WO1994017023A1 - Fluorinated hydrocarbon compound, process for producing the same, and refrigerator oil and magnetic recording medium lubricant - Google Patents

Description

明 細 書

フ ッ素化炭化水素化合物及びその製造方法 並びに冷凍機油及び磁気記録媒体用潤滑油 技 術 分 野

本発明は、 一般に潤滑油と して使用可能である新規化 合物及びその製造方法に係り、 詳し く は冷凍機油又は磁 気記録媒体用潤滑油と して有用な分子中に酸素原子又は 硫黄原子を含有する フ ッ素化炭化水素化合物及びその製 造方法に関する。

また、 本発明は、 該フ ッ素化炭化水素化合物の用途に 係り、 詳し く は冷凍機油及び磁気記録媒体用潤滑油に関 する。

なお、 本発明にい う冷凍機には、 ヒー ト ポ ンプも包含 される。

背 景 技 術

冷凍機油について

従来、 冷凍機油と しては、 パラ フ ィ ン系、 ナフテ ン系 などの鉱油、 アルキルベンゼン系、 エステル系などの合 成油が知られている。 これらの油は、 主に、 ト リ ク ロ 口 フソレオロ メ タ ン （フ ロ ン一 1 1 ) 、 ジク ロ ロ ジフノレオ口 メ タ ン （フ ロ ン一 1 2 ) などを冷媒とする冷凍機に使用 されている。 しかしながら、 近年、 大気中に放出された 場合に、 フ ロ ン一 1 1およびフ ロ ン一 1 2などの含塩素 完全ハロゲン化炭化水素が成層圏のオゾン層を破壊し、 その結果、 人類を含む地球上の生体系に重大な悪影響を 及ぼすこ とが指摘されている。 従って、 フ ロ ン一 1 1お よびフ ロ ン一 1 2などの特定のフ ロ ンについては、 国際 的な取り決めにより、 使用及び生産が制限されるに至つ ている。

フ ロ ン一 1 1およびフ ロ ン一 1 2に代る冷媒と して、 C H₂ F C F ₃ (フ ロ ン一 1 3 4 a ) などの水素含有フ ッ化炭化水素が提案されている。 これは、 オゾン層を破 壊するおそれはないが、 従来の冷凍機油との相溶性が非 常に低い。 そのため、 水素含有フ ッ化炭化水素を冷媒と する冷凍機に、 従来の冷凍機油を適用すると、 圧縮機の 耐久性が低下して短時間で運転不能となったり、 冷凍機 の冷却能力および成績係数が著し く低下したりする。

そこで、 凍機油と して水素含有フ ッ化炭化水素との 相溶性が良いと考えられる化合物である含フ ッ素オイル (フ ッ素系オイル） を使用するこ とが考えられる。 これ らの ものは、 フ ォ ン ブ リ ン 〔Fombl in： モ ンテフノレォス (Montef luos) 社の商標〕 、 ク ラ イ ト ツ ク ス 〔Krytox： デュ ポ ン （Du Pont) 社の商標〕 、 デムナム 〔ダイ キ ン 工業株式会社の商標〕 等の商品名で上市されており、 例 えば、 主な構造と して、 それぞれ、 以下の繰り返し単位 を有する。

- ( C F C F ₂ - 0 ) 一 （C F _n C Fり C F ₂ - 0) -

- ( C F C F ₂ - 0) _n - (C F ₂ - 0) _ffl -

^{C F}3

(但し、 n及び mは、 各々、 1以上の整数） しかし、 これら公知のフ ッ素系オイルは、 冷媒との相 溶性の点で必ずし も満足できるものではない。 それは、 これらのフ ッ素系オイルは、 その構造中に水素を含まな いため又はほとんど含まないためであると考えられる。 また、 これらのフ ッ素系オイルは、 その構造中の前記繰 り返し単位に相当するモノ マーが高価であるため、 実用 化には困難が伴う。 従って、 前記のような水素含有フ ッ化炭化水素を冷媒 と して用いる場合に、 冷媒と冷凍機油との相溶性を改善 するためには、 フ ッ素とと もに水素を含有するフ ッ素系 オイルを冷凍機油と して使用するこ とが有効であり、 そ の実用化のためには、 簡便な製造方法の開発が重要であ ると考えられる。 なお、 水素を含有するフ ッ素系オイルについては、 特 開平 3— 2 0 5 4 9 1号公報、 特開平 3 — 7 7 9 8号公 報等に記載されているが、 これらに記載されている もの も、 パーフルォ口ポ リエーテル結合を有する化合物が基 本単位となっており、 原料と して使用するモノ マーが高 価であるという欠点がある。 また、 そのフ ッ素含有部分 は、 C 0 F末端が基本となるため、 炭化水素系化合物と の反応生成物はエステルとなり、 加水分解を受けやすい という欠点がある。 一方、 エステル以外の化合物を合成 する場合、 フッ素含有化合物の末端一 C 0 Fを、 例えば、 還元反応で、 一 C H ₂ 0 Hに変換する必要があり、 反応 が多段階となるという欠点がある。 そして、 合成される 冷凍機油は高価なものになり、 実用化には困難が伴う と 考えられる。 その他、 特開平 3— 1 2 8 9 9 1号公報、 特開平 3— 1 7 9 0 9 1号公報等に開示されているポリ エステル系化合物もフ ロ ン— 1 3 4 a との相溶性に優れ ているとされているが、 エステル基を含有するため吸湿 性が高く 、 また、 加水分解等の分解を起こ し易く、 耐久 性に問題がある。

磁気記録媒体用潤滑油について

磁気記録媒体において、 走行安定性及び耐久性の向上 のために、 潤滑材を、 磁性層中に混入、 又は、 薄膜状の 磁性層上にビッ ビング、 ス ピンコーティ ング等の方法で 0

塗布するこ とが提案されており、 そのような潤滑材と し ては、 例えば、 特開昭 6 1 — 1 1 3 1 3 0号公報に記載 されている含フ ッ素ポリエーテル等が知られている。

しかし、 前記の含フ ッ素ポリエーテルは塗料化する際 に汎用の炭化水素系有機溶剤に十分には分散しない。 従 つて、 塗布した後に磁気記録媒体と磁気へッ ドの摺動に より潤滑材が磁性層から散逸するので、 磁気記録媒体の 耐磨耗性及び耐久性は満足なものではなかつた。

含フ ッ素ポリエーテルを充分に溶解する溶剤としては、 フ ッ素系の溶剤があるが、 ト リ ク ロ口 ト リ フルォロエタ ン等の汎用の溶剤は、 近年のオゾン層破壊の問題で今後 使用できず、 また、 その他のオゾン層を破壊しないと言 われているフ ッ素系の溶剤 （例えば C ₆ F _{1 ;1}等） も従来 の含フ ッ素ポ リエーテルを溶解する ものの高価であり、 また地球の温暖化に関与するとの報告もあり、 その使用 には慎重さを要する。

発明の目的

本発明の目的は、 水素含有ハロゲン化炭化水素との相 溶性が良好で、 且つ、 安定である という特性を有し、 水 素含有ハロゲン化炭化水素を冷媒とする冷凍機に使用す るための油と して有用な新規化合物及びその製造方法を 提供するこ とにある。 また、 本発明の他の目的は、 汎用の有機溶剤に溶解し、 磁気記録媒体用潤滑油と して有用な新規化合物及びその 製造方法を提供するこ とにある。 さ らに、 本発明の目的は、 該新規化合物の用途と して、 の冷凍機油及び磁気記録媒体用潤滑油を提供するこ とに め Q o 発明の開示 本発明の新規化合物は、 以下の一般式 〔 I 〕 〜 〔V〕 で表されるフ ッ素化炭化水素化合物である （各一般式中 の置換基の種類及び数値を示す記号については後の各項 目において説明する）

1

般式 〔 I 〕 R " R

\ /

C = C

一般式 〔 Π〕 (R° o)

d R 一般式 〔m〕

(R¹⁰O C H ) „ R ¹² ( C H 0 R ^U) n m 一般式 〔IV〕

R 1 ⁱ6^U0 ( C H , 0 ) ( C H , 0 ) -R 19

i m 2m - 1 n , m 2m - 1 n

18

0 R 17 0 R 一般式 〔V〕

19

以下、 本発明の化合物の構造及び製造方法について各 —般式毎に説明する。

本発明の一般式 〔 I 〕 で表される化合物

—般式 〔 I〕 中の R ¹ 、 R ² 及び R ³ は、 フ ッ素原子 を、 または部分的に若しく は完全にフ ッ素化された炭素 数 1〜 3 0、 好ま し く は 1〜 1 0、 さ らに好ま し く は 1 〜 5の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はァルケ 二ル基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されて いてもよい） 示す。

こ こで 「部分的に若し く は完全にフ ッ素化された」 と は、 アルキル基若し く はアルケニル基の水素の一部若し く は全てがフ ッ素原子で置換された構造の置換基を意味 し、 「部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていて もよい」 とは、 部分的にフ ッ素化されたアルキル基若し く はアルケニル基の残りの水素原子の一部若し く は全て がフ ッ素以外のハロゲンで置換された構造の置換基も包 含されるこ とを意味する。 R ¹ 、 R ² 及び R ³ に相当する置換基と しては、 例え ば、 飽和構造を有する直鎖の若し く は分岐のフルォロア ルキル基、 不飽和構造を有する直鎖の若し く は分岐のフ ルォロアルケニル基等が挙げられる。

一般式 〔 I 〕 で表される化合物 （以下、 化合物 〔 I〕 のよ う に表記する場合もある） の中でも、 R ¹ 、 及 び R ³ に相当する置換基と して、 フ ッ素原子数/炭素原 子数の比が 0. 6以上、 好ま し く は 1以上、 特に好ま し く は 1 . 5以上のフルォロアルキル基及びフルォロアル ケニル基を有する化合物が、 特に冷凍機油及び磁気記録 媒体用潤滑油と して好適である。

R ¹ 、 R ⁶ 及び R ³ に相当する置換基の具体例を以下 に示す。 これらは、 工業的に製造する際の原料の入手が 容易である点で好ま しいが、 本発明を限定する ものでは ない。

F 一

C F ₃ ( C F _n ) _n — （但し、 n = 0〜 2 の整数） ( C F ₃ ) ₂ C F ( C F ₂ ) _m -

(但し、 m = 0〜 2 の整数） —般式 〔 I 〕 中の R⁴ は、 炭素数：！〜 3 0、 好ま し く は 5〜 2 5、 特に好ま し く は 1 0〜 2 0の直鎖の若しく は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的に ハロゲンで置換されていてもよい） 、 または炭素数 2〜 5 0 0、 好ま し く は 1 0〜 3 0 0、 特に好ま し く は 2 0 〜 2 0 0のポ リ エーテル基 （部分的にハロゲンで置換さ れていてもよい） を示す。

こ こで 「部分的にハロゲンで置換されていてもよい」 と は、 アルキル基若し く はアルケニル基、 ま たはポ リ エ 一テル基の水素原子の一部がハロゲンで置換された構造 の置換基も包含される こ とを意味する。

また、 R， が示す置換基には、 アルキル基若し く はァ ルケニル基、 またはポリエーテル基の水素原子の一部が、 ハロゲン以外の置換基で置換された構造の置換基も包含 される。 こ こで、 ハロゲン以外の置換基と しては、 水酸 基、 チオール基、 アルコキシ基、 二 ト リ ル基、 ニ ト ロ基、 ェ一テル基、 チォエーテル基、 エステル基、 カルボニル 基、 スルホニル基、 スルフ ィ ニル基、 カルボキシル基、 カルボキシ レー ト基、 ア ミ ノ基、 チォカルバメ ー ト基、 ア ミ ド基、 イ ミ ド基、 ホスフ ィ ン基、 亜リ ン酸エステル 基などが挙げられる。

従って、 R ⁴ に相当する置換基と して、 ポ リ エーテル 基 （ポ リ アルキ レ ングリ コール基） を形成するために使 用する原料 （前駆体） と しては、 末端が各種アルコキシ 基で変性されたポ リ アルキ レ ンダリ コールを使用する こ 0

と もでき る。 この場合に、 原料と して使用するポ リ アル キ レ ング リ コールと しては、 4 0 °Cにおける動粘度が 1 〜 5 0 0 c s t、 好ま し く は 3〜 3 5 0 c s t、 さ らに 好ま し く は 5〜 2 0 0 c s t の範囲にある ものが好適で あ る。

R に相当する置換基の具体例を以下に示す。 これら は、 工業的に製造する際の原料の入手が容易である点で 好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。

C H

n 2n+l - (但し、 n = 1 0〜 3 0の整数）

C H (但し、 m = 1 0〜 3 0の整数）

2m- 1

H

^Ch - (但し、 h = 1 0〜 3 0の整数）

2h-3

C H

3 (^{0 C H} ₂ ^{C H}2 )

(但し、 ί = 1〜： L O Oの整数）

C H ( 0 C H ₀ C H ) ,

2 I k

C H

3

(但し、 k = l〜 ： L 0 0の整数）

C H ( 0 C H ₉ C H) .

3

^{C n}2 ^{C n}3

(但し、 j = 1〜 ： L 0 0の整数） 一般式 〔 I〕 中の Xは、 酸素原子、 または硫黄原子を 示す。 化合物 〔 I〕 の製造方法 本発明の化合物 〔 I〕 は、 様々な方法で合成するこ と ができる。 代表的な合成方法としては、 下記反応式 〔A〕 で表される反応によ り合成する方法がある。

反応式 〔A〕

R R

\ I

C = C + H X R

\

R F

[VI]

R R

\ I

C = C + H F \

R X R

〔 I

反応式 〔A〕 中の ¹ 、 R² 、 R³ 、 R⁴ 及び Xは、 それぞれ一般式 〔 I〕 中のものに相当し、 それらと同様 に定義される。

原料化合物 〔VI〕 は、 目的化合物 〔 I〕 の R¹ 、 及び R³ に相当する置換基の組合せにより選択され得る ものであり、 その具体例を以下に示す。 これらは、 入手 が容易である点で好ま しいが、 本発明を限定する もので はない。

C F ₃ C F = C F ₂ 〔へキサフルォロプロペ ン〕 ( C F ₃ ) ₂ C F C F = C F C F ₃ 〔へキサフルォロプロペ ン二量体、 D— l〕

( C F ₃ ) ₂ C = C F C F ₉ C F ₃

〔へキサフルォロプロペ ン二重体、 D— 2〕

( C F ₃ ) ₂ C F C F

〔へキサフルォロプロペ ン三重体、 T— 1〕 ( ( C F ₃ ) 2 C F) ₂ C = C F C F

〔へキサフルォロプロペ ン三重体、 T一 2〕 原料化合物 〔W〕 は、 目的化合物 〔 I〕 の. R⁴ 及び X に相当する置換基の組合せにより選択され得る ものであ り、 その具体例を以下に示す。 これらは、 入手が容易で ある点で好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。 直鎖の若し く は分岐の高級アルコール n 一 ^C 10-20 ^H 21-41 ^{0 H} 10-20 ^H 21-41 ^{0 n}

(但し、 特定の一種のものの純品も、 炭素数が異なる ものの混合物も包含する） 直鎖の若し く は分岐の高級アルケニルアルコール n一 C H 0 H

10 -20 19 -39

i - C H 0 H

10 -20 19· - 39

n - c H 0 H

10 -20 17· -37

i 一 c H 0 H

10 -20 17 -37 (但し、 特定の一種のものの純品も、 炭素数が異なる ものの混合物も包含する） ヤ シアルキルアルコール 直鎖の若し く は分岐の高級チオール n - 10-20 ^H 21-41 S H

¹ ― ^C 10-20 ⁿ21-41 ^{S n}

(但し、 特定の一種のものの純品も、 炭素数が異なる ものの混合物も包含する）

(末端変性） ポ リ エチ レ ングリ コール

(末端変性） ポ リ プロ ピレ ングリ コール

(末端変性） ポ リ ブチレ ングリ コール 該反応は、 溶媒中で、 または溶媒を使用するこ となく 行わせるこ とができ る。 別途溶媒を用いる場合の溶媒の 使用量は、 容量で、 原料化合物 〔VI〕 及び原料化合物 〔VE〕 の合計量に対して 0. 1 ~ 1 0 0倍容量、 好ま し く は 0. 5〜 1 0倍容量、 さ らに好ま し く は：！〜 5倍容 量とするのがよい。 使用可能な溶媒と しては、 例えば、 非プロ 卜 ン性の極性溶媒があり、 具体例と しては、 メチ ルェチルケ ト ン、 アセ ト ン、 DM F、 DM S O、 NM P、 スルホラ ン、 ジグライ ム、 ト リ グライ ム、 エーテル、 T

