WO1997048759A1 - Procede de post-traitement de particules preexpansees de resine polyolefinique - Google Patents

Procede de post-traitement de particules preexpansees de resine polyolefinique Download PDF

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WO1997048759A1
WO1997048759A1 PCT/JP1997/002074 JP9702074W WO9748759A1 WO 1997048759 A1 WO1997048759 A1 WO 1997048759A1 JP 9702074 W JP9702074 W JP 9702074W WO 9748759 A1 WO9748759 A1 WO 9748759A1
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foaming agent
steam
particles
polyolefin resin
combustible
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PCT/JP1997/002074
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Inventor
Shinobu Ochikoshi
Hisatoshi Fukui
Kyoichi Nakamura
Hideya Mizuike
Naruhiko Akamatsu
Original Assignee
Kaneka Corporation
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
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    • B29C44/3461Making or treating expandable particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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    • B29C44/34Auxiliary operations
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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    • Y10S264/09Pre-expansion of foamed polystyrene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S521/918Physical aftertreatment of a cellular product

Definitions

  • the present invention relates to a method for post-processing a polyolefin resin pre-expanded particle. More specifically, the polyolefin resin prefoamed particles foamed with a combustible foaming agent are used to eliminate the risk of spontaneous ignition in the air.
  • polyrefin-based resin pre-expanded particles have been used for energy absorbers such as bumpers for automobiles and core materials, as well as for thermal insulation materials.
  • energy absorbers such as bumpers for automobiles and core materials
  • thermal insulation materials such as thermal insulation materials.
  • foams manufactured by in-mold foam molding are used.
  • Polyolefin-based resin pre-expanded particles are generally prepared by charging resin particles together with water into a pressure-resistant container, and adding dichlorofluoromethane, dichloromethane, or the like.
  • a foaming agent such as roto-tetranole mouth ethane was press-fitted, and the internal pressure of the pressure vessel was increased by heating to increase the internal pressure of the resin particles so that the resin particles contained the foaming agent. That is, they are manufactured by releasing them under atmospheric pressure.
  • fluorinated foaming agents diffuse into the air and rise to the stratosphere, destroying the ozone layer and increasing the rate of harmful radiation to the surface, causing skin damage. It is said that there is a risk of causing many diseases such as cancer, and restrictions on its use have been set.
  • a foaming agent that replaces the fluorocarbon foaming agent has been For example, aliphatic hydrocarbon gases such as propane, butane, pentane and hexane are being used.
  • the produced pre-expanded particles may be left in the air, for example. Then, the aliphatic hydrocarbon-based gas gradually released from inside the pre-expanded particles ignites on the surface of the pre-expanded particles by static electricity or the like, and the pre-expanded particles are ignited. He was always worried about burning up (Japanese Patent Laid-Open No. 61-11539).
  • the flammable blowing agent in the pre-expanded particles is replaced with nitrogen gas, carbon dioxide gas, helium gas.
  • a post-treatment method of disposing of the foam particles in the air is used. It has been proposed (Japanese Patent Publication No. 7-321, U.S. Pat. No. 4,937,271).
  • sparks due to static electricity or the like generated on the surface of the pre-expanded particles ignite the foaming agent discharged from the pre-expanded particles and burn. It is a safer method because it allows you to refill pre-expanded particles without waste.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional technology, and it is possible to extract a combustible blowing agent from pre-expanded particles in a short time. It is possible to reuse the extracted combustible foaming agent for the polyolefin resin pre-expanded particles that can be reused. It aims to provide a post-processing method. Disclosure of the invention
  • the present invention provides a pre-expanded polyolefin-based resin foamed by using a combustible foaming agent, in an extraction vessel filled with water vapor, and then in the extraction vessel. Water vapor is additionally supplied into the inside, and a combustible foaming agent gas is extracted from the polyrefin-based resin pre-expanded particles, and then the extracted combustible foaming agent gas is extracted.
  • the steam contained therein is continuously or intermittently taken out from the extraction container, and the steam is liquefied to separate and collect a combustible blowing agent gas.
  • the present invention relates to a post-treatment method for pre-expanded polyolefin resin particles. Brief explanation of drawings
  • FIG. 1 is a schematic explanatory view of the post-treatment method for the polyolefin resin pre-expanded particles of the present invention.
  • BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION According to the method for post-treatment of pre-expanded polyolefin resin particles of the present invention, as described above, a combustible foaming agent is used.
  • the foamed polyolefin resin pre-expanded particles are put into an extraction container filled with water vapor in advance, and then steam is additionally supplied into the extraction container. After extracting a combustible foaming agent gas from the polyolefin resin pre-foaming particles, the extracted steam containing the combustible foaming agent gas is extracted.
  • low-density polyolefin is used as the raw material for the polyolefin resin pre-expanded particles used in the present invention.
  • the polyrefin-based resin pre-expanded particles may include a nucleating agent such as talc, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and the like. It may be blended with agents, heat stabilizers, flame retardants, coloring agents, fillers, etc.
  • a pol- yolefin-based resin cross-linked by, for example, peroxidation or electron beam irradiation is used. You can use it.
  • an extruder or a pre-extruder is usually used in order to make the pre-expansion easier. Melting using a goo, rubber mixer, roll, etc., to obtain a desired shape such as a columnar, elliptical columnar, bulbous, cubic, cuboid, etc.
