WO1998011865A1 - Poudre enduite et cosmetique obtenu par le melange de cette poudre - Google Patents
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Description
明細書 被覆粉体及びこれを配合してなる化粧料 技術分野 本発明は、 被覆粉体に関し、 詳しくは化粧料や塗料等に使用した際に、 これら の明度を損なわず、 自然な発色を実現する粉体及びこの粉体を配合してなる化粧 料に関する。 背景技術 従来、 化粧料や^料用の顔料として、 シリカや二酸化チタン、 またシリカ表面 にチタン等の金厲酸化物を被 ¾したもの等が知られている。 し力、し、 二酸化チタ ンは遮蔽性は高いものの、 多量に用いると不自然な白さになったり、 明度が下が つてしまつて自然な発色を得にくいという問題があつた。 逆 本発明は、 以上のような状況に鑑みてなされたものであって、 明度を損ねず ¾ 然な発色を実現する粉体及びこの粉体を配合してなる化粧料を提供する^を y的 とする。
こうした現状に鑑み、 鋭意研究を行った結果、 本発明者らは、 屈折率 1 . 3〜
1 . 8の粉体を核とし、 これに屈折率 1 . 9〜 3 . 1の物質を被覆し、 更にその 上に屈折率 1 . 3〜 1 . 8の物質を被覆してやると、 各被覆層の厚さを調節して やることにより、 各波長の光の直進透過性を自由に調整できること、 また、 全透 過量は被覆厚の影響をあまり受けず 1 0 0 %近くを維持できるので、 化粧料、 塗 料等の顔料として使用した際に、 遮蔽性が強くないため明度を損ねず、 ^然な発 色を実現できることを見いだした。
即ち本発明は、 （A) 屈折率 1 · 3〜1. 8の粉体を核とし、 この上に （B) 屈折率 9〜3. 1の物質の被覆層を冇し、 更にこの上に （C) 屈折率 1. 3 〜1. 8の物質の被覆層を有する被覆粉体である。 本発明の被覆粉体は、 用途に 応じて光の直進透過率を調節可能であり、 光の全透過量が高く明度を損ねること がほとんどない。
また、 本発明は、 上記被覆粉体を配合してなる化粧料である。
以下、 本発明について詳細に説明する。
本発明の被覆粉体は、 屈折率 1. 3〜1. 8の粉体を核として、 ゾルゲル法ゃ 噴霧乾燥法等の公知の方法により、 屈折率 1. 9〜3. 1の物質と屈折率 1. 3 〜 1. 8の物質とを被覆してやることにより製造することができる。
核となる粉体の形状は板状であっても、 球状であっても不定形であっても い 、 光をまんべんなく拡散透過させるためには球状であることが好ましい。 核と なる粉体の粒径は、 所望する被覆粉体の粒径や、 核となる粉体と以下に示すよう な核となる粉体に被 Sされる物質との重量割合などの条件によつて適宜調整して よい。 核となる粉体の形状にもよる力、 一般的には核となる粉休の粒径は、 好ま しくは 0. 05〜45〃mであり、 特に好ましくは 0. 3〜28 wmである。 ま た、 核となる粉体の屈折率は、 好ましくは 1. 3〜 1. 8であり、 特に好ましく は 1. 5〜1. 6である。 このような核となる粉体として用いることができる物 質としては、 例えばシリ力 （屈折率 n =約 1. 54422 ) 、 アルミナ （屈折率 11 =約1. 76〜 1. 77) 、 炭酸カルシウム （屈折率 n =約 1. 6585 ) 等 が挙げられ、 透過率の点からシリカが好ましい。
この核となる粉体に最初に被覆され、 第一層を形成する物質は、 屈折率が 1. 9〜3. 1であることが好ましく、 また 2. 1〜2. 6であることが特に好まし い。 核となる粉体に最初に被覆され、 第一層を形成する物質としては、 例えば、 チタニア （屈折率 n=約 2. 493- 2. 586 ) 、 ジルコニァ （屈折率 n =約 2. 1 3、 2. 1 9又は 2. 20) 等が挙げられる。 この第一層の被覆量は用途 により調節できるものであるが、 通常は被覆粉体の全量に対して 1〜50重量％、 好ましくは 5〜 30重量％程度の被覆量とするのが好ましい。 被覆量が 1重量％ 未満だと遮蔽効果が十分でなくなり、 50重量％を越えると明度が低下するので
好ましくない。
この上に更に被覆され、 第二層を形成する物質は、 屈折率が 1 . 3〜 1 . 8で あることが好ましく、 また 1 . 5〜 1 . 6であることが特に好ましい。 第二層を 形成する物質としては、 例えば、 シリカ、 アルミナ、 炭酸カルシウム等が挙げら れ、 透過率の点からシリカが好ましい。 この第二層の被覆量は、 使用目的に応じ て適宜調整可能であるが、 通常は被覆粉体の全量に対して 1〜3 0重量％、 好ま しくは 2〜 1 0重 程度の被覆量とするのが好ましい。 1重 より被覆量が 少ないと、 光の全透過量が減少し、 明度が上がらず、 3 0重量％を越えて被覆し ても明度を上げる効果にもはや向上は見られず不経済である。
