WO1997011050A1 - Composes de benzylidenhydrazine, leur procede de production et pesticides agricoles et horticoles - Google Patents

Composes de benzylidenhydrazine, leur procede de production et pesticides agricoles et horticoles Download PDF

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WO1997011050A1
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Yasuhisa Fukuda
Kiyoshi Tsutsumiuchi
Shohei Fukuda
Koichi Goka
Takaaki Kuwata
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Ube Industries, Ltd.
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    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to a novel benzylidenehydrazine compound, a method for producing the same, and a pesticide for agricultural and horticultural use containing the compound as an effective component, which is useful as an insecticide and the like.
  • German Patent No. 2707764 discloses that bis- and tris (guanylhydrazonium) salts are useful for purification of polluted water. It has been disclosed.
  • a compound similar to the compound having a substituted alkyl group includes Curent Sci ence (India)
  • R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group
  • Y represents a halogen atom, a lower alkyl group or a lower haloalkyl group
  • m represents 0, 1, 2, or 3
  • Y and m are to be defined only for this compound
  • the benzylidene hydrazine compound of the present invention is a novel compound, it is not known that it has a pest control activity for agricultural and horticultural use which is useful as an insecticide or the like.
  • An object of the present invention is to provide a novel benzylidenehydrazine compound, a method for producing the same, and a pesticide for agricultural and horticultural use containing the compound as an active ingredient and useful as an insecticide and the like. Disclosure of the invention
  • the present inventors have studied to achieve the above object, and found that the novel benzylidene hydrazine compound has a remarkable controlling activity as an agricultural and horticultural pesticide useful as an insecticide and the like, The present invention has been completed.
  • the present invention is as follows.
  • the first invention has the following formula (1):
  • W is 10-Q; where Q is unsubstituted or a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms.
  • I represents CR 2 R 3 (XFT); wherein R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a halogen atom; R 3 represents a hydrogen atom, 1 to 4 carbon atoms.
  • R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a carbon atom having 2 carbon atoms; To 5 alkynyl groups, unsubstituted or substituted phenyl, benzyl, phenethyl, and phenyl groups having a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Haloalkyl group having 4 to 4 carbon atoms haloalkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, cyano group, A ′ C00R ′ °, A '0 R'. , CO A '0R'. , C S 0 R '. Or a cyanoalkyl group; wherein
  • a ′ represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 1 represents unsubstituted or a phenyl group having a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a pyrimidinyloxy group as a substituent when W is -0 to Q;
  • W is —CR 2 R 3 (XR 4 ), a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkylsulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms or a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms A phenyl group having an alkylsulfonyloxy group of 4, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Y, when the W gar 0- Q, represents an NR S R 6; wherein
  • R 5 represents a hydrogen atom
  • R 6 represents a hydrogen atom, an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkylcarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms;
  • R 5 and R 6 together with N may form —N 2 CR 7 NR 8 R 9 , wherein FT, R 8 and R 9 are each independently an alkyl having 1 to 4 carbon atoms. Represents a group;
  • R 5 ′ is a hydrogen atom, formyl group, alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms group, C 00 R 'C 0 R 12, S 0 2 R 13, S 02 NHR 10, S 02 NHCH z P h, S 0 2 NR' 0 R 10 ', C 0 NHR' C SNH R 15, A 1 CO OR 10, C 0 A 2 R '6, C ON R' 0 R '. ', CSSR 1 . Or A 1 0 R 1. Represents;
  • R 6 ' represents a hydrogen atom, a formyl group, an alkyl group, TansoHara child C1-4 haloalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, C0_rei R 17, C 0 R ie, S 0 2 R' CO A 'R 1 S , CO CO OR 10 , SCR 2 .
  • R 2. R 2. , SNR 21 R 21 ', A' 0 R 2 CH 2 OA '0 R'. SNR 10 C 00 R 21 , SNR , 0 A 1 COOR '°', A 'SR 1S or a benzyl group;
  • R 5 ′ and R 6 ′ can be linked together with N to form a 4- to 8-membered ring;
  • R 7 ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a funinyl group
  • R 8 ′ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 9 ′ represents a hydrogen atom, a formyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, C 0 R ′ ° or a phenyl group;
  • a 1 and R 1 Q are as defined above;
  • a 2 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • Ph represents a phenyl group
  • R 10 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 11 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group or an alkenyl group having 3 to 5 carbon atoms;
  • R 12 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an unsubstituted or halogen atom, and a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 13 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 15 represents a funyl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R '6 is an alkyl group having a carbon number of 1-4, an alkoxy group having carbon atoms 1-4, alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, alkyl force Ruponiru old alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, a halogen atom
  • R 17 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms;
  • R 18 has an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a phenyl group, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an unsubstituted or substituted halogen atom Represents a pyridyl group;
  • R 19 is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, and C 0 R ′. Represents;
  • R 2 ° represents a halogen atom
  • X represents S, S0, S0 2, 0 or NR 22; here,
  • R 22 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms or a formyl group;
  • a benzylidenehydrazine compound represented by the formula:
  • the second invention has the following formula (2 ′):
  • W ′ represents one 0—CT or one CR 2 R 3 ( ⁇ ′);
  • Q ′ is a pyrimidinyl group, a pyridyl group having a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms as a substituent.
  • R 4 ′ is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, unsubstituted or substituted
  • R 1 to R 3 , R ′ °, ⁇ ′ and X are as defined above;
  • the third invention is the following formula (2): Wherein R ′ and W are as defined above;
  • Y 'when the W gar 0- Q represents an NR 5 R 6, when W gar CRR 3 (XR 4), one NR 5' a represents R 6 '; wherein, R 5 , R 6 , R B and R 6 ′ are as defined above.
  • R ′, Y ′, and W are as defined above.
  • the present invention relates to the production of the compound (la) represented by ⁇
  • the fourth invention is the following formula (4):
  • R 1 ′ represents an unsubstituted or substituted phenyl group having a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a pyrimidinyloxy group;
  • R 5 and R 6 have the same meanings as defined above. Is;
  • Q is as defined above; Z represents a leaving group;
  • R, R 5 , R 6 and Q are as defined above;
  • the fifth invention provides the following equation (6):
  • R 7 , R a and R 9 are as defined above.
  • R 1 ′, R 7 , R 8 , R 9 and Q are as defined above;
  • the sixth invention provides the following formula (8):
  • R 1 ′, R 5 and Q are as defined above;
  • R 23 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
  • Z ′ represents a leaving group;
  • R ′′, R 5 , Q and R 23 are as defined above;
  • the seventh invention provides the following equation (10):
  • R 1 is an unsubstituted or substituted group of a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and a group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a phenyl group having an xy group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 2 to! T and X are as defined above;
  • R " is, R '°, OR 11, NH R" or NR l.
  • R ′ ′′ to R 4 , X and R 24 are as defined above;
  • R ′, R 2 to ⁇ , X are as defined above.
  • the present invention relates to a method for producing a compound represented by the formula:
  • the eighth invention provides the following formula (12):
  • R ', R 2 ⁇ FT, ! ⁇ 5 'and ⁇ are as defined above;
  • R 6 ′ has the same meaning as described above;
  • G represents a halogen atom or OCO R ′ 3 ; wherein R 13 has the same meaning as described above;
  • R ′ ′′, R 2 to FT, R s to R 6 ′ and X have the same meanings as described above.
  • the ninth invention has the following formula:
  • R ′ ′′, R 2 to FT and R 5 ′ to R 6 ′ have the same meanings as described above; and reacting a compound represented by the formula with an acid reagent.
  • R 2 to FT and R 5 ′ to R 6 ′ are as defined above; m is 1 or 2;
  • the tenth invention relates to a pesticide for agricultural and horticultural use containing the compound (1) as an active ingredient.
  • R 1 is R 1 ′
  • Y is —NR 5 R 6
  • W is —0—Q.
  • R ′′, R 5 to R 6 , R 7 to R S , Q, Q ′, Z and Z in the compound (1A)) and the raw materials for the production thereof (compounds (2) to (9)) 'Is as follows.
  • R 1 ′ examples include an unsubstituted or substituted phenyl group having a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a pyrimidinyloxy group.
  • halogen atom examples include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom and a fluorine atom, and a chlorine atom and a fluorine atom are preferred.
  • the substitution position of the halogen atom is not particularly limited; preferably, it is the 2, 3, or 4 position.
  • alkyl group there may be mentioned a straight or branched; preferred properly is CH 3.
  • the substitution position of the alkyl group is not particularly limited; however, it is preferably at the 2, 3 or 4 position.
  • Examples of the pyrimidinyloxy group include those having a linear or branched alkoxy group having from i to 4 carbon atoms; preferably a 4,6-dimethoxy-12-pyrimidinyloxy group. is there.
  • the substitution position of the pyrimidinyl group is not particularly limited: preferably, the 4-position.
  • R 5 includes a hydrogen atom.
  • R 6 examples include a hydrogen atom, an alkylcarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, and an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms.
  • Alkoxycarbonyl groups include linear or branched ones; preferably CO 2 C 2 H 5 .
  • R 5 and R 6 together with N may be formed of an N double CR 7 NR 8 R 9.
  • R 7 , R 8 and R 9 each independently include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group for R 7 , R 8 and R 9 include a linear or branched alkyl group; preferably CH 3 .
  • Examples of Q include a substituted or unsubstituted 6-membered ring having 1 to 3 nitrogen atoms.
  • 6-membered ring examples include a pyrimidinyl group, a pyridyl group, and a triazinyl group.
  • the pyrimidinyl group is preferably a 4-pyrimidinyl group or a 2-pyrimidinyl group.
  • the viridyl group is preferably a 2-pyridyl group.
  • the triazinyl group is preferably a 1,3,5-triazinyl group.
  • substituents in the pyrimidinyl group, the pyridyl group, and the triazinyl group include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples include a haloalkyl group having several to four carbon atoms, a haloalkoxy group having one to four carbon atoms, and an alkylamino group having one to eight carbon atoms. The details of this substituent are as follows.
  • halogen atom examples include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom and a fluorine atom; a chlorine atom is preferred.
  • alkyl group there may be mentioned a straight or branched; preferred properly is CH 3.
  • the alkylthio Saimoto and may Rukoto include those having a straight-chain or branched alkyl group; preferably SCH 3.
  • alkoxy group for the substituent examples include a linear or branched alkoxy group. But preferably 0 CH 3 , 0 C 2 H 5 .
  • haloalkyl group examples include those in which alkyl is linear or branched and having a halogen atom such as a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom; Having from 4 to 4 fluorine atoms; more preferably CF 3 .
  • haloalkoxy group examples include those in which alkoxy is straight or branched and having a chlorine atom, an iodine atom, or a halogen atom such as a bromine atom or a fluorine atom; It has 1 to 4 fluorine atoms; more preferably 10 CHF 2 .
  • the alkylamino group preferably has two linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms; more preferably a dimethylamino group.
  • the substituent in the bilimidinyl group is preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkylthio group, an alkoxy group, a haloalkyl group, or a haloalkoxy group.
  • the substituent on the 4-pyrimidinyl group is preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkylthio group, an alkoxy group, or a haloalkyl group;
  • the substituent on the 2-pyrimidinyl group is preferably an alkoxy group, a haloalkyl group, Alkyl group, haloalkoxy group and halogen atom.
  • the substituent in the pyridyl group is preferably a haloalkyl group or a halogen atom.
  • the substituent in the triazinyl group is preferably an alkoxy group or an alkylamino group.
  • Q ′ is a pyrimidinyl group, a pyridyl group having a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent.
  • Examples of the pyrimidinyl group, haloalkyl group, alkoxy group and alkylamino group for Q ′ include those described for Q.
  • Q ′ is a pyrimidinyl group
  • R 1 ′ is preferably unsubstituted Or a halogen atom as a substituent
  • Q 1 is a phenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a pyrimidinyloxy group
  • Q ′ is a pyridyl group having a haloalkyl group
  • R 1 ′ is preferably a substituent
  • Q ′ is a triazinyl group having an alkoxy group and an alkylamino group
  • R ′′ is preferably a phenyl group having a halogen atom as a substituent.
  • Z is a leaving group and is not particularly limited. Examples thereof include a halogen atom, an alkylsulfonyl group, an alkylthio group, an alkylsulfinyl group, an arylthio group, an arylsulfinyl group, an arylsulfonyl group, an aralkylthio group, Examples thereof include an aralkylsulfinyl group, an aralkylsulfonyl group, and a trialkylamino group; preferred are a halogen atom and an alkylsulfonyl group; and more preferred are a chlorine atom and a methanesulfonyl group.
  • Z ' is a leaving group, and is not particularly limited, and examples thereof include a halogen atom, an acyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an imidazole group, an alkoxy group, and a phenyloxy group.
  • the compound (1A) of the present invention also includes geometric isomers and mixtures thereof.
  • the compound (1A) a compound obtained by combining the above-mentioned various substituents can be mentioned. From the viewpoint of potency and efficacy, the following are preferable.
  • R ′ ⁇ is a phenyl group, and R 5 and R 6 are together with N, and one N 2 C (CH 3 ) N
  • a compound which forms (CH 3 ) 2 and Q is a pyrimidinyl group.
  • a compound which forms (CH 3 ) 2 and Q is a pyridyl group.
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 5 is a hydrogen atom
  • R 6 is an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • Q is a triazinyl group.
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 5 is a hydrogen atom
  • R 6 has 2 to 5 carbon atoms.
  • Q is a pyridyl group.
  • these compounds (1A) include compounds (1A-1) to (1A-10), (1A-12) to (1A-14), and (1A-16) described in Table 2 below. ), (1A-17), (1A-19), (1A-20), (1A-22) to (1 ⁇ -24), (1A-26), (1A-28), (1A-29), (1A-33), (1A-35) to (1 ⁇ -38), (1A-46), (1A-49) to (1 ⁇ -53), and (1A-56).
  • R 7 ′ and R 8 ′ in CR 7 ′ NR 8 ′ R 9 are given by the following formula (1 ⁇ ′′ ′)
  • R ′, R 2 FTR 3 ′ and X are as defined above; n represents an integer of 15;
  • a compound in which Y is represented by -NR 5 'R 6 ' is a compound (1B ')
  • -N a compound represented by CR 7 ' NR 8 'R 9 ' is a compound (1B ")
  • one N A compound in which R 7 ′ and R 8 ′ in CR 7 ′ NR 8 ′ R 9 ′ are linked to form a 4- to 8-membered ring is referred to as a compound (IB ′′).
  • R 1 include a phenyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 1 in compound (1B) is preferably a phenyl group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; more preferably a phenyl group or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in compound ( ⁇ ′). In compound UB) and compound (1 '), it is a phenyl group.
  • R ′, R 2 to R 4 and X are as defined above;
  • R in the compound represented by is preferably a phenyl group and the number of carbon atoms Examples include 1 to 8 alkyl groups.
  • phenyl group examples include an unsubstituted or substituted halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms a haloalkylsulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkylsulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms Things can be raised.
  • the phenyl group in compound (IB) may be unsubstituted or substituted as a halogen atom, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, nitro group, cyano group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms.
  • the fuunyl group in the compound (2) is preferably unsubstituted or substituted as a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkylsulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms And those having an alkylsulfonyloxy group.
  • halogen atom for the substituent examples include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom and a fluorine atom.
  • the number and position of the substituents are not particularly limited; preferably, the number of the substituents is 1 or 2, and the positions of the substituents are the 2-, 3-, and 4-positions.
  • an alkyl group is a linear or branched alkyl group having a halogen atom such as a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom.
  • a halogen atom such as a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom.
  • the number and position of the substituents are not particularly limited, but preferably, the number of the substituents is 1, and the position of the substituent is preferably Is in fourth place.
  • the number and position of the nitro group of the substituent are not particularly limited, preferably, the number of the substituent is 1, and the position of the substituent is preferably the 4-position.
  • the number and position of the cyano group of the substituent are not particularly limited, preferably, the number of the substituent is 1, and the position of the substituent is preferably the 4-position.
  • alkyl group for the substituent examples include a linear or branched alkyl group, and CH 3 is preferable.
  • the number and position of the substituents are not particularly limited, but preferably, the number of the substituents is 1, and the position of the substituent is preferably the 4-position.
  • alkoxy group substituent although Ru may be mentioned a straight or branched, preferably 0CH 3.
  • the number and position of the substituents are not particularly limited, but preferably the number of the substituents is 1, and the position of the substituent is preferably the 4-position.
  • the alkylthio group of substituents, the force preferably as possible out be mentioned a straight or branched is SCH 3.
  • the number and position of the substituents are not particularly limited, the number of the substituents is preferably 1, and the position of the substituent is preferably the 4-position.
  • the haloalkoxy group for the substituent is linear or branched, and includes those having a halogen atom such as a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom. And more preferably ⁇ CH 2 CF 3 , 0 CF 3 , 0 CH F 2 , 0 CB r F 2 .
  • the number and position of the substituents are not particularly limited, but the number of the substituents is preferably 1, and the position of the substituent is preferably the 4-position.
  • haloalkylsulfonyl old carboxymethyl group substituents Ri linear or branched der, chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, may be mentioned those having a halogen atom such as fluorine atom, preferably 0s0 2 CF 3 .
  • the number and position of the substituents are not particularly limited, but the number of the substituents is preferably 1, and the position of the substituent is preferably the 4-position.
  • alkylsulfonyloxy group for the substituent a linear or branched group can be given, and preferably O 2 O 2 CH 3 .
  • the number and position of the substituents are not particularly limited, but preferably, the number of the substituents is 1, and the position of the substituent is preferably the 4-position.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, straight or branched ones can and Ageruko force preferably is of 1 to 6, more preferably etc. Bok CH 9.
  • haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms examples include a straight-chain or branched-chain haloalkyl group having a chlorine atom, an iodine atom, and a halogen atom such as a bromine atom and a fluorine atom.
  • the R 2 a hydrogen atom, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Shiano group, the force and the like halogen atom s, compound (iota beta '), there preferably hydrogen atom and alkyl groups
  • compound (1 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ′′) preferably a hydrogen atom or an alkyl group
  • the compound (1 ⁇ ′′) preferably a hydrogen atom
  • in the compound (2 ⁇ ) preferably a hydrogen atom and an alkyl group is there.
  • alkyl group and the halogen atom include the same as those described in R 1 "; preferably, the alkyl group is CH 3 .
  • R 3 examples include a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom and the like; in the case of the compound ( ⁇ ⁇ ′), preferably a hydrogen atom and an alkyl group; In "), a hydrogen atom and an alkyl group are preferable; in the compound (1 '"), a hydrogen atom is preferable; in the compound (2'), a hydrogen atom and an alkyl group are preferable.
  • the alkyl group and the halogen atom the same as those described for R ′ can be mentioned.
  • the alkyl group is CH 3 .
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, a phenyl group , Benzyl group, phenyl group, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms , Shiano group, a 'C00 R 10, a hydrogen atom, a 1 OR' °, COA 1 OR l °, CS 0 R 10, etc.
  • Shianoarukiru group (Alpha 'has 1 to 4 carbon atoms alkylene Represents a group; R 1Q represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, C2-C5 alkynyl, phenyl, benzyl, funetyl, C1-C4 haloalkyl, C2-C6 haloalkenyl, C1-C4 alkylsulfonyl , haloalkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, Shiano group, a 1 C00 R '°, a hydrogen atom, a 1 0 R 10, COA 1 OR l.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the compound (1 ⁇ '), an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and a funinyl group
  • R 4 in the compound (2B) is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a carbon atom having 2 to 8 carbon atoms. 5, alkynyl group, fuynyl group, benzyl group, phenethyl group, haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, haloalkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, cyano group, hydrogen Atom, CS0 R '°, cyanoalkyl group and the like.
  • the alkyl group the force favored properly which may be mentioned a straight or branched is of 1 to 4 carbon atoms, more preferably CH 3, C 2 ⁇ 5, nC 3 H 7, iC 3 H 7, nC ⁇ H 9, sC 4 H 9, tC, a H 9.
  • the alkenyl group may be a linear or branched one, preferably has 3 carbon atoms, and more preferably CH 2 CH 2CH 2 .
  • the cycloalkyl group preferably has 3 to 6 carbon atoms, and more preferably has 5 or 6 carbon atoms.
  • alkynyl group examples include linear or branched ones, preferably those having 3 carbon atoms, and more preferably CH 2 C 3 CH. You.
  • phenyl group examples include those which are unsubstituted or have a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent.
  • the phenyl group in compound (IB ") and compound (IB") is preferably unsubstituted.
  • the alkyl group and the halogen atom as the substituents of the phenyl group include the same as those described in R.
  • the alkyl group is CH 3 and the halogen atom is a chlorine atom.
  • the position of the substituent is not particularly limited, but is preferably the 4-position.
  • haloalkyl group examples include those in which alkyl is linear or branched and having a halogen atom such as a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom; It has up to 4 chlorine, bromine and Z or fluorine atoms.
  • haloalkyl groups CHF 2, CF 3, CH 2 CF 3, CH 2 CC 13, CH 2 C 2 F 5, CH (CF 3) 2, CB r F 2, CHFCHF 2, CF 2 CFC 1 H, CF 2 CHFCF 3 , CH 2 CH 2 CF 3 , CH 2 Cl, CF 2 CH C 1 F and the like; more preferably, CHF 2 , CH 2 CF 3 , CF 3 , CH 2 C 1, CF 2 CHC 1 F and the like.
  • alkylsulfonyl group examples include those in which alkyl is linear or branched; preferably, SO 2 CH 3 .
  • the haloalkylsulfonyl group, the alkyl is a linear or branched, chlorine atom, iodine atom, a bromine atom, the force preferably which may be mentioned those having a halogen atom such as a fluorine atom is S0 2 CF 3 .
  • a 1 CO OR 10 A 1 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 1 . Force s but which can and Ageruko what is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably CH 2 C00C 2 H s.
  • a 1 OR 10 is most preferably CH 2 OCHs.
  • C 0 A ′ OR 10 is most preferably CO 2 CH 2 CH 3 .
  • CS0R 10 is most preferably a C SO C 2 H 5.
  • the cyanoalkyl group is most preferably CH 2 CN.
  • R 5 The, COO R ll, a hydrogen atom, C0 R 12, S 0 2 R 13, S 0 2 NH R'. , S 0 2 NHCH 2 P h ( Note, Ph represents a phenylene Le group.), S0 2 NR 10 R 10 ', C 0 NHR' ⁇ CSNHR 15, A 1 COOR '. , C 0 A 2 R 16, CONR 10 R '0', CSSR '.
  • COOR 1 ′ examples include those in which R 11 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, or an alkenyl group having 3 to 5 carbon atoms.
  • C_ ⁇ _R 12 those wherein R 12 is an alkyl group, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, Fuweniru group or pyridyl group having 1 to 8 carbon atoms Can be mentioned.
  • the alkyl group for R 12 is preferably a linear or branched one having 1 to 6 carbon atoms, more preferably one having 1 to 4 carbon atoms.
  • haloalkyl group for R 12 examples include those in which alkyl is linear or branched and having a halogen atom such as a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom. It has 1 to 4 and has a fluorine atom, and more preferably CF 3 .
  • the cycloalkyl group for R 12 preferably has 3 to 6 carbon atoms. And more preferably those having 3 carbon atoms.
  • Examples of the phenyl group for R 12 include unsubstituted and those having, as a substituent, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the halogen atom is preferably a fluorine atom or a chlorine atom
  • the alkyl group of the substituent is preferably CH 3
  • the alkoxy group of the substituent is preferably 0 CH 3 .
  • Examples of the pyridyl group for R 12 include those that are unsubstituted or have a halogen atom as a substituent (2-pyridyl group, 3-pyridyl group, or 4-pyridyl group); Is a chlorine atom.
  • R 13 is an alkyl group having a carbon number ⁇ to 4, it can be mentioned a haloalkyl group having a carbon number of 1-4;
  • the alkyl group the preferred properly linear Or more preferably CH 3 ;
  • the haloalkyl group alkyl is linear or branched, and a halogen atom such as a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom or a fluorine atom is used.
  • it has 1 to 4 carbon atoms and has a fluorine atom, and more preferably CF 3 .
  • the S 0 2 NH R 10 most preferably SO 2 NHCHa, S 0 2 NHC 2 H s or S_ ⁇ 2 NHC 3 H 7 -n.
  • SNR '. R '. The ', most preferably S 0 2 N (CH 3) z or S 0 2 N (CH 3) C 2 H 5.
  • R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenyl group and a phenylsulfonyl group having an unsubstituted or substituted haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group is preferably a linear or branched one having 1 to 6 carbon atoms, more preferably one having 1 to 4 carbon atoms.
  • the CS NH R 15, can be exemplified by R '5 is an alkyl group or Fuweniru group having 1 to 4 carbon atoms; the alkyl group, preferably those a straight-chain or branched ⁇ , further preferably it is CH 3.
  • a 1 CO OR 10 is most preferably CH 2 CO 0 CH 3 .
  • a 2 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 16 is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms
  • an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms and a carbon atom number. Examples thereof include an alkylcarbonyloxy group having 2 to 5, a halogen atom, an imidazole group, an alkylcarbonylamino group having 2 to 5 carbon atoms or a pyridyl group.
  • the alkoxy group for R ′ 6 is preferably a straight-chain or branched one, and more preferably 0CH 3 .
  • the alkylthio group for R 16 is preferably a linear or branched one, and more preferably SCH 3 .
  • the alkylcarbonyloxy group for R 16 is preferably a linear or branched one, and more preferably 0 COCH 3 .
  • halogen atom for R 16 examples include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom, and a fluorine atom, and a chlorine atom is preferable.
  • the alkylcarbonyl ⁇ amino group in R 16 preferably of the linear or branched ⁇ , more preferably from NHC0CH 3.
  • CON R 10 R '°' is most preferably CON (CH 3 ).
  • CSS R 1. Is most preferably CSS CH 3 .
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms preferably include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably those having 1 to 4 carbon atoms. is there.
  • alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms a linear or branched alkenyl group can be mentioned.
  • an aryl group is used.
  • alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms a linear or branched alkynyl group can be exemplified.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclobutyl group, and a cyclobutyl group.
  • a ′ 0 R ′ ° is most preferably CH 2 0 C 2 H 5 .
  • R 6 ' is a hydrogen atom, COOR' 7 , COR 18 , S 0 R 13 , C 0 A 1 R 19 , number of carbon atoms :! Alkyl group ⁇ 8, C0 C00 R '° , SC R 2 ° R 2 ° R 2.
  • SNR Z1 R 21 ', A 1 OR 2 CH 2 OA 1 OR 10 formyl group, SNR'. CO 0R 21, SNR 10 A l COOR '°, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, benzyl group, and the like
  • C00R 17 examples include those in which R 17 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group.
  • COR 18 examples include those in which R 18 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a phenyl group, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or a pyridyl group. be able to.
  • the alkyl group for R 18 is preferably a linear or branched one having 1 to 6 carbon atoms, more preferably one having 1 to 4 carbon atoms; and the cycloalkyl group is preferably carbon atom. It has 3 to 6 atoms, more preferably 3 carbon atoms; and the phenyl group is preferably an unsubstituted or substituted group having a halogen atom at the 2 or 4 position.
  • S_ ⁇ The 2 R 13, and most preferably S0 2 CF 3, S 0 2 CH 3.
  • R 19 is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms or a C 00 R 1. Can be mentioned.
  • the alkoxy group for R 19 is preferably a linear or branched one, more preferably OCH 3 ; the alkylthio group is preferably a straight or branched one, and more preferably Is SCH 3 ; CO OR '. In is preferably C00C 2 H 5.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • C0C00R ' As is most preferably C0C00CH 3.
  • R 2 ° may be different chlorine atom, iodine atom, It is intended a bromine atom or a fluorine atom, preferably SCC 1 3.
  • R 21 ′, R 21 and R 21 ′ are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be different from each other; the alkyl group is preferably a linear or branched carbon atom. It preferably has 1 to 6, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and most preferably SN (nC, H 9 ) 2.
  • a 1 is preferably CH 2 , (CH 2 ) 2 ;
  • R 21 is preferably a linear or branched one having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms. are those of atomic number from 1 to 4, most preferably CH 2 0 CH 3, CH 2 0 (C 3 ⁇ -? i), CH 2 0 (C 4 H 9 -n) or CH 2 0 C 2 H 5 It is.
  • the C_rei_0 R 2 ' and most preferably from SN (CH 3) C 00 C. H 9, SN (iC 3 H 7) CO O C2 H 5 or SN (CH 3) CO O C2 H s.
  • SNR 10 A ′ COOR 10 ′ is SN (iC 3 H 7 ) C 2 H. C 00 C 2 H 5 .
  • the haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may Rukoto include a straight or branched; most preferably CH 2 CH 2 F, in CH 2 CH 2 B r or CH 2 CH 2 CI is there.
  • the A 1 SR '5 A 1 is an alkylene of 1 to 4 carbon atoms, the force may include those R 15 is phenyl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms s; A As 1 , CH 2 and (CH 2 ) 2 are preferable.
  • CH 3 is preferable.
  • a 'Most preferred as SR 15 is, CH 2 CH 2 SP h, also CH 2 SP h is CH 2 S CH 3.
  • R s ′ and R 6 ′ are preferably a 5-membered ring capable of forming a 4- to 8-membered ring by linking with N, and more preferably a succinic acid imid is formed. No.
  • R 7 ′ includes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydrogen atom, a phenyl group and the like.
  • alkyl group include linear or branched ones, preferably CH 3 and C 2 H 5 .
  • R 8 ′ an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydrogen atom and the like can be mentioned.
  • alkyl group examples include linear or branched ones, preferably CH 3 and C 2 s.
  • R s examples include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fuynyl group, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, CHO, COR' °, a hydrogen atom, and the like;
  • Compound (IB ") Is preferably an alkyl group, a phenyl group or an alkynyl group; in the compound (1 ′ ′′), preferably an alkyl group, CHO, COR ′ ° or a hydrogen atom.
  • Alkyl groups can be straight or branched; preferably CH 3 or C 2 Hs.
  • Alkynyl groups can include straight or branched ones; preferably CH 2 C 3 CH.
  • COR ' As is most preferably C0CH 3.
  • the X, S, S0, S0 2 , 0, can be exemplified such as NR 22; the I spoon compound (IB ") and the compound (1 ⁇ "'), preferably S.
  • the NR 22, R Z2 is an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, a formyl group, can be exemplified by a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; the alkyl group, preferably Is linear or branched, more preferably CO 2 CH 3 ; the alkyl group is preferably linear or branched, and more preferably CH 3 .
  • Compound UB also includes geometric isomers and mixtures thereof.
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ and R are linked together with N to form 4 to Compound (1B ′) that forms an 8-membered ring and X is S.
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is COO R ′ 1 Yes, compounds where X is S (1B ').
  • R 2 and R 6' R are hydrogen atom
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 is 1 to 8 carbon atoms
  • R 1 is a phenyl group
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 5 ′ is COOR 11 and X is S (1B ′).
  • R 1 ' ' is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 5 ′ is COO
  • X is S (1B ′).
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is COO R 1
  • X is S (1B ′).
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms
  • R 5 ′ is CO 0 R 11
  • X is S (1B ′).
  • R 4 is is Fuweniru group, 'are hydrogen atoms, R 5' R 2, R 3 and R 6 is COO R 'is 1, compounds wherein X is S (1B').
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 ′ is C00 R 11
  • R is a phenyl group, R 2 , R 3 and R 6 ′ are a hydrogen atom, is C 0 A 1 OR 10 , R s ′ is C 00 R 11 and X is S A compound
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 , R 5 ′ and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • X is S (1B ').
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 , R 5 ′ and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X is S Compound (1 ⁇ ⁇ ).
  • R ′ ′′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 5 ′ is C 0 R 12 Yes, compounds where X is S (1 ⁇ ') ⁇
  • R ′′ ′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is CO NH
  • R "is and X is S (1B ').
  • (18) is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 5 ′ is COA 2 R 16 and X
  • S is S (1B ′).
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is CSSR ′.
  • X is S (1 ⁇ ') ⁇
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is a formyl group
  • X is S (1 ⁇ ⁇ ).
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are a hydrogen atom
  • R 5 ′ is C0 ⁇ R 11
  • X is S (lB ') c
  • R is a phenyl group, R 2 , R 3 and R are hydrogen atoms, FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R s ′ is S 0 2 NH R ′. .
  • X is S (1B ′).
  • R 1 is a fuunyl group, R 2 and R 3 are hydrogen atoms, FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R s ′ is CO OR 11 , R 6 is C 00 A compound wherein R 17 is X and S is S (1B ′).
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 ′ is CO OR 1 ′
  • R A compound in which 6 is COOR 17 and X is S (1B ′).
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 5 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 ′ is CO OR 17
  • X is S ().
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is A ′ 0 R ′ °
  • R A compound wherein 6 ′ is C00 R 17 and X is S (1B ′).
  • R '" is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms, but an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5' is CO OR 11, R 6.
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 5 ′ are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 is COR 18 and X is A compound that is S (1B ′).
  • R ' is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms, but an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 is CO R 12
  • R 6' is C 0
  • X is S compounds (1B').
  • R 1 ' ' is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ and R 6 ′ are S 0 2 R 13 and X is S (1B) 0
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 5 ′ are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 ′ is S ⁇ 2 R 13 Yes, compounds where X is S (1 ⁇ ') ⁇
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 5 ′ are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 ′ is COA 1 R 19 Yes
  • X is S A compound (1 ⁇ ) ⁇
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 5 is COOR 1 ′
  • R 6 ′ is a carbon atom number
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is COR 12 and R 6 'Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X is S (1B').
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 5 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 ′ is COCO 0 R 1 .
  • X is S (1B ′).
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 5 ′ is CO 0 FT 1
  • R 6 ′ is SCR 20 R 2 ° C
  • R 1 is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ' is CO 0 R 11
  • R 6 A compound wherein 'is SNR 21 R 2 ' and X is S (1B ').
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is C 00 R 1 ′
  • X is S (1B ′).
  • R 1 ′ is a fuunyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is C ⁇ 0 R
  • X is S (1B ′).
  • R 1 "canvas alkenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ' is CO 0 R 11
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are a hydrogen atom
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 is COO R ′ 1
  • a compound in which X is SO (1B ′).
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and FT ′ are hydrogen atoms
  • FT is A compound having 1 to 3 cycloalkyl groups wherein R 5 ′ is CO 0 R ′′ and X is SO (1 ⁇ ′) ⁇
  • FT ′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 5 ′ is C 00
  • R 11 A compound in which X is S 0 (1 ⁇ ') ⁇
  • R is a phenyl group
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 and R 6 ′ are a hydrogen atom
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R ' is a Fuweniru group
  • R 2, R 3 and R 6' are hydrogen atom
  • R 5 is C0 R '2
  • R ′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 are hydrogen atoms
  • R 5 is a formyl group
  • X is A compound that is SO (1B ').
  • R is a fuunyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R s ′ is COO R 11
  • R 6 is C00
  • X is SO (1B
  • R 1 is a Fuyuniru group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having a carbon number of 1 8, R 5.
  • R 6 is C0 R ' 8
  • X is SO (1B
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 18 carbon atoms
  • R 5 ′ is COO R ′ 1 and X compound (1B but it is S0 2
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 is an alkyl group having 14 carbon atoms
  • R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 18 carbon atoms.
  • R 5 ′ is C00R 11 and X is S 02 (1 ⁇
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • ⁇ is a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 ′ is COO R 1 ′
  • X is S0 2 compound ( ⁇ ') ⁇
  • R '" is a Fuyuniru group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms, but an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5' is COO R 11
  • R 6 ' is C00R 17, say yes is 50 2 compound (l [beta] ').
  • R is Fuyuniru group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • RS is C00 R 11
  • R 6 is C0 R 18 in it
  • X is S0 2 compound (1B ').
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is CO R ′ 2
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 5 ′ is COR 12
  • R 6 is C 0 R 18 der is, but the compound is 50 2 (1B ').
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • FT is a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 ′ is C 00
  • R 11 A compound in which X is 0 (1 ⁇ ') ⁇
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 5 ′ is C 00 R 1 ′
  • R 6 is SN A compound wherein R ′ 0 C 00 R21 and X is S (1B ′).
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R s ′ is C 00 R 1 ′
  • R 6 is SN R '.
  • a 1 CO 0 R 10 ' is, compounds wherein X is S (1B').
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is COO R 1 ′
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • fT is an alkyl group having from 8 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is COO R ''
  • R s is A 1 SR 15
  • X is S (1B ′).
  • R '" is a Fuyuniru group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5' is CO R 12
  • R 6 Compound where 'is A' OR 2 'and X is S (1B').
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is COR 12
  • R 6 'Is a benzyl group and X is S (1B') 0
  • R ′ ′′ is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 5 ′ is CORR) 2
  • R 6 ′ is S 0 2 NHCH 2 Ph and X is S (1B ′).
  • R is a fuunyl group
  • R 2 , R 3 and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is a cyanoalkyl group
  • R 5 ′ is COO R 11
  • X is S A compound that is
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 , R 5 ′ and R 6 ′ are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • Compound 7) is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 7 to R 9 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is S (1B).
  • R is a phenyl group
  • R 2 , R 3 and R 7 are hydrogen atoms
  • FT is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 8 and R 9 are 1 to 6 carbon atoms.
  • a compound (1B ′), which is an alkyl group of 4 and X is S.
  • R ′ ′′ is a fuunyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 is a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 7 to RS are 1 to 4 carbon atoms.
  • X is S (1B ").
  • More preferred compounds (1B) include those having the above-described preferred substituents.
