WO1994023345A1

WO1994023345A1 - Method and apparatus for forming electrophotographic color transferred image

Info

Publication number: WO1994023345A1
Application number: PCT/JP1994/000487
Authority: WO
Inventors: Eiichi Kato; Sadao Osawa; Yusuke Nakazawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Priority date: 1993-03-26
Filing date: 1994-03-25
Publication date: 1994-10-13
Also published as: EP0651295A1; EP0651295B1; EP0651295A4; DE69410926D1; US5747214A

Description

明細書電子写真力ラ一転写画像形成方法及び装置技術分野

本発明は電子写真カラー転写画像形成方法及び装置に関し、更に詳しくは、力ラー画像における色ずれがなく、転写による画質の低下を招かずに完全に卜ナ一画像を被転写材料に転写することができ、更に得られたカラー複写物の保存安定性に優れた電子写真カラー転写画像形成方法及び装置に関する。背景技術

電子写真感光体表面上に直接静電写真現像法を用いて複数色のトナーを順次重ねて現像しカラ一画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材料へ一度に転写することにより、カラー画像印刷物、カラー画像複写物又はカラープルーフ（印刷用校正刷り）とする方法が知られている。

かかる現像法には、いわゆる乾式現像法と湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー画像は、乾式トナーの場合と比べて、各色の色ずれがなく、高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、感光体表面から直接本紙等の被転写材料に湿式トナー像を完全に転写することは極めて難しい。

この課題を解決すベく、特開平 2— 2 7 2 4 6 9号公報には、転写時に彼転写材料と感光体との間に非水溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が開示されている。

また、特開平 2— 1 1 5 8 6 5号公報及び同 2— 1 1 5 8 6 6号公報には、感光体表面に予め透明フイルムを積層した後、電子写真プロセスによりフィルム上に湿式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光体から剥離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開示されている。この場合、積層するフィルムは 9 〃 mの厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルムの製造、ハンドリングは極めてやつかいであり、そのための対策を別途講じる必要がある。

更に、特公平 2 - 4 3 1 8 5号公報には、透明な電子写真感光体の後方から露光し、誘電性支持体上にオーバーラップした色分解像を形成し、この支持体ごと彼転写材料上に転写する方法が開示されている。この方法は、感光体の透明支持体側から露光するものであり、更に、導電層も透明としなければならないため、コスト面でも不利である。

—方、特開平 1一 1 1 2 2 6 4号公報、同 1 一 2 8 1 4 6 4号公報及び同 3 - 1 1 3 4 7号公報には、いわゆる乾式現像法を用いた電子写真転写法において、剥離可能な転写層を予め感光体表面に設けて、この上にトナー画像を形成し、かかる転写層ごと本紙へ転写するという提案がなされている。

このようにトナー画像を転写層ごと本紙へ転写してしカラー画像を形成する方法において良好なカラー画像を得るためには、極めて多種多様な条件を具備する必要がある。

まず、電子写真プロセスを経てトナー画像を形成するため、帯電及び露光を均 —に行うために転写層の皮膜が均一に設定されねばならず、転写層の存在が電子写真特性を低下させないことが重要である。また、転写工程において転写が容易であり、感光体と転写層の剥離性が良く、且つ被転写材料との密着性が良好であることが望まれる。特に、転写時の条件（加熱温度、圧力、搬送スピード等）のラチチュードが広いことが好ましい。

更に、得られたカラ一複写物に加筆 · 捺印等をしても支障を生じず、また、各種シートに入れ、重ねてファイリングしても転写層の剥がれを生じない等の複写物の保存安定性が良好であることが必要である。

しかしながら、従来の方法では、これらの特性を改良することが充分に考慮されておらず、カラー画像の撮像性、転写層の転写性、カラー複写物の加筆，捺印性、保存安定性などにおいて充分に満足できるものではなかった。

—方、従来技術においては、感光体を繰り返し使用する場合には、転写時に特別の操作が必要であったり、転写層の形成に困難が伴うものであった。また、予め転写層（あるいは剝離層）が形成された感光体を使用する方法では、該感光体をどうしても使い捨てとしなければならず、コスト面での不利は免れ得なかった, 本発明は、かかる従来技術の有する問題点を解決するためになされたものである。即ち、本発明の 1 つの目的は、色ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像を簡便に、安定して得られるとともに、転写層の感光体からの剝離性及び被転写材料への密着性が良好であり、且つカラー複写物の加筆 ' 捺印性、保存安定性が良好であり、更に転写層が容易に形成することができる電子写真力ラ一転写画像形成方法を提供することである。

もう 1 つの目的は、上記の電子写真カラ一転写画像形成方法に用いることができ、長時間連続して使用しても、安定した性能のカラー転写画像が得られ、且つ低ランニングコスト化に好適な電子写真カラー転写画像形成装置を提供することである。

更にもう 1 つの目的は、感光体上に均一な厚みで薄膜を容易に調製することができる電子写真カラー転写画像形成方法に好適な転写層の形成方法を提供することである。発明の開示

これらの目的は、（ i ) 電子写真感光体の表面に剝離可能な転写層を形成する工程、（Π ) 電子写真プロセスにより該転写層上に 1色以上のトナー画像を形成する工程、及び（i i i ) 被転写材料に該トナー画像を転写層ごと熱転写する工程からなる電子写真カラー転写画像形成方法において、前記（ i ) の工程前または同時に電子写真感光体の表面にフッ素原子及び又はゲイ素原子を含有する化合物

( S ) を付与することにより電子写真感光体表面の剝離性を改良することを特徵とする電子写真カラ一転写画像形成方法によって達成されることを見い出した。また、（ i ) 電子写真感光体、（i i ) 該電子写真感光体の表面にフッ素原子及び又はゲイ素原子を含有する化合物（ S ) を付与する手段、（i i i ) 該電子写真感光体の表面に剥離可能な転写層を形成する手段、（iv) 該転写層上に電子写真プロセスによってトナー画像を形成する手段、及び（V ) 該トナー画像を転写層と共に被転写材料に熱転写する手段を有し、該電子写真感光体を繰返し使用しうる電子写真カラー転写画像形成装置によつて達成されることを見い出した。即ち、本発明の電子写真カラー転写画像形成方法は、転写層の形成に先立つかまたは同時に電子写真感光体の表面にフッ素原子及び又はゲイ素原子を含有する化合物（ S ) を付与することを特徴とするもので、これ.により転写層が剥離可能となり、後の熱 ¾写工程において電子写真感光体表面から剥離して被転写材料に耘写されることとなる。

本発明の電子写真カラー転写画像形成装置において、化合物（ s ) を付与する手段と転写層を形成する手段とは各々存在してもよいし、 1 つの手段でもよい。本発明において転写層の剝離のために供されるフッ素原子及び/又はゲイ素原子を含有する化合物（ S ) は電子写真感光体表面の剥離性を改良するものであれば、その構造は限定されることはなく、低分子化合物、オリゴマー、ポリマーのいずれでもよい。好ましくは、電気抵抗 1 0 ⁸ Ω · c m以上、比誘電率 3 . 5以下の電気絶縁性有機溶媒 1 . 0 リットル中に少なくとも 0 . O l g溶解するものである。オリゴマーまたはポリマーの場合には、フッ素原子及び/又はケィ素原子を含有する基は、重合体の主鎖に組み込まれたもの及び重合体の側鎖の置換基として含有されたものの両者を含む。

本発明で使用される化合物（ S ) においてフッ素原子を含有する基としては、例えば、下記の一価の有機残基及び二価の有機残基等が挙げられる。

.. -ChF2h+l ( hは 1~22の整数を表わす), -(CF₂)j CF₂H (jは 1~17の整数を表わす）， -CFH₂

は 1〜5の整数を表わす）

( kは 1~4の整数）

ゲイ素原子含有の基としては、例えば下記の一価又は二価の有機残基等が挙げられる。

但し、 R³¹、 R³²、 R³³、 R³⁴及び R³⁵は、各々同じでも異なってもよく、置換されていてもよい炭化水素基、 — OR^3S、一〇一 S i (R³¹) (R³²) R³³、一 C OOR³⁷、 - C O (R³⁸) 一 R³⁷又は一 S R³⁷を表わす。 R³⁶、 R³⁷及び R³⁸は、各々同じでも異なっていてもよく、置換されてもよい炭化水素基を表す。

R³¹、 R³²、 R³³、 R³⁴、 R³⁵、 R³⁶、 R ³⁷及び R ³⁸で表される炭化水素基は、具体的には各々炭素数 1 ~ 1 8のアルキル基（例えば、メチル基、ェチル基、プ口ピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基）、炭素数 7〜 1 4のァラルキル基（例えば、ベンジル基、フエネチル基、 3—フエニルプロピル基、 α—メチルフエネチル基、ナフチルメチル基、ナフチルェチル基等）、炭素数 5 ~ 8の脂環式基（例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、シクロオクシル基、ァダマンチル基、シクロへキセニル基等）、炭素数 2 ~ 1 8の脂肪族不飽和基（例えば、ェテニル基、プロぺニル基、ブテニル基、ペンテニル基、へキセニル基、ォクテニル基、プロピニル基、プチニル基等）又は炭素数 6 ~ 1 2の芳香族基（例えば、フエ二ル基、ナフチル基等）等を含む。これらの炭化水素基は置換基を含有してもよく、置換基は 1個でも複数個でもよい。置換基はいわゆるヘテロ原子を含有する総原子数 2 0個以下の一価の有機残基であればいずれでもよい。具体的な置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シァノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、チオール基、ホルミル基、ニトロ基、ホスホノ基、一 O R' 、 - C 00 R ' 、 - 0 C 0 R ' 、 - C OR' 、 - C O N (R〃 ) R ' 、 - N (R〃 ) C OR' 、 -NH C ONH- R' 、 - N H C 00 R ' 、 - S 0₂R ' 、 - S - R ' 等が挙げられる。ここで R' は、前記 R³¹と同一の内容の炭化水素基又はへテロ環残基（例えば、チェニル基、ビラ二ル基、モルホリノ基、ピリジル基、ピペリジノ基、イミダゾリル基等）等を表し、 R は水素原子又は前記 R³¹と同一の内容の炭化水素基を表わす。

フッ素原子及び又はゲイ素原子含有の有機残基は、組み合わされて構成されてもよく、その場合には、直接結合してもよいし更には他の連結基を介して組み合わされてもよい。連結基として二価の有機残基が挙げられ、具体的には一 0—、一 S -、一 N ( d ') 一、一 S O -、一 S 0₂ -、一 C〇 0 -、 — O C O _、一 C 0 N H C 0 -> 一 NH C ONH—、一 C ON ( d ') 一、一 S〇 ₂ ( d ') 一（ここで d ¹は前記 R³¹と同一の内容を表わす。）等から選ばれた結合基を介在させてもよい。二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の基の組み合わせにより構成された有機残基を含む。

二価の脂肪族基としては、例えば以下に示される基が挙げられる。

ここで、 e ¹及び e ²は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数 1〜 1 2のアルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基- ブチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。 Qは一〇一、一 S—又は— N ( d ²) 一を表し、 d ²は炭素数 1〜 4のアルキル基、一 C H ₂ C 1又は一 C H ₂ B rを表わす。

二価の芳香族基としては、例えばベンゼン環基、ナフタレン環基及び 5又は 6 員の複素環基（複素環を構成するへテロ原子として、酸素原子、ィォゥ原子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも 1種含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数 1 ~ 8のアルキル基（例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、へキシル基、ォクチル基等）、炭素数 1 ~ 6 のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキン基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。複素環基としては、例えばフラン環、チォフヱン環、ピリジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、 1 , 3 —ォキサゾリン環等から誘導される基が挙げられる c 本発明で用いられるフッ素原子及び又はゲイ素原子含有の化合物（ S ) としは、具体的には、吉田時行等編「新版 · 界面活性剤ハンドブック」工学図書（株）刊（ 1 9 8 7年）、刈米孝夫監修「最新 · 界面活性剤応用技術」（株）シーェムシ一（ 1 9 9 0年）、伊藤邦雄編「シリコーン ' ハンドブック」日刊工業新聞社刊（ 1 9 9 0年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株）シーエムシ — ( 1 9 8 6年）、 A.M.Schwartz et al 「Surface Active Agents and Detergen ts vol II」等に記載のフッ素系及び又はゲイ素系有機化合物が挙げられる。本発明の化合物（S ) は、石川延男「フッ素化合物の合成と機能」（株）シーェムシ一（ 1 9 8 7年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物一その合成と応用一」（株）技術情報協会（ 1 9 9 1年）、石川満夫監修「有機ゲイ素戦略試料」第 3章（株）サイエンスフォーラム（ 1 9 9 1年）等の文献に記載の合成方法を利用して合成することができる。

ォリゴマー又はポリマーを構成するフッ素原子及び Z又はゲイ素原子を含有する基を有する成分の具体例を以下に例示する。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の（F— 1 ) 〜（F— 3 2 ) において R _f は、下記（ 1 ) 〜（ 1 1 ) のいずれかの基を示し、 bは水素原子、メチル基またはトリフロロメチル基を表わし、 s は 1 ~ 1 2の整数を表わし、 Qは 1〜 2 0の整数を表わし、 r は 3 ~ 6の整数を表わし、 R⁴¹、 R ⁴²及び R'⁴³は各々炭素数 1 ~ 1 2のアルキル基を表わす。 (1) (2)

一 ^Cn^F2n+l - CH₂C_nF₂n+l

(3) (4)

-CH₂CH2CnF₂n-i -CH₂(CF₂)_mCFHCF3

(5) (6)

-CH₂CH₂(CF₂)_mCFHCF3 -CH₂CH₂(CF₂)_mCFHCF₂H

(7) (8)

CF₃

-CH₂(CF₂)_mCFHCF₂H 一 CH、

CF₃

(9) (10) (11)

但し、上記（ 1 ) 〜 ( 1 1 ) において、 R ₍ ' は上記（ 1 ) ~ ( 8 ) で示される基を示し、 nは 1 ~ 1 8の整数を示し、 mは 1 ~ 1 8の整数を示し、 1 は 1〜 5 の整数を示す。

(F-l) (F-2)

— tCH?-C) ~ iCH-CH)-

COO-Rf COO-Rf

(F - 3) (F-4)

b

CHフー C)" -fCH₂-C^

CONH-Rf

Rf I

I

〇0〇

2(S。 NH 〇〇〇QH

) (ふF (F-14) (F- 15)

(F-16) (F- 17)

b b

-fCH₂-C) ~ - CH₂-C - CH₃

COO(CH₂)pO-Rf COO(CH₂)pO-Si-C₄F9

CH₃

(F-18)

b

iCH₂-C)- C₂H₅

COO(CH₂)r-?i-C8Fi7

C₂H₅

(F-19)

b

CH₂-C^ CH₃ CH₃

COO(CH₂)20-Si ~ (O-Si^ CH₃

CH₃ CH₃

23)( CC〇〇

t ts3 to

マ

(4F2I

(F-27) CH₃

•OCH₂C-CH₂OCOCH₂CH-CO- CH₃ Rf

(F-29) — f CH -CH†—

Rf

(F-30) b

1CH₂-C- Rf

(F-32)

-{CH CH-

COORf COORf 本発明の化合物（ S ) がォリゴマーもしくはポリマーの場合、フッ素原子及び Z又はゲイ素原子含有の基を持つ繰返し単位をプロックとして含有するものが電子写真感光体表面への吸着性及び転写層の剝離性を効果的に発現させる点で好ましい。このようないわゆるブロック共重合体はフッ素原子及び又はゲイ素原子含有の成分がプロックで構成されていればいずれでもよい。ここでブロックで構成するとは、フッ素原子及び又はゲイ素原子を有する成分を 7 0重量％以上、好ましくは 8 0重量％以上含有する重合体セグメント（セグメント A) とフッ素原子及び又はゲイ素原子を有する成分を 2 0重量％以下含有する、好ましくは含まない重合体セグメント（セグメント B) とを重合体中に有していることをい ,、、例えば以下に示すような A— B型ブロック、 A— B— A型ブロック、 B— A 一 B型ブロック、グラフト型プロックあるいはスター型ブロック等が挙げられる (

- A グラフト型

A— B型 A-B 型

(B-A-B) (グラフトの数は任意）

セグメント A：フッ素/ケィ素

含有セグメント

B：フッ素/ケィ素を殆ど

又は全く含有しないスター型 (枝の数は任意) これらの各種ブロック共重合体である化合物（S ) は、以下に述べる如き従来公知の重合方法に従って合成することができる。一般的には、例えば、 W. J.Burl ant. A.S.Hoffman 「Block and Graft polymersJ (1986年， Reuhold), R. J. Ceve sa 「Block and Graft Copolymers] (1962年， Butterworths), D. C. Al lport, W. H. James 「Block CopolymersJ (1972年， Applied Sci), A. Noshay, J. E. cGrat h 「Block Copolymei'sJ (1977年， Academi s Pi'ess. ) , G. Huvterg, D. J.Wilson, G. Riess, NATO ASIser. SerE. 1985, 149, V. Perces, Appl ide. Polymer Sci. 285, 95 (1985)等の成書、総説に記載されている方法を適用できる。

有機金属化合物（例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ金属アルコラ一ト類、アルキルマグネシウムハライド類、アルキルアルミニゥムハライド類等）等を重合開始剤とするイオン重合反応については、 T.E. Hogeu-Esch, J. Smid 「Recent Advances in Anion ?o lymer i zat ionj (1987年、 El sevier New York), 岡本佳男、高分子、、 912 (1989)、澤本光男、高分子、 ^、 1018 (1989) 、成田正、高分子、、 252 (1988)、 B. Anderson, et al. , Macr omolecules 14, 1601 (1981), S. Aoshima, T. Higas imura, Macromolecules 22, 1009 (1989) 等に記載されている。

ヨウ化水素ノヨウ素系等によるイオン重合反応については、 T. Higasimura et al.. Macromol. Chem. , Macromol. Syrap. , 13/14, 457 (1988)、東村敏延、澤本光男、高分子論文集， 189 (1989)等に記載されている。

グループ移動重合反応については、 D.Y.Sogah et al. , Macromolecules, 20, 1473 (1987), 0. W. Webster. D. Y. Sogah,高分子、， 808 (1987), M. T. Reetg et al. , Angew. Chem. Int. Ed. Eugl. 25, 9108 (1986)、特開昭 6 3 - 9 7 6 0 9 号等に記載されている。

金属ポルフィリン錯体を用いたリビング重合反応については、 T. Yasuda, T.Ai da, S. Inoue, Macromolecules, 17, 2217 (1984) , M. Kuroki, T. Aida, S. Inoue, T.Ann. Chem. Soc. 109, 4737 (1987), M. Kuroki et al. , acromolecules, 21, 3115 (1988), M. Kuroki, 1. Inoue, 有機合成化学，， 1017 (1989) 等に記載されている。

環状化合物の開環重合反応については、 S.Kobayasi, T. Saegusa 「Ring Openin g Po mer i zat ion」（ 1984年， Applied Science Publishers Ltd) , W. Seel iger et al. , Angew. Chem. Int. Ed. Engl. ^ 875 (1966), S.Kobayasi et al. , Po ly. Bull. 13, 447 (1985), Y. Chujo et al. , Macromolecules, 22, 1074 (198 9) 等に記載されている。

ジチォカーバメイト化合物又はザンテート化合物等を開始剤として用いる光リビング重合反応については、大津隆行、高分子、， 248 (1988). ¾森 β—、大津隆一、 Polym. Rep. Jap. 37, 3508 (1988)、特開昭 6 4 - 1 1 1号、特開昭 6

4— 2 6 6 1 9号、 M. Niwa, Macromolecules, 189^ 2187 (1988)等に記載されている。

ァゾ基又は過酸化基を含有する高分子を開始剤とするラジカル重合反応によつてブロック共重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文集、 931 (197 6)、上田明、大阪市立工業研究所報告 M (1989), 0. Nuyken et al. , Macromol. Chem. , Rapid. Commun. 9^ 671 (1988) 、森屋泰夫等「強化プラスチック」 907 (19 )、小田良平「科学と工業」 i, 43 (1987) 等に記載されている。

グラフト型ブロック共重合体の合成については、前記した成書、総説に加えて、更に、井出文雄「グラフト重合とその応用」（ 1 9 7 7年、高分子刊行会）、高分子学会編「ポリマー ·ァロイ」（ 1 9 8 1年、東京化学同人）等に記載されている。例えば、高分子鎖を、重合開始剤、化学的活線（放射線、電子線等）、メカノケミカル反応等で、グラフト化する方法、高分子鎖と高分子鎖の官能基を利用して、化学結合（いわゆる高分子間反応）しグラフト化する方法、及びマク口モノマ一を用いて重合反応し、グラフト化する方法等が知られている。

高分子を用いてグラフト化する方法については、 T.Shota et al. , J. Appl. Po lym. Sci. 13, 2447 (1969), W. H. Buck, Rubber Chemistry and Technology, 50, 109 (1976)、遠藤剛、植沢勉、日本接着協会誌、 II, 323 (1988)、遠藤剛、 ibid. 25, 409 (1989)等に記載されている。

