DE19532828A1 - Methinfarbstoffe auf Basis von Dioxaborinen - Google Patents
Methinfarbstoffe auf Basis von DioxaborinenInfo
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- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Dioxaborine der Formel I
in der p für 1, 2 oder 3,
q für 0, 1, 2, 3 oder 4,
L¹ und L² unabhängig voneinander jeweils für Halogen oder C₁-C₆-Alkoxy oder L¹ und L² zusammen für einen Rest der Formel
q für 0, 1, 2, 3 oder 4,
L¹ und L² unabhängig voneinander jeweils für Halogen oder C₁-C₆-Alkoxy oder L¹ und L² zusammen für einen Rest der Formel
worin 0, 1 oder 2, Y¹ und Y⁴ unabhängig voneinander
jeweils Wasserstoff, Methyl, Hydroxymethyl oder
1,2-Dihydroxyethyl und Y² und Y³ unabhängig voneinander
jeweils Wasserstoff oder Hydroxymethyl bedeuten,
Z¹ und Z² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl,
D für einen Rest der Formel
Z¹ und Z² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl,
D für einen Rest der Formel
worin
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₃-C₄-Alkenyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Tolyl oder zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen gesät tigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält,
R³ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkanoyloxy,
R⁴ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl, Hydroxy, C₁-C₈-Mono- oder Dialkylamino oder einen fünf- oder sechsgliedrigen ge sättigten heterocyclischen Rest, der neben einem Stick stoffatom gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält und über das Stickstoffatom an den Thiophen- oder Thiazol ring gebunden ist, und
R⁵ C₁-C₈-Alkyl bedeuten, und
A für einen ein- bis dreiwertigen Rest, der sich von einem Benzol der Formel III
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₃-C₄-Alkenyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Tolyl oder zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen gesät tigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält,
R³ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkanoyloxy,
R⁴ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl, Hydroxy, C₁-C₈-Mono- oder Dialkylamino oder einen fünf- oder sechsgliedrigen ge sättigten heterocyclischen Rest, der neben einem Stick stoffatom gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält und über das Stickstoffatom an den Thiophen- oder Thiazol ring gebunden ist, und
R⁵ C₁-C₈-Alkyl bedeuten, und
A für einen ein- bis dreiwertigen Rest, der sich von einem Benzol der Formel III
ableitet, worin der Ring K benzoanelliert sein kann und X
C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Cyano, Formyl,
Nitro, Halogen oder einen Rest der Formel
bedeuten, in der R⁵ die obengenannte Bedeutung besitzt und
An⊖ das Äquivalent eines Anions ist, stehen,
mit der Maßgabe, daß wenn p 1 ist, A auch 5-Halogenthien-2-yl be deutet und daß wenn p 2 oder 3 ist, X in Formel III auch Wasser stoff bedeutet,
sowie ihre Verwendung in der nichtlinearen Optik oder als Fluoreszenzfarbstoffe.
mit der Maßgabe, daß wenn p 1 ist, A auch 5-Halogenthien-2-yl be deutet und daß wenn p 2 oder 3 ist, X in Formel III auch Wasser stoff bedeutet,
sowie ihre Verwendung in der nichtlinearen Optik oder als Fluoreszenzfarbstoffe.
Aus Z. Chem., Band 24, Seiten 292 und 293, 1984, sind bereits
Dioxaborine ähnlicher Struktur bekannt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, neue Methinfarb
stoffe auf Basis von Dioxaborinen bereitzustellen. Die neuen Dio
xaborine sollten sich vorteilhaft zur Anwendung in der nicht
linearen Optik eignen. Insbesondere sollten solche Farbstoffe
große Hyperpolarisierbarkeitswerte, eine gute thermische Stabili
tät, gute Verträglichkeit mit den in nichtlinear optischen Syste
men zur Anwendung kommenden Polymeren sowie gute Filmbildungsei
genschaften mit Copolymeren aufweisen. Außerdem sollten die neuen
Dioxaborine sich vorteilhaft als Fluoreszenzfarbstoffe eignen,
wobei sie eine hohe thermische Stabilität und gute Fluoreszenz
quantenausbeuten aufweisen sollten.
Demgemäß wurden die eingangs weiter bezeichneten Dioxaborine der
Formel I gefunden.
