WO1996026244A1

WO1996026244A1 - Composition de resine hydrophile et procede de preparation de cette derniere

Info

Publication number: WO1996026244A1
Application number: PCT/JP1996/000407
Authority: WO
Inventors: Kazunori Yano; Hiroyoshi Kaito; Akeharu Wakayama; Shuhei Yada
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date: 1995-02-22
Filing date: 1996-02-22
Publication date: 1996-08-29
Also published as: GB2303371B; DE19680220T1; US5798407A; GB2303371A; GB9622015D0

Description

明細書親水性樹脂組成物及びその製造方法技術分野

本発明は、吸水性樹脂が特定の熱可塑性重合体中に均一に■分散しているため吸水後に吸水性樹脂が体から脱離することが無く、良好な形態保持性を有している性樹脂組成物及びその製造方法に関する。更にまた、添加剤も均質分散して該吸水性樹脂と相互作用するために良好な添加剤効果の持 ¾を備えた性樹脂組成物及びその製造方法に関する。

背景技術

従来、赫性、觀的強度等に優れ、材、容合成紙、繊維原料等として広く使用されているポリオレフイン、ポリアミド、ポリエステル等は、反応性に乏しいが故に印刷性、接着性、親水性に劣ったり、或いは、 ^τΚ性ではあるが、そのレベルが繊維等の用途として要求される迄には達していない等の理由で、その利用方法が限定されていた。

これを改善するために、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等に吸水性樹脂を混合した樹脂糸誠物が提案されている。しかしながら、吸水性樹脂をこれら樹脂に均一微細に分散させることが困難であり、かつ分散粒径が 2 0〜6 0 /i mと大きく、更に、分散が TO—であるために、吸水後に吸水性樹脂が成形体から脱離して形態保持性が悪く、かつ、的も不満足なものしか得られな力、つた。

そこで、吸水性樹脂を均一■に分散させる方法として、幾つかの方法が提案されている。

すなわち、例えば、吸水性樹脂として群酸ビニル ·ァクリル酸メチル共重合体架橋物の重合による微粉体、或いは、この架橋物をジヱットミル等の装置により的に粉砕した微粉体をし、ポリオレフィンに配合してする方法（特開昭 5 6— 3 3 0 3 2号公報）力 <提案されている。し力、しな力ら、この様な方法では、 ISTK性のレベルは若干改良されるものの、分散粒径が未だ大きいために満足なものが得られていないばかりか、粉砕工程を必要とするので設備面においても不利であった。

また、カルボキシレート基含有の吸水性樹脂とグリシジル基含有のポリオレフインとを溶融する方法（特開昭 6 1— 2 6 6 4 2 7号、特開昭 6 3— 3 1 7 3 3号の^^報参照）も提案されている。しかしな力ら、この様な方法では、親水性のレベルは改良されるものの、均一な^性の賦与、吸水後の形態保持性及び¾«的 ¾j¾の点において満足なものは得られず、改善の必要があつた。

さらに、ポリアミド又はポリエステルを ¾ ^相とし、分散粒径 1 0〜1 0 0 mの吸水性棚旨を分!^とするシート又はフィルム（特開昭 6 1— 6 2 5 2 9号公報）も提案されている。しかしながら、このものは、親水性のレベルは改良されるけれども、吸水性樹脂の分散粒径力未だ大きいため、吸水後の形態保持性が満足されない。

その他にも、ポリアミドにアクリル酸をとする吸水性樹脂を配合した樹月旨組成物（特開昭 5 7 - 1 9 0 0 4 6号公報）力 <提案されている。し力、しな力くら、このものも、 0 k性のレベルは改良されるけれども、そのレベルは不十分で、力、つ、吸水性樹脂の分散粒径が未だ大き t、ため吸水後の形態状保持性が満足されない。

また、最近の高度な要求を满たすためには、より一層親水性及びその持続性を向上させる必要がある。

—方、吸水性樹脂含有熱可塑性樹脂は各種 ^材料に使用されている力耐久性、帯電防止性、難燃性、滑り性、防撇性、 H 性等の機能を持たせるために各種添加剤か合されている。こちらも、の高度な要求を満たすためには、より一層性能を向上させる必要がある。

本発明の目的は、この様な従来技術の欠点を解消し、吸水後に吸水性樹脂が成形体から脱離することが無く形態性カ《良 L、性樹脂誠物を提供すること、及び更に添加剤効果の持^ を向上させた親水性樹脂物を提供することにある。

発明の開示

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討の結果、吸水性樹脂が特定量含有さかつそれ力く特定粒径に均一に分散した熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物は、吸水性樹脂が均一に分散しているために吸水後に吸水性樹脂が雄体から脱離することなく良好な形態^性を有すること、また、該榭脂繊物にさらに特¾*の添加剤を含有させた物は添加剤も均質分散して該吸水性樹脂と相互作用しているため良好な添加剤効果の持 ϋ ^を有する 07k性樹脂物であり、これらにより上記目的力く達成されることを見出して本発明を^した。

すなわち、本発明の親水性樹脂組成物は、吸水性樹脂（成分 A) 、熱可塑性変性エチレン重合体 (fi¾ B) 、および所望により、とは異なる熱可塑性重合体（成分 C) を含んで成り、前記吸水性樹脂（成分 Α) 力 A〜C成分の合 ft* に対して 0. 1〜7 0 SS%の量で存在し、熱可塑性重合体（β¾ Β +成分 C) 中に平均粒径 5 // m以下の大きさの粒子形態で均一に分散して成る組成物である。

また、本発明の親水性樹脂糸賊物の製造方法は、含水率 2 5〜8 0重量％の含水吸水性樹脂（成分 A) を' してゴム状樹脂となし、次いで、該樹脂に変性ェチレン重合体（ B) 、および所望により熱可塑性重合体 (fiJ^C) および添加剤（成分 D) を配合して溶融することを含んで成る方法である。発明をするためのの形態

[I] 親水性樹脂組成物の

(1) 原材料

(A) 吸水性樹脂（成分 A)

本発明の親水性樹脂組成物に使用される吸水性樹脂（成分 A) としては、通常、公知の吸水性樹脂から適宜選択して使用できる。

吸水性樹脂の具体例としては、（メタ）ァクリル酸塩重合体架橋物、（メ夕）ァクリル酸エステル ·醉酸ビニル共重合体鹼化物又はその架橋物、 m - (メタ）ァクリル酸グラフト共重合体験化物の架橋物、澱粉'アクリロニトリルグラフト共重合体験化物の架橋物、 · (メタ）アタリル酸エステルグラフト共重合体験化物の架橋物等を挙げることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸塩重合体架橋物が好ましい。

ここで用語「（メタ）ァクリル^! は、「ァクリル¾¾びメタクリル酸」を意味する。

なお、吸水性樹脂に好ましくない性質を付与するものでない限り、これらの具体的な例示物の構成成分に更に他の共重合可能なモノマーを共重合させて改質させた共重合体であっても差し支えない。却って吸水性樹脂に好ましい性質を与えるその様なモノマーとしては、例えば、カルボン酸又はその塩、リン酸又はその塩、スルホン酸又はその塩、または官能基としてこれらから誘導される基を有する水溶性のエチレン性不飽和モノマーを挙げることができる。また、この水溶性のエチレン性不飽和モノマーの外にも、共重合可能なモノマーとして、例えば、

(メタ）アクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシェチル（メ夕）アタリレート等を挙げることができ、これらは吸水性樹脂の性能を著しく低下させない範囲の量で一^ I又は二種類以上使用することができる。これらの性樹脂が^のものの場合もあり、その様な例としては、 N a、 K等のアルカリ金属塩型のものや、 M g、 C a等のアルカリ土類金属塩型のもの等が有るが、特にアルカリ金属: ^のもの力 <好ましい。なお、吸水性樹脂として上記の様な吸水性樹脂を二種類以上併用しても何ら差し支えがな、₀

(B) 変性エチレン重合体（成分 B)

本発明の親水性樹脂糸誠物に使用される変性エチレン重合体 (fi^B) としては、熱可塑性の重合体であり、上記性樹脂と化学結合又は親和可能な官能基を有し、 D S C (示差走査型計）で測定したが"^に 8 0〜1 2 0 °C、好ましくは 8 2〜1 1 5 °C、特に好ましくは 8 5〜1 1 0 °Cの範囲にある変性ェチレン重合体が好適である。

