WO1997035481A1

WO1997035481A1 - Composition herbicide

Info

Publication number: WO1997035481A1
Application number: PCT/JP1997/000926
Authority: WO
Inventors: Shin-Ichiro Ogawa; Toshihiro Hirata
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1997-03-21
Publication date: 1997-10-02
Also published as: EP0888714A1; AU1943897A; EP0888714A4

Description

明細書除草剤組成物本発明は除草剤組成物に関し、さらに詳しくは、ムギなどの作物、あるいは芝生に対して薬害を与えることなく、低薬量で広範な雑草、特に広葉雑草やイネ科雑草を効果的に防除しうる除草剤組成物に関するものである。

これまでに種々の除草剤が開発され、農作物の生産性向上および省力化に寄与してきた。しかし、これまで開発された除草剤は、殺草スペクトルが十分に広いとはいえず、難防除雑草が増えてきているのが現状であり、より殺草スペクトルの広い除草剤が求められている。また、環境に対する影響が少なく、低薬量で除草効果の高 t、除草剤が求められている。

本発明者らは、後記する一般式（I ) で表されるトリアジン誘導体またはその塩（以下、トリアジン誘導体（I ) という）が、ムギ類および芝生に対して高い安全性を有し、且つ低薬量で除草効果が高い化合物であることを見出し、すでに特許出願を行っている (W096/25404) 。

上記卜リアジン誘導体（I ) は、高い作物—雑草間選択性を有するものであるが、さらに低薬量で、より広範な雑草を防除できる除草剤が求められている。

日月の矛、

本発明は、このような状況下で、ムギなどの作物、あるいは芝生に対して薬害を与えることなく、低薬量で広範な雑草、特に広葉雑草やイネ科雑草を効果的に防除することができ、農作物のさらなる生産性の向上および省力化などに寄与しうる除草剤組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、該トリアジン誘導体（I ) と特定の除草剤の中から選ばれた 1種または 2種以上とを併用すれば、これらの相乗作用により、その目的を達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（A) —般式（ I)

(式中、 X¹は直鎖若しくは分岐〜^アルキル基またはハロゲン原子であり、 nは 0〜4の整数であり、 nが 2以上の整数である場合、複数の X¹は互いに同一または異なっていてもよい。

R¹は直鎖若しくは分岐。アルキル基であり、このアルキル基は、〜 C<アルコキシ基、ヒドロキシル基の中から選ばれた基 1個または同一若しくは異なる基 2〜4個によって置換されていてもよい。）

で表されるトリアジン誘導体またはその塩と、（B) (b l) フエノキシ系除草剤、ベンゾイツク系除草剤、およびピリジン系除草剤、（b2) ウレァ系除草剤、スルホニルゥレア系除草剤およびスルホンアミド系除草剤、並びに（b3) ジニトロアニリン系除草剤およびカーバメート系除草剤からなる群より選択される化合物の少なくとも 1種とを、有効成分として含有する除草剤組成物を提供するものである。明を実施するための最良の形態

本発明の除草剤組成物においては、第一の有効成分として、（A) 成分である一般式（ I )

で示される卜リアジン誘導体またはその塩が用いられる。

上記一般式（I) において、 X¹は直鎖若しくは分岐 (^〜( ₄アルキル基またはハロゲン原子を示す。

ここで、 X ¹が直鎖若しくは分岐 C ,〜 C ₄アルキル基である場合の具体例としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロビル基、 i—プロピル基、 n—ブチル基、 i一ブチル基、 sec—ブチル基、 t ert—ブチル基、シクロプロビル基、シクロブチル基が挙げられ、好ましくはメチル基である。

X¹がハロゲン原子である場合の具体例としては、例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子である。

X¹の置換位置は、ベンゼン環の 2〜6位のいずれであってもよく、好ましくは 3位または 5位あるいはその両方である。

上記一般式（I) において、 nは 0〜4の整数を示し、好ましくは 0、 1または 2であり、特に好ましくは 1または 2である。

ここで、 nが 2以上の整数である場合、複数の X¹は互いに同一または異なっていてもよい。

上記一般式（I) において、 R¹は直鎖若しくは分岐 (^〜(^。アルキル基であり、このアルキル基は、 C!〜C₄アルコキシ基、及びヒドロキシル基の中から選ばれた基 1個または同一若しくは異なる基 2〜 4個によって置換されていてもよい。ここで、 R¹が、これらの基によって置換されていない、直鎖若しくは分岐 C ！〜^。アルキル基である場合の具体例としては、例えば上記 X¹において説明した（^〜(^アルキル基に加え、 n—ペンチル基、 i—ペンチル基、 sec—ベンチル基、 tert—ベンチル基、 n—へキシル基、 i—へキシル基、 sec—へキシル基、 t ert—へキシル基、 n—へプチル基、 i一へブチル基、 s ec— へプチル基、 t ert—ヘプチル基、 n—ォクチル基、 iーォクチル基、 s ec ーォクチル基、 t ert—ォクチル基、 n—ノニル基、 i一ノニル基、 sec— ノニル基、 tert—ノニル基、 n—デシル基、 i—デシル基、 sec—デシル基、 t ert—デシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、ェチル基、 n—プロビル基、 i一プロビル基、 sec—ブチル基、 t ert—ブチル基、 i一ブチル基、 n—ペンチル基、シクロへキシル基である。

また、 1 ¹が。₁〜( ₄ァルコキシ基にょって置換されてぃる〇₁〜〇₁。ァルキル基の場合、置換基である 4アルコキシ基の具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 i一プロポキシ基、 n—ブトキシ基、 i 一ブトキシ基、 t e rt—ブトキシ基等が挙げられ、好ましくはメトキシ基、 t e r t一ブトキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基である。

R¹が C,〜(^アルコキシ基、ヒドロキシル基およびハロゲン原子の中から選ばれた基 2〜 4個で置換されている C ,〜 C！。アルキル基である場合、各置換基は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。

R¹が〇！〜( ₄アルコキシ基及びヒドロキシル基の中から選ばれた基 1〜4個によって置換されているアルキル基である場合の具体例としては、例えば CHaOCHz—基、 CHaOCzH*—基、 CH₃OC₃H₆—基、〇Η₃0(^Η₈— 基、 C₂H₅OCH₂-基、 C₂H₅OC₂H₄ -基、 C₂H₅OC₃H₆—基、 C₂H₅OC ₄Η_β—基、 C₂H₅0 CsH!。一基、 HOCH₂ -基、 HOC₂H4—基、 HOC₃H« 一基、 HOC₄H₈ -基、（CH₃0) ₂CH—基、（CH₃0) ₂C₂H₃ -基、 (C HaO) ₂C₃H₅ -基、 (CH₃0) ₂C₄H₇ -基、 CH₃ (OCH₃) CH—基、 C 2H₅ (OCH₃) CH -基、 CH₃OCH₂ (CH₃) CH -基、 CHsO (CH₃) 2C—基、（CH₃0) ₃COCH₂-基、 CH2OH (CH₃) ₂C—基、（CH₃) 2COH—基、 C₂H₅ (OH) CH—基、メトキシ基で置換されたシクロプロビル基、メトキシ基で置換されたシクロブチル基、メトキシ基で置換されたシクロべンチル基、メトキシ基で置換されたシクロへキシル基、エトキシ基で置換されたシクロペンチル基、エトキシ基で置換されたシクロへキシル基などが挙げられる。

R¹は、好ましくは（^〜（^アルコキシ基及びヒドロキシル基の中から選ばれた基 1〜4個で置換されている直鎖若しくは分岐 Ct Ceアルキル基である。より好ましくは 1または 2個の Ci C アルコキシ基、具体的には 1または 2個のメトキシ基、あるいは 1個のブトキシ基で置換されている直鎖若しくは分岐〜 C ₄アルキル基、 1個のヒドロキシル基で置換されている直鎖若しくは分岐 C ,〜 C<アルキル基である。さらに好ましくは、 R¹は、 1個のメトキシ基、 1個のヒドロキシル基によって置換された、直鎖若しくは分岐 C ,〜 C ₄アルキル基である。トリアジン誘導体（I) には光学異性体が存在し、通常ラセミ体として得られるが、不斉合成などの既知の方法で対掌体の一方のみを得ることも可能である。本発明のトリアジン誘導体（I )は、ラセミ体であっても、あるいは光学異性体単独であっても除草活性を示すものである。トリアジン誘導体（I ) は、上記ラセミ体および上記それぞれの光学異性体を包含するものである。

