明 細 水性 ィ ン ク ジ ッ ト 記録用 ィ ン ク
[発明 の 背景 ]
発明 の 分野
本発明 は、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方式 に 関 し 、 更 に 詳 し く は ィ ン ク ジ エ ツ ト 記録方式 に用 い ら れ る 水性分散 イ ン ク 組成物お よ び そ の 製造法 に 関す る 。
背景技
ィ ン ク ジ ニ ッ 卜 §己録方式 に 用 い ら れ る 水性ィ ン ク 組成 物 は、 一般 に、 着色剤 と し て染料 ま た は顔料を含ん で な る 。 -S 色剤 と し て染料を用 い た染料溶解水性 ィ ン ク 組成 物 は、 耐 目 §π ま り 性、 保存安定性等 に す ぐ れ た特性 を有 す る が 、 耐水性、 お よ び耐光性に欠 け る 、 す な わ ち 印字 物の 堅牢性が低 い こ と が、 問題 と な る こ と 力《あ る 。 一方 印字物 に耐水 を付与す る た め、 顔料や、 疎水性 の 染料 を用 い る こ と も 試み ら れて い る が、 こ れ ら の ィ ン ク 組成 物中 で は着色剤で あ る 顔料 ま た は染料を安定 に分散 さ せ な け ればな ら な い、 と の 新 た な 問題を生ず る 。
こ れ ま で提案 さ れた顔料 ま た は疎水性の染料を 用 い た 水性 ィ ン ク 組成物 と し て は、 え ば油溶染料 を有機溶剤 に溶解 ま た は分散 さ せ た油性 イ ン ク 組成物 (特開 昭 5 0
- 8 4 3 1 1 号公報) 、 水不溶力、つ 水溶性有機溶剤 に 可
溶の 染料を 水 と 水溶性有機溶剤の 混合水溶液 に 溶解 し た 水性 イ ン ク 組成物 (特開昭 5 7 - 5 9 9 7 0 号公報、 特 開 昭 6 1 — 5 3 3 7 2 号公報、 お よ び特開昭 6 3 — 1 6 2 7 7 2 号公報) 、 疎水性染料を水 中 油滴分散 し た エ マ ル ジ ョ ン イ ン ク 組成 物 (特 開 昭 5 4 — 5 8 5 0 4 号公 報 ) 、 分 散 染 料 を 分 散 し た 水 性 イ ン ク 組成物 (特 開 昭 5 0 - 5 9 1 0 8 号公報、 特開昭 5 9 — 4 6 6 5 号公報 お よ び特開昭 6 0 — 1 3 3 0 7 6 号公報) 、 水 に 不溶の 顔料を分散 し た水性 イ ン ク 組成物 (特開昭 5 6 — 1 4 7 8 5 9 号公報、 お よ び特開昭 6 2 - 2 7 4 7 6 号公報) な どが挙 げ ら れ る 。
こ れ ら の ィ ン ク 組成物の 多 く は分散剤成分の 存在が必 須で あ る 。 さ ら に そ の 安定 な 分散系 の 実現の た め に は、 着色剤を ボ ー ル ミ ル 、 サ ン ド ミ ル ま た は超音波分散 に よ る 粉砕、 微分散工程が必要 と さ れ る 。
[発明 の概要 ]
本発明者 は、 今般、 分散剤成分を実質的 に 必要 と す る こ と な く 、 安定な 分散系 を有 し た水性 イ ン ク 組成物が得 ら れ る こ と を 見 出 し た。
従 っ て、 本発明 は実質的 に分散剤成分を必要 と し な い イ ン ク 組成物 お よ び そ の製造法の 提供を そ の 目 的 と し て い る 。 '
更 に本発明 は、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方式 に 用 い ら れ る ィ ン ク 組成物 に要求 さ れ る 種 々 の 性能を備 え た ィ ン ク ジ
ェ ッ ト 記録用 ィ ン ク 組成物 の 提供 を そ の 目 的 と し て い る 本発明 に よ る ィ ン ク 組成物 は 、 水不溶性着色剤、 水溶 性有機溶剤、 お よ び水を 含ん で な る 水性 イ ン ク 組成物で あ っ て 、
実質的 に分散剤 を 含有せ ず、
前記水不溶性着色剤 は水 に 対す る 溶解度が 2 0 °C に お い て 1 w t %以下の も の で あ り 、 かつ 前記水溶性有機溶 剤 に 可溶で あ り 、
ィ ン ク 組成物中 で前記水不溶性着色剤 は分散状態 に あ る も の、 であ る 。
本発明 に よ る 前記の ィ ン ク 組成物の 製造法 は、
水溶性有機溶剤 に着色剤 を溶解 し 、
得 ら れ た着色剤溶液 に水 を加え、 混合 し て、 着色剤の 微粒子を 析 出 さ せ、 こ の 着色剤微粒子が分散 し て い る ィ ン ク 組成物を 得 る
こ と を 含 ん で な る も の 、 で あ る 。
[発明 の 具体的説明 ]
水不溶性着色剤
本発明 に お い て用 い ら れ る 水不溶性着色剤 に 関 し 、 水 に不溶 と は、 水 に 対す る 溶解度が 2 0 °C で約 1 %以 下の も の で あ る こ と を意味す る 。 そ の 好 ま し い 例 と し て は、 当業界 に お い て、 油溶染料 ( O i l D y e s ) 、 分散染料 ( D i s p e r s e D y e s ) 、 ま た は 有機溶剤可溶性顔料 と し て 分類 さ れ る 着色剤が挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の 着色剤 は単独
で用 い ら れて も 、 複数混合 し て用 い ら れて も よ い o 本発明 に よ る イ ン ク 組成物 に お い て、 こ の 着色剤 は分 散 し て存在す る 。 す な わ ち 、 本発 明 に よ る イ ン ク 組成物 に お い て着色剤 は 微粒子 と し て存在 し て い る 。 実際 の と こ ろ あ る 物質が溶解 し て い る の 力、分散 し て い る の か の 境 界を定 め る こ と は 容易 で は な い が、 本発明 に お い て着色 剤 は、 少な く と も 粒子 と し て そ の存在が確認で さ る 。 ま た、 本発明 に よ る イ ン ク 組成物を用 い て 印字 さ れ た 印字 物の 発色 は、 そ の 着色剤粒子 に主 に依存す る 。 本発明 の 好 ま し い態様 に よ れば、 着色剤粒子 は そ の 平均粒子径が
1 0 n m 0 m程度で あ る の が好 ま し く 、 更 に 好 ま し く は 2 5 η m〜 5 0 0 n m程度で あ る 。 さ ら に、 本発 明 の 好 ま し い態様 に よ れば、 粒子径が 2 0 m を超え る 粒子を個数分布で 1 p p m未満 に調整す る こ と が、 目 詰 ま り 防止の 観点カヽ ら 好 ま し い o
一方 で、 本発明 に よ る ィ ン ク 組成物 は実質的 に分散剤 を含有 し な い。 分散剤 を実質的 に 使用 せず に、 着色剤粒 子が ィ ン ク 組成物中 に分散可能で あ る こ と は 当業者 に は 意外な こ と で あ る と 考え ら れ る 。 こ こ で、 「実質的 に 分 散剤 を 含有 し な い」 と は、 当業界 に お い て、 ィ ン ク 組成 物 に慣用 さ れ る 分散剤 を全 く 含 ま な い か、 ま た は そ の 臨 界 ミ セ ル濃度 ( C M C ) 未満の 濃度で含ん で な る こ と を 意 味 す る ο ~ '般 に 臨 界 ミ セ ル 濃 度 は そ の 分散剤 に よ り 0 , 0 1 〜 3 . 6 w t %程度の値を と る (新版界面活性
剤 ノヽ ン ド ブ ッ ク 1 1 9 〜 1 2 7 頁 ( 1 9 9 1 ) 吉田 、 進藤、 大垣、 山 中、 工学図書株式会社) 。 従 っ て、 こ れ ら の 値未満の 濃度で分散剤 を含ん で な る こ と を 意味す る 本発明 の 好 ま し い 態様 に よ れ ば、 イ ン ク 組成物 中 の 着 色剤 の 量 は、 イ ン ク 組成物基準で、 0 . 5 〜 1 5 w t % が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 1 〜 ; L 0 w t %程度 で あ る な お、 本発明 に お い て用 い ら れ る 水溶性着色剤 は後記 す る よ う に、 水溶性有機溶剤 と 組み 合わ さ れ た と き 、 そ の 水溶性有機溶剤 に対 し て 1 w t %以上の 溶解度 を 有す る 必要が あ る 。
本発明 に お い て好 ま し く 用 い ら れ る 水不溶性着色剤の 具体例 と し て は次の よ う な も の が挙 げ ら れ る 。
黄色系 と し て は オ イ ル イ ェ ロ ー 1 0 5 (商品名 、 オ リ ェ ン ト 化学工業 株 式 会 社 製 ) 、 オ イ ノレ イ エ ロ 一 1 0 7 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) 、 オ イ ル イ エ ロ ー 1 2 9 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製 C . I . ソ ノレ ベ ン ト イ ェ ロ ー 2 9 ) 、 オ イ ノレ イ ェ ロ ー 3 G (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ノレベ ン ト イ エ ロ 一 1 6 ) 、 オ イ ノレ イ エ ロ 一 G G S (商 品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル べ ン ト イ ェ ロ ー 5 6 ) 、 バ リ フ ァ ス ト イ ェ ロ ー 1 1 0 1 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) 、 バ リ フ ァ ス ト イ エ ロ 一 1 1 0 5 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株 式会社製) 、 バ リ フ ァ ス ト イ ェ ロ ー 4 1 2 0 (商品名 、
オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト イ エ ロ ー 8 2 ) 、 ォ レ オ ゾ ル ブ リ リ ア ン ト イ エ ロ 一 5 G (商品名 、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト イ エ ロ ー 1 5 0 ) 、 ォ レ オ ゾ ノレ フ ァ ス ト イ エ ロ 一 2 G (商品名 、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト イ エ ロ ー 2 1 ) 、 ォ レ オ ゾ ノレ フ ァ ス ト イ ェ ロ ー G C N (商品名、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ルベ ン ト イ エ ロ 一 1 5 1 ) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト イ エ ロ ー 1 (商品 名 、 保土谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ルベ ン ト イ エ ロ ー 5 6 ) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト イ エ ロ ー 3 (商品名、 保 土谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ルベ ン ト イ エ ロ — 1 6 ) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト イ エ ロ ー 6 (商品名 、 保土谷化 学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト イ ェ ロ ー 3 3 ) ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン イ ェ ロ ー G R L H (商品名、 保土谷化 学工業株式会社製) 、 ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン イ エ ロ 一 3 R H (商品名、 保土谷化学工業株式会社製) 、 オ ラ ゾ — ル イ エ ロ ー 2 G L N (商品名 、 チ バガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ノレベ ン ト イ ェ ロ ー 8 8 ) 、 ォ ラ ゾ ー ノレ イ ェ ロ ー 2 R L N (商品名、 チバ ガ イ ギ 一社製、 C . I . ソ ルベ ン ト イ エ ロ ー 8 9 ) 、 ォ ラ ゾ ー ソレ イ エ ロ ー 3 R (商品名 、 チ ノく ガ イ ギ 一社製、 C . I . ソ ルベ ン ト イ エ ロ 一 2 5 ) 、 ォ ラ セ ッ ト イ ェ ロ ー G H S (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ノレベ ン ト イ ェ ロ ー 1 6 3 ) 、 フ イ ラ ミ ツ ド ィ エ ロ 一 R (商品名、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ルべ