マクロモノマーを用いて重合反応しグラフト化する方法については、 P. Dreyfu ss & R. P. Quirk, Encycl. Polym. Sci. Eng. , 7, 551 (1987), P. F. Rempp, E. Fr aNTA, Adv. Polym. Sci. , 58, 1 (1984), V. Percec, Appl. Poly. Sci. , 285. 9

5 (1984), R. Asami, M. Takari, Macromol. Chem. Suppl., J ^ 163 (1985), P. R empp. et al. , Macromol. Chem. Suppl. , 8^ 3 (1985), 川上雄資，化学工業， 38, 56 (1987), 山下雄也，高分子， 988 (1982), 小林四郎，高分子，

625 (1981), 東村敏延，日本接着協会誌， 1^, 536 (1982), 伊藤浩一，高分子加ェ，， 262 (1986), 東貴四郎，津田隆，機能材料， J ^l, No.10, 5, 山下雄也編著「マクロモノマーの化学と工業」（ 1989年，アイ · ピーシー（株）），遠藤剛編著「新しい機能性高分子の分子設計」第 4章（1991年， C.M. 末） ). Y. V amashita et al. , Polym. Bull. ^ 361 (1981) 等に記載されている。

ス夕—型ブロック共重合体の合成方法は、例えば M. Τ· Reetz, Angew, Chem. In t. Ed. Engl. , 27, 1373 (1988), M. Sgwarc 「Carbanions, Living Polymers an d Electron Transfer Processesj (1968年'， Wiley, New York), B. Gordon et a 1. , Polym. Bull.」l, 349 (1984), R.B.Bates et al. , J. Org. Chem. 44, 3800 (1979), Y. Sogah, A. C. S. Polym. Rapr. 1988. No.2, 3, J.W.Mays. Polym. Bu 11. 23, 247 (1990), I. . Khan et al. , Macromolecules, _2L 2684 (1988), A. Morika a, Macromolecules. 24. 3469 (1991), 上田明，永井透，高分子， 2 02 (1990), T.Otsu, Polym. Bull. 11, 135 (1984) 等に記載されている。

次に本発明に用いられる転写層について詳しく説明する。

本発明の転写層は光透過性のもので、且つ電子写真感光体の分光感度領域の波長光の少なくとも一部に対して透過性を有するものであればよく、着色されていてもよい。被転写材料に転写後のカラー画像（特にフルカラー画像）を観察する場合には、通常無色で透明な転写層を用いる。

また、転写層は、 1 8 0 °C以下の温度及び又は 3 0 kgiZcm²以下の圧力、好ましくは 1 6 0 °C以下の温度及び又は 2 0 kgfZctn²以下の圧力という条件で転写しうることが望ましい。上記条件を越えると、転写層を感光体表面から剝離し、彼転写材料に転写するための装置中の熱容量及び圧力を維持するために装置が大型化し、更に転写スピードが極めて遅くなる。上記の条件の下限は、室温以上の温度及び Z又は 0. 1 kgfZcm²以上の圧力であることが好ましい。

本発明の転写層は熱可塑性の樹脂（以下樹脂（A) という）から主として構成される。樹脂（A) としては、一般に、熱可塑性樹脂、接着剤あるいは粘着剤として知られる樹脂が挙げられ、具体的には例えば、ォレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸ァリル重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体及び共重合体、ォレフィンースチレン共重合体、ォレフィンー不飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合体及び共重合体、スチレンーァリル酸エステル共重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、ィタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレィン酸共重合体、ァクリルァミド共重合体、メタクリルァミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネー卜樹脂、ケ卜ン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹脂、プチラール樹脂、ポリビニルァセタール樹脂、環化ゴムーメタクリル酸エステル共重合体、環化ゴムァクリル酸エステル共重合体、複素環を含有する共重合体（複素環としては例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフヱン環、ジォキサン環、ジォキソフラン環、ラク卜ン環、ベンゾフラン環、ベンゾチォフェン環、 1 , 3 —ジォキセタン環等）、セルローズ系樹脂、脂肪酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

また、例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック材料講座シリーズ」第 1巻〜 1 8卷（ 1 9 8 1年）、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社刊（ 1 9 8 8年）、大森英三「機能性ァクリル樹脂（株）テクノシステム刊（ 1 9 8 5年）、滝山栄一郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（ 1 9 8 8年）、湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（ 1 9 8 9年）、高分子学会編「高分子データハンドブックく応用編〉 J 第 1章焙風館（ 1 9 8 6年）、原崎勇次編「最新 · バインダー技術便覧」第 2章（株）総合技術センター（ 1 9 8 5年）、奥田平編「「高分子加工」別冊 · 8第 2 0卷増刊号 "粘着" 」高分子刊行会（ 1 9 了 6年刊）、福沢敬司「粘着技術」高分子刊行会（ 1 9 8 7年刊）、西口守「接着便覧第 1 4版」（株）高分子刊行会（ 1 9 8 5年）、日本接着協会編「接着ハンドブック第 2版」日刊工業新聞社（ 1 9 8 0年）等に記載の各種樹脂が挙げられる。

樹脂（A ) は単独でも、 2種以上併用してもよく、転写層組成物総量中、 7 0 重量％以上であることが好ましく、 9 0重量％以上の割合で用いることが特に好ましい。

樹脂（A ) の熱物性としてはガラス転移点 1 4 0 °C以下、もしくは軟化点 1 8 0 °C以下が好ましく、ガラス転移点 1 0 0て以下、もしくは軟化点 1 5 0 °C以下が更に好ましい。

本発明の転写層の好ましい態様において、ガラス転移点もしくは钦化点の異なる少なくとも 2種の樹脂が併用される。これにより転写層の転写性が向上する。即ち、転写層は、ガラス転移点 3 0て〜 1 4 0てもしくは钦化点 3 5て〜 1 8 0 の樹脂（以下樹脂（A H) という）及びガラス転移点一 3 0 °C~ 4 0 °Cもしくは軟化点 0 °C~ 4 5 °Cの樹脂（以下樹脂（A L ) という）から主として成り、且つ樹脂（AH) と樹脂（A L ) とのガラス転移点もしくは軟化点の差が 2で以上である。

樹脂（AH) は、好ましくはガラス転移点 3 0 °C〜 1 2 0 °Cもしくは軟化点 3 8 °C~ 1 6 0 °Cであり、より好ましくはガラス転移点 3 5 °C~ 9 0 °Cもしくは軟化点 4 0 °C~ 1 2 0てである。樹脂（A L ) は、好ましくはガラス転移点— 2 5 °C〜 3 8 °Cもしくは軟化点 5 °C~ 4 0 °Cであり、より好ましくはガラス転移点一 2 0 °C~ 3 3 °Cもしくは軟化点 1 0 °C〜 3 5 °Cである。また、好ましくは樹脂 (A L ) のガラス転移点もしくは軟化点は、樹脂（A H) より 5 以上低いものである。

ここで、樹脂（AH) または樹脂（A L ) が 2種以上含有される場合におけるガラス転移点又は軟化点の差は、樹脂（AH) 中の最もガラス転移点または軟化点の低いものと、樹脂（A L ) 中の最もガラス転移点または軟化点の高いものとの差をいうものである。

転写層中、樹脂（A H) 樹脂（A L ) の存在割合は 5〜9 0 / 9 5 - 1 0 (重量比）で構成されることが好ましく、より好ましい存在割合は、樹脂（A H) /樹脂（A L ) = 1 0 - 7 0 / 9 0 - 3 0である。樹脂（A H) 樹脂（ A L ) の存在比が上記範囲にあると転写層の被転写材料への良好な転写性が得られる。

更に好ましくは、本発明の転写層は、感光体表面上に高ガラス転移点もしくは钦化点の樹脂（A H) から成る第 1層と、その上に低ガラス転移点もしくは軟化点の樹脂（A L ) から成る第 2層との重層で形成される。この事により、彼転写材料への転写性が一層向上し、転写時の条件（加熱温度、圧力、搬送スピ一ド等）のラチチュードが拡大するとともにカラ一画像複写物となる被転写材料の種類によらず、容易に転写させることが可能になる。更に、被転写材料に転写された転写層の表面側は、高ガラス転移点もしくは軟化点の樹脂（Λ Η ) で構成されることで、前記した様なフアイリング適性も充分であり、また樹脂（A H ) の種類を適当に選択することにより、普通紙に近い加筆性 · 捺印性を付与することができる。

本発明の転写層に供せられる樹脂（A ) は、転写層自体の剝離性を向上させる効果を有する、フッ素原子及び Z又はゲイ素原子を含有する基を有する成分を樹脂中の重合体成分として更に含有してもよい。フッ素原子及び/又はゲイ素原子含有基は重合体の主鎖に組み込まれたものでも重合体の側鎖に置換基として含有されたものでもよい。フッ素原子及び又はゲイ素原子含有基を有する成分は樹脂（A ) において好ましくはブ α ックとして含有される。フッ素原子及び又はゲイ素原子含有基を有する成分の含有量は樹脂（Α ) の全重合体成分 1 0 0重量部中、 3 ~ 4 0重量％、好ましくは 5 ~ 2 5重量％である。

樹脂（Α ) を 2種用いる場合、フッ素原子及びノ又はゲイ素原子含有基を有する成分は樹脂（Α Η ) 及び樹脂（A L ) のいずれに含有されてもよいが、より効果的には樹脂（Α Η ) 中に含有され供されることである。この事により、転写層表面の電子写真感光体との剝離性が向上し、結果として転写性がより良好になる _c フッ素原子及び/又はゲイ素原子を含有する基及びかかる基含有の重合体成分並びにプロック共重合体及びその合成法等については、前記した本発明の化合物 ( S ) におけるこれらに関する説明を参照できる。

更に、転写層には、接着性、成膜性、膜強度等の種々の物理的特性を向上させるために、必要により他の添加剤を併用してもよい。例えば接着性調整のためにロジン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へのぬれ性の改良や溶媒粘度を低下させる可塑剤及び軟化剤としてポリブテン、 D O P、 D B P、低分子スチレン樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンヮックス等、酸化防止剤として高分子ヒンダード多価フヱノール、卜リアジン誘導体等を加えることができる。詳しくは「ホットメルト接着の実際」（深田寛著、高分子刊行会、 1 9 8 3年発行） 2 9 ~ 1 0 7頁に記載がある。

転写層の膜厚は全体で 0 . 1 ~ 2 0 mが適当であり、好ましくは 0 . 5 ~ 1 0 mである。膜厚が薄すぎると転写不良が起きやすくなり、厚すぎると電子写真プロセス上の障害を招きやすく、充分な画像濃度が得られな、つたり、画質の低下が起きやすい。

本発明に供される転写層は、電子写真プロセスによりトナー画像を形成するまでは電子写真特性（帯電性、暗中電荷保持率、光感度等）を劣化させないこと、良好な複写画像を形成し、次の転写プロセスでは、被転写材料の種類によらず容易に被転写材料に転写する性質を有していること、更には、カラー複写物として、加筆 · 押印等をしても支障を生じないことあるいは各種シートに入れ重ねてファィリングしても転写層のハガレ等を生じない等の複写物の保存安定性が良好なこと等の特徵を有する。

前述の如く、本発明の画像形成方法は転写層の形成前もしくは形成時に化合物 ( S ) を電子写真感光体の表面に付与することが特徵である。即ち、化合物（ S ) を感光体表面に付与し、その後で転写層を形成してもよいし、あるいは化合物（ s ) の付与と転写層の形成を同時に行ってもよい。化合物（ S ) を電子写真感光体表面に付与するとは化合物（ S ) が電子写真感光体表面に吸着もしくは付着した状態を形成することを意味する。化合物（ S ) の付与により感光体表面は良好な剥離性を発現する状態に改質される。

化合物（ S ) を電子写真感光体表面に付与するには従来公知の種々の方法が適用できる。例えば、原崎勇次「コーティング工学」（株）朝倉書店（ 1 9 7 1年刊）、原崎勇次「コーティング方式」檟書店（ 1 9 7 9年刊）、深田寬「ホットメルト接着の実際」（株）高分子刊行会（ 1 9 7 9年刊）等に記載のエアドクタ —コ一夕一、ブレードコ一夕一、ナイフコーター、スクイズコ一ター、含浸コ一夕一、リバ一スロールコ一ター、トランスファーロールコ一ター、グラビアコー夕、キス口一ルコーター、スプレイコ一夕一、力一テンコーター、カレンダーコ一タ一等を用いる方法が挙げられる。

また、化合物（ S ) を含浸させた布、紙、フェルト等を密接させる方法、化合物（ S ) を含浸させた硬化性樹脂を圧接させる方法、化合物（ S ) を溶解した非水溶媒で感光体を濡らした後、溶媒を乾燥除去させる方法、化合物（S ) を分散' さ.せた非水溶媒を後述の湿式電着法により電気泳動させて付着させる方法等も挙げられる。 ―

更には、インキジニット方式により化合物（ S ) の非水溶媒を光体表面に一様に適用した後、乾燥させることにより吸着又は付着させることができる。インキジヱット方式による方法は例えば大野信編集「ノンインパクトプリンティング J (株）シーエムシー（ 1 9 8 6年刊）記載に従って行うことができる。例えば、連続噴射型の Sw e e t方式、 H e r t z方式、間欠噴射型の W i n s t o n方式、インクオンデマンド型のパルスジエツト方式、バブルジエツト方式、ィンキミスト型のミスト方式などが挙げられる。いずれもィンキの代わりに化合物 ( S ) を直接あるいは溶媒に希釈して、インキタンク及び/又はィンキへッドカ — トリッジ部に充塡して用いる。通常化合物（S) 液の粘度は 1〜 1 0 c P、表面張力は 3 0 ~ 6 0 dyneZcraで、必要により界面活性剤等を加えても良く、又液を加熱しても良い。従来のインキジヱットプリンタ一は、文字描画精細化のためにへッドのオリフィス系を 3 0〜1 0 0 m程度としており、飛翔インキの粒径も同程度となっているが、本発明においてはこれより大きくても良い。この場合にはインキの吐出量が多くなるので、塗布にかかる時間を短縮できる。更に、マルチノズル化する事も塗布時間短縮のために極めて有効である。

化合物（ S ) としてシリコーンゴムを用いる事ができる。好ましくは金属芯口一ラーに巻いてシリコーンゴム口一ラーとし、これを直接感光体表面に押し当てても良い。二ップ圧は 0. 5 ~ 1 0 kgfZcm²、接触時間は 1秒〜 3 0分間で良い又この時感光体及びノ又はシリコ一ンゴムローラーは 1 5 0 °C以下に加熱されていても良い。押圧によりシリコーンゴム内の低分子量成分の一部が、ローラー表面から感光体表面へ転移するものと思われる。又シリコーンゴムはシリコーンォィルで膨潤されたものでも良い。シリコーンゴムはスポンジ状であってもよく、そのスポンジローラ一に更にシリコーンオイル、シリコ一ン界面活性剤溶液等を含浸させてあっても良い。

化合物（S ) の付与方法は特に限定されるものでなく、用いる化合物（S ) の状態（液体、ワックス状、固体）によって適当な方式が選択され、必要ならば、加熱媒体を併用して化合物（S ) の流動性を調整する'こともできる。

化合物（S ) の付与は、本発明のカラー転写画像形成装置に容易に組込める態様で行うことが好ましい。

化合物（S ) の感光体表面における吸着もしくは付着の量は、惑光体の電子写真特性への悪影響が実用上問題とならない範囲であればよい。通常塗布膜厚で 1 m以下で充分であり、「Weak boundary Layer j (B ikerman "The Science of Adhesive Joints" Academic Press (1961年）により定義）の状態で本発明の剝離性付与効果が得られる。即ち、化合物（ S ) を付与した後の電子写真感光体表面の粘着力が J I S Z 0 2 3 7 — 1 9 8 0の「粘着テープ ' 粘着シート試験法」を利用して行った測定の結果 1 0 0 g · f 以下、好ましくは 5 0 g · ί以下であればよい。粘着力が 1 0 0 g · f を越える場合、後述のような本発明で用いられる転写条件の範囲では感光体表面からの転写層の転写が完全に行われず、被転写材料の剥がれ及び破れを生じることがある。

上記 J I S Z 0 2 3 7 — 1 9 8 0の「粘着テープ · 粘着シート試験法」による粘着力の測定は、 8. 3. 1 の 1 8 0度引きはがし法に従い、以下の修正を加えて行う。

① 「試験板」として転写層が形成されるべき電子写真感光体を用いる。

② 「試験片」として 6 mm巾の J I S C 2 3 3 8 — 1 9 8 4 に従って製造された粘着テープを用いる。

③定速緊張形引張試験機を用い、 1 2 0 mmZ分の速さで引きはがす。

即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面を下側にして、試験片の上からローラを約 3 0 0 mm/分の速さで一往復させて圧着する。圧着後 2 0 - 4 0分の間に、定速緊張形引張試験機を用い、約 2 5 mmはがした後、 1 2 0 mm,分の速さで引きはがす。 2 0 mmはがれるごとに力を読み取り、計 4回読み取る。試験は 3枚の試験片について行い、 3枚の試験片から測定した 1 2個の平均値を求め、これを 1 0 mm巾当たりに比例換算する。

化合物（S ) の付与と同時に転写層を形成する態様においては、試験板である電子写真感光体表面に直接試験片である粘着テープを圧着できないので、転写層が形成された電子写真感光体を試験板として用い、電子写真感光体と転写層の間の粘着力を上記と同様に測定して、これを電子写真感光体表面の粘着力として表す。

本発明においては、化合物（ S ) の付与により電子写真感光体表面が適当な剝離性を有することとなるが、その性質が失われない限り感光体は緣^し便用し得る。即ち、転写層の形成一画像の形成一転写層の被転写材料への転写という一連の工程を繰返すたびに必ずしも化合物（ S ) の付与を行う必要はない。

本発明において、電子写真感光体上に転写層を形成するには通常の塗膜形成方法が用いられる。例えば、転写層組成物を含む溶液あるいは分散物を公知の方法で感光体表面に適用すればよい。転写層を感光体表面に形成する方法として、特に熱溶融塗布法、電着塗布法または転写法が好ましく用いられる。これらの方法は転写画像形成装置内で感光体表面に転写層を容易に形成できる点で好ましい。以下、各々の方法について詳細に説明する。

熱溶融塗布法は転写層組成物を公知の方法で熱溶融塗布するものであり、このためには、無溶剤型塗布機、例えば前記「ホットメルト接着の実際」の 1 9 7〜 2 1 5頁に記載のホッ卜メルト接着剤用加熱溶融塗布装置（ホットメル卜コ一夕一）の機構を、感光体ドラム塗布仕様にして転用できる。例としては、ダイレクトローノレコ一夕一、オフセットク"ラビアローノレコ一夕一、ロットコ一ター、工クストルージョンコーター、スロットオリフィスコ一ター、カーテンコ一夕一等が挙げられる。

塗布時の転写層を構成する樹脂の溶融温度は、用いる転写層を構成する樹脂の成分組成により最適化するが、通常は 5 0〜1 8 0 °Cの範囲である。密閉された自動温度制御手段を有する予備加熱装置を用いて予め溶融した後、感光体に塗布する位置で短時間に適温に上昇させることが望ましい。このようにすることで、転写層を構成する樹脂の熱酸化による変質や塗布ムラを防止することができる。塗布スピードは、転写層を構成する樹脂の熱溶融時の流動性、コ一ター方式、塗布量等によるが、 1 ~ 1 0 0 m m /秒が適当であり、好ましくは 5 ~ 4 0 m m 秒の範囲である。

次に、電着塗布法について説明する。この方法では、前記転写層を構成する樹脂を、樹脂粒子の状態で感光体の表面上に静電気的に付着又は電着（以下、単に電着ということもある）させ、次いで、例えば加熱等により均一な薄膜を形成して、転写層とする。

従って、該転写層を構成する樹脂粒子は、正電荷あるいは負電荷のいずれかの荷電を有している事が必要であり、その検電性は組み合せる電子写 5感光体の帯 P T/ 電性によって任意に決定される。

樹脂粒子は樹脂（A ) を少なくとも 1種含有するもので、必要により他の熱可塑性樹脂を含んでもよい。例えば、前述の如くガラス転移点又は軟化点が 2 °C以上異なる樹脂の組合せを用いることにより、転写性の向上、転写条件のラチチュード拡大等の効果が達成される。この場合、複数の樹脂は粒子中に不規則に混在してもよいし、あるいは各樹脂がコア又はシヱルを形成するコア · シヱル型粒子の如く層状構造を有していてもよい。