さらに、トリアジン誘導体（I ) は、無機酸または有機酸の塩であっても除草活性成分として使用しうる。

ここで、一般式（I ) で表されるトリアジン誘導体と塩を形成しうる酸としては、例えば、塩酸、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；および酢酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸などのスルホン酸等の有機酸が挙げられる。

トリアジン誘導体（I ) の具体例を、下記の表 1〜 6に、化合物 A—：！〜 A— 2 4の物性を表 7〜表 9に示す。

表 2

表 3

表 4

化合物構造式化合物名

No. o〇

2—アミノー 4— ( ?—メチルー o n—プロビル）一 6— [2 - (3

A - 13 ，， 5，ージメチルフエノキシ）

/ェ

一 1一メチル一ェチルァミノ] ― 1， 3， 5—トリアジン

ェ 2—ァミノ一 4一 n—ペンチルー 6— [2— （3，， 5，一ジメチ

A— 14 ルフエノキシ）一 1ーメチルーェチルァミノ] 一 1 , 3, 5— トリ

ァジン

2—ァミノ一 4—シクロへキシル一 6— [2— （3，， 5' ージメ

A— 15 チルフエノキシ）一 1—メチルーェチルァミノ] 一 1， 3， 5— トリアジン

2—アミノー 4一（ひ一メトキシェチル）一 6— [2- (3，， 5

A— 16 ，一ジメチルフエノキシ）一 1— メチルーェチルァミノ] 一 1 , 3 , 5— トリアジン

表 5

表 6

表 7

*1)臭化カリウム錠剤法

*2)溶媒：重クロ口ホルム、内部標準：テトラメチルシラン（TMS) *3)融点： 86.4°C- 88.6'C

*4)融点： 107.5°0110.3°0 表 8

»1)臭化力リウム錠剤法

»2)溶媒：重クロ口ホルム、内部棵準：トラメチルシラン（TMS) 表 9

*1)奥化カリウム綻剤法

*2)溶媒：重クロ口ホルム、内部棵準：テトラメチルシラン（TMS) 本発明の除草剤組成物の（A)成分であるトリアジン誘導体（I) は、本願出願人により出願された特願平 7— 29124号明細書および国際公開 96-25 404号公報に記載された方法により製造することができる。

即ち、下記の反応式

(XH)

·ΗΧ

R!COOR

(xm)

CHs N六 N

(D

Nへ N八腿

H

(反応式中、 X¹、 nおよび R¹は、前記一般式（I) において定義したとおりであり、 Xはハロゲン原子であり、 Rは C ,〜C₄アルキル基である。）に従い、ァルキルビグアニドの塩（XII) をエステル類（XIII) と反応させることにより製造することができる。

本反応は、触媒の存在下に行うのが好ましく、本反応で用いることができる触媒としては、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、マグネシゥムジエトキシド等のアルコキシド類；リン酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基；および 1, 8—ジァザビシクロ [5， 4， 0] 一 7—ゥンデセン（DBU)、 1， 5—ジァザビシクロ [4, 3, 0] — 5—ノネン（DBN) 、トリェチルァミン、ビリジン等の有機塩基が挙げられ、好ましくはナトリゥムメトキシドおよびナトリゥムェトキシドである。

用いる触媒の量は、通常アルキルビグァニドの塩（XII) に対して 1. 1〜 10 当量、好ましくは 1. 5〜2当量である。

本反応で用いるエステル類（XIII) の量は、通常アルキルビグアニドの塩（XI I) に対して 1〜10当量、好ましくは 1〜2当量である。本反応は、溶媒の存在下に行うのが好ましく、本反応で用いることができる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類； n—へキサン、 n—ヘプタン、 n—デカン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、デカリン、アルキルナフ夕レン等の環状炭化水素類；四塩化炭素、二塩化メチレン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩化炭化水素類；およびテトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類などが挙げられ、好ましくはアルコール類であり、特に好ましくはメ夕ノールおよびェ夕ノールである。

本反応では、エステル類（XII I) の加水分解を防ぐために、脱水剤を使用することができる。本発明の方法において用いることができる脱水剤としては、例えばモレキュラーシ一ブ、無水硫酸カルシウム、無水硫酸ナトリウム、炭酸ナトリゥム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、硫酸マグネシウム、炭酸カリウム、酸化バリウム等が挙げられ、モレキュラーシ一ブ、無水硫酸カルシウムが特に好ましい。脱水剤の量は、アルキルビグアニドの塩（XI I ) に対して 1 0から 2 0 0 重量％であり、好ましくは 5 0〜1 0 0重量％である。

本反応の反応温度は、通常一 1 0〜 1 5 0 °Cであり、好ましくは— 1 0〜 1 2 0 °Cである。反応時間は、通常 2〜3 0時間であるが、 1 0〜 1 5時間程度が好ましい。

反応終了後、常法に従い、反応混合物を水に注加し、酢酸ェチル等の有機溶媒で目的物を抽出し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウム等の脱水剤で脱水した後、有機溶媒を減圧下に留去する等の手段により除去する。得られた残渣をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィー等の手段により精製することにより目的のトリァジン誘導体（ I ) を結晶として単離することができる。

本発明の除草剤組成物においては、第二の有効成分として、（B ) 成分である ( b l ) 〜（b 3 ) の 4グループに属する除草剤が用いられる。次に、この（B ) 成分について、各グループ別に説明する。

( b 1 ) グループ

この（b l ) グループに属する除草剤は、フヱノキシ系除草剤、ベンゾィヅク系除草剤およびビリジン系除草剤である。この（b l) グループに属す f>除草剤の中のフヱノキシ系除草剤は、好ましくは、下記一般式（ΙΠ) によって表される化合物（以下、フエノキシ系除草剤（I II) という）である。

(式中、 X²はハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖若しくは分岐 ₄アルキル基を表し、 mは 0〜5の整数を表し、 mが 2以上の整数を表す場合、複数の X²は互いに同一でも異なっていてもよい； R²は、水素原子または直鎖若しくは分岐 (^〜(^アルキル基を表し； R³は、水素原子または直鎖若しくは分岐 C t〜 C ₄アルキル基を表し、 pは 0〜 4の整数を表す）

上記一般式（III) において、 X²がハロゲン原子である場合の具体例、および R ²および R ³が直鎖若しくは分岐 C ,〜 C ₄アルキル基である場合の具体例は、前記一般式（I) において説明したのと同様であり、ここでは省略する。 X²は好ましくは塩素原子である。 R²は好ましくは水素原子である。 R³は好ましくは水素原子である。

上記一般式（III) において、 X²がハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖若しくは分岐 C,〜C₄アルキル基である場合の具体例としては、例えば、一 CH ₂F基、 — CH₂C1基、一 CF₃基、一 CC 1₃基等が挙げられる。

本発明で使用されるフエノキシ系除草剤（III)の具体例としては、下記のものが挙げられる。

OH

2, 4-D

MCPP ジクロプロッァ

MCPB

また、（bl)グループに属する除草剤の中のベンゾイツク系除草剤は、好ましくは、一般式（IV) によって表される化合物（以下、ベンゾイツク系除草剤（ IV) という）である。

(式中、 X³はハロゲン原子、直鎖若しくは分岐 c_t〜c₄アルコキシ基、アミノ基またはニトロ基を表し、 kは 0〜3の整数を表し、 kが 2以上の整数を表す場合、複数の X³は互いに同一でも異なっていてもよい）

上記一般式（IV) において、 X³がハロゲン原子または直鎖若しくは分岐 C,〜 C₄アルコキシ基である場合の具体例は、前記一般式（I) において説明したのと同様であり、ここでは省略する。 X³は好ましくは塩素原子、メトキシ基またはァミノ基であり、 kは好ましくは 1または 2である。

本発明で使用されるべンゾイツク系除草剤（IV) の具体例としては、下記のものが挙げられる。

て 00H

0CH3

卜リカンパ'

さらに、（b l ) グループに属する除草剤の中のビリジン系除草剤は、好ましくは、一般式（V) によって表される化合物（以下、ビリジン系除草剤（V) という)