この力高過ぎるものは吸水性樹脂を MBに分散させることが困難となって親水性のレベルが満足にならず、吸水後の形態保持性も不良となる傾向があり、 —方、低過ぎるものでは耐熱性が問題となるので好ましくない傾向がある。この変性エチレン重合体は、エチレン及び水酸基、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、その他の基等の官能基を有する不飽和単量体を共重合する方法、エチレン重合体及び水酸基、酸無水物、カルボキシル基、ァミノ基、グリシジル基、その他の基等の官能基を有する不飽和単量体をグラフト反応条件に付す方法、エチレン重合体を熱分解する方法等で得られるが、これらの^物を更に適当なェチレン重合体で希釈したものも好適に用いることができる o

ここで、エチレン重合体としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレンを主成分とし他の α—ォレフィンを従とするランダム又はブロック共重合体が好適に使用される。上記他のな一才レフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン一 1、へキセン一 1、 3—メチルブテン一 1、 4—メチルペンテン一 1、へプテン一 1、ォクテン一 1、デセン一 1等を挙げることができる。また、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基、グリシジル基、その他の官を有する不飽和単量体としては、例えば、ヒドロキシェチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有不飽和カルボン酸ェステル；無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸又はその無水物；ァミノ（メタ）ァクリレート、アミノアルコキシビニルシラン等のァミノ基含有不飽和単量体；グリシジル（メタ）ァクリレート等のグリシジル基含有不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル等の不飽和カルボン酸エステル；（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル ^ΦΙβ等の不飽和カルボン酸金属塩等を挙げることができる。

これらの水酸基、カルボキシル基、水物基、アミノ基、グリシジル基、その他の基等の官 t!Sを有する不飽和単量体の変性ェチレン重合体中の含有置は、 0. 0 5〜2 0 %、好ましくは 0. 1〜1 5重量％、特に好ましくは 0. 1 〜1 0重量％でぁる。この含有量が少な過ぎると所期の効果力《期待できず、これより多いものは製造法力煩雑になるため好ましくない。

この様な変性エチレン重合体の中で好適なものは、具体的には、例えば、ェチレン 'ダリシジル（メタ）ァクリレート共重合体、エチレン ' （メタ）アクリル酸共重合体、エチレン ·酢酸ビニル共重合体、エチレン ' （メタ）アクリル酸ェステル共重合体、エチレン · （メタ）ァクリル酸共重合体の金属塩（ナトリウム塩、亜鉛塩等のアイオノマー）等である。なお、これらの変性エチレン重合体は併用することもできる。

(0 熱可塑性重合体（成分 C)

本発明の親水性樹脂組成物に使用することのできる熱可塑性重合体（成分 C) としては、通常、公知の熱可塑性重合体から適: i択して使用できる。

熱可塑性重合体の具体例としては、例えば、ポリオレフイン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルプチラート、ポリビニルホルマール、セルロース系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフヱニレンエーテル、ポリフヱニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリイミド、ポリアミドィミド、ポリエーテルィミド、ポリエーテルケトン、ポリエ一テルエーテルケトン、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアリルァミン、ポリエチレンオキサイド等を挙げることができる。これらの中でも、ポリオレフイン、ポリアミド、ポリエステルを用いること力く好ましく、特にポリオレフィン、中でも結晶性のポリオレフィンを用いること力好ましい。これら熱可塑性重合体は複数種を混合して用いることもできる。

ポリオレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、プテン一 1、へキセン一 1、 3—メチルブテン一 1、 4ーメチルペンテン一 1、ヘプテン一 1、ォクテン一 1、デセン一 1等のな一ォレフィンの単独重合体、これら α—ォレフィンの 2 種類以上同士のランダム又はブロック等の共重合体、 α—ォレフィンを^分とし他の共重^モノマーを従成分とするランダム、ブロック又はグラフト等の共重合体、或いは、これらの併用物等を挙げることができる。

ここで、他の共重^モノマーとしては、上 Ξ^分 Βの変性エチレン重合体の構成成分である水酸基、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、その他の基等の官食! ¾を有する不飽和単量体を使用しても構わない。

これらの中でも、エチレン重合体及びプロピレン重合体を使用することが好ましく、具体的には、エチレン又はプロピレンの単独重合体、主成分のエチレン又はプロピレンと従成分の他のな一ォレフィン（エチレンとプロピレンについても互いに他の α—才レフインの関係にあり、また、この他の α—才レフインは 2種類 a±であっても差し支えない。以下同様。）とのランダム又はブロック等の共重合体、最多成分のエチレン又はプロピレン（必要により他の α—ォレフィンを含んでいても良い）と従^^の他の共重^モノマーとのランダム、ブロック又はグラフト等の共重合体、或いは、これらの併用物等が好適である。

特に、接や加工性の点からはエチレン重合体カ好ましく、また、耐熱性の点からはプロピレン重合体等の DSCによる Su¾が 130°Ci¾±、中でも 135 て〜 180°C、特に 140〜170ての重合体が好ましい。また、 MFR (溶融流動係数）が 0. 1〜200 gZl 0分、中でも 0. 3〜150gZ10分の重合体が、加工び ^«的の点から好ましい。

また、ポリアミドは、重合体鎖中に反復アミド単位を有するホモポリマー、コポリマー及び/又はターポリマーを含む熱可塑性かつ結晶性及び/又は非晶性の高量固形重合体で、好ましくは钦化点又は融点が 10 (TCRi:、中でも好ましくは 160〜 280°Cのナイロンである。具体的には、例えば、ナイロン 6 (ポリ力プロラクタム）、ナイロン 3 (ポリプロピオラクタム）、ナイロン 7 (ポリエナントラクタム）、ナイロン 8 (ポリカプリルラクタム）、ナイロン 1 2 (ポリラウリルラクタム）等のポリラクタム；ナイロン 11 (ポリアミノデカン酸）の様なアミノ酸のホモポリマー；ナイロン 4 (ポリピロジノン）；ナイロン 6, 6 (へキサメチレンアジポアミド）、ナイロン 4， 6 (ポリテトラメチレンアジポアミド）、ナイロン 4, 2 (ポリテトラメチレンォキザルアミド）、ナィロン 6, 10 (ポリへキサメチレンセバカミド）、ナイロン 6， 1 (ポリへキサメチレンイソフタルアミド）、ナイロン 6, 12 (ポリへキサメチレンドデカン酸）等のジカルボン酸とジアミドとのコポリマー；芳香族及び部分的芳香族ポリアミド；ナイロン 6Z6, 6 (力プロラクタム及びへキサメチレンアジポアミドのコポリマー）の様なコポリアミド；ナイロン 6Z6, 6/6, 10の様な夕一ポリアミド；ポリエーテルポリアミドの様なブロックコポリマー等を挙げることができる。これらの中でもナイロン 6力く好適であり、これらは併用すること力くできる。さらに、ポリエステルは、重合体鎖中に一 0— C 0— 0 -基を含む一 C O— 0 一の反復基を有する線状結晶性及びノ又は非晶性の高分子量固形重合体で、好ましくは钦化^ Xは融点が 1 0 0 °CRJ:、中でも好ましくは 1 6 0〜 2 8 0でのポリエステルである。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフ夕レート（P E T) 、ポリブチレンテレフタレート（P B T) の様なポリアルキレンテレフタレート；ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンイソフタレートの様なポリアルキレンイソフタレート；ポリエチレン一 2， 6—ナフタレート、ポリブチレン一 2 , 6—ナフタレートの様なポリアルキレンナフタレート等力、'挙げられる。これらの中でも P E T、 P B Tを用いること力く好適である。

(D) 添加剤（ D)

本発明の親水性樹脂糸物に使用することができる添加剤（成分 D) としては、通常、公知の添加剤力《使用される力好ましくは効果の持;^力く必要な添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安、塩化ビニル樹脂用安定剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、防撇剤、界面活性剤、着色剤、香料、金属不活性剤等を挙げることができ、これらの中でも酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、界面活性剤を使用すること力《好ましい。