H F、 ク ロ口ホルム、 ジク ロロメ タ ンなどが挙げられる。 該反応には、 触媒と して、 または該反応において H F が副生する場合にはその補足剤と して、 塩基性触媒を用 いる こ とができ る。 この場合、 塩基性触媒は、 原料化合 物 〔 VI〕 及び 〔 VH〕 のいずれかに対して 0. 0 0 1〜 1 0当量、 好ま し く は 0. 0 1〜 5当量、 さ らに好ま し く は 0. 1〜 2当量用いるのがよい。 塩基性触媒の具体例 と しては、 K O H、 N a O H、 K ₂ C 0 _g

N a ₀ C 0₃ などの無機塩基、 ト リ ェチルァ ミ ン、 ト リ プチルア ミ ンなどの有機塩基などが挙げられる。

該反応の反応温度は、 — 1 0〜 2 0 0 °C、 好ま し く は 0〜 1 5 0 °C、 特に好ま し く は 0〜 1 0 0 °Cとするのが よ く 、 この場合、 反応圧力 0〜 5 0 k gノ c m² G、 好 ま し く は 0〜 2 0 k gノ c n^ G、 特に好ま し く は 0〜 1 € k g / c m² Gで実施する こ とができ る。 反応時間 は、 3 0分〜 1 0 0時間、 好ま し く は 2〜'5 0時間とす るのがよい。

該反応における原料化合物 〔νι〕 と原料化合物 〔νπ〕 との使用割合、 即ち 〔VI〕 / CVH) 当量比は、 0. 0 1 〜 2 0、 好ま し く は 0. 5〜 1 0、 さ らに好ま し く は 0. 5〜 3 とするのがよい。

該反応は、 原料と して用いる各化合物を一括仕込みす る こ とでも可能であ り、 原料化合物の一方を、 他方の原 料化合物中に、 滴下する、 または吹き込むこ とによ って o

も可能である。

反応後の処理方法、 即ち、 反応液から化合物 〔 I 〕 を 回収する方法については、 特に限定はな く 、 通常の方法 によ って精製する こ とができ る。 例えば、 反応液を大量 の水にクェンチ し、 水に相溶しない溶剤 （ C F C 1 1 3 (以後 S— 3 と略す） 、 ジク ロ ロメ タ ン、 ク ロ 口ホルム など） で抽出 し、 酸、 アルカ リ、 飽和食塩水などで洗浄 した後、 無水硫酸ソ一ダ、 または無水硫酸マグネ シウム などで乾燥し、 濾過後、 濾液から溶剤を減圧下に留去す る こ とによ り化合物 〔 I 〕 を回収する こ とができ る。 必 要に応じてさ らに減圧蒸留、 カラムク ロマ ト などで精製 する こ と も可能である。

本発明の一般式 〔π〕 で表される化合物

—般式 〔 H〕 中の dは 1又は 2である。

一般式 〔 Π〕 中の R は、 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0、 好ま し く は 1〜 3 5、 さ らに好ま し く は 2〜 2 6の直鎖の若し く は分岐のアルキ ル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を (部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1〜 3個の 0 H基を有していてもよ い） 、 または部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭 素数 2〜 7 0 0、 好ま し く は 3〜 8 0 0、 さ らに好ま し く は 5〜 1 5 0のフルォロポ リエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていてもよ く 、 構造中に

1〜 3個の不飽和結合を含んでいてもよ く、 また、 側鎖 にエーテル結合を含んでいてもよい） を示す。

こ こで 「部分的に若し く は完全にフ ッ素化された」 と は、 アルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアル キル基の水素の一部若し く は全てがフ ッ素原子で置換さ れた構造の置換基、 及び、 分子中に少なく と も 1個のフ ッ素原子を含有するフルォロポリエーテル基を意味し、 「部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていてもよ く」 及び 「構造中に 1〜 3個の O H基を有していてもよ い」 とは、 部分的にフ ッ素化されたアルキル基、 ァルケ ニル基若し く はアルコキシアルキル基の残りの水素の一 部若し く は全てがフ ッ素以外のハロゲンで若し く は 1〜 3個が 0 H基で置換された構造の置換基、 及び、 分子中 にフ ッ素以外のハロゲン原子を含有するフルォロポ リ エ 一テル基も包含されるこ とを意味する。 こ こでまた 「構 造中に 1〜 3個の不飽和結合を含んでいてもよく」 とは、 飽和した （炭素一炭素二重結合及び三重結合を有しない） フルォロポ リエーテル基だけではな く、 不飽和のフルォ 口ポ リエーテル基であっても構造中の炭素一炭素二重結 合及び三重結合の合計が 1置換基当り 1〜 3個のフルォ 口ポ リ エーテル基については包含されるこ とを意味する。 こ こ でさ らに 「側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい」 とは、 エーテル結合が主鎖にある フルォロポ リ エ一テル 基だけではな く 、 エーテル結合が側鎖にある フルォ ロポ リ エーテル基も包含される こ とを意味する。

R⁵ に相当する置換基と しては、 例えば、 飽和構造を 有する直鎖の若し く は分岐のフルォロアルキル基若し く は水酸化フ ルォロアルキル基、 不飽和構造を有する直鎖 の若し く は分岐のフ ルォロアルケニル基若し く は水酸化 フルォロアルケニル基などが挙げられる。

化合物 〔Π〕 の中でも、 R⁵ に相当する置換基と して、 フ ッ素原子数 Ζ炭素原子数の比が 0. 6以上、 好ま し く は 1以上、 特に好ま し く は 1. 5以上のフルォロアルキ ル基、 フノレオロアルケニル基、 フノレオ口アルコキシアル キル基若し く はフルォロポ リ エーテル基を有する化合物 が、 特に冷凍機油及び磁気記録媒体用潤滑油と して好適 である。

R⁵ に相当する置換基の具体例を以下に示す。 これら は、 工業的に製造する際の原料の入手が容易である点で このま しいが、 本発明を限定する ものではない。

( C F₃ ) ₂ C F (C F ₂_C F₂ ) _n C H₂ C H_{2 η}

- 0 C H _n C H (O H) C H ₉ - (但し、 n = 0〜 ： L 0の整数）

C F C F ₀ ( C F ₀ C F _n ) m C H _n C H _n 0

2 し C H_Q C H (O H) C H ₂ -

(但し、 m = 0 0の整数）

(但し、 = 0 0の整数）

( C F ₃ ) ₂ C F ( C F

^{C F} 2 ) k C H

匚 C H (O H ) C H ' -

(但し、 k = 0の整数）

C F ₀ C F ( C F ₀ C F ) C H

2

C H (O H) C H ₂ - (但し、 j = 1〜 ： L 0の整数）

( C F ₃ ) ₂ C F ( C F ₂ C F ₃ ) _a C H ₀ C H₂ -

(但し、 a = 0〜 ： L 0の整数）

^{C F} 3 ^{C F} 2 ( ^{C F} 2 ^{C F} 2 ) b ^{C H}2 ^{C H}2 -

(但し、 b = 0〜 l 0の整数）

^H ( ^{C F} 2 ^{C F} 2 ) c ^{C H}2 -

(但し、 c = 0〜 1 0の整数） H C F ₂ C F ₉ -

H C C F C F

2

H C F ₂ C C ^ F C F ₃ C F H C F ₂ 一 C F ₃ C F = C F - C F ₂ = C F C F ₂ -

^{C H} 3 ^{C F} 2 "

( C F ₃ ) ₂ C H C F ₂ -

H 0 C ( C F ) ₂ -

C ί ( C F ₂ C C ^ F ) C F H C C ^ F -

(但し、 i = 1 〜 2 0 の整数） ( C F _Q ) 。 C F C F H C F C F ^j ( C F ₃ ) ₂ C F C F C F H C F g ( C F ₃ ) ₂ C C F H C F ₂ C F _n ( C F ₃ ) ₂ C H C F C F ₂ C F _n ( C F ₃ ). ₂ C F

( C F g ) 2 Cし F r Cし F r Hn Cし (、 Cし F ₀ )ノ Cし F ₀

( ( C F ₃ ) ₀ C F ) ₂ C C F H C F ₃

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) C H C F C F

-

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 と はならない ϋ〜 1 0 0の整数。 R ⁷ は、 ノヽロゲン、 ま たは炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は 完全にフ ッ素化されていてもよい） を示す。 ）

R。 （

(但し、 P、 q及び r は、 同時に全部が 0 とはならな い 0〜： L 0 0の整数。 R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭素 数 1〜 3 のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） を示す。 ）

R ⁵ に相当するフルォロポリエーテル基は、 対応する パ一フルォロポ リエーテル、 完全にはフ ッ素化されてい ないフルォロポリエーテル若し く は部分的に他のハロゲ ンで置換されたハロゲン化フルォロポリエーテルなどを 主鎖構造に持つフルォロポ リエーテルを原料 （前.駆体） と して用いるこ とにより形成させる こ とができる。 原料 と して用いるこ とができるフルォロポ リエーテルの具体 例 （製造元と商品名） を以下に示す。 これらは市販品で あり、 入手が容易である点で好ま しいが、 本発明を限定 する ものではない。

ダイ キン工業製品デムナム

デュポ ン社製品ク ライ ト ツ ク ス モ ンテフ ルォス社製品フ ォ ンプ リ ン Y

モ ンテフ ルォス社製品フ ォ ンプリ ン Z

モ ンテフ ルォス社製品フ ォ ンプ リ ン K

N K L ク リ ューバー製品バ リ エル夕

原料と して使用するフルォロポ リ エーテルと しては、 フ ッ素原子数/炭素原子数の比が 0 . 6以上、 好ま し く は 1 以上、 特に好ま し く は 1 . 5以上のフルォロポ リ エ 一テルが好適である。

—般式 〔 Π〕 中の dが 1 のと き、 R ⁶ は、 一官能基を 示し、 具体的には、 部分的にハロゲンで置換されていて もよい炭素数 1 〜 3 0、 好ま し く は 1 〜 1 0、 さ らに好 ま し く は 1 〜 5 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を、 または部分的にハロゲンで置換さ れていてもよい炭素数 2 〜 5 0 0、 好ま し く は 1 0 〜 3 0 0、 さ らに好ま し く は 2 0〜 2 0 0 のポ リ エーテル基 を示す。

R ⁶ に相当する置換基には、 ハロゲン以外の置換基で 置換された構造の置換基も包含される。 ハロゲン以外の 置換基と しては、 水酸基、 チオール基、 アルコキシ基、 二 ト リ ル基、 ニ ト ロ基、 エーテル基、 チォエーテル基、 エステル基、 カルボニル基、 スルホニル基、 スルフ ィ ニ ル基、 カルボキシル基、 カルボキシレー ト基、 ア ミ ノ基、 チォカルバメ ー ト基、 ア ミ ド基、 イ ミ ド基、 ホスフ ィ ン 基、 亜リ ン酸エステル基などが挙げられる。 一般式 〔 Π〕 中の dが 1 の と き、 R ⁶ に相当する置換 基と して、 ポ リ エーテル基 （ポ リ アルキ レ ング リ コール 基） を形成するために使用する原料 （前駆体） と しては、 末端が各種アルコキシ基で変性されたポ リ アルキレ ング リ コ ールを使用する こ と もでき る。 この場合に、 原料と して使用するポ リ アルキ レ ング リ コ ールと しては、 4 0 °Cにおける動粘度が 1 〜 5 0 0 c s t 、 好ま し く は 3〜 3 5 0 c s t , さ らに好ま し く は 5 〜 2 0 0 c s t の範 囲にある ものが好適である。

R ⁵ に相当する一官能基の具体例を以下に示す。 これ らは、 工業的に製造する際の原料の入手が容易である点 で好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。 c H (但し、 n = 1 0〜 3 0 の整数）

n 2n+l

C H （但し、 m = 1 0

m 2m-l一 〜 3 0 の整数）

H 一 （但し、 h = 1 0 〜 3 0の整数）

^C h 2h-3

C £ C 0の整数） β ^H ₂: _i一 （但し、 ί (添字） = 1〜 1 C ί ( C H _n ) ₇ C H = C H ( C H ₉ ) _g - C H ₃ ( O C H _n C H ₉ ) ， - -

(但し、 k = l 〜 ： L O O の整数） C H ₃ ( 0 C H C H ) . - C H

3

(但し、 j = 1〜： L 0 0の整数）

C H ( 0 C H ₀ C H) · —

2

^{C H}2 ^{C H}3

(但し 1 = 1 0 0の整数）

H ( 0 C H C H ₀ ) _p C H₂ Ci

(但し P 〜 1 0 0の整数）

H ( 0 C H C H ₉ ) ―

C H₂ (C F ₂ C F

2 ) ' r ^{C F} ( ^{C F} 3 ) 2

(但し、 q = 1〜： L 0 0の整数、 且つ、 r = 0〜： L 0 の整数）

H ( 0 C H C H ₀ ) - L s

^{C H}2 ^{0 C}4 ^H9

(但し、 s = 1〜： L 0 0の整数） 一般式 〔 Π〕 中の dが 2のとき、 R⁶ は二官能基を示 し、 具体的には、 炭素数 1〜 1 0の直鎖の若し く は分岐 の二官能アルキル基若しく は二官能アルケニル基、 また は炭素数 2〜 5 0 0、 好ま し く は 1 0〜 3 0 0、 更に好 ま し く は 2 0〜 2 0 0の二官能ポリエーテル基を示し、 R^D に相当する置換基には、 これらの二官能基の水素の —部がハ口ゲンで置換された構造の二官能基も包含され、 また、 ハロゲン以外の置換基で置換された構造の二官能 基も包含される。 ハロゲン以外の置換基と しては、 水酸 基、 チオール基、 アルコキシ基、 二 卜 リ ル基、 ニ ト ロ基、 エーテル基、 チォエーテル基、 エステル基、 カルボニル 基、 スルホニル基、 スルフ ィ ニル基、 カルボキシル基、 カルボキシ レ一 卜基、 ア ミ ノ基、 チォカルバメ ー ト基、 ア ミ ド基、 イ ミ ド基、 ホスフ ィ ン基、 亜リ ン酸エステル 基などが挙げられる。

—般式 〔Π〕 中の dが 2のと き、 R⁶ に相当する置換 基と して、 二官能ポ リ エーテル基 （二官能ポ リ アルキレ ング リ コール基） を形成するために使用する原料 （前駆 体） と しては、 末端が各種アルコキシ基で変性されたポ リ アルキレ ング リ コールを使用する こ と もでき る。 この 場合に、 原料と して使用するポ リ アルキレ ングリ コール と しては、 4 0 °Cにおける動粘度が 1〜 5 0 0 c s t、 好ま し く は 3〜 3 5 0 c s t、 さ らに好ま し く は 5〜 2 0 0 c s t の範囲にある ものが好適である。

R⁶ に相当する二官能基の具体例を以下に示す。 これ らは、 工業的に製造する際の原料の入手が容易である点 で好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。

一 ( C_L H_2h) ― (但し、 h = l〜 ： L 0の整数） - C H _g C H O ( C H C H₉ 0) 十 C H C H

0 H C H 0 H

(但し、 t 0 0の整数） 化合物 〔 Π〕 の製造方法

化合物 〔π〕 は、 様々な方法で合成することができる。 例えば、 一般式 〔 Π〕 中の R⁵ が以下の置換基のいず れかに該当し ：

H C F ₂ C F ₂ 一、 E C C £ F C F 一、

H C F ₂ C C £ F -、 C F _n C F H C F ₂ -、

C F ₃ C F = C F—、 C F _n = C F C F 一

2

C H _n C F ( C F , ) C H C F ₂ 一

3 ^J 2

H O C ( C F ₀ )

3 ' 2

C i ( C F ₂ C C ^ F ) . C F H C C F - (但し、 i = 1〜 2 0の整数）

( C F ) C F C F H C F C F

3 ^J 2 3 ^x

( C F ₃ ) ₂ C F C F C F H C F₃

( C F ₃ ) ₂ C C F H C F ₂ C F _n

( C F ₃ ) ₂ C H C F C F ₀ C F₃ ( C F ₃ ) ₀ C F C F C ( C F ₃ ) (H ) C F

2

^{Γθ Ρ} 2 ^{C F} 3 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C ( C F _n ) C F ₀

2

、 ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃ 、 ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C H C F C F ₃ 、

]

( C C ^ _n C F ₀ C F ₀ 0)

2 v

Γ ( C C £ F C F C F ₀ 0 ) C F H C F ₂ 一

2 w

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全てが 0 とは ならない G〜 1 0 0の整数であり、 R ⁷ は、 ノ、ロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は 完全にフ ッ素化されていてもよい） を示す。 ） 、 または R^u ( C F ( C