樹脂粒子は、前記した物性を満たす範囲のものであって、通常その平均粒径は、 0 . 0 1 / m ~ 1 5 u mの範囲であり、好ましくは 0 . 0 5 m ~ 5 m、より好ましくは 0 . 1 m〜 2 mの範囲である。該粒子は、電着時に粒子粉体（乾式電着）あるいは、非水系に分散された樹脂粒子（湿式電着）のいずれの状態でもよい。好ましくは、転写層の膜厚を均一な厚みで、薄膜まで調整することが容易な、非水系分散樹脂粒子が挙げられる。

本発明に用いられる樹脂粒子は、従来公知の機械的粉碎方法又は重合造粒方法によって製造することができる。これらの製造方法は、乾式電着あるいは湿式電着のいずれの粒子でも用いることができる。

乾式電着方法で用いられる粒子粉体を製造する場合において、機械的粉砕方法としては、従来公知の粉砕機で直接粉砕して、微粒子とする方法（例えば、ボーノレミル、ペイントシヱ一カー、ジヱットミルを使用する方法等）が挙げられ、必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶媒、混練を経て粉砕したり、粉砕後粒径をそろえるための分級又は粒子の表面を処理する後処理等を適宜組合わせて行なうことができる。また、スプレードライ法も知られている。

具体的には、（社）日本粉体工業技術協会編「造粒ハンドブック」第 I I編（ォーム社刊、 1 9 9 1年）、神奈川経営開発センタ一「最新造粒技術の実際」（神奈川経営開発センター出版部、 1 9 8 4年）、荒川正文等編「最新粉体の設計技術」（（株）テクノシステム社、 1 9 8 8年）等の成書に詳細に記載された方法を適宜用いて容易に製造することができる。

重合造粒方法としては、従来公知の、水系で行なう乳化重合反応、シード重合反応、懸濁重合反応、非水溶媒系で行なう分散重合反応で製造する方 £等が知られている。

具体的には、室井宗ー「高分子ラテツクスの化学」高分子刊行会（ 1 9 7 0 年）、奥田平、稲垣寛「合成樹脂ェマルジョン」高分子刊行会（ 1 9 7 8年）、室井宗一「高分子ラテツクス入門」ェ文社（ 1 9 8 3年）、 I.Piirma, P. C.Wang 「Emulsion Polymer i zat ion」 I. Piirma & J丄 Gavdon, ACS symp. Sev. 24, P34 ( 1 9 7 4年）、北原文雄等「分散乳化系の化学」工学図書（ 1 9 7 9年）、室井宗一監修「超微粒子ポリマーの最先端技術」 C.M. C ( 1 9 9 1年）等の成書に記載されている方法で粒子化した後、上記機械的方法に関する成書に記載の様な各種の方式で捕集し粉末化、湿式分散することで非水系ラテツクスを製造することができる。

得られた微粒子粉体を乾式電着する方法は、従来から公知の静電粉体の塗装方法、又は、乾式静電写真現像剤の現像方法を用いることができる。具体的には、 J.F.Hughes著（長坂秀雄 · 緑川真知子訳）「静電粉体塗装」等に記載の如く、コロナ帯電、摩擦帯電、ィンダクション帯電、イオン風帯電、逆イオン化現像利用等の方法で帯電させた微粒子を電着する方法、中村孝一編 Γ最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発 · 実用化」第 1章（日本科学情報（株）、 1 9 8 5 年）等の成書に記載の如く、カスケ一ド法、磁着ブラシ法、ファーブラシ法、ェレクトロス夕チック法、インダクション法、タツチダウン法、ノ、。ウダ一クラウド法等の現像方法等を用いて適宜行なうことができる。

湿式電着方法で用いられる、非水系分散樹脂粒子を製造する場合も、前記の如く機械的粉砕方法と重合造粒方法のいずれでも製造することができる。

その機械的粉碎方法としては、例えば、分散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば、ボールミル、ペイントシヱ一力一、ケディミル、タイノミル等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散する方法等が挙げられる。具体的には—、塗料又は静電写真用現像剤の製造方法を利用することができ、例えば、植木憲ニ監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出版（ 1 9 7 1年）、「ソロモン、塗料の科学」、「Paint and Surface Coating theory and practicej 、原崎勇次「コーティング工学」朝倉書店 1 9 7 1年）原崎勇次卩コーティングの基礎科学」槓書店（ 1 9 7 7年）等の成書に記載されている。

また、重合造粒法としては、従来公知の非水系分散重合方法が挙げられ、具体的には、前記した「超微粒子ポリマーの最新技術」第 2章、「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発 ' 実用化」第 3章、 K. E. J. Barvett, 「Dispersion Polymerization in Organic MadiaJ John Wiley ( 1 9 7 5年）等の成書に記載されている。

前記コア . シェル型樹脂粒子もこの方法を利用して容易に製造することができる。即ち、非水系分散重合方法で、第 1 の樹脂からなる微粒子を合成し、この微粒子をシードとし、同様にして第 2の樹脂に相当する単量体を供給して重合させることにより製造される。

重合造粒法において、樹脂粒子にフッ素原子及び又はゲイ素原子含有基を有する成分を導入するには、樹脂（A) を構成する、上記有機溶媒に可溶で重合することにより不溶化する単量体とともに、フッ素原子及びノ又はケィ素原子含有基を有する成分に相当する単量体を共存させて、重合反応を行なうことで共重合され、ランダム共重合体の樹脂粒子が容易に得られる。

また、フッ素原子及び Z又はゲイ素原子含有基を有する成分をプロックで導入するには、分散安定用樹脂として、上記成分をブロックで含有するブロック共重合体を用いる方法、あるいは、上記成分を主たる繰り返し単位として含む重量平均分子量 1 X 1 0³〜 2 X 1 0⁴ (好ましくは 3 X 1 0³〜 1 X 1 0⁴) の一官能性マクロモノマーを単量体類と共重合させる方法で容易にプロック共重合体の樹脂粒子とすることができる。更に、上記成分を主たる繰り返し単位として含有する高分子開始剤（ァゾビス高分子開始剤又は過酸化物高分子開始剤）を用いることでも、ブロック共重合体の樹脂粒子を得ることができる。

上記非水系分散重合方法に用いられる非水溶媒としては、沸点 2 0 0 °C以下の有機溶媒であればいずれでもよく、単独あるいは 2種以上を混合して用いることができる。

かかる有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、 —セトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン、ジェチルケ卜ン等のケトン類、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸ェチル、詐酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステル類、へキサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、シクロへキサン、シクロオクタン等の炭素数 6 ~ 1 4 の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ口ベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、ジクロロェタン、テトラクロロエタン、クロ口ホルム、メチルクロ口ホルム、ジクロロプロパン、トリクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるものではない。

これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は容易に 1 m以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができる。

これらの非水系分散樹脂粒子は、湿式静電写真現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着される方法を行なう事から、電着時に用いられる分散媒は、電気抵抗 1 0 ⁸ Ω · c m以上、且つ比誘電率 3 . 5以下の非水溶媒系に調節される。転写層を構成する樹脂を主として含有する粒子を、電気抵抗 1 0 ⁸ Ω · c m以上、且つ比誘電率が 3 . 5以下の電気絶緣性溶媒中に分散されて供給するこの方法は、転写層の膜厚を均一かつ薄く容易に調製することができる点で好ましい。絶縁性溶媒としては、具体的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロへキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイソノ一 E、ァイソパー G 、ァイソパー H、ァイソパー L (ァイソパーェクソン社の商品名）、シヱルゾール 7 0 、シェルゾール 7 1 (シェルゾ―ルシェルオイル社の商品名）、ァムスコ O M S、ァムスコ 4 6 0溶剤（ァムスコスピリッッ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いることができる。

化合物（ S ) が共存する場合には、ジメチルポリシロキサンオイル（K F— 9 6 ；信越シリコーン、 T S F 4 5 1 ；東芝シリコーン（株）製等〉、メチルハイドロジエンポリシロキサンオイノレ（K F— 9 9、 T S F 4 8 4等）、メチルフエ二ルポリシロキサンオイル（K F 5 0、 T S F 4 3 7等）等のシリコンオイル類も用いられる。

ここで、好ましくは、非水系分散樹脂粒子の重合造粒時に用いる非水溶媒として、初めから、上記絶緣性有機溶媒が用いられるが、これら溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換をして調製することもできる。

更に、上記した電気抵抗 1 0 ⁸ Ω · c m以上且つ比誘電率 3 . 5以下の非水溶媒に可溶性となる重合体成分と、不溶性となる重合体成分とで構成されるプロック共重合体を、これを溶解する有機溶媒中で合成した後、非水溶媒に分散させることにより非水系ラテツクスを製造することができる。

分散媒中の分散粒子を電気泳動で電着させるためには、該粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子である必要があり、該粒子に検電性を付与するには、湿式静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能である。具体的には、前記の '「最近の電子写真現像システムとトナー材料の開発 · 実用化」 1 3 9 ~ 1 4 8頁、電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」 4 9 7〜 5 0 5頁（コロナ社、 1 9 8 8年刊）、原崎勇次「電子写真」丄（N o . 2 ) 、 4 4頁（ 1 9 7 7年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いることで行なわれる。

具体的には、例えば、英国特許第 8 9 3 4 2 9号、同 9 3 4 0 3 8号、米国特許第 1 1 2 2 3 9 7号、同 3 9 0 0 4 1 2号、同 4 6 0 6 9 8 9号、特開昭 6 0 — 1 7 9 7 5 1号、同 6 0— 1 8 5 9 6 3号、特開平 2 — 1 3 9 6 5号等に記載されている。

電着に供せられる非水系樹脂粒子分散物（ラテックス）の構成どしては、通常少なくとも電気絶縁性分散媒 1 リットル中に、転写層を構成する樹脂を主として含有する粒子が 0 . 1〜 2 0 g、分散安定用樹脂は 0 . 0 1 ~ 5 0 g、必要に応じて加える荷電制御剤は、 0 . 0 0 0 1〜 1 0 gの範囲である。

更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保持等のだめに、他の添加剤を添加してもよく、例えば、ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、パラフィンワックス類、トリアジン誘導体等が挙げられる。

これらの添加剤の総量は、電着用ラテックスの電気抵抗によつてその上限が規制される。即ち、電気抵抗が 1 0 ⁸ Ω · c mより低くなると、樹脂粒子の付着量が充分得られ難くなるので、各添加剤の添加量はこの限度内でコントロールされる。

電着に用いられる分散物中に化合物（ S ) を加えることにより化合物（ S ) の付与と転写層の形成を同時に行うことができる。この場合用いられる化合物（ S ) は、上記電気絶縁性有機溶媒 1 リットルに対して、 0 . 0 1 g以上溶解すること（温度 2 5 °C ) が好ましい。化合物（ S ) の溶解量が、 0 . 0 1 g未満では, 吸着ムラを起こす傾向がある。化合物（S ) の電気絶縁性有機溶媒中の添加量は- 使用される化合物（S ) 及び電気絶縁性有機溶媒等により異なるが、上記物性を満足し、樹脂粒子の電気泳動に悪影響（液抵抗の低下、粘度の上昇等）を及ぼさない範囲で添加される。好ましくは、 0 . 0 1 g /リットル〜 2 0 g /リットル程度である。

このようにして微粒子化し、荷電を付与して電気絶縁性液体中に分散した転写層を構成する樹脂粒子は電子写真湿式現像剤と同様の挙動を示す。例えば、前掲の「電子写真技術の基礎と応用」 2 7 5 ~ 2 8 5頁に示される現像デバイス、例えばスリット現像電極装置を用いて感光体表面に電気泳動させることができる。即ち、転写層を構成する樹脂を主として含有する粒子が、電子写真感光体と対抗して設置された対向電極の間に供袷され、外部電源より印加された電位勾配に従つて電気泳動して電子写真感光体に付着又は電着されて成膜される。

—般的には粒子の荷電が正極性の場合には感光体の導電性支持体と現像デバィスの現像電極との間に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。

また通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によって電着させることもできる。即ち前述の「電子写真技術の基礎と応用」 4 6 - 7 9頁に示されるように、感光体を均一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみに露光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の湿式トナー現像をする。

感光体上の転写層を構成する樹脂粒子の付着量は外部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び現像時間などにより任意に調節できる。

電着後公知のゴム口一ラー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクィズで現像液を拭い去る。またコロナスクイズゃエアースクイズなどの公知の方法も用いられる。次に冷風もしくは温風、あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましくは転写層を構成する樹脂粒子を皮膜化させて転写層とする。

電着塗布法は積層型の転写層を形成する場合にも好適である。積層型の転写層を形成する場合には、感光体表面上に形成される第 1 の層を作成する樹脂（A H ) 粒子を含有して成る第 1 の電着用分散液中に化合物（ S ) を含有させ、第 2 の層形成用の樹脂（A L ) 粒子を含有して成る第 2の電着用分散液には化合物 ( S ) を含有しない方が好ましい。

次に、転写法による転写層の形成について説明する。

この方法は離型紙で代表される離型性支持体（以下、離型紙という）上に保持された転写層を電子写真感光体表面に転写するものである。

転写層が形成された離型紙は、ロール状、シート状で、転写装置中に簡便に供給できる。

本発明に供される離型紙は、従来公知のものがいずれでも使用でき、例えば、「粘着（粘接着）の新技術とその用途 · 各種応用製品の開発資料」（発行；経営開発センター出版部、昭和 5 3年 5月 2 0 日）、「オールペーパーガイド紙の商品事典、上巻 · 文化産業編」（発行；（株）紙業タイムス社、昭和 5 8年 1 2月 i 日）等の成書に記載のものが挙げられる。

具体的には、離型紙は、シリコーンを主とする離型剤を、ポリエチレン樹脂をラミネートした末晒クルパック紙ゃ耐溶剤性の樹脂をプリコートした上級紙、クラフト紙に塗布したもの、またアンダーコートを施した P E Tベース、あるいは直接グラシン紙に塗布したものである。

シリコーンは一般に溶剤タィプのものが用いられ、上記基体上に 3 ~ 7 %の濃度でグラビアロール、リバースロール、ワイヤーバー等で塗布 ' 乾燥後、 1 5 0 °C以上で熱処理され硬化される。塗布量は 1 g / m ²程度である。

離型紙としては、製紙メーカーから一般に市販されている、テープ用、ラベル用、形成工業用及びキャストコ一卜工業用のものが使用できる。

例えばセパレート紙（王子製紙（株）製）、キングリーズ（四国製紙（株）製）、サンリリース（山陽国策パルプ（株）製）、 N Kハイレリ一ズ（日本加工製紙（株）製）などがあげられる。

離型紙上に転写層を形成するには、転写層を構成する樹脂を主成分とする転写層組成物を、常法に従って、バー塗布、スピン塗布、スプレー塗布等により塗布することにより容易に行われる。

離型紙上の転写層を電子写真感光体上に熱転写するには、通常の熱転写方法が利用できる。即ち、' 転写層を保持した離型紙を電子写真感光体に圧着し、転写層を熱転写すればよい。

このためには、例えば図 4 に示す如き装置が用いられる。図 4 において、樹脂 (A) から成る転写層 1 2を有する離型紙 1 0を、加熱ローラー 1 1 7 bで加熱圧着させて、転写層 1 2を感光体 1 1 の表面へ転写させる。離型紙 1 0 は冷却口 —ラー 1 1 7 cで冷却されて回収される。必要に応じて、感光体自身を予熱手段 1 7 aで加熱し、転写層 1 2の加熱圧着による転写性を向上させてもよい。離型紙から転写層を感光体表面へ転写する場合の条件は、以下の通りが好ましい。ローラ一のニップ圧力は 0. 1〜 1 0 kgfZcm^ より好ましくは 0. 2 ~ 8 kgiZcm²であり、転写時の温度は 2 5 °C~ 1 0 0 °C、より好ましくは 4 0 °C〜 8 0でである。搬送スピードは 0. 5 ~ 1 0 0 mmZ秒、より好ましくは 3〜 5 O mmZ秒であり、これは、電子写真工程及び被転写材料への熱転写工程の各々とで異なっていてもよい。

上記のような転写層を形成した離型紙の転写層表面に前述の如き方法を用いて本発明の化合物（ S ) を付与し、これを感光体へ転写することにより、化合物 ( S ) の付与と転写層の形成を同時に行うことができる。

本発明は化合物（S ) の付与により電子写真感光体表面が離型性を有する状態に改質されることが特徵である。従って化合物（ S ) は、後続の被転写材料への転写工程において、転写層が感光体表面から剝離し、被転写材料へ転写されるに充分な量付与されればよい。

次に、本発明に従い転写層を設けられるべき電子写真感光体について説明する _c 本発明に供することのできる電子写真感光体の構成及び材料は、従来公知のいずれでもよく、限定されるものではない。例えば、 R. M. Schaffert. 「Electrop hotography」， Focal Press. London ( 1980年）， S. W. Ing, . D. Tabak. W. E. Haas, 「Elec fophotography Fourth International Conference J SPSE (1983 年），篠原功，土田英俊，草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」（株）学会出版センター刊（1979年），小門宏，化学と工業， (3), 161 (1986) , 総合技術資料集「最近の光導電材料と感光体の開発 ' 実用化」日本科学情報（株）出版部 ( 1986年），電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第章，コロナ社 (株）（1986年） , 電子写真学会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集（1985年），等の成書 ' 総説に記載の各種感光体が挙げられる。

即ち、光導電性化合物自身から成る単独層、又は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層が挙げられ、分散された光導電層は、単一層型でもよいし. 積層型でもいずれでもよい。また本発明において用いられる光導電性化合物は無機化合物及び有機化合物のいずれでもよい。

本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化力ドミゥム、セレン、セレン一テルル、シリコン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が挙げられ、これらは結着性樹脂とともに光導電層を形成してもよいし、また蒸着あるいはスパッタリング等により単独で光導電層を形成してもよい。

光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導電性化合物 1 0 0重量部に対して、結着樹脂を 1 0 ~ 1 0 0 重量部なる割合、好ましくは 1 5 ~ 4 0重量部なる割合で使用する。

一方、有機化合物を用いる電子写真感光体としては、従来公知のいずれでもよく、具体的には、第一に特公昭 3 7— 1 7 1 6 2号、同 6 2— 5 1 4 6 2号、特開昭 5 2 - 2 4 3 7号、 5 4 — 1 9 8 0 3号、同 5 6— 1 0 7 2 4 6号、同 5 7 - 1 6 1 8 6 3号各公報などに記載のような、有機光導電性化合物、增感染料、結合樹脂を主体とする光導電層を有するもの、第二に特開昭 5 6— 1 4 6 1 4 5 号、同 6 0— 1 7 7 5 1号、同 6 0— 1 7 7 5 2号、同 6 0— 1 7 7 6 0号、同 6 0 - 2 5 4 1 4 2号、同 6 2— 5 4 2 6 6号各公報などに記載のような電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体とする光導電層を有するもの又は特開昭 6 0 — 2 3 0 1 4 7号、同 6 0 - 2 3 0 1 4 8号、同 6 0 - 2 3 8 8 5 3号各公報などに記載のような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有する二層構成の光導電層を有するものが挙げられる。本発明の電子写真感光体は上記の光導電層のいずれの形態を取っていてもよい。

本発明における有機光導電性化合物としては、

( a ) 米国特許第 3 1 1 2 1 9 了号明細書等に記載のトリァゾール誘導体、 (b) 米国特許第 3 1 8 9 4 4 7号明細書等に記載のォキサジァゾール誘導体、 ( c ) 特公昭 3 7— 1 6 0 9 6号公報に記載のィミダゾ一ル誘導体、

( d ) 米国特許第 3 6 1 5 4 0 2号、同 3 8 2 0 9 8 9号、同 3 5 4 2 5 4 4号各明細書、特公昭 4 5— 5 5 5号、同 5 1 - 1 0 9 8 3号各公報、特開昭 5 1 - 9 3 2 2 4号、同 5 5— 1 0 8 6 6 7号、同 5 5— 1 5 6 9 5 3号、同 5 6— 3 6 6 5 6号各公報等に記載のポリァリ一ルアルカン誘導体、

( e ) 米国特許第 3 1 8 0 7 2 9号、同 4 2 7 8 7 4 6号各明細書、特開昭 5 5 一 8 8 0 6 4号、同 5 5— 8 8 0 6 5号、同 4 9一 1 0 5 5 3 7号、同 5 5— 5 1 0 8 6号、同 5 6— 8 0 0 5 1号、同 5 6— 8 8 1 4 1号、同 5 7— 4 5 5 4 5号、同 5 4— 1 1 2 6 3 7号、同 5 5— 7 4 5 4 6号各公報等に記載のピラゾリン誘導体及びビラゾロン誘導体、

( f ) 米国特許第 3 6 1 5 4 0 4号明細書、特公昭 5 1 — 1 0 1 0 5号、同 4 6 一 3 7 1 2号、同 4 7 - 2 8 3 3 6号各公報、特開昭 5 4 — 8 3 4 3 5号、同 5 4一 1 1 0 8 3 6号、同 5 4 — 1 1 9 9 2 5号各公報等に記載のフヱ二レンジァミン誘導体、

