WO1995028396A1 - Phenolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung, insbesondere in der nichtlinearen optik - Google Patents

Phenolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung, insbesondere in der nichtlinearen optik Download PDF

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Karl-Heinz Etzbach
Rüdiger Sens
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    • G02F1/3614—Heterocycles having S as heteroatom

Definitions

  • Phenol derivatives process for their preparation and their use, in particular in non-linear optics Description
  • the present invention relates to phenol derivatives, processes for their preparation, polymers which contain these phenol derivatives as monomers, and their use, in particular in non-linear optics.
  • nonlinear optical properties of organic compounds are used in many areas of optoelectronics. Examples of this are applications in frequency doubling, in phase modulators, optical amplifiers, interferometers, optical switches or in communications technology.
  • organic materials in particular polymers with special chromophores, can have nonlinear optical properties, some of which are greater than those of comparable inorganic materials.
  • the currently most commonly used materials are inorganic crystals, e.g. from potassium dihydrogen phosphate or lithium niobate. These crystals are complex and expensive to manufacture and, because of their rigid structure, are difficult to use in optical devices.
  • a particular advantage of suitable organic chromophores and their use in polymeric materials is their simple manufacture and processing.
  • the chromophores used in nonlinear optics are usually used either in crystalline or polymer-bound form.
  • phenol derivatives which are advantageously particularly suitable for use in polymeric nonlinear optical systems.
  • these phenol derivatives or dyes derived therefrom should have high hyperpolarizability values, good thermal stability, good compatibility with those in nonlinear op table systems used polymers and good film-forming properties with copolymers.
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl
  • Y is a chemical bond, S, , SO 2 , O, NR 6 ,
  • Z is hydrogen, acryloyl or methacryloyl
  • R 3 NH 2 , N N-G, wherein G is a heterocyclic coupling component, or
  • R 4 is hydrogen, CN, NO 2 , CO 2 R 5 ,
  • R 5 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, optionally substituted phenyl, benzyl, alkoxy
  • R 6 , R 7 independently of one another are each hydrogen, C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl or C 1 -C 6 alkoxy, which is optionally substituted by phenyl or C 1 -C 4 alkoxy
  • R 8 , R 9 are hydrogen, alkyl, cycloalkyl or crosslinkable groups, where R 8 and R 9 can form a ring together with the nitrogen atom connecting them.
  • the invention also relates to a process for the preparation of certain phenol derivatives and the use of these
  • Phenol derivatives in non-linear optics, for dyeing textiles or for thermal transfer printing are examples of Phenol derivatives in non-linear optics, for dyeing textiles or for thermal transfer printing.
  • Particularly suitable according to the invention are phenol derivatives according to formula I, in which Y is a chemical bond and / or X is CR 4 .
  • R 1 is hydrogen, C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, OH, halogen or CHO, and
  • R 2 is hydrogen, CN, NO 2 , CHO, or
  • R 3 has the meaning NH 2 .
  • Very particularly preferred phenol derivatives correspond to formula II
  • Suitable residues G are e.g.
  • L 1 and L 2 are the same or different and are each independently hydrogen, optionally substituted
  • C 1 -C 6 alkyl which can be interrupted by 1 or 2 oxygen atoms in ether function, C 5 -C 7 cycloalkyl or
  • L 3 hydrogen, C 1 -C 12 alkyl, optionally substituted
  • Phenyl or thienyl, L 4 , L 5 , L 6 are the same or different and, independently of one another, each optionally substituted C 1 -C 12 alkyl which can be interrupted by 1 to 3 oxygen atoms in ether function, C 5 -C 7 cycloalkyl, optionally substituted phenyl,
  • L 7 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl
  • L 8 cyano, carbamoyl or acetyl
  • L 9 hydrogen or C 1 -C 6 alkyl
  • L 10 mean cyano, carbamoyl or acetyl.
  • R 4 can optionally also be the rest of another CH-acidic compound, for example
  • phenol derivatives 1 to 16 are particularly preferred.
  • dyes 1, 4, 5, 9, 12 and 13 are particularly preferred.
  • the invention also relates to polymers comprising these
  • phenol derivatives Contain phenol derivatives as monomers.
  • the phenol derivatives are preferably used in the form of the corresponding acrylates and methacrylates.
  • phenol derivatives according to the invention are accessible in a manner known per se.
  • phenol derivatives of the formula I in which R 3 is N N — G or
  • phenol derivatives of the formula I, in which R 3 is NH 2 are diazotized in a manner known per se and with a heterocyclic coupling component G or with be implemented.
  • the compounds according to the invention are thermally stable and have particularly large molecular hyperpolarizability values ( ⁇ ).
  • the dyes have good compatibility with the polymers used in nonlinear optical systems and good film-forming properties
  • the determination of the molecular hyperpolarizability can e.g. according to the solvatochromism measurement method (see, for example, Z. Naturaba, Volume 20a, pages 1441 to 1471 (1965) or
  • phenol derivatives 1 to 16 were prepared.
  • solvatochromism was determined as a measure of the property of hyperpolarizability, which is important in nonlinear optics. example 1
  • Solvatochromism was examined by recording UV spectra on solutions of phenol derivatives 1, 2 and 3 in dioxane and DMSO. The results are shown in the table. The measured wavenumber differences prove the high hyperpolarizability.

