DE3816187A1 - Azulenquadratsaeurefarbstoffe, deren vorprodukte sowie optisches aufzeichungsmedium - Google Patents
Azulenquadratsaeurefarbstoffe, deren vorprodukte sowie optisches aufzeichungsmediumInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azulenquadratsäurefarbstoffe mit
besonderem Substitutionsmuster, neue Azulenderivate als deren Vorprodukte
sowie ein neues optisches Aufzeichnungsmedium, das die neuen Azulenquadratsäurefarbstoffe
enthält.
Zur kostengünstigen Herstellung optischer Datenaufzeichnungsträger werden
Farbstoffe mit besonderen Eigenschaften benötigt. Diese Farbstoffe sollten
- - eine starke Absorption zwischen 700 und 900 nm aufweisen, um mit Halbleiterfasern beschreibbare Schichten zu liefern,
- - in Schicht eine hohe Reflektivität im nahen Infrarot (700 bis 900 nm) aufweisen, um mit einem einfachen Schichtaufbau (ohne Reflektorschicht) auszukommen.
- - eine hohe Löslichkeit aufweisen, um beispielsweise die dünne Speicherschicht durch Spincoating auf einen Träger aufbringen zu können, und
- - in dünnen Schichten eine hohe Stabilität aufweisen.
Alle bisher bekannten Speichermaterialien weisen zumindest in einem der
genannten Anforderungspunkte erhebliche Mängel auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Farbstoffe bereitzustellen,
bei denen die obengenannten Mängel nicht mehr oder höchstens nur
in äußerst geringem Maße auftreten.
Es wurden nun neue Azulenquadratsäurefarbstoffe der Formel I
gefunden, in der
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl
oder 2-Bromethyl steht, den Rest
wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen,
Etoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das
durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder
den Rest
wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander
jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist,
und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn R⁵ Wasserstoff bedeutet, an einem oder beiden Azulenringen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴ innerhalb eines Azulenrings auch gegeneinander vertauscht sein können und daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn R⁵ Wasserstoff bedeutet, an einem oder beiden Azulenringen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴ innerhalb eines Azulenrings auch gegeneinander vertauscht sein können und daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
Alle in der obengenannten Formel I auftretenden Alkylgruppen können sowohl
geradkettig als auch verzweigt sein.
Für den Fall, daß in Formel I substituierte Phenylgruppen auftreten,
kommen als Substituenten z. B. C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Dialkylamino,
N-Phenyl-N-(C₁-C₄-alkyl)amino oder Halogen in Betracht.
Als Halogen kommt dabei jeweils vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom in
Betracht.
Die Reste R², R³, R⁴ und R⁵ in Formel I sind beispielsweise Methyl, Ethyl,
Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Isopentyl,
sec-Pentyl, tert-Pentyl, 2-Methylbutyl, Hexyl, 2-Methylpentyl,
Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl; Fluormethyl,
Chlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, 2-Fluorethyl,
2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 1,1,1-Trifluorethyl, Heptafluorpropyl, 4-Chlorbutyl,
5-Fluorpentyl, 6-Chlorhexyl; Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl,
2-Cyanobutyl, 4-Cyanobutyl, 5-Cyanopentyl, 6-Cyanohexyl; 2-Aminoethyl,
2-Aminopropyl, 3-Aminopropyl, 2-Aminobutyl, 4-Aminobutyl, 5-Aminopentyl,
6-Aminohexyl; 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl,
2-Hydroxybutyl, 4-Hydroxybutyl, 5-Hydroxypentyl, 6-Hydroxyhexyl; 2-Methoxyethyl,
2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl,
2-Methoxypropyl, 2-Ethoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 4-Ethoxybutyl, 4-Isopropoxybutyl,
5-Ethoxypentyl, 6-Methoxyhexyl; Benzyl, 1-Phenylethyl,
2-Phenylethyl, 4-Chlorbenzyl, 4-Methoxybenzyl, 2-(4-Methylphenyl)ethyl;
Carboxymethyl, 2-Carboxymethyl, 3-Carboxypropyl, 4-Carboxybutyl, 5-Carboxypentyl,
6-Carboxyhexyl; Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl,
2-Methoxycarbonylethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 3-Methoxycarbonylpropyl,
3-Ethoxycarbonylpropyl, 4-Methoxycarbonylbutyl, 4-Ethoxycarbonylbutyl,
5-Methoxycarbonylpentyl, 5-Ethoxycarbonylpentyl, 6-Methoxycarbonylhexyl
oder 6-Ethoxycarbonylhexyl.
R² und R⁴ sind weiterhin beispielsweise 4-Methylphenyl, 4-Methoxyphenyl
oder 4-Chlorphenyl.
R¹ ist weiterhin z. B. 1-Methoxycarbonylethyl, 1-Ethoxycarbonylethyl,
1-Propoxycarbonylethyl, 1-Isopropoxycarbonylethyl, 1-Butoxycarbonylethyl,
1-Isobutoxycarbonylethyl, 1-sec-Butoxycarbonylethyl, 1-Methoxycarbonylpropyl,
1-Ethoxycarbonylpropyl, 1-Propoxycarbonylpropyl, 1-Isopropoxycarbonylpropyl,
1-Butoxycarbonylpropyl, 1-Isobutoxycarbonylpropyl,
1-sec-Butoxycarbonylpropyl, α-(Methoxycarbonyl)benzyl, α-(Ethoxycarbonyl)benzyl,
Acetyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-(2,2-Dimethylpropionyloxy)ethyl,
2-Decanoyloxyethyl, Benzoyloxymethyl, 2-Benzoyloxymethyl,
2-(3,5-Dimethoxy-4-methylbenzoyloxy)ethyl, 2-(Dimethylphosphinato(ethyl, 2-(Diethylphosphinato)ethyl, 2-(Methyl-ethylphosphinato)ethyl, 3-Ethyl-2-
(methyl-ethylphosphinato)propyl oder 2-(Diphenylphosphinato)ethyl.
