WO1999025694A1 - Kondensierte pyridin-derivate - Google Patents

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WO1999025694A1
WO1999025694A1 PCT/EP1998/006909 EP9806909W WO9925694A1 WO 1999025694 A1 WO1999025694 A1 WO 1999025694A1 EP 9806909 W EP9806909 W EP 9806909W WO 9925694 A1 WO9925694 A1 WO 9925694A1
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spp
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formula
alkyl
substituents
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Application number
PCT/EP1998/006909
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Inventor
Thomas Bretschneider
Markus Heil
Bernd Alig
Gerd Kleefeld
Christoph Erdelen
Andreas Turberg
Norbert Mencke
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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Publication date
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4

Definitions

  • the present application relates to new condensed pyridine derivatives, processes for their preparation and their use for controlling animal pests and as fungicides.
  • R 1 and R 2 together with the carbon atoms to which they are attached represent an optionally substituted, mono- or polyunsaturated 5- or 6-membered ring,
  • R 3 represents alkyl, alkenyl, optionally substituted cycloalkyl or in each case optionally substituted phenyl or benzyl
  • R 4 represents optionally substituted phenyl or optionally substituted 2-pyridyl
  • X represents alkyl, halogen, alkoxy or haloalkyl
  • n 0, 1, 2, 3 or 4
  • R 1 , R 2 , R 4 , X and n have the meaning given above,
  • R 3 has the meaning given above and G represents a leaving group, for example halogen (especially chlorine or bromine) or imidazolyl;
  • R 1 , R 2 and R 3 have the meaning given above,
  • G, R 4 , X and n have the meaning given above, in the presence of a base and optionally in the presence of a diluent
  • the condensed pyridine derivatives according to the invention show a considerably better activity against animal pests than known compounds of similar constitution
  • R 1 and R 2 together with the carbon atoms to which they are attached preferably represent an optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, mono- or polyunsaturated 5- or 6-membered, in particular carboxyclic ring, preferably halogen as a substituent , -C -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C ] -C 4 haloalkyl and C 1 -C 4 haloalkoxy, each with 1 to 5 identical or different halogen atoms
  • R preferably represents C j -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, optionally optionally mono- to trisubstituted, identically or differently, C 5 -C (-cycloalkyl, or substituted by C j -C 4 alkyl or halogen in each case optionally mono- to three times by identical or different substituents, phenyl or benzyl, in each case as substituents preferably halo, Cj ⁇ -C alkyl, C j -C 4 alkoxy, and C j -C 4 haloalkyl and Cj-C 4 haloalkoxy, each with 1 to 5 identical or different halogen atoms
  • R 4 preferably represents phenyl which is optionally mono- to pentasubstituted by identical or different substituents, preference being given to substituents
  • R 4 also preferably represents 2-py ⁇ dyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by identical or different substituents, the preferred substituents being halogen, C j -C ⁇ alkyl, C j -C 4 alkoxy, C j -C 4 haloalkyl and C. ] -C 4 -
  • Halogenoalkoxy having in each case 1 to 5 identical or different halogen atoms, C ⁇ -C 4 -Alkylth ⁇ o, C] -C 4 -Alkylsulf ⁇ nyl, C j -C - alkylsulfonyl, also C! -C 4 -Halogenalkylth ⁇ o, -C-C 4 -Halogenalkylsulf ⁇ nyl and -C-C 4 -Halogen- alkylsulfonyl, each with 1 to 5 identical or different halogen atoms, nitro, cyano and aminothiocarbonyl come into question
  • X preferably represents fluorine, chlorine, bromine, C j -C 4 alkyl, CC ⁇ alkoxy or C j -
  • n is preferably 0, 1 or 2
  • Halogen (atoms) in the preferred radical definitions is, for example, fluorine (atoms), chlorine (atoms) and bromine (atoms)
  • R 1 and R 2 together with the Py ⁇ din ⁇ ng to which they are bound, particularly preferably for the following ring systems 'which are optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, the substituents being fluorine, chlorine,
  • R 3 particularly preferably represents methyl, ethyl, isopropyl, allyl, cyclohexyl,
  • R 4 particularly preferably represents phenyl which is substituted once or twice, identically or differently, where fluorine, chlorine,
  • R 4 also particularly preferably represents 2-pyridyl which is substituted once or twice, identically or differently, by chlorine, methyl and trifluoromethyl
  • X particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl
  • n particularly preferably represents 0 or 1
  • hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl - also in connection with heteroatoms such as alkoxy or alkylthio - are in each case straight-chain or branched as far as possible.
  • R 1 and R 2 have the meaning given above
  • the 4-aminopyridines of the formula (VI) are known (cf., for example, J Praktician Chemie 154 (1988) and US Pat. No. 5,399,564) and / or can be obtained in an analogous manner
  • the compounds of the formula (III) which are furthermore to be used as starting materials in process (a) according to the invention are generally known compounds of organic chemistry and / or can be obtained by generally known methods
  • the compounds of the formula (IV) required as starting materials for carrying out process (b) according to the invention are new and are also the subject of the present application. They can be obtained in a manner known in principle (cf. WO 93/04580 and WO 96/33975) by man 4-Am ⁇ no-py ⁇ d ⁇ ne the
  • the compounds of the formula (V) which are furthermore to be used as starting materials in process (b) according to the invention are generally known compounds of organic chemistry and / or can be obtained by generally known methods
  • Halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons, ethers or nitols such as cyclohexane, toluene, chlorobenzene, choroform, dichloromethane, dichloroethane, dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether or acetonitrile are preferably usable
  • Bases which can be used in processes (a) and (b) are all customary proton acceptors.