酸化防止剤

酸化防止剤としては、例えば、 2 , 6—ジー t一プチルー 4一メチルフエノール、 2、 2 ' —メチレン一ビス一（4—メチルー 6— t—プチルフエノール）、 4， 4 'ーブチリデン一ビス一（3—メチル一 6— t—プチルフエノール）、 4 , 4 '—チォビス一（3—メチルー 6— t—プチルフエノール）、ォクタデシル一 3— （3 , 5— t 一ブチル一4ーヒドロキシフニル）プロピオネート、テトラキス一 [メチレン一 3— ( 3 ' , 5 '—ジ一 t—プチル一 4 '—ヒドロキシフエ二ル）プロピオネート] メタン、 6— （3 , 5—ジ一 t一プチルー 4ーヒドロキシァニリノ）一 2， 4—ビス一ォクチルチオ一 1 , 3 , 5—トリアジン、トリス一 ( 3 , 5—ジー t -プチルー 4 -ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、トリスー（4一 t—プチルー 2 , 6—ジメチルー 3—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート等のフエノール系酸ィ匕防止剤；ジーラウリル一チオージープロピオネート、ジートリデシルーチオージープロピオネート、ジーミリスチルーチオージープロピオネート、ジーステアリル一チォ一ジ一プロピオネート、ペン夕エリスリトールーテトラキスー（/S—ラウリルーチォプロピオネート）等の硫黄系酸化防止剤；トリス（イソデシル）ホスフアイト、トリス（トリデシル）ホスフアイト、フエ二ルージ一 f ソォクチルホスフアイト、フエニル一ジートリデシルホスファイト、ジフニニルイソォクチルホスファイト、ジフヱニルイソデシルホスフアイト、ジフヱニルトリデシルホスフアイト、ホスホノウスアシッド [ 1 , 1—ビフェニルー 4 , 4 'ージィルビステトラキス [ 2 , 4—ビス（1 , 1—ジメチルェチル）フヱニル）エステル] 、トリフエニルホスファイト、トリス（ノニルフエニル）ホスファイト、 4 , 4 ' 一イソプロピリデンージフヱニルアルキルホスフアイト、トリス（2 , 4—ジ一 t —ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（ビフエニル）ホスフアイト、ジステアリルペン夕エリスリトールジホスフアイト、ジ（2 , 4—ジー t —ブチルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、フエ二ル一ビスフエノール Aペン夕エリスリトールジホスフアイ卜、テトラトリデシル一 4， 4 ' —ブチリデンービス（3—メチルー 6— t —ブチルフエノール）一ジーホスファイト、へキサトリデシル一 1， 1 , 3—トリス（2—メチル一 4—ヒドロキシー 5— t—ブチルフエニル）ブタントリホスファイト、 3 , 5—ジー t 一プチル一 4—ヒドロキシベンジルホスフアイトージ一ェチルエステル等の燐系酸化防止剤を挙げることができる。

これらの中でも、フエノール系酸ィ匕防止剤であるテトラキスー [メチレン一 3 - ( 3 ' , 5 '—ジー t 一プチルー 4 '—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] メタン、ォク夕デシルー 3— (3， 5— t一プチルー 4ーヒドロキシフニル）プ口ピオネート、トリスー（3, 5—ジ一 t一プチルー 4ーヒドロキシベンジル）ィソシァヌレートを用いることが好ましく、これらを硫黄系酸化防止剤と併用することが更に好ましい。

紫外線吸棚

紫外線吸収剤としては、例えば、フエ二ルザリシレート、 4- t -ブチルフエニルサリシレート、 2, 4—ジー t一プチルフヱ二ルー 3, 5 '—ジー t一プチルー 4 'ーヒドロキシベンゾエート、 4— t一才クチルフヱ二ルサリシレート等のサリシレート化合物； 2, 4—ジヒドロキシベンゾフヱノン、 2—ヒドロキシ一 4ーメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフヱノン —5—サルフォニックァシッド、 2—ヒドロキシ一 4— n—ォクトキシベンゾフヱノン、 2—ヒドロキシー 4— n—ドデシルォキシベンゾフエノン、ビス（5— ベゾィル一4—ヒドロキシ一 2—メトキシフヱニル）メタン、 2, 2 '—ジヒド口キシ一 4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2 '—ジヒドロキシー 4, 4 '—ジメトキシベンゾフエノン、 2, 2 ' , 4, 4 '―テトラヒドロキシベンゾフヱノン、 4ードデシ口キシー 2—ヒドロキシベンゾフヱノン、 2—ヒドロキシ一 4一メトキシー 2 '—カルボキシベンゾフエノン等のベンゾフヱノン系化合物； 2一 (2 '—ヒドロキシ一 5 '—メトキシフヱニル）ベンゾトリアゾール、 2—

[2 ' —ヒドロキシ一 3 ' , 5 '—ビス（α, ージメチルベンジル）フエニル] ベンゾトリアゾール、 2— (2 '—ヒドロキシー 3 ' , 5 '—ジ一 t一プチル一フエニル）ベンゾトリアゾール、 2 - (2 '―ヒドロキシー 3 '― t—プチルー 5 '一メチルフエニル）一 5—クロ口べンゾトリアゾール、 2— (2 ' —ヒドロキシ一 3 ', 5 '—ジー tーブチルーフエニル）一 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— （2 ―ヒドロキシー 3 -， 5 '—ジー t—アミルフエニル）ベンゾトリアゾール、 2— （2 '―ヒドロキシ一 5 '― t—ォクチルフヱニル）ベンゾトリアゾール、 2, 2 '—メチレンビス [4一（1, 1， 3, 3，ーテトラメチルプチル）一 6— (2 N—べンゾトリアゾール—2—ィル）フヱノール等のベンゾトリアゾール系ィ匕合物；ェチルー 2—シァノー 3， 3—ジフエ二ルァクリレート、 2—ェチルへキシル一2—シァノー 3, 3 '―ジフエニルァクリレート、ブチル一 2—シァノー 3—メチルー 3- (P—メトキシフエ二ル）ァクリレート等のシァノアクリレート系化^!等を挙げることができる。

これらの中でも、 4— t—プチルフエ二ルサリシレート、 2—ヒドロキシー 4 — n—ォクトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—メトキシベンゾフエノン、 2, 2 'ージヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2— （2 '—ヒド口キシー 3 ', 5 ジー t—プチルーフヱニル）ベンゾトリアゾール、 2— (2 —ヒドロキシ一 3 — t—プチル一 5 '—メチルフエニル）一 5—クロ口ベンゾトリアゾール、 2— （2 ' —ヒドロキシー 3 5 '—ジ一 t一アミルフヱニル）ベンゾトリアゾールを用いること力く好ましい。

光安定剤

光安定剤としては、例えば、フエ二ルー 4ーピペリジルカルボネート、ビス一 (2, 2, 6， 6—テトラメチル一 4ーピペリジル）セバゲート、ビス一（N— メチルー 2， 2, 6, 6—テトラメチル一 4—ピペリジル）セバゲート、ビス一 (1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチルー 4ーピペリジル）一 2— （3, 5—ジ一 t—ブチルー 4ーヒドロキシベンジル）一 2— n—ブチルマロネート、ポリ [ [6— （1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）イミノー 1, 3, 5—トリアジンー 2， 4—ジィル] [ (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）ィミノ] へキサメチレン [ (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）ィミノール] 、テトラキス（2, 2, 6， 6—テ卜ラメチルー 4ーピベリジル）一 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボキンレー卜、 1, 1 '— (1, 2—ェ夕ンジィル）ビス（3， 3， 5， 5—テトラメチルピペラジノン）、ジメチルザクシネートポリマーウイズ 4ーヒドロキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 1 ーピペリジンエタノール、 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペラジルー 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボキシレートとトリデシルー 1， 2, 3, 4—ブタンテトラカルボキシレートとの混合物、 1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチルー 4ーピペリジルー 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル一 1， 2, 3, 4—ブタンテトラカルボキシレートとの混合物、 2, 2, 6, 6 ーテトラメチルー 4ーピペリジルー 1, 2， 3， 4—ブタンテトラカルボキシレ一卜と ;3, β, β yS '—テトラメチルー 3, 9— [2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ（5, 5) ゥンデカン] ジェチルー 1, 2， 3, 4—ブタンテトラカルボキシレートとの混合物、 1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチルー 4ーピぺリジルー 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボキシレートと /3, β, β ' , β ' —テ卜ラメチルー 3, 9- [2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ（5, 5) ゥンデカン] ジェチルー 1, 2, 3， 4一ブタンテトラカルボキシレートとの混合物等のヒンダ一ドアミン系化合物を挙げることができる。