  • Specific compounds UB include the compounds described in Table 5 below: (IB-1) to (1 ⁇ '-17), (IB-28), (1B-29), (1 ⁇ '-32) , (1 ⁇ '-35), (IB'-38) to (IB'-43), 0
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 ′ is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • X is S.
  • R is a Fuyuniru group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • R 4 ' is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, compounds wherein X is S 0 2.
  • R is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • X is NH
  • R 1 ′ is a phenyl group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms
  • FT ′ is CSO ⁇
  • Compound (1A) can be synthesized by Production Method 1, 2, 3 or 4 shown below.
  • reaction is carried out by reacting compound (4) and compound (5) in a solvent in the presence of a base.
  • R ′′, R 5 , R 6 , ⁇ and Q are as defined above;
  • the type of the solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the reaction, and examples thereof include benzene, toluene, xylene, methylnaphthalene, petroleum ether, ligroin, hexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, and methylene chloride.
  • Chlorine such as form, dichloroethane, trichloroethylene, and cyclohexane Aromatic or aliphatic, alicyclic hydrocarbons, converted or unmodified; ethers such as getyl ether, tetrahydrofuran, dioxane; ketones such as acetone, methylethyl ketone; methanol, ethanol, ethylene glycol Alcohols such as recall; amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide; nitriles such as acetonitrile and propionitrile; triethylamine; Organic bases such as pyridine, N, N-dimethylaniline, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] pentaca 7-ene; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; dimethyl sulfoxide: Mixtures of the above solvents can be mentioned.
  • the solvent can be used in such an amount as to make the compound (4) power ⁇ 80% by weight; however, it is preferably 3 to 70% by weight.
  • the type of base is not particularly limited.
  • Organic bases such as sodium 7-ene; alkali metal alkoxides such as sodium methoxide and sodium ethoxide; sodium hydrogen chloride, sodium amide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, carbonate
  • Inorganic bases such as sodium hydrogen and potassium carbonate can be mentioned.
  • the amount of the base to be used is 0.001 to 5 moles compared to Compound (4).
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is in the range of from room temperature to the temperature of the solvent used, which is not more than ⁇ point;
  • the reaction time varies depending on the above concentration and temperature; it is usually 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound to be used is 5 to 2 times the molar amount of the compound (5) with respect to the compound (4); preferably 0.8 to 1.5 times the molar amount.
  • Compound (4) can be usually synthesized by dehydration-condensing compound (14) and compound (3A) as shown below.
  • FT ′ and R 5 to R S have the same meanings as described above;
  • the compound (7) is an amide acetal, and can be synthesized according to the method described in Ann., 641, 1 (1961), and some can be used as a commercial product. / 11050
  • Compound (7) consists of substituents R 7 to R 9 corresponding to compounds 1 A-1 to 5, 7, 10, 13 to 18, 25, 28, 46, 56 shown in Table 2 below Compound (7) can be mentioned (compounds (7), to (7) 5 , (7) 7 , (7) 10 ,
  • R 7 to R S in the formula represented by the compound (7) are a methyl group.
  • compound (7) is prepared according to the method described in J. fur Practis che Chemie [2] 70,276. Some of them can be synthesized as commercial products.
  • compound (7) include compounds 1 A- substituents R 5 and R 6 force corresponding to 1-56> Ranaru compounds shown in Table 2 below (7) (Compound (7), ⁇ (7) S6
  • compound (7), in the formula represented by compound (7), R 5 and R 6 together with N and N C (CH 3 ) N (CH 3 ) 2 is formed.
  • Compound (14) can be produced, for example, from the corresponding carboxylic acid phenol ester by a freeze-transfer reaction or can be used as a commercial product.
  • the compound (5) is obtained by oxidizing a corresponding alkylthio heterocyclic compound described in J. Org. Chem., 28, 2945 (1962). It can be manufactured by a method such as
  • Examples of the compound (5) include a compound (5) comprising a substituent Q corresponding to the compounds 1A-1 to 56 shown in Table 2 below (referred to as compounds (5) and (5)).
  • the compound represented by the formula (5) is 5-chloro-6-methyl-4-monopyrimidinyl group. ).
  • R 1 ′, R 7 to R S and Q are as defined above;
  • the type of the solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the reaction, and examples thereof include benzene, toluene, xylene, methylnaphthalene, petroleum ether, ligroin, hexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, and methylene chloride.
  • non-chlorinated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons such as, chloroform, dichloroethane, trichloroethylene, cyclohexane; ethers, such as getyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc.
  • Alcohols such as methanol, ethanol, ethylene glycol and the like or hydrates thereof; amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide; etc .; acetonitrile, propionitol and the like Triaryls such as triethyl Min, pyridine, N, N-dimethyl ⁇ diphosphoric, 1, 8-Jiazabishikuro [5. 4.0] Unde force - organic base such as 7-E down; 1, 3-dimethyl 2-imidazolidinone; dimethyl sulfoxide; and mixtures of the above solvents.
  • the amount of the solvent used can be such that the amount of the compound (6) is 5 to 80% by weight, and is preferably 10 to 70% by weight.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range from room temperature to 200 ° C, preferably from 50 to 150 ° C.
  • the reaction time varies depending on the above-mentioned temperature and temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound used is 0.5 to 50 moles, preferably 0.8 to 10 moles of the compound (7) based on the compound (6).
  • catalysts for the reaction include, for example, mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid; organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid; Acid addition salts of amines such as hydrochloride and triethylamine hydrochloride can be used in an amount of 0.001 to 1 mol based on compound (6).
  • mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid
  • organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid
  • Acid addition salts of amines such as hydrochloride and triethylamine hydrochloride can be used in an amount of 0.001 to 1 mol based on compound (6).
  • Compound (6) can be produced by reacting compound (2A) with hydrazine as shown below, as in the synthesis of ordinary hydrazone.
  • Compound (2A) can be produced by reacting compound (14) with compound (5) as shown below.
  • Examples of the compound (2A) include a compound (2A) comprising substituents R 1 ′ and Q corresponding to compounds 1 A-1 to 56 shown in Table 2 below (compound (2A) , ⁇ (2 A) S6
  • R 1 ′ in the formula represented by the compound (2 A) is 4-cyclopentyl
  • Q is 5-chloro-6- It is a methyl-14-pyrimidinyl group.
  • the compound (2A) thus obtained is a novel substance.
  • the compound (2 ′ ′) (for example, the compound (2 ⁇ ) described in Table 1 below) is a novel substance.
  • reaction is carried out by reacting the compound (2 ⁇ ) with the compound (3 ⁇ ) without or in a solvent.
  • the solvent can be used in such an amount that the amount of the compound (2A) is 0.5 to 80% by weight, and preferably 0.5 to 70% by weight.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range from room temperature to 200 ° C, preferably from 50 to I5O'C.
  • the reaction time varies depending on the above concentration and temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound to be used is 0.5 to 50 times, preferably 0.8 to 10 times, the molar amount of the compound (7) with respect to the compound (2A).
  • a Lewis acid such as boron trifluoride-ether complex may be used as a catalyst for the reaction, in addition to the compound described in Production Method 2, in an amount of 0.001 to 1 mol based on compound (2A). Can be used.
  • R ′′, R s , R 23 , ⁇ ′ and Q are as defined above;
  • the solvent can be used in such an amount that the compound (8) is 0.5 to 80% by weight, but preferably 0.5 to 70% by weight.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range of 0 to 200 ° C. Preferably, it is 0 to 100 ° C.
  • the reaction time varies depending on the concentration and the temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound to be used is generally 0.5 to 50 times, preferably 0.8 to 10 times, the molar amount of the compound (9) relative to the compound (8).
  • a base can be used if necessary.
  • the type of the base is not particularly limited.
  • Organic bases such as 7-ene, alkali metal alkoxides such as sodium methoxide and sodium ethoxide, sodium hydride, sodium amide, sodium hydroxide, potassium hydroxide.
  • Inorganic bases can be mentioned.
  • the amount of the base to be used is 0.001-5 times the molar amount of compound (8).
  • Compound (8) can be prepared as follows, as in the synthesis of normal hydrazone.
  • R 1 ′, R 5 and Q are as defined above;
  • Compound (8) corresponds to Compound 1 ⁇ —8, 9, 11, 1, 12, 19 to 24, 26, 27. 29 to 45, 47, 48, 50 to 55 shown in Table 2 below.
  • (8) consisting of the substituted substituents R 1 ′, R 5 and Q (compounds (8) (8) 9 , (8) (8) 12 , (8) 19 to (8) ( 8) 26 ,
  • compound (8) is represented by compound (8) In the formula, R is 4 monophenyl phenyl group, R 5 is hydrogen atom, and Q is 4, 6-dimethyl-2-pyrimidini Group. ).
  • the compound (9) a commercially available product can be used, or it can be produced by a method known in the literature.
  • Production method 9 is based on the following equation (10)
  • R ′ ′′ RR 4 and X are as defined above;
  • R 7 R 9 has the same meaning as described above;
  • Production method 10 is a method for producing compound (lb ") by reacting compound (10) with a compound represented by the above formula (7). Production method 1
  • R 1Q has the same meaning as described above; U represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R ′, R 2 to R 4 , R ′ °, U and X have the same meanings as described above.
  • Production method 12 comprises compound (10)
  • R 13 has the same meaning as described above;
  • Q ′ represents a halogen atom, 0 SO 2 R 12 or OH;
  • R 1 ", R 2 to R 4 , R ′ 3 and X are as defined above;
  • Synthesis method 1 is based on the following equation (16)
  • R ′′. R 2 R 3 is as defined above;
  • R 1 ", R 2 FT are as defined above;
  • RR 2 R 3 has the same meaning as described above; Ha represents a halogen atom;
  • Synthetic method 3 comprises reacting compound (17) with an alcohol to obtain the following formula (2b ′):
  • R 1 ", R 2 R 4 are as defined above. This is a method for synthesizing the compound (2B) represented by
  • Synthetic method 4 comprises reacting compound (17) with an amine to give the following formula (2b "):
  • X 2 represents NH or NR 10 ;
  • R, RR 4 and R ′ ° are as defined above;
  • R ′ ′′, R 2 to R 4 have the same meanings as described above; m is 1 or 2;
  • reaction can be promoted by using an acidic catalyst.
  • R 1 ′, R 2 to FT, R 5 ′ to R 6 ′ and X have the same meanings as described above.
  • the type of the solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the reaction.
  • chlorinated or chlorinated such as benzene, toluene, xylene, methyl naphthalene, petroleum ether, ligroin, hexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, dichloroethane, trichloroethylene, cyclohexane.
  • the amount of the solvent to be used is from compound (2B) power to 80% by weight; preferably from 1 to 50% by weight.
  • Examples of the type of acidic catalyst include mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid; organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and P-toluenesulfonic acid; pyridine hydrochloride; Acid addition salts of amines such as triethylamine hydrochloride; and Lewis II such as boron trifluoride ether complex.
  • mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid
  • organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and P-toluenesulfonic acid
  • pyridine hydrochloride Acid addition salts of amines such as triethylamine hydrochloride
  • Lewis II such as boron trifluoride ether complex.
  • the amount of the acidic catalyst used is 0.001 to 1-fold the molar amount of the compound (2B).
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is in the range of room temperature to the boiling point of the solvent to be used or lower, and preferably the temperature of the boiling point or lower.
  • the reaction time varies depending on the above concentration and temperature, but is usually 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the raw material compound to be used is 0.5 to 2 times, preferably 0.8 to 1.5 times, the molar amount of the compound (3B) relative to the compound (2B).
  • the compound (3B) for example, when a commercially available product cannot be used, a method of reacting hydrazine with getyl carbonate described in Chemiche Berichte, 47, 2183 (1914), J. Org 34, 1713 (1969), or a method for reacting hydrazine with isocyanate, or J. Am. Chem. Soc., 72, 2762 (1950). It can be produced and used by a method of reacting the obtained hydrazine with dialkyl sulfate.
  • compound (Id) and compound (le) are produced by reacting compound (10) with compound (11) in a solvent in the presence of a base and / or a condensing agent.
  • R ′, R 2 to R 4 , R 24 , X and Z have the same meanings as described above; dicyclohexylcarbodiimide; 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) hydrochloride as a condensing agent
  • Examples include carbodiimide, carbonyldiimidazole, and getyl cyanophosphate.
  • the kind of the solvent, the force 5 not particularly limited as long as the nonaqueous', preferably, methylene chloride, black hole Holm, toluene, benzene, THF, and the like Echirue Ichite Le.
  • the solvent is preferably used in an amount of 1 to 50% by weight, which can be used so that the amount of the compound (10) is 1 to 8% by weight.
  • the ratio of the compound (10) and the condensing agent to be used is preferably 1 to 2 mol, more preferably 1 to 1 mol of the condensing agent per 1 mol of the compound (11).
  • the reaction temperature is not particularly limited, and preferably 0 ° C to 50 ° C.
  • the type of the base is not particularly limited.
  • the amount of the compound (11) to be used can be 1 to 2 mol per 1 mol of the compound (11), and preferably 1 to 1.2 mol.
  • the reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can be carried out by stirring for 0.5 to 6 hours.
  • the amount of the base to be used is 0.001 to 5 moles compared to Compound (10).
  • the amount of the starting compound to be used is 0.5 to 50 times, preferably 0.8 to 10 times, the molar amount of the compound (11) with respect to the compound (10).
  • the compound (11) for example, commercially available acetyl chloride, acetic anhydride, benzoyl chloride, ethyl chloroformate, nicotinic acid, methoxyacetyl chloride and the like can be used.
  • compound (1B ′) is produced by reacting compound (12) with compound (13) in a solvent in the presence of a base.
  • R ′ ′′, R 2 to R 4 , R 5 to R 6 ′, X and G have the same meanings as described above.
  • acetone in addition to those described in Production Method 5, acetone, methylethyl Ketones such as luketone can be used.
  • the solvent can be used in such an amount that the compound (12) accounts for 1 to 80% by weight. ⁇ 50% by weight is preferred.
  • the type of the base is not particularly limited. For example, triethylamine, pyridin, 4-N, N-dimethylaminoviridine, N, N-dimethylaniline.
  • 1,8-diazabicyclo [5.4.0] Organic bases such as 7-ene; sodium methoxide; alkali metal alkoxides such as sodium ethoxide; sodium amide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate, potassium hydrogen carbonate, Inorganic bases such as sodium hydrogencarbonate; and butyllithium, lithium diisopropylamide, pistrimethylsilyllithiumamide and the like.
  • the amount of the base to be used is 0.001-5 times the molar amount of compound (12).
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range of ⁇ 30 ° C. to 200 ° C., preferably 0 to 80 ° C.
  • the reaction time varies depending on the above concentration and temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound to be used is 5 to 50 times, preferably 0.8 to 10 times, the molar amount of the compound (6) relative to the compound (12).
  • Compound (6) is, for example, commercially available acetyl chloride, methyl iodide, methoxymethyl chloride, acetic anhydride, benzoyl chloride, methoxyacetyl chloride, chloroacetyl chloride, methanesulfonyl chloride, anhydrous trichloride. Fluoroacetic acid, methyl chloroformate, ethyl chloroformate, phenyl chloroformate, trichloromethylsulfenyl chloride and the like can be used. In addition, a sulfenyl chloride which can be obtained by reacting disulfide with chlorine or sulfuryl chloride by a method described in a document such as J. Chem. Soc., 1932, 1040 can be used. .
  • R 1 ′, R 2 to R 4 , only 5 to? ⁇ 6 ′ and 111 have the same meanings as described above.
  • acetone, methyl ethyl ketone Ketones such as can be used.
  • the amount of the solvent to be used is preferably 1 to 50% by weight, which can be used so that the compound (lg) is 1 to 80% by weight.
  • Oxidizing agents include hydrogen peroxide, peracetic acid, perbenzoic acid, peracids such as m-chloroperbenzoic acid; sodium metaperiodate; hydroperoxide; ozone; selenium dioxide; chromic acid; Dinitrogen; acyl nitrate; iodine; N-bromosuccinimide; eodosylbenzene; sulfuryl chloride; hydrous silica gel; t-butyl hypochlorite; I can do it.
  • the amount of the oxidizing agent to be used is 0.01 to 5 times the molar amount of the compound (lg).
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range of -80 to 100 ° C, preferably -60 to 100 ° C.
  • the reaction time varies depending on the concentration and temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.1 to 24 hours.
  • compound (1B ′′) is produced by reacting compound (10) with compound (15) in the presence or absence of a condensing agent in a solvent or in a solvent.
  • R 1 , R 2 R 4 , R 7 R 9 and X have the same meanings as described above.
  • the type of the solvent the same one as described in Production method 1 can be used.
  • the solvent can be used in such an amount that the compound (10) accounts for 1 to 80% by weight, preferably 1 to 50% by weight.
  • Examples of the type of the condensing agent include: organic chlorides such as tosyl chloride and bivaloyl chloride: triethyloxodimethyltetrafluoroborate; Louis acid such as titanium tetrachloride; cyclohexylcarbodiimide; pentachloride Examples include dehydrating agents such as phosphorus, polyphosphoric acid, and oxychlorinated phosphorus.
  • the amount of the condensing agent to be used is 0.001 to 5 moles compared to Compound (10).
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range of room temperature to 200 ° C, and preferably 50 to 150 ° C.
  • the reaction time varies depending on the above concentration and temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound to be used is 0.5 to 50 times, preferably 0.8 to 10 times, the molar amount of the compound (15) with respect to the compound (10).
  • R 1 ′, R 2 to FT, RR 9 and X have the same meanings as described above.
  • the type of the solvent the same one as described in Production method 5 can be used.
  • the amount of the solvent used is 1 to 80% by weight of compound (10), preferably 1 to 50% by weight.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range from room temperature to 200 ° C, preferably 50 to 150 ° C.
  • the reaction time is generally 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours, as described above.
  • the amount of the starting compound used is 0.5 to 50 moles, preferably 0.8 to 10 moles of Compound (7 ') relative to Compound (10).
  • Compound (10) can be produced by reacting compound (2B) with hydrazine as shown below, in the same manner as in the normal synthesis of hydrazone.
  • compound (10) is reacted with compound (16) or (17) in a solvent in the presence of a base to produce compound (li) or (lj), respectively.
  • R ′, R 2 to R 4 , R ′ °, R ′ 3 , Q—, W, and X are as defined above;
  • the solvent can be used in such an amount that the compound (10) accounts for 1 to 80% by weight, preferably 1 to 50% by weight.
  • the type of the base the same base as described in Production method 7 can be used.
  • the amount of the base to be used is 0.001-5 times the molar amount of compound (10).
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually in the range of room temperature to 2 ° C (TC, preferably 50 to 150 ° C.
  • the reaction time varies depending on the above concentration and temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound used is 0.5 to 50 times, preferably 0.8 to 10 times, the molar amount of the compound ((16) or (17)) relative to the compound (10).
  • the compound (16) for example, commercially available products such as methyl isocyanate, phenyl isocyanate, phenyl isothiocyanate and methyl isothiocyanate can be used.
  • the compound (II) for example, commercially available methanesulfonyl chloride, trifluromethane sulfide, methanesulfonic anhydride, trifluromethane methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid chloride, etc. can be used. it can.
  • the target compound (1) produced as described above is subjected to ordinary post-treatments such as extraction, concentration, and filtration, and if necessary, recrystallization, various chromatographic methods, and the like. Can be appropriately purified by the above-mentioned means.
  • Compound (2B) can be synthesized by the following five synthesis methods.
  • Compound (2b) (compound (2B) in which X is S) is synthesized by reacting compound (16) with an alkyl halide in the presence of a base.
  • alkyl halide examples include methyl iodide, thiolated iodide, propargyl chloride, methylene chloride and the like.
  • Compound (16) is, for example,
  • It can be produced by, for example, a method of reacting benzyl halide with a hydrosulfide sulfur in the presence of a phase transfer catalyst.
  • the type of the base is not particularly limited.
  • Organic bases such as pendecar 7-ene; alkali metal alkoxides such as sodium methoxide and sodium methoxide; sodium amide, sodium hydride, sodium hydroxide, potassium hydroxide, charcoal.
  • Inorganic bases such as potassium, sodium carbonate, potassium bicarbonate and sodium bicarbonate; butyllithium, lithium diisopropylamide, pistrimethylsilyllithium amide and the like.
  • the amount of the base to be used is 0.001 to 5 moles compared to Compound (16).
  • the amount of the solvent used is 1 to 80% by weight of compound (16), preferably 1 to 50% by weight.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range from room temperature to 200 ° C, preferably 50 to 150 ° C.
  • the reaction time varies depending on the concentration and the temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound to be used is 0.5 to 50 moles, preferably 0.8 to 10 moles, of the alkyl halide relative to compound (16).
  • Examples of the compound (2b) include compounds having the substituents R 1 ′ R 2 to R 4 shown in Table 5 below.
  • Compound (2b) is synthesized by reacting compound (II) with thiols in the presence of a base.
  • the amount of the base to be used is 0.001 to 5 moles compared to Compound (17).
  • thiols examples include methyl mercaptan sodium solution, ethyl mercaptan, aryl mercaptan, 6-butyl mercaptan, propyl mercaptan, isopropyl mercaptan, cyclopentyl mercaptan, benzenethiol, benzyl mercaptan, and benzyl mercaptan. Phenethyl mercaptan and the like can be mentioned.
  • Compound (17) is, for example, Angew. Chem., 71, 349 (1959), J-Or. Chem., 3 ⁇ , 38 (1965), Org. Synth. V, 328 (1973), etc. And the method of halogenating alkylbenzene described in the above.
  • Examples of the compound ( ⁇ ) include compounds having substituents R and R 2 to R 3 shown in Table 5 below.
  • the amount of the solvent used is 1 to 80% by weight of compound (17), preferably 1 to 50% by weight.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range from room temperature to 200 ° C, and preferably 50 to 15 ° C.
  • the reaction time is generally 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting material used is from 0.5 to alkyl halide based on compound (13).
  • the molar amount is 50 times, preferably 0.8 to 10 times.
  • the compound (2) is reacted with an alcohol in the presence of a base to synthesize a compound (2b ′) (compound (2B) in which X is 0).
  • a base As the kind of the base, the same one as described in Synthesis method 1 can be used.
  • the amount of the base to be used is 001 to 5 moles compared to Compound (17).
  • Alcohols include ethyl alcohol, methyl alcohol, isopropyl alcohol, propyl alcohol, t-butyl alcohol, cyclopropyl alcohol, aryl alcohol, propargyl alcohol, benzyl alcohol, trifluoroethanol, and hexafluoro. Examples include isopropanol, trichloroethanol, and pennofluorpropanol.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range of room temperature to 200 ° C, and preferably 50 to 15 CTC.
  • the reaction time varies depending on the concentration and the temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound used is such that the alcohol is 0.5 to 50 moles, preferably 0.8 to 10 moles per mole of the compound ( ⁇ ).
  • Compound (2b ) (compound (2B) in which X is NR 22 ) is synthesized by reacting compound (17) with an amine in the presence of a base. The same one described in Synthesis method 1 can be used.
  • the amount of the base to be used is 0.001 to 5 moles compared to Compound (17).
  • amines examples include methylamine, dimethylamine, ethylamine, getylamine, benzylamine, arylamine, propargylamine, cyclobentylamine, aniline, phenethylamine, isopropylamine, t-butylamine. And the like.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually in the range of room temperature to 200, preferably 50 to 150 ° C.
  • the reaction time varies depending on the above concentration and temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound used is such that the alcohol is used in an amount of 5 to 50 times, preferably 0.8 to 10 times the amount of the compound ( ⁇ ).
  • Compound (2b ′′ ′) (compound (2B) in which X is SO or SO 2 ) is synthesized by reacting compound (2b) with an oxidizing agent.
  • Oxidizing agents include peracids such as hydrogen peroxide, peracetic acid, perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid; sodium metaperiodate; hydroperoxide; ozone; diacid selenium; chromic acid; Dinitrogen; acyl nitrate; iodine; N-bromosuccinimide; iodosylbenzene; sulfuryl chloride; hydrous silica gel; t-butyl hypochlorite; oxone (Aldrich potassium peroxymonosulfate) and the like. be able to.
  • peracids such as hydrogen peroxide, peracetic acid, perbenzoic acid, m-chloroperbenzoic acid; sodium metaperiodate; hydroperoxide; ozone; diacid selenium; chromic acid; Dinitrogen; acyl nitrate; iodine; N-bromosuccinimide; iodo
  • the amount of the solvent to be used is such that the compound (2b) is used in an amount of 1 to 80% by weight, preferably 1 to 50% by weight.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually within a temperature range from room temperature to 200 ° C, preferably from 50 to 50 ° C.
  • the reaction time varies depending on the concentration and the temperature, but is usually 0.1 to 100 hours, preferably 0.3 to 24 hours.
  • the amount of the starting compound to be used is 0.5 to 50 times, preferably 0.8 to 10 times, the molar amount of the oxidizing agent relative to the compound (2b).
  • Examples of the compound (2b ′′ ′) include those in which m is 1 or 2, and the substituents R ′ ′′ and R 2 to FT corresponding to Table 4 described below.
  • the pests in agricultural and horticultural activities which are controlled by the compound (1) of the present invention include agricultural and horticultural insect pests (for example, Hemiptera (Lepidoptera, Lepidoptera, Aphids, Whitefly), Lepidoptera) (Coleoptera such as Spodoptera litura, Scarabaeidae, Coleoptera, Mephidae, Scarabaeidae, etc.), Coleoptera (e.g., Tenebrion beetles, Diptera, Chrysomelidae, Scarabaeidae), Acarinae (Elephantidae) (2, Namihadani, etc.), Sanitary pests of the family Dermatidae), sanitary pests (eg, flies, power, cockroaches, etc.), storage pests (e.
  • agricultural and horticultural insect pests for example, Hemiptera (Lepidoptera, Lepidoptera, Aphids, Whitefly), Le
  • the pesticidal composition for agricultural and horticultural use of the present invention has a particularly remarkable insecticidal effect, and contains at least one compound (1) as an active ingredient.
  • the compound (1) can be used alone, but it is usually compounded with a carrier, a surfactant, a dispersant, an auxiliary agent and the like by a conventional method (for example, powder. Emulsion, fine granule, granule ij, Wettable powder, oily suspension, prepared as a composition such as an aerosol).
  • Carriers include, for example, solid carriers such as talc, bentonite, clay, kaolin, kieselguhr, white carbon, vermiculite, slaked lime, cas sand, ammonium sulfate, and urea; hydrocarbons (kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons Hydrogen (benzene, toluene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, cyclohexanone, Isophorone, esters (ethyl acetate, ethylene glycol acetate, maleic dibutyl, etc.), alcohols (methanol, n-hexanol, ethylene glycol, etc.), polar solvents (dimethylformamide, dimethylsulfoxide, etc.), water Liquid carrier such as air;
  • surfactants and dispersants that can be used to improve the performance of this agent, such as adhesion to animals and plants, improved absorption, and dispersion, emulsification, and spreading of drugs, include alcohol sulfates and alkyl sulfones. Acid salts, lignin sulfonates, polyoxyethylene glycol ethers, and the like.
  • dogs for example, carboxymethylcellulose, polyethylene glycol, gum arabic and the like can be used as adjuvants.
  • the above-mentioned carrier, surfactant, dispersant and auxiliary agent can be used alone or in appropriate combination, respectively, depending on the purpose of each.
  • the concentration of the active ingredient is usually 1 to 50% by weight for emulsion, 0.3 to 25% by weight for powder, usually 1 to 90% by weight for wettable powder, Usually 0.5 to 5% by weight for granules, 0.5 to 5% by weight for oils and 0.1 to 5% by weight for aerosols.
  • the reaction mixture is cooled to room temperature, water is added, the target compound is extracted with ethyl acetate, washed with 2N sodium hydroxide, then washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. After that, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • Table 1 shows an example of the compound (2 ') of the compound (2A) synthesized as described above and its physical property values.
  • the mixture was cooled to room temperature, water was added, the target compound was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the mixture was cooled to room temperature, water was added, the target compound was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the mixture was cooled to room temperature, water was added, the target compound was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the mixture was cooled to room temperature, water was added, the target compound was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the mixture was cooled to room temperature, water was added, the target compound was extracted with toluene, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the mixture was cooled to room temperature, water was added, and the target compounds 1A-8 and 9 were extracted with toluene, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the mixture was cooled to room temperature, water was added, the target compound was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • reaction solution was poured into water, toluene (150 ml) was added, the organic layer was washed twice with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained solid was reconstituted with isopropyl ether (200 ml) to obtain 20 g of the target compound as white crystals.
  • reaction solution was poured into water, and the precipitated pale yellow solid was separated by filtration, dissolved in ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and distilled under reduced pressure to remove ethyl acetate. did.
  • reaction solution was poured into water, toluene (50 ml) was added, the organic layer was washed twice with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • reaction solution was poured into water, and toluene (50 ml) was added. Was added, and the organic layer was washed twice with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • reaction mixture was cooled to room temperature, water was added to wash the toluene layer, and the mixture was dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure.
  • reaction mixture was poured into water, and the precipitated pale yellow solid was separated by filtration, dissolved in ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then distilled under reduced pressure to remove ethyl acetate. did.
  • reaction solution was poured into water, and the precipitated pale yellow solid was separated by filtration, dissolved in ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then ethyl acetate was removed under reduced pressure. Distilled off.
  • reaction mixture was cooled to room temperature, water was added thereto, and the toluene layer was washed, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure.
  • reaction mixture was cooled to room temperature, water was added to wash the toluene layer, and the mixture was dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure.
  • reaction mixture was cooled to room temperature, water was added thereto, the toluene layer was washed, dried over anhydrous sodium sulfate, and toluene was distilled off under reduced pressure.
  • reaction solution was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the chloroform was distilled off under reduced pressure.
  • the reaction solution was poured into water, ethyl acetate (80 ml) was added for extraction, the organic layer was washed with brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off under reduced pressure.
  • Toluene was added to the reaction solution for extraction, and the organic layer was washed with brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure.
  • Trichloromethylsulfenyl chloride (0.65 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature. After completion of the reaction, water was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and ethyl acetate was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained oil was purified by silica gel column chromatography (Eco-gel C-200, elution with toluene: ethyl acetate 9: 1) to obtain 0.32 g of the target compound as a viscous oil. .
  • toluene 50 ml was added to the reaction mixture, washed twice with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then toluene was distilled off under reduced pressure.