( g ) 米国特許第 3 5 6 7 4 5 0号、同 3 1 8 0 7 0 3号、同 3 2 4 0 5 9 7号、同 3 6 5 8 5 2 0号、同 4 2 3 2 1 0 3号、同 4 1 7 5 9 6 1号、同 4 0 1 2 3 7 6号各明細書、特公昭 4 9一 3 5 7 0 2号公報、西独国特許（D A S ) 第 1 1 1 0 5 1 8号明細書、特公昭 3 9 - 2 7 5 7 7号、特開昭 5 5— 1 4 4 2 5 0号. 同 5 6— 1 1 9 1 3 2号、同 5 6— 2 2 4 3 7号各公報などに記載されているァリールアミン誘導体、

( h ) 米国特許第 3 5 2 6 5 0 1号明細書等に記載のアミノ置換カルコン誘導体. ( i ) 米国特許第 3 5 4 2 5 4 6号明細書などに記載の N , N—ビカルバジル誘導体、，

( j ) 米国特許第 3 2 5 7 2 0 3号明細書などに記載のォキサソール誘導体、 ( k) 特開昭 5 6— 4 6 2 3 4号公報等に記載のスチリルアントラセン誘導体、

( 1 ) 特開昭 5 4— 1 1 0 8 3 7公報等に記載のフルォレノン誘導体、

(m) 米国特許第 3 7 1 7 4 6 2号明細書、特開昭 5 4 — 5 9 1 4 3号公報（米国特許第 4 1 5 0 9 8 7号明細書に対応）、特開昭 5 5 - 5 2 0 6 3号、同 5 5 一 5 2 0 6 4号、同 5 5— 4 6 7 6 0号、同 5 5— 8 5 4 9 5号、同 5 7— 1 1

3 5 0号、同 5 7— 1 4 8 7 4 9号、同 5 7— 1 0 4 1 4 4号各公報等に記載されているヒドラゾン誘導体、

( n ) 米国特許第 4 0 4 7 9 4 8号、同 4 0 4 7 9 4 9号、同 4 2 6 5 9 9 0号、同 4 2 7 3 8 4 6号、同 4 2 9 9 8 9 7号、同 4 3 0 6 0 0 8号各明細書などに記載のベンジジン誘導体、

( 0 ) 特開昭 5 8— 1 9 0 9 5 3号、同 5 9— 9 5 5 4 0号、同 5 9 - 9 7 1 4 8号、同 5 9— 1 9 5 6 5 8号、同 6 2— 3 6 6 7 4号各公報などに記載されているスチルベン誘導体、

( p ) 特公昭 3 4— 1 0 9 6 6号公報記載のポリビニルカルバゾール及びその誘導体、

( q ) 特公昭 4 3— 1 8 6 7 4号、同 4 3— 1 9 1 9 2号各公報記載のポリビニルビレン、ポリビニルアントラセン、ポリ一 2—ビニルー 4— ( 4 ' ージメチルアミノフヱニル）一 5—フヱニルーォキサゾール、ポリ一 3—ビニルー Nェチル力ルバゾ一ル等のビニル重合体、

( r ) 特公昭 4 3— 1 9 1 9 3号公報記載のポリアセナフチレン、ポリインデン - ァセナフチレンとスチレンの共重合体等の重合体、

( s ) 特公昭 5 6— 1 3 9 4 0号公報などに記載のピレン一ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン—ホルムアルデヒド樹脂、ェチルカルバゾールーホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂、

( t ) 特開昭 5 6— 9 0 8 3 3号、同 5 6 - 1 6 1 5 5 0号各公報に記載の各種の卜リフエニルメタンポリマー、

などがある。

なお本発明において、有機光導電性化合物は、（ a ) ~ ( t ) に挙げられた化合物に限定されず、これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いることかできる。これらの有機光導電性化合物は場合により 2種類以上併用することが可能である。

第一の例の光導電層に含有される增感色素としては、電子写真感光体に使用される従来公知の增感色素が使用可能である。これらは、「電子写真」 J_ _ 9 ( 1 9 7 3 ) 、「有機合成化学」 ( 1 1 ) 、 1 0 1 0 ( 1 9 6 6 ) 等に記載されている。例えば-、米国特許第 3 1 4 1 7 7 0号、同 4 2 8 3 4 7 5号各明細書、特開昭 4 8 - 2 5 6 5 8号公報、特開昭 6 2— 7 1 9 6 5号公報等に記載のピリリゥム系染料、 Ap p l i e d O p t i c s S u p p l e m e n t 3 5 0 ( 1 9 6 9 ) 、特開昭 5 0— 3 9 5 4 8号公報等に記載のトリァリールメタン系染料、米国特許第 3 5 9 7 1 9 6号明細書等に記載のシァニン系染料、特開昭 6 0— 1 6 3 0 4 7号、同 5 9— 1 6 4 5 8 8号、同 6 0— 2 5 2 5 1 7号各公報等に記載のスチリル系染料などが有利に使用される。

第二の例の光導電層に含有される電荷発生剤としては、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレン一テルル、硫化力ドミゥム、酸化亜鉛、及び以下（ 1 ) ~ ( 9 ) に示す有機顔料を使用することができる。

( 1 ) 米国特許第 4 4 3 6 8 0 0号、同 4 4 3 9 5 0 6号各明細書、特開昭 4 7 一 3 7 5 4 3号、同 5 8— 1 2 3 5 4 1号、同 5 8— 1 9 2 0 4 2号、同 5 8— 2 1 9 2 6 3号、同 5 9— 7 8 3 5 6号、同 6 0— 1 7 9 7 4 6号、同 6 1 - 1 4 8 4 5 3号、同 6 1— 2 3 8 0 6 3号各公報、特公昭 6 0 - 5 9 4 1号、同 6 0— 4 5 6 6 4号各公報等に記載されたモノァゾ、ビスァゾ、トリスァゾ顔料などのァゾ顔料、

( 2 ) 米国特許第 3 3 9 7 0 8 6号、同 4 6 6 6 8 0 2号各明細書、特開昭 5 1 一 9 0 8 2 7号、同 5 2— 5 5 6 4 3号各公報に記載の無金属あるいは金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、

( 3 ) 米国特許第 3 3 7 1 8 8 4号明細書、特開昭 4 7— 3 0 3 3 0号公報等に記載のぺリレン系顔料、

( 4 ) 英国特許第 2 2 3 7 6 8 0号明細書、特開昭 4 7— 3 0 3 3 1号公報等に記載のインジゴ、チォインジゴ誘導体、 ( 5 ) 英国特許第 2 2 3 7 6 7 9号明細書、特開昭 4 7 - 3 0 3 3 2号公報等に記載のキナクリンドン系顔料

( 6 ) 英国特許第 2 2 3 7 6 7 8号明細書、特開昭 5 9— 1 8 4 3 4 8号、同 6 2 - 2 8 7 3 8号、同 4 7— 1 8 5 4 4号各公報等に記載の多環キノン系顔料、 ( 7 ) 特開昭 4 7 - 3 0 3 3 1号、同 4 7— 1 8 5 4 3号各公報等に記載のビスベンズィミダゾ一ル系顔料、

( 8 ) 米国特許第 4 3 9 6 6 1 0号、同 4 6 4 4 0 8 2号各明細書等に記載のスクァリゥム塩系顔料、

( 9 ) 特開昭 5 9— 5 3 8 5 0号、同 6 1 — 2 1 2 5 4 2号各公報等に記載のァズレニウム塩系顔料、

などである。これらは単独もしくは 2種以上を併用して用いることもできる。また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混合比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によって有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これを上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導電性化合物の含有率としては、結合樹脂 1 0 0 重量部に対し、有機光導電性化合物 5 ~ 1 2 0重量部、好ましくは、有機光導電性化合物 1 0〜 1 0 0重量部である。また、有機光導電性化合物は、単独であるいは 2種以上混合して使用することができる。

本発明の感光体に用いることのできる結着樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂のいずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは 5 X 1 0 ³ ~ 1 X 1 0⁶ 、より好ましくは 2 X 1 0 - 5 X 1 0⁵ のものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましくは _ 4 0 °C~ 2 0 0て、より好ましくは一 1 0 °C 〜 1 4 0 °Cである。例えば、柴田隆治 · 石渡次郎、高分子、第 1 7巻、第 2 7 8 頁（ 1 9 6 8年）宮本晴視、武井秀彦、イメージング、 1 9 7 3 (N o. 8 ) 中村孝一編「記録材料用バインダーの実際技術」第 1 0章、 C. H. C. 出版（ 1 9 8 5年）、電子写真学会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予稿集（ 1 9 8 5年）、小門宏編「最近の光導電材料と感光体の開発 · 実用化」日本科学情報（株）（ 1 9 8 6年）電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第 5章コロナ社（株）（ 1 9 8 8年）、 D. Tatt. S . C. Heidecker, Tappi. 4 9 (N o . 1 0 ) 、 4 3 9 ( 1 9 6 6 ) 、 E. S . B altazzi . R. G. B la. nclotte et al. P hot . S ci. Eng. 1 6 (No. 5 ) 、 3 5 4 ( 1 9 7 2 ) 、グェン . チャン . ケー、清水勇、井上英ー、電子写真学会誌 U_ (N o. 2 ) 、 2 2 ( 1 9 8 0 ) 等の成書 ·総説に記載の化合物等が挙げられる。

具体的には、ォレフィン重合体及び非重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸ァリル重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体、ブタジエン一スチレン共重合体、イソプレン一スチレン共重合体、ブタジエン一不飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合体及び共重合体、スチレンーァクリル酸エステル共重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、ィタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸共重合体、ァクリルァミド共重合体、メタクリルァミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネー卜樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹脂、プチラール樹脂、ポリビニルァセタール樹脂、環化ゴムーメ夕クリル酸エステル共重合体、環化ゴム—ァクリル酸エステル共重合体、窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チォフェン環、ジォキサン環、ジォキソフラン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチォフェン環、 1， 3 —ジォキセタン環等）、ェポキシ樹脂等が挙げられる。

特に、光導電体の結着樹脂として、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する比較的低分子量（ 1 0³ ~ 1 0 ⁴ 程度）の樹脂を併用する事で、静電特性が良化される。具体的には、例えば、特開昭 6 3 _ 2 1 7 3 5 4号には酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダムに存在する樹脂、同 6 4 — 7 0 7 6 1号には重合体主鎖の片末端に酸性基を結合してなる樹脂、特開平 2 - 6 7 5 6 3号、同 2 — 2 3 6 5 6 1号、同 2 - 2 3 8 4 5 8号、同 2 — ? 3 6 5 6 2号及び同 2— 2 4 7 6 5 6号等には酸性基をグラフト型共重合体の主鎮末端に結合してなる樹脂又は酸性基をグラフ卜型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、同 3 - 1 8 1 9 4 8号には酸性基をプロックで含有する A B型ブロック共重合体等が記載されている。

更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、中〜高分子量の他の樹脂を併用することが好ましい。例えば、特開平 2— 6 8 5 6 1号にはポリマー間に架橋構造を形成する熱硬化性樹脂、特開平 2— 6 8 5 6 2号には一部が架橋構造を有する樹脂、特開平 2— 6 9 7 5 9 号には酸性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合してなる樹脂が記載されている。また、特定の中から高分子量の樹脂を用いることで、環境が著しく変動した場合においても比較的安定した性能を維持する技術が検討され、例えば同 3— 2 9 9 5 4号、同 3— 7 7 9 5 4号、同 3— 9 2 8 6 1号及び同 3— 5 3 2 5 7 号には酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフ卜部に含有する樹脂が記載されている。更に、同 3 - 2 0 6 4 6 4号及び同 3— 2 2 3 7 6 2号によれば、中〜高分子量樹脂として、酸性基含有の Aプロックと酸性基非含有の Bブロックからなる A Bブロック型共重合体をグラフト部に含有するグラフト型共重合体等が挙げられる。これら特定の樹脂を用いることで、光導電体が均一に分散され、平滑性良好な光導電層が形成され、又環境の変化や半導体レーザ一光を用いたスキャニング露光方式を用いた場合においても優れた静電特性を維持することができる。

光導電層の厚さは 1 〜 1 0 0 、特には 1 0 〜 5 0 ； uが好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは 0 . 0 1 ~ 5 、特には、 0 . 0 5 〜 2 〃力く好適である。

本発明では、 '可視光の露光又は半導体レーザ一光の露光等光源の種類によつて必要に応じて各種の色素を分光増感剤として併用する'ことができる。例えば、宫本晴視、武井秀彦；イメージング 1 9 7 3 ( No. 8 ) 第 1 2頁、 J . Y oung 等： R C A R ev i e 丄、 4 6 9頁（ 1 9 5 4年）、清田航平等：電気通信学会論文誌、 J 6 3 - C ( N o . 2 ) 、 9 7頁（ 1 9 8 0年）、原崎勇次等、工業 P T 化学雑誌、 ϋ、 7 8及び 1 8 8頁（ 1 9 6 3年）、谷忠昭、日本写真学会誌 3 5 , 2 0 8頁（ 1 9 了 2年）等の総説引例のカーボ二ゥム系色素、ジフヱニルメタン色素、トリフヱニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、ォキソノール色素、メロシアニン色素、シァニン色素、口ダシァニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボ二ゥム系色素、トリフヱニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中心に用いたものとして、特公昭 5 1— 4 5 2号、特開昭 5 0— 9 0 3 3 4号、同 5 0 - 1 1 4 2 2 7号、同 5 3— 3 9 1 3 0号、同 5 3— 8 2 3 5 3号各公報、米国特許第 3 0 5 2 5 4 0号、同 4 0 5 4 4 5 0 号各明細書、特開昭 5 7— 1 6 4 5 6号公報等に記載のものが挙げられる。

ォキソノール色素、メロシアニン色素、シァニン色素、口ダシァニン色素等のポリメチン色素としては、 F. M. H a m e r 「The Cyanine Dyes and R elated Compounds」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、米国特許第 3 0 4 7 3 8 4号、同 3 1 1 0 5 9 1号、同 3 1 2 1 0 0 8号、同 3 1 2 5 4 4 7号、同 3 1 2 8 1 7 9号、同 3 1 3 2 9 4 2号、同 3 6 2 2 3 1 7号各明細書、英国特許第 1 2 2 6 8 9 2号、同 1 3 0 9 2 了 4号、同 1 4 0 5 8 9 8号各明細書、特公昭 4 8— 7 8 1 4号、同 5 5— 1 8 8 9 2号各公報等に記載の色素が挙げられる。

更に、 7 0 0 nm以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光增感するポリメチン色素として、特開昭 4 7— 8 4 0号、同 4 7— 4 4 1 8 0号、特公昭 5 1— 4 1 - 0 6 1号、同 4 9一 5 0 3 4号、同 4 9一 4 5 1 2 2号、同 5 7 - 4 6 2 4 5号、同 5 6— 3 5 1 4 1号、同 5 7— 1 5 7 2 5 4号、同 6 1— 26 0 4 4号、同 6 1 - 2 7 5 5 1号各公報、米国特許第 3 6 1 9 1 5 4号、同 4 1 7 5 9 5 6号各明細書、「 Research D isclosure 」 1 9 8 2年、 2 1 6、第 1 1 7 ~ 1 1 8頁等に記載のものが挙げられる。

本発明の感光体は、種々の增感色素を併用させてもその性能が增感色素により変動しにくい点においても優れている。

更には、必要に応じて、従来知られている種々の電子写真感光体用添加剤を併用することができる。これらの添加剤としては、電子写真感度を改良するための化学增感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、界面活性剤などが含まれる- 化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、プロマニル、ジニトロベンゼン、アントラキノン、 2 , 5 —ジクロ口ベンゾキノン、ニトロフヱノール、無水テトラクロ口フタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、 N—ヒドロキシマレインイミド、 N—ヒドロキシフタルイミド、 2 , 3 — ジクロロー 5 , 6 —ジシァノベンゾキノン、ジニトロフルォレノン、卜リニト口フルォレノン、テトラシァノェチレン、ニト口安息香酸、ジニト口安息香酸等の電子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体の開発 ' 実用化」第 4章〜第 6章：日本科学情報（株）出版部（ 1 9 8 6年）の総説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフエノール化合物、 p—フヱニレンジァミン化合物等が挙げられる。また、特開昭 5 8— 6 5 4 3 9号、同 5 8— 1 0 2 2 3 9号、同 5 8— 1 2 9 4 3 9号、同 6 2— 7 1 9 6 5号各公報等に記載の化合物等も挙げることができる。

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジォクチルフ夕レー卜、卜リフヱニルフタレート、トリフエニルフォスフェート、ジイソブチルアジペート、ジメチルセバゲ一ト、ジブチルセバゲート、ラウリン酸プチル、メチルフタリールグリコレート、ジメチルダリコールフタレートなどを光導電層の可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させることができる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、通常光導電体 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 1 ~ 2 . 0重量部である。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシ一ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的で少なくとも 1 層以上をコ一卜したもの、前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層に必要に応じて少なくとも 1層以上のプレコ一卜層を設けたもの、 A 1 等を蒸着した基体導電化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、坂本幸男、電子写真、 1 4 ( N o . 1 ) , 2〜 1 1頁（ 1 9 7 5年刊）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（ 1 9 了 5年刊）、 M . F . H oove r 、 J . M ac romo l . S c C hem . A - 4 ( 6 ) 、 1 3 2 7 ~ 1 4 1 7頁（ 1 9 7 0年刊）等に記載されているもの等を用いる。

本発明において、電子写真プロセスによってトナー画像を形成するには従来公知の方法及び装置を用いることができる。特に、デジタル情報に基づいて露光するレーザー光によるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる現像方式の組合せが、高精細な画像を形成できることから有効なプロセスである。

本発明に供される現像剤は、従来公知の静電写真用現像剤を使用することがで、静電写真用乾式現像剤及び液体現像剤のいずれでもよい。

例えば、前述の「電子写真技術の基礎と応用」 4 9 7 ~ 5 0 5頁、中村孝一監修「トナー材料の開発 · 実用化」第 3章（日本科学情報社刊、 1 9 8 5年）、町田元「記録用材料と感光性樹脂」 1 0 7 ~ 1 2 7頁（ 1 9 8 3年刊）、（株）学会出版センター、電子写真学会「イメージング N o . 2〜5 電子写真の現像 · 定着 · 帯電 · 転写」等に具体的な態様が示されている。

乾式現像剤としては、一成分磁性トナー、二成分トナー、一成分非磁性卜ナ一あるいはカプセルトナー等が実用されており、これらのいずれも利用することができる。

また、具体的な湿式現像剤の材料の基本構成としては、電気絶縁性有機溶媒 {例えばイソパラフィン系脂肪族炭化水素：アンソパー H、ァイソパー G (エツソ社製）シェルゾール 7 0、シヱルゾール 7 1 (シヱル社製）、 I P —ソルベント 1 6 2 0 (出光石油化学製）等 } を分散媒として、着色剤である無機又は有機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の分散安定性 · 定着性、荷電性を付与するための樹脂とを分散し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改良等のために所望により種々の添加剤を加えてなるものである。上記着色剤としては、公知の染料 ' 顔料が任意に選択されるが、例えば、ベンジジン系、ァゾ系、ァゾメチン系、キサンテン系、アン卜ラキノン系、フタロシァニン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグ口シン、ァニリンブラック、カーボンブラック等の染料あるいは顔料等である。

また、他の添加剤としては、例えば原崎勇次「電子写真」第 1 6巻、第 2号、 4 4頁に具体的に記載されているものが用いられる。例えば、ジー 2—ェチルへキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニルビ口リドン）、半マレイン酸ァミド成分を含む共重合体、クマロンィンデン樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられる。しかし、これらに限定されるものではない。

これら湿式現像剤の主要な各組成分の量については通常下記の通りである。樹脂（及び所望により用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、担体液体 1 0 0 0重量部に対して 0 . 5重量部〜 5 0重量部が好ましい。 0 . 5 重量部未満であると画像濃度が不足し、 5 0重量部を超えると非画像部へのカブリを生じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体 1 0 0 0重量部に対して 0 . 5重量部〜 1 0 0重量部程度加えることができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体 1 0 0 0重量部に対して 0 . 0 0 1重量部~ 1 . 0重量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現像剤の電気抵抗が 1 0 ^β Q c m より低くなると良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量は、この限度内でコン卜ロールされている。

また、湿式現像剤の製造方法の具体例としては、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジヱットミル、アトライタ一等の分散機を用いて機械的に分散して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭 3 5 — 5 5 1 1 号、特公昭 3 5— 1 3 4 2 4号、特公昭 5 0— 4 0 0 1 7号、特公昭 4 9一 9 8 6 3 4号、特公昭 5 8 一 1 2 9 4 3 8号、特開昭 6 1 — 1 8 0 2 4 8号等に記載されている。

他の着色粒子の製造方法としては、例えば分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとして得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子を着色する方法が挙げられる。

