明 細 書
スルホ ンア ミ ド誘導体並びに該誘導体 を含む殺虫、 殺ダニ及び殺線虫剤
技 術 分 野
本発明はスルホ ンア ミ ド誘導体並びに該誘導体を含む 殺虫、 殺ダニ及び殺線虫剤に関する。
背 景 技 術
ϋ までにスルホ ンア ミ ド誘導体の中には生物活性を 有する各種化合物が知られている。 例えば特開平 3 — 2 5 8 7 7 1 号公報には、 1 , 2, 4 一才キサジァゾ一 ル基を有するスルホ ンア ミ ド誘導体が除草活性を有する こ とが記載されている。 しかしながら上記公報には、 該 公報記載の化合物が殺虫活性、 殺ダニ活性及び殺線虫活 性を有 している こ とは教示も示唆もなされていない。 ま た フ ラ ンス国特許第 9 5 7 4 9 3 号明細書には、 一般式
〔式中 p は 1 〜 3 の整数を示す。 〕
で表されるスルホ ンア ミ ド誘導体が殺ダニ活性を有する こ とが開示されている。 しか しながら、 フ ラ ンス国特許 明細書には、 上記一般式で表されるスルホ ンア ミ ド誘導
体が、 殺ダニ活性以外の殺虫活性や殺線虫活性等の生物 活性を有しているのか否かについては、 全 く 教示されて いない。
発 明 の 開 示
本発明の 1 つの 目的は、 農業用 と して優れた生物活性 を有する薬剤を提供する こ とにあ る。
本発明の他の 1 つの 目的は、 農業上問題となる各種害 虫に対 し極めて強力な殺虫活性を有するスルホ ンア ミ ド 誘導体を提供する こ とにある。
本発明の他の 1 つの目的は、 強力な殺ダニ活性及び殺 線虫活性を有するスルホ ンア ミ ド誘導体を提供する こ と にあ 。
本発明のその他の特徵は以下の記載によ り 明 らかにす ο
本発明者等は、 農業用と して優れた生物活性を有する 薬剤を開発するべ く、 スルホンア ミ ド誘導体につき種々 検討した結果、 下記一般式 ( 1 ) で表わされる化合物が 農業上問題となる各種害虫に対 し極めて強力な殺虫活性 を有している と共に、 強力な殺ダニ活性や殺線虫活性を も有している こ とを見い出 した。 本発明は斯かる知見に 基づき完成された ものである。
本発明のスルホ ンア ミ ド誘導体は、 文献未記載の新規
化合物であ って、 下記一般式
〔式中、 1及び 1¾ 2は、 同一又は異なっ て、 水素原子、 低級ハロアルキル基又はハロゲン原子を示す。 R 3は、 ェ チニル基、 シァノ 基、 低級アルコキシ基又は低級アルコ キシカルボ二ル基を示す。 X及び Υは、 同一又は異な つ て、 水素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 低級ァ ルコキン基、 低級ハロアルキノレ基、 低級ハロアソレコキシ 基、 置換基を有する こ と のある フ ユ ノ キシ基、 置換基を 有する こ とのある フ ユニル基、 置換基を有する こ とのあ る ピ リ ジルォキシ基、 シァノ基、 ニ ト 口基、 低級アルキ ルチオ基又は低級アルキルスルホ二ル基を示す。 m及び n はそれぞれ 1 〜 3 の整数を示す。 〕
で表わされるスルホ ンア ミ ド誘導体である。
本発明のスルホ ンア ミ ド誘導体は、 強力な殺虫活性を 有する と共に、 強力な殺ダ二及び殺線虫活性をも有して お り、 殺虫、 殺ダニ及び殺線虫剤と して有用である。
本明細書において示される各基は、 具体的には以下の 通り である。
低級ハ ロ アルキル基 と しては、 例えば ト リ フルォ ロ メ チノレ、 ト リ ク ロ ロ メ チノレ、 ク ロ ロ メ チノレ、 ブロ モメ チノレ フノレオ ロ メ チル、 ョ 一 ドメ チル、 ジ フノレオ ロ メ チル、 ジ プロ モメ チル、 2 — ク ロ ロェチル、 2 , 2 , 2 — ト リ フ ルォ ロェチル、 2 , 2, 2 — ト リ ク ロ ロェチル、 3 —ブ ロモプロ ピル、 3 — ク ロ 口プロ ピル、 2 , 3 — ジ ク ロ 口 プロ ピル、 4 , 4 , 4 一 ト リ ク ロ ロ ブチル、 4 — フ ノレオ ロブチノレ、 5 — ク ロ 口ペ ンチノレ、 3 — ク ロ ロ ー 2 — メ チ ルプロ ピノレ、 5 — ブロモへキシル、 5 , 6 — ジ ク ロ 口へ キシル基等の置換基 と してハロ ゲ ン原子を 1 〜 3 個有す る炭素数 1 ~ 6 の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を例示で き る。
ハ ロ ゲ ン原子と しては、 例えば弗素原子、 塩素原子、 臭素原子及び沃素原子が挙げられる。
低級アルコキシ基と しては、 例えばメ ト キシ、 ェ ト キ シ、 プロ ボキシ、 イ ソ プロ ポキ シ、 ブ ト キ シ、 t e r t 一ブ ト キ シ、 ペンチルォキシ、 へキ シルォキシ基等の炭 素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルコキ シ基を例示でき る
低級アルコキシカルボニル基 と しては、 例えば、 メ ト キシカノレボニノレ、 エ ト キ シカノレボニル、 プロ ポキシ力ル ボニル、 イ ソプロ ポキシカルボ二ル、 ブ ト キシカノレボ二
ル、 ィ ソ ブ ト キ シ カルボニル、 t 一 ブ ト キ シ カルボニル 基等の炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝状アルコキシカルボ 二ル基を例示でき る。
低級アルキル基 と しては、 例えばメ チル、 ェチル、 プ 口 ピル、 イ ソ プロ ピル、 ブチル、 ィ ソ ブチル、 t e r t 一プチル、 ペ ンチル、 へキ シル基等の炭素数 1 〜 6 の直 鎖又は分枝鎖状アルキル基を挙げる こ とができ る。
低級ハ ロ アルコキ シ基 と しては、 例えば、 ト リ フ ルォ ロ メ ト キ シ、 ト リ ク ロ ロ メ ト キ シ、 ク ロ ロ メ ト キシ、 ブ ロモメ ト キシ、 フルォ ロ メ ト キ シ、 ョ 一 ドメ ト キシ、 ジ フルォ ロ メ ト キシ、 ジブロ モメ ト キ シ、 2 — ク ロ 口エ ト キシ、 2, 2 , 2 — ト リ フ ノレオ 口エ ト キシ、 2, 2, 2 — ト リ ク ロ 口エ ト キシ、 3 — ブロ モプロ ポキシ、 3 — ク ロ ロ プロ ボキ シ、 2, 3 — ジ ク ロ 口 プロ ボキシ、 4, 4 , 4 一 ト リ ク ロ ロ ブ トキシ、 4 ー フ ゾレオ ロ ブ ト キシ、 5 — ク ロ 口ペ ンチルォキシ、 3 — ク ロ 口 一 2 — メ チルプロ ボ キシ、 5 — ブロモへキシソレオキシ、 5 , 6 — ジ ク ロ 口へ キシルォキシ基等の置換基と してハ ロ ゲ ン原子を 1 〜 3 個有する炭素数 1 〜 6 の直鎮又は分枝鎖状アルコキ シ基 を例示でき る。
置換基を有する こ とのあ る フ エ ノ キシ基 と しては、 例 えば、 フ エ ノ キシ、 2 — メ チノレフ エ ノ キシ、 3 — メ チル
フ エ ノ キ シ、 4 ー メ チノレフ ヱ ノ キ シ、 2 一 ェチノレフ エ ノ キ シ、 3 — プ口 ピノレフ エ ノ キ シ、 4 — ブチルフ ヱ ノ キ シ
2 — ペ ンチルフ エ ノ キ シ、 3 — へキ シノレフ エ ノ キ シ、 3: 4 ー ジ メ チルフ エ ノ キ シ、 3, 4, 5 — 卜 リ メ チルフ エ ノ キ シ、 2 — メ ト キ シ フ ヱ ノ キ シ、 3 — メ ト キ シ フ X ノ キ シ、 4 ー メ ト キ シ フ ヱ ノ キ シ、 2 — エ ト キ シ フ ユ ノ キ シ、 4 — エ ト キ シ フ エ ノ キ シ、 3 — プロ ボキ シ フ ユ ノ キ シ、 4 一 プロ ポキ シ フ ニ ノ キ シ、 4 一 ブ ト キ シ フ エ ノ キ シ、 2 — ペ ンチノレオキ シ フ エ ノ キ シ、 3 —へキ シルォキ シ フ エ ノ キ シ、 2 , 4 一 ジメ 卜 キ シ フ エ ノ キ シ、 3 , 4 ー ジェ ト キ シ フ エ ノ キ シ、 3, 4 , 5 — ト リ メ ト キ シ フ エ ノ キ シ、 2 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ノ キ シ、 3 ー ヒ ド ロ キシ フ エ ノ キ シ、 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ノ キ シ、 2 , 4 ー ジ ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ノ キ シ、 3, 4 ー ジ ヒ ド ロ キ シ フ エ ノ キ シ、 2 , 4 , 6 - ト リ ヒ ド ロ キ シ フ ヱ ノ キ シ、 2 ー ァセチル ォキ シ フ エ ノ キ シ、 3 — プロ ピオ二ルォキ シ フ エ ノ キ シ, 2 — べ ン ジルォキ シ フ エ ノ キ シ、 3 — ベ ン ジノレオキ シ フ エ ノ キ シ、 4 一 べ ン ジゾレオキ シ フ エ ノ キ シヽ Z ― I Z 一 フ エ ニルェ ト キ シ) フ エ ノ キ シ、 3 — ( 3 ー フ I ニルプ ロ ボキ ン ) フ エ ノ キ シ、 4 一 ( 4 — フ エ 二ルブ ト キ シ) フ エ ノ キシ、 3 - ( 1 一 フ エ ニソレエ ト キ シ ) フ X ノ キ シ,
2 — ( 5 — フ ェ ニルペ ン チノレオキ シ) フ ヱ ノ キ シ、 3 —