Description

明 細 書 ベンジリデンヒドラジン化合物、 その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 技術分野
本発明は、 新規なベンジリデンヒドラジン化合物、 その製法及びそれを有効成 分として含有する、 殺虫剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤に関する ものである。 背景技術
本発明の化合物に関連したへテロ環ォキシベンジリデンヒドラジン化合物とし ては、 ドイツ特許 2707764号に、 ビス—及び卜リス （グァニルヒドラゾニ ゥム） 塩が汚濁水の浄化に有用であることが開示されている。
また、 E g y p t. J. C h e m. , 23 , 1 65 ( 1 980) には、 4一 (6—フエニルピリダニルォキシ） ベンズアルデヒド又はァセトフエノン類のヒ ドラゾン化合物が、 除草活性を期待できることが開示されている。
本発明のベンジリデンヒドラジン化合物の中で、 置換アルキル基を有する化合 物に近似した化合物としては、 Cur r ent S c i enc e ( I n d i a)
32 (9) 404 - 5 ( 1 963) に、 4—ヒドロキシメチルベンゾフエノン 2， 4ージニトロフエニルヒドラゾンが記載されており、 その化合物は （4ーヒ ドロキシメチル） ジフエニルメタンの中間体であることが示されている。
しかし、 これらの化合物の構造は、 本発明の化合物の構造とは異なっており、 また、 殺虫剤などとしての有用性を示すか否かの検討もなされていない。
他方、 本発明の置換アルキル基を有するベンジリデンテ卜ラヒドラジン化合物 の合成において重要である中間体に近似した化合物としては、 特開昭 62 - 29
4652号公報に、 次式：
Ym
Figure imgf000003_0001
式中、 Rは水素原子又は低級アルキル基を表わし ； Yはハロゲン原子、 低 級アルキル基又は低級ハロアルキル基を表わし； mは、 0， 1 , 2又は 3 を表わす；ただし、 ここで示した R， Y及び mの定義は、 この化合物だけ に限るものとする、
で示される化合物が記載されている。
また、 J . A p p 1 . P o l y m . S c i . , 2_6 ( 4 ) , 1 1 4 8 ( 1 9 8
1 ) には、 次式：
Figure imgf000004_0001
o
で示される化合物がポリマーの原料として記載されている。
しかし、 これらの化合物の構造は、 前記のとおり本発明の化合物とは異なるも のである。
従って、 本発明のベンジリデンヒドラジン化合物が新規化合物であることか ら、 殺虫剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除活性を有することについて も知られていない。
本発明の目的は、 新規なベンジリデンヒドラジン化合物、 その製法及びそれを 有効成分として含有する、 殺虫剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤を 提供することである。 発明の開示
本発明者らは、 前記の目的を達成するために検討した結果、 新規なベンジリデ ンヒドラジン化合物が殺虫剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除剤として 顕著な防除活性を有することを見出し、 本発明を完成するに至った。
即ち、 本発明は次の通りである。
第 1の発明は、 次式 （ 1 ) ：
( 1
Figure imgf000004_0002
式中、 Wは一 0— Q； ここで Qは無置換、 又はハロゲン原子、 炭素原子数 1 〜4のアルキル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基、 炭素原子数 1〜 4のアルキルチオ基、 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜 4のハロアルコキシ基もしくは炭素原子数 1〜8のアルキルアミノ基から 選択される少なくとも一の置換基で置換された窒素原子数 1〜3の 6員環 を表わす；又は
一 CR2 R3 (XFT ) を表わし ； ここで R2 は水素原子、 炭素原子数 1〜 4のアルキル基、 シァノ基又はハロゲン原子を表わし ； R3 は水素原子、 炭素原子数 1〜4のアルキル基又はハロゲン原子を表わし ； R4 は水素原 子、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 3〜 8のシクロアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル 基、 無置換又は置換基としてハロゲン原子もしくは炭素原子数 1〜4のァ ルキル基を有するフヱニル基、 ベンジル基、 フエネチル基、 炭素原子数 1
〜4のハロアルキル基、 炭素原子数 2〜6のハロアルケニル基、 炭素原子 数 1〜4のアルキルスルホニル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスル ホニル基、 シァノ基、 A' C00R'°、 A ' 0 R'。、 CO A' 0R'。、 C S 0 R '。又はシァノアルキル基を表わす； ここで
A' は炭素原子数 1〜4のアルキレン基を表わし ；
R 1(5は炭素原子数 1〜4のアルキル基を表わす；
R 1 は、 Wがー 0— Qのとき、 無置換又は置換基としてハロゲン原子， 炭素 原子数 1〜4のアルキル基もしくはピリミジニルォキシ基を有するフエ二 ル基を表わし ；
Wがー CR2 R3 (X R4 ) のとき、 無置換又は置換基としてハロゲン原 子， 炭素原子数 1〜4のアルキル基， 炭素原子数 1〜4のハロアルキル 基， ニトロ基， シァノ基， 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ基， 炭素原子数 1〜4のハロアルコキシ基， 炭素原 子数 1〜4のハロアルキルスルホニルォキシ基もしくは炭素原子数 1〜4 のアルキルスルホ二ルォキシ基を有するフニ二ル基、 炭素原子数 1〜8の アルキル基又は炭素原子数 1〜4のハロアルキル基を表わす； Yは、 Wがー 0— Qのとき、 一 N RS R6 を表わし ； ここで
R5 は、 水素原子を表わし ；
R6 は、 水素原子， 炭素原子数 2〜5のアルコキシカルボニル基又は炭 素原子数 2〜 5のアルキルカルボ二ル基を表わし；又は、
R5 と R6 とは Nと共に、 — N二 CR7 N R8 R9 を形成してもよく、 ここで FT , R8 及び R9 は、 それぞれ独立して炭素原子数 1〜4のァ ルキル基を表わす；
Wが— C RZ R3 (X R- ) のとき、 一 NR5' R6'、 -N= C R7'NR8' 只9'又は1^7'と R8'とが連結して 4~8員環を形成した一 N = C R7'N R8' R9'を表わす； ここで、
R 5 'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原 子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル基、 炭素原子 数 3〜8のシクロアルキル基、 C 00 R ' C 0 R 12、 S 02 R 13、 S 02 N H R 10、 S 02 N H C Hz P h、 S 02 N R '0R 10' 、 C 0 N H R' C SNH R15, A1 CO O R 10、 C 0 A2 R '6、 C ON R '0R '。'、 C S S R 1。又は A1 0 R 1。を表わし；
R6'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原 子数 1〜4のハロアルキル基、 C0〇 R 17、 C 0 R ie、 S 02 R ' CO A' R 1 S、 CO CO O R 10, S C R2。R2。R2。、 S N R21 R21' 、 A' 0 R2 C H2 OA ' 0 R '。、 S N R 10C 00 R21, S N R , 0A 1 C O O R '°' 、 A ' S R 1S又はベンジル基を表わし ；
R5'と R6'とは Nと共に連結して 4〜8員環を形成することができる；
R 7 'は水素原子、 炭素原子数 1〜 4のァルキル基又はフニ二ル基を表わ し ；
R 8 'は水素原子又は炭素原子数 1〜 4のァルキル基を表わし ；
R 9 'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜4のアルキル基、 炭素原 子数 2〜5のアルキニル基、 C 0 R '°又はフエ二ル基を表わし；
A1 及び R 1 Qは前記と同義であり ；
A 2 は炭素原子数 1〜1 0のアルキレン基を表わし ； P hはフエ二ル基を表わし ；
R 1 0' は炭素原子数 1〜4のアルキル基を表わし ；
R 1 1は炭素原子数 1〜8のアルキル基、 フヱニル基、 ベンジル基又は炭 素原子数 3〜5のアルケニル基を表わし ；
R 1 2は炭素原子数 1〜 8のアルキル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキ ル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 無置換もしくはハロゲン原 子、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基、 炭素原子数 1〜4のアルキル 基、 水酸基、 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基を置換基として有するフエ 二ル基又は無置換もしくはハロゲン原子を置換基として有するピリジル基 を表わし ；
R 1 3は炭素原子数 1〜 4のァルキル基又は炭素原子数 1〜 4のハロアル キル基を表わし ；
は無置換もしくは炭素原子数 1〜4のハロアルキル基を置換基とし て有するフヱニル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基又はフヱニルスルホ 二ル基を表わし；
R 1 5はフュニル基又は炭素原子数 1〜4のアルキル基を表わし ；
R ' 6は炭素原子数 1〜 4のアルキル基、 炭素原子数 1〜 4のアルコキシ 基、 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ基、 炭素原子数 2〜4のアルキル力 ルポニル才キシ基、 ハロゲン原子、 イミダゾール基、 炭素原子数 2〜5の アルキル力ルポニルァミノ基又はピリジル基を表わし ；
R 1 7は炭素原子数 1〜8のアルキル基、 フヱニル基、 ベンジル基又は炭 素原子数 2〜5のアルケニル基を表わし ；
R 1 8は炭素原子数 1〜 8のアルキル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアル キル基、 フヱニル基、 炭素原子数 2〜 5のアルケニル基又は無置換もしく は置換基としてハロゲン原子を有するピリジル基を表わし ；
R 1 9は炭素原子数 1〜 4のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜 4のアルキル チォ基、 C 0 0 R '。を表わし ；
R 2°はハロゲン原子を表わし ；
?! 2 1及び8 2 1 ' は炭素原子数 1〜8のアルキル基を表わし ； Xは S、 S0、 S02 、 0又は N R22を表わす； ここで、
R 22は水素原子、 炭素原子数 1〜4のアルキル基、 炭素原子数 2〜 5の アルキルカルボニル基又はホルミル基を表わす；
で示されるベンジリデンヒドラジン化合物 （化合物 （1 ) ) に関する。
第 2の発明は、 次式 （2 ') ：
(2 ·：
Figure imgf000008_0001
式中、 W' は一 0— CT 又は一 CR2 R3 (ΧίΤ') を表わし ； ここで
Q' はピリミジニル基， 置換基として炭素原子数 1〜4のハロアルキル基 を有するピリジル基又は置換基として炭素原子数 1〜 4のアルコキシ基と炭 素原子数 1〜8のアルキルアミノ基とを有する卜リアジニル基を表わし ；
R 4 'は炭素素原子数 1〜 8のアルキル基、 炭素原子数 2〜 5のアルケニル 基、 炭素原子数 3~8のシクロアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル 基、 無置換又は置換基としてハロゲン原子もしくは炭素原子数 1〜 4のアル キル基を有するフユニル基、 ベンジル基、 フヱネチル基、 炭素原子数 1〜4 の八口アルキル基、 炭素原子数 2〜6のハロアルケニル基、 炭素原子数 1〜 4のアルキルスルホニル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスルホニル 基、 シァノ基、 A1 COOR10、 A 1 OR10、 C 0 A 1 0R'。、 C S 0 R 10 又はシァノアルキル基を表わし ；
R 1 〜R3 , R'°, Α' 及び Xは前記と同義である ；
で示される化合物 （化合物 （2 ')) に関するものである。
第 3の発明は、 次式 （2) ：
Figure imgf000008_0002
式中、 R' 及び Wは、 前記と同義である；
で示される化合物と
次式 （3) ： フ
H2 N - Y' (3 )
式中、 Y' は Wがー 0— Qのとき、 一 N R 5 R 6 を表わし、 Wがー C R R3 (X R4 ) のとき、 一 N R5' R6'を表わす； ここで、 R5 、 R6 、 RB 及び R6'は前記と同義である；
で示される化合物とを反応させることを特徴とする
次式 （la) ：
Figure imgf000009_0001
式中、 R ' 、 Y' 及び Wは、 前記と同義である
で示される化合物 （la) の製法に関するものである <
第 4の発明は、 次式 （4 ) ：
R
Figure imgf000009_0002
式中、 R 1 'は、 無置換又は置換基としてハロゲン原子， 炭素原子数 1〜4の アルキル基もしくはピリミジニルォキシ基を有するフエ二ル基を表わし ； R5 及び R6 は、 前記と同義である ；
で示される化合物と
次式 （5 ) ：
Z - Q ( 5 )
式中、 Qは、 前記と同義であり ； Zは脱離基を表わす；
で示される化合物とを反応させることを特徴とする、
次式 （ 1 A ) ：
Figure imgf000009_0003
式中、 R 、 R5 、 R6 及び Qは、 前記と同義である；
で示されるヘテロ環ォキシベンジリデンヒドラジン化合物の製法に関するもので ある。
第 5の発明は、 次式 （6) ：
Figure imgf000010_0001
式中、 8''及び<^は、 前記と同義である；
で示される化合物と
次式 （7) ：
Figure imgf000010_0002
式中、 R7 ， Ra 及び R9 は、 前記と同義である
で示される化合物とを反応させることを特徴とする、
次式 (lb)
Figure imgf000010_0003
式中、 R1', R7 ， R8 ， R9 及び Qは、 前記と同義である；
で示されるヘテロ環ォキシベンジリデンヒドラジン化合物の製法に関するもので ある。
第 6の発明は、 次式 （8) ：
R
Figure imgf000010_0004
式中、 R1', R5 及び Qは、 前記と同義である；
で示される化合物と
次式 （9) ：
R23C0Z' (9)
式中、 R23は、 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基又は炭素原子数 1〜4のァ ルキル基を表し； Z' は、 脱離基を表わす；
で示される化合物とを反応させることを特徴とする、
次式 （lc) ：
Figure imgf000011_0001
式中、 R''， R5 , Q及び R23は、 前記と同義である；
で示されるヘテロ環ォキシベンジリデンヒドラジン化合物の製法に関するもので ある。
第 7の発明は、 次式 （10) ：
Figure imgf000011_0002
式中、 R1"は無置換又は置換基としてハロゲン原子， 炭素原子数 1〜4のァ ルキル基， 炭素原子数 1~4のハロアルキル基， ニトロ基， シァノ基， 炭素 原子数 1〜4のアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ基， 炭素原 子数 1〜4のハロアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスルホ二 ルォキシ基もしくは炭素原子数 1〜4のアルキルスルホ二ル才キシ基を有す るフ ニル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基又は炭素原子数 1〜4のハロ アルキル基を表わし ； R2 〜！ T 及び Xは、 前記と同義である ；
で示される化合物と 次式 (ID
Figure imgf000012_0001
式中、 R"は、 R'°， O R11, NH R "又は N R l。R '。' を表わし ： Zは、 ハロゲン原子， 0C0 R'3, 0 Rl。， OHを表わす ； なお、 RL。， R 1 ', R13及び R"は、 前記と同義である；
で示される化合物とを反応させることを特徴とする
次式（Id) ：
Figure imgf000012_0002
式中、 R'"〜R4 ， X及び R24は、 前記と同義である ；
で示される化合物） 及び
次式（le) ：
R 24
Figure imgf000012_0003
式中、 R' 、 R2 〜ίΤ 、 X及び は、 前記と同義である
で示される化合物の製法に関するものである。
第 8の発明は、 次式 （12) ：
X— R-
(12)
NHR- 式中、 R' 、 R2 〜FT 、 ！^5'及び乂は、 前記と同義である ；
で示される化合物と
次式 3) ：
R6'— G (13)
式中、 R6'は、 前記と同義であり ； Gは、 ハロゲン原子又は 0 CO R'3を表 わす； ここで、 R 13は前記と同義である；
で示される化合物とを反応させることを特徴とする
次式 （ 1 B ' ) ：
Figure imgf000013_0001
式中、 R' "、 R2 ~FT 、 Rs 〜R6'及び Xは、 前記と同義である； で示されるィヒ合物の製法に関するものである。
第 9の発明は、 次式
Figure imgf000013_0002
式中、 R'"、 R2 〜FT 及び R5'〜R6'は、 前記と同義である ； で示される化合物と酸ィヒ剤とを反応させることを特徴とする
次式 （lh) ：
Figure imgf000013_0003
式中、 Rに、 R2 〜FT 及び R5'〜R6'は、 前記と同義であり ； mは、 1又 は 2である；
で示される化合物 （lh) の製法に関するものである。
第 10の発明は、 前記の化合物 （1) を有効成分とする農園芸用の有害生物防 除剤に関するものである。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明について詳細に説明する。
本発明の目的化合物である式 （1) において R1 が R1'であり、 Yがー NR5 R6 であり、 Wがー 0— Qである新規なヘテロ環才キシベンジリデンヒドラジン 化合物 （前記化合物 （1 A) ) 及びその製造原料 （化合物 （2) 〜 （9) ) にお ける各置換基 R''、 R5 〜R6 、 R7 〜RS 、 Q、 Q' 、 Z及び Z' は以下のと おりである。
R1'としては、 無置換又は置換基としてハロゲン原子， 炭素原子数 1〜4のァ ルキル基もしくはピリミジニルォキシ基を有するフエ二ル基を挙げることができ る。
ハロゲン原子としては、 塩素原子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ素原子などを 挙げることができるが；塩素原子， フッ素原子が好ましい。 ハロゲン原子の置換 位置は特に限定されないが；好ましくは、 2， 3又は 4位などである。
アルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま しくは CH3 である。 アルキル基の置換位置は特に限定されないが；好ましく は、 2, 3又は 4位などである。
ピリミジニルォキシ基としては、 炭素原子数 i〜4の直鎖状又は分岐状のアル コキシ基を有するものを挙げることができるが；好ましくは 4, 6—ジメ トキシ 一 2 _ピリミジニルォキシ基である。 ピリミジニル才キシ基の置換位置は特に限 定されないが：好ましくは、 4位である。
R5 としては、 水素原子を挙げることができる。
R6 としては、 水素原子， 炭素原子数 2〜5のアルキルカルボニル基， 炭素原 子数 2〜 5のアルコキシカルボニル基などを挙げることができる。 アルキルカルボニル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができ るが；好ましくは C 0 CH3 である。
アルコキシカルボニル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることがで きるが；好ましくは CO 0C2 H5 である。
R5 と R6 とは Nと共に、 一 N二 CR7 N R8 R9 を形成することもできる。
R7 ， R8 及び R9 としては、 それぞれ独立した炭素原子数 1〜4のアルキル 基を挙げることができる。
R7 , R8 及び R9 におけるアルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを 挙げることができるが；好ましくは CH3 である。
Qとしては、 置換又は無置換の窒素原子数 1〜3の 6員環を挙げることができ る。
6員環としては、 ピリミジニル基， ピリジル基， トリアジニル基などを挙げる ことができる。
ピリミジニル基としては、 好ましくは 4一ピリミジニル基， 2—ピリミジニル 基である。
ビリジル基としては、 好ましくは 2—ピリジル基である。
トリアジニル基としては、 好ましくは 1 , 3, 5—トリアジニル基である。 ピリミジニル基， ピリジル基及びトリアジニル基における置換基としては、 ハ ロゲン原子， 炭素原子数 1〜4のアルキル基， 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ 基， 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基. 炭素原子数〗〜 4のハ口アルキル基， 炭 素原子数 1〜 4のハロアルコキシ基， 炭素原子数 1〜8のアルキルアミノ基を挙 げることができる。 この置換基についての詳細は、 次のとおりである。
ハロゲン原子としては、 塩素原子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ素原子などを 挙げることができるが；塩素原子が好ましい。
アルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま しくは CH3 である。
アルキルチ才基としては、 直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するものを挙げ ることができるが；好ましくは SCH3 である。
この置換基のアルコキシ基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることが できるが；好ましくは 0 C H 3 , 0 C 2 H 5 である。
ハロアルキル基としては、 アルキルが直鎖状又は分岐状であり、 塩素原子， ョ ゥ素原子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げること ができるが；好ましくは炭素原子数が 1〜4のフッ素原子を有するものであり ； さらに好ましくは C F 3 である。
ハロアルコキシ基としては、 アルコキシが直鎖状又は分岐状であり、 塩素原 子， ヨウ素原子. 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げ ることができるが；好ましくは炭素原子数が 1〜4のフッ素原子を有するもので あり ； さらに好ましくは一 0 C H F 2 である。
アルキルアミノ基としては、 好ましくは炭素原子数が 1〜4で直鎖状又は分岐 状のアルキル基を 2個有するものであり ； さらに好ましくはジメチルァミノ基で ある。
ビリミジニル基における置換基としては、 好ましくはハロゲン原子， アルキル 基， アルキルチオ基， アルコキシ基， ハロアルキル基， ハロアルコキシ基であ る。 そして、 4一ピリミジニル基における置換基としては、 好ましくはハロゲン 原子， アルキル基， アルキルチオ基， アルコキシ基， ハロアルキル基であり ； 2—ピリミジニル基における置換基としては、 好ましくはアルコキシ基， ハロア ルキル基， アルキル基， ハロアルコキシ基， ハロゲン原子である。
ピリジル基における置換基としては、 好ましくはハロアルキル基， ハロゲン原 子である。
トリアジニル基における置換基としては、 好ましくはアルコキシ基及びアルキ ルァミノ基である。
Q ' としては、 ピリミジニル基， 置換基として炭素原子数 1〜4のハロアルキ ル基を有するピリジル基. 置換基として炭素原子数〗〜 4のアルコキシ基と炭素 原子数 1〜8のアルキルアミノ基とを有するトリアジニル基などを挙げることが できる。
Q ' におけるピリミジニル基， ハロアルキル基、 アルコキシ基及びアルキルァ ミノ基としては、 Qにおいて記載したものを挙げることができるが： Q ' がピリ ミジニル基の場合には、 R 1 'は好ましくは、 無置換又は置換基としてハロゲン原 子， 炭素原子数 1〜4のアルキル基もしくはピリミジニルォキシ基を有するフエ ニル基であり ； Q' がハロアルキル基を有するピリジル基の場合には、 R 1 'は好 ましくは、 置換基としてハロゲン原子を有するフヱニル基であり ； Q' がアルコ キシ基とアルキルアミノ基とを有する卜リアジニル基の場合には、 R ' 'は好まし くは、 置換基としてハロゲン原子を有するフヱニル基である。
Zは脱離基であり、 特に限定されず、 例えば、 ハロゲン原子， アルキルスルホ ニル基， アルキルチオ基， アルキルスルフィニル基. ァリ一ルチオ基， ァリール スルフィニル基， ァリ一ルスルホニル基， ァラルキルチオ基， ァラルキルスルフ ィニル基， ァラルキルスルホニル基， トリアルキルアミノ基などを挙げることが できるが；好ましくはハロゲン原子， アルキルスルホニル基であり ；さらに好ま しくは、 塩素原子， メタンスルホニル基である。
Z' は脱離基であり、 特に限定されず、 例えば、 ハロゲン原子， ァシルォキシ 基， アルキルチオ基， ァリ一ルチオ基， イミダゾール基， アルコキシ基， フヱノ キシ基などを挙げることができるが；好ましくはハロゲン原子， ァシルォキシ基 であり ；さらに好ましくは、 ァシルォキシ基である。
また、 本発明の化合物 （ 1 A) には、 幾何異性体及びその混合物も含まれる。 化合物 （ 1 A) としては、 前記の各種の置換基を組み合わせたものを挙げるこ とができる力 薬効の面から好ましいものは、 次の通りである。
(a) R '■がフエニル基であり、 R5 と R6 とが Nと共に、 一 N二 C (C H3 ) N
(C H3 ) 2 を形成し、 Qがピリミジニル基である化合物。
(b) R がフエニル基であり、 R5 と R6 とが Nと共に、 — N = C (C H3 ) N
(C H3 ) 2 を形成し、 Qがピリジル基である化合物。
(c) R 1 'がフヱニル基であり、 R 5 及び R 6 が水素原子であり、 Qがピリミジニ ル基である化合物。
(d) R 1 'がフエニル基であり、 R 5 が水素原子であり、 R6 が炭素原子数 2〜5 のアルコキシカルボニル基であり、 Qがピリミジニル基である化合物。
(e) R 1 'がフヱニル基であり、 R5 が水素原子であり、 R6 が炭素原子数 2〜5 のアルコキシカルボニル基であり、 Qが卜リアジニル基である化合物。
(f) R 1 'がフヱニル基であり、 R5 が水素原子であり、 R6 が炭素原子数 2〜5 のアルコキシカルボニル基であり、 Qがピリジル基である化合物。
(g) R 1 'がフエニル基であり、 R5 と R6 とが Nと共に、 — N = C (C H3 ) N
(CH3 ) 2 を形成し、 Qがトリアジニル基である化合物。
(h) R1 'がフヱニル基であり、 R 5 が水素原子であり、 R6 が炭素原子数 2〜5 のアルキルカルボニル基であり、 Qがビリミジニル基である化合物。
これらの好ましい組み合わせからなる（a) 〜（h) で示した化合物 （ 1 A) の R' \ R5 〜R6 及び Ciとしては、 前記の説明箇所で示した好ましいもの、 及び さらに好ましいものを例示することができる。
これらの具体的な化合物 （ 1 A) としては、 後述の表 2中に記載した化合物 (1A-1)〜（1A-10) ， (1A-12) 〜（1A-14) , (1A-16) , (1A-17) , (1A-19) , (1A- 20) ， (1A-22) 〜（1Α-24) ， (1A-26) , (1A-28) , (1A-29) , (1A-33) , (1A- 35) 〜（1Α-38) ， (1A-46) ， （1A-49) 〜（1Α-53) ， (1A-56) などを挙げることが できる。
一方、 本発明の目的化合物である式 （ 1 ) において、 R ' が であり、 Yが -N R5' R6\ — N = C R7'N RB. R9'又は R7 と R8'とが連結して 4〜8員環 を形成したーN = CR7■N Rβ■ R9■でぁり、 Wが— C R2 R3 (X R4 ) である 下記一般式 （ 1 B ) ：
Figure imgf000018_0001
各置換基は前記と同義である ；
で示される新規な置換アルキルべンジリデンヒドラジン化合物及びその製造原料 (化合物 （2) 及びその新規な化合物 （2 ')、 化合物 （3) など） における各種 の置換基は、 次のとおりである。
化合物 （1 B) としては、 Yがー N R5' R6'又は一 N = C R7'N Re' R9'で示 されるものを挙げることができる。
そして、 C R7'N R8' R9 における R7'と R8'とは、 次式 （1Β"') ：
Figure imgf000019_0001
式中、 R' 、 R2 FT R3'及び Xは、 前記と同義であり ； nは 1 5の 整数を表わす；
に示すように、 連結して 4〜8員環を形成してもよく ；好ましくは n = 2で 5員 環を形成したピロリジンである。
以下、 Yがー N R 5' R 6'で表される化合物を化合物 （1B')、 -N = CR7'N R8' R9'で表される化合物を化合物 （1B")、 一 N = C R7'N R8' R9'における R7 'と R8'とが連結して 4~8員環を形成した化合物を化合物 （IB" ) と称す る。
R1"としては、 フヱニル基、 炭素原子数 1~8のアルキル基、 炭素原子数 1〜 4のハロアルキル基などを挙げることができる。
化合物 （ 1 B) における R1 としては、 好ましくはフヱニル基、 炭素原子数 1 〜8のアルキル基であり ； さらに好ましくは化合物 （ΙΒ')ではフヱニル基、 炭素 原子数 1〜8のアルキル基であり、 化合物 UB )及び化合物 （1Β ') ではフエ二 ル基である。
化合物 （2) において、 R' が R】 "であり、 Wがー CR2 R (X R4 ) であ る下記一般式 （ 2 B ) ：
Figure imgf000019_0002
式中、 R' 、 R2 〜R4 及び Xは、 前記と同義である；
で示される化合物における R としては、 好ましくはフヱニル基及び炭素原子数 1〜8のアルキル基が挙げられる。
フエニル基としては、 無置換又は置換基としてハロゲン原子， 炭素原子数 1〜 4のハロアルキル基， ニトロ基， シァノ基， 炭素原子数 1〜4のアルキル基， 炭 素原子数 1〜4のアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ基， 炭素原子 数 1〜4のハロアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスルホ二ルォキ シ基もしくは炭素原子数 1〜4のアルキルスルホ二ルォキシ基を有するものを挙 げることができる。
化合物 （IB )におけるフヱニル基としては、 無置換又は置換基としてハロゲン 原子， 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基， ニトロ基， シァノ基， 炭素原子数 1 〜4のアルキル基， 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基， 炭素原子数〗〜 4のアル キルチオ基， 炭素原子数 1〜4のハロアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のハロア ルキルスルホニルォキシ基もしくは炭素原子数 1 ~4のアルキルスルホ二ルォキ シ基を有するものであり ；化合物 （1ΒΊ及び化合物 （1Β" ' ) におけるフ ニル基 では、 好ましくは置換基としてハロゲン原子を有するものである。
化合物 （2 Β ) におけるフユニル基としては、 好ましくは無置換又は置換基と しハロゲン原子， 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基， ニトロ基， シァノ基， 炭 素原子数〗〜 4のアルキル基， 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基， 炭素原子数 1 〜4のアルキルチオ基， 炭素原子数 1〜4のハロアルコキシ基， 炭素原子数 1〜 4のハロアルキルスルホニルォキシ基もしくは炭素原子数 1〜 4のアルキルスル ホニルォキシ基を有するものが挙げられる。
置換基のハロゲン原子としては、 塩素原子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ素原 子などを挙げることができる。 そして、 置換基の数及び位置は特に限定されない が；好ましくは、 置換基の数は 1もしくは 2であり、 置換基の位置は 2位， 3 位， 4位である。
置換基のハロアルキル基としては、 アルキルが直鎖状又は分岐状であり、 塩素 原子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙 げることができる力 好ましくは炭素原子数が 1〜4のフッ素原子を有するもの であり、 さらに好ましくは一 C F 3 である。 そして、 置換基の数及び位置は特に 限定されないが、 好ましくは、 置換基の数は 1であり、 置換基の位置は好ましく は 4位である。
置換基のニトロ基の数及び位置は特に限定されないが、 好ましくは、 置換基の 数は 1であり、 置換基の位置は好ましくは 4位である。
置換基のシァノ基の数及び位置は特に限定されないが、 好ましくは、 置換基の 数は 1であり、 置換基の位置は好ましくは 4位である。
置換基のアルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる せ、 好ましくは CH3 である。 置換基の数及び位置は特に限定されなレ、が、 好ま しくは、 置換基の数は 1であり、 置換基の位置は好ましくは 4位である。
置換基のアルコキシ基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができ るが、 好ましくは 0CH3 である。 置換基の数及び位置は特に限定されないが好 ましくは、 置換基の数は 1であり、 置換基の位置は好ましくは 4位である。 置換基のアルキルチオ基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることがで きる力 好ましくは SCH3 である。 置換基の数及び位置は特に限定されないが 好ましくは、 置換基の数は 1であり、 置換基の位置は好ましくは 4位である。 置換基のハロアルコキシ基としては、 直鎖状又は分岐状であり、 塩素原子， ョ ゥ素原子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げること ができる力 好ましくはフッ素原子を有するものであり、 さらに好ましくは〇C H2 CF3 , 0 CF3 ， 0 CH F2 , 0 CB r F2 である。 置換基の数及び位置 は特に限定されないが好ましくは、 置換基の数は 1であり、 置換基の位置は好ま しくは 4位である。
置換基のハロアルキルスルホニル才キシ基としては、 直鎖状又は分岐状であ り、 塩素原子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有する ものを挙げることができるが、 好ましくは 0S02 CF3 である。 置換基の数及 び位置は特に限定されないが好ましくは、 置換基の数は 1であり、 置換基の位置 は好ましくは 4位である。
置換基のアルキルスルホニルォキシ基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙 げることができる力 好ましくは OS 02 CH3 である。 置換基の数及び位置は 特に限定されないが好ましくは、 置換基の数は 1であり、 置換基の位置は好まし くは 4位である。 炭素原子数 1〜8のアルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げるこ とができる力 好ましくは 1〜6のものであり、 さらに好ましくは卜 C H9 な どである。
炭素原子数 1〜4のハロアルキル基としては、 直鎖状又は分岐状であり、 塩素 原子. ヨウ素原子. 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙 げることができる。
R2 としては、 水素原子、 炭素原子数 1〜4のアルキル基、 シァノ基、 ハロゲ ン原子などを挙げることができる力 s、 化合物 （ Ι Β')では、 好ましくは水素原子 及びアルキル基であり ；化合物 （1 Β" ) では、 好ましくは水素原子， アルキル 基であり ；化合物 （ 1 Β " ' ) では、 好ましくは水素原子であり ；化合物 （ 2 Β ) では、 好ましくは水素原子及びアルキル基である。
ァルキル基及びハ口ゲン原子としては、 R 1 "に記載したものと同じものを挙げ ることができるが；好ましくは、 アルキル基は CH3 である。
R3 としては、 水素原子， 炭素原子数 1〜4のアルキル基， ハロゲン原子など を挙げることができるが；化合物 （Ι Β')では、 好ましくは水素原子及びアルキ ル基であり ；化合物 （I B")では、 好ましくは水素原子及びアルキル基であり ； 化合物 （1 Β"') では、 好ましくは水素原子であり ；化合物 （2Β) では、 好ま しくは水素原子及びアルキル基である。
アルキル基及びハロゲン原子としては、 R' に記載したものと同じものを挙げ ることができる力 好ましくは、 アルキル基は CH3 である。
R4 としては、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 2〜5のァルケ二 ル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル 基、 フヱニル基、 ベンジル基、 フヱネチル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル 基、 炭素原子数 2〜6のハロアルケニル基、 炭素原子数 1〜4のアルキルスルホ ニル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスルホニル基、 シァノ基、 A' C00 R10, 水素原子、 A1 OR'°、 COA1 ORl°、 C S 0 R 10, シァノアルキル基 などを挙げることができる （Α' は炭素原子数 1〜4のアルキレン基を表し ； R1Qは炭素原子数 1〜4のアルキル基を表す。 ） 化合物 （I B) における FT としては、 好ましくは、 化合物 （ΙΒ')では炭素原 子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 3〜8 のシクロアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル基、 フヱニル基、 ベンジル 基、 フユネチル基、 炭素原子数 1~4のハロアルキル基、 炭素原子数 2〜6のハ ロアルケニル基、 炭素原子数 1〜4のアルキルスルホニル基、 炭素原子数 1〜4 のハロアルキルスルホニル基、 シァノ基、 A1 C00 R'°、 水素原子、 A1 0 R10, COA1 ORl。、 シァノアルキル基などであり ；化合物 （1Β·')では炭素原 子数 1〜6のアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 3〜8 のシクロアルキル基、 フニ二ル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基などであ り ；化合物 UB" ) では炭素原子数 1〜6のアルキル基、 炭素原子数 2〜5のァ ルケニル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 フエニル基、 炭素原子数 1 〜4のハロアルキル基などが挙げられる。
化合物 （2B) における R 4 としては、 好ましくは、 炭素原子数 1〜8のアル キル基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル 基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル基、 フユニル基、 ベンジル基、 フヱネチル 基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基、 炭素原子数 2〜6のハロアルケニル 基、 炭素原子数 1〜4のアルキルスルホニル基、 シァノ基、 水素原子、 CS0 R'°、 シァノアルキル基などが挙げられる。
アルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる力 好ま しくは炭素原子数が 1〜4のものであり、 さらに好ましくは CH3 , C2 Η5 , n-C3 H7 , i-C3 H7 ， n-C^ H9 ， s-C4 H9 , t-C, H9 である。
アルケニル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる力 好 ましくは炭素原子数が 3のものであり、 さらに好ましくは CH2 CH = CH2 で ある。
シクロアルキル基としては、 好ましくは炭素原子数が 3〜6のものであり、 さ らに好ましくは炭素原子数が 5又は 6のものである。
アルキニル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが、 好 ましくは炭素原子数が 3のものであり、 さらに好ましくは CH2 C三 CHであ る。
フエニル基としては、 無置換又は置換基としてハロゲン原子もしくは炭素原子 数 1〜4のアルキル基を有するものを挙げることができる。
化合物 （IB")及び化合物 （IB" ) におけるフエニル基としては、 好ましくは無 置換のものである。
フエニル基の置換基のアルキル基及びハロゲン原子としては、 R に記載した ものと同じものを挙げることができる力 好ましくは、 アルキル基は CH 3 であ り， ハロゲン原子は塩素原子である。 置換基の位置は特に限定されないが好まし くは、 4位である。
ハロアルキル基としては、 アルキルが直鎖状又は分岐状であり、 塩素原子， ョ ゥ素原子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げること ができるが；好ましくは炭素原子数が 1〜4の塩素原子， 臭素原子及び Z又はフ ッ素原子を有するものである。 好ましいハロアルキル基としては、 CHF2 , C F3 , CH2 CF3 ， CH2 C C 13 , CH2 C2 F5 , CH (CF3 ) 2 ， CB r F2 ， CHFCHF2 , C F2 CFC 1 H, C F2 C H F C F3 , CH2 C H2 C F3 , CH2 C l， C F2 CH C 1 Fなどを挙げることができ ； さらに 好ましくは、 CHF2 ， CH2 C F3 ， CF3 , CH2 C 1 , CF2 CHC 1 F などが挙げられる。
八ロアルケニル基としては、 アルケニルが直鎖状又は分岐状であり、 塩素原 子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げ ることができるが、 好ましくは炭素原子数が 2〜 5のフッ素原子を有するもので あり ；さらに好ましくは CH = CH-CF = CF2 ， CF = CFCF3 及び CF =CHFが挙げられる。
アルキルスルホニル基としては、 アルキルが直鎖状又は分岐状のものを挙げる ことができるが；好ましくは S 02 CH3 である。
ハロアルキルスルホニル基としては、 アルキルが直鎖状又は分岐状であり、 塩 素原子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを 挙げることができる力 好ましくは S02 C F3 である。 A 1 CO O R 10としては、 A1 が炭素原子数 1〜4のアルキレン基であり、 R1。が直鎖状又は分岐状の炭素原子数 1〜4のアルキル基であるものを挙げるこ とができる力 s、 好ましくは CH2 C00C2 Hs である。
A1 OR10は、 最も好ましくは CH2 OCHs である。
C 0 A' OR 10は、 最も好ましくは CO CH2 0 CH3 である。
CS0R10は、 最も好ましくは C SO C2 H5 である。
シァノアルキル基は、 最も好ましくは CH2 CNである。
R5'としては、 COO Rl l、 水素原子、 C0 R12、 S 02 R13、 S 02 N H R'。、 S 02 N H C H2 P h (なお、 Phはフエ二ル基を表す。 ） 、 S02 N R 10R 10' 、 C 0 N H R '\ CSNHR15、 A 1 COOR'。、 C 0 A2 R16、 CONR10R'0' 、 CSSR'。、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 2 〜 5のアルケニル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル基、 炭素原子数 3〜8のシ クロアルキル基、 ホルミル基、 A1 0 R1。などを挙げることができる。
COOR1'としては、 R 11が炭素原子数 1〜8のアルキル基、 フエニル基、 ベ ンジル基、 又は炭素原子数 3〜5のアルケニル基であるものを挙げることがで きる。 このうち、 アルキル基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素原子 数が 1〜6のもの、 さらに好ましくは炭素原子数 1〜4のものであり ； アルケニ ル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが、 好ましくは - C H2 CH = CHZ である。