ン ト イ ェ ロ ー 2 1 ) 等が挙 げ ら る 。
赤色系 と し て は オ イ ル レ ツ ド し β (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 2 7 ) 、 オ イ ル レ ツ ド R R (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式 会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 2 4 ) 、 バ リ フ ァ ス ト レ ツ ド 1 3 0 6 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会 社製、 C . I . ソ ルベ ン ト レ ッ ド 1 0 9 フ ァ ス ト レノソ ド 1 3 5 5 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会 社製) 、 バ リ フ ァ ス ト レ ッ ド 2 3 0 3 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) バ リ フ ァ ス ト レ ツ ド 3 3 0
4 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト レ ツ ド 8 ) リ フ ァ ス ト レ ツード 3 3 0 6 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) 、 バ リ フ ァ ス ト レ ッ ド 3 3 2 0 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式 会社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト レ ッ ド 1 3 2 ) 、 オ イ ゾレ ピ ン ク 3 1 2 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製 .) 、 バ リ フ ァ ス ト ピ ン ク 2 3 1 0 Ν (商品名 、 オ リ エ ン ト 化 学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 2 1 8 ) 、 ォ レ オ ゾ ル フ ァ ス ト レ ッ ド B L (商品名 、 田 岡化学工業 株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 1 3 2 ) 、 ォ レ ォ ゾル フ ァ ス ト レ ッ ド R L (商品名 、 田 岡化学工業株式 会社製、 C . : . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 1 2 2 ) 、 ォ レ オ ゾ ル フ ァ ス ト レ ツ ド G L (商品名、 田 岡化学工業株式会社 製、 C . I . ソ ルベ ン ト レ ッ ド 1 3 2 ) 、 ォ レ オ ゾル レ
ッ ド 2 G (商品名 、 田 岡化学工業株式会社製) 、 ォ レ オ ゾ ル フ ァ ス ト ピ ン ク F B (商品名 、 田 岡化学工業株式会 社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト レ ッ ド 2 1 8 ) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト レ ツ ド 1 (商品名 、 保土谷化学工業株式会社製、 C I . ソ ノレ ベ ン ト レ ツ ド 2 4 ) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト レ ッ ド 2 (商品名 、 保土谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル べ ン ト レ ツ ド 2 7 ) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト レ ツ ド 3 (商品名 、 保土谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 1 8 ) 、 ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン レ ツ ド B E H (商品名 、 保土 谷化学工業株式会社製) 、 ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン レ ツ ド G E H (商品名 、 保土谷化学工業株式会社製) 、 ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン レ ツ ド C — G H (商品名 、 保土谷化学工業株式会 社製) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ピ ン ク 1 (商品名、 保土谷化学 工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 4 9 ) 、 ォ ラ ゾ ー ル レ ツ ド 3 G L (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C I . ソ ノレ ベ ン ト レ ツ ド 1 3 0 ) 、 ォ ラ ゾ ー ノレ レ ツ ド 2 B L (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 1 3 2 ) 、 オ ラ ゾ 一 ノレ レ ツ K G (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト レ ッ ド 1 2 5 ) 、 オ ラ ゾ 一ノレ レ ツ K B (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ツ ド 7 ) 、 フ イ ラ ミ ツ ド レ ツ ド G R (商品名 チバガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ツ ド ' 2 2 5 ) フ ィ レ ス タ ー レ ツ ド G A (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト レ ッ ド 1 3 5 ) 、 フ ィ レ ス 夕 一 レ ツ
ド R B A (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ル べ ン ト レ ッ ド 2 3 0 ) 、 ォ ラ ゾ ー ル ピ ン ク 5 B L G ( 商 品 名 、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ツ ド 1 2
7 ) 等が挙 げ ら れ る 。
青色系 と し て は オ イ ノレ ブ ル ー 6 1 3 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) 、 オ イ ル ブ ル ー 2 N (商品名 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ル ー 3 5 ) 、 オ イ ノレ ブ ル 一 B 0 S (商品名 、 オ リ エ ン ト 化 学 工業株 式 会 社 製 ) 、 バ リ フ ァ ス ト ブ ル ー 1 6 0 3
(商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) 、 バ リ フ ァ ス ト ブ ル ー 1 6 0 5 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式 会社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト プ ノレ 一 3 8 ) 、 バ リ フ ァ ス ト ブ ル ー 1 6 0 7 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会 社製) 、 バ リ フ ァ ス ト ブル 一 2 6 0 6 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 c . I . ソ ル ベ ン ト ブ ル ー 7 0 ) 、 ノく リ フ ァ ス ト プ ノレ ー 2 6 1 0 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) 、 ォ レ オ ゾ ル フ ァ ス ト ブ ル 一 E L N (商品名 、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ノレ 一 7 0 ) 、 ォ レ オ ゾ ノレ フ ァ ス ト プ ノレ ー G L
(商品名 、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブル ー 7 0 ) 、 ォ レ オ ゾ ル ブ ル 一 G (商品名 、 田 岡化 学工業株式会社製) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ブ ル ー 1 ' (商品名 保土谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ル — 2 5 ) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ブノレ一 2 (商品名 、 保土谷化学
工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト プ ノレ ー 1 4 ) 、 ァ ィ ゼ ン ス ピ ロ ン ブ ル 一 G N H (商品名 、 保土谷化学工業 株式会社製) 、 ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン ブ ル ー 2 B N H (商品 名 、 保土谷化学工業株式会社製) 、 ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン ブ ル ー B P N H (商品名 、 保土谷化学工業株式会社製) 、 ォ ラ ゾ ー ル ブ ル ー G N (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一社製、 C
I . ソ リレ ベ ン ト ブ ル 一 6 7 ) 、 ォ ラ ゾ ー ノレ ブ ノレ 一 2 G L N (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ル ー 4 8 ) 、 オ ラ セ ッ ト ブ ル 一 2 R (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ル 一 6 8 ) 、 オ イ ノレ ブ ル ー B O (商品名、 中央合成化学株式会社製) 、 フ イ ラ ミ ツ ド ブル ー R (商品名 、 チ バ ガ イ ギ — 社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト プ ゾレ一 1 3 2 ) 、 フ ィ レ ス タ ー ブ ル ー G N
(商品名、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ルベ ン ト ブル — 6 7 ) 等が挙 げ ら れ る 。
黒色系 と し て はオ イ ル ブ ラ ッ ク H B B (商品名 、 オ リ ェ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ラ ッ ク 3 ) 、 オ イ ノレ ブ ラ ッ ク 8 6 0 (商品名、 オ リ エ ン ト 化 学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ラ ッ ク 3 ) 、 オ イ ノレ ブ ラ ッ ク B S (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式 会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ラ ッ ク 7 ) 、 ノ リ フ ァ ス ト ブ ラ ッ ク 1 8 0 2 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式 会社製) 、 バ リ フ ァ ス ト ブ ラ ッ ク 1 8 0 7 (商品名 、 ォ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) 、 バ リ フ ァ ス ト ブ ラ ッ ク