Alle in den obengenannten Formeln auftretenden Alkyl- und
Alkenylgruppen können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
Wenn in den obengenannten Formeln substituierte Alkylgruppen auf
treten, so können als Substituenten z. B. Cyano, Phenyl, Tolyl,
Halogen, Hydroxy, C₁-C₆-Alkanoyloxy, Acryloyloxy, Methacryloyloxy,
C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyloxy, wobei im letz
ten Fall die Alkoxygruppe durch Phenyl oder C₁-C₄-Alkoxy substi
tuiert sein kann, in Betracht kommen. Die Alkylgruppen weisen in
der Regel dann 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2 Substituenten auf.
Wenn in den obengenannten Formeln substituierte Phenylgruppen
auftreten, so können als Substituenten z. B. C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, Amino, Hydroxy, Halogen oder Nitro in Betracht kom
men. Die Phenylgruppen weisen in der Regel dann 1 bis 3, vorzugs
weise 1 oder 2 Substituenten auf.
Reste R¹, R², R⁴, R⁵, X, Z¹ und Z² sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl,
Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Iso
pentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl oder 2-Methylpentyl.
Reste R¹, R², R⁴ und R⁵ sind weiterhin z. B. Heptyl, Octyl, Iso
octyl oder Ethylhexyl.
Reste R¹ und R² sind weiterhin z. B. 2-Methoxyethyl, 2- oder
3-Methoxypropyl, 2-Ethoxyethyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2-Prop
oxyethyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder
3-Butoxypropyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, Trifluormethyl,
2-Chlorethyl, 2- oder 3-Chlorpropyl, 2- oder 4-Chlorbutyl,
2-Hydroxyethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, 2- oder 4-Hydroxybutyl,
5-Hydroxypentyl, 6-Hydroxyhexyl, 7-Hydroxyheptyl, 8-Hydroxyoctyl,
2-Cyanoethyl, 2- oder 3-Cyanopropyl, 2-Acetyloxyethyl, 2- oder
3-Acetyloxypropyl, 2-Isobutyryloxyethyl, 2- oder 3-Isobutyryloxy
propyl, 2-Acryloyloxyethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 2- der
3-Acryloyloxypropyl, 2- oder 3-Methacryloyloxypropyl, 2- oder
4-Acryloyloxybutyl, 2- oder 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Acryloyl
oxypentyl, 5-Methacryloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 6-Meth
acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 7-Methacryloyloxyheptyl,
8-Acryloyloxyoctyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 2-Methoxycarbonyl
ethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonylpropyl, 2-Ethoxycarbonylethyl,
2- oder 3-Ethoxycarbonylpropyl 2-Methoxycarbonyloxyethyl, 2- oder
3-Methoxycarbonyloxypropyl, 2-Ethoxycarbonyloxyethyl, 2- oder
3-Ethoxycarbonyloxypropyl, 2-Butoxycarbonyloxyethyl, 2- oder
3-Butoxycarbonyloxypropyl, 2-(2-Phenylethoxycarbonyloxy)ethyl,
2- oder 3-(2-Phenylethoxycarbonyloxy)propyl, 2-(2-Ethoxyethoxycarbo
nyloxy)ethyl, 2- oder 3-(2-Ethoxyethoxycarbonyloxy)propyl,
Benzyl, 2-Methylbenzyl, 1- oder 2-Phenylethyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cycloheptyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, Allyl oder
Methallyl.
Reste R⁴ sind weiterhin z. B. Phenyl, 2-,3- oder 4-Methylphenyl,
2,4-Dimethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2,4-Dimethoxy
phenyl, Benzyl, 2-Methylbenzyl, 2,4-Dimethylbenzyl, 2-Methoxy
benzyl, 2,4-Dimethoxybenzyl, Mono- oder Dimethylamino, Mono- oder
Diethylamino, Mono- oder Dipropylamino, Mono- oder Diisopropyl
amino, Mono- oder Dibutylamino, Mono- oder Dipentylamino,
Mono- oder Dihexylamino. Mono- oder Diheptylamino, Mono- oder
Dioctylamino oder Mono- oder Bis(2-ethylhexyl)amino.