これらの中でも、ビス一（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4—ピベリジニル）セバゲート、ビス一（Ν—メチルー 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4—ピペリジニル）セバゲート、テトラキス（2， 2, 6, 6—テトラメチル一 4ーピペリジニル）一 1, 2, 3， 4—ブタンテトラカルボキシレー卜を用いること力好ましい。

塩化ビニル樹脂用安定剤

塩化ビニル樹脂用安定剤としては、例えば、ジ一 η—才クチル錫ビス（イソォクチルグリコール酸エステル）塩、ジー η-ォクチル錫マレイン酸塩ポリマー、ジ一 η—才クチル錫ジラウリン酸塩、ジー η—才クチル錫マレイン酸エステル塩、ジ一 η-プチル錫ビスマレイン酸エステル塩、ジ一 η—ブチル錫マレイン酸塩ポリマ一、ジ—η—ブチル錫ビスォクチルチオグリコールエステル塩、ジー η—ブチル錫^一メルカプトプロピオン酸塩ポリマー、ジー n—メチル錫ビス（イソォクチルメルカプトァセテ一ト）塩等の有機錫系安^；三塩基性硫酸鉛、二塩基燐酸鉛、 m^ . 二塩基性フタル酸鉛、珪酸鉛等の鉛系安^；力ドミゥム系石験、亜鉛系石験、バリウム系石、鉛系石験、ステアリン酸カルシゥム等の金属石安定剤等を挙げることができる。

これらの中でも、鉛系安及び金属石験系安定剤を用いること力好ましい。

帯電防止剤

帯電防止剤としては、ポリ（ォキシエチレン）アルキルァミン、ポリ（ォキシエチレン）アルキルアミド、ポリ（ォキシエチレン）アルキルエーテル、ポリ

(ォキシエチレン）アルキルフヱニレンエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン系化^ ¾；アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルホスフェート等のァニオン系化合物；第 4級アンモニゥムクロライド、第 4級アンモニゥムサルフエート、第 4級アンモニゥムナイトレート等のカチオン系化^；アルキルべ夕ィン、アルキルィミダゾリン、アルキルァラニン等の両性系化合物；ポリビニルベンジル型カチオン、ポリアクリル酸カチオン等の導電樹脂系化合物等を挙げることができる。

これらの中でも、非イオン系化合物及び両性系化合物を用いること力好ましい。

難燃剤

難燃剤としては、例えば、テトラブロモビスフエノール A、 2 , 2—ビス（4 —ヒドロキシ一 3， 5—ジブロモフエニル）プロパン、へキサブロモベンゼン、トリス（2 , 3 -ジブロモプロピル）イソシァヌレート、 2 , 2—ビス（4ーヒドロキシエトキシ一 3 , 5—ジブロモフエニル）プロノ、。ン、デカブロモジフエ二ルォキサイド等のハロゲン系化合物；憐酸アンモニゥム、トリクレジルホスフエート、トリス（yS—クロロェチル）ホスフェート、トリスクロロェチルホスフエート、トリスジクロ口プロピルホスフェート、クレジルジフエニルホスフェート、キシレニルジフエニルホスフエ一ト等の燐系化^ 3；赤燐、酸化錫、三酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム、メタ碼酸バリウム、水酸化アンモニゥム、水酸化マグネシゥム等の無機系化合物等を挙げることができる。

これらの中でも、テトラブロモビスフエノール A、燐系化合物、三酸化アンチモンを用いることが好ましい。

滑剤

滑剤としては、例えば、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフインヮックス等の脂肪;^化水素系化合物；ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石系化合物等を挙げることができる。

これらの中でも、脂 Jtel^化水素系化合物を用いること力好ましい。

防徽剤

防撇剤としては、例えば、 1 0， 1 0 -—ォキシビスフエノキシアルシン、 N - (フルォロジクロロメチルチオ）フタルイミド、 N—ジメチルー N '—フエ二ルー Ν '— (フルォロジクロロメチルチオ）スルフアミド、 2—メトキシカルボニルアミノゼンズィミダゾ一ル等を挙げることができる。

界面活性剤

界面活性剤としては、通常、公知のものを適宜選択して使用できる。に界面活性剤は、構造及び水溶液の状態で解離するときの電荷の種類により、陰ィォン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン型界面活性剤に分類されている。

陰イオン型界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石験、 Ν—ァシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ァシル化べプチド等のカルボン酸:^；アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸、な一才レフインスルホン酸塩、 N—ァシルスルホン酸塩、アルキルスルホ詐酸塩、 N—ァシルメチルタウリン等のスルホン酸塩類；硫酸化油、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルァリルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩等の硫酸エステル塩頃；アルキル燐酸塩、アルキルエーテル煤酸塩、アルキルァリルエーテル燐酸塩等の憐酸エステル塩類等を挙げることができる。

陽イオン型界面活性剤としては、例えば、脂雌ァミン塩類；脂雌 4級アンモニゥム^ I；ベンザルコニゥム塩、塩化べンゼトニゥム等の芳香族 4級アンモニゥム^ ; ピリジニゥム塩、イミダゾリニゥム塩等の複素環 4級アンモニゥム等を挙げることができる。

両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルべタイン等のカルボキシベタイン型類；スルホベタイン型類；アミノカルボン酸；ィミダゾリン誘導体類等を挙げることができる。

また、非イオン型界面活性剤としては、例えば、アルキル及びアルキルアタリルポリオキシエチレンエーテル、アルキルァリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシェチレンエーテル、ポリォキシプロピレンを親油基とするプロックポリマ一ポリォキシェチレンポリォキシプロピルアルキルエーテル等のエーテル型類；グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビ夕ンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル等のエーテルエステル型類；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンェステル、ソルビタンエステル、プロピレングリコールエステル、蔗糖エステル等のエステル型類；脂肪酸アル力ノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アミンォキシド等の含窒素型類を挙げることができる。これら界面活性剤の中でも、陰ィォン型界面活性剤及び非ィォン型界面活性剤を用いることが好ましく、陰イオン型界面活性剤の中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸:^、非イオン型界面活性剤の中でもエーテルエステル型1¾びエステル型類を用いること力特に好ましい。

着色剤

着色剤としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、群青等の無機顔料；ァゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロ口ピロ一ル系顔料等の有料を挙げることができる。

これらの中でも、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系顔料を用いることが好ましい。

香料

香料としては、例えば、ァセトフヱノン、サリチル酸メチル、バニリン、ェチルバニリン、クマリン等の化合物を挙げることができる。

これらの中でも、ァセトフヱノン、サリチル酸メチルを用いることが好ましい。

金属不活性剤

金属不活性剤としては、例えば、ォキサリックァシッドビス（ベンジリデンヒドラジン）、 N, Ν '—ビス [ 2 - [ 3— （3 , 5—ジー t一ブチル一4—ヒドロキシフエニル）プロピオニロキシル] ェチル] ォキサミド等の蓚酸誘導体； 3 — (N—サリシロイル）アミノー 1 , 2 , 4—トリアプル、ドデカンジオイックアツシドビス [ 2— ( 2—ヒドロキシベンゾィル）ヒドラジド] 、 N—サリシ口ィルー N '—サリシリデンヒドラジン等のサリチル酸誘導体； N， N '—ビス [ 3— （3 , 5—ジ一 t—プチルー 4—ヒドロフエニル）プロピオニル] ヒドラジン、イソフタロイックアツシドビス [ 2—フヱノキシプロピオニルヒドラジン] 等のヒドラジド誘導体等を挙げることができる。これらの中でも、蓚酸誘導体を用いること力《好ましい。

本発明においては、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、同一機能を有する添加剤を 2 Μϋΰϋ:併用することも、異なる機能を有する添加剤を 2種類以上併用することもできる。

(2) 成分の配合比

本発明の性榭脂組成物においては、吸水性樹脂（成分 Α) は、成分 A〜C の合 i Sに対して 0. 1〜7 0重量％、好ましくは 0. 5〜6 0SS%、より好ましくは 1〜5 0SS%の量で配合されている。また、好ましくは、吸水性樹脂 (β5^Α) 1〜7 0重量％及び変性エチレン重合体（成分 Β) 9 9〜3 0 % の割合で配合され、 β¾ Αおよび Bの合計 1〜1 0 0重量部に対して熱可塑性重合体 (^C) 9 9〜0 M*部（合計 1 0 O S*部）配合されている。より好ましくは、 ^ A 2〜 6 0 及び B 9 8〜 4 0重量％の割合で配合され、 β^Αおよび Bの合計 2〜8 0MS部に対して、 fi^C 9 8〜2 Oftfi部（合計 1 0 Ofi*部）配合されている。添加剤（fiJ^D) は、 ^ A〜Cの合計 1 0 0 ftS部に対して好ましくは 0. 0 5〜1 0重量部、より好ましくは 0, 1〜8重量部の割合で配合されている。