3 8 0 4 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C I . ソ ノレ ベ ン ト ブ ラ ッ ク 3 4 ) 、 ノ ' リ フ ァ ス ト ブ ラ ッ ク 3 8 1 0 (商 品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C I . ソ ノレ ベ ン ト ブ ラ ッ ク 2 9 ) 、 ノ ' リ フ ァ ス ト ブ ラ ッ ク 3 8 2 0 (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C I . ソ ノレ ベ ン ト ブ ラ ッ ク 2 7 ) 、 ノく リ フ ァ ス ト ブ ラ ッ ク 3 8 3 0 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製) 、 ス ピ リ ッ ト ブ ラ ッ ク S B (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業 株式会社製、 C . I . ソ ゾレ ベ ン ト ブ ラ ッ ク 5 ) 、 ス ピ リ ッ ト ブ ラ ッ ク S S B B (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株 式 会 社 製 、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト ブ ラ ッ ク 5 ) 、 ス ピ リ ツ ト ブ ラ ッ ク A B (商品名、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社 製 、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト ブ ラ ッ ク 5 ) 、 ニ グ 口 シ ン べ一 ス (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト ブ ラ ッ ク 7 ) 、 ォ レ オ ゾ ノレ フ ァ ス ト ブ ラ ッ ク R L (商品名 、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ラ ッ ク 2 7 ) 、 ォ レ オ ゾ リレ ブ ラ ッ ク A R (商品 名 、 田 岡化学工業株式会社製) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ブ ラ ッ ク 6 (商品名 、 保土谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ラ ッ ク 3 ) 、 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ブ ラ ッ ク 8 ( 商 品名 、 保土谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ラ ッ ク 7 .) 、 ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン ブ ラ ッ ク M H ' (商 品 名 、 保土谷化学工業株式会社製) 、 ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン ブ ラ ッ ク G M H (商品名、 保土谷化学工業株式会社製) 、
ア イ ゼ ン ス ピ ロ ン ブ ラ ッ ク R L H (商品名 、 保土谷化学 工業株式会社製) 、 ォ ラ ゾ ー ル ブ ラ ッ ク C N (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ソ ノレ ベ ン ト ブ ラ ッ ク 2 8 ) ォ ラ ゾ ー ル ブ ラ ッ ク R L I (商 品名 、 チ バ ガ イ ギ 一社製 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ラ ッ ク 2 9 ) 等の 油溶染料が挙 げ ら れ る 。
さ ら に 、 オ ラ セ ッ ト イ エ ロ 一 8 G F (商品名 、 チ ノく ガ ィ ギ 一 社製、 C . I . デ ィ ス ノ、。 一 ス イ ェ ロ ー 8 2 ) ヽ ァ ィ ゼ ン ゾ ッ ト イ エ ロ 一 5 (商品名 、 保土谷化学工業株式 会社製、 C . I . デ ィ ス ノ、。 ー ス イ ェ ロ ー 3 ) 、 ス ミ ブ ラ ス イ ェ ロ ー H L R (商品名 、 住友化学工業株式会社製、 C . I . デ ィ ス ノ、° ー ス イ エ ロ 一 5 4 ) 、 カ ャ セ ッ ト イ エ ロ ー A - G (商品名 、 日 本化薬株式会社製、 C . I . デ イ ス ノ、0 — ス イ エ ロ 一 5 4 ) 、 ス ミ プ ラ ス レ ッ ド B — 2 (商品名、 住友化学工業株式会社製、 C . I . デ ィ ス パ ー ス レ ツ ド 1 9 1 ) 、 力 ャ セ ッ ト レ ッ K B (商品名、 日 本化薬株式会社製、 C . I . デ ィ ス パ 一 ス レ ッ ド 6 0 ) フ ィ レ ス タ ー ノ< ィ ォ レ ッ ト B A (商品名、 チ ノく ガ イ ギ 一 社製、 C . I . デ イ ス パ ー ス バ イ オ レ ッ ト 5 7 ) 等の 分 散染料を用 い る こ と も で き る 。
ま た さ ら に、 ハ ン サ イ エ ロ 一 G (商品名 、 大同化成株 式会社製、 C . I . ビ グ メ ン ト イ エ ロ ー 1 ) 、 'ハ ン サ イ エ ロ 一 G R (商品名 、 大 同化成株式会社製、 C . I . ピ グ メ ン ト イ エ ロ ー 2 ) 、 ハ ン サ イ エ ロ ー 1 0 G (商品名 '
大 同化成株式会社製、 C . I . ビ グ メ ン ト イ エ ロ 一 3 ) フ ィ レ ス タ ー イ ェ ロ ー R N B (商品名 、 チ ノく ガ イ ギ 一 社 製 、 C . I . ビ グ メ ン ト イ エ ロ 一 1 4 7 ) 、 力 ャ セ ッ ト イ ェ ロ ー E — A R (商品名 、 日 本化薬株式会社製、 C . I . ビ グ メ ン ト イ エ ロ 一 1 4 7 ) 、 カ ャ セ ッ ト イ ェ ロ ー E — L 2 R (商品名 、 日 本化薬株式会社製、 C . I . ピ グ メ ン ト イ エ ロ ー 1 4 2 ) 、 ノ、0 マ ネ ン ト レ ツ ド 4 R (商品名、 大同化成株式会社製、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ッ ド 3 ) 、 ポ ピ ィ レ ツ ド (商品名 、 大 日 精化工業株式会 社 製 、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ッ ド 1 7 ) 、 ブ リ リ ア ン ト フ ァ ス ト ス カ レ ー ッ ト (商品名、 大 同化成株式会社製、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ッ ド 2 2 ) 、 3 0 4 0 レ ッ ド (商 品名 、 大 日 精化工業株式会社製、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ッ ド 2 3 ) 、 フ ァ ス ト ピ ン ク レ ー キ 6 G (商品名 、 野間 化学工業株式会社、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ッ ド 8 1 ) 、 ェ ォ シ ン レ ー キ (商品名、 有本化学工業株式会社、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ツ ド 9 0 、 力 ャ セ ッ ト レ ツ ド E — C G (商品名、 日 本化薬株式会社製、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ツ ド 2 5 0 ) 、 力 ャ セ ッ ト レ ツ ド E — B G (商 品名 、 日 本 化 薬 株式 会 社製 、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ッ ド 2 4 9 ) 、 カ ー ミ ン B S (商品名 、 大 日 本 イ ン キ化学工業株 式会社製、 C . I . ビ グ メ ン ト レ ッ ド 1 1 4 ) 、 ォ ラ セ ッ ト ピ ン ク R F (商品名 、 チ バ ガ イ ギ 一 社製、 C . I . ピ グ メ ン ト レ ツ ド 1 8 1 ) 等の 有機溶剤可溶性顔料が挙
3 一
げ ら れ る 。 さ ら に、 好 ま し い 有機溶剤可溶性顔料の 例 と し て は、 「新版 染料便覧」 (丸善株式会社、 1 9 7 0 年発行) の 9 7 5 頁〜 1 1 0 9 頁 に 記載 さ れ る 顔料の 内 エ タ ノ ー ル、 キ シ レ ン 、 油 な どの 溶剤 に 対す る 堅牢性が 5 段階評定で 2 以下の も の が挙 げ ら れ る 。
水溶性有機溶剤
本発明 に よ る ィ ン ク 組成物 に用 い ら れ る 水溶性有機溶 剤 は上記着色剤を溶解す る 。 す な わ ち 、 前記着色剤 は こ の 水溶性有機溶剤 に可溶で あ る 。 こ こ で 「可溶」 と は、 選択 さ れ た着色剤が室温 に お い て水溶性有機溶剤 に対 し て好 ま し く は 1 %以上、 よ り 好 ま し く は 5 1 %以 上の 溶解度で溶解可能 な こ と を意味す る 。 さ ら に 、 室温 に お け る 着色剤の 溶解度力 1 w t %未満で あ っ て も 、 水 溶性有機溶剤 の 沸点 ま で の温度 に お い て 1 w t %以上の 溶解度を示す も の も 含む意味 に 用 い る こ と と す る 。
本発明 の 好 ま し い態様 に よ れば、 こ の 水溶性有機溶剤 と し て は、 水 よ り も 小 さ な 蒸気圧を有 し 、 かつ 水 に 任意 の 割合で相溶す る す る も の が好 ま し い。 こ の 態様 に お い て、 記録へ ッ ドの ノ ズルの先端 に お い て イ ン ク 組成物の 溶剤成分が蒸発す る 際、 水が先 に蒸発す る 。 そ の 結果、 ノ ズル先端 に お い て水溶性有機溶剤の 濃度が上昇す る 。 高め ら れ た 水溶性有機溶剤濃度 は、 イ ン ク 組成物中 の 粒 子状態 に あ る 着色剤を溶解 し 、 着色剤成分が析出 し て ノ ズルを詰 ま ら せ る こ と を 防止す る こ と が 出来 る の で有利
で あ る 。 さ ら に 、 こ の 態様 の イ ン ク 組成物を 用 い て 印字 す る と よ り 良好 な 印字物が得 ら れ る 。 そ れ は、 イ ン ク 組 成物が印字後記録媒体上で乾燥す る と き 、 水が先 に 蒸発 す る 。 そ れ に伴 っ て、 高 め ら れ た水溶性有機溶剤濃度 は イ ン ク 組成物中 の 着色剤 を溶解 し 、 着色斉」溶液を形成す る 。 こ の 着色剤溶液 は記録媒体を 均一 に濡 ら し 、 そ の 結 果印字が記録媒体 に 強固 に付着す る 。
ま た 、 本発明 に あ っ て は、 .溶性有機溶剤 は単独 ま た は そ の 二種以上の 混合物 と し て前記着色剤を溶解 さ せ る こ と を必要 と す る が、 最終的 な イ ン ク 組成物 に お い て着 色剤 は溶解 さ れて い る 必要 は な い。 こ れ は、 最終的 な ィ ン ク 組成物 は、 そ の水溶性有機溶剤 に 起区 す る 溶解性が 低 い も の で あ っ て も よ い こ と を意味す る 。 溶解性 の 低 い イ ン ク 組成物 は、 イ ン ク ジ ェ ッ ト 記録装置の イ ン ク 流路 な ど の 樹脂や接着剤を侵す こ と がな い と の 利点 も 得 ら れ o
本発明 の 好 ま し い態様 に よ れば、 イ ン ク 組成物中 の 水 溶性有機溶剤の 量 は、 イ ン ク 組成物基準で、 l 〜 3 5 w t % が好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 5 〜 2 5 w t %程度で あ 。
本発明 に お い て水溶性有機溶剤 は単独で用 い ら れて も . 複数の 混合物 と し て用 い ら れて よ い 。 '
本発明 に お い て好 ま し く 用 い ら れ る 水溶性有機溶剤 の 具体例 と し て は 次の よ う な も の が挙 げ ら れ る 。 エ チ レ ン
5 一