着色の方法の 1つとしては、特開昭 5 了一 4 8 7 3 8号などに記載されている如く、分散樹脂を好ましい染料で染色する方法がある。また、他の方法として、特開昭 5 3 — 5 4 0 2 9号に開示されている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合させる方法、又は、特公昭 4 4 一 2 2 9 5 5号等に記載されている如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明において、トナー画像を転写層ごと被転写材料に転写するには公知の方法を用いて行うことができる。

本発明に供される被転写材料としては、特に限定されるものではなく、上質紙、コート紙、アート紙の天然紙、合成紙の支持体、アルミ、鉄、 S U S等の金属支持体等の反射型の材料、ポリエステル、ポリオレフイン、ポリ塩化ビニル、ポリァセテ一卜等の樹脂フィルム（プラスチックフィルム）等の透過型の材料のいずれでもよい。

以下に本発明の電子写真カラ一転写画像形成方法を添付図面をもつて詳細に説明する。

図 1 は本発明のカラー転写画像形成方法を実施するために好適なカラー転写画像形成装置の概略図である。転写層は電着塗布法によって形成される。

本発明の化合物（ S ) を感光体表面に吸着または付着させる化合物（S ) 塗布ユニット 9 は、固定もしくは可動式のいずれでもよい。

樹脂粒子の分散液 1 2 a は可動式の液体現像ュニットセット 1 4内にある電着ュニット 1 4 T内に供給されている。

まず、前記のいずれかの方式を用いた化合物（ S ) 塗布ユニット 9 により、感光体 1 1表面上に化合物（ S ) を供袷する。

次に、電着ュ二ット 1 4 Tを感光体 1 1表面に接近させ、電着ュ二ット 1 4 T の現像電極との距離が 1 m mとなるように固定する。このギヤップ間に樹脂粒子分散液 1 2 aを供給し図示していない外部電源から電圧を印加しながら回転させ、感光体 1 1 表面の画像形成領域全面に粒子が電着するようにする。電着ュニッ卜 1 4 Tに内蔵してあるスクイズ装置で、感光体 1 1表面に付着している樹脂粒子分散液 1 2 aを除き、次いで吸排気ュニッ卜 1 5の下を通過させ乾燥し、予熱手段 1 7 aにより樹脂粒子を熱溶融させて皮膜化した転写層 1 2 を得る。

その後必要に応じて図示していない吸排気ュニッ卜 1 5に類似の冷却装置により感光体外側からか、もしくは感光体ドラム内部から、所定の温度まで冷却する < 電着ュニット 1 4 Tを降下させたのち液体現像ュニットセット 1 4が移動される。このユニットセット 1 4 は更にそれぞれイェロー、マゼン夕、シアン、ブラックの液体現像剤を含む現像ュニッ卜よりなる。各々のュニッ卜には必要に応じて非画像部の汚れを防止する意味で、プレバス、リンス、スクイズ手段を備えておいても良い。プレバス及びリンス液には通常湿式現像剤のキヤリャ一液体を用いる。

次いで電子写真プロセスに入る。転写層 1 2が形成された感光体 i 1 はコロナ帯電装置 1 8で、例えばプラスに一様帯電された後、露光装置（例えば、半導体レーザー） 1 9でまずイェローの画像情報に基づき画像露光されると、露光部の電位が低減され、未露光部との間に電位コントラス卜が得られる。プラスの静電荷を有するイェローの顔料が電気絶緣性分散媒中に分散している湿式現像剤を含むイエ口—液体現像ュニット 1 4 yのみが液体現像ュニットセット 1 4から感光体 1 1表面に接近させギャップを 1 m mにして固定する。

まず感光体は現像部に具備されたプレバス手段によりプレバスされ、ついで図には示されていないバイァス電源及び電気結線により感光体と現像電極の間に現像バイアス電圧を印加しながらイェローの湿式現像剤を感光体表面に供給する。この時のバイァス電圧は現像電極側を正に、感光体側を負になるように接続し、印加電圧は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加電圧が低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

その後現像ュニッ卜に内蔵してあるリンス手段により現像液を洗い落とし、統いてスクィズ手段により感光体表面に付着したリンスを除いてから吸排気ュニット 1 5下を通過させることにより乾燥させる。

以上の工程をマゼン夕、シアン、ブラックについて繰り返す。この間熱転写手段 1 7は感光体表面より離して置く。

4色の画像を転写層上に形成した後、熱転写のための予熱手段 1 7 aにより所定の予熱をし、ついで被転写材料 1 6を介して温度制御手段を有した発熱体を内蔵するゴムローラー 1 7 bを圧接しさらに冷却ローラ一 1 7 c下を通過させて冷却して、トナー画像を転写層ごと被転写材料 1 6へ熱転写し一連の工程を終了する

転写層を被転写材料へ熱転写するための転写手段 1 7は予熱手段 1 7 a、発熱体内蔵のゴムで被覆した金属の加熱ローラー 1 7 b及び冷却ローラー 1 7 cよりなる。予熱手段 1 7 aは非接触の例えば赤外線ラインヒーターもしくはフラッシュヒーター等を用い、加熱ローラ一 1 7 bによつて得られる感光層表面温度以上にならない範囲で予備加熱する。加熱ローラー 1 7 bによる感光層の加熱表面温度は好ましくは 5 0 - 1 5 0 °C、より好ましくは 8 0 ~ 1 2 0 °Cである。

冷却ローラー 1 7 cの材質は例えばアルミ二ゥム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施し、ローラー内部もしくは転写紙に接しない外周部に冷媒手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はクーリングファン、冷却循環もしくは電子冷却素子などを用い、温度コント口一ラーと組合せて所定の温度範囲に保つことが好ましい。

これらの口一ラーのニップ圧力は 0. 2〜2 0 k g f / c m² 、より好ましくは 0. 5〜1 5 k g f / c m² であり、図には示していないがローラ一加圧手段としてはローラー軸の両端にスプリングもしくは圧縮空気を用いるエア一シリンダーを使うことができる。

搬送スピードは 0. 1 ~ 1 0 0 mmZ秒、より好ましくは 1〜3 0 mm/秒の範囲であり、電子写真工程と熱転写工程で異なつていてもよい。

また転写層を形成した状態で装置を停止することにより、次の装置稼働時にはすぐ電子写真プロセスからスタートでき、更に感光層表面を保護し外的環境からの影響による特性劣化を防止することもできる。

以上の条件設定は使用している転写層、感光体（感光層及び支持体）さらに被転写材料の物性により最適化することは当然である。特に熱転写工程における予熱、ローラー加熱、冷却条件は転写層のガラス転移点、钦化温度、流動性、粘着性、皮膜性、膜厚などの要因を加味して決定することが重要である。即ち予熱手段である程度軟化した転写層が加熱ローラー下を通過することにより粘着性が增し被転写材料に密着する。次いで冷却ローラー下を通過した後では、温度が下がり、流動性や粘着性が低減して皮膜のまま、トナーごと転写層に接着された状態で感光層表面から剥離するように条件を設定すべきである。

図 2には、熱溶融塗布法を用いた本発明のカラー転写画像形成方法を実施するために好適なカラー転写画像形成装置の概略図を示す。

転写層 1 2 はホットメルトコ一ター 1 3 により、ドラム周面の感光体 1 1 表面へ塗布され、吸排気ュニット 1 5下を通過することにより所定の温度まで冷却される。ホットメルトコ一ター 1 3が待機位置 1 3 aまで移動したあと、その場所には液体現像ュニットセット 1 4が移動される。このュニット 1 4 はそれぞれィエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの液体現像剤を含む現像装置よりなる。樹脂（A ) からなる転写層 1 2が形成された感光体 1 1 は、次いで電子写真プ口セスに入る力く、その詳細については前記電着塗布法のところで記載したものと同様である。また、その他の装置に関わる条件設定も前記と同様である。

図 3に、転写法を用いた本発明のカラー転写画像形成方法を実施するために好適なカラー転写画像形成装置の概略図を示す。

図 3 の装置は、前記した電着塗布法における装置（図 1 ) と、転写層を感光体表面上に形成する手段以外は基本的に同一の構成であり、転写層 1 2を感光体 1 1 表面に形成した後の電子写真プロセス及び転写プロセス並びにその条件も前記と同様である。

図 3 においては、離型紙 1 0から転写層 1 2を感光体 1 1表面に転写する手段 1 1 7 とトナー画像が形成された転写層を被転写材料 1 6へ転写する手段 1 7 とを別々に備えた装置を示したが、転写手段 1 1 7 において、まず離型紙 1 0から転写層 1 2を感光体へ転写して、電子写真プロセスでトナー画像を形成した後、再び転写手段 1 1 7 において今度は被転写材料 1 6を供給して、被転写材料へ卜ナー画像を転写層ごと転写させる方法を用いてもよい。

また、本発明において、転写層が積層構成の場合、前記と同様の各種転写層形成ユニット（ 1 3、 1 4 T、 1 1 7 ) を更に設ける。これらの耘写層形成ュニットは併用もしくは可動式にして入れ替えを行う態様のいずれでもよい。これにより、積層構成の転写層が形成される。この積層構成の転写層が形成された後のプ口セス、各種条件等は前記と同様である。

図 6 は本発明のカラ一転写画像形成方法を実施する他の態様のカラー転写画像形成装置の概略図である。

化合物（ S ) を含む樹脂粒子の分散液 1 2 aは可動式の液体現像ュニットセット 1 4内にある電着ュニット 1 4 T内に供給されている。まず電着ュニット 1 4 Tを感光体 1 1表面近させ、電着ュ二ット 1 4 Tの現像電極との距離が 1 m mとなるように固定するこのギヤップ間に樹脂粒子分散液 1 2 aを供給し図示していない外部電源から電圧を印加しながら回転させ、感光体 1 1表面の画像形成領域全面に化合物（ S ) を伴って粒子が電着するようにする。

電着ュニット 1 4 Tに内蔵してあるスクイズ装置で、感光体 1 1 表面に付着しいる樹脂粒子分散液 1 2 aを除き、次いで吸排気ュニッ卜 1 5の下を通過させ乾燥し、予熱手段 1 Ί aにより樹脂粒子を熱溶融させて皮膜化した転写層 1 2を得る。

その後の操作は前記図 1 を参照しつつ述べたものと同様である。

図 7 は本発明のカラ一転写画像形成方法を実施する、更にもう一つの態様の力ラー転写画像形成装置の概略図である。

本発明の装置は、図 7 に示す様に、電着ュ二ット 1 4 Tを液体現像ュニットセト 1 4 とは別にセットする態様でもよい。この場合、電着ュニッ卜 1 4 下により記と同様に感光体 1 1表面に転写層 1 2を形成し、その後電着ュ二ット 1 4 Tは着ュニッ卜待機位置 1 4 T aまで移動し、代わってその場所には液体現像ュニッセット 1 4が移動される。上記プロセス以外は、全て前記図 6で記載したものと同様である。

また、本発明において、転写層が積層構成の場合、前記と同様の電着ュニット 1 4 Tを更に設ける。これらの電着ュニッ卜は併用もしくは可動式にして入れ替を行う態様のいずれでもよい。これにより、積層構成の転写層が形成される。この積層構成の転写層が形成された後のプロセス、各種条件等は前記と同様である, 図面の簡単な説明

図 1 は、電着塗布法を使用したカラー転写画像形成装置の概略図である。図 2 は、熱溶融塗布法を使用したカラー転写画像形成装置の概略図である図 3 は、転写法を使用したカラー転写画像形成装置の概略図である。図 4 は、離型紙を利用した転写層形成装置の概略図である。

図 5 は、化合物（S ) の供給装置の概略図である。

図 6 は、電着塗布法を使用したカラー転写画像形成装置の概略図である。図 7 は、電着塗布法を使用したカラ一転写画像形成装置の概略図である。 9 化合物（ S ) 塗布ュニット

1 0 離型紙

1 1 感光体

1 2 転写層

1 2 a 樹脂粒子分散液

1 3 ホットメノレトコ一ター

1 3 a ホットメルトコ一ター待機位置

1 4 液体現像ュニットセット

1 4 T 電着ュ二ット

1 4 T a 電着ュ二ット待機位置

1 4 y イェロー液体現像ュニット

1 4 m マゼン夕液体現像ユニット

1 4 c シアン液体現像ュニッ卜

1 - 4 b ブラック液体現像ユニット

1 5 吸排気ュニット

1 5 a 吸気部

1 5 b 排気部

1 6 被転写材料

1 7 熱転写手段

1 7 a 予熱手段

1 7 b 加熱口一ラ一 1 7 c 冷却ローラー

1 8 コロナ帯電装置

1 9 露光装置

1 1 7 熱転写手段

1 1 7 b 加熱口一ラ一

1 1 7 c 冷却ローラー

1 2 0 トランスファ一ロール

1 2 1 メタリングロール

1 2 2 化合物（ S ) 発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を示し更に詳しく本発明の容を説明するが、これによつて本発明が限定を受けるものではない。

〔樹脂粒子（A) の製造例〕

樹脂粒子（A) の製造例 1 _: (A— 1 )

下記構造の分散安定用樹脂（Q— 1 ) 1 0 g、酢酸ビニル 1 0 0 g及びアイソパ一 Hを 3 8 4 gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度 7 0 °Cに加温した。重合開始剤として 2 , 2 ' —ァゾビス（イソバレロ二トリル）（略称 A. I . V. N. ) を 0. 8 g加え、 3時間反応した。開始剤を添加して 2 0分後に白濁を生じ、反応温度は 8 8 °Cまで上昇した。更に、開始剤を 0. 5 g加え、 2時間反応した後、温度を 1 0 0 °Cに上げ 2時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後 2 0 0 メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率 9 0 %で平均粒径 0. 1 3 ；の単分散性良好なラテツクスであった。粒径は C A P A— 5 0 0 (堀場製作所（株）製）で測定した。

上記白色分散物の一部を、遠心分離機（回転数 1 X 1 0 ⁴r. p.m.、回転時間 6 0 分）にかけて、沈降した樹脂粒子分を、捕集 · 乾燥し、該樹脂粒子分の重量平均分子量（Mw) とガラス転位点（T g) を測定した（以下、樹脂粒子の Mwと T gはこれと同様の方法で測定した）。

Mw : 2 X 1 0 ⁵ (ポリスチレン換算 G P C値） P /

T g ： 3 8 °C 分散安定樹脂（Q - 1)

CH₃ CH₃

-fCH₂-C-: (CH₂ -

94 、丁' 6

COOC13H27 COO(CH₂)200CCH₂CH = CH₂

Mw 4X10"

樹脂粒子（A) の製造例 2 _: (A— 2 )

下記構造の分散安定用樹脂（Q— 2 ) 1 5 g、ベンジルメタクリレート 7. 5 g メチルァクリレート 2 5 g、 3 —メルカプトプロピオン酸メチル 1. 3 g及びアイソパー H 5 5 2 gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度 5 0 °Cに加温した。重合開始剤として 2. 2 ' ーァゾビス（ 2 —シクロプロピルプロピオ二卜リル）（略称： A. C. P. P. ) 1 gを加え、 2時間反応した。更に、 A. C. P. P. を 0. 8 g加え、 2時間反応後、開始剤 A . I . V. N. 0. 8 gを加えて後、反応設定温度を 7 5 °Cに設定し 3時間反応した。次に、温度 9 0 °Cに加温し、減圧度 2 0〜 3 0 minHg以下に未反応単量体を留去した後冷却し、 2 0 0 メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率 9 8 %で平均粒径 0. 2 0 ^ mの単分散性良好なラテックスであった。又、樹脂粒子分の Mwは 2. 8 X 1 0 ⁴ 、 T gは 5 5 °Cであった。

分散安定用樹脂（Q - 2)

、4

Mw 5X10 樹脂粒子（A) の製造例：（A— 3 )

下記構造の分散安定用樹脂（Q— 3 ) 1 4 g、及びアイソパー G 3 8 2 gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度 5 0 °Cに加温した。これに、ベンジルメタクリレート 8 0 g、ビニルトルエン 2 0 g、及び A. C. P. P. 0. 8 gの混合物を滴下時間 1時間で滴下しそのまま更に 1時間反応した。更に A. C. P. P. 0. 8 gを加え 2時間反応し、次に A. I . V. N. 0. 8 gを加えて温度 8 0でに加温し 2時間、更に A. I . V. N. 0. 5 gを加えて 2時間反応を行なった。次に、温度 1 0 0 °Cに加温し、減圧度 1 0〜 2 0 nnnHg下に未反応単量体を留去した後、冷却し、 2 0 0 メッシュナイ口ン布を通し、得られた白色分散物は重合率 9 0 %で平均粒径 0. 1 7 mの単分散性良好なラテックスであつた。また、樹脂粒子分の Mwは 1 X 1 0⁵で T gは 5 5 °Cであった。分散安定用樹脂（Q - 3)

严₃ (j¾₃ QH₃

-iCEz-C——— (CH₂-C— C = CH₂

I ^yo I ^ϋ I

COOCi H₂g COO(CH₂)20CO(CH2)2COO(CH₂)200C

Mw 5X10⁴

樹脂粒子（A) の製造例 4 : (A— 4 )

下記構造の分散安定用樹脂（Q— 4 ) 1 4 g、ジメチルシロキサンの一官能性マクロモノマー（M— 1 ) ： ( F M- 0 7 2 5 チッソ（株）製； Mw ： 1 X 1 0⁴ ) 1 0 g及びアイソパー H 5 5 3 の混合溶液を窒素気流下に攪拌しながら温度 5 0 °Cに加温した。これに、メチルメタクリレー卜 7 0 g、ェチルァクリレー卜 2 0 g、 3—メルカブトプロビオン酸メチル 1. 3 g及び A. C . P. P. 1. 0 gの混合物を滴下時間 3 0分で滴下し、そのまま更に 1 · 5時間反応した。更に、 A. C. P. P. 0. 8 gを加え 2時間反応し、次に A. I . V. N. 0. 8 gを加えて温度 8 0てに設定し 2時間、更に A. C. P. P. 0. 5 を加えて 2時間反応を行なつた。冷却後 2 0 0メッシュのナイ口ン布を通して得られた白色分散物は重合率 9 9 %で平均粒径 0. 1 5 ^ mの単分散性良好なラテックスであった。又樹脂粒子分の Mwは 3 X 1 0⁴で T gは 5 0 °Cであった。分散安定用樹脂（Q - 4)

^3

— (CH₂CH)^ ~~ (CH₂ - C)-^ ~~ CH = CH₂

COOCi₈H₃7 COO(CH₂)20CO(CH₂)₅OOC

Mw 4.5X10"

樹脂粒子（A) の製造例 5 ~ 1 5 ： (A - 5 ) ~ (A - 1 5 )

樹脂粒子（A) の製造例 4において、マクロモノマ一（M— 1 ) 1 0 gの代わりに、下記表一 Aの各マロモノマ一を（Mwは 8 x 1 0³〜 1 X 1 0⁴の範囲）を用いた他は、合成例 4 と同様にして、各樹脂粒子を合成した。各粒子の重合率は 9 8〜 9 9 %で、それらの粒子の平均粒径は 0. 1 5 ~ 0. 2 5 //mの範囲内で、粒子の粒度分布も狭く単分散性が良好であった。該樹脂粒子分の Mwは 2. 5 x i 0⁴〜4 x l O ⁴、 T gは 4 0て〜 7 0。(：の範囲であつた。

表一 A

表一 A (つづき 1)

製造例樹脂粒子 (A) マクロモノマー

CH₃

CH₂ = C CH₃ CH₃

A— 9

COO(CH₂)3Si ~~ (OSi^— CH₃

M-6 CH₃ CH₃

CH₂ = CH CH₃

10 A— 10 COO(CH₂)2COO(CH₂)2S CH₂

COOCH2CF₂CF₂CF2H

M-7

CH₃

CH₂ = C CH₃

11 A - 11

COO(CH₂)2NHCOO(CH₂)₂S- CH₂? CH₂C₂F₅

COO(CH₂)₃Si(CH₃)₂

M— 8

1.2 A— 12

樹脂粒子（A) の製造例 1 6〜 2 5 ： (A— 1 6 ) 〜（A— 2 5 ) 樹脂粒子（A) の製造例 3 において、ベンジルメタクリレー卜 8 0 g、ビニルトルエン 2 0 gの各単量体の代わりに、下記表一 Bの各単量体を用いた他は、製造例 3 と同様にして製造した。得られた各白色分散物は、重合率 9 5〜 9 9 % で平均粒径 0. 1 5 m〜 0. 3 0 mの範囲であった。又、各樹脂粒子分の M wは 1 X 1 0⁵~ 3 X 1 0⁵、 T gは 3 5 °C~ 7 0ての範囲であつた。

：ー B

樹脂粒子樹脂粒子

製造例単量体製造例単量体

(A) (A)

メチルメタクリレート 70g

16 A - 16 21 A - 21 メチルメタクリレート 50g ェチルァクリレート 30g ブチルメタクリレート 50g メチルメタクリレート 75g フ、手）しヌ 7々ゥ )ノ) 1ノ一 K Γ QJfUlctir

17 A - 17 22 A - 22 n—プチルァクリレートの

メチルァクリレート 10g マク口モノマー 25g

(AB-6 東亜合成 (株)製；

Mw : 1.5X 10 ) スチレン 80g メチルメタクリレート 55g

18 A - 18 23 A - 23 メチルァクリレート 40g ビニルトルエン 20g

ァクリル酸 5g 酢酸ビ二ル 80g メチルメタクリレート 64g

19 A - 19 24 A - 24 ェチルァクリレート 30g 安息香酸ビ二ル 20g アクリロニトリル 6g 酢酸ビ二ル 97g ェチルメタクリレート 90g

20 A - 20 25 A - 25 N-(2—メチルフエニル） 10g クロトン酸 3g

アクリルアミド

樹脂粒子（A) の製造例 2 6 ： ( A - 2 6 )

樹脂（A) として、〔メチルメタクリレートォクタデシルメタクリレート ( 9 0 / 1 0 ) 重量比〕共重合体（Mw 6 X 1 0 ' 、ガラス転移点 9 5 °C ) の固形分を粉砕機トリオプレンダ一で粗粉砕し、この粉砕物 5 g、分散安定用樹脂：ソルプレン 1 2 0 5 (旭化成（株）製） 4 g及びアイソパ一 H 5 1 gを直径約 4 mmのガラスビーズをメジァとするペイントシヱ一力一（東洋精機（株）製）に仕込み、 2 0分間予備分散した。この予備分散物を、直径 0. 7 5 ~ l mmのガラスビーズをメジァとするダイノミル K D L型（シンマルエンタープライゼス（株）製）を用い、 4 5 0 0 p.m.で 6時間湿式分散した。これらを 2 0 0 メッシュナイロン布を通して得られた白色分散物の平均粒径は 0. 4 // mのラテックスであつた。

樹脂粒子（A) の製造例 2 7 ： (A - 2 7 )

スチレン 4 0 g、ビニルトルエン 2 0 g及び下記構造のマクロモノマー（M—

1 3 ) 4 0 g及びトルエン 2 0 0 gの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温度 8 0 °Cに加温した。 2 , 2 ' —ァゾビス（イソプチロニトリル）（略称 A. I .