Bevorzugt sind Azulenquadratsäurefarbstoffe der Formel I in der R², R³,
R⁴ und R⁵ jeweils C₁-C₆-Alkyl bedeuten und R¹ die obengenannte Bedeutung
besitzt.
Besonders bevorzugt sind Azulenquadratsäurefarbstoffe der Formel I in der
R² und R⁴ jeweils Methyl und R³ und R⁵ jeweils Wasserstoff bedeuten und
R¹ die obengenannte Bedeutung besitzt. Diese Farbstoffe entsprechen der
Formel Ia
Ganz besonders bevorzugt sind Azulenquadratsäurefarbstoffe der Formel I in
der R² und R⁴ jeweils Wasserstoff, R³ Isopropyl und R⁵ Methyl bedeuten und
R¹ die obengenannte Bedeutung besitzt. Diese Farbstoffe entsprechen der
Formel Ib
Die Farbstoffe der Formel I werden aus Azulenderivaten der Formel II, in
der R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
durch Umsetzung mit Quadratsäure der Formel III gemäß der folgenden
Gleichung erhalten:
Bei denjenigen Azulenderivaten der Formel II, in denen R⁵ Wasserstoff
bedeutet, kann die Verknüpfung zur Quadratsäure an unterschiedlichen
Ringpositionen des Fünfrings erfolgen, wobei isomere Produkte entstehen
können, in denen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴, wie
oben ausgeführt, gegeneinander vertauscht sind. Es sind nämlich dann
Verbindungen, bei denen die Bindung zur Quadratsäure an derjenigen Seite
erfolgt, an der der Substituent CH₂-R¹ gebunden ist, von solchen
Verbindungen zu unterscheiden, bei denen die Bindung zur Quadratsäure an
derjenigen Seite erfolgt, an der der Substituent R⁴ gebunden ist. Diese
isomeren Verbindungen können chromatographisch getrennt werden. Für die
Anwendung in Speicherschichten werden jedoch üblicherweise die Isomerengemische
eingesetzt.
Das Herstellverfahren ist an sich bekannt und beispielsweise in Angew.
Chem. 78, 937 (1966), beschrieben.
Die Erfindung betrifft weiterhin neue Azulenderivate der Formel II
in der
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest
wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen,
Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das
durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder
den Rest
wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander
jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist,
und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
Die substituierten Azulenderivate der Formel II erhält man beispielsweise,
wenn man von den entsprechenden Azulencarbonsäuren ausgeht. Eine
Herstellmethode für Azulencarbonsäuren ist z. B. in Helv. Chim. Acta.,
Vol. 65, S. 280 bis 285, 1982, beschrieben.
So eignen sich z. B. diejenigen Azulenderivate der Formel IVa und IVb
in der X jeweils für C₁-C₁₂-Alkyl steht, das durch Carboxyl substituiert
ist, besonders zur weiteren Derivatisierung. Aus ihnen können nach an sich
bekannten Methoden beispielsweise die jeweiligen Ester oder Hydroxyverbindungen
gewonnen werden.
Ausgehend von den Hydroxyverbindungen können nun, wiederum nach bekannten
Methoden, diejenigen Verbindungen der Formel I erhalten werden, in der R¹
für den Rest (CH₂)₂OCH₃, C₁-C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy,
Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder den Rest
wobei R⁹ und R¹⁰ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzt, substituiert
ist, steht.
Dies geschieht beispielsweise durch Umsetzung einer Hydroxyverbindung der
Formel V
in der R², R³, R⁴ und R⁵ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und
L für C₁-C₁₂-Alkylen steht, mit Alkylierungsmitteln (z. B. Dimethylsulfat),
Carbonsäurechloriden oder Phosphinsäurechloriden in Gegenwart einer Base
(z. B. Triethylamin).
Die Verbindung der Formel VI
die aus Guajazulen und Quadratsäure hergestellt wird, ist bekannt und z. B.
in Angew. Chem. 78, 937 (1966), beschrieben. Ihre Verwendung in optischen
Speichermedien ist beispielsweise aus der DE-A-33 20 674 sowie der älteren
deutschen Patentanmeldung P 37 03 985.7 ebenfalls bekannt.
Verbindung VI zeigt zwar gute optische Daten, so daß daraus hergestellte
dünne Farbstoffschichten ohne Reflektorschicht zur optischen Informationsaufzeichnung
geeignet sind, jedoch ist sie zur Herstellung von Spincoating-
Rezepturen nur in halogenierten Kohlenwasserstoffen ausreichend
löslich. Um Speicherschichten auf gerillte Polycarbonat-Substrate
aufschleudern zu können, ist daher eine Schutzschicht gegenüber diesen
aggressiven Lösungsmitteln erforderlich. Außerdem neigt Verbindung VI in
dünnen Schichten zur Rekristallisation, so daß der Rezeptur häufig bis zu
30 Prozent Bindemittel zugesetzt werden müssen, um die Rekristallisation
zu unterdrücken.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein neues
optisches Aufzeichnungsmedium mit Azulenquadratsäurederivaten als
Speichermaterialien bereitzustellen, das in einfacher Weise hergestellt
werden kann, das gut beschreibbar und anschließend auch gut lesbar ist,
wobei das Signal-Rausch-Verhältnis möglichst hoch sein sollte, und das
eine hohe Stabilität der Speicherschichten aufweist.
