WO1997049284A1 - Stifte zur pflanzenbehandlung - Google Patents

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WO1997049284A1
WO1997049284A1 PCT/EP1997/002989 EP9702989W WO9749284A1 WO 1997049284 A1 WO1997049284 A1 WO 1997049284A1 EP 9702989 W EP9702989 W EP 9702989W WO 9749284 A1 WO9749284 A1 WO 9749284A1
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active ingredient
substances
pens
plants
weight
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PCT/EP1997/002989
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English (en)
French (fr)
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Uwe Priesnitz
Gunther Penners
Rafel Israels
Gerhard Baron
Jürgen HÖLTERS
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Bayer Aktiengesellschaft
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Publication date
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Definitions

  • the present invention relates to new pens for plant treatment which contain agrochemical active substances, a process for the preparation of these preparations and their use for the treatment of plants.
  • Active substances for plant treatment can be applied to individual plants in the form of spraying agents with the aid of precisely aligned nozzles.
  • a disadvantage of this application method is that the spray mist to a certain extent
  • Another way to treat individual plants is to
  • the active components are absorbed by the roots and distributed disadvantageously in the plants via the sap flow This type of application is, however, that the active ingredients are not completely absorbed and some remain in the soil
  • EP-A 0 254 196 a device for the transcuticular application of systemic active substances to plants is already known from EP-A 0 254 196.
  • the described devices consist of an active substance-containing carrier material which is firmly connected to the plant, for example in the form of a plaster or a coated film. From the carrier material the active components are released to the plants over a longer period of time without there being any risk of contamination for the user or other persons or animals.
  • the firmly adhered carrier materials have to be removed from the plants again after the active compounds have been released the active ingredients are not always completely released, with the result that the disposal of the accumulating waste can pose problems
  • substrates such as paper (cf. DE-A 1 81 1 466 and DE-A 4 125 122).
  • softly abradable pencils of the most varied types in the cosmetic field is also known to for example, pigments, fragrances, UV absorbers, itching-reducing substances or insect repellents topically on the
  • the sticks according to the invention are very well suited for applying agrochemical active substances to plants It can be described as extremely surprising that the substances applied to plants with the aid of the pens according to the invention have an active level which is as good or better than that of corresponding substances which are applied in liquid form by spraying or brushing. Such a high level The effect of the materials applied according to the invention is unexpected primarily because the
  • Agrochemicals contained in the matrix in relatively little mobilized form are also surprising that the pens according to the invention for plant treatment clearly outperform the previously known devices for transcuticular application of active components
  • the pens according to the invention contain one or more matrix formers.
  • matrix formers As such, all plant-compatible substances that can usually be used for such purposes come into consideration
  • Temperature range between -10 ° C and + 55 ° C have a high dimensional stability, are of waxy or gel-like consistency and can be rubbed off on solid surfaces
  • Suitable matrix formers are fats and waxes of natural or synthetic origin. Examples include beeswax, carnauba wax, candelilla wax, paraffins and wax-like polymers, such as high molecular weight silicones or polyoxyethylenes with a molecular weight of more than 4,000
  • polar or non-polar organic solvents are also suitable as liquids.
  • Glycols such as propylene glycol and polyethylene glycols with different molecular weights, may preferably be mentioned , Ketones, such as methyl isobutyl and methyl isopropyl ketone and cyclohexanone, amides, such as Dimethyl- or diethylformamide, N, N-d ⁇ alkyl ⁇ erte carboxylic acid amides, such as hexane carboxylic acid dimethylamide, octane carboxylic acid dimethylamide, decane carboxylic acid dimethylamide or dodecane carboxylic acid dimethylamide, N-alkyl lactams, such as N-methylpyrrohdon, N-octyl-pyrrolidone, pyrrolidone, N-methyl-caprolact
  • Ethylhexyliaurate such as dimethyl sulfoxide, dioxane and tetrahydrofuran
  • polyacrylic acids Carbopol ®
  • polyvinyl pyrrohdon homo- or Copolyme ⁇ sate Liviskol K ® or Luviskol VA *
  • polyethylene glycols Polyox ®
  • polyvinyl alcohols and non-ionically or ionically modified celluloses Teylose
  • Thixcim * and Thixatrol ® examples of inorganic, disperse thickeners are substances such as precipitates or fumed silica, kaolins, bentonites, aluminum / silicon
  • solid alkane carboxylic acids and gel-shaped metal salts of alkane carboxylic acids can also be used as matrix formers.
  • Stearic acid and alkali metal salts of stearic acid such as sodium stearate, and also mixtures of stearic acid and palmitic acid or the like, may preferably be mentioned
  • Alkali metal salts for example mixtures of sodium stearate and sodium palmitate
  • the matrix formers are known or can be prepared by known methods.
  • gel-like materials are obtained by using alkane carboxylic acids dissolved in suitable solvents at elevated temperature, neutralized by adding an aqueous solution of a metal hydroxide and then cooling the resulting mixture.
  • the preparation of such gel-like materials can also be carried out by dissolving a prefabricated metal salt of an AI carboxylic acid at elevated temperature in a suitable solvent and then cools down In this case there is no need to add metal hydroxide solution
  • the pens for plant treatment according to the invention contain one or more agrochemical active ingredients
  • agrochemical active substances are understood to mean all substances customary for plant treatment. Fungicides, bactericides, insecticides, acaicides, nematicides, herbicides and plant growth regulators are preferably mentioned
  • Examples include fungicides
  • copper preparations such as: copper hydroxide, copper naphthenate,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
  • Probenazole prochloraz, procymidone, propamocarb, propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilone,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazen, tetraconazole, thiabendazole, thicyofen,
  • bactericides are:
  • insecticides examples include: Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2- (4-chlorophenyl) -l- (ethoxymethyl 5- (trifluoromethyl) -lH-pyrrole-3-carbonitrile, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, betacyfluthrin, bifenthrin, BPMC, brofenprox, bromophos A, bufencarb, buprofezin, butocarboxime, butylpyridaben,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron,
  • Flufenprox Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
  • HCH HCH
  • heptenophos hexaflumuron
  • hexythiazox imidacloprid and chloronicotinoyl derivatives
  • Iprobefos isazophos.
  • Isofenphos Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
  • Parathion A Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachidaphtinin Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
  • Anihde such as Diflufenican and Propanil, aryl carboxylic acids such as dichloropicohn acid, dicamba and picloram, aryloxyalkanoic acids such as 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and T ⁇ clopyr , Aryloxy-phenoxy-alkanoic acid esters, such as, for example, diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butvl,
  • T ⁇ azines such as Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne and Terbutylazin
  • T ⁇ azinone such as Hexazinone, Metamitron and Met ⁇ buzin, others, such as Aminot ⁇ azol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomrahdifone, Clomrahdone, Clomrahdone, Clomrahone, Clomrahdone Dithiopvr ethofumesate, fluorochlo ⁇ done, glufosinate, glyphosate, isoxaben, py ⁇ date
  • Chlorcholine chloride and ethephon are examples of plant growth regulators
  • Vegetable oils such as castor oil, modified vegetable oils such as isopropyl mystat, fatty acid esters are preferred.
  • fatty acid esters such as 2-ethylhexyl laurate, also liposomes, and nonionic surfactants, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkylaryl polyglycol ethers, fatty acid ethoxylates and silicone surfactants. Examples of such surfactants are found in McCutcheon's "Emulsifiers and Detergents "1982 North America Edit, MC Publishing Co, 175 Rock Road, Glen Rock, NJ 07 452, USA
  • Suitable abrasive solids which can be contained in the pens for plant treatment according to the invention are inert powdery substances which do not dissolve in the wax-like or gel-like material but are then dispersed and which damage the surface when the matrix is rubbed onto the plant and thus the active substance ingestion demands examples of such abrasives
  • Solids are ground glass, quartz powder, sand, abrasive materials such as corundum, pumice and polymer fibers.
  • the abrasive solids generally have a particle size between 21 ⁇ m and 1 mm, preferably between 5 ⁇ m and 500 ⁇ m
  • the pens for plant treatment according to the invention can contain one or more additives. All those substances which can normally be used as additives in plant treatment agents are suitable. These include dyes, antioxidants, fillers, cold stabilizers, bitter substances and solvents which are used Adapting the pins according to the invention to special requirements, such as storage stability, or protecting the agrochemicals contained in the pins against environmental influences.
