WO1997020465A1

WO1997020465A1 - Verwendung von 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)estern zur bekämpfung von schädlingen sowie neue 1,2,3-thiadiazolcarbonsäure(thio)ester

Info

Publication number: WO1997020465A1
Application number: PCT/EP1996/005197
Authority: WO
Inventors: Bernd Alig; Gerd Hänssler; Klaus Stenzel; Andreas Turberg; Michael Londershausen
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-12-07
Filing date: 1996-11-25
Publication date: 1997-06-12
Also published as: KR19990071694A; ATE206280T1; AU716406B2; CA2239710A1; CN1112849C; KR100472001B1; AU1031597A; EP0865240A1; DE59607847D1; JP2000501102A; EP0865240B1; BR9611700A; DE19545638A1; CN1208324A

Abstract

Die teilweise bekannten 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (I), in welcher R1 für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, R2 für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls subsituiertes Cycloalkenyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht und Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe, lassen sich sehr gut zum Schutz von Pflanzen gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwenden. Neu sind bestimmte 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (I).

Description

VERWENDUNG VON 1 , 2 , 3-THIADIAZOLCARBONSAURE (THIO) ESTERN ZUR BEKÄMPFUNG VON SCHÄDLINGEN SOWIE NEUE 1 , 2 , 3-THIADIAZOLCARBONSAURE (THIO)ESTER.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten 1,2,3- Thiadiazolcarbonsäure(thio)estern zur Bekämpfung von unerwünschten Mikro- organismen und tierischen Schädlingen.

Es sind bereits bestimmte 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure-Derivate bekannt geworden (vgl DE-A-2 728 523) Von diesen Stoffen wurden bisher allerdings nur herbizide und pflanzenwuchsreguherende Eigenschaften beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel

in welcher R¹ für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,

R² für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht und Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe, sehr gut zum Schutz von Pflanzen gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendbar sind

Überraschenderweise eignen sich die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe wesentlich besser zum Schutz von Pflanzen ueuen Befall durch unerwünschte Mikro- Organismen und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen als die konstitutionell ähnlichsten, vorbekannten Substanzen gleicher Wirkungsrichtung.

Die erfindungsgemäß verwendbaren 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester sind durch die Formel (I) allgemein definiert. R¹ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder

R¹ steht vorzugsweise für Phenyl oder Naphthyl, wobei diese beiden Reste jeweils einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder durch Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen.

R² steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Dialkylaminopropargyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, durch Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder durch den Rest der Formel R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl steht, oder

R² steht vorzugsweise für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoff atomen oder Cycloalkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste eine Oxo- Gruppe enthalten können und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder durch Cycloalkylalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder

R² steht vorzugsweise für Phenyl, Benzyl, 1 -Phenethyl, 2-Phenethyl oder Diphenylmethyl, wobei diese Reste im Phenylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch

Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl ; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit |eweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen ; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff atomen in den einzelnen Alkylteilen; jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch

Halogen, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff atomen;

Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;

Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, Heteroarylmethyl mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoffatomen sowie Heteroaryloxy mit 5 oder 6 Ringghedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, wobei die sechs zuletzt genannten Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder steht vorzugsweise für die Gruppierung -A-Ar, worin

A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 3 oder 4

Kohlenstoffatomen, Alkendiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkindiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder

für -CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-S-,

fui oder für steht,

wobei das Heteroatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist, oder für -CH₂-CH₂-O-CH₂- oder -CH₂-CH=CH-CH₂-O-CH₂- steht, wobei die -O-CH₂-Gruppe jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist, oder für oder

steht, wobei das Stickstoffatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist und

R³ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch

Halogen, Cyano, Nitro, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen; geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl, mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil;

Phenoxy, Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringghedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, Heterocyclylmethyl mit 5 oder 6 Ringgliedem und einem oder zwei Stickstoffatomen sowie Heterocyclyloxy oder Heterocyclylmethyloxy mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, wobei die vier zuletzt genannten Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen. Q steht auch vorzugsweise für Sauerstoff oder Schwefel .

R¹ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder

R¹ steht besonders bevorzugt für Phenyl oder Naphthyl, wobei diese beiden Reste jeweils einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen und/oder durch Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.

R² steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Dialkyiamino mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Dialkylaminopropargyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlen Stoff atomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit

3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und/oder durch den Rest der Formel

, worin

R für Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Chlor substituiertes Phenyl steht, oder R² steht besonders bevorzugt für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoff atomen, wobei diese Reste eine Oxo-Gruppe enthalten können und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen und/oder durch Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder R² steht besonders bevorzugt für Phenyl, Benzyl, 1-Phenethyl, 2-Phenethyl oder Diphenylmethyl, wobei diese Reste im Phenylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch

Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Aikenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,

Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlorund/oder Bromatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonγloxy, Hydroxlminoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlen Stoff atomen in den einzelnen Alkylteilen, jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Dioxyalkylen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,

Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridylmethyl, Pyrimidylmethyl, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Pyrazinyloxy oder Pyridazinyloxy, wobei jeder dieser Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder R² steht besonders bevorzugt für die Gruppierung -A-Ar, worin

A für ^, oder -CH₂-C≡C- steht, oder

für -CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-S-,

für oder für steht,

steht, wobei das Stickstoffatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist und

R³ für Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen steht, und Ar für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch

Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil,

Phenoxy, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridylmethyl, Pyridyloxy, Pyndylmethyloxy, Pyrimidyloxy, Pyrazinyloxy oder Pyridazinyloxy, wobei jeder dieser Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl.

Q steht auch besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel .

R¹ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl oder tert -Butyl, oder für Phenyl oder Naphthyl, wobei diese beiden Reste jeweils einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden subsütuiert sein können durch Fluor,

Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethoxy und/oder Trifluormethoxy.

R² steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl, wobei diese Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Dimethylamino Diethylamino, 3-Dimethylamino-1-propargyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, 1 ,3-Difluor-2-propoxy, Methoxycarbonyl, Ethowcarbonyl Cγclohexyl, Cyclohexenyl und/oder den Rest der Formel , worin

R für Methyl, Ethyl, Phenyl oder Chlorphenyl steht, oder

R² steht ganz besonders bevorzugt für Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl oder Cycloheptatrienyl, wobei diese Reste eine Oxo-Gruppe enthalten können und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, 1-, 2-, 3- oder neoPentyl, 1-, 2-, 3- oder 4-(2-Methylbutyl), 1-, 2- oder 3-Hexyl, 1 -, 2-, 3-, 4- oder 5-(2-MethylpentyI), 1-, 2- oder 3-(3-MethylphenyI), 2-Ethylbutyl, 1 -,

3- oder 4-(2,2-Dimethylbutyl), 1- oder 2-(2,3-Dimethylbutyl), 2,4,4-Pent-2- yl, Cyclohexyimethyl oder 2-Cyclohexyl-2-propyl, oder

R² steht ganz besonders bevorzugt für Phenyl, Benzyl, 1 -Phenethyl, 2- Phenethyl oder Diphenylethyl, wobei diese Reste im Phenylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch

Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Formyl, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Vinyl, Allyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy und/oder Trifluorethoxy, jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder Dioxyalkylen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridylmethyl, Pyrimidy!methyl, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Pyrazinyloxy oder Pyridazinyloxy, wobei jeder dieser Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl und/oder Trifluormethyl oder R² steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung -A-Ar, worin

A für ^, oder -CH₂-C≡C- steht, oder

für -CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-S-,

für oder für steht,

steht, wobei das Stickstoff atom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist und

R³ für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl steht, und

Ar für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,

Nitro, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, isoButyl, sek -Butyl, teil -Butyl, Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Phenoxy, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridylmethyl, Pyridvloxy, Pyrimidyloxy Pyridylmethyloxy, Pyrazinyloxy oder Pyridazinyloxy, wobei jeder dieser Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom Methyl, Ethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl.

Q steht auch ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel. Bevorzugt verwendbare erfindungsgemaße Verbindungen sind auch Additionsprodukte aus Sauren und denjenigen 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)estern der Formel (I), in denen R¹, R² und Q diejenigen Bedeutungen haben, die für diese Reste als bevorzugt genannt wurden.