Die Erfindung betrifft nun weiterhin ein optisches Aufzeichnungsmedium,
enthaltend einen Träger sowie einen strahlungsempfindlichen Farbstoff und
gegebenenfalls Bindemittel enthaltende dünnen Beschichtungsfilm, wobei der
Farbstoff die Formel I
aufweist, in der
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest
wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen,
Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das
durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder
den Rest
wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander
jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist,
und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn R⁵ Wasserstoff bedeutet, an einem oder beiden Azulenringen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴ innerhalb eines Azulenrings auch gegenseitig vertauscht sein können und daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn R⁵ Wasserstoff bedeutet, an einem oder beiden Azulenringen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴ innerhalb eines Azulenrings auch gegenseitig vertauscht sein können und daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
Bevorzugt ist ein optisches Aufzeichnungsmedium, das Azulenquadratsäurefarbstoffe
der Formel I enthält, in der R², R³, R⁴ und R⁵ C₁-C₆-Alkyl
bedeuten und R¹ die obengenannte Bedeutung besitzt.
Besonders bevorzugt ist ein optisches Aufzeichnungsmedium, das Azulenquadratsäurefarbstoffe
der Formel I enthält, in der R² und R⁴ jeweils
Methyl und R³ und R⁵ jeweils Wasserstoff bedeuten und R¹ die obengenannte
Bedeutung besitzt.
Ganz besonders bevorzugt ist ein optisches Aufzeichnungsmedium, das Azulenquadratsäurefarbstoffe
der Formel I enthält, in der R² und R⁴ jeweils
Wasserstoff, R³ Isopropyl und R⁵ Methyl bedeuten und R¹ die obengenannte
Bedeutung besitzt.
Als Träger kommen zweckmäßig transparente Träger, wie Glas oder Kunststoffe
in Betracht. Geeignete Kunststoffe sind beispielsweise Poly(meth)
acrylate, Polycarbonate, Polyester, Epoxide, Polyolefine (z. B. Polymethylpenten),
Polyamid, Polyvinylchlorid, Polystyrol oder Polyvinylester.
Ein bevorzugtes Aufzeichnungsmedium weist einen Träger aus Polycarbonat
oder Poly(meth)acrylaten, insbesondere aber aus Polycarbonat auf.
Weiterhin bevorzugt ist ein optisches Aufzeichnungsmedium, das 1 bis
30 Gew.-%, bezogen auf den Farbstoff, an Bindemittel enthält.
Die neuen Azulenquadratsäurefarbstoffe der Formel I zeigen die gleichen
guten optischen Daten wie der bekannte Grundkörper VI. Darüberhinaus sind
bei den neuen Verbindungen die reinen Farbstoffschichten stabiler. Bislang
wurde nämlich keine Rekristallisation der reinen Farbstoffschicht
beobachtet und somit kann auf den Zusatz polymerer Bindemittel verzichtet
werden. Außerdem ist auch die Lichtechtheit (Stabilität) deutlich größer
als bei bekannten Methinfarbstoffen, so daß der Zusatz von Stabilisatoren
zur Schichtrezeptur auf ein Minimum begrenzt werden kann. Von besonderem
Vorteil ist auch die gute Löslichkeit der neuen Farbstoffe I in den
meisten organischen Lösungsmitteln, so daß diese Farbstoffe direkt (ohne
Schutzschicht) auf strukturierte Kunststoffsubstrate, insbesondere
Polycarbonatsubstrate, aufgeschleudert werden können.
Wie oben ausgeführt, enthält die aufzuschleudernde Lösung vorzugsweise ein
Bindemittel, um eine gute Langzeitstabilität des Aufzeichnungsmediums zu
gewährleisten und vor allem die optimale Viskosität der aufzuschleudernden
Lösung einzustellen. Vorzugsweise enthält die Lösung dabei 1 bis
30 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der aufzuschleudernden Lösung,
eines Bindemittels. Als Bindemittel kommen z. B. Polyorganosiloxane,
Epoxide, Poly(meth)acrylate, Polystyrolhomo- und -copolymerisate, Polyvinylcarbazol,
Polyvinylpyrrolidon, Polyimidazolcopolymere, Polyvinylestercopolymere,
Polyvinylethercopolymere, Polyvinylidenchloridcopolymere,
Acrylnitrilcopolymere, Polyvinylchlorid oder dessen Copolymere, Celluloseacetat
oder Nitrocellulose in Betracht.
Ein bevorzugtes Aufzeichnungsmedium weist ein Bindemittel auf Basis eines
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymeren oder eines Polyvinylchlorid-
Polyvinylether-Copolymeren auf.
Das erfindungsgemäße optische Aufzeichnungsmedium wird zweckmäßig durch
Aufschleudern einer Lösung, enthaltend organisches Lösungsmittel. Azulenquadratsäurefarbstoff
I und gegebenenfalls Bindemittel hergestellt. Zweckmäßig
weist die aufzuschleudernde Lösung dabei einen Feststoffgehalt von
1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Lösung, auf.
Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Propanol, Isopropanol, Butanol,
Diacetonalkohol, Methylethylketon, Toluol, Bromoform, 1,1,2-Trichlorethan
oder deren Mischungen.
Gegebenenfalls kann die Lösung noch bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf den
Feststoffgehalt der aufzuschleudernden Lösung, an Additiven, z. B. Antioxidantien,
Singlett-Sauerstoff-Quencher oder UV-Absorber enthalten.
Bevorzugt enthält die aufzuschleudernde Lösung bis zu 5 Gew.-%, bezogen
auf den Feststoffgehalt der aufzuschleudernden Lösung, eine Mischung von
mehreren Antioxidantien, Singlett-Sauerstoff-Quenchern und UV-Absorbern.