C〇R12としては、 R 12が炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 1〜4 のハロアルキル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 フヱニル基又はピリ ジル基であるものを挙げることができる。
R 12におけるアルキル基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素原子数 が 1〜6のもの、 さらに好ましくは炭素原子数 1〜4のものである。
R 12におけるハロアルキル基としては、 アルキルが直鎖状又は分岐状であり、 塩素原子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するもの を挙げることができるが、 好ましくは炭素原子数が 1〜4でフッ素原子を有する ものであり、 さらに好ましくは CF3 である。
R 12におけるシクロアルキル基としては、 好ましくは炭素原子数が 3〜 6のも のであり、 さらに好ましくは炭素原子数が 3のものである。
R 12におけるフエニル基としては、 無置換もしくはハロゲン原子， 炭素原子数 1〜4のアルキル基， 水酸基， 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基を置換基として 有するものを挙げることができ ；置換基のハロゲン原子としては、 好ましくはフ ッ素原子， 塩素原子であり、 置換基のアルキル基としては、 好ましくは CH3 で あり、 置換基のアルコキシ基としては、 好ましくは 0 CH3 である。
R 12におけるピリジル基としては、 無置換もしくはハロゲン原子を置換基とし て有するもの （2—ピリジル基， 3—ピリジル基， 又は 4一ピリジル基） を挙げ ることができ ；ハロゲン原子としては、 好ましくは塩素原子である。
S 02 R 13としては、 R 13が炭素原子数〗〜 4のアルキル基、 炭素原子数 1〜 4のハロアルキル基であるものを挙げることができ ；アルキル基としては、 好ま しくは直鎖状又は分岐状のものであり、 さらに好ましくは CH3 であり ；ハロア ルキル基としては、 アルキルが直鎖状又は分岐状であり、 塩素原子， ヨウ素原 子， 臭素原子， フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙げることができ る力^ 好ましくは炭素原子数が 1〜4でフッ素原子を有するものであり、 さらに 好ましくは CF3 である。
S 02 NH R10としては、 最も好ましくは S O 2 NHCHa , S 02 NHC2 Hs 又は S〇2 NHC3 H7-nである。
S N R '。R '。' としては、 最も好ましくは S 02 N (CH3 ) z 又は S 02 N (CH3 ) C2 H5 である。
C〇 N H R "としては、 R "が炭素原子数 1〜8のアルキル基又は無置換もし くは置換基として炭素原子数 1〜4のハロアルキル基を有するフニニル基及びフ ェニルスルホニル基であるものを挙げることができ ；アルキル基としては、 好ま しくは直鎖状又は分岐状の炭素原子数が 1〜6のもの、 さらに好ましくは炭素原 子数が 1〜4のものである。
C S NH R 15としては、 R ' 5が炭素原子数 1〜4のアルキル基又はフヱニル基 であるものを挙げることができ ；アルキル基としては、 好ましくは直鎖状又は分 岐状のもの、 さらに好ましくは CH 3 である。
A1 CO O R 10としては、 最も好ましくは CH2 CO 0 CH3 である。 CO A2 R16としては、 A2 が炭素原子数 1〜1 0のアルキレン基であり、 R 16が炭素原子数 1〜 4のアルコキシ基， 炭素原子数 1〜 4のアルキルチオ基， 炭素原子数 2〜 5のアルキルカルボニルォキシ基， ハロゲン原子， イミダゾ一ル 基， 炭素原子数 2〜 5のアルキルカルボニルァミノ基又はピリジル基であるもの を挙げることができる。
R ' 6におけるアルコキシ基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状のものであ り、 さらに好ましくは 0CH3 である。
R 16におけるアルキルチオ基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状のもので あり、 さらに好ましくは SCH3 である。
R 16におけるアルキルカルボニルォキシ基としては、 好ましくは直鎖状又は分 岐状のものであり、 さらに好ましくは 0 CO CH3 である。
R 16におけるハロゲン原子としては、 塩素原子， ヨウ素原子， 臭素原子， フッ 素原子などを挙げることができるが、 好ましくは塩素原子である。
R 16におけるアルキルカルボニルァミノ基としては、 好ましくは直鎖状又は分 岐状のものであり、 さらに好ましくは NHC0CH3 である。
CON R 10R '°' としては、 最も好ましくは CON (CH3 ) である。
CSS R1。としては、 最も好ましくは CS S CH3 である。
炭素原子数 1〜8のアルキル基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素 原子数が 1〜6のものを挙げることができるが、 さらに好ましくは炭素原子数が 1〜4のものである。
炭素原子数 2〜 5のアルケニル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げる ことができる力 好ましくはァリル基である。
炭素原子数 2〜5のアルキニル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げる ことができる。
炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基としては、 シクロプロピル基、 シクロブ チル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへブチル基、 シク口才ク チル基を挙げることができる。
A' 0 R'°としては、 最も好ましくは CH2 0 C2 H5 である。
R6'としては、 水素原子、 C O O R '7、 C O R 18, S 0 R 13、 C 0 A 1 R 19、 炭素原子数:！〜 8のアルキル基、 C0 C00 R'°、 SC R2°R2°R2。、 S N RZ1 R21' 、 A1 OR2 CH2 OA1 OR10, ホルミル基、 SNR'。CO 0R21、 SNR10Al COOR'°、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基、 ベンジ ル基、 A1 S R 15などを挙げることができる。
C00R17としては、 R 17が炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 2〜 5のアルケニル基、 フエニル基又はべンジル基であるものを挙げることができ る。
R ' 7におけるアルキル基としては、 好ましくは炭素原子数 1〜 6の直鎖状又は 分岐状のもの、 さらに好ましくは炭素原子数 1〜4のものであり ；ァルケニル基 としては、 好ましくは CH2 CH = CH2 である。
COR 18としては、 R 18が炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 3〜8 のシクロアルキル基、 フヱニル基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル基又はピリジ ル基であるものを挙げることができる。
R 18におけるアルキル基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素原子数 が 1〜6のもの、 さらに好ましくは炭素原子数 1〜4のものであり ； シクロアル キル基としては、 好ましくは炭素原子数が 3〜6のものであり、 さらに好ましく は炭素原子数が 3のものであり ； フヱニル基としては、 好ましくは無置換又は置 換基として 2又は 4位にハロゲン原子を有するものが挙げられる。
S〇2 R 13としては、 最も好ましくは S02 CF3 、 S 02 CH3 である。
CO A1 R'9としては、 R 19が炭素原子数 1〜4のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ基又は C 00 R 1。であるものを挙げることができる。
R 19におけるアルコキシ基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状のものであ り、 さらに好ましくは OCH3 であり ；アルキルチオ基としては、 好ましくは直 鎖状又は分岐状のものであり、 さらに好ましくは SCH3 であり ； CO O R '。で は、 好ましくは C00C2 H5 である。
炭素原子数 1〜8のアルキル基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状の炭素 原子数が 1〜6のもの、 さらに好ましくは炭素原子数 1〜4のものである。
C0C00R '。としては、 最も好ましくは C0C00CH3 である。
S C R2° R 2°R2。としては、 R 2°が相異なってもよい塩素原子， ヨウ素原子， 臭素原子又はフッ素原子であるものであり、 好ましくは SCC 13 である。
SNR21R21' としては、 R21及び R21' が相異なってもよい炭素原子数 1〜 8のアルキル基であるものであり ；アルキル基は、 好ましくは直鎖状又は分岐状 の炭素原子数が 1〜6のもの、 さらに好ましくは炭素原子数 1〜4のものであ り、 最も好ましくは SN (n-C, H9 ) 2 である。
A 1 O R2'としては、 A1 は CH2 , (CH2 ) 2 が好ましく ； R 21は好まし くは直鎖状又は分岐状の炭素原子数が 1〜6のもの、 さらに好ましくは炭素原子 数 1〜4のものであり、 最も好ましくは CH2 0 CH3 ， CH2 0 (C3 Η?- i ) , CH2 0 (C4 H9-n ) 又は CH2 0 C2 H5 である。
CH2 0 A 1 OR 10としては、 最も好ましくは CH2 0 C2 H. 0 CH3 であ る。
SNR'。C〇0 R2'としては、 最も好ましくは SN (CH3 ) C 00 C. H9、 S N (i-C3 H7 ) CO O C2 H5 又は SN (CH3 ) CO O C2 Hs である。
SNR10A' COOR10' としては、 最も好ましくは SN (i-C3 H7 ) C2 H. C 00 C2 H5 である。
炭素原子数 1〜4のハロアルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げ ることができるが；最も好ましくは CH2 C H2 F， CH2 CH2 B r又は C H2 CH2 C Iである。
A 1 S R '5としては、 A1 が炭素原子数 1〜4のアルキレンであって、 R15が フエニル基又は炭素原子数 1〜4のアルキル基であるものを挙げることができる 力 s； A 1 としては、 CH2 , (CH2 ) 2 が好ましい。
R 15における、 アルキル基としては CH3 が好ましい。
A ' S R 15として最も好ましいものは、 CH2 CH2 S P h, CH2 S P h又 は CH2 S CH3 である。
Rs'と R6'とは、 Nと共に連結して 4〜8員環を形成することができる力 好 ましくは 5員環であり、 さらに好ましくはコハク酸ィミ ドを形成したものが挙げ られる。
R7'としては、 炭素原子数 1〜4のアルキル基、 水素原子、 フヱニル基などを 挙げることができる。 アルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる力 好ま しくは CH3 、 C2 H5 が挙げられる。
R8'としては、 炭素原子数 1〜4のアルキル基、 水素原子などを挙げることが できる。
アルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる力 好ま しくは CH3 、 C2 s である。
Rs'としては、 炭素原子数 1〜4のアルキル基、 フユニル基、 炭素原子数 2〜 5のアルキニル基、 CHO、 COR'°、 水素原子などを挙げることができるが； 化合物 （IB")では、 好ましくはアルキル基、 フヱニル基又はアルキニル基であ り ；化合物 （1Β"') では、 好ましくはアルキル基、 CHO、 CO R'°又は水素原 子である。
アルキル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま しくは CH3 又は C2 Hs である。
アルキニル基としては、 直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好 ましくは CH2 C三 CHである。
COR '。としては、 最も好ましくは C0CH3 である。
Xとしては、 S、 S0、 S02 、 0、 N R22などを挙げることができるが；ィ匕 合物 （IB")及び化合物 （1Β"') では、 好ましくは Sである。
NR22としては、 RZ2が炭素原子数 2~5のアルキルカルボニル基、 ホルミル 基、 水素原子又は炭素原子数 1〜4のアルキル基であるものを挙げることができ ；アルキルカルボニル基としては、 好ましくは直鎖状又は分岐状のものであり、 さらに好ましくは CO CH3 であり ；アルキル基としては、 好ましくは直鎖状又 は分岐状のものであり、 さらに好ましくは CH 3 である。
化合物 U B) には、 幾何異性体及びその混合物も含まれる。
化合物 （ 1 B) としては、 前記の各種の置換基を組み合わせたものを挙げるこ とができるが、 薬効の面から好ましいものは、 次の通りである。
(1) Rにがフエニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 R4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'と R が Nと共に連結して 4〜8員環を 形成し、 Xが Sである化合物 （1B')。 (2) R1 'がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R 6 'が水素原子であり、 R4 が炭 素数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が COO R'1であり、 Xが Sである化 合物 (1B')。
(3) R'"がフ ニル基であり、 R 2 及び R 6 'が水素原子であり、 R 3 が炭素原子 数 1〜4のアルキル基であり、 R4 が炭素原子数 1〜8のアルキル基であ り、 R5'が COOR11であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(4) R1 がフヱニル基であり、 R 2 が炭素原子数 1 ~4のアルキル基であり、 R3 及び R 6 'が水素原子であり、 R4 が炭素原子数 1〜8のアルキル基であ り、 R5'が COOR11であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(5) R1"がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R6'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 2〜5のアルケニル基であり、 R5'が COO R11であり、 Xが Sで ある化合物 (1B')。
(6) R1 'がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R6'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 3〜8のシクロアルキル基であり、 R5'が COO R1)であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(7) R がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R6'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 2〜5のアルキニル基であり、 R5'が CO 0 R 11であり、 Xが Sで ある化合物 （1B')。
(8) 及び R4 がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R 6'が水素原子であり、 R5'が COO R'1であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(9) R がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R6'が水素原子であり、 R4 がべ ンジル基であり、 R5'が CO OR 11であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(10) R がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R6'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 1〜4のハロアルキル基であり、 R5'が C00 R11であり、 Xが S である化合物 (lB
(11) Rにがフエニル基であり、 R2 〜R4 及び R6'が水素原子であり、 R5'が C 00 R11であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(12) R「がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R 6'が水素原子であり、 R4 が A1 0 R1Dであり、 R5'が CO 0 R 11であり、 Xが Sである化合物 （1B')。 (13) R がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R6'が水素原子であり、 が C 0 A 1 O R 10であり、 Rs 'が C 00 R11であり、 Xが Sである化合物
(1B')0
(14) R がフエニル基であり、 R2 ， R3 , R5'及び R6'が水素原子であり、 が炭素原子数 1〜8のアルキル基であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(15) R .がフヱニル基であり、 R2 , R3 , R 5'及び R 6'が水素原子であり、 R4 が炭素原子数 1〜4のハロアルキル基であり、 Xが Sである化合物 (1Β·)。
(16) R'"がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R 6'が水素原子であり、 が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が C 0 R 12であり、 Xが Sである 化合物 (1Β')ο
(17) R '' 'がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R 6 'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO NH R "であり、 Xが Sで ある化合物 （1B')。
(18) がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R6'が水素原子であり、 が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が COA2 R16であり、 Xが Sで ある化合物 （1B')。
(19) R1 'がフエニル基であり、 R2 , R3 及び R 6'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が C S S R '。であり、 Xが Sであ る化合物 (1Β')ο
(20) R がフエニル基であり、 R2 ， R3 及び R が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5'がホルミル基であり、 Xが Sであ る化合物 (1Β· )。
(21) R がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R 6 'が水素原子であり、 が炭 素原子数 2〜6のハロアルケニル基であり、 R5'が C0〇 R11であり、 Xが Sである化合物 (lB')c
(22) Rい.がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 Rs'が S 02 NH R '。であり、 Xが S である化合物 （1B' )。 (23) R 1 がフユニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 FT が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 Rs'が CO O R 11であり、 R6 が C 00 R 17 であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(24) R1 'がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4 が炭素原子 数 1〜4のハロアルキル基であり、 R5'が CO O R 1'であり、 R6 が COO R 17であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(25) R 1 'がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R 5'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R6'が CO O R17であり、 Xが Sであ る化合物 ( ）。
(26) R がフヱニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 R4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が A' 0 R '°であり、 R6'が C00 R17 であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(27) R '"がフエニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO O R 11であり、 R6.が C0 R18で あり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(28) R がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R5'が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R6 が C O R 18であり、 Xが Sである 化合物 （1B')。
(29) R 'がフエニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5 が CO R 12であり、 R6'が C 0 R '8であ り、 Xが Sである化合物 （1B')。
(30) R1"がフヱニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 R4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'及び R6'が S 02 R 13であり、 Xが Sで ある化合物 (1B )0
(31) R がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R 5'が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R6'が S〇2 R 13であり、 Xが Sであ る化合物 (1Β')ο
(32) R がフヱニル基であり、 R2 , R 3 及び R5'が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R6'が C OA 1 R 19であり、 Xが Sで ある化合物 (1Β )ο
(33) Rにがフヱニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5 が COOR1'であり、 R6'が炭素原子数
1〜4のアルキル基であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(34) R1 'がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO R12であり、 R6'が炭素原子数 1 〜4のアルキル基であり、 Xが Sである化合物 （1B' )。
(35) Rにがフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R5'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R6'が COCO 0 R1。であり、 Xが S である化合物 (1B' )。
(36) R がフヱニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO 0 FT1であり、 R6'が S C R20 R2°R2°であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(37) R1"がフエニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 FT が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO 0 R 11であり、 R6'が SNR21 R2'であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(38) R がフヱニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 R4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が C 00 R 1 'であり、 R6'が CHZ 0 R '。であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(39) R1 'がフユニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 FT が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が C〇 0 R であり、 R6'が CH2 〇 A 1 O R 10であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(40) R1"がフ ニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO 0 R11であり、 R6 がホルミル基 であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(41) R がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R6'が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5 が COO R'1であり、 Xが SOで ある化合物 （1B')。
(42) R1 'がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び FT'が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 3〜8のシクロアルキル基であり、 R5'が CO 0 R ' 'であり、 Xが SOである化合物 (1Β')ο
(43) FT 'がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R6'が水素原子であり、 が炭 素原子数 1〜4のハロアルキル基であり、 R5'が C 00 R 11であり、 Xが S 0である化合物 (1Β')ο
(44) R がフヱニル基であり、 R2 が炭素原子数 1〜4のアルキル基であり、 R3 及び R 6 'が水素原子であり、 R4 が炭素原子数 1〜8のアルキル基であ り、 R5'が CO 0 R'1であり、 Xが SOである化合物 （1B')。
(45) R 'がフヱニル基であり、 R2 , R3 及び R 6 'が水素原子であり、 FT 力炭 素数 1〜8のアルキル基であり、 R5 が C0 R'2であり、 Xが SOである化 合物 (1Β')ο
(46) R 'がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R 6 ·が水素原子であり、 が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5 がホルミル基であり、 Xが SOで ある化合物 （1B')。
(47) R がフヱニル基であり、 R2 ， R3 ， R 5'及び R 6 'が水素原子であり、 R4 が炭素原子数〗〜 8のアルキル基であり、 Xが S Oである化合物
(48) R がフユニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1 8のアルキル基であり、 Rs'が COO R 11であり、 R6 が C00 R'7 であり、 Xが S Oである化合物 （1B
R1"がフユニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4 が炭素原子 数 1 8のアルキル基であり、 R5.が C 0 R 12であり、 R6 が C0 R'8であ り、 Xが SOである化合物 （1B
(50) R がフヱニル基であり、 R2 , R 3 及び R が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 1 8のアルキル基であり、 R5'が COO R'1であり、 Xが S02 である化合物 (1B
(51) R 1 'がフヱニル基であり、 R2 が炭素原子数 1 4のアルキル基であり、 R3 及び R 6 'が水素原子であり、 FT が炭素原子数 1 8のアルキル基であ り、 R5'が C00R11であり、 Xが S 02 である化合物 （1Β (52) R がフエニル基であり、 R2 , R3 及び R 6 'が水素原子であり、 ΪΤ が 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基であり、 R5'が COO R1'であり、 Xが S02 である化合物 (ΙΒ')ο
(53) R' "がフユニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が COO R11であり、 R6'が C00R17 であり、 乂が502 である化合物 （1Β')。
(54) R がフユニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 RS が C00 R11であり、 R6 が C0 R18で あり、 Xが S02 である化合物 （1B')。
(55) R がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R 6'が水素原子であり、 R4 が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO R'2であり、 Xが S02 で ある化合物 (1Β')ο
(56) R1 'がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO R12であり、 R6 が C0 R18であ り、 が502 である化合物 （1B')。
(57) R がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R6'が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜4のハロアルキル基であり、 R5'が C 00 R 11であり、 Xが 0 である化合物 (1Β')ο
(58) R がフエニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が C 00 R 1 'であり、 R6 が SN R'0C 00 R21であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(59) R がフエニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 FT が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 Rs 'が C 00 R 1 'であり、 R6 が SN R'。 A1 CO 0 R10' であり、 Xが Sである化合物 （1B' )。
(60) Rにがフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4 が炭素原子 数 1~8のアルキル基であり、 R5'が COO R1'であり、 R6'が炭素原子数
1〜4のハロアルキル基であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(61) R がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 fT が炭素原子 数 〜 8のアルキル基であり、 R5'が COO R''であり、 Rs.が A1 S R 15 であり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(62) R' "がフユニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 R4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO R 12であり、 R6'が A' O R2 'で あり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(63) R1 'がフヱニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 R4 が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 R 5 'が CO R 12であり、 R 6'がべンジル基で あり、 Xが Sである化合物 (1B')0
(64) R'"がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R 6 'が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜8のアルキル基であり、 R5'が CO R)2であり、 R6'が S02 NHCH2 Phであり、 Xが Sである化合物 （1B')。
(65) Rにがフユニル基であり、 R2 ， R3 及び R6'が水素原子であり、 R4 がシ ァノハ口アルキル基であり、 R5'が COO R11であり、 Xが Sである化合物
(1B )。
(66) R がフエニル基であり、 R2 ， R3 , R 5'及び R 6'が水素原子であり、 R4 が炭素原子数 1〜8のアルキル基であり、 が≤ 02 である化合物 7) がフエニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4 が炭素原子 数 1〜6のアルキル基であり、 R7 〜R9 が炭素原子数 1〜4のアルキル基 であり、 Xが Sである化合物 （1B )。
(68) R がフヱニル基であり、 R2 ， R3 及び R7 が水素原子であり、 FT が炭 素原子数 1〜6のアルキル基であり、 R8 及び R9 が炭素原子数 1〜4のァ ルキル基であり、 Xが Sである化合物 （1B' )。
(69) R'"がフユニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 R4 が炭素原子 数 1〜4のハロアルキル基であり、 R7 〜RS が炭素原子数 1〜4のアルキ ル基であり、 Xが Sである化合物 （1B")。
化合物 （ 1 B) のさらに好ましいものとしては、 前記した好ましい各置換基を 有するものを挙げることができる。
具体的な化合物 U B) としては、 後述の表 5中に記載した化合物： （IB - 1) 〜（1Β'- 17)， (IB - 28)， (1B -29), (1Β'-32), (1Β'-35), (IB ' - 38)〜（IB ' - 43)， 0
36
1Β'-45)〜（1Β'-48), (1B -50), (IB'- 52), (1B -53), (1B.-55), (1B -58) 1B -63), (1B -64), (1B -68), (1Β'-73), (IB'- 75)， (1Β'-78), (1B -80)' IB -83), (IB. -89)， (1B -95), (IB' -98), (IB ' -100) , (IB ' -107)，（IB ' -123)
1B -134) (1B -141) (1B -147) (IB - 164) (1B -168) (IB - 169) 1B'-171) (1B -172) (1B'-174) (1B -176) (1B.-178) (1B'-180) 1B -185) (IB - 188) (IB' - 190) (1B -192) (IB - 195) (1B -196) IB' - 199) (1B -233) (1Β'-235) (1B -255) (IB - 266) (1B -273) 1B -275) (1B.-281) (1Β'-283) (1B -286) (1B -293) (IB. -303) 〜 IB' -306) (1B -319) (1B -321) (1B -322) (1Β'-334) (IB -348) , 1B -350) (1B -362) (1B -365) (1B -387) (IB'- 389) (IB -390) 〜 IB'- 427) (IB'-l) ， (1B..-2) , (IB"- 13)， (IB. - 20)， (IB"- 37)及び（lB -38) を挙げることができる。
式 （2 B) において、 R4 が R4'で示される化合物 （2 Β ')としては、 前記に 記載した置換基を組み合わせたものを挙げることができるが、 好ましくは次の通 りである。
(a) R がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R4'が炭素原子 数 1〜8のアルキル基であり、 Xが Sである化合物。
(b) R'"がフユニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R4'が炭素原子 数 1〜4のアルキル基であり、 Xが S 0である化合物。
(c) R がフユニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4 'が炭素原子 数 1〜4のアルキル基であり、 Xが S 02 である化合物。
(d) R がフエニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 'が炭素原子 数 2〜 5のアルケニル基であり、 Xが Sである化合物。
(e) R がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R 4'が炭素原子 数 3〜8のシクロアルキル基であり、 Xが Sである化合物 c
(f) R がフエニル基であり、 R2 及び R3 が水素原子であり、 R 4 'がべンジル 基であり、 Xが Sである化合物。
(g) R がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R4'が炭素原子 数 1〜4のハロアルキル基であり、 Xが Sである化合物。 (h) R 1 'がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 R4'が炭素原子 数 1~4のハロアルキル基であり、 Xが 0である化合物。
(i) R がフヱニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 が炭素原子 数 1〜4のアルキル基であり、 Xが NHである化合物。
(j) R1 'がフエニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 FT'が CSO -
(炭素原子数 1〜4のアルキル基） であり、 Xが Sである化合物。
(k) R がフエニル基であり、 R 2 及び R 3 が水素原子であり、 FT'が炭素原子 数 2〜 5のアルキニル基であり、 Xが Sである化合物。
具体的な化合物 （2 Β ')としては、 後述の表 4に記載した化合物（2Β- 1)〜(2Β- 79) などを挙げることができる。
化合物 （ 1 A) は、 以下に示す製造法 1， 2, 3又は 4によって合成すること ができる。
製造法 1 ：
次に示すように、 化合物 （4) と化合物 （5) とを溶媒中で塩基存在下に反応 させることによって行う。
Figure imgf000039_0001
式中、 R''， R5 ， R6 ， Ζ及び Qは前記と同義である ；
溶媒の種類としては、 本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、 例えば、 ベンゼン， トルエン， キシレン， メチルナフタリン， 石油エーテル， リ グロイン， へキサン， クロルベンゼン， ジクロルベンゼン， 塩化メチレン， クロ 口ホルム， ジクロルェタン， ト リクロルエチレン， シクロへキサンのような塩素 化された又はされていない芳香族， 脂肪族， 脂環式の炭化水素類； ジェチルエー テル， テトラヒドロフラン， ジォキサンなどのようなエーテル類：アセトン， メ チルェチルケトンなどのようなケトン類；メタノール， エタノール， エチレング リコールなどのようなアルコール類； N， N—ジメチルホルムアミ ド， N， N- ジメチルァセトアミドなどのようなアミド類；ァセトニ卜リル， プロピオ二トリ ルなどのような二トリル類； トリェチルァミン， ピリジン， N, N—ジメチルァ 二リン， 1 , 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデカー 7—ェンなどのよう な有機塩基； 1 , 3 -ジメチルー 2 -イミダゾリジノン； ジメチルスルホキシ ド ：前記溶媒の混合物を挙げることができる。
溶媒の使用量は、 化合物 （4) 力 〜80重量％になるようにして使用するこ とができるが； 3〜70重量％が好ましい。
塩基の種類としては、 特に限定されず、 例えば、 卜リエチルァミン， ピリジ ン， 4一 N, N—ジメチルァミノピリジン， N, N—ジメチルァニリン， 1 , 8 ージァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデ力— 7—ェンなどの有機塩基；ナトリウ ムメ トキシド， ナ卜リウムェ卜キシドなどのアル力リ金属アルコキシド類；水素 ィ匕ナトリウム， ナトリウムアミド， 水酸化ナトリウム， 水酸化カリウム， 炭酸ナ トリウム， 炭酸水素ナトリウム， 炭酸カリウムなどの無機塩基を挙げることがで きる。
塩基の使用量は、 化合物 （4) に対して 0. 001〜5倍モルである。
反応温度は、 特に限定されないが、 室温から使用する溶媒の漭点以下の温度範 囲内であり ；沸点以下の温度が好ましい。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが；通常 0. 3〜24時間で ある。
原料化合物の使用量は、 化合物 （4) に対して化合物 （5) 力 5〜2倍モ ルであるが；好ましくは 0. 8〜1. 5倍モルである。
化合物 （4) は、 次に示すように、 通常、 化合物 （14) と化合物 （3A) とを脱 水縮合することによつて合成することができる。
或いは、 化合物 （4a) (化合物 （ 1 ) において、 FT と R6 とが Nと共に一 N =C R7 NR8 R9 を形成した化合物 （la) の合成に使用する化合物） の合成 は、 化合物 （14) とヒドラジンとを脱水縮合して化合物 （6' ) を製造し、 これ を化合物 （7) と反応させることによって行うことができる。
Figure imgf000041_0001
(14)
Figure imgf000041_0002
式中、 FT'、 R5 〜RS は、 前記と同義である；
化合物 （7) は、 アミドアセタール類であり、 Ann. , 641 , 1 ( 196 1 ) に記載された方法に準じて合成することができるし、 市販品として使用でき るものもある。 /11050
40 化合物 （7) は、 後述の表 2に示した化合物 1 A - 1〜5， 7, 10, 13〜 18, 25， 28, 46, 56に対応した、 置換基 R 7 〜 R 9 からなる化合物 (7) を挙げることができる （化合物 （7) , 〜 （7) 5 ， （7) 7 , (7)10,
(7) ,3〜 （7) (7) 25， (7) 28, (7) (7) と称する。 例え ば、 化合物 （7) , は、 化合物 （7) で示される式における R 7 〜RS がメチル 基である。 ）
化合物 （7) は、 例えば、 Rs が Hで， R6 がアルコキシカルボニル基である 場合には， J. f ur Pr act i s che C h e m i e [2〕 70， 27 6に記載された方法に準じて合成することができるし、 また市販品として使用で きるものもある。
化合物 （7) としては、 後述の表 2に示した化合物 1 A— 1〜56に対応した 置換基 R5 及び R6 力 >らなる化合物 （7) を挙げることができる （化合物 （7), 〜 （7) S6と称する。 例えば、 化合物 （7) , は、 化合物 （7) で示される式に おいて、 R5 と R6 とが Nと共に一 N = C (CH3 ) N (CH3 ) 2 を形成した ものである。 ） 。
化合物 （14) は、 例えば、 対応するカルボン酸フユノールエステルから、 フリ ーズ転移反応によって製造することができるし、 また市販品として使用できるも のもある。
化合物 （4) としては、 後述の表 2に示した化合物 1 A— 1〜56に対応した 置換基 R 、 R5 、 R6 からなる化合物 （4) を挙げることができる （化合物
(4) , 〜 （4) 56と称する。 例えば、 化合物 （4) , は、 化合物 （4) で示さ れる式における R 1 'が 4一クロ口フエ二ル基、 R 5 と R6 とが Nと共に— N = C