グ リ コ ー ル 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 1 , 3 — ブ タ ン ジ ォ 一 ノレ 、 1 , 4 — ブ タ ン ジ ォ ー ノレ 、 1 , 5 ペ ン タ ン ジ ォ 一 ゾレ 、 2 — ブ テ ン 一 1 , 4 — ジ オ ー ル 、 2 — メ チ ノレ ー 2 4 — ペ ン タ ン ジ ォ ー ゾレ 、 グ リ セ リ ン 、 1 , 2 , 6 — へ キ サ ン ト リ オ ー ル 等 の ア ル コ ー ル 類 ; ジ エ チ レ ン ダ リ コ ー ル ジ メ チ ル エ ー テ ノレ 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ ジ ェ チ ノレ エ 一 テ ル 等 の エ ー テ ル 類 ; ァ セ ト ニ ル ァ セ ト ン 等 の ケ ト ン 類 : 7 — プ チ ロ ラ ク ト ン 、 ジ ァ セ チ ン 、 エ チ レ ン カ ー ボ ネ ー ト 、 リ ン 酸 ト リ ェ チ ノレ 等 の エ ス テ ル 類 、 ホ ノレ ム ア ミ ド 、 ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ド 、 ジ ェ チ ノレ ホ ル ム ア ミ ド 、 ジ メ チ ノレ ア セ ト ア ミ ド 、 2 — ピ ロ リ ド ン 、 N — メ チ ノレ ー 2 一 ピ ロ リ ド ン 等 の 窒素化合物類 ; ジ メ チ ル ス ノレ ホ キ シ ド ス ノレ ホ ラ ン 、 1 , 3 — プ ロ パ ン ス ル ト ン 等 の 硫黄化合物 類 ; 2 — メ ト キ シ エ タ ノ ー ノレ 、 2 — エ ト キ シ エ タ ノ ー ル 2 — ( メ ト キ シ メ ト キ シ ) エ タ ノ ー ノレ 、 2 — イ ソ プ ロ ボ キ シ エ タ ノ ー ノレ 、 2 — ブ ト キ シ エ タ ノ ー ノレ 、 2 — イ ソ べ ン チ ノレ オ キ シ ェ タ ノ 一 ノレ 、 フ ル フ リ ノレ ア ノレ コ ー ノレ 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ル ア ル コ ー ル 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ メ チ ル エ ー テ ル 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ ェ チ ル エ ー テ ノレ 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ ブ チ ル エ ー テ ル 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ メ チ ノレ エ ー テ ル 、 テ ト ラ 'エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ メ チ ノレ エ ー テ ル , プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ エ チ ノレ エ 一 テ ル 、 ジ プ ロ ピ レ
6
ン グ リ コ ー ル 、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ メ チ ノレ エ 一 テ ノレ 、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ ェ チ ノレ エ ー テ ノレ 、 ト リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ モ ノ メ チ ノレ エ ー テ ノレ 、 ジ ァ セ ト ン ァ ノレ コ ー ル 、 モ ノ エ タ ノ ー ノレ ア ミ ン 、 チ ォ ジ グ リ コ 一 ル 、 モ ノレ ホ リ ン 、 N — ェ チ ノレ モ ル ホ リ ン 、 2 — メ ト キ シ ェ チ ノレ ア セ テ 一 ト 、 ジ エ チ レ ン ダ リ コ 一 ノレ モ ノ エ チ ノレ エ ー テ ノレ ア セ テ ー ト 、 へ キ サ メ チ ノレ ホ ス ホ ノレ ア ミ ド 等 の 多 官能基化合物類が挙 げ ら れ る 。
水 お よ び そ の他 の成分
本発明 に よ る イ ン ク 組成物を構成す る 水 は、 イ オ ン交 換水、 限外濾過水、 逆浸透水、 蒸留水な .::' の 純粋、 超純 水で あ る の が好 ま し い。 更 に 、 紫外線照射、 過酸化水素 の 添加 に よ り 殺菌 し た 水 を 用 い る と 、 イ ン ク 組成物の長 期保存 に お い て か び、 バ ク テ リ ア の 発生を 防止で き る の で好 ま し い 。
本発明 に よ る イ ン ク 組成物 は、 イ ン ク の諸物性 を 改善 す る た め に 、 必要 に応 じ て適当 な 添加剤を添加す る こ と がで き る 。 添加剤の 具体例 と し て は、 浸透促進剤、 粘度 調整剤、 表面張力調整剤、 界面活性剤、 P H 調整剤、 ヒ ド ロ ト ロ ピ ー 剤、 保湿剤、 防 カ ビ剤、 防腐剤、 キ レ ー ト 剤、 防鲭剤等が挙げ ら れ る 。 さ ら に 、 イ ン ク を帯電す る イ ン ク ジ ッ ト 記録方式 に使用 す る 場合 は、 塩ィヒ リ チ ウ ム 、 塩化ナ ト リ ウ ム 、 塩化 ア ン モ ニ ゥ ム 等の 無機塩類か ら 選 ばれ る 比抵抗調整剤 を添加す る こ と も で き る 。
浸透促進剤 の 好 ま し い 例 と し て は 、 エ タ ノ ー ル、 イ ソ プ ロ パ ノ ー ル 、 ブ タ ノ ー ノレ 、 ア セ ト ン 、 メ チ ル ェ チ ル ケ ト ン 、 ペ ン タ ノ 一 ノレ、 ァ リ ノレ ア ノレ コ 一 ノレ な ど の 水 溶性有 機溶剤 、 ノ ニ オ ン 性界面活性剤等 が挙 げ ら れ る 。 本発 明 の 好 ま し い 態様 に よ れ ば、 こ の 浸透促進剤 と し て 添加 さ れ る 水溶性有機溶剤 は 、 前記 の 水不溶性着色剤 を 溶解 し な い か ま た は わ ず か に 溶解す る も の (好 ま し く は 水不溶 性着色剤 を 1 w t %未満 で し か溶解 し な い も の ) で あ る こ と が好 ま し い 。 こ の よ う な 水溶性有機溶剤 は 、 イ ン ク 組成物 に お い て 着色剤粒子 を 溶解す る こ と な く 、 一方 で そ の 添加量 を 調整す る こ と に よ り ィ ン ク の 浸透性 を 広 い 範 囲 で調整す る こ と が 出 来 る 力、 ら で あ る 。 本発 明 に よ る イ ン ク の 浸透速度 は 、 こ れ ら の 浸透促進剤 を 添加 し て 、 あ る い は 添加せ ず に 2 . 5 m g c m 2 の 印刷 イ ン ク 量 に お い て 2 0 秒以下で あ る こ と が好 ま し い 。
粘度調整剤 の 好 ま し い 例 と し て は 、 ポ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル、 ポ リ ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン 、 ガ ゼ イ ン 、 ポ リ イ ミ ン 、 カ ル ボ キ シ メ チ ノレ セ ル ロ ー ス 、 ァ ラ ビ ア ゴ ム 等 の 水溶性 樹脂 が挙 げ ら れ る 。 本発 明 に よ る イ ン ク の 粘度 は 、 こ れ ら の 粘度調整剤 を 使用 し て、 あ る い は 使用 せ ず に 5 °C で 5 0 c P s 以下が望 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 5 °C 力、 ら 3 5 °C の 温度範 囲 で 1 〜 1 0 c P s の 範囲 に 調 製す る 。
表面張力 調 整剤 の 好 ま し い 例 と し て は 、 ノ ニ オ ン 、 力 チ オ ン あ る い は ァ ニ オ ン 界面活性剤、 ジ エ タ ノ ー ル ア ミ
ン 、 ト リ ェ タ ノ ー ル ァ ミ ン 等の ァ ル コ ー ル類が挙 げ ら れ る 。 本発明 に よ る イ ン ク の 表囱 ¾:力 は 、 こ れ ら の 表面張 力調整剤 を 使用 し て、 あ る い は使用 せず に 2 5 〜 7 0 d y n / c m の 範囲で あ る こ と が好 ま し い。 表面張力 が 2 5 d y n / c m 禾満で あ る と 記録紙上の 文字の に じ み が 大 き く な る 傾向力く あ る o 7 0 d y n Z c m を越 え る と 赛 線印刷時 に 鮮線 に 沿 つ て イ ン ク 滴の 偏折が生 じ 、 印刷濃 度ム ラ が大 き く な る 傾向 があ る o
界面活性剤 は イ ン ク 組成物の 表面? g力 を下 げて そ の 記 録媒体への浸透性を 向上 さ せ る た め に添加す る こ と が 出 き る 。 そ の 好 ま し い例 と し て は、 脂肪酸塩、 硫酸エ ス テ ル塩、 ス ル ホ ン 酸塩、 燐酸ェ ス テ ル塩等 の ァ ニォ ン 性界 面活性剤 ; ア ミ ン 塩、 四級 ァ ン モ ニ ゥ ム 塩、 ピ リ ジ 二 ゥ ム 塩等の 力 チ オ ン性界面活性剤 ; ポ リ ェ チ レ ン ォ キ シ ド ま た は ポ リ プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド誘導体、 多価ア ル コ ー ル 脂肪酸エ ス テ ノレ等の ノ 二 オ ン性界面活性剤 ; ア ミ ノ 酸誘 導体、 ベ タ イ ン 誘導体、 ポ リ ェ チ レ ン ォ キ シ ド ま た は ポ リ プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド の ア ミ ン誘導体等の両性界面活性 剤等が挙げ り れ o 界面活性剤の添加量 は、 イ ン ク 組成 物の 浸透性の 向上が図れ る 範囲で適宜決定 さ れて よ い が 本発明 に よ る イ ン ク 組成物が分散剤の存在を必要 と し な い こ と か ら 、 界面活性剤が分散剤 と し て機能す る 濃度、 すな わ ち 臨界 ミ セ ル濃度以下 と さ れ る 。
ヒ ド ロ 卜 口 ピ ー剤の 好 ま し い例 と し て は、 尿素、 チ ォ
尿素、 そ れ ら の水溶性尿素誘導体、 例 え ば ポ リ ア ル キ ル 誘導体 (例、 テ ト ラ メ チ ル尿素) 、 ァ セ チ ル誘導体、 ェ チ レ ン 誘導体、 ア セ チ レ ン誘導体、 ィ ミ ノ 誘導体、 メ チ ロ ー ル誘導体、 ァ ミ ノ 誘導体 な どが挙 げ ら れ る 。 こ の ヒ ド ロ ト ロ ピ ー剤の添加量 は、 イ ン ク 組成物基準で 0 . 0 l w t %〜 2 0 w t % が好 ま し い。
保湿剤の 好 ま し い例 と し て は、 ブ ド ウ 糖、 マ ル チ ト 一 ス 、 ゥ ロ ン 酸お よ び そ の 塩、 ラ ク ト ー ス 、 デキ ス ト リ ン な どの単糖類お よ び多糖類、 ダ ル コ ノ ラ ク ト ン、 糖酸 ラ ク ト ン な ど の水溶性 ア ル ド ン酸 ラ ク ト ン類が挙げ ら れ る こ れ ら の化合物 は、 構造中 に 水酸基を多数有 し て い る た め に 水分子 と の親和性が強 く 、 水分の 蒸発を有効 に 防止 す る 。 ま た 、 記録へ ッ ドの ノ ズル部 に イ ン ク の 乾燥物が 析出 し た場合 に も 、 容易 に そ の乾燥物を溶か し 、 そ れを 取 り 除 く の で有利で あ る 。
イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録
本発 に よ る イ ン ク 組成物 は、 い わ ゆ る イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録方法 に お い て好 ま し く 用 い ら れ る 。 イ ン ク ジ ュ ッ ト 記録の 方式 は特に 限定 さ れず、 静電吸引方式、 空気圧送 方式、 圧電素子方式、 加熱発泡方式等 に 用 い る こ と がで さ る 。
ま た、 記録媒体 も 紙 に 限定 さ れず、 例 え ばオ ー バ ー へ ッ ド プ ロ ジ ヱ ク タ 一用 シ ー ト を禾 ij用 す る こ と も 可能で あ
ま た 、 本発明 に よ る イ ン ク 組成物 は イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記 録装置 で使用 さ れ る 際、 イ ン ク タ ン ク な ど の 保存部か ら 記録へ ッ ド に 至 る 間で濾過 さ れ る の が好 ま し い 。 濾過 は 例 え ば記録へ ッッ ドの 吐 出 ノ ズ の孔径 の 1 / 2 程度 で あ る の が好 ま し い 。