(但し、 p、 Q及び r は、 同時に全てが 0 とはならない 0〜 1 0 ◦の整数であり、 R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭 素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） を示す。 ） 、 且つ、

—般式 〔 Π〕 中の dが 1であり、 R⁵ が以下の置換基 のいずれかに該当するか ：

^Cn ⁿ2n+l (但し、 n = 1 0〜 3 0の整数） 、

C H , - m 2m - 1 (但し、 m = 1 0〜 3 0の整数） 、

C_h H_2h 。一 （但し、 h = 1 0〜 3 0の整数） 、 C C H₂ — (但し、 ^ (添字） = 1〜 1 0,の整数） 、 C £ ( C H ₂ ) ₇ C H = C H ( C H o ) ₈ -、 C H ₃ ( O C H ₂ C H ₂ ) _k -

(但し、 k = l 〜 1 0 0 の整数） 、 C H g ( O C H ^ C H ) . -

^{C H} 3

(但し、 j = 1 〜 ： L 0 0 の整数） 、

C H ₃ ( 0 C H ₀ C H ) H 2 C rl

(但し、 i = l 〜 1 0 0 の整数） 、

H ( 0 C H C H ₀ ) - j 2 p

C H ₂ C β

(但し、 ρ = 1 〜： L 0 0 の整数） 、

H ( O C H C H ₂ ) _q -

C H ₂ ( C F ₂ C F ₂ ) _r C F ( C F ₃ ) ₂

(但し、 Q = l 〜 ： L 0 0の整数） 、 または

H ( 0 C H C H ₀ ) 一

I 2 s

^{C H} 2 ^{0 C} 4 ^H 9

(但し、 s = 1 〜 1 0 0 の整数、 且つ、 r = 0〜 ： L 0 の整数） 、 または

—般式 〔 Π〕 中の dが 2 であ り、 R° が、 置換基 ： ( C _h H。_h) — （但し、 h = l 〜 1 0 の整数） に該当 する化合物 〔 π〕 の代表的な合成方法と しては、 下記反 応式 〔 Β〕 、 または反応式 〔 C〕 で表される反応により 合成する方法が挙げられる。 反応式 〔 Β〕 ( dが 1 ： R⁶ が一官能基） R ⁰ + R ^σ 0 H → R⁵ 0 R° ( + H F ) 〔 〕 〔IX〕 〔π〕 反応式 〔 C〕 ( dが 2 ： R ⁰ が二官能基） 2 R ⁵ + H 0 R ⁶ O H → 〔珊〕 〔IX ' 〕

(R⁵ O) ₂ R⁶ (+ 2 H F) 〔II〕 但し、 R⁵ に相当する原料化合物 〔珊〕 は以下に例示 するフルォロォレフィ ンおよびフルォロケ ト ンである。

^{C F} 2 ^{= C F} 2

C C F = C F ₂

C F _n C F = C F ₂

C H C F ₂

( C F ₃ ) ₂ C = C F ₂

( C F₃ ) C = 0

C £ ( C F ₂ C C F ) . C F = C C ^ F

(但し、 i = 1〜 2 0の整数）

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C F C F ₃ ( C F ₃ ) ₂ C = C F C F ₂ C F ₃

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C ( C F ₃ ) C F ₂ C F ₂

[： C F

( (C F ₃ ) ₉ C F ) ₂ C = C F C F ₃

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは同時に全てが 0 とは な らない 0〜： L 0 0の整数であり、 R⁷ は、 ハロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） を示す）

R^u ( C F (C F ₃ ) C F ₂ 0) _p

^Γ (^{C F} 2 ^{C F}2 ⁰) q ( C F₂ 0) _r C F = C F₃ (但し、 P、 q及び r は同時に全てが◦ と はな らない 0〜 1 0 0の整数であ り、 R ⁸ は、 ハロゲン、 または 炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全 にフ ッ素化されていてもよい） を示す）

R ⁰ 及び R ⁶ は前述に同 じ

原料化合物 〔珊〕 は、 目的化合物 〔Π〕 の R 5"一,に一相当 する置換基に対応して選択され得る ものであ り、 具体的 には、 多数挙げられるが、 例えば、 以下に例示する フル ォ ロォ レ フ イ ンおよびフルォロケ ト ンが挙げられる。 こ れら は、 入手が容易である点で好ま しいが、 本発明を限 定する ものではない。

C F ₂ = C F ₂ 〔テ ト ラ フルォロエチ レ ン〕

C C F = C F _n 〔ク ロ 口 ト リ フルォロエチレ ン〕 C F ₃ C F = C F ₂ 〔へキサフ ルォロプロペン〕 C H ₂ = C F ₂ 〔フ ッ化ビニ リ デン〕

( C F。 ) C = C F ₂ 〔ォク 夕 フルォロイ ソブテン〕 ( C F _π ) ₂ C = 0 〔へキサフルォロアセ ト ン〕 C & ( C F ₂ C C ^ F ) _1-2() C F = C C ^ F

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C F C F₃

〔へキサフルォロプロペン二量体、 D _ l〕 ( C F ₃ ) ₂ C = C F C F ₂ C F ₃

〔へキサフルォロプロペン二量体、 D— 2〕 ( C F ₃ ) ₀ C F C F = C ( C F ₃ ) C F ₂ C F ₂ つ じ C F

〔へキサフルォロプロペン三量体、 T— 1〕 〔へキサフルォロ ロぺシ三重体、 T一 2〕

C ₃ F ₇ O C F = C F ₂

F

2 原料化合物 〔K〕 及び原料化合物 〔IX ' 〕 は、 目的籠 物 〔 Π〕 の R⁶ に相当する置換基に対応して選択され得 る ものであり、 その代表的な具体例を以下に示す。 化合物 〔Κ〕 ： 高級 （分岐） アルコール η 一 C 10-20 ^Η 21-41 ^{0 Η 1} " ^C 10-20 ^H 21-41 ^{0 H}など

(但し、 特定の一種のものの純品の他、 炭素数が異な る ものの混合物も包含される） 高級 （分岐） アルケニルアルコール n一 C H 0 H

10- -20 19-39

i 一 C H 0 H

10- -20 19-39

n一 c H 0 H

10- -20 17-37

i 一 c H 0 Hなど

10- -20 17-37

(但し、 特定の一種のものの純品の他、 炭素数が異な る ものの混合物も包含される）

ヤシアルキルアルコール

C C H , 0 H

2 4

C £ (C H₂ ) ₇ C H = C H (C H₂ ) _g O H 化合物 〔IX ：

(末端変性） ポ リ エチ レ ング リ コ ール

(末端変性） ポ リ プロ ピレ ング リ コール

(末端変性） ポ リ ブチ レ ンダ リ コ ール H ( 0 C H C H ₀ ) 0 H

j 2 p

C H ₂ C

(但し、 p = l〜 ： L 0 0の整数）

H ( O C H C H ₀ ) O H、

I 2 q

C H₂ ( C F ₂ C F ₂ ) _r C F ( C-F。 ） _n (但し、 Q = l〜： L O Oの整数、 r = 0〜 1 0の整数） H (O C H C H₂ ) _s O H

C H 2 O C 4 H _n (但し、 s = 1〜 ； L 0 0の整数） H O ( C ₆ H ₁₂) O H これらの反応は、 溶媒中で、 または溶媒を使用する こ とな く 行わせる こ とができ る。 別途溶媒を用いる場合の 溶媒の使用量は、 容量で、 原料化合物 〔 〕 と原料化合 物 〔IX〕 若し く は原料化合物 〔K ' 〕 との合計量に対し て 0. 1〜 1 0 0倍容量、 好ま し く は 0. 5〜 1 0倍容 量、 さ らに好ま し く は 1〜 5倍容量とするのがよい。 使 用可能な溶媒と しては、 例えば、 非プロ ト ン性の極性溶 媒があ り、 具体例と しては、 メ チルェチルケ ト ン、 ァセ ト ン、 D M F、 D M S 0、 N M P、 スルホラ ン、 ジグラ ィ ム、 ト リ グライム、 エーテル、 T H F、 ク ロ口ホルム、 ジク 口 ロ メ タ ンなどが挙げられる。

これらの反応には、 触媒と して、 またはこれらの反応 において H Fが副生する場合にはその捕足剤と して、 塩 基性触媒を用いる こ とができ る。 この場合、 塩基性触媒 は、 原料化合物 〔观〕 、 原料化合物 〔IX〕 及び原料化合 物 〔1X ' 〕 のいずれかに対して 0. 0 0 1〜 1 0当量、 好ま し く は 0. 0 1〜 5当量、 さ らに好ま し く は 0. 1 〜 2当量用いるのがよい。 塩基性触媒の具体例と しては、

K O H、 N a O H、 K ₂ C〇 ₃ 、 N a ₂ C O _g などの無 機塩基、 ト リ ェチルァ ミ ン、 ト リ プチルァ ミ ンなどの有 機塩基などが挙げられる。

これらの反応の反応温度は、 — 1 0〜 2 0 0 °C、 好ま し く は 0〜 1 5 0 °C、 特に好ま し く は 1 0〜 ： L 0 0 と するのがよ く 、 この場合、 反応圧力 0〜 5 0

k g Z c m² G、 好ま し く は O S O k g Z c m² G、 特に好ま し く は 0〜 1 0 k g Z c m Gで実施する こ と ができ る。 反応時間は、 3 0分〜 1 0 0時間、 好ま し く は 2〜 5 0時間とするのがよい。

これらの反応における原料化合物 〔珊〕 と原料化合物 〔IX〕 若し く は原料化合物 〔IX ' 〕 との使用割合、 即ち 〔VE〕 / 〔IX〕 当量比若し く は 〔珊〕 / CK ' 当量比 は、 ◦ . 0 1〜 2 0、 好ま し く は 0. 5〜 1 0、 さ らに 好ま し く は 0. 5〜 3とするのがよい。 これらの反応は、 各原料化合物を一括仕込みすること でも可能であり、 原料化合物の一方を、 他方の原料化合 物中に滴下する、 または吹き込むこ とによつても可能で あるが、 本発明を限定する ものではない。

反応後の処理方法、 即ち、 反応液から化合物 〔 Π〕 を 回収する方法については、 特に限定はなく 、 通常の方法 によって精製するこ とができる。 例えば、 反応液を大量 の水にクェンチし、 水に相溶しない溶剤 （S— 3、 ジク ロ ロ メ タ ン、 ク ロ 口ホルムなど） で抽出し、 酸、 アル力 リ、 飽和食塩水などで洗浄した後、 無水硫酸ソーダ、 ま たは無水硫酸マグネシウムなどで乾燥し、 濾過後、 濾液 から溶剤を減圧下に留去するこ とにより化合物 〔Π〕 を 回収する こ とができる。 必要に応じてさ らに減圧蒸留、 カラムク ロマ トなどで精製すること も可能である。

例えば、 一般式 〔 Π〕 中の R" が上記と同様であり、 且つ、 一般式 〔 Π〕 中の dが 1であり、 R⁶ が以下の置 換基のいずれかに該当するか ：

(C F ₃ ) , C F (C F ₂ C F ₂ ) _n C H₂ C H₂ 0 匚 C H ₀ C H (O H) C H ₀ -

2 2 (但し、 η = 0〜 ： L 0の整数） 、 ^{C F} 3 ^{C F} 2 ( C F ₂ C F ₂ ) _ffl C H₂ C H₂ Ο _η

C Hり C H (O H) C H _n -

(但し、 m= 0〜 ： L Oの整数） 、 H ( C F ₂ C F₂ ) _β C H₂ C H₂ C H (O H) し C H₂ -

(但し、 ί = 0〜1 0の整数） 、

C F ( C F ₀ C F ₀ ) , C H₀ C H

^{( C F} 3 ) 2 2 2 ノ k 2 ]

し （ O H ) C H

2

(但し、 k = 0〜： L 0の整数） 、

(但し、 j = 0〜 1 0の整数） 、 ( C F ₃ ) ₂ C F ( C F ₂ C F ₂ ) _a C H₂ C H₀ -

(但し、 a = 0〜； L 0の整数） 、 ^{C F} 3 ^{C F} 2 (C F ₂ C F ₂ ) _b C H₂ C H₂ ―

(但し、 b = 0〜 ： L 0の整数） 若し く は

^H ( ^{C F} 2 ^{C F} 2 ) c ^{C H}2

(但し、 c = 0〜 0の整数） 、 あるいは

—般式 〔Π〕 中の dが 2であり、 R 6^u が以下の置換基

0 H C H O H (但し、 t = l〜： L O Oの整数） に該当する化合物 〔Π〕 の代表的な合成方法と しては、 下記反応式 〔D〕 、 また は反応式 〔E〕 で表される反応により合成する方法が挙 げりれる。

6

反応式 〔D〕 ( d = ： R がー官能基）

6

R 5

し ₀ C H C h 2 + R ^u 0 H

0

〔X〕 〔K〕

R ⁰ 0 R ^u 〔Π〕 反応式 〔 Ε〕 ( d = 2 R⁶ が二官能基）

2 R⁵ 0 H + C H C H 0 R^D 一 C H C H³

\ V \ /

0 0

〔X I 〕 〔X n〕 (R⁵ 0) ₂ R⁶

〔Π〕 但し、 R⁵ は以下の置換基を示す。 ( C F ₀ ) ₂ C F ( C F ₂ C F ₂ ) _a C H₂ C H₂ 一

(但し、 a = 0〜； L 0の整数） C H ₃ C F ₂ (C F ₂ C F ) , C H₂ C H₂ -

(但し、 b = 0〜 1 ひの整数） H (C F ₂ C F ₂ ) - C H₂ - (但し、 c = 0〜 ： L 0の整数） R ^J は、 以下の置換基を示す。

( C F ₃ ) ₂ C F ( C F ₂ C F₂ ) _n C i^

一 0

(但し、 n = 0〜 1 0の整数） C Hg C F _n ( C F ₂ C F ₂ ) _m C H₂ C H_rt O -

(但し、 m = 0〜 l 0の整数） H ( C F ₂ C F ₂ ) _f C H₂ -

(但し、 = 0〜； L Qの整数） ( C F ₃ ) ₂ C F (C F ₂ C F ₂ ) _k -

(但し、 k = 0〜： L 0の整数） C F 3 C F ₂ ( C F ₂ C F ₂ ) . -

(但し、 j = 0〜 1 0の整数） R⁶ は前述と同様に定義される。

R ⁶ は、 一 （ C H C H₀ O) _t — （但し、 t = 0〜

C H₃ 1 0 0の整数） を示す。

原料化合物 〔IX〕 は、 前述と同様に定義される。

原料化合物 〔X〕 の具体例を以下に示す。 これらは、 入手が容易である点で好ま しいが、 本発明を限定するも のではない。 。

ό O

( C F ₃ ) ₂ C F ( C F ₂ C F

(但し、 n = 0〜： L 0の整数） C ^H3 ^{C F} 2 ( F ₂ C F ₂ ) _m C H₂ C H₂ 0 _Ί

匸 C H。 C H C H

² \ / ² 0

(但し、 m = 0〜 l 0の整数）

H ( C F C F ₀ ) . C H₀ C H ₀ C H C H ₉

L L i L L \ I L

0

(但し、 = 0〜 1 0の整数） ( C F ₃ ) ₂ C F (C F ₂ C F ₂ ) _k C H₂ ] 匸 C H C H。

\ / ² 0

(但し、 k = 0〜； L 0の整数） C F ₃ C F ₂ ( C F ₂ C F。 ） . C H₀ C H C H₉

(d

(但し、 ； i = 0〜： L 0の整数） 原料化合物 〔X I〕 の具体例を以下に示す。 これらは、 入手が容易である点で好ま しいが、 本発明を限定するも のではない。

(但し、 a = 0〜 ： L 0の整数） C H。 C F ₂ ( C F₂ C F ₀ ) _fa C H₀ C H₂ O H

(但し、 b = 0〜 ： 1 0の整数） H ( C F ₂ C F ₀ ) _c C H₀ O H

(但し、 c = 0〜 ； L 0の整数） 原料化合物 〔Χ Π〕 の具体例と して、 化合物 ：

Η ₀

(但し、 t = 0〜 1 0 0の整数） が挙げられる。 この化 合物は、 入手が容易である点で好ま しいが、 本発明を限 定する ものではない。

これらの反応は、 溶媒中で、 または溶媒を使用する こ とな く 行わせる こ とができ る。 別途溶媒を用いる場合の 溶媒の使用量は、 容量で、 原料化合物 〔X〕 と原料化合 物 〔IX〕 との、 または原料化合物 〔X I〕 と原料化合物

