WO1998024164A1 - Überzugsmittel zur herstellung einer elektrisch isolierenden beschichtung auf elektrostahlblech - Google Patents

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    • H—ELECTRICITY
    • H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02K—DYNAMO-ELECTRIC MACHINES
    • H02K1/00—Details of the magnetic circuit
    • H02K1/04—Details of the magnetic circuit characterised by the material used for insulating the magnetic circuit or parts thereof

Definitions

  • the present invention relates to a coating agent for producing an electrically insulating coating on electrical steel sheet.
  • Coatings of electrical steel sheet with the required punchability, weldability and resistance to annealing are made up of a combination of an inorganic and an organic film former and can also contain pigments and fillers.
  • Such coatings are available on the market as phosphate or chromate types and are state of the art.
  • phosphate types show too high brittleness, which has a negative effect on the adhesion to the electrical steel sheet and leads to a reduced punchability of the coated sheets.
  • Chromate types are problematic from an environmental perspective. Both systems also have a pH in the strongly acidic range, which has a negative effect on the application devices in the form of corrosion. It was an object of the present invention to provide a coating agent for producing an electrically insulating coating which does not have the aforementioned disadvantages of the previous coating systems and is weldable and resistant to glowing without restriction with good punchability of the coated electrical steel sheets.
  • the present invention therefore relates to a coating composition for producing an electrically insulating coating on electrical steel sheet with good punchability, weldability, resistance to annealing and a high insulation resistance, which consists of an organometallic and an organic film former and optionally chemically inert inorganic pigments and / or fillers and other customary additives such as defoamers, leveling agents, catalysts and the like. consists.
  • the coating composition according to the invention is characterized in that the organometallic component consists of tetravalent metal acid esters or metal chelate complexes of the general formula M j .COR, in which M titanium or zirconium and R are identical or different, straight-chain or branched, saturated or unsaturated C.-C n alkyl radicals or chelates , Di- or trialkylamine, di- or trialkanolamine, mono- or diglycolate, acetylacetonate, ethylacetoacetate, or ammonium lactato and the organic component from water-dilutable polyester, acrylic, acrylic copolymer, alkyd, phenol or amino resins, the neutralizable Have groups or are easily dispersible with emulsifiers in an aqueous medium.
  • M titanium or zirconium and R are identical or different, straight-chain or branched, saturated or unsaturated C.-C n alkyl radicals or chelates , Di
  • the coating agent according to the invention is in the form of a two-component preparation.
  • the coating is preferably applied to the substrate by rolling or spraying.
  • the coating is cured at a temperature between 150 and 450 ° C., preferably 250 to 350 ° C., for a period of at least 10 seconds.
  • Synthetic resins such as dispersions based on acrylates, styrene or butadiene are suitable as organic binder components. It is also a combination of aforementioned resins possible.
  • inorganic fillers e.g. ceramic, and / or pigments are used. Fillers and pigments are used, but they must be inert with regard to their chemical environment. Fillers with an average grain diameter of less than 1 .mu.m should preferably be used, since, due to the usual layer thickness of 1 to 4 .mu.m, such fillers with a larger average grain diameter may cause the coatings to malfunction.
  • a major advantage is that the coatings produced with the coating agent according to the invention have a high insulation resistance and a flawless weld seam can be drawn at high speed to hold the stacked sheets together. After the final annealing of the coated and connected sheet metal stack, the insulation resistance remains at a high level.
  • the coating agent according to the invention can be processed with little corrosion and largely without risk. There is also no environmental impact, so special precautionary measures can be omitted when using this coating system.
  • Example 1 One-component clear lacquer based on a triethanolamine titanate with an acrylic resin as organic binder: 4 parts by weight of triethanolamine titanate (80% in isopropanol), 14 parts by weight of an acrylic resin, 1 part by weight of dimethylethanolamine and 25 parts by weight of fully desalinated Water are mixed.
  • a surfactant is added to the mixture.
  • This formulation was applied by roller application to electrical steel sheet of quality V800-50A and then cured at a temperature of 300 C for a period of 30 seconds.
  • the dry layer thickness was 1.5 ⁇ m ⁇ 0.2 ⁇ m.
  • the properties of the coating produced can be seen from the table below.
  • Example 2 One-component pigmented lacquer based on a triethanolamine titanate with an acrylic resin as an organic binder:
  • a surfactant 0.5 part by weight is added to the mixture.
  • an additional 6 parts by weight of methyl diglycol can be added.
  • Example 1 Processing was carried out under the conditions of Example 1. The properties of the coating produced can be seen from the table below.
  • Example 3 Two-component pigmented lacquer based on an acetylacetone titanate with an acrylic resin crosslinkable with melamine resins as an organic binder:
  • Component A is a compound having Component A:
  • Component B is a compound having Component B:
  • component B 1 part by weight of a surface-active substance of component B is added.
  • 3 parts by weight of butyl diglycol can be added to component B.
  • Example 1 After components A and B had been mixed, the coating composition was processed as described in Example 1. The properties of the coating produced are shown in the table below.
  • Line 2 shows the dry layer thickness in ⁇ m.
  • Line 3 shows the change in the coating in a solvent wipe test with acetone. After wiping a cotton ball soaked in acetone back and forth 30 times, the change in the film surface was assessed.
  • Line 4 shows the adhesive strength or elasticity of the coating, ie measured with the conical mandrel according to the ISO 6860 standard.
  • the diameter of the bend in mm below which no cracks can be observed is given as a characteristic.
  • Line 5 shows the cross-cut test, using a multi-cutter B according to standard DIN 53151. The assessment is made from GtO to Gt5.
  • Line 6 shows the corrosion resistance according to standard DIN 50017, whereby the coated sheet metal has an atmosphere of 40 ° C and 100% rel. 8 h. Exposed to humidity decayed to normal ambient conditions over the subsequent 16 h. The degree of rust was determined in accordance with standard DIN 53210.
  • line 7 is the insulation resistance before annealing with the Franklin tester standardized in accordance with ASTM A717-81 in the unit S ⁇ . cm specified.
  • Line 9 shows the maximum possible welding speed at which a bubble-free and void-free weld seam can be achieved (according to the steel-iron test sheet SEP 1210).