本発明の被覆粉休は、 その形状にもよるが、 一般的にはその粒径は 0 . 1〜5 0 であることが好ましく、 また 0 . 4〜3 0〃mであることが特に好ましい c 粒径が上記範囲外でも本発明の被覆粉体による効果は得られるが、 この範囲内で あれば、 化粧料や塗料等に用いる顔料としてより取り扱いやすく、 また化粧料に 配合した際には使用感触がより良好である。
このような被覆粉体を得るには、 例えば、 アルコキシンランをアンモニア添加 による加水分解を行って球状シリ力粒子を製造し、 次いでこれをチタンアルコキ シド溶液に投入して、 加水分解を行い、 表面にチタンの被覆屑を形成せしめて焼 成等して、 第一層の被覆層を形成する。 更にこの被覆粉体をアルコキシシラン溶 液中に投入し、 アルコキシシランを加水分解して第二層を形成し、 これを焼成す ることにより本発明の被覆粉体を製造できる。 また第二層を被覆するにはアルコ キシシラン溶液で被覆した粉体を噴霧加熱乾燥する方法によって行う事もできる。 また出発原料の粉体として市販のシリカ粉体を用いることもでき、 例えば特開昭 6 1 - 2 7 0 2 0 1号公報に記載された方法で製造された真球状シリ力粉体等が 挙げられる。
本発明の被覆粉体は、 化粧料や塗料等に配合することができる。 被覆粉体の配 合量は、 化粧料や塗料等の目的に応じて適宜調整してよい。
前記被覆粉体を含む本発明の化粧料は、 剤形及び用途は特に限定されず、 例え ば剤形は、 溶液状、 乳液状、 クリーム状、 水性ゲル状等のいずれでもよく、 また 用途としてはファンデーション、 コント口一ルカラー、 下地料、 アイカラ一、 化
粧水、 化粧乳液、 チークカラー、 リップ等力、'挙げられる。 本発明の化粧料には、 前記被覆粉体の他、 一般に化粧料に用いられる各種成分、 例えば、 水性成分、 油 性成分、 界面活性剤、 保湿剤、 增粘剤、 着色剤、 香料、 抗酸化剤、 p H調整剤、 キレ一卜剤、 防腐剤、 紫外線防止剤、 抗炎症剤、 美白剂あるいは前記本発明の被 覆粉体以外の粉体などを配合することができる。
本発明の化粧料は、 前記被覆粉体を配合する以外は通常の化粧料と同様の方法 で製造することができる。 発明を実施するための 良の形態 以下実施例をもつて本発明の被覆粉体を説明する。 実施例 1 モノメチル卜リエ卜キシシランの 1 0重量％エタノール溶液に 2重量％ァンモ ニァ水溶液を徐々に滴下し、 3時間撹拌して球状シリカ粒子 （粒径 0 . 8 m、 焼成後約 0 . 5 5 mとなる） を製造した。 この粒子を濾過し水洗してから 3 0 0てで 4時間加熱乾燥し、 室温に戻した後チタンィソプロポキシド 3重量％ィソ プロパノール溶液に投入し、 窒素雰囲気下で撹拌しつつ、 5 %含水イソプロパノ —ルを 1 0 m 1徐々に滴下し、 表面にチタン加水分解物を付着させ、 濾過後水洗 し、 3 0 0 で 4時間加熱乾燥した。 この粉体を更にテトラエトキシシランの 1 0重量％エタノール溶液に投入し、 1 N塩酸溶液を徐々に滴下して一昼夜撹拌し 表面にシリカ被覆層を形成させた。 最終的に得られた粉体を 8 0 0 °Cで 4時間焼 成し、 被覆粉体 （ I ) を得た。 各被覆段階で X線回折の二酸化チタン （T i 0 2 ) 由来のピーク強度比によりシリカとチタンの重量比率を求めたところ、 被覆粉体 ( I ) のシリカ （核となる粉体） ： チタン （第一層） ： シリカ （第二層） の比率 は 7 0 : 2 0 : 1 0であった。 また、 被覆粉体 （ I ) の粒径は、 焼成後約 0 . 6
U ΙΏであつた。
¾施例 2 真球状シリカ樹脂粉体 （東芝シリコーン製、 トスパール 1 20) を電気炉にい れ、 毎分 20ての速度で室温から 1000 まで昇温し、 この温度で 6時間保持 した後、 電源を切り室温まで自然放冷して真球状シリカ （粒径 0. 85 ^m) を 得た。 このシリ力粉末をジルコニウムテトラー n—プロポキシドの 5重量％ィソ プロパノール溶液に投入し、 5重量％含水イソプロパノールをアルゴン雰囲気下 で徐々に滴下しながら加水分解を行い、 得られた粉体を 800 で焼成してジル コニァ被覆粉体を得た。 このジルコニァ被覆粉体をテトラエトキシシラン 1 0重 量％エタノール溶液に投入し、 1 N塩酸溶液を徐々に滴下して一昼夜撹拌し 面 にシリカ被覆層を形成させた。 最終的に得られた粉体を 800てで 4時間焼成し、 被覆粉体 （ I I ) を得た。 製造の各被覆段階で实施例 1と同様に X線回折の二酸 化ジルコニウム （Z r02) のピーク強度比により、 シリカとジルコニァの 量比 率を求めたところ、 被覆粉体 （ I I ) のシリカ （核となる粉体） ： ジルコニァ
(第一層） ： シリカ （第二層） の比率は 80 : 10 : 1 0であった。 また、 被糉 粉体 （ I I ) の粒径は、 焼成後約 0. 9 mであった。 実施例 3 モノメチルトリェトキシシランの 10重量％エタノール溶液に 2重量 90ァンモ ニァ水溶液を徐々に滴下し、 3時間撹拌して球状シリカ粒子 （粒径 0. 8 wm) を製造した。 この粒子を濾過し水洗してから 300 で 4時間加熱乾燥し、 室温 に戻した後チ夕ンィソプロポキシド 3重量％ィソプロパノ一ル溶液に投入し、 窒 素雰囲気下で撹拌しつつ、 5 %含水ィソプロパノールを 10 m 1徐々に滴下し、 表面にチタン加水分解物を付着させ、 濾過後水洗し、 300てで 4時間加熱乾燥 した。 この粉体を更にテ卜ラエ卜キシシランの 10重量％エタノール溶液に投入 し、 1 N塩酸溶液を徐々に滴下して一昼夜撹拌し表面にシリカ被覆層を形成させ た。 最終的に得られた粉体を 80 Ot:で 4時間焼成し、 被覆粉体 （ I I I ) を得 た。 製造の各被覆段階で実施例 1と同様に X線回折の二酸化チタン （T i 02) 由