〔Χ Π〕 との合計量に対して、 0. 1〜 ： L 0 0倍容量、 好ま し く は 0. 5〜 1 0倍容量、 さ らに好ま し く は 1〜 5倍容量とするのがよい。 使用可能な溶媒と しては、 例 えば、 非プロ ト ン性の極性溶媒があり、 具体例と しては、 メ チルェチルケ ト ン、 アセ ト ン、 DM F、 D M S O、 N M P、 スルホラ ン、 ジグライ ム、 ト リ グライ ム、 エーテ ル、 T H F、 ク ロ 口ホルム、 ジク ロ ロメ タ ンなどが挙げ られる。

これらの反応には、 触媒と して、 ルイ ス酸触媒を用い る こ とができ る。 この場合、 ルイ ス酸触媒は、 原料化合 物の合計量に対して 0. 0 0 1〜 1 0当量、 好ま し く は 0. 0 1〜 5当量、 さ らに好ま し く は 0. 1〜 2当量用 いるのがよい。 ルイ ス酸性触媒の具体例と しては、 三フ ッ化ホウ素、 三フ ッ化ホウ素のエーテル付加体などが挙 げられる。

これらの反応の反応温度は、 — 1 0〜 2 0 0 °C 好ま し く は 0〜 1 5 0 ° (：、 特に好ま し く は 1 0〜 ： L 0 0 と するのがよ く 、 この場合、 反応庄カ 0〜 1 0 k g / c m² G、 好ま し く は 0〜 5 k gZ c m² G、 特に好ま し く は 0〜 2 k g c m Gで実施する こ とができ る。 反応時間は、 3 0分〜 1 0 0時間、 好ま し く は 2〜 5 0 時間とするのがよい。

これらの反応における原料化合物 〔X〕 と原料化合物 〔K〕 との使用割合、 または原料化合物 〔X I 〕 と原料 化合物 〔Χ Π〕 との使用割合、 即ち 〔X〕 / 〔IX〕 当量 比及び 〔X I〕 / 〔Χ Π〕 当量比は、 0. 0 1〜 2 0、 好ま し く は 0. 5〜 1 0、 さ らに好ま し く は 0. 5〜 3 とするのがよい。

これらの反応は、 各原料化合物を一括仕込みする こ と でも可能であ り、 原料化合物の一方を、 他方の原料化合 物中に滴下する こ と によ つ ても可能であるが、 本発明を 限定する ものではない。

反応後の処理方法、 即ち、 反応液から化合物 〔 Π〕 を 回収する方法については、 特に限定はな く 、 通常の方法 によ って精製する こ とができ る。 例えば、 反応液を大量 の水にクェンチ し、 水に相溶しない溶剤 （ S — 3、 ジク ロ ロ メ タ ン、 ク ロ 口ホルムなど） で抽出 し、 酸、 アル力 リ 、 飽和食塩水などで洗浄した後、 無水硫酸ソーダ、 ま たは無水硫酸マグネ シゥムなどで乾燥し、 濾過後、 濾液 から溶剤を減圧下に留去する こ とによ り化合物 〔Π〕 を 回収する こ とができ る。 必要に応じてさ らに減圧蒸留、 カ ラ ムク ロマ トなどで精製する こ と も可能である。

本発明の一般式 〔m〕 で表される化合物

—般式 〔m〕 中の nは 0〜 2の整数、 mは 1〜 4の整 数、 且つ、 l ≤ n + m≤ 4である。

一般式 〔m〕 中の R^1Dは、 水素原子を、 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0、 好ま し く は 1〜 3 5、 さ らに好ま し く は 2〜 2 6の直鎖の若し く は 分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシァ ルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換され ていてもよ く 、 また、 構造中に 1〜 3個の O H基を有し ていてもよい） 、 または部分的に若し く は完全にフ ッ素 化された炭素数 2〜 7 0 0、 好ま し く は 3〜 3 0 0、 さ らに好ま し く は 5〜 1 5 0 のフルォロポ リ エーテル基 (部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていてもよ く、 構造中に 1〜 3個の不飽和結合を含んでいてもよく、 また、 側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい） を示す。

こ こで 「部分的に若し く は完全にフ ッ素化された」 と は、 アルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアル キル基の水素の一部若し く は全てがフ ッ素原子で置換さ れた構造の置換基、 及び、 構造中に少なく と も 1個のフ ッ素原子を含有するフルォロポリエーテル基を意味し、 「部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていてもよ い」 及び 「構造中に 1〜 3個の O H基を有していてもよ い」 とは、 部分的にフ ッ素化されたアルキル基、 ァルケ ニル基若し く はアルコキシアルキル基の残りの水素の一 部若し く は全てがフ ッ素以外のハロゲンで若し く は 1〜 3個が水酸基で置換された構造の置換基、 及び、 構造中 にフ ッ素以外のハロゲン原子を含有するフルォロポ リエ 一テル基も包含されるこ とを意味する。 こ こでまた 「構 造中に 1〜 3個の不飽和結合を含んでいてもよく」 とは、 飽和した （炭素一炭素二重結合及び三重結合を有しない） フルォロポ リエーテル基だけではな く、 不飽和のフルォ 口ポ リエーテル基であっても構造中の炭素—炭素二重結 合及び三重結合の合計が 1置換基基当り 1 〜 3個のフル ォロ ポ リ エ一テル基も包含される こ とを意味する。 こ こ でさ らに 「側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい」 と は、 エーテル結合が主鎖にあるフルォロポ リ エ一テル基 だけではな く、 エーテル結合が側鎖にあるフルォロポ リ エーテル基も包含されるこ とを意味する。

R ^{1 Q}に相当する置換基には、 例えば、 飽和構造を有す る直鎖の若し く は分岐のフルォロアルキル基若し く は水 酸化フルォロアルキル基、 不飽和構造を有する直鎖の若 し く は分岐のフルォロアルケニル基若し く は水酸化フル ォロアルケニル基などが挙げられる。

化合物 〔皿〕 の中でも、 R ^{1 Q}に相当する置換基として、 フ ッ素原子数/炭素原子数の比が 0 . 6以上、 好ま し く は 1以上、 特に好ま し く は 1 . 5以上のフルォロアルキ ル基、 フルォロアルケニル基、 フルォロアルコキシアル キル基若し く はフルォロポ リエーテル基を有する化合物 が、 特に冷凍機油及び磁気記録媒体用潤滑油と して好適 である。

R ^{1 Q}に相当する置換基の具体例を以下に示す。 これら は、 工業的に製造する際の原料の入手が容易である点で 好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。

H一

^{H C F} 2 ^{C F} 2 "

H C C ^ F C F _n 一

H C F ₂ C C i F

C F ₃ C F H C F ₂ 一

C F ₃ C F = C F -

C F ₂ = C F C F ₉ 一

^{C H} 3 ^{C F} 2 一

( C F _n ) _n C H C F

2

H 0 C ( C F ) ₂ -

C ί ( C F ₂ C C F ) C F H C C F -

(但し、 i 〜 2 0の整数）

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C F C F ₃ ( C F ₃ ) ₂ C F C F C F H C F _n ( C F ₃ ) ₂ C C F H C F ₂ C F _n ( C F ₃ ) ₂ C H C F C F ₉ C F ₃ ( C F ₃ ) ₂ C F C F C ( C F ₃ ) (

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C ( C F ₃ ) C F_{∑ t} C F ₂ j

^{L C F} 3 ( (C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃

( ( C F ₃ ) ₂ C F) ₂ C H C F C F 3 化合物 〔JI〕 の.製造方法

化合物 〔π〕 は、 様々な方法で合成することができる。 例えば、 化合物 〔III〕 の代表的な合成方法と しては、 下記反応 〔F〕 で表される 2段階の反応により合成する 方法が挙げられる。

反応式 〔F〕

第— K》

12

^{(H 0 C H}2 + m R 11

) n_+m ^R

〔x m〕 〔XIV〕

(H 0 C H ) R 12

2 ( C H OR¹¹)

n ( + mH F)

〔XV〕

第二反応 ：

(H 0 C H ₀ ) R 12

2 ( C H 0 R ^U) ₊ n R¹⁰' 」 n m

〔x m〕 〔x i〕

(R 1丄0 ^uO C H₂ ) _n R 12 (C H₉ 0 R¹¹) _m (+ n H F)

〔m〕

但し、 反応式 〔F〕 中の nは 0〜 2の整数、 mは 1〜 4の整数、 且つ、 l n +m≤ 4である。

R ¹⁰. R¹¹及び R¹²は、 前述に同じ。

R 11 に相当する原料化合物 〔XIV〕 は、 目的化合物 4 D

〔IE〕 の R ¹¹に相当する置換基に対応して選択され得る ものであり、 また、 R^1Q に相当する原料化合物 〔XVI〕 は、 目的化合物 〔m〕 の R¹⁽⁾に相当する置換基に対応し て選択され得る ものであり、 具体的には、 以下に例示す る フルォロォレフィ ン及びフルォロケ ト ンが挙げられる。 これらは、 入手が容易である点で好ま しいが、 本発明を 限定する ものではない。

^{C F} 2 ^{= C F} 2

C C F = C F

C F ₃ C F = C F ₂

^{C H}2 ^{= C F} 2

( ^F3 ) 2 ^{C = C F} 2

( C F ₃ ) ₂ C = 0

C £ ( C F ₂ C C F ) C F = C C F

(但し、 i = 1〜 2 0の整数）

C F _n C F = C F

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C F C F _n ( C F ₃ ) ₂ C = C F C F ₀ C F ₃ ( C F ₃ ) C F C F = C ( C F ₃ ) C F ₂ C F _n C ^F 3

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは同時に全てが 0 とは な らない 0〜： L 0 0の整数であり、 R ⁷ は、 ハロゲン、 または部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていても よい炭素数 1〜 3のアルコキシ基を示す）

R 8

( C F ( C F _q ) C F ₉ 0) _

ό ί ρ

Γ ( C F ₂ C F ₂ 0) _q ( C F _n 0) _r C F = C F ₀ (但し、 P、 q及び r は同時に全てが 0 とはならない 0〜 ： L O Oの整数であり、 R⁸ は、 ハロゲン、 または 部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい炭 素数 1〜 3のアルコキシ基を示す）

原料化合物 〔x m〕 と しては、 m及び nの値により種 々挙げられるが、 例えば、 一般にヒ ンダー ドアルコール と呼ばれている化合物がある。 これは、 入手が容易であ る点で好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。 原 料化合物 〔Χ ΠΙ〕 の具体例を以下に示す。 (H 0 C H₂ ) ₄ C

(H 0 C H₂ ) ₃ C C H ₃

(H 0 C H₂ ) ₃ C C H ₂ C H₃

(H O C H₂ ) ₂ C ( C H₃ ) ₂

H 0 C H ₂ C ( C H ₃ ) ₃ など

原料化合物 〔XIV〕 及び原料化合物 〔XVI〕 としては、 前述した通り多数挙げられるが、 具体的には以下に例示 する フルォロォ レフ ィ ンおよびフルォロケ ト ンが挙げら れる。 これらのフノレォロォ レフイ ンおよびフ ノレオロケ ト ンは、 入手が容易である点で好ま しいが、 本発明を限定 する ものではない。

C F = C F ₂ 〔テ ト ラ フルォロエチ レ ン〕

C Ci F = C F ₂ 〔ク ロ 口 ト リ フルォロエチ レ ン〕 C F _n C F = C F ₂ 〔へキサフルォロプロペン〕 C H _Q = C F ₂ 〔フ ッ化ビニ リ デン〕

( C F ₃ ) ₂ C = C F _n 〔ォクタフルォロイ ソブテン〕 ( C F。 ) ₂ C = 0 〔へキサフルォロアセ ト ン〕 C II ( C F ₂ C C F ) i一 _2QC F = C C F

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C F C F ₃

〔へキサフルォロプロペ ン二量体、 D— 1〕

( C F _n ) ₂ C = C F C F ₂ C F ₃

〔へキサフルォロプロペン二量体、 D— 2〕 ( C F ₃ ) ₉ C F C F = C ( C F ₃ ) C F _% C F ₀ η

L cし F f ₃

〔へキサフ ルォロプロペ ン三重体、 T一 1〕 ( ( C F ₃ ) _n C F ) ₂ C = C F C F ₃

〔へキサフルォロプロペ ン三重体、 T _ 2〕

C ₃ F _? 0 C F = C F ₀

C ₃ F _? O C F (C F _n ) C F ₂ 0 C F = C F ₀ C₃ F ₇ O (C F ( C F ₃ ) C F ₀ O

なお、 第一反応における原料化合物 〔XIV〕 と原料化 合物 〔xm〕 との使用割合、 即ち 〔xiv〕 / 〔xm〕 当 量比を 1より小さ く するこ とにより、 また、 反応時間を 短く し、 反応が完全に終結する前に反応を停止させるこ とにより、 一般式 〔m〕 における R^1{)が水素原子に相当 する化合物 〔XV〕 を得るこ とができる。

第二反応における原料化合物 〔XVI〕 と して、 第一反 応における原料化合物 〔IV〕 と異なる構造のフルォロォ レフィ ンを使用するこ とによ り、 に相当する置換基 と に相当する置換基との構造が異なる化合物 〔m〕 を得る こ とができ る。

第一反応のみによる一段階で反応を終結させるこ とに より、 即ち、 第一反応のみにより、 原料化合物 〔Χ ΙΠ〕 の水酸基を完全に反応させる こ とによ り、 または、 第一 反応における原料化合物 〔 X IV〕 及び第二反応における 原料化合物 〔X VI〕 と して同一のフルォロォ レフ ィ ンを 使用 して、 各反応を区別する こ とな く 行わせて、 原料化 合物 〔X III〕 の水酸基を完全に反応ざせる こ とによ り、 R ^{1 Q}に相当する置換基と R ^{1 1}に相当する置換基との構造 が異なる化合物 〔m〕 を得る こ とができ る。

実際上、 各反応を完全に区別して行な う こ とは困難で あ り、 また、 生成物が各種化合物の混合物となつたと し ても特に問題はない。 ただ し、 得られた化合物 〔n〕 を 冷凍機油と して用いる場合には、 体積抵抗率が高く 、 且 つ、 吸水性が低いものが好ま し く 、 具体的には、 水酸基 価が 8 0以下、 好ま し く は 5 0以下、 さ らに好ま し く は 3 0以下の化合物が好ま しい。

第一反応及び第二反応は、 基本的に同等の条件で反応 させる こ とができ る。 これらの反応は、 溶媒中で、 また は溶媒を用いる こ とな く 行わせる こ とができ る。 別途溶 媒を用いる場合の溶媒の使用量は、 容量で、 原料と して 用いる化合物の、合計量に対して、 0 . 1〜 1 0 0倍容量、 好ま し く は ◦ . 5〜 ： L 0容量、 さ らに好ま し く は 1 〜 5 倍容量とするのがよい。 使用可能な溶媒と しては、 例え ば、 非プロ ト ン性の極性溶媒があ り、 具体例と しては、 メ チルェチルケ ト ン、 アセ ト ン、 D M F、 D M S O、 N M P、 スルホラ ン、 ジグラ イ ム、 ト リ グラ イ ム、 エーテ ル、 T H F、 ク ロ 口 ホルム、 ジク ロ ロ メ タ ンな どが挙げ られる。

これらの反応には、 触媒と して、 またはこれらの反応 において H Fが副生する場合にはその捕足剤と して、 塩 基性触媒を用いる こ とができ る。 この場合、 塩基性触媒 は、 原料と して使用する化合物のいずれかに対して 0. 0 0 1〜 1 0当量、 好ま し く は 0. 0 1〜 5当量、 さ ら に好ま し く は 0. 1〜 2当量用いるのがよい。 塩基性触 媒の具体例と しては、 K O H、 N a O H、 K ₂ C Ο _{2 Ν} Ν a ₂ C 0。 などの無機塩基、 ト リ ェチルァ ミ ン、 ト リ ブチルア ミ ンなどの有機塩基などが挙げられる。

これらの反応の反応温度は、 — 1 0〜 2 0 0 °C、 好ま し く は 0〜 1 5 0 °C、 特に好ま し く は 1 0〜 1 0 0。 と するのがよ く 、 この場合、 反応圧力 0〜 5 0

k gノ c m² G、 好ま し く は 0〜 2 0 k g_ c m² G、 特に好ま し く は 0〜 ： L O k g Z c m³ Gで実施する こ と ができ る。 反応時間は、 3 0分〜 1 0 0時間、 好ま し く は 2〜 5 0時間とするのがよい。

これらの反応における各原料化合物の使用割合、 即ち

〔xiv〕 / 〔xm〕 当量比及び 〔xvi〕 / 〔xv〕 当量 比は、 0. 0 1 〜 2 0、 好ま し く は 0. 5 〜 1 0、 さ ら に好ま し く は 0. 5 〜 3 とするのがよい。