(式中、 X⁴はハロゲン原子またはアミノ基を表し、 iは 0〜3の整数を表し、 i が 2以上の整数を表す場合、複数の X ⁴は互いに同一でも異なっていてもよい。）

；または、一般式（VI) によって表される化合物（以下、ビリジン系除草剤（VI) という）である。

(VI)

(式中、 X ⁵はハロゲン原子またはアミノ基を表し、 jは 0〜3の整数を表し、 j が 2以上の整数を表す場合、複数の X ⁵は互いに同一でも異なっていてもよく； R ⁴は水素原子または直鎖若しくは分岐 C ,〜 C 。アルキル基を表す）

上記一般式（V) または（VI) において、 X⁴および X ⁵がハロゲン原子である場合の具体例、および R ⁴が直鎖荐しくは分岐アルキル基である場合の具体例については、前記一般式（I) で説明したのと同様であり、ここでは省略する X ⁴は好ましくは塩素原子またはァミノ基であり、 iは好ましくは 1〜 3である。 X ⁵は好ましくは塩素原子、フッ素原子またはアミノ基であり、 jは好ましくは 2 または 3である。 R⁴は好ましくはひーメチルーへプチル基である。

本発明で使用されるビリジン系除草剤（V) および（VI) の具体例としては、下記のものが挙げられる。

クロビラリド卜リク Dピゾレ

ピクロラム

本発明で使用されるこの（b l ) グループのフエノキシ系除草剤、ベンゾイツク系除草剤およびビリジン系除草剤は、市販品として入手し得るか、または当該技術分野で公知の方法により製造され得る。

( b 2 ) グループ

この（b 2 ) グループに属する除草剤は、ウレァ系除草剤、スルホニルゥレア系除草剤およびスルホンアミド系除草剤である。

この（b 2 ) グループに属する除草剤の中のウレァ系除草剤は、好ましくは、下記一般式（VII) によって表される化合物（以下、ウレァ系除草剤（VI I) という）である。 (Vn)

(式中、 R⁵は任意に置換されたフエニル基または芳香族複素璟式基を表し、 R⁶ は水素原子または直鎖もしくは分岐〜（ ₆アルキル基を表し、 R⁷は直鎖または分岐〜( ₆アルキル基を表し、 R⁸は水素原子、直鎖もしくは分岐 C,〜C₆アルキル基または直鎖もしくは分岐 C！〜 C ₆アルコキシ基を表す）

上記一般式（VII) において、 R ⁵が未置換の芳香族複素環式基である場合の具体例としては、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、イソキサゾ一ル、ォキサジァソ'口ン等の残基が挙げられる。

R ⁵が置換されたフエニル基または芳香族複素環式基を表す場合の置換基の具体例としては、ハロゲン原子、〇，〜〇₄アルキル基、。！〜 ^ハロアルキル基、 C

、口アルコキシ基、（^〜（^アルコキシ基、 Ci~C₄ハロアルキルチオ基、 (^〜（^ハロアルケニルォキシ基、置換ァリールォキシ基、（^〜。^アルキルァミノカルボニルォキシ基、 C アルキルスルホニル基、（^〜（^アルキルァミノスルホニル基、ベンジルォキシ基等が挙げられる。

R⁶、 R⁷または R⁸が直鎖または分岐 (^〜( ₆アルキル基である場合の具体例は、前記一般式（I) において説明した〜〇₄アルキル基の具体例に加え、 n—ぺンチル基、 i一ペンチル基、 s e c—ベンチル基、 t e r t—ベンチル基、 n— へキシル基、 i一へキシル基、 s e c—へキシル基、 t e r t—へキシル基、シクロベンチル基、シクロへキシル基が挙げられる。

R⁸が直鎖もしくは分岐〜〇₆アルコキシ基である場合の具体例としては、上記一般式（I) において説明した〜アルコキシ基の具体例に加え、 n—ベントキシ基、 i一ペントキシ基、 s e c—ペントキシ基、 t e r t—ペントキシ基、 n—へキソキシ基、 i一へキソキシ基、 s e c—へキソキシ基、 t e r t - へキソキシ基、シクロペントキシ基、シクロへキソキシ基が挙げられる。

R⁵は、好ましくは 3, 4—ジクロロフェニル基、 3—クロロー 4—メチルフエニル基、 4一 i一プロビルフエニル基またはべンゾチアゾール基である。 R⁶は、好ましくは水素原子孝たはメチル基である。

R⁷は、好ましくはメチル基またはメトキシ基である。

R⁸は、好ましくは水素原子またはメチル基である。

本発明で使用されるゥレア系除草剤（VII) の具体例としては、下記のものが挙げられる。

イソプロチュロンメタべンズチアズロンまた、（b 2) グループに属する除草剤の中のスルホニルゥレア系除草剤は、好ましくは、下記一般式（VIII) によって表される化合物（以下、スルホニルゥレア系除草剤（VIII) という）である。

(式中、 Zは窒素原子または炭素原子を表し、 R⁹は任意に置換されたフエニル基、芳香族複素環式基またはスルホンアミド基を表し、 R^IEは水素原子または直鎖もしくは分岐 C ! CSアルキル基を表し、 R ^{1 1}は水素原子、直鎖もしくは分岐 Ci〜 C ₆アルキル基、直鎖もしくは分岐 C ,〜 C ₆アルコキシ基または直鎖もしくは分岐 (^〜(：₆ハロアルコキシ基を表し、 R¹²は水素原子、直鎖もしくは分岐 (^〜(^ アルキル基、直鎖もしくは分岐 C^Ceアルコキシ基または直鎖もしくは分岐 C t〜C ハロアルコキシ基を表す）

上記一般式（VIII) において、 R ⁹が未置換の芳香族複素環式基である場合の具体例、 R'。、 R¹¹または: R¹²が直鎖または分岐 Ci Ceアルキル基である場合の具体例、および I ¹¹、 R¹²が直鎖もしくは分岐 C,〜C₆アルコキシ基を表す場合の具体例は、前記一般式（VII) で説明したのと同様であり、ここでは省略する。

R⁹が置換されたフエニル基、芳香族複素環式基またはスルホンアミド基を表す場合の置換基の具体例としては、ハロゲン原子、 C! C アルキル基、（^〜（^ アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい C！〜 C アルコキシ基、 C！〜じ^アルキルスルホニル基、 C₁〜C₄アルキル基で置換されていてもよい力ルバモイル基等が挙げられる。

R ¹¹、 R ¹²が直鎖もしくは分岐 C！〜 C ₆ハロアルコキシ基を表す場合の具体例としては、前記一般式（VII) で説明した直鎖もしくは分岐 C! Csアルコキシ基が 1個またはそれ以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。

R⁹は、好ましくは o—クロ口フエ二ル基、 o—メトキシカルボニルフエニル基、 p—クロ口エトキシフェニル基、 3—ェチルスルホニルピリジン一 2—ィル基、 3—ジメチルァミノカルボ二ルビリジン— 2—ィル基、 2—メトキシカルボニルチォフェン一 3—ィル基、 1—メチルー 3—クロロー 4ーメトキシカルボ二ルイミダゾリン一 5—ィル基またはメチルスルホニル一メチルアミノ基である。

R^lflは、好ましくは水素原子またはメチル基である。

R¹¹は、好ましくはメチル基、メトキシ基またはジフルォロメトキシ基である。

R¹²は、好ましくはメトキシ基またはジフルォロメトキシ基である。

本発明で使用されるスルホニルゥレア系除草剤（VIII) の具体例としては、下記のものが挙げられる。

アミドスルフロンさらに、（b 2 ) グループに属する除草剤の中のスルホンアミド系除草剤は、好ましくは、下記一般式（IX) によって表される化合物（以下、スルホンアミド系除草剤（IX) という）である。

(式中、 X ⁶は直鎖もしくは分岐〇！〜〇⁶アルキル基またはハロゲン原孑を表し、 hは 0〜4の整数を表し、 hが 2以上の整数を表す場合、複数の X⁶は互いに同一でも異なっていてもよく； R ¹³は水素原子、直鎖もしくは分岐 C! Csアルキル基または直鎖もしくは分岐〜(：₆アルコキシ基を表し、 R¹⁴は水素原子、直鎖もしくは分岐 C,〜C ₆アルキル基または直鎖もしくは分岐〜( ₆アルコキシ基を表す）