  • the particles should be shaped so that the average particle size of the particles is 0.1 to 10 mm, and preferably 0.7 to 5 mm. It is better.
  • the method of pre-foaming the polyolefin resin is applied to the polyolefin resin in a pressure vessel.
  • flammable blowing agents represented by aliphatic hydrocarbon blowing agents such as butane, butane, pentane and hexane.
  • the amount of the flammable foaming agent used there is no particular limitation on the amount of the flammable foaming agent used, and it may be appropriately adjusted according to the expansion ratio of desired pre-expanded particles. It is 5 to 50 parts with respect to 100 parts of the olefin resin (weight part, the same applies hereinafter).
  • a dispersing agent calcium tertiary phosphate, basic magnesium carbonate, basic zinc carbonate, calcium carbonate may be used.
  • Inorganic dispersants such as um
  • surfactants such as dodecylbenzensulfonate soda, n-no, and so on. It is possible to use sodium raffinesulfonate, ⁇ -refrinsulfonate soda and the like.
  • the amount of the dispersing agent or surfactant used depends on the type of the resin, the type of the polyolefin resin used, the amount used, and the like. Then, with respect to 100 parts of water, 0.2 to 3 parts with a dispersant and 0.001 to 0.3 parts with a surfactant.
  • the polyolefin resin pre-expanded particles containing the flammable foaming agent are usually added to 100 parts of water in order to improve the dispersibility in water. On the other hand, it is preferable to add 20 to 100 parts.
  • the polyolefin-based resin-prepared foamed particles containing the flammable foaming agent come into contact with air as described above, and if the foamed particles are on the surface of the pre-foamed particles, static electricity is generated. In the event that sparks are generated, special attention should be paid to the handling of the bow I, which is the one that fires and burns. Therefore, it is preferable that the prepared expanded foam particles be quickly put into the extraction container.
  • the piping to the extraction container and the inside of the extraction container may ignite even if sparks due to static electricity or the like are generated on the surface of the pre-expanded particles. It is preferred that they have already been replaced by water vapor in order to avoid them.
  • the concentration of oxygen gas in the steam is preferably 5% by volume or less, and from the viewpoint of reusing the flammable blowing agent, the concentration of the oxygen gas in the steam is low.
  • the concentration of oxygen gas in the gas is preferably 1% by volume or less.
  • the apparatus for producing the pre-expanded particles depends on the extraction container and the piping described above. It is preferable that they are connected.
  • the extraction container is a container used for extracting the flammable blowing agent contained in the pre-expanded particles, and is not particularly limited to the extraction container.
  • any material that can withstand the pressure and temperature of the steam supplied into the extraction container may be used.
  • a specific example of such an extraction container for example, a lower conical cylindrical container made of stainless steel is used.
  • the temperature of the steam additionally supplied into the extraction container is lower than the melting point of the raw material resin used for the pre-expanded particles, preferably in a temperature range of 90 to 110 ° C. Hopefully it will be adjusted within.
  • the pressure of steam additionally supplied into the extraction container It is desired that the pressure be adjusted so as to be equal to or lower than the saturated water vapor pressure at the melting point of the raw resin of the pre-expanded particles, preferably 0.7 to 1.5 kg Zcm 2 . Yes.
  • the flammable foam is generated from the pre-expanded particles in the extraction container.
  • the extraction of the agent is preferred in that when the pre-expanded particles are left in the air, they are unlikely to be ignited by static electricity or the like. No.
  • the steam containing the combustible blowing agent gas extracted from the preliminary foaming particles is continuously or intermittently extracted from the extraction container to liquefy the steam. Then, the combustible blowing agent gas is separated and collected.
  • the water vapor containing the combustible foaming agent gas removed from the extraction container is introduced into, for example, a condenser, and is cooled to 30 ° C or less in the condenser.
  • the water can be separated from the flammable blowing agent gas.
  • the combustible blowing agent gas separated from water can be reused as a blowing agent, for example, by collecting it in a gas holder or the like. .
  • FIG. 1 is a schematic explanatory diagram of a method for post-treatment of a polyolefin resin-prepared foamed particle of the present invention.
  • the polyolefin resin preparatory foam particles are produced by the production apparatus 1 and the valve 2 is opened. Thus, it is supplied to the extraction container 3. At this time, before supplying the pre-expanded particles into the extraction container 3, the valve 5 is first opened from the water vapor supply device 4 to extract steam. As described above, it is preferable that the oxygen is introduced into the extraction container 3 and the oxygen concentration in the extraction container 3 is set to 1% by volume or less.
  • the valve 2 After supplying the pre-expanded particles into the extraction container 3, the valve 2 is closed, and the combustible foaming agent in the pre-expanded particles is extracted with steam in the extraction container 3.
  • the flammable blowing agent After extracting the flammable blowing agent from the pre-expanded particles, the flammable blowing agent is contained in the steam, and the steam containing the flammable blowing agent is The water vapor introduced into the condenser 6 and containing the combustible foaming agent is condensed by cooling to become water. The combustible foaming agent gas separated from the condensed water is collected in the gas holder 17.
  • the combustible foaming agent recovered in the gas holder 7 is in a gaseous state or a compressed liquefied liquid state (the compression liquefaction apparatus is omitted in the drawing). In either case, by opening the valve 8, the pre-expanded particles are supplied to the production device 1 for reuse and reused.