但し、 第一反応のみにより、 R ^1Qに相当する置換基が 水素原子である化合物 〔m〕 を得る場合、 並びに、 第一 反応及び第二反応により、 R ^1Qに相当する置換基と R に相当する置換基との構造が異なる化合物 〔m〕 を得る 場合は、 〔X IV〕 / CX 当量比を 0. 5 〜 1 とする のが好ま しい。 また、 R ^1Qに相当する置換基と R ¹¹に相 当する置換基との構造が同一の化合物 〔ΙΠ〕 を得る場合 は、 〔χ ιν〕 〔x m〕 当量比を 1 〜 3 とするのが好ま し く 、 第一反応のみにより反応を完全に終結させる こ と が好ま しい。

いずれの場合の反応も、 各原料化合物を一括仕込みす る こ とでも可能であり、 原料化合物の一方を、 他方の原 料化合物中に滴下する、 または吹き込むこ とによつても 可能であるが、 本発明を限定する ものではない。

反応後の処理方法、 即ち、 反応液から化合物 〔II〕 を 回収する方法については、 特に限定はな く 、 通常の方法 によって精製する こ とができる。 例えば、 反応液を大量 の水にクェンチし、 水に相溶しない溶剤 （ S — 3、 ジク ロ ロ メ タ ン、 ク ロ 口ホルムなど） で抽出し、 酸、 ァノレ力 リ、 飽和食塩水などで洗浄した後、 無水硫酸ソ—ダ、 ま たは無水硫酸マグネ シゥムなどで乾燥し、 濾過後、 濾液 から溶剤を減圧下に留去する こ によ り化合物 〔m〕 を回 収する こ とができ る。 必要に応じてさ らに減圧蒸留、 力 ラムク ロマ ト などで精製する こ と も可能である。

本発明の一般式 〔IV〕 で表される化合物

一般式 〔IV〕 中の mは 2 〜 5 の整数、 n及び n ' は 1 〜 3 0 の整数、 且つ、 1 ^ η + η ' ≤ 3 0 である。

—般式 〔IV〕 中の R¹⁶及び R¹⁷は、 水素原子を、 部分 的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0、 好 ま し く は 1 〜 3 5、 さ らに好ま し く は 2 〜 2 6 の直鎖の 若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアル コキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで 置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3個の O H 基を有していてもよい） 、 または部分的に若し く は完全 にフ ッ素化された炭素数 2 〜 7 0 0、 好ま し く は 3 〜 3 0 0、 さ らに好ま し く は 5 ~ 1 5 0 のフルォロポ リ エ一 テル基 （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されてい てもよ く 、 構造中に 1 〜 3個の不飽和結合を含んでいて もよ く 、 また、 側鎖にエーテル結合を含んでいてもよい） を示す。 こ こで 「部分的に若し く は完全にフ ッ素化された」 と は、 アルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアル キル基の水素の一部若し く は全てがフ ッ素原子で置換さ れた構造の置換基、 及び、 構造中に少な く と も 1個のフ ッ素原子を含有するフルォロポリエーテル基を意味し、 「部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていてもよ く」 及び 「構造中に 1 〜 3個の不飽和結合を含んでいて もよ く」 とは、 部分的にフ ッ素化されたァルキル基、 ァ ルケニル基若し く はアルコキシアルキル基の残りの水素 の一部若し く は全てがフ ッ素以外のハロゲンで若し く は 1 〜 3個が水酸基で置換された構造の置換基、 及び、 構 造中にフ ッ素以外のハロゲン原子を含有するフルォロポ リエ一テル基も包含するこ とを意味する。

R ^{1 6}及び R ^{1 7}に相当する置換基と しては、 例えば、 飽 和構造を有する直鎖の若し く は分岐のフルォロアルキル 基若し く は水酸化フ ルォロアルキル基、 不飽和構造を有 する直鎖の若し く は分岐のフ ルォロアルケニル基若し く は水酸化フルォロアルケニル基などが挙げられる。

化合物 〔IV〕 の中でも、 R ^{1 6}及び R ^{1 7}に相当する置換 基と して、 フ ッ素原子数 Z炭素原子数の比が、 0. 6以 上、 好ま し く は 1以上、 特に好ま し く は 1. 5以上のフ ルォロアルキル基、 フルォ ロアルケニル基、 フルォロア ルコキシアルキル基若し く はフルォロポ リ エーテル基を 有する化合物が、 特に冷凍機油及び磁気記録媒体用潤滑 油と して好適である。

R 及び R ¹⁷に相当する置換基の具体例を以下に示す。 これらは、 工業的に製造する際の原料の入手が容易であ る点で好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。

H—

^{H C F} 2 ^{C F} 2 "

H C C^ F C F ₂ -

H C F ₀ C C F -

C F ₃ C F H C F ₂ 一

C F ₃ C F = C F -

C F ₂ = C F C F ₂ 一

^{C H}3 ^{C F} 2 "

( C F₃ ) ₂ C H C F₂ -

H 0 C ( C F ₃ ) _η - c

(但し、 i = 2 0の整数）

( C F ₃ c ) ₂ C F C F H C F C F

( C F ₃ ) F ₂ C F C F C F H C F g

2

( C F ₃ ) ₂ C c C F H C F ₉ C F ₃

c

( C F ₃ ) ₂ C H C F C F ₂ C F ₃

F

( C F ₃ ) ₂ C F C F C ( C F ₃ ) (H ) C F

1 •

c 匚 C F _n C F

F

( C F ₃ ) C F C F H H

c

c

( (C F ₃ ) ₂ C F) ₀ C F H C F ,

F

；

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは同時に全てが 0 と は な らない 0〜 1 0 0の整数であり、 R ⁷ は、 ノヽロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） を示す）

R ⁸ ( C F (

(但し、 p、 q及び r は同時に全てが 0 と はな らない 0 〜 ： L 0 0 の整数であ り、 R ⁸ は、 ハロゲン、 または 炭素数 1〜 3 のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全 にフ ッ素化されていてもよい） を示す）

R ^{1 6}及び R ^{1 7}に相当する フルォロポ リ エーテル基は、 例えば、 対応するパーフルォロポ リ エーテル、 完全には フ ッ素ィ匕されていないフルォロポ リ エーテル若し く は部 分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されたハロゲン化フ ルォロ ポ リ エーテルなどを主鎖構造に持つフルォロ ポ リ エーテルを原料 （前駆体） と して用いる ことによ り形成 させる こ とができる。 原料と して用いる こ とができ る フ ルォロポ リ エーテルの具体例 （製造元と商品名） を以下 に示す。 これらは市販品であ り、 入手が容易である点で 好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。

ダイキン工業製品デムナム

デュポン社製品ク ライ ト ツ クス モ ンテフ ルォス社製品フ ォ ンプ リ ン Y モ ンテフ ルォス社製品フ ォ ンプ リ ン Z モ ンテフルォス社製品フ ォ ンプ リ ン K

N K L ク リ ューバー製品バリ エルタ

！^^及び は、 Rよ⁶及び R ¹⁷より水素原子を除いた ものと同様に定義される。 化合物 〔IV〕 の製造方法 本発明の化合物 〔IV〕 は、 様々な方法で合成する こ と ができる。 例えば、 化合物 〔IV〕 の代表的な合成方法と しては、 下記反応式 〔G〕 で表される 4段階の反応によ り合成する方法が挙げられる。 反応式 〔G〕 第一反応 ：

H 0 ( C H 0) + R¹⁹ →

m 2m - 1 n+n

〔XW〕 〔XVIII〕

^{H 0} ( ^H2m-1^{0 )} n₊n'^{R l9} (+ ^{H F})

0 H

〔XIX〕 第二反応 ：

H 0 ( C Hり , 0) . -R¹⁹ + n - R ¹⁸

m 2m - 1 n+n

0 H

〔XIX〕 〔X X〕 c I

19

H 0 H ₀ , 0 ) -R

^Η2,-1^{0 )} n ^{( C} m 2m - 1 n

18

0 H 0 R

〔X X I 〕

(+ n ' H F ) 第三反応 ：

19

H 0 (C Η_{9πι n} ( C H , 0 ) -R

ノ m m- 1 n メ m 2m - 1 n

O H O R¹⁸

〔X X I〕

, _σ 17' + n R

〔 X X Π〕

H O (C Hり ,0) _n ( C_m H _m ,0) _n-R¹⁹

I m 2m - 1 n j m 2m - 1 n

O R¹⁷ O R¹⁸

〔 x x m〕

(+ n H F ) 第四反応 ：

19 H 0 ( C H , .0 ) _r ( C H 0 ) R

m ιη-1 n 2m- 1 n

18

O R ¹⁷ 0 R

C x x m ]

+ R 16 C X X IV]

19

R ¹⁶0 ( -R

〔X X I〕

( + H F ) 但し、 反応式 〔G〕 中の mは 2〜 5の整数、 n及び n は 1〜 3 0の整数、 且つ、 n + n 3 0であ り、 R ¹⁶、 R ¹⁷、 R ¹⁸及び R ¹⁹は、 前述と同様に定義さ れる

16

R ^A" 、 R ¹⁷ 、 R ¹⁸ 及び R ¹⁹ に相当する原料化 合物 〔X XIV〕 、 原料化合物 〔χχ π〕 、 原料化合物 〔X X〕 及び原料化合物 〔X观〕 と しては、 以下に例示 する フルォロォ レフ ィ ンおよびフルォロケ ト ンが挙げら れ。。 6

^{C F} 2 - ^{C F} 2

C C 2 F = C F

C F ₃ C F = C F ₂

^{C H}2 ^{= C F} 2

( C F ₃ ) ₂ C = C F ₂

( ^{C F} 3 ) 2 ^{= 0}

C i ( C F ₂ C C £ F ) . C F = C C ^ F (但し、 i = 1〜 2 0の整数）

C F ₃ C F = C F ₂ (C F₃ ) ₂ C F C F ^ C F C F g ( C F ) ₂ C = C F C F ₂ C F ₃ ( C F ₃ ) ₂ C F C F = C ( C F _n ) C F ₂ C F

1一

C F

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C F C F ₃ ( C F ₃ ) C = C (C F ₂ C F _n )

匚 C F ( C F _n )

3 ' 2

R (

- ( C C i F C F ₂ C F ₂ 0 ) _w C F = C F ₂ (但し、 x、 y、 z 、 v及び wは同時に全てが 0 とは な らない 0〜： L 0 0の整数であり、 R⁷ は、 ハロゲン、 ま たは炭素数 1 〜 3 のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） を示す）

R ^u ( C F ( C F _n ) C F ₂ 0 ) _p

し （ C F ₂ C F ₂ 0 ) _q ( C F ₂ 0 ) _r C F = C F ₂ (但し、 p、 Q及び r は同時に全てが 0 と はな らない

0〜 ： L 0 0 の整数であ り、 R ⁸ は、 ノヽロゲン、 または 炭素数 1 〜 3 のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全 にフ ッ素化されていてもよい） を示す）

原料化合物 〔XW〕 と しては、 mの値によ り種々挙げ られ、 例えば、 一般にポ リ グ リ セ リ ン と呼ばれている化 合物が挙げられ、 具体的には、

H 0 ( C H ₂ C H C H _n 0 ) _n+ -H

0 H

などが挙げられる。

原料化合物 〔观〕 、 原料化合物 〔X X〕 、 原料化合物 〔Χ Χ Π〕 及び原料化合物 〔X X IV〕 と しては、 前述し た通り多数挙げられる。 その代表的な具体例を以下に示 す。 これらのフルォロォ レフ ィ ンおよびフルォロケ ト ン は入手が容易である点で好ま しいが、 本発明を限定する ものではない。

C F ₂ = C F ₂ 〔テ ト ラ フルォロエチ レ ン〕

C C £ F = C F _n 〔ク ロ 口 ト リ フルォロエチ レ ン〕

G F ₀ C F = C F ₉ 〔へキサフルォロプロペン〕

C H C F ₂ 〔フ ツイ匕ビニ リ デン〕

( C F ₃ ) _n C = C F ₂ 〔ォクタ フルォロイ ソブテン〕

( C F _π ) C = 0 〔へキサフ ルォロ アセ ト ン〕

3 ^J 2

C £ ( C F ₂ C C F ) ₁_₂₀ C F = C C F

( C F _n ) C F C F = C F C F _n

〔へキサフルォロプロペン二量体、 D— 1〕

( C F ₃ ) ₉ C = C F C F ₂ C F ₃

〔へキサフルォロプロペン二量体、 D— 2〕

C F C F = C ( C F ₃ ) C F _n C F

^{( C F} 3 )

匚 C F

3

〔へキサフルォロプロペン三量体、 T一 1〕

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C F C F ₃ 〔へキサフ ルォロプロペ ン三重体、 T— 2〕

C ₃ F _? 0 C F = C F _n

C ₃ F _? O C F ( C F ₉ ) C F ₂ 0 C F = C F ₂ C ₃ F ₇ 0 ( C F ( C F _o ) C F ₂ 0

第一反応の後、 第二反応及び第三反応における各原料 化合物の使用割合、 即ち、 〔X X〕 / 〔XIX〕 当量比若 し く は 〔X X I〕 / 〔Χ Χ Π〕 当量比を 1 よ り小さ く す るこ とにより、 また、 反応時間を短く して、 反応が完全 に終結する前に反応を停止させるこ とにより、 一般式

〔IV〕 中の R^、 R¹⁷及び R¹⁸が水素原子に相当する化 合物 〔χ χ ι 〕 及び 〔x x m〕 を得るこ とができる。

また、 それぞれの反応において、 原料と して使用する 化合物 〔X珊〕 、 〔X X〕 、 〔Χ Χ Π〕 及び 〔X XIV〕 と して、 それぞれ別のフルォロォレフィ ンなどを反応さ せるこ とにより、 一般式 〔IV〕 中の R^lu、 R ¹⁷及び R¹⁸ に相当する置換基の構造が異なる化合物を得る こ とがで る o

さ らに、 化合物 〔X珊〕 、 〔X X〕 、 〔χ χ π〕 及び [X XIV) と して、 同一のフルォロォレフイ ンを使用 し、 各段階について区別な く 反応を行わせて、 原料と して用 いる化合物 〔XVDI〕 の水酸基を完全に反応させる こ とに よ り、 一般式 〔IV〕 中の R ¹⁶、 R¹'. R¹⁸及び R¹⁹に相 当する置換基の構造が同一の化合物を得る こ とができる。

なお、 実際上、 各反応を完全に区別して行な う こ と は 困難であ り、 また、 生成物が各種化合物の混合物とな つ たと しても特に問題はない。 ただし、 得られた化合物を 冷凍機油と して用いる場合、 体積抵抗率が高 く 、 且つ、 吸水性が低い化合物とする こが望ま し く 、 具体的には、 水酸基価が 8 0以下、 好ま し く は 5 0以下、 さ らに好ま し く は 3 0以下の化合物とするのがよい。

第一反応、 第二反応、 第三反応及び第四反応は基本的 に同等の条件で反応させる こ とができ る。 これらの反応 は溶媒中で若し く は溶媒を用いる こ とな く 行わせる こ と ができ る。 別途溶媒を用いる場合の溶媒の使用量は、 原 料と して用いる化合物の合計量に対して、 容量で 0. 1 〜 1 0 0倍容量、 好ま し く は 0. 5〜 1 0倍容量、 さ ら に好ま し く は 1〜 5倍容量とするのがよい。 溶媒と して は、 例えば、 非プロ ト ン性の極性溶媒を用いる こ とがで き、 具体例と しては、 メ チルェチルケ ト ン、 アセ ト ン、 D M F、 D M S 0 NM P、 スルホラ ン、 ジグライ ム、 ト リ グライ ム、 エーテル、 T H F、 ク ロ 口ホルム、 ジク ロ ロ メ タ ンなどがある。

ま た、 これらの反応には、 触媒と して、 またはこれら の反応において H Fが副生する場合にはその補足剤と し て、 塩基性触媒を用いる こ とができ る。 この場合、 塩基 性触媒は、 原料と して用いる化合物のいずれかに対して 0. 0 0 1〜 1 0当量、 好ま し く は 0. 0 1〜 5当量、 さ らに好ま し く は 0. 1〜 2当量用いるのがよい。 塩基 性触媒の具体例と しては、 K O H、 N a O H、

K。 C 0₃ 、 N a ₂ C 0₃ などの無機塩基、 ト リ エチル ァ ミ ン、 ト リ プチルァ ミ ンなどの有機塩基などがある。

これらの反応の反応温度は、 — 1 0〜 2 0 0 °C. 好ま し く は 0〜 1 5 0 °C、 特に好ま し く は 1 0〜 ： L O O °Cと するのがよ く 、 反応圧力 0〜.5 0 k g Z c m" G、 好ま し く は 0〜 2 0 k g Z c m² G、 特に好ま し く は 0〜 1 0 k g / c m² Gで寒施する こ とができ る。 反応時間は 3 0分〜 1 0 0時間、 好ま し く は 2〜 5 0時間とするの 力 よい。