X⁶、 R¹³、 R"が直鎖もしくは分岐 ( ，〜アルキル基である場合の具体例および R¹³、； "が直鎖もしくは分岐 C^C ₆アルコキシ基である場合の具体例は、前記一般式（VII) で説明したのと同様であり、ここでは省略する。

X⁶は、好ましくはメチル基、塩素原子またはフッ素原子である。

hは、好ましくは 1または 2である。

R¹³は、好ましくは水素原子またはメトキシ基である。

R"は、好ましくはメチル基またはメトキシ基である。

本発明で使用されるスルホンアミド系除草剤（IX) の具体例としては、下記のものが挙げられる。

フルメトスラム

本発明で使用されるこの（b2) グループのウレァ系除草剤、スルホニルウレァ系除草剤およびスルホンアミド系除草剤は、市販品として入手し得るか、または当該技術分野で公知の方法により製造され得る。

(b 3) グループ

この（b3) グループに属する除草剤は、ジニトロア二リン系除草剤および力ーパメート系除草剤である。

この（b3) グループに属する除草剤の中のジニトロア二リン系除草剤は、好ましくは、下記一般式（X) によって表される化合物（以下、ジニトロア二リン系系除草剤（X) という）である。

(式中、 R¹⁵は水素原子、アミノ基または直鎖もしくは分岐 (^〜アルキル基を表し、 R¹⁶は直鎖もしくは分岐 C^Csアルキル基、直鎖もしくは分岐 Ci〜C ₆アルコキシ基、直鎖もしくは分岐（，〜 ^ノヽロアルキル基またはスルホンアミド基を表し、 R ¹⁷は水素原子、直鎖もしくは分岐〜^アルキル基、直鎖もしくは分岐〜（： 6アルケニル基または直鎖もしくは分岐〜〇₆アルコキシ基を表し、 R¹⁸は水素原子、直鎖もしくは分岐〜(^アルキル基、直鎖もしくは分岐 C アルケニル基または直鎖もしくは分岐 C₁〜C₆アルコキシ基を表す）上記一般式（X) において、 R¹⁵、 R¹⁶、 R¹⁷、 R¹⁸が、直鎖もしくは分岐 d 〜C₆アルキル基を表す場合の具体例としては、前記一般式（I ) 中の X¹において説明した Ci〜C₄アルキル基の具体例に加え、 n—ペンチル基、 i一ペンチル基、 s e c—ベンチル基、 t e r t—ベンチル基、 n—へキシル基、 i一へキシル基、 s e c—へキシル基、 t e r t—へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基が挙げられる。

上記一般式（X) において、 R¹⁶、 R¹⁷、 R'⁸が直鎖もしくは分岐 C】〜C₆アルコキシ基を表す場合の具体例としては、前記一般式（I) 中の R¹において説明した C,〜C₄アルコキシ基の具体例に加え、 n—ペントキシ基、 i—ペントキシ基、 s e c—ペントキシ基、 t e r t—ペントキシ基、 n—へキソキシ基、 i一へキソキシ基、 s e c—へキソキシ基、 t e r t—へキソキシ基、シクロペントキシ基、シクロへキソキシ基が挙げられる。

上記一般式（X) において、 R¹⁶が直鎖もしくは分岐 (：〜 ^ハロアルキル基を表す場合の具体例としては、上記 R¹⁶、 R^l R¹⁸について説明した直鎖もしくは分岐 (^〜(：₆アルキル基が 1個またはそれ以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。

上記一般式（X) において、 R¹⁷、 R¹⁸が直鎖もしくは分岐〜( ₆アルケニル基を表す場合の具体例としては _、ビニル基、プロべニル基、ブテニル基、ペンテニル基、へキセニル基が挙げられる。

R¹⁵は、好ましくは水素原子、メチル基またはアミノ基である。

R¹⁶は、好ましくはメチル基、トリフルォロメチル基またはスルホンアミド基である。

R¹⁷は、好ましくは n—プロビル基、 n—ブチル基、 2—メチル-プロべニル基または 1—ェチルプロビル基である。

R¹⁸は、好ましくは水素原子、ェチル基または n—プロビル基である。

本発明で使用されるジニトロア二リン系除草剤（X) の具体例としては、下記のものが挙げられる。

また、（b3) グループに属する除草剤の中のカーバメート系除草剤は、好ましくは、下記一般式（XI) によって表される化合物（以下、カーバメート系除草剤（XI) という）である。

0

^R19、 ^人 S ²¹ (XI)

(式中、 R¹⁹は水素原子または直鎖もしくは分岐 C,〜C₆アルキル基を表し、 R 2^Qは水素原子または直鎖もしくは分岐 ₆アルキル基を表し、 R ²¹は任意に置換されたフエニル基、 C₇〜C₁₂ァラルキル基もしくは芳香族複素環式基、直鎖もしくは分岐アルキ基、直鎖もしくは分岐 C,〜C₆アルコキシ基、直鎖もしくは分岐 C >〜（ ₆ハ口アルキル基または直鎖もしくは分岐 Ci〜C 、ロアルケ二ル基を表す）

上記一般式（XI) において、 R^1S、 R^2fi、 R²¹が直鎖もしくは分岐〜（^ァルキル基を表す場合の具体例、並びに R ²¹が直鎖もしくは分岐 C ,〜 C ₆アルコキシ基を表す場合の具体例および直鎖もしくは分岐 C , ί^ハロアルキル基を表す場合の具体例は、前記一般式（X) で説明したのと同様であり、ここでは省略する c 上記一般式（XI) において、 R²¹が、未置換の C?〜C₁₂ァラルキル基を表す場合の具体例としては、ベンジル基等が挙げられる。

上記一般式（XI) において、 R²'が置換されたフエニル基、 C₇〜C₁₂ァラルキル基もしくは芳香族複素環式基を表す場合の置換基の具体例としては、ハロゲン原子等が挙げられる。

上記一般式（XI) において、 R²¹が直鎖もしくは分岐 (^〜（^ハロアルケニル基を表す場合の具体例としては、上記一般式（X)の R¹⁷、 R ¹⁸について説明した直鎖もしくは分岐 C i〜C ₆アルケニル基が 1個またはそれ以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。

R ¹⁹は、好ましくは n _プロビル基または i—プロビル基である。

R^2Gは、好ましくは n—プロビル基または i一プロビル基である。

R²¹は、好ましくは 2, 3, 3—トリクロロー 2—プロぺニル基またはべンジル基である。

本発明で使用されるカーバメート系除草剤（XI) の具体例としては、下記のものが挙げられる。

卜リアレー卜 CH3

プロスルフォカルブ本発明で使用されるこの（b3) グループのジニトロア二リン系除草剤およびカーバメート系除草剤は、市販品として入手し得るか、または当該技術分野で公知の方法により製造され得る。

本発明の除草剤組成物においては、（B)成分として、前記（b l)〜（b3) グループの中から、適宜 1種選び用いてもよいし、 2種以上を選び組み合わせて用いてもよい。

本発明の除草剤組成物は、（A)成分の前記トリアジン誘導体（I) と（B) 成分との混合物（以下、有効成分混合物と記す）を、溶媒などの液状担体または鉱物質微粉などの固体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤、粒剤などの形態に製剤化して使用することができる。また、本発明の除草剤組成物は、前記（A)成分および（B)成分を各々液状担体または固体担体と混合して別々に製剤化した後、二つの製剤を混合することにより製造してもよい。製剤化に際して乳化性、分散性、展着性などを付与するために界面活性剤を添加し得る。

本発明の除草剤組成物においては、（A)成分トリアジン誘導体（I) と（B) 成分との配合割合は、作物の種類、防除対象となる雑草の種類、気候等の条件および（B)成分の除草剤の種類などにより、適宜決定される。例えば、（B)成分が（b 1) グループである場合、好ましくは重量比 100 ： 1〜1 ： 500、より好ましくは 10 : 1〜 1 : 10、（B) 成分が（b2) グループのウレァ系除草剤の場合、好ましくは重量比 10 ： 1〜1 ： 500、より好ましくは 1 ： 1 〜1 ： 100、（B)成分が（b2) グループのスルホニルゥレア系除草剤の場合、好ましくは重量比 100 : 1〜： 1 : 10、より好ましくは 100 : 1〜1 : 1、 (B)成分が（b2) グループのスルホンアミド系除草剤の場合、好ましくは重量比 10 : 1〜1 ： 100、より好ましくは 1 ： 1〜1 ： 10、（B)成分が（b3) グループである場合、好ましくは重量比 1 ： 1〜1 ： 1000、より好ましくは 1 ： 1〜1 ： 100である。