  • the polyolefin-based resin containing a combustible foaming agent is used. From the pre-expanded particles, the combustible blowing agent can be safely and efficiently extracted. However, since only water can be easily removed from the water vapor containing the combustible foaming agent, the combustible foaming agent can be efficiently recovered and reused. Has the advantage of being able to
  • a stainless steel lower conical cylindrical container (capacity 1.6 m 3 ) is used as an extraction container, and a pressure of 1.0 kg Z cm 2 is applied to the extraction container. 0 0.
  • the oxygen concentration in the vessel was adjusted to 0.1% by volume by introducing the water vapor of C.
  • the oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter (PS-20, manufactured by Shin Kosmos Electric Co., Ltd.). After that, 25 kg of the pre-expanded particles containing the combustible foaming agent, which was produced by the apparatus for producing the polyolefin-based resin pre-expanded particles, was transferred to the extraction container.
  • the physical properties of the pre-expanded particles used are as shown in Table 1. Table 1 Physical properties of spare foam particles
  • Resin component Ethylene-propylene random copolymer (density: 0.9gZcm3, melt index (Ml): 9.0, ethylene content: 4.5% by weight, vicat softening point: 119 ° C)
  • True density ( 30 times expanded particles) 0.03g / cm 3 5kg of flammable blowing agent (isobutane)
  • the true density of the pre-expanded particles is determined by measuring the weight (W g) of the pre-expanded particles and submerging the same in water.
  • the steam containing the combustible foaming agent obtained in the extraction container is intermittently introduced into the condenser and cooled to 30 ° C to liquefy the steam. Separated from the flammable blowing agent, the flammable blowing agent was recovered with a yield of about 98% or more.
  • Example 1 the oxygen concentration in the extraction container was adjusted to 0.1% by volume by replacing the oxygen concentration with nitrogen gas in advance.
  • the supply of nitrogen gas at 100 ° C in place of the water vapor at 0 ° C is similar to that in Example 1, except for the use of pre-expanded foam particles. These combustible foaming agents were extracted.
  • an activated carbon adsorption device was used to separate and recover flammable gas from nitrogen gas containing a flammable blowing agent obtained in an extraction container.
  • the power that could be separated and collected was used.
  • Example 2 Using 25 kg of the pre-expanded particles shown in Table 2, the same operation as in Example 1 was performed, and after 20 minutes from the start of the supply of steam, When the concentration of the flammable blowing agent contained in the pre-expanded particles after the passage was examined in the same manner as in Example 1, it was found that 0.1% by weight was obtained.