  • Alkali or alkaline earth hydroxides, alkali or alkaline earth hydrides, alkali or alkaline earth metal carbonates or hydrogen carbonates or nitrogen bases can preferably be used, for example sodium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydride, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, tethylamine, dibenzylamine, dnsopropylamine, py ⁇ din, chino n, diazabicyclooctane (DABCO),
  • DABCO diazabicyclooctane
  • Diazabicyclonones (DBN) and Diazabicycloundecen (DBU)
  • DBN Diazabicyclonones
  • DBU Diazabicycloundecen
  • the reaction temperatures can be varied within a wide range in the processes (a) and (b) described. In general, temperatures between -40 ° C. and + 200 ° C., preferably between -10 ° C. and 100 ° C.
  • the pyridm-N-oxides and salts of compounds of the formula (I) protomerized on the pyridine nitrogen can be obtained in a generally customary and known manner, for example by reacting the compounds of the formula (I) with an oxidizing agent such as, for example, Reacts chloroperbenzoic acid or reacts with organic or inorganic acids such as, for example, tetrafluoroacetic acid, hydrobromic acid or hydrochloric acid
  • an oxidizing agent such as, for example, Reacts chloroperbenzoic acid or reacts with organic or inorganic acids such as, for example, tetrafluoroacetic acid, hydrobromic acid or hydrochloric acid
  • the active substances are suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored products and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents They are effective against normally sensitive and resistant species and against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include
  • Diplopoda for example, Blamulus guttulatus From the order of the Chilopoda, for example Geophilus carpophagus, Scutigera spec
  • Thysanoptera for example Hercinoth ⁇ ps femorahs, Th ⁇ ps tabaci
  • Heteroptera e.g. Eurygaster spp, Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectula ⁇ us, Rhodnius prohxus, T ⁇ atoma spp
  • From the order of the Homoptera for example Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, T ⁇ aleurodes vapora ⁇ orum, Aphis gossypn, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ⁇ bis, Aphis fabae, Aphis pomi, E ⁇ osoma lamgerum, Hyalopterus arundinis, Phppoxemphoniphos, Phppoxemphoniphos, Phylloxeraphodum, Myppin, Phpp humuli,
  • Rhopalosiphum padi Empoasca spp, Euscehs bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax st ⁇ atellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantn, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp, Psylla spp
  • Tineola bissel ella Tinea pelhonella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Cho ⁇ stoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tort ⁇ x vi ⁇ dana
  • Anthrenus spp Attagenus spp, Lyctus spp, Mehgethes aeneus, Ptinus spp, Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, T ⁇ bolium spp, Teneb ⁇ o mohtor, Ag ⁇ otes spp, Conoderus spp, Melolontha melolontha, Amphimallely solstitia s
  • Hymenoptera From the order of Hymenoptera, for example Dip ⁇ on spp, Hoplocampa spp, Lasius spp, Monomo ⁇ um pharaonis, Vespa spp
  • Diptera From the order of Diptera, for example Aedes spp, Anopheles spp, Culex spp, Drosophila melanogaster, Musca spp, Fannia spp, Calhphora erythrocephala, Luci a spp, Chrysomyia spp, Cuterebra spp, Gastrophilus spp, Hyppobosca spp,
  • Acarina for example Acarus siro, Argas spp, Ornithodoros spp, Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp, Rhipicephalus spp, Amblyomma spp, Hyalomma spp, Ixodes spp, Psoroptes spp,
  • Chorioptes spp Sarcoptes spp, Tarsonemus spp, Bryobia praetiosa, Panonychus spp, Tetranychus spp
  • Plant parasitic nematodes include, for example, Pratylenchus spp, Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp, Globodera spp, Meloidogyne spp, Aphelenchoides spp, Longidorus spp, Xiphinema spp, Trichodor spp
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are notable in particular for a high level of insecticidal and azide activity
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusting agents, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solids Carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • Liquid solvents are essentially aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride , aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as
  • Solid carrier materials are suitable
  • ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite and diatomaceous earth, or synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, as solid carrier materials for granules are, for example, broken and fractionated natural powders Rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite or synthetic
  • Granules from inorganic and organic flours or granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks, as emulsifiers and / or foam-generating agents are possible, for example non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, poly - Oxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkylsulfates, arylsulfonates and protein hydrolyzates, and dispersants are, for example, lignin sulfite liquors and methyl cellulose
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural or synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospho- lipids, such as cephalins and lecithins or synthetic phospholipids.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue or organic dyes such as alizine, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used
  • the formulations in general contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%
  • the active compound according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active compounds, such as insecticides, attractants, stericants, bactericides, acaecides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active compounds such as insecticides, attractants, stericants, bactericides, acaecides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates , Carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms and others
  • Fenarimol, Fenbuconazole, Fen Inenarimol, Fenbuconazole, Fen Nameam, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam,
  • Fludioxonil fluoromide, fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl aluminum, fthalides, fuberidazole, furalaxyl, furmecyclox,
  • copper preparations such as: copper hydroxide, copper naphthenate,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Meth tartroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
  • Pe Pe
  • azoate penconazole, pencycuron, phosdiphen, phthalide, pimaricin, piperalin, polycarbamate, polyoxin, probenazole, prochloraz, procymidon, propamocarb, propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilon,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazene, tetraconazole, thiabendazole, Thicyofen, thiophanate-methyl, thiram, Tolclophos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triazoxide, Trichlamid, tricyclazole, tridemorph, triflumizole, triforine, triticonazole,
  • Fenamiphos fenazaquin, fenbutatin oxide, fenitrothion, fenobucarb, fenothiocarb,
  • Fenoxycarb fenpropathrin, fenpyrad, fenpyroximate, fenthion, fenvalerate, fipronil, Fluazinam, flucycloxuron, flucythrinate, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinate, fonophos, formothion, fosthiazate, fubfenprox, furathiocarb,
  • Methamidophos Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
  • Parathion A Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos,
  • Tebufenozid Tebufenpyrad
  • Tebupirimiphos Teflubenzuron
  • Tefluthrin Temephos
  • Terbam Terbufos
  • Tetrachlorvinphos Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio-methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomenhrononium, Triomenethriazonium, Triomenethriazonium, Tri Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetameth ⁇ n
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds by which the action of the active compounds is increased without the added synergist itself having to be active
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms
  • the active ingredient When used against hygiene and storage pests, the active ingredient is characterized by an excellent residual effect on wood and clay as well as a good alkaline action on limed substrates
  • the active substances according to the invention act not only against plant, hygiene and
  • animal parasites such as shield ticks, leather ticks, rough mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic larvae of larvae, lice, hangers, featherlings and fleas.