ィ ン ク 組成物の 製造
本発明 に よ る イ ン ク 組成物 は 、 好 ま し く は 次の 二つ の 方法 に よ っ て製造す る こ と が 出未 ^ ) o
そ の 第一の 方法 は、 ま ず着色剤を水溶性有機溶剤 に 溶 解す る 工程 と 得 ら れた着色剤溶液 と 水 と を混合 し て、 着色剤の微粒子を析 出 さ せ る ェ程か ら な る 。
着色剤溶液 と 水 と の 混合 は、 着色剤溶液 に 水を 少量づ つ く わ え て も ま た は水 に 着色剤を 少量づっ く わ え て も い ずれで も よ い。 ま た、 一 量の 着色剤溶液 と 、 一定量 の 水 と を連続的 に加え、 混合 し て も よ い o
以下の理論 に拘束 さ れ る わ け で は な いが、 こ の 方法 に よ っ て分散剤 を用 いず に 、 実質的 に分散剤 を 含 ま な い本 発明 に よ る ィ ン ク 組成物が得 ら れ る 理 由 は次の よ う に考 え ら れ る 。 水溶性有機溶剤 に 溶解 さ れ た着色剤 は、 水溶 性有機溶剤中 で は分子状 に 溶解 し 、 溶液 と な っ て い る 。 し か し 、 つ ぎの 工程で こ の 着色剤溶液が水 と 混合 さ れ る と 、 着色剤 の 解度が減少す る 。 そ れ に 伴 っ て、 着色剤 が溶解状態か 不溶状態 に移 り 、 着色剤微粒子 と し て析 出 し て く る の と き 着色剤 は最小粒子径で 2 5 n m程
度の 微小粒子、 かつ 粒子同士が凝集 し な い単分散状態で 析出す る 。 よ っ て、 機械的磨砕手段を用 い ず に着色剤分 散液を得 る こ と が 出 き る 。 単分散状態の着色剤微粒子が 析 出す る 理 由 は定かで な い が、 用 い る 有機溶剤が水溶性 で あ る た め 、 着色剤溶液 と 水 と が混合 さ れ た と き 、 着色 剤相 に あ る 有機溶剤が水相 に移動 し 、 着色剤が着色剤 と 有機溶剤か ら な る 液滴の エ マ ル ジ ョ ン と し て析出す る の で は な く 、 着色剤 の み か ら な る サ ス ペ ン ジ ョ ン と し て析 出す る た め と 推定 さ れ る 。 そ の た め に エ マ ノレ ジ ョ ン に 見 ら れ る 様な 液滴同士の 合一が生 じ る こ と がな く 、 粒子同 士が凝集 し な い と 考え ら れ る 。
本発明 の 好 ま し い態様 に よ れば、 前記着色剤溶液 は、
1 〜 3 O w t % の 着色剤 を溶解 し て含ん で な る の が好 ま し い。 着色剤の量力く こ の 範囲 に あ る と 、 析 出 す る 粒子径 を上記 し た好 ま し い 範囲 に お く こ と が出来 る か ら で あ る 水不溶性着色剤、 水溶性有機溶剤、 お よ び水以外の 第 三成分の 添加 は、 上記 の 二工程の後で行わ れて も よ く 、 ま た、 上記二番 目 の工程 に お い て水 と 混合 さ れて、 着色 剤溶液 と 混合 さ れて も よ い。
さ ら に本発明の 第二の 方法 に よ れば、 本発明 に よ る ィ ン ク 組成物 は、 水不溶性着色剤、 水溶性有機溶剤、 お よ び水の 混合物を、 分散剤 と と も に分散す る 工程 '、 そ し て そ の 後 さ ら に水お よ び / ま た は水溶性有機溶剤、 場合 に よ っ て さ ら に そ れ以外 の 第三成分、 を添加 し 、 混合す る
工程 に よ っ て製造 さ れて も よ い。 但 し 、 二番 目 の 工程 に お い て水 お よ び Zま た は水溶性有機溶剤、 場合 に よ っ て さ ら に そ れ以外の 第三成分、 の 添加量 は、 最終的 な ィ ン ク 組成物中 に お け る 分散剤 の 濃度を そ の 臨界 ミ セ ル濃度 以下 と す る も の で な け れば な ら な い 。
こ の 第二の 方法 に お け る 第一の 工程 は、 例 え ば ロ ー ル ミ ノレ 、 ボ ー ル ミ ル 、 コ ロ イ ド ミ ル 、 サ ン ド ミ ノレ 、 ァ ト ラ イ タ 一 ミ ル、 ア ジ テ ー タ ー ミ ル等の 機械的手段 に よ る 方 法、 電解乳化 に よ る 方法、 超音波分散 に よ り 実施 さ れて よ い o
実施例
実施例 A 1
色油溶染料ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡 化学工業株式会社製) 5 g を 、 N — メ チ ル 一 2 - ピ ロ リ ド、 ン 1 0 g と チ ォ ジ グ リ コ ー ノレ 5 g と か ら な る 水溶性有 機溶剤混合液 に加え、 加熱溶解 し て染料溶液を調製 し た こ の 染料溶液全量を蒸留水 8 0 g に 1 時間か け て加え て 染料分散液を調製 し た。 染料分散液を孔径 4 0 m の 金 属網 フ イ ノレ タ ー に て濾過 し 、 ブ ラ ッ ク イ ン ク 組成物 と し た。
実施例 A 2
黄色油溶染料ォ レ オ ゾル ブ リ リ ア ン ト イ エ ロ '一 5 G (商品名、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト イ エ ロ ー 1 5 0 ) 5 g を、 2 — ピ ロ リ ド ン 1 0 g と ェ
チ レ ン ダ リ コ ー ル 5 g と か ら な る 水溶性有機溶剤混合液 に加 え 、 加熱溶解 し て 染料溶液を調製 し た。 こ の 染料溶 液か ら 実施例 1 と 同様 の 方法 に よ り 、 イ エ ロ 一 イ ン ク 組 成物を調製 し た。
実施例 A 3
赤色油溶染料 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ピ ン ク 1 (商品名 、 保土 谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 4 9 ) 5 g を 、 ジ メ チ ル ス ノレ ホ キ シ ド 1 0 g と ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 5 g と か ら な る 水溶性有機溶剤混合液 に加え、 撹拌溶解 し て染料溶液を調製 し た。 こ の染料溶液か ら 実 施例 1 と 同様の 方法 に よ り 、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物を調 製 し た。
実施例 A 4
青色油溶染料ォ レ オ ゾル ブル ー G (商品名 、 田 岡化学 工業株式会社製) 5 g を、 7 — プ チ ロ ラ ク ト ン 1 0 g と グ リ セ リ ン 5 g と か ら な る 水溶性有機溶剤混合液 に 加 え 、 加熱溶解 し て染料溶液を調製 し た。 こ の 染料溶液か ら 実 施例 1 と 同様の方法 に よ り 、 シ ア ン イ ン ク 組成物を調製 し た。
実施例 A 5
黒色油溶染料ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名、 田 岡 化学工業株式会社製) 5 g を N — メ チ ル — 2 — 'ピ 口 リ ド ン 9 5 g に 加 え、 撹拌溶解 し て染料溶液を調製 し た。 こ の 染料溶液全量を蒸留水 8 9 0 g に 5 時間 か け て加 え て、
染料分散液を 調製 し た。 さ ら に 、 こ の 染料分散液 を 限外 濾過 に よ り 液量 1 0 0 m 1 ま で濃縮 し 、 こ れ に チ ォ ジ グ リ コ ー ル 5 g 、 ェ タ ノ 一 ノレ 3 g (浸透促進剤) 、 ジ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン 3 g (表面張力調整剤) 、 尿素 5 g ( ヒ ド ロ ト 口 ピ ー 剤) 、 お よ びエ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四酢酸 ナ ト リ ゥ ム l g (キ レ ー ト 剤) を加 え、 さ ら に孔径 5 / m の 金 属網 フ ィ ル タ 一 に て濾過 し て、 ブ ラ ッ ク イ ン ク 組成物を 得 た。
実施例 A 6
黄色油溶染料ォ レ オ ゾル ブ リ リ ア ン ト イ エ ロ ー 5 G (商品名 、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト イ エ ロ ー 1 5 0 ) 5 g を 2 — ピ ロ リ ド ン 9 5 g に 加え、 撹拌溶解 し て染料溶液を調製 し た。 こ の 染料溶液か ら 実 施例 5 と 同様の 方法 に よ り 染料分散液を調製 し た。 こ れ に 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 5 g 、 エ タ ノ ー リレ 3 g (浸透促 進剤) 、 ジ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン 3 g (表面張力調整剤) 、 尿素 5 g ( ヒ ド ロ ト ロ ピ ー 剤) 、 お よ びエ チ レ ン ジ ア ミ ン 四酢酸ナ ト リ ウ ム g (キ レ ー ト 剤) を加 え、 さ ら に 孔径 5 mの 金属網 フ ィ ル タ 一 に て濾過 し て、 イ ェ ロ ー ィ ン ク 組成物を得 た。
実施例 A 7
赤色油溶染料 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ピ ン ク 1 (商品名 、 保土 谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 4 9 ) 5 g を ジ メ チ ル ス ル ホ キ シ ド 9 5 g に加 え、 撹拌溶解 し
て染料溶液を調製 し た。 こ の 染料溶液か ら 実施例 5 と 同 様の方法 に よ り 染料分散液を調製 し た。 こ れ に、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 5 g 、 エ タ ノ ー ル 3 g (浸透促進剤) 、 ジ エ タ ノ ー ル ア ミ ン 3 g (表面張力調整剤) 、 尿素 5 g ( ヒ ド ロ ト ロ ピ 一 剤) 、 お よ び エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 4 酢酸 ナ ト リ ウ ム l g (キ レ ー ト 剤) を加 え、 さ ら に孔径 5 m の 金属網 フ ィ ル タ 一 に て濾過 し て、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組 成物を得 た。
実施例 A 8
青色油溶染料ォ レ オ ゾル ブル ー G (商品名 、 田 岡化学 工業株式会社製) 5 g を y — プチ ロ ラ ク ト ン 9 5 g に 加 え、 撹拌溶解 し て染料溶液を調製 し た。 こ の 染料溶液か ら 実施例 5 と 同様の 方法 に よ り 染料分散液を調製 し た。 こ れ に 、 グ リ セ リ ン 5 g 、 エ タ ノ ー ル 3 g (浸透促進剤) 、 ジ エ タ ノ ー ルァ ミ ン 3 g (表面張力調整剤) 、 尿素 5 g ( ヒ ド ロ ト ロ ピ ー 剤) 、 お よ びエ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四酢 酸ナ ト リ ウ ム l g (キ レ ー ト 剤) を加え、 さ ら に孔径 5 の 金属網 フ ィ ル タ 一 に て濾過 し て、 シ ア ン イ ン ク 組 成物を得 た。
実施例 A 9
黒色油溶染料ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡 化学工業株式会社製) 2 0 g 、 N — メ チ ル ー 2 — ピ ロ リ ド ン 1 0 g 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ノ ニ ル フ エ ニ ノレ エ 一テ ル 3 g 、 お よ び蒸留水 8 0 g を混合 し 、 こ の 混合物
を ア ジ テ ー タ ー ミ ル に て 2 0 分 間分散 し て、 黒色油溶染 料の 高濃度分散液を 調製 し た 。 こ の 分散液 に N — メ チ ル
— 2 — ピ ロ リ ド ン 3 0 g 、 チ ォ ジ グ リ コ ー ル 2 0 g 、 ェ 夕 ノ ー ル 1 2 g (浸透促進剤.) 、 ジ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン 1 2 g (表面張力調整剤) 、 尿素 2 0 g ( ヒ ド ロ ト ロ ピ ー 剤) 、 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四酢酸 ナ ト リ ウ ム 4 g (キ レ 一 ト 剤) 、 お よ び蒸留水 2 4 0 g を加 え、 さ ら に孔径 4 0 a mの 金属網 フ ィ ル タ 一 に て濾過 し て、 ブ ラ ッ ク イ ン ク 組成物を得た 。