(CH3)N (CH3 ) を形成したものである。 ） 。
化合物 （5) は、 例えば、 Zがアルキルスルホニル基の場合には、 J. O r g. C h em. , 28， 2945 ( 1962 ) に記載された、 対応したアルキル チ才ヘテロ環化合物を酸化する方法などによって製造することができる。
化合物 （5) としては、 後述の表 2に示した化合物 1 A— 1〜56に対応した 置換基 Qからなる化合物 （5) を挙げることができる （化合物 （5),〜 （5) と称する。 例えば、 化合物 （5) , は、 化合物 （5) で示される式における が 5—クロロー 6—メチル—4一ピリミジニル基である。 ） 。
製造法 2 ：
化合物 （lb) (化合物 （1 A) において、 R5 と R6 とが Nと共に一 N = C R7 NR8 R9 を形成する場合 （R7 〜RS は、 前記と同義である。 ） ） の場合 には、 次に示すように、 化合物 （6) と化合物 （7) とを無溶媒もしくは溶媒中 で反応させることによって行う。
Figure imgf000043_0001
式中、 R1', R7 〜RS 及び Qは、 前記と同義である；
溶媒の種類としては、 本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、 例えば、 ベンゼン， トルエン， キシレン， メチルナフタリン， 石油エーテル， リ グロイン， へキサン， クロルベンゼン， ジクロルベンゼン， 塩化メチレン， クロ 口ホルム， ジクロルェタン， トリクロルエチレン， シクロへキサンのような塩素 化された又はされていない芳香族， 脂肪族， 脂環式の炭化水素類； ジェチルエー テル， テトラヒドロフラン， ジォキサンなどのようなエーテル類； メタノール， エタノール， エチレングリコールなどのようなアルコール類又はその含水物； N, N—ジメチルホルムアミ ド， N， N—ジメチルァセ卜アミ ドなどのような アミ ド類；ァセトニトリル， プロピオ二卜リルなどのような二卜リル類； 卜リエ チルァミン， ピリジン， N， N—ジメチルァニリン， 1 , 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデ力— 7—ェンなどのような有機塩基； 1 , 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノン； ジメチルスルホキシド ；前記溶媒の混合物を挙げること ができる。
溶媒の使用量は、 化合物 （6) が 5〜80重量％になるようにして使用するこ とができ、 10〜70重量％が好ましい。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200°Cの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜 150°Cである。
反応時間は、 前記の瀵度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （6) に対して化合物 （7) が 0. 5〜50倍 モルであり、 好ましくは 0. 8〜10倍モルである。
また、 必要に応じて、 反応の触媒として、 例えば、 塩酸， 硫酸， 硝酸などの鉱 酸；蟻酸， 酢酸， ブロピオン酸， メタンスルホン酸， ベンゼンスルホン酸， p— 卜ルェンスルホン酸などの有機酸； ビリジン塩酸塩， 卜リェチルァミン塩酸塩な どのアミン類の酸付加塩などを化合物 （6) に対して 0. 001〜1モル用いる ことができる。
化合物 （6) は、 通常のヒドラゾンの合成と同様に、 次に示すように化合物 (2 A) とヒドラジンとを反応させることによって製造することができる。
Figure imgf000044_0001
式中、 ？^'及び(2は、 前記と同義である；
化合物 （2A) は、 次に示すように、 化合物 （14) と化合物 （5) とを反応さ せることによって製造することができる。
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000045_0001
(2A) 式中、 R1 ', Z及び Qは、 前記と同義である；
化合物 （2 A) としては、 後述の表 2に示した化合物 1 A— 1〜56に対応し た置換基 R 1'及び Qからなる化合物 （2A) を挙げることができる （化合物 （2 A) , ~ (2 A) S6と称する。 例えば、 化合物 (2 A) , は、 化合物 (2 A) で 示される式における R1 'が 4—クロ口フエ二ル基、 Qが 5—クロロー 6—メチル 一 4一ピリミジニル基である。 ） 。
このようにして得られた化合物 （2A) の内で、 化合物 （2 Α ') (例えば、 後 述の表 1に記載した化合物 （2 Α) ) は、 新規物質である。
製造法 3 ：
次に示すように、 化合物 （2Α) と化合物 （3Α) とを無溶媒もしくは溶媒中 で反応させることによって行う。
Figure imgf000045_0002
Rfc
(1A) 式中、 R ' '、 R5 〜R6 及び Qは、 前記と同義である ；
溶媒の種類としては、 製造法 2に記載したものと同じものを使用することがで る。
溶媒の使用量は、 化合物 （2 A) が 0. 5〜80重量％になるようにして使用 することができるが、 0. 5〜70重量％が好ましい。 反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200°Cの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜； I 5 O'Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3~24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （2A) に対して化合物 （7) が 0. 5〜50 倍モルであり、 好ましくは 0. 8〜 10倍モルである。
また、 必要に応じて、 反応の触媒として、 製造法 2に記載したものの他に、 三 弗化硼素一エーテル複合体などのルイス酸を、 化合物 （2A) に対して 0. 00 1〜1モル使用することができる。
製造法 4 ：
化合物 （lc) (化合物 （1 A) において、 R6 が炭素数 2〜5個のアルコキシ カルボニル基又は炭素数 2〜5個のァシル基を表す場合 （R1'及び Rs は、 前言己 と同義である。 ） ） の場合には、 次に示すように、 化合物 （8) と化合物 （9) とを無溶媒もしくは溶媒中で反応させることによって行う。
Figure imgf000046_0001
(lc)
式中、 R''， Rs , R23, Ζ' 及び Qは、 前記と同義である；
溶媒の種類としては、 製造法 1に記載したものと同じものを使用することがで る。
溶媒の使用量は、 化合物 （8) が 0. 5〜80重量％になるようにして使用す ることができるが、 0. 5〜70重量％が好ましい。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常 0〜200°Cの温度範囲内であり、 好 ましくは 0〜100°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （8) に対して化合物 （9) が通常 0. 5〜 50倍モルであり、 好ましくは 0. 8〜 10倍モルである。
また、 必要に応じて、 塩基を使用することができる。
塩基の種類としては、 特に限定されず、 例えば、 トリェチルァミン， ピリジ ン， 4一 N， N—ジメチルァミノピリジン， N, N—ジメチルァニリン， 1， 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデカー 7—ェンなどの有機塩基、 ナトリ ゥムメトキシド， ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類、 水 素化ナトリウム， ナトリウムアミド， 水酸化ナトリウム， 水酸化カリウム. 炭酸 ナトリウム， 炭酸水素ナトリウム， 炭酸力リゥムなどの無機塩基を挙げることが できる。
塩基の使用量は、 化合物 (8) に対して 0. 001〜5倍モルである。
化合物 （8) は、 通常のヒドラゾンの合成と同様に、 次のように、 化合物 （2
A) とヒドラジン化合物 （14) とを反応させることによって製造することができ る。
Figure imgf000047_0001
式中、 R1', R5 及び Qは、 前記と同義である；
化合物 （8) としては、 後述の表 2に示した化合物 1 Α— 8, 9, 1 1 , 1 2, 1 9〜24, 26, 27. 29〜45, 47, 48, 50〜 55に対応 した置換基 R1', R5 及び Qからなる化合物 （8) を挙げることができる （化合 物 （8) (8) 9 , (8) (8) 12, (8) 19〜 （8) (8) 26,
(8) 27, (8) 29〜 （8) "， (8) (8) (8) 5。〜 （8) 55と称 する。 例えば、 化合物 （8) は、 化合物 （8) で示される式における R が 4 一クロ口フエニル基、 R 5 が水素原子、 Qが 4, 6—ジメチルー 2—ピリミジニ ル基である。 ） 。
化合物 （9) は、 市販品を使用することができるし、 文献公知の方法で製造す ることができる。
化合物 （9) としては、 後述の表 2に示した化合物 1 A— 8, 9, 1 1 12, 19 24 26, 27 29 45, 47 48 50 55に対応し た置換基 R6 に記載した R23部分を有する化合物 （9) を挙げることができる (化合物 （9) β （9) 9 (9) (9) 12, (9) 19 （9)
(9) ( 9 ) 27, ( 9 ) 29 （9) 45, (9) (9 ) 48, ( 9 ) 50
(9) 55と称する。 例えば、 化合物 （ β は、 化合物 （9) で示される式にお ける R 23がエトキシ基である。 ） 。
一方、 化合物 （ 1 B) を製造する好ましい態様としては、 第 3及び 7 9の発 明として記載した製造法 5 8の他に、 次の 5種 （製造法 9 13) の方法を挙 げることができる。
製造法 9は、 次式 (10)
Figure imgf000048_0001
式中、 R'" R R4 及び Xは、 前記と同義である；
で示される化合物と
次式 (15) ：
(15)
Figure imgf000048_0002
式中、 R7 R9 は、 前記と同義である ；
で示される化合物とを反応させることによって、 後記化合物 （lb")を製造する方 法である。
製造法 10は、 化合物 （10) と前記式 （7) で示される化合物とを反応させる ことによって、 化合物 （lb")を製造する方法である。 製造法 1 1は、 化合物 （10) と
次式 （16) ：
R'。N = C = U (16)
式中、 R1Qは、 前記と同義であり ； Uは酸素原子又は硫黄原子を表す で示される化合物とを反応させることによって、
次式 (li) ：
Figure imgf000049_0001
式中、 R' ， R2〜R4 ， R'°, U及び Xは、 前記と同義である； で示される化合物を製造する方法である。
製造法 12は、 化合物 （10) と
次式 （17) ：
R13S〇2 Q' (17)
式中、 R 13は前記と同義であり ； Q' はハロゲン原子， 0 S02 R12又は OHを表す；
で示される化合物とを反応させることによって、
次式 （lj) ：
Figure imgf000049_0002
\
H S02R13
式中、 R1", R2〜R4 ， R'3及び Xは、 前記と同義である ；
で示される化合物を製造する方法である。
化合物 （ 2 B ) の合成
前記記載の式 （2B) で示される中間体を合成する好ましい態様としては、 次 の 5種 （合成法 1 5) の方法を挙げることができる <
合成法 1は、 次式 (16)
Figure imgf000050_0001
式中、 R''. R2 R3 は、 前記と同義である；
で示される化合物とハロゲン化アルキルとを反応させることによって、
次式 （2b)
Figure imgf000050_0002
式中、 R1", R2 FT は、 前記と同義である ；
で示される化合物を合成する方法である。
合成法 2は、 次式 （17)
Figure imgf000050_0003
式中、 R R2 R3 は、 前記と同義であり ； Ha lはハロゲン原子を表 わす；
で示される化合物とチオール類とを反応させることによって、 式 （2b) で示され る化合物 （2 B) を合成する方法である。
合成法 3は、 化合物 （17) とアルコール類とを反応させることによって、 次式 （2b') ：
Figure imgf000050_0004
式中、 R1", R2 R4 は、 前記と同義である で示される化合物 （2 B) を合成する方法である。
合成法 4は、 化合物 （17) とァミン類とを反応させることによって、 次式 (2b") ：
Figure imgf000051_0001
式中、 X2 は、 NH又は NR10を表わし； Rに， R R4 及び R'°は、 前 記と同義である；
で示される化合物 （2 B) を合成する方法である。
合成法 5は、 化合物 （2b) を酸化剤と反応させることによって、
次式 (2 ') ：
(2b"-)
Figure imgf000051_0002
式中、 R'"， R2 〜R4 は、 前記と同義であり ； mは 1又は 2である ； で示される化合物 （2 B) を合成する方法である。
以下に化合物 U B) の製造法 5〜13及び化合物 （2 B) の合成法 1〜5に ついて、 さらに詳細に説明する。
製造法 5 ：
次に示すように、 化合物 （2B) と
次式 （ 3 B ) ：
H2 N-Y (3 B)
式中、 Yは前記と同義である；
で示される化合物とを溶媒中で脱水縮合させることによって、 化合物 （ 1 B' )
(化合物 （1 B) において、 Yが NR5'RS'の場合） を製造する。 また、 酸性触 媒を使用することによって反応を促進することができる。
Figure imgf000052_0001
式中、 R1 ', R2 〜FT , R5'〜R6'及び Xは、 前記と同義である； 溶媒の種類としては、 本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、 例えば、 ベンゼン， トルエン， キシレン， メチルナフタリン， 石油エーテル， リ グロイン， へキサン， クロルベンゼン， ジクロルベンゼン， 塩化メチレン， クロ 口ホルム， ジクロルェタン， トリクロルエチレン， シクロへキサンのような塩素 化された又はされていない芳香族， 脂肪族， 脂環式の炭化水素類； ジェチルエー テル， テトラヒドロフラン， ジ才キサンなどのようなエーテル類；メタノール， エタノール， エチレングリコールなどのようなアルコール類； N, N—ジメチル ホルムアミド， N, N—ジメチルァセトアミドなどのようなアミド類；ァセトニ トリル， プロピオ二トリルなどのような二卜リル類； 1 , 3—ジメチルー 2—ィ ミダゾリジノン； ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混合物を挙げることができ る。
溶媒の使用量は、 化合物 （ 2 B) 力 〜 80重量％であるが；好ましくは 1〜 50重量％である。
酸性触媒の種類としては、 例えば、 塩酸， 硫酸， 硝酸などの鉱酸；蟻酸， 酢 酸， プロピオン酸， メタンスルホン酸， ベンゼンスルホン酸， P— トルエンスル ホン酸などの有機酸； ピリジン塩酸塩， 卜リエチルアミン塩酸塩などのァミン類 の酸付加塩；三弗化硼素エーテル複合体などのルイス醆などを挙げることができ る。
酸性触媒の使用量は、 化合物 （2 B) に対して 0. 001〜1倍モルである。 反応温度は、 特に限定されないが、 室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範 囲内であり、 沸点以下の温度が好ましい。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 3〜24時間で ある。 原料化合物の使用量は、 化合物 （2 B) に対して化合物 （3 B) 力 0. 5〜2 倍モルであり、 好ましくは 0. 8〜1. 5倍モルである。
化合物 (2B) としては、 後述の表 5に示した化合物（(2Β'- 1)〜(2Β'- 403) 、 化合物 (2B"-1) 〜 (2B"-48)、 化合物 (2Β" ' -1 )〜 (2Β" ' -27) )に対応した置換基 R 1 ·' 及び R2 〜R4 からなる化合物 （2B) を挙げることができる （化合物 (2 B)
,2Β · - > ) 〜 （2Β) ,2 Β · -, 03) 、 化合物 （2Β) (2Β·· - ! , 〜 （2Β) (2Β - - 8) , 化合物 （2 Β) (2B...-u〜 （2 B) (2Β ·· · - 27, と称する。 例えば、 化合物 （2 B) (2B.-u は、 化合物 （2 Β) で示される式における R が 4—クロ口フエ二 ル基， R2 と R3 とが水素原子， R 4 が CH3 ， Xが Sである。 ） 。
化合物 （3B) は、 例えば、 市販品を使用できないものについては、 Chem i che Be r i chte, 47， 2183 ( 1914) に記載されたヒドラ ジンと炭酸ジェチルとを反応させる方法， J. O r g. C hem. . 34, 17 13 ( 1 969) に記載されたヒドラジンとイソシアナ一卜とを反応させる方 法， 又は J. Am. Chem. S o c. ， 72, 2762 (1950) に記載さ れたヒドラジンとジアルキル硫酸とを反応させる方法などによって製造して使用 することができる。
化合物 （3B) としては、 後述の表 5に示した化合物（（3Β'- 1)~(3Β'- 403) 、 化合物（3Β" - 1) 〜（3Β"-38)、 化合物（3B"'-l)〜（3B"'-27))に対応した置換基 R5' 及び R6'からなる化合物 （3 Β) を挙げることができる （化合物 （3 Β) (3Β· -.) 〜 （3Β) ,3Β · -,Ο3, 、 化合物 (3 Β) ,3Β--η 〜 （3Β) (3Β'·- ,、 化合 物 （3 Β) (3Β·.·- 〜 （3 Β) (3Β···— 27))と称する。 例えば、 化合物 （3 Β) (3Β·-η は、 化合物 （3Β) で示される式における Rs 'が C00C2 Ηε 、 R6' が水素原子である。 ） 。
製造法 6 ：
次に示すように、 化合物 （10) と化合物 （11) とを、 塩基および/または縮合 剤の存在下に溶媒中で反応させることによって、 化合物 （Id) 及び化合物 （le) を製造する。
Figure imgf000054_0001
(le) (Id)
式中、 R' ， R2 〜R4 ， R24, X及び Zは、 前記と同義である； 縮合剤としてはジシクロへキシルカルポジイミド、 塩酸 1—ェチルー 3— (3 —ジメチルァミノプロピル） カルボジイミ ド、 カルボニルジイミダゾ一ル、 シァ ノリン酸ジェチルなどをあげることができる。
溶媒の種類としては、 非水系のものであれば特に限定されない力5'、 好ましく は、 塩化メチレン， クロ口ホルム， トルエン， ベンゼン， THF, ェチルェ一テ ルなどが挙げられる。
溶媒の使用量は、 化合物 （10) が 1〜8◦重量％になるようにして使用するこ とができる力 1〜50重量％が好ましい。
化合物 （10) と縮合剤とを用いる割合は化合物 （11) 1モルに対して縮合剤 1 〜2モル、 好ましくは 1〜： L . 1モルがよい。
反応温度は特に限定されない力 好ましくは 0°C〜50°Cがよい。
塩基の種類としては、 特に限定されず、 例えば、 卜リエチルァミン， ピリジ ン， 4一 N， N—ジメチルァミノピリジン， N, N—ジメチルァニリ ン， 1 , 8-ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデカー 7—ェンなどの有機塩基；ナトリ ゥムメトキシド， ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類；ナ トリウムアミド， 水酸化ナトリウム， 水酸化カリウム， 炭酸カリウム， 炭酸ナト リウム， 炭酸水素カリウム， 炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；プチルリチウ ム， リチウムジイソプロピルアミド， ピストリメチルシリルリチウムアミ ドなど を挙げることができる。 そしてその使用量は、 化合物 （11) 1モルに対して 1〜 2モルの割合で加えることができ、 好ましくは 1〜1. 2モルがよい。
反応時間は、 前記の濃度、 温度によって変化するが、 0. 5〜6時間撹拌する ことによって行うことができる。
塩基の使用量は、 化合物 (10) に対して 0. 001〜5倍モルである。
原料化合物の使用量は、 化合物 （10) に対して化合物 （11) が 0. 5〜50倍 モルであり、 好ましくは 0. 8〜 10倍モルである。
化合物 （11) は、 例えば、 市販品のァセチルクロライ ド， 無水酢酸， ベンゾィ ルクロライ ド， クロルギ酸ェチル， ニコチン酸， メ卜キシァセチルクロライドな どを使用することができる。
製造法 7 ：
次に示すように、 化合物 （12) と化合物 （13) とを、 塩基の存在下に溶媒中で 反応させることによって、 化合物 （1 B' ) を製造する。
Figure imgf000055_0001
式中、 R' ", R2 〜R4 , R5 〜R6'、 X及び Gは、 前記と同義である ； 溶媒の種類としては、 製造法 5に記載したものの他に、 アセトン， メチルェチ ルケトンなどのケトン類を使用することができる。
溶媒の使用量は、 化合物 （12) が 1〜80重量％になるようにして使用するこ とができ、 ；！〜 50重量％が好ましい。 塩基の種類としては、 特に限定されず、 例えば、 トリェチルァミン， ピリジ ン， 4一 N, N—ジメチルアミノビリジン， N， N—ジメチルァニリン. 1 , 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデ力— 7—ェンなどの有機塩基；ナトリ ゥムメトキシド. ナ卜リウムェ卜キシドなどのアル力リ金属アルコキシド類；ナ トリウムアミド， 水酸化ナトリウム， 水酸化カリウム， 炭酸カリウム， 炭酸ナト リウム， 炭酸水素カリウム， 炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；プチルリチウ ム， リチウムジイソプロピルアミド， ピストリメチルシリルリチウムアミドなど を挙げることができる。
塩基の使用量は、 化合物 （12) に対して 0. 001〜5倍モルである。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常 - 30°C〜200°Cの温度範囲内であ り、 好ましくは 0〜80°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜 24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （12) に対して化合物 （6) 力 SO. 5〜50倍 モルであり、 好ましくは 0. 8〜10倍モルである。
化合物 （6) は、 例えば、 市販品のァセチルクロライ ド， ヨウ化メチル， メト キシメチルクロライ ド， 無水酢酸， ベンゾイルク口ライド， メ トキシァセチルク 口ライド， クロロアセチルクロライド， メタンスルホニルクロライ ド， 無水トリ フルォロ酢酸， クロ口蟻酸メチル， クロ口蟻酸ェチル， クロ口蟻酸フエニル， 卜 リクロロメチルスルフエ二ルクロライ ドなどを使用することができる。 また、 J. Chem. S o c. ， 1932, 1040などの文献に記載された方法でジ スルフィ ドに塩素又は塩化スルフリルを反応させて得ることができる、 スルフエ ユルク口ライドを使用することができる。
製造法 8 ：
次に示すように、 化合物 （lg) を、 酸化剤の存在下に溶媒中で反応させること によって、 化合物 （lh) (化合物 （1 ) において、 Yが NR5'R6'、 Xが S〇又 は S 02 の場合） を製造する。
Figure imgf000057_0001
式中、 R1', R2 〜R4 ， 只5 〜?^6'及び111は、 前記と同義である ； 溶媒の種類としては、 製造法 5に記載したものの他に、 アセトン、 メチルェチ ルケトンなどのケ卜ン類を使用することができる。
溶媒の使用量は、 化合物 （lg) が 1〜80重量％になるようにして使用するこ とができる力^ 1〜50重量％が好ましい。
酸化剤としては、 過酸化水素， 過酢酸， 過安息香酸， m-クロル過安息香酸な どの過酸類；メタ過ョゥ素酸ナトリウム； ヒドロペルォキシド ；オゾン；二酸化 セレン ； クロム酸；四酸化二窒素；硝酸ァシル； ヨウ素； N—ブロムコハク酸ィ ミ ド ； ョードシルベンゼン ；塩化スルフリル；含水シリカゲル；次亜塩素酸 t - プチル；才キソン （アルドリッチ社製のパーォキシモノ硫酸カリウム） などを挙 げることができる。
酸化剤の使用量は、 化合物 （lg) に対して 0. 01〜5倍モルである。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常 - 80〜 1 00°Cの温度範囲内であ り、 好ましくは— 60〜1 ◦ 0°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜1 00時間 であり、 好ましくは 0. 1〜24時間である。
化合物 (lh) としては、 後述の表 5に示した化合物 （（ΙΒ'- 4), (1Β'-5)，（ΙΒ'- 7), (ΙΒ'- 8), (1B'-10), (ΙΒ' - 11)， (ΙΒ'- 13), (1Β'-14), (ΙΒ'- 17)， （ΙΒ'- 18) (ΙΒ'- 20), (1B.-21), (ΙΒ'- 23), (ΙΒ' - 24)， (ΙΒ'- 26), (ΙΒ'- 27), (1Β'-29) (1B.-30), (1Β·- 33)， （ΙΒ'- 34)， (1Β·- 36)， (ΙΒ'- 37)， (1Β ' - 39)〜（1Β ' -41) (1B.-43), (1B.-44), (ΙΒ'- 46)〜（ΙΒ'- 51)， (1Β'-53), (ΙΒ'- 54)， (1Β·-56) (1Β'-57), (1Β'-59)〜（1Β'- 61)， (1Β'-63)， (1Β'-65)〜（ΙΒ'- 67)， (1B.-69) (1Β'-70) , (1Β'-76), (1Β'-77), (1Β'-79)， (1Β'-80), (ΙΒ'- 82)， (1Β'-83) (1Β'-96), (1Β'-97), (1B'_99), (IB'- 105), (1B"-106), (IB'- 108), (ΙΒ'- 109), (1B'-114), (1B'-115), (IB'- 117), (IB'- 118), (IB'- 137) 1B'- 139),
(1B.-1S1ト (1B'-184), (1B'-186) (1B'-187), (1Β'-206) , (1B.-207), (lB'-209)， (1B'-214), (IB'- 215)， （1B.-221), (IB'- 243), (1Β'-244), (ΙΒ'- 251)〜（1Β'-253)' (1B.-255), (1B'-261), (IB'- 262)， (1Β'-267) 〜（1B'- 270)， (IB'- 272) （IB'- 274)， (1Β'-279), (1Β'-280), (1Β'-287), (1Β'-288), (IB'- 291)， (IB'- 292), (1Β'-295), (1Β'-296), (IB'- 304)， (1Β'-305), (ΙΒ'- 307), (1Β'-308), (1B'-310), (1B'-311), (1B'-316), (IB'- 317)， （IB'- 339)， (IB'- 351), (IB'- 363), (lB'-364), (1Β'-367), (1Β'-368), (IB'- 383), (ΙΒ'- 384)， (1Β'-393)， (1Β'-398), (1Β·-399)， (1Β'-404), (1B.-405) , (1B'-412)
(1B'-415), (1Β·-421), (ΙΒ'- 426)) などを挙げることができる。
製造法 9 ：
次に示すように、 化合物 （10) と化合物 （15) とを、 縮合剤の存在下に無溶媒 もしくは溶媒中で反応させることによって、 化合物 （ 1 B")を製造する。
Figure imgf000058_0001
" 式中、 R1 , R2 R4 , R7 R9 及び Xは、 前記と同義である ； 溶媒の種類としては、 製造法 1に記載したものと同じものを使用することがで る' 溶媒の使用量は、 化合物 （10) が 1〜80重量％になるようにして使用するこ とができ、 1〜50重量％が好ましい。
縮合剤の種類としては、 例えば、 塩化トシル， 塩化ビバロイルなどの有機塩化 物： トリェチルォキソ二ゥムテトラフルォロボレ一ト. 四塩化チタンなどのルイ ス酸； シクロへキシルカルボジィミド， 五塩化リン， ポリリン酸， ォキシ塩化リ ンなどの脱水剤などを挙げることができる。
縮合剤の使用量は、 化合物 （10) に対して 0. 00 1〜5倍モルである。 反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200°Cの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜1 50°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜1 00時間 であり、 好ましくは 0. 3〜24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （10) に対して化合物 （15) が 0. 5〜50倍 モルであり、 好ましくは 0. 8〜1 0倍モルである。
化合物 （15) は、 例えば、 市販の N, N—ジメチルホルムアミドなどを使用す ることができる。
化合物 （15) としては、 後述の表 5に示した化合物（1Β'-1) 〜（1Β'- 48)に対応 した置換基 R7 ， RA 及び R9 力 >らなる化合物 （15) を挙げることができる （化 合物 （15) ,,Β·-,, 〜 （15) U B . - )と称する。 例えば、 化合物 （15) , 1 Β · - η は、 化合物 （15) で示される式における R7 ， R8 及び R9 が CH3 である。）。 製造法 1 〇 ：
次に示すように、 化合物 （10) と化合物 （ 7')とを無溶媒もしくは溶媒中で反 応させることによって、 化合物 （ 1 B") (化合物 （ 1 B) において、 Yがー N二 CR7 N R6 R9 の場合） を製造する。
Figure imgf000059_0001
(10) 脱水縮合
Figure imgf000060_0001
")
式中、 R1 ', R2 〜FT ， R R9 及び Xは、 前記と同義である ； 溶媒の種類としては、 製造法 5に記載したものと同じものを使用することがで る。
溶媒の使用量は、 化合物 （10) が 1〜80重量％であり、 好ましくは 1〜50 重量％である。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200°Cの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜150°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化する力 通常 0. 1〜1 00時間 であり、 好ましくは 0. 3〜24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （10) に対して化合物 （7 ')が0. 5〜50倍 モルであり、 好ましくは 0. 8〜10倍モルである。
化合物 （10) は、 通常のヒドラゾンの合成と同様に、 次に示すように化合物 (2 B) とヒドラジンとを反応させることによって製造することができる。
Figure imgf000060_0002
(10) 式中、 R' ， R2 〜fT 及び Xは、 前記と同義である 製造法 1 1及び 12 ：
次に示すように、 化合物 （10) と化合物 （16) 又は （17) とを、 塩基の存在下 に溶媒中で反応させることによって、 各々化合物 （li) 又は （lj) を製造する。
Figure imgf000061_0001
式中、 R' ， R2 〜R4 , R'°, R'3, Q- , W及び Xは、 前記と同義であ る ；
溶媒の種類としては、 製造法 5に記載したものと同じものを使用することがで る。
溶媒の使用量は、 化合物 （10) が 1〜80重量％になるようにして使用するこ とができ、 1〜50重量％が好ましい。 塩基の種類としては、 製造法 7に記載したものと同じものを使用することがで きる。
塩基の使用量は、 化合物 （10) に対して 0. 001〜5倍モルである。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 2◦ (TCの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜 150°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜 24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （10) に対して化合物 （ （16) 又は （17) ) が 0. 5〜50倍モルであり、 好ましくは 0. 8〜10倍モルである。
化合物 （16) は、 例えば、 市販品のメチルイソシアナ一卜， フニ二ルイソシァ ナート， フエ二ルイソチオシアナ一卜， メチルイソチ才シアナ一トなどを使用す ることができる。
化合物 （Π) は、 例えば、 市販のメタンスルホニルクロライ ド， トリフル才ロ メタンスルホユルク口ライ ド， 無水メタンスルホン酸， 無水ト リフル才ロメタン スルホン酸， ベンゼンスルホン酸クロライ ドなどを使用することができる。 以上のようにして製造された目的の化合物 （ 1 ) は、 反応終了後、 抽出， 濃 縮， 濾過などの通常の後処理を行い、 必要に応じて再結晶， 各種クロマトグラフ ィ一などの公知の手段で適宜精製することができる。
化合物 （2B) は、 次の 5種の合成法によって合成することができる。
(合成法 1 )
化合物 （16) とハロゲン化アルキルとを、 塩基の存在下で反応させることによ つて化合物 （2b) (化合物 （2 B) において、 Xが Sである化合物） を合成す る。
溶媒の種類としては、 製造法 5に記載したものと同じものを使用することがで る。
ハロゲン化アルキルとしては、 ヨウ化メチル， ヨウ化工チル， プロパルギルブ 口マイド， 塩化メチレンなどを挙げることができる。
化合物 (16) は、 例えば、
• J. O r . C h em. ， 27, 93 ( 1962) ベンジルハライドとチォゥレアとを反応させてイソチウロニゥム塩とした後に 塩基で処理する方法
- J. Or g. Chem. , 34, 4170 (1969)
ベンジルハライドとジチォ炭酸 0- ェチルカリウムとを反応させてジチ才炭酸 エステルとした後に酸性加水分解する方法
•特開昭 62 - 294652号
ベンジルハライドと水硫化力リゥムを相間移動触媒の存在下で反応させる方法 などによつて製造することができる。
化合物 （16) としては、 後述の表 5に示した R'"、 R2 〜R3 を有するものを 挙げることができる。
使用する化合物 （16) とハロゲン化アルキルとの組み合わせは、 化合物 （2B) に示した置換基 R 、 Rz 〜R4 を有するものと対応させる。
塩基の種類としては、 特に限定されず、 例えば、 卜リエチルァミン， ピリジ ン， 4一 N， N—ジメチルァミノピリジン， N, N—ジメチルァニリン， 1 , 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデカー 7—ェンなどの有機塩基；ナ卜リ ゥムメ 卜キシド， ナ卜リゥムェ卜キシドなどのアル力リ金厲アルコキシド類；ナ トリウムアミド， 水素化ナトリウム， 水酸化ナトリウム， 水酸化カリウム， 炭醆 カリウム， 炭酸ナトリウム， 炭酸水素カリウム， 炭酸水素ナトリウムなどの無機 塩基；ブチルリチウム， リチウムジイソプロピルアミ ド， ピストリメチルシリル リチウムアミ ドなどを挙げることができる。
塩基の使用量は、 化合物 （16) に対して 0. 001〜5倍モルである。
溶媒の使用量は、 化合物 （16) が 1〜80重量％であり、 好ましくは 1〜5〇 重量％である。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200°Cの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜150°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （16) に対してハロゲン化アルキルが 0. 5〜 50倍モルであり、 好ましくは 0. 8〜 10倍モルである。 化合物 （2b) としては、 後述の表 5に示した置換基 R1 ' R2 〜R4 を有する ものを挙げることができる。
(合成法 2)
化合物 （Π) とチオール類とを、 塩基の存在下で反応させることによって化合 物 （2b) を合成する。
溶媒の種類としては、 製造法 5に記載したものと同じものを使用することがで る。
塩基の種類としては、 合成法 1に記載したものと同じものを使用することがで きる。
塩基の使用量は、 化合物 （17) に対して 0. 001〜5倍モルである。
チオール類としては、 メチルメルカブタンナトリウム溶液， ェチルメルカブ夕 ン， ァリ一ルメルカプタン， 6—ブチルメルカブタン， プロピルメルカブタン， イソプロピルメルカブタン， シクロペンチルメルカプ夕ン， ベンゼンチオール， ベンジルメルカブ夕ン， フヱネチルメルカブタンなどを挙げることができる。 化合物 （17) は、 例えば、 Angew. Ch em., 71 , 349 ( 1959)、 J - Or . C h em. ， 3〇， 38 ( 1965) 、 Or g. Synth. V, 328 ( 1973) などに記載された、 アルキルベンゼンをハロゲン化する方法 などによつて製造することができる。
化合物 （Π) としては、 後述の表 5に示した置換基 R 、 R2 〜R3 を有する ものを挙げることができる。
使用する化合物 （17) とチオールとの組み合わせは、 化合物 （2 B) に示した 置換基 R'"、 R2 〜R3 を有するものと対応させる。
溶媒の使用量は、 化合物 （17) が 1〜80重量％であり、 好ましくは 1〜50 重量％である。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200°Cの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜 1 5〇°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化する力 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （13) に対してハロゲン化アルキルが 0. 5〜 50倍モルであり、 好ましくは 0. 8〜 10倍モルである。
(合成法 3)
化合物 （Π) とアルコール類とを、 塩基の存在下で反応させることによって化 合物 （2b') (化合物 （2B) において、 Xが 0である化合物） を合成する。 塩基の種類としては、 合成法 1に記載したものと同じものを使用することがで きる。
塩基の使用量は、 化合物 （17) に対して 001〜5倍モルである。
アルコール類としては、 エチルアルコール， メチルアルコール， イソブロピル アルコール， プロビルアルコール， t—ブチルアルコール， シクロプロビルアル コール， ァリルアルコール， プロパルギルアルコール， ベンジルアルコール， ト リフルォロエタノール， へキサフルォロイソプロパノール， トリクロ口エタノー ル， ペン夕フルォロプロパノールなどを挙げることができる。
使用する化合物 （Π) とアルコール類との組み合わせは、 後述の表 5に示した 置換基 R'"、 R2 〜R3 を有するものと対応させる。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200°Cの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜15 CTCである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （Π) に対してアルコール類が 0. 5〜50倍 モルであり、 好ましくは 0. 8〜10倍モルである。
(合成法 4)
化合物 （17) とァミン類とを、 塩基の存在下で反応させることによって化合物 (2b") (化合物 （2 B) において、 Xが NR 22である化合物） を合成する。 塩基の種類としては、 合成法 1に記載したものと同じものを使用することがで きる。
塩基の使用量は、 化合物 （17) に対して 0. 00 1〜5倍モルである。
アミン類としては、 メチルァミン， ジメチルァミン， ェチルァミン， ジェチル ァミン， ベンジルァミン， ァリルァミン， プロパルギルァミン， シクロベンチル ァミン， ァニリン， フヱネチルァミン， イソプロピルァミン， tーブチルァミン などを挙げることができる。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200ての温度範囲内であり、 好ましくは 50〜150°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜 24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （Π) に対してアルコール類が◦. 5〜50倍 モルであり、 好ましくは 0. 8~10倍モルである。
(合成法 5)
化合物 （2b) と酸化剤とを反応させることによって化合物 （2b"') (化合物 (2 B) において、 Xが SO又は S02 である化合物） を合成する。
溶媒の種類としては、 製造法 5に記載したものと同じものを使用することがで る。
酸化剤としては、 過酸化水素， 過酢酸， 過安息香酸， m -クロル過安息香酸な どの過酸類；メタ過ヨウ素酸ナトリウム； ヒドロペル才キシド；オゾン；二酸ィ匕 セレン ； クロム酸；四酸化二窒素；硝酸ァシル； ヨウ素； N—ブロムコハク酸ィ ミド ； ョードシルベンゼン；塩化スルフリル；含水シリカゲル；次亜塩素酸 t— プチル；ォキソン （アルドリッチ社製のパーォキシモノ硫酸カリウム） などを挙 げることができる。
溶媒の使用量は、 化合物 （2b) が〗〜 80重量％であり、 好ましくは 1〜50 重量％である。
反応温度は、 特に限定されないが、 通常室温〜 200°Cの温度範囲内であり、 好ましくは 50〜ュ 50°Cである。
反応時間は、 前記の濃度， 温度によって変化するが、 通常 0. 1〜100時間 であり、 好ましくは 0. 3〜24時間である。
原料化合物の使用量は、 化合物 （2b) に対して酸化剤が 0. 5〜50倍モルで あり、 好ましくは 0. 8〜10倍モルである。
化合物 （2b"') としては、 mが 1又は 2であって、 後述の表 4に対応した置換 基 R' '、 R2 〜FT であるものを挙げることができる。
(農園芸用の有害生物防除剤） 防除効果
本発明の化合物 （ 1 ) で防除効果が認められる農園芸における有害生物として は、 農園芸害虫 （例えば、 半翅目 （ゥン力類， ョコバイ類， アブラムシ類， コナ ジラミ類など） 、 鱗翅目 （ハスモンョトウなどのョトウムシ類， コナガ， ハマキ ムシ類， メイガ類， シンクイムシ類， モンシロチョウなど） 、 鞘翅目 （ゴミムシ ダマシ類， ゾゥムシ類， ハムシ類， コガネムシ類など） 、 ダニ目 （ハダ二科のミ カンハダ二， ナミハダ二など、 フシダニ科のミカンサビダ二など） ） 、 衛生害虫 (例えば、 ハエ， 力， ゴキブリなど） 、 貯榖害虫 （ヒラタコクヌストモドキなど のコクヌストモドキ類， マメゾゥムシ類など） 、 土壌中のコーンルー卜ワーム、 ネコブセンチユウ、 マツノザィセンチユウ、 ネダニなどを挙げることができる。 また、 農園芸病原菌 （例えば、 コムギ赤さび病、 大麦うどんこ病、 キュウリベと 病、 イネいもち病、 トマト疫病など） を挙げることができる。
有害生物防除剤
本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、 特に、 殺虫効果が顕著であり、 化合物 ( 1 ) の〗種以上を有効成分として含有するものである。
化合物 （ 1 ) は、 単独で使用することもできるが、 通常は常法によって、 担 体. 界面活性剤， 分散剤， 補助剤などを配合 （例えば、 粉剤. 乳剤, 微粒剤， 粒 斉 ij , 水和剤， 油性の懸濁液. エアゾールなどの組成物として調製する） して使用 することが好ましい。
担体としては、 例えば、 タルク， ベントナイ 卜， クレー， カオリン， ケィソゥ 土， ホワイトカーボン， バーミキユライト， 消石灰， ケィ砂， 硫安， 尿素などの 固体担体；炭化水素 （ケロシン， 鉱油など） 、 芳香族炭化水素 （ベンゼン， トル ェン， キシレンなど） 、 塩素化炭化水素 （クロ口ホルム， 四塩化炭素など） 、 ェ —テル類 （ジォキサン， テ卜ラヒドロフランなど） 、 ケトン類 （アセトン， シク 口へキサノン， イソホロンなど） 、 エステル類 （酢酸ェチル， エチレングリコ一 ルアセテート， マレイン醆ジブチルなど） 、 アルコール類 （メタノール， n—へ キサノール， エチレングリコールなど） 、 極性溶媒 （ジメチルホルムアミド， ジ メチルスルホキシドなど） 、 水などの液体担体；空気， 窒素， 炭酸ガス， フレオ ンなどの気体担体 （この場合には、 混合噴射することができる） などを挙げるこ とができる。
本剤の動植物への付着， 吸収の向上， 薬剤の分散， 乳化， 展着などの性能を向 上させるために使用できる界面活性剤や分散剤としては、 例えば、 アルコール硫 酸エステル類， アルキルスルホン酸塩， リグニンスルホン酸塩， ポリオキシェチ レングリコールエーテルなどを挙げることができる。 そして、 その製剤の性!犬を 改善するためには、 例えば、 カルボキシメチルセルロース， ポリエチレングリ コール， アラビアゴムなどを補助剤として用いることができる。
