WO1998029426A1 - Complexe carbohydrazide/manganese et agent generateur de gaz pour coussin d'air - Google Patents

Description

明 細 書

カルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体

及びエアバッ グ用ガス発生剤 技 術 分 野

本発明は、 新規なカルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体及び エアバッ グ用ガス発生剤に関する。

¾ 量 δ m

エアバッ グ用ガス発生剤は、 （ 1 ) 燃焼速度が適度であ る こ と、 （2 ) 燃焼温度が低いこ と、 （3 ) ガス発生量が多 いこ と、 （4 ) 発生するガス中の有毒成分濃度が低いこ と. ( 5 ) 衝撃着火性が高 く ないこ と等の特性を有 している こ とが要求される。 しかも、 例えば夏季或いは熱帯地方や 砂漠地帯等において長期に亘つ て或いは繰返 し車体内の 温度が高 く 維持される こ とがあ っても、 1 0 〜 1 5 年又 はそれ以上の長期に亘り、 上記特性を保持 している とい う厳格な条件を充足する こ とが求め られる こ とがある。 このよ う な過酷な条件下で 1 0 〜 1 5 年又はそれ以上の 長期に亘つてエアバッ グ用ガス発生剤と しての機能を保 持 し安定に使用でき るか否かは、 例えばエアバッ グ用ガ ス発生剤を 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱する加速加熱試験 後にガス発生剤と して要求される諸特性を保持 している か否かで判断でき る。

W 0 9 6 / 2 0 1 4 7 に は、 カ ノレボ ヒ ド ラ ジ ドのマ ン ガン錯体が記されている力、'、 その製法は開示されてお ら ず、 カルボヒ ドラ ジ ドと硝酸亜鉛とを空気雰囲気下に室 温で混合する こ とによ り、 カルボヒ ドラ ジ ドの亜鉛錯体 を製造する こ とが記されている に止ま る。

しかるに本発明者等の研究によ る と、 上記の方法で製 造したカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体は熱安定性を有 さず、 該錯体を 1 0 7 °Cの温度下に 4 0 0 時間加熱する 加速加熱試験に供する と、 該錯体の重量減少率が約

2 . 5 〜 5 . 2 %或いはそれ以上にも達し、 エアノ ッ グ 用ガス発生剤と して要求されている特性、 例えば燃焼速 度が適度である こ と、 発生する ガス中の有毒成分濃度が 低いこ と等の特性を保持し得な く なる。

更に、 エアバッ グ用ガス発生剤は、 燃焼残渣のイ ンフ レー夕 —内部への残存率が高いこ とが求め られている。 ェァバッ グ用ガス発生剤が燃焼する と、 必然的に燃焼 残渣が発生する。 こ の よ う な燃焼残渣カ^ イ ン フ レ一夕 —内部に組み込まれたフ イ ノレタ ー によ り、 ガス発生剤の 燃焼によ って生じたガスと分離され、 イ ン フ レ一ターの 外部に漏れないよ う に、 イ ン フ レ一ターが設計されてい る。 も し、 イ ン フ レ一ターの外部に燃焼残渣が漏れる と. エアバッ グを損傷させ、 その結果エアバッ グ使用者に被 害を及ぼす虞れがあるからであ る。

近年、 自動車メ ーカ一から、 イ ン フ レ一夕一を従来の ものよ り も更に小型化する こ とが要望されている。 その ため、 エアバッ グ用ガス発生剤に要求されている諸特性 の中でも、 燃焼残渣のイ ン フ レ一夕一内部への残存率が 高いという 要件を備えている こ とが必要になってきてい る o

しか しながら、 今日 まで提案されているアジ ド系ガス 発生剤や非アジ ド系ガス発生剤には、 上記特性を備えた ものは未だ開発されていない。

例えばアジ ド系ガス発生剤では、 燃焼残渣と して毒性 の高い酸化ナ ト リ ウム （ N a ₂ 0 ) が生成 し、 これがイ ン フ レーターの外部に漏れるのを防 ぐために、 フ イ ノレター を複雑な構造にする必要がある。 そのため、 イ ンフ レ一 夕一は大き く な ら ざるを得ず、 イ ン フ レ一夕一をでき る だけ小さ く 設計 したと しても、 その直径は現在のとこ ろ せいぜい 1 0 O m m止ま り であ り、 直径を 1 0 O m m以 下にする こ とはできない。

また、 非アジ ド系ガス発生剤、 例えば、 W 0 9 6 ノ 2 0 1 4 7 に記載の ヒ ドラ ジ ン及びカルボヒ ドラ ジ ドの金 属錯体は、 燃焼残渣のイ ンフ レ一夕一内部への残存率が 充分な ものではな く、 上記の要望を満足する ものではな い。 即ち、 W 0 9 6 2 0 1 4 7 に記載の ヒ ドラ ジ ン及 びカルボヒ ドラ ジ ドの金属錯体は、 燃焼残渣のイ ンフ レ 一夕一内部への残存率が不充分であるために、 フ ィ ルタ 一の構造を簡素化する こ とができず、 そのため、 イ ンフ レ一タ ーは大き く な らざるを得ない。 イ ン フ レ一夕一を でき るだけ小さ く 設計 したと しても、 その直径は現在の と こ ろせいぜい 1 0 O m mよ り 5 〜 1 0 m m小さいもの に止ま る。

燃焼残渣のィ ン フ レーター内部への残存率が高いエア パ、ッ グ用ガス発生剤が開発されれば、 イ ン フ レ一タ一を 従来の ものよ り も大幅に小型化、 例えば直径を 7 0 m m 程度又はそれ以下にまで小型化する こ とができ る。

発 明 の 開 示

本発明者等は、 カルボヒ ドラ ジ ドのマンガン錯体に注 目 し、 研究を重ねた結果、 ガス発生剤に要求される上記 (1)〜（5)の諸性能と上記加速加熱試験に耐える優れた熱 安定性とを充足する新規なカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン 錯体を見い出 した。

本発明のカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体は、 驚 く ベ き こ とに、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱する過酷な条件下 の重量減少率は僅か 1 %以下であ り、 上記 W 0 9 6 Z 2 0 1 4 7 に記載のカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体に比 して著 し く 改善された熱安定性を有 している。 このよ う な高い熱安定性を有する本発明のカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体は、 文献未記載の新規化合物である。

本発明のカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体は、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱処理した場合の加熱減量が 1 %以下 という優れた熱安定性を有するが故に、 車体内の温度が 長期に亘つ て或いは繰返 し高い温度に維持される過酷な 条件に晒されても、 1 0 〜 1 5 年又はそれ以上の長期に 亘つてエアバッ グ用ガス発生剤に要求されている（1 )〜 ( 5 )の諸特性を保持する。