来のピーク強度比により、 シリカとチタンの重量比率を求めたところ、 被覆粉体 ( I I I ) のシリカ （核となる粉体） ：チタン （第一屑） ： シリカ （第二屑） の 比率は 85 ： 5 ： 1 0であった。 また、 被覆粉体 （ I I I ) の粒径は、 焼成後約 0. 6 mであった。 実施例 4 モノメチルトリエトキシシランの 10重量％エタノール溶液に 2重景％アンモ ニァ水溶液を徐々に滴下し、 3時間撹拌して球状シリカ粒子 ぐ粒径 0. 8 . m) を製造した。 この粒子を濾過し水洗してから 300てで 4時間加熱乾燥し、 室温 に戻した後チタンイソプロポキシド 3重量％イソプロパノール溶液に投入し、 窒 素雰囲気下で撹拌しつつ、 5%含水イソプロパノールを 10m l徐々に滴下し、 表面にチタン加水分解物を付着させ、 瀘過後水洗し、 300 で 4時間加熱乾燥 した。 この粉体を更にテトラエトキンシランの 10重量％エタノール溶液に投入 し、 1 N塩酸溶液を徐々に滴下して一昼夜撹拌し表面にシリカ被覆屑を形成させ た。 ¾終的に得られた粉体を 800 で 4時間焼成し、 被覆粉体 （ I V ) を得た。 製造の各被覆段階で突施例 1と同様に X線回折の二酸化チタン （T i 02) ト 1!来の ピーク強度比により、 シリカとチタンの重 比率を求めたところ、 被覆粉体 （ I V) のシリカ （核となる粉体） ： チタン （第一層） ： シリカ （笫ニ歷） の比率は 87. 5 : 2. 5 : 10であった。 また、 被覆粉体 （ I V) の粒径は、 焼成後約 0. 6エ であった。
実施例で得られた被覆粉体並びに比較例として従来公知の粉体の 400、 50 0、 600、 700 nmにおける光透過データを表 1に示す。 直線透過率は粉体 を通過した光をすぐ後ろで受光し、 透過光線量を測定したもので、 全透過率は、 積分球を用いて各方面に散乱しながら透過した光線量を測定したものである。
表 1
* 1 ： シリカマイクロビ一ド 1 5 0 0 (触媒化成工業）
* 2 ：チタン 2 0 %を被覆したシリ力
* 3 ：チタン 5 %を被覆したシリ力
* 4 ：アナ夕一ス型ニ酸化チタン （タイぺ一ク A— 1 0 0、 石原産業）
* 5 ：チタン 3 0 %を被覆したセリサイ 卜
* 6 ：鉄 2 %シリカ 1 0 %を混合被覆したマイ力
* 7 ：鉄 2 %シリカ 5 0 %を混仓被 ¾したマイ力 表 1の結果に明らかなように、 実施例の粉体はいずれも S線の透過率は被覆粉 体のシリカ （核となる粉体） ：チタン又はジルコニァ （第一層） ： シリカ （第二 層） の重量比率により、 各波長で調整可能であるのに対し、 全体の光透過量は 1 0 0 %近い数値を示すものであった。 これは他の単一成分の粉末や一層被覆の粉 体には兑られない特徴である。
次にこれらの粉体を使用して、 表 2に示す組成のファンデーンョンを作製した ( 各ファンデーションの直線透過率及び全透過率を測定した結果を表 3に示す。
表 2
表 3
K線透過率 全透過率
( n m ) ( n m )
400 500 600 700 400 500 600 700 比較例 10 60 65 70 70 90 92 92 94 比較例 1 1 55 62 67 67 90 92 92 94 比較例 12 10 16 16 24 87 90 91 90 比較例 13 8 ! 10 20 26 60 62 65 68 比較例 14 59 70 72 75 86 89 90 91 比較例 15 2 10 22 25 50 53 57 66 比較例 16 10 1 6 17 25 50 53 55 63 比較例 17 10 15 18 26 51 53 55 62 比較例 18 9 16 15 23 45 55 68 68 実施例 5 10 ί 15 19 28 82 85 87 89 実施例 6 15 20 22 29 86 89 90 90 実施例 7 30 38 41 44 86 90 92 90 実施例 8 47 52 63 60 87 91 93 91
表 3の結栗から、 本発明の被稷粉体はファンデーションに適用した際にも、 そ の特性を維持し、 全体の明度を落とさな 、事が明らカ、となった。 産業上の利用可能性 本発明の被覆粉体は、 直線方向の光透過量は、 成分の組成比により調整できる カ^ 全透過 ϋはどの波長領域においてもほぼ 1 0 0 %を維持し、 この特徴は化粧 品や塗料に適用した際にも維持される。 そのため、 化粧料や塗料等の塗布後の明 度を損ねる事がほとんどなく、 きわめて有用である。
Claims
1. (A) 屈折率 1. 3〜 1. 8の粉体を核とし、 この上に （B) 屈折率 1. 9 〜3. 1の物質の被覆層を有し、 更にこの上に （C) 屈折率 1. 3〜1. 8の物 質の被覆層を有する被覆粉体。