( 6 — フ ヱニルへキシノレオキシ ) フ ヱ ノ キ シ、 2 , 4 - ジペ ン ジノレオキシ フ エ ノ キ シ、 3, 4 ー ジベ ン ジルォキ シ フ エ ノ キ シ、 3 , 4 , 5 — ト リ べ ン ジノレォキ シ フ エ ノ キ シ、 4 ー ブチ リ ノレオキ シ フ エ ノ キシ、 2 - ぺ ンタ ノ ィ ルォキ シ フ ヱ ノ キ シ、 4 一 へキサ ノ イ ノレオキシ フ エ ノ キ シ、 2, 4 — ジァセチノレオキシ フ エ ノ キシ、 2, 6 — ジ ァセチノレオキシフ エ ノ キ シ、 3, 4 5 - 卜 リ ァセチル ォキ シ フ ヱ ノ キシ、 2 — ト リ フルォ ロ メ ト キシ フ エ ノ キ シ、 3 — ( 2 — ク ロ 口エ ト キシ) フ エ ノ キ シ、 2 - ( 3 一 ブロ モプロボキ シ) フ ヱ ノ キ シ、 4 一 ョ ー ドメ ト キシ フ エ ノ キ シ、 2 - ( 2, 3 — ジ ク ロ 口 プロ ポキ シ) フ エ ノ キシ、 3 — ( 4 一 フルォ ロブ ト キ シ) フ エ ノ キシ、 4 ― ( 3 — ク ロ ロ ー 2 — メ チノレプロ ボキ シ) フ ニ ノ キシ、 2 - ( 5 — ブロモへキシルォキ シ ) フ エ ノ キシ、 3 一 ( 5, 6 — ジ ク ロ 口へキ シノレォキ シ ) フ ユ ノ キシ、 4 一 ( 2, 2, 2 — ト リ ク ロ 口エ ト キ シ ) フ ヱ ノ キシ、 2, 4 一 ビス ト リ フノレォ ロ メ ト キ シ フ ヱ ノ キシ、 2, 4, 6 一 ト リ ( ト リ フルォ ロ メ ト キシ) フ エ ノ キ シ、 2 - ア ミ ノ メ ト キシ フ ヱ ノ キシ、 3 — ( 1 — ア ミ ノ エ ト キシ) フ エ ノ キシ、 4 一 ( 3 —ァ ミ ノ プロ ボキ シ) フ ヱ ノ キシ、 2 — ( 4 一 ア ミ ノ ブ トキ シ) フ エ ノ キ シ、 3 — ( 5 - ァ ミ ノ ペ ンチルォキシ) フ ヱ ノ キ シ、 4 - ( 6 - ァ ミ ノ へ
キ シノレオキ シ ) フ ヱ ノ キ シ、 2 一 メ チルア ミ ノ メ ト キ シ フ エ ノ キ シ、 3 — ( 2 — プロ ピルァ ミ ノ エ ト キ シ ) フ エ ノ キ シ、 2 — ( 3 — イ ソ プロ ピルァ ミ ノ プ ロ ポキ シ) フ エ ノ キ シ、 4 一 ( 4 ー ブチノレア ミ ノ ブ ト キ シ ) フ エ ノ キ シ、 2 — ( 5 — ペ ンチノレア ミ ノ ペ ンチルォキ シ ) フ エ ノ キ シ、 3 — ( 6 — へキ シルア ミ ノ へキ シノレオキ シ ) フ エ ノ キ シ、 4 ー ジ メ チノレア ミ ノ メ ト キ シ フ エ ノ キ シ、 2 — ( N — ェチノレー N — プロ ピノレア ミ ノ メ ト キ シ ) フ ノ キ シ、 2 — メ チノレ一 4 ー メ ト キ シ フ エ ノ キ シ、 2 — メ チル 一 6 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ノ キ シ、 4 ー メ チル ー 2 - ( 3 - ブロ モ プロ ボキ シ ) フ ユ ノ キ シ、 4 ー メ ト キ シ ー 2 一 ( 3 — イ ソ プロ ピルア ミ ノ プロ ポキ シ ) フ ユ ノ キ シ、 2 — フ エ ニノレフ エ ノ キ シ、 3 — フ ェ ニルフ エ ノ キ シ、 4 一 フ エニルフ エ ノ キ シ、 2 — ニ ト ロ フ ヱ ノ キ シ、 3 — ニ ト 口 フ ヱ ノ キ シ、 4 — ニ ト ロ フ エ ノ キ シ、 2, 3 - ジニ ト 口 フ エ ノ キ シ、 2, 4, 6 — ト リ ニ ト ロ フ エ ノ キ シ、 2 — ア ミ ノ フ エ ノ キ シ、 3 — ア ミ ノ フ ヱ ノ キ シ、 4 — ア ミ ノ フ エ ノ キ シ、 2 , 4 — ジア ミ ノ フ ニ ノ キ シ、 3 , 4 , 5 — ト リ ア ミ ノ フ エ ノ キ シ、 4 — ァセチノレア ミ ノ フ ニ ノ キ シ、 2 — プロ ピオニルァ ミ ノ フ エ ノ キ シ、 3 - プチ リ ルア ミ ノ フ エ ノ キ シ、 4 一 ペ ン タ ノ ィ ルア ミ ノ フ : ノ キ シ、 4 — へキサ ノ ィ ルア ミ ノ フ エ ノ キ シ、 2, 3 — ジァ
セチノレア ミ ノ フ エ ノ キ シ、 2 , 4, 6 — ト リ ァセチルァ ミ ノ フ ヱ ノ キシ基等のフ エ ニル環上に置換基 と して炭素 数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルキル基、 炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルコキシ基、 水酸基、 炭素数 1 ~ 6 の直鎖又は分枝鎖状アルカ ノ ィ ルォキシ基、 置換基と してハ ロ ゲ ン原子を 1 ~ 3 個有する炭素数 1 〜 6 の直鎖 又は分枝鎖状アルコ キ シ基、 ニ ト ロ基、 置換基と して炭 素数 1 〜 6 の直鎮又は分枝鎖状アルカ ノ ィ ル基を有する こ とのあ るア ミ ノ 基、 フ ヱニル基、 及び置換基と して炭 素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を 1 〜 2 個有 する こ と のあ る ァ ミ ノ 基を有する炭素数 1 〜 6 の直鎖又 は分枝鎖状アルコ キシ基な る群よ り 選ばれた基を 1 〜 3 個有す る こ とのあ る フ ユ ノ キ シ基を例示でき る。
置換基を有する こ とのあ る フ エ ニル基と しては、 例え ば、 フ エ ニル、 2 — メ チソレフ エ ニル、 3 — メ チノレフ エ 二 ル、 4 — メ チノレフ エ ニル、 2 — ェチルフ エ ニル、 3 — プ ロ ピノレフ エ ニル、 4 一 ブチルフ ヱ ニノレ、 2 — ペ ンチノレフ ェ ニノレ、 3 —へキ シノレフ エ ニル、 3 , 4 — ジ メ チノレフ エ ニル、 3, 4 , 5 — ト リ メ チルフ ヱニル、 2 — メ ト キシ フ エ ニル、 3 — メ ト キ シ フ エ ニル、 4 ー メ ト キ シ フ エ 二 ル、 2 — エ ト キ シ フ ヱ ニル、 4 一 エ ト キ シ フ エ ニル、 3 — プロ ポキシ フ ヱ ニル、 4 一 プロ ボキ シ フ ヱ ニル、 4 一
ブ ト キ シ フ ユ ニル、 2 — ペ ンチノレオキ シ フ ヱ ニル、 3 — へキ シノレオキ シ フ ェニル、 2, 4 ー ジ メ ト キ シ フ エ 二ル, 3 , 4 — ジェ ト キ シ フ エ 二ル、 3 , 4, 5 — ト リ メ ト キ シ フ ヱ 二ノレ、 2 — ヒ ドロ キシ フ エニル、 3 — ヒ ドロキシ フ ニル、 4 — ヒ ド ロキ シ フ エ ニル、 2, 4 ー ジ ヒ ドロ キ シ フ X ニル、 3 4 ー ジ ヒ ド ロ キシ フ エ ニル、 2 , 4, 6 — ト リ ヒ ド ロキ シ フ エニル、 2 — ァセチルォキシ フ エ ニル、 3 — プロ ピォニルォキシ フ ヱニル、 2 一 べン ジル ォキ シ フ エニル、 3 —べ ン ジノレオキシ フ ェ ニノレ、 4 —ベ ン ジノレォキ シ フ エ 二ノレ、 2 - ( 2 — フ ヱニルエ ト キシ) フ エニル、 3 — ( 3 - フ ェニルプロ ボキ シ) フ エ ニル、 4 一 ( 4 — フ エ二ルブ 卜 キシ) フ ヱニル、 3 一 ( 1 ー フ ェニルェ ト キシ) フ エ二ル、 2 — ( 5 — フ エ二ノレペ ンチ ノレォキシ) フ エ二ル、 3 一 ( 6 — フ エ 二ノレへキシルォキ シ) フ ユニル、 2 4 一 ジペ ン ジノレオキ シ フ ェ ニル、 3, 4 一 ジペ ン ジノレオキシ フ ェ ニル、 3, 4 , 5 — ト リ ベ ン ジゾレオキ シ フ ェニル、 4 一 ブチ リ ノレオキシ フ ェニル、 2 一ペ ンタ ノ イ ノレオキシフ ェ ニノレ、 4 —へキサノ ィ ルォキ シフ エ 二ノレ、 2, 4 ー ジァセチルォキシ フ ェ二ノレ、 2, 6 - ジァセチルォキシ フ ェ ニノレ、 3, 4 , 5 — ト リ ァセ チルォキシ フ エ二ル、 2 - ト リ フルォ ロ メ ト キシフ エ 二 ル、 3 — ( 2 — ク D Dェ ト キシ) フ ヱニル、 2 — ( 3 —
ブロ モプロ ボキシ ) フ ヱ ニル、 4 — ョ ー ドメ ト キシ フ エ ニル、 2 — ( 2, 3 — ジ ク ロ ロ プロ ポキ シ) フ エ ニル、 3 — ( 4 — フノレオ ロ ブ ト キシ) フ ヱ ニル、 4 — ( 3 — ク ロ ロ 一 2 — メ チノレプロ ポキシ) フ エ ニル、 2 — ( 5 — ブ 口 モへキ シルォキ シ) フ エ二ノレ、 3 — ( 5, 6 — ジク ロ 口へキ シノレオキシ ) フ ヱ ニル、 4 一 ( 2, 2 , 2 — ト リ ク ロ 口エ ト キシ) フ エニル、 2, 4 一 ビス ト リ フノレオ 口 メ ト キ シ フ ヱニル、 2, 4, 6 — ト リ ( ト リ フノレオ ロ メ ト キシ) フ エニル、 2 — ア ミ ノ メ ト キシ フ エ二ル、 3 — ( 1 一 ア ミ ノ エ ト キシ) フ エニル、 4 — ( 3 — ア ミ ノ プ ロ ボキシ) フ ユ ニル、 2 — ( 4 — ア ミ ノ ブ ト キシ) フ エ ニル、 3 — ( 5 — ァ ミ ノ ペ ンチノレオキシ) フ ヱニル、 4 一 ( 6 — ァ ミ ノ へキシルォキシ) フ エ ニル、 2 — メ チル ア ミ ノ メ ト キシ フ エ 二ル、 3 — ( 2 — プロ ピルア ミ ノ エ ト キシ) フ エニル、 2 — ( 3 — イ ソ プロ ピルア ミ ノ プロ ポキシ) フ エニル、 4 — ( 4 一 ブチルア ミ ノ ブ ト キシ) フ エニル、 2 — ( 5 —ペ ンチルァ ミ ノ ペ ンチノレオキシ) フ エニル、 3 — ( 6 —へキシルァ ミ ノ へキ シルォキシ) フ エ ニル、 4 — ジ メ チノレア ミ ノ メ ト キシ フ エ二ル、 2 — ( N —ェチル一 N —プロ ピルア ミ ノ メ ト キ シ) フ エニル 2 — メ チル一 4 — メ ト キシ フ エ 二ル、 2 — メ チルー 6 — ヒ ドロキ シフ エニル、 4 ー メ チノレー 2 — ( 3 — ブロモプ