Zu den Sauren, die addiert werden können, gehören vorzugsweise Halogenwasserstoffsäuren, wie z B die Chlorwasserstoffsäure und die Brom Wasserstoff säure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z. B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbmsäure und Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie z B p- Toluolsulfonsäure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure, und ferner Saccharin und Thiosaccharin.

Außerdem bevorzugte erfindungsgemaße Verbindungen sind Additionsprodukte aus Salzen von Metallen der II bis IV Haupt- und der I und II sowie IV bis VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente und denjenigen 1 ,2,3- Thiadiazolcarbonsäure(thio)estern der Formel (I), in denen R¹, R² und Q dielenigen Bedeutungen haben, die für diese Reste als bevorzugt genannt wurden .

Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und des Nickeis besonders bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Sauren sind in diesem

Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure.

Die erfindungsgemaß verwendbaren 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (I) sind teilweise bekannt (vgl DE-A-2 728 523). Neu sind die 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel

in welcher

R⁴ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen Stoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht oder für Phenyl oder Naphthyl steht, wobei diese beiden Reste jeweils einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6

Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder durch Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, R⁵ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach substituiert sind durch Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Dialkylaminopropargyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in jedem Alkylteil, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, durch Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen und/oder durch den Rest der Formel

, worin

R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl steht, oder

R⁵ für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese Reste eine Oxo-Gruppe enthalten können und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder durch Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl teil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder

R⁵ für einen Rest der Formel

oder steht,

oder

R⁵ steht für die Gruppierung A-Ar, worin

A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Alkendiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

Alkindiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoff atomen steht, oder

für -CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-S-,

für oder für steht,

steht, wobei das Stickstoffatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist und R³ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und

Ar für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch

Halogen, Cyano, Nitro, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil; Phenoxy, Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, Heterocyclylmethyl mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoffatomen sowie Heterocyclyloxy oder Heterocyclylmethyloxy mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, wobei die vier zuletzt genannten Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, und

Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, oder

R⁴ für n-Propyl steht,

R⁵ für Ethyl steht und Q für Sauerstoff steht, sowie deren Saureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe. R⁴ steht bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder für Phenyl oder Naphthyl, wobei diese beiden Reste jeweils einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Fluor,

Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen und/oder durch Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen

R³ steht bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sind durch Dialkylamino mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Dialkylaminopropargyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Biomatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und/oder durch den Rest der Formel

, worin

R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl steht, oder R⁵ steht bevorzugt tur Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste eine Oxo-Gruppe enthalten können und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen und/oder durch Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlen Stoff atomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder R⁵ steht bevorzugt für einen Rest der Formel

oder

oder R⁵ steht vorzugsweise für die Gruppierung -A-Ar, worin

A für , oder -CH₂-C≡C- steht, oder

für -CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-S-,

für oder für steht,

wobei das Heteroatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist, oder für -CH₂-CH₂-O-CH₂- oder -CH₂-CH=CH-CH₂-O-CH₂- steht, wobei die -O-CH_?-Gruppe jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist, oder für oder

steht, wobei das Stickstoffatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist und

R³ für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl steht, und

Ar für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,

Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Phenoxy, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridylmethyl, Pyridyloxy, Pyridylmethyloxy, Pyrimidyloxy, Pyrazinyloxy oder Pyridazinyloxy, wobei jeder dieser Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl.

Q steht auch in der Formel (Ia) bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

Außerdem steht

R⁴ auch bevorzugt für n-Propyl, wenn

R⁵ für Ethyl steht und Q für Sauerstoff steht.

R⁴ steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl, oder für Phenyl oder Naphthyl, wobei diese beiden Reste jeweils einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethoxy und/oder Trifluormethoxy.