B. N. ) 1 gを加え 3時間反応した。次に、 A . I . B. N. 0. 8 gを加え

3時間、更に A. I . B . N. 0. 5 gを加えて 3時間反応を行なった。冷却後. メタノール 1 リットル中に再沈し、沈澱物を捕集 . 乾燥した。得られた重合体の

M wは 3. 5 X 1 0 ⁴、 T gは 4 8 °Cであった。

次に、上記重合体粉末 2 0 g及びアイソパー G 8 0 gの混合物を温度 6 0てで

2時間攪拌した処、青白色分散物となった。この分散物は平均粒径 0. 1 0 i m の単分散性良好なラテックスであった。マクロモノマ一（M— 13)：

₂5

4

Mw 1X10 樹脂粒子（A) の製造例 2 8〜 3 8 ： ( A _ 2 8 ) 〜（ A— 3 8 樹脂粒子（A ) の製造例 2 6 において、メチルメタクリレートォクタデシルメタ^1クリレート共重合体の代わりに、下記表一 Cの各化合物を用いた他は、製造例 2 6 と同様の湿式分散法により分散物を調整した。白色分散物は、平均粒径 0 . 3 ~ 0 . 6 の範囲であり、又、得られた樹脂粒子分の軟化点は 4 0 〜 1 0 0 °Cの範囲内であつた。

： ψ ^4 Ν ^ w16<へヘ ,ヽ Η-- —

* Μ ·ψm , Λ, .

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i- D x I

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(J5 ο co C CO CO CO CO

< <； <

00 ο rH CN CO

CM O CO CO 00

25 樹脂粒子（A) の製造例 3 9 _: (A - 3 9 )

前記分散安定用樹脂（Q— 1 ) 1 2 g , 酢酸ビニル 7 0 g、酪酸ビニル 3 0 g - アイソパー H 3 8 8 gの混合物を、窒素気流下に攪拌しながら温度 8 0 °Cに加温した。これに、開始剤として A. I . B. N. 1 . 5 gを加え 2時間反応し、更に A. し B . N. 0. 8 gを 2時間毎に 2回加え反応を行なったつ ''合却後、 2 0 0メッシュのナイ口ン布を通して得られた白色分散物は重合率 9 3 %で平均粒径 0. 1 8 /mの単分散性良好なラテツクスであった。又、樹脂粒子分の Mwは 8 X 1 0⁴で T gは 1 8でであつた。

樹脂粒子（A) の製造例 4 0 _: (A— 4 0 )

前記分散安定用樹脂（Q— 3 ) 1 8 g及びアイソパー H 5 4 9 gの混合物を窒素気流下に攪拌しながら温度 5 5 °Cに加温した。これにベンジルメタクリレー卜 7 0 g、メチルァクリレー卜 3 0 g、 3—メルカプトプロピオン酸メチル 2. 6 g及び A. I . V. N. 1. 0 gの混合物を滴下時間 1時間で滴下し、そのまま更に 1時間反応した。 A. I . V. N. 0. 8 gを加えて後、温度 7 5 °Cに設定して 2時間、更に A. I . V. N. 0. 8 gを加えて 3時間反応を行なった。冷却後、 2 0 0メッシュナイ口ン布を通して得られた白色分散物は重合率 9 8 %で平均粒径 0. 1 8 mのラテックスであった。又樹脂粒子分の Mwは 3 X 1 0⁴で T gは 1 8 °Cであった。 - 樹脂粒子（A) の製造例 4 1 ~ 5 0 ： (A— 4 1 ) 〜（A - 5 0 )

樹脂粒子（A) の製造例 4 0において、ベンジルメタクリレート 7 0 g、メチルァクリレート 3 0 gの代わりに、下記表— Dの各単量体を用いた他は、製造例 4 0と同様にして各樹脂粒子（A) の合成を行なった。各々の白色分散物は、重合率 9 0〜 9 9 %で、平均粒径 0. 1 3 ~ 0. 2 0 mの単分散性良好なラテックスであつた。各樹脂粒子分の T gは 1 0 °C~ 2 5 °Cの範囲であつた。

表— D

樹脂粒子樹脂粒子

製造例単量体製造例単量体

(A) (A)

メチルメタクリレート 60g フエネチルメタクリレート 70g

ブチルメタクリレ一ト 20g

41 A - 41 46 A - 46

メチルァクリレート 30g 2,3一ジブ口ボキシプロピル 20g メタクリレート

3 -フヱニルブロピル 80g メチルメタクリレート 65g

42 A - 42 メタクリレート 47 A - 47 ェチルメタクリレート 30g ェチルァクリレート 20g マクロモノマー（M— 1) 5g メチルメタクリレート 60g ベンジルメタクリレート 60P

43 A - 43 2—メトキシェチル 40g 48 A - 48 ベンジルァクリレート 30(？メタクリレートマクロモノマー（M— 3) 10g ビニルトルエン 20g ベンジルメタクリレート 70g

44 A - 44 2—ェチルへキシル 15g エチレングリコールモノメチル 25g

49 A - 49

メタクリレートェテールモノメタクリレートメチルメタクリレート 65g マクロモノマ一（M— 4) 5g g乍酸ビ二ル 70g 2—フエ二ルー 2—メチルェチル 75P

45 A - 45 50 A - 50 メタクリレート

吉草酸ビ二ル 30g

メチルァクリレート 25g

樹脂粒子（A) の製造例 5 1 ： ( A - 5 1 )

樹脂（A) として軟化点 4 5 °Cのスチレン一ブタジエン共重合体〔（ 4 8ノ 5 2 ) 重量比〕（ソルプレン 3 0 3 ：旭化成（株）製）の固形分を粉碎機トリオブレンダ一で粗粉砕し、この粉砕物 5 g、分散安定用樹脂：ソルプレン 1 2 0 5 (旭化成（株）製） 4 g及びアイソパー H 5 1 gを直径約 4 mmのガラスビーズをメジァとするペイン卜シェーカー（東洋精機（株）製）に仕込み、 2 0分間予備分散した。この予備分散物を、直径 0. 7 5〜 1 nunのガラスビーズをメジァとするダイノミル KD L型（シンマルエンタープライゼス（株）製）を用い、 4 5 0 0 r. p.m.で 6時間湿式分散した。これらを 2 0 0 メッシュナイ口ン布を通して得られた白色分散物の平均粒径は 0. 4 mのラテックスであった。

樹脂粒子（A) の製造例 5 2 ： (A - 5 2 )

前記分散安定用樹脂（Q— 1 ) 1 2 g, 酢酸ビュル 7 0 gヽ酪酸ビニル 3 0 g 及びアイソパ一 H 3 8 8 gの混合物を窒素気流下に攪拌しながら温度 8 0 °Cに加温した。これに、開始剤としてァゾビスイソプチロニトリル（略称： A. I . B. N. ) 1. 5 gを加え 2時間反応し、更に A. I . B. N. 0. 8 gを 2 時間ごとに 2回加え反応を行った。冷却後、 2 0 0 メッシュのナイ口ン布を通して得られた白色分散物は重合率 9 3 %で、平均粒径 0. 1 8 mの単分散性良好なラテックスであつた。また、樹脂粒子の Mwは 8 X 1 0 ⁴ 、 T gは 1 8 °Cであつた。

この樹脂分散物の全量（即ち、シード粒子）及び下記構造の分散安定用樹脂 (Q— 5 ) 1 0 gの混合物を窒素気流下に攪拌しながら温度 6 0 °Cに加温した。これにマクロモノマ一（M— 1 ) 1 0 g、メチルメタクリレー卜 5 0 g、 2—ブトキシェチルメタクリレート 4 0 g、 3—メルカプトプロピオン酸メチル 2. 0 g、 A. I . V. N. 0. 8 g及びアイソパー G 4 0 0 gの混合物を 2時間で滴下し、更に 2時間反応した。次に A. I . V. N. を 0. 8 g加え、温度を 7 0 °Cにして 2時間反応し、更に開始剤を 0. 6 g加え、 3時間反応した。冷却後、 2 0 0 メッシュのナイ口ン布を通して得られた白色分散物は重合率 9 8 %で、平均粒径 0. 2 5 mの単分散性良好なラテックスであつた。分散安定 ¾樹脂（Q— 5 )

Mw: 4xl0⁴ 実施例 A— 1

図 1に示される装置に、電子写真感光体としてアモルファスシリコン感光体を装着した。この感光体表面の粘着力は 1 8 0 g · ίであった。

この感光体への離型性付与は、本発明の化合物（S) を溶解した溶液に浸漬させる（浸漬方法）ことで行なった。即ち、下記化合物（S— 1 ) 1. 0 _gをアイソパー G (エツソ（株）製） 1 リットル中に溶解した溶液を入れた浴に上記感光体を周速 1 0 nun/secの回転速度で回転し 7秒間触れる様にして処理し、ェアースクィズで乾燥した。この様にして得られた該感光体表面の粘着力を測定した所 5 g - f と低下し、良好な離型性を示した。化合物（S- 1)

シリコーン界面活性剤

(S I LWe t F Z- 2 1 7 1 , 日本ュニ力一（株）製）

(推定構造）

CH₃-

次に該感光体表面温度を 6 0 °Cとし且つ、感光体ドラムの周速度を 1 0 ram/秒で回転させ感光体表面にスリット電着装置を用いて下記内容の正荷電樹脂粒子分散液（L— 1 ) を供給しながら、感光体側を接地しスリット電着装置の電極側に - 2 0 0 Vの電圧を印加して樹脂粒子を電着 ' 定着した。転写層の膜厚は 5 u m であった。

樹脂粒子（ A) 分散液（ L一 1 ) 樹脂粒子（A— 1 ) 8 g (固形分量として）正荷電用調節剤（ C D— 1 ) 0 . 0 2 g

ォクタデシルビニルエーテル —へキサデシルマレイン酸半ァミド

( 1 / 1 モル比）共重合体

を、ァイソパー Gで全量 1 . 0 リットルになる様に調整した。

電子写真感光材料（以下、感材と省略して称することもある）を 7 0 0 Vにコロナ帯電をした後、デジタル画像データを用い、まずイェローについての情報をもとにネガ鏡像モードで、半導体レーザーを用いて 7 8 0 nmの光で版面露光量が 2 5 e rg/cra²になるように露光した。露光部の残留電位は 1 2 0 Vであった。続いてバーサテック 3 0 0 0 (ゼロックス製カラー静電プロッタ一）用のイエロートナーを 5 0倍のアイソパー H (スタンダード石油製）で希釈して用い、一対の平板現像電極を有する現像装置で感材面側電極に 3 0 0 Vのバイアス電圧を印加し、未露光部にトナーが電着するようにした現像を行ない、ついでアイソパー H単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

以上の処理をマゼンタ、シアン、ブラックの各色について繰り返した。

次に被転写材であるコート紙と 4色現像後の感材と重ね合わせ、 1 O kg f /cm²の圧力で接している表面温度が 8 5 °Cに常にコン卜ロールされた一対のゴムローラ一の間を、 1 0腿/ s e cのスピードで通過させた。その後重ねたままで室温まで冷やしてからコート紙と感材を引き剝がして、カラー複写紙を得た。得られた複写紙を 2 0 0倍の光学顕微鏡で目視観察した所、トナー画像部の乱れはなく、非画像部の地力ブリ発生もない鮮明なものであつた。又得られた画像の強度は充分で、擦られても剝がれ落ちることもなく強固で問題のないものであった。

比較として、本発明の態様において、化合物（ S— 1 ) で処理しないまま、転写層を設けて、上記と同様の操作を行なって、コート紙への転写を行なった所、転写層の完全な剝離は認められず、コート紙の剝がれ及び破れさえ生じてしまつた。

更に、他の比較として、感光体に離型性の処理をした後、転写層を設けないで上記と同様の操作を行なつた所、コ一ト紙上のカラー画像は欠落が多く又、感光体上にトナー画像の残りが多く発生し、実用に供し得るものではなかった。以上の様に、感光体の表面に離型性を付与し且つ、転写層を設けて転写層トナ一画像を披転写材に転写し、カラー画像を形成する方法は、複写画像を欠陥なしに完全に再現させる極めて良好な方法である。

実施例 A— 2

実施例 A— 1 において、感光体の離型性付与手段として、下記の内容に代えた他は、実施例 A— 1 と同様に操作して、カラー画像をコー卜紙上に形成した。下記カルボキシル変性シリコンオイル（T S F 4 7 7 0 東芝シリコン（株）製）化合物（ S— 2 ) のオイルを入れた浴に接したシリコンゴム層を最表面に有するメタリングロールを該感光体に接触させ周速 1 5 mm/s ecの回転スピードで、両ドラムを 2 0秒間回転させた。この処理により該感光体表面の粘着力は 5 g · f となった。化合物（S - 2)

カルボキシ変性シリコンオイル

( T S F 4 7 7 0 , 東芝シリコン（株）製）

又、該シリコンオイル浴に浸されたメタリングロールと感光体の間にスチレン —ブタジエンゴム層を最表面に有するトランスファ一ロールを介して処理しても、上記と同様の結果が得られた。

更には、上記メタリングロール/トランスファーロールを用いる方法において、図 5 に示す様にメタリングロール 1 2 1 とトランスファーロール 1 2 0の間に該化合物（ S - 2 ) 1 2 2を供給する方法でも、同様に良好な結果が得られた。実施例 A— 3

実施例 A— 1 において、感光体の離型性付与手段として下記の内容に代えた他は、実施例 A— 1 と同様に操作して、カラー画像をコート紙上に形成した。

ジメチルシリコンオイル（ K F _ 9 6 L - 2 . 0 信越シリコーン（株）製）化合物（ S— 3 ) の 2 gを均一に含浸させた A W処理フエル卜（厚み 1 5匪 X 巾 2 0 mm) のウール材質〕を感光体に押圧 2 0 0 g rで圧接し、該感光体を周速 2 0 mm/s e cの回転速度で 3 0秒間回転した。処理後の感光体表面の粘着力は 1 0 g · f となった。得られた最終カラー画像は、実施例 A— 1 と同様の性能を示した。

実施例 A— 4

実施例 A— 1 において、感光体の離型性付与手段として、下記の内容に代えた他は、実施例 A— 1 と同様に操作してカラー画像をコート紙上に形成した。

加熱手段を内蔵したゴムローラーに、フッ素系界面活性剤（サーフロン S— 1 4 1 旭硝子（株）製）化合物（S— 4 ) を含浸させた布を巻きつけたローラーを、表面温度 6 0 °Cに加熱した後、感光体と接触させ、両ドラムを周速度 2 0 mm /s e c回転速度で 3 0秒間回転した。感光体表面の粘着力は 1 2 g · f になった。得られた最終カラー画像は、実施例 A— 1 と同等の良好な結果が得られた。

実施例 A— 5

実施例 A— 1 において、感光体の離型性付与手段として下記の内容に代えた他は、実施例 A— 1 と同様に操作してカラー画像をコ一ト紙上に作成した。

金属芯ローラ一にシリコンゴムを巻いたシリコンゴムローラー（（株）金陽社製）を、感光体表面にニップ圧 5 0 0 g · f ノ cm²で当接し、周速 1 5匪/ s e cの回転速度で 1 0秒間回転した。これにより、該感光体表面の粘着力は 4 8 g · f に低下した。得られた最終カラー画像は実施例 A— 1 と同等の性能を示した。

実施例 A - 6

実施例 A— 1 において、樹脂（A ) 分散液（L一 1 ) を用いた転写層形成の代わりに、下記の内容の方法により 2層構成の転写層を電子写真感光体表面上に形成した他は、実施例 1 と同様に操作してコート紙上にカラー画像を形成した。〔転写層の形成方法〕

下記内容の樹脂分散液（ L一 2 ) を用いて感光体に膜厚 3 mの第 1層を設けた。

樹脂（A ) 分散液（ L一 2 )

樹脂粒子（A— 2 ) 6 g (固形分量として） C D - I 0 . · 0 2 g 分岐ォクタデシルアルコール 1 0 g

( F 0 C - 1 8 0 0 日産化学（株）製）

を、全量で 1 リツトルになる様にアイソパー Gで調整した。

更に、この層の上に下記内容の樹脂分散液（ L一 3 ) を用いて膜厚 1 mとなる様に第 2層を設けた。

樹脂（A ) の分散液（L一 3 )

分散液（L一 2 ) において樹脂粒子（A - 2 ) 6 gの代わりに樹脂粒子（A— 3 9 ) 6 g (固形分量）を用いた他は（L一 2 ) と同様にして調整した。得られた最終カラ一画像は実施例 A— 1 と同等の性能を示した。

実施例 A— 7

電子写真感光体として、アモルファスシリコンを、図 2 に示す装置に装着した。感光体表面を離型性にする方法は実施例 A— 1 で示したと同じ方法で行ない、該感光体の表面の粘着力 1 8 0 g · f が 5 g · f となった。

転写層には樹脂（A ) としてエチレン—酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量 2 0重量％、環球法による钦化点 9 0 °C ) を用い、 1 2 0 °C設定のホッ卜メルトコ一夕一により感光層表面へ 2 Ο πιπιΖ秒のスピードで塗布をし、冷却空気を吸排気ュニットから吹き付けて冷却したのち感光体表面温度を 3 0でに保った。この時の転写層の厚みは 3 mであった。

次にこの感光材料を暗所にて + 7 0 0 Vにコロナ帯電をしたのち、あらかじめ原稿からカラ一スキャナ一により読み取り、色分解しシステム特有の幾つかの色再現に関わる捕正を加えた後、デジタル画像データとしてシステム内のハードデイスクに記憶させてあった、イェロー、マゼン夕、シアン、ブラックの各色のうち、まずイェローについての情報をもとに半導体レーザーを用いて 7 8 O nmの光で露光した。露光部の電位は + 2 2 0 Vで未露光部は + 6 0 0 Vであった。

続いて現像ュニッ卜に組み込まれているプレバス装置によりアイソパー H (ェッソスタンダード石油製）にてプレバスをしたのち、バーサテック 3 0 0 0 (ゼロックス製カラー静電プロッター）用の正電荷のイエロ一トナーを 5 0倍のアイソパー Hで希釈した湿式現像剤を現像ュニッ卜から感光体表面へ供給した。この時現像ュニット側へ + 5 0 0 V.の現像バイアス電圧を印加し、反転現像を行なつてイェローの未露光部にトナーが電着するようにした。次いでアイソパー H単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除き、吸排気ュニッ卜にて乾燥した。

つぎに赤外線ラインヒータ一を点灯してその下を通過させて、表面温度を放射温度計で測定してほぼ 8 0 °Cにしたのち、コート紙と重ね合わせて 1 0 kg f /cm²の圧力で接している表面温度が 1 2 0でに常にコントロールされた加熱ゴムローラ