  • the steam containing the combustible foaming agent obtained in the extraction container is intermittently introduced into the condenser and cooled to 30 ° C to liquefy the steam. Separated from the flammable blowing agent, the flammable blowing agent was recovered with a yield of about 98% or more.
  • the combustible foaming agent is separated and recovered with high purity from the steam containing the combustible foaming agent obtained in the extraction container. You can see that it can be done.
  • the polyolefin resin pre-expanded particles foamed using a flammable foaming agent are used.
  • the combustible blowing agent is extracted from the polyolefin resin pre-expanded particles using steam, the steam contained is condensed and liquefied.
  • the flammable foaming agent can be separated and recovered with high purity from the water vapor, so that the flammable foaming agent can be reused. Wear .

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Description

明 糸田
「」
ポ リ ォ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子 の 後処理方法
技術分野
本発 明 は 、 ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子 の 後処 理方法 に 関す る 。 さ ら に 詳 し く は、 空気中 で 自 然発火す る お そ れ を な く す る 、 可燃性発泡剤 を 用 い て発泡 さ せ た ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子の 後処理方法 に 関す る o 背景技術
近年、 自 動車用 バ ン パ ー 、 芯材 な ど の ェ ネ ル ギ ー 吸収 体 を は じ め 断熱材 な ど に は 、 ポ リ ォ レ フ ィ ン 系樹脂予備 発泡粒子 を 用 い て た と え ば型内 発泡成形法 な ど に よ っ て 製造 さ れ た 発泡体が用 い ら れ て い る o
ポ リ ォ レ フ ィ ン 系樹脂予備 発泡粒子 は 、 一般 に 樹 脂粒子 を 水 な ど と と も に 耐圧容器内 に 仕込 み 、 ジ ク ロ ロ ジ フ ル ォ ロ メ タ ン 、 ジ ク ロ ロ テ ト ラ フ ノレ ォ 口 エ タ ン な ど の フ ロ ン 系発泡剤 を 圧入 し て加熱 に よ り 耐圧 容器 の 内 圧 を 高 め て樹脂粒子 に 該発泡剤 を 含有せ し め た の ち 、 大気 圧下 に 放 出 す る こ と に よ っ て製造 さ れて い る
し か し な が ら 、 フ 口 ン 系発泡剤 は 、 空気 中 に拡散 し て 成層 圏 ま で上昇 し 、 オ ゾ ン 層 を 破壊 し て 有害 な放射線の 地表到達率 を増大せ し め 、 皮膚癌 な ど の 疾病 を 多 発す る お そ れが あ る と い わ れ て お り 、 そ の 使用 制 限が打 ち 出 さ れて い る 。
そ こ で 、 最近で は 、 フ ロ ン 系 発泡剤 に 代 わ る 発泡剤 と し て 、 た と え ば プ ロ パ ン 、 ブ タ ン 、 ペ ン タ ン 、 へ キ サ ン な ど の 脂肪族炭化水素系 ガ ス が使用 さ れつ つ あ る 。
し か し な が ら 、 前記脂肪族炭化水素系 ガ ス を 発泡剤 と し て 使用 し た ば あ い に は 、 製造 さ れ た 予備発泡粒子 を た と え ば空気 中 に放置 し た と き に 、 該予備発泡粒子 内 か ら 徐 々 に 放 出 さ れ た脂肪族炭化水素系 ガ ス が該予備発泡粒 子 の 表面上 で静電気 な ど に よ っ て着火 し 、 該予備発泡粒 子が燃え上 が る と い う 危惧 に 常 に さ ら さ れて い た (特開 昭 6 1 — 1 0 1 5 3 9 号公報) 。
前記可燃性 を 呈す る 脂肪族炭化水素系 ガ ス を使用 し た と き の 安全対策 と し て 、 予備 発泡粒子 中 の 可燃性発泡剤 を 、 チ ッ 素 ガ ス 、 炭酸 ガ ス 、 ヘ リ ウ ム ガ ス な ど の 不燃性 ガ ス で可燃性発泡剤 の 爆発下限濃度以下 の 濃度 に な る ま で抽 出 し た の ち 、 空気 中 に予 備発泡粒子 を 払 い 出 す後処 理法が提案 さ れ て い る (特公平 7 — 3 0 2 0 1 号公報、 米国特許第 4 , 9 3 7 , 2 7 1 号明細書) 。