ロ ポキ シ ) フ エニル、 4 ー メ ト キ シ 一 2 — ( 3 — イ ソ プ 口 ピルア ミ ノ プロ ボキ シ) フ ヱ ニル、 2 — フ エ 二ノレフ エ 二ノレ、 3 — フ エ 二ノレ フ エ 二ノレ、 4 一 フ ヱ ニノレ フ エ 二ノレ、 2 — ニ ト ロ フ エ ニル、 3 — ニ ト ロ フ ヱ ニノレ、 4 — ニ ト ロ フ ヱ ニ ル、 2 , 3 — ジニ ト ロ フ エ ニル、 2, 4 , 6 — ト リ ニ ト ロ フ エ ニル、 2 — ア ミ ノ エ チル、 3 — ァ ミ ノ フ エ ニル、 4 ー ァ ミ ノ フ エニル、 2 , 4 — ジァ ミ ノ フ エニル 3, 4 , 5 — ト リ ア ミ ノ フ エ ニル、 4 ー ァセチノレア ミ ノ フ エ ニノレ、 2 — プロ ピオニノレア ミ ノ フ エ 二 ノレ、 3 — ブチ リ ノレア ミ ノ フ ヱ ニル、 4 — ペ ン タ ノ ィ ルァ ミ ノ フ ユ ニル 4 一 へキサノ ィ ルァ ミ ノ フ エニル、 2, 3 — ジァセチル ア ミ ノ フ ヱ ニル、 2 , 4 , 6 — ト リ ァセチルァ ミ ノ フ エ ニル基等の フ ェ ニル環上に置換基と して炭素数 1 ~ 6 の 直鎖又は分枝鎖状アルキル基、 炭素数 1 〜 6 の直鎖又は 分枝鎖状アルコキ シ基、 水酸基、 炭素数 1 〜 6 の直鎖又 は分枝鎖状アルカ ノ ィ ルォキシ基、 置換基 と してハ ロ ゲ ン原子を 1 〜 3 個有する炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖 状アルコ キシ基、 ニ ト ロ基、 置換基と し て炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルカ ノ ィ ル基を有する こ とのあ る ア ミ ノ 基、 フ エ ニル基、 及び置換基と して炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を 1 〜 2 個有する こ との ある ァ ミ ノ 基を有する炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状
アルコ キ シ基な る群よ り 選ばれた基を 1 〜 3 個有する こ とのあ る フ ェ 二ル基を例示でき る。
置換基を有する こ とのあ る ピ リ ジルォキ シ基と しては、 例えば 2 — ピ リ ジルォキ シ、 3 — ピ リ ジルォキシ、 4 一 ピ リ ジノレオキ シ、 ( 3 — メ チノレ) 一 2 — ピ リ ジノレオキシ、 ( 4 ー メ チル) 一 2 — ピ リ ジルォキシ、 ( 5 — メ チル) 一 2 — ピ リ ジルォキ シ、 ( 2 — メ チル) 一 3 — ピ リ ジノレ ォキ シ、 ( 4 ー メ チノレ) 一 3 — ピ リ ジルォキシ、 ( 5 — メ チノレ) 一 3 — ピ リ ジルォキ シ、 ( 2 — メ チル) 一 4 — ピ リ ジルォキシ、 ( 3 — メ チル) 一 4 一 ピ リ ジルォキシ、 ( 3 — ブチル) 一 2 — ピ リ ジノレオキシ、 ( 4 ー ブチノレ ) 一 2 — ピ リ ジルォキシ、 ( 5 — ブチル) 一 2 — ピ リ ジル ォキシ、 ( 2 — ブチノレ) 一 3 — ピ リ ジノレオキシ、 ( 4 一 ブチル) 一 3 — ピ リ ジノレオキ シ、 ( 5 — ブチル) 一 3 — ピ リ ジルォキシ、 ( 2 — ブチノレ) 一 4 一 ピ リ ジノレオキシ、 ( 3 — ブチノレ) 一 4 — ピ リ ジノレオキシ、 ( 3 — ト リ フノレ ォ ロ メ チル) 一 2 — ピ リ ジノレオキシ、 ( 4 一 ト リ フルォ ロ メ チノレ) 一 2 — ピ リ ジノレオキ シ、 ( 5 — ト リ フルォ ロ メ チノレ ) 一 2 — ピ リ ジノレオキシ、 ( 2 — ト リ フ ノレオ ロ メ チル) 一 3 — ピ リ ジルォキシ、 ( 4 一 ト リ フ ノレオ ロ メ チ ル) 一 3 — ピ リ ジルォキ シ、 ( 5 — ト リ フ ノレオ ロ メ チノレ) 一 3 — ピ リ ジルォキ シ、 ( 2 — ト リ フノレオ ロ メ チノレ) 一
4 一 ピ リ ジルォキ シ、 ( 3 — ト リ フルォ ロ メ チル) 一 4 一 ピ リ ジルォキシ、 ( 3 — ト リ ク ロ ロ メ チル) — 2 - ピ リ ジ ノレオキシ、 ( 4 — ト リ ク ロ ロ メ チノレ) 一 2 — ピ リ ジ ルォキシ、 ( 5 — ト リ ク ロ ロ メ チノレ ) 一 2 — ピ リ ジルォ キ シ、 ( 2 — ト リ 1 ロ ロ メ チノレ) 一 3 — ピ リ ジルォキシ, ( 4 — ト リ ク z チノレ) 一 3 — ピ リ ジノレオキ シ、 ( 5 ー ト リ ク r チル) 一 3 — ピ リ ジルォキ シ、 ( 2 — ト リ ク 口 r rル) 一 4 一 ピ リ ジルォキ シ、 ( 3 — ト リ ク 口 ロ メ ノレ ) — 4 — ピ リ ジル才キシ基等の ピ リ ジ ン環上 に E渙基と して炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルキ ル基及びハ ロゲ ン原子な る群よ り 選ばれた基を 1 〜 3 偭 有する こ とのあ る ピ リ ジルォキ シ基を例示でき る。
低級アルキルチオ基 と しては、 例えば、 メ チルチオ、 ェチルチオ、 プロ ピノレチォ、 イ ソ プロ ピルチオ、 ブチル チォ、 t e r t — ブチノレチォ、 ペ ンチノレチォ、 へキシル チォ基等の炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルキルチ ォ基を例示でき る。
低級アルキルスルホニル基と しては、 例えばメ チルス ルホニル、 ェチルスルホニル、 プロ ピノレスノレホニル、 ィ ソプロ ピルス ノレホニル、 ブチルスルホニル、 t e r t — ブチルスノレホニル、 ペ ンチルスノレホ二ノレ、 へキシノレスノレ ホニル基等の炭素数 1 〜 6 の直鎖又は分枝鎖状アルキル
スルホ二ル基を挙げる こ とができ る。
上記一般式 ( 1 ) で表される スルホ ンア ミ ド誘導体に は、 下記一般式 ( 1 a ) で表される スルホ ンア ミ ド誘導 体及び一般式 ( 1 b ) で表されるスルホ ンア ミ ド誘導体 が包含される。
〔式中、 R R X、 Y、 m及び nは前記に同 じ。 〕
〔式中、 R
3' は、 シァノ基、 低級アルコキシ基又は低級 アルコキシカルボ二ル基を示す。 X ' は水素原子、 ハロ ゲン原子、 低級ハロアルキル基又はシァノ基を示す。
Y ' は水素原子、 ハロゲン原子、 低級ハロアルキル基、 シァノ基又はニ ト ロ基を示す。 m及び n は前記に同 じ。 〕 上記一般式 ( 1 a ) で表されるスルホ ンア ミ ド誘導体 の中で代表的な ものを以下に示す。
Xがハロゲン原子、 Yが低級ハロアルキル基、 R 1及び
R 2が水素原子であ り、 m力 1 〜 3 の整数、 n力 1 又は 2 である一般式 ( 1 a ) の化合物
Xがハロゲン原子、 Yが低級ハロアルキル基、 R 1が水 素原子、 R 2がハロゲン原子であ り、 mが 1 〜 3 の整数、 nが 1 又は 2であ る一般式 ( 1 a ) の化合物
Xがシァノ基、 Yが低級ハロアルキル基、 R 1及び R 2 が水素原子であ り、 mが 1、 nが 1 又は 2 である一般式 ( 1 a ) の化合物
Xがシァノ基、 Yが低級ハロアルキル基、 R 1が水素原 子、 R 2がハロゲン原子であ り、 mが 1、 ηが 1 又は 2で ある一般式 ( 1 a ) の化合物
Xが低級ハロアルキル基、 Yが低級ハロアルキル基、 R 1及び R 2が水素原子であ り、 m及び nが 1 又は 2 であ る一般式 ( 1 a ) の化合物
上記一般式 ( 1 b ) で表されるスルホ ンア ミ ド誘導体 の中で代表的な も のを以下に示す。
X, がハロゲン原子、 Y, が低級ハロアルキル基であ り、 mが 1 〜 3、 nが 1 又は 2 である一般式 ( 1 b ) の 化合物
X ' が低級ハロアルキル基、 Y, が低級ハロアルキル 基であ り、 m及び ηが 1 又は 2 である一般式 ( 1 b ) の 化合物
R 3 ' がシァノ 基である一般式 ( l b ) の化合物
R 3 ' が低級アルコキシ基である一般式 ( l b ) の化合 物
本発明のスルホ ンア ミ ド誘導体は、 例えば下記反応式 一 1 に示す方法によ り製造される。
(2) (3) (4)
(1) 〔式中、 R 1 R 2、 R 3、 X、 Y、 m、 n は前記に同 じ。 X 1はハロゲン原子を示す。 〕