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Abstract

Überzugsmittel zur Herstellung einer elektrisch isolierenden Beschichtung auf Elektrostahlblech mit guter Stanzbarkeit, Schweißbarkeit, Glühbeständigkeit und einem hohen Isolationswiderstand, welches aus einem metallorganischen und einem organischen Filmbildner sowie gegebenenfalls chemisch inerten anorganischen Pigmenten und/oder Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen, wie Entschäumern, Verlaufmitteln, Katalysatoren und dgl., besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die metallorganische Komponente aus vierwertigen Metallsäureestern oder Metallchelatkomplexen der allgemeinen Formel M4(OR)4, worin M Titan oder Zirkon und R gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C1-C20 Alkylreste oder Chelate, Di- oder Trialkylamin, Di- oder Trialkanolamin, Mono- oder Diglykolat, Acetylacetonat-, Äthylacetoacetat-, oder Ammoniumlactato- und die organische Komponente aus wasserverdünnbaren Polyester-, Acryl-, Acrylcopolymer-, Alkyd-, Phenol- oder Aminoharzen, die neutralisierbare Gruppen aufweisen oder mit Emulgatoren in wässrigem Milieu leicht verteilbar sind, besteht.

Description

Überzugsmittel zur Herstellung einer elektrisch isolierenden Beschichtung auf Elektrostahlblech
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Überzugsmittel zur Herstellung einer elektrisch isolierenden Beschichtung auf Elektrostahlblech.
Es ist bekannt, daß bei der Herstellung von magnetisier- baren Kernen elektrischer Betriebsmittel - wie Transformatoren, Generatoren oder Motoren - einzelne Bleche zu einem massiven Kern gestapelt werden. Diese Elektrostahlbleche müssen gegeneinander elektrisch isoliert werden. Vor dem Stapeln der Bleche muß aus einem kontinuierlichen Elektroband Stückgut in Form von Segmenten gestanzt werden. Als Verbindungsmethode des Blechstapels kann neben Klammern, Nieten und Verschrauben auch ein Verschweißen erfolgen. Um ideale magnetische Eigenschaften auch nach den genannten thermischen und mechanischen Belastungen zu erhalten, kann ein solcher Eisenkern einer Schlußglühung unterzogen werden.
Beschichtungen von Elektrostahlblech mit der erforderlichen Stanzbarkeit, Schweißbarkeit und Glühbeständigkeit sind aus einer Kombination eines anorganischen und eines organischen Filmbildners aufgebaut und können darüberhinaus auch Pigmente und Füllstoffe enthalten. Derartige Beschichtungen sind als Phosphat- oder Chromattypen am Markt vorhanden und Stand der Technik .Phosphattypen zeigen jedoch eine zu hohe Sprödigkeit, die sich negativ auf die Haftung am Elektrostahlblech auswirkt und zu einer verminderten Stanzfähigkeit der beschichteten Bleche führt. Chromattypen sind unter dem Aspekt der Umweltverträglichkeit problematisch. Beide Systeme weisen außerdem einen pH-Wert im stark sauren Bereich auf, der sich in Form von Korrosionserscheinungen auf den Applikationseinrichtungen negativ auswirkt. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Überzugsmittel zur Herstellung einer elektrisch isolierenden Beschichtung bereitzustellen, welches die vorgenannten Nachteile der bisherigen Beschichtungssysteme nicht aufweist und ohne Einschränkung schweißbar und glühbeständig ist bei einer guten Stanzbarkeit der beschichteten Elektrostahlbleche .