更に本発明者等は、 燃焼残渣のイ ン フ レ一ター内部へ の残存率が高いという性能を も備えたエアバッ グ用ガス 発生剤を開発すべ く 研究を続けた結果、 上記熱安定性に 優れたカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体に、 セ ミ カルバ ジ ド及び/ /又は力ルボヒ ドラ ジ ドのマグネ シウム錯体を 所定の割合で混合 した錯体混合物が、 優れた熱安定性を 有するのみな らず、 燃焼残渣のイ ン フ レ一ター内部への 残存率が高いとい う特性を備えている こ とを見い出 した < 上記マ ンガン錯体とマグネ シウム錯体との錯体混合物 は、 優れた熱安定性を有 しているので、 車体内の温度が 長期に亘つて或いは繰返し高い温度に維持される過酷な 条件に晒されて も、 1 0 〜 1 5 年又はそれ以上の長期に 亘つてエアバッ グ用ガス発生剤に要求されている（ 1 )〜 ( 5 )の諸特性を保持する。 更に上記錯体混合物は、 燃焼残 渣のイ ンフ レ一夕 一内部への残存率が高いので、 イ ンフ レータ ーの小型化に も充分寄与する こ とができ る。

本発明の一つの 目的は、 新規なカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体を提供する こ とにある。

本発明の他の一つの目的は、 熱安定性に優れ、 ェアバ ッ グ用ガス発生剤のガス発生基剤と して有用なカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体を提供する こ とにある。

本発明の他の一つの 目的は、 過酷な条件に晒されて も 1 0 〜 1 5年以上の長期に亘つ てその機能を保持するェ アバ、ッ グ用ガス発生剤の有効成分にな り得るカルボヒ ド ラ ジ ドのマ ンガン錯体を提供する こ とにあ る。

本発明の他の一つの 目的は、 上記カルボヒ ドラ ジ ドの マ ンガン錯体が配合されたエアバッ グ用ガス発生剤を提 供する こ とにある。

本発明の他の 一つの 目的は、 燃焼残渣のイ ンフ レ一夕 —内部への残存率が高いエアバッ グ用ガス発生剤を提供 する こ とにある。

本発明の他の一つの 目的は、 熱安定性に優れ、 過酷な 条件に晒されて も 1 0 〜 1 5 年以上の長期間の使用に耐 える と共に、 燃焼残渣のイ ン フ レ一ター内部への残存率 が高いエアバッ グ用ガス発生剤を提供する こ とにある。

本発明の他の一つの 目的は、 ィ ン フ レーターの小型化 が可能なエアバッ グ用ガス発生剤を提供する こ とにある _c 本発明によれば、 式 （ 1 )

[Mn (H₂NNH C ONHNH₂) ₃](N O ₃)₂ ( 1 ) で表されるマ ンガン錯体であ っ て、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時 間加熱後の重量減少率が 1 %以下であるマ ンガン錯体が 提供される。

また、 本発明によれば、 上記式 （ 1 ) で表され、

1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 1 %以下で あるマ ンガン錯体が配合されたエアバッ グ用ガス発生剤 (以下 「エアバッ グ用ガス発生剤 A」 という ） が提供さ れ ο

また、 本発明によれば、 （a) 上記式 （ 1 ) で表され、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 1 %以下で あるマ ンガン錯体と （b) —般式 （ 2 )

[ M g (X )₃](N 0 ₃)₂ ( 2 )

[式中、 Xは H ₂N N H C O N H ₂又は

H ₂ N N H C 0 N H N H ₂を示す。 ]

で表されるマグネ シウム錯体とからな り、 その混合割合 が重量比で（a)成分 ： （b)成分 = 5 ： 5 7 〜 5 7 ： 5 であ る錯体混合物を配合する こ とを特徴とするエアバッ グ用 ガス発生剤 （以下 「エアバッ グ用ガス発生剤 B」 という ） が提供される。

本発明のその他の特徴は、 以下の記載によ り 明 らかに なるであろ う。

本発明のマ ンガン錯体は、 式 （ 1 )

[M n (H ₂N N H C 0 N H N H ₂) ₃](N O ₃)₂ ( 1 )

で表されるマ ンガン錯体であ っ て、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時 間加熱後の重量減少率が 1 %以下であるマ ンガン錯体で ある。

本発明のマ ンガン錯体は、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱 後の重量減少率が 1 %以下であ り、 特に好ま しいものは 0. 5 %以下という よ り顕著に少ない重量減少率を示す。 本発明のマ ンガン錯体は、 硝酸マ ンガン とカルボヒ ド ラ ジ ドとを不活性ガス雰囲気下で反応させる こ とによ り 製造される。

本発明においては、 反応を不活性ガス雰囲気下で行う こ とを必須と し、 これによ つて本発明の熱安定性に優れ たカルボヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体を得る こ とができ る。 W 0 9 6 2 0 1 4 7 に記されている よ う に反応を空気 雰囲気下で行う と、 熱安定性の低いカルボヒ ドラ ジ ドの マ ンガン錯体 しか得られない。 現段階において、 不活性 ガス雰囲気中で反応させる こ とによ り熱安定性に優れた カルボ ヒ ドラ ジ ドのマ ンガン錯体が得られる理由は、 未 だ解明されていない。

不活性ガスと しては、 特に制限される ものではな く、 従来公知の不活性ガスを広 く 使用する こ とができ る。 斯 かる不活性ガスと しては、 例えば窒素ガス、 ヘ リ ウムガ ス、 ネオ ンガス、 アルゴンガス等の希ガス等を挙げる こ とができ る。 これ らの不活性ガスは、 一種単独で又は二 種以上混合 して使用する こ とができ る。 本発明では、 作 業性、 経済性等の観点から窒素ガスやアルゴンガスを用 いるのが好ま しい。

硝酸マ ンガンとカルボヒ ドラ ジ ドとの反応は、 不活性 ガス雰囲気下で反応させる点を除いては、 従来公知の方 法に従い行えばよい。

例えば、 硝酸マ ンガンとカルボヒ ドラ ジ ドとの反応は- 適当な溶媒中で行う こ とができ る。 溶媒と しては、 硝酸 マ ンガン及びカルボヒ ドラ ジ ドを溶解し得る ものである 限り、 従来公知の ものを広 く 使用でき、 例えば水、 メ タ ノ ール、 エタ ノ ール、 プロパノ ール等の低級アルコール 等やこれらの混合溶媒を挙げる こ とができ る。

硝酸マ ンガンとカルボヒ ドラ ジ ドとの使用割合と して は特に制限されず、 広い範囲内から適宜選択すればよい 力、'、 通常硝酸マ ンガン 1 モルに対 して、 カルボヒ ドラ ジ ドを 1 〜 6 モル程度、 好ま し く は 2 〜 4 モル程度使用す ればよい。

硝酸マ ンガンとカルボヒ ドラ ジ ドとの反応は、 冷却下- 室温下及び加温下のいずれでも行われる力、'、 通常 0 〜 1 0 0 °C程度、 好ま し く は 1 0 〜 5 0 °C程度の温度下に 行われる。 該反応の反応時間は、 反応温度等によ り異な り一概には言えないが、 通常 4 時間以内、 好ま し く は 1 時間以内である。

硝酸マ ンガン とカルボヒ ドラ ジ ドとを反応させる に当 たっては、 硝酸マ ンガンを適当な溶媒に溶かした溶液と カルボ ヒ ドラ ジ ドを適当な溶媒に溶かした溶液とを混合 する方法を採用するのが望ま しい。