-の下を、 1 5匪/ s ecのスピードで通過させた。

その後冷却ローラー下を通過させ冷やしてからコート紙を引き剝がしたところ、感光体上のトナーは転写層ごと全てコート紙側に熱転写された。またトナーは完全にコート紙上に転写層である樹脂により覆われているため、擦り落ちる事はなかった。

実施例 A— 8

実施例 A— 7 と同様のアモルファスシリコン感光体を図 3に示す装置に装着し、且つ感光体表面の離型性は、実施例 A - 1 と同様の方法で行なった。

転写層は離型紙からの転写を行なった。

即ち、離型紙としてセパレート紙（王子製紙（株）製）を用い、この上にポリ (酢酸ビニル）（ガラス転移点、 3 8 °C ) とポリ（フエネチルメタクリレート） (ガラス転移点、 4 5 °C ) を（ 5ノ 5 ) 重量比から成る 3 mの膜厚で塗膜形成した紙を、上記感光体に圧接して該転写層を感光体表面に転写した。

次にこの感光材料を、実施例 A— 7 と同様にしてカラー画像の形成及びコート紙への転写の操作を行ない、カラ一画像の作成を行なった。得られたコート紙のカラー画像は実施例 A— 7 と同様に、カプリのない良好な画像であり又、画像の強度も充分であつた。

実施例 A— 9〜A— 2 4

実施例 A— 7 において、転写層に用いたエチレン一酢酸ビニル共重合体の代わりに下記表一 Hの各樹脂を用いた他は、実施例 A— 7 と同様にしてカラー画像形成操作を行ったところ、実施例 A— 7 と同様の結果を得た。表一 Hの各樹脂の軟化点は、 3 5〜 1 0 0 °Cの範囲であった。表- H

実施例樹脂

A- -9 ΗΐΒΧ ·酉 §酸セルロース ( Cellidor Bsp ノヽイエル AG )

A- 10 ホリヒニルフナフ一ル ί脂（エスレック水化字 (株)製）、

A- 11 フロヒ才ノ酸セルロ一ス (セリドリノタイセル 1ヒ字 1桑 )

A- 12 ホリ（酸ヒ二ル）

A- 13 ホリ酸ヒニル /ク口トノ酸。（99/1)重量比)共重合体と

Cellidor Bspの（8/2)重量比混合物

A- 14 (メチルメタクリレー卜/メナルァクリレート）（直直比 60/40) 共重合体

A- 15 ホリメタクリル酸フロヒノレ

A - 16 ポリビニルメチルエーテルとポリ（酢 g交ビ二ル）の（5/5)重量比混合物

A- 17 (スチレン /ブタジン）共重合体（ソルプレン 1204 旭化成製）

A - 18 (スチレン /ブタジエン）共重合 ί本（ソルプレン 1204)と

ポリ（酢酸ビニル）の (2/3)重量比混合物

A- 19 ボリデカメチレンテレフタレ一ト

A - 20 ポリデカメチレンイソフタレート

A- 21 (スチレン /酢酸ビニル）（重量];匕 20/80)共重合体

A- 22 ホリへキサメチレノサクン不一ト

A- 23 ポリ—4一メチルペンテン一 1

A- 24 ポリペンタメチレンカーボネ一ト実施例 A - 2 5

実施例 A - 1 において、転写層形成用の樹脂（ A ) 分散液（ L一 1 ) を下記内容の分散液（L一 4 ) に代えた他は、実施例 A— 1 と同様に操作してコ一ト紙上にカラー画像を形成した。

樹脂（A ) の分散液（ L一 4 )

樹脂粒子（A— 3 9 ) 4 g (固形分量として）樹脂（A ) 成分のガラス転移点 1 8 °C

樹脂粒子（A - 2 ) 4 g (固形分量として）樹脂（A ) 成分のガラス転位点 5 5 °C

荷電調節剤（ C D— 2 ) 0 . 0 2 g

1 —テトラデセン Z N— ドセシルマレイン酸半アミド

( 1 / 1 モル比）共重合体

分岐テトラデシルアルコール 1 0 g

( F 0 C - 1 4 0 0 日産化学（株）製）

を、全量で 1 . 0 リットルになる様にアイソパー Gで調整した。

得られたコート紙上のカラー画像は、地力プリもなく画質も鮮明な複写画像であった。又、画像部の強度も充分であった。

更に、上記転写画像形成操作において、感光体からコート紙への熱 ' 圧転写条件を、下記の内容の様に、低温化 · 転写スピード向上で操作した。

加熱ローラ一の加熱温度 7 0 °C

ドラム周速度 2 O mmZ秒

この条件下で操作して得られたコー卜紙上のカラー画像も、全く問題のないものであった。又、この条件下で転写した際の転写後の感光体の表面には、転写層の残存は全く認められなかった。

以上の事は、転写層が低 T gの樹脂（A ) と高 T gの樹脂（A ) とで構成されることで、転写層の転写性がより容易になることを示している。この事により、転写条件が緩和され、転写装置の加熱手段の低容量化あるいは、転写スピード向上による製版システム全体のスピード向上という効果が得られた。

実施例 A - 2 6 ~ A - 3 5 実施例 A - 2 5 において樹脂（A ) の分散液（ L一 4 ) 中の樹脂粒子（ A— 2 ) 4 g及び（A— 3 9 ) 4 gの代わりに下記表— I の各低 T gの樹脂粒子（A L ) および高 T gの樹脂粒子（A H ) を下記重量比で合計 8 g用いた他は、実施例 A— 2 5 と同様に操作してカラー画像の形成を行なつた。表一 I

得られたカラー複写物は、地汚れもなく鲜明な画質のものであった。

即ち、感光体上に形成されたトナー画像は、画像再現性が良好で非画像部の力プリも見られないという良好な撮像性を示し、且つ転写層毎のコ一ト紙への転写も、転写ムラを生じることなく完全に転写し、又、得られたカラー複写紙を、各種のポリシート等にフアイリングして、重ね置きした後でも、画像側がポリシー卜と密着し画像部の剥がれによる画像の欠落等を生じる事もなかった。更に、該複写紙に加筆あるいは捺印しても普通紙の場合と同等に行なうことができた。実施例 A— 3 6〜 A— 4 5

実施例 A - 6 において、樹脂（ A ) の分散液（ L一 2 ) 及び分散液（ L一 3 ) 中の樹脂粒子（A - 2 ) 及び（A— 3 9 ) の代わりに、下記表一 Jの様に各々第 1 の転写層及び第 2の転写層を構成（全膜厚 5 m ) した他は実施例 A— 6 と同様にしてカラー複写物を作成した。表一実施^ 第 1転写層 / 第 2転写層第 1転写層ノ第 2転写層

> > >

構成樹脂粒子構成樹脂粒子膜圧比

A一 4 /A - 3 9 6 / ^/ 4

A一 5 /A - 3 9 6 /

A -38 A - 1 1 /A一 4 5 7 / z 3

A -39 A一 1 2 /A一 4 6 5 / 5

A - 40 A― 5 1 /A一 4 4 7ノ z 3

A - 41 A - 2 8 /A - 3 9 5 / , 5

A一 2 9 /A - 5 0 6 / , 4

A - 43 A一 3 0 /A - 4 0 7 / , 3

A -44 A一 3 1 /A一 4 1 5 / 5

A -45 A一 3 3 /A - 4 2 6ノ ^/ 4

各材料について、実施例 A— 6 と同様にして諸性能を評価したところ、いずれの場合も実施例 A - 6 と同様の结果を得た。即ち、地汚れのない鮮明な複写物が得られ、且つファイリング性 · 加筆性 · 捺印性も良好であった。

実施例 A - 4 6 ~A - 5 2

実施例 A - 8において、転写層の形成方法を下記の内容に代えた他は実施例 A — 8 と同様にしてカラ一画像をコート紙上に形成した。

〔転写層の形成方法〕

離型紙としてサンリリース（山陽国策パルプ（株）製）上に膜厚 4 zmの下記表一 Kの各樹脂（A) から成る紙を図 4の 1 1 7 に装着し、口一ラー間圧力 3 kg f/cm 表面温度 8 0 °C、及び通過スピード 1 0 mm/secの条件で該感光体表面上に転写層を転写形成した。表一 Kの各樹脂ともガラス転移点は 8 0 °C以下であつた _c 表一 κ

実施例樹脂 (Α)

酢酸ビ二ル /酪酸ビ二ル (8/2重量比)共重合体と

Α— 46

ベンジルメタクリレー卜/メチルメタクリレート（8/2重量比)共 ®合体の（60/40)重量比混合物

CH₃

I

CH₂ - b—CH₂-CH†

A-47 70 30

COOCH₃ COOCH₃

Mw 4X10

A— 48

Mw 4X10⁴ (グラフト部 Mw 4X10³:

CH₃

CH₂ - fCH₂-CHt

70 30·

A— 49

COOC₂H₅ COO(CH₂)₂OOCCH₂S- CH₂CH-

_Δ COOC4H9

Mw 4X10 (グラフト部 Mw 6X10^J)

得られたカラー画像は、地かぶりのない鮮明な画像であり、原稿と比較して、画像画質の劣化は殆ど認められなかった。

この事は、離型紙を用いて転写層を感光体上に形成し、更にトナー画像形成後、コー卜紙へ転写するという方法でも、各転写時の転写層が均一に且つ完全に転写され、画像劣化への悪影響を生じないことを示している。実施例 A - 5 3

有機光導電性物質として、 4 , 4 ' 一ビス（ジェチルァミノ）一 2 , 2 ' —ジメチル卜リフニニルメタン 5 g、下記構造の結着樹脂（ B— 2 ) 4 g、下記構造式の色素（D— 2 ) 4 O mg、化学增感剤として下記構造式のァニリド化合物（ B ) 0. 2 gを、メチレンクロライド 3 0 mlとエチレンクロライド 3 0 mlとの混合物に溶解し、感光層分散液とした。結着樹脂 (B-2)

Mw 8X10 色素 D -2)

ァニリド化合物 (B)

この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロッドを用いて導電性透明支持体（厚さ 1 0 0 mのポリエチレンテレフ夕レート支持体上に、酸化ィンジゥムの蒸着膜を有する。表面抵抗 1 0³Ω) 上に塗布して約 4 mの感光体を有する有機薄膜を得た。この感光体を、実施例 A― 1 で用いた感光体の代わりに用いた他は実施例 A— 1 と同様に操作して、転写画像を形成した。得られた、転写後のコート紙のカラ一複写画像は地力プリのない鮮明なもので、且つ、画像強度は耐久性が良好であつた。

実施例 A— 5 4

光導電性酸化亜鉛 1 0 0 g、下記構造の結着樹脂（ B - 4 ) 1 5 g、下記構造の結着樹脂（B— 5 ) 5 g、下記構造の色素（D— 1 ) 0 . 0 1 g、サリチル酸 0 · 1 g及びトルェン 1 5 0 gの混合物をボールミルに入れ 2時間分散して感光層分散液とした。結着樹脂 (B-4)

CH₃

2 - 75 ~~ ^ - CH¾ ~~ CHz-CH^g- COOCH₃ COOCH₃ COOH

Mw 6.8X10 結着樹脂 (B- 5)

色素（D - 1)

次いでこの分散液を導電性処理および耐溶剤処理を施した 0 . 2 mm厚の紙版マスター用原紙の上にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、 1 1 0 °C循環式ォ一ブンで 2 0秒間加熱した。更に（ 2 5 °C、 6 5 % R H ) の条件下に暗所で 2 4 時間静置した。

転写層の形成は、実施例 A— 1 と同様に上記感光体上に形成した。

次にこの感光体を暗所にて— 6 0 0 Vにコロナ帯電をしたのち、実施例 A - 1 と同様のデジタル画像データを用い、まずイェローについての情報をもとに今度はポジ鏡像モードで、半導体レーザ一を用いて 7 8 0 ninの光で版面露光量が 2 5 e rg/cm²になるように露光した。露光部の残留電位は— 1 2 0 Vであった。続いてバーサテック 3 0 0 0 (ゼロックス製カラー静電プロッタ一）用のイェロートナ一を 5 0倍のアイソパー H (エツソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の平板現像電極を有する現像装置で感光体面側電極に - 2 0 0 Vのバイアス電圧を印加し、未露光部にトナーが電着するようにした正現像を行ない、ついでアイソパー H単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

このカラー画像を形成した転写層を、実施例 A— 1 と同様にして被転写材であるコート紙に転写した。得られたカラー画像は、地力プリのない鮮明な画質の複写物であり且つ、画像部の強度も充分であった。

実施例 A— 5 5

下記構造のビスァゾ顔料 5 g、テトラヒドロフラン 9 5 g及びポリエステル樹脂（バイロン 2 0 0 東洋紡績（株）製） 5 gの混合物をボールミル中で充分に粉砕した。次いで、この混合物を取り出し、攪拌下、テトラヒドロフラン 5 2 0 gを加えた。この分散物をワイヤーラウンドロッドを用いて実施例 A— 5 3で用いた導電性透明支持体上に塗布して約 0 . 7 mの電荷発生層を形成した。ビスァゾ顏科

次に、下記構造式のヒドラゾン化合物 2 0 g、ポリカーボネ一卜樹脂（G E社製、商品名レキサン 1 2 1 ) 2 0 g、及びテトラヒドロフラン 1 6 0 gの混合溶液をワイヤ一ラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上に塗布し、 6 0 °Cで 3 0秒間乾燥し更に温度 1 0 0 °Cで 2 0秒間加熱して約 1 8 mの電荷輸送層を形成し、 2層から成る感光層を有する電子写真感光体を得た。ヒドラゾン化合物

転写層は、実施例 A - 1 と同様に上記電子写真感光体上に形成した。

この感光材料を、暗所で表面電位 + 5 0 0 Vに帯電させた後、 H e — N e レーザ一を用いて 6 3 3 nmの光で、版面での露光量が 3 0 e rg/cm²になるように露光した他は、実施例 A— 1 と同様に操作し、カラ一複写紙を作成した。得られたコート紙上のカラ一画像は地汚れのない鮮明な画質であった。又、画像も、擦っても剥がれ落ちることもなく充分な強度をもつ良好なものであつた。

実施例 A - 5 ら〜 A - Ί 6

実施例 A— 1 において、化合物（ S - 1 ) の代わりに、下記表一 Lの化合物を用いた他は、実施例 A— 1 と同様に操作してカラー複写画像紙を作成した。実施例化合物（S) 使用量 (g/f)

(S - 5)

ボリエ—テル変性シリコーン TSF 4446 (TSFシリ一ズ東芝シリコ一ン（株)製）

A - 56 (推定構造） < H₃ CH₃ CH₃ CH_{3 n c}

I 1 I 1 0.5 CH3-S1O (SiO)_x(SiO)_ySi-CH₃ (EO/PO比率： 100/0モル比）

I I 1

CH₃ CH₃ CH₃

C₃H₆(OC₂H₄)_a(OC₃H₆)_bOR

(S - 6)

A - 57 ポリエーテル変性シリコーン TSF4453 ( 同上）

(推定構造） G'⁸

同上（£0/?0比率：75/25モル比）

(S-7)

A - 58 ポリエーテル変性シリコ一ン TSF4460 ( 同上） (fe疋構）同上（EO/PO比率： 0/100モル比）

(S - 8)

高級脂肪酸変性シリコーン TSF 411 ( 同上）

A - 59

(推定構造）？^H3 ? ?^H3 L⁰

ROCORSiO (SiO)nSiRCOOR'

1 1 1

CH₃ CH₃ CH₃

表- L (つづき 1)

s ez/_

(S^ l -峯 o

表- L (つづき 3)

実施例化合物 (S) 使用量 (g/f)

(S— 19)

力ルボキシ変性シリコ一ン X— 22-3701E (信越シリコーン（株)製）

A-70 (推定構造） CH₃ CH₃

0.5

(CH₃)₃SiO SiO- SiO- Si(CH₃)3

m n

CH₃ RCOOH

(S-20)

カルビノール変性シリコ一ン X— 22— 176B (信越シリコン (株)製)

A— 71 (推定構造） CH₃ CH₃ H 1.0

(CH₃)3SiO- -Si-O ~ Si- R

\

CH₃ ⁿ CH₃ OH

(S-21)

メル力ブト変性シリコーン X— 22— 167B (信越シリコーン (株)製）

A-72 I

表一 L (つづき 4)

表—L (つづき 5)

実施例化合物（S) 使用量 (g/ f)

(S - 25)

CH₃ ?H₃〕 CH₃

~(CH₂ - ナ 43 b CH₂― C) (CH₂ - b~ CH₂ - (¾j

A— 76 、 COOC10H21 8

O CH₃ CH₃ II CH₃ CH₃

COO(CH₂)20P-OH

COO(CH₂)₃Si (OSi†r-CH₃ COO(CH₂)₃Si (OSi^-CH₃

I I ⁰ _ 4 OH

CH₃ CH₃ Mw 1.5X 10 CH₃ CH₃

各実施例とも実施例 A— 1 と同様に、良好な ¾写層の転写性を示し転写ムラによるトナー画像部の低下は認められず、カラー複写紙の画質はいずれも実施例 A 一 1 と同様に良好であった。

実施例 A— 7 7

実施例 A— 1 において、樹脂粒子（A ) 分散液（ L一 1 ) 中の樹脂粒子（A— 1 ) 8 gの代わりに樹脂粒子（A— 5 2 ) 8 g (固形分量として）を用い、また、電着時の印加電圧を一 1 2 0 Vに変える他は実施例 A— 1 と同様にして膜厚 2 . 5 mの転写層を設けた。

この電子写真感光材料上に実施例 A— 1 と同様にして 4色の卜ナ一画像を形成し、コ一ト紙へ転写した。転写時の圧力は 4 K g f / c m ² 、温度は 6 0 ° (：、スピードは 1 0 0 m m / s e cであった。

得られたコート紙上のカラ一画像は、実施例 A— 1 と同等の良好な性能を示した。このことはコア · シェル型の樹脂粒子を用いることにより、転写圧力及び転写温度が低減され且つ転写スピードが大巾に向上することを示すものである。実施例 B - 1

X型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製） 2 g、下記構造の結着樹脂（ B— 6 ) 1 0 g、下記構造の化合物（X ) 0 . 1 5 g及びテトラヒドロフラン 8 0 gの混合物を、 5 0 0 m lのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシエーカー（東洋精機製作所製）で 6 0分間分散した後ガラスビーズをろ別して感光層分散液とした。結着樹脂 (B- 6) CH₃ CH₃

COOCH₂C₆H₅ COOH Mw 3.5 X 10⁴ 化合物（X)

ついでこの分散液を導電性処理および耐溶剤処理を施した 0 . 2 mm厚の紙版マスター用原紙の上にワイヤ一バーで塗布し、指触乾燥した後、 1 0 0 °C循環式ォーブンで、 2 0秒間加熱した。得られた感光体の膜厚は 8 mであった。該感光体の粘着力を測定した所 4 0 0 g · f であった。

この感光体を、図 6に示す装置において、電子写真感光体として装着した。感光体ドラムの周速度を 1 0腿秒で回転させ、感光体表面にスリツト電着装置を用いて下記内容の電着用分散液（L一 1 0 1 ) を供給しながら、感光体側を接地し、スリット電着装置の電極側に一 1 8 0 Vの電圧を印加して樹脂粒子を電着した。次いでェアースクイズで分散液を除き赤外線ラインヒーターにて溶融、皮膜化し転写層を形成した。このときの膜厚は 3 // mであった。

電着用分散液（L一 1 0 1 )

樹脂粒子（A— 1 ) 6 g (固形分量として）化合物（ S— 1 ) 0 . 5 g

正荷電調節剤（C D - 3 ) ： 0 . 0 2 g

ォクタデシルビニルエーテル/半マレイン酸

ドデシルァミド（ 1 / 1モル比）共重合体

分岐テトラデシルアルコール 1 0 g

( F 0 C - 1 4 0 0 日産化学（株）製）

これらをアイソパ一 H (エツソ（株）製） 1 リツトル中に加えて調整した。この感材を前記粘着力測定方法で転写層の剥離性を調べたところ、粘着力 6 g • f で、感光体と転写層の界面で全面均一に剝離した。

次に、該転写層を設けた感材を暗所にて + 4 5 0 Vにコロナ帯電したのち、あらかじめ原稿からカラースキャナ一により読み取り、色分解しシステム特有の幾つかの色再現に関わる捕正を加えた後、デジ夕ル画像データとしてシステム内のハードディスクに記憶させてあった、イェロー、マゼンタ、シアン、墨の各色の中のイェローについての情報をもとにネガ鏡像モードで、 5 m W出力のガリウム一アルミニウム—ヒ素半導体レーザ一（発振波長 7 8 0 nm) を用いて、感材表面上で 3 0 e rg/cm²の照射量下で、ピッチ 2 5 m及びスキャン速度 3 0 0 cm/s e cのスピードで露光した。続いて、シグネチャーシステム（イーストマン ' コダック PC 94/23345