2. (B) の屈折率 1. 9〜3. 1の物質の被覆層の量が被覆粉体全量の 1〜5 0重量％であり、 （C) の屈折率 1. 3〜1. 8の物質の被覆層の量が被覆粉体 全量の 1〜30重量％である請求項 1に記載の被覆粉体。
3. 屈折率 1. 3〜； 1. 8の物質がシリ力であり、 屈折率 1. 9〜 3. 1の物質 がチタニア及び Zまたはジルコニァである請求項 1または 2に 己載の被 粉体。
4. 核となる粉体が球状である事を特徴とする請求項 1〜 3のいずれかに記載の 被 粉体。
5. 請求: 511〜4の何れかに記載の被覆粉体を配合してなる化粧料。
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11349430A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Kao Corp | 油性固形化粧料 |
| EP0919599A3 (en) * | 1997-12-01 | 1999-12-29 | Shiseido Company Limited | Composite powder and coloring composition containing the same |
| US6117435A (en) * | 1998-06-24 | 2000-09-12 | Color Access, Inc. | Natural look cosmetic compositions |
| EP1188714A1 (en) * | 2000-01-25 | 2002-03-20 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Oxide powder and method for preparing the same, and product using the same |
| EP1431351A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-06-23 | MERCK PATENT GmbH | Anorganische sphärische Absorptionspigmente |
| WO2010092890A1 (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-19 | 綜研化学株式会社 | 被覆粒子およびその製造方法 |
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Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| KR100376304B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-03-17 | 주식회사 선진화학 | 화장품용 다기능성 복합 분체의 제조 방법 |
| KR100435812B1 (ko) * | 2001-10-19 | 2004-06-12 | 주식회사 태평양 | 다공성 구상 실리카 표면에 나노크기의 지르코니아와실리카가 코팅된 기능성 복합 분체 및 이의 제조방법, 및이를 함유하는 화장료 조성물 |
| FR2844516B1 (fr) * | 2002-09-18 | 2006-06-02 | Oreal | Pigment interferentiel et composition cosmetique comportant un tel pigment |
| US20050074473A1 (en) * | 2003-10-07 | 2005-04-07 | Cabot Corporation | Soft-focus cosmetic composition comprising fumed alumina |
| ES2647573T3 (es) * | 2009-12-29 | 2017-12-22 | W. R. Grace & Co.-Conn | Partículas inorgánicas de materiales compuestos y métodos de elaboración y uso de las mismas |
| FR3026008B1 (fr) | 2014-09-19 | 2016-11-25 | Oreal | Composition a base de particules composites spheriques multicouches et d'un filtre uv |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03115211A (ja) * | 1990-08-22 | 1991-05-16 | Kao Corp | 化粧料 |
| JPH06116119A (ja) * | 1992-10-08 | 1994-04-26 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線吸収効果の高い化粧料 |