A力少な過ぎると目的とする添加剤効果の持カ得られず、また、多過ぎると性や的 ¾ ^が不十分となる。

また、 Bが少な過ぎると成分 Aの,分散が不十分となり吸水後の形態保持性や機械的 ¾ ^が不十分となり、また、多過ぎると添加剤効果の持続性が不十分である。

成分 Cが多過ぎると目的とする添加剤効果の持続性が得られない傾向がある。さらに、 S¾^Dが多過ぎるとブリードゃ機械的不足の問題力生じる傾向がある o [I I] 性樹脂 iflfiS物の製造方法

吸水性樹脂が平均粒径 5 β m以下で均一に分散した本発明の親水性樹脂!?誠物は、次の方法で製造される。

すなわち、含水率 2 5〜8 0重量％の含水吸水性樹脂（成分 A) を'^してゴム状樹脂となし、次いで、該樹脂に変性エチレン重合体（成分、および所望により熱可塑性重合体（ C ) および添加剤（ D ) を配合して溶融する。

好ましくは、溶融に際して、該ゴム状含水 ¾ 性樹脂（成分 Α) 及び変性エチレン重合体（成分 Β) を先ず溶融混練して組成物となし、その後、この組成物に該熱可塑性重合体 (mo 及び添加剤（ D) を配合して溶融する。

(1) ゴム状含水吸水性樹脂の調製

本発明においては、先ず、含水率 2 5〜8 0 S*%の含水吸水性樹脂を赚してゴム状の含水吸水性樹脂とすることが極めて重要である。吸水性樹脂は三次元架橋構造を有し、樹脂が網状に膨潤し、該網内に水分を包含することによって吸水する力その含水率によって該樹脂の状態が大きく変ィ匕し、例えば、含水率 2 5重量％未満では架橋構造のため粘度力《極めて高くなり非粘着性の ¾ tした粒状体となる。また、含水率 8 0重量％超過ではゼリー状の集合体となる。

ところ力含水率が 2 5〜8 0重量％の場合は、含水吸水性樹脂は容易にくずれはするが表面力く互いにくつついた粒状体の集合体となり、この状態のものを混練することにより容易に不定形の連続体であるゴム状体とすることができ、このゴム状の含水吸水性樹脂を使用して初めてその微分散力く可能となつたものである。このことは意外なことであつた。

この様に、このゴム状の含水吸水性樹脂を得るには含水率が 2 5〜8 0重量％の範囲にある含水吸水性樹脂を '^する方法が簡便である力^ 例えば、含水率が 8 0重量％超過のゼリー状の集合体である含水吸水性樹脂であっても、水を揮散等で除去しながらし最後に含水率が 2 5〜8 0重量％の範囲になるようにしたり、或いは、含水率が 2 5重量％未満の独立粒状体である含水吸水性樹脂であつても、水を加えてし最後に含水率が 2 5〜8 0 %の範囲になるようにすることによって目的のゴム状の含水吸水性樹脂を得ることもできる。従って、本発明において、前記の「含水率 2 5〜8 0 %の含水吸水性樹脂を i! してゴム状含水吸水性樹脂となし」とは、これらの態様をも含むことは当然である。なお、 i! するときの好適な^は 3 0〜9 0°Cである力《、水の揮散をさせながら、或いは、させずに'^する方法もあり、必ずしもこのに限られない。ただ、中でも含水率が 3 0〜8 0重量％、更には 3 0〜7 5重量％、特に 3 0〜 7 0 S*%の範囲にある含水吸水性樹脂をする方法は、より簡便で好ましい。吸水性樹脂の含水率の調整は、非含水又は低含水率の吸水性樹脂に所定量の水を添加し、撹拌機等の装置で混合する方法、或いは、吸水性樹脂がアクリル酸塩重合体架橋物である場合は、重合工程後で乾燥を経ていない（既に含水している）吸水性樹脂を擾拌機等の装置で混合する方法等で行うことができる。

(2) 吸水性樹脂組成物の調製（溶融）

本発明の親水性樹脂繊物の製造における溶融赚は、通常の溶融 i! 機、例えば、一軸又は二軸の押出機、バンバリ一ミキサー、ミキシングロール、ニーダ一プレンダー、ブラベンダープラストグラフ、横型二軸反等を使用して行うことができる力《、中でも、容易に微分散が可能な二軸押出機が好適である。溶融時の温度は、成分 Cの融点又は钦化点より 5〜1 0 0 °C高いを選ぶことが好ましく、例えば、結晶化度が 6 0 % ^の結晶性低密度ポリェチレンを用いる場合には、 1 3 0〜2 3 0 °Cの範囲から好適に選ばれる。

温度が高過ぎると使用樹脂の熱劣化が生じ易く ««的¾ ^の低下や着色等の問題が起きたり、また、吸水性樹脂を微細分散させるのが困難になる傾向があも。

[I I I] 親水性樹脂組成物

(1) 物性

この様にして得られる本発明の親水性樹脂茅誠物は、前記の各配合成分含有率を有してなり、その中に性樹脂が 0. 1重量％以上、上限は 6 0 fi»%以下程度、好ましくは 0. 5〜5 0重量％、特に好ましくは 1〜4 0重量％で含有され、かつ、それが熱可塑性重合体中に平均粒径 5 m以下で均一に分散したものである。

平均粒径は好ましくは 0. 1〜4 m、特に好ましくは 0. 1〜3 mである力平均粒径が大き過ぎると吸水後の形態状保持性、外観力《悪化し、觀的も低下し、均一な^ K性も賦与できない。また、含有される吸水性榭脂が少な過ぎると目的の性力《得られない。この様な成形材料は、ペレット状にすることにより後の β ^加工に供し易くなる。

(2) 腿加工

本発明の親水性樹脂組成物の成形加工は、通常の各種成形方法、即ち、射出成形、射出圧縮、圧縮成形、押出成形（パイプ成形、シート fi¾¾、フィルム成形、ブロー β¾Β、各種被覆 β ^等）、ガスインジヱクシヨン等で成形して各種製となし得る。

(3) 用途

本発明の親水性樹脂組成物は、各種成形体に成形されて、特に農業用シート、建築資材、包装材、合成紙、繊維原料等の素材として有用である。実施例

以下、具体例をもって本発明をさらに説明する <

〔原料〕

(A— 1) ゴム状含水吸水性樹脂

«拌機、還流冷却器、 m,窒素ガス導入管を備えた 5リットル容量の四つ口フラスコにシクロへキサン 1. 21k g及びソルビタンモノステアレート 9 g を入れて溶解した後、窒素ガスを導入して残存酸素を追い出した。

別に、 3リットル容量のコニカルビーカーにァクリル酸 300 gを入れて冷却しな力くら、純度 95%の水酸化ナトリウム 123 gを水 796. 5 gで溶解した水溶液で該アクリル酸のカルボニゾレ基の 70%を中和した。次に、この溶液に 1 50 p pmのリン酸ナトリウム、 0. 034%ON, N' —メチルビスァクリルァミド及び過酸化力リウム 1. 04 gを加えて溶解した後、窒素ガスを導入して残存酸素を追い出した。

先の四つ口フラスコの内容物にこのコニカルビーカーの内 ^を添加して擾拌し、窒素ガスでバブリングさせた後、昇温し、 250 r pmの回転速度で擾拌しながら、内温 60〜65°Cで 3時間反応させて湿潤した表面が互いにくつついた粒状体の集合体である吸水性樹脂を得た。

この吸水性樹脂は、平均粒径 150 mの吸水性樹脂 3 imm%,水分 58重量％、シクロへキサン 5重量％からなるものであった。これを、温度 50°C、回転速度 100 r pmに設定され、 4箇所の部を有するスクリュー型二軸押出機に 8kg/h rの速度で供給しすることにより、吸水性榭脂 40重量％及び水分 60重量％のゴム状含水吸水性樹脂を得た。