R³ steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl, wobei diese Reste einfach oder zweifach substituiert sind durch Dimethylamino, Diethylamino, 3-Dimethylamino-1-propargyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, 1,3-Difluor-2-propoxy,

Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl und/oder den Rest der Formel

, worin

R für Methyl, Ethyl, Phenyl oder Chlorphenyl steht, oder

R³ steht besonders bevorzugt für Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cycloheptenyl oder Cycloheptatrienyl, wobei diese Reste eine Oxo-Gruppe enthalten können und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, 1-, 2-, 3- oder neoPentyl, 1-, 2-, 3- oder 4-(2-Methylbutyl), 1-, 2- oder 3-Hexyl, 1-, 2-, 3-, 4- oder 5-(2-Methylpentyl), 1-, 2- oder 3-(3-Methylphenyl), 2-Ethylbutyl, 1-, 3- oder 4-(2,2-Dimethylbutyl), 1- oder 2-(2,3-Dimethylbutyl), 2,4,4-Pent-2- yl, Cyclohexylmethyl oder 2-Cyclohexyl-2-propyl, oder

R⁵ steht besonders bevorzugt für einen Rest der Formel

J

oder

oder

R⁵ steht besonders bevorzugt für die Gruppierung -A-Ar, worin

A für oder -CH₂-C≡C- steht, oder

für -CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-S-,

für -CH-CH.-O- oder für steht,

I

CH₃

steht, wobei das Stickstoffatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist und

R³ für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl steht, und Ar für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Phenoxy, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridylmethyl, Pyridylmethyloxy, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Pyrazinyloxy oder

Pyridazinyloxy, wobei jeder dieser Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl . Q steht auch in der Formel (la) besonders bevorzugt für Sauerstoff oder

Schwefel .

Außerdem steht

R⁴ auch besonders bevorzugt für n-Propyl, wenn

R⁵ für Ethyl und Q für Sauerstoff steht

1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (la) sowie deren SaureadditionsSalze und Metallsalz-Komplexe lassen sich herstellen, indem man 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure-Derivate der Formel

in welcher

R⁴ die oben angegebene Bedeutung hat und

X für Halogen steht, mit (Thio)Alkoholen der Formel H-Q-R⁵ in welcher

Q und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Saurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (la) eine Saure oder ein Metallsalz addiert.

Nach dem obigen Verfahren lassen sich auch die übrigen 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (I) herstellen. Die erfindungsgemäß verwendbaren 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der

Formel (I) können gegebenenfalls als Mischungen von verschiedenen möglichen isomeren Formen, insbesondere in Form von Stereoisomeren, anfallen. Die Erfindung betrifft sowohl die reinen Isomeren als auch beliebige Mischungen davon.

Verwendet man 4-Methyl-1,2,3-thiadiazolcarbonsäurechlorid und 4-Trifluormethylbenzylalkohol als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Verlauf des erfindungsgemaßen

Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulichen:

Die zur Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benotigten 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäurederivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) hat R⁴ vorzugsweise bzw insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (la) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für R⁴ angegeben wurde X steht vorzugsweise für Chlor.

Die 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure-Derivate der Formel (II) sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl DE-A-2 728 523 oder J. Heterocyclic Chem. 1976. 301) . Die zur Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens weiterhin als Ausgangsstoffe benotigten (Thio)Alkohole sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) haben Q und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (la) als bevorzugt bzw als besonders bevorzugt für Q und R⁵ angegeben wurden.

Die (Thio)Alkohole der Formel (III) sind bekannte Reagenzien der Organischen Chemie.

Als Saurebindemittel kommen bei der Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens alle üblichen anorganischen und organischen Basen in Frage Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall- oder Alkalimetall-hydride, -hydroxide,

-amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kahumtert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Calciumacetat Natriumcarbonat, Kahumcarbonat, Kahumhydrogencarbonat, Natriumhvdrogencarbonat, ferner basische Ammonium-Verbindungen, wie Ammoniumhydroxid,

Ammoniumacetat oder Ammomumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilm, N,N-Dimethvl-benzylamin Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchfuhrung des erfindungsgemaßen Verfahrens alle üblichen inerten organischen Solventien in Betracht Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether,

Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder

Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Sulfolan.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +180°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20°C und 130°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird üblicherweise unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol an

1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure-Derivat der Formel (II) im allgemeinen 0,5 bis 10 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 3 Mol an (Thio)Alkohol der Formel (III) ein. Die Durchführung der Reaktion und die Aufarbeitung erfolgen nach üblichen Methoden (vgl. Herstellungsbeispiele). Die 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (I) bzw. (Ia) können in

Saureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe überführt werden.