本剤の製造では、 前記の担体， 界面活性剤， 分散剤及び補助剤をそれぞれの目 的に応じて、 各々単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物 （I ) を製剤ィヒした場合の有効成分濃度は、 乳剤では通常 1〜 50重量％， 粉剤では通常 0. 3〜25重量％， 水和剤では通常 1〜90重量 %, 粒剤では通常 0. 5~5重量％， 油剤では通常 0. 5〜5重量％， エアゾー ルでは通常 0. 1〜5重量％でぁる。
これらの製剤を適当な濃度に希釈して、 それぞれの目的に応じて、 植物茎葉， 土壌， 水田の水面に散布するか、 又は直接施用することによって各種の用途に供 することができる。 実施例
以下、 本発明を実施例によって具体的に説明する。 なお、 これらの実施例は、 本発明の範囲を限定するものではない。
実施例 1 (化合物 （2 A) の合成）
(1)4—クロロー 4' 一 （4, 6—ジメチルー 2—ピリミジニルォキシ） ベンゾ フニノン （化合物 （2 A) 6 ) の合成
4一クロロー 4· —ヒドロキシベンゾフエノン （3. 3 g ) 、 2—クロロー 4 , 6—ジメチルピリミジン （2. 0 g) 及び炭酸力リウム （3. 0 g) を、 N, N—ジメチルホルムアミド （30m l ) に懸濁し、 70〜80°Cで 10時間 加熱揹拌した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加え、 酢酸ェチルで目的化合物を抽出し、 2 N水酸化ナ卜リゥムで洗浄し、 続いて、 水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥し た後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油;)犬物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （Mi cr o Sph e r e Ge l D- 150-60A, トルエン：酢酸ェチル = 6 ： 1溶出） で 精製し、 得られた結晶をへキサンで洗浄することによって、 淡黄色粉末である目 的化合物を 3. 4 g得た。
(2) 化合物 （2 A) の合成
前記（1) に記載の方法に準じて、 後述の表 2中の R1'と CIとの組み合わせから なるその他の化合物 （2A) を合成した。
以上のようにして合成した化合物 （2A) の内の化合物 （2Α')とその物性値 を表 1に例示する。 丄
〇〇
〇 o 〇 o
a〇
表 1
Figure imgf000069_0001
化合物 R 1 ' 物 性
(2 A) , m.p.107〜： L09°C
Figure imgf000069_0002
(2Α) fi 一 m.p.128〜129°C
(2Α) .,;! m.p.66〜69°C
(2 A) ,f, m.p.79〜80°C
Figure imgf000069_0003
CH3
(2A) ： j;、 n η-'Ί" 1.5963 表 1 (続き)
Figure imgf000070_0001
実施例 2 (化合物 (1 A) の合成）
(1)4一クロロー 4' ― (5—クロ口一 6—メチル—4一ピリミジニル才キシ） ベンゾフエノン 1ージメチルアミノエチリデンヒドラゾン （化合物 1 ) の 合成
製造法 1によって、 次のようにして合成した。
4一クロ口一 4' ーヒドロキシベンゾフエノン 1—ジメチルアミノエチリデ ンヒドラゾン （0. 7 g) 、 4, 5—ジクロロー 6—メチルビリミジン （0. 4 g) 及び炭酸力リウム （0. 5 g) を、 N, N—ジメチルホルムアミ ド （20 m 1 ) に懸濁し、 70〜 80 °Cで 8時間加熱揹拌した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加え、 酢酸ェチルで目的化合物を抽出し、 水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C— 20 0, トルエン：酢酸ェチル: = 10 ： 1溶出） で精製し、 へキサンで結晶化するこ とによって、 淡黄色結晶である目的化合物を 0. 4 g得た。 (2) 4—クロロー 4' 一 （5—トリフルォロメチルー 2—ピリジル才キシ） ベン ゾフエノン 1—ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン （化合物 1 A— 2) の合成
製造法 1によって、 次のようにして合成した。
4一クロロー 4' ーヒドロキシベンゾフエノン 1 —ジメチルアミノエチリ デンヒドラゾン （0. 7 g) 、 2—クロロー 5—トリフルォロメチルビリジン (0. 5 g) 及び炭酸カリウム （0. 4 g) を、 N， N—ジメチルホルムアミド ( 15m l ) に懸濁し、 70~80°Cで 8時間加熱攪拌した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加え、 酢酸ェチルで目的化合物を抽出し、 水洗し、 無水硫酸ナ卜リゥムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 〇， トルエン：酢酸ェチル = 20 ： 1溶出） で精製することによって、 黄色油状 物である目的化合物を◦. 6 g得た。
(3) 4—クロロー 4' 一 (4, 6—ジメトキシー 2—ピリミジニルォキシ） ベン ゾフエノン 1—ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン （化合物 1 A—3) の合成
製造法 1によって、 次のようにして合成した。
4一クロ口一 4' ーヒドロキシベンゾフエノン 1—ジメチルアミノエチリデ ンヒドラゾン （0. 7 g) 、 4， 6—ジメ トキシー 2—メタンスルホニルピリミ ジン （0. 6 g) 及び炭酸カリウム （0. 4 g) を、 N， N—ジメチルホルムァ ミド （1 5m l ) に懸濁し、 70~80°Cで 8時間加熱搜拌した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加え、 酢酸ェチルで目的化合物を抽出し、 水洗し、 無水硫酸ナトリゥムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0, トルエン：酢酸ェチル = 20 ： 1溶出） で精製することによって、 黄色油状 物である目的化合物を 0. 4 g得た。
(4) 4一クロロー 4' 一 （4ーメトキシー 6—トリフルォロメチルー 2—ピリミ ジニルォキシ） ベンゾフヱノン 1—ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン
(化合物 1 A— 4) の合成 製造法 1によって、 次のようにして合成した。
4一クロロー 4' ーヒドロキシベンゾフエノン 1ージメチルアミノエチリデ ンヒ ドラゾン （0. 54 g) ， 4ーメ トキシー 6— ト リフルォロメチルー 2—メ 夕ンスルホニルピリミジン （0. 50 g) 及び炭酸カリウム （0. 5 g) を、 N, N—ジメチルホルムアミド （15m l ) に懸濁し、 70〜80°Cで 6時間加 熱攪拌した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加え、 酢酸ェチルで目的化合物を抽出し、 水洗し、 無水硫酸ナトリゥムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C- 20
0， トルエン ：酢酸ェチル = 15 ： 2溶出） で精製することによって、 黄色結「'口 i日 B
B
の目的化合物を 0. 15 g得た。
(5) 4—クロロー 4' 一 （4， 6—ジメチル— 2—ピリミジニルォキシ） ベンゾ フエノン 1ージメチルアミノエチリデンヒ ドラゾン （ィ匕合ネ勿 1 A— 7) の 合成
製造法 2によって、 次のようにして合成した。
4—クロロー 4' 一 （4， 6—ジメチルー 2—ピリミジニルォキシ） ベンゾフ ェノン ヒ ドラゾン （◦. 8 g) 及び N, N—ジメチルァセ卜アミ ド ジメチル ァセタール （0. 6 g) の混合物を、 6時間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加え、 トルエンで目的化合物を抽出し、 水 洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリ力ゲル力ラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0, トルエン ：酢酸ェチル =4 ： 1溶出） で精製することによって、 黄色結晶で ある目的化合物を◦. 4 g得た。
(6) 4—クロ口— 4' 一 (4 , 6—ジメチルー 2—ピリミジニルォキシ） ベンゾ フエノン N' —エトキシカルボニルヒ ドラゾン （化合物 1 A— 8及び 9 ) の合成
製造法 3によって、 次のようにして合成した。
4一クロロー 4' 一 （4, 6—ジメチルー 2—ピリミジニルォキシ） ベンゾフ ェノン （◦. 6 g) , ェチルカーバゼ一卜 （ （0. 6 g) 及び触媒量の三弗化硼 素一エーテル複合体をトルエン （ 100m l ) に溶解し、 加熱脱水した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加え、 トルエンで目的化合物 1 A - 8及び 9を抽出し、 水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し た。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （Mi c r o S p h e r e Ge l D- 150-60 A、 トルエン：酢酸ェチル = (6 ： 1；) 〜 (4 : 1 ) 溶出） で精製することによって、 無色結晶である目的化合物 1 A— 8 及び 9を各々 0. 2 gづっ得た。
(7) 4—クロロー 4' 一 （4ーメチルー 6—トリフル才ロメチルー 2—ピリミジ ニルォキシ） ベンゾフエノン 1—ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン
(化合物 1 A— 46) の合成
製造法 1によって、 次のようにして合成した。
4一クロロー 4' ーヒドロキシベンゾフヱノン 1ージメチルアミノエチリデ ンヒドラゾン （0. 8 g) , 4ーメチルー 6—トリフルォロメチルー 2—メタン スルホニルピリミジン （0. 7 g) 及び炭酸カリウム （0. 5 g) を、 N, N- ジメチルホルムアミド （15m l ) に懸濁し、 70〜80°Cで 6時間加熱搜拌し た。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加え、 酢酸ェチルで目的化合物を抽出し、 水洗し、 無水硫酸ナトリゥムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0， トルエン：酢醆ェチル = 20 ： 1溶出） で精製することによって、 粘稠油状 物の目的化合物を◦. 8 g得た。
(8) 4—クロ口— 4' 一 （4—メ卜キシー 6—トリフルォロメチルー 2—ピリミ ジニルォキシ） ベンゾフヱノン N' —ァセチルヒドラゾン （化合物 1 A— 50及び 51 ) の合成
製造法 4によって、 次のようにして合成した。
4—クロ口一 4' 一 （4ーメトキシ一 6—トリフルォロメチルー 2—ピリミジ ニル才キシ） ベンゾフエノン ヒドラゾン （0. 45 g) 及び卜リエチルァミン (〇. 13 g) をクロ口ホルム （20m l ) に溶解し、 氷冷下、 クロ口ホルム (5m l ) に溶解した無水酢酸 （0. 1 3 g) を加えて室温で 2時間攪拌した。 反応終了後、 水を加え、 酢酸ェチルで目的化合物を抽出し、 水洗し、 無水硫酸 ナトリゥムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル c— 20 0， トルエン：酢醆ェチル = 20 : 1溶出） で精製することによって、 白色粉末 である目的化合物を各々 0. 06 g得た。
(9) 表 2中のその他の化合物 ( 1 A) の合成
前記（1) 〜（8) に記載の方法に準じて、 表 2中のその他の化合物 （ 1 A) を合 成した。
以上のようにした合成した化合物及びその物性を表 2〜 3に示す。
表 2
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000075_0002
表 2 (続き）
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000076_0002
表 2 (続き）
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000077_0002
表 2 (続き）
Figure imgf000078_0001
Figure imgf000078_0002
表 2 (続き）
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000079_0002
2 (続き）
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000080_0002
表 2 (続き)
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000081_0002
6一9s/96dr
(AM) ハ (I (ID) sui 6 ト V I
(HI) 9Γ8 '(H8) QfL^YL '(HI) S8'9 '(HS) 98'C-C8'C '(H9) 98'£ '(H8) Zfl 8 ー V ΐ
(1-16) IL-L- VL '(H9) 96'2 '(HC) 09'S '(H8) CTS 9 ー V ΐ
(I 16) ΟΖ-Ζ-90'Ζ '(ΗΤ) 08'3 '(HC)
Figure imgf000082_0001
'(Η9) 08Έ '(HC) CT2 '(HC) S I— ST'T 6 ε - V ί
(H8) Z9'L-QVL '(H£) 26Έ '(H9) OG'C-OI'B '(H9) C6'2 '(H£) 6C2 8 6 -V I
(ΗΠ) 88·Ζ - 00· '(Η9) C6'S '(HS) O S 9 Ζ -V I o (H8) 9-l-ZVl '(HO 8Z'9 '(H9) 06-2 '(H6) OVZ - V I oo
(ト闘 3C :2/UI (D) sui 9 - V ΐ
(H8) 39' -2Γ '(HT) 8 'S '(H9) VQ'£ '(Η9) Ζ6Έ '(HC) 6S-2 ？. - V I
(HI) 9^'8 '(HOT) 06 - 0Γ '(Η9) WZ '(HC) SC'S Z -V I
(HI) 9 8 '(H8) ΙΖ'Ζ-δΟ' '(Η9) Ζ6 '(HC) 99"S '(H£) OVZ ΐ 一 V I
(iud d o) ' ( I 0Q3) ΙΛΙΝ-Η , ： ¾ <¾ ^
実施例 3 (化合物 （2B) の合成）
(1) 4—クロロー 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン （化合物（2B-1)) の合成
4一クロロー 4' 一ブロモメチルベンゾフエノン （31 g) をァセ卜二トリル ( 100m l ) に溶解し、 メチルメルカブタンナトリゥム溶液 （ 15%溶液） (50 g) をゆっくりと加え、 室温で 3時間攪拌した。
反応終了後、 反応液を水に注ぎ、 トルエン （150m l ) を加え、 有機層を水 で 2回水洗し、 無水硫酸ナ卜リゥムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去し た。
得られた固形物をイソプロピルエーテル （200m l ) で再結することによつ て、 白色結晶である目的化合物を 20 g得た。
• 'Η— NMR (CDC 13 —丁 MS) ， ( δ p pm)
2. 00 (s, 3H) 、 3. 72 (s, 2H) 、
7. 30〜7. 80 (m, 8H)
(2) 4—クロロー 4' - (メチルスルフォニルメチル） ベンゾフヱノン （化合物 (2B-3)) の合成
4一クロロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン （2. 6 g) をメタ ノール （80m l ) に溶解し、 氷冷下で水 （30m l ) に溶解した 0X0 N E (アルドリッチ社製） （6. 1 g) を滴下した後に 30分間攪拌した。
反応終了後、 反応液を水に注ぎ、 析出した淡黄色固形物を瀘別し、 これを酢酸 ェチルに溶解して水洗し、 無水硫酸ナ卜リゥムで乾燥した後に酢酸ェチルを減圧 下で留去した。
得られた固形物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0, へキサン：酢酸ェチル =2 ： 1溶出） で精製することによって、 白色結晶で ある目的化合物を 2. 6 g得た。
• Ή-NMR (CDC 1 -TMS) , ( δ p pm)
2. 86 ( s , 3 H) 、 4. 35 (s， 2 H) 、
7. 46〜7. 83 (m, 8 H)
• C I -MS m/z 309 (m+ 1 ) (3) 4—フルオロー 4' - (メチルスルフィニルメチル） ベンゾフエノン （化合 物（2B-8)) の合成
4—フルオロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン （2. 6 g) をメ タノール （60m l ) に溶解し、 — 30°C以下で水 （20m l ) に溶解した OX ONE (アルドリッチ社製） （3. 8 g) を滴下した後に 10分間攪拌した。 反応終了後、 反応液を水に注ぎ、 析出した淡黄色固形物を ¾1別し、 これを酢酸 ェチルに溶解して水洗し、 無水硫酸ナ卜リゥムで乾燥した後に酢酸ェチルを減圧 下で留去した。
得られた固体をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィー （ヮコ一ゲル C— 20 0， へキサン：酢酸ェチル：メタノール = 10 : 5 : 1溶出） で精製することに よって、 白色結晶である目的化合物を 2. 4 g得た。
• C I -MS m/z 277 (m+ 1 )
(4) 4ーメ トキシー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン
(化合物（2B-1S))の合成
4一フルオロー 4' ーメチルチオメチルベンゾフエノン （4. 4 g) をメタノ —ル （50m l ) に懸濁し、 ナトリウムメチラ一ト 28%メタノール溶液 （6. 0 g ) を加え、 12時間加熱還流した。
反応終了後、 メタノールを減圧下で留去し、 酢酸ェチル （50m l ) を加え、 有機層を水洗し、 無水硫酸ナトリゥムで乾燥した後に酢酸ェチルを減圧下で留去 した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一 （ヮコ一ゲル C— 20 0, へキサン ：酢酸ェチル =6 ： 1溶出） で精製することによって、 無色粘稠液 体である目的化合物を 2. 6 g得た。
• Ή-NMR (CDC 1 -TMS) , ( δ p pm)
2. 02 (s, 3H) 、 3. 74 (s, 2H) 、 3. 87 (s， 3H) 、 6. 95〜7. 85 (in, 8 H)
(5) 4—クロロー 4· 一 （ジフルォロメチルチオメチル） ベンゾフエノン
(化合物（2B-33))の合成
4一クロロー 4' ― (メルカブトメチル） ベンゾフエノン （0. 5 g) 及び炭 酸カリウム （0. 3 g) を DMF (30ml ) に加え、 45。Cでクロルジフル才 ロメタンを 0. 5時間攪拌しながら吹き込んだ。
反応液を水に注ぎ、 トルエン （50ml) を加え、 有機層を 2回水洗し、 無水 硫酸ナ卜リゥムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0, へキサン：酢酸ェチル =8 ： 1溶出） で精製することによって、 白色固体で ある目的化合物を◦. 5 g得た。
♦ Ή-NMR (CDC 13 一丁 MS) . (δ ppm)
4. 06 ( s , 2H) 、 6. 58— 7. 02 ( t , 1 H) 、
7. 40〜7. 85 (m, 8H)
• C I -MS m/z 313 (m+ 1 )
(6) 4一クロロー 4' ― (トリフルォロメチルチオメチル） ベンゾフエノン （ィ匕 合物（2B-34))の合成
4一クロロー 4' 一ブロモメチルベンゾフエノン （1. 8 g) をァセトニトリ ル 1 00m 1に溶解し、 銅卜リフルォロメタンチオール （東京化成製品） （ 1 g) を懸濁させる。 70時間加熱還流する後、 反応液を水に注ぎトルエン 5〇 m lを加え、 有機層を 2回水洗する。 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 溶媒を減圧 下で留去した。 得られた固形物をカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 200， へキサン：酢酸ェチル = 6 ： 1溶出） で精製することによって、 白色固 体の目的化合物を◦. 7 g得た。
•融点 75〜 76 °C
(7) 4一クロロー 4' 一 （2、 2、 2—トリフルォロェチルチオメチル） ベンゾ フユノン （化合物（2B- 35))の合成
トルエン 3 Om 1に 4一クロロー 4' ― (メルカプトメチル） ベンゾフエノン ( 1. 0 g) 、 1ーョ—ドー 2, 2， 2—トリフルォロェタン （0. 8 g) を溶 解し、 1、 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0] ゥンデカー 7—ェン （0. 7 g) を室温で滴下した。 室温で 1時間撹拌した後、 反応液を水に注ぎトルエン 50 m 1を加え、 有機層を 2回水洗する。 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 溶媒を減圧下 で留去した。 得られた油状物をカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0， へキサン：酢酸ェチル =8 ： 1溶出） で精製することによって、 白色固体の 目的化合物を 0. Ί g得た。
•融点 60〜62°C
(8) 4一クロロー 4' 一 （2, 2， 2—トリフルォロェ卜キシメチル） ベンゾフ ェノン (化合物（2B-51))の合成
4一クロ口— 4' 一ブロモメチルベンゾフエノン （5. 0 g) 、 2, 2 , 2 - トリフルォロエタノール （5. 0 g) 及び炭酸カリウム （3. 5 g) を DMF (60m l ) に加えて 100°Cで 5時間攪拌した後、 反応液を水に注ぎ、 トルェ ン （ 1 50m l ) を加え、 有機層を 2回水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した 後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた固形物をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一 （ヮコ一ゲル C一 20 0， へキサン：酢酸ェチル =6 ： 1溶出） で精製することによって、 白色結晶で ある目的化合物を 4. 4 g得た。
(9) 4—クロロー 4' 一 （メチルアミノメチル） ベンゾフエノン
(化合物 (2B- 59))の合成
4—クロロー 4' 一ブロモメチルベンゾフエノン （5. 0 g) 、 40%メチル アミンメタノール溶液 （ 6. 0 g) 及び炭酸力リウム （3. 5 g) を DMF (6 Om l ) に加えて 60 で 1 0時間攪袢した後、 反応液を水に注ぎ、 酢酸ェチル ( 1 50m l ) を加え、 有機層を 2回水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後 に溶媒を減圧下で留去した。
得られた固形物をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一 （ヮコ一ゲル C一 20 0, へキサン：酢酸ェチル =4 ： 1溶出） で精製することによって、 白色結晶で ある目的化合物を 3. 6 g得た。
(10) 4—クロ口一 4' 一 （プロパルギルチオメチル） ベンゾフエノン
(化合物 (2B-68))の合成
4—クロロー 4' 一 （メルカブトメチル） ベンゾフエノン （0. 5 g) 及び炭 酸カリウム （0. 3 g) を DMF (30m l ) に加え、 プロパルギルブ口ミ ド (0. 3 g) を室温で滴下した。
40〜50°Cで 1時間攪拌した後、 反応液を水に注ぎ、 トルエン （50m l ) を加え、 有機層を 2回水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下 で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0, へキサン：酢酸ェチル =8 ： 1溶出） で精製することによって、 無色粘稠液 体である目的化合物を 0. 5 g得た。
• C I -MS m/z 301 (m+ 1 )
• Ή-NMR (CDC 1 a , δ ρ pm)
2. 3 (s , 1 Η) 、 3. 1 (s, 2Η) 、 3. 95 (s, 2Η) 、
7. 35〜7. 85 (m, 8 Η)
(11)表 4中の R'"、 R2 〜R4 及び Xを有する化合物 （2 B) の合成
前記（1) 〜（10)に記載の方法に準じて、 表 4中の R' 、 R2 〜R4 及び Xを有 する化合物 （2B) を合成した。
以上のようにして合成した化合物 (2B) の内で、 新規である化合物 （2Β') 及びその物性を表 4及び後述の表 6に示す。
Figure imgf000088_0001
O
Figure imgf000089_0001
化合物 R 1 ·· R- R ! R r X 物 性
2B- 17 2 , 4 - C 1 2 P h H II C I-I：, S 融点 75〜76で
2B - 18 2, 4 - C 1 2 P h H II CH 3 s Π Β2" 1.6185
2B-19 3, 4 - C 1 2 P h H H CH s η ,,20 1.6322
2B-20 3, 4 - C 1 2 P h H H C H s η ,,2" 1.6111
3, 4 -C 1 2P h H H n-C Η - s 融点 46〜49で
2B-22 4一 C 1 P h II H i — C 3H 7 s 融点 47〜48で
2B-23 4一 C 1 P h II II n - C ., H！, s η„3' 1.6096
4一 C 1 P h H H t一 C ,H„ s
2B-25 4一 C 1 P h H H CH 3CH = CH 2 s η 1.6320
2B-26 4一 C 1 P h 11 H e y e 1 - C H , s 融点 64〜66で
2B-27 4 - C 1 P h I-I II e y e 1 - C c.H i, s 融点 81〜83で
4一 C 1 P h H H P h s
2B- 4一 C 1 P h H H 4 - C 1 P h s
Figure imgf000089_0002
4一 C 1 P h H H 4一 C H P h s
2B-31 4一 C 1 P h H H C H , P h s nD 1.6491
2B-32 4一 C 1 P h H H C H 2 C H 3 P h s
Figure imgf000090_0001
表 4 (続き）
C
o
Figure imgf000091_0001
化合物 R ' R- R:1 R r X 物 性
2B-49 C ,H5 H H CH3 S
2B-50 4 - C 1 P h H H CH 3 0
2B-51 4 - C 1 P h H H C H 2 C F 3 〇 融点 61〜64で
2B-52 4一 C 1 P h H H CH2CC 1 3 0
2B-53 4一 C 1 P h H H CM 2C 2F s o
2B-54 4 -C 1 P h H H CH , N C 0 C H 2
2B-55 4一 C 1 P h H H CH , NCHO
2B-56 4 - C 1 P h H II S 02 C H , NH
2B-57 4一 C 1 P h H H SO 2CH , 〇
2B~58 4一 C 1 P h H H CN S
2B-59 4一 C 1 P h H I- 1 C H 3 NH 融点 79〜81で
4 - C 1 P h H H C H , NCH3
2B-61 4 - C 1 P h CH , CH , C H：, S
2B 62 4 - C 1 P h CH II C I I：, S η ,,20 1.6258
2B— 63 4 - C 1 P h C H：, C H , C 2H 5 S
4一 C 1 P h C H , H C 2 H S η π31 1.6167
Figure imgf000092_0001
実施例 4 (化合物 （I B) の合成）
(1) 4—クロロー 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —エトキシ カルボニルヒドラゾン （化合物（ΙΒ'- 1))の合成
4一クロロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン （2. 7 g) 、 カル バジン酸ェチル （ 1. 2 g) をトルエン （50ml ) に溶解し、 これにボロン トリフルオライ ド ェチルエーテル コンプレックス （0. 2ml ) を加え、 3 時間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加えてトルエン層を洗浄し、 無水硫酸ナ卜 リゥムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C— 20 0， へキサン：酢酸ェチル =5 ： 1溶出） で精製することによって、 白色結晶で ある目的化合物を 2. 4 g得た。
(2) 4一クロ口一 4' - (メチルスルフィニルメチル） ベンゾフエノン N' — エトキシカルボニルヒドラゾン （化合物（1B' -4))の合成
4一クロロー 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —エトキシカ ルポニルヒドラゾン （ 1. 0 g) をメタノール （30m l ) に溶解し、 一 30°C 以下で水 U 0 m 1 ) に溶解した 0 X 0 N E (アルドリツチ社製） （ 1. 9 g ) を滴下した後に 10分間攪拌した。
反応終了後、 反応液を水に注ぎ、 析出した淡黄色固形物を濾別し、 これを酢酸 ェチルに溶解して水で洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に酢酸ェチルを 減圧下で留去した。
得られた固体をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一 （ヮコ一ゲル C _ 20 0, へキサン：酢酸ェチル：メタノール = 10 : 5 : 1溶出） で精製することに よって、 白色結晶である目的化合物を 0. 8 g得た。
- Ή-NMR (CDC 1 -TMS) , ( δ p pm)
1 - 20〜1. 40 (m, 3 H) 、 2. 46〜2. 63 (3 H) 、
3. 90〜4. 06 (m, 2 H) 、 4. 12— 4. 40 (m, 2 H) 、
7. 15— 7. 60 (m, 8 H) 、 7. 70— 7. 90 (m, 1 H)
(3) 4—クロロー 4' - (メチルスルフォニルメチル） ベンゾフエノン N' — エトキシカルボニルヒドラゾン （化合物（1B' -5))の合成
4—クロロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' 一エトキジ力 ルポニルヒドラゾン （1. O g) をメタノール （30m l ) に溶解し、 氷冷下で 水 （ 10m l ) に溶解した OXONE (アルドリッチ社製） （3. 8 g ) を滴下 した後に 30分間搰拌した。
反応終了後、 反応液を水に注ぎ、 析出した淡黄色固形物を濾別し、 これを酢酸 ェチルに溶解して水で洗浄し、 無水硫酸ナ卜リゥムで乾燥した後に酢酸ェチルを 減圧下で留去した。
得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 （ヮコ一ゲル C— 20 0, へキサン：酢酸ェチル =2 ： 1溶出） で精製することによって、 白色結晶で ある目的化合物を 0. 9 g得た。
• Ή- NMR (CDC 1 -TMS) , (δ p pm)
1. 25〜； 1. 40 (m, 3 H) 、 2. 45— 2. 95 (m, 3 H) 、
4. 20— 4. 40 (m. 4 H) 、 7. 15— 7. 60 (m, 8 H) 、
7. 74〜7. 88 (m, 1 H)
(4) 4一フルオロー 4' - (メチルスルフィニルメチル） ベンゾフエノン Ν' 一エトキシカルボニルヒドラゾン （化合物（1Β'-10)) の合成
4一フルォ ϋ一 4' 一 （メチルスルフィニルメチル） ベンゾフヱノン （ 1. 0 g) 及びカルバジン酸ェチル （0. 5 g) をトルエン （50m l ) に懸濁し、 これにボロン トリフルオライド ェチルエーテル コンプレックス （ 0. 1 m l ) を加え、 3時間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加えてトルエン層を洗净し、 無水硫酸ナト リゥムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 〇， へキサン：酢酸ェチル：メタノール = 10 : 5 ： 1溶出） で精製することに よって、 白色結晶である目的化合物を 0. 9 g得た。
• Ή-NMR (C DC 1 -TMS) ， ( δ P pm)
1. 20〜1. 40 (m, 3 H) 、 2. 45〜2. 65 (m, 3 H) 、 3. 90〜4. 12 (m, 2 H) 、 4. 15— 4. 35 (m, 2 H) 、 6. 96— 7. 65 (m, 8 H) 、 7. 85〜7. 90 (m, 1 H)
(5) 4一フルオロー 4' - (メチルスルフォニルメチル） ベンゾフエノン N' —エトキシカルボニルヒドラゾン （化合物（1B'-11)) の合成
4—フルオロー 4' 一 （メチルスルフォニルメチル） ベンゾフエノン （1. ◦ g) 及びカルバジン酸ェチル （0. 5 g) をトルエン （50m l ) に懸濁し、 これにボロン トリフルオライド ェチルエーテル コンプレックス （0. 1 ml ) を加え、 3時間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加えてトルエン層を洗浄し、 無水硫酸ナ卜 リゥムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0， へキサン：酢酸ェチル =2 ： 1溶出） で精製することによって、 白色結晶で ある目的化合物を 0. 8 g得た。
• Ή-NMR (CDC 13 -TMS) , ( δ P pm)
1. 20—1. 42 (m, 3 H) 、 2. 75— 3. 00 (m, 3 H) 、
4. 10〜4. 40 (m, 4 H) 、 6. 95〜7. 70 (m, 8 H) 、
7. 70〜7. 90 (m, 1 H)
(6) 4一クロロー 4' - (ェチルスルホニルメチル） ベンゾフエノン N' —ェ 卜キシカルボニルヒドラゾン （化合物（ΙΒ'- 40)及び化合物（1B'-41)) の合成
4一クロロー 4' - (ェチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —エトキシカ ルポニルヒドラゾン （ 1. 0 g) をメタノール （120m l ) に溶解し、 氷冷下 で水 （25m 1 ) に溶解した OXONE (アルドリッチ社製） （1. 79 g) を 滴下して 10分間攪拌した後に室温まで温度を上昇させ、 反応液を水に注ぎ、 析 出した淡黄色固形物を濾取し、 酢酸ェチルに溶解して水洗し、 無水硫酸ナ卜リウ ムで乾燥した後に酢酸ェチルを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0， トルエン ：酢酸ェチル =3 ： 1溶出） で精製することによって、 白色結晶の 化合物（la-40) を 0. 22 gと白色結晶の化合物（la-41) を 0. 44 g得た。
• Ή-NMR (CDC 1 -TMS) , ( 5 p pm)
化合物（IB' -40) 9 /11050
94
1. 36 ( t, 3H) 、 1. 39 (t , 3H) 、 2. 85 (q, 2 H) 、 4. 15〜4. 35 (m, 4 H) 、 7. 15— 7. 80 (m, 9 H) 化合物（1B'-41)
1. 32 (t, 3H) 、 1. 47 (t, 3H) 、 3. 03 (q, 2H) 、 4. 10〜4. 40 (m, 4H) 、 7. 10— 7. 85 (m, 9 H)
(7) 4一クロ口一 4' ― (フエ二ルチオメチル） ベンゾフエノン N' —ェトキ シカルボニルヒドラゾン （化合物（1Β'-68)) の合成
4一クロロー 4' 一 （フエ二ルチオメチル） ベンゾフエノン （2. 7 g) 及び カルバジン酸ェチル （1. 2 g) をトルエン （50m l ) に溶解し、 これにボロ ン トリフルオライド ェチルエーテル コンプレックス （0. 2m l ) を加 え、 3時間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加えてトルエン層を洗浄し、 無水硫酸ナト リゥムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコーゲル C— 20 0, へキサン：酢醆ェチル =5 ： 1溶出） で精製することによって、 油状物であ る目的化合物を 2. 4 g得た。
• Ή-NMR (CD C 1 -TMS) ， ( δ p pm)
1. 20〜： I . 40 (m, 3 H) 、 4. 08〜4. 18 (2 H) 、
4. 20〜4. 36 (m， 2 H) 、 7. 10— 7. 60 (m, 13 H) 、 7. 65〜7. 85 (m, 1 H)
(8) 4一クロロー 4' 一 （2， 2, 2—トリフルォロエトキシメチル） ベンゾフ ェノン N' —エトキシカルボニルヒドラゾン （化合物（1B'-123))の合成
4一クロロー 4' 一 （2, 2， 2—トリフルォロエトキシメチル） ベンゾフエ ノン （0. 5 g) 及びカルバジン酸ェチル （0. 3 g) をトルエン （30m l ) に溶解し、 これにボロン トリフルオライド ェチルエーテル コンプレックス (0. l m l ) を加え、 3時間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加えてトルエン層を洗浄し、 無水硫酸ナ卜 リウムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C— 20 0， トルエン：酢酸ェチル =9 ： 1溶出） で精製することによって、 無色粘稠液 体である目的化合物を 0. 4 g得た。
. Ή-NMR (CDC 1 a -TMS) , ( δ p pm)
1. 20〜1. 40 (b r , 3 H) 、 3. 70— 4. 10 (m, 2 H) 、 4. 20〜4. 40 (b r , 2 H) 、 4. 65〜4. 75 (d, 2 H) 、 7. 10— 7. 60 (m, 8 H) 、 7. 70〜7. 90 (m, 】 H)
(9) 4一クロロー 4' 一 （メチルアミノメチル） ベンゾフエノン N' —ェ卜キ シカルボニルヒドラゾン （化合物（IB' -127))の合成
4一クロ口— 4' 一 （メチルアミノメチル） ベンゾフエノン （0. 5 g) 及び カルバジン酸ェチル （0. 3 g) をトルエン （30ml ) に溶解し、 これにボロ ン トリフルオライド ェチルエーテル コンプレックス （0. 1 m 1 ) をカロ え、 5時間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 水を加えてトルエン層を洗浄し、 無水硫酸ナト リウムで乾燥した後にトルェンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0, トルエン：酢酸ェチル =4 ： 1溶出） で精製することによって、 白色固体で ある目的化合物を 0. 3 g得た。
• Ή-NMR (C D C 13 一丁 MS) , ( δ P pm)
1. 20〜1. 40 (br， 3H) 、 1. 40〜1. 80 (b r , 1 H) 、
2. 30〜2. 60 (d, 3 H) 、 3. 60— 3. 90 ( d , 2 H) 、
4. 10— 4. 40 (br, 2 H) 、 7. 10— 7. 60 (m. 8 H) 、
7. 70〜7. 90 (m， 1 H)
(10) 4—クロ口一 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン ヒドラゾン （ィ匕 合物（1B'-134))の合成
4一クロロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフヱノン （2. 7 g ) 及び ヒドラゾン一水和物 （ 1 · 5 g) をエタノール （30m l ) に溶解し、 濃硫酸 (0. l m l ) を加え、 6時間加熱還流した。
反応終了後、 この反応混合物からエタノールを減圧下で留去し、 酢酸ェチル (50m l ) を加えて水で 2回洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後にトル ェンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0， へキサン：酢酸ェチル =5 ： 1溶出） で精製することによって、 淡黄色結晶 である目的化合物を 2. 3 g得た。
♦ Ή-NMR (CD C 13 -TMS) , ( δ p pm)
1. 98— 2. 10 (3H) 、 3. 62— 3. 75 (2H) 、
5. 36〜5. 50 (m, 2 H) 、 7. 15— 7. 55 (m, 8H)
(11) 4—クロロー 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —ァセチル ヒドラゾン (化合物（1B'-135) 及び化合物（1B'-136))の合成
化合物（1B'-134) (2. 2 g) 及び卜リエチルァミン （ 1. 2 g) をクロロホ ルム （50m l ) に溶解し、 氷冷下で無水酢酸 （1. 0 g) を滴下した後、 室温 で一晚攒拌した。
反応終了後、 反応液を水で洗浄し、 無水硫酸ナト リウムで乾燥した後にクロ口 ホルムを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C— 20 0, へキサン：酢酸ェチル =3 ： 1溶出） で精製することによって、 白色結晶の 化合物（1B'-135) を 1. 3 gと白色結晶の化合物（ΙΒ'- 136) を 0. 7 g得た。
• JH-NMR (CDC 1 a -TMS) , ( δ ρ pm)
化合物（1Β'-135)
2. 10 (s, 3Η) 、 2. 45 (s, 3Η) 、 3. 76 ( s , 2Η) 、 7. 15— 7. 60 (m, 8Η) 、 8. 46 (s， 1 Η)
化合物（IB '-136)
2. 00 ( s , 3H) 、 2. 40 (s, 3H) 、 3. 68 ( s , 2H) 、 7. 15〜マ. 60 (m, 8H) 、 8. 12 (s. 1 H)
(12) 4—クロロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' , N' ージ ァセチルヒドラゾン （化合物（ΙΒ'- 140))の合成
4一クロロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン ヒ ドラゾン （1. 2 g) を DMF (30m l ) に溶解し、 水素化ナトリウム （60%) (0. 32 g) を加え、 室温でァセチルクロライド （0. 8 g) を滴下した後、 室温で 2時 間攪拌した。
反応液を水に注ぎ、 酢酸ェチル （80m l ) を加えて抽出し、 有機層を食塩水 で洗浄し、 無水硫酸ナ卜リゥムで乾燥した後に酢酸ェチルを減圧下で留去した。 得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0, トルエン：酢酸ェチル =5 ： 1溶出） で精製することによって、 淡黄色油状 物である目的化合物を 0. 6 g得た。
. Ή-NMR (CDC 1 a -T S) , ( δ p pm)
2. 03 (s, 3H) 、 2. 1 1 (s， 3H) 、 2. 24 (s， 3H) 、
3. 67 (s , 2 H) 、 7. 10— 7. 60 (m， 8 H)
(13)4—クロロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' - (N— 4 一トリフルォロメチルフユ二ルカルバモイル） ヒドラゾン
(化合物（1B'-146) 及び（1B'-147))の合成
4一クロロー 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン ヒドラゾン （0. 8 g) をトルエン （40ml ) に溶解し、 室温揹拌下、 4-トリフルォロメチル フエ二ルイソシアナート （0. 52 g) 及び卜リエチルァミン （◦. 05m l ) を加え、 4. 5時間攪拌した。
反応終了後、 この反応混合物にトルエンを加えて抽出し、 有機層を食塩水で洗 浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一 （ヮコ一ゲル C— 20 〇， トルエン：酢酸ェチル = 25 ： 1溶出） で精製することによって、 白色粉末 の化合物（1B'-146) を 0. 28 g、 白色粉末の化合物（ΙΒ'- 147) を 0. 24 g得 た。
• Ή-NMR (CDC 1 a -TMS) , ( δ p pm)
化合物（ΙΒ'- 146)
2. 03 (s， 3H) 、 3. 60 (s, 2H) 、
7. 15〜 7. 70 (m, 13H) 、 8. 48 ( s , 1 H)
化合物（1B'-147)
2. 10 (s， 3H) 、 3. 75 ( s , 2H) 、
7. 20〜 7. 75 (m， 13H) 、 8. 43 (s, 1 H) (14) 4一クロロー 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —メチルヒ ドラゾン （化合物（1B'-173) の合成