  • ectoparasites animal parasites
  • shield ticks leather ticks, rough mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic larvae of larvae, lice, hangers, featherlings and fleas.
  • Anoplu ⁇ da for example Haematopinus spp, Linognathus spp, Pediculus spp, Phtirus spp, Solenopotes spp From the order of the Mallophagida and the subordinates Amblyce ⁇ na and Ischnoce ⁇ na, e.g. T ⁇ menopon spp, Menopon spp, T ⁇ noton spp, Bovicola spp, Werneckiella spp, Lepikentron spp, Damalina spp, T ⁇ chodectes spp, Fe cola spp
  • Nematocerma and Brachycerma e.g. Aedes spp, Anopheles spp, Culex spp, Simuhum spp, Eusimuhum spp, Phlebotomus spp, Lutzomyia spp, Cuhcoides spp, Chrysops spp, Hybomitra spp, Atylotus spp, Atylotusota, , Philipomyia spp, Braula spp, Musca spp, Hydrotaea spp, Stomoxys spp, Haematobia spp, Morel a spp, Fannia spp,
  • Glossina spp Calhphora spp, Lucilia spp, Chrysomyia spp, Wohlfahrtia spp, Sarcophaga spp, Oestrus spp, Hypoderma spp, Gasterophilus spp, Hippobosca spp, Lipoptena spp, Melophagus spp
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used for agricultural purposes, such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, Other pets such as dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice are to be attacked by fighting these arthropods
  • arthropods which are used for agricultural purposes, such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, Other pets such as dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice are to be attacked by fighting these arthropods
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinks, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or
  • the active compounds of the formula (I) can be formulated (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after 100 Apply up to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath It has also been found that the compounds of the formula (I) according to the invention have a high insecticidal action against insects which destroy industrial materials.
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucihegus, Mastoter es darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccarina.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood and wood processing products and paints.
  • the one to be protected against insect attack is very particularly preferably
  • Wood and wood processing products which can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples of construction timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone masts, wooden cladding, wooden windows and doors, plywood , Chipboard, carpentry or wood products that are used in general in house construction or joinery
  • the active ingredients can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes
  • formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellants, optionally siccatives and UV stabilizers and, if appropriate
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active compound according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and the occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by use of test series. In general, however, it is sufficient 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 up to 10% by weight of the active ingredient, based on the material to be protected
  • organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oil-like difficultly volatile organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agents are preferably oily or oil-like solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Suitable mineral oils or their aromatic fractions or solvent mixtures containing mineral oils are used as such difficultly volatile, water-insoluble, oily and oil-like solvents , preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, test gasoline with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, turpentine oil are advantageous and the like for use
  • Evaporation rate above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture
  • Solvents or solvent mixtures replaced by an aliphatic polar organic-chemical solvent or solvent mixture.
  • Aliphatic hydroxyl and / or ester and / or ether groups are preferably used organic chemical solvents such as glycol ether, ester or the like for use
  • the known organic-chemical binders are the water-thinnable and / or synthetic resins soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin,
  • Silicone resin drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin are used
  • the synthetic resin used as the binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water repellents, odor agents and inhibitors or inhibitors Corrosion protection agents and the like are used
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as organic-chemical binder.
  • the binder mentioned can be replaced by a fixative (gem ⁇ sch) or a plasticizer (gem ⁇ sch). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. Preferably they replace 0.01 to 30% of the binder (based on to 100% of the binder used)
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, higher glycerol glycol or glycerol glycol - ether, glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants
  • a particularly effective wood protection is achieved by industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure processes.
  • the ready-to-use compositions can optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides
  • Possible additional admixing partners are preferably the insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268.
  • the compounds mentioned in this document are an express component of the present application.
  • Insecticides such as chloropyriphos, phoxime, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, are very particularly preferred mixing partners.
  • the active compounds according to the invention also have a strong microbicidal action and can be used practically to combat unwanted microorganisms.
  • the active compounds are suitable for use as crop protection agents, in particular as fungicides
  • Fungicidal agents in crop protection are used to combat plasmidiophoromycetes, Oomycetes, Chyt ⁇ diomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes
  • Bactericidal agents are used in crop protection to combat Pseudomonadaeae, Rhizobiaceae, Enterobacte ⁇ aceae, Corynebacte ⁇ aceae and Streptomycetaceae
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campest ⁇ s pv oryzae,
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas sy ⁇ ngae pv lachrymans,
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuh or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P brassicae,
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca für ginea,
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucot ⁇ cha, Ventu ⁇ a species, such as, for example, Ventu ⁇ a inaequalis,
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P graminea
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries,
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae, Fusarium species, such as, for example, Fusarium culmorum;
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens, Alternaria species, such as, for example, Alternaria brassicae,
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides
  • the active compounds according to the invention can, when used as fungicides as such, in
  • the active compound concentrations in the use forms can be varied within a substantial range and are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.