即ち、 上記反応式— 1 によれば一般式 ( 1 ) で表され る本発明の化合物は、 一般式 ( 2 ) で表わされるスルホ ニルク ロ リ ド類と一般式 ( 3 ) で表わされるァニ リ ン類 とを反応させ、 次いで得られる一般式 ( 4 ) のスルホ ン ア ミ ド類に一般式 ( 5 ) で表わされるハロゲン化物を塩 基の存在下に反応させる こ とによ り製造される。
一般式 ( 2 ) の スルホニルク ロ リ ド類と一般式 ( 3 ) のァニ リ ン類との反応は、 特開平 4 — 1 4 5 0 6 0 号公 報に記載の方法に準 じて行われる。 即ち、 一般式 ( 2 ) のスルホニルク ロ リ ド類と一般式 ( 3 ) のァニ リ ン類と の使用割合と しては、 通常前者 1 モルに対して後者を 0. 5 〜 2 モル、 好ま し く は 0. 7 〜 1. 3 モルとする のがよい。 この反応は、 通常有機溶媒中で行われる。 有 機溶媒と しては、 従来公知の ものを広 く 使用する こ とが でき、 例えばベンゼン、 トルエン、 キシ レ ン等の芳香族 炭化水素類、 ジク ロ ロメ タ ン、 ク ロ 口ホルム、 四塩化炭 素等のハロゲン化炭化水素類等やこれ らの混合溶媒を挙 げる こ とができる。 この反応は、 /3 — ピコ リ ン、 γ — ピ コ リ ン等の塩基性化合物の存在下で行う のが有利である c 塩基性化合物の使用量は、 一般式 ( 2 ) のスルホニルク 口 リ ド類 1 モル当た り、 通常 0 · 0 1 〜 : L モル、 好ま し く は 0. 1 〜 0. 5 モルとするのがよい。 上記反応は、 通常 1 3 0 〜 2 0 0 ° (:、 好ま し く は 1 4 0 〜 1 8 0 °Cで 好適に進行 し、 一般に 3 〜 1 5 時間程度で反応は完結す o
一般式 ( 4 ) のスルホ ンア ミ ド類と一般式 ( 5 ) のハ ロゲン化物との反応は、 通常、 塩基の存在下、 適当な溶 媒中で行う こ とができ る。 使用 される溶媒と しては、 例
えばジェチルエーテル、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン等のエ ーテ ノレ類、 ァセ ト ニ ト リ ル、 プロ ピオ二 ト リ ノレ等の二 ト リ ル 類、 アセ ト ン、 メ チルェチルケ ト ン等のケ ト ン類、 メ タ ノ ール、 エタ ノ ール等のアルコ ール類、 ジ メ チノレホルム ア ミ ド、 ジメ チルァセ ト ア ミ ド等のア ミ ド類又は これ ら の混合溶 等が例示でき る。 ま た使用 され る塩基と して は、 例 炭酸ナ ト リ ウ ム、 炭酸カ リ ウ ム等のアルカ リ 金属!1 ^塩無水物、 水酸化ナ ト リ ウ ム、 水酸化カ リ ウム 等 アルカ リ 金属水酸化物、 水素化ナ ト リ ウ ム、 水素化 カ リ ウ ム等のアルカ リ 金属水素化物等が例示でき る。 こ れ ら塩基は 1 種単独で又は 2 種以上混合 して使用 される ( 斯かる塩基の量と しては、 一般式 ( 4 ) の スルホ ンア ミ ド類に対 して通常等モル〜 5 倍モル程度、 好ま し く は等 モル〜 2 倍モル程度とする のがよい。 一般式 ( 4 ) のス ルホ ンア ミ ド類と一般式 ( 5 ) のハ ロ ゲ ン化物との使用 割合は、 通常前者に対 して後者を 0 . 5 〜 2 倍モル程度- 好ま し く は 1 〜 1 . 2 倍モル程度 とする のがよい。 該反 応は、 通常、 0 °Cか ら使用する 溶媒の沸点温度にて良好 に進行 し、 一般に 1 〜 8 時間程度で終了する。 上記反応 において、 出発原料と して使用 さ れる一般式 ( 5 ) のハ ロゲ ン化物は、 市販物をそのま ま使用でき る。
上記の方法で得 られる一般式 ( 1 ) の本発明化合物は.
通常の分離手段、 例えば溶媒抽出法、 再結晶法、 カラム ク ロマ ト グラ フ ィ 一法等の慣用の単離精製手段によ り反 応混合物から容易に単離、 精製される。
上記反応式 - 1 に示した製造法に従えば、 本発明化合 物は高収率、 且つ高純度で製造され得る。
本発明化合物は広 く 農業上問題となる各種害虫に対 し て有効に作用する力、 特に有効に作用する害虫と しては- 例えば、 ハ スモ ン ョ ト ウ、 コナガ等の鳞翅目類、 モモア 力アブラムシ、 ヒ メ ト ビゥ ンカ等の半翅目類、 ナ ミ ハダ 二、 ミ カ ンハダ二等のハダ二類、 サッマイ モネ コブセ ン チュウ等の線虫類等を例示でき る。
本発明化合物を殺虫剤、 殺ダニ剤及び殺線虫剤と して 使用する場合、 乳剤、 水和剤、 水溶剤、 粒剤、 微粒剤、 顆粒剤、 粉剤、 塗布剤、 スプレー用製剤、 エアゾール製 剤、 マイ ク ロカプセル製剤、 薰蒸用製剤、 薫煙用製剤等 の形態で用いる こ とができる。 これら製剤を調製するに 当たっては乳化、 分散、 懸濁、 発泡させるために各種界 面活性剤を用いる こ とができ る。 界面活性剤の具体例と しては、 例えば非イオン界面活性剤と してはポ リ オキシ エチ レ ンアルキルェ一テル、 ポ リ オキシエチ レ ンアルキ ルエステル、 ポ リ ォキシエチ レ ンソノレビ夕 ンアルキルェ ステル等を、 陰イオン界面活性剤と してはアルキルベン
ゼ ン スノレホネ ー ト、 アルキルス ノレホサ ク シ ネ ー ト、 アル キルサノレフ ヱ ー ト、 ポ リ オキ シエチ レ ンアルキルサルフ エ ー ト、 ァ リ ルスルフ ォ ネ ー ト、 リ グニ ン亜硫酸塩等を 例示でき る。 また 解剤、 希釈剤、 担体と しては、 各種 有機溶媒、 各 -ァゾール噴射剤、 各種天然鉱物並びに 各種合成化 j等を用いる こ とができ る。 有機溶媒と し て は、 、 ベ ンゼ ン、 ト ノレエ ン、 キ シ レ ン、 ェチル ベ ン十: ク ロノレベ ンゼ ン、 ァノレキノレナ フ タ リ ン、 ク ロ ノレエ レ ン、 シ ク ロへキサノ ン、 メ チノレエチノレケ ト ン、 メ チルイ ソブチルケ ト ン、 アルコール類、 セロ ソルブ類, ジメ チノレホルムア ミ ド、 ジ メ チルスルホキ シ ド、 ァセ ト 二 ト リ ル、 鉱油留分及び水等を好ま し く 用いる こ とがで き る。 エアゾール噴射剤と しては、 例えばプロパン、 ブ タ ン、 ハロゲン化炭化水素、 チ ッ素、 二酸化炭素等を例 示でき る。 これら製剤は有機乃至無機染料を用いて着色 して も よ い。
本発明において上記各種製剤を製造するに当た り本発 明の化合物を約 0 . 1 〜 9 5 重量%、 好ま し く は約
0 . 5 〜 9 0 重量%を含有する よ う に製剤する こ とがで き る。
上記で調製された製剤はそのま まあるいは担体も し く は水で希釈して用い られるが目 的に応じて約
0. 0 0 0 1 〜 1 0 0 重量%の範囲で自由に希釈する こ とができ、 好ま し く は 0. 0 0 1 〜 1 0 重量%の活性成 分を含有する よ う に希釈 して使用するのがよい。
発明を実施するための最良の形態
以下に原料化合物の製造例を参考例と して、 本発明化 合物の製造例を実施例と して掲げ、 更に試験例を挙げて 本発明をよ り一層明 らかにする。
参考例 1
3, 5 — ジ ク ロ ロ ー N — ( 4 — ト リ フ ノレオ ロ メ チノレフ ェ ニル) ベ ンゼ ンスルホ ンア ミ ドの製造
p — ァ ミ ノ べンゾ ト リ フルオライ ド ( 1. 6 1 g , 0. 0 1 モル) 及び ピ リ ジ ン ( 0. 8 g, 0. 0 1 1 モ ノレ) の トルエン ( 4 5 m l ) の溶液中へ、 撹拌下に 3, 5 — ジ ク ロ ロ フ エ 二ノレベ ンゼ ン スノレホニノレク ロ リ ド ( 2. 4 6 g, 0. 0 1 モル) の ト ノレェ ン ( 5 m l ) 溶 液を 1 0 °C以下で滴下し、 滴下後、 反応混合物を室温で 1 6 時間撹拌した。 次に酢酸ェチル ( 1 0 0 m 1 ) を注 加 した後、 5 %塩酸、 次いで 5 %炭酸水素ナ ト リ ウム、 最後に食塩水で洗浄後無水硫酸マグネ シウム上で乾燥し た。 溶媒を留去し、 残留 した固形物を n —へキサンで洗 浄し、 吸引濾過後乾燥 して白色結晶と して上記目的物 ( 3. 2 g, 8 5. 8 % ) を得た。
W 5
23 参考例 2
2, 4, 5 — ト リ ク ロ ロー N— ( 4 — ト リ フ ルォ ロ メ チ ノレフ ヱ ニル) ベ ンゼ ン スルホ ン ア ミ ドの製造
P — ァ ミ ノ べ ン ゾ ト リ フルオ ラ イ ド ( 1. 6 1 g、 0. 0 1 モノレ) 及び ピ リ ジ ン ( 0. 8 g、 0. 0 1 1 モ ル) の ト ルエ ン ( 4 5 m l ) の溶液中へ、 撹拌下 2, 4 , 5 — ト リ ク ロ ロ フ ヱ 二ノレベ ンゼ ン スルホニルク ロ リ ド ( 2. 8 2 g、 0. 0 1 モノレ) の ト ノレェ ン ( 5 m l ) 溶 .液を 1 0 °C以下で滴下 し、 滴下後、 反応混合物を室温で0 1 6 時間撹拌 した。 次に酢酸ェチル ( 1 0 0 m l ) を加 え、 その後 5 %塩酸水溶液、 次いで 5 %炭酸水素ナ ト リ ゥム水溶液、 最後に食塩水で洗浄した後無水硫酸マグネ シゥム上で乾燥した。 溶媒を留去 し、 残留 した固形物を n -へキサンで洗浄し、 吸引濾過後乾燥 して白色結晶と5 して上記目的物を 7 3 %の収率で得た。
実施例 1
N —プロパルギル一 3, 5 — ジ ク ロ ロ 一 N — ( 4 一 ト リ フ ノレオ ロ メ チノレフ ェ ニル) ベ ンゼ ン スゾレホ ンア ミ ドの製 造