Wenn R¹ und R² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom
einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten heterocyclischen
Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome aufweist, bedeuten,
so können dafür, ebenso wie für R⁴, z. B. Pyrrolidinyl,
Piperidinyl, Morpholinyl, Piperazinyl oder
N-(C₁-C₄-Alkyl)piperazinyl in Betracht kommen.
Reste X sind weiterhin, ebenso wie Reste L¹, L² und R³, z. B.
Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Bu
toxy, tert-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyloxy, Neopentyloxy,
tert-Pentyloxy oder Hexyloxy.
Reste L¹, L², R⁴ und X sind weiterhin z. B. Fluor, Chlor oder Brom.
Reste X sind weiterhin z. B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio,
Isopropylthio, Butylthio, Pentylthio, Hexylthio, Heptylthio,
Octylthio oder 2-Ethylhexylthio.
Reste R³ sind weiterhin z. B. Formyloxy, Acetyloxy, Propionyloxy,
Butyroloxy oder Isobutyryloxy.
Geeignete Anionen, von denen sich das Äquivalent An⊖ ableitet,
sind z. B. Halogenid, wie Fluorid, Chlorid, Bromid oder Iodid,
Tetrafluoroborat, Perchlorat, Nitrat, Hydrogensulfat oder Sulfat.
Wenn L¹ und L² zusammen den Rest der Formel
bedeuten, so können dafür beispielsweise folgende Reste in Be
tracht kommen:
Abhängig von p kann A für einen ein- bis dreiwertigen Rest, der
sich von einem Benzol der Formel III ableitet, stehen. Geeignete
ein- bis dreiwertige Reste gehorchen z. B. der Formel
worin X jeweils die obengenannte Bedeutung besitzt.
Bevorzugt sind Dioxaborine der Formel I, in der p für 1 steht.
Weiterhin bevorzugt sind Dioxaborine der Formel I, in der q für 0
oder 1, insbesondere für 0, steht.
Weiterhin bevorzugt sind Dioxaborine der Formel I, in der L¹ und
L² jeweils für Halogen, insbesondere für Fluor, oder L¹ und L² zu
sammen für den Rest der Formel
stehen.
Weiterhin bevorzugt sind Dioxaborine der Formel I, in der Z¹ und
Z² jeweils für Wasserstoff stehen.
Weiterhin bevorzugt sind Dioxaborine der Formel I, in der D für
einen Rest der Formel IIa oder IId, insbesondere IId, steht.
Weiterhin bevorzugt sind Dioxaborine der Formel I, in der p für 1
und A für einen Rest der Formel IIIa
worin X die obengenannte Bedeutung besitzt, stehen.
Besonders bevorzugt sind Dioxaborine der Formel I, in der D für
einen Rest der Formel IIa oder IId, insbesondere IId, steht, wo
rin
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils C₁-C₆-Alkyl oder durch Hydroxy, Acryloyloxy oder Methacryloyloxy substituiertes C₂-C₆-Alkyl oder R¹ und R² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom für einen fünf- oder sechsgliedrigen, gesättigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls noch weitere Hetero atome enthält,
R³ Wasserstoff und
R⁴ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der neben einem Stickstoffatom gegebenenfalls noch weitere Heteroatome ent hält, und über das Stickstoffatom an den Thiazolring gebunden ist.
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils C₁-C₆-Alkyl oder durch Hydroxy, Acryloyloxy oder Methacryloyloxy substituiertes C₂-C₆-Alkyl oder R¹ und R² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom für einen fünf- oder sechsgliedrigen, gesättigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls noch weitere Hetero atome enthält,
R³ Wasserstoff und
R⁴ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der neben einem Stickstoffatom gegebenenfalls noch weitere Heteroatome ent hält, und über das Stickstoffatom an den Thiazolring gebunden ist.
Besonders bevorzugt sind weiterhin Dioxaborine der Formel I, in
der A für einen Rest der Formel IIIa steht, worin X Nitro oder
Halogen, insbesondere Nitro, bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Dioxaborine der Formel I können nach an
sich bekannten Methoden erhalten werden.
Beispielsweise kann man einen Borkomplex der Formel IV
in der p, A, L¹, L², Z¹ und Z² jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen mit einem Aldehyd der Formel V
D-CH(=CH-CH)p=O (V),
in der D und p jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
kondensieren.