これらの反応において原料原料と して用いる各化合物 の使用割合、 即ち 〔X珊〕 / 〔XW〕 当量比、 〔X X〕 / 〔XIX〕 当量比、 〔Χ Χ Π〕 / 〔X X I 〕 当量比及び

〔xw〕 / 〔xxm〕 当量比は、 一般に、 0. 0 1〜 2

0、 好ま し く は 0. 5〜 1 0、 さ らに好ま し く は 0. 5 〜 3とするのかよい。 但し、 一般式 〔II〕 の R¹⁶、 R ⁷ 及び R ¹⁸が水素原子に相当する化合物を得よう とする場 合並びに第一反応、 第二反応第三反応及び第四反応を行 つて、 R¹⁶、 R¹⁷、 R¹⁸及び R に相当する置換基の構 造が異なる化合物を得よう とする場合には、 〔 X 〕 Z 〔XW〕 当量比、 〔X X〕 / 〔XIX〕 当量比及び 〔X X Π〕 / 〔X X I〕 当量比をそれぞれ 0. 5〜 1 とするの が好ま しい。 また、 一般式 〔ffi〕 の R¹⁶、 尺 ¹'、 R¹⁸及 び R ¹ に相当する置換基の構造が同一の化合物を得よう とする場合には、 〔X珊〕 / 〔XW〕 当量比、 〔X X〕 / 〔χκ〕 当量比及び 〔Χ Χ Π〕 / 〔X X I〕 当量比を それぞれ 1〜 3となるようにして、 第一反応のみで反応 を完全に終結させるこ とが好ま しい。

いずれの場合でも各原料化合物を一括仕込みするこ と 用いる化合物中に滴下する、 または吹き込むことによつ でも可能であり、 ても可能であるが、 本発明を限定する ものではない。

回収する方法については、 特に限定はな く、 通常の方法 反応後の処理の水にクェンチし、 水に相溶しない溶剤 ( S — 3、 ジクによって精製すリ、 飽和食塩水などで洗 浄した後、 無水硫酸ソーダ、 ま ロロメ タ ン、 クから溶剤 を減圧下に留去する こ とで化合物 〔IV〕 を回収たは無水 硫酸マムク ロマ トなどで精製するこ と も可能である。 する こ とができる。 必要に応じてさ らに減圧蒸留、 カラ グネシゥムなどで乾燥し、 濾過後、 瀘液ロ口ホルムなど） で抽出し、 酸、 アル力るこ とができる。 例えば、 反応液 を大量方法、 即ち、 反応液から化合物 〔IV〕 を原料化合 物の一方を他方の原料と して

本発明の一般式 〔V〕 で表される化合物及び製造方法

—般式 〔V〕 中の R¹⁶、 R¹⁷、 R ¹⁸及び R ¹⁹は、 上述 の一般式 〔IV〕 中のものと同様に定義される。 即ち、 化 合物 〔V〕 は、 主鎖を形成する繰返し単位の基本骨格が - ( C H C H C H₂ 0) 一で表されるポ リ グリセ リ

0 - ン構造である点の他は、 化合物 〔IV〕 と同様である。 そ して、 化合物 〔V〕 は、 主鎖を形成するための原料 と して、 例えば、 一 （ C Hゥ C H C H 0) —で表さ

I L n

O H れる繰返し単位を有するポリ グリセ リ ンを用いる他は、 化合物 〔IV〕 と同様にして製造する こ とができる。 本発明の化合物の用途 本発明の化合物は、 水素含有ハロゲン化炭化水素を冷 媒とする冷凍機用の油 （冷凍機油） と して優れている。 こ こでいう水素含有ハロゲン化炭化水素と しては特に制 限されないが、 例えば、 水素含有フ ッ化炭化水素 （H F C) 、 水素含有塩化フ ッ化炭化水素 （H C F C ) などを 挙げる こ とができる。 これらは、 それぞれ単独で又は混 合して使用される。 なお、 本発明においては、 H F Cは 塩素原子を含まない水素含有フッ化炭化水素を意味する。 H F Cの具体例を以下に例示する。 C H F ₃ (H F C 2 3 )

C H F _n (H F C 3 2 )

2

C H F (H F C 4 1 )

3

C H F ₂ C F ₃ (H F C 1 2 5 )

C H F ₂ C H F ₂ (H F C 1 3 4 )

C F C H ₂ F (H F C 1 3 4 a )

3

C H F ₂ C H₂ F (H F C 1 4 3 )

C F C H ₃ (H F C 1 4 3 a )

3

C H F C H ₂ F ( H F C 1 5 2 )

2

C H F ₂ C H ( H F C 1 5 2 a )

C H F C H ₃ (H F C 1 6 1 )

2

C H F ₂ C F ₂ C F ₃ (H F C 2 2 7 c a )

C H F C F ₉ C F ₃ (H F C 2 3 6 c b )

2

C H C F ₂ C F (H F C 2 4 5 c b)

3

C H C F ₂ C H F ₂ (H F C 2 5 4 c b )

3

C H C H₂ C F。 （H F C 2 6 3 f b)

3

C F C H F C F ₃ (H F C 2 2 7 e )

3

しれらの中でも、 本発明の化合物は 、 H F

H F C 3 2、 H F C 1 2 5 、 H F C 1 3 4 a H F C 1 4 3 a、 H F C 1 5 2 a、 H F C 2 2 7 c a、 H F C 2 2 7 e a等を冷媒とする冷凍機用の冷凍機油と して好適である。 なお、 H F Cは単独で又は 2種以上を 併用 して使用 してもよい。 例えば、 .2種以上を併用する 場合の混合系と しては以下の組合せが挙げられる。

2種混合系 ：

H F C 3 2 /H F C 1 3 4 a

H F C 1 2 5 /H F C 1 3 4 a

H F C 1 2 5 XH F C 1 4 3 a

3種混合系 ：

H F C 3 2 /H F C 1 2 5 /H F C 1 3 4 a

H F C 2 3 /H F C 3 2 /H F C 1 3 4 a

H F C 1 2 5ノ H F C 1 4 3 a /H F C 1 3 4 a H F C 3 2 /H F C 1 2 5 /H F C 1 4 3 a また、 H C F Cの具体例を以下に例示する。

C H C F ₂ (H C F C 2 2 )

C H C £ _n C F ₃ (H C F C 1 2 3 )

C H C F C C F ₂ (H C F C 1 2 3 a )

C H F ₂ C C£ ₂ F (H C F C 1 2 3 b ) C B C £ F C F (H C F C 1 2 4 )

3

C H F C C £ F (H C F C 1 2 4 a )

2

C H C ^ F C H F ( H C F C 1 3 3 ) C F (H C F C 1 3 3 a )

^{C H}2 ^C 3

C C β Έ F (H C F C 1 3 3 b )

2 ^{C H}2

c E c e F (H C F C 1 4 1 a )

2 ^{C H}2

C C £ _n F C H (H C F C 1 4 1 b )

2 3

C H F ί (H C F C 1 4 2 )

2 ^{C H}2 ^C

C H C F C H F (H C F C 1 4 2 a )

2

C C £ Y (H C F C 1 4 2 b )

2 ^{C H}3

C K C £ F C F C F ₃ (H C F C 2 2 6 c a ) β C F C F ₃ (H C F C 2 3 5 c b )

^{C H}2 ^C 2

£ F ₂ (H C F C 2 4 4 c c )

^{C H}3 ^{C F} 2 ^{C C}

C H ₃ C H C C F ₃ (H C F C 2 5 3 d b ) H ₂ C C F ₀ (H C F C 2 6 2 f c )

^{C H}3 ^C

これらの中でも、 本発明の化合物は、 H C F C 2 2、 H C F C 1 2 4、 H C F C 1 2 3、 H C F C 1 4 1 b、 H C F C 1 4 2 b、 H C F C 2 3 5 c b等を冷媒とする 冷凍機用の冷凍機油と して好適である。 H C F Cは、 単 独で又は 2種以上併用して使用できる。 '

H F Cと H C F Cを混合する場合、 その混合割合は特 に制限されないが、 通常冷凍機の性能が最も好ま し く発 揮される混合割合を適宜選択すればよい。

本発明の化合物を冷凍機油と して用いるにあたっては、 本発明の化合物の冷凍機油と しての性能に悪影響を与え ない範囲で、 本発明の化合物に従来の冷凍機油を混合し てもよい。 これによ り、 コス トをさ らに低下させる こ と ができ、 加えて基材を濡れ易くすることができる。 特に、 適量混合の場合には、 相互に不溶性の両者が、 予想外に も乳化して、 広い温度範囲に亘つて非常に安定な均一層 を形成する こ とができ る。 そのため、 この混合物を特定 の冷媒と組み合わせて使用 した時に、 冷凍機油と して好 ま し く機能する。 従来の冷凍機油と しては、 例えば、 鉱 油 （例えば、 ノ、。ラ フ ィ ン系、 ナフテ ン系など） 、 アルキ ルベンゼン類、 ポ リ ブテン類、 一ォ レフ ィ ンオ リ ゴマ —類、 ポ リ アルキレ ングリ コール類、 ジエステル類、 ポ リ オ一ルエステル類、 リ ン酸エステル類、 ゲイ酸エステ ル類、 シ リ コーン類、 ポ リ フ ヱニルエーテルなどを挙げ る こ とができ る。

発明の効果

本発明の化合物は、 水素含有ハロゲン化炭化水素との 相溶性に優れるので、 水素含有ハロゲン化炭化水素を冷 媒とする冷凍機用の油と して好適である。 すなわち、 本 発明の化合物を冷凍機油と して水素含有ハロゲン化炭化 水素 （冷媒） と組み合わせて冷凍機に適用すれば、 フロ ン 1 2 (冷媒） と鉱油系冷凍機油を組み合わせて用いる 従来技術に比して、 同等又はそれ以上の冷却能力および 成績係数が得られる。

また、 本発明の化合物は、 磁気記録媒体用の潤滑油と して、 優れた耐久性、 耐食性及び耐磨耗性を示す。 実 施 例 以下に実施例及び比較例を挙げ、 本発明を一層明瞭に する。

〔冷凍機油 （含フ ッ素オイル） の製造〕

実施例 1 (パーフルォロ ノ ネニルフ ヱニルエーテル）

6 F ト リ マー ； 8 0 0 g ( l . 7 8 m o l ) 、 フエ ノ ール ； 1 3 9 g ( 1. 4 8 m o l ) 及び D M F (ジメ チ ルホルムア ミ ド） ； 5 0 0 gを仕込んだ反応容器に、 D M F ； 1 0 0 gに溶解させた ト リ ェチルァ ミ ン ； 1 5 0 g ( 1. 4 8 m 0 1 ) を 3 0分間かけて滴下した。 この 間、 反応溶液の温度は 2 5 °C以下に保った。 滴下終了後、 2 5 °Cで 2. 5時間反応を行わせた。

反応終了後、 得られた反応液を 1 N希塩酸中に滴下し て分液を行った。 下層 （油層） を水洗 （ 5 0 0 m l X 3 回） し、 硫酸マグネ シウムで一晚乾燥させた。 得られた 粗生成物を減圧蒸留して沸点 5 2. 5〜 5 3. 5 °C/ 2 I D

mm H gの目的物 5 5 0 g (収率 7 1 %) を得た。

得られた化合物は、 構造式 1 ：

c = c

( C F 3 ) ₉ C F O -(O)

で表される。 ただし、 得られた化合物については、 一 NMR、 ^{1 9} F— NMR及び G C— M Sにより構造を

1¾ n«t し 0

なお、 原料と して使用した 6 F ト リ マーは、 文献 「石 川延男、 関屋章、 曰化、 1 9 7 2、 2 2 1 4」 に記載の 方法によって合成した。

実施例 2 ( p—パ一フルォ ロ ノ ネニルォキシベジルク ロ )

パ一フルォロ ノ ネニルフ エニルエーテル ； 1 5 0 g ( 0. 2 9 m 0 1 ) と ク ロ ロメ チルメ チルェ一テル ； 3 4. 6 g ( 0. 4 3 m o 1 ) とを仕込んだ反応容器に、 発煙硫酸 （ S O ₃ ; 3 0 %含有） 1 8. 3 g ( 0. 2 3 m o 1 ) を、 反応溶液を 1 5 °C以下に冷却しながら、 3 0分間かけて滴下した。 滴下終了後、 1 5 °Cで 5時間反 応を行わせた。

反応終了後、 得られた反応 を水に注入し、 不溶性の 液体を分取した。 得られた粗生成物を減圧蒸留して沸点 8 6. 5〜 8 7. 0 / 1. 3 mm H gの目的物 1 1 7 g (収率 7 1 %) を得た。

得られた化合物は、 構造式 2 ：

(^{C F}3 ) ₂ ^C\^F /^{C F} 3

C = C

/ \ 八

( C F _η ) _n C F 0 -〈〇〉- C H₂ で表される。 ただし、 得られた化合物については、 一 NMR、 ^{1 9} F— NMR及び G C— M Sにより構造を

5'じ、し 7 実施例 3 ( p—ハ。一 フ ルォ ロ ノ ネニルォキ シベジルホス ホ ン酸ェチル） p —ノ、⁰— フ ノレオロ ノ ネニソレオキシベン ジノレク ロ リ ド ；

1 0 g (1 7. 5 mm o 1 ) と トリェチルホスフ ェー ト ；

3. 5 g ( 2 1 m m 0 1 ) とを反応容器に仕込み、 撹拌 下、 1 5 0 °Cで 3 0時間反応を行わせた。 ただし、 反応 の終点は、 ガスク ロマ トグラフィ ーで原料のピークの消 滅をもつて確認した。

反応終了後、 得られた反応液を水に注入し、 不溶性の 液体を分取して目的物 9. 9 g (収率 8 4 %) を得た。

得られた化合物は、 構造式 3 ： ( ^{C F} 3 ) 2 ^C\^F /^{C F} 3

C = C 0

/ \ 八 II

( C F ₃ ) ₂ C F 0 - 〇 - C H₂ P -| 0 ( C H₂ C H₃ ) ₂ で表される。 ただし、 得られた化合物については、 ェ 11 — NMR、 ^{l 9} F - NMR及びG C—M Sにょり構造を 確認した。

実施例 4 (含フ ッ素環式化合物）

実施例 1 と同様にして合成した 6 F ト リ マー ； 4 5 0 g ( 0. 1 7 m 0 1 ) を仕込んだ反応容器に、 ァセ トニ ト リ ノレ ； 5 0 m 1 に溶解させた ト リ ェチルァ ミ ン ； 2 5 g ( 0. 2 5 m 0 1 ) 及びエチ レ ング リ コ ール ； 1 7 g ( 0. 2 7 m 0 1 ) を 3 0分間かけて滴下した。 この間、 反応溶液の温度は 5 °C以下に保った。 滴下終了後、 2 5 で 4時間反応を行わせた。

反応終了後、 得られた反応液を 1 N希塩酸中に滴下し て分液を行った。 下層 （油層） を水洗 （ 2 0 0 m l X 3 回） し、 硫酸マグネ シウムで一晚乾燥させた。 得られた 粗生成物を減圧蒸留して目的物 5 1 g (収率 6 4 %) を 得た. 得られた化合物は、 構造式 4

( C F ) C F C F

3 ^J 2

\ /

C = C

/ \

(

(^{C F}3 ) 2 ^C\ ？

0 C H

\ z ² で表される。 ただし、 得られた化合物については、 ェ 11 — NM R、 ^{1 9} F— NMR及び G C— M Sにより構造を 確認した。

〔冷媒の溶解試験〕 実施例 5〜 1 2、 比較例 1〜 5 表 1に示す混合冷媒及び冷凍機油を使用 して、 混合冷 媒と冷凍機油との溶解温度幅を調べた。 なお、 混合冷媒 の混合比 （重量比） は H F C 1 3 4 a ZH F C 3 2系に ついては 7 0 Z 3 0、 H F C 1 2 5 ZH F C 3 2系につ いては 4 0ノ 6 0 と した。 溶解温度幅の測定方法は、 以下の通り。 すなわち、 実 施例 1〜 4で得られた冷凍機油又は市販の冷凍機油 A〜 C ( 0. 3〜 0. 5 g) と、 表 1に示す混合冷媒 （ 1. 2〜 2. 0 g ) とを、 両者の重量比が冷凍機油 ： 冷媒= 1 ： 4 となるように、 ガラス製耐圧チューブに真空封入 して、 これを冷却又は加温し、 目視によって溶解状態を 判断して、 相溶性を示す温度範囲の下限 （低温側） と上 限 （高温側） とを測定した。