な お、 得 ら れた イ ン ク 組成物中 の ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一ノレ ノ ニ ル フ エ ニ ノレ エ ー テ ノレ濃度 は 0 . 7 w t %で あ り こ の 濃度 は そ の 臨界 ミ セ ル濃度 ( 0 . 9 w t % ( ポ リ ェ チ レ ン グ リ コ ー ル重合度 1 0 0 ) 、 新版界面活性剤ハ ン ド プ ッ ク 1 2 6 頁 ( 1 9 9 1 ) 吉田、 進藤、 大垣、 山 中、 工学図書株式会社) 以下で あ る 。
実施例 A 1 0
黄色油溶染料ォ レ オ ゾル ブ リ リ ア ン ト イ ェ ロ ー 5 G (商品名、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト イ エ ロ 一 1 5 0 ) 2 0 g、 2 — ピ ロ リ ド ン 1 0 g 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ノ ニ ル フ エ 二 ル ェ 一 テ ノレ 3 g (界 面活性剤) 、 お よ び蒸留水 8 0 g を混合 し 、 こ の 混合物 を マ ジ テ 一 夕 一 ミ ル に て 2 0 分間分散 し て、 黄色油溶染 料 高濃度分散液を調製 し た。 こ の 分散液 に 2 '— ピ 口 リ ド ン 3 0 g 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 2 0 g 、 エ タ ノ ー ル 1 2 g (浸透促進剤) 、 ジ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン 1 2 g (表面
張力調整剤) 、 尿素 2 0 g ( ヒ ド ロ ト ロ ピ ー 剤) 、 ェ チ レ ン ジ ア ミ ン 四酢酸 ナ ト リ ウ ム 4 g ( キ レ ー ト 剤) 、 お よ び蒸留水 2 4 0 g を 加 え、 さ ら に 孔径 4 0 ;z m の 金属 網 フ ィ ル タ 一 に て濾過 し て、 イ ェ ロ ー イ ン ク 組成物 を 得 た o
な お、 得 ら れた イ ン ク 組成物 中 の ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一ノレ ノ ニ ル フ エ 二 ル ェ 一 テ ル濃度 は 0 . 7 w t % で あ り 、 こ の 濃度 は そ の 臨界 ミ セ ル濃度以下で あ る 。
実施例 A 1 1
赤色油溶染料ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ピ ン ク 1 (商品名 、 保土 谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 4 9 ) 2 0 g 、 ジ メ チ ル ス ソレ ホ キ シ ド 2 0 g 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ ノ ニ ノレ フ エ ニ ノレエ 一 テ ノレ 3 g ヽ お よ び蒸留水 8 0 g を 混合 し 、 こ の 混合物を ア ジ テ ー タ ー ミ ノレ に て 2 0 分間分散 し て、 赤色油溶染料の 高濃度分散液を調製 し た。 こ の 分 散 液 に ジ メ チ ノレ ス ル ホ キ シ ド 3 0 g 、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ 2 0 g 、 エ タ ノ ー ル 1 2 g (浸透促進剤) 、 ジ エ タ ノ ー ル ア ミ ン 1 2 g (表面張力調整剤) 、 尿素 2 0 g ( ヒ ド ロ ト ロ ピ ー 剤) 、 エ チ レ ン ジ ア ミ ン 四酢酸ナ ト リ ウ ム 4 g (キ レ ー ト 剤) 、 お よ び蒸留水 2 4 0 g を 加 え、 さ ら に孔径 4 0 // m の金属網 フ ィ ル タ ー に て濾過 し て、 マ ゼ ン タ イ ン ク 組成物を得た。 '
な お、 得 ら れた ィ ン ク 組成物中 の ポ リ エ チ レ ン ダ リ コ ー ル ノ ニ ル フ エ 二 ル ェ 一 テ ソレ濃度 は 0 . 7 w t % で あ り 、
こ の 濃度 は そ の 臨界 ミ セ ル濃度以下で あ る 。
実施例 A 1 2
青色油溶染料ォ レ オ ゾル ブ ル ー G (商品名 、 田 岡化学 工業株式会社製) 2 0 g 、 7 — プ チ ロ ラ ク ト ン 1 0 g 、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ノ ニ ノレ フ エ ニ ノレ エ 一 テ ノレ 3 g 、 お よ び蒸留水 8 0 g を混合 し 、 こ の 混合物を ア ジ テ 一 夕 一 ミ ル に て 2 0 分間分散 し 、 青色油溶染料の 高濃度分散 液を調製 し た。 こ の分散液 に 7 — プチ ロ ラ ク ト ン 3 0 g グ リ セ リ ン 2 0 g 、 エ タ ノ ー ル 1 2 g (浸透促進剤) 、 ジ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン 1 2 g (表面張力調整剤) 、 尿素 2 0 g ( ヒ ド ロ ト ロ ピ ー剤) 、 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四酢酸ナ ト リ ウ ム 4 g (キ レ ー ト 剤) 、 お よ び蒸留水 2 4 0 g を 加 え、 さ ら に 孔径 4 0 i m の 金属網 フ ィ ル タ ー に て濾過 し て、 シ ア ン イ ン ク 組成物を得た。
な お、 得 ら れ た イ ン ク 組成物中 の ポ リ エ チ レ ン グ リ コ — ノレ ノ ニ ル フ エ 二 ノレエ ー テ ル濃度 は 0 . 7 w t % で あ り こ の 濃度 は そ の 臨界 ミ セ ル濃度以下で あ る 。
実施例 A 1 3
黒色油溶染料ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡 化学工業株式会社製) 5 g を、 N — メ チ ル — 2 — ピ ロ リ ド ン 1 0 g と チ ォ ジ グ リ コ ー ル 3 g と 力、 ら な る 水性有機 溶剤混合液 に加 え、 加熱溶解 し て染料溶液を調製 し た。 こ の 染料溶液全量を 1 時間か け て蒸留水 7 8 0 g に加え さ ら に ダ ル コ ノ ラ ク ト ン 2 0 g ( 保 湿 剤 ) を 加 え 、 そ の
後孔径 4 0 の 金属網 フ ィ ル タ ー に て濾過 し て、 ィ ン ク 組成物を 得 た。
実施例 A 1 4
黒色油溶染料ォ レ オ ゾ ル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡 化学工業株式会社製) 5 g を N — メ チ ル — 2 — ピ ロ リ ド ン 9 5 g に加 え、 撹拌溶解 し て 染料溶液を調製 し た 。 こ の 染料溶液全量を 5 時間か け て蒸留水 8 7 0 g に 加え、 染料分散液を調製 し た。 更 に こ の 染料分散液を 限外濾過 に よ り 液量 1 0 0 m 1 ま で濃縮 し 、 こ れ に チ ォ ジ グ リ コ ー ル 5 g 、 エ タ ノ ー ノレ 3 g (浸透促進剤) 、 ジ エ タ ノ ー ル ア ミ ン 3 g (表面張力調整剤) 、 尿素 5 g ( ヒ ド ロ ト ロ ピ 一 剤 ) 、 ダ ル コ ノ ラ ク ト ン 2 0 g ( 保 湿 剤 ) 、 お よ びエ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四酢酸ナ ト リ ウ ム l g (キ レ ー ト 剤) を加え、 さ ら に孔径 4 0 / m の 金属網 フ ィ ル タ ー に て濾 過 し て、 イ ン ク 組成物を得た。
比較例 A 1
黒色油溶染料オ イ ル ブ ラ ッ ク 8 6 0 (商品名 、 オ リ エ ン ト 化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト ブ ラ ッ ク 2 3 ) 5 g をペ ン ジ ノレ ア ノレ コ ー ノレ 2 0 g に 溶解 し て染料 溶 液 を 調 製 し た 。 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ノ ニ ル フ エ 二 ル エ ー テ ル 5 g を溶解 し た水溶液 7 5 g に 、 こ の 染料溶 液を加 え、 コ ロ イ ド ミ ル に て乳化分散 し て、 水 中油滴分 散型ェ マ ル ジ ョ ン ィ ン ク 組成物 を調製 し た 。
な お、 こ こ で用 い た ベ ン ジ ル ァ ノレ コ ー ル は、 水への 溶
解度が 3 . 7 w t %程度で あ っ て、 水 と の 相溶性が小 さ な 有機溶剤で め る o
比較例 A 2
分 数染料で あ る 力 ャ セ ッ ト イ エ ロ 一 A — G (商 品名 、 日 本化薬株式会社製、 C . I . デ イ ス パ ー ス ィ エ ロ ー 5 4 ) 2 g お よ び フ ィ レ ス タ ー ノく ィ ォ レ ツ ト B A (商 品名 チ パ、 ガ ィ ギ —社製、 デ ィ ス ノ、。 ー ス バ イ オ レ ッ ト 5 7 ) 3 g を、 N — メ チ ノレ 一 2 — ピ ロ リ ド ン 1 0 g 、 チ ォ ジ グ リ コ ー ル 5 g 、 ジ イ ソ ブチ ル 'ナ フ タ リ ン ス ノレ ホ ン酸 ナ ト リ ゥ ム 5 g (界面活性剤) 、 お よ び蒸留水 7 5 g か ら な る 混合液 に加 え、 こ れを ア ジ テ ー タ ー ミ ノレ に て 1 時間分散 し た。 分散液を孔径 4 0 / mの 金属網 フ ィ ル タ ー に て濾 過 し て プ ラ ッ ク イ ン ク 組成物を得 た。
な お 、 得 ら れ た ィ ン ク 組成物中 の ジ ィ ソ ブチ ル ナ フ タ リ ン ス ノレ ホ ン酸ナ ト リ ウ ム 濃度 は 5 w t %で あ り 、 こ の 濃度 は そ の 臨界 ミ セ ル濃度 ( 0 . 3 w t %、 前掲新版界 面活性剤ハ ン ド ブ ッ ク ) を超 え る も の で あ る 。
イ ン ク 組成物の 評価試験
以上の 実施例 Α 1 〜 1 4 お よ び比較例 A 1 お よ び A 2 で得 つ れた ィ ン ク 組成物 に つ い て、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録 装置 を用 い て 印刷 を行 い、 印刷物を評価 し た。
な お、 用 い た イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録装置 は M J — 5 0 0 (商品名 、 セ イ コ ー ェ プ ソ ン 株式会社製) で あ っ た。 耐水性
ベ タ 印刷 し た 印刷物を水 に 1 0 分間 積、 そ の 後 2 4
時間乾燥 さ せ、 そ の 前後の 印字物の光学濃度を 測定 し た そ の 変化を 次の よ う に 評価 し た。
光学濃度 の 減少が :
2 0 %未満 · · · 良好 (〇)
2 0 %以上 · · · 不良 ( X )
耐移行性
ベ タ 印刷 し た 印刷物 と 無地の 記録紙を重ね 合わ せ 6 0 で 2 4 時間放置 し た。 そ の前後の 印字物の 光学濃度を 測定 し た。 そ の変化を 次の よ う に評価 し た。
光学濃度の減少が :
2 0 %未満 · · · 良好 (〇)
2 0 %以上 · · · 不良 ( X )
連続印字安定性
1 5 0 枚連続 し てベ タ 印刷を行 い、 1 枚 目 と 1 5 0 枚 目 の 印字物の光学濃度を そ れぞれ測定 し た。 そ の 差を 次 の よ う に 評価 し た。 そ の光学濃度の差が :
± 1 5 %以内 * * * 良好 (〇)
± 1 5 %超過 · · · 不良 ( X )
乾燥後印字
ベ タ 印字を行 っ た後、 イ ン ク ジ ェ ッ ト 記録装置 の ノ ズ ル先端 を ゴ ム キ ャ ッ プで覆 い 、 4 0 °Cで 2 週間放置 し た, さ ら に放置後、 再度べ 夕 印字を行 っ た。 放置前後 の ベ タ 印刷物の 光学濃度を そ れぞれ測定 し た。 そ の 差を次の よ う に評価 し た。 そ の光学濃度の 差が :
± 1 5 %以内 良好 (〇)