Bei Anwendung von solchen Antioxidantien, die ebenfalls im nahen Infrarot
absorbieren, beispielsweise Nickeldithiolenkomplexe, wie sie z. B. in der
DE-A 35 05 750, DE-A 35 05 751 oder in S.H. Kim, M. Matsuoka, M. Yomoto,
Y. Tsuchiya u. T. Kitao, Dyes and Pigments, Bd. 8, S. 381-388 (1987),
beschrieben sind, können vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf den
Feststoffgehalt der aufzuschleudernden Lösung, in der Lösung enthalten
sein.
Unter Aufschleudern ist dabei das Aufbringen der Lösung auf den in
Rotation befindlichen Träger, der zweckmäßig eine runde Form aufweist, zu
verstehen. Es ist aber auch möglich, die Lösung auf den zunächst ruhenden
Träger aufzubringen und ihn anschließend in Rotation zu versetzen. Das
Aufgeben der Lösung auf den Träger erfolgt zweckmäßig mit einer Spritze
oder Kapillaren oder mittels einer mechanischen Pumpe.
Die Rotation des Trägers erfolgt im allgemeinen mit einer Geschwindigkeit
von 50 bis 7000 U/min, vorzugsweise 500 bis 5000 U/min, wobei das
Aufschleudern der Lösung zweckmäßig bei geringerer Drehzahl (ca. 500 bis
2000 U/min) und das daran anschließende Trockenschleudern bei höherer
Drehzahl (ca. 5000 bis 7000 U/min) vorgenommen wird. Die Schichtdicke der
gegenüber Laserlicht empfindlichen Schicht beträgt 40 bis 160 nm,
vorzugsweise 80 bis 120 nm. Sie ist abhängig von der Drehzahl, von der
Konzentration und Viskosität der aufzuschleudernden Lösung sowie von der
Temperatur.
Beim erfindungsgemäßen optischen Aufzeichnungsmedium liegt die gegenüber
Laserlicht empfindliche Schicht in Form einer homogenen, dünnen, glatten
Schicht vor, die eine hohe optische Qualität aufweist. So liegen die
Reflektivitätswerte im allgemeinen in einem Bereich der größer als 12%
ist.
Das neue Aufzeichnungsmedium ist ferner bei der Wellenlänge der verwendeten
Laserlichtquelle hinreichend empfindlich, d. h. bei Einstrahlung von
Lichtpulsen von wenigen nJ Energiegehalt, die auf Brennpunktdurchmesser
von 1 µm fokussiert sind, bilden sich Pits aus, wobei ein ausgezeichnetes
Signal-Rausch-Verhalten erzielt wird.
Als Laserlichtquelle eignen sich wegen der geringen Größe des Bauelementes,
seines geringen Energiebedarfs und der Möglichkeit der direkten
Modulation der optischen Ausgangsleistung durch Modulation des
elektrischen Antriebsstromes Festkörper-Injektionslaser, die im nahen
Infrarot emittieren, vor allem der AlGaAs-Laser, der im Wellenlängenbereich
zwischen etwa 750 und 900 nm arbeitet, besonders gut.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Zu einer Lösung von 19,8 g (0,10 mol) Guajazulen und 22,0 ml (0,16 mol)
Diisopropylamin in 300 ml wasserfreiem Methyl-tert.-butylether wurden
unter Rühren und Argonatmosphäre bei -10°C 70,0 ml (0,12 mol) 15 gew.-%ige
Lösung von n-Butyllithium in Hexan zugetropft. Man ließ die Temperatur der
Lösung innerhalb von 30 Minuten unter Rühren auf 0°C ansteigen, kühlte
dann erneut auf -5°C ab und tropfte langsam eine Lösung von 12,4 g
(0,07 mol) DL-2-Brombuttersäure in 50 ml wasserfreiem Methyl-tert.-butylether
zu. Die blaue Reaktionsmischung wurde innerhalb von 4 Stunden auf
Raumtemperatur erwärmt und etwa 18 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt.
Dann wurde mit 100 ml Eiswasser hydrolysiert und mit Ether solange das
überschüssige bzw. unumgesetzte Guajazulen extrahiert, bis die organische
Phase annähernd farblos war. Die wäßrige Phase wurde mit 300 ml Methyl-
tert.-butylether überschichtet und durch Zugabe von 2 N Salzsäure die
3-(7-Isopropyl-1-methyl)-azulen-4-yl-2-ethyl-propionsäure freigesetzt. Die
organische Phase wurde abgetrennt, mit Wasser säurefrei gewaschen und über
Natriumsulfat getrocknet. Nach Abziehen des Lösungsmittels erhielt man
13,1 g (60% bez. auf DL-2-Brombuttersäure) 3-(Azulen-7-isopropyl-1-
methyl-4)-2-ethyl-propionsäure als blaues Öl, das direkt zur Veresterung
eingesetzt werden kann (siehe Bsp. 2). Zur direkten Umsetzung der
3-(Azulen-7-isopropyl-1-methyl-4)-2-ethyl-propionsäure mit Quadratsäure zu
Farbstoffen der Formel I war eine anschließende Säulenchromatographie an
Kieselgel (Methylenchlorid/Aceton: 9/1) notwendig, um Spuren von
Guajazulen (ca. 0,3 g) und von DL-2-Brombuttersäure abzutrennen.
Physikalische Daten:
IR (KBr): = 3064 (OH); 2962, 2934, 2876 (CH), 1706 s (C=O); 1555, 1461, 1422, 1387, 1285 cm-1;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0,98 t (3H), 1.34 d(6H), 1,70 ddq(2H), 2,65 s(3H), 3,00 m (1H), 3,05 q (1H), 3,25 ABM(1H), 3,55 ABM(1H), 6,98, 7,35 AB(2H; 7, 8H), 7,28, 7,59 AB (2H; 4,5H), 8,19 s(1H), 11,45 s breit (1H; CO₂H)→ ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 11,66, 12,84, 24,68 (2C), 25,40, 38,29, 39,98, 48,51, 112,63, 124,74, 125,50, 133,28, 134,77, 136,79, 136,87, 137,63, 140,28, 145,16, 181,83;
MS: m/e = 284 (M⊕, 90%), 269, 198 (100%).