Zur Herstellung von Säureadditions-Salzen der Verbindungen der Formel (I) bzw. (la) kommen vorzugsweise diejenigen Säuren in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäß verwendbaren SäureadditionsSalze als bevorzugte Säuren genannt wurden. Die Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) bzw. (la) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z.B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der Saure, z.B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z.B durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösungsmittel gereinigt werden.

Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I) bzw (la) kommen vorzugsweise diejenigen Salze von Metallen in Frage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäß verwendbaren Metallsalz-Komplexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden.

Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I) bzw. (la) können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z.B. durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z.B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der Formel (I) bzw. (la) Man kann Metallsalz-Kompiexe in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe weisen eine starke resistenz-induzierende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Erzeugung von Resistenz in Pflanzen gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen.

Unter resistenzinduzierenden Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimulieren, daß die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokulation mit unerwünschten Mikroorganismen weitgehende Resistenz gegen diese Mikroorganismen entfalten.

Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemaßen Stoffe können also eingesetzt werden, um in Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung Resistenz gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu erzeugen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Resistenz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen. Die erfindungsgemaß verwendbaren Wirkstoffe weisen neben der resistenzinduzierenden Wirkung auch eine starke mikrobizide Wirkung auf und werden auch zur direkten Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet.

Zu den unerwünschten Mikroorganismen im Pflanzenschutz gehören Pilze aus den Klassen Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

Bakterizide Mittel werden im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobactenaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae eingesetzt.

Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezahlten Oberbegriffe fallen, genannt: Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;

Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;

Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ulümum;

Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;

Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder

Pseudoperonospora cubensis;

Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;

Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;

Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P brassicae;

Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;

Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuhginea;

Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;

Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;

Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform Drechslera, Syn: Helminthosporium);

Cochhobolus-Arten, wie beispielsweise Cochhobolus sativus

(Konidienform Drechslera, Syn: Helminthosporium);

Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;

Scieroünia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia scleroüorum;

Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;

Usülago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;

Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;

Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;

Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;

Botrytis- Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;

Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;

Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;

Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;,

Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;

Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides. Die gute Pflanzenvertraglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.

Dabei werden die erfindungsgemaß verwendbaren Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Reiskrankheiten, wie Pyricularia-Arten, oder von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise Uncinula¬

Arten, sowie mit gutem Erfolg auch gegen Getreidekrankheiten, wie echten Mehltau, eingesetzt.

Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überfuhrt werden wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schaume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B . durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln . Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfs lösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie

Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie

Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol ether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phosphohpide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phosphohpide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid,

Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan. Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die erfindungsgemaß verwendbaren Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nemaüziden oder Insektiziden eingesetzt werden, um so z.B . das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhalt man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist großer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.

Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Betracht: Fungizide:

2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin, 2',6'-Dibromo-2-methyl-4'-trifluoromethoxy-4'-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid ; 2,6-Dichloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2- phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino

[alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl] acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,

Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasücidin-S,

Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,

Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat

(Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozohnat, Cufraneb,

Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,

Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb,

Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditahmfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,

Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,

Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Femtropan, Fenpiclonil Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fenünhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl Furmecyclox,

Guazatine,

Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion Isoprothiolan Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen wie Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,

Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,

Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,

Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,

Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,

Quintozen (PCNB),

Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,

Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin,

Triüconazol,

Validamycin A, Vinclozolin,

Zmeb, Ziram.

Bakterizide:

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin,

Octhihnon, Furancarbonsäure, Oxytetracychn, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide / Akarizide / Nematizide:

Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermecün, AZ 60541 , Azadirachün, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben,

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6- Chloro-3-pyridinyl)-methyl]-N'-cyano-N-methvl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlorpynfos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin Cypermethrin, Cyromazin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron,

Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflυbenzuron, Dimethoat,

Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,

Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutaünoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb,

Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate,

Fipronil, Fluazinam, Fluazuron ,Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,

Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin,

Monocrotophos, Moxidectin,

Naled, NC 184, Nitenpyram,

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos,

Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozm, Pyraclophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos,

Sahthion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,

Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvmphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfön, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.