本発明の除草剤組成物を水和剤の形態で用いる場合、通常は有効成分混合物 1 0〜55重量％、固体担体 40〜88重量％ぉよび界面活性剤 2〜 5重量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用いればよい。

また、乳剤の形態で用いる場合、通常は有効成分混合物 20〜50重量％、溶剤 35〜75重量％ぉよび界面活性剤 5〜15重量％の割合で配合して調製すればよい。

また、粉剤の形態で用いる場合、通常は有効成分混合物 1〜1 5重量％、固体担体 8 0〜9 7重量％ぉよび界面活性剤 2〜 5重量％の割合で配合して調製すればよい。

さらに、粒剤の形態で用いる場合、通常は有効成分混合物 1〜1 5重量％、固体担体 8 0〜 9 7重量％ぉよび界面活性剤 2〜 5重量％の割合で配合して調製すればよい。

ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物質の微粉としては、例えばケイソゥ土、消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸塩、セッコゥなどの硫酸塩、タルク、パイ口フェライト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン、石英粉末、ケィ石粉などのケィ酸塩などを挙げることができる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、 o—クロ口トルエン、トリクロロェタン、トリクロロエチレンなどの塩素化炭化水素、シクロへキサノール、ァミルアルコール、エチレングリコールなどのアルコール、イソホロン、シクロへキサノン、シクロへキセニルーシクロへキサノンなどのケトン、プチルセ口ソルブ、ジェチルェ一テル、メチルェチルエーテルなどのエーテル、酢酸イソプロビル、酢酸ベンジル、フ夕ル酸メチルなどのエステル、ジメチルホルムアミドなどのアミドあるいはこれらの混合物を挙げることができる。

界面活性剤としては、ァニオン型、ノニオン型、カチオン型あるいは両性ィォン型（アミノ酸、ベ夕インなど）のいずれを用いることもできる。

さらに、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて、他の除草活性成分、殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料などを含有することができる。

本発明の除草剤組成物は、例えば、雑草の発芽前又は発芽後に、雑草またはその生育地に施用される。

施用手段は、栽培植物および使用環境により異なるが、例えば、噴霧、散水、散布、注水等であり得る。

本発明の除草剤組成物は、例えば、イネ、コムギ、ォォムギ、トウモロコシ、ェンパク、ソルガム等のイネ科植物、ダイズ、ヮ夕、ビート、ヒマヮリ、ナ夕ネ等の広葉作物の栽培において有用であり、その他果樹、果菜類、根菜類、葉菜類等の野菜や芝生等にも有用である。

本発明の除草剤組成物は、例えば、ォオイヌノフグリ、スミレ、ィヌ夕デ、ャェムグラ、力ミツレ、ォドリコソゥ、ヒナゲシ、ノスズメノテヅポゥ、スズメノカタビラ、野生ェンパク、ィチビ、ォナモミ、アサガオ、シロザ、ァオビュ、チヨウセンアサガオ、ィヌホウズキ、ェノコログザ、メヒシバ、ォニノゲシ、セィヨウタンポポ、シャツ夕一ケ一ン、ノビュ、コナギ、キカシグサ、ァゼナ、ミゾハコべ、ィヌホ夕ルイ、夕マガヤヅリ、マツバイ、ミズガヤヅリ、ゥリカヮ、ォモダカ等の雑草の防除に有用である。

このように本発明の除草剤組成物は、ムギなどの作物、あるいは芝生に対して薬害を及ぼすことなく、低薬量で広範な雑草、特に広葉雑草やイネ科雑草を効果的に防除することができ、農作物のさらなる生産性の向上および省力化などに寄与することができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの例によつてなんら限定されるものではない。

(参考例 1)化合物 A— 4 (トリアジン誘導体（I) ) の製造：

特開昭 63— 264465号公報に記載の方法を用いて合成した 2— （3，， 5，ージメチルフエノキシ）イソプロビルビグアニド塩酸塩 5. 00 g (16. 7mmo 1) に、室温で撹拌しながらナ卜リウムメトキシド 28重量％メタノ一ル溶液 9. 66 g (50. lmmo l) を加え、更にシクロプロビルカルボン酸メチル 5. 01 g (50. lmmo 1) を滴下した。反応混合物を 7時間還流加熱した後、析出物を濾別し、濾液をエバポレー夕一により濃縮した。得られた残渣に酢酸ェチル 5 Omlと水 5 Omlを加え、分液した。酢酸ェチル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、エバポレー夕一により溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：へキサン/酢酸ェチル =容量比 1/1) により精製し、目的の 2—アミノー 4—シクロプロビル一 6— [2- ( 3，， 5，一ジメチルフエノキシ）一 1ーメチルーェチルァミノ] 一 1, 3, 5 -トリアジン（化合物 A— 4) 4. 18 g (収率 80%) を得た。得られたトリァジン化合物の NMR、 I Rデータを前記表 8に示した。

(参考例 2)化合物 A— 5 (トリアジン誘導体（I) ) の製造：

特開昭 63— 264465号公報記載の方法を用いて合成した 2— （3，ーフルオロフエノキシ）イソプロビルビグアニド塩酸塩（アルキルビグアニドの塩 5. 00 g (19. 9 mmo 1) に、塩基のナトリゥムメトキシド 28重量％メタノール溶液 1 1. 5 g (59. 7mmo 1) を室温で撹拌しながら加えた。さらに、ここにトリメチル酢酸メチル 6. 93 g (59. 7 mmo 1) を滴下した。反応液を 7時間還流加熱した後、析出物を濾別し、濾液をエバポレー夕一により濃縮した。得られた残渣に酢酸ェチル 5 Omlと水 5 Omlを加え、分液した。酢酸ェチル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、エバポレー夕一により溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：へキサン Z 酢酸ェチル =容量比 1/1) により精製し、目的の 2—アミノー 4一 t—ブチル一 6— [ 2 - (3，一フルオロフエノキシ） 1—メチルーェチルァミノ] ー1， 3， 5—トリアジン（化合物 A—5) 4. 77 g (収率 85%) を得た。得られたトリアジン化合物の NMR、 I Rデータを前記表 8に示した。

参考例 1および 2に準じて、化合物 A— 1〜A— 3、 A— 6〜A— 9を製造した。

(製剤例）

以下、本発明の除草剤組成物の製剤例を示す。

尚、製剤例 1〜16中、化合物 A— 1〜A— 9は、前記表 1〜表 3に示したトリアジン誘導体であり、化合物 B— (b 1) - 1〜B— (b 1) —7、 B— (b 2) — 1〜： B— (b 2) 一 7、 B— (b 3) — 1〜B— (b 3) 一 3は、それぞれ表 10、表 11および表 12に示す化合物である。