IR (KBr): = 3064 (OH); 2962, 2934, 2876 (CH), 1706 s (C=O); 1555, 1461, 1422, 1387, 1285 cm-1;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0,98 t (3H), 1.34 d(6H), 1,70 ddq(2H), 2,65 s(3H), 3,00 m (1H), 3,05 q (1H), 3,25 ABM(1H), 3,55 ABM(1H), 6,98, 7,35 AB(2H; 7, 8H), 7,28, 7,59 AB (2H; 4,5H), 8,19 s(1H), 11,45 s breit (1H; CO₂H)→ ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 11,66, 12,84, 24,68 (2C), 25,40, 38,29, 39,98, 48,51, 112,63, 124,74, 125,50, 133,28, 134,77, 136,79, 136,87, 137,63, 140,28, 145,16, 181,83;
MS: m/e = 284 (M⊕, 90%), 269, 198 (100%).
10,0 g (0,035 mol) 3-(7-Isopropyl-1-methyl)-azulen-4-yl-2-ethyl-propionsäure-
n-butylester (Beispiel 1), 20 ml n-Butanol und 0,3 g p-Toluolsulfonsäure
wurden in 100 ml Tetrachlorkohlenstoff unter Rückfluß erhitzt.
Nach beendeter Reaktion (Reaktionskontrolle durch Dünnschichtchromatographie;
ca. 6 Stunden) wurde die Reaktionsmischung dann auf Wasser
gefällt, die organische Phase mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung,
dann mit Wasser gewaschen und anschließend über Natriumsulfat
getrocknet. Das hochviskose Rohprodukt (8,6 g, 72%) wurde durch Säulenchromatographie
an Kieselgel (Methylenchlorid) gereinigt.
Physikalische Daten:
IR (KBr): = 2981 s (CH), 2871 s, 1731 s (C=O); 1460 s, 1365, 1219, 1185, 1069 s (C-O), 1031, 910 s cm-1;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0,85 t(3H), 0,95 t(3H), 1,24 ps.q(2H), 1,38 d(6H), 1,45 ps.q(2H), 1,72 dq(2H), 2,65 s(3H), 2,90 ps.t(1H), 3,06 q(1H), 3,28, 3,45 ABM(2H), 3,98 t(2H), 6,96, 7,38 AB(2H; 7,8H), 7,26, 7,60 AB(2H; 4,5H), 8,18 s(1H);
¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 11,79, 12,84, 13,58, 19,17, 24,72 (2C), 25,90, 30,84, 38,34, 40,49, 48,96, 64,15, 112,65, 124,86, 125,42, 133,21, 134,77, 136,74, 137,76, 140,17, 145,77, 175,58, 179,05;
MS: m/e = 340 (M⊕, 100%), 325, 312, 297, 283, 267, 257, 239, 223, 209, 198 (95%), 183, 167, 155.
IR (KBr): = 2981 s (CH), 2871 s, 1731 s (C=O); 1460 s, 1365, 1219, 1185, 1069 s (C-O), 1031, 910 s cm-1;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0,85 t(3H), 0,95 t(3H), 1,24 ps.q(2H), 1,38 d(6H), 1,45 ps.q(2H), 1,72 dq(2H), 2,65 s(3H), 2,90 ps.t(1H), 3,06 q(1H), 3,28, 3,45 ABM(2H), 3,98 t(2H), 6,96, 7,38 AB(2H; 7,8H), 7,26, 7,60 AB(2H; 4,5H), 8,18 s(1H);
¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 11,79, 12,84, 13,58, 19,17, 24,72 (2C), 25,90, 30,84, 38,34, 40,49, 48,96, 64,15, 112,65, 124,86, 125,42, 133,21, 134,77, 136,74, 137,76, 140,17, 145,77, 175,58, 179,05;
MS: m/e = 340 (M⊕, 100%), 325, 312, 297, 283, 267, 257, 239, 223, 209, 198 (95%), 183, 167, 155.
Eine Lösung von 14,2 g (0,05 ml) 3-(7-Isopropyl-1-methyl)-azulen-4-
yl-2-ethyl-propanol in 100 ml Tetrahydrofuran wurde portionsweise mit
2,8 g Lithiumalanat versetzt und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Danach wurde die Reaktionsmischung mit insgesamt 150 ml Wasser
hydrolysiert und mit Methylenchlorid mehrmals ausgeschüttelt. Das nach
Trocknen der org. Phase über Natriumsulfat und Abziehen des Lösungsmittels
unter vermindertem Druck verbleibende Rohprodukt wurde durch Säulenchromatographie
(Kieselgel; Methylenchlorid, Methanol) gereinigt. Man
erhielt 8,3 g (66%) 3-(7-Isopropyl-1-methyl)-azulen-4-yl-2-ethyl-propanol
als tiefblaues Öl.
Physikalische Daten:
IR (KBr): = 3350 breit (OH); 2958, 2927, 2872 (CH); 1553, 1461, 1421, 1387 cm-1;
¹H-NMR (CDl₃): δ = 0,98 t(3H), 1,35 d(6H), 1,49 dq(2H), 2,00 m(1H), 2,66 s(3H), 3,05 q(1H), 3,08, 3,18 ABM(2H), 3,50 mc(2H), 6,98, 7,36 AB(2H; 7,8H), 7,32, 7,62 AB (2H; 4,5H), 8,19 s(1H);
¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 11,46, 12,90, 24,39, 24,73 (2C), 38,23, 39,65, 44,34, 64,71, 112,58, 125,25 (2C), 133,17, 134,82, 136,10, 136,45, 137,98, 139,80, 147,86;
MS: m/e = 270 (M⊕, 50%), 198 (100%).