Die erfindungsgemaß verwendbaren Wirkstoffe können als solche, in Form ihren handelsüblichen Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten lösliche Pul ver, Staubemittel und Granulate angewendet werden . Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen Versprühen, Verstreuen, Verschaumen, Bestreichen usw., Gegebenenfalls werden die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren ausgebracht oder die Wirkstoffzubereitung oder der Wirkstoff selbst wird in den Boden injiziert Gegebenenfalls wird auch das Saatgut der Pflanzen behandelt.

Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew.-%.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.

Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0, 1 Gew -%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew -% am Wirkungsort erforderlich.

Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe wirken außerdem gegen Pflanzen-, Hygieneund Vorratsschadlinge und auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Raudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Lause, Haarlinge, Federlmge und Flohe Zu diesen Parasiten gehören:

Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopmus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..

Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie

Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damahna spp., Trichodectes spp., Felicola spp .,

Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simuhum spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp Culicoides spp., Chrysops spp Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp. , Phihpomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Caliiphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Aus der Ordnung der Siphonapterida z B Pulex spp., Ctenocephalides spp.,

Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.,

Aus der Ordnung der Heteropterida z B Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.,

Aus der Ordnung der Blattarida z B Blatta orientahs, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.,

Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesosügmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysahs spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.,

Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Asügmata) z.B . Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.,

Beispielsweise zeigen sie eine hervorragende Wirksamkeit gegen Musca domesüca und Lucilia cuprina-Larven.

Die erfindungsgemaß verwendbaren Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B . Rinder, Schafe,

Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Huhner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Flunde, Katzen, Stubenvogel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mause befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfalle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Hauten, Eiern,

Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemaß verwendbaren Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.

Der Einsatz der erfindungsgemaß verwendbaren Wirkstoffe geschieht im Veterinarsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tranken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form des Tauchens oder Badens (Dippen), Spruhens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkorpern, wie Halsbandern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbandern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.

Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc kann man die Wirkstoffe als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfahige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew -% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemaß verwendbaren Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1 :

Eine Lösung von 6,5 g (39,6 mMol) 4-t-ButylbenzylalkohoI und 1 5 ml Triethylamin in 100 ml Toluol wird mit 5,5 g (33,8 mMol) 4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäurechlorid versetzt und 18 Stunden bei 100°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung mit Wasser versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft Das zurückbleibende Öl wird einer Kugelrohr-Destillation unterworfen. Man erhält 6,7 g (68% der Theorie) 4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-4-t-butylbenzylester als Öl vom Siedepunkt 200°C bei 0,1 mbar.

Beispiel 2:

Eine Lösung von 4 g (22,2 mMol) 4-t-ButyIbenzylthiol und 10 ml Triethylamin in 60 ml Toluol wird mit 3,5 g (21,5 mMol) 4-Methyl-1 ,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure- chlorid versetzt und 18 Stunden bei 100°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung mit Wasser versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende Öl wird einer Kugelrohr-Destillation unterworfen. Man erhalt 4,0 g (61% der Theorie) 4- Methyl-1 ,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-4-t-butylbenzylthiolester als gelbes Öl vom

Siedepunkt 210°C bei 0, 1 mbar. Analog den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend den Angaben in der Beschreibung werden die in der nachstehenden Tabelle 1 genannten Verbindungen erhalten.

Verwendungsbeispiele: Beispiel A

Pyricularia-Test (Reis) / protektiv Lösungsmittel: 12,5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 0,3 Gewichtstelle Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der

Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnasse 5 Tage nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewachshaus bei 100% rel Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt. 4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, wahrend ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 9, 17-19, 21-25, 29, 30, 32, 34 und 35 aufgeführten Stoffe bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,025 Gew -% in der Spritzflussigkeit einen Wirkungsgrad von mindestens 70 %.

Beispiel B

Pyricularia-Test (Reis) / systemisch Lösungsmittel : 12,5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf systemische Eigenschaften werden 40 ml der Wirkstoffzubereitung auf Einheitserde gegossen, in der junge Reispflanzen angezogen wurden

7 Tage nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert Danach verbleiben die Pflanzen in einem Gewachshaus bei einer Temperatur von 25°C und einer rel Luftfeuchtigkeit von 100% bis zur Auswertung. 4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls Dabei bedeutet ein Wirkungsgrad von 0 %, daß der Befall demjenigen der Kontrolle entspricht, und ein Wirkungsgrad von 100 %, daß kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 9, 17, 18, 22-25, 29, 30, 32 und 35 aufgeführten Stoffe bei einer Konzentration von 100 mg Wirkstoff pro 100 cm² einen Wirkungsgrad von über 65 %.