± 1 5 %超過 不良 ( X )
腐食性
各 々 の イ ン ク 組成物 中 に ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ ウ レ タ ン ポ リ サ ル ホ ン 、 お よ び硬化済エ ポ キ シ 接着剤 を 7 0 °Cで 6 日 間浸漬 し た。 浸積前後の 浸漬物の 重量を計 り 、 そ の 重量変化を 次の よ う に評価 し た。 重量変化が :
± 1 %以内 · · , 良好 (〇)
± 1 %超過 · · , 不良 ( X )
以上の評価結果 は、 次の 第 1 表 に示 さ れ る 通 り で あ っ た
第 1 表
黄色系着色剤ォ レ オ ゾル ブ リ リ ア ン ト イ エ ロ 一 5 G (商品名 、 田 岡化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト イ エ ロ ー 1 5 0 ) 3 0 g を、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 g と N — メ チ ノレ 一 2 — ピ ロ リ ド ン 6 0 g と か ら な る 水 溶性有機溶剤混合液 に 、 加熱 し な が ら 混合 ' 撹拌 し て、 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 蒸留 水 4 0 0 g に 、 こ の 着色剤溶液全量を 1 時間か け て加 え 水性 ィ ン ク 組成物を得 た。
ィ ン ク 組成物中 に 分散 し て い る 着色剤粒子の 平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 3 0 7 n m で あ っ た。
実施例 B 2
赤色系着色剤 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ピ ン ク 1 (商品名 、 保土 谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト レ ッ ド 4 9 ) 2 0 g を 、 ェ タ ノ 一 ノレ 2 0 g と 2 — ピ ロ リ ド ン 6 0 g と か ら な る 水溶性有機溶剤混合液に加熱 し な が ら 混合 · 撹 拌 し て、 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で加熱撹拌 し て い る 蒸留水 4 0 0 g に、 加熱 し た こ の 着色剤溶液全 量を 3 0 分か け て加え て、 イ ン ク 組成物を得 た。
ィ ン ク 組成物中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 3 4 O n mで あ っ た。
実施例 B 3
青色系着色剤 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト ブ ル 一 1 (商品名 、 保土 谷化学工業株式会社製、 C . I . ソ ル ベ ン ト プ ル 一 2 5 ) 1 0 g を 、 ァ 一 プ チ ロ ラ ク ト ン 6 0 g と グ リ セ リ ン 2 0 g と か ら な る 水溶性有機溶剤混合液 に 加熱 し な が ら 混合 • 撹拌 し て、 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 蒸留水 4 0 0 g に 、 こ の 着色剤溶液全量を 2 時 間か け て加え て、 イ ン ク 組成物を得 た。
ィ ン ク 組成物中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 2 3 5 n m で あ っ た。 '
実施例 B 4
黒色系着色剤ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡
化学工業株式会社製) 3 0 g を 、 N — メ チ ル ー 2 — ピ ロ リ ド ン 7 0 g に加熱 し な 力 ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶 液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 5 %尿素水溶 液 4 0 0 g に、 こ の 着色剤溶液全量を 2 時間か け て加 え て、 イ ン ク 組成物を得 た。
ィ ン ク 組成物中 に 分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 5 5 4 n m で あ っ た。
実施例 B 5
実施例 B 4 と 同様の 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ 一 で撹拌 し て い る 5 %尿素水溶液 3 0 0 g に、 こ の着色 剤溶液全量を 2 時間か け て加え て、 イ ン ク 組成物を得 た ィ ン ク 組成物中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 5 1 2 n m で あ っ た。
実施例 B 6
黒色系着色剤ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡 化学工業株式会社製) 3 0 g を、 N — メ チ ル 一 2 — ピ ロ リ ド ン 5 0 g と グ リ セ リ ン 2 0 g と か ら な る 水溶性有機 溶剤混合液 に 加熱 し な が ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶液 を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 5 %尿素水溶液 2 0 0 g に、 こ の着色剤溶液全量を 2 時間 か け て加 え て, ィ ン ク 組成物を得た。
ィ ン ク 組成物中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 5 0 0 n m で あ っ た。
実施例 B 7
黒色系着色剤ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡 化学工業株式会社製) 3 0 g を、 N — メ チ ル _ 2 — ピ ロ リ ド ン 4 0 g と グ リ セ リ ン 3 0 g と 力、 ら な る 水溶性有機 溶剤混合液 に加熱 し な が ら 混合 · 撹拌 し て 、 着色剤溶液 を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 5 %尿素水溶液 1 0 0 g に、 こ の 着色剤溶液全量を 2 時間か け て加 え て ィ ン ク 組成物を得 た。
ィ ン ク 組成物中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 5 4 7 n m で あ っ た。
実施例 B 8
黒色系着色剤ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡 化学工業株式会社製) 1 5 g を、 N — メ チ ル — 2 — ピ ロ リ ド ン 6 0 g と グ リ セ リ ン 2 5 g と か ら な る 水溶性有機 溶剤混合液 に加熱 し な が ら 混合 , 撹拌 し て、 着色剤溶液 を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 2 %尿素水溶液 5 0 0 g に、 着色剤溶液全量を 1 時間 か け て加え て、 ィ ン ク 組成物 を得た。
ィ ン ク 組成物中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 2 7 n m で あ っ た。
実施例 B 9
実施例 8 と 同様の 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 2 %尿素水溶液 3 0 0 g に、 こ の 着色剤 溶液全量を 1 時間か け て加 え て、 イ ン ク 組成物を 得 た。
ィ ン ク 組成物 中 に 分散 し て い る 着色剤粒子 の 平均粒子 径 は 、 光散乱法 に よ る と 2 2 0 n m で あ っ た 。
実施例 B 1 0
黒色系着色剤ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名 、 田 岡 化学工業株式会社製) 1 5 g を 、 N — メ チ ル 一 2 — ピ ロ リ ド ン 4 5 g と グ リ セ リ ン 4 0 g と か ら な る 水溶性有機 溶剤混合液 に加熱 し な が ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶液 を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 2 %尿素水溶液 1 0 0 g に 、 こ の 着色剤溶液全量を 1 時間か け て加え て ィ ン ク 組成物を得 た。
ィ ン ク 組成物中 に 分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 2 0 8 n m で あ っ た。
実施例 B 1 1
黒色系着色剤ォ レ オ ゾル ブ ラ ッ ク A R (商品名、 田 岡 化学工業株式会社製) 5 g を、 N — メ チ ル ー 2 — ピ ロ リ ド ン 5 0 g と グ リ セ リ ン 4 5 g と か ら な る 水溶性有機溶 剤混合液 に加熱 し な が ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶液を 調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 蒸留水 3 0 0 g に, こ の 着色剤溶液全量を 3 0 分か け て加え、 さ ら に テ ト ラ メ チ ル尿素 3 g を加え て溶解 さ せ て、 イ ン ク 組成物を得 た。
ィ ン ク 組成物中 に 分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 7 5 n m で あ っ た。
実施例 B 1 2
実施例 B 1 1 と 同様 の 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 蒸留水 1 0 0 g に 、 こ の 着色剤溶液 全量を 3 0 分か け て加 え、 さ ら に テ ト ラ メ チ ル尿素 3 g を加 え て溶解 さ せ て、 イ ン ク 組成物を 得 た 。
ィ ン ク 組成物 中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 怪 は、 光散乱法 に よ る と 6 8 n m で あ っ た。
実旌例 B 1 3
黒色系着色剤 ア イ ゼ ン ノ ッ ト ブ ラ ッ ク 6 (商品名 、 保 土谷化学工業株式会社製 ; l g を、 N — メ チ ル — 2 — ピ ロ リ ド ン 3 0 g と グ リ セ リ ン 6 9 g と か ら な る 水溶性有 機溶剤混合液 に加熱 し な が ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶 液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る 蒸留水 1 0 0 g に 着色剤溶液全量を 3 0 分か け て加 え て、 イ ン ク 組成 物を 得 た。
ィ ン ク 組成物中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 3 4 n m で あ っ た。
実施例 B 1 4
黄色系着色剤 力 ャ セ ッ ト イ エ ロ ー E — A R (商品名 、 日 本化薬株式会社製、 ビ グ メ ン ト イ エ ロ 一 1 4 7 ) 1 0 g を N — メ チ ノレ ー 2 — ピ ロ リ ド ン 9 0 g に加熱 し な 力く ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶液を調製 し た。 こ の着色剤溶 液 と 5 % テ ト ラ メ チ ル尿素水溶液 と を 5 0 °C に加熱 し な が ら 、 そ れぞれ 1 0 分、 4 O g Z分の 割合で 同時 に
加 え な 力 ら 混合 し て、 イ ン ク 組成物を 得 た。
ィ ン ク 組成物 中 に 分散 し て い る 着色剤粒子の平均粒子 径 は、 光散乱法 に よ る と 2 0 5 n m で あ っ た。
実施例 B 1 5