前記後処理法 は 、 予 備発泡粒子 の 表面上で発生 し た 静 電気 な ど に よ る 火花が該予備 発泡粒子 内 か ら 放 出 さ れ た 発泡剤 に 引 火 し て燃焼 す る こ と が な い 予備発泡粒子 を う る こ と 力く で き る の で 、 安全性 に す ぐ れ た 方法で あ る 。
し か し な が ら 、 前記後処理法 に は 、 予 備発泡粒子か ら 抽 出 さ れ た 可燃性発泡剤 は 、 用 い ら れ て い る 不燃性 ガ ス と の 分離が 困難 な た め 、 回収す る こ と が で き ず、 生産 コ ス 卜 が高 く な る と い う 欠点が あ る 。
本 発 明 は 、 前 記従 来 技術 に 鑑 み て な さ れ た も の で あ り 、 予備発泡粒子か ら 可燃性発泡剤 を 短時間 で抽 出 す る こ と が で き 、 し か も 抽 出 さ れ た 可燃性発泡剤 を再利用 さ せ る こ と が で き る ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子の 後処理方法 を 提供す る こ と を 目 的 と す る 。 発 明 の 開示
本発明 は 、 可燃性発泡剤 を用 い て発泡 さ せ た ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子を予 め 水蒸気 を 充満 し た 抽 出 容器 内 に 入れ、 つ い で該抽 出容器内 に 水蒸気 を 追加供給 し 、 該 ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子か ら 可燃性発 泡剤 ガ ス を 抽 出 し た の ち 、 抽 出 さ れ た 可燃性発泡剤 ガ ス を 含有 し た 水蒸気を 該抽 出 容器 か ら 連続的 に ま た は 断続 的 に 取 り 出 し 、 水蒸気 を液化 さ せ て可燃性発泡剤 ガ ス を 分離 し て 回収す る こ と を 特徴 と す る ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹 脂予備発泡粒子の 後処理方法 に 関す る 。 図面 の 簡単 な 説 明
図 1 は 本発明 の ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子の 後処理方法 の 概略説明 図で あ る 。 発明 を 実施す る た め の 最良 の 形態 本発 明 の ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予 備発泡粒子 の 後処理 方法 に よ れ ば、 前記 し た よ う に 、 可燃性発泡剤 を 用 い て 発泡 さ せ た ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備 発泡粒子 を 予 め 水 蒸気 を 充満 し た抽 出 容器内 に 入 れ、 つ い で該抽 出 容器 内 に 水蒸気 を 追加供給 し 、 該 ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発 泡粒子か ら 可燃性発泡剤 ガ ス を 抽 出 し た の ち 、 抽 出 さ れ た可燃性発泡剤 ガ ス を 含有 し た 水蒸気 を 該抽 出 容器 か ら 連続的 に ま た は 断続的 に取 り 出 し 、 水蒸気 を 液化 さ せ て 可燃性発泡剤 ガ ス を分離 し て 回収す る こ と に よ り 、 再利 用 し う る 可燃性発泡剤が え ら れ る 。 本発明 で用 い ら れ る ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒 子 の 原料樹脂 で あ る ポ リ オ レ フ イ ン 系樹脂 と し て は 、 た と え ば 低密度 ポ リ エ チ レ ン 、 直 鎖 状 低 密度 ポ リ エ チ レ ン 、 中密度 ポ リ エ チ レ ン 、 高密度 ポ リ エ チ レ ン 、 ェ チ レ ン 一 酢酸 ビ ニ ノレ コ ポ リ マ 一 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 エ チ レ ン — プ ロ ピ レ ン ラ ン ダ ム コ ポ リ マ 一 、 プ ロ ピ レ ン 一 ブ テ ン ラ ン ダ ム コ ポ リ マ ー 、 エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン ブ ロ ッ ク コ ポ リ マ ー 、 エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン 一 ブ テ ン タ ー ポ リ マ ー な ど が あ げ ら れ、 こ れ ら を単独で用 い て も よ く 、 ま た 2 種以上 を 混合 し て 用 い て も よ い 。
な お 、 前記 ポ リ オ レ フ ィ ン 系榭脂予備発泡粒子 に は 、 必要 に よ り 、 た と え ば タ ル ク な ど の 造核剤 を は じ め 、 紫 外線吸収剤、 帯電防止剤、 熱安定剤、 難燃剤、 着色剤、 充填剤 な ど を ブ レ ン ド し て お い て も よ い 。 ま た 、 前記 ポ リ オ レ フ ィ ン 系榭脂 と し て 、 パ ー ォ キ サ イ ド ゃ電子線照 射 な ど に よ っ て架橋 さ せ た ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂 を 用 い る こ と 力 で き る 。
ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂 か ら 予備発泡粒子を 製造す る 際 に は 、 通常、 予備発泡 さ せ や す い よ う に す る た め に 、 あ ら か じ め 押 出機 、 ニ ー グ ー 、 ノく ン バ リ 一 ミ キ サ ー 、 ロ ー ル な ど を 用 い て 溶融 し 、 円 柱状、 楕 円 柱状、 球伏、 立方 体状、 直方体状 な ど の よ う な 所望 の 粒子形状で、 そ の 粒 子 の 平均粒径が 0 . l 〜 1 0 m m 、 好 ま し く は 0 . 7 〜 5 m m と な る よ う に 成形加工 し て お く こ と 力く望 ま し い 。