0 3, 5 — ジ ク ロ ロ 一 N — ( 4 — ト リ フ ノレオ ロ メ チノレフ ェ ニノレ) ベ ンゼ ン スノレホ ンア ミ ド ( 2. 2 2 g、
0. 0 0 6 モル) を 6 0 %水素化ナ ト リ ウ ム ( 0. 2 7
g、 0. 0 0 6 モノレ) の ジメ チルホルムア ミ ド ( 1 5 m 1 ) 懸濁溶液中へ 1 0 °C以下で少量ずつ添加 した。 全 量添加後、 室温で 3 0分間撹拌 した後、 プロパルギルブ ロ ミ ド ·( 1 · 1 8 g、 0. 0 1 モル) の無水ベ ンゼ ン ( 5 m l ) 溶液を滴下し、 滴下後反応混合物を室温で更 に 6時間撹拌した。 次に反応系内へ冷水を注ぎ込み、 油 層をベ ンゼン抽出 し、 抽出液を食塩水で洗浄後無水硫酸 マグネ シウム上で乾燥 した。 溶媒を留去した残留物をシ リ 力 ゲルカ ラ ム ク ロマ ト グラ フ ィ 一(n — へキサ ン :酢酸 ェチ = 5 : 1 ) で精製 し、 黄色油状物と して目的物 ( 2. 1 g、 8 5. 4 % ) を得た。
^ - N M R ( C D C I s) δ ρ ρ πι ; 2. 3 0 ( 1 Η, t ) , 4. 4 8 ( 2 Η, d ) , 7. 2 0 - 7. 7 8
( 7 Η, m )
適当な出発原料を用い、 実施例 1 と同様に して下記実 施例 2 〜実施例 4 5の化合物を得た。
実施例 2
R 1及び R 2が水素原子、 Xが水素原子、 Yが ト リ フルォ ロメ チル基 ( 4位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 : 黄色油状
1 H - N M R ( C D C 1 3 ) δ p p m ; 2. 1 4 ( 1 H, t ) , 4. 3 6 ( 2 H, d ) , 6. 9 6 - 7. 7 8 ( 9
H, m )
実施例 3
R 1及び R 2が水素原子、 Xが水素原子、 Yが塩素原子 ( 4位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 8 1 — 8 2 °C
^ - N M R ( C D C I s) (5 p p m ; 2. 1 8 ( 1 H t ) , 4. 4 2 ( 2 H, d, ) , 7. 2 0 - 7. 8 0 ( 9 H, m )
実施例 4
R 1及び R 2が水素原子、 Xが水素原子、 Yが塩素原子 ( 3位及び 5位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 : 融点 9 9 一 1 0 1 °C
'H - N M R ( C D C l s) <5 p p m ; 2. 2 4 ( 1 H t ) , 4. 4 2 ( 2 H, d ) , 6. 8 2 - 7. 9 0 ( 8 H, m )
実施例 5
R 1及び R 2が水素原子、 Xが水素原子、 Yが弗素原子 ( 4位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
'H - N M R C C D C l s) (5 p p m ; 2. 2 0 ( 1 H t ) , 4. 4 2 ( 2 H, d ) , 6. 7 8 — 7. 8 6 ( 9 H, m )
実施例 6
R 1及び R 2が水素原子、 Xが水素原子、 Yがニ ト ロ基 ( 4位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
^ - N M R ( C D C l s) 5 p p m ; 2. 2 4 ( 1 H, t ) , 4. 5 2 ( 2 H, d ) , 7. 2 4 - 8. 3 2
( 9 H, m )
実施例 7
R 1が 素原子、 R 2が塩素原子 ( 2 位) 、 Xが水素原子- Yか一 ト ロ基 ( 4位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 : 黄色油状
LH - N M R ( C D C l s) δ p p m 2. 2 6 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 2 0 - 8. 3 8
( 8 H, m )
実施例 8
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 4 位) 、 Yが ト リ フルォロメ チル基 ( 4 位) である一般式 ( 1 a ) の化 合物 :
融点 6 7 - 6 8 °C
' H - N M R ( C D C 1 3) 5 p p m ; 2. 2 4 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 2 2 — 7. 7 8
( 8 H, m )
実施例 9
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3 位) 、 Yが ト リ フ ルォロメ チル基 ( 4 位) である一般式 ( 1 a ) の化 合物 :
黄色油状
'H - N M R ( C D C 1 3) (5 p p m ; 2. 3 0 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 0 2 - 7. 8 2
( 8 H, m )
実施例 1 0
R 1及び R 2が水素原子、 Xがメ トキシ基 ( 4 位) 、 Yが ト リ フルォロメ チル基 ( 4位) である一般式 ( 1 a ) の 化合物 :
黄色油状
1 H - N M R ( C D C 1 3) δ p p m ; 2. 2 2 ( 1 H, ΐ ) , 3. 8 0 ( 3 H, s ) , 4. 4 8 ( 2 Η, d ) , 7. 0 2 - 7. 8 2 ( 8 Η, m )
実施例 1 1
R 1及び R 2が水素原子、 Xがシァノ基 ( 4 位) 、 Yが ト リ フルォロメ チル基 ( 4 位) である一般式 ( 1 a ) の化 合物 :
融点 1 0 8 — 1 1 0 °C
'H - N M R ( C D C I s) S p p m ; 2. 2 6 ( 1 H,
t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 2 4 — 7. 7 6
( 8 H, m )
実施例 1 2
R 1及び R 2が水素原子、 Xが t e r t 一ブチル基 ( 4位) 、 Y力、' ト リ フルォロ メ チル基 ( 4 位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
1H - N M R ( C D C l 3) 5 p p m ; l. 3 0 ( 9 H, s ) , 2. 2 6 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 2 4 - 7. 7 6 ( 8 H, m )
実施例 1 3
R 1及び R 2が水素原子、 Xがニ ト ロ基 ( 4位) 、 Yが ト リ フルォロ メ チル基 ( 4位) である一般式 ( 1 a ) の化 合物 :
黄色油状
'H - N M R ( C D C l s) (5 p p m ; 2. 2 6 ( 1 H, t ) , 4. 5 2 ( 2 H, d ) , 7. 2 6 - 8. 4 8
( 8 H, m )
実施例 1 4
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3位及び 4位) 、 Yが ト リ フルォロ メ チル基 ( 4 位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 9 7 — 9 9 °C
'H - N M R ( C D C l s) <5 p p m ; 2. 2 8 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 2 0 - 7. 9 0
( 7 H, m )
実施例 1 5
R 17 R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 2 位、 4 位及び 5位) 、 Y力 ト リ フルォロ メ チル基 ( 4位) である一般 式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
'H - N M R ( C D C 1 3) <5 p p m ; 2. 3 0 ( 1 H, t ) , 4. 5 8 ( 2 H, d ) , 7. 3 8 — 7. 7 8
( 5 H, m ) , 8. 0 ( 1 H, s )
実施例 1 6
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3位及び 5位) - Yがニ ト ロ基 ( 4 位) である一般式 ( l a ) の化合物 : 融点 9 6 — 9 7 °C
'H - N M R ( C D C 1 3) 5 p p m ; 2. 3 2 ( 1 H, t ) , 4. 5 0 ( 2 H, d ) , 7. 3 8 - 8. 3 2
( 7 H, m )
実施例 1 7
R 1が水素原子、 R 2が弗素原子 ( 4 位) 、 Xが塩素原子 ( 3位及び 5位) 、 Yがニ ト ロ基 ( 3位) である一般式
( 1 a ) の化合物 :
融点 9 4 一 9 5 °C
^ - N M R C C D C l s) 5 p p m ; 2. 2 6 ( 1 H, t ) , 4. 5 0 ( 2 H, d ) , 7. 1 2 - 7. 9 6
( 6 H, m )
実施例 1 8 .