Borkomplexe der Formel IV sind z. B. aus Z. Chem., Band 24,
Seiten 292 und 293, 1984, bekannt.
Bei den Aldehyden handelt es sich in der Regel um an sich
bekannte Verbindungen. Die Herstellung von Thiazolaldehyden ist
z. B. in der älteren Patentanmeldung PCT/EP 95/00 128 beschrieben.
Die Dioxaborine der Formel I eignen sich vorteilhaft zur Anwen
dung in der nichtlinearen Optik.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind thermisch stabil und
verfügen über besonders große molekulare Hyperpolarisierbarkeits
werte (β₀). Außerdem weisen die Farbstoffe eine gute Verträglich
keit mit den in nichtlinear optischen Systemen zur Anwendung
kommenden Polymeren sowie gute Filmbildungseigenschaften in
Copolymeren auf.
Die Bestimmung der molekularen Hyperpolarisierbarkeit kann
z. B. nach der Solvatochromiemeßmethode (siehe beispielsweise
Z. Naturforschung, Band 20a, Seite 1441 bis 1471, 1965, oder
J. Org. Chem., Band 54, Seite 3775 bis 3778, 1989) erfolgen. Man
bestimmt dabei die Lage der Absorptionsbande einer Verbindung in
verschiedenen Lösungsmitteln, z. B. in Dioxan und Dimethyl
sulfoxid. Die Verschiebung der Absorptionsbande ist dann direkt
proportional dem β₀-Wert, d. h. Verbindungen mit großer solvato
chromer Verschiebung weisen eine große molekulare Hyperpolari
sierbarkeit auf und eignen sich daher gut für die Anwendung in
nichtlinear optischen Systemen (siehe beispielsweise Chemistry
and Industry, 1990, Seiten 600 bis 608).
Insbesondere ist hierbei die Eignung der neuen Stoffe in der
Nachrichtentechnik, in elektrooptischen Modulatoren (z. B.
Mach-Zehnder-Interferometer), in optischen Schaltern, bei der Fre
quenzmischung oder in Wellenleitern hervorzuheben.
Die neuen Dioxaborine der Formel I eignen sich weiterhin vorteil
haft als Fluoreszenzfarbstoffe, z. B. zum Färben von Kunststoffen.
Sie weisen eine hohe Fluoreszenzquantenausbeute und eine gute
Thermostabilität auf.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
2,4 g (10 mmol) 2,2-Difluor-6-(4-methoxy
phenyl)-4-methyl-1,3,2-(2H)-dioxaborin und 1,5 g (10 mmol)
4-Dimethylaminobenzaldehyd wurden in 50 ml Acetanhydrid 45 min
unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionspro
dukt abgesaugt und mit Eisessig und Ether gewaschen. Man erhielt
in einer Ausbeute von 80% die Verbindung der Formel
Fp.: 265°C (Zers.); λmax (in CHCl₃): 526 nm; log ε: 4,86
In analoger Weise werden die in der folgenden Tabelle 1 aufge
führten Verbindungen der Formel
erhalten.
Analog Beispiel 1 wird auch die Verbindung der Formel
erhalten.
Fp.: 239 bis 240°C; λmax (in CHCl₃): 530 nm; log ε: 4,85.
Fp.: 239 bis 240°C; λmax (in CHCl₃): 530 nm; log ε: 4,85.
0,674 g (3 mmol), 2,2-Difluor-4-methyl-6-(4-nitrophenyl)-1,3,2-
(2H)-dioxaborin und 0,567 g (3 mmol) Julolidin-9-carbaldehyd
wurden in 10 ml Acetanhydrid kurz auf 130°C erhitzt und weitere
3 h bei 90°C belassen. Nach dem Abkühlen wurden die abgeschiedenen
Kristalle abgesaugt und mit Eisessig und Ether gewaschen. Man
erhielt in 95% Ausbeute die Verbindung der Formel
Fp.: 224 bis 230°C.