  • active substance concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably 0.0001 to 0.02% by weight, are required at the site of action
  • logP The logP values were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V A8 by HPLC (gradient method, acetonitrile / 0.1% aqueous phosphoric acid) Examples of use
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with horseradish leaf beetle larvae (Phaedon cochleariae) while the leaves are still moist
  • the death rate is determined in%. 100% means that all the beetle larvae have been killed, 0% means that no beetle larvae have been killed
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the owl butterfly (Spodoptera exigua) while the leaves are still moist
  • the death rate is determined in%. 100% means that all the caterpillars have been killed, 0% means that none of the caterpillars have been killed

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft Verbindungen der Formel (I), in welcher R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, n und X die in der Beschreibung angegebenen Bedeutung haben, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen sowie als Fungizide.

Description

Kondensierte Pyridin-Derivate
Die vorliegende Anmeldung betrifft neue kondensierte Pyridin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen sowie als Fungizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte 4-Amino-pyridine insektizide Eigenschaften aufweisen (vgl. z.B. WO 93/04580, WO 96/08475, WO 96/10016, WO 96/14301 oder WO 96/33975).
Die Wirksamkeit bzw Wirkungsbreite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht immer voll zufriedenstellend
Es wurden neue kondensierte Pyridin-Derivate der Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
R1 und R2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten, einfach oder mehrfach ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring stehen,
R3 für Alkyl, Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R4 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes 2- Pyridyl steht,
X für Alkyl, Halogen, Alkoxy oder Halogenalkyl steht und
n für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
einschließlich der Pyridin-N-oxide sowie am Pyridin-Stickstoff protonierter Salze.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die Verbindungen der Formel (I) erhält, wenn man
a) Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
R1, R2, R4, X und n die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (III)
R3_0-CO-G (III)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat und G für eine Abgangsgruppe steht, z.B. für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) oder Imidazolyl;
in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt
oder
b) Verbindungen der Formel (IV)
Figure imgf000005_0001
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (V)
Figure imgf000005_0002
in welcher
G, R4, X und n die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Verbindungen der Formel (I) stark ausgeprägte biologische Eigenschaften besitzen und vor allem als Fungizide und zur
Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet sind
Überraschenderweise zeigen die erfmdungsgemaßen kondensierten Pyridin-Derivate eine erheblich bessere Wirksamkeit gegenüber tierischen Schädlingen als konstitutionell ahnliche bekannte Verbindungen
Die erfmdungsgemaßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert
Bevorzugte Substituenten bzw Bereiche der in den oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert
R1 und R2 stehen gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten, einfach oder mehrfach ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen, insbesondere carboxyclischen Ring, wobei als Substituenten vorzugsweise Halogen, Cι-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C]-C4-Halogenalkyl und C1-C4-Halo- genalkoxy mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen in Frage kommen
R steht bevorzugt für Cj-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Cj-C4-Alkyl oder Halogen substituiertes C5-C(,-Cycloalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis drei- fach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei jeweils als Substituenten vorzugsweise Halogen, Cj-C^Alkyl, Cj-C4-Alkoxy sowie Cj-C4-Halogenalkyl und Cj-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen in Frage kommen
R4 steht bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorzugsweise
Halogen, C1-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl und Cj-C4- Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, C]-C -Alkylthιo, C1-C -Alkylsulfιnyl, C1-C -Alkylsulfonyl, ferner Cι-C4-Halogenalkylthιo, C1-C4-Halogenalkylsulfιnyl und C1-C -Halogen- alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
Nitro, Cyano und Aminothiocarbonyl in Frage kommen
R4 steht auch bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 2-Pyπdyl, wobei als Substituenten vorzugsweise Halogen, Cj-C^-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy, Cj-C4-Halogenalkyl und C]-C4-
Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cι-C4-Alkylthιo, C]-C4-Alkylsulfιnyl, Cj-C - Alkylsulfonyl, ferner C!-C4-Halogenalkylthιo, Cι-C4-Halogenalkylsulfιnyl und Cι-C4-Halogen- alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Nitro, Cyano und Aminothiocarbonyl in Frage kommen
X steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Cj-C4-Alkyl, C C^-Alkoxy oder C j-
C4-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen
n steht bevorzugt für 0, 1 oder 2
Halogen(atome) steht in den bevorzugten Restedefinitionen beispielsweise für Fluor(atome), Chlor(atome) und Brom(-atome)
R1 und R2 stehen gemeinsam mit dem Pyπdinπng, an den sie gebunden sind, besonders bevorzugt für folgende Ringsysteme
Figure imgf000008_0001
' die gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiert sind, wobei als Substituenten Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Tπfluormethyl und Tπfluormethoxy in Frage kommen
R3 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Isopropyl, Allyl, Cyclohexyl,
Phenyl oder Benzyl
R4 steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Methoxy, Tπfluormethyl, Tπfluormethoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Tπfluormethylthio, Nitro, Cyano und Aminothiocarbonyl in Frage kommen,
R4 steht auch besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Chlor, Methyl und Tπfluormethyl substituiertes 2-Pyπdyl
X steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Tπfluormethyl
n steht besonders bevorzugt für 0 oder 1
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste- defmitionen bzw Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangsund Zwischenprodukte entsprechend Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoff- reste, wie Alkyl oder Alkenyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie Alkoxy oder Alkylthio - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Im einzelnen seien die folgenden Verbindungen der Formel (Ia) genannt:
Tabelle a
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
(Fortsetzung Tabelle a)
Figure imgf000011_0001
Verwendet man gemäß Verfahren (a) beispielsweise N-Chinolin-4-yl-4-(4-chlor- phenoxy)phenylessigsäureamid und Chlorameisensäureisopropylester als Ausgangsstoffe, so wird der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben:
Figure imgf000011_0002
Verwendet man gemäß Verfahren (b) beispielsweise 4-Isopropoxycarbonylamino-chi- nolin und 4-(4-Cyanophenoxy)phenylessigsäurechlorid als Ausgangsstoffe, so wird der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben: i-C3H
Figure imgf000012_0001
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benotigten Verbindungen der Formel (II) sind bekannt (vgl WO 93/04580), und/oder können in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden (vgl WO 93/04580 und WO 96/33975), indem man 4-Amino-pyridine der Formel (VI)
Figure imgf000012_0002
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (V) gemäß Verfahren (b) umsetzt
Die 4-Amino-pyridine der Formel (VI) sind bekannt (vgl z B J Praktische Chemie 154 (1988) und US 5 399 564), und/oder können auf analoge Art und Weise erhalten werden