硝酸マ ンガンを適当な溶媒に溶かした溶液とカルボヒ ドラ ジ ドを適当な溶媒に溶かした溶液とを不活性ガス雰 囲気下で混合する こ とが必須である。

硝酸マ ンガンを適当な溶媒に溶かした溶液の調製及び カルボ ヒ ドラ ジ ドを適当な溶媒に溶かした溶液の調製は. 不活性ガス雰囲気下で行う こ とが望ま しい。

上記反応終了後、 反応混合物に貧溶媒を加えるか及び 又は反応混合物をその液温よ り も低い温度に冷却 して 目的とするマンガン錯体を析出 させ、 これを分取する こ とによ り、 本発明のマ ンガン錯体を収得する こ とができ る。 貧溶媒と しては、 マ ンガン錯体製造の際の反応溶媒 である水又は低級アルコールと混合する こ とができ、 且 つ、 生成する錯体の溶解度が水又は低級アルコールよ り も低い ものである限り特に制限される ものではない。 こ のよ う な貧溶媒と しては、 例えば、 反応溶媒と して水を 用いる場合は、 低級アルコール、 ァセ トニ ト リ ル、 ジォ キサ ン等を挙げる こ とができ、 また反応溶媒と して低級 アルコールを用いる場合は、 ァセ トニ ト リ ル、 ジォキサ ン等を挙げる こ とができ る。

本発明のマ ンガン錯体は、 濾過、 有機溶媒 （ァセ トニ ト リ ル、 アルコール、 ジォキサン等のエーテル等） によ る洗浄、 乾燥等の従来慣用されている分離精製手段に従 い、 分離精製される。

上記の方法で得られるマ ンガン錯体は、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 1 %以下である という 優れた熱安定性を備えた ものである。

また、 本発明は、 エアバッ グ用ガス発生剤を提供する ものである。

本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 Aは、 上記一般式 ( 1 ) のマ ンガン錯体が配合されたものである。

本発明においては、 上記一般式 （ 1 ) のマ ンガン錯体 と共に酸化剤を配合 して、 エアバッ グ用ガス発生剤 A と る o

酸化剤と しては、 この種の分野で通常使用されている 酸化剤をいずれも使用する こ とができ、 硝酸塩、 ォキソ ハロゲ ン酸塩、 過酸化物等を、 好ま し く は硝酸塩を例示 でき る。

硝酸塩と しては、 従来公知の ものを広 く 使用でき、 例 えば、 硝酸 リ チウム、 硝酸ナ ト リ ウム、 硝酸カ リ ウム等 のアルカ リ 金属塩、 硝酸ノ リ ウム、 硝酸ス ト ロ ンチウ ム 等のアルカ リ 土類金属塩、 硝酸ア ンモニゥム等のア ンモ 二ゥム塩等を挙げる こ とができ る。 その中でも、 アル力 リ 金属塩、 アルカ リ 土類金属塩等が好ま し く、 硝酸カ リ ゥム、 硝酸ス ト ロ ンチウム等が特に好ま しい。

ォキソハロゲン酸塩と しては、 従来公知の ものを広 く 使用でき、 例えば過ハロゲン酸塩、 ハロゲン酸塩等を挙 げる こ とができ る。 過ハロゲン酸塩の具体例と しては、 例えば、 過塩素酸 リ チウム、 過塩素酸カ リ ウム、 過塩素 酸ナ ト リ ウム、 過臭素酸 リ チウム、 過臭素酸カ リ ウム、 過臭素酸ナ ト リ ウム等のアルカ リ 金属塩、 過塩素酸バリ ゥム、 過塩素酸カルシ ウ ム、 過臭素酸バ リ ウ ム、 過臭素 酸カルシウム等のアルカ リ 土類金属塩、 過塩素酸ア ンモ 二ゥム、 過臭素酸アンモニゥム等のア ンモニゥム塩等が 挙げられる。 ハロゲン酸塩の具体例と しては、 例えば、 塩素酸 リ チウム、 塩素酸カ リ ウム、 塩素酸ナ ト リ ウム、 臭素酸 リ チウム、 臭素酸カ リ ウム、 臭素酸ナ ト リ ウム等 のアルカ リ 金属塩、 塩素酸バリ ウム、 塩素酸カルシウム、 臭素酸カルシウム等のアルカ リ 土類金属塩、 塩素酸アン モニゥム、 臭素酸ア ンモニゥム等のア ンモニゥム塩等が 挙げられる。 これらの中でも、 過ハロゲン酸及びハロゲ ン酸のアル力 リ 金属塩が好ま しい。

過酸化物と しては、 従来公知の ものを広 く 使用でき、 例えば、 過酸化 リ チウム、 過酸化カ リ ウム、 過酸化ナ ト リ ウム等のアルカ リ 金属の過酸化物、 過酸化カルシウム、 過酸化ス ト ロ ンチウム、 過酸化バ リ ゥム等のアル力 リ 土 類金属の過酸化物等を挙げる こ とができる。

上記酸化剤は 1 種を単独で又は 2種以上を混合して使 用でき る。 ま た、 酸化剤は市販品をそのま ま使用でき る < 更に、 酸化剤の形状、 粒径等は特に制限されず、 例えば- 酸化剤自体の配合量、 他の成分との配合比率、 エアバッ グの容量等に応じて広い範囲から適宜選択すればよい。

酸化剤の配合量は、 通常、 酸素量を基準と して上記マ ンガン錯体を完全に酸化燃焼し得る化学量論量とすれば よいが、 マ ンガン錯体及び酸化剤の配合量を適宜変更す る こ とによ り、 燃焼速度、 燃焼温度 （ガス温度） 、 燃焼 ガス組成等を任意に調整でき るので、 広い範囲から適宜 選択する こ とができ る。 通常、 マンガン錯体 1 0 0重量 部に対 して酸化剤を 1 0 〜 4 0 0重量部程度、 好ま し く は 2 0 〜 2 0 0重量部程度、 よ り好ま し く は 3 0〜

1 0 0 重量部程度配合すればよい。

ま た、 本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 Bは、 （a) 式 ( 1 ) のマ ンガン錯体と （b) —般式 （ 2 ) のマグネ シゥ ム錯体とが、 重量比で前者 ： 後者 = 5 ： 5 7 〜 5 7 ： 5 の割合で配合されたものである。

本発明においては、 上記一般式 （ 1 ) のマ ンガン錯体 及び一般式 （ 2 ) のマグネ シウム錯体と共に酸化剤を配 合 して、 エアバッ グ用ガス発生剤 B とする。

本発明において（b)成分と して用いられるマグネ シウム 錯体は、 一般式 （ 2 )

[ M g (X )₃](N 0₃)₂ ( 2 )

[式中、 Xは前記に同 じ。 ]

で表されるマグネ シゥム錯体である。

本発明で使用されるマ ンガン錯体には、 式 （ 3 )

[M g (H ₂N N H C 0 N H ₂) ₃](N 0₃)₂ ( 3 )