0,674 g (3 mmol) 2,2-Difluor-4-methyl-6-(4-nitrophenyl)-1,3,2-
(2H)-dioxaborin und 0,525 g (3 mmol) 4-Dimethylaminozimtaldehyd
wurden in 10 ml Acetanhydrid kurz auf 130°C erhitzt und weitere
3 h bei 90°C belassen. Nach dem Abkühlen wurden die abgeschiedenen
Kristalle abgesaugt und mit Eisessig und Ether gewaschen. Man
erhielt die Verbindung der Formel
0,255 g (1 mmol) 2,2-Difluor-6-methyl-4-(4-nitrophenyl)-1,3,2-
(2H)-dioxaborin und 0,197 g (1 mmol) 2-Formyl-5-(morpholin-4-yl)-thiophen
wurden in 10 ml Acetanhydrid 3 h auf 90°C erhitzt.
Nach dem Abkühlen wurden die abgeschiedenen Kristalle abgesaugt
und mit Eisessig und Ether gewaschen. Man erhielt in 92% Aus
beute die Verbindung der Formel
Fp.: < 360°C.
In analoger Weise werden die in der folgenden Tabelle 2 auf
geführten Verbindungen der Formel
erhalten.
0,3 g (1 mmol) 6-(5-Bromthien-2-yl)-2,2-difluor-4-methyl-1,3,2-
(2H)-dioxaborin und 0,15 g (1 mmol) 4-Dimethylaminobenzaldehyd
wurden in 10 ml Acetanhydrid kurz auf 130°C erhitzt und weitere
3 h bei 90°C belassen. Nach dem Abkühlen wurden die abgeschiedenen
Kristalle abgesaugt und mit Eisessig und Ether gewaschen. Man
erhielt in 23% Ausbeute die Verbindung der Formel
0,34 g (1 mmol) der Verbindung der Formel
und 0,3 g (2 mmol) 4-Dimethylaminobenzaldehyd wurden in 30 ml
Acetanhydrid kurz auf 130°C erhitzt und weitere 10 h bei 90°C
belassen. Nach dem Abkühlen wurden die abgeschiedenen Kristalle
abgesaugt und mit Eisessig und Ether gewaschen. Man erhielt in
51% Ausbeute die Verbindung der Formel
Fp.: < 360°C.
Analog Beispiel 23 erhielt man, ausgehend von der Verbindung der
Formel
in 82% Ausbeute die Verbindung der Formel
Fp.: < 360°C.
Nach der in Z. Naturforschung, Band 20a, Seiten 1441 bis 1471,
1965, beschriebenen Methode wurde das Absorptionsmaximum der
einzelnen Farbstoffe jeweils in Dioxan und Dimethylsulfoxid
(DMSO) gemessen und dann die solvatochrome Verschiebung
Δ [cm-1) bestimmt.
Die jeweiligen Meßergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3
aufgeführt.
Die Eignung der erfindungsgemäßen Farbstoffe in der nicht linearen
Optik ist darüber hinaus durch die Bestimmung der Hyperpolari
sierbarkeit (β₀) des in Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffs
gezeigt. Die Hyperpolarisierbarkeit wurde durch eine elektro
optische Absorptionsmessung bestimmt. Die vollständige Theorie
zu dieser Meßmethode findet sich in Chem. Phys., Band 173,
Seiten 305 bis 314, 1993, Chem. Phys., Band 173, Seiten 99 bis
108, 1993, und J. Phys. Chem. Band 96, Seiten 9724 bis 9730,
1992. Von Bedeutung ist neben der Hyperpolarisierbarkeit (β₀) die
für polymere nichtlinear optische Systeme relevante Größe µgβ₀
(µg = Dipolmoment im Grundzustand), da µgβ₀ direkt proportional
der Suszeptibilität 2. Ordnung ist.