R 1が水素原子、 R 2が塩素原子 ( 4位) 、 Xが塩素原子 ( 3位及び 5位) 、 Y力 ト リ フ ノレオロメ チル基 ( 3位) である一般式 ( l a ) の化合物 :
黄色油状 '
1 H - N M R ( C D C 1 3) δ p p m ; 2. 3 3 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 2 6 - 7. 8 0
( 6 H, m )
実施例 1 9
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3位及び 5位) 、 Yが ト リ フルォロメ チル基 ( 3位) である一般式 ( l a ) の化合物 :
黄色油状
1 H - N M R ( C D C 1 3) 5 p p m ; 2. 3 4 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 2 0 — 7. 8 0
( 7 H, m )
実施例 2 0
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3 位及び 5位) . Yが弗素原子 ( 3 位及び 4 位) である一般式 ( 1 a ) の 化合物 :
融点 9 7 - 9 8 °C
'H - N M R C C D C l s) δ p p m 2. 3 2 ( 1 H, t ) , 4. 4 2 ( 2 H, d ) , 6. 9 2 - 7. 6 2
( 6 H, m )
実施例 2 1
R 1 J R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3 位及び 5 位) . Yが弗素原子 ( 2位及び 4位) である一般式 ( l a ) の 化合物 :
融点 8 1 — 8 2 °C
1 H - N M R ( C D C 1 3 ) 5 p p m ; 2. 2 8 ( 1 H, t ) , 4. 4 0 ( 2 H, d ) , 6. 6 2 - 7. 2 2
( 6 H, m )
実施例 2 2
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3 位及び 5位) Yが ト リ フルォロ メ トキシ基 ( 4 位) である一般式
( 1 a ) の化合物 :
融点 8 7 — 8 9 °C
^ - N M R ( C D C I s) <5 p p m ; 2. 3 2 ( 1 PL t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 0 6 - 7. 7 0
( 7 H, m )
実施例 2 3
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 2 位、 4 位及び 5位) 、 Yが ト リ フルォロメ チル基 ( 3 位) である一般 式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
XH - N M R ( C D C 1 3) <5 p p m ; 2. 3 2 ( 1 H, t ) , 4. 6 2 ( 2 H, d ) , 7. 2 0 - 8. 2 2
( 6 Η, m )
実施例 2 4
R 1が水素原子、 R 2が塩素原子 ( 4 位) 、 Xが塩素原子 ( 2位、 4 位及び 5 位) 、 Yが ト リ フ ノレオロメ チル基 ( 3位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
'H - N M R ( C D C 1 3) ^ p p m ; 2. 3 0 ( 1 H, t ) , 4. 5 2 ( 2 H, d ) , 7. 3 8 - 8. 1 0
( 5 H, m )
実施例 2 5
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 2 位、 4 位及び 5 位) 、 Yが弗素原子 ( 2 位及び 4位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 7 2 — 7 3 °C
^ - N M R C C D C l s) 5 p p m ; 2. 3 4 ( 1 H, t ) , 4. 6 2 ( 2 H, d ) , 6. 6 2 - 8. 0 4
( 5 H, m )
実施例 2 6
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 2 位、 4 位及び 5位) 、 Yが弗素原子 ( 3位及び 4 位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 8 3 - 8 4 °C
'H - N M R ( C D C 1 3) 5 p p m ; 2. 3 0 ( 1 H, t ) , 4. 5 2 ( 2 H, d ) , 6. 8 0 - 8. 0 6
( 5 H, m )
実施例 2 7
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 2 位、 4位及び 5位) 、 Y力 ト リ フルォロ メ チル基 ( 3位及び 5位) で ある一般式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 9 9 — 1 0 0 °C
'H - N M R ( C D C 1 3) 0 p p m ; 2. 4 0 ( 1 H, t ) , 4. 6 0 ( 2 H, d ) , 6. 4 0 - 8. 2 6
( 5 H, m )
実施例 2 8
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3位及び 4 位) 、 Yが ト リ フルォロ メ チル基 ( 3 位) である一般式 ( 1 a )
の化合物 :
黄色油状
1 H - N M R ( C D C 1 3) 5 p p m ; 2. 2 6 ( 1 H, t ) , 4. 4 6 ( 2 H, d ) , 7. 2 6 - 7. 9 0
( 7 H, m )
実施例 2 9
R 1が水素原子、 R 2が塩素原子 ( 4 位) 、 Xが塩素原子 ( 3位及び 4位) 、 Yが ト リ フ ルォロメ チル基 ( 3 位) である ( 1 a ) の化合物 :
融,, 1 1 2 - 1 1 4 °C
1 H - N M R ( C D C 1 3 ) δ p p m ; 2. 3 0 ( 1 H, t ) , 4. 4 4 ( 2 H, d ) , 7. 2 8 - 7. 9 0
( 6 H, m )
実施例 3 0
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3 位及び 4 位) 、 Yが弗素原子 ( 2 位及び 4 位) である一般式 ( 1 a ) の 化合物 :
融点 9 0 — 9 1 °C
' H - N M R ( C D C 1 3 ) ^ p p m ; 2. 2 8 ( 1 H, t ) , 4 - 4 2 ( 2 H, d ) , 6. 6 8 - 7. 9 6
( 6 H, m )
実施例 3 1
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3 位及び 4 位) 、 Yが ト リ フルォロメ トキシ基 ( 4位) である一般式
( 1 a ) の化合物 :
融点' 1 0 1 - 1 0 2 °C
'Η — N M R ( C D C 1 3) p p m ; 2. 2 4 ( 1 H, t ) , 4. 4 0 ( 2 H, d ) , 7. 0 6 - 7. 7 8
( 7 H, m )
実施例 3 2
R 1が水素原子、 R 2が弗素原子 ( 4位) 、 Xが塩素原子 ( 3位、 4位及び 5位) 、 Yがニ ト ロ基 ( 3 位) である 一般式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 1 1 8 — : L 1 9 °C
'H - N M R ( C D C l s) (5 p p m ; 2. 3 2 ( 1 H, t ) , 4. 5 6 ( 2 H, d ) , 7. 0 6 - 8. 1 4
( 5 H, m )
実施例 3 3
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 2 位及び 5位) 、 Yが ト リ フルォロメ チル基 ( 4 位) である一般式 ( : L a ) の化合物 :
黄色油状
'H — N M R ( C D C 】 3) <5 p p m ; 2. 3 0 ( 1 H, t ) , 4. 6 2 ( 2 H, d ) , 7. 2 2 - 8. 0 2
( 7 H, m )
実施例 3 4
R 1及び R 2が水素原子、 X力 ト リ フ ルォロ メ チル基 ( 3 位) 、 Yが ト リ フルォ ロメ チル基 ( 4 位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
' H - N M R C C D C l s) 5 p p m ; 2. 2 3 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 2 0 - 8. 1 0
( 8 H, m )
実施例 3 5
R 1及び R 2が水素原子、 X力 ト リ フルォロ メ チル基 ( 3 位及び 5位) 、 Y力 ト リ フルォロメ チル基 ( 4位) であ る一般式 ( l a ) の化合物 :
融点 1 2 8 — 1 3 0 °C
i H — N M R C C D C I S p p m L 4 2 ( 1 H, t ) , 4. 5 6 C 2 H, d ) , 7. 1 0 - 8. 4 0
( 8 H, m )
実施例 3 6
R 1及び R 2が水素原子、 Xが弗素原子 ( 4位) 、 Yが ト リ フ ルォロメ チル基 ( 4 位) であ る一般式 ( l a ) の化 合物 :
融点 5 7 — 5 8 °C
^ - N M R C C D C l s) (5 p p m ; 2. 2 2 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 6. 9 4 - 7. 9 0
( 8 H, m )
実施例 3 7
R 1及び R 2が水素原子、 Xが弗素原子 ( 4 位) 、 Yが弗 素原子 ( 2 位及び 6 位) であ る一般式 ( 1 a ) の化合物 黄色油状
^ - N M R ( C D C 1 3) 5 p p m ; 2. 1 8 ( 1 H, t ) , 4. 3 6 ( 2 H, d ) , 6. 7 0 - 8. 1 0
( 6 H, m )
実施例 3 8
R 1及び R 2が水素原子、 Xがシァ ノ 基 ( 4 位) 、 Y力 ト リ フ ノレオ ロ メ チル基 ( 3位) であ る一般式 ( 1 a ) の化 合物 :
融点 1 0 3 — 1 0 4 °C
^ - M R ( C D C l s) c5 p p m ; 2. 3 0 ( 1 H, t ) , . 5 0 ( 2 H, d ) , 7. 3 0 - 7. 8 8
( H, m )
実施例 3 9
R 1が水素原子、 R 2が塩素原子 ( 4位) 、 Xがシァ ノ 基 〔 4位) 、 Yが ト リ フルオメ チル基 ( 3位) であ る一般
式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 1 3 5 — 1 3 7 °C