(Α-2) 独立した粒状の吸水性樹脂

上記の平均粒径 150 mの吸水性樹脂 37重量％、水分 58重量％、シクロへキサン 5重量％からなる表面力'互いにくつついた粒状体の集合体である含水吸 ΤΚ性樹脂を、温度 160°C、回転速度 200 r pmに設定され、部及び脱揮部を各 3箇所ずつ有するスクリュー型二軸押出機に 3 k gZh rの速度で供給しすることにより、平均粒径 180 / mの吸水性樹脂 95. 5重量％及び水分 4. 5重量％の¾¾した粒状の含水吸水性樹脂を得た。

(B— 1) 変性エチレン重合体

グリシジルメタクリレート含有率 8¾fi%、メチルァクリレート含有率 10重量％、 MFR (190。C、 2. 16 k g荷重） 20 g/10分、融点 97。C、結晶 <t¾ 16 %である三菱化学（株）製ェチレン ·グリシジルメタクリレート ·メチルァクリレート三元共重合体。

(B-2) 変性エチレン重合体

酢酸ビニル含有率 15重量％、 MFR (190°C、 2. 16 k g荷重） 0. 5 g/10分、融点 89°C、結晶化度 22%である三菱化学（株）製エチレン ·酢酸ビニル共重合体。

(B-3) エチレン重合体

MFR (190°C、 2. 16 k g荷重） 2. 0 gZl 0分、融点 1 13°C、結晶化度 52%である三菱化学（株）製エチレン単独重合体。

(C- 1) 結晶性ェチレン重合体樹脂

MFR C190て、 2. 16 k g荷重） 4. 0 gZ 10分、融点 106 °C、結晶ィ 47%である三菱化学（株）製エチレン単独重合体。

(C-2) 結晶性プロピレン重合体樹脂

MFR (230。C、 2. 16 k g荷重） 0. 8 gZl 0分、融点 162°C、結晶化度 70%である三菱化学（株）製プロピレン単独重合体。

(C-3) ポリアミド

融点 214°Cである纖（株）製ポリアミド（グレード名： MC 120)。 (C— 4) ポリエステル

融点 226°Cである鍾紡（株）製ポリブチレンテレフタレート（グレード名 PRT724) o

(D-1) 界面活性剤

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム

(D-2) 界面活性剤

ソルビタンステアリルエステル

(D— 3) 界面活性剤

グリセリンステアリルエステル

(D— 4) フヱノール系酸化防止剤

テトラキスー [メチレン一 3— (3 ' , 5 '—ジー t一ブチル一4 -ーヒドロキシフヱニル）プロピオネート] メタン（チバガイギー（株）製、商品名：ィルガノックス 1010)

(D-5) 硫黄系酸化防止剤

ジミリスチルー 3, 3 '—チォジプロピオネート（吉富製薬（株）製、商品名 DMTP)

(D-6) ヒンダードアミン系光安定剤

ビス一 [2, 2， 6, 6—テトラメチルー 4ーピベリジニル] セバゲート (三共（株）製、商品名：サノール L S 770)

(D— 7) ベンゾフヱノン系紫外線吸収剤

2—ヒドロキシ一 4一 n—ォクトキシベンゾフエノン（ACC製、商品名：サィァソループ UV531) 〔評価法〕

(1)吸水性樹脂の分散粒径

シートを! ^片とし、走電子顕で形態をした写真について、画像処理解 tff¾置（日本マピオニクス（株）製「スピ力 Π」）を使用して面積等価円相当直径（d i) を測定し、円相当直径（d i) の粒子の数を n iとして次式により数平均直径を算出し、これを分散粒径とした。

数平均直径 μτη) =∑ (d i ) · (n i) (n i)

(2)成形性

樹脂組成物を J I S K7210— 1976に準拠して溶融流動係数 (MFR メルトフローレート）を測定し、次の基準によりき性を評価した。

良：溶融流動性を示し、 M F Rの測定か feo

不良：溶融流動性を示さず、 MFRの測定が不可 lo

(3) 吸水後の形態保持性

β¾¾シートを試験片とし、これを fij¾70 Cで 2時間、純水中に浸漬して、その形態^性を目視にて次の様に評価した。

良：形態が浸漬処理後においても、処理前と差異なし。

不良：浸漬処理後において、吸水性樹脂の!^ゃシー卜からの吸水性樹脂の離脱が生じ、シート表面の形態が著しく変化。

(4) 吸湿率

シートを試験片とし、これを室温 23°C、相対- 50%の室内で 240 時間静置して吸湿させ、該シー卜の重量変化から次式により吸湿率を求めた。

吸湿率（重量 = (吸湿後重量一吸湿前重量） 100Z吸湿前重量

(5)舰的特性

第 1ェ ¾Xは第 2工程で得た樹脂組成物をミニマックス小型成形機で溶融射出して試験片作成し、その試験片を J I S-K7113に準拠して引張破断点 . (kg f/cm² )及び引張破断点伸度（％) を測定した。

(6) 性

シートを試験片とし、これを室温 23て、相対- 0%の恒温室内で 4 8時間静置して状態調整した後、このシートをエルマ社製ゴニォメータ式接触角測定器 G— 1 (商品名）の試料台に水平に置き、この試料台上に約 1マイクロリットルの純水を滴下し、 5分後に試料面と水滴のなす液滴左右の接触角を測定した。

同一試料につき 8回（8水滴）同じ測定を行ない、平均値を求めた。この接触角が小さレ、ほど親水性が高いことを意味する。

(7)添加剤の効果の持

① 性の持

^シートを試験片とし、これを 60°Cの水中で 3時間浸漬した後、室温 23 て、相対 J^ 50 %の恒- ^内で 48時間静置して忧態調整をした後、このシートをエルマ製ゴニォメータ式接触角測定器 G—1 (商品名）の試料台に水平に置き、この試料上に約 1マイクロリットルの純水を滴下し、 5分後に試料面と水滴のなす液滴左右の接触角を測定した。

同一試料につき 8回（8水滴）同測定を行ない、平均値を求めた。この接触角力〈小さく、かつ、上記親水性の評価の結果との差が小さいほど親水性の持続性が良好なことを意味する。

② 耐熱老化性

J I S K7212— Bに準拠して、 65mmx 35mmx 0. 5 mmの試験片を 150°Cのギヤ一オーブン中で加熱し、試験片が熱劣化により脆性破壊を示すに到るまでの時間を測定した。 1試料につき 3点測定し、その平均値をもって耐熱老化性とした。 - 21 -

③ 耐候性

ASTM D2565に準拠して、 150 x25mmx0. 5mmの試験片をアトラス社製 65ZXW— WR型キセノンゥェザォメーター源：キセノン、ブラックパネル： 80°C、降雨なし）中で光照射し、片を 180度折り曲げた時、試験片カ《脆化して亀裂力生じるまでの時間を測定した。 1試料につき 2点測定し、その平均値を採用した。

④ ブリードアウト性

100時間光照射した耐候性評価の試験片において、目び黒色布での拭き取りにより評価した。

(8)添加剤の性

添加剤効果の持^ ½の評価（耐熱老化性または耐候性）と同一の条件にて一定時間試験片を処理した時の添加剤の残存量を赤外^:高度計及び紫外線高度計により測定した。処理前の値を 100とした時の処理後の値を示す。

実施例 1

(第 1工程）

ゴム状吸水性樹脂（ A— 1 ) 150重量部及び変性ェチレン重合体 (B-1) 40重量部を、 140°C、回転速度 180 r p mに設定された東洋精機（株）製ラボプラストミルで 6分間溶融 i! して水分が 0. 25S*%の樹脂組成物を得た。

この第 1工程の混練初期においては（A— 1) が連続相であり、時間の経過とともに水分が蒸発して（A—1) の粘度力上昇したことがトルクの推移から確認できたが、これは、水分の減少した（A— 1)力分散相に相転移したためと考えられる _n (第 2工程）

第 1工程で得た樹脂組成物 100SS部と結晶性プロピレン重合体樹脂（C一 2) 400重量部とを、 90°C、回転 ¾J¾180 r pmに設定された東洋精機（株）製ラボプラストミルで 6分間溶融して樹脂組成物を得た。

(シート鎌工程）

第 1工程及び第 2工程で得た樹脂組成物を、温度 23 (TC、圧力 100 k gZ cm² の条件で熱プレスし、 70mm角、 50 m厚のシートを雌した。これらの樹脂糸 fl^物及びシートについて、評価した結果を表 1に示す。