Abstract

Phenolderivate der allgemeinen Formel (I), worin R?1, R2, R3¿, X, Y und Z die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung, insbesondere in der nichtlinearen Optik.

Description

Phenolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung, insbesondere in der nichtlinearen Optik Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Phenolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Polymerisate, die diese Phenolderivate als Monomere enthalten, und ihre Verwendung, insbesondere in der nichtlinearen Optik.
Die nichtlinear optischen Eigenschaften organischer Verbindungen finden in vielen Bereichen der Optoelektronik Anwendung. Beispiele dafür sind Anwendungen in der Frequenzverdoppelung, in Phasenmodulatoren, optischen Verstärkern, Interferometern, optischen Schaltern oder in der Nachrichtentechnik.
Es ist allgemein bekannt, daß organische Materialien, insbesondere Polymere mit speziellen Chromophoren nichtlinear optische Eigenschaften aufweisen können, welche zum Teil größer sind als die vergleichbarer anorganischer Materialien.
Die gegenwärtig am häufigsten angewandten Materialien sind anorganische Kristalle, z.B. aus Kaliumdihydrogenphosphat oder Lithiumniobat. Diese Kristalle sind aufwendig und mit hohen Kosten herzustellen sowie aufgrund ihrer starren Struktur nur schwierig in optischen Geräten anzuwenden.
Ein besonderer Vorteil geeigneter organischer Chromophore und ihrer Anwendung in polymeren Materialien liegt in ihrer einfachen Herstellung und Verarbeitung.
Die in der nichtlinearen Optik angewandten Chromophore werden in der Regel entweder in kristalliner oder polymergebundener Form angewandt.
Aus Angew. Chem., Band 96, Seiten 637 bis 651, 1984, ist die Anwendung von Stilbenderivaten oder speziellen Azofarbstoffen für diesen Zweck bekannt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, geeignete Phenolderivate bereitzustellen, die sich vorteilhaft insbesondere für die Anwendung in polymeren nichtlinear optischen Systemen eignen. Insbesondere sollten diese Phenolderivate oder daraus ableitbare Farbstoffe große Hyperpolarisierbarkeitswerte, eine gute thermische Stabilität, gute Verträglichkeit mit den in nichtlinear op tischen Systemen zur Anwendung kommenden Polymeren sowie gute Filmbildungseigenschaften mit Copolymeren aufweisen.
Demgemäß wurden Phenolderivate der allgemeinen Formel I,
,
Figure imgf000004_0003
in der
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C10-Alkyl,
C3-C8-Cycloalkyl, C1-C10-Alkoxy, OH, NR5R6, CN, NO2, Halogen, CHO,
, ,
Figure imgf000004_0004
Figure imgf000004_0005
X N oder CR4,
Y eine chemische Bindung, S,
Figure imgf000004_0001
, SO2, O, NR6,
Z Wasserstoff, Acryloyl oder Methacryloyl,
R3 NH2, N=N—G, worin G eine heterocyclische Kupplungskomponente ist, oder
Figure imgf000004_0002
R4 Wasserstoff, CN, NO2, CO2R5,
R5 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Alkoxy, R6, R7 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl oder C1-C6-Alkoxy, das gegebenenfalls durch Phenyl oder C1-C4-Alkoxy substituiert ist, und R8, R9 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, oder vernetzbare Gruppen, bedeuten, wobei R8 und R9 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Ring bilden können, gefunden.
Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung bestimmter Phenolderivate, sowie die Verwendung dieser
Phenolderivate in der nichtlinearen Optik, zur Färbung von Textilien oder für den Thermotransferdruck.
Erfindungsgemäß besonders geeignet sind Phenolderivate gemäß Formel I, worin Y eine chemische Bindung ist und/oder X die Bedeutung CR4 hat.
Außerdem sind erfindungsgemäß besonders geeignet Phenolderivate gemäß Formel I, worin
R1 Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C10-Alkoxy, OH, Halogen oder CHO, und
R2 Wasserstoff, CN, NO2, CHO, oder
Figure imgf000005_0003
Figure imgf000005_0002
bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat R3 die Bedeutung NH2. Ganz besonders bevorzugte Phenolderivate entsprechen der Formel II
Figure imgf000005_0001
Diese Verbindungen eignen sich insbesondere als Vorstufe für die Herstellung von erfindungsgemäßen Phenolderivaten gemäß Formel I, worin R3 die Bedeutung oder N=N-G
Figure imgf000006_0004
hat. Diese sind für Anwendungen in der nichtlinearen Optik unmittelbar geeignet.
Geeignete Reste G sind z.B.
Figure imgf000006_0003
Figure imgf000006_0002
oder
Figure imgf000006_0001
worin
L1 und L2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes
C1-C6-Alkyl, das durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C5-C7-Cycloalkyl oder
C3-C6-Alkyl,
L3 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes
Phenyl oder Thienyl, L4, L5, L6 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils gegebenenfalls substituiertes C1-C12-Alkyl, das durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C5-C7-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
C3-C6-Alkenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl,
C1-C8-Alkanoyl, C1-C6-Alkylsulfonyl oder gegebenenfalls sub stituiertes Phenylsulfonyl oder L5 und L6 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoff einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält,
L7 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl,
L8 Cyano, Carbamoyl oder Acetyl, L9 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, und
L10 Cyano, Carbamoyl oder Acetyl bedeuten.
R4 kann neben Wasserstoff, CN, NO2 und NO2R5, worin R5 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Alkoxy, gegebenenfalls auch den Rest einer anderen CH- aciden Verbindung wie beispielsweise
, oder
.
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000007_0003
Figure imgf000007_0004
bedeuten .
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Phenolderivate 1 bis 16.
Figure imgf000007_0005
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000008_0003
Figure imgf000008_0004
Figure imgf000008_0005
Figure imgf000009_0001
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Figure imgf000009_0003
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Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0002
Figure imgf000010_0003
Figure imgf000010_0004
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0002
Hiervon sind besonders bevorzugt die Farbstoffe 1, 4, 5, 9, 12 und 13.
Gegenstand der Erfindung sind auch Polymerisate, die diese
Phenolderivate als Monomere enthalten. Bevorzugt werden die Phenolderivate hierbei in der Form der entsprechenden Acrylate und Methacrylate eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Phenolderivate sind auf an sich bekannte Weise zugänglich. Beispielsweise können Phenolderivate der Formel I, in denen R3 die Bedeutung N=N—G oder
Figure imgf000011_0003
hat, dadurch hergestellt werden, daß Phenolderivate der Formel I, in denen R3 die Bedeutung NH2 hat, auf an sich bekannte Weise diazotiert und mit einer heterocyclischen Kupplungskomponente G oder mit
Figure imgf000012_0001
umgesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind thermisch stabil und verfügen über besonders große molekulare Hyperpolarisierbarkeitswerte (β). Außerdem weisen die Farbstoffe eine gute Verträglichkeit mit den in nichtlinear optischen Systemen zur Anwendung kommenden Polymeren sowie gute Filmbildungseigenschaften in
Copolymeren auf.
Die Bestimmung der molekularen Hyperpolarisierbarkeit kann z.B. nach der Solvatochromiemeßmethode (siehe beispielsweise Z. Naturforschung, Band 20a, Seite 1441 bis 1471 (1965) oder
J. Org. Chem., Band 54, Seite 3775 bis 3778 (1989)) erfolgen. Man bestimmt dabei die Lage der Absorptionsbande einer Verbindung in verschiedenen Lösungsmitteln, z.B. in Dioxan oder Dimethylsulfoxid. Die Verschiebung der Absorptionsbande ist dann direkt proportional dem β-Wert, d.h. Verbindungen mit großer solvatochromer Verschiebung weisen eine große molekulare Hyperpolarisierbarkeit auf und eignen sich daher gut für die Anwendung in nichtlinear optischen Systemen (siehe beispielsweise Chemistry and Industry, 1. Oktober 1990, Seiten 600 bis 608). Insbesondere ist hierbei die Eignung der neuen Stoffe in der Nachrichtentechnik, in elektrooptischen Modulatoren (z.B. MachZehnder-Inferometer), in optischen Schaltern, bei der Frequenzmischung oder in Wellenleitern hervorzuheben. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiele
Die in den Beispielen genannten Prozentangaben und Verhältnisse beziehen sich auf das Gewicht.
In den Beispielen 1 bis 16 wurden die Phenolderivate 1 bis 16. hergestellt. Für die Phenolderivate 1 bis 3 wurde die Solvatochromie als Maß für die in der nichtlinearen Optik wichtige Eigenschaft der Hyperpolarisierbarkeit bestimmt. Beispiel 1
Herstellung von 1 Zur Herstellung von 1 wurde ausgehend von 4-Hydroxyacetophenon, zunächst 1a hergestellt. Aus 1a wurden dann in weiteren Schritten die Verbindungen 1b, 1c, 1d und schließlich 1 hergestellt.
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000013_0003
Figure imgf000013_0004