IR (KBr): = 3350 breit (OH); 2958, 2927, 2872 (CH); 1553, 1461, 1421, 1387 cm-1;
¹H-NMR (CDl₃): δ = 0,98 t(3H), 1,35 d(6H), 1,49 dq(2H), 2,00 m(1H), 2,66 s(3H), 3,05 q(1H), 3,08, 3,18 ABM(2H), 3,50 mc(2H), 6,98, 7,36 AB(2H; 7,8H), 7,32, 7,62 AB (2H; 4,5H), 8,19 s(1H);
¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 11,46, 12,90, 24,39, 24,73 (2C), 38,23, 39,65, 44,34, 64,71, 112,58, 125,25 (2C), 133,17, 134,82, 136,10, 136,45, 137,98, 139,80, 147,86;
MS: m/e = 270 (M⊕, 50%), 198 (100%).
Eine Lösung von 13,5 g (0,05 mol) 3-(7-Isopropyl-1-methyl)-azulen-4-yl-
propanol wurden wie in Beispiel 2 beschrieben mit 3,0 g Lithiumalanat in
100 ml Tetrahydrofuran umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhielt nach
Säulenchromatographie (Kieselgel; Methylenchlorid, Methanol) 6,5 g (52%)
3-(7-Isopropyl-1-methyl)-azulen-4-yl-propanol als blaues Öl.
Zu einer Lösung von 9,6 g (0,04 mol) Azulen-7-isopropyl-1-methyl-4-
propanol und 40 ml Triethylamin in 200 ml Tetrahydrofuran wurden bei
Raumtemperatur 9,6 g (0,08 mol) Pivalinsäurechlorid in 20 ml Tetrahydrofuran
langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wurde 6 Stunden nachgerührt,
dann auf 200 ml Wasser gegeben und mit Methylenchlorid mehrmals
extrahiert. Nach Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat und
Abziehen des Lösungsmittels verblieben 12,1 g (93%) 3-(7-Isopropyl-1-
methyl)-azulen-4-yl-n-propanylpivalinat als dunkelblaues Öl, das ohne
Reinigung zur Farbstoffreaktion (analog zu Beispiel 8) eingesetzt wird.
Zu einer Lösung von 8,0 g (0,03 mol) Azulen-7-isopropyl-1-methyl-4-
propanol und 20 ml Triethylamin in 100 ml Tetrahydrofuran wurden bei
Raumtemperatur 15,6 g (0,066 mol) Diphenylphosphinsäurechlorid in 20 ml
Tetrahydrofuran langsam zugetropft. Der Ansatz wurde 6 Stunden nachgerührt
und, wie in Beispiel 5 beschrieben, aufgearbeitet. Nach Filtration des
Rohproduktes über Kieselgel (Methylenchlorid) erhielt man 12,2 g (83%)
3-(7-Isopropyl-1-methyl)-azulen-4-yl-n-propanyl-diphenylphosphinat als
tiefblaues Öl.
Physikalische Daten:
IR (KBr): = 3060, 2958 (CH); 1439 s(PO); 1228s, 1130s, 1013s, 997s, 729, 697, 560, 536 cm-1;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1,37 d(6H), 2,28 mc(2H), 2,68 s(3H), 3,08 q(1H), 3,31 ps . t(2H), 4,15 ps . q(2H), 7,00, 7,50 AB (2H; H-7,8), 7,28, 7,63, AB (2H; 4,5-H), 7,45 m(6H; P-PhH), 7,85 m (4H; Ph-H), 8,20 s(1H);
³¹P-NMR (CDCl₃): δ = 32,10 ppm;
MS: m/e = 422 (M⊕, 30%), 224, 209, 198, 183, 181.
IR (KBr): = 3060, 2958 (CH); 1439 s(PO); 1228s, 1130s, 1013s, 997s, 729, 697, 560, 536 cm-1;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1,37 d(6H), 2,28 mc(2H), 2,68 s(3H), 3,08 q(1H), 3,31 ps . t(2H), 4,15 ps . q(2H), 7,00, 7,50 AB (2H; H-7,8), 7,28, 7,63, AB (2H; 4,5-H), 7,45 m(6H; P-PhH), 7,85 m (4H; Ph-H), 8,20 s(1H);
³¹P-NMR (CDCl₃): δ = 32,10 ppm;
MS: m/e = 422 (M⊕, 30%), 224, 209, 198, 183, 181.
3,0 g (0,04 mol) Trimethylazulen in 40 ml abs. Diethylether wurden mit
4,0 g 85 gew.-%iger etherischer HBF₄-Lösung versetzt und bis zur Entfärbung
gerührt. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, mit Ether gewaschen
und danach mit 28 g p-Methoxybenzaldehyd auf 90 bis 100°C erwärmt. Es
wurden 100 ml Ether zugegeben, der anfallende rote Niederschlag abgesaugt
und mit Diethylether gewaschen. Der Niederschlag wurde dann mit 200 ml
Diethylether suspendiert und unter Rühren portionsweise mit 3,5 g
Lithiumalanat versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde mit Wasser und 2 N
Schwefelsäure hydrolysiert. Die org. Phase wurde abgetrennt und über
Natriumsulfat getrocknet. Der nach Abziehen des Lösungsmittels
verbleibende kristalline Rückstand wurde durch Filtration an Kieselgel
(Methylenchlorid) gereinigt. Man erhielt 1,5 g (13%, bezogen auf
Trimethylazulen) 1-(p-Methoxybenzyl)-4,6,8-trimethyl-azulen als blaue
Kristalle.