製）用のイェロー液体現像剤を、 7 5倍（重量比）にァイソパー H (エツソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の平板現像電極を有する現像装置で感材面側電極に + 4 0 0 Vのバイァス電圧を印加し、露光部にトナ一が電着するようにした反転現像を行ない、ついでアイソパー H単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色について繰り返した。

以上の様にして得られた製版後の感材をヒ一トロールの定着方法で画像を定着した。転写前の複写画像再現性を確認するために、画像（カプリ、画像の画質）を 2 0 Ο ί咅の光学顕微鏡で目視評価した。感光体上のトナー画像部の画質は、細線、細文字及び連続階調の網点部の高精細な画像部は鮮明で、ベタ部の画像濃度も 1 . 2以上で良好であり、又、非画像部にカプリは認められなかった。

つぎに被転写材料であるコー卜紙と 4色現像後の感材と重ね合わせ、 8 kg f /cm ²の圧力で接している表面温度が 8 0。(：に常にコン卜ロールされた一対のゴムローラーの間を、 1 2 mm/s e cのスピードで通過させた。その後重ねたままで室温まで冷やしてからコート紙と感材を引き剝がし、得られたコート紙に形成された画像 (カプリ、画像の画質）を上記と同様にして目視評価した。

転写層は、感光体上に転写残りすることなく完全にコート紙上にトナー画像ごと転写した。更に、コート紙上のトナー画像部を 2 0 0倍の光学顕微鏡で目視観察した所、細線、細文字、網点部等高精細な画像部の欠損 . ッブレ等は認められず、原稿に対する複写画像の再現性は良好であった。

又、本発明の化合物（ S— 1 ) をアイソパー H 1 リットル中に 0 . 0 1 g溶解した溶液を用いて、該電子写真感光体表面を濡らした後、指触乾燥後、該感光体表面の粘着力を測定した所、 2 0 g · f であつた。この事は、化合物（ S— 1 ) が該感光体表面に吸着（もしくは付着）して、剝離性を発現していることを示すものである。

比較例 B— 1

実施例 B― 1 において、電着用分散液（ L一 1 0 1 ) 中の化合物（ S— 1 ) の 0 . 5 gを除いた他は同じ分散液を用いて、感光体上に転写層を設けた。

この感材を粘着力試験法で剝離テス卜を行なった所、感光体と &写層の界面での剝離を全く生じず、転写層と粘着テープの間で剝離してしまい、感光体の転写層との転写性は全く生じなかった。

以上の事より、本発明に供せられる、電着用分散液を用いて転写層を形成したものが、感光体表面に剥離性を付与するとともに、転写層が被転写材料と密着して容易に転写することで、フルカラ一複写画像の形成が可能となつた。

実施例 B - 2

図 6に示す装置において、電子写真感光体として、アモルファスシリコン感光体を用いた（該感光体表面の粘着力は 2 6 5 g · f であった。）。該感光体の表面の表面温度を 6 0 ^eCとし、且つ感光体ドラムの周速度を 1 O mmZ秒で回転させ感光体表面にスリット電着装置を用いて下記内容の電着用分散液（L一 1 0 2 ) を供袷しながら、感光体側を接地し、スリツト電着装置の電極側に一 2 0 0 Vのを印加して樹脂粒子を電着 · 定着した。

電着用分散液（L一 1 0 2 )

樹脂粒子（A - 4 ) 6 g (固形分量として）下記化合物（S— 2 6 ) 0 . 3 g

正荷電調節剤（C D— 4 ) ： 0 . 0 5 g

ナフテン酸ジルコニウム塩

を全量で 1 . 0 リットルになる様にアイソパー Gで調整した。

化合物（ S— 2 6 ) シリコーン界面活性剤

( S I L W e t L - 7 2 2 , 日本ュニ力一（怀リ製）

(推定構造）

CH₃

CH₃ -Si- O -Si- 弋 OC?H₄)_a(OC₃H₆)_bOH

m

CH₃

これらの感材上へのトナー画像の形成は、以下の操作で行なった。

感材を了 0 0 Vにコロナ帯電をした後、実施例 1 と同様のデジタル画像データを用い、まずイェローについての情報をもとに今度はポジ鏡像ードで、半導体レーザ一を用いて 7 8 0 nmの光で版面露光量が 2 5 e rg/ cm²になるように露光した _t 露光部の残留電位は 1 2 0 Vであった。続いてバーサテック 3 0 0 0 (ゼロックス製カラー静電プロッター）用のイェロートナーを 5 0倍のアイソパー H (エツソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の平板現像電極を有する現像装置で感材面側電極に 3 0 0 Vのバイァス電圧を印加し、未露光部に卜ナ一が電着するようにした現像を行ない、ついでアイソパ一 H単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。

つぎに被転写材料であるコート紙と 4色現像後の感材とを重ね合わせ、 1 0 kg f /cm²の圧力で接している表面温度が 7 0てに常にコントロールされた一対のゴム口一ラーの間を、 1 0匪/ s ecのスピードで通過させた。その後重ねたままで室温まで冷やしてからコート紙と感材を引き剥がして、カラー複写紙を得た。得られた複写紙を 2 0 0倍の光学顕微鏡で目視観察した所、トナー画像部の乱れはなく、非画像部の地カブリ発生もない鲜明なものであつた。又得られた画像の強度は充分で、擦られても剥がれ落ちることもなく強固で問題のないものであつた。

実施例 B— 3

有機光導電性物質として、 4 , 4 ' 一ビス（ジェチルァミノ）一 2 , 2 ' —ジメチルトリフヱニルメタン 5 g、ポリエステル樹脂；バイロン 2 0 0 (東洋紡績 (株）製） 5 g、下記構造式の色素（D— 3 ) 4 0 mg, 化学增感剤としてァニリド化合物（B ) 0 . 2 gを、メチレンクロライド 3 0 m lとエチレンクロライド 3 0 ni lとの混合物に溶解し、感光液とした。色素（D— 3 )

この感光液を、ワイヤ一ラウンドロッドを用いて導電性透明支持体（ 1 0 0 mの膜厚のポリエチレンテレフ夕レート支持体上に、酸化インジゥ厶の蒸着膜を有する。表面抵抗 1 0 ³ Ω ) 上に塗布して約 4 mの感光層を有する有機薄膜を得た。該感光体表面の粘着力は 4 5 0 g · f 以上で、全く剝離性を示さなかった。この感光体を図 6に示す装置に装着し、下記内容の電着用分散液（ L - 1 0 3 ) を用いて、実施例 B— 1 と同様にして、転写層を形成した。

電着用分散液（L一 1 0 3 )

樹脂粒子（A— 3 7 ) - 7 g

化合物（S— 2 ) 1 . 0 g

正荷電調節剤（C D - 1 ) : 0 . 0 5 g

分岐ォクタデシルアルコール 1 0 g

( F 0 C - 1 8 0 0 日産化学（株）製）

これらをァイソパー G (エツソ（株）製） 1 リツトル中に加えて調製した。この感光材料を、暗所で表面電位 + 5 0 0 Vに帯電させた後、 H e — N e レーザ一を用いて 6 3 3 nraの光で、版面での露光量が 3 0 erg/cm²になるように露光した他は、実施例 B— 1 と同様に操作し、カラー複写紙を作成した。得られたコート紙上のカラー画像は、実施例 B— 1 と同様の地汚れのない鮮明な画質であった。又、画像も、擦っても剥がれ落ちることもなく充分な強度をもつ良好なものであつた。

実施例 B - 4

実施例 A— 5 5の感光体を用いて実施例 B— 3 と同様に操作して、転写層を形成し、フルカラー複写紙を作成した。得られた複写物の画質は、実施例 B— 3 と同様に非画像部の地汚れもなく、且つ画像部は鮮明で良好であった。又、複写紙の保存安定性は良好で、画像部の欠落等はなく、充分な膜強度を保持していた。実施例 B - 5

光導電性酸化亜鉛 1 0 0 g、下記構造の結着樹脂（B - 7 ) 2 g及び（ B - 8 ) 1 8 g、下記構造の色素（D— 4 ) 0 . 0 1 g、 N—ヒドロキシコハク酸ァミド 0 . 1 0 g及びトルエン 1 5 0 gの混合物をホモジナイザー（日本精機（株）製）に入れ、回転数 1 X 1 0 ⁵ r. p. m.で 5分間分散した。不5 樹脂 (B - 7)

結着樹脂 (B - 8)

次いで、この分散液を導電性処理および耐溶剤処理を施した 0 . 2 随厚の紙版マスター用原紙の上にワイヤーバーで塗布し、 1 1 0 °C循環式オーブンで 1 5秒間加熱した。膜厚は 1 2 mであった。

更に、この感光層の上に、転写層を形成するために、下記電着用分散液（L 一 1 0 4 ) を用いて、実施例 B— 1 と同様の条件で、膜厚 4 mの転写層を形成した。設けた転写層の剝離性を調べるために、テープ剝離テストを行なった所、該感光体と転写層との粘着力は 1 0 g · f であった。

電着用分散液（L— 1 0 4 )

樹脂粒子（A— 1 7 ) 4 g (固形分量として）樹脂粒子（A— 3 9 ) 2 g (固形分量として）下記化合物（ S— 2 7 ) 1 g

これらをァイソパー G 1 リッ卜ル中に加えて調整した。化合物（ S— 2 7 )

Mw:8X10³(グラフト部の Mw:3Xl0³)

上記感光材料を一 5 5 0 Vにコロナ帯電し、出力 1. 6 kWのハロゲンランプでフラッシュ露光で画像露光した後、現像部のバイアス電圧を 1 0 0 Vに設定し、又液体トナーとして、実施例 B - 2で用いたバーサテツク 3 0 0 0用カラートナ一を用いて、正現像を行いカラー画像を形成した。得られた転写層上に形成された複写画像は、文字、細線、網点から成る連続階調部等の高精細な画像部も鮮明で良好なものであり、非画像部の地汚れも認められなかった。

次に、上記の様にして画像形成した感光体をシリコーンゴムで被覆した中空金属ローラーの内部に赤外線ランプヒーターを組み込んだ一対の加熱ローラーの間に、コート紙と重ねて通過させた。この時のローラーの表面温度は上下とも 8 0 て、ローラー間の二ップ圧は 1 0 kgi/cm²、搬送スピードは 1 O minZ秒に設定した。通過後コート紙と重ねたまま室温まで冷却してから感材とコート紙を分離した。得られた複写紙は、非画像部にカプリのない画像部が鮮明なものであった。又画像の保存安定性も強固で良好であつた。

実施例 B— 6 ~B— 2 6

実施例 B— 2 において、電着用分散液（L一 1 0 2 ) で用いた、化合物（S— 2 6 ) 0. 3 gの代わりに、下記表一 Mの化合物（ S ) を用いた他は、実施例 B 一 2 と同様に操作してカラー複写画像紙を作成した。表一 M 実施例化合物 ( S ) 使用量 ( g / i )

B - 6 S一 5 0 . 5

B - 7 S一 6 0 . 8

B一 8 s - 7 0 . 5

B - 9 s - 8 1 . 0

B一 1 0 s一 9 1 . 2

B一 1 1 s一 1 0 0 . 3

B - 1 2 s一 1 1 1 . 5

B - 1 3 s一 1 2 2 . 0

B一 1 4 s一 1 3 0 . 1

B一 1 5 s - 1 4 0 . 5

B - 1 6 s一 1 5 0 . 3

B一 1 7 s一 1 6 1 . 0

B一 1 8 s - 1 7 0 · 5

B一 1 9 s - 1 8 0 4

D

D— L U s一 1 9 0 5

B - 2 1 s一 2 0 1 0

B一 2 2 s一 2 1 2 . 0

B - 2 3 s一 2 2 2 5

B - 2 4 s - 2 3 5 0

B - 2 5 s一 2 4 1 0

B一 2 6 s一 2 5 8 . 0

各実施例とも、実施例 B— 2 と同様に、良好な転写層の転写性を示し、転写ムラによる卜ナ一画像部の低下は認められず、カラー複写紙の画質はいずれも実施例 B— 2 と同様に良好であった。

実施例 B - 2 7

実施例 B - 1 において、転写層形成用電着分散液（ L— 1 0 1 ) 0 わりに以下の様にして、転写層を形成した。下記内容の電着分散液（ L 一 1 0 5 ) を用いて、まず X型無金属フ口シァニン感光体の表面に膜厚 2 i mから成る第 1 の層を設け、更にその上に電着分散液 ( L 一 1 0 6 ) を用いて、膜厚 2 mの第 2の層を設け 2層から構成される転写層を形成した。

電着分散液（L— 1 0 5 ) ：第 1 の転写層

樹脂粒子（A - 3 4 ) - 6 g

化合物（S— 1 ) 0 . 5 g

正荷電調節剤（C D— 3 ) 0 . 0 2 g

F 0 C - 1 8 0 0 1 0 g

これらをァイソパー G 1 リットル中に加えて調整した。

電着分散液（ L 一 1 0 6 ) ：第 2の転写層

樹脂粒子（A - 4 5 ) 6 g

正荷電調節剤（C D - 3 ) 0 . 0 2 5 g

F O C - 1 8 0 0 1 0 g

これらをァイソパー G 1 リットル中に加えて調整した。

この感光体を用いて、実施例 B— 1 と同様にして、フルカラー画像をコート紙上に形成した。得られたカラー複写紙は、地汚れもなく、鮮明な画質のものであつた。即ち、感光体上に形成されたトナー画像は、画像再現性が良好で非画像部のカプリも見られないという良好な撮像性を示し、且つ転写層毎のコー卜紙への転写も、転写ムラを生じることなく完全に転写した。

又、得られたカラー複写紙を、各種のポリシート等にファイリングして、重ね置きした後でも、画像側がポリシートと密着し、画像部の剥がれに iる画像の欠落等を生じることもなかった。更に、該複写紙に加筆、あるいは捺印しても、普通紙の場合と同等に行なうことができた。即ち、転写層を 2層構成とすることで感光体と転写層の界面の剝離性、転写層と被転写材料表面の密着性及び彼転写材料上の画像表面を被覆する転写層の強度等を全て実用上可能となる範囲をより iil 範にすることができる。

実施例 B— 2 8 ~ B— 3 7

実施例 B — 2 において、電着用分散液（ L 一 1 0 2 ) の代わりに、下記内容の各電着用分散液を用いた他は、実施例 B _ 2と同様にして、カラー複写紙を作成した。

電着用分散液

下記表一 Nの樹脂粒子（A) 6 g (固形分量として）下記化合物（S— 2 8 ) 0. 5 g

正荷電調節剤（C D— 3 ) 0. 0 3 g

荷電付与補助剤 1 S

(下記構造の樹脂）

.れらをァイソパー G 1 リットル中に加えて調整した荷電付与補助剤

化合物（S— 2 8 )

シリコーン界面活性剤

(S I LWe t FZ— 2 1 6 6，日本ュニカー

(株）製） Si(CH₃)₃

C₃H₆(OC₂H₄)_a(OC₃H₆)_bOR

表一 N

得られたカラー複写紙は、実施例 B - 2 と同様に良好な複写画像のものであつた。又、画像保存性も極めて良好なものであった。

実施例 B— 3 8 ~ B— 4 7

実施例 B— 2 7において、電着分散液（L一 1 0 5 ) 及び電着分散液（L一 1 0 6 ) 中の樹脂粒子（ A - 3 4 ) 及び（A— 4 5 ) の代わりに、下記表一 0に示す樹脂粒子を用いて各々第 1 の転写層及び第 2の転写層を構成（全膜厚 4 . 5 a m ) した他は、実施例 B— 2 7と同様にして、カラー複写紙を作成した。

〇実施例第 1転写層 / 第 2転写層第 1転写層 Z第 2転写層

構成樹脂粒子構成樹脂粒子膜圧比

A -38 A - 3 /A - 3 9 6 / z 4

A -39 A - 7 /A - 4 5 6 / z 4

A - 1 2 /A - 3 8 7ノ z 3

A -41 A - 2 9 /A - 3 9 5 / z 5

A -42 A - 3 3 /A - Λ 1 7ノ z 3

A - 3 6 /A - 4 6 5 / 5

A— 3 0 /A - 4 0 6 / z 4

A -45 A - 3 1 /A - 3 9 7 / ' 3

A -46 A - 2 7 /A - 4 4 5ノ z 5

A -47 A - 2 4 /A - 4 6 6 / z 4

各材料について、実施例 B— 2 7 と同様にして諸性能を評価したところ、いずれの場合も実施例 B - 2 7 と同様の結果を得た。即ち、地汚れのない鮮明な複写物が得られ、且つフアイリング性、加筆性、捺印性も良好であった。

産業上の利用可能性

本発明の電子写真カラ一転写画像形成方法及び装置により、高精細 · 高画質で. 保存安定性の優れたカラ一複写物を安定して、且つ低コス卜で得ることができる ₍

Claims

請求の範囲

1. ( i ) 電子写真感光体の表面に剥離可能な転写層を形成する工程、（ii) 電子写真プロセスにより該転写層上に 1色以上のトナー画像を形成する工程、及び (iii) 被転写材料に該トナー画像を転写層ごと熱転写する工程からなる電子写真カラー転写画像形成方法において、前記（ i ) の工程前または同時に電子写真感光体の表面にフッ素原子及び Z又はゲイ素原子を含有する化合物（S) を付与することにより電子写真感光体表面の剝離性を改良することを特徵とする電子写真力ラ一転写画像形成方法。

2. 化合物（S) を付与することにより電子写真感光体表面の剥離性を J I S Z 0 2 3 7 _ 1 9 8 0の「粘着テープ · 粘着シート試験法」による粘着力で 1 0 0 gram · force 以下にすることを特徴とする請求項 1記載の電子写真カラ一転写画像形成方法。

3. 剝離可能な転写層が、ガラス転移点 1 4 0て以下もしくは軟化点 1 8 0 以下の樹脂（A) から主として成ることを特徵とする請求項 1記載の電子写真カラ一転写画像形成方法。

4. 剥離可能な転写層が、熱溶融塗布法、電着塗布法及び転写法のうちいずれかの方法により形成されることを特徴する請求項 1記載の電子写真カラー転写画像形成方法。

5. 化合物（ S ) が、電気抵抗 1 0⁸ Ω · c m以上、比誘電率 3. 5以下の電気絶緣性有機溶媒 1. 0 リットル中に少なくとも 0. 0 1 g溶解することを特徴とする請求項 1記載の電子写真カラー転写画像形成方法。

6. 剝離可能な転写層が、ガラス転移点 3 0 °C~ 1 4 0 °Cもしくは軟化点 3 5 °C - 1 8 0 °Cの樹脂（A H) の少なくとも 1種及びガラス転移点一 3 0て〜 4 0 °C もしくは軟化点 0 °C~ 4 5 °Cの樹脂（ A L ) の少なくとも 1種から構成され、且つ樹脂（AH) と樹脂（A L) とのガラス転移点もしくは軟化点の差が 2 °C以上であることを特徴とする請求項 3記載の電子写真カラー転写画像形成方法。

7. 剝離可能な転写層が、電子写真感光体側から樹脂（AH) で主に構成される層及び樹脂（A L) で主に構成される層からなる積層構成であることを特徴とする請求項 3記載の電子写真カラー転写画像形成方法。

8. 剝離可能な転写層が、電着塗布法により形成され、樹脂（A) の粒子を電子写真感光体と対向して設置された対向電極の間に供給し、外部電源より印加された電位勾配に従って電気泳動して電子写真感光体に電着又は付着させることを特徴とする請求項 3記載の電子写真カラ一転写画像形成方法。

9. 化合物（S) を付与する工程の後に転写層を形成する工程を行うことを特徴とする請求項 1記載の電子写真カラ一転写画像形成方法。

1 0. 化合物（S) を付与する工程と転写層を形成する工程を同時に行うことを特徴とする請求項 1記載の電子写真カラ一転写画像形成方法。

1 1. 剝離可能な転写層が、ガラス転移点 1 4 0 °C以下もしくは軟化点 1 8 0 °C 以下の樹脂（A) から主として成ることを特徵とする請求項 1 0記載の電子写真力ラー転写画像形成方法。

1 2. 化合物（S) を付与する工程と転写層を形成する工程を電着塗布法により行うことを特徵とする請求項 1 1記載の電子写真カラー転写画像形成方法。

1 3. 樹脂（A) の粒子と化合物（S) を含む電気絶縁性有機溶媒分散液を用いることを特徵とする請求項 1 2記載の電子写真カラ一転写画像形成方法。

1 4. ( i ) 電子写真感光体、（ii) 該電子写真感光体の表面にフッ素原子及びノ又はゲイ素原子を含有する化合物（s) を付与する手段、（in) 該電子写真感光体の表面に剝離可能な転写層を形成する手段、（iv) 該転写層上に電子写真プロセスによってトナー画像を形成する手段、及び（ V ) 該トナー画像を転写層と共に被転写材料に熱転写する手段を有し、該電子写真感光体を繰返し使用しうる電子写真カラー転写画像形成装置。