で表されるセ ミ カルバジ ドマグネシウム錯体及び式 （ 4 ) [M (H₂NNH C ONHNH₂) ₃](N 03 ) 2 (4 )

で表されるカルボヒ ドラ ジ ドマグネシウム錯体が包含さ れる。

本発明で用いられる上記一般式 （ 2 ) で表されるマグ ネ シゥム錯体は、 例えば硝酸マグネ シウムとセ ミ カルバ ジ ド又はカルボヒ ドラ ジ ドとを反応させる こ とによ り製 造される。 この反応は、 不活性雰囲気下で行って もよい し、 空気雰囲気下に行って も よい。 一般式 （ 2 ) で表さ れるマグネ シウム錯体も、 熱安定性に優れた ものである。

本発明では、 （b)成分と して上記式 （ 3 ) で表されるセ ミ カルバジ ドマグネシウム錯体及び式 （ 4 ) で表される カルボヒ ドラ ジ ドマグネシウム錯体をそれぞれ単独で使 用 して もよい し、 これらマグネ シウム錯体を併用 して も よい。

本発明では、 上記（a)成分であるマ ンガン錯体と（b)成 分であるマグネ シウム錯体とを、 その混合割合が重量比 で（a)成分 ： （b)成分 = 5 : 5 7 〜 5 7 : 5 となる よ う に 混合した錯体混合物を、 エアバッ グ用ガス発生剤 Bの有 効成分と して配合する こ とが必須の構成要件である。

この範囲を逸脱する場合、 即ち（a)成分の混合割合が上 記範囲よ り多 く な っ た場合及び少な く な っ た場合のいず れにおいて も、 燃焼残渣のイ ンフ レ一ター内部への残存 率が低いエアバッ グ用ガス発生剤が得られるに止ま り、 本発明の所望のエアバッ グ用ガス発生剤を得る こ とがで きな く なる。

本発明では、 上記（a)成分であるマ ンガン錯体と（b)成 分であるマグネ シウム錯体とを、 その混合割合が重量比 で（a)成分 ： （b)成分 = 2 0 ： 4 2 〜 5 2 ： 1 0 となるよ う に混合した錯体混合物を、 エアバッ グ用ガス発生剤 B の有効成分と して配合する こ とが好ま しい。

本発明では、 上記（a)成分であるマ ンガン錯体と（b)成 分であるマグネ シウム錯体とを、 その混合割合が重量比 で（A)成分 ： （B)成分 = 3 5 ： 2 7 〜 4 5 ： 1 7 となるよ う に混合 した錯体混合物を、 エアバッ グ用ガス発生剤 B の有効成分と して配合する こ とが特に好ま しい。 このよ う な錯体混合物を用いる こ と に よ り、 熱安定性に優れる と共に、 燃焼残渣のイ ンフ レ一ター内部への残存率が顕 著に高いエアバッ グ用ガス発生剤を得る こ とができ る。

本発明において、 （a)成分及び（b)成分か らなる錯体混 合物 （以下単に 「錯体混合物」 という ） の一例を以下に 示す。

(a)成分が式 （ 1 )

[Mn (H₂NNH C ONHNH₂)₃](N0₃)₂ ( 1 ) で表され、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 1 %以下である カルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体であ り、 且つ（b)成分が式 （ 3 ) [Mg(H₂NNH C ONH₂)₃](N 0₃)₂ ( 3 ) で表されるセ ミ カルバジ ドマグネ シウム錯体である錯体 混合物

(a)成分が式 （ 1 )

[M n (H ₂N N H C 0 N H N H 2)₃](N O ₃)₂ ( 1 ) で表され、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 1 %以下である カノレボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体であ り、 且つ（b) 成分が式 （ 4 )

[M g(H₂NNH C ONHNH₂)₃](N0₃)₂ ( 4 ) で表されるカルボヒ ドラ ジ ドマグネシウム錯体である錯 体混合物

本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 B に配合される酸化 剤は、 エアバッ グ用ガス発生剤 Aに配合される酸化剤と 同種の ものでよ く、 またその配合量も同 じでよい。

本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 A及びエアバッ グ用 ガス発生剤 B には、 マ ンガン錯体又はマ ンガン錯体とマ グネ シゥム錯体との錯体混合物及び酸化剤の他に、 排ガ ス向上剤及び結合剤から選ばれる少な く と も 1 種が含有 されていて もよい。

排ガス向上剤は、 主に、 排ガス中の C O、 N O x等の 有毒成分濃度を低減化する作用等を有するものと考え ら れる。 排ガス向上剤と しては、 この種の分野で従来公知の も のを広 く 使用でき、 例えば、 元素周期律表の第 4 〜 6 周 期元素の珪化物等を挙げる こ とができ る。

第 4 周期元素の珪化物の具体例と しては、 例えば、 珪 ィヒチタ ン、 珪化ク ロム等を挙げる こ とができ、 第 5周期 元素の珪化物の具体例と しては、 例えば、 珪化ジルコニ ゥム、 珪化ニオブ、 珪化モ リ ブデン等を挙げる こ とがで き る。 また第 6 周期元素の珪化物の具体例と しては、 珪 ィ匕タ ンタル、 珪化タ ングステン等を挙げる こ とができ る, 排ガス向上剤は、 1 種を単独で又は 2 種以上を混合し て使用でき る。 排ガス向上剤は、 市販品をそのま ま使用 できる。 また、 排ガス向上剤の粒径は特に制限はな く、 例えば、 排ガス向上剤自体の配合量、 他の成分との配合 比率、 エアバッ グの容量等に応 じて広い範囲から適宜選 択すればよい。 排ガス向上剤の配合量も特に制限されず 例えば、 他の成分との配合比率、 エアバッ グの容量等の 各種条件に応じて広い範囲から適宜選択でき るが、 マ ン ガン錯体又はマ ンガン錯体とマグネシウム錯体との錯体 混合物及び酸化剤の合計量 1 0 0 重量部に対して排ガス 向上剤を通常 0 . 1 〜 2 0 重量部程度、 好ま し く は 1 〜 1 0 重量部程度配合すればよい。

結合剤は、 主にガス発生剤を製剤化する際のバイ ンダ 一 と して用い られる力 燃焼温度を下げた り 又は燃焼速 度を調節する機能 も有 してい る。

結合剤 と しては、 こ の種の分野で従来公知の ものを広 く 使用でき、 例えば、 セル ロ ース系化合物、 熱可塑性樹 脂、 有機高分子化合物、 無機系結合剤等を挙げる こ とが でき る。

セルロ ース系化合物の具体例 と しては、 例えば、 カル ボキ シ メ チノレセノレ 口 一 ス、 ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレセノレ ロ ー ス 等や こ れ らのエーテル、 微結晶性セルロ ース粉末等を挙 げる こ とができ る。 これらの中で も、 微結晶性セルロ ー ス粉末を好ま し く 使用でき る。 微結晶性セ ル ロ ー ス粉末 と して は、 例えば、 「ア ビセル」 とい ゔ商品名で市販さ れてい る もの （旭化成工業 （株） 製） 等を挙げる こ とが でき る。