In analoger Weise werden die in Tabelle 1 aufgeführten Azulenderivate der
Formel
erhalten.
17,0 g (0,05 mol) Azulen-7-isopropyl-1-methyl-4-α-ethyl-propionsäureethylester
(Beispiel 2) und 11,4 g (0,1 mol) Quadratsäure wurden in 1000 ml
Toluol/n-Butanol (1 : 1) 1 Stunde zum Rückfluß erhitzt. Das nach
Abdestillieren des Lösungsmittels verbleibende grüne Öl wurde in wenig
Methylenchlorid aufgenommen und an Kieselgel chromatographiert (Methylenchlorid/
Aceton 9 : 1). Man erhielt 10,9 (54%) Farbstoff Nr. 10 als
rotbraune Kristalle vom Schmp. 154°C.
Physikalische Daten:
UV (CH₂Cl₂): λ max = 771 mm (ε = 113 525);
IR (KBr): = 2959, 2928, 2870, (CH); 1728 (C=0); 1610, 1596, 1432, 1384, 1330s, 1250, 1223, 1181, 1033, 1004 cm-1;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0,78 m(12H), 1,06 me(4H), 1,25 mc(4H), 1,48 d(12H), 1,58 m(4H), 2,53 s(6H), 2,58 m(2H), 3,08 me(2H), 3,72 m(4H), 3,78 m(2H), 4,62 mc(2H), 7,45, 7,55 AB(4H), 8,06s (2H), 8,85 s(2H);
¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 11,89 (2C), 12,94 (2C), 13,58 (2C), 19,05 (2C), 24,22 (4C), 26,02 (2C), 30,63 (2C), 38,38 (2C), 42,43 (2C), 49,68 (2C), 63,90 (2C), 121,78 (2C), 130,49 (2C), 133,85 (2C), 134,90 (2C), 137,80 (2C), 139,74 (2C), 142,24 (2C), 147,62 (2C), 150,32 (2C), 153,93 (2C), 174,84 (2C), 181,76 (2C), 183.16 (2C);
MS: m/e = 758 (100%), 759-762 (M⊕-Isotopenpeaks).
UV (CH₂Cl₂): λ max = 771 mm (ε = 113 525);
IR (KBr): = 2959, 2928, 2870, (CH); 1728 (C=0); 1610, 1596, 1432, 1384, 1330s, 1250, 1223, 1181, 1033, 1004 cm-1;
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0,78 m(12H), 1,06 me(4H), 1,25 mc(4H), 1,48 d(12H), 1,58 m(4H), 2,53 s(6H), 2,58 m(2H), 3,08 me(2H), 3,72 m(4H), 3,78 m(2H), 4,62 mc(2H), 7,45, 7,55 AB(4H), 8,06s (2H), 8,85 s(2H);
¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 11,89 (2C), 12,94 (2C), 13,58 (2C), 19,05 (2C), 24,22 (4C), 26,02 (2C), 30,63 (2C), 38,38 (2C), 42,43 (2C), 49,68 (2C), 63,90 (2C), 121,78 (2C), 130,49 (2C), 133,85 (2C), 134,90 (2C), 137,80 (2C), 139,74 (2C), 142,24 (2C), 147,62 (2C), 150,32 (2C), 153,93 (2C), 174,84 (2C), 181,76 (2C), 183.16 (2C);
MS: m/e = 758 (100%), 759-762 (M⊕-Isotopenpeaks).
In analoger Weise wurden die in Tabelle 2 aufgeführten Azulenquadratsäurefarbstoffe
hergestellt. Die Struktur dieser Farbstoffe ist durch
¹H-NMR-, ¹³C-NMR-, IR- und MS-Spektren gesichert.
Eine 5 gew.-%ige Lösung des Farbstoffs 10 in Toluol wurde mit einer Spritze
bei ca. 2000 U//min auf eine rotierende Polymethylmethacrylatscheibe aufgetragen
und dann das restliche Lösungsmittel bei 5000 U/min abgeschleudert.
Man erhielt eine homogene, hochreflektierende Farbstoff-
Schicht, welche sich mit einem Halbleiterlaser ( λ = 830 nm) sehr gut
beschreiben ließ. Die Informationen können mit gutem Kontrast wieder
ausgelesen werden.
Eine 3 gew.-%ige Lösung des Farbstoffs 10 in Propanol/Diacetonalkohol,
welche 30 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Lösung, MMA/MAS-
Copolymer enthielt, wurde analog Beispiel 9 auf eine gerillte Polycarbonatscheibe
aufgeschleudert. Man erhielt eine homogene, hochreflektierende
Farbstoff-Schicht, die auf dem Substrat gut haftet, die
Spurrillen des Substrats gut abbildet und mit einem Halbleiterlaser
(λ = 830 nm) sehr gut beschreibbar war. Die eingeschriebene Information
war im Klimatest stabil und kann mit gutem Kontrast beliebig oft wieder
ausgelesen werden.
Eine 2 gew.-%ige Lösung des Farbstoffs 10, welche, bezogen auf den Feststoffgehalt
der Lösung, 30 Gew.-% Polymethylmethacrylat als Bindemittel und
5 Gew.-% 4-Octyl-4′-fluor-diphenyldithiolennickel als Stabilisator
enthielt, wurde analog Beispiel 9 auf eine gerillte Polycarbonatscheibe
aufgeschleudert. Die erhaltene Speicherschicht war derjenigen aus
Beispiel 9 in allen Belangen vergleichbar, wies aber eine erhöhte
Stabilität gegenüber UV-Licht auf.