  • certain polymers such as modified celluloses or polyvinylpyrrohdon, can be present as additives in the pins according to the invention in order to modify the abrasion behavior
  • Suitable dyes are soluble or sparingly soluble color pigments, such as titanium dioxide, carbon black or zinc oxide
  • Suitable antioxidants are all substances which can customarily be used for this purpose in plant treatment agents. Preferred are hindered phenols and alkyl-substituted hydroxyanisoles and hydroxytoluenes
  • Cold stabilizers which can be used are all substances which can normally be used for this purpose in plant treatment compositions. Urea, glycene or propylene glycol are preferred
  • Suitable fillers are in turn all inert materials which can normally be used for this purpose in plant treatment compositions.
  • rock flour, calcium carbonate, quartz powder and aluminum / silicon mixed oxides or hydroxides are suitable.
  • Denatonium benzoate (Bitex ® ) should preferably be mentioned.
  • Plant treatment pens can be varied within a wide range. This is the concentration
  • matrix formers generally between 10 and 99% by weight, preferably between 50 and 95% by weight
  • agrochemical active ingredients generally between 0.1 and 50% by weight
  • penetration-promoting substances generally between 0 and 50% by weight, preferably between 0 and 40% by weight,
  • abrasive solids in general between 0 and 30% by weight, preferably between 0 and 20% by weight and
  • the matrix former consists of a thickened liquid
  • the proportion of thickener in the matrix former is generally between 1 and 30% by weight, preferably between 3 and 15% by weight.
  • the procedure is generally such that the components are mixed, then until
  • the formation of a homogeneous liquid is heated and then, in a second step, it is either poured into predetermined shapes at elevated temperature and allowed to solidify there, or the mixture is cooled until a kneadable mass is formed and this is then extruded or injection-molded, optionally under pressure, to give the desired shape processed into stick-shaped bodies
  • the homogeneous liquid obtained in the first step of the process according to the invention is either a solution or, if insoluble constituents are present, a dispersion
  • the temperatures can be varied within a certain range. In general, temperatures between 20 ° C. and 95 ° C., preferably in the range of the melting temperature of the mixture
  • the procedure is generally to melt the matrix formulator, then add the other components with stirring and then pour the liquid mixture into containers, where there is after form solid bodies after cooling, which have the shape of the container
  • the procedure is generally such that all components are mixed with one another and, if appropriate, mechanically at one temperature using a kneader to form a kneader Processed homogeneous mass and then, if necessary, fills it under pressure into predetermined pin-shaped containers.
  • a kneader to form a kneader Processed homogeneous mass and then, if necessary, fills it under pressure into predetermined pin-shaped containers.
  • thickened solvents are used as matrix formers when carrying out the process according to the invention, the procedure is generally as follows: that the solvent is initially introduced, then one or more agrochemical active substances and, if appropriate, penetration-promoting substances, abrasive solids and / or additives are added and dissolved or dispersed with stirring, then the thickener is added and the resulting mass is filled into containers, if appropriate under pressure.
  • This manufacturing variant is generally used
  • the procedure is generally to introduce the solvent, then one or more agrochemical active ingredients, alkane carboxylic acid and, if appropriate, penetration-promoting substances, abrasive solids and / or add additives and dissolve or disperse with stirring, this mixture is then heated, preferably to temperatures between 60 ° C. and 95 ° C., and an approximately stoichiometric amount of a solution of the base is added with stirring. The resulting homogeneous mixture is warm in
  • the sticks produced by the method according to the invention can be coated with all customary inert materials which are also used in the production of glue sticks, lipsticks or other sticks for the application of
  • Insect repellents or sunscreens are used.
  • closable sleeves made of plastic or other materials, in which the pins are slidably mounted and the sleeve also functions as a metering device.
  • the sleeves are generally constructed in such a way that the moldings they contain are pressed by the so-called "push-up" -
  • the sleeves of the dowel pins according to the invention are provided with a child lock.
  • This child safety device can be attached to the closure, for example, so that it can only be opened and removed by pressing and turning.
  • the child lock can do this be designed so that the coating paste can only be pressed out after printing and turning the locking device again
  • the coating pins according to the invention can be designed such that the sleeve, which contains the coating paste, has a friction surface or is shaped like a comb at the point at which the paste is rubbed off. This ensures that the plant surface roughened and slightly injured when brushing This has the consequence that the penetration of the agrochemical active substances into the plant is improved
  • the pens according to the invention are very well suited for the application of agrochemical active substances to plants.
  • the application is carried out by pushing the pens out of the respective casing as far as necessary or removing the casing as far as necessary and then subjecting the plants to be treated under slight pressure Parts of the plant brushed Because of the abrasion of the pencils, a film containing the active ingredient remains on the plants
  • the pens according to the invention can be used for the treatment of all common plants in agriculture, forestry, horticulture or in the household
  • the amounts of active ingredient which are applied with the aid of the sticks according to the invention can be varied within a substantial range. They depend on the indication, the effectiveness of the active components and the size of the plants to be treated
  • stearic acid and 5 g of the insecticidal active ingredient imidacloprid are dissolved in 81.5 g of tetrahydrofurfuryl alcohol at 70 ° C. with stirring. This mixture is then demineralized at 70 ° C. with stirring, initially with a solution of 1.035 g of sodium hydroxide in 4.965 g Water and then 5 g of powdered silicon carbide with a grain size of 240 (d 50 «1-100 ⁇ m) are added.
  • the resulting thin dispersion is cooled with stirring and filled into cylindrical dosing containers at a temperature slightly above the solidification point, which have a volume of 9 ml and contain a rotating spindle After cooling, the mixture has solidified to a wax-like mass, which can be removed from the container by rotating the spindle as a cylindrical pin
  • stearic acid and 5 g of the insecticidal active ingredient imidacloprid are dissolved in a mixture of 51.5 g of tetrahydrofurfuryl alcohol and 30 g of castor oil at 70 ° C. with stirring. This mixture is then stirred at 70 ° C. with a solution of 1.035 g of sodium hydroxide added to 4.965 g demineralized water. The resulting thin liquid solution is filled into cylindrical dosing containers which have a volume of 9 ml and which contain a rotating spindle. After cooling, the mixture turns into a waxy one Mass solidifies, which can be demanded from the container by turning the spindle as a cylindrical pin
  • Mass solidifies which can be demanded from the container by turning the spindle as a cylindrical pin
  • stearic acid and 5 g of the insecticidal active ingredient imidacloprid are dissolved in 81.5 g of ethanediol at 70 ° C. with stirring.
  • a solution of 1.035 g of sodium hydroxide in 4.965 g of demineralized water is then added to this mixture at 70 ° C. while stirring
  • the resulting thin liquid solution is filled into cylindrical dosing containers, which have a volume of 9 ml and contain a rotating spindle. After cooling, the mixture solidifies to a waxy mass, which is turned into a cylindrical one by turning the spindle
  • 7.5 g of stearic acid and 10 g of the fungicidal active ingredient tebuconazole are dissolved in 76.5 g of tetrahydrofurfuryl alcohol at 70 ° C. with stirring. This mixture is subsequently dissolved in at 70 ° C. with stirring using a solution of 1,035 g of sodium hydroxide 4.965 g of demineralized water are added. The resulting liquid solution is poured into cylindrical dosing containers, which have a volume of 9 ml and contain a rotating spindle. After cooling, the mixture solidifies to a wax-like mass, which is turned into a cylindrical pin by turning the spindle can be requested from the keeper
  • stearic acid 7.5 g of stearic acid and 5 g of the herbicidal active ingredient glyphosate (N-phosphonomethylglycine) are dissolved in 70.3 ° C. with stirring in 77.32 g of 1,2-propanediol.
  • This mixture is then dissolved at 70 ° C. with stirring a solution of 4.581 g of sodium hydroxide in 4.965 g of demineralized water is added.
  • the resulting liquid solution is poured into cylindrical dosing containers, which have a volume of 9 ml and contain a rotating spindle. After cooling, the mixture solidifies to a waxy mass, which can be turned by turning the Spindle as a cylindrical pin can be requested from the container
  • Polyethylene glycol with an average molecular weight of 400 are dissolved at 75 ° C with stirring 5 g of the insecticidal active ingredient imidachlop ⁇ d and 25 g of polyethylene glycol with an average molecular weight of 40,000.
  • the clear solution produced is filled into cylindrical dosing containers with a volume of 9 ml or 30 ml and have a
  • the width of the ring was approximately 1 cm.
  • the plants were placed in cages (dimensions 100 cm ⁇ 60 cm ⁇ 80 cm) which were covered with gauze after the treatment
  • the number of pests present in the untreated controls is compared.
  • the efficiency is printed out in%. 0% means an efficiency which corresponds to that of the untreated controls, while an efficiency of 100% means that all pests have been killed
  • the efficiency was 70% after 4 days and 75% after 14 days.
  • Spitting liquid was prepared which contained the active ingredient in a concentration of 0.0006% by weight.