Die weiterhin beim erfmdungsgemaßen Verfahren (a) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der Organischen Chemie und/oder nach allgemein bekannten Methoden erhaltlich Die zur Durchführung des erfmdungsgemaßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benotigten Verbindungen der Formel (IV) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung Sie können in prinzipiell bekannter Art und Weise erhalten werden (vgl WO 93/04580 und WO 96/33975), indem man 4-Amιno-pyπdιne der
Formel (VI) mit Verbindungen der Formel (III) gemäß Verfahren (a) umsetzt
Die weiterhin beim erfmdungsgemaßen Verfahren (b) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen der Formel (V) sind allgemein bekannte Verbindungen der Organischen Chemie und/oder nach allgemein bekannten Methoden erhaltlich
Die oben beschriebenen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt Als Verdünnungsmittel können alle üblichen Losungsmittel eingesetzt werden
Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Ether oder Nitπle wie z B Cyclohexan, Toluol, Chlorbenzol, Choroform, Dichlormethan, Dichlorethan, Dioxan, Tetrahydrofüran, Diethyl- ether oder Acetonitπl
Die oben beschriebenen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden in Gegenwart einer Base durchgeführt (vgl auch Chem Ber 98, 829 (1965), Liebigs Ann Chem 739, 201 (1970) und 636 (1973)
Als Basen können bei den Verfahren (a) und (b) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden Vorzugsweise verwendbar sind Alkali- oder Erdalka hydroxide, Alkali- oder Erdalkahhydπde, Alkali- oder Erdalkalicarbonate oder -hydrogencarbo- nate oder Stickstoffbasen Genannt seien beispielsweise Natriumhydroxid, Calcium- hydroxid, Natriumhydrid, Kahumcarbonat, Natπumhydrogencarbonat, Tπethylamin, Dibenzylamin, Dnsopropylamin, Pyπdin, Chino n, Diazabicyclooctan (DABCO),
Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen (DBU) Die Reaktionstemperaturen können bei den beschriebenen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -40°C und +200°C, bevorzugt zwischen -10°C und 100°C
Bei der Durchführung der oben beschriebenen Verfahren (a) und (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man im allgemeinen pro Mol Verbindungen der Formel (II) bzw (IV) 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Verbindung der Formel (III) bzw (V) ein
Die Pyridm-N-oxide sowie am Pyπdin-Stickstoff protomerte Salze von Verbindungen der Formel (I) können in allgemein üblicher und bekannter Art und Weise erhalten werden, beispielsweise indem man die Verbindungen der Formel (I) mit einem Oxidationsmittel wie z B m-Chlorperbenzoesaure umsetzt oder mit organischen oder anorganischen Sauren wie z B Tπfluoressigsaure, Bromwasserstoffsaure oder Chlor- wasserstoffsaure umsetzt
Aufarbeitung und Isolierung der Endprodukte erfolgen in allgemein bekannter Art und Weise
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenvertraghchkeit und gunstiger Warm- blutertoxizitat zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Mateπalschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden Sie sind gegen normal sensible und resi- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören
Aus der Ordnung der Isopoda z B Oniscus asellus, Armadilhdium vulgäre, Porcellio scaber
Aus der Ordnung der Diplopoda z B Blamulus guttulatus Aus der Ordnung der Chilopoda z B Geophilus carpophagus, Scutigera spec
Aus der Ordnung der Symphyla z B Scutigerella Immaculata
Aus der Ordnung der Thysanura z B Lepisma sacchaπna
Aus der Ordnung der Collembola z B Onychiurus armatus
Aus der Ordnung der Orthoptera z B Blatta oπentahs, Peπplaneta ameπcana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp ,
Locusta migratoπa migratoπoides, Melanoplus differentiahs, Schistocerca gregaπa
Aus der Ordnung der Dermaptera z B Forficula auπculaπa
Aus der Ordnung der Isoptera z B Reticulitermes spp
Aus der Ordnung der Anoplura z B Pediculus humanus corpoπs, Haematopinus spp , Linognathus spp
Aus der Ordnung der Mallophaga z B Tπchodectes spp , Damahnea spp
Aus der Ordnung der Thysanoptera z B Hercinothπps femorahs, Thπps tabaci
Aus der Ordnung der Heteroptera z B Eurygaster spp , Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectulaπus, Rhodnius prohxus, Tπatoma spp
Aus der Ordnung der Homoptera z B Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Tπaleurodes vaporaπorum, Aphis gossypn, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus πbis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eπosoma lamgerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatπx, Pemphigus spp , Macrosiphum avenae, Myzus spp , Phorodon humuli,
Rhopalosiphum padi, Empoasca spp , Euscehs bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax stπatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantn, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp , Psylla spp
Aus der Ordnung der Lepidoptera z B Pectinophora gossypiella, Bupalus piniaπus, Cheimatobia brumata, LithocoUetis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustπa, Euproctis chrysorrhoea, Lymantπa spp , Bucculatπx thurbeπella, Phyllocmstis citrella, Agrotis spp , Euxoa spp , Feltia spp , Earias insulana, Heliothis spp , Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera htura, Spodoptera spp , Tπchoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieπs spp , Chilo spp , Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehmella, Galleπa mellonella,
Tineola bissel ella, Tinea pelhonella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia po- dana, Capua reticulana, Choπstoneura fümiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortπx viπdana
Aus der Ordnung der Coleoptera z B Anobium punctatum, Rhizopertha dommica,
Bruchidius obtectus, Acanthosce des obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemhneata, Phaedon cochleaπae, Diabrotica spp , Psylliodes chrysocephala, Epilachna vaπvestis, Atomaπa spp , Oryzaephilus suπnamensis, Anthonomus spp , Sitophilus spp , Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopo tes sordidus, Ceuthorrhynchus assimihs, Hypera postica, Dermestes spp , Trogoderma spp ,
Anthrenus spp , Attagenus spp , Lyctus spp , Mehgethes aeneus, Ptinus spp , Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tπbolium spp , Tenebπo mohtor, Agπotes spp , Conoderus spp , Melolontha melolontha, Amphimallon solstitia s, Costelytra zealandica
Aus der Ordnung der Hymenoptera z B Dipπon spp , Hoplocampa spp , Lasius spp , Monomoπum pharaonis, Vespa spp
Aus der Ordnung der Diptera z B Aedes spp , Anopheles spp , Culex spp , Drosophila melanogaster, Musca spp , Fannia spp , Calhphora erythrocephala, Luci a spp , Chrysomyia spp , Cuterebra spp , Gastrophilus spp , Hyppobosca spp ,
Stomoxys spp , Oestrus spp , Hypoderma spp , Tabanus spp , Tannia spp , Bibio hortulanus, Oscinella fπt, Phorbia spp , Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa
Aus der Ordnung der Siphonaptera z B Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp
Aus der Ordnung der Arachnida z B Scorpio maurus, Latrodectus mactans
Aus der Ordnung der Acarina z B Acarus siro, Argas spp , Ornithodoros spp , Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp , Rhipicephalus spp , Amblyomma spp , Hyalomma spp , Ixodes spp , Psoroptes spp ,
Chorioptes spp , Sarcoptes spp , Tarsonemus spp , Bryobia praetiosa, Panonychus spp , Tetranychus spp
Zu den pflanzenparasitaren Nematoden gehören z B Pratylenchus spp , Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp , Globodera spp , Meloidogyne spp , Aphelenchoides spp , Longidorus spp , Xiphinema spp , Trichodorus spp
Die erfmdungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch eine hohe insektizide und akaπzide Wirksamkeit aus
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung pflanzenschadigender Insekten, wie beispielsweise gegen die Larven des Meerrettich-Kafers (Phaedon cochleariae) oder die Raupen des Eulenfalters (Spodoptera exigua) einsetzen
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Losungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Staubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B auch organische Losungsmittel als Hilfslosungsmittel verwendet werden Als flussige Losungsmittel kommen im wesentlichen in Frage Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdolfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Losungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser
Als feste Tragerstoffe kommen in Frage
z B Ammoniumsalze und naturliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit und Diatomeenerde, oder synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsaure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Tragerstoffe für Granulate kommen in Frage z B gebrochene und fraktionierte naturliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit oder synthetische
Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen oder Granulate aus organischem Material wie Sagemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln, als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage, z B. nicht- ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsaure-Ester, Poly- oxyethylen-Fettalkohol-Ether, z B Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkyl- sulfate, Arylsulfonate und Eiweißhydrolysate, als Dispergiermittel kommen in Frage z B Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, naturliche oder synthetische pulvrige, kornige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie naturliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine oder synthetische Phospholipide Weitere Additive können mineralische und vegetabile Ole sein
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z B Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau oder organische Farbstoffe, wie Alizaπn-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennahrstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gew -% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %
Der erfindungsgemaße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Steπlantien, Bakteriziden, Akaπziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsreguherenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen Zu den Insektiziden zahlen beispielsweise Phosphorsaureester, Carbamate, Carbonsaureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u a
Besonders gunstige Mischpartner sind z B die folgenden
Fungizide:
2-Amιnobutan, 2-Anιlιno-4-methyl-6-cyclopropyl-pyπmιdιn, 2',6'-Dιbromo-2-methyl- 4'-tπfluoromethoxy-4'-tπfluoro-methyl-l,3-thιazol-5-carboxanιlιd, 2,6-DιchloroN-(4- tπfluoromethylbenzyl)-benzamιd, (E)-2-Methoxyιmιno-N-methyl-2-(2-phenoxy- phenyl)-acetamιd, 8-Hydroxyquιnolιnsulfat, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)- pyπmιdιn-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat, Methyl-(E)-methoxιmιno[alpha-(o- tolyloxy)-o-tolyl]acetat, 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb,
Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofüram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfüram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam,
Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat,
Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfüroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofürace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefürazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta- lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M,
Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfüracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofüran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin,
Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb,
Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos,
Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos,
Pyriadaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio- methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301 / 5302, Zetamethπn
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich
Die erfmdungsgemaßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren Die Wirkstofϊkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew -% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew -% liegen
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschadlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabihtat auf gekalkten Unterlagen aus
Die erfmdungsgemaßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und
Vorratsschadlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Raudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fhegenlarven, Lause, Haarhnge, Federlinge und Flohe Zu diesen Parasiten gehören
Aus der Ordnung der Anopluπda z B Haematopinus spp , Linognathus spp , Pediculus spp , Phtirus spp , Solenopotes spp Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblyceπna sowie Ischnoceπna z B Tπmenopon spp , Menopon spp , Tπnoton spp , Bovicola spp , Werneckiella spp , Lepikentron spp , Damalina spp , Tπchodectes spp , Fe cola spp
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerma sowie Brachycerma z B Aedes spp , Anopheles spp , Culex spp , Simuhum spp , Eusimuhum spp , Phlebotomus spp , Lutzomyia spp , Cuhcoides spp , Chrysops spp , Hybomitra spp , Atylotus spp , Tabanus spp , Haematopota spp , Philipomyia spp , Braula spp , Musca spp , Hydrotaea spp , Stomoxys spp , Haematobia spp , Morel a spp , Fannia spp ,
Glossina spp , Calhphora spp , Lucilia spp , Chrysomyia spp , Wohlfahrtia spp , Sarcophaga spp , Oestrus spp , Hypoderma spp , Gasterophilus spp , Hippobosca spp , Lipoptena spp , Melophagus spp
Aus der Ordnung der Siphonapteπda z B Pulex spp , Ctenocepha des spp ,
Xenopsylla spp , Ceratophyllus spp
Aus der Ordnung der Heteropteπda z B Cimex spp , Tπatoma spp , Rhodnius spp , Panstrongylus spp
Aus der Ordnung der Blattaπda z B Blatta oπenta s, Peπplaneta ameπcana, Blattela germanica, Supella spp
Aus der Unterklasse der Acaπa (Acaπda) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z B Argas spp , Ornithodorus spp , Otobius spp , Ixodes spp ,
Amblyomma spp , Boophilus spp , Dermacentor spp , Haemophysahs spp , Hyalomma spp , Rhipicephalus spp , Dermanyssus spp , Railhetia spp , Pneumonyssus spp , Sternostoma spp , Varroa spp
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaπdida (Astigmata) z B
Acarapis spp , Cheyletiella spp , Ornithocheyletia spp , Myobia spp , Psorergates spp , Demodex spp , Trombicula spp , Listrophorus spp , Acarus spp , Tyrophagus spp , Caloglyphus spp , Hypodectes spp , Pterolichus spp , Psoroptes spp , Choπoptes spp , Otodectes spp , Sarcoptes spp , Notoedres spp , Knemidocoptes spp , Cytodites spp , Laminosioptes spp
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Huhner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z B Hunde, Katzen, Stubenvogel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z B Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mause befallen Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfalle und
Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Hauten, Eiern, Honig usw ) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemaßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist
Die Anwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe geschieht im Veterinarsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tranken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u a ), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder
Badens (Dippen), Spruhens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkorpern, wie Halsbandern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbandern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfahige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew -% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifügus, Mastoter es darwinien- sis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze, wie Lepisma saccarina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden
Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte. Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemaße Mittel bzw dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Bruckenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und- turen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Losungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Losungs- bzw Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls
Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemaßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew -%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew -%