表 1 o

表 1 1

表 12 化合物

No. 權造式化合物 =s 一般名

B-(b3)-l α, α, α-トリフルォ 0-2,6-シ'二ト0

トリフルラリン -Ν,Ν 'フ. aピル -p.トルイシ 'ン

HaC NOi

ェチルァ 'ル) -2,6-シ'二ト0 ンィ

B-(b3)-2 ir : -3,4-キシリシ'ンメタリン

0

S- ンシ'ルシ'ァロピル

B-(b3)-3 ァ 0スルフォチ -八'メ-ト W

CHs

なお、製剤例中、部は重量部を表す。

製剤例 1 ：水和剤

化合物 A— 2 5部

化合物 B— ( b 1 ) - 7 5部

ケイソゥ土 7 2部

ホワイトカ一ボン 1 5部

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2部

リグニンスルホン酸ナトリウム 1部

上記成分を均一に混合粉砕することにより、水和剤を調製した。

ML2 ：フロアブル剤

化合物 A— 2 5部

化合物 B— （b 1 ) — 7 5部

メチルセルロース 1部

コロイド状シリカ 3部

リグニンスルホン酸ナトリウム 2部

ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル 5部

水 7 9部

上記成分を均一に混合分散させ、得られたスラリ一状混合物を湿式粉砕することにより、フロアブル剤を調製した。

動 3 ： ?1.^1

化合物 A— 2 5部

化合物 B— ( b 1 ) - 7 5部

キシレン 5 0部

ジメチルホルムアミド 2 0部

ソルポール 2 8 0 6 B (東邦化学工業社製） 2 0部

上記成分を均一に溶解混合することにより、乳剤を調製した。

瞻 4 ： y

担体としてタルク（商品名：ジ一クライト、ジ一クライト工業製） 9 7部、界面活性剤としてアルキルァリ一ルスルホン酸塩（商品名：ネオべレックス、花王アトラス（株）製） 1. 5部、およびノニオン型とァニオン型の界面活性剤（商品名：ソルポール 800 A、東邦化学工業（株）製） 1. 5部を均一に粉砕混合して、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体 90部と上記表 1〜3に示した卜リアジン化合物（化合物 A 一 :!〜 A— 9) 10部を、均一に粉碎混合して、水和剤（以下、水和剤 A— 1〜 A— 9という）を得た。また、上記水和剤用担体 90部と上記表 10に示した除草剤化合物（化合物 B— (b 1) — 1〜B— (b 1) -7) 10部を、均一に粉碎混合して、水和剤（以下、水和剤 B— (b 1) - 1〜B— (b 1) 一 7という）を得た。

上記で得られた水和剤 A— 1~A— 9 (以下、水和剤 Aと総称する）と水和剤 B— (b 1) 一；！〜 B— (b 1) 一 7 (以下、水和剤 B— (b 1) と総称する）とを、各々表 13〜表 17に示す薬量に対応する重量比で混合し、化合物 A— 1 〜 A— 9および化合物 B— (b 1) — 1〜B_ (b 1 ) 一 7を種々の組み合わせで含有する、本発明の除草剤組成物としての水和剤を得た。

製剤例 5 ：水和剤

化合物 A - 2 5部

化合物 B— (b 2) -2 15部

ケイソゥ土 62部

ホワイ卜カーボン 15部

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2部

リグニンスルホン酸ナトリウム 1部

製剤例 6 ；乳剤

化合物 A— 2 10部

化合物 B— (b 2) - 2 30部

キシレン 20部

ジメチルホルムアミド 20部

ソルボール 2806 B (東邦化学工業社製） 20部

上記成分を均一に溶解混合することにより、乳剤を調製した。製剤例 7 ：フロアブル剤一

化合物 A— 2 10部

化合物 B— (b2) -2 15部

メチルセルロース 0. 5部

コロイド状シリカ 1. 5部

リグニンスルホン酸ナトリウム 1部

ポリオキシエチレンノニルフエ二ルェ一テル 2部

水 70部

上記成分を均一に混合分散させ、得られたスラリー状混合物を湿式粉枠することにより、フロアブル剤を調製した。

例 8 ： k和

担体としてクレー（商品名：ジ一クライト、ジ一クライト工業製） 97部、界面活性剤としてアルキルァリ一ルスルホン酸塩（商品名：ネオペレックス、花王アトラス（株）製） 1. 5部、およびノニオン型とァニオン型の界面活性剤混合物（商品名：ソルポール 800 A、東邦化学工業（株）製） 1. 5部を均一に粉砕混合して、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体 90部と上記表 1〜3に示したトリアジン化合物（化合物 A 一 1〜A— 9) 10部を、均一に粉砕混合して、水和剤（以下、水和剤 A— 1〜 A— 9という）を得た。また、上記水和剤用担体 90部と上記表 11に示した除草剤化合物（化合物 B— (b 2) - 1〜B— (b 2) 一 7) 10部を、均一に粉碎混合して、水和剤（以下、水和剤 B— (b2) 一 1〜B— (b2) 一 7という）を得た。

上記で得られた水和剤 A— 1〜A— 9 (以下、水和剤 Aと総称する）と水和剤 B— (b 2) 一：！〜 B— (b 2) 一 7 (以下、水和剤 B— (b 2) と粽称する）とを、各々表 19〜表 22に示す薬量に対応する重量比で混合し、化合物 A— 1 〜A— 9および化合物 B - (b 2) 一；！〜 B— (b 2) 一 7を種々の組み合わせで含有する、本発明の除草剤組成物としての水和剤を得た。

譲 9 ： 7k纏

化合物 A— 2 5部化合物 B— （b 3 ) — 2 1 5部ケイソゥ土 6 2部

ホワイトカーボン 1 5部

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2部

リグニンスルホン酸ナトリウム 1部

製剤例 1 0 ：乳剤

化合物 A— 2 1 0部

化合物 B— ( b 3 ) - 2 3 0部

キシレン 2 0部

ジメチルホルムアミド 2 0部

ソルポール 2 8 0 6 B (東邦化学工業社製） 2 0部

製剤例 1 1 ：フロアブル剤

化合物 A— 2 1 0部

化合物 B— （b 3 ) — 2 1 5部

メチルセルロース 0 . 5部

コロイド状シリカ 1 . 5部

リグニンスルホン酸ナトリウム 1部

ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル 2部

水 7 0部

上記成分を均一に混合分散させ、得られたスラリー状混合物を湿式粉碎することにより、フロアブル剤を調製した。

製剤例 1 2 ：水和剤

担体としてクレー（商品名：ジ一クライト、ジ一クライト工業製） 9 7部、界面活性剤としてアルキルァリールスルホン酸塩（商品名：ネオべレックス、花王アトラス（株）製） 1 . 5部、およびノニオン型とァニオン型の界面活性剤混合物（商品名：ソルポール 8 0 0 A、東邦化学工業（株）製） 1 . 5部を均一に粉砕混合して、水和剤用担体を得た。この水和剤用担体 90部と上記表 1〜3に示したトリアジン化合物（化合物 A 一 1〜A— 9) 10部を、均一に粉碎混合して、水和剤（以下、水和剤 A— 1〜 A— 9という）を得た。また、上記水和剤用担体 90部と上記表 12に示した除草剤化合物（化合物 B— (b 3) — 1〜B— (b 3) 一 3) 10部を、均一に粉碎混合して、水和剤（以下、水和剤 B— (b 3) 一 1〜B— (b 3) —3という）を得た。

上記で得られた水和剤 A— 1〜A— 9 (以下、水和剤 Aと総称する）と水和剤 B— (b 3) —1〜B— (b 3) 一 3 (以下、水和剤 B— (b 3) と総称する）とを、各々表 24〜25 に示す薬量に対応する重量比で混合し、化合物 A— 1 〜A— 9および化合物 B— (b 3) 一 1〜： B— (b 3) —3を種々の組み合わせで含有する、本発明の除草剤組成物としての水和剤を得た。

(除草試験例）

議 1 ：

(1)畑地土壌を充填した 1/2000アールワグネルポッ卜に畑地土壌を入れて、作物としてォォムギ、コムギおよびェンパク、雑草としてヤエムダラ、ォォィヌノフグリおよびスミレの種子を播種し、覆土後、温室内で育成した。

上記製剤例 4および 8で製造した本発明の除草剤組成物としての水和剤を水に想濁し、下記表 13〜17、 19〜 22に示す各濃度の除草剤懸濁液を調製し、これを前記雑草の 4〜 5葉期に、各々 500リツトル/へクタール相当の液量でポット全面に均一にスプレー散布した。

その後、温室内で育成し、処理後 30日目に作物への薬害および除草効果を下記の基準により判定した。結果を下記の表 13〜17、 19〜22に示す。

(2)畑地土壌を充填した 1/2000アールワグネルポットに畑地土壌を入れて、作物としてォォムギ、コムギおよびェンパク、雑草としてヤエムダラ、ォォィヌノフグリおよびノスズメノテツボウの種子を播種し、覆土後、温室内で育成した。

上記製剤例 12で製造した本発明の除草剤組成物としての水和剤を水に懸濁し、下記表 24、 25に示す各濃度の除草剤想濁液を調製し、これを播種から 3日後に、各々 500リツトル/ヘクタール相当の液量でポット全面に均一にスプレー散布した。

その後、温室内で育成し、処理後 30日目に作物への薬害および除草効果を下記の基準により判定した。結果を下記の表 24、 25に示す。作物薬害

0 認められない

1 ほとんど認められない

2 若干認められる

3 認められる

4 顕著に認められる

5 ほとんど枯死除草効果殺草率（％)