iH— N M R C C D C l i S p p m L 3 2 ( 1 H, t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 3 8 - 7. 6 8
( 3 H, m ) , 7. 7 8 ( 4 H, s )
実施例 4 0
R 1及び R 2が水素原子、 X力 シァノ 基 ( 4位) 、 Yが弗 素原子 ( 3位及び 4位) であ る一般式 ( 1 a ) の化合物 融点 1 1 6 - 1 1 8 °C
XH - N M R ( C D C 1 3) <5 p p m ; 2. 2 6 ( 1 H, t ) , 4. 4 6 ( 2 H, d ) , 6. 9 8 — 7. 8 0
( 6 H, m )
実施例 4 1
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3 位及び 5位) . Yが ( 4 一 ト リ フ ゾレオ ロ メ チノレ) 一 2 — ピ リ ジルォキシ 基 ( 4 位) であ る一般式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 1 0 8 — 1 1 1 °C
Ή - N M R ( C D C 1 3) <5 p p m ; 2. 2 0 ( 1 H, t ) , 4. 4 2 ( 2 H, d ) , 6. 9 0 - 7. 9 5
( 9 H, m ) , 8. 3 5 C L H, b s )
実施例 4 2
R 1及び: R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3位及び 4位) . Y力 ( 4 — ト リ フ ノレオロメ チノレ) 一 2 — ピ リ ジルォキシ 基 ( 4 位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
融点 ' 1 4 0 — 1 4 1 °C
'H - N M R ( C D C 1 3) <5 p p m ; 2. 3 2 ( 1 H, t ) , 4. 4 2 ( 2 H, d ) , 7. 0 0 — 8. 1 0
( 9 H, m ) 、 8. 4 0 ( 1 H, b s )
実施例 4 3
R 1が リ フ ルォロ メ チル基 ( 3位) 、 R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 4位) 、 Yが ト リ フ ルォロメ チル基 ( 3 位及び 5位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
1 H - N M R ( C D C 1 3 ) (J p p m ; 2. 3 0 ( 1 H; t ) , 4. 4 8 ( 2 H, d ) , 7. 0 2 - 7. 8 2
( 7 H, m )
実施例 4 4
R 1及び R 2が水素原子、 X力 ト リ フルォロ メ チル基 ( 3 位及び 5位) 、 Yが ト リ フ ルォロメ チル基 ( 3位及び 5 位) である一般式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
^ - N M R ( C D C l 3) 0 p p m 2. 2 8 ( 1 H t ) , 4. 4 6 ( 2 H, d ) , 7. 0 2 - 7. 9 2
( 7 H, m )
実施例 4 5
R 1及び R 2が水素原子、 Xが塩素原子 ( 3 位及び 5 位) Y力 ト リ フ ルォロメ チル基 ( 3 位及び 5位) である一般 式 ( 1 a ) の化合物 :
黄色油状
1 H - N M R ( C D C ") (5 p p m ; 2. 3 0 ( 1 H, t ) , 4. 4 3 ( 2 H, d ) , 6. 9 8 - 7. 8 8
( 7 H, m )
実施例 4 6
N — シ ァ ノ メ チル 一 2 , 4, 5 — ト リ ク ロ ロ ー N — ( 4 一 ト リ フ ソレオ ロ メ チルフ エ 二ノレ) ベ ンゼ ン スルホ ン ア ミ ドの製造
2 , 4 , 5 — ト リ ク ロ ロ ー N — ( 4 一 ト リ フ ゾレオロメ チルフ エ ニル) ベ ンゼ ン スルホ ンア ミ ド ( 2. 3 5 g、 0. 0 0 6 モノレ) を、 6 0 %水素化ナ ト リ ウ ム
( 0. 2 7 g、 0. 0 0 6 モノレ) の ジ メ チルホルムア ミ ド ( 1 5 m 1 ) 懸濁溶液中へ 1 0 °C以下で少量ずつ添加 した。 全量添加後、 室温で 3 0 分撹拌した後プロモアセ ト ニ ト リ ノレ ( 1. 2 0 g、 0. 0 1 モル) の無水べンゼ ン ( 5 m I ) 溶液を滴下し、 滴下後反応混合物を室温で 更に 5 時間かき混ぜた。 次に系内へ冷水を注ぎ込み、 油
層をベ ンゼ ン抽出 し、 抽出液を食塩水で洗浄後無水硫酸 マグネ シウム上で乾燥した。 溶媒を留去 して得た残留物 をシ リ カゲノレカラ ムク ロマ ト グラ フ ィ ー (ベンゼン : 酢 酸ェチル - 2 0 : 1 ) で精製し、 淡黄色油状物と して目 的物 ( 3. 0 2 g、 7 0 % ) を得た。
^ - N M R ( C D C l s) (5 p p m ; 4. 9 0 ( 2 H ) : 7. 6 2 - 8. 0 2 ( 6 H )
適当な出発原料を用い、 実施例 4 6 と同様な方法に し て下記実施例 4 7 〜 6 5 の化合物を得た。
実施例 4 7
R 3 ' がエ トキン基、 X ' が塩素原子 ( 3位及び 5位) . Y ' が弗素原子 ( 3 位及び 4位) である一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
^ - N M R ( C D C I s) δ p p ; 1. 2 2 C 3 H ) , 3. 5 2 ( 2 H ) , 4. 9 6 ( 2 H ) , 6. 9 2 - 7. 7 0 ( 6 H )
実施例 4 8
R 3' がエ トキシ基、 X ' が塩素原子 ( 3位及び 4位) Y ' が ト リ フルォロ メ チル基 ( 3位及び 5 位) である一 般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
^ - N M R C C D C l s) ( p p m ; l . 2 2 ( 3 H ) , 3. 5 8 ( 2 H ) , 5. 0 4 ( 2 H ) , 7. 3 8 - 8. 1 0 ( 6 H )
実施例 4 9
R 3' がエ トキシ基、 X ' が塩素原子 ( 3位及び 4位) 、
Y ' が塩素原子 ( 4位) 及び ト リ フルォロ メ チル基 ( 5 位) である一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
1H - N M R ( C D C 1 3) 0 p p m ; l. 2 2 ( 3 H ) , 3. 5 8 ( 2 Η ) , 5. 0 4 ( 2 Η ) , 7. 2 8 - 7. 9 0 ( 6 Η )
実施例 5 0
R 3 ' がエ トキシ基、 X ' が塩素原子 ( 2位、 4位及び 5位) 、 Y ' が弗素原子 ( 3位及び 4位) である一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
'H - NM R C C D C l s) <5 p p m ; l. 2 2 ( 3 H ) , 3. 6 2 ( 2 Η ) , 5. 1 4 ( 2 Η ) , 6. 8 2 - 7. 9 6 ( 5 Η )
実施例 5 1
R 3 ' がエ トキシ基、 X ' がシァノ基 ( 4位) 、 Υ ' が ト リ フルォロメ チル基 ( 3位及び 5位) である一般式
( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
' H - N R C C D C l s) ( p p m 1. 2 0 ( 3 H ) , 3. 5 2 ( 2 H ) , 5. 0 2 ( 2 H ) 7. 2 0 - 7. 9 8 ( 7 H )
実施例 5 2
R 3 ' がエ トキシ基、 X ' が塩素原子 ( 2位、 4 位及び 5位) 、 Y ' 力 ト リ フ ノレオロメ チル基 ( 3 位及び 5 位) である一般式 ( l b ) の化合物 :
黄色油状
^ - N M R ( C D C I s) ό p p m ; 1. 2 4 ( 3 H ) , 3. 6 8 ( 2 H ) , 5. 2 0 ( 2 H ) , 7. 6 0 - 8. 0 8 ( 5 H )
実施例 5 3
R 3 ' がメ トキシ基、 X ' が ト リ フルォロメ チル基 ( 3 位及び 5位) 、 Y ' が ト リ フ ルォロ メ チル基 ( 4位) で ある一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
' H— N M R ( C D C I 3) 5 p p m ; 3. 4 2 ( 3 H ) , 4. 9 6 ( 2 H ) , 7. 0 2 - 8. 4 6 ( 7 H )
実施例 5 4
R 3 ' がエ トキシ基、 X ' ト リ フルォロメ チル基 ( 3
位及び 5位) 、 Y ' が ト リ フルォ ロ メ チル基 ( 4 位) で ある一般式 ( l b ) の化合物 :
黄色油状
— N M R ( C D C l 3) 5 p p m ; l . 2 0 ( 3 H ) , 3. 6 2 ( 2 Η ) , 5. 2 0 ( 2 Η ) , 7. 0 2 - 8. 4 2 ( 7 Η )
実施例 5 5
R 3, がシァノ 基、 X ' が塩素原子 ( 3 位及び 5位) 、 Y ' が塩素原子 ( 4 位) 及び ト リ フルォロ メ チル基 ( 5 位) である一般式 ( l b ) の化合物 :
融点 1 1 3 — 1 1 5 °C
1 H - N M R ( C D C 1 3) δ p p m ; 4. 7 6 ( 2 H ) , 7. 3 2 - 7. 9 0 ( 6 H )
実施例 5 6
R 3, がシァノ 基、 X ' が塩素原子 ( 2 位、 4 位及び 5 位) 、 Y ' 力 ト リ フルォロ メ チル基 ( 3位及び 5 位) で ある一般式 ( l b ) の化合物 :
融点 : L 1 7 - 1 1 9 °C
^ - M ( C D C ] 3 ) δ ρ ρ ιτι ; 4. 9 0 ( 2 H ) , 7. 4 2 - 8. 2 6 C 5 H )
実施例 5 7
R 3 ' がシァノ基、 X ' が ト リ フルォロメ チル基 ( 3位
及び 5 位) 、 Y ' 力 ト リ フ ノレオ ロ メ チル基 ( 4位) であ る一般式 ( 1 b ) の化合物 :
融点 1 2 4 — 1 2 6 °C
XH - N M R ( C D C 1 3) 5 p p m ; 4. 9 0 ( 2 H ) , 7. 0 2 - 8. 1 0 ( 7 H )
実施例 5 8
R 3 ' がシァ ノ 基、 X, が ト リ フ ソレオ ロ メ チル基 ( 3位 及び 5 位) 、 Y, がシァ ノ 基 ( 4位) であ る一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色糊状
— N M R ( C D C 】 3) 0 p p m ; 4. 9 2 ( 2 H ) , 6. 9 8 - 8. 1 2 ( 7 Η )
実施例 5 9