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew -%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew -%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schutzende Material, einzusetzen
Als Losungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder olartiges schwer fluchtiges organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel Als organisch-chemische Losungsmittel werden vorzugsweise olige oder olartige Losungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt Als derartige schwerfluchtige, wasserunlösliche, olige und olartige Losungsmittel werden entsprechende Mineralole oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Losungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test- benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelol mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl zum Einsatz
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flussige aliphatische Kohlenwasser- Stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeol und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Mono- chlornaphthahn, verwendet
Die organischen schwerfluchtigen öligen oder olartigen Losungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelfluchtige organisch-chemische Losungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Losungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Losungsmittelgemisch loslich oder emulgierbar ist
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Losungsmittel oder Losungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga- nisch-chemisches Losungsmittel oder Losungsmittelgemisch ersetzt Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Losungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl zur Anwendung
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdunnbaren und/oder in den eingesetzten organischchemischen Losungsmitteln loslichen oder dispergier- bzw emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Ole, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vmylharz, z B Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz,
Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Ole und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Losung, eingesetzt werden Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew -%, verwendet werden Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorπgentien und Inhibitoren bzw Korrosionsschutzmittel und dgl eingesetzt werden
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches 01 im Mittel oder im Konzentrat enthalten Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Olgehalt von mehr als 45 Gew -%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew -%, verwendet
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs- mιttel(gemιsch) oder ein Weιchmacher(gemιsch) ersetzt werden Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw dem Ausfallen vorbeugen Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels) Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl- phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykol- ether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Losungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organischchemischen Losungs- bzw Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten
Als zusatzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrucklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner kommen Insektizide, wie Chlor- pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin,
Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3- Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octyliso- thiazolin-3-on in Frage Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe weisen auch eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmo- diophoromycetes, Oomycetes, Chytπdiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi- diomycetes, Deuteromycetes
Bakterizide Mittel werden im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonada- ceae, Rhizobiaceae, Enterobacteπaceae, Corynebacteπaceae und Streptomycetaceae eingesetzt
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezahlten Oberbegriffe fallen, genannt
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestπs pv oryzae,
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syπngae pv lachrymans,
Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora, Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum,
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans,
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuh oder
Pseudoperonospora cubensis,
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola, Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae,
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P brassicae,
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis,
Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fü ginea,
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotπcha, Ventuπa- Arten, wie beispielsweise Ventuπa inaequalis,
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P graminea
(Konidienform Drechslera, Syn Helminthospoπum), Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform. Drechslera, Syn Helminthosporium),
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus,
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita; Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum,
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries,
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae,
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii,
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae, Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea,
Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum,
Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum,
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens, Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae,
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides
Die gute Pflanzenvertraglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens
Darüber hinaus zeigen sie eine breite in-vitro-Wirksamkeit gegen phytopathogene Pilze
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können beim Einsatz als Fungizide als solche, in
Form ihren handelsüblichen Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Losungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, losliche Pulver, Staubemittel und Granulate angewendet werden Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verschau- en, Bestreichen usw Es ist ferner möglich die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-
Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001 Gew -%
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 gje Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benotigt
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0, 1 Gew -%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew -% am Wirkungsort erforderlich
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemaßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor
Herstellungsbeispiele
Beispiel
Figure imgf000035_0001
(Verfahren a)
Zu 1,75 g (4,5 mmol) N-Chinolin-4-yl-4-(4-chlorphenoxy)-phenylessigsaureamid (vgl WO 93/04580, Bsp 61) in 50 ml Tetrahydrofüran werden 0, 13 g (5,4 mmol) Natrium- hydrid (60 %ig) hinzugegeben und bis zum Ende der Wasserstoffentwicklung gerührt
Anschließend werden bei -5°C bis 0°C 9,0 ml (9,0 mmol) einer 1 -molaren Lösung von Chlorameisensaureisopropylester in Toluol zugetropft und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt
Zur Aufarbeitung verteilt man die Reaktionslosung zwischen Essigester und Wasser, trocknet die organische Phase und engt durch Abdestillieren des Losungsmittels ein Nach chromatographischer Reinigung an Kieselgel (Chloroform / Aceton 95/5) erhalt man 0,28 g (13 % der Theorie) N-Chinolιn-4-yl-N-isopropoxycarbonyl-4-(4- chlorphenoxy)-phenylessigsaureamid mit einem logP (pH2) = 4 35
!H-NMR (CDCI3) 0 95 (d, 3H), 1 05 (d, 3H), 4 45 (m, 2H), 4 95 (m, 1H), 6 90 - 7 90 (m, 12H), 8 15 (d, 1H), 8 95 (d, 1H) ppm
[logP Die Bestimmung der logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril/0, 1 % wäßrige Phosphorsaure] Anwendungsbeispiele
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurde die aus der WO 96/33975 bekannte Verbindung der Formel (A)
Figure imgf000036_0001
als Vergleichssubstanz eingesetzt.