  • 7-week-old cucumber plants of the "Hoffmanns Rescuea" variety which were heavily infested with the whitefly (T ⁇ aleurodes vap), were sprayed with this spitting liquid to drip wet To avoid influx of other pests, the plants were caged after treatment
  • the effect of the preparation was determined 14 days after the treatment according to Abbott.
  • the number of pests still present was compared with the number of pests present in the untreated controls.
  • the efficiency is printed out in%. 0% means an efficiency which corresponds to that of the untreated control, whereas an efficiency of 100% means that all pests have been killed
  • Papnka plants of the "Yellow Wonder” variety which were heavily infested with the whitefly (T ⁇ aleurodes Vap), were coated in a ring in the trunk area. The width of the ring was approximately 1 cm. In order to prevent further pests, the plants were caged after treatment (Dimensions 100 cm x 60 cm x 80 cm), which were covered with gauze
  • the effect of the preparation was determined 5 days after the treatment according to Abbott.
  • the number of pests still present was compared with the number of pests present in the untreated controls.
  • the efficiency is printed out in%. 0% means an efficiency that corresponds to that of the untreated control corresponds, while an efficiency of 100% means that all pests have been killed
  • the effect of the preparation was determined 5 days after the treatment according to Abbott.
  • the number of pests still present was compared with the number of pests present in the untreated controls.
  • Degree of efficiency is printed in%. 0% means an efficiency which corresponds to that of the untreated control, while an efficiency of 100% means that all pests have been killed
  • the plants were placed in cages (dimensions 100 cm ⁇ 60 cm ⁇ 80 cm) which were covered with gauze after the treatment
  • the effect of the preparation was determined 4 days after the treatment according to Abbott.
  • the number of pests still present was compared with the number of pests present in the untreated controls.
  • the efficiency is printed out in%. 0% means an efficiency that corresponds to that of the untreated control corresponds to an efficiency of 100% means that all pests have been killed
  • Efficiency is printed in%. 0% means an efficiency that corresponds to that of the untreated control, while an efficiency of 100% means that all pests have been killed The efficiency was
  • the plasters produced in this way were used to treat 6-month-old Flo ⁇ bunda roses which were heavily infested with aphids (Myzus persicae)

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Abstract

Neue Stifte zur Pflanzenbehandlung, bestehend aus: einer aus einem oder mehreren Matrixbildnern erzeugten, formstabilen und leicht abreibbaren Gerüstsubstanz; einem oder mehreren agrochemischen Wirkstoffen; gegebenenfalls einem oder mehreren penetrationsfördernden Stoffen; gegebenenfalls einem oder mehreren abrasiven Feststoffen und gegebenenfalls einem oder mehreren Zusatzstoffen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Stifte und deren Verwendung zur Behandlung von Pflanzen.

Description

Stifte zur Pflanzenbeliandlung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Stifte zur Pflanzenbehandlung, die agro- chemische Wirkstoffe enthalten, ein Verfahren zur Herstellung dieser Zubereitun¬ gen und deren Verwendung zur Behandlung von Pflanzen.
Bei der Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten, Unkräutern oder von tierischen Pflanzenschädlingen ist man bestrebt, die dafür notwendigen Wirkstoff mengen möglichst gering zu halten, sie gezielt an den gewünschten Wirkungsort zu brin- gen und dabei eine Kontamination des Bodens und benachbarter Pflanzenbestande zu vermeiden Außerdem muß die Anwendung einfach durchfuhrbar sein Zur Erreichung dieser Ziele sind bereits mehrere Methoden bekannt.
So lassen sich Wirkstoffe zur Pflanzenbehandlung in Form von Spritzmitteln mit Hilfe genau ausgerichteter Düsen auf einzelne Pflanzen ausbringen Nachteilig an dieser Applikationsmethode ist jedoch, daß der Spruhnebel bis zu einem gewissen
Grade abdriften kann und deshalb eine unbeabsichtigte Kontamination des Bodens bzw von anderen Pflanzenbeständen nicht ausgeschlossen ist Eine solche Abdrift ist vor allem dann gravierend, wenn es sich bei dem verwendeten Wirkstoff um ein Herbizid handelt, das zur gezielten Abtόtung von Einzelpflanzen dient Vom definierten Einsatzort wegtreibende Wirkstoffe können nämlich umgebende Pflan¬ zen schädigen Ungünstig an der Spritzapplikation ist auch, daß die Zubereitung anwendungsfertiger Spritzmittel aus Wirkstoffkonzentraten aufwendig ist, daß für die Ausbringung spezielle Vorrichtungen erforderlich sind und daß nicht ver¬ brauchte Restbestände von einsatzbereiten Spritzmitteln Probleme verursachen können, wenn sie nicht ordnungsgemäß entsorgt werden Die Herstellung von anwendungsfertigen Spritzmitteln und die nach deren Ausbringung notwendige Reinigung der benutzten Spritzgeräte sind besonders dann mit einem relativ hohen Arbeitsaufwand verbunden, wenn nur wenige einzelne Pflanzen behandelt werden sollen. Im übrigen erfordert die Zubereitung von Spritzmitteln und deren Einsatz eine Reihe von Vorsichtsmaßnahmen, um Gesundheitsschädigungen der Anwender zu vermeiden.
Eine weitere Möglichkeit zur Behandlung einzelner Pflanzen besteht darin, die
Wirkstoffe in fester Form oder als Flύssigpraparate in den Wurzelbereich der
Pflanzen zu geben. Die aktiven Komponenten werden dabei von den Wurzeln aufgenommen und über den Saftstrom in den Pflanzen verteilt Nachteilig an dieser Applikationsart ist aber, daß die Wirkstoffe nicht vollständig aufgenommen werden und teilweise im Erdreich verbleiben
Außerdem ist es schon bekannt, systemisch wirkende Stoffe im Pflanzenschutz lokal eng begrenzt anzuwenden, indem man flussige oder streichfähige Wirkstoff- Formulierungen mit Hilfe von Pinseln oder anderen geeigneten Vorrichtungen auf
Teile von Pflanzen appliziert Dadurch wird eine Anwendung an der gewünschten Stelle gewährleistet und sowohl eine Belastung des Bodens, als auch eine Konta¬ mination anderer Pflanzen vermieden Beeinträchtigend an dieser Methode ist jedoch, daß sich wahrend oder nach der Behandlung die Anwender oder auch andere Personen bzw Tiere, welche die behandelten Pflanzenteile berühren, mit den ausgebrachten Wirkstoffen kontaminieren
Ferner ist aus der EP-A 0 254 196 bereits eine Vorrichtung zur transcuticularen Applikation systemischer Wirkstoffe an Pflanzen bekannt Die beschriebenen Vorrichtungen bestehen aus einem wirkstoffhaltigen Tragermaterial, das zum Beispiel in Form eines Pflasters oder einer beschichteten Folie fest mit der Pflanze verbunden wird Aus dem Trägermaterial werden die aktiven Komponenten im Verlauf eines längeren Zeitraumes an die Pflanzen abgegeben, ohne daß für die Anwender oder andere Personen bzw Tiere eine Kontaminationsgefahr besteht Nachteilig ist aber, daß die fest aufgeklebten Tragermateπalien nach der Abgabe der Wirkstoffe wieder von den Pflanzen entfernt werden müssen Darüber hinaus werden die Wirkstoffe nicht immer vollständig abgegeben, was zur Folge hat, daß die Entsorgung des sich ansammelnden Abfalls Probleme aufwerfen kann
Schließlich sind auch bestimmte stiftartige, weich abreibbare Formkorper als Gebrauchsgegenstande des täglichen Lebens bekannt So wurden bereits Klebe- stifte beschrieben, die beim Abreiben auf einer Empfangerflache einen klebrigen
Film hinterlassen und sich daher zum flachigen Verbinden von Substraten, wie Papier, eignen (vgl DE-A 1 81 1 466 und DE-A 4 125 122) Außerdem ist auch eine Anwendung von weich abreibbaren Stiften der verschiedensten Art im kosmetischen Bereich bekannt, um zum Beispiel Pigmente, Duftstoffe, UV- Absorber, Juckreiz vermindernde Stoffe oder Insektenrepellents topisch auf die
Haut aufzutragen Es wurden aber bisher noch keine entsprechenden Stifte beschrieben, die agrochemische Wirkstoffe enthalten und zur Behandlung von Pflanzen eingesetzt werden Es wurden nun neue Stifte zur Pflanzenbehandlung gefunden, die aus
einer aus einem oder mehreren Matrixbildnern erzeugten, formstabilen und leicht abreibbaren Gerustsubstanz,
einem oder mehreren agrochemischen Wirkstoffen,
- gegebenenfalls einem oder mehreren penetrationsfördemden Stoffen,
gegebenenfalls einem oder mehreren abrasiven Feststoffen und
gegebenenfalls einem oder mehreren Zusatzstoffen
bestehen