ポ リ オ レ フ ィ ン 系榭脂 の 予備発泡方法 に つ い て は と く に 限定力 な い が、 た と え ば耐圧容器 中 で ポ リ オ レ フ ィ ン 系 樹 脂 に プ ロ パ ン 、 ブ タ ン 、 ペ ン タ ン 、 へ キ サ ン な ど の 脂肪族炭化水素系発泡剤 に 代表 さ れ る 可燃性発泡剤 を 含 有 さ せ 、 撹拌 し な が ら 水 中 に 分散 さ せ、 加圧下で所定 の 発泡温度 ま で加熱 し た の ち 、 該水分散物を 低圧域 に 放 出 す る 方法 な ど が あ げ ら れ る 。
前記可燃性発泡剤 の 使用 量 に つ い て は と く に 限定が な く 、 所望 の 予備発泡粒子 の 発泡倍率 に 応 じ て適宜調整す れ ば よ く 、 通常 そ の 使用 量 は 、 ポ リ オ レ フ イ ン 系樹脂 1 0 0 部 ( 重 量 部 、 以下 同 様 ) に 対 し て 5 〜 5 0 部 で あ る
前記水分散物の 調製 の 際 に は 、 分散剤 と し て た と え ば 第三 リ ン 酸 カ ル シ ウ ム 、 塩基性炭酸 マ グ ネ シ ウ ム 、 塩基 性炭酸亜鉛、 炭酸 カ ル シ ウ ム な ど の 無機分散剤や、 界面 活性剤 と し て た と え ば ド デ シ ル ベ ン ゼ ン ス ル ホ ン 酸 ソ ー ダ 、 n — ノ、。 ラ フ イ ン ス ル ホ ン 酸 ソ ー ダ 、 α — ォ レ フ ィ ン ス ル ホ ン 酸 ソ 一 ダ な ど を 用 い る こ と が で き る 。 かか る 分 散剤 や 界面活性剤 の 使用 量 は 、 そ の 種類 や用 い る ポ リ オ レ フ ィ ン 系榭脂 の 種類 と そ の 使用 量 な ど に よ っ て異 な る が、 通常、 水 1 0 0 部 に 対 し て 分散剤 の ば あ い で 0 . 2 〜 3 部、 界面活性剤 の ば あ い で 0 . 0 0 1 〜 0 . 3 部で め る 。
ま た 、 前記可燃性発泡剤 を 含有 し た ポ リ オ レ フ ィ ン 系 樹脂予備 発泡粒子 は、 水中 で の 分散性 を 良好 な も の と す る た め に 、 通常水 1 0 0 部 に 対 し て 2 0 〜 1 0 0 部添加 さ れ る の が好 ま し い。
前記可燃性発泡剤 を 含有 し た ポ リ オ レ フ ィ ン 系榭脂予 備発泡粒子 は 、 前記 し た よ う に 空気 と 接触 し 、 該予備発 泡粒子 の 表面上で た と え ば静電気 な ど に よ る 火花が発生 し た ば あ い に は 、 弓 I 火 し 、 燃焼 す る も の で あ る 力ヽ ら 、 そ の 取扱 い に は 充分 に 注意 を払 う 必要が あ る 。 し た が っ て 、 製造 さ れ た予 備発泡粒子 は 、 速や か に抽 出 容器 中 に 入れ ら れ る こ と が好 ま し い 。 な お 、 抽 出容器 への 配管 お よ び該抽 出 容器の 内 部 は 、 予備 発泡粒子 の 表 面上で静電気 な ど に よ る 火花 の 発生が あ っ て も 引 火 な ど が生 じ な い よ う に す る た め に 、 あ ら か じ め水蒸気 に よ つ て 置換 さ れ て い る こ と が好 ま し い 。
な お、 予備発泡粒子 の 表面上 で静電気 な ど に よ る 火花 の 発生が あ つ た と き に 、 引 火 な どが生 じ な い よ う に す る 効果 を よ り 一層高 め る た め に は 、 水蒸気 中 の 酸素ガ ス の 濃度 は 、 5 容量 %以下で あ る こ と が好 ま し く 、 ま た 可燃 性発泡剤 を 再利 用 す る と い う 観点か ら 、 水蒸気中 の 酸素 ガ ス の 濃度 は 、 1 容量 % 以下 で あ る こ と が好 ま し い 。
か く し て製造 さ れ た予 備発泡粒子 を 空気 と 接触 さ せ な い よ う に す る た め に は 、 予備 発泡粒子 の 製造装置 は、 前 記抽 出 容器 と 配管な ど に よ っ て接続 さ れ て い る こ と が好 ま し い 。
前記抽 出容器 は、 予備 発泡粒子 内 に 含有 さ れ た 可燃性 発泡剤 を 抽 出 す る た め に 使用 さ れ る 容器 で あ り 、 かか る 抽 出 容器 に は と く に 限定 は な く 、 該抽 出 容器中 に 供給 さ れ る 水蒸気の 圧力 お よ び温度 に耐 え う る も の で あ れば い ずれの も の で も 使用 し う る 。 か か る 抽 出 容器 の 具体例 と し て は 、 た と え ば ス テ ン レ ス 鋼製の 下部 円錘状 円 筒容器 な ど 力 あ げ ら れ る 。
前記抽 出 容器 内 に 追加供給 さ れ る 水蒸気の 温度 は 、 予 備発泡粒子 に 用 い ら れ て い る 原料樹脂の 融点以下、 好 ま し く は 9 0 〜 1 1 0 °C の 温度範囲 内 で調整 さ れ る こ と が 望 ま し い 。
ま た 、 前記抽 出容器 内 に 追加供給 さ れ る 水蒸気の 圧 力 は、 予備発泡粒子の 原料樹脂 の 融点 に お け る 飽和水蒸気 圧以下、 好 ま し く は 0 . 7 〜 1 . 5 k g Z c m 2と な る よ う に調整 さ れ る こ と が望 ま し い 。
予備発泡粒子内 の可燃性発泡剤 の 含有量が予備発泡粒 子の 重量 に 対 し て 0 . 5 重量 % 以下 と な る ま で 、 抽 出 容 器内 で予 備発泡粒子か ら 可燃性発泡剤が抽 出 さ れ る こ と が、 予備 発泡粒子 を 空気 中 に放 置 し た と き に 、 静電気 な ど に よ っ て 引 火す る お そ れ を な く す点で、 好 ま し い 。
本発明 の 方法 に よ れ ば、 予備 発泡粒子 内 に 含有 さ れ た 可燃性発泡剤 の 約 9 9 重量 % 以上が、 わ ず か 2 0 分 問程 度で抽 出 さ れ る 。