4一クロロー 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン （2. 9 g) 、 メチ ルヒドラゾン （5m l ) 及び酢酸 （0. 5ml ) をエタノール （100m l) に 溶解して 6時間攪拌した。
反応終了後、 この反応混合物からエタノールを減圧下で留去し、 酢酸ェチルを 加えて抽出した。 次いで、 この有機層を食塩水で洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで 乾燥した後に酢酸ェチルを減圧下で留去し、 乾燥し、 褐色油状物である目的化合 物を 3. 0 g得た。
• Ή-NMR (CDC 1 -TMS) , (δ ppm)
1. 96〜2. 08 (3 H) 、 3. 00 (3 H) 、
3. 62— 3. 72 (2 H) 、 5. 03-5. 26 ( 1 H) 、
7. 10〜7. 50 (8 H)
(15) 4—クロロー 4' 一 （メルカブトメチル） ベンゾフヱノン N' —エトキシ カルボニルヒドラゾン （化合物（IB' -178))の合成
4一クロロー 4' - (クロルメチルチオメチル） ベンゾフエノン （0. 3 g) 及びカルバジン酸ェチル （0. 2 g) をトルエン （20m l ) に溶解し、 ボロン 卜リフルオライド ェチルエーテル コンプレックス （◦. 1 m 1 ) を加え、 3時間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 トルエン層を水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾 燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 （ヮコ一ゲル C— 20 0, トルエン：酢酸ェチル =9 ： 1溶出） で精製することによって、 無色ァメ状 物である目的化合物を 0. 2 g得た。
- lH-NMR (CDC 1 - TMS) (ό pm)
1. 20〜 1. 40 (m, 3 H) 、 1 70〜 1. 95 (m. 1 H) 、
3. 70〜3. 90 (m, 2 H) 、 4 20〜4. 40 (m, 2 H
7. 10〜マ. 60 (m, 8 H) 、 7 70〜7. 90 (m, 1 H)
(16)4—ブロモ—4' - (ェチルチオメチル） ベンゾフヱノン N' —エトキン カルボニルヒドラゾン （化合物（IB' -190))の合成
4ーブロモー 4' - (ェチルチオメチル） ベンゾフエノン （ 1. 72 g) 及び カルバジン酸ェチル （ 1. 6 g) をトルエン （50m l ) に溶解し、 ボロン 卜 リフルオライド ェチルエーテル コンプレックス （0. 2m l ) を加え、 3時 間加熱還流した。
反応終了後、 室温まで冷却し、 トルエン層を水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾 燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリ力ゲル力ラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0， トルエン：酢酸ェチル =9 ： 1溶出） で精製することによって、 黄色油状物 である目的化合物を◦. 55 g得た。
• Ή-NMR (CDC 1 a -TMS) , ( δ p pm)
1. 21 (t, 3H) 、 1. 30 (t , 3H) 、
2. 35— 2. 58 (m, 2 H) 、 3. 70— 3. 80 (s， 2 H) 、
4. 15~ . 35 (m, 2H) 、 7. 13〜 7. 60 (m, 8 H)
7. 68〜マ. 85 (b r , 1 H)
(17)4—クロ口一 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —メチル— N' ーァセチルヒドラゾン （化合物（1B'-199))の合成
4—クロロー 4' ― (メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —メチルヒド ラゾン （ 1. 0 g) をクロ口ホルム （30m l ) に溶解し、 卜リエチルァミン (0. 4 g) を加え、 室温で無水酢酸 (0. 4 g) を滴下し、 室温で 6時間攪拌 した。
反応液にトルエンを加えて抽出し、 有機層を食塩水で洗浄し、 無水硫酸ナ卜リ ゥムで乾燥した後に卜ルェンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C— 2〇 0, トルエン：酢酸ェチル = 10 ： 1溶出） で精製することによって、 黄色油状 物である目的化合物を◦. 8 g得た。
• Ή-NMR (C D C 1 -TMS) , ( δ p pm)
2. 〇 0〜2. 05 (m, 3 H) 、 2. 35 (s， 3 H) 、
2. 71〜2. 76 (m, 3 H) 、 3. 70— 3. 75 (m, 2 H) 7. 10〜7. 60 (m, 8H)
(18) 4—クロロー 4' —ェチルチオメチルベンゾフエノン N' —ホルミルヒド ラゾン （化合物 (1B' -208))の合成
4一クロロー 4' ーェチルチオメチルベンゾフエノン ヒ ドラゾン （ 3. 0 g) , 88%ギ酸 （30ml) の混合物を 5時間加熱還流した。
反応終了後、 反応液を室温まで冷却し、 水に注ぎ、 酢酸ェチル 50m lを加 え、 有機層を 2回水洗する。 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 溶媒を減圧下で留去 した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 200, トルェ ン：酢酸ェチル = 15 ： 1溶出） で精製することによって、 黄色油状物を 0. 5 g得た。
• Ή-NMR (CDC 13 -TMS) , ( δ p pm)
1. 20〜； L . 34 (m, 3 H) 、 2. 37〜2. 59 (m, 2 H) 、
3. 70〜3. 80 (m, 2 H) 、 7. 10— 7. 60 (m, 8 H) 、
8. 35〜8. 52 (m, 1 H) 、 8. 81〜8. 88 (m, 1 H)
(19) 4—クロロー 4' ーェチルチオメチルベンゾフエノン N' —クロロアセチ ルヒドラゾン （化合物（ΙΒ'- 212))の合成
4一クロロー 4' ーェチルチオメチルベンゾフエノン ヒ ドラゾン （ 6. 0 g) , 卜リエチルァミン （4m l ) をトルエン （60ml ) に溶解し、 クロロア セチルクロライ ド （3 g) のトルエン （ 10m l ) 溶液を室温撹拌下徐々に滴下 し、 そのまま 8時間撹拌した。
反応終了後、 水に注ぎ、 酢酸ェチル （100m l ) を加え、 有機層を 2回水洗 した。 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 溶媒をを減圧下で留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 200, トルェ ン：酢酸ェチル = 10 ： 1溶出） で精製することによって、 白色粉末を 3. 6 g 得た。
•融点 80〜 85 °C
' 'Η - NMR (C D C 13 -T S) , ( δ p pm)
1 · 20〜1. 38 (m, 3 H) 、 2. 40— 2. 60 (m, 2 H) 、 3. 70〜4. 70 (m, 4 H) 、 7. 20— 7. 62 (m, 8 H) 、 8. 40〜9. 42 (m, 1 H)
(20) N- ( (4一クロロー 4' ーェチルチオメチルジフエニルメチリデン） アミ ノコハク酸イミド （化合物（1B'-213))の合成
4一クロ口一 4' ーェチルチオメチルベンゾフエノン ヒ ドラゾン （ 1 . 0 g) , 卜リエチルァミン （1. 5m l ) 、 触媒量の N, N—ジメチルァミノピリ ジンをトルエン （20m l ) に溶解し、 スクシニルクロライド （0. 6 g) の卜 ルェン （3nd) 溶液を室温撹拌下徐々に加え、 そのまま 8時間撹拌した。
反応終了後、 水に注ぎ、 酢酸ェチル 50m 1を加え、 有機層を 2回水洗した。 無水硫酸ナトリゥムで乾燥後、 溶媒をを減圧下で留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 200， トルェ ン：酢酸ェチル = 10 ： 1溶出） で精製することによって、 白色粉末を 0. 4 g 得た。
•融点 1 1 0〜 1 1 7 °C
• 'H-NMR (CDC 1 -TMS) , ( δ ρ pm)
1. 20〜1. 30 (m, 3 Η) 、 2. 37〜2. 65 (m, 6 Η) 、 3. 73 (m, 2 Η) 、 7. 18— 7. 70 (m, 8Η)
(21) 4—クロ口一 4' 一 （ェチルチオメチル） ベンゾフエノン N' , N' ージ - (エトキシカルボニル） ヒドラゾン （化合物（ΙΒ'- 225))の合成
4—クロロー 4' ーェチルチオメチルベンゾフヱノン N' —エトキシカルボ ニルヒドラゾン （ 1. 0 g) を N, N—ジメチルホルムアミ ドに溶解し、 水素化 ナトリウム （0. 22 g) を加え、 室温で 30分間撹拌した。
クロ口炭酸ェチル （◦. 6 g) を加えさらに撹拌した。
反応終了後、 水を加え、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を飽和炭酸水素ナ卜リ ゥム水、 食塩水で順次洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 酢酸ェチルを減圧 下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 （ヮコ一ゲル C一 20 0, トルエン：酢酸ェチル =9 ： 1溶出） で精製し、 無色透明油状である目的化 合物を 0. 93 g得た。 (22) 4—クロロー 4' - (ェチルチオメチル） ベンゾフエノン N' — ト リクロ ロメチルスルフエ二ルー N' —メ トキシカルボニルヒドラゾン
(化合物（ΙΒ'- 226))の合成
4一クロ口— 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —メ トキシカ ルポニルヒドラゾン （1. 0 g) をテトラヒドロフラン （25m l ) に溶解し、 水素化ナトリウム （0. 14 g) を加え、 室温で 30分間撹拌した。
トリクロロメチルスルフエニルクロリ ド （0. 65 g) を加え室温撹拌した。 反応終了後、 水を加え、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を飽和炭酸水素ナ卜リ ゥム水、 食塩水で順次洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 酢酸ェチルを減圧 下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 （ヮコ一ゲル C一 20 0, トルエン ：酢酸ェチル =9 ： 1溶出） で精製し、 淡黄色透明ァメ上状である 目的化合物を 0. 36 g得た。
(23) 4—クロロー 4' 一 （ェチルチオメチル） ベンゾフエノン N' — （ジー n 一ブチルアミノスルフエ二ル） 一 N' —メ トキシカルボニルヒ ドラゾン （化 合物（ΙΒ'- 229) 及び（ΙΒ'- 230))の合成
4—クロロー 4' 一 （ェチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —メ トキシカ ルポニルヒ ドラゾン （ 1. 0 g) をジクロロメタン 30m 1に溶解し、 氷冷下、 卜リエチルァミン （0. 42 g) 、 ジー n—ブチルアミノスルフエ二ルクロリ ド (0. 57 g) を加え、 6時間加熱還流した。
反応終了後、 水を加え、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を食塩水で洗浄し、 無 水硫酸ナトリゥムで乾燥後、 酢酸ェチルを減圧下で留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ ー （ヮコ一ゲル C一 2〇 0, トルエン ：酢酸ェチル = 19 ： 1溶出） で精製し、 淡褐色透明固体である目 的化合物（ΙΒ'- 229) を◦ . 24 gと淡黄色ペースト状である目的化合物（ΙΒ'- 230) (異性体） を 0. 1 1 g得た。
(24) 4—クロロー 4' 一 （ェチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —メ トキシ カルボ二ルー N' —メ トキシメチルヒ ドラゾン （化合物（ΙΒ'- 235))の合成
4一クロ口一 4' — (ェチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —メ トキシカ ルポニルヒドラゾン （1. 0 g) をテ卜ラヒドロフラン （25m l ) に溶解し、 水素化ナトリウム （0. 17 g) を加え、 室温で 30分間撹拌した。
クロロメチルメチルエーテルを加えさらに撹拌した。
反応終了後、 水を加え、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を食塩水で洗浄し、 無 水硫酸ナ卜リゥムで乾燥後、 酢酸ェチルを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 （ヮコ一ゲル C一 2〇 0， トルエン ：酢酸ェチル =9 ： 1溶出） で精製し、 淡黄色透明ァメ上状である 目的化合物を 0. 35 g得た。
(25) 4—クロロー 4' 一 （ェチルチオメチル） ベンゾフエノン N， 一ホルミル 一 N' —メトキシカルボニルヒドラゾン （化合物（1Β'-250))の合成
4一クロロー 4' 一 （ェチルスルフエニルメチル） ベンゾフエノン N' —ェ トキシカルボニルヒドラゾン （4. 1 ) をテ卜ラヒドロフラン （ 100m l ) に溶解し、 水素化ナトリウム （0. 17 g) を加え、 室温で 30分間撹拌した。 ぎ酸ァセチル （1 1 g) のエーテル溶液 20m 1を加え室温撹拌した。 反応液に 水を加え、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を食塩水で洗浄し、 無水硫酸ナトリウ ムで乾燥後、 酢酸ェチルを減圧下で留去した。 得られた油状物をシリカゲルカラ ムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 200, トルエン：酢酸ェチル二 9 ： 1 溶出） で精製し、 粘稠油状物である目的化合物を 0. 32 gを得た。
(26) 4—クロ ϋフエ二ルー 4' ーェチルチオメチルベンゾフエノン N' — (6 一クロロー 3—ピリジルカルボニル） ヒドラゾン （化合物（1B' -387))の合成
4一クロ口フエ二ルー 4' —ェチルチオメチルベンゾフエノンヒドラゾン （5 g) 及び 6—クロロー 3—ピリジンカルボン酸 (4 g) をジクロロメタン （40 m l ) に懸濁し、 室温撹拌下、 1一ェチル— 3— （3—ジメチルァミノプロピ ル） カルポジイミド （5 g) を加え、 室温で 4時間撹拌した。
反応終了後、 反応混合物に水を加え、 酢酸ェチルで目的化合物を抽出し、 水洗 し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に、 溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C— 200、 トルェ ン：酢酸ェチル = 10 ： 1溶出） で精製し、 へキサンより結晶化することによつ て、 無色結晶である目的物 6. 5 gを得た。 11
104
(27)4—クロロー 4' - (メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' —ジメチル アミノー 1ーェチリデンヒドラゾン （化合物（1B"-1) 及び（IB"- 2))の合成 化合物 （1B'-134) ( 1. 0 g) 及び N, N—ジメチルァセトアミド ジメチル ァセタール （1. 5 g) の混合物を、 6時間加熱還流した。
反応終了後、 この反応混合物にトルエン （50m l ) を加えて水で 2回洗浄 し、 無水硫醆ナ卜リウムで乾燥した後にトルエンを減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 〇， へキサン：酢酸ェチル = 5 ： 1溶出） で精製することによって、 黄色結晶の 化合物（1B"-1) を 0. 9 g得、 淡黄色粘稠液体の化合物（lb- 2)を 0. 3 g得た。 • Ή-NMR (CD C 13 一丁 MS) ， ( δ p pm)
化合物（IB"- 1)
2. 00 ( s 3H) 、 2. 36 (s , 3H) 、 2. 90 (s， 6H) 、 3. 66 ( s 2 H) 、 7. 20〜7. 60 (m， 8 H) 、
化合物（IB"- 2)
2 - 05 ( s 3H) 、 2. 36 (s, 3H) 、 2. 90 (s , 6H) 、
3. 70 ( s 2 H) 、 7. 23〜7. 60 (m， 8 H) 、
(28)4—クロ口一 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' — (N, —ジメチルアミノメチリデン） ヒドラゾン （化合物（1Β''- 20)) の合成 トルエン （30m l ) に N， N—ジメチルホルムアミ ド （0. 44 g) を加 え、 これにトルエン （5m l ) に溶解したォキシ塩化リン （0. 38 g) を 25 °Cで滴下して室温で 6時間搰拌した後、 黄色の油状物の層が下方に生成したのを 確認し、 トルエン （5m l ) に溶解した 4—クロロー 4' 一 （メチルチオメチ ル） ベンゾフエノン ヒドラゾン （0. 6 g) を 30〜35°Cで滴下した。 次いで、 40°Cで 3時間攪拌して冷却後、 反応液を水に注ぎ、 10%水酸化ナ トリウム水溶液を力□え、 トルエン （30m l ) を加えて抽出した。
トルエン層を 2回水洗し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に卜ルェンを減圧 下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C— 20 0， へキサン：酢酸ェチル =5 ： 1溶出） で精製することによって、 淡黄色粘稠 液体である目的化合物を 0. 3 g得た。
• Ή-NMR (C D C 1 a -TMS) , ( δ p pm)
1. 95〜2. 1 0 (m, 3 H) 、 2. 90 (s , 6H) 、
3. 68— 3. 72 (m， 2 H) 、 7. 1 0— 7. 60 (m, 8 H) 、
8. 1 5 (s， 1 H)
(29) 4—クロ口一 4' 一 （メチルチオメチル） ベンゾフエノン N' ― ( 1—メ チルー 2—ピロリジデン） ヒドラゾン （化合物（1Β"'-2)) の合成
トルエン （30m l ) に 1ーメチルー 2—ピロリ ドン （0, 6 g) を加え、 こ れにトルエン （5m l ) に溶解したォキシ塩化リン （0. 38 g) を 2 5。Cで滴 下して室温で 6時間攪拌した後、 黄色の油状物の層が下方に生成したのを確認 し、 トルエン （5m l ) に溶解した 4一クロ□— 4' - (メチルチオメチル） ベ ンゾフエノン ヒ ドラジン （0. 6 g) を 30〜35°Cで滴下した。
次いで、 4 CTCで 3時間攪拌して冷却後、 反応液を水に注ぎ、 1 0%水酸化ナ トリウム水溶液を加え、 トルエン （30m l ) を加えて抽出した。
トルエン層を 2回水洗し、 無水硫醆ナトリゥムで乾燥した後にトルェンを減圧 下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C一 20 0, へキサン：酢酸ェチル = 5 ： 1溶出） で精製することによって、 白色固体で ある目的化合物を 0. 3 g得た。
• Ή-NMR (CDC 1 a -TMS) ， ( δ p pm)
1. 90〜 2. 1 0 (m, 5 H) 、 2. 80 ( s , 3 H) 、
2. 95〜 3. 03 ( t , 2 H) 、 3. 30— 3. 38 (t , 2 H) ,
3. 65 (s, 2 H) 、 7. 1 0-7. 60 (m, 8H)
(30)表 5中の化合物 （ I B) の合成
前記（1) 〜（29)に記載の方法に準じて、 表 5中の化合物 （ 1 B')， （I B" ) 及び （ 1 Β"') を合成した。
以上のようにして合成した化合物 （ 1 B) 及びその物性を表 5〜6に示す。 尚、 表中、 同一置換基の化合物は異性体を意味し、 （ΙΒ'- 1) は（ΙΒ'- 2) と（IB' - 3) の異性体の混合物である。
Figure imgf000108_0001
化合物 R ' ·' R2 R1 R.1 R5' Rc' X 物 性
1 B' - 1 4 - C 1 P h H H CH COOC 2H 5 H S 融点 103 107で
IB' - 2 4 - C 1 P h H H CH COOC 2H H S 融点 124 125で
IB' - 3 4一 C 1 P h H H C I-I COOC 2H H S 融点 106 107 :
1 B' 一 4 4 - C 1 P h H H CH 3 COOC 2H H SO 融点 132 137°C
IB' —5 4一 C 1 P h H H CH COOC 3H 6 H SO 融点 157 160で
1 B' - 6 P h H H CH COOC 2H 5 H S η 1.6138
1 B' - 7 P h H H CH COOC 2H H S 0 融点 73 75で
IB' -8 P h II CH , COOC M , H SO 2 融点 141 14
1 B' -9 4一 F P h II C II , COOC ,11 s H S 融点 ％〜 98nC
IB' 10 4一 F P h H CI I 3 COOC 2H 5 H SO 融点測定不可
1 B' - 11 4一 F P h II CM COOC 2H , H SO 2 融点 146 153で
1 B' - 12 4一 B r P h H CH 3 COOC 2H s H s 融点 96 110で
IB' -13 4一 B r P h H CH COOC 2H H so 融点 114 116で i B' - 14 4 - B r P h H CH 3 COOC 2H 5 H so 2
IB' -15 4 - I P h H H CH , COOC 2H 5 H s
IB' -16 4 - C F P h H H CH 3 COOC zH 5 H s 融点 118 122
o fΐ-τ
Figure imgf000109_0001
化合物 R ' R- R R.1 R';' X 物 性
IB' -17 4一 C F 3P h H H CH 3 COOC 2H 5 H SO 融点 133〜137で
IB' -18 4 - C F：, P h II H CH3 COOC 2H 5 H SO 2
IB'一 19 4 -NO 2P h H H CH , COOC 2H 5 H S
1 B' - 20 4 - N 02 P h H H CH3 COOC 2H 5 H SO
1 B' "21 4— N〇 2 P h 11 H CH3 COOC 2H6 H S〇 2
4 -CNP h II II CH 3 COOC 2H 5 H S
IB' -23 4 - C N P h II II C II 3 COOC 2H 5 H SO
IB' -24 4 -CNP h II II CH a COOC 2H 5 H S〇 ,
4一 CH :!Ph H H CH 3 COOC 2H 5 H S
1 B' -26 4一 CH ：, Ph H H CH 3 COOC 2H 5 H SO
IB' -27 4一 CH ：, Ph H H CH 3 COOC 2H 5 H S 02
1 B' -28 4 -CH. OP h II H CH, COOC 2H 5 H S n 20 D 1.6119
IB' - 29 4一 C H : 〇P h H H CH3 COOC 2H 5 H SO 融点 156〜162で
IB' 30 4 -CH. 〇P h H H CH., COOC 2H 5 H SO 2
IB' 31 4 - C H； S P h H H Cト" COOC 2H fi H S n 1.6436
Figure imgf000109_0002
2， 4一 C 12P h H 11 CH 3 COOC 2H 5 H s n 1.6212
Figure imgf000110_0001
化合物 R '· R2 R ' R ' R '' Rc' X 物 性
2, 4 -C 12Ph H H CH3 COOC 2H 5 H SO
IB' - 34 2, 4一 C 12P h H H CH 3 COOC 2H H SO ,
IB' -35 3, 4一 C P h H H CH3 COOC 2I15 H S 融点 160 16
IB' -36 3, 4一 C 12P h H H CH3 COOC 2H 5 H SO
IB' -37 3, 4 - C 12P h H H CH , COOC 2H 5 H SO 2
IB' -38 4一 C 1 P h II II C , II , COOC 2I- 15 H s 融点 66 67^
IB' -39 4 -C 1 P h H H C , H 5 COOC 2H s H so 表 6 RS
1 B' 一 40 4 - C 1 P h II II C , H COOC 2H H so 2 融点 187 190で
IB' —41 4一 C 1 P h II H C,HS COOC 2H H SO 2 融点 155 156で
IB' -42 4 - C 1 P h H II n— C■·, I-17 COOC 2H 5 H s n 31 D 1.6242
IB' - 43 4一 C 1 P h H H n - C , H T COOC 2H 5 H so 表 6参照
1 B' - 44 4 - C 1 P h H II n C:,H7 COOC 2H H SO 2
IB' -45 4 - C 1 P h H II i -C:iH7 COOC 2H 5 H s 表 6参照
4一 C 1 P h H H i - C:,H7 COOC 2H 5 H so 融点 99 105
IB' - 47 4 -C 1 P h H H i - C:,H7 COOC 2H 6 H SO 2 融点 158 160で
IB' 48 4一 C 1 P h H H i 一 C:,H7 COOC 2H 5 H SO 2 融点 132 135で
表 5 (続き）
1
Figure imgf000111_0001
化合物 R R R 3 R'1 R5' R<;' X 物 性
IB' -49 4 - C 1 P h I- 1 H n— C H 9 COOC H 5 H S n 21 1.6089
IB' -50 4一 C 1 P h H H n - C,,H9 COOC 2H 5 H S 0 表 6参照
IB' -51 4 - C 1 P h H H n— C,,H9 COOC 2H 5 H S 02
IB' -52 4一 C 1 P h H H t— C H n COOC 2Η 5 H S n S D 1.6415
IB' -53 4一 C 1 P h H H t _ C H g COOC 2H 5 H S〇 融点 125 136で
IB' 一 54 4一 C 1 P h H H t - C H 9 COOC 2H 5 H S 02
IB' -55 4 - C 1 P h H H CH CH = CH ., COOC 2H 5 H S 表 t)夢
1 B' -56 4一 C 1 P h II 11 CH ,CH = CH 2 COOC 2H 5 H SO
IB' - 57 4 - C 1 P h H H CI I 2CH = CH 2 COOC 2H 5 H SO 2
IB' 58 4一 C 1 P h H H e y e 1 - C r, H 9 COOC ;!H r, H s 表 6参照
1 Β' -59 4一 C 1 P h H II e y e 1 - C r, H 9 COOC 2H 5 H so 融点 141 146°C
4 - C 1 P h H H e y e 1 - C 5 H 9 COOC 2H 5 H SO 2 融点 181 183で
1 B' -61 4一 C 1 P h H H e y e 1 - C 5 H 9 COOC 2H 5 H S〇2 融点 129 131で
IB' - 62 4一 C 1 P h H II e y e 1 - C (iH COOC 2H 5 H s n 1.6058
IB' -63 4一 C 1 P h H H e y e 1 - C H ,, COOC 2I- 15 H so 融点 130 133nC
IB' 64 4一 C 1 P h II H C H 2 C≡ C H COOC 2H 5 H s n 31 D 1.6106
表 5 (続き）
Figure imgf000112_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000113_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000114_0001
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IB' -103 4一 C 1 P h H H C I-I Ί C O 0 C H , P h H s
1 B' -104 4一 C 1 P h CH CH 1 CH：, COOC 2H 5 H s
IB' 105 4一 C 1 P h CH i CH Ϊ CH;i COOC H so
IB' 一 106 4一 C 1 P h CH i CH j C I- 1 , COOC 2H 5 H SO 2
IB' -107 4一 C 1 P h H CH ί CH3 COOC 2H5 H s 表 6参照
IB' -108 4 - C 1 F h H CI- 1 C 1-1 :i COOC 2H s H so
IB' -109 4 - C 1 P h H CH C H ;} COOC 2H s II SO 2
IB' -110 4一 C 1 P h CN H CH, COOC 2H5 H s
IB' -111 4一 C 1 P h CN CH:) C I I；, COOC 2H5 H s
IB' -112 4 - C 1 P h F F C H3 COOC 2H H s
表 5 (続き）
Figure imgf000115_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000116_0001
化合物 R ''' R■ R R 1 Rr'' R* X 物 性
1 B' -129 4一 C 1 P h H II C H ., COOC 2H H NCOCH3
IB' —130 4一 C 1 P h II II S 0 C H :t COOC 2H 5 H NH
IB' -131 4一 C 1 P h H H S O 2 C H COOC ,H 5 H O
IB' -132 4一 C 1 P h H H S02CF3 COOC 2H5 H 0
IB' - 133 4一 C 1 P h H H CN COOC 2H H S
IB' 134 4一 C 1 P h II H C H :) H H S 融点 82〜88で
IB' -135 4 - C 1 P h H H C H , COCH, H S 融点 139〜142で
1 B' -136 4一 C 1 P h II II C H :t COCH, H S 融点 115〜119r
IB' 137 4一 C 1 P h H H C H :) COCH, H SO 融点 166〜167°C
IB' -138 4一 C 1 P h H H CH COCH, H SO 融点 128〜131°C
IB' -139 4一 C 1 P h H H CH.( COCH, H SO 2 融点 218〜219°C
IB' -140 4一 C 1 P h H H C I I COCH:, COCH , S n 1.6054
IB' 一 141 4一 C 1 P h H H C H；, COCH, COCH :i s n 1.5914
IB' -142 4一 B r P h H H CH:i COCH;, COCH, s
113' -143 4一 C 1 P h II II C H , S O 2 C F , H s
IB' -1 4 4一 C 1 P h H H CH3 SO 2CF3 S O 2C F3 s
表 5 (続き）
Figure imgf000117_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000118_0001
化 物 R1' R2 R:i R1 Rs' Rt;' X 物 性
IB' -161 4-C 1 Ph H H CM, COCH., H NCH3
IB' -162 4-C 1 Ph H H CH:) S02CF;1 H NCH:!
IB' -163 4-C 1 Ph H II CH F H 0
4一 FPh H H CH;t H H S 融点 70〜72で
IB' ~165 4一 FPh H II CH:! COCH, II S
IB' -166 4-C 1 Ph H H CH, CON (CH3) , H S
IB' -167 4-C 1 Ph H H CH:( CSNHCH, H S
IB' -168 4-C 1 Ph H H C,Hr, H H S n 1.6345
IB' -169 4-C 1 Ph H H C2H,, S02NHCH:( H S n∞D 1.5998
1 B' -170 4- - C 1 Ph H H CH OOC2Hr, H H S
IB' -171 4-C 1 Ph H H CH CONHCH., H S 融点 154〜： 156で
IB' -172 4-C 1 Ph H H CI CONHCH3 H S 融点 166〜168t:
IB' 173 4一 C 1 Ph H H CH:! CH3 H S n 30 D 1.6478
IB' -174 4-C 1 Ph H H CH, COC2H5 H S 融点 133〜135で
IB' -175 4-C 1 Ph H H CH;! COC2Hr, H S 融点 110〜114
IB' -176 4-C 1 Ph H H CH;i C〇CF3 H S 融点 120〜124で
表 5 (続き）
Figure imgf000119_0001
表 5 (続き:
Figure imgf000120_0001
化 物 Rr R:! R' Rs X 物 性
IB' -193 4一 C 1 Ph CH:1 CH.t C,Hr, COOC2Hr, H s
IB' -194 4一 C 1 Ph H H CH;) CO〇C:!H7 - i H s
IB' -195 4一 C 1 Ph H I 1 2Hr, CO (CH2) RCH3 H s 融点 76〜79°C
IB' 一 196 4一 C 1 Ph H C2H COCH:, COCHa s n 31 D 1.6082
IB' - 197 4一 C 1 Ph H C,Hr, SOXF., H s
I B' -198 4一 C 1 Ph H C2Hf) SO F3 SOXF, s
IB' -199 4-C 1 Ph H CH:! COCH, CH:, s n 1.6404
IB' - 200 4一 C 1 Ph H CH:, II COCOOCH, s 融点 146〜149°C
IB' -201 4一 C 1 Ph H CI- 1:, SO H:) SOXH, s 融点 105〜113で
IB' - 202 4-C 1 Ph H CH, H SO,CH, s 融点 157〜158。C
IB' -203 4-C 1 Ph H CH:i H SO H:! s 融点 151〜： 153°C
113' -204 4-C 1 Ph H C,H, H COCH^ s 融点 105〜： 113T:
I B' 205 4-C 1 Ph II C,l H COCH, s 表 6参照
I B' - 206 4-C 1 Ph II CH:! COCH, COCH., so 表 6参照
IB' -207 4-C 1 Ph II CII;l COCH, COCH, so, n 1.5786
表 5 ('·κ¾さ) M C
。
Figure imgf000121_0001
化 物 Rr R2 R3 R' R5 Rc' X 物 性
4一 C lPh H H C,Hri CHO H s 表 6参照
IB' -209 4一 C 1 Ph H H C,Hr, COCH;! H so 融点 129〜132で
IB' -210 4-C 1 Ph H H C,Hr) COCH2OCOCH3 H s 表 6参照
IB' -211 4-C 1 Ph H H C,H5 COCH2OCH3 H s 表 6参照
IB' 212 4-C 1 Ph H H C,Hr, COCH 1 H s 融点 80〜85
IB' -213 4-C 1 Ph H H C,H Nと共に J を) Γ狨 s 融点 110〜117°C
IB' 一 214 4-C 1 Ph H H C2H COOCH3 H so 表 6参照
IB' -215 4-C 1 Ph H II C,Ur, COOCH, H so. 表 6参照
IB' -216 4-C 1 Ph II II C,Hn COOCH, COCH., s 表 6参照
IB* -217 4-C 1 Ph H H C,Hr> C〇OC2 COCH;j s n 21 D 1.5833
IB' 一 218 4-C 1 Ph H H C H, COOCH., CH t s n 31 D 1.6036
4-C 1 Ph H II C,H5 COOC2H5 CH i s n 30 D 1.6018
IB' -220 4-C 1 Ph H H C2H「' COCH:, CH s 融点 135〜： I38 :
IB' -221 4-C 1 Ph H H C,H C〇〇C2H5 COCH3 so2 表 6参照
IB' -222 4-C 1 Ph H H C2HB COOC3H7-n H s 表 6参照
IB' -223 4-C 1 Ph H H C2H5 C〇CH2SCH3 H s 融点 100〜； 113
表 5 (続き）
寸
Figure imgf000122_0001
化合物 R X 物 丄
4一 C 1 Ph H H CHr COOC,Hrj COC,Hr S n u 1.5838
1 B' -225 4-C 1 Ph H H C,Hr, COOC,H5 COOCoHr, s 表 6参照
1 B' -226 4一 C 1 Ph II H C.,Hri COOCH., sec 1 s 表 6参照
1 B' -227 4-C 1 Ph H H C.,Hr CO〇C:,H7— i H s 表 6参照
1 B' 一 228 4-C 1 Ph H C,Hn COOC,H7- i COOC.,H7- i s n 1.5735
1 B' -229 4-C 1 Ph II u C,H COOCH, SN (C„H,-n) , s 融点 78〜84で
1 Β' -230 4-C 1 Ph H ト1 C.H, COOCH;, SN (C,H-n) , s 表 6参照
IB' -231 4-C I P h H C,H,, COC..H, H s 融点 78〜81で
IB' -232 4-C 1 Ph H C.H, co ~ O CO ~ <] s n 31 1.6084
IB' -233 4-C 1 Ph H C,H) CO ~ <] H s 融点 114〜117で
IB' -234 4-C 1 Ph H t-C,Hn H s n 1.6037
I B' -235 4-C 1 Ph II C Hn COOCH, CH2OCH:( s n 1.6007
IB' - 236 4-C 1 Ph H ,ri, COOCH, COOCH, s n *D 1.5972
IB' -237 4一 C 1 Fh H C,Hr, COOCH., COOC2Hr, s n 1.5838
IB' -238 4-C 1 h H C,Hr, COOCH., C,Hr> s n 1.5908
IB' 239 4一 C 1 h H C.,IIr> COPh COPh s 表 6参照
表 5 (続き）
一
Figure imgf000123_0001
化^勿 Rr - R:! R' R". X 物 性
IB' 240 4一 C 1 Ph H H C2Hr> COPh H S 融点 125〜： 128
IB' 一 241 4-C 1 Ph H H C,Hr, C〇C,,H9 - t H S n 20 D 1.6066
IB' -242 4一 C 1 Ph II H C2H「， COOCH., CH.OC.H.OCH, S n 1.5791
Figure imgf000123_0002
4-C 1 Ph H H C,Hr, COOCH COOCH., S02 融点 153〜154で
IB' -244 4-C 1 Ph H I- I C,Hn COOCH, C〇OCH3 S02 表 6参照 1
IB' —245 4-C 1 Ph H II C2Hr, COOCH, COC2H5 S 表 6参照
IB' -246 4-C 1 Ph H H CJ-I, COCH3 C〇CH:i S n∞D 1.5978
IB' - 247 4-C 1 Ph H II C Hr, CSSCH.., H S 表 6参照
IB' —248 4-C 1 Ph H H CJlr) COOPh CH;) S n 31 0 1.6245
4-C 1 Ph H II C,Hn COOPh H S n 31 D 1.6312
IB' -250 4-C 1 Ph H H C.H, COOCH, CHO S 表 6参照
IB' -251 4-C 1 Ph H H C2H,, H H SO 表 6参照
IB' -252 4-C 1 Ph H H C2H5 COOC2Hrj COOC.H, SO 表 6参照
IB' -253 4一 C 1 Ph H H C,Hr, COOC.H, COOC,Hr; s〇2 n 31 D 1.5696
IB' -254 4-C 1 Ph H II C,Hr, COPh (2, 6 - F2) H s 表 6参照
IB' -255 4-C 1 Ph H H C2H COCH3 H so2 融点 190〜： 194°C
表 5 (続き）
Figure imgf000124_0001
R1' R' R:! R' R5' Rc. X 物 性
IB' -256 4一 C 1 P h CH:i CH;| C2Hr' COOC2HG COOC2Hf) s
1 B — 57 4一し 1 P h CH;i し H:1 し: iHr> COOC2Hf) し〇CH:I s
r o ヽ
4—し、 i Pレ h し H:i II L Hr, し〇りし ·,Η し ϋϋし 2H>
1じ 一 259 4一し I P n CH:j H し 2ri「， C〇CH3 COCH., s
丄 13 *
— 0 U 4一し 1 h し H:! H し； ;Hn し ϋϋし；；^^ し Η·Ί s
丄し —— り 丄 4 し I 1 Jl し H:1 H し., Hr> し (Jリしし, Η「' H U
IB' -262 4一 C 1 Ph CH, II C,Hr> C00C,Hr> H so. 融点 146〜149で
1 Β' ~263 4一 C 1 Ph CH:t II CM, Η H s
IB' -264 4一 C 1 Ph 11 II C2I-し， COOC H, COPh s
IB' -265 4一 C 1 Ph I- 1 H C,Hr> COOC.H, C0C,H, - t s
IB' -266 4一 C 1 Ph H H c.,n. COOCJI, SN (Ο,Η,-η) , s n 1.5717
IB' -267 4-C 1 Ph II H CJIn COOCJ-L, SN (C,H,,-n) 2 so
IB' - 268 4一 C 1 Ph H H C,II5 C00C,Hr, SN (C,H0— π) 2 so.
IB' - 269 4一 C 1 Ph H H C,Hr, COOCJ-I,, SCC 1;J so
IB' - 270 4-C 1 Ph H H C00C2Hr, SCC 1；, so2
(ΙΒ')
Figure imgf000125_0001
化 勿 Rr ' R1 RI;' X 物 性
I B' 一 27 1 4-C 1 Ph 11 C,HS COOC2H5 CHO S
4一 C 1 Ph H H C,HS S02N (CH ) ；, H SO
I B' - 273 4-C 1 Ph H C,Hfl S02NHC2Hf, H s 融点 75 80で
4一 C 1 P h H C2Hr, COOCnHr, COOC H7- l so
I B' -275 4-C 1 Ph H H C2Hr, COOC2Hr) C〇OC3H7— i s n 20 D 1.5718
I B' -276 4 - C 1 P h 11 C2H5 COOC2Hr) COOCHg-n s
I B' -277 4一 C 1 P h H C H fj CO〇r H COOPh s
I B' - 278 4一 C 1 Ph H C.,Hn COOC,Hr> COOCH,Ph s
I B' - 279 4一 C 1 Ph II CJ-I, COOC2Hr, COOC2Hr' so n 1.5812
1 B' 一 280 4-C 1 Ph H C2II COOCH., COOC.,H7- i so
I B' -28 1 4一 C 1 Ph II C,Hf) COOCH:, C〇〇C:iH7— i s n 20 D 1.5846
I B' 一 282 4-C 1 Ph H CJ-Ir, COOCH., COOCH,- n s
113' - 283 4-C 1 P h I I CI I, COOC,Hr, COOC,H5 s 表 6参照
I B' 284 4-C 1 Ph H Cll:j COOC2H5 COOCH., s 表 6参照
I B' -285 4-C 1 Ph II H CI I:, COOCH;, COOCH., s 表 6参照
I B' -286 4-C 1 Ph H H C2H5 COCH2- J H s 融点 126 135で
表 5 (続き）
o
Figure imgf000126_0001
化 物 R1 R- R! R' R R';. X 物 性
IB' - 287 4一 BrPh H H CJ-I, COOC2H, H so
IB' - 288 4 - BrPh II H C,IIr, COOC,Hr, II so.
IB' - 289 4-B r Ph H I 1 C.H, COOC.H, COOC.H, s
4一 BrPh H C2Hr, COOCH., H s
IB' - 29丄 4-FPh H H C,Hr) COOC,Hr, II so
IB' -292 4-FPh H C.,11, C〇〇C2H5 H SO
IB' 293 4一 C 1 Ph H C,Hr, S02NHC.3H7-n H s 表 6参照
IB' 294 4一 C 1 Ph H CH:) COOC I, SN (CH: COOC,,H;) s
IB' -295 4一 C 1 Ph H CJI, C〇〇C2H SN (CH:,) COOCJ-i, so
IB' -296 4 C 1 Ph H C,Mr, COOC,Hr, SN (C,H7— i) COOCJ-L, so.