Weiterhin wurde gefunden, daß sich die erfindungsgemaßen Stifte zui Pflanzen- behandlung herstellen lassen, indem man
a) - einen oder mehrere Matrixbildner,
- einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe,
- gegebenenfalls einen oder mehrere penetrationsfordernde Stoffe,
- gegebenenfalls einen oder mehrere abrasive Feststoffe und - gegebenenfalls einen oder mehrere Zusatzstoffe
miteinander vermischt und bis zum Entstehen einer homogenen Flüssigkeit erwärmt und
b) die Flüssigkeit entweder
- bei erhöhter Temperatur in vorgegebene Formen gießt und erstarren laßt oder
- bis zum Entstehen einer knetbaren Masse abkühlt und diese dann durch Extrusion zu Korpern der gewünschten Form verarbeitet
Schließlich wurde gefunden, daß sich die erfindungsgemaßen Stifte sehr gut eignen, um agrochemische Wirkstoffe auf Pflanzen zu applizieren Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß die mit Hilfe der erfindungs¬ gemaßen Stifte auf Pflanzen aufgetragenen Stoffe ein Wirkniveau aufweisen, das gleich gut oder besser ist als das von entsprechenden Substanzen, die in flussiger Form durch Sprühen oder Streichen appliziert werden Eine so hohe Wirkung der erfmdungsgemaß ausgebrachten Stoffe ist vor allem deshalb unerwartet, weil die
Agrochemikalien in der Matrix jeweils in relativ wenig mobilisierter Form enthal¬ ten sind Überraschend ist auch, daß die erfindungsgemaßen Stifte zur Pflanzen¬ behandlung die vorbekannten Vorrichtungen zur transcuticularen Applikation von aktiven Komponenten hinsichtlich der Wirkung deutlich übertreffen
Die erfindungsgemaßen Stifte zur Pflanzenbehandlung zeichnen sich durch eine
Reihe von Vorteilen aus So ermöglichen sie eine gezielte und lokal eng begrenzte Anwendung von Wirkstoffen Außerdem ist die Handhabung extrem einfach, und eine Kontamination des Anwenders mit Wirkstoffen ist praktisch ausgeschlossen Gunstig ist auch, daß auf den Pflanzen keine Folien oder Pflaster befestigt werden müssen Somit entfallt eine nachtragliche Entfernung und Entsorgung von solchen verbrauchten Materialien Im übrigen ermöglichen die erfindungsgemaßen Stifte eine Anwendung von Agrochemikalien, die für Nützhnge schonend ist
Die erfindungsgemaßen Stifte enthalten einen oder mehrere Matrixbildner Als solche kommen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren, pflanzen- vertraglichen Substanzen in Betracht, die nach Ausbildung der Matπx im
Temperaturbereich zwischen -10°C und +55°C eine hohe Formstabilitat aufweisen, von wachsartiger oder gelartiger Konsistenz sind und sich auf festen Oberflachen abreiben lassen
Als derartige Matrixbildner in Frage kommen Fette und Wachse naturlichen oder synthetischen Ursprungs Beispielsweise genannt seien Bienenwachs, Carnauba- wachs, Candelilawachs, Paraffine und wachsartige Polymere, wie hochmolekulare Silikone oder Polyoxyethylene mit einem Molekulargewicht über 4 000
Als Matπxbildner weiterhin in Betracht kommen auch Gemische aus Flüssigkeiten und Verdickern, die nach dem Zusammengeben wachsartige Konsistenz aufweisen Als Flüssigkeiten kommen dabei neben Wasser auch polare oder unpolare organi¬ sche Solventien in Frage Vorzugsweise genannt seien Glykole, wie Propylen- glykol und Polyethylenglykole mit unterschiedlichem Molekulargewicht, Ketone, wie Methylisobutyl- und Methylisopropylketon sowie Cyclohexanon, Amide, wie Dimethyl- oder Diethylformamid, N,N-dιalkylιerte Carbonsaureamide, wie Hexan- carbonsauredimethylamid, Octancarbonsaure-dimethylamid, Decancarbonsaure- dimethylamid oder Dodecancarbonsaure-dimethylamid, N-Alkyl-lactame, wie N- Methylpyrrohdon, N-Octyl-pyrrolidon, N-Dodecyl-pyrrolidon, N-Methyl-capro- lactam, N-Octyl-caprolactam oder N-Dodecylcaprolactam, aliphatische Kohlen¬ wasserstoffe, n-Paraffine oder Isoparaffine mit unterschiedlichen Siedebereichen, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Exxol®, Norparφ und Isopar" im Handel erhältlich sind, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol oder aroma¬ tische Destillationsschnitte (z B Solvesso®), Ester, wie Propylenglykol-mono- methylether-acetat, Adipinsaure-dibutylester, Essigsaurehexylester, Essigsaure- heptylester, Zitronensaure-tπ-n-butylester und Phthalsaure-di-n-butylester, Ether, wie Propylenglykolmethyl- oder -butylether, Alkohole, wie Ethanol, n- und l-Pro- panol, n- und i-Butanol, n- und i-Amylalkohol, Benzylalkohol, Tetrahydrofur- furylalkohol, l-Methoxy-2-propanol sowie höhere Alkohole, durch Modifizierung von Pflanzenölen gewonnene Flussigtrager, wie Rapsolmethylester und 2-
Ethylhexyliaurat, so wie Dimethylsulfoxid, Dioxan und Tetrahydrofuran
Als Verdicker zur Rheologie-Modifizierung der genannten Flüssigkeiten kommen übliche, für derartige Zwecke eingesetzte organische Polymere oder anorganische, disperse Stoffe zur Viskositatssteigerung in Betracht Beispiele für organische Ver- dicker sind teil- oder vollneutrahsierte Polyacrylsauren (Carbopol®), Polyvinyl- pyrrohdon Homo- oder Copolymeπsate (Luviskol K® oder Luviskol VA*), Polyethylenglykole (Polyox®), Polyvinylalkohole und nichtionisch oder ionisch modifizierte Zellulosen (Tylose ) und auch Rizinusol-Deπvate (Thixcim* und Thixatrol®) Beispiele für anorganische, disperse Verdicker sind Substanzen, wie gefällte oder pyrogene Kieselsauren, Kaoline, Bentonite, Aluminium/Silizium-
Mischoxide und Silikate
Als Matrixbildner kommen schließlich auch feste Alkancarbonsauren und gelfor- mige Metallsalze von Alkancarbonsauren in Frage Vorzugsweise genannt seien Stearinsaure und Alkalimetallsalze der Stearinsaure, wie Natnumstearat und außerdem Gemische aus Stearinsaure und Palmitinsaure oder deren
Alkalimetall salze, beispielsweise Gemische aus Natnumstearat und Natπumpalmitat
Die Matrixbildner sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstel¬ len So erhalt man zum Beispiel gelartige Matπces, indem man Alkancarbonsauren in geeigneten Solventien bei erhöhter Temperatur lost, durch Zugabe einer wäßrigen Losung eines Metallhydroxids neutralisiert und das entstehende Gemisch anschließend abkühlt Die Herstellung solcher gelartiger Matπces kann auch dadurch erfolgen, daß man ein vorgefertigtes Metallsalz einer AI kancarbon saure bei erhöhter Temperatur in einem geeigneten Solvens lost und dann abkühlt In diesem Fall erübrigt sich die Zugabe von Metallhydroxid-Losung
Die erfindungsgemaßen Stifte zur Pflanzenbehandlung enthalten einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe
Unter agrochemischen Wirkstoffen sind im vorliegenden Zusammenhang alle zur Pflanzenbehandlung üblichen Substanzen zu verstehen Vorzugsweise genannt seien Fungizide, Bakterizide, Insektizide, Akaπzide, Nematizide, Herbizide und Pflanzen wuchsregulatoren
Als Beispiele für Fungizide seien genannt
2-Amιnobutan, 2-Anilιno-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidιn, 2',6'-Dιbromo-2-me- thyl-4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoromethyl-l,3-thιazol-5-carboxanιlιd, 2,6-Dichloro-
N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamιd, (E)-2-Methoximιno-N-methyl-2-(2-phenoxy- phenyl)-acetamid, 8-Hydroxychinolιnsulfat, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cvanophenoxy)— pyπmιdin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat, Methyl-(E)-methoxιrnιno[alpha-(o- tolyloxy)-o-tolyI]-acetat, 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol. Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicπn, Chlorothalonil, Chlozolmat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Dichlofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethiπmol, Dimethomorph, Dini conazol , Di nocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etπdiazol, Fenaπmol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen- propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Feπmzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl ,
Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat,
Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickeldimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin,
Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel -Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen,
Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram,
8-tert.-Butyl-2-(N-ethyl-N-n-propyl-amino)-methyl-l,4-dioxa-spiro-[4,5]decan, N-(R)-(l-(4-Chlorphenyl)-ethyl)-2,2-dichlor- l-ethyl-3t-methyl-lr-cyclopropancar- bonsäureamid (Diastereomerengemisch oder einzelne Isomere),
[2-Methy 1- 1 -[[[ 1 -(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl]-carbaminsäure-
1-methylethylester und l -Methyl-cyclohexyl-l-carbonsäure-(2,3-dichlor-4-hydroxy)-anilid.