例 2〜12及び比較例 1〜6

表 1及び表 2に示す配合にて、 I ^例 1と同様にして樹脂糸! ^物及びシー卜を得た。ただし、シート成形において、ポリアミド（C— 3)又はポリエステル

(C-4) を用いた場合は熱プレスの^を 250てとした。それらについて評価した結果を表 1及び表 2に示す。

実施例 1 2 3 4 5 6 T 8 9 10 11 12 第 lie

組成 A— l m 150 150 50 150 150 150 150 150 150 150 10 150

B-l 誦 40 40 80 80 40 40 40 40 - 40 90 40

B-2 誦 ― - - 一 - - 一 - 40 一一 - 誦画 60 60 20 20 60 60 60 60 40 60 4.2 60 q k n jt

厶 ύ. 丄 L Z. ς k

I

白白 ή

fi β S β 白 S S 白 fi S k n Q h n k n n 4. υ ¾. U 丄， ΰ 丄， ύ ¾. U U ¾. u ϋ. 4. u U. 1 (1 i BKSSh. 1 I oQy 11 RQ 丄 4i HI 1 OS π 1 RQ 124 159

n 丄 1 Q 3 i丄 Q 3 on qn o yn u o yn u ¾ 184 90 第

i Π uΠ u 1 u u 11 π υπυ 丄 n un u 丄 u u 1 n un u 丄 n un u ΠΠ ηπ 丄 u u 100 100 し丄 H55Q/ 400

inn

lOU (J lUU iUnUn o c n Π 100 - し - d OSJ 權

Γレ- i lfll^wni uu

評《β 2.2 1.9 2· 5 2.5 2.0 1.9 1.8 1.9 3.4 2.4 3.2 1.8 隱良良良良良良良良良良良良

1.1 3.2 1.9 1.3 4.3 4.6 1.1 2.1 1.1 0.4 0.4 1.6 讓鳜 361 284 345 372 520 418 ill 390 304 3T8 382 134 引張嘸点伸度 374 189 333 360 94 15 120 93 288 3T2 368 139 表 2 比較例

第 1工程

組成 A— 1 (ϋϊ) 200 150

Α - 2 誦 30 20 20 B-1 國 70 20 80 80 B-3 讓) 40 m %) 29 80 60 19 19 評 1分 ― 140 本 22 130 130 形瞧不良不良不良不良

Si率 1. 6 5. 2 3. 8 1. 1 1. 1 引張隱 90 77 192 100 100 醒崖 83 42 121 102 102 第 2工程

£成第 1工程の Mi 100 100 100 100 100

C-2 議 100 150 400 400

C-3 誦 150

C- 國 150 i M 85 19 11 85 70 形隱良不良不良不良不良不良蠏 0 0. 8 0. 9 0. 1 2. 5 0. 5 醒趣 380 284 265 258 311 284 引贜崖 351 228 240 233 58 12 注） * 吸水性樹脂が連続相 H¾例 13

ゴム状吸水性榭脂（ A— 1 ) 150重量部、変性ェチレン重合体（ B— 1 ) 40重量部及び結晶性プロピレン重合体樹脂（C一 2) 150重量部を、 ΐ¾¾ 160°C、回転速度 180 r pmに設定された東洋精機（株）製ラボプラストミルで 10分間溶融赚して樹脂組成物を得た。

この樹脂糸誠物について評価した結果、吸水性樹脂の分散粒径は 2. 0 // m、形態保持性は良、吸湿率は 3. 3重量％、引張破断点強度は 270 kg f/ cm² 、引張破断点伸度は 172%と良好なものであった。

実施例 14

(第 1工程）

ゴム状含水吸水性樹脂（A— 1) の吸水性樹脂のみの量にして 60重量％及び変性エチレン重合体 (B-1) 40重量％を、 40°C、回転速度 180 r pmに設定された東洋精機（株）製ラボプラストミルで 6分間溶融 '^して水分が 0. 25重量％の樹脂組成物を得た。

この第 1工程の初期においては、（A— 1) 力く連続相であり、時間の経過とともに水分が蒸発して（A— 1) の粘度が上昇したこと力トルクの推移から確認できたが、これは、水分の減少した（A— 1) が分散相に相転移したためと考えられる。

(第 2工程）

第 1工程で得た樹脂組成物 30重量部と結晶性エチレン重合体樹脂（C一 1) 70重量部と界面活性剤（D— 1) 1重量部とを、温度 190°C、回転速度 180 r pmに設定された東洋精機（株）製ラボプラストミルで 6分間溶融 il^ して樹脂組成物を得た。

娜工程）

第 2工程で得た樹脂組成物を、温度 230°C、圧力 l O OkgZcm² の条件で熱プレスし、 7 Ommx 7 Ommx 50 //m厚のシートを雄した。

これらの樹脂 ¾M物及びシートについて、評価した結果を表 4に示す。

i 5〜23及び比較例 7〜13

表 3に示す割合で配合した以外は H¾例 14と同様にして樹脂 #誠物及びシートを得た。但し、シート成形において、ポリアミド又はポリエステルを用いた場合は熱プレスの ί¾¾を 250てとした。

それらについて H ffiした結果を表 4に示す。

例 24

漏工程）

ゴム状含水吸水性樹脂 (A-1)の吸水性樹脂のみの量にして 60重量％及び変性エチレン重合体（B— 1) 4 ΟΜΛ%,からなる樹脂混合物 30重量部、結晶性エチレン重合体樹脂（C一 1) 70重量部及び界面活性剤（D— 1) 1重量部とを、 60°C、回 80 r pmに設定された東洋精機（株）製ラボプラストミルで 10分間溶融 M して樹脂物を得た。

(成形工程）

前記工程で得た樹脂組成物を、温度 230°C、圧力 100 k gZcm² の条件で熱プレスし、 7 Ommx 7 Ommx 50 mのシートをした。

これらの樹脂組成物及びシー卜について、評価した結果を表 4に示す。

実施例 25

(第 1工程及び第 2工程）

14の第 ι工程と同様にして得た樹脂組成物 ι重量部と結晶性プロピレン重合体樹脂（C一 2) 99重置部と界面活性剤（D— 4) 0. 1重量部を、温度 180°C、回転速度 180 r pmに設定された東洋精機（株）製ラボプラストミルで 6分間溶融して樹脂組成物を得た。 (成形工程）

第 2工程で得た樹脂組成物を、温度 230°C、圧力 100 k gZcm² の条件で熱プレスし、 20 Ommx 20 Ommx 0. 5 mm厚のシートを成形した。このシートについて、評価した結果を表 6に示す。

¾¾6例 26〜34及び比較例 14〜28

表 5及び表 7に示す割合で配合した以外は例 14と同様にして樹脂物及びシートを得た。評価した結果を表 6及び表 8に示す。

表 3 配口

Aの種類と A&Bの割合 A + B c D

(A： Bの重量％) mmrn 種類（重量部）種類（重量部）例 14 A _ 1

Λ 丄 (60% 40%) 30 C一 1 ( 70) D— 1 (1 ) 例 15 A— 1 (60% 40%) 30 C- 1 ( 70) D - 1 (0. 5 ) 難例 16 A— 1 (60% 40%) 30 C一 1 ( 70) D - 1 (2 )

A— 1 (60% 40%) Q n u r一 1 ( 70) n一 2 (1 ) 難例 18 A— 1 (60% 40%) 30 C- 1 ( 70) D— 3 (1 ) 錢例 19 A— 1 (60% 40%) 5 C一 1 ( 95) D - 1 (1 ) 例 20 A- 1 (60% 40%) 80 C一 1 ( 20) D— 1 (1 ) 例 21 A- 1 (60% 40%) 30 C- 2 ( 70) D— 1 、丄 J 例 22 A— 1 (60% 40%) 30 C一 3 ( 70) D- 1 (1 ) 例 23 A— 1 (60% 40%) 30 C一 4 ( 70) D— 1 (1 ) 魏例24 A— 1 (60% 40%) 30 C— 1 ( 70) D— 1 (1 ) 比較例 7 ( 一 100%) 30 c一 1 ( 70) D— 1 (1 ) 比較例 8 ( - 一 ) c一 1 (100) D - 1 (1 ) 比較例 9 ( 一一 ) c一 1 (100) ( - ) 比較例 10 A- 2 (60% 40%) 30 c一 1 ( 70) D— 1 (1 ) 比較例 11 ( 一 100%) 30 c一 2 ( 70) D— 1 (1 ) 比較例 12 ( 一 100%) 30 c一 3 ( 70) D— 1 (1 ) 比較例 13 ( 一 100%) 30 c一 4 ( 70) D - 1 (1 )