熱可塑性樹脂の具体例 と しては、 例えば、 ポ リ プロ ピ レ ンカ ーボネー ト、 ポ リ エチ レ ン ポ リ ビニルァセテ一 ト コ ポ リ マ一、 スチ レ ンノポ リ エステルコ ポ リ マー、 ポ リ エチ レ ンイ ミ ド、 ポ リ ビニルエーテル、 ポ リ ビ二ルブ チラ ール、 ポ リ ア ク リ ノレア ミ ド、 マ レイ ン酸ポ リ マ 一、 ヒ ド ロ キシ末端ポ リ ブタ ジエ ンベー ス の熱可塑性ポ リ ゥ レタ ン、 ポ リ ブタ ジエ ンノアク リ ロニ ト リ ノレコ ポ リ マー、 カルボキシル末端ポ リ ブタ ジエ ンベースのポ リ エステル- ァ ク リ レー ト末端ポ リ ブタ ジエ ン、 ポ リ ブタ ジエ ンポ リ カルボ ン酸と ヒ ド ロキシ末端ポ リ ブタ ジエ ン とのエステ ル、 ア ク リ ル系ラ テ ッ ク ス懸濁液等を挙げる こ とができ る。 こ れ らの 中で も、 ポ リ エチ レ ン Zポ リ ビニルァセテ 一 ト コ ポ リ マー、 ポ リ ビニルエーテル、 ポ リ ビニルブチ ラ ール等を好ま し く 使用でき る。

有機高分子化合物と しては、 例えば、 可溶性デンプン、 ポ リ ビニルアルコ ール及びその部分ゲ ン化物、 ポ リ ェチ レ ング リ コ ール、 ポ リ プロ ピ レ ング リ コ 一ル、 ポ リ ビ二 ノレ ピロ リ ド ン、 多糖類、 ポ リ ア ク リ ノレ酸ナ ト リ ウ ム、 ポ リ ア ク リ ル酸ア ンモニゥ ム等を挙げる こ とができ る。 こ れ らの 中で も、 可溶性デンプン、 ポ リ ビニルアルコール 等を好ま し く 使用でき る。

無機系結合剤 と しては、 例えば、 シ リ 力 ゾル、 ァル ミ ナゾル、 ジルコニァ ゾル等を挙げる こ とができ る。

これ らの中で も、 セルロ ース系化合物、 熱可塑性樹脂 等が好ま しい。

結合剤は、 1 種を単独で又は 2 種以上を混合 して使用 でき る。 結合剤は、 市販品をそのま ま使用でき る。 ま た- 結合剤の粒径は特に制限はな く、 例えば、 結合剤 自体の 配合量、 他の成分 との配合比率、 エアバ ッ グの容量等に 応 じて広い範囲か ら適宜選択すればよい。 結合剤の配合 量も特に制限されず、 例えば、 他の成分との配合比率、 エアバッ グの容量等の各種条件に応じて広い範囲から適 宜選択でき るが、 マ ンガン錯体又はマ ンガン錯体とマグ ネ シゥム錯体との錯体混合物及び酸化剤の合計量 1 0 0 重量部に対 して結合剤を通常 0 . 1 〜 2 0 重量部程度、 好ま し く は 1 〜 1 0 重量部程度配合すればよい。

更に本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 A及びエアバッ グ用ガス発生剤 B においては、 従来から常用されている ガス発生剤用添加剤を配合する こ とができ る。 該添加剤 と しては、 例えば、 炭酸ナ ト リ ウム、 炭酸カ リ ウム、 珪 酸ナ ト リ ウム、 珪酸カ リ ウム等のアルカ リ 金属の炭酸塩 ゃ珪酸塩、 ベン トナイ ト、 アル ミ ナ、 ケイ ソ ゥ土、 二酸 化珪素、 酸化硼素等の周期律表第 2 〜 3 周期元素の酸化 物等を挙げる こ とができ る。 これらの添加剤は本発明ガ ス発生剤の諸性能を更に向上させる機能、 本発明ガス発 生剤の製剤化を更に容易にする機能等を有 している。 該 添加剤の配合量は特に制限されず、 広い範囲から適宜選 択でき る力 通常マンガン錯体又はマ ンガン錯体とマグ ネ シゥ ム錯体との錯体混合物及び酸化剤の合計量 1 0 0 重量部に対 して 0 . 0 1 〜 1 0 重量部程度、 好ま し く は 0 . 0 5 〜 5 重量部程度とすればよい。

更に本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 A及びエアバッ グ用ガス発生剤 B においては、 本発明の所期の効果を損 なわない範囲内で、 従来から常用されているガス発生基 剤、 その他の添加剤等を配合する こ とができ る。

本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 A及びエアバッ グ用 ガス発生剤 B は、 上記マ ンガン錯体又はマ ンガン錯体と マグネ シウム錯体との錯体混合物及び酸化剤に、 必要に 応じてその他成分を混合する こ とによ り、 製造される。

本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 A及びエアパ、ッ グ用 ガス発生剤 Bは、 適当な形状に製剤化して使用する こ と もでき る。 例えば、 上記マ ンガン錯体又はマ ンガン錯体 とマグネ シウム錯体との錯体混合物及び酸化剤に、 結合 剤及び必要に応じて他の成分を混合し、 必要に応じて顆 粒化又は造粒した後、 打錠又は打錠乾燥して成形する こ とによ り、 製剤化すればよい。 顆粒化又は造粒の際、 少 量の水やアルコール類、 エーテル類等の有機溶媒等を加 えて、 作業の円滑化を図った り 又は作業の安全性を高め た り して もよい。 また、 製剂化は、 不活性雰囲気下で行 う のが好ま しい。

製剤形状は特に制限はな く、 ペレ ッ ト状、 ディ スク状、 球状、 棒状、 中空円筒状、 こんぺい糖状、 テ ト ラポ ッ ト 状等を挙げる こ とができ、 無孔のものでも よい し、 有孔 状の もの （例えば煉炭状の もの） でもよい。 更に、 ペレ ッ ト状、 ディ スク状のものは、 片面又は両面に 1 〜数個 程度の突起を設けてもよい。 突起の形状は特に制限され ず、 例えば、 円柱状、 円錐状、 多角錐状、 多角柱状等を 挙げる こ とができ る。

更に本発明においては、 マ ンガン錯体の製造と本発明 ェアバッ グ用ガス発生剤 Aの製造とを同時に行う こ と も でき る。 例えば、 不活性雰囲気下にて、 硝酸マ ンガン、 セルカ ミ バジ ド及びノ又は力ルボヒ ドラ ジ ド、 酸化剤及 び必要に応じて他の成分を加え、 これに適量の水や低級 アルコール等を加えて混合すればよい。 こ の際、 上記と 同様の方法で製剤化を行う こ と もでき る。

また本発明においては、 マンガン錯体及びマグネシゥ ム錯体の製造と本発明エアバッ グ用ガス発生剤 Bの製造 とを同時に行う こ と もできる。 例えば、 不活性雰囲気下 にて、 硝酸マ ンガン及び硝酸マグネシウム、 セルカ ミ バ ジ ド及び Z又は力ルボヒ ドラ ジ ド、 酸化剤並びに必要に 応じて他の成分を加え、 これに適量の水や低級アルコ ー ル等を加えて混合すればよい。 この際、 上記と同様の方 法で製剤化を行う こ と もできる。