Als Beispiele für Bakterizide seien genannt:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasuga¬ mycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Als Beispiele für Insektizide, Akarizide und Nematizide seien genannt: Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541 , Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-l-(ethoxymethyl)-5-(trifluorome- thyl)-lH-pyrrol-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarb- oxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N- [(6-Chloro-3-pyridinyl)-methyl]-N'-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Cl ofentezin, Cyanophos,
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin, Deltamethrin, Demeton-M, Demeton-S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron,
Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Imidacloprid und Chloronicotinoyl-Derivate, Iprobenfos, Isazophos. Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyi, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, NC 184, Nitenpyram, Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlo- phos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupiπmiphos, Teflubenzuron, Tefluthπn, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuπngiensin, Tralomethπn, Tπarathen Tπazophos, Tπazuron, Tπchlorfon, Tπflumuron, Tπmethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethπn
Als Beispiele für Herbizide seien genannt
Anihde, wie z B Diflufenican und Propanil, Arylcarbonsauren, wie z B Dichlorpicohnsaure, Dicamba und Picloram, Aryloxyalkansauren, wie z B 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Tπclopyr, Aryloxy-phenoxy- alkansaureester, wie z B Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butvl,
Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl, Azinone, wie z B Chloπdazon und Norflurazon, Carbamate, wie z B Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham, Chloracetanihde, wie z B Alachlor, Acetochlor, Butachlor Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor, Dinitroaniline, wie z B Oryzahn, Pendimethahn und Triflurahn, Diphenylether, wie z B Acifluorfen
Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen, Harnstoffe, wie z B Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron, Hydroxylamine, wie z B Alloxydim, Clethodim, Cyclo- xydim, Sethoxydim und Tralkoxydim, Imidazohnone, wie z B Imazethapx r, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin, Nitπle, wie z B Bromoxvnil,
Dichlobenil und Ioxynil, Oxyacetamide, wie z B Mefenacet, Sulfonylharnstoffe, wie z B Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chloπmuron-ethyl, Chlorsulfuron Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Pπmisulfuron, Pyrazosulfuron- ethyl, Thifensulfuron-methyl, Tπasulfuron und Tπbenuron-methyl, Thiolcarbamate, wie z B Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb,
Thiobencarb und Tπallate, Tπazine, wie z B Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin, Tπazinone, wie z B Hexazinon, Metamitron und Metπbuzin, Sonstige, wie z B Aminotπazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyrahd, Difenzoquat Dithiopvr Ethofumesate, Fluorochloπdone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyπdate
Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tπdiphane
Als Beispiele für Pflanzenwuchsregulatoren seien Chlorcholinchlond und Ethephon genannt Als penetrationsfordernde Stoffe, die in den erfindungsgemaßen Stiften zur Pflan¬ zenbehandlung enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblicherweise einsetzbaren Substanzen in Betracht, die eine Wirkstoffaufnahme der Pflanzen erhohen Vorzugsweise genannt seien Pflanzenole, wie Rizinusöl, modifizierte Pflanzenole, wie Isopropylmyπstat, Fettsaureester, wie 2-Ethyl- hexyllaurat, außerdem Liposomen, sowie nichtionogene Tenside, wie Poly- oxyethylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylaryl-Poly- glykol-Ether, Fettaimnethoxylate und Silikontenside Beispiele solcher Tenside sind in McCutcheon's "Emulsifiers and Detergents" 1982 North America Edit , MC Publishing Co , 175 Rock Road, Glen Rock, NJ 07 452, USA, aufgeführt
Als abrasive Feststoffe, die in den erfindungsgemaßen Stiften zur Pflanzenbehand- lung enthalten sein können, kommen inerte pulverformige Substanzen in Frage, die sich in der wachsartigen oder gelartigenMatπx nicht losen, sondern dann dispergiert vorliegen und beim Abreiben der Matrix auf die Pflanze die Oberflache verletzen und somit die Wirk stoff auf nähme fordern Beispiele solcher abrasiven
Feststoffe sind gemahlenes Glas, Quarzmehl, Sand, Schleifstoffc, wie Korund, Bimsgrieß sowie Polymerfasern Die abrasiven Feststoffe haben im allgemeinen eine Partikelgroße zwischen 21 μm und 1 mm, vorzugsweise zwischen 5 μm und 500 μm
Im übrigen können die erfindungsgemaßen Stifte zur Pflanzenbehandlung einen oder mehrere Zusatzstoffe enthalten Als solche kommen alle diejenigen Substan¬ zen in Frage, die üblicherweise in Pflanzenbehandlungsmitteln als Additive einsetz¬ bar sind Hierzu gehören Farbstoffe, Antioxidantien, Füllstoffe, Kaltestabihsatoren, Bitterstoffe und Losungsmittel, die zur Anpassung der erfindungsgemaßen Stifte an spezielle Erfordernisse, wie Lagerstabilitat, dienen, oder die in den Stiften ent¬ haltenen Agrochemikalien gegen Umwelteinflusse schützen Außerdem können zur Modifizierung des Abreibeverhaltens bestimmmte Polymere, wie modifizierte Cellulosen oder Polyvinylpyrrohdon, als Zusatzstoffe in den erfindungsgemaßen Stiften vorhanden sein
Als Farbstoffe kommen losliche oder wenig losliche Farbpigmente in Betracht, wie beispielsweise Titandioxid, Farbruß oder Zinkoxid Als Antioxidantien kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in Pflanzen¬ behandlungsmitteln einsetzbaren Stoffe in Frage Bevorzugt sind steπsch gehin¬ derte Phenole und alkylsubstituierte Hydroxyanisole und Hydroxytoluole
Als Kaltestabilisatoren kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in Pflanzen- behandlungsmitteln einsetzbaren Stoffe in Betracht Vorzugsweise in Frage kommen Harnstoff, Glycenn oder Propylenglykol
Als Füllstoffe kommen wiederum alle üblicherweise für diesen Zweck in Pflanzen¬ behandlungsmitteln einsetzbaren inerten Materialien in Betracht Vorzugsweise in Frage kommen Gesteinsmehle, Calciumcarbonat, Quarzmehl und Aluminium/Sili- zium-Mischoxide oder -hydroxide
Als Bitterstoffe kommen alle üblicherweise für diesen Zweck einsetzbaren Stoffe in Frage Vorzugsweise genannt sei Denatonium-benzoat (Bitex®)
Als Losungsmittel kommen alle diejenigen Solventien in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Matrixbildner genannt wurden
Die Konzentrationen an den einzelnen Komponenten in den erfindungsgemaßen
Stiften zur Pflanzenbehandlung können innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden So liegen die Konzentrationen
an Matrixbildnern im allgemeinen zwischen 10 und 99 Gew -%, vorzugs¬ weise zwischen 50 und 95 Gew -%,
- an agrochemischen Wirkstoffen im allgemeinen zwischen 0,1 und 50 Gew -
%, vorzugsweise zwischen 1 und 20 Gew -%,
an penetrationsfördemden Stoffen im allgemeinen zwischen 0 und 50 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0 und 40 Gew -%,
an abrasiven Feststoffen im allgemeinen zwischen 0 und 30 Gew -%, vor- zugsweise zwischen 0 und 20 Gew -% und
an Zusatzstoffen im allgemeinen zwischen 0 und 40 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0 und 20 Gew -% Besteht der Matrixbildner aus einer verdickten Flüssigkeit, so liegt der Anteil an Verdicker im Matrixbildner im allgemeinen zwischen 1 und 30 Gew -%, vorzugs¬ weise zwischen 3 und 15 Gew -%
Bei der Herstellung der erfindungsgemaßen Stifte zur Pflanzenbehandlung geht man im allgemeinen so vor, daß man die Komponenten vermischt, dann bis zum
Entstehen einer homogenen Flüssigkeit erwärmt und diese dann in einem zweiten Schritt entweder bei erhöhter Temperatur in vorgegebene Formen gießt und dort erstarren laßt, oder das Gemisch bis zum Entstehen einer knetbaren Masse abkühlt und diese dann durch Extrusion oder Spritzguß, gegebenenfalls unter Druck, zu den gewünschten stiftformigen Korpern verarbeitet Bei der im ersten Schritt des erfindungsgemaßen Verfahrens anfallenden homogenen Flüssigkeit handelt es sich entweder um eine Losung oder, sofern unlösliche Bestandteile enthalten sind, um eine Dispersion
Die Temperaturen können bei der Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfah- rens innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 95°C, vorzugsweise im Bereich der Schmelztemperatur des Gemisches
Werden bei der Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens feste, wachs¬ artige Stoffe als Matrixbildner eingesetzt, so geht man im allgemeinen so vor, daß man den Matπxbildner schmilzt, dann die übrigen Komponenten unter Ruhren zugibt und die flussige Mischung anschließend in Behalter gießt, wo sich nach dem Abkühlen feste Korper bilden, die die Form des Behalters aufweisen
Werden bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens Polymere, die oberhalb des Erweichungspunktes nicht fließfahig sind, als Matrixbildner einge- setzt, so geht man im allgemeinen so vor, daß man alle Komponenten miteinander vermischt und gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur mit einem Kneter mecha¬ nisch zu einer homogenen Masse verarbeitet und diese dann gegebenenfalls unter Druck in vorgegebene stiftformige Behalter füllt Es ist aber auch möglich, die gewünschten Formkorper aus der Masse durch Extrusion oder Spritzguß herzu- stellen und anschließend zu umhüllen oder in stiftformige Behalter zu füllen
Werden bei der Durchfuhrung des erfindungsgemäßen Verfahrens verdickte Losungsmittel als Matrixbildner eingesetzt, so geht man im allgemeinen so vor, daß man das Lösungsmittel vorlegt, dann einen oder mehrere agrochemische Wirk¬ stoffe sowie gegebenenfalls penetrationsfördernde Stoffe, abrasive Feststoffe und/oder Zusatzstoffe zufügt und unter Rühren löst oder dispergiert, anschließend den Verdicker zugibt und die entstehende Masse gegebenenfalls unter Druck in Behälter füllt. Bei dieser Herstellungsvariante arbeitet man im allgemeinen bei
Temperaturen zwischen 20°C und 95°C.