な お 、 前記予 備発泡粒子か ら 抽 出 さ れ た 可燃性発泡剤 ガ ス を 含有 し た 水蒸気 を 抽 出 容器 か ら 連続的 に ま た は 断 続的 に 取 り 出 し 、 水蒸気 を 液化 さ せ て可燃性発泡剤 ガ ス を 分離 し て 回収す る 。
抽 出 容器 か ら 取 り 出 さ れ た 可燃性発泡剤 ガ ス を 含有 し た 水 蒸 気 は 、 た と え ば 凝縮器 内 に 導 入 し 、 該 凝 縮 器 内 で、 3 0 °C 以下 に 冷却す る こ と に よ っ て 凝縮 さ せ て 液化 さ せ る こ と に よ り 、 水 と し 、 可燃性発泡剤 ガ ス と 分離す る こ と が で き る 。 水 と 分離 さ れ た 可燃性発泡剤 ガ ス は、 た と え ば ガ ス ホ ル ダ ー な ど に 回収す る こ と に よ り 、 発泡 剤 と し て再利用 す る こ と がで き る 。
つ ぎ に 本発明 の ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備 発泡粒子の 後処理方法の 一実施態様 を 図面 に 基づ い て説明 す る 。
図 1 は、 本発明 の ポ リ オ レ フ ィ ン 系榭脂予 備 発泡粒子 の 後処理方 法の 概略説明 図で あ る 。
図 1 に お い て 、 ポ リ オ レ フ イ ン 系 樹 脂 予 備 発 泡 粒 子 は 、 製造装置 1 で製造 さ れ、 バ ル ブ 2 を 開 に す る こ と に よ り 、 抽 出 容器 3 に 供給 さ れ る 。 こ の と き 、 抽 出 容器 3 内 に前記予備 発泡粒子 を供給す る 前 に 、 あ ら か じ め 水蒸 気供給装置 4 か ら バ ル ブ 5 を 開 に し て水蒸気 を 抽 出 容器 3 内 に 導入 し 、 該抽 出 容器 3 内 の 酸素濃度を 1 容量%以 下 と し て お く こ と が、 前記 し た よ う に 、 好 ま し い 。
前記予備発泡粒子 を 抽 出容器 3 内 に 供給 し た の ち 、 バ ル ブ 2 を 閉 と し 、 抽 出 容器 3 内 で前記予備発泡粒子内 の 可燃性発泡剤 を水蒸気で抽 出 す る 。
前記予備発泡粒子 か ら 可燃性発泡剤 を抽 出 し た の ち に は、 水蒸気中 に は可燃性発泡剤が含 ま れ て お り 、 こ の 可 燃性発泡剤 を 含有 し た 水蒸気 は 、 凝縮器 6 に 導入 さ れ、 該可燃性発泡剤 を 含有 し た 水蒸気 は 、 冷却す る こ と に よ り 凝縮 さ れ、 水 と な る 。 こ の 凝縮水 と 分離 し た 可燃性発 泡剤 ガ ス は、 ガ ス ホ ル ダ 一 7 に 回収 さ れ る 。
ガ ス ホ ル ダ ー 7 に 回収 さ れ た 可燃性発泡剤 は 、 気体 の 状態で、 ま た は圧縮液化 さ れ た 液体 の 状態 (圧縮液化装 置 は 図面 で は 省略 し て い る ) の ど ち ら で も バ ル ブ 8 を 開 に す る こ と に よ り 、 前記予備 発泡粒子 の 製造装置 1 に 供 給 さ れ、 再利用 さ れ る 。
前記 し た よ う に 、 本発 明 の ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備 発泡粒子 の 後処理方 法 に よ れ ば 、 可燃性発泡剤 を 含有 し た ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備 発泡粒子 か ら 、 可燃性発泡 剤 を安全 に かつ 効率 よ く 抽 出 す る こ と が で き る 。 し か も 可燃性発泡剤 を 含有 し た 水蒸気か ら 水分 の み を 容易 に 除 去す る こ と が で き る の で 、 前記可燃性発泡剤 を効率 よ く 回収で き 、 か つ 再利用 す る こ と がで き る と い う 利点が あ る
つ ぎ に 本発 明 の ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備 発泡粒子 の 後 処 理 方 法 を 実 施例 に 基 づ い て さ ら に 詳 細 に 説 明 す る が、 本発 明 は かか る 実施例 の み に 限定 さ れ る も の で は な い o
実施例 1
ス テ ン レ ス 鋼製の下部 円錐状 円 筒容器 (容量 1 . 6 m 3) を 抽 出 容器 と し て用 い 、 該 抽 出 容 器 内 に 圧 力 1 . 0 k g Z c m 2の 1 0 0 。C の 水 蒸 気 を 導 入 す る こ と に よ り 、 該容器 内 の 酸素濃度 を 0 . 1 容量% に 調節 し た。 酸 素濃度 は 、 酸素濃度計 (新 コ ス モ ス 電機 (株) 製、 P S - 2 0 ) を 用 い て 測定 し た。 そ の の ち 、 ポ リ オ レ フ イ ン 系樹脂予備発泡粒子の 製造装置 で製造 さ れ た 、 可燃性発 泡剤 を 含有 し た 予備発泡粒子 2 5 k g を 抽 出 容器へ移送 し た。 な お 、 用 い た予備発泡粒子の 物性 は 、 表 1 に 示す と お り で あ る 。 表 1 予 備 発 泡 粒 子 の 物 性
平均質量 1.35mg
樹脂成分 エチ レ ン一 プロ ピレ ンラ ンダムコ ポリマー (密度: 0.9gZcm3、 メ ル トイ ンデッ ク ス (Ml) : 9.0、 ェ チレン含量: 4.5重量%、 ビカ ツ ト 軟化点 : 119 °C) 真密度 (30倍発泡粒子) 0.03g/cm 3 可燃性発泡剤 (イ ソブタ ン) の 5kg
含有量 な お、 真密度 は 、 予備発泡粒子重量 ( W g ) を 計量す る つ い で れ を水 中 に 沈 め 予備発泡粒子 の 体積 ( V c
3
m °) を 測定 し 、 次式 に よ り 求 め る W