赤色系着色剤オ ラ セ ッ ト ピ ン ク R F (商品名、 チ バ ガ ィ ギ 一社製、 ビ グ メ ン ト レ ッ ド 1 8 1 ) 1 0 g を N — メ チ ノレ 一 2 _ ピ ロ リ ド ン 9 0 g に加熱 し な 力く ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶液を調製 し た。 こ の着色剤溶液 と 、 尿素 5 % お よ び ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ 一 ノレ 1 % か ら な る 水溶 液 と を 5 0 °C に加熱 し な 力 ら 、 そ れぞれ 1 0 g 分、 4 0 g Z分の割合で同時 に加え な が ら 混合 し て、 イ ン ク 組 成物を 得た。
な お、 ィ ン ク 組成物中 の ポ リ プ ロ ピ レ ン ダ リ コ ー ノレ濃 度 は 1 w t % で あ っ た。 ポ リ プ ロ ピ レ ン ダ リ コ 一 ノレ の 臨 界 ミ セ ル濃度 は 明確 に 定義で き な い た め 、 疎水性着色剤 の可溶化能力 に よ り 臨界 ミ セ ル濃度を判定 し た。 ま ず、 こ の イ ン ク 組成物を遠心力 4 0 0 , 0 0 0 G で 2 時間、 遠心分離 し た。 得 ら れ た上澄み液 に は着色 は認.め ら れな か っ た。 こ れ に よ り 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ に よ る 着色剤の 可溶化が生 じ て お ら ず、 従 っ て本 イ ン ク の ポ リ プ ロ ピ レ ン ダ リ コ ー ル濃度 は 臨界 ミ セ ル濃度未満で あ る こ と が確認 さ れた。
実施例 B 1 6
黄色系着色剤 ア イ ゼ ン ゾ ッ ト イ エ ロ ー 5 (商品名、 保
土谷化学工業株式会社製、 デ イ ス パ ー ス ィ エ ロ ー 3 ) 1 5 g を 2 — ピ ロ リ ド ン 8 5 g に 加熱 し な 力く ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る ポ リ プ ロ ピ レ ン ダ リ コ ー ル 2 % 水溶液 4 0 0 g に 、 こ の 着色剤溶液全量を 1 時間か け て加え て、 イ ン ク 組成物 を得た。
な お、 イ ン ク 組成物 中 の ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル濃 度 は 1 . 6 w t %で あ っ た。 実施例 1 5 と 同様 な 方法 に よ り 本 イ ン ク の 臨界 ミ セ ル濃度 を判定 し た。 遠心分離後 の上澄み 液 に は着色 は認め ら れず、 従 っ て本 イ ン ク 組成 物の ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル濃度 は、 臨界 ミ セ ル濃度 未満で あ る こ と が確認 さ れた。
ま た、 ィ ン ク 組成物 中 に 分散 し て い る 着色剤粒子の平 均粒子径 は、 光散乱法 に よ る と 2 1 4 n m で あ っ た。
実施例 B 1 7
赤色系着色剤 カ ャ セ ッ ト レ ッ ド B (商品名 、 日 本化薬 株式会社製、 デ ィ ス ノ、° ー ス レ ツ ド 6 0 ) 1 5 g を ジ メ チ ル ス ル ホ キ シ ド 8 5 g に加熱 し な が ら 混合 , 撹拌 し て、 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 2 %水溶液 4 0 0 g に 、 こ の 着色 剤溶液全量を 3 0 分か け て加え て、 イ ン ク 組成物を得 た, な お、 ィ ン ク 組成物 中 の ポ リ プ ロ ピ レ ン ダ リ コ ー ル濃 度 は 1 . 6 w t % で あ っ た。 実施例 B 1 5 と 同様な 方法 に よ り 本 イ ン ク 組成物の 臨界 ミ セ ル濃度 を判定 し た。 遠
心分離後の 上澄み 液 に は着色 は認め ら れず、 従 っ て本 ィ ン ク 組成物の ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル濃度 は、 臨界 ミ セ ル濃度未満で あ る こ と が確認 さ れ た。
ま た、 イ ン ク 組成物 中 に分散 し て い る 着色剤粒子の 平 均粒子径 は 、 光散乱法 に よ る と 2 4 6 n m で あ っ た。 実施例 B 1 8
青色系着色剤 フ ィ レ ス タ ー バ イ オ レ ツ ト B A (商品名 チ バガ イ ギ 一 社製、 デ ィ ス ノ、° — ス ノ ィ ォ レ ツ ト 5 7 ) 1 5 g を 2 — ピ ロ リ ド ン 8 5 g に 加熱 し な 力く ら 混合 · 撹拌 し て、 着色剤溶液を調製 し た。 ス タ ー ラ ー で撹拌 し て い る ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ 一 ノレ 2 %水溶液 4 0 0 g に、 こ の 着色剤溶液全量を 2 時間か け て加え て、 イ ン ク 組成物 を 得 た。
な お、 ィ ン ク 組成物中 の ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ 一 ノレ濃 度 は 1 . 6 w t % で あ っ た。 実施例 B 1 5 と 同様 な方法 に よ り 本 イ ン ク 組成物の 臨界 ミ セ ル濃度を判定 し た。 遠 心分離後の 上澄み 液 に は 着色 は認め ら れず、 従 っ て本 ィ ン ク 組成物の ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル濃度 は、 臨界 ミ セ ル濃度未満で あ る こ と が確認 さ れた。
ま た、 イ ン ク 組成物 中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平 均粒子径 は、 光散乱法 に よ る と 2 7 0 n m で あ っ た。 め ら れな か っ た。 す な わ ち 、 着色剤 は イ ン ク 組成物中 で 溶解 し て い な 力、 つ た と 認め ら れた。
比較例 B 1
N — メ チ ノレ 一 2 — ピ ロ リ ド ン 9 0 g 、 尿素 2 0 g 、 蒸 留水 3 7 5 g 、 お よ び ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ノ ニ ノレ フ ェ ニ ルエ ー テ ル 1 5 g を 混合 し 、 溶解 し た。 こ の 溶液 に 黄色系着色剤 力 ャ セ ッ ト イ エ ロ ー E — A R (商品名 、 曰 本化薬株式会社製、 ビ グ メ ン ト イ エ ロ ー 1 4 7 ) 1 0 g を混合 し 、 ボ ー ル ミ ル に て 4 時間分散 し て、 イ ン ク 組成 物を得 た。
な お、 得 ら れ た イ ン ク 組成物中 の ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一ノレ ノ ニ ル フ ヱ ニ ノレエ ー テ ル濃度 は 2 . 9 w t %で あ り こ の 濃度 は そ の 臨界 ミ セ ル濃度を超え る も の で あ る 。
ま た、 イ ン ク 組成物 中 に分散 し て い る 着色剤粒子の平 均粒子径 は、 光散乱法 に よ る と 2 7 3 n mで あ っ た。
ま た 、 こ の イ ン ク 組 成 物 を 遠 心 力 4 0 0 , 0 0 0 G で 2 時間、 遠心分離 し た。 得 ら れ た上澄み 液 は黄色 に 着色 が認 め ら れた。 す な わ ち 、 着色剤 は イ ン ク 組成物 中 で溶 解 し て い る と 認め ら れ た。
比較例 B 2
ジ メ チ ノレ ホ ノレ ム ア ミ ド 8 5 g 、 ジ イ ソ プ チ ノレ ナ フ タ リ ン ス ノレ ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 2 0 g 、 お よ び蒸留水 3 9 5 g を混合 し 、 溶解 し て、 分散剤水溶液を調製 し た。 こ の 分 散剤水溶液 に 赤色系着色剤 力 ャ セ ッ ト レ ツ ド B ' (商品名 日 本化薬株式会社製、 デ イ ス パ ー ス レ ツ ド 6 0 ) 1 5 g 加 え を 混合 し 、 超音波分散器 に て冷却 し な が ら 5 時間分
散 し て、 イ ン ク 組成物 を 得 た。
な お、 得 ら れた ィ ン ク 組成物中 の ジ イ ソ プ チ ル ナ フ タ リ ン ス ノレ ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 濃度 は 3 . 9 w t % で あ り 、 こ の 濃度 は そ の 臨界 ミ セ ル濃度 を超え る も の で あ る 。
ま た、 イ ン ク 組成物 中 に 分散 し て い る 着色剤粒子の平 均粒子径 は、 光散乱法 に よ る と 3 6 0 n m で あ っ た。
ま た、 こ の イ ン ク 組成物を遠心力 4 0 0 , 0 0 0 G で 2 時間、 遠心分離 し た。 得 ら れ た上澄み 液 は 赤色 に 着色 が認め ら れ た。 す な わ ち 、 着色剤 は イ ン ク 組成物 中で溶 解 し て い る と 認め ら れた。
ィ ン ク 組成物の評価試験
以上の実施例 B 1 〜 1 8 お よ び比較例 B 1 お よ び 2 で 得 ら れ た イ ン ク 組成物 に つ い て、 イ ン ク ジ ヱ ッ ト 記録装 置を 用 い て 印刷を行 い、 印刷物を 上記実施例 A の 場合 と 同様 に 評価 し た。
そ の 結果 は 次の第 2 表 に 示 さ れ る 通 り で あ っ た。
分散安定性
さ ら に、 上記実施例 B お よ び比較例 B につ い て、 次の よ う に そ の分散安定性を評価 し た。
実施例 B 1 〜 1 3 に つ い て は 6 0 °C で 1 力 月 、 実施例 B 1 4 お よ び 1 5 に つ い て は室温で 3 力 月 、 実施例 B 1 6 〜 1 8 に つ い て は 4 0 °C で 2 力 月 放置 し た前後で、 析 出物の 有無な ど分散状態 に変化が あ つ た か ど う か調べ た £ さ ら に放置前後の ィ ン ク 組成物を用 い て形成 さ れ た 印字
物を上記 と 同様 に評価 し た 。 そ の 際、 評価結果 に 変化が あ つ た か ど う か調べ た 。 そ の 結果 は、 次の 第 2 表 に 示 さ れ る 通 り で あ っ た。
乙 印刷物堅牢性 印字安定性
イ ン ク 耐食性 分散安定性 耐水性 耐移行性 連続印字 乾燥後印字
実施例
B 1 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 2 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 3 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 4 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 5 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 6 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 7 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 8 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 9 〇 〇 〇 〇 〇 変ィ匕な し
B 1 0 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 1 1 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 1 2 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 1 3 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 1 4 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 1 5 C 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 1 6 o 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 1 7 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し
B 1 8 〇 〇 〇 〇 〇 変化な し 比較例
B 1 X 〇 〇 X 〇 変化な し
B 2 X 〇 〇 〇 〇 変化な し