Werden bei der zuvor beschriebenen Variante des erfindungsgemäßen Herstel¬ lungsverfahrens neutralisierte Alkancarbonsäruen als Verdicker zur Bildung der Matrix verwendet, so geht man im allgemeinen so vor, daß man das Lösungsmittel vorlegt, dann einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, Alkancarbonsäure sowie gegebenenfalls penetrationsfördernde Stoffe, abrasive Feststoffe und/oder Zusatzstoffe zufügt und unter Rühren löst oder dispergiert, dieses Gemisch anschließend erwärmt, vorzugsweise auf Temperaturen zwischen 60°C und 95°C, und unter Rühren mit einer etwa stöchiometrischen Menge an einer Lösung der Base versetzt. Die entstehende homogene Mischung wird in warmem Zustand in
Behälter gegossen, wo sich nach dem Abkühlen feste Körper von der Form des Behälters bilden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Stifte können mit allen üblichen inerten Materialien umhüllt werden, die auch bei der Produktion von Klebestiften, Lippenstiften oder anderen Stiften zur Aufbringung von
Insektenrepellents oder Sonnenschutzmitteln eingesetzt werden. Vorzugsweise in Frage kommen verschließbare Hüllen aus Kunststoff oder anderen Werkstoffen, in denen die Stifte verschiebbar gelagert sind und die Hülle gleichzeitig die Funktion einer Dosiervorrichtung hat. Dabei sind die Hüllen im allgemeinen so konstruiert, daß die enthaltenen Formkörper durch Druck nach der sogenannten "Push-up"-
Methode oder mittels einer Förderspindel kontrolliert ausgebracht werden können Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäßen Stifte zur Pflanzenbehandlung mit Folien, zum Beispiel aus Papier, Pappe, Kunststoff oder Metall, zu umhüllen, die vor der Anwendung der Stifte teilweise oder ganz entfernt werden.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Hülsen der erfindungs¬ gemäßen Streichstifte mit einer Kindersicherung versehen. Diese Kindersicherung kann z.B. am Verschluß angebracht sein, so daß sich dieser erst durch Drücken und Drehen öffnen und entfernen läßt. Zusätzlich kann die Kindersicherung so gestaltet sein, daß sich die Streichpaste erst nach erneutem Drucken und Drehen der Sicherungsvorrichtung herauspressen laßt
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausfuhrungsform können die erfindungs¬ gemaßen Streichstifte so gestaltet sein, daß die Hülse, welche die Streichpaste enthalt, an der Stelle, an der die Paste abgerieben wird, eine Reibfläche aufweist oder kammartig geformt ist Dadurch wird erreicht, daß die Pflanzenoberflache beim Bestreichen aufgerauht und leicht verletzt wird Dieses hat zur Folge, daß die Penetration der agrochemischen Wirkstoffe in die Pflanze verbessert wird
Die erfindungsgemaßen Stifte eignen sich sehr gut zur Applikation von agro- chemischen Wirkstoffen auf Pflanzen Die Anwendung erfolgt dabei in der Weise daß man die Stifte soweit wie erforderlich aus der jeweiligen Hülle herausschiebt bzw die Hülle soweit wie notig entfernt und dann unter leichtem Druck die zu behandelnden Pflanzenteile bestreicht Dabei verbleibt wegen der Abreibbarkeit der Stifte ein wirkstoffhaltiger Film auf den Pflanzen
Die erfindungsgemaßen Stifte können zur Behandlung aller üblichen Pflanzen in der Landwirtschaft, der Forstwirtschaft, im Gartenbau oder im Haushalt verwendet werden
Die Wirkstoffmengen, die mit Hilfe der erfindungsgemaßen Stifte ausgebracht werden, können innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden Sie hangen ab von der Indikation, der Wirksamkeit der aktiven Komponenten und der Große der zu behandelnden Pflanzen
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemaßen Stifte wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
In 80 g Tetrahydrofurfurylalkohol werden bei 70°C unter Ruhren 10 g Stearinsaure und 5 g des Insektiziden Wirkstoffes Imidaclopπd gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren mit einer Losung von 1,38 g Natriumhydroxid in 3,62 g demineralisiertem Wasser versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosi erb ehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 30 ml aufweisen und einen verschiebbaren Boden besitzen Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die sich durch Druck auf den Behalterboden als zylindrischer Stift aus der Hülse pressen laßt
Beispiel 2
In 80 g 1 ,2-Propandιol werden bei 70°C unter Ruhren 10 g Stearinsaure und 5 g des Insektiziden Wirkstoffes Imidaclopπd gelost Dieses Gemisch wird anschlie¬ ßend bei 70°C unter Ruhren mit einer Losung von 1,38 g Natriumhydroxid in 3,62 g demineralisiertem Wasser versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Lo¬ sung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 30 ml aufweisen und einen verschiebbaren Boden besitzen Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die sich durch Druck auf den Behalterboden als zylindrischer Stift aus der Hülse pressen laßt
Beispiel 3
In 81,5 g Tetrahydrofurfurylalkohol werden bei 70°C unter Ruhren 7,5 g Stearinsaure und 5 g des Insektiziden Wirkstoffes Imidaclopπd gelost Dieses Ge¬ misch wird anschließend unter Ruhren bei 70°C mit einer Losung von 1 ,035 g Natriumhydroxid in 4,965 g demineralisiertem Wasser versetzt Die dabei entste- hende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen
Rauminhalt von 9 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkal¬ ten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter gefordert werden kann Beispiel 4
In 81,5 g Tetrahydrofurfurylalkohol werden bei 70°C unter Rühren 7,5 g Stearin¬ saure und 5 g des insektiziden Wirkstoffes Imidacloprid gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren zunächst mit einer Lösung von 1,035 g Natriumhydroxid in 4,965 g demineralisiertem Wasser und danach mit 5 g pulveri¬ siertem Siliziumcarbid der Körnung 240 (d50 « 1-100 μm) versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Dispersion wird unter Rühren abgekühlt und bei einer Temperatur etwas oberhalb des Erstarrungspunktes in zylindrische Dosierbehälter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behälter gefordert werden kann
Beispiel 5
In einer Mischung aus 51,5 g Tetrahydrofurfurylalkohol und 30 g Ricinusöl werden bei 70°C unter Ruhren 7,5 g Stearinsaure und 5 g des insektiziden
Wirkstoffes Imidacloprid gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren zunächst mit einer Losung von 1,035 g Natriumhydroxid in 4,965 g demineralisiertem Wasser und danach mit 5 g pulverisiertem Siliziumcarbid der Körnung 240 (d50 « 1 -100 μm) versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Dispersion wird unter Ruhren abgekühlt und bei einer Temperatur etwas oberhalb des Erstarrungspunktes in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behälter gefordert werden kann
Beispiel 6
In einer Mischung aus 51,5 g Tetrahydrofurfurylalkohol und 30 g Ricinusöl werden bei 70°C unter Rühren 7,5 g Stearinsaure und 5 g des insektiziden Wirkstoffes Imidacloprid gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren mit einer Lösung von 1,035 g Natriumhydroxid in 4,965 g demineralisier- tem Wasser versetzt. Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylin¬ drische Dosierbehälter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Be¬ halter gefordert werden kann
Beispiel 7
In einer Mischung aus 51,5 g Tetrahydrofurfurylalkohol und 30 g Glyceπn werden bei 70°C unter Ruhren 7,5 g Stearinsaure und 5 g des insektiziden Wirkstoffes