R 3 ' がシァ ノ 基、 X ' 力 ト リ フ ノレオ ロ メ チル基 ( 3位 及び 5 位) 、 Y ' がニ ト ロ基 ( 4 位) であ る一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色糊状
'H - N M R C C D C l s) 5 p p m ; 4. 9 2 ( 2 H ) , 7. 0 4 - 8. 2 6 ( 6 H )
実施例 6 0
R 3' がシァノ 基、 X ' が ト リ フルォ ロ メ チル基 ( 3位 及び 5位) 、 Y ' が ト リ フルォ ロ メ チル基 ( 3 位及び 5
位) であ る一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
1 H - N M R ( C D C 1 3) 5 p p m ; 4. 9 0 ( 3 H ) , 7. 2 0 - 8. 4 2 ( 6 H )
実施例 6 1
R 3 ' がシァノ基、 X ' 力 ト リ フルォロメ チル基 ( 4位) 、 Y ' が塩素原子 ( 2位) 及びニ ト ロ基 ( 4位) であ る一 般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色糊状
^ - N M R ( C D C I s) 5 p p m ; 4. 9 0 ( 2 H ) , 7. 2 2 - 8. 3 8 ( 7 H )
実施例 6 2
R 3' がシァノ基、 X ' が ト リ フルォロメ チル基 ( 4位) 、 Y ' 力 ト リ フ ルォ ロ メ チル基 ( 4位) であ る一般式
( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
]H - N M R ( C D C ] 3) δ ρ ρ ιτι ; 4. 9 0 ( 2 Η ) , 7. 2 8 - 8. 4 3 ( 8 Η )
実施例 6 3
R 3' がエ ト キ シカルボニル基、 X, が塩素原子 ( 2位、 4位及び 5位) 、 Y ' が ト リ フ ノレオ ロ メ チル基 ( 3位及 び 5位) であ る一般式 ( l b ) の化合物 :
黄色糊状
1H - N M R ( C D C l 3) 5 p p m 1. 2 0 ( 3 H ) , 4. 1 0 ( 2 H ) , 4. 5 0 ( 2 H ) 7. 6 0 - 8. 0 6 ( 5 H )
実施例 6 4
R 3' がエ ト キ シ カルボニル基、 X 力 ト リ フ ノレオ ロ メ チル基 ( 3位及び 5位) 、 Y ' 力 ト リ フ ルォ ロ メ チル基 ( 4位) であ る一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
^ - N M R ( C D C l s) (5 p p m ; 1. 2 2 ( 3 H ) , 4. 1 0 ( 2 Η ) , 4. 5 2 ( 2 Η ) , 7. 0 4 - 8. 4 0 〔 7 Η )
実施例 6 5
R 3 ' がメ ト キ シカルボニル基、 X, が ト リ フルォ ロ メ チル基 ( 3位及び 5位) 、 Υ ' 力 ト リ フ ノレオ ロ メ チル基 ( 4位) であ る一般式 ( 1 b ) の化合物 :
黄色油状
^ - NM R ( C D C l s) 5 p p m ; 3. 9 8 ( 3 H ) , 4. 5 2 ( 2 H ) , 7. 0 2 - 8. 4 0 ( 7 H )
試験例 1 (ナ ミ ハダ二に対する 試験)
本発明化合物 2 重量部をァセ ト ン 9 8重量部に溶解 し た。 これを 0. 0 4 %展着剤(日 本農薬新 リ ノ 一)入 り 水
溶液を用いて所定の濃度に希釈 して溶液を調製した。 ポ ッ ト植えイ ンゲンにナ ミ ハダ二成虫を接種し、 次いで上 記で調製された溶液を しず く がたれ落ちる まで噴霧 した < 4 日後の死去率を測定 し、 その結果を第 1 表に示す。 第 1 表における供試化合物 N o . は実施例番号に対応する ( 後記第 2 表及び第 3表において も同 じである。
第 1 表
供試化合物 供試化合 の濃度 (p pm) ~~死虫率 (%)
1 4 0 0 1 0 0 2 4 00 9 8 3 4 0 0 1 0 0 4 4 0 0 1 0 0 5 4 00 1 0 0 6 4 00 9 5 7 4 0 0 1 0 0 8 4 0 0 1 0 0 9 4 0 0 1 0 0 1 0 4 0 0 1 0 0
4 00 1 0 0
1 2 4 00 1 0 0
1 3 4 0 0 1 0 0
1 4 4 0 0 1 0 0
1 5 4 00 1 0 0
1 6 4 0 0 1 0 0
4 00 1 0 0
1 8 4 0 0 1 0 0
1 9 4 0 0 1 0 0
2 0 4 0 0 9 5
2 1 4 0 0 1 0 0
表 (続き) 供試化合物 供試化合物の濃度 (p p m ) 死虫率 (%)
2 2 4 0 0 9 8 2 3 4 0 0 1 0 0 2 4 4 0 0 1 0 0 2 5 4 0 0 9 5 2 6 4 0 0 1 0 0 2 7 4 0 0 1 0 0 2 8 4 0 0 1 0 0
2 9 4 0 0 1 0 0
3 0 4 0 0 9 5 3 1 4 0 0 1 0 0 3 2 4 0 0 1 0 0 3 3 4 0 0 1 0 0 3 4 4 0 0 1 0 0 3 5 4 0 0 1 0 0 3 6 4 0 0 1 0 0 3 7 4 0 0 1 0 0 3 8 4 0 0 1 0 0
3 9 4 0 0 1 0 0
4 0 4 0 0 1 0 0 4 1 4 0 0 1 0 0 4 2 4 0 0 1 0 0 4 3 4 0 0 1 0 0 4 4 4 0 0 1 0 0 4 5 4 0 0 1 0 0 4 6 4 0 0 1 0 0 4 7 4 0 0 1 0 0 4 8 4 0 0 1 0 0
4 9 4 0 0 1 0 0
5 0 4 0 0 1 0 0 5 1 4 0 0 1 0 0
表 (続き) 供試化合物 供試化合物の濃度 (p p m) 死虫率 (%)
5 2 4 0 0 1 0 0
5 3 4 0 0 1 0 0
•5 4 4 0 0 1 0 0
5 5 4 0 0 1 0 0
5 6 4 0 0 1 0 0
5 7 4 0 0 9 0
5 8 4 0 0 1 0 0
5 9 4 0 0 1 0 0
6 0 4 0 0 1 0 0
6 1 4 0 0 1 0 0
6 2 4 0 0 1 0 0
6 3 4 0 0 1 0 0
6 4 4 0 0 9 0
6 5 4 0 0 1 0 0 試験例 2 (コナガに対する試験) 本発明化合物 2 重量部をァセ ト ン 9 8 重量部に溶解し た。 これを 0 . 0 4 %展着剤(日本農薬新 リ ノ 一)入り水 溶液を用いて所定の濃度に希釈 して溶液を調製 した。 7 c m X 7 c mのキ ャベツ葉片を上記で調製された溶液に 1 0 秒間浸漬した。 直径 1 3 c mのプラスチ ッ ク製カ ツ プに上記で処理した葉片と共にコナガ 4 齢幼虫を入れ、 2 5 ± 1 °Cの恒温室内に静置 した。 2 日後の死去率及び 7 日後の羽化抑制率を測定し、 その結果を第 2 表に示す。 尚,羽化抑制率の評価は、 A : L 0 0 %、 B : 9 0 %以上
1 0 0 %未満、 C : 5 0 %以上〜 9 0 %未満、 D 0 %未満と した。 第 2 表 供試化合物 供試化合物の濃度 死虫率 羽化抑制率
(p P m) (%) (%)
1 400 98 A
2 400 1 00 A
3 400 1 00 A
4 400 1 00 A
5 400 1 00 B
6 400 1 00 B
7 400 1 00 A
8 400 1 00 A
9 400 100 A
10 400 98 A
1 1 400 100 A
12 400 98 A
13 400 100 A
14 400 100 A
1 5 400 100 A
1 6 400 100 A
1 7 400 100 A
1 8 400 100 A
1 9 400 100 A
20 400 1 00 A
2 1 400 1 00 A
22 400 1 00 A
23 400 1 00 A
24 400 1 00 A
25 400 95 B
26 400 1 00 A
第 2 表 (続き) 供試化合物 供試化合物の濃度 死虫率 羽化抑制率
/ rノヽ
Cp P m) ( ) (%)
27 4 00 1 00 A
2 8 4 00 1 00 A
29 4 00 1 00 A
3 0 4 00 1 0 0 A
3 1 400 1 00 A
3 2 400 1 00 B
3 3 4 00 1 00 A
34 400 1 00 A
3 5 400 1 00 A
36 400 1 00 A
37 400 98 B
3 8 400 1 00 A
39 400 1 00 A
4 0 400 1 00 A
4 1 400 1 00 A
4 2 400 1 00 A
4 3 400 1 00 A
44 4 00 1 00 A 「
4 5 4 00 1 00 A
4 6 400 1 00 A
4 7 4 00 1 00 B
4 8 400 98 A
4 9 400 1 00 A
5 0 4 00 1 00 A
5 1 4 00 1 00 A
5 2 4 00 1 00 A
5 3 4 00 1 00 A
54 400 1 00 A
5 5 400 1 00 A
第 2 表 (続き) 供試化合物 供試化合物の濃度 死虫率 羽化抑制率
( P P m) (%) (%)
56 400 95 A
57 400 100 A
58 400 90 A
59 400 100 A
60 400 100 A
6 1 400 100 A
62 400 100 A
63 400 100 A
64 400 100 A
65 400 100 B 試験例 3 (サッマイ モネ コブ 'セ ンチュ ウに対する試験) 本発明化合物 1 m g をアセ ト ン 1 0 0 1 に溶解した, これを 0. 1 %ツ イ ー ン 8 0 を含む水溶液 9 9 0 0 β \ に添加 して、 溶液 1 0 m 1 を調製 した。
1 0 m 1 容のサ ンプル瓶の中に 1 2 0 °Cで 3 時間乾燥 させた 1 0 0〜 2 0 メ ッ シュの砂 (川砂) 8 g、 サツマ ィ モネ コブセ ンチ ュ ゥの 2 期幼虫 (し 2 ) 5 0 0個体を 含む線虫懸濁液 1 πι 1、 _h sc ni^製した溶液 (本発明化 合物濃度 : 1 0 0 p p mジ 1 m l を順に入れ、 2 5 °C恒 温器 (喑黒) 内で 2 4 時間放置 した。 その後、 根系を切 除した トマ ト幼苗 (第 1 本葉展開時) を砂中に数 m m挿 し、 2 5 °Cア ツ セィ室に静置 した。 処理 1 4 日後に根を
水洗、 根瘤数を調査し、 防除率を算出 した。 結果を第 3 表に示す。 第 3 表 供試化合物 供試化合物の濃度 防除率
p m ) ( % )
5 1 0 0 1 0 0
6 1 0 0 0 0
1 7 1 0 0 0 0
1 8 1 0 0 1 0 0
1 9 1 0 0 1 0 0
2 0 1 0 0 1 0 0
3 0 1 0 0 1 0 0
3 1 1 0 0 1 0 0
3 2 1 0 0 1 0 0
3 6 0 0 1 0 0
3 7 1 0 0 0 0
3 8 1 0 0 1 0 0
4 7 1 0 0 1 0 0
4 8 0 0 9 8
4 9 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0
5 4 0 0 9 8