Beispiel C

Uncinula-Test (Rebe) / protektiv Lösungsmittel: 47 Gewichtstelle Aceton

Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnasse Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes Uncinula necator bestaubt. Die

Pflanzen werden anschließend bei 23 bis 24°C und bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca 75% im Gewachshaus aufgestellt.

14 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung Dabei bedeutet ein Wirkungsgrad von 0 %, daß der Befall demjenigen der Kontrolle entspricht, und ein Wirkungsgrad von 100 %, daß kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigt der im Beispiel 1 1 aufgeführte Wirkstoff bei einer Wirkstoffkonzentraüon von 25 ppm in der Spritzflussigkeit einen Wirkungsgrad von über 80 %.

Beispiel D

Test mit Fliegen (Musca domestica)

Testtiere: Musca domestica, Stamm Reichswaid (OP, SP, Carbamatresistent) Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether

Emulgator: 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether

Zur Herstellung einer geeigneten Formulierung vermischt man drei Gewichtsteile Wirkstoff mit sieben Teilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Emulgator-Gemisches und verdünnt das so erhaltene Emulsionskonzentrat mit Wasser auf die jeweils gewünschte Konzentration.

2 ml dieser Wirkstoffzubereitung werden auf Filterpapierschalen (Ø 9,5 cm) pipetüert, die sich in Petrischalen entsprechender Große befinden Nach Trocknung der Filterscheiben werden 25 Testtiere in die Petrischale überfuhrt und abgedeckt.

Nach 24 Stunden wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung ermittelt Dabei bedeutet 100%, daß alle Fliegen abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Fliegen abgetötet wurden.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 24, 27 und 32 aufgeführten Wirkstoffe bei einer Konzentration von 1000 ppm in der Wirkstoffzubereitung einen Wirkungsgrad von 100 %.

Beispiel E

Blowfly-Larven-Test/Entwicklungshemmende Wirkung

Testtiere: Lucilia cuprina-Larven Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether Emulgator: 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man drei Gewichtsteile Wirkstoff mit sieben Gewichtsteilen des oben angegebenen Gemisches und verdunnnt das so erhaltene Emulsionskonzentrat mit Wasser auf die jeweils gewünschte Konzentration. Etwa 20 Lucilia cuprina res.-Larven werden in ein Testrohrchen gebracht, welches ca. 1 cm³ Pferdefleisch und 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung enthält Nach 48 Stunden wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung ermittelt Die Testrohrchen werden im Becher mit Sand-bedecktem Boden überfuhrt. Nach weiteren 2 Tagen werden die Testrohrchen entfernt und die Puppen gezahlt. Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird nach der Zahl der geschlupften Fliegen nach 1,5-facher Entwicklungsdauer einer unbehandelten Kontrolle beurteilt Dabei bedeutet 100%, daß keine Fliegen geschlupft sind, 0% bedeutet, daß alle Fliegen normal geschlüpft sind.

In diesem Test zeigt der im Beispiel 32 aufgeführte Wirkstoff bei einer Konzentration von 1000 ppm in der Wirkstoffzubereitung einen Wirkungsgrad von 100 %.

Claims

Patentansprüche

1. Verwendung von 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)estern der Formel

R² für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht und Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, sowie von deren Saureadditions-Salzen und Metallsalz-Komplexen zum Schutz von Pflanzen gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen

2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 ,2,3- Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (I) einsetzt, in denen

R¹ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, oder R¹ für Phenyl oder Naphthyl steht, wobei diese beiden Reste teweils einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen. geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder durch Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, R² für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Dialkylaminopropargyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, durch Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder durch den Rest der Formel

worin

R für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl steht, oder

R² für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen odei Cycloalkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese Reste eine Oxo- Gruppe enthalten können und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder durch Cycloalkylalkyl mit 3 bis 8

Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder R² für Phenyl, Benzyl, 1 -Phenethyl, 2-Phenethyl oder Diphenylmethyl steht, wobei diese Reste im Phenylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder

Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6

Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen; jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4

Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen;

Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Heteroaryl mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoff atomen, Heteroarylmethyl mit 5 oder 6 Ringghedern und einem oder zwei Stickstoffatomen sowie Heteroaryloxy mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Sückstoffatomen, wobei die sechs zuletzt genannten Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder R² für die Gruppierung -A-Ar steht, worin

A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 3 oder 4

Kohlenstoffatomen, Alkendiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkmdiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder für -CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-S-,

für oder für steht,

wobei das Heteroatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist,

oder

für -CH₂-CH₂-O-CH₂- oder -CH₂-CH=CH-CH₂-O-CH_r steht,

wobei die -O-CH_?-Gruppe jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist,

oder für oder

steht, wobei das Sückstoffatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist und

R¹ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und Ar für Phenyl steht, das einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch

Halogen, Cyano, Nitro, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis

6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenal kyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bfs 3 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl, mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil,

Phenoxy, Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringghedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, Heterocyclylmethyl mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stick Stoff atomen sowie

Heterocyclyloxy oder Heterocyclylmethyloxy mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, wobei die vier zuletzt genannten Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein konnen durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, und

Q für Sauerstoff oder Schwefel steht. 3. Verfahren zum Schutz von Pflanzen gegen Befall durch unerwünschte

Mikroorganismen und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen dadurch gekennzeichnet, daß man 1 ,2,

3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bz w. deren Saureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe auf die Mikroorganismen oder die tierischen Schädlinge und/oder deren Lebensraum ausbringt .

4. 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel

in welcher

R⁴ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht oder für Phenyl oder Naphthyl steht, wobei diese beiden Reste jeweils einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder durch Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,

R⁵ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach substituiert sind durch Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem

Alkylteil, Dialkylaminopropargyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, durch Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder durch den Rest der Formel worin

R⁵ für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkenyl mit

3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese Reste eine OxoGruppe enthalten können und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyi mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder durch Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder

R³ für einen Rest der Formel

-

oder steht,

oder

R³ für die Gruppierung A-Ar steht, worin A für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit 3 oder 4

Kohlenstoffatomen, Alkendiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkindiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder für -CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-O-, für -CH₂-CH₂-S-,

für oder für steht,

wobei das Heteroatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist, oder

für -CH₂-CH₂-O-CH₂- oder -CH₂-CH=CH-CH₂-O-CH₂- steht,

wobei die -O-CH^-Gruppe jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist,

oder für oder

steht, wobei das Stickstoffatom jeweils mit dem Rest Ar verbunden ist und

R³ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und

Halogen, Cyano, Nitro, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy carbonyl, mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil;

Phenoxy, Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoff atomen, Heterocyclylmethyi oder Heterocyclylmethyloxy mit 5 oder 6 Ringghedern und einem oder zwei Stickstoffatomen sowie Heterocyclyloxy mit 5 oder 6 Ringgliedern und einem oder zwei Stickstoffatomen, wobei die vier zuletzt genannten Substituenten selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, und Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, oder

R⁴ für n-Propyl steht, R⁵ für Ethyl steht und

Q für Sauerstoff steht, sowie Saureadditions-Salze und Metall salz-Komplexe der Verbindungen der Formel (la).

5. Verfahren zur Herstellung von 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)estern der

Formel (la) gemäß Anspruch 4 sowie von deren Saureadditions-Saizen und Metallsalz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure-Derivate der Formel

in welcher

R⁴ die oben angegebene Bedeutung hat und

X für Halogen steht, mit (Thio)Alkoholen der Formel

H-Q-R⁵ in welcher

Q und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Saurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (la) eine Saure oder ein Metallsalz addiert .

6. Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 1 ,2,4-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (la) gemäß Anspruch 4 bzw einem Saureadditions- Salz oder Metallsalz-Komplex eines 1 ,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)esters der Formel (la).

7. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zum Schutz von Pflanzen gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2,3-Thiadiazolcarbonsäure(thio)ester der Formel (la) gemäß Anspruch 4 bzw. deren

Saureadditions-Salze oder Metallsalz-Komplexe mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.