0 o 0 満

1 5%以上 20%未満

2 20%以上 40%未満

3 40%以上 70%未満

4 70%以上 90%未満

5 90 %以上

殺草率は、雑草の地上部の新鮮量を測定し、下記の式により算出した <

殺草率（％) == ( 1—処理区の新鮮量 _/ /無処理区の新鮮量） X 100 比較のために、本発明の除草剤組成物としての水和剤の代わりに、上記製剤例 4、 8、 1 2で調製した水和剤 Aおよび水和剤 B— （b 1 ) 、 B— （b 2 ) 、 B— (b3) を各々単独で用いた以外は、上記と同様の評価方法により、薬害および除草効果を調べた。結果を下記の表 1 8、 2 3、 2 6に示す。

表 1 3

表 1 4

表 1 5 トリアジン誘導体化合物 B-(bl> 除草効果薬害有効薬量有効菜量ヤエムォオイヌスミレ才ォムギコムギェンパク成分 (g/ha) 成分 (g/ha) グラノフグリ

A— 5 100 B - 50 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-l 25 5 5 5 0 0 0

100 B - 200 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-2 100 5 5 5 0 0 π

100 B- 50 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-3 25 5 5 5 0 0 πリ

100 B - 200 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-4 100 5 5 5 0 0 n

100 B - 100 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-5 50 5 5 5 0 0 n

100 B - 200 5 5 5 0 0 0

50 (bl)- 6 100 5 5 5 0 0 o

100 B - 50 5 5 5 0 0

50 (bl)- 7 25 5 5 5 0 0

A— 6 100 B- 50 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-l 25 5 5 5 0 0 o

100 B - 200 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-2 100 5 5 5 0 0 o

100 B- 50 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-3 25 5 5 5 0 0 o

100 B - 200 5 5 5 0 0 0

50 (bl)- 4 100 5 5 5 0 0 0

100 B- 100 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-5 50 5 ⁵ 5 0 0 0

100 B- 200 5 5 5 0 0 0

50 (bl)-6 100 5 5 5 0 0 o

100 B- 50 5 5 5 0 0 0

50 (bl) - 7 25 5 5 0 0 0

⁵ 表 1 6

表 1 Ί

表 1 8

表 1 9

表 2 0

表 2 1

表 2 2 トリアジン誘導体化合物 B-(b2) 除草効果菓害

有効蓝罱有効薬量ヤエムォオイヌスミレォォムギコムギェンバク成分 (g/ha) 成分 (g/ a) グラノフグリ

A— 7 100 Β- 2000 5 5 5 0 0 0

50 1500 5 5 5 0 0 0

100 Β - 1500 5 5 5 0 0 0

50 (b2)-2 1000 5 5 5 0 0 0 i on Β- 2000 5 5 5 0 0 0

50 (b2)-3 1500 5 5 5 0 0 0

100 Β - 10 5 5 5 0 0 0

50 (b2)-4 5 5 5 5 0 0 0 u Β- 50 5 5 5 0 0 0

50 (b2)-5 25 5 5 5 0 0 0

100 Β- 20 5 5 5 0 0 0

50 (D2)-6 10 5 5 5 0 0 0

100 Β - 10 5 5 5 0 0 0 1

50 (b2)-7 5 5 5 5 0 0 0

A— 8 100 Β- 2000 5 5 5 0 0 0

50 (b2) - 1 1500 5 5 5 0 0 0 u Β - 1500 5 5 5 0 0

50 (b2)-2 1000 5 5 5 0 0 0 u Β - 2000 5 5 5 0 0 0

50 (b2) - 3 1500 5 5 5 0 0 0 o 0 Β - 10 5 5 5 0 0 0

50 (b2)-4 5 5 5 5 0 0 0

100 B- 50 5 5 5 0 0 0

50 (b2)-5 25 5 5 5 0 0 0

100 B - 20 5 5 5 0 0 0

50 (b2)-6 10 5 5 5 0 0 0

100 B- 10 5 5 5 0 0 0

50 (b2)-7 5 5 5 5 0 0 0 表 2 3

表 2 4

表 2 5

表 2 6

表 13〜26の結果から、水和剤 Aおよび水和剤 B— （b 1 ) 、 B- (b

2) 、 B— (b 3) のそれぞれを混合してなる本発明の除草剤組成物は、ヤエムグラ、ォオイヌノフグリ、スミレあるいはノスズメノテヅポゥのいずれの雑草に対しても優れた除草効果を示し、かつォォムギ、コムギ、ェンパクに対して薬害を与えないのに対し、水和剤 A、水和剤 B— （b l) 、 B— (b2) 、 B— (b

3) を各々単独で施用した場合には雑草の種類によって除草効果に差があり、十分な除草効果が得られない場合があった。

試験例 2：

本発明の除草剤組成物の相乗効果を評価するために、上記試験例 1で測定した水和剤 A、水和剤 B— (b 1) 、 B— (b2) 、 B- (b 3) を各々単独で処理した場合のヤエムグラに対する殺草率から、下記式に基づいて予測値（QE) を計算し、上記試験例 1で測定した本発明の除草剤組成物としての水和剤を施用した場合のヤエムグラに対する殺草率（実測値）と比較した。実測値が予測値を超えた場合に、相乗作用があると判断される。

QE = Qa + Qb- (Qa · Qb/100)

Q E：予測値

Qa：化合物 A— 1〜 A— 9のみを有効成分として a g/ヘクタール相当の量で施用したときの殺草率の実測値

Qb：化合物 B— (b l) 、 B— (b2) 、 B— (b3) のみを有効成分として b g/ヘクタール相当の量で施用したときの殺草率の実測値

結果を下記の表 27〜33に示す。

> > >

1 1 1

t Φ 一 ― ^ω

Ο 〇 o RE to CO ω TO W CD W CO CO CO 00

cr cr cr cr cr cr cr cr cr cr cr cr cr cr

¾ π> σ¾ to σ¾

CO

cr t 〇〇〇 to t 〇 O to o t CO 〇 o t

o n 〇〇 O n 〇 cn 〇〇〇 CJi 〇 cn

〇〇〇 c 陬 n

00

CD CD CO CD C CD D CD CD CD CD CD

CD CO D to CD

t— ' t 〇〇 ¾ ひ oo 〇 O t— * 00 -a 〇 CO

t— ' 〇 O t— * — f

CO CO CO ^ C CO cn cn CO ) ^ CO

O O 00 -0 O t 05 o 00

(¾)殺率草

Q予測値） (誘ト導ヤグラリ体ムジンアエ表 2 8

表 2 9

表 3 0

表 3 2

表 27〜33の結果から、本発明の除草剤組成物の（A)成分（化合物 A— 1 〜A— 9) と、（B) 成分 [化合物 B— （b l) 、 B_ (b2) 、 B— (b3) ] との併用による除草効果の相乗性が、ヤエムグラの例をとると明らかである。すなわち、すべての本発明の除草剤組成物において、ヤエムグラに対する殺草率の実測値と予測値の差が大きく、高い相乗効果を示すことが明らかになった。

(以下余白）

龍卜.の ffl 忤.