Imidacloprid gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren mit einer Losung von 1,035 g Natriumhydroxid in 4,965 g demineralisiertem Wasser versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml aufweisen und eine Drehspinde! enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen
Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Be¬ hälter gefordert werden kann
Beispiel 8
In 81,5 g Ethandiol werden bei 70°C unter Ruhren 7,5 g Stearinsaure und 5 g des insektiziden Wirkstoffes Imidacloprid gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren mit einer Losung von 1,035 g Natriumhydroxid in 4,965 g demineralisiertem Wasser versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml auf¬ weisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer
Stift aus dem Behalter gefordert werden kann
Beispiel 9
In 76,5 g Tetrahydrofurfurylalkohol werden bei 70°C unter Ruhren 7,5 g Stearin¬ saure und 10 g des fungiziden Wirkstoffes Triadimenol gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren mit einer Losung von 1 ,035 g Natrium¬ hydroxid in 4,965 g demineralisiertem Wasser versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Raum¬ inhalt von 9 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter gefordert werden kann Beispiel 10
In 76,5 g Tetrahydrofurfurylalkohol werden bei 70°C unter Ruhren 7,5 g Stearin¬ saure und 10 g des fungiziden Wirkstoffes Tebuconazol gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren mit einer Losung von 1 ,035 g Natnum- hydroxid in 4,965 g demineralisiertem Wasser versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Raum¬ inhalt von 9 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter gefordert werden kann
Beispiel II
In 77,32 g 1 ,2-Propandιol werden bei 70°C unter Ruhren 7,5 g Stearinsaure und 5 g des herbiziden Wirkstoffes Glyphosate (N-Phosphono-methyl-glycin) gelost Dieses Gemisch wird anschließend bei 70°C unter Ruhren mit einer Losung von 4,581 g Natriumhydroxid in 4,965 g demineralisiertem Wasser versetzt Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter gefordert werden kann
Beispiel 12
In einem Gemisch aus 25 g Ricinusöl, 25 g Tetrahydrofurfurylalkohol und 20 g
Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 400 werden bei 75°C unter Ruhren 5 g des insektiziden Wirkstoffes Imidachlopπd und 25 g Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 40 000 gelost Die dabei entstehende klare Losung wird in zylindrische Dosier- behalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml bzw 30 ml aufweisen und eine
Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter gefordert werden kann Beispiel 13
In einem Gemisch aus 38 g Ricinusöl und 38 g Tetrahydrofurfurylalkohol werden bei 75°C unter Ruhren 5 g des insektiziden Wirkstoffes Imidaclopπd und 19 g Carnaubawachs gelost Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml bzw 30 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masser erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter g σe^fordert werden kann
Beispiel 14
In einem Gemisch aus 35 g Ricinusöl und 35 g Tetrahydrofurfurylalkohol werden bei 75°C unter Ruhren 5 g des insektiziden Wirkstoffes Imidacloprid, 20 g Candehllawachs und 5 g Ricinusöl gelost Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml bzw 30 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter gefordert werden kann
Beispiel 15
In einem Gemisch aus 35 g Octadecanol und 35 g Tetrahydrofurfurylalkohol werden bei 75°C unter Ruhren 3 g des insektiziden Wirkstoffes Imidaclopπd, 22 g Paraffin, 4 g Carnaubawachs und 1 g Bienenwachs gelost Die dabei entstehende dünnflüssige Losung wird in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml bzw 30 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter gefordert werden kann
Beispiel 16
In einem Gemisch aus 30 g Tetrahydrofurfurylalkohol und 30 g Rapsolmethylester werden bei 75°C unter Ruhren 1 g des insektiziden Wirkstoffes Imidacloprid und
34 g Candehllawachs gelost Danach werden unter Beibehaltung der Temperatur von 75°C und unter Ruhren 5 g einer Kieselsaure (Sikron F 300) mit einer durchschnittlichen Teilchengroße von 300 μm zugegeben Das entstehende Ge¬ misch wird langsam abgekühlt und etwas oberhalb des Erstarrungspunktes in zylindrische Dosierbehalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 9 ml bzw 30 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstrarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer
Stift aus dem Behalter gefordert werden kann
Beispiel 17
In einem Gemisch aus 30 g Isopropylmyπstat, 46 g Tetrahydrofurfurylalkohol, 7,5 g Stearinsaure, 4 g Wasser, 2,5 g 45 Gew -%ιger wäßriger Natronlauge und 5 g Zeoiith werden bei 75°C unter Ruhren 5 g des insektiziden Wirkstoffes
Imidacloprid und 50 mg des Bitterstoffes Denatonium-benzoat (Bitex1' ) gelost Die dabei entstehende dünnflüssige Dispersion wird unter Ruhren abgekühlt und bei einer Temperatur etwas oberhalb des Erstarrungspunktes in zylindrische Dosier¬ behalter gefüllt, die einen Rauminhalt von 6 ml aufweisen und eine Drehspindel enthalten Nach dem Erkalten ist die Mischung zu einer wachsartigen Masse erstarrt, die durch Drehen der Spindel als zylindrischer Stift aus dem Behalter gefordert werden kann Die Stiftmasse hat einen sehr bitteren Geschmack
Verwendungsbeispiele
Beispiel A
Mit der erfindungsgemaßen Formulierung gemäß Beispiel 5 wurden 7 Wochen alte Gurkenpflanzen der Sorte "Hoffmanns Produkta", die stark mit der Weißen Fliege (Tπaleurodes Vap ) befallen waren, im Stammbereich ringförmig bestrichen Die
Breite des Ringes betrug etwa 1 cm Um Zuflug weiterer Schädlinge zu vermeiden, wurden die Pflanzen nach der Behandlung in Käfige (Abmessungen 100 cm x 60 cm x 80 cm) gestellt, die mit Gaze bespannt waren
4 bzw 14 Tage nach der Behandlung wurde die Wirkung des Präparates nach Abbott ermittelt Dazu wurde die Zahl der noch vorhandenen Schädlinge mit der
Zahl der in den unbehandelten Kontrollen vorhandenen Schädlinge verglichen Dei Wirkungsgrad wird in % ausgedruckt Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der unbehandelten Kontrollen entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß alle Schädlinge abgetötet wurden
Der Wirkungsgrad betrug nach 4 Tagen 70 % nach 14 Tagen 75 %
Vergleichsbeispiel I
Aus einer handelsüblichen Formulierung des insektiziden Wirkstoffes Imidacloprid im Gemisch mit Tensiden, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid wurde eine
Spπtzflussigkeit hergestellt, die den Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0006 Gew -% enthielt Mit dieser Spπtzflussigkeit wurden 7 Wochen alte Gur¬ kenpflanzen der Sorte "Hoffmanns Produkta", die stark mit der Weißen Fliege (Tπaleurodes Vap ) befallen waren, tropfnaß besprüht Um Zuflug weiterer Schädlinge zu vermeiden, wurden die Pflanzen nach der Behandlung in Käfige
(Abmessungen 100 cm x 60 cm x 80 cm) gestellt, die mit Gaze bespannt waren
14 Tage nach der Behandlung wurde die Wirkung des Präparates nach Abbott bestimmt Dazu wurde die Zahl der noch vorhandenen Schädlinge mit der Zahl der in den unbehandelten Kontrollen vorhandenen Schädlinge verglichen Der Wir- kungsgrad wird in % ausgedruckt Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der unbehandelten Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß alle Schädlinge abgetötet wurden
Der Wirkungsgrad betrug nach 14 Tagen 72 %
Beispiel B
Mit der erfindungsgemaßen Formulierung gemäß Beispiel 5 wurden 7 Wochen alte