IB' -297 4一 C 1 Ph H C,Hr, i一 C"jH7 H s
IB' -298 4一 C 1 Ph H C,Hr, COOCH, SN (ci-y COOC.Hg s
IB' -299 4一 C 1 Ph H C,H, COOCH., SN (CH;)) COOCJIB s
Figure imgf000126_0002
4一 C 1 Ph H C,Hr, COCH SN (CH:,) COOC„H,, s
IB' -301 4一 C 1 Ph H C,Hr, COOC2Hr, SN (CH,) C〇〇C"H5 s
表 5 (続き）
t
Figure imgf000127_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000128_0001
化 物 R1' R' R' R1 I X 物 性
1 B' -315 4-CB r F,OPh II II COOC2H5 H S
1 B' -316 4-CBr F.,OPh II ト 1 C.,lln COOC.H, H SO
IB' - 317 4-CBr F.OPh H H C2Hr> COOC2Hr, H S〇2
IB' -318 4-CBr F.OPh H H COCH:j COOC2Hs S
IB' -319 4-C 1 Ph H CFXHC 1 F COOC.H, H S 表 6参照
IB' - 320 4-C 1 Ph II CF=CFCF, COOC2H, H S 表 6参照
1 B' —321 4-C 1 Ph H CF=CHF COOC.H, H S 表 6参照
IB' -322 4一 C 1 Ph H CH2CF:t COOCH, H S 表 6参照
IB' -323 4一 C 1 Ph H CH,CF:! H H S
IB' -324 4一 C 1 Ph II CH F:t COOC2Hr, COOC,Hr, S
1 B' 325 4-C 1 Ph I- 1 CH,CF:t COOCoH, COOCH., S 表 6参照
IB' 一 326 4一 C 1 Ph 11 CH F:t COOCI-L, COOCH, S 表 6
IB' -327 4-C 1 Ph II CF, COOC.H, COOC2Hr, S
IB' -328 4-BrPh H H CF, COOCoH, H s
表 5 (続き）
t
Figure imgf000129_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000130_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000131_0001
表 5 (続き:
Figure imgf000132_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000133_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000134_0001
化 物 Rr R2 R:' R'1 Rr' R';' X 物 性
1 B' -390 4一 C 1 Ph H H C,IIr> COPh (2 -OH) H S 融点 184 186で
1 B' -391 4 - C 1 Ph II 11 C., Hr, COPh (4一 CF:i) H S 融点 92 98nC
1 B' 一 392 4一 C 1 P h H H C.,H, COPh (3-C 1) H S 融点 109 111で
I B' -393 4-C 1 Ph H H C,H COPh (3-C 1) H SO, 融点 165 167で
IB' -394 4一 C 1 P h H II C., Mr, COPh (4 〇CH:,) H S 融点 83 102°C
4-C 1 Ph H H C 1I, CO (CH,) fiCH3 H s 融点 86 89
IB' -396 4-C 1 Ph H H C H, COPh (2, 4一 F.,) H s 融点 133 136で
IB' - 397 4一 C 1 Ph H H C Hr, COOC,Hr> COPh (4-C 1) s 表 6参照
IB' -398 4-C 1 Ph H H C.,Ur, II II so, 融点 119 121で
IB' - 399 4-C 1 Ph H H CH:) COOC COOCH., so n 20 D 1.5885
IB' -400 4一 C 1 Ph H II CH:, COOC,H5 CILOC.H,, s n■ 1.5846
4一 C 1 Ph H II CI-I:( COP h (3-C 1) H s 融点 125 128で
IB' -402 4-C 1 Ph H H CH CN CO〇C2H H s 融点 108 110C
IB' -403 4-C 1 Ph H H C,H, COOC,Hr, SN A- DCH -iCOOQI s η "Λ, 1.5630
表 5 (続き） 寸寸
O o
Figure imgf000135_0001
化 物 R1' R- R:i R1 R5. R«. X 物 性
IB' 404 4-C 1 Ph H H C H5 H so2 融点 127〜130 : 丄 I -405 4— Γ 1 P h H Π r I T H o 夹 fi象昭
0
4-C 1 P h H H C^H COOCH., s 表 6参照
u
4-C 1 Ph H H C,,H, — Cll,^> C〇OC2H5 s 表 6参照
0
B' -408 4-C 1 Ph H H CJ-1, — H s 表 6参照
0
1 B' -409 4-C 1 Ph II 1- 1 C.,Mr, — C-CII, -^O II s 表 6参照
0
IB' 410 4-C 1 Ph II 11 C,llr) - ί' -^o) H s 融点 91〜： !00nC
1B' -411 4-C 1 Ph H H C,Hr> i - C3H7 COOC2HG s η 1.5794
1B' -412 4-C 1 Ph H H C2Hr, COOCH,CH=CH1, H so 表 6参照
1B' 一 413 4-C 1 Ph H H C.H, COOCH, CH=CH2 H so, 表 6参照
IB' 一 414 4-C 1 Ph H H C,Hr> S 0；, N H C H H so 表 6参照
1 B' 4】 5 4-C 1 Ph H H C,H5 S02NHCH H s 融点 74〜82で
表 5 (続き）
Figure imgf000136_0001
表 5 (続き）
Figure imgf000137_0001
化 物 R1' R2 R:l R'' Rr R8' R X 物 性
1 B"一 1 4一 C 1 Ph II 11 CH:, CH3 CH3 CH., S 融点 106〜： 107^
1 B"一 2 4-C 1 Ph H II CH:) CH., CI- I:l CH:, S n 1.6564
1 B"一 3 4-C 1 Ph H II CHn CH, CH;i CH:! SO
IB" - 4 4一 C 1 Ph H II CH:, CH:, CH:t CH, so2
113" - 5 4-C 1 Ph I-I H C,Hr, CH, CH, CH:, s n 1.6627
1B" -6 4-C 1 Ph H II n-C,H7 CH:) CH;i CH, s
1B" -7 4-C 1 Ph H i - C:iH7 CH:i CH, CH;! s
1 B"一 8 4~C 1 Ph H Ph CH:) CH:, CH:t s
1 B"一 9 4一 F I h H CH2CH CH2 CH:, CH;) CH:I s
1 B" 10 H c y c 1 - CrH;, CH:) CH;) CH, s
1 B" 11 4一 F P h H H CH:t CH;i CH:, s
1 B" - 12 4一 FPh H H CH t CH;( CH3 CH:i so
1 B" - 13 4一 FPh H H CI I i CH:l CH:! CH, s n 30 D 1.6495
1 B"一 14 4一 B r Ph II H CH ) CH;f CH, CH:i s
1 B" - 15 4一 Br Ph H H CH CH:, CH:t CH:, so
1 B" - 16 4-B r Ph H H CH 1 CH:, CH:) CH3 so2
7'
R
1 (IB")
R 8' C =N—
\ X一 IT
R 9/
化 物 R1' R:' R'1 R7' R8' R;'' X 物 性
1 B" - 17 Ph H II CH, CH:1 CH I CH:i s
IB" 一 18 Ph H H CH:i CH, CH i CH:( so
IB" -19 Ph H H CH:1 CH, CH J CH3 s〇2
IB" - 20 4-C 1 Ph H H CH3 H CH CH3 s n »n 測定不可
1 B" - 21 4-C 1 Ph H H CH:, H CH J CH:i so
IB" -22 4-C 1 Ph I-I H CH:t H CH 1 CH:t so2
Figure imgf000138_0001
4-C 1 Ph H H CH;) C Γϊ CH Ϊ CH3 s
1 B" -24 4一 C 1 Ph H II CI-I:j Ph CH 1 Cil;j s
1 " - 25 4一 C ] Ph H 11 CIl, CH:, C H r, C Hn s
IB" -26 4一 C 1 Ph II II CH;t CH:t H Ph s
I B" - 27 4-C 1 Ph II H CH:i CH, CH:i CH2C≡CH s
IB" -28 4-C 1 Ph H II CH, II CH:t CH C≡CH s
IB" -29 4一 C 1 Ph CH:) H CH:) CH3 CH., CH3 s
IB" 30 4一 C 1 Ph CH:, CH, CH, CH:, CH;t CH:i s
IB" - 31 4-C 1 Ph CH;i CH, CHF2 CH:) CH, CH3 s
4-C 1 Ph CH, CH;! CH2CF:! CH3 CH CH3 s
表 5 (続き）
Figure imgf000139_0001
化 物 Rr R ' R' R' R7' R8 R' X 物 性
1 B" -33 4-C 1 Ph H II CM CH;) CH;t CH;! 〇
1 B" -34 4-C 1 Ph II II CII CH:t CH:, CH:! NH
1 B" -35 4-C 1 Ph H H CH t CH:, CH:, CH., NCH3
1 B" -36 4一 C 1 Ph H H CF CH;i CH3 CH3 S
IB" -37 4-C 1 Ph H H C,Hr) CM;! CI-I:, CH;) S n 1.6627
IB" -38 4-C 1 Ph II H CHXF., CH:! CH3 CH3 S 表 6参照
IB" -39 4-C 1 Ph H H CF;) CH3 CH3 SO
IB" 一 40 4-C 1 Ph H H CF:) CH;) CH, CH:! so,
IB" - 41 4-C 1 Ph H H CH2CF:l CH:! CH;l CH:( so
IB" -42 4— C 1 Ph H H CH,CF:! CH;! CH:, CH., so.,
1 B" -43 4-C 1 Ph H H CBr F, CH:j CH, CH, s
IB" -44 4-B r Ph H H CF:, CH:! CH., CH3 s
IB" -45 4-FPh H H CF:i CH, CH;) CH3 s
I B" -46 4-B r Ph II H CHXF., CH:, CH:, CH:, s
I B" -47 4-FPh II H CHXF., CH:t CH:1 CH:, s
IB" -48 4-C 1 Ph H H CBr F CH3 CH3 CH;) s
表 5 (続き）
Figure imgf000140_0001
化合物 Rr R- R:' R'1 R . n X 物 性
1 Β'" - 1 4-C 1 Ph H H CH:l CH:! 1 S
1 B' " 2 4-C 1 Ph II II CH CH:) 2 S 融点 111〜 114で
IB"'- 3 4-C 1 Ph H H CH;) CH:l 2 SO
1 Β'" - 4 4-C 1 Ph II H C.,Hr> CH;t 2 S02
1 Β"'- 5 4-C 1 Ph II H C,H, CH:i 2 S
IB'"- 6 4-C 1 Ph H C,Hn CH, 2 SO
1 Β'" - 7 4-C 1 Ph C2H「， CH:, 2 SO,
1 '一 8 4一 C 1 Ph n~C:iM7 CI I:, 2 S
1 Β'" - 9 4-C 1 Ph i - C:iH7 CH:t 2 S
>>
1 Β"'— 1 ϋ 4一 C 1 Ph Ph CH:l 2 S
1 Β"' 11 4一 C 1 Ph CH H^CH, CH;) 2 S
1 Β'" - 12 4-C 1 Ph CH:, 2 S
1 Β'" - 13 4-C 1 Ph eye 1 -Cr,H, , CH:, 2 S
1 Β'" - 14 4-C 1 Ph CH 1 CJ-Ir, 2 S
1 15 4一 C 1 P h CH ) CHO 2 S
113"'- 16 4-C 1 Ph CH t C〇CH:f 2 S
表 5 (続き）
Figure imgf000141_0001
化合物 R1' R R:! R'1 R< n X 物 性
1 Β"'- 17 4-C 1 Ph II H CH:, CH:1 3 S
1 Β'" - 18 4-C 1 Ph H H CH3 CH:, 4 S
1 Β' "- 19 4-C 1 Ph H H CH:) CH, 5 S
1 Β'"-20 4-C 1 Ph H H CH3 2 O
1 Β'"-21 4-C 1 Ph H H CH, CH:f 2 NCH3
1 Β'"-22 4-C 1 Ph H H CH CH;! 2 NH
1 Β"'-23 4-C 1 Ph H H CHF2 CH:! 2 S
1 Β"'— 24 4-C 1 Ph 11 II CH F., CI- 1:, 2 S
1 Β"'-25 4-C 1 Ph H H CH H 2 S
ΙΒ'" - 26 4-C 1 Ph H H CF3 CH3 2 S
1 Β'" 27 4-C 1 Ph II II CB rF,, CH:, 2 S
D
Figure imgf000142_0001
4
Figure imgf000143_0001
42
•V[U
Figure imgf000144_0001
表 6 (続き）
Figure imgf000145_0001
表 6 (続き） 】 "、
化台物 物 性： II - N R ( C D C 1 ;J - T M S ) ， ( δ p pm)
J \J o . 4 U 1 UU， 1 U VI 11 , il l .U / ί . o 、ui， o
1B-285 1.95-2.10 (m， 3H), 3.60-3.93 (m， 8H), 7.08—7.78 (m, 8H)
0.85-1.05 (m,3M), 1.20-1.35 (m， 3H)， 1.51 - 1.66 (m, 2H), 2.35-2.60 (m， 2H),
IB'- 293
2.97-3.15 (m 2H), 3.68-3.82 (m， 2H), 5.25-5.38 (m， 1H)， 7.14-7.62 (m， 9H)
1.19-1.33 (m, 6H)， 2.37-2.59 (m, 2H), 3.70-3.80 (d， 2H), 4.26-4.49 (m, 4H),
IB'- 303
6.86-7.56 (m, 81-1), 7.76 (br.s, IH)
1.14— 、 つ ヽ つ つ
丄 bU Ull, υΗλ Ζ.όΖ-Z.bZ [m, ZH), 0.11- .oU (m， ZH), 4.1b— 4.4 (m, Ztl),
IB' 306
7.10-7.91 (m,9H)
IB'- 319 1.13-1.50 (m.310, 4.05-4.39 (m, 4H), 6.01-6.32 (m, IH), 7.06-7.82 (m, 9H)
1B-320 1.10-1.49 (br.s, 3H), 3.93-4.40 (m, 4H), 7.08—7.90 (m, 9H)
IB' 321 1.12-1.50 (bi-,3II), 3.88-4.42 (m,4H), 7.07-8.92 (m, 10H)
IB' 322 2.81 3.08 (m, 2H), 3.69-4.00 (m, 5H), 7.08—7.90 (m， 9H)
1B-325 1.14-1.31 (m,3H), 2.85-3.05 (m, 2H), 3.69-4.23 (m,7H), 7.13-7.72 (m，8H)
1B-326 2.83-3.04 (m， 2H)， 3.69-3.94 (m, 8H), 7.14-7.72 (m， 8H)
表 6 (続き） 化 ί物 物 性： ' II— NMR (CDC 1 ;)-TMS) , (d p pm)
IB'- -334 1.35 1.57 (m， 12H), 2.36-2.62 (m, 2H), 3.70—3.82 (m， 211), 7.18-7.70 (in, 9H)
1.11-1.30 (in, 3H), 2.31-2.57 (m， 2H), 3.68-3.80 (m, 2H), 5.23 (br.s, 2H)， 7.15-7.90
IB'- -335
(m， 1 H、
1.20-1.35 (iu，6H)， 2.38-2.50 (m， 2I-I), 3.70- 3.85 (in, 4H)， 4.20-4.30 (m，2H)，
IB'- 357
lb- οι) m, 8HJ, ο. J -8.4b (m,丄 Η
1.30-1.60 (m, 6H), 2.55-2.80 (m， 2H), 3.70 (d, 3H), 3.95 (d， 2H), 4.05-4.30
ΙΒ'- -339
(m, 2H), 7.10-7.90 (m, 9H)
1.14-1.25 (m, 3H), 1.90-2.05 (m, 3H)， 3.69-3.75 (m, 2H), 4.12-4.27 (m, 2H),
ΙΒ'- -343
4.53-4.68 (m， 211), 5.16-5.37 (m, 2H), 5.77-5.96 (m, 1H)， 7.08-7.78 (m， 8H)
1.04-1.42 (m, 911), 1,9(3 - 2.05 (m, 3H), 3.69-3.75 (m, 2H)， 4.10-4.35 (m， 2H)，
]Β -344
4.84-5.00 (m, II), 7.08-7.80 (m， 8H)
IB'- -350 2.44-2.60 (in, 311), 3.89-4.06 (m， 2H), 5.53 (s, 2H), 7.19-7.52 (m, 8H)
0.78-1.04 (m,3I I), 1.10-1.33 (m,6H), 1.54-1.78 (m,2H), 1.95-2.10 (m，3H),
ΙΒ'- -352
3.62-3.80 (m, 211), 4.10-4.18 (m, 2H), 4.83-5.05 (m, 1H)， 6.99-7.82 (m, 8H)
1.20-1.35 (m, 3H)， 2.37-2.60 (in, 2H), 3.68-3.80 (m, 2H), 4.26-4.33 (m， 2H),
ΙΒ'- -361
5.09-5.22 (br, 1H), 7.01—7.58 (m, 14H)
46
Figure imgf000148_0001
Figure imgf000149_0001
ん 1
∑0/96df/X3d 0S0II/L6 OM 卜 6ou/ os -69s i/ dr
a.
(H8 ' ) 9· ー 0Γ '(HS ' ) 06Έ-2ΖΈ '(Η8 ' ) OT-Z 'S '(HC '山） WZ^ Z 88- „9ΐ
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実施例 5 (製剤の調製）
(1) 粒剤の調製
化合物（1A-1)を 5重量部， ベントナイ ト 35重量部， タルク 57重量部， ネオ ベレックスパウダー （商品名；花王株式会社製） 1重量部及びリグニンスルホン 酸ソーダ 2重量部を均一に混合し、 次いで少量の水を添加して混練した後、 造 粒、 乾燥して粒剤を得た。
(2) 水和剤の調製
化合物（1A- 1)を 10重量部， 力オリン 70重量部， ホワイ トカーボン 18重量 部， ネオべレックスパウダー （商品名；花王株式会社製） 1. 5重量部及びデモ ール （商品名；花王株式会社製） 0. 5重量部とを均一に混合し、 次いで粉砕し て水和剤を得た。
(3) 乳剤の調製
化合物（1A-1)を 20重量部及びキシレン 70重量部に、 トキサノン （商品名 ； 三洋化成工業製） 10重量部を加えて均一に混合し、 溶解して乳剤を得た。
(4) 粉剤の調製
化合物（1A- 1)を 5重量部， タルク 50重量部及び力オリン 45重量部を均一に 混合して粉剤を得た。
実施例 6 (効力試験）
(1) ハスモンョ卜ゥに対する効力試矣
実施例 5に準じて調製した表 2及び 5に示す化合物 （ 1 ) の各水和剤を界面活 性剤 （0. 01 %) を含む水で各々 500 ppmに希釈し、 これらの各薬液中に ダイズ本葉を 30秒間浸漬し、 各プラスチックカップに 1枚づっ入れて風乾し た。
これらのカップ内に各々 10頭のハスモンョトウ （2齢幼虫） を放って蓋を し、 25°Cの定温室に放置し、 2日後に各カップ内の生死虫数を数えて殺虫率を 求めた。
殺虫効果の評価は、 死虫率の範囲によって、 4段階 （A : 100%, B ： 10 0未満〜 80%, C : 80未満〜 60%， D： 60%未満） で示した。
これらの結果を表 7に示す。 表 7
Figure imgf000152_0001
(2) コナガに対する効力試験
実施例 5に準じて調製した表 2及び 5に示す化合物 （ 1 ) の各水和剤を界面活 性剤 （0. 01 %) を含む水で 300 ppmに希釈し、 これらの各薬液中にキヤ ベッ葉片 （5 >X 5 cm) を 30秒間浸濱し、 各ブラスチックカップに一枚づっ入 れて風乾した。
次に、 これらのカップ内に各々 10頭のコナガ （3齢幼虫） を放って蓋をし、 25°Cの定温室に放置し、 2日後に各カップの生死虫数を数えて死虫率を求め た。
殺虫効果の評価の結果を、 前記の（1) に記載した 4段階の評価方法で表 8に示 す。 表 8 化合物 効 果 化合物
1 A- 1 A 1 A - 23 A
1 A - 2 A 1 A- 24 B
1 A— 3 A 1 A- 26 A
1 A— 4 A 1 A- 28 A
A 1 A - 29 A
1 Α - 6 A 1 A- 33 A
1 A- 7 A 1 A- 35 A
1 A - 8 A 1 A- 36 A
1 A- 9 A 1 A- 37 A
1 A- 1 0 A 1 A- 38 A
1 A- 1 2 A 1 A- 46 A
1 A- 1 3 A 1 A- 49 A
1 A- 14 A 1 A - 50 A
1 A- 1 6 A 1 A- 5 1 A
1 A- 1 7 A 1 A- 52 A
1 A- 20 A 1 A- 53 A
1 A- 22 A 1 A - 56 A 8 (続き）
ム ¾:i EH /レ A
メフ J 5k IL. n 1¾ メス J米 1 L til 1
1¾ メジ J 化 r_i W 化 †物 动果
IBし 1 A IB'— 98 A 1B'-216 A IB' - 286 A IB'- 375 A
1B-2 A IB'- 100 A 1B'-219 A IB' - 293 A IB'- 376 A
IB'- 3 A IB'- 107 A IB' - 220 A IB' - 303 A IB'- 377 A
IB' - 4 A IB' - 123 A IB' - 221 A 1B-304 A IB' - 378 A
1Β'-5 A IB'- 135 A IB' - 222 A IB' - 305 A IB' - 379 A
1B-6 A IB' - 136 A IB'一 223 A IB' - 306 A Ιβ'- 380 A
IB' - 7 A IB' - 137 A IB' - 224 A IB' - 321 A 1B-381 A
1B-8 B IB' - 138 A IB' - 225 A IB'- 322 A IB'- 382 A
1Β'-9 B 1B-139 A IB' - 226 A IB'- 334 A IB' - 383 A
IB'- 10 A IB' - 140 A 1B-227 A 1B-335 A IB'- 384 A
IB'- 11 A IB'- 141 A 1B-228 A IB' - 336 A 1B-386 A
IB'- 12 A IB'- 147 B 1B-229 A IB' - 337 A 1B-387 A
IB' - 13 B IB'- 168 A IB'- 230 A IB' - 338 A IB' - 390 A
IB'- 14 A 1B-169 A IB' - 231 A IB'- 339 A IB'- 391 A
IB'- 15 B IB'— 171 A IB' - 232 A IB'- 340 A IB' - 392 A
1B'-16 A IB'- 172 A IB' - 233 A IB' - 341 A IB' - 393 A
1B-17 A IB'- 174 A IB' - 235 A IB' - 342 A IB'- 394 A
IB' - 28 A IB'一 175 A IB' - 236 A IB' - 343 A IB'- 395 A
IB'- 29 A IB'— 176 A IB' - 237 A IB' - 344 A IB'- 396 A
IB'- 32 A IB' - 178 A IB' - 238 A IB' - 345 A IB' - 397 A
IB'- 35 A IB' - 179 A IB' - 239 A IB'- 346 A IB'- 398 A
1B-38 A IB'- 180 A IB' - 240 A IB'- 347 A IB'- 399 A
IB' - 39 A IB'- 185 A IB'- 241 A 1B-348 A IB'- 400 A
IB'- 40 A IB'- 186 A IB' - 242 A IB' - 350 A IB'- 401 A
IB'- 41 A IB'- 187 A IB'- 243 A IB' - 351 A 1B-403 A
IB'- 42 A IB'- 188 A IB' - 244 A 1B-352 A IB"- 2 A
IB' - 43 A IB' - 190 A IB'- 245 A IB'- 353 A IB" - 13 A
IB' - 45 A IB' - 192 A IB'- 246 A IB' - 354 A 1Β"-20 A
IB '-46 A IB'- 195 A IB'- 247 A IB'- 355 A IB" - 37 A
IB' - 47 A IB' - 196 A IB' - 248 A IB'- 356 A IB" - 38 A
IB '-48 A IB'- 199 A IB' - 249 A 1B-357 A mm ίψ. D
IB'- 52 A IB' - 200 A IB' - 250 A IB'- 358 A
1B-53 A 1B-201 A IB' - 251 A IB' - 359 A
IB'- 55 A IB' - 202 A IB' - 252 A 1B-360 A
IB'- 58 A IB'- 203 A IB'- 253 A IB' - 361 A
1B-63 A IB' - 204 A IB' - 254 A IB'- 362 A
IB'- 64 A IB' - 205 A IB' - 255 A 1B-365 A
i n) c
IB -68 A IB' - 206 A 1B-261 A IB' - 366 A
1B-73 A IB'- 207 A IB' - 262 A IB' - 367 A
IB'- 75 A IB' - 208 A IB 266 A IB'- 368 A
IB'- 78 A IB'- 209 A IB' - 273 A IB' - 369 A
1B-81 A IB'- 210 A IB' - 275 A IB' - 370 A
1B-82 A IB' - 211 A 1B-281 A IB'- 371 A
IB' - 83 A 1B-212 A IB' - 283 A IB'- 372 A
IB'- 89 A IB'— 213 B IB' - 284 A 1Β'-373 A
IB'- 95 A IB'一 214 A IB'— 285 A IB'- 374 A (3) ヒラタコクヌストモドキに対する効力試験
実施例 5に準じて調製した表 2に示す化合物 （ 1 ) の各水和剤を界面活性剤 (〇. 01%) を含む水で各々 500 p pmに希釈し、 これらの各薬液 l mlを 各ブラスチックカップ内の濾紙 （直径 7. 8cm, 1枚） にまんべんなく滴下し て風乾した。
これらのカップ内に各々 10頭のヒラタコクヌストモドキ （成虫） を放って蓋 をし、 25°Cの定温室に放置し、 5日後に各カップ内の生死虫数を数えて殺虫率 を求めた。
殺虫効果の評価の結果を、 前記の（1) に記載した 4段階の評価方法で表 9に示 す。
表 9
Figure imgf000155_0001
(4) トビイロゥン力に対する効力試験
実施例 5に準じて調製した表 5に示す化合物 （ 1 B) の各水和剤を界面活性剤 (〇. 01 %) を含む水で 300 p pmに希釈し、 これらの各薬液中にイネ稚苗 を 30秒間浸漬し、 風乾後、 それぞれのガラス円筒に挿入した。
次に、 これらのガラス円筒に各々 1 0頭のトビイロゥンカ （4齢幼虫） を放 ち、 多孔質の蓋をし、 25°Cの定温室に放置し、 4曰後に各ガラス円筒の生死虫 数を数えて死虫率を求めた。 殺虫効果の評価の結果を、 前記の（1) に記載した 4段階の評価方法で表 1 O i: 示す。
表 1 0
Figure imgf000156_0001
産業上の利用可能性
本発明の新規なベンジリデンヒドラジン化合物は、 優れた農園芸用の有害生物 防除効果を有するものである。

Claims

】55
請 求 の 範 囲
1. 次式 （ 1
Figure imgf000157_0001
式中、 Wは一 0— CI； ここで Qは無置換、 又はハロゲン原子、 炭素原子数 1 〜4のアルキル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基、 炭素原子数 1〜 4のアルキルチオ基、 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基、 炭素原子数 1~ 4のハロアルコキシ基もしくは炭素原子数】〜 8のアルキルアミノ基から 選択される少なくとも一の置換基で置換された窒素原子数 1〜3の 6員環 を表わす；又は
一 CR2 R3 (XfT ) を表わし； ここで R 2 は水素原子、 炭素原子数 1〜 4のアルキル基、 シァノ基又はハロゲン原子を表わし； R3 は水素原子、 炭素原子数 1〜4のアルキル基又はハロゲン原子を表わし ； R4 は水素原 子、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル基、 戍素原子数 3〜 8のシクロアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル 基、 無置換又は置換基としてハロゲン原子もしくは炭素原子数 1〜4のァ ルキル基を有するフニニル基、 ベンジル基、 フユネチル基、 炭素原子数 1 〜4のハロアルキル基、 炭素原子数 2〜6のハロアルケニル基、 炭素原子 数 1〜4のアルキルスルホニル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスル ホニル基、 シァノ基、 A1 COOR'°、 A 1 OR10、 C 0 A 1 O R'°、 C SO R '°又はシァノアルキル基を表わす； ここで
A 1 は炭素原子数〗〜 4のアルキレン基を表わし ；
R '。は炭素原子数 1〜4のアルキル基を表わす；
R 1 は、 Wが— 0— Qのとき、 無置換又は置換基としてハロゲン原子， 炭素 原子数 1〜4のアルキル基もしくはピリミジニルォキシ基を有するフエ二 ル基を表わし ；
Wがー CR2 R3 (XFT ) のとき、 無置換又は置換基としてハロゲン原 子， 炭素原子数 1〜4のアルキル基， 炭素原子数 1〜4のハロアルキル 基， ニトロ基， シァノ基， 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ基， 炭素原子数 1〜4のハロアルコキシ基， 炭素原 子数 1〜4のハロアルキルスルホ二ルォキシ基もしくは炭素原子数 1〜4 のアルキルスルホ二ルォキシ基を有するフニ二ル基、 炭素原子数 1〜8の ァルキル基又は炭素原子数 1〜 4のハロアルキル基を表わす；
Yは、 Wがー 0— Qのとき、 一 NR5 R6 を表わし ； ここで
R5 は、 水素原子を表わし ；
R6 は、 水素原子， 炭素原子数 2〜5のアルコキシカルボニル基又は炭 素原子数 2〜 5のァシル基を表わし；又は、
R5 と R6 とは Nと共に、 _N = CR7 N R8 R9 を形成してもよく、 ここで R7 , R8 及び R9 は、 それぞれ独立して炭素原子数 1〜4のァ ルキル基を表わす；
Wがー CR2 R3 (X R4 ) のとき、 一 NR5'R6'、 -N = C R7'N R8' R3'又は R7'と R8'とが連結して 4〜 8員環を形成した— N = CR7'N R8'R9'を表わす； ここで、
R5'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原 子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル基、 炭素原子 数 3〜8のシクロアルキル基、 C00 R ' C0 R12、 S 02 R '3、 S 02 NH R'。、 S 02 N H C H2 P h、 S 02 N R'。R'。' 、 C 0 N H R14、 CSNHR15、 A 1 CO〇 R'0、 C 0 A2 R16、 C0NR'。R'。'、 CSS R 10又は A 1 0 R '。を表わし；
R6'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原 子数 1〜4のハロアルキル基、 C00R17、 CO R18, S 02 R13、 C〇 A 1 R'9、 C0C00Rlo、 SCR2。R20R2。、 S N R21 R21' 、 A1 0 R2'、 CH2 0 A 1 0 Rlo、 SNR'。C00R21、 S N R ,0A ' COOR '。' 、 A1 S R15又はベンジル基を表わし ；
R5'と R6'とは Nと共に連結して 4〜8員環を形成することができ ；
R 7 'は水素原子、 炭素原子数 1〜 4のァルキル基又はフェニル基を表わ し；
R 8 1は水素原子又は炭素原子数 1〜 4のァルキル基を表わし ；
R 3 'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜4のアルキル基、 炭素原 子数 2〜5のアルキニル基、 C O R 1 °又はフヱニル基を表わし ；
A ' 及び R l °は前記と同義であり ；
A 2 は炭素原子数 1〜1 0のアルキレン基を表わし ；
P hはフエ二ル基を表わし；
R ' °' は炭素原子数 1〜4のアルキル基を表わし；
R 1 1は炭素原子数 1〜8のアルキル基、 フヱニル基、 ベンジル基又は炭 素原子数 3〜5のアルケニル基を表わし ；
R 1 2は炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキ ル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 無置換もしくはハロゲン原 子、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基、 炭素原子数 1〜4のアルキル 基、 水酸基、 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基を置換基として有するフエ ニル基又は無置換もしくはハロゲン原子を置換基として有するピリジル基 を表わし ；
R 1 3は炭素原子数 1〜 4のァルキル基又は炭素原子数 1〜 4のハロアル キル基を表わし；
R 1 4は無置換もしくは炭素原子数 1〜 4のハロアルキル基を置換基とし て有するフヱニル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基又はフヱニルスルホ 二ル基を表わし ；
R 1 5はフヱニル基又は炭素原子数 1〜 4のアルキル基を表わし ；
R ' 6は炭素原子数 1〜 4のアルキル基、 炭素原子数 1〜4のアルコキシ 基、 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ基、 炭素原子数 2〜4のアルキル力 ルポニルォキシ基、 ハロゲン原子、 イミダゾ一ル基、 炭素原子数 2〜5の アルキルカルボニルァミノ基又はピリジル基を表わし ；
R ' 7は炭素原子数 1〜8のアルキル基、 フユニル基、 ベンジル基又は炭 素原子数 2〜5のアルケニル基を表わし ；
R ' 8は炭素原子数 1〜 8のアルキル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアル キル基、 フヱニル基、 炭素原子数 2〜 5のアルケニル基又は無置換もしく はハロゲン原子を置換基として有するビリジル基を表わし ；
R 19は炭素原子数 1〜 4のアルコキシ基、 炭素原子数 1〜 4のアルキル チォ基、 COO R1Qを表わし ；
R2°はハロゲン原子を表わし ；
?^21及び只21' は炭素原子数 1〜8のアルキル基を表わし ； Xは S、 S0、 S02 、 0又は N R22を表わす； ここで、
R22は水素原子、 炭素原子数 1〜4のアルキル基、 炭素原子数 2〜5の アルキルカルボニル基又はホルミル基を表わす；
で示されることを特徴とするベンジリデンヒドラジン化合物。
2. 式 （ 1 ) の化合物が次式 （1 A) :
Figure imgf000160_0001
式中、 iV'、 R1 R6 及び Qは前記と同義である
で示されるものである請求の範囲第 1項記載の化合物。
3. R 1 'がフヱニル基又は置換基としてハロゲン原子を有するフヱニル基であ り、 R 5 が水素原子であり、 R6 が炭素原子数 2〜5のアルコキシカルボニル基 であるか、 R5 と R6 とが Νと共に— Ν二 C (CH3 ) N (CH3 ) 3 を形成 し、 Qがピリミジニル基、 ピリジル基又はトリアジニル基である請求の範囲第 2 項記載の化合物。
4. 式 （ 1 ) の化合物が次式 （ 1 B ) ：
Figure imgf000161_0001
Y
式中、 R'"、 R2 〜R4 、 X及び Yは前記と同義である ；
で示されるものである請求の範囲第 1項記載の化合物。
5. 式 （ 1 B ) の化合物が次式 （ 1 B ' ) :
Figure imgf000161_0002
式中、 R'"、 R2 〜FT 、 R5'〜R6.及び Xは前記と同義である
で示されるものである請求の範囲第 4項記載の化合物。
6. R' がフユニル基又は炭素原子数 1〜8のアルキル基であり ： R2 が水素 原子又は炭素原子数 1〜4のアルキル基であり ； R3 が水素原子又は炭素原子数 1〜4のアルキル基であり ； R4 が炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 炭素原子数 2〜 5のアルキニル基、 フエニル基、 ベンジル基、 フヱネチル基、 炭素原子数 1〜4 のハロアルキル基、 炭素原子数 2〜6のハロアルケニル基、 炭素原子数 1〜4の アルキルスルホニル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスルホニル基、 シァノ 基、 A1 COOR'°、 水素原子、 A1 0 R 10, COA' O R '。又はシァノアルキ ル基であり ； R 5 'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 炭 素原子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 2〜5のアルキニル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 C00 R''、 CO R 12, S 02 Rl3、 S 02 N H 60
R '0 S 0 z N H C H2 P h S 02 N R '0R l° C 0 N H R '\ C S N H R 15 A 1 C00 R '° C O A2 R16 C ON R 10R 10' 、 C S S R 1。又は A1 O R l°であり ； R6'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1 8のアルキル基、 炭素原子数 1 4のハロアルキル基、 C 00 R 17 CO R 18, S 02 R 13 CO A1 R 19 C0 C00 R10 S C R20R20R2 S N R21 R21' A 1 0 R21 C H2 OA1 0 R' SN R10C00 R2\ S N R 10Α! C 00 R 10' A1 S R 15又はべンジル基であり ； R5'と R6'とは Nと共に連結して 4 8員環を形成 することができ ； ここで A' A2 R'° R21 ' は前記と同義であり ；そして Xが S S O又は S O 2 である請求の範囲第 5項記載の化合物。
7 式 （ 1 B) の化合物が次式 （ 1 B" ) ：
Figure imgf000162_0001
式中、 R '"、 R2 〜FT 、 R7 〜RS'及び Xは前記と同義である
で示されるものである請求の範囲第 4項記載の化合物。
8. R 1"がフヱニル基又は置換基としてハロゲン原子を有するフヱニル基であ り ； R2 が水素原子又は炭素原子数 1〜4のアルキル基であり ； R3 が水素原子 又は炭素原子数 1〜4のアルキル基であり ； FT が炭素原子数 1〜6のアルキル 基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 フエニル基又は炭素原子数 1〜4のハロアルキル基であり ； R5'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基、 C 00 R ' '、 C O R 12, S 02 R 13、 S 02 NH R '。、 S 02 NHCH2 P h、 S 02 N R '。R '0' 、 CON H R14、 C S NH R 15、 A 1 C00 R '。、 CO A2 R 16、 C 0 N R 10R , 0" 、 C S 61
S R'°又は A1 O R1。であり ； R6'は水素原子、 ホルミル基、 炭素原子数 1〜8 のアルキル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基、 C00 R17、 CO R '8、 S 02 Rl3、 C 0 A 1 Rl9、 COCOO Rl。、 SCR2oR20R20、 SNR21R21.、 A 1 0 R21、 CH2 OA1 〇 R10、 SN RloC00 R21、 SNR 10A' CO O Rl。'、 A1 S R 15又はべンジル基であり ； ここで A1 、 A2 、 R10~R21' は前 記と同義であり ；そして Xが S、 SO又は S02 である請求の範囲第 7項記載の 化合物。
9. 次式 （2 ') :
Figure imgf000163_0001
式中、 W' は一 0— Q' 又は一CR2 R3 (XR4') を表わし ； ここで
Q' はピリミジニル基， 置換基として炭素原子数 1〜4のハロアルキル基 を有するピリジル基又は置換基として炭素原子数 1〜 4のアルコキシ基と炭 素原子数 1〜8のアルキルアミノ基とを有する卜リアジニル基を表わし；
R4'は炭素素原子数 1〜8のアルキル基、 炭素原子数 2〜5のアルケニル 基、 炭素原子数 3〜8のシクロアルキル基、 炭素原子数 2 ~5のアルキニル 基、 無置換又は置換基としてハロゲン原子もしくは炭素原子数 1〜4のアル キル基を有するフヱニル基、 ベンジル基、 フヱネチル基、 炭素原子数 1〜4 のハロアルキル基、 炭素原子数 2〜6のハロアルケニル基、 炭素原子数 1〜 4のアルキルスルホニル基、 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスルホニル 基、 シァノ基、 A' CO〇 R'°、 A 1 〇 R'。、 C 0 A 1 0 R'°、 C S 0 R 10 又はシァノアルキル基を表わし ；
R 1 〜R3 , R 10, A1 及び Xは請求の範囲第 1項と同義である ； で示される化合物。
1 0. 次式 （ 2 ) 62
Figure imgf000164_0001
式中、 R1 及び Wは、 請求の範囲第 1項と同義である ；
で示される化合物と
次式 （ 3 ) ：
H2 N - Y' (3)
式中、 Y' は Wが— 0-Qのとき、 一 N R5 R を表わし、 Wがー C R R3 (X FT ) のとき、 — N Rs' R6'を表わす； こで、 R5 、 R6 、 R5 及び R6'は請求の範囲第 1項と同義である ；
で示される化合物とを反応させることを特徴とする
次式 （la) ：
Figure imgf000164_0002
式中、 Rl 、 Y' 及び Wは、 前記と同義である ；
で示される化合物の製法。
1 1. 次式 （ 4 )
Figure imgf000164_0003
式中、 R1'は、 無置換又は置換基としてハロゲン原子， 炭素原子数 1〜4の アルキル基もしくはピリミジニルォキシ基を有するフエ二ル基を表わし ； R5 及び R6 は、 請求の範囲第 1項と同義である ；
で示される化合物と
次式 （5) ： 】 63
Z-Q (5) 式中、 Qは、 請求の範囲第 1項と同義であり ； Zは脱離基を表わす で示される化合物とを反応させることを特徴とする、
次式 （1 A) :
Figure imgf000165_0001
式中、 R''、 R5 、 R6 及び Qは、 前記と同義である； で示されるヘテロ環ォキシベンジリデンヒドラジン化合物の製法。 12. 次式 （ 6 ) :
Figure imgf000165_0002
式中、 R1'及び Qは、 請求の範囲第 1項と同義である ；
で示される化合物と 次式 （7) ：
Figure imgf000165_0003
式中、 R7 ， R8 及び R9 は、 請求の範囲第 1項と同義である で示される化合物とを反応させることを特徴とする、
次式 （lb) ：
0— Q.
(lb)
,
Figure imgf000165_0004
式中、 R1', R7 R R9 及び Qは、 前記と同義である； 64 で示されるヘテロ環ォキシベンジリデンヒドラジン化合物の製法 c
13. 次式 （ 8 )
Figure imgf000166_0001
式中、 R1', R5 及び Qは、 請求の範囲第 1項と同義である；
で示される化合物と
次式 （ 9 ) ：
R23C 0 Z ' (9)
式中、 R23は、 炭素原子数 1〜4のアルコキシ基又は炭素原子数 1〜4のァ ルキル基を表し ； Z' は、 脱離基を表わす；
で示される化合物とを反応させることを特徴とする、
次式 （lc) ：
Figure imgf000166_0002
式中、 R1', R5 , Q及び R23は、 前記と同義である；
で示されるヘテロ環才キシべンジリデンヒドラジン化合物の製法 c
14. 次式 （10)
(10)
Figure imgf000166_0003
式中、 R'"は無置換又は置換基としてハロゲン原子， 炭素原子数 1〜4のァ ルキル基， 炭素原子数 1〜4のハロアルキル基， ニトロ基， シァノ基， 炭素 原子数 1〜4のアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のアルキルチオ基， 炭素原 子数 1〜4のハロアルコキシ基， 炭素原子数 1〜4のハロアルキルスルホ二 ル才キシ基もしくは炭素原子数 1〜4のアルキルスルホ二ル才キシ基を有す るフユニル基、 炭素原子数 1〜8のアルキル基又は炭素原子数 1〜4のハロ アルキル基を表わし ； R2 〜FT 及び Xは、 請求の範囲第 1項と同義であ る；
で示される化合物と
次式 (11) ：
O II (11)
2 へ Z' 式中、 R24は、 OR", NH R 又は N R '。R '。' を表わし ； Zは、 ハロゲン原子， 0 C0 R13， O R 10, OHを表わす；なお、 R10， R 1 ', R'3及びR"は、 前記と同義である ；
で示される化合物とを反応させることを特徴とする
次式（Id) ：
R 24
Figure imgf000167_0001
式中、 R ''.〜R4 , X及び R24は、 前記と同義である
で示される化合物） 及び
次式（le) ： 66
R 24
Figure imgf000168_0001
O
式中、 R'"、 R2 〜ίΤ 、 X及び は、 前記と同義である；
で示される化合物の製法。
1 5. 次式 （12) ：
Figure imgf000168_0002
式中、 ΡΤ 、 R2 〜FT 、 R5'及び Xは、 請求の範囲第 1項と同義である で示される化合物と
次式 （13) ：
R6' - G (13)
式中、 R6'は、 請求の範囲第 1項と同義であり ； Gは、 ハロゲン原子又は 0 CO R13を表わす； ここで、 R 13は請求の範囲第 1項と同義である ； で示される化合物とを反応させることを特徴とする
次式 （ 1 B ' ) ：
Figure imgf000168_0003
式中、 R1" R2 〜R4 、 R5 〜RS '及び Xは、 前記と同義である ； で示される化合物の製法。 67
6. 次式 （lg)
Figure imgf000169_0001
式中、 R 、 R2 〜R4 及び RS'〜R6'は、 請求の範囲第 1項と同義であ る；
で示される化合物と酸化剤とを反応させることを特徴とする
次式 （lh) ：
Figure imgf000169_0002
式中、 R 、 R2 〜R4 及び R5'〜R6'は、 前記と同義であり ； mは、 1又 は 2である ；
で示される化合物の製法。
17. 請求の範囲第 1項記載の化合物 （ 1 ) を有効成分とする農園芸用の有害 生物防除剤。
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