発明を実施するための最良の形態

以下に本発明の実施例及び比較例を掲げる。

参考例 1 (セ ミ カルバジ ドの調製） 水酸ィ匕ナ ト リ ウ ム 4 0. 0 g ( 1. 0 モノレ） をェタ ノ —ル 1 0 0 0 m l に溶解し、 室温下で撹拌 しながら塩酸 セ ミ カ ルノ ジ ド 1 1 1. 5 g ( 1 · 0 モル） を加えた後- 6 0 °Cに昇温し、 2 時間反応させた。 中性にな っ たこ と を確認 した後熱時濾過し、 濾液を 1 0 °C以下に冷却 した _£ 析出 した固形物を濾別 し、 少量のエタ ノ ールで洗浄し、 乾燥 し、 白色固形物のセ ミ カルバジ ド 6 3. 8 gを得た (収率 8 5 % ) 。

元素分析 （ H ₂N N H C O N H ₂と して）

C H N

理論値％ 1 5. 9 9 6. 7 1 5 5. 9 5

実測値％ 1 5. 6 8 6. 5 0 5 6. 0 0

I R ( c m -¹) : 5 5 1， 7 7 2, 9 3 7, 9 8 3，

1 1 0 2， 1 1 7 5, 1 3 6 4, 1 4 6 9, 1 6 6 8， 3 3 4 0, 3 4 4 7

減量開始温度 （ T G ) ： 1 6 4 °C

実施例 1 (カルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体の製造）

予めカ ノレポヒ ドラ ジ ド 2 7 g ( 0. 3 モル） を窒素雰 囲気下で水 5 0 m 1 に溶解した溶液を調製 しておいた。 次に、 5 0 0 m l 容の四つ口フ ラスコに窒素を還流させ、 フ ラ ス コ内の空気を窒素に置換 した後、 窒素の還流を継 続しながら、 硝酸マンガン （ 11 ) · 6水和物 2 8. 7 g ( 0. 1 モノレ ） 及び水 1 0 O m l をフ ラ ス コ内に投入 し、 硝酸マ ンガン （ Π) · 6 水和物を水に溶解した。 次いで こ の フ ラ ス コ に、 室温下で攪拌 しながら上記で調製した セ ミ カルバジ ト溶液を加えた。 更に 1 0分攪拌後、 この 反応溶液をナス型フラスコに入れて窒素置換し、 減圧濃 縮した。 濃縮後、 濃縮された反応溶液が入っ たナス型フ ラ ス コ に窒素を封入 し、 こ のナス型フ ラ ス コを氷浴につ けて、 濃縮された反応溶液を冷却 した。 次いで該溶液に、 窒素雰囲気下、 メ タ ノ ール 5 0 m l を加えて懸濁 した後、 固形物を濾別 した。 少量のメ タ ノ ールで洗浄し、 真空乾 燥し、 淡紫色固形物を得た。

生成物は、 [M n (H ₂N N H C O N H N H ₂)₃](N 0₃)₂ であ った。 収量 3 8 g、 収率 8 5 %

元素分析 （[M n (H ₂N N H C O N H N H ₂)₃](N 0 ₃)₂と して）

C H N

理論値％ 8. 0 3 4. 0 4 4 3. 6 9 実測値％ 8. 2 0 3. 8 7 4 3. 8 6

I R ( c m : 5 1 7 6 0 8， 7 6 0， 8 2 9

1 0 1 8， . 0 8 2, 1 4 4， 1 3 8 5, 5 3 9

1 6 0 1, 1 6 4 1, 2 4 2 8, 3 2 1 5, 3 2 7 6 減量開始温度 （ T G ) ： 2 1 2 °C 実施例 2 (カルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体の製造） こ の実施例は、 実施例 1 の操作をスケールア ッ プした ものであ る。

予めカルボヒ ドラ ジ ド 2 7 0 g ( 3 モル） を窒素雰囲 気下で水 5 0 0 m 1 に溶解した溶液を調製 しておいた。 次に、 5 リ ッ トル容の四つ口フ ラスコに窒素を還流させ, フ ラ ス コ内の空気を窒素に置換 した後、 窒素の還流を継 続しながら、 硝酸マ ンガン （ I I ) · 6水和物 2 8 7 g

( 1 モル） 及び水 1 リ ッ トルをフラスコ内に投入し、 硝 酸マ ンガン （ II) · 6水和物を水に溶解した。 次いでこ の フ ラ ス コ に、 室温下で攪拌しながら上記で調製したセ ミ カルバジ ト溶液を加えた。 更に 1 0分攪拌後、 こ の反 応溶液をナス型フ ラ ス コ に入れて窒素置換 し、 減圧濃縮 した。 濃縮後、 濃縮された反応溶液が入っ たナス型フラ スコに窒素を封入 し、 このナス型フラスコを氷浴につけ て、 濃縮された反応溶液を冷却 した。 次いで該溶液に、 窒素雰囲気下、 メ タ ノ ール 5 0 0 m l を加えて懸濁した 後、 固形物を濾別 した。 少量のメ タ ノ ールで洗浄し、 真 空乾燥し、 白色乃至紫色を帯びた固形物を得た。

生成物は、 [M n (H ₂N N H C O N H N H ₂)₃](N 0₃)₂ であ っ た。 収量 3 6 5 g、 収率 8 1 %

元素分析値及び I Rスペク トルは、 実施例 3で得られ た固形物と 同一であ っ た。

減量開始温度 （ T G ) ： 2 1 0 °C

比較例 1 (カルボ ヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体の製造）

予めカノレポ ヒ ドラ ジ ド 2 7 g ( 0. 3 モル） を水 5 0 m 1 に溶解 した溶液を調製 しておいた。 次に硝酸マ ンガ ン （ I I ) · 6水和物 2 8. 7 g ( 0. 1 モル） を水

1 0 0 m l に溶解 し、 こ れに、 室温下で攪拌 しながら、 上記で調製 したカルボ ヒ ドラ ジ ド溶液を加えた。 1 0分 攪拌後、 こ の反応溶液を濃縮 した。 濃縮さ れた反応溶液 を氷浴を用いて冷却 し、 次いで該溶液に、 窒素雰囲気下、 メ タ ノ ール 5 0 m l を加えて懸濁 した後、 固形物を濾別 した。 少量のメ タ ノ ールで洗浄 し、 真空乾燥 し、 白色固 形物を得た。