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Überzugsmittel zur Herstellung einer elektrisch isolierenden Beschichtung auf Elektrostahlblech mit guter Stanzbarkeit, Schweißbarkeit, Glühbeständigkeit und einem hohen Isolationswiderstand, welches aus einem metallorganischen und einem organischen Filmbildner sowie gegebenenfalls chemisch inerten anorganischen Pigmenten und/oder Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen, wie Entschäumern, Verlaufmitteln, Katalysatoren und dgl . besteht. Das erfindungsgemäße Überzugsmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß die metallorganische Komponente aus vierwertigen Metallsäureestern oder Metallchelatkomplexen der allgemeinen Formel Mj.COR , worin M Titan oder Zirkon und R gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C.-C n Alkylreste oder Chelate , Di- oder Trialkylamin , Di- oder Trialkanolamin, Mono- oder Diglykolat, Acetylacetonat- , Athylacetoacetat-, oder Ammoniumlactato- und die organische Komponente aus wasserverdünnbaren Polyester-, Acryl-, Acrylcopolymer- , Alkyd-, Phenol- oder Aminoharzen, die neutralisierbare Gruppen aufweisen oder mit Emulgatoren in wässerigem Milieu leicht verteilbar sind, besteht .
Nach einer besonderen Ausführungsform liegt das erfindungsgemäße Überzugsmittel als zweikomponentige Zubereitung vor.
Das Aufbringen auf das Substrat erfolgt vorzugsweise durch Walzen oder Spritzen. Das Aushärten der Beschichtung wird bei einer Temperatur zwischen 150 und 450°C, vorzugsweise 250 bis 350 C, während einer Zeitdauer von mindestens 10 sec durchgeführt .
Als organische Bindemittelkomponente eignen sich Kunstharze, wie z.B. Dispersionen auf Basis von Acrylaten, Styrol oder Butadien. Darüber hinaus ist auch eine Kombination der vorgenannten Harze möglich.
Zur Erhöhung der Schichtstärke können anorganische Füllstoffe, wie z.B. keramische, und/oder Pigmente eingesetzt werden. Verwendung finden Füllstoffe und Pigmente, die in Bezug auf ihre chemische Umgebung aber inert sein müssen. Vorzugsweise sind Füllstoffe mit einem durchschnittlichen Korndurchmesser von weniger als 1 um einzusetzen, da aufgrund der üblichen Schichtstärke von 1 bis 4 um von derartigen Beschichtungen Füllstoffe mit einem größeren mittleren Korndurchmesser VerlaufStörungen der Beschichtungen verursachen können.
Ein wesentlicher Vorteil besteht darin, daß die mit dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel hergestellten Beschichtungen einen hohen Isolationswiderstand aufweisen und eine einwandfreie Schweißnaht mit hoher Geschwindigkeit zum Zusammenhalten der gestapelten Bleche gezogen werden kann. Nach dem Schlußglühen des beschichteten und verbundenen Blechstapels bleibt der Isolationswiderstand auf einem hohen Niveau erhalten. Die Verarbeitung des erfindungsgemäßen Überzugsmittels kann im Gegensatz zu herkömmlichen stark sauren und chromathältigen Beschichtungsmitteln korrosionsarm und weitestgehend gefahrlos erfolgen. Es besteht auch keine Beeinträchtigung der Umwelt, sodaß besondere Vorsichtmaßnahmen bei der Anwendung dieses Beschichtungssystems entfallen können.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher beschrieben, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
B e i s p i e l 1: Einkomponentiger Klarlack auf Basis eines Triäthanolamintitanates mit einem Acrylharz als organisches Bindemittel: 4 Gew. -Teile Triäthanolamintitanat (80 %-ig in Isopropanol) 14 Gew. -Teile eines Acrylharzes 1 Gew. -Teil Dimethyläthanolamin 25 Gew. -Teile vollentsalztes Wasser werden gemischt.
Zur Verhinderung der Schaumbildung werden 0,5 Gew. -Teile einer grenzflächenaktiven Substanz der Mischung zugesetzt. Um einen guten Verlauf am Blechsubstrat bei der Walzapplikation zu erreichen, können zusätzlich 6 Gew. -Teile Methyldiglykol zugesetzt werden.
Diese Formulierung wurde mittels Walzapplikation auf Elektrostahlblech der Qualität V800-50A aufgetragen und anschließend bei einer Temperatur von 300 C über einen Zeitraum von 30 sec ausgehärtet. Die Trockenschichtstärke betrug 1,5 um ± 0,2 μm. Die Eigenschaften der erzeugten Beschichtung sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich.
B e i s p i e l 2: Einkomponentiger pigmentierter Lack auf Basis eines Triäthanolamintitanates mit einem Acrylharz als organisches Bindemittel:
49 Gew. -Teile Triäthanolamintitanat (80%-ig in Isopropanol) 13 Gew. -Teile eines Acrylharzes 1 Gew. -Teil Dimethyläthanolamin 10 Gew. -Teile hochdisperse Kieselsäure 30 Gew. -Teile vollentsalztes Wasser werden in einem Dispersionsrührwerk gemischt.
Zur Verhinderung der Schaumbildung werden 0,5 Gew. -Teile einer grenzflächenaktiven Substanz der Mischung zugesetzt. Um einen guten Verlauf am Blechsubstrat bei der Walzapplikation zu erreichen, können zusätzlich 6 Gew. -Teile Methyldiglykol zugesetzt werden.
Die Verarbeitung erfolgte unter den Bedingungen des Beispiels 1. Die Eigenschaften der erzeugten Beschichtung sind aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich.
B e i s p i e l 3: Zweikomponentiger pigmentierter Lack auf Basis eines Acetylacetontitanates mit einem mit Melamin- harzen vernetzbaren Acrylharz als organisches Bindemittel:
Es werden zwei getrennte Komponenten hergestellt , die im Mischungsverhältnis A:B = 1:2 unmittelbar vor der Verarbeitung gemischt werden. Die Topfzeit dieser Mischung beträgt bei Raumtemperatur 24 h.
Komponente A:
100 Gew. -Teile eines Titanacetylacetons (75%-ig in Isopropanol) 20 Gew. -Teile eines Dihydroxybis- ( ammonium-lactato)-titanates (50%-ig in Wasser) werden gemischt.
Komponente B:
24 Gew. -Teile eines Acrylatharzes
2 Gew. -Teile Dimethyläthanolamin 40 Gew. -Teile vollentsalztes Wasser
3 Gew. -Teile eines teilmethylierten Melaminharzes
15 Gew. -Teile Aluminiumsilikat mit einem mittleren Korndurchmesser von unter 2 um werden gemischt.
Zur Verhinderung der Schaumbildung wird 1 Gew. -Teil einer grenzflächenaktiven Substanz der Komponente B zugesetzt. Um einen guten Verlauf am Blechsubstrat bei der Walzapplikation zu erreichen, können zusätzlich 3 Gew. -Teile Butyldiglykol der Komponente B zugesetzt werden.
Nach Mischung der Komponenten A und B wurde das Überzugsmittel wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet. Die Eigenschaften der erzeugten Beschichtung sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich.
Die gemessenen Eigenschaftswerte der mit den Überzugsmitteln gemäß den Beispielen 1 bis 3 beschichteten Elektrostahl- bleche sind in der folgenden Tabelle aufgelistet:
In Zeile 2 ist die Trockenschichtstärke in μm angegeben.
In Zeile 3 ist die Veränderung der Beschichtung bei einem Lösungsmittelwischtest mit Aceton angegeben. Hierbei ist nach 30 maligem Hin- und Her-Wischen eines mit Aceton getränkten Wattebausches die Veränderung der Filmoberfläche beurteilt worden.
In Zeile 4 ist die Haftfestigkeit bzw. Elastizität der Beschichtung angegeben, ie nach der Norm ISO 6860 mit dem konischen Dorn gemessen wurde. Als Merkmal ist der Durchmesser der Biegung in mm angegeben, unter dem keine Risse zu beobachten sind.
In Zeile 5 ist der Gitterschnittest angegeben, wobei ein Mehrschneidegerät B nach Norm DIN 53151 verwendet wurde. Die Beurteilung erfolgt von GtO bis Gt5.
In Zeile 6 ist die Korrosionsbeständigkeit nach Norm DIN 50017 angegeben, wobei das beschichtete Blech 8 h einer Atmosphäre von 40°C und 100% rel. Luftfeuchtigkeit ausgesetzt wurde, über nachfolgende 16 h erfolgte ein Abklingen auf normale Umgebungsbedingungen. Die Rostgradbestimmung erfolgte nach Norm DIN 53210.
In Zeile 7 ist der Isolationswiderstand vor der Glühung mit dem nach Norm ASTM A717-81 genormten Franklin-Tester in der Einheit S~ . cm angegeben.
Wie in Zeile 7 ist auch in Zeile 8 der Isolationswiderstand angegeben, nur erfolgte die Messung nach dem in Norm DIN 46400/2 beschriebenen Glühprozeß.
In Zeile 9 ist die maximal mögliche Schweißgeschwindigkeit, bei der eine blasen- und lunkerfreie Schweißnaht erzielt werden kann (nach dem Stahl-Eisen-Prüf blatt SEP 1210) angegeben.
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Claims