本発明の除草剤組成物は、ムギなどの作物、あるいは芝生に対して薬害を及ぼすことなく、低薬量で広範な雑草、特に広葉雑草やイネ科雑草を効果的に防除することができ、農作物のさらなる生産性の向上および省力化などに寄与することができる。

Claims

請求の範囲

(A) 一般式（I)

(式中、 X¹は直鎖若しくは分岐 C,〜C アルキル基またはハロゲン原子であり、 nは 0〜4の整数であり、 nが 2以上の整数である場合、複数の X¹は互いに同一または異なっていてもよい。

R¹は直鎖若しくは分岐。アルキル基であり、このアルキル基は、（^〜 C ₄アルコキシ基、ヒドロキシル基及びハロゲン原子の中から選ばれた基 1個または同一若しくは異なる基 2〜 4個によって置換されていてもよい。）

で表されるトリアジン誘導体またはその塩と、（B) (b 1) フエノキシ系除草剤、ベンゾイツク系除草剤およびビリジン系除草剤、（b2) ウレァ系除草剤、スルホニルゥレア系除草剤およびスルホンアミド系除草剤、並びに（b3) ジニトロアニリン系除草剤およびカーバメート系除草剤からなる群より選択される化合物の少なくとも 1種とを、有効成分として含有する除草剤組成物。

2. 一般式（I) における X¹がメチル基またはフッ素原子である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

3. 一般式（I) における nが 1または 2である、請求項 2に記載の除草剤組成物。

4. 一般式（I) における X¹の置換位置がフエノキシ基の 3位または 5位あるいはその両方である、請求項 3に記載の除草剤組成物。

5. —般式（I) における R¹が C,〜C₄アルコキシ基、ヒドロキシル基およびハロゲン原子によって置換されていない、直鎖または分岐 6アルキル基である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

6. 一般式（I) における R¹が 1または 2個のメトキシ基、 1個のブトキシ基または 1個のヒドロキシル基によって置換された、直鎖または分岐 Ci C アルキル基である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

7. (B)成分（b l) グループのフエノキシ系除草剤が、一般式（III)

(ΠΙ)

(式中、 X²はハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖若しくは分岐 ₄アルキル基を表し、 mは 0〜5の整数を表し、 mが 2以上の整数を表す場合、複数の X²は互いに同一でも異なっていてもよい； R²は水素原子、または直鎖若しくは分岐アルキル基を表し； R³は水素原子、または直鎖若しくは分岐 (^〜( ₄アルキル基を表し、 pは 0〜4の整数を表す）で表される化合物である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

8. フエノキシ系除草剤が、

MCPP ジクロプロップ

MCPB

からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物である、請求項 7に記載の除草剤組成物。

9. (B)成分（b 1) グループのベンゾイツク系除草剤が、一般式（IV)

(式中、 X³はハロゲン原子、直鎖若しくは分岐〜〇₄アルコキシ基、アミノ基またはニトロ基を表し、 kは 0〜3の整数を表し、 kが 2以上の整数を表す場合、複数の X³は互いに同一でも異なっていてもよい）で表される化合物である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

10. ベンゾィック系除草剤が、

卜リカンバ

からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物である、請求項 9に記載の除草剤組成物。

11. (B)成分（b l) グループのビリジン系除草剤が、一般式（V)

(V)

W ヽ C00H

(式中、 X⁴はハロゲン原子またはアミノ基を表し、 iは 0〜3の整数を表し、 i が 2以上の整数を表す場合、複数の X⁴は互いに同一でも異なっていてもよい）で表される化合物、または一般式（VI) (VI)

(式中、 X⁵はハロゲン原子またはアミノ基を表し、 jは 0〜3の整数を表し、 j が 2以上の整数を表す場合、複数の X⁵は互いに同一でも異なっていてもよく； R ⁴は水素原子または直鎖若しくは分岐〜(^。アルキル基を表す）で表される化合物である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

12. ビリジン系除草剤が、

cレヘメ C1 crヽ、COOH cr、Ν' 0八 COOH

ク σビラリド卜リク ϋピル

ピクロラム

からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする、請求項 11に記載の除草剤組成物。

13. (B)成分（b l) グループのウレァ系除草剤が、一般式（VII)

(式中、 R⁵は任意に置換されたフエニル基または芳香族複素環式基を表し、 R' は水素原子または直鎖もしくは分岐 C '〜 C ₆アルキル基を表し、 R ⁷は直鎖または分岐 C,〜C₆アルキル基を表し、 R⁸は水素原子、直鎖もしくは分岐〜（ ₆アルキル基または直鎖もしくは分岐 C,〜C₆アルコキシ基を表す）で表される化合物である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

14. ウレァ系除草剤が、

ィソプロチュロンメタべンズチアズロンからなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする、請求項 13に記載の除草剤組成物。

15. (B) 成分（b2) グループのスルホニルゥレア系除草剤が、一般式（ VIII)

(式中、 Zは窒素原子または炭素原子を表し、 R⁹は任意に置換されたフヱニル基、芳香族複素環式基またはスルホンアミド基を表し、 R^1Qは水素原子または直鎖もしくは分岐 Ct〜C ₆アルキル基を表し、 R ¹¹は水素原子、直鎖もしくは分岐 C,〜 C ₆アルキル基、直鎖もしくは分岐 Ci〜C ₆アルコキシ基または直鎖もしくは分岐ヽロアルコキシ基を表し、 R¹²は水素原子、直鎖もしくは分岐 C₁ C₆ アルキル基、直鎖もしくは分岐〜< ₆アルコキシ基または直鎖もしくは分岐 C , C ₆ハロアルコキシ基を表す）で表される化合物である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

1 6. スルホニルゥレア系除草剤が、

ハロスルフロンメチル

アミドスルフロンからなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物である、請求項 15に記載の除草剤組成物。

17. (B) 成分（b2) グループのスルホンアミド系除草剤が、一般式（IX)

(式中、 X ⁶は直鎖もしくは分岐 C^Csアルキル基またはハロゲン原子を表し、 hは 0〜4の整数を表し、 hが 2以上の整数を表す場合、複数の X^sは互いに同一でも異なっていてもよく； R¹³は水素原子、直鎖もしくは分岐〜( ₆アルキル基または直鎖もしくは分岐 C,〜C₆アルコキシ基を表し、 R ¹⁴は水素原子、直鎖もしくは分岐 C,〜C ₆アルキル基または直鎖もしくは分岐 C!〜C₆アルコキシ基を表す）で表される化合物である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

18. スルホンアミド系除草剤が、

フルメトスラムからなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物である、請求項 17に記載の除草剤組成物。

19. (B)成分（b3) グループのジニトロア二リン系除草剤が、一般式（ X)

(式中、 R¹⁵は水素原子、アミノ基または直鎖もしくは分岐〜アルキル基を表し、 1 ¹⁶は直鎖もしくは分_岐（ ₁〜( ₆ァルキル基、直鎖もしくは分岐 c,〜c

₆アルコキシ基、直鎖もしくは分岐（^〜(^ハロアルキル基またはスルホンアミド基を表し、 R ¹⁷は水素原子、直鎖もしくは分岐〜0₆アルキル基、直鎖もしくは分岐 6アルケニル基または直鎖もしくは分岐 6アルコキシ基を表し、 R¹⁸は水素原子、直鎖もしくは分岐 C!〜C₆アルキル基、直鎖もしくは分岐

C ,〜C 6アルケニル基または直鎖もしくは分岐〜〇6アルコキシ基を表す）で表される化合物である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

20. ジニトロア二リン系除草剤が、

からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物である、請求項 19に記載の除草剤組成物。

21. (Β) 成分（b3) グループの力一パメート系除草剤が、一般式（XI)

0

、人 S ²¹ (XI)

(式中、 R"は水素原子または直鎖もしくは分岐〜アルキル基を表し、 R は水素原子または直鎖もしくは分岐〜〇₆アルキル基を表し、 R²¹は任意に置換されたフエニル基、 C₇〜C, 2ァラルキル基もしくは芳香族複素璟式基、直鎖もしくは分岐〜(：₆アルキル基、直鎖もしくは分岐〜(^アルコキシ基、直鎖もしくは分岐〇，〜〇、□アルキル基または直鎖もしくは分岐 C ,〜 C ₆ノヽロアルケ二ル基を表す）で表される化合物である、請求項 1に記載の除草剤組成物。

22. カーバメート系除草剤が、

フ'ロスルフォカルプからなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物である、請求項 21に記載の除草剤組成物。

23. (A)成分と（B) 成分（b 1) グループとを、重量比 100 ： 1〜1 ： 500の割合で含有する、請求項 1に記載の除草剤組成物。

24. (A)成分と（B) 成分（b2) グループのウレァ系除草剤とを、重量比 10 ： 1〜 1 ： 500の割合で含有する、請求項 1に記載の除草剤組成物。

25. (A)成分と（B) 成分（b2) グループのスルホニルゥレア系除草剤とを、重量比 100 ： 1〜1 ： 10の割合で含有する、請求項 1に記載の除草剤組成物。

26. (A) 成分と（B) 成分（b2) グループのスルホンアミド系除草剤とを、重量比 10 ： 1〜1 ： 100の割合で含有する、請求項 1に記載の除草剤組成物。

27. (A)成分と（B) 成分（b3) グループとを、重量比 1 ： 1〜1 ： 1 000の割合で含有する、請求項 1に記載の除草剤組成物。