生成物は、 [M n (H ₂N N H C O N H N H ₂)₃](N 0 ₃)₂ であ っ た。 収量 3 6 g、 収率 8 0 %

元素分析値及び I Rスぺク ト ルは、 実施例 1 で得 られ た固形物と 同一であ っ た。

減量開始温度 （ T G ) ： 2 0 8 °C

比較例 2 (カルボ ヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体の製造）

こ の比較例は、 比較例 1 の操作をスケールア ッ プ した ものであ る。

予めカノレポ ヒ ドラ ジ ド 2 7 0 g ( 3 モノレ） を水 5 0 0 m 1 に溶解した溶液を調製しておいた。 次に硝酸マ ンガ ン （ II) · 6 水和物 2 8 7 g ( 1 モノレ） を水 1 0 0 0 m l に溶解し、 これに、 室温下で攪拌しながら、 上記で 調製したカルボヒ ドラ ジ ド溶液を加えた。 1 0分攪拌後- この反応溶液を濃縮した。 濃縮された反応溶液を氷浴を 用いて冷却 し、 次いで該溶液に、 窒素雰囲気下、 メ タ ノ —ル 5 0 0 m 1 を加えて懸濁 した後、 固形物を濾別 した _c 少量のメ タ ノ ールで洗浄し、 真空乾燥し、 白色固形物を 得た。

生成物は、 [M n (H ₂N N H C O N H N H ₂)₃](N 0₃)₂ であっ た。 収量 3 7 5 g、 収率 8 4 %

元素分析値及び I Rスペク トルは、 実施例 1 で得られ た固形物と同一であ っ た。

減量開始温度 （ T G ) ： 2 0 3 °C

試験例 2

上記実施例 1 〜 2及び比較例 1 〜 2 で得られた各々 の カルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体にっき、 次に示す方法に 従い、 熱安定性を調べた。

即ち、 ガラス製秤量ビンに各々 のカルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体 1 0 g を入れ、 これらの ビンを 1 0 7 °Cの恒 温器に入れて、 1 0 0 時間及び 4 0 0 時間放置した後の 該錯体の重量減少率を調べた。 結果を第 1 表に示す。 1 0 0 時間後の 4 0 0 時間後の

重量減少率 （％ ) 重量減少率 （％ ) 実施例 1 0 . 1 2 0 . 3 2 実施例 2 0 . 1 3 0 . 2 5 比較例 1 0 . 8 4 2 . 4 5 比較例 2 1 . 1 2 5 . 1 8 本発明のカルホ ヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体は、 1 0 7 °C の加熱条件下に 4 0 0 時間放置 した場合でも、 重量減少 率は極めて低く、 熱安定性に優れている こ とがわかる。 一方、 比較例の方法では、 スケールア ッ プする と、 得ら れるカルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体の熱安定性が更に低 下する こ とがわかる。

実施例 3 実施例 2 で得られたカルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体を 更に 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱処理 したマ ンガン錯体を 用いて、 ガス発生剤を製造した , 即ち、 加熱処理したマ ンガン錯体 6 2 重量部、 硝酸ス ト ロ ンチウム 3 5 重量部 及び微結晶性セルロ ース粉末 （結合剤、 商品名 「ア ビセ ル」 、 旭化学ェ業 （株） 製） 3 重量部を配合 し、 湿状粉 体を製造した。 こ の湿状粉体を造粒機によ り造粒し、 得 られた湿状顆粒を乾燥し、 カム式打錠機にて押圧し、 ガ ス発生剤ペレ ツ ト (径 4 m m、 高さ 1 . 5 m m、 質量 0. 0 5 g ) を製造した。

対照例 1

実施例 2 で得られたカルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体 6 3 重量部を加熱処理する こ とな く そのま ま用いる以外 は、 実施例 3 と同様に してガス発生剤ペレ ッ トを製造し た。

試験例 2

径 4 m mのガス噴出孔を備えたィ ンフ レーターの燃焼 室に、 伝火薬と してボロ ン硝酸カ リ ウム 3. O gを装填 し、 実施例 3及び対照例 1 で得 られた各々 のガス発生剤 ペレ ッ ト 4 5 gを充填 した。 噴出孔には板厚 0. 1 5 m mのアル ミ ニウムテープを貼 り付け、 圧力保持を行つ た。 こ の イ ン フ レ一ターを、 6 0 リ ッ トノレタ ンク 内に設 置 し、 点火具に通電して作動させ、 燃焼室内の最大圧力 ( M P a ) 、 最大燃焼室圧到達時間 （ m s ) 及び最大タ ンク圧到達時間 （ m s ) を測定 した。 また燃焼後の 6 0 リ ッ トノレタ ンク 内のガスを 1 0 リ ッ トノレのテ ドラーバ、ッ グに採集し、 ガス中の C O濃度及び N O X 濃度を検知管 を用いて測定した。 結果を第 2 表に示す。 2 表

実施例 2 で得られたセ ミ カルパ'ジ ドマ ンガン錯体をそ のまま ガス発生剤に用いた場合 （対照例 1 ) 及び該セ ミ 力ノレノ ジ ド マ ンガン錯体を更に 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加 熱処理 したセ ミ カ ノレバジ ドマ ンガン錯体をガス発生剤に 用いた場合 （実施例 3 ) のいずれの場合でも、 ガス発生 剤と して優れた性能を有 している こ とが確認された。

例えば、 実施例 3及び対照例 1 のガス発生剤は、 いず れも 6 0 リ ツ 卜 ノレタ ンク試験での最大夕 ンク圧到達時間 は 6 0 m s 以内であ り、 ェァバッ グを展開するために充 分な燃焼速度を有 してい O o

また、 実施例 3 及び対照例 1 のガス発生剤は、 ガス発 生量が多い上に、 有毒成分濃度 も少ない。 従来のァ ミ ノ 基を有する含窒素有機化合物をガス発生基剤 とする ガス 発生剤においては、 ガス発生量が 2 〜 2 . 5 モル、 C O 濃度は 2 %程度であ る。

以下の実施例 4 〜実施例 8、 比較例 3 及び比較例 4 に おいて は、 カルボ ヒ ドラ ジ ドマ ンガ ン錯体と しては、 実 施例 2 で得 られたカルボ ヒ ドラ ジ ドマ ンガ ン錯体を更に 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱処理 した も のを使用 した。 実施例 4

カ ノレポ ヒ ドラ ジ ドマ ンガ ン錯体 5 2 重量部、 カ ルボ ヒ ドラ ジ ドマグネ シ ウ ム錯体 1 0 重量部、 硝酸ス ト ロ ンチ ゥ ム 3 5 重量部及び微結晶性セルロ ース粉末 （結合剤、 商品名 「ア ビセル」 、 旭化学工業 （株） 製） 3 重量部を 配合 し、 湿状粉体を製造 した。 こ の湿状粉体を造粒機に よ り 造粒 し、 得 られた湿状顆粒を乾燥 し、 カ ム式打錠機 にて押圧 し、 ガス発生剤ペ レ ツ ト （径 4 m m、 高さ 1 - 5 m m、 質量 0 . 0 5 g ) を製造 した。

実施例 5 〜 8

カノレボ ヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体及びカルボ ヒ ドラ ジ ド マグネ シウ ム錯体の配合量を、 下記第 3 表に示すよ う に 変更する以外は、 実施例 4 と同様に して、 ガス発生剤べ レ ツ ト を製造 した。 比較例 3