Beispiel A
Phaedon-Larven-Test
Losungsmittel 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Kohlblatter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blatter noch feucht sind
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtotung in % bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Kafer-Larven abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Kafer-Larven abgetötet wurden
In diesem Test bewirkte bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,0008 % die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 eine Abtotung von 100 %, wahrend die bekannte Verbindung (A) keine Wirkung zeigte, jeweils nach 6 Tagen
Beispiel B
Spodoptera exigua-Test
Losungsmittel 7 Gewichtstelle Dimethylformamid
Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Losungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration
Kohlblatter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodoptera exigua) besetzt, solange die Blatter noch feucht sind
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtotung in % bestimmt Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden
In diesem Test bewirkte bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,0008 % die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 eine Abtotung von 100 %, wahrend die bekannte Verbindung (A) lediglich 50 % Abtotung bewirkte, jeweils nach 6 Tagen

Claims

Patentansprüche
1 Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000039_0001
in welcher
R1 und R2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten, einfach oder mehrfach ungesättigten 5- oder 6-glιedπgen Ring stehen,
R3 für Alkyl, Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R4 für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes 2-Pyπdyl steht,
X für Alkyl, Halogen, Alkoxy oder Halogenalkyl steht und
n für 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
einschließlich der Pyπdin-N-oxide sowie am Pyπdin-Stickstoff protonierter Salze
2 Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 in welcher R1 und R2 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituierten, einfach oder mehrfach ungesättigten 5- oder 6- ghedπgen, insbesondere carboxyclischen Ring stehen, wobei als Substituenten vorzugsweise Halogen, Cj-C4- Alkyl, C]-C -Alkoxy, Ci-
C4-Halogenalkyl und Cj-C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen in Frage kommen,
R3 für Cι-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, für gegebenenfalls einfach bis drei- fach, gleich oder verschieden durch C1-C4- Alkyl oder Halogen substituiertes C5-Cg-Cycloalkyl steht, oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei jeweils als Substituenten vorzugsweise Halogen, Cj-C4- Alkyl, C]-C4-Alkoxy sowie Cj-C^-Halogenalkyl und Cj-C4-Halogen- alkoxy mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen in Frage kommen,
R4 für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten vorzugsweise Halogen, Cj^-Alkyl, Cj-C^-Alkoxy, Cj-C^Halogenalkyl und Ci-
C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, C]-C4-Alkylthιo, Cι-C -Alkylsulfinyl, CrC4- Alkylsulfonyl, ferner Cj-C4-Halogenalkylthιo, C]-C4-Halogenalkylsulfinyl und C]-C -Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder ver- schiedenen Halogenatomen, Nitro, Cyano und Aminothiocarbonyl in
Frage kommen, oder
für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes 2-Pyπdyl, wobei als Substituenten vorzugsweise Halogen, Cj-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl und Cj-
C4-Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Cj-C4-Alkylthιo, Cj-C^-Alkylsulfinyl, C|-C4- Alkyl- sulfonyl; ferner Cj-C4-Halogenalkylthio, C]-C4-Halogenalkylsulfinyl und Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Nitro, Cyano und Aminothiocarbonyl in Frage kommen,
X für Fluor, Chlor, Brom, C,-C4-Alkyl, CrC4- Alkoxy oder CrC4-
Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht, und
n für 0, 1 oder 2 steht.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 in welcher
R1 und R2 gemeinsam mit dem Pyridinring, an den sie gebunden sind, für folgende Ringsysteme stehen:
Figure imgf000041_0001
die gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiert sind, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluor- methyl und Trifluormethoxy in Frage kommen,
R3 für Methyl, Ethyl, Isopropyl, Allyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R4 für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethylthio, Nitro, Cyano und Aminothiocarbonyl in Frage kommen oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Chlor, Methyl und Trifluormethyl substituiertes 2-Pyridyl.
X für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl steht, und
n für 0 oder 1 steht.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000042_0001
in welcher
R1, R2, R4, X und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000042_0002
in welcher
R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und für eine Abgangsgruppe steht,
oder
b) Verbindungen der Formel (IV)
Figure imgf000043_0001
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (V)
Figure imgf000043_0002
in welcher
G, R4, X und n die oben angegebene Bedeutung haben,
jeweils in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verbindungen der Formel IV
Figure imgf000044_0001
in welcher
R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben
Schädlingsbekämpfungsmittel und Pilzbekampfüngsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen und Pilzen
Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen und Pilzen, dadurch gekennzeich- net, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge oder Pilze und/oder ihren Lebensraum einwirken laßt
Verfahren zur Herstellung von Schädlings- und Pilzbekampfüngsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß An- spruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlings- und Pilzbekampfüngsmitteln
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