表 1 (続き）

但し、 表 1中、 冷凍機油 Aは、 日本サ ン石油 （株） 製 のナフテ ン系鉱油 「スニソ 4 G S J (商標名） を、 冷凍 機油 Bは、 ダイキ ン工業 （株） 製 「コニダイ ン D S— 4 0 1」 （商標名） を、 冷凍機油 Cは、 ダイキン工業 （株） 製 「コニダイ ン D S— 4 0 6」 （商標名） を示す。 本発明の潤滑油 （フ ッ素化炭化水素化合物） の製造方法 本発明の潤滑油の製造方法は、 原料と して使用する含 フ ッ素化合物及び炭化水素系化合物の種類によって 2つ に大別される。 すなわち、 含フ ッ素化合物が求核反応性 を有する場合と、 炭化水素系化合物が求核反応性を有す る場合とに大別される。

求核反応性を有する化合物と しては、 アルコール及び ァ ミ ンを挙げるこ とができる。 従って、 求核反応性を有 する含フ ッ素化合物と しては、 一般式 1 ：

R - C Hり 0 H

〔但し、 R—は、 C F ₃ —、

^{C F} 3 ^{C F} 2 (^{C F} 2 ^{C F} 2 ) n -、

C F ₃ C F ( C F ₂ C F ₂ ) _n —、 又は

H ( C F ₉ C F ₉ ) -₀ なお、 nは 0〜 1 0の整数。 mは 1〜1 0の整数。 〕 で表される化合物、 及び、 一般式 2 ：

R - C H ₉ N H ₂ 〔但し、 R—は、 C F q —、 C F ₃ C F ₂ C C F ₂ C F ₂ ) _n -、

C F ₃ C F (C F。 C F ₂ ) _n —、 又は 3 ^H (^{C F}2 ^{C F}2 ) m — °

なお、 nは 0〜 1 0の整数。 mは 1〜 1 0の整数。 〕 で表される化合物を挙げる こ とができ る。 また、 求核反 応性を有する炭化水素系化合物と しては、 一般式 3 ： R - C H ₂ 0 H

〔但 し、 R—は、 H―、 炭素数 1〜 2 0のアルキル基、 又は、 炭素数 6〜 5 0の芳香族基。 〕

で表される化合物、 及び、 一般式 4 ：

R - C H ₂ N H ₂

〔但し、 R—は、 H—、 炭素数 1〜 2 0のアルキル基、 又は、 炭素数 6〜 5 0の芳香族基。 〕

で表される化合物を挙げる こ とができ る。 ただ し、 含フ ッ素アルコールと しては、 R ( C F ₀ ) _n ( C H ₂ ) _n 一 O H 〔但し、 Rは H又は F、 nは 1〜 ： L 0の整数〕 が 好適である。

そ して、 求核反応性を有する含フ ッ素化合物を使用す る場合、 炭化水素系化合物と して求核反応を受ける化合 物を使用 し、 求核反応性を有する炭化水素系化合物を使 用する場合、 含フ ッ素化合物と して求核反応を受ける化 合物を使用する。

求核反応を受ける化合物と しては、 ォ レフ ィ ン及びェ ポキシ化合物を挙げる こ とができ る。 従って、 求核反応 を受ける炭化水素系化合物と しては、 一般式 5 0

C H ₂ C H C H ₀ 0 A R

〔但し、 一 A—は、

R 1

( C H ₂ C H₂ C H。 C H₂ 0) _n _、 又は

- ( C

H

R— 、 H—、 炭素数 1〜 2 20のアルキル基、 又は、 炭

C I

素数 6〜 5 0の芳香族基。 なお、 H nは 1〜 1 0 0 0の整 o

数。 R¹ — は、 H―、 又は、 炭素数 1〜 1 2のアルキル n

基。 ：] で表される化合物を挙げる こ とができる。 ま た、 求核反 応を受ける含フ ッ素化合物と しては、 一般式 6 ：

〔但し、 R—は、 C F ₃ —、

^{C F} 3 ^{C F} 2 ( ^{C F} 2 ^{C F} 2 ) n -、

C F ₃ C F (C F ₂ C F ₂ ) _n —、 又は

^{C F} 3

^H ( ^{C F} 2 ^{C F}2 ) m 一。

なお、 nは 0〜 ： L 0の整数。 mは 1〜 1 0の整数。 〕 で表される化合物を挙げる こ とができ る。 ただし、 含フ ッ素ォ レフ ィ ンと しては、 ノ 一フルォロォ レフ ィ ンが好 適であり、 中でも C F ₂ = C F ₂ 、 C F ₃ C F = C F ₉ 若し く は （ C F ₃ ) ₂ C = C F o又はこれらのオ リ ゴマ 一が好ま し く 、 C F g C F = C F ₂の二量体又は三量体 が特に好ま しい。 なお、 含フ ッ素化合物が求核反応性を有する場合であ つても、 炭化水素系化合物が求核反応性を有する場合で あっても、 炭化水素系化合物と しては、 エーテル結合を 有する化合物が好適であり、 具体的 〇には、 繰り返し単位 1 - C C H C H 0 )

繰り返し単位 2 ( -

繰り返し単位 3 一 ( C H C H₂ 0) -

C H

C H

3

繰り返し単位 4

繰り返し単位 5 - (C H₂ C H₀ C H_? C H₂ 0) - のいずれかの繰り返し単位を有する化合物を挙げること ができる。 ' 本発明の製造方法における求核反応は、 均一反応と し ても異相反応と してもよ く 、 また、 気相反応と しても液 相反応と してもよい。 さ らに、 溶媒を使用 しても使用 し な く てもよい。

反応触媒については、 使用 しても使用 しな く ても よい が、 反応性を高めるためには、 K O H、 N a O H等の無 機アルカ リ 、 ト リ ェチルァ ミ ン等の有機アルカ リ、 B F ₃ 0 E t 〔但し、 E t はェチル基〕 、 A 1 C 1₃ 等のルイス （L e w i s ) 酸触媒等を使用す.るのがよい。 反応温度は、 0 °C〜 2 0 0 °C. 好ま し く は 4 0 °C〜 1 4 0。Cとするのがよい。 この場合、 反応時間は、 3 0分〜 4 8時間、 好ま し く は 1時間〜 2 4時間とするのがよい。 本発明の製造方法における具体的な求核反応は、 例え ば、 以下の化学反応式 1〜 1 2で表される。

化学反応式

0

1 ノ \ 2

R ¹ C H ₂ 0 H + C H₂ C H C H O A R"

0 H

→ R¹ C H₂ O C H C H₀ C H₂ O A R² 〔但し、 R ¹ —は、 C F ₃ —、

^{C F} 3 ^{C F} 2 ^{( C F} 2 ^{C F} 2 ) n -、

C F ₃ C F (C F _n C F ₂ ) _n —、 又は、

C F

3

H (C F ₉ C F ₉ ) -₀

Aは、 一 （C H₂ C H O) _& ―、

R 3

- (C H₂ C H₂ C H C H₂ 0) _£ 一、 又は、

- (<§^" 0) , -。

R ² —は、 Η—、 炭素数 1〜 2 0のアルキル基、 又は、 炭素数 6〜 5 0の芳香族基。 なお、 ηは 0〜 1 0の整 数。 mは 1〜 1 0の整数。 ί は 1〜 1 0 0 0の整数。 R³ 一は、 Η—、 C Η ₃ —又は C H₂ C H ₃ 一。 〕 化学反応式 2 ：

0

1 / \ 2

R¹ C H 0 H + n C H₂ C H

〔但し、 R丄 一は、 C F ₃ 、

^{C F} 3 ^{C F} 2 ^{( C F}2 ^{C F} 2 ^} n

C F ₃ C F (C F ₂ C F ₂ ) _n -

C F 又は、 H ( C F ₂ C F ₂ ) _m ―。

R ^u 一は、 H―、 C H ₃ 一、 又は、 C H_n C H ₃ 一 なお、 nは 0〜： L 0 0 0の整数。 〕

化学反応式 3 ：

c

B

r

I

〔但し、 Aは、 0、 炭素数 1〜 2 0のアルキ レ ン基

[ (C H₉ ) „ 0] 。 なお、 mは 1〜 5の整数。 は 1 Q 0 0の整数 R ² は、 H又は炭素数 1 5のアルキル基。

また、 R¹ は、 H、 炭素数 〜 2 0のアルキル基、

0 0

II

- P 0 (R° ) ₂ 、 - P 0 (M¹ ) _n 、 - P OM 2 一 0 H、 又は、

F (C F₂ C F₂ C F₂ 0) _n C F₂ C F₂ なお、 R^d は炭素数 2 0のアルキル基、 M ¹ は 価の金属、 M² は 2価の金属、 n は 1 〜 ： L 0 0 の整数。 〕 化学反応式 4

( C F

C F _n C F

/

1

〔但し、 A及び の意味は、 各々、 上記化学反応式 4の場合と同じ。 〕 化学反応式 5丄

( C F ) C F C F

3 ^J 2 \ /

C = C + H 0 ( C H ₀ ) 0 H

/ \ 2 n

( C F ₀ ) C F F

3 ^J 2

〔但し、 nは 1 〜 ： L O O の整数。 〕 化学反応式 6 ：

C F _Q C F C F _q

\^d / ^{1 6}

C = C + H O ( C H ₉ ) . O H

/ \ ^{L n C F} 3 ^F

〔但し、 nは 0 0の整数。 〕 化学反応式 7 ：

( C F _Q ) ₀ C F C F

1 \ /

C = C + H 0 ( C H ₂ ) O H

/ ヽ

( C F _η ) _n C F F

C F _n C F ( C F ₀ )

3 3 2 〔但し、 nは 1〜 ： L 0 0の整数。 〕 化学反応式 8 ：

^{C F} 3 /^{C F} 2 ^{C F} 3

C = C + H 0 ( C H ₀ ) 0 H

n

\

C F F

C F

^C 2 ^F 5

/

C = C

\

C F 0 ( C H₉ ) 0 C F

/

C = C

^C 2 ^F 5 ^{C F}3 〔但し、 nは 0 0の整数。 〕 化学反応式 9 ：

( C F ₃ ) ₂ C F C F ₃

C = C + H 0 (R 0) R

/ \ ⁿ ( C F ₀ ) _n C F F

( C F ₃ ) ₀ C F C F ₃

→ C = C

/ \ 1

( C F ₃ ) ₂ C F 0 (R¹ 0) _n R 2

〔但し、 R¹ は一 C H₂ C H—又は

R 3 一 C H₂ C Hり C H₂ C H₂ 0 -。 なお、 R³ は H又は炭素数 1〜 1 2のアルキル基。 また、 R² は、 H、 炭素数 1〜 2 0のアルキル基、 又は、 炭素数 6〜 5 0の芳香族基。 さ らに、 nは 1〜 1 0 ◦ 0の整数。 〕 化学反応式 1 ◦ ： 2 C F 3

( C F ₃ ) ₂ C = C + H 0 (R¹ 0) _n

F

_X ^{C F} 2 ^{C F} 3

→ ( C F ₃ ) _n C = C

0 (R ¹ 0) _n R² 〔但し、 R¹ 、 及び nの意味は、 各々、 上記化学 反応式 9の場合と同じ。 〕 化学反応式

R丄 （ C H₀ ) C H C H₀ + H O (R² O) R ³

0 R ¹ ( C H ) C H C H O (R² 0 ) R³

Z n . in

0 H

〔但し、 R ¹ の意味は、 上記化学反応式 3の場合と同 じ

R ² は、 - C H ₂ C H -、

R 3

- C H ₀ C H ₂ C H ₂ C H ₉ -, 又は、 〈0

3

R ^G は、 H、 炭素数 1〜 2 0のアルキル基、 又は、 炭素数 6〜 5 0の芳香族基。 nは 0〜 6の整数。 mは 1〜： L 0 0 0の整数。

なお、 R ⁴ は H又は炭素数 1〜 1 2のアルキル基。 化学反応式 1 2 ：

R ¹ ( C H ) „ O ( C H ₉ ) _m C H C H ₉

n z m 、 ノ

Ο

+ Η 0 (R ² 0) ^ R 3 厂 （R ² 0) R ³

→ R ¹ ( C Η ₀ ) 0 ( C H ) C H -C Η ₀ 0 J

2 η 2 m ν 2

0 Η

〔但し、 R ¹ R 及び R の意味は、 各々、 上記化 学反応式 1 1の場合と同じ。 nは 0〜 6の整数。 mは 0〜 6の整数。 は 1〜： L 0 0 0の整数。 〕 本発明の潤滑油は、 上記のような含フ ッ素化合物と炭 化水素との求核反応によ っ て生成する フ ッ素系オイ ルか らなり、 このような含フ ッ素オイルと しては、 上記化学 反応式 1〜 1 2に対応する各反応生成物を挙げるこ とが できる。 そ して、 特に制限されないが、 通常に使用する もの と しては、 数平均分子量が 2 0 0〜 1 0 0 0 0 0 , 好ま し く は 3 0 0〜 2 0 0 0 0のものが好適である。 0

実施例 1 3

四ッロフラスコにステア リ ルアルコール （6. 8 g ) 、 E t ₃ N ( 9 g ) 及び M E K ( 1 0 0 c c ) を入れ所定 の温度で攪拌しながらへキサフルォロプロ ピレ ン ト リ マ - (T - l /T - 2 = 3 5 / 6 5 ) ( 4 0 g ) を滴下し た。 反応終了後、 S— 3にて抽出し、 I Nの H C 水溶 液及び N a C 飽和水溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0 ^ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮 しオイル状化合物を得た （T一 1由来 ZT _ 2由来 = 3 5 / 6 5. 3 5. 6 g) ₀

実施例 1 4

四ッロフ ラスコに平均分子量が 2 7 0のイ ソステアリ ルアルコール （ 2 0. 8 g ) 、 E t ₃ N ( 8. 9 g ) 及 び M E K ( 1 0 0 c c ) を入れ所定の温度で攪拌しなが らへキサフルォロプロ ピレ ン ト リ マー （T一 1 ZT— 2 = 3 5 / 6 5 ) ( 5 0 g ) を滴下した。 反応終了後、 S — 3にて抽出し、 1 Nの

H C 水溶液及び N a C 飽和水溶液にて洗浄した。 有 機層を N a ₂ S 0 ^ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減 圧濃縮しオイル状化合物を得た （T _ l由来 ZT— 2由 来 = 3 5 Ζ 6 5、 4 7. 5 g) 。

実施例 1 5 四ッロフ ラスコに平均分子量が 2 7 0のイ ソステア リ ルアルコール （ 2 0， 8 g ) 、 E t _π Ν ( 8. 9 g ) 及 び M E K ( 1 0 0 c c ) を入れ所定の温度で攪拌しなが らへキサフルォロプロ ピレ ン ト リ マー （T— 1 ZT— 2 = 1 5 / 8 5 ) ( 4 5 g) を滴下した。 反応終了後、 S 一 3にて抽出し、 1 Nの

H C ^ 水溶液及び N a C 飽和水溶液にて洗浄した。 有 機層を N a _n S 0₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減 圧濃縮しオイ ル状化合物を得た （T一 1由来 ZT— 2由 来 = 1 5 Z 8 5、 5 2 g) 。

実施例 1 6

四ッロフ ラスコに平均分子量が 1 0 0 4のポ リ プロ ピ レ ングリ コ ール （ 1 2 g ) 、 K。 C 0₃ ( 3. 3 g ) 及 び M E K ( 6 0 c c ) を入れ所定の温度で攪拌しながら へキサフルォロプロ ピレ ン ト リ マー （T一 1 /T— 2 = 3 5 / 6 5 ) ( 1 0 g ) を滴下した。 反応終了後、 S— 3にて抽出し、 1 Nの H C 水溶液及び N a 飽 和水溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₉ S 0₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た ( 1 6 g ) o

実施例 1 7

2 0 0 c cオー ト ク レープにペン夕エ リ ス リ ト ーノレ ( 1 0 g ) 、 K O H ( 1 6. 4 g ) 及び DM S O ( 8 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したところへク ロ口 ト リ フルォロエチ レ ン （ 3 4. 1 g ) を仕込んだ。 ク ロ 口 ト リ フルォロエチレンが消費される毎にさらに導入し、 反応温度が上昇するままに反応した。 反応終了後 S— 3 にて抽出し、 水、 1 Nの H C ^ 水溶液及び N a C ί 飽和 水溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル伏化合物を得た