Papnkapflanzen der Sorte "Yellow Wonder", die stark mit der Weißen Fliege (Tπaleurodes Vap ) befallen waren, im Stammbereich ringförmig bestrichen Die Breite des Ringes betrug etwa 1 cm Um Zuflug weiterer Schädlinge zu ver¬ meiden, wurden die Pflanzen nach der Behandlung in Käfige (Abmessungen 100 cm x 60 cm x 80 cm) gestellt, die mit Gaze bespannt waren
5 Tage nach der Behandlung wurde die Wirkung des Präparates nach Abbott ermittelt Dazu wurde die Zahl der noch vorhandenen Schädlinge mit der Zahl der in den unbehandelten Kontrollen vorhandenen Schädlinge verglichen Der Wirkungsgrad wird in % ausgedruckt Dabei bedeutet 0 % einen Wirkungsgrad, der demjenigen der unbehandelten Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß alle Schädlinge abgetötet wurden
Der Wirkungsgrad betrug nach 5 Tagen 71 %
Vergleichsbeispiel II
Aus einer handelsüblichen Formulierung des Insektiziden Wirkstoffes Imidacloprid im Gemisch mit Tensiden, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid wurde eine
Spπtzflussigkeit hergestellt, die den Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0036 Gew -% enthielt Mit dieser Spπtzflussigkeit wurden 7 Wochen alte Paprika-Pflanzen der Sorte "Yellow Wonder", die stark mit der Weißen Fliege (Tnaleurodes Vap ) befallen waren, tropfnaß besprüht Um Zuflug weiterer Schädlinge zu vermeiden, wurden die Pflanzen nach der Behandlung in Käfige
(Abmessungen 100 cm x 60 cm x 80 cm) gestellt, die mit Gaze bespannt waren
5 Tage nach der Behandlung wurde die Wirkung des Präparates nach Abbott bestimmt Dazu wurde die Zahl der noch vorhandenen Schädlinge mit der Zahl der in den unbehandelten Kontrollen vorhandenen Schädlinge verglichen Der Wir- kungsgrad wird in % ausgedruckt Dabei bedeutet 0 % einen Wirkungsgrad, der demjenigen der unbehandelten Kontrolle entspricht wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß alle Schädlinge abgetötet wurden
Der Wirkungsgrad betrug nach 5 Tagen 32 %
Beispiel C
Mit der erfindungsgemaßen Formulierung gemäß Beispiel 1 wurden 6 Wochen alte Baumwollpflanzen, die stark mit Blattlausen (Aphis Gossypn) befallen waren, im Stammbereich ringförmig bestrichen Die Breite des Ringes betrug ca 1 cm
Um Zuwanderung weiterer Schädlinge zu vermeiden, wurden die Pflanzen nach der Behandlung in Käfige (Abmessungen 100 cm x 60 cm x 80 cm) gestellt, die mit Gaze bespannt waren
4 Tage nach der Behandlung wurde die Wirkung des Präparates nach Abbott ermittelt Dazu wurde die Zahl der noch vorhandenen Schädlinge mit der Zahl der in den unbehandelten Kontrollen vorhandenen Schädlinge verglichen Der Wirkungsgrad wird in % ausgedruckt Dabei bedeutet 0 % einen Wirkungsgrad, der demjenigen der unbehandelten Kontrolle entspricht wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß alle Schädlinge abgetötet wurden
Der Wirkungsgrad betrug nach 4 Tagen 100 %
Beispiel D
Mit der erfindungsgemaßen Formulierung gemäß Beispiel 17 wurden 6 Monate alte Rosen der Sorte Floπbunda, die stark mit Blattlausen (Myzus Persicae) befallen waren, im Stengelbereich über eine Lange von etwa 3 cm bestrichen
5, 9 und 12 Tage nach Behandlung wurde die Wirkung des Präparates nach Abbott ermittelt Dazu wurde die Zahl der noch vorhandenen Schädlinge mit der Zahl der in den unbehandelten Kontrollen vorhandenen Schädlinge verglichen Der
Wirkungsgrad wird in % ausgedruckt Dabei bedeutet 0 % einen Wirkungsgrad, der demjenigen der unbehandelten Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß alle Schädlinge abgetötet wurden Der Wirkungsgrad betrug
nach 5 Tagen 23 %, nach 9 Tagen 91 % und nach 12 Tagen 99 %
Vcrgleichsbeispiel III
Von einer Losung aus 5 Gew -% des insektiziden Wirkstoffes Imidacloprid, 16,7 Gew -% Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 400, 1 ,7 Gew -% Isopropylmyπstat und 10 Gew -% des Acrylharzes Eudragit RL PO® in 66,6 Gew -% Aceton wird soviel auf eine Aluminium-Folie gegossen, daß nach dem Verdunsten des Acetons ein klebriger Belag zurückbleibt, der
30 x 15 mm2 groß ist und ein Gewicht von 60 bis 70 mg aufweist Aus der Folie werden 15 mm breite und 50 mm lange Pflaster so ausgeschnitten, daß seitlich des klebrigen Belages jeweils 1 cm filmfreie Folie verbleibt
Mit den so hergestellten Pflastern wurden 6 Monate alte Rosen der Sorte Floπbunda behandelt, die stark mit Blattlausen (Myzus Persicae) befallen waren
Pro Pflanze wurde jeweils ein Pflaster im unteren Bereich um den Stengel geklebt
5, 9 und 12 Tage nach Behandlung wurde die Wirkung des Präparates nach Abbott ermittelt Dazu wurde die Zahl der noch vorhandenen Schädlinge mit der Zahl der in den unbehandelten Kontrollen vorhandenen Schädlinge verglichen Der Wirkungsgrad wird in % ausgedruckt Dabei bedeutet 0 % einen Wirkungsgrad, der demjenigen der unbehandelten Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß alle Schädlinge abgetötet wurden
Der Wirkungsgrad betrug
nach 5 Tagen 0 %, nach 9 Tagen 76 % und nach 12 Tagen 90 %

Claims

Patentansprüche
1 Stifte zur Pflanzenbehandlung, bestehend aus
einer aus einem oder mehreren Matrixbildnern erzeugten, form- stabilen und leicht abreibbaren Gerustsubstanz,
- einem oder mehreren agrochemischen Wirkstoffen,
gegebenenfalls einem oder mehreren penetrationsfördemden Stoffen,
gegebenenfalls einem oder mehreren abrasiven Feststoffen und
gegebenenfalls einem oder mehreren Zusatzstoffen
2 Stifte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentrationen an
Matrixbildnern zwischen 10 und 99 Gew -%,
agrochemischen Wirkstoffen zwischen 0,1 und 50 Gew -%,
penetrationsfördemden Stoffen zwischen 0 und 50 Gew -%,
abrasiven Feststoffen zwischen 0 und 30 Gew -% und
- an Zusatzstoffen zwischen 0 und 40 Gew -%
liegt
3 Stifte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Steaπnsaure-Na- triumsalz als Matrixbildner enthalten ist
4 Stifte gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Insektizide Wirkstoff Imidacloprid als agrochemischer Wirkstoff enthalten ist Stifte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der fungizide Wirk¬ stoff Triadimenol als agrochemischer Wirkstoff enthalten ist
Stifte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der herbizide Wirk¬ stoff Glyphosate als agrochemischer Wirkstoff enthalten ist
Stifte gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie mit inerten
Materialien umhüllt sind
Stifte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit verschlie߬ baren Hüllen aus Kunststoff umhüllt sind
Stifte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit Kunst- stoffhulsen umgeben sind, die mit einem kindergesicherten Verschluß ver¬ sehen sind
Verfahren zur Herstellung von Stiften gemäß Anspruch 1 , dadurch ge¬ kennzeichnet, daß man
a) - einen oder mehrere Matrixbildner, - einen oder mehrere agrochemische Wirkstoffe, gegebenenfalls einen oder mehrere penetrationsfördernde
Stoffe, gegebenenfalls einen oder mehrere abrasive Feststoffe und gegebenenfalls einen oder mehrere Zusatzstoffe
miteinander vermischt und bis zum Entstehen einer homogenen
Flüssigkeit erwärmt und
b) die Flüssigkeit entweder
bei erhöhter Temperatur in vorgegebene Formen gießt und erstarren laßt oder bis zum Entstehen einer knetbaren Masse abkühlt und diese dann durch Extrusion zu Korpern der gewünschten Form verarbeitet Verwendung von Stiften gemäß Anspruch 1 zur Behandlung von Pflanzen
Verfahren zur Behandlung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pflanzen mit Stiften gemäß Anspruch 1 bestreicht
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