Eine 2 gew.-%ige Lösung des Farbstoffs 22 in Propanol/Diacetonalkohol 1 : 1,
welche, bezogen auf den Feststoffgehalt der Lösung, 30 Gew.-% Polymethylmethacrylat
und 5 Gew.-% Biscampheratodithiolennickel enthielt, wurde
analog Beispiel 9 auf eine Glasscheibe aufgeschleudert. Die erhaltene
Farbstoffschicht war homogen und zeigte eine hohe Grundreflektivität. Sie
konnte mit einem Halbleiterlaser (λ = 780 nm) gut beschrieben werden. Die
eingeschriebenen Informationen sind unter den üblichen Testbedingungen
stabil und können beliebig oft wieder ausgelesen werden.
Claims (9)
1. Azulenquadratsäurefarbstoffe der Formel I
in der
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder den Rest wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist, und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn R⁵ Wasserstoff bedeutet, an einem oder beiden Azulenringen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴ innerhalb eines Azulenrings auch gegeneinander vertauscht sein können und daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder den Rest wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist, und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn R⁵ Wasserstoff bedeutet, an einem oder beiden Azulenringen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴ innerhalb eines Azulenrings auch gegeneinander vertauscht sein können und daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
2. Azulenquadratsäurefarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R², R³, R⁴ und R⁵ jeweils C₁-C₆-Alkyl und R¹ die in
Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt.
3. Azulenquadratsäurefarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R² und R⁴ jeweils Methyl und R³ und R⁵ jeweils Wasserstoff
bedeuten und R¹ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt.
4. Azulenquadratsäurefarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R² und R⁴ jeweils Wasserstoff, R³ Isopropyl und R⁵ Methyl bedeuten
und R¹ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt.
5. Optisches Aufzeichnungsmedium, enthaltend einen Träger sowie einen
strahlungsempfindlichen Farbstoff und gegebenenfalls Bindemittel
enthaltenden dünnen Beschichtungsfilm, dadurch gekennzeichnet, daß der
Farbstoff die Formel I
aufweist, in der
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen. Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder den Rest wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist, und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn R⁵ Wasserstoff bedeutet, an einem oder beiden Azulenringen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴ innerhalb eines Azulenringes auch gegeneinander vertauscht sein können und daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen. Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder den Rest wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist, und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn R⁵ Wasserstoff bedeutet, an einem oder beiden Azulenringen die Ringpositionen der Substituenten CH₂-R¹ und R⁴ innerhalb eines Azulenringes auch gegeneinander vertauscht sein können und daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
6. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R², R³, R⁴ und R⁵ jeweils C₁-C₆-Alkyl bedeuten und R¹
die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt.
7. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R² und R⁴ jeweils Methyl und R³ und R⁵ jeweils Wasser
stoff bedeuten und R¹ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt.
8. Optisches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß R² und R⁴ jeweils Wasserstoff, R³ Isopropyl und R⁵
Methyl bedeuten und R¹ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt.
9. Azulenderivate der Formel II
in der
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder den Rest wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist, und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist. Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
R¹ den Rest (CH₂)₂OCH₃, den Rest CH₂COOR⁶, wobei R⁶ für sec-Butyl, Benzyl oder 2-Bromethyl steht, den Rest wobei R⁷ für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und R⁸ für C₁-C₁₂-Alkyl stehen, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, C₁-C₁₂-Alkyl, das durch C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, substituiertes Benzoyloxy oder den Rest wobei R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl stehen, substituiert ist, und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, das gegebenenfalls durch Halogen, Amino, C₁-C₁₂-Alkoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Carboxyl, C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiert ist. Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeuten,
mit der Maßgabe, daß R¹ auch Wasserstoff bedeutet, wenn R⁵ für Methyl oder Ethyl, das jeweils durch Phenyl oder substituiertes Phenyl substituiert ist, oder für C₃-C₁₂-Alkyl steht oder wenn mindestens einer der beiden Reste R² und R⁴ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht.
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| DE3816187A DE3816187A1 (de) | 1988-05-11 | 1988-05-11 | Azulenquadratsaeurefarbstoffe, deren vorprodukte sowie optisches aufzeichungsmedium |
| EP88116096A EP0310080A3 (en) | 1987-10-01 | 1988-09-29 | Azulene-squarillic dyes, azulenes as their intermediary products, and optical recording medium |
| JP63244720A JPH01110562A (ja) | 1987-10-01 | 1988-09-30 | アズレン四角酸染料、その中間体としてのアズレン化合物ならびに光学的記録用媒体 |
| US07/251,465 US5084592A (en) | 1987-10-01 | 1988-09-30 | Azulenesquaric acid dyes, azulene intermediates therefor, and optical recording medium |
| KR1019880017449A KR890017673A (ko) | 1988-05-11 | 1988-12-26 | 아줄렌스큐아르산염료, 이를 위한 아줄렌중간체 및 광기록매체 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3816187A DE3816187A1 (de) | 1988-05-11 | 1988-05-11 | Azulenquadratsaeurefarbstoffe, deren vorprodukte sowie optisches aufzeichungsmedium |
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Country Status (2)
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| KR (1) | KR890017673A (de) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5071588A (en) * | 1988-09-23 | 1991-12-10 | Basf Aktiengesellschaft | Liquid-crystalline mixture containing an azulenesquaric acid dye |
-
1988
- 1988-05-11 DE DE3816187A patent/DE3816187A1/de not_active Withdrawn
- 1988-12-26 KR KR1019880017449A patent/KR890017673A/ko not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5071588A (en) * | 1988-09-23 | 1991-12-10 | Basf Aktiengesellschaft | Liquid-crystalline mixture containing an azulenesquaric acid dye |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890017673A (ko) | 1989-12-16 |
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