Herstellung von 1a
244,8 g (1,8 mol) 4-Hydroxyacetophenon wurden unter Zusatz von 540 ml Toluol, 118,9 g (1,8 mol) Malodinitril, 16,04 g (0,18 mol) ß-Alanin und 21,6 g Eisessig 4,5 h am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit 500 ml Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 297, 9 g
Schmelzpunkt: 116-117°C.
Herstellung von 1b 161,7 g (0,88 mol) 1a wurden in 880 ml Ethanol gelöst und zu einer siedenden Lösung aus 28,3 g (0,88 mol) Schwefel und 79,2 g (0,91 mol) Morpholin in 880 ml Ethanol getropft. Danach erhitzte man weitere 1,5 h zum Sieden. Nach dem Abkühlen auf 50°C wurde der Reaktionsansatz auf 1000 ml einer Eis/Wasser-Mischung gegeben, abgesaugt, mit 500 ml Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 164,6 g
Schmelzpunkt: 205-206°C.
Herstellung von 1c
86,4 g (0,4 mol) 1b wurden in 860 ml DMF gelöst und bei 5°C mit 201,46 g (1,32 mol) Phosphoroxychlorid versetzt. Es wurde anschließend 1,5 h bei 70°C gerührt und die Reaktionsmischung auf 5000 ml einer Eis/Wasser-Mischung gegeben. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, mit 1 1 Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 107,6 g
Schmelzpunkt: 230°C.
Herstellung von 1d 44,8 g (0,15 mol) 1c wurden in 440 g 50 %iger Ameisensäure 7 h zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wurde der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit 500 ml Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 41,9 g
Schmelzpunkt: 280°C. Herstellung von 1
7,32 g (0,03 mol) ld wurden in 120 ml Phosphorsäure (85 %ig) suspendiert und bei 0 bis 5°C mit 9,45 g (0,03 mol) Nitrosylschwefelsäure versetzt. Nach weiteren 3 h bei 5°C wurde die Suspension zu einer Lösung von 6,71 g (0,03 mol) N,N-Dibutylanilin in 200 ml Salzsäure und 50 ml Methyl-tert.-butylether gegeben. Nach weiteren 12 h bei 20°C wurde der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit 500 ml Wasser gewaschen und bei 20°C getrocknet. Das Produkt wurde anschließend mittels Säulenchromatographie an Kieselgel (THF/Toluol 4:1) gereinigt und anschließend aus Toluol umkristallisiert.
Ausbeute: 3,7 g
Schmelzpunkt: 210-211°C
UV(CH2Cl2) : λmax = 587 nm, ε - 59200.
Elementaranalyse (berechnet für C20H28N4O2S) :
ber.: C 67,8 H 6,13 O 6,94 N 12,16 S 6,9
gef.: C 67,30 H 6,04 O 7,72 N 11,85 S 7,3
Beispiel 2
Herstellung von 2
17,8 g (0,073 mol) der Verbindung 1 d wurden in phosphorsaurer Lösung mit Nitrosylschwefelsäure diazotiert und mit 1-Phenylpyrrolidon zum Farbstoff umgesetzt. Ausbeute: 13,65 g
Schmelzpunkt: 285°C.
Elementaranalyse (berechnet für C22H18O2N4S);
ber.: C 65,66 H 4,51 N 13,92
gef.: C 65,90 H 4,62 N 13,48
Beispiel 3
Herstellung von 3
17,8 g (0,073 mol) der Verbindung 1d wurden wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben in einer phosphorsauren Lösung mittels Nitrosylschwefelsäure diazotiert und anschließend mit dem Thiazol
Figure imgf000016_0001
umgesetzt. Ausbeute: 12, 8 g
Schmelzpunkt: 226-230°C.
Elementaranalyse (berechnet für C29H29O2N5S):
ber.: C 64,06 H 5,38 N 12,88
gef.: C 64,10 H 5,44 N 12,40
Die Solvatochromie wurde durch Aufnahme von UV-Spektren an Lösungen der Phenolderivate 1, 2 und 3 in Dioxan und DMSO untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben. Die gemessenen Wellenzahlendifferenzen belegen die hohe Hyperpolarisierbarkeit.
Figure imgf000016_0002
Beispiel 4
Herstellung von 9
11,15 g (0,0242 mol) der Verbindung 1 wurden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst und dann mit 1,76 g (0,0267 mol) Malodinitril, 5 ml Eisessig, 2,5 ml Piperidin und 2,5 g Natriumsulfat bei Raumtemperatur versetzt. Die Mischung wurde eine halbe Stunde unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und nach dem Abkühlen auf Wasser gefällt. Der tiefblaue Niederschlag wurde isoliert, getrocknet und aus i-Butanol umkristallisiert.
Ausbeute : 8,2 g
Schmelzpunkt: 235-236°C
UV (CH2Cl2) : λmax = 658 nm, ε = 69200
Elementaranalyse (berechnet für C29H28N6O1S1) ber.: C 68,48 H 5,55 N 16,52 O 3,15 S 6,30
gef.: C 68,5 H 5,5 N 16,3 O 3,4 S 6,3.
Beispiel 5
Analog zur Herstellung von 1 wurde 17 hergestellt:
Figure imgf000017_0003
Schmelzpunkt: 192-193°C
UV (CH2Cl2) : λmax = 588 nm
ε = 5100. Beispiel 6
Ausgehend von 17 wurde durch Veresterung mit Methacrylsäure 18 hergestellt:
Figure imgf000017_0002
Beispiel 7
Analog zur Herstellung von 9 wurde 19 hergestellt:
Figure imgf000017_0001
Beispiel 8
Ausgehend von 19 wurde durch Veresterung mit Methacrylsäure 20 hergestellt.
Figure imgf000018_0001