Claims (9)
1. Dioxaborine der Formel I
in der
p für 1, 2 oder 3,
q für 0, 1, 2, 3 oder 4,
L¹ und L² unabhängig voneinander jeweils für Halogen oder C₁-C₆-Alkoxy oder L¹ und L² zusammen für einen Rest der Formel worin n 0, 1 oder 2, Y¹ und Y⁴ unabhängig voneinan der jeweils Wasserstoff, Methyl, Hydroxymethyl oder 1,2-Dihydroxyethyl und Y² und Y³ unabhängig vonein ander jeweils Wasserstoff oder Hydroxymethyl bedeu ten,
Z¹ und Z² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl,
D für einen Rest der Formel worin
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₃-C₄-Alkenyl, C₅-C₇-Cyclo alkyl, Phenyl oder Tolyl oder zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechs gliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält,
R³ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkanoyloxy,
R⁴ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl, Hydroxy, C₁-C₈-Mono- oder Dialkylamino oder einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der neben einem Stickstoffatom gegebenenfalls wei tere Heteroatome enthält und über das Stickstoffatom an den Thiophen- oder Thiazolring gebunden ist, und
R⁵ C₁-C₈-Alkyl bedeuten, und
A für einen ein- bis dreiwertigen Rest, der sich von einem Benzol der Formel III ableitet, worin der Ring K benzoanelliert sein kann und X C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder einen Rest der Formel bedeuten, in der R⁵ die obengenannte Bedeutung besitzt und An⊖ das Äquivalent eines Anions ist, stehen,
mit der Maßgabe, daß wenn p 1 ist, A auch 5-Halogenthien-2-yl bedeutet und daß wenn p 2 oder 3 ist, X in Formel III auch Wasserstoff bedeutet.
p für 1, 2 oder 3,
q für 0, 1, 2, 3 oder 4,
L¹ und L² unabhängig voneinander jeweils für Halogen oder C₁-C₆-Alkoxy oder L¹ und L² zusammen für einen Rest der Formel worin n 0, 1 oder 2, Y¹ und Y⁴ unabhängig voneinan der jeweils Wasserstoff, Methyl, Hydroxymethyl oder 1,2-Dihydroxyethyl und Y² und Y³ unabhängig vonein ander jeweils Wasserstoff oder Hydroxymethyl bedeu ten,
Z¹ und Z² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl,
D für einen Rest der Formel worin
R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch ein oder zwei Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₃-C₄-Alkenyl, C₅-C₇-Cyclo alkyl, Phenyl oder Tolyl oder zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechs gliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält,
R³ Wasserstoff, C₁-C₈-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkanoyloxy,
R⁴ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl, Hydroxy, C₁-C₈-Mono- oder Dialkylamino oder einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der neben einem Stickstoffatom gegebenenfalls wei tere Heteroatome enthält und über das Stickstoffatom an den Thiophen- oder Thiazolring gebunden ist, und
R⁵ C₁-C₈-Alkyl bedeuten, und
A für einen ein- bis dreiwertigen Rest, der sich von einem Benzol der Formel III ableitet, worin der Ring K benzoanelliert sein kann und X C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, Cyano, Formyl, Nitro, Halogen oder einen Rest der Formel bedeuten, in der R⁵ die obengenannte Bedeutung besitzt und An⊖ das Äquivalent eines Anions ist, stehen,
mit der Maßgabe, daß wenn p 1 ist, A auch 5-Halogenthien-2-yl bedeutet und daß wenn p 2 oder 3 ist, X in Formel III auch Wasserstoff bedeutet.
2. Dioxaborine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß p
für 1 steht.
3. Dioxaborine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß q
für 0 oder 1 steht.
4. Dioxaborine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß L¹
und L² jeweils für Halogen oder L¹ und L² zusammen für den Rest
der Formel
stehen.
5. Dioxaborine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Z¹
und Z² jeweils für Wasserstoff stehen.
6. Dioxaborine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß D
für einen Rest der Formel IIa oder IId steht.
7. Dioxaborine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß p
für 1 und A für einen Rest der Formel IIIa
worin X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt, stehen.
8. Verwendung der Dioxaborine gemäß Anspruch 1 in der nicht
linearen Optik.
9. Verwendung der Dioxaborine gemäß Anspruch 1 als Fluoreszenz
farbstoffe.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19532828A DE19532828A1 (de) | 1994-09-16 | 1995-09-06 | Methinfarbstoffe auf Basis von Dioxaborinen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4433019 | 1994-09-16 | ||
| DE19532828A DE19532828A1 (de) | 1994-09-16 | 1995-09-06 | Methinfarbstoffe auf Basis von Dioxaborinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19532828A1 true DE19532828A1 (de) | 1996-03-21 |
Family
ID=6528385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19532828A Withdrawn DE19532828A1 (de) | 1994-09-16 | 1995-09-06 | Methinfarbstoffe auf Basis von Dioxaborinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19532828A1 (de) |
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|---|---|---|---|---|
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