真密度 (g / c m J ) = つ ぎ に 、 こ の 抽 出 容器内 に 、 1 0 0 °C の 水蒸気を供給 し て予備発泡粒子か ら の 可燃性発泡剤 の 抽 出 を行な い 、 水蒸気の 供給開始か ら 2 0 分 間経過後 に 予備発泡粒子内 に 含有 さ れて い た可燃性発泡剤 の 濃度 を可燃性 ガ ス 濃度 計 (新 コ ス モ ス 電機 (株) 製、 P E — 2 — C C ) に よ つ て調べ た と こ ろ 、 0 . 1 重量 % 以下で あ っ た 。
つ ぎ に 、 抽 出容器で え ら れ た 可燃性発泡剤 を 含有 し た 水蒸気を 断続 的 に凝縮器 に 導入 し 3 0 °C に 冷却す る こ と に よ り 、 水蒸気を 液化 さ せ て 可燃性発泡剤 と 分離 し 、 収 率約 9 8 % 以上で可燃性発泡剤 を 回収で き た 。
こ の 可燃性発泡剤 の 濃度 を 前記可燃性ガ ス 濃度計 で調 ベ た と こ ろ 、 9 9 . 8 重量 % で あ っ た 。
比較例 1
実施例 1 に お い て、 抽 出容器 内 の 酸素濃度 を あ ら か じ め チ ッ 素 ガ ス で 置換す る こ と に よ り 、 0 . 1 容量% に 調 節 し 、 ま た 1 0 0 °C の 水蒸気 の か わ り に 1 0 0 °c の チ ッ 素 ガ ス を 供 給 し た こ と の ほ カヽ は 、 実 施 例 1 と 同 様 に し て 、 予 備 発 泡 粒子 か ら の 可 燃 性 発泡 剤 の 抽 出 を 行 な つ た 。
つ ぎ に 、 抽 出容器で え ら れ た 可燃性発泡剤 を 含有 し た チ ッ 素ガ ス か ら 可燃性 ガ ス を 分離、 回収す る こ と を 活性 炭吸着装 置 に よ っ て試み た が、 分離、 回収す る こ と がで き な 力、 つ た 。
実施例 2
表 2 に 示す予備発泡粒子 2 5 k g を 用 い 、 実施例 1 と 同様 の 操作を 行 な い 、 水蒸気 の 供給開始か ら 2 0 分間経 過後 に予備発泡粒子内 に 含有 さ れて い た 可燃性発泡剤 の 濃度 を実施例 1 と 同様 に し て調べ た と こ ろ 、 0 . 1 重量
%以下で あ っ た。
つ ぎ に 、 抽 出 容器で え ら れ た可燃性発泡剤 を 含有 し た 水蒸気を 断続的 に凝縮器 に 導入 し 3 0 °C に 冷却す る こ と に よ り 、 水蒸気 を 液化 さ せ て可燃性発泡剤 と 分離 し 、 収 率約 9 8 %以上で可燃性発泡剤 を 回収で き た。
表 2
Figure imgf000013_0001
比較例 2
表 2 に 示す予備発泡粒子 2 5 k g を 用 い 、 比較例 1 と 同様 の 操作 を 行 な っ た。
つ ぎ に 、 抽 出容器で え ら れ た可燃性発泡剤 を 含有 し た チ ッ 素 ガ ス か ら 可燃性 ガ ス を 分離、 回収す る こ と を 活性 炭吸着装 置 に よ っ て試 み た が、 分離、 回収す る こ と がで き な 力、 つ た 。
以上の 結果か ら 明 ら か な よ う に 、 実施例 1 〜 2 の 方法 に よ れ ば、 短時 間で、 す な わ ち 水蒸気 の 供給 開始か ら 2 0 分間経過後 に は 、 予備発泡粒子内 に 含有 さ れて い た可 燃性発泡剤 の 9 9 重量 %以上が水蒸気 に よ っ て抽 出 さ れ て い る こ と がわ か る 。
ま た 、 実施例 1 〜 2 の 方法 に よ れ ば、 抽 出容器で え ら れ た可燃性発泡剤 を 含有 し た 水蒸気か ら 、 可燃性発泡剤 を 高純度 で 分離、 回収す る こ と がで き る こ と がわ か る 。
こ の こ と か ら 、 こ の 可燃性発泡剤 は、 高純度 を有す る の で 、 予 備 発泡粒子 を製造す る 際 に 、 再利用 し う る も の で あ る こ と 力 わ か る 。 産業上の 利 用可能性
本発 明 の ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予 備発泡粒子の 後処理 方法 に よ れ ば、 可燃性発泡剤 を用 い て発泡 し た ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子か ら 該可燃性発泡剤 を 短時間 で効率 よ く 安全 に 抽 出 す る こ と がで き 、 し た が っ て可燃 性発泡剤 が抽 出 さ れ た 予備 発泡粒子 の 表面上で火花 な ど が発生 し て も 引 火 な ど の 発生を 完全 に 抑制 す る こ と がで さ
ま た 、 水蒸気を 用 い て ポ リ オ レ フ ィ ン 系榭脂予備発泡 粒子か ら 可燃性発泡剤 を 抽 出 さ せ た あ と に は 、 含有 し た 水蒸気を 凝縮 さ せ て液化 さ せ る だ け で、 水蒸気か ら 該可 燃 性 発 泡 剤 を 高 純度 で 分離 、 回 収 す る こ と が で き る の で、 該可燃性発泡剤 の 再利 用 を 図 る こ と が で き る 。

Claims

青 求 の 範 囲
1 . 可燃性発泡剤 を 用 い て発泡 さ せ た ポ リ オ レ フ ィ ン 系 榭脂予備 発泡粒子 を予 め 水蒸気を 充満 し た抽 出 容器内 に 入 れ、 つ い で該抽 出 容器 内 に 水蒸気 を 追加供給 し 、 該 ポ リ オ レ フ ィ ン 系榭脂予 備発泡粒子か ら 可燃性発泡 剤 ガ ス を 抽 出 し た の ち 、 抽 出 さ れ た 可燃性発泡剤 ガ ス を 含有 し た 水蒸気 を 該抽 出 容器か ら 連続的 に ま た は 断 続的 に 取 り 出 し 、 水蒸気 を 液化 さ せ て可燃性発泡剤 ガ ス を 分離 し て回収す る こ と を 特徴 と す る ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂予備発泡粒子の 後処理方法。
2. 水蒸気が酸素ガ ス 濃度が 5 容量% 以下 の 水蒸気で あ る 特許請求 の 範囲第 1 項記載の ポ リ オ レ フ ィ ン 系樹脂 予備 発泡粒子の 後処理方法。
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