Claims

Patentansprüche
1. Phenolderivate der allgemeinen Formel I,
,
Figure imgf000019_0005
in der
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C10-Alkoxy, OH, NR5R6, CN, NO2, Halogen, CHO,
,
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
X N oder CR4,
Y eine chemische Bindung, S,
Figure imgf000019_0003
, SO2, O, NR6,
Z Wasserstoff, Acryloyl oder Methacryloyl,
R3 NH2, N=N—G, worin G eine heterocyclische Kupplungskomponente ist, oder
Figure imgf000019_0004
R4 Wasserstoff, CN, NO2, CO2R5,
R5 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Alkoxy, R6, R7 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff,
C1-C10-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl oder C1-C6-Alkoxy, das gegebenenfalls durch Phenyl oder C1-C4-Alkoxy substituiert ist, und
R8, R9 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, oder vernetzbare Gruppen bedeuten, wobei R8 und R9 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Ring bilden können.
2. Phenolderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 Wasserstoff, C1-C10-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl,
C1-C10-Alkoxy, OH, Halogen oder CHO, und R2 Wasserstoff, CN, NO2, CHO, oder ,
Figure imgf000020_0003
Figure imgf000020_0002
bedeutet.
3. Phenolderivate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Y eine chemische Bindung ist.
4. Phenolderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß X die Bedeutung CR4 hat.
5. Phenolderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R3 die Bedeutung NH2 hat.
6. Phenolderivate nach einem der Ansprüche 3 bis 5 der Formel II
Figure imgf000020_0001
7. Phenolderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R3 die Bedeutung N=N—G oder
Figure imgf000021_0003
hat
Verfahren zur Herstellung von Phenolderivaten der allgemeinen Formel I, in denen R3 die Bedeutung N=N—G oder
Figure imgf000021_0002
hat, dadurch gekennzeichnet, daß Phenolderivate der Formel I, in denen R3 die Bedeutung NH2 hat, diazotiert und mit einer heterocyclischen Kupplungskomponente G oder mit
Figure imgf000021_0001
umgesetzt werden.
9. Verwendung der Phenolderivate der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 in der nichtlinearen Optik.
10. Verwendung der Phenolderivate der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 zur Färbung von Textilien.
11. Verwendung der Phenolderivate der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 für den Thermotransferdruck.
12. Polymerisate, enthaltend als Monomere Phenolderivate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7.
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