P a t e n t a n s p ü c h e :
1 ) Überzugsmittel zur Herstellung einer elektrisch isolierenden Beschichtung auf Elektrostahlblech mit guter Stanzbarkeit, Schweißbarkeit, Glühbeständigkeit und einem hohen Isolationswiderstand, welches aus einem metallorgani¬ schen und einem organischen Filmbildner sowie gegebenenfalls chemisch inerten anorganischen Pigmenten und/oder Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen, wie Entschäumern, Verlaufmitteln, Katalysatoren und dgl . ,besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die metallorganische Komponente aus vierwertigen Metallsäureestern oder Metallchelatkomplexen der allgemeinen Formel Mi.(OR)j., worin M Titan oder Zirkon und R gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C.-Cpn Alkylreste oder Chelate , Di- oder Trialkyla in, Di- oder Trialkanolamin, Mono- oder Diglykolat, Acetylacetonat- , Athylacetoacetat-, oder Ammoniumlactato- und die organische Komponente aus wasserverdünnbaren Polyester-, Acryl-. AcrylcoDolymer- . Alkyd-. Phenoloder Aminoharzen, die neutralisierbare Gruppen aufweisen oder mit Emulgatoren in wässrigem Milieu leicht verteilbar sind, besteht.
2) Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als zweikomponentige Zubereitung vorliegt.
3) Überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen auf das Substrat durch Walzen oder Spritzen erfolgt.
4) Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Aushärtung der Beschichtung bei einer Temperatur zwischen 150 und 450°C während einer Zeitdauer von mindestens 10 sec erfolgt. 5) Überzugsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aushärtung vorzugsweise bei einer Temperatur von 250 bis 350°C erfolgt.
GEÄNDERTE ANSPRÜCHE
[beim Internationalen Büro am 7. Mai 1998 (07.05.98) eingegangen; ursprünglicher Anspruch 1 geändert; alle weiteren Ansprüche unverändert ( 2 Seiten)]
Neue Patentansprüche :
1 ) Überzugsmittel zur Herstellung einer elektrisch isolierenden Beschichtung auf Elektrostahlblech mit guter Stanzbarkeit, Schweißbarkeit, Glühbeständigkeit und einem hohen Isolationswiderstand, welches aus einem metallorganischen und einem organischen Filmbildner sowie gegebenenfalls chemisch inerten anorganischen Pigmenten und/oder Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen, wie Entschäumern, Verlaufmitteln, Katalysatoren und dgl ..besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die metallorganische Komponente aus vierwertigen Metallsäureestern oder Metallchelatkomplexen der allgemeinen Formel
M (OR)^, worin M Titan oder Zirkon und R gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C.-CpQ Alkylreste oder Chelate , Di- oder Trialkylamin, Di- oder Trialkanolamin, Mono- oder Diglykolat, Acetylacetonat- , Athylacetoacetat-, oder Ammoniumlactato- und die organische Komponente a s wasserverdünnbaren Polyester-, Acryl-. Acrvlcopolymer- . Alkyd-, Phenoloder Aminoharzen, die neutralisierbare Gruppen aufweisen oder mit Emulgatoren in wässrigem Milieu leicht verteilbar sind, besteht.
2) Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als zweikomponentige Zubereitung vorliegt.
3) Überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen auf das Substrat durch Walzen oder Spritzen erfolgt.
4) Überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Aushärtung der Beschichtung bei einer Temperatur zwischen 150 und 450°C während einer Zeitdauer von mindestens 10 sec erfolgt. 5) Überzugsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aushärtung vorzugsweise bei einer Temperatur von 250 bis 350°C erfolgt.
PCT/AT1997/000259 1996-11-29 1997-11-27 Überzugsmittel zur herstellung einer elektrisch isolierenden beschichtung auf elektrostahlblech WO1998024164A1 (de)

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