カルボ ヒ ドラ ジ ドマ ンガ ン錯体 6 2 重量部、 硝酸ス ト ロ ンチウム 3 5 重量部及び微結晶性セルロ ース粉末 （結 合剤、 商品名 「ア ビセル」 、 旭化学工業 （株） 製） 3 重 量部を配合 し、 湿状粉体を製造 した。 以下、 実施例 4 と 同様に して、 ガス発生剤ペ レ ッ トを製造した。

比較例 4

カノレボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体 6 2 重量部、 硝酸ス ト ロ ンチウム 3 5 重量部及び微結晶性セルロ ース粉末 （結 合剤、 商品名 「ア ビセル」 、 旭化学工業 （株） 製） 3 重 量部を配合し、 湿状粉体を製造した。 以下、 実施例 4 と 同様に して、 ガス発生剤ペ レ ッ トを製造した。

試験例 3

径 4 m mのガス噴出孔を備えたィ ン フ レーターの燃焼 室に、 伝火薬と してボロ ン一硝酸カ リ ウム 3 . O gを装 填し、 実施例 4 〜実施例 8、 比較例 3及び比較例 4 で得 られた各ガス発生剤のペ レ ツ ト 4 5 gを充填 した。 以下、 試験例 4 と同様に して、 燃焼室内の最大圧力 （ M P a ) 及び最大燃焼室圧到達時間 （ m s ) を測定 した。 また燃 焼後のイ ン フ レ一ター燃焼室内の残渣量を測定した。 結 果を第 3 表に示す。 第 3 表においては、 カルボヒ ドラ ジ ドマ ンガン錯体は M n C H、 カノレボヒ ドラ ジ ドマグネシ ゥム錯体は M g C H と略記する。

第 3 表

明 の 効 果

本発明の上記式 （ 1 ) で表されるマンガン錯体は、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱する過酷な条件下の重量減少 率は 1 %以下であ り、 熱安定性が著し く 改善されてお り. 1 0 〜 1 5 年以上の長期間の使用に耐えるエアバッ グ用 ガス発生剤の有効成分にな り得る化合物である。

即ち、 本発明のマ ンガン錯体は、 加速加熱試験後であ つ て も従来のエアバッ グ用ガス発生剤に要求されている 諸特性を満足 している。

本発明のエアパ、ッ グ用ガス発生剤 A及びェアバッ グ用 ガス発生剤 B は、 非ァジ ド系のェアバッ グ用ガス発生剤 であ り、 耐熱性に優れ、 過酷な条件に晒されても 1 0 〜 1 5年又はそれ以上の長期間の使用に耐える ものである, 更に本発明のエアバッ グ用ガス発生剤 B は、 燃焼残渣 のィ ン フ レーター内部への残存率が高いという特性を備 えている。

Claims

請 求 の 範 囲

式 （ 1 )

[Mn (H₂NNH C ONHNH₂) ₃](N O ₃)₂ ( 1 ) で表されるマ ンガン錯体であ っ て、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 1 %以下であるマ ンガン錯 体。

1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 0. 5

%以下である請求の範囲第 1 項に記載のマ ンガン錯体 ₍ 硝酸マ ンガンとカルボヒ ドラ ジ ドとを不活性ガス雰 囲気下で反応させて得る こ とができ る請求の範囲第 1 項又は第 2項に記載のマ ンガン錯体。

式 （ 1 )

[Mn (H₂NNH C ONHNH₂) ₃](N 0₃)₂ ( 1 ) で表されるマ ンガン錯体であ って、 1 0 7 °。で 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 1 %以下であ るマ ンガン錯 体及び酸化剤が配合されたエアバッ グ用ガス発生剤。

一般式 （ 1 ) で表され、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱 後の重量減少率が 0. 5 %以下であるマ ンガン錯体及 び酸化剤が配合された請求の範囲第 4 項に記載のエア バッ グ用ガス発生剤。

硝酸マ ンガンとカルボヒ ドラ ジ ドとを不活性ガス雰 囲気下で反応させて得る こ とができ るマ ンガン錯体が 配合された請求の範囲第 4項又は第 5項に記載のエア バッ グ用ガス発生剤。

酸化剤が硝酸塩である請求の範囲第 4項、 第 5項又 は第 6項に記載のガス発生剤。

硝酸塩が硝酸カ リ ウム及び硝酸ス ト ロ ンチウムから 選ばれた少な く と も一種であ る請求の範囲第 7項に記 載のガス発生剤。

マ ンガン錯体 1 0 0 重量部当た り、 酸化剤が 1 0 〜 4 0 0重量部配合された請求の範囲第 4項、 第 5項又 は第 6項に記載のガス発生剤。

(a) 式 （ 1 )

[Mn(H₂NNHC ONHNH₂) ₃](N 0₃)₂ ( 1 ) で表されるマ ンガン錯体であ つて、 1 0 7 °Cで 4 0 0 時間加熱後の重量減少率が 1 %以下であるマ ンガン錯 体と （b) —般式 （ 2 )

[ M g (X )₃](N 0₃)₂ ( 2 )

[式中、 Xは H ₂N N H C O N H ₂又は

H ₂N N H C O N H N H ₂を示す。 ]

で表されるマグネシウム錯体とからな り、 その混合割 合が重量比で（a)成分 ： （b)成分 = 5 ： 5 7 〜 5 7 ： 5 である錯体混合物及び酸化剤を配合する こ とを特徴と するエアバッ グ用ガス発生剤。 (a)成分が、 1 0 7 °Cで 4 0 0時間加熱後の重量減少 率が 0. 5 %以下のマ ンガン錯体である請求の範囲第 1 0項に記載のガス発生剤。

(b) 成分が式 （ 3 )

[Mg(H_zNNHC ONH₂)₃](N0₃)_z ( 3 ) で表されるセ ミ カルノく ジ ドマグネシウム錯体である請 求の範囲第 1 0項に記載のガス発生剤。

(b) 成分が式 （ 4 )

[Mg(H₂NNHC ONHNH₂)₃](N03)_z (4 ) で表されるカルボヒ ドラ ジ ドマグネシウム錯体である 請求の範囲第 1 0項に記載のガス発生剤。

(a) 成分と （b) 成分との混合割合が重量比で前者 ： 後者 = 2 0 : 4 2〜 5 2 ： 1 0である錯体混合物を配 合する請求の範囲第 1 0項、 第 1 1 項、 第 1 2項又は 第 1 3項に記載のガス発生剤。

(a) 成分と （b) 成分との混合割合が重量比で前者 ： 後者 = 3 5 ： 2 7 〜 4 5 ： 1 7である錯体混合物を配 合する請求の範囲第 1 0項、 第 1 1 項、 第 1 2項又は 第 1 3項に記載のガス発生剤。

酸化剤が硝酸塩である請求の範囲第 1 0項又は第 1 1 項に記載のガス発生剤。

硝酸塩が硝酸カ リ ウム及び硝酸ス ト ロ ンチウムから 選ばれた少な く と も一種である請求の範囲第 1 6項 ί: 記載のガス発生剤。

錯体混合物 1 0 0 重量部当た り、 酸化剤が 1 0 〜 4 0 0 重量部配合された請求の範囲第 1 0項又は第 1 1 項に記載のガス発生剤。