注） Bの種類は B— 表 4

吸水性樹脂吸水性樹脂成吸水後接触角（K) の含有量の分散粒径形の形態

性水浸漬水浸濱

(重量 mリ前後

¾ϋ例 15 18. 0 1. 9 良良 61 60 例 15 18. 0 2. 0 良良 63 60

¾M例 16 18. 0 2. 0 良良 61 62

18. 0 1. 9 良良 64 62

H¾例 18 18. 0 2. 0 良良 67 63 ϋ%例 19 3. 0 2. 3 良良 69 72

Hi例 20 48. 0 2. 0 良良 64 57

H%例 21 18. 0 2. 2 良良 79 81

HiS例 22 18. 0 2. 0 良良 65 68

HiS例 23 18. 0 1. 9 良良 74 77 例 24 18. 0 2. 4 良良 63 68 比較例 7 0. 0 良 75 89 比較例 8 0. 0 良 73 88 比校例 9 0. 0 良 98 97 比較例 10 18. 0 測定不可良不良測定不可測小口」比較例 11 0. 0 良 79 90 比校例 12 0. 0 良 67 78 比較例 13 0. 0 良 77 88

表 5

表 6 吸水性榭脂成吸水挣添加剤の評 ffiの種類と評価桔果

形の形状添加剤の残存

¾ 有景分散拉 ¾ 性保持性率と処理時間

(重 S%) O m) 種類結果種類桔果 (%) (時間）実施例 2 5 0. 6 1. 9 良良耐熱老化性 2 2 0 ブリード性良

実施例 2 6 3. 0 1. 9 良良耐熱老化性 2 8 0 ブリード性

実施例 2 7 6. 0 1. 9 良良耐熱老化性 3 3 0 ブリード性良

1 2. 0 2. 0 良良耐熱老化性 3 6 0 ブリード性良

実施例 2 9 3 0 0 2. 0 良良 W熱老化性 4 0 0 ブリード性良比校例 1 4 良良耐熱老化性 1 9 0 良 5 3 ( 1 0 0 ) 比铰例 1 5 良良耐熱老化性 1 7 0 ブリード性良 4 9 ( 1 0 0 ) 比校例 1 6 良良耐熱老化性 1 7 0 ブリード性良

比較例 1 7 0. 0 6 1. 9 良良耐熟老化性 2 0 0 ブリード性良

比較例 1 8 3. 0 目視可良不良 »熱老化性 2 2 0 ブリード性良

卜

トトト

ト oト

o o o o ο o 〇 o o o ο ο 表 7 配八

Aの種類、 Λ&Βの配合割合 A + B C D

類（重量部）裡理類（重量理類（重脚実施例 30 A - 1 (60% 40%) 5 C一 2 (95) D -4 (0. 1) + D

比較例 19 ― c o

一 1 u u D ― 4 vU. 1) + D 0 V U . ノ比权 U ( . 1 π n oz、 0 し一 2 (95) π u一 4 O、

丄 π 9、

O

実施例 31 A - 1 (60% 40%) 5 c— 2 (95) D -7 CO. 2)

比較例 21 一 c一 9 u u D ― 7 CO 2)

ά ( — : 100 o%) o 一 2 (95) n -7 (0. 実施例 32 A - 1 (60% 40%) 5 c— 2 (95) D -8 (0. 2)

比較例 23 ― c- 2 (99) D -8 (0. 2)

比校例 24 ( - : 100%) 5 c- 2 (99) D -8 (0. 2) 実施例 33 A 1 5 c一 1 (95) D -4 (0. 1)

比較例 25 c— 1 (100) D -4 (0. 1)

比較例 26 ( — : 100%) 5 c- 1 (95) D一 4 (0. 1) 実施例 34 A - 1 (60% 40%) 5 c— 1 (95) D一 7 (1. 0)

比皎例 27 c- 1 (100) D一 7 (0. 1)

比校例 28 ( 100%) 5 c- 1 (95) D一 7 (0. 1)

Bの種類は B 1。各) ffl^物は上記以外にカルシウムステアレート 0. 05重量部を配合。

o 表 8 吸水性樹脂成吸水後添加剤の評価の種類と評 ffi桔果

形の形伏添加剤の残存含有量分散粒径性保持性率と処理時間

(重量％) (j m) 種類 la 種類果 (%) (時間）実施例 30 3. 0 2. 0 良良耐熱老化性 930 ブリード性良 52 (500) 比較伊 119 良良熱老化性 850 ブリード性良 47 (500) 比铰例 20 良良耐熱老化性 800 ブリード性良 44 (500) 実施例 31 3. 0 2. 1 良良 f 恢性 800 ブリード性良 70 (300) 比較例 21 良良耐候性 540 ブリード性不良 56 (300) 比铰例 22 良良耐候性 440 ブリード性不良 45 (300) 実施例 32 3. 0 2. 3 良良耐候性 740 ブリード性良 70 (300) 比較例 23 良良附性 580 ブリード性不良 61 (300) 比铰例 24 良良耐候性 420 ブリード性不良 46 (300) 実施例 33 3. 0 2. 1 良良耐熱老化性 480 ブリード性良 63 (200) 比較例 25 良良耐熱老化性 320 プリ一ド性良 44 (200) 比铰例 26 良良耐熱老化性 290 ブリード性良 38 (200) 実施例 34 3. 0 2. 2 良良耐候性 980 ブリード性良 70 (400) 比較例 27 良良耐候性 700 ブリード性不良 54 (400) 比铰例 28 良良耐候性 570 ブリード性不良 44 (400)

Claims

請求の範囲

1. 吸水性樹脂（fi¾ A) 、熱可塑性変性エチレン重合体、（B ）および所望により、成分 Bとは異なる熱可塑性重合体（C成分）を含んで成り、前記吸水性樹脂（成分 A) が A〜C成分の合 ItSに対して 0. 1〜7 0重量％の量で存在し、熱可塑性重合体 C^B +^C) 中に平均粒径 5 m以下の大きさの粒子形態で均一に分散して成る、親水性樹脂組成物。

2. 成分 Aおよび Bの配合比が成分 A l〜7 0重量％及び成分 B 9 9〜3 0 重量％であり、力く、 β£ Αおよび Βの合計 1〜： L 0 0重量部に対して 9 9 〜 0重量 ¾¾Ε合されている請求項 1に記載の糸賊物。

3. 吸水性樹脂（ Α) が、ァクリル酸驟橋重合体及びメ夕クリル酸塩の架橋重合体の群から選ばれた少なくとも一種である請求項 1又は 2に記載の組成物。

4. 熱可塑性重合体（成分 C) が、ポリオレフイン、ポリアミド及びポリェステルの群から選ばれた少なくとも一種である請求項 1、 2又は 3に記載の組成物。

5. 変性エチレン重合体（成分 Β) が、 D S Cで測定した融点 8 0〜1 2 0 。(：を有する請求項 1〜 4のいずれか一項に記載の組成物。

6. さらに添加剤（成分 D) を、 5¾ A〜Cの合計 1 0 0重量部に対し

0. 0 5 - 1 0重量部含んでなる請求項 1〜 5のいずれか一項に記載の組成物。

7. 添加剤（成分 D) が、界面活性剤である請求項 6に記載の組成物。

8. 添加剤（成分 D) が、酸化防止剤、紫外線吸収剤および光安定剤の群から選ばれた少なくとも一種である請求項 6に記載の組成物。

9. 含水率 2 5〜8 0重量％の含水吸水性樹脂（成分 A) をしてゴム状樹脂となし、次いで、該樹脂に変性エチレン重合体（成分 B) 、および所望により熱可塑性重合体 CC) および添加剤（成分 D) を配合して溶融することを含んで成る、請求項 1〜 8の、ずれか一項に記載の性樹脂組成物の製造方法。

1 0. 溶融鎌に際して、該ゴム状吸水性樹脂（ A) 及び変性エチレン重合体（成分 B) を先ず溶融して糸15£物となし、その後、この糸物に該熱可塑性重合体（成分。）及び添加剤（成分。）を配合して溶融する、請求項 9に記載の方法。