| JPH07207251A (ja) * | 1994-01-24 | 1995-08-08 | Nippon Muki Kagaku Kogyo Kk | 紫外線遮断剤とこれを配合した樹脂組成物および化粧料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5246780A (en) * | 1991-08-29 | 1993-09-21 | L'oreal | Coated particle for use in cosmetic preparations and method |
-
1997
- 1997-03-26 KR KR10-1999-7002176A patent/KR100436451B1/ko not_active IP Right Cessation
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03115211A (ja) * | 1990-08-22 | 1991-05-16 | Kao Corp | 化粧料 |
| JPH06116119A (ja) * | 1992-10-08 | 1994-04-26 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線吸収効果の高い化粧料 |
| JPH07207251A (ja) * | 1994-01-24 | 1995-08-08 | Nippon Muki Kagaku Kogyo Kk | 紫外線遮断剤とこれを配合した樹脂組成物および化粧料 |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0919599A3 (en) * | 1997-12-01 | 1999-12-29 | Shiseido Company Limited | Composite powder and coloring composition containing the same |
| US6207174B1 (en) | 1997-12-01 | 2001-03-27 | Shiseido Company, Ltd. | Composite powder and coloring containing the same |
| JPH11349430A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Kao Corp | 油性固形化粧料 |
| US6117435A (en) * | 1998-06-24 | 2000-09-12 | Color Access, Inc. | Natural look cosmetic compositions |
| WO1999066883A3 (en) * | 1998-06-24 | 2001-10-18 | Color Access Inc | Natural look cosmetic compositions |
| EP1188714A1 (en) * | 2000-01-25 | 2002-03-20 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Oxide powder and method for preparing the same, and product using the same |
| EP1188714B1 (en) * | 2000-01-25 | 2015-03-04 | Nippon Aerosil Co., Ltd. | Oxide powder and method for preparing the same, and product using the same |
| EP1431351A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-06-23 | MERCK PATENT GmbH | Anorganische sphärische Absorptionspigmente |
| JPWO2010092890A1 (ja) * | 2009-02-10 | 2012-08-16 | 綜研化学株式会社 | 被覆粒子およびその製造方法 |
| WO2010092890A1 (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-19 | 綜研化学株式会社 | 被覆粒子およびその製造方法 |
| JP2017210622A (ja) * | 2009-10-29 | 2017-11-30 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 顔料 |
| KR20150010626A (ko) * | 2013-07-19 | 2015-01-28 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 안료 혼합물 |
| JP2015021134A (ja) * | 2013-07-19 | 2015-02-02 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 顔料混合物 |
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