( 3 7 g ) o

実施例 1 8

5 0 0 c cオー ト ク レープにペン夕エ リ ス リ ト ーノレ ( 5 0 g) 、 K O H ( 4 8 g ) 及び D M S O ( 1 5 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧にしたところへテ ト ラ フ ルォ ロエチ レ ン （ 1 5 0 g ) を仕込んだ。 テ ト ラ フルォ 口エチ レ ンが消費される毎にさ らに導入し、 反応温度が 上昇するままに反応した。 反応終了後 S— 3にて抽出し、 水、 1 Nの H C ^ 水溶液及び N a C 飽和水溶液にて洗 浄した。 有機層を N a _Q S 0₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （ 1 8 0 g) 。 実施例 1 9

5 0 0 c cオー ドク レープに ト リ メ チロールプロパン y o

( 3 0 g ) 、 K O H ( 4 4. 3 g ) 及び D M S O C 1 5 0 ) を入れ窒素置換を行い減圧にしたところへテ トラ フルォロエチレン （ 6 8 g ) を仕込んだ。 テ トラフルォ 口エチ レ ンが消費される毎にさ らに導入し、 反応温度が 上昇するままに反応した。 反応終了後 S— 3にて抽出し、 水、 1 Nの

H C 水溶液及び N a C H 飽和水溶液にて洗浄した。 有 機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減 圧濃縮しオイル伏化合物を得た （ 9 5 g ) 。

実施例 2 0

5 0 0 c cオー ト ク レープに ト リ メ チロールェタ ン ( 3 0 g ) 、 K O H (4 9. 3 g ) 及び D M S O ( 1 5 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧にしたと ころへテ ト ラ フルォロエチ レ ン （ 7 5 g ) を仕込んだ。 テ ト ラ フル ォロエチレンが消費される毎にさ らに導入し、 反応温度 が上昇するままに反応した。 反応終了後 S — 3 にて抽出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C 飽和水溶液に て洗浄した。 有機層を N a _Q S 0₄ にて乾燥、 濾過した 後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （ 1 0 0 g ) 。

実施例 2 1

5 0 0 c cォー ト ク レーブにネオペンチルグリ コール ( 3 0 g ) 、 K O H ( 4. 7 g ) 及び D M S O ( 2 0 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへテ ト ラ フルォロエチ レン （ 5 7. 6 g) を仕込んだ。 テ 卜 ラ フ ルォロエチ レ ンが消費される毎にさ らに導入 し、 反応温 度が上昇するま ま に反応した。 反応終了後 S — 3にて抽 出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C 飽和水溶液 にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾過し た後 5 0°Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （8 5. 3 g ) o

実施例 2 2

5 0 0 c cオー ト ク レープにネオペンチルグリ コール C 3 0 g ) 、 K O H ( 9. 5 g ) 及び D M S O ( 2 0 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへク ロ 口 ト リ フルォロエチレ ン （ 6 7 g ) を仕込んだ。 ク ロ ロ ト リ フルォロェチレ ンが消費される毎にさ らに導入し、 反 応温度が上昇するま ま に反応した。 反応終了後 S— 3に て抽出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C 飽和水 溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾 過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル伏化合物を得た ( 9 6. 3 g ) 。

実施例 2 3

5 0 0 c cオー ト ク レーブにネオペンチルアルコール ( 3 0 g ) 、 K 0 H ( 2. 2 g ) 及び DM S 〇 ( 2 0 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへク ロ 口 ト リ フルォロエチ レ ン （ 4 0 g) を仕込んだ。 ク ロ ロ ト リ フルォロェチ レ ンが消費される毎にさ らに導入し、 反 応温度が上昇するま ま に反応した。 反応終了後 S— 3に て抽出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C 飽和水 溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾 過 した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイ ル状化合物を得た ( 6 6. 3 g ) o

実施例 2 4

5 0 0 c cォー ト ク レーブにへキサンジオール （ 3 0 g ) 、 K O H ( 1. 6 g ) 及び DM S O ( 2 0 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへク ロ 口 ト リ フ ルォロエチ レ ン （ 5 9. 2 g ) を仕込んだ。 ク ロ 口 ト リ フルォロエチ レ ンが消費される毎にさ らに導入し、 反応 温度が上昇するま ま に反応した。 反応終了後 S— 3にて 抽出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液、 N a C 飽和水溶液 にて洗浄した。 有機層を N a _n S にて乾燥、 濾過し た後 5 0°Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （8 5. 8 g ) 。

実施例 2 5

5 0 0 c cオー ト ク レープにグリ セ リ ン （ 3 0 g) 、 K O H ( 2 1. 5 g ) 及び DM S O ( 2 0 0 c c ) を入 れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへク ロ 口 ト リ フルォ 口エチ レ ン （ 1 1 3. 8 g ) を仕込んだ。 ク ロ ロ ト リ フ ルォロエチ レ ンが消費される毎にさ らに導入し、 反応温 度が上昇する ま ま に反応した。 反応終了後 S — 3にて抽 出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C 飽和水溶液 にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾過し た後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （ 1 3 5 g ) o

実施例 2 6

5 0 0 c cオー ト ク レープにネオペンチルグリ コール ( 3 0 g ) 、 K O H ( 4. 7 g ) 及び D M S O ( 2 0 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへへキサ フルォロプロペン （ 8 6 g ) を仕込んだ。 へキサフルォ 口プロペンが消費される毎にさ らに導入し、 反応温度が 上昇するままに反応した。 反応終了後 S— 3にて抽出し、 水、 1 Nの H C^ 水溶液及び N a C^ 飽和水溶液にて洗 浄した。 有機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （ 1 0 0. 0 g ) o

実施例 2 7

5 0 0 c cオー ト ク レープにペンタエ リ ス リ ト ーノレ ( 3 0 g ) 、 N a 0 H ( 0. 9 g ) 及び D M S O ( 2 0 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへへキ サフルォロ プロパン （ 1 3 2 g ) を仕込んだ。 へキサフ ルォロプロパンが消費される毎にさ らに導入し、 反応温 度が上昇するま まに反応した。 反応終了後 S — 3にて抽 出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C 飽和水溶液 にて洗浄した。 有機層を N a。 S 0₄ にて乾燥、 濾過し た後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイ ル状化合物を得た （ 1 5

0 g ) 0

実施例 2 8

5 0 0 c cオー ト ク レーブにジグリセ リ ン （ 5 0 g ) 、 K O H ( 5 , 8 g ) 及び D M S O ( 2 0 0 c c ) を入れ 窒素置換を行い減圧に したと こ ろへク ロ ロ ト リ フルォロ エチ レ ン （ 1 4 0. 2 g ) を仕込んだ。 ク ロ 口 ト リ フル ォロエチ レ ンが消費される毎にさ らに導入し、 反応温度 が上昇する まま に反応した。 反応終了後 S— 3にて抽出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C 飽和水溶液に て洗浄した。 有機層を N a。 S 0₄ にて乾燥、 濾過した 後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （1 7 5. 6 g：) 。

実施例 2 9

5 0 0 c cオー ト ク レー プに ト リ メ チロ ールプロパン 丄 U

( 3 0 g ) 、 N a 0 H ( 2 g ) 及び D M S O ( 2 0 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへク ロ 口 ト リ フルォロエチ レ ン （ 7 .8 g ) を仕込んだ。 ク ロ ロ ト リ フルォロェチ レ ンが消費される毎にさ らに導入し、 反 応温度が上昇するま ま に反応した。 反応終了後 S — 3 に て抽出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C H 飽和水 溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾 過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイ ル伏化合物を得た ( 7 4 g ) 0

実施例 3 0

5 0 0 c c オー ト ク レーブに ト リ メ チロールェタ ン ( 3 0 g ) 、 N a O H ( 2. 1 g ) 及び D M S O ( 2 0 0 c c ) を入れ窒素置換を行い減圧に したと こ ろへグロ 口 ト リ フルォロエチ レ ン （ 9 6 g ) を仕込んだ。 ク ロ 口 ト リ フルォロエチ レ ンが消費される毎にさ らに導入 し、 反応温度が上昇するま まに反応した。 反応終了後 S — 3 にて抽出 し、 水、 1 Nの H C 水溶液及び N a C 飽和 水溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た ( 8 3 g ) 0

実施例 3 1

フ ラスコに ト リ グライ ム （ 5 0 c c ) 中に溶解したパ 一フルォロォク チルエタ ノ ール （ 5 0 g) 、

B F ₃ 0 E t ₂ ( 4. 5 c c ) を入れ 5 0 °Cにて攪拌し たと こ ろへ平均分子量が 1 9 5. 8のポ リ プロ ピレ ング リ コールエポキシ （ 2 1 g ) を滴下した。 反応終了後、 S— 3にて抽出し、 N a H C 0 飽和水溶液及び

N a C 飽和水溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S O ₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイ ル状 化合物を得た （ 6 5. 5 g ) 。

実施例 3 2

四ッロフ ラスコ にグ リ セ リ ン （ 1 0 g ) 、 E t ₃ N

( 4 0 g ) 及び M E K ( 1 5 0 c c ) を入れ室温の温度 で攪拌しながらへキサフルォロプロ ピレ ン ト リ マー

(T— 1 ZT— 2 = 3 5ノ 6 5 ) ( 1 7 5 g ) を滴下し た。 反応終了後、 S— 3にて抽出し、 1 Nの H C 水溶 液及び N a C 飽和水溶液にて洗浄した。 有機層を

N a ₂ S 0 _d にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮 しオイ ル状化合物を得た （T— 1由来 — 2由来 = 3

5 / 6 5 ) ( 1 4 0. 3 g ) 0

実施例 3 3

四ッロフラスコにォレイルアルコール （ 2 6. 8 5 g) B F ₃ 0 E ΐ ( 1. 5 m l ) 入れ 7 5 °Cにて攪拌しな がら 3 —パーフルォロォク チルー 1 , 2—エポキシプロ パン （ 4 7. 6 g ) を滴下し、 8 0 °Cにて攪拌した。 反 応終了後、 水を加えジェチルエーテルにて抽出した。 有 機層を M g S 0 にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧 濃縮しオイ ル状化合物を得た （ 7 0. 5 g ) 。

実施例 3 4

四ッロフ ラスコに 3—ノ、⁰ —フルォロォク チルー 1 —ェ 夕 ノ ール （ 4 6. 4 g ) B F ₃ 0 E t ( 1. 5 m l ) を 入れ 7 5 °Cにて攪拌しながらェピクロルヒ ドリ ン （ 1 8. 5 g ) を滴下し、 8 0 °Cにて攪拌した。 反応終了後、 水 を加えジェチルエーテルにて抽出した。 有機層を

M g S 0₄ にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮し オイル状化合物を得た。 （ 6 2. 5 g) 。

実施例 3 5

四ッロフ ラ スコに 3—ノヽ。一フルォ ロォク チル一 1 ーェ 夕 ノ ール （ 4 6. 4 g ) B F ₃ 0 E t ( 1. 5 m l ) を 入れ 7 5 °Cにて攪拌しながら 3—パーフルォロ （ 7—メ チルォクチル） 一 1， 2—エポキシプロパン （ 5 2 6 g) を滴下し、 8 0 °Cにて攪拌した。 反応終了後、 水を加え ジェチルエーテルにて抽出した。 有機層を M g S O , に て乾燥濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物 を得た （ 5 6 5 g ) 。

実施例 3 6 四ッ ロ フ ラ ス コ に 3—ノ、。一フ ノレオ ロォ ク チノレ— 1 ーェ 夕 ノ ール （ 4 6. 4 g ) B F ₃ 0 E t ( 1. 5 m l ) を 入れ 7 5 °Cにて攪拌しながら 3— nプチロキシ一 1 , 2 —エポキシプロパン （ 3 9 g ) を滴下し、 8 0 °Cにて攪 拌した。 反応終了後、 水を加えジェチルエーテルにて抽 出した。 有機層を M g S O^ にて乾燥濾過した後 5 0 °C にて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （ 7 9 g) 。

実施例 3 7

四ッロフ ラ ス コ に 2— ク ロ 口 一 1 一エタ ノ ール （ 8. 5 g ) 、 B F ₃ 0 E t ( 1. 5 m l ) を入れ 7 5 °Cにて 攪拌しながら 3—パーフルォ ロ （ 7 — メ チルォ ク チ 一 1， 2—エポキシプロパン （ 5 2. 6 g ) を滴下し、 8 0 °Cにて攪拌した。 反応終了後、 水を加えジェチルェ 一テルにて抽出した。 有機層を M g S O^ にて乾燥濾過 した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た （ 6

0 g ) o

実施例 3 8

5 0 O m Lフ ラス コ に平均分子量が 2 7 0のイ ソ ステ ァ リ ノレアルコ ーノレ 1 0 0 g、 ク ロ 口 ホルム溶媒 1 0 0 m L及び B F ₃ エーテラ一 ト ◦ . 5 m Lを仕込み、 6 0 °C に加熱還流しながら滴下ロ ー 卜よりパーフルォロェポキ シ化合物 ( C F ₃ ) ₂ C F ( C F ₂ ) ₆ C H₂ C₂ H₃ 0の 1 9 4. 6 g ( 0. 3 7 m o l ) をゆっ く り と滴下し、 1 2 時間加熱攪拌した。 反応後 1 0 %N a H C O ₃ 溶液で洗 浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、 濾液中 の溶媒を減圧下に留去して 2 8 1 gの淡黄色油伏物を得 た。

実施例 3 9

5 0 0 m Lフラスコに平均分子量が 2 1 4のイ ソ ミ リ スチルアルコール 5 0 g、 ク ロ 口ホルム溶媒 1 0 0 m L 及び B F ₃ エ ーテラー ト 0. 5 m Lを仕込み、 6 0でに 加熱還流しながら滴下口一 卜よりパーフルォロェポキシ 化合物 （C F ₃ ) ? C F ( C F ₂ ) ₆ C H_n C ₂ H₃ 0 の 1 5 8. 8 g ( 0. 3 0 m o l ) ) をゆっ く り と滴下 し、 1 2時間加熱攪拌した。 反応後 1 0 % N a H C 0。 溶液で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に留去して 2 0 7. 7 gの無色油 状物を得た。

実施例 4 0

5 0 0 m Lの S U S 3 1 6製オー トク レープにポ リ グ リ セ リ ン （O H価 1 0 4 5 m g g) 5 6. 2 g、 ジメ チルスルホキシ ド 3 0 O m L及び K O Hの 1 0. 0 gを 仕込み、 室温で攪拌しながら液相部にテ トラ フルォロェ チ レ ン （以下 T F E と略） を圧力 5 k g / c m² ' Gと なるよ う に仕込んだ。 反応温度は発熱によ り 5 0 °Cまで 上昇した。

2. 5時間撹拌ののち未反応の T F Eをパージ し、 ク ロ ロホルムを 1 0 O m L加えた後、 5 %H C 水溶液及 び 1 0 % N a H C 0₃ 溶液で洗浄し、 無水硫酸マグネシ ゥムで乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に留去し て 1 1 3. 2 gの無色油状物を得た。

実施例 4 1

5 0 0 m Lの S U S 3 1 6製オー ト ク レー プにポ リ グ リ セ リ ン （O H価 S S S m gZ g) 5 7. 2 g、 ジメ チ ルスルホキシ ド 3 0 0 m L及び K 0 Hの 1 0. 3 gを仕 込み、 室温で攪拌しながら液相部にテ ト ラ フ ルォロェチ レ ン （以下 T F Eと略） を圧力 5 k g / c m² * Gとな るよ う に仕込んだ。 反応温度は発熱によ り 5 2 °Cまで上

^f"し "。

6時間撹拌ののち未反応の T F Eをパージ し、 ク ロ 口 ホルムを 1 0 0 m L加えた後、 5 %H C 水溶液、 及び 水で洗浄し、 無水硫酸マグネ シウムで乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に留去して 1 2 4. 7 gの無色油 伏物を得た。

実施例 4 2 5 0 0 m Lの S U S 3 1 6製オー ト ク レーブにポ リ グ リ セ リ ン （O H価 1 0 4 5 m g / g ) 4 9. 7 g、 ァセ トニ ト リ ノレ 3 0 0 m L及び 5 0 %K O H 1 0. 0 gを仕 込み、 室温で攪拌しながら液相部にク ロ 口 ト リ フルォロ エチ レ ン （以下 C T F Eと略） を圧力 k g Z c mム · Gとなるよ う に仕込んだ。

6時間撹拌ののち未反応の C T F Eをパー ジ し、 ク ロ 口ホルムを 1 0 0 m L加えた後、 5 %H C 水溶液、 1 0 % N a H C 0。 溶液で洗浄し、 無水硫酸マグネ シゥム で乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に留去して 1 0 3. 4 gの無色油状物を得た。

実施例 4 3

5 0 O m Lの S U S 3 1 6製ォー ト ク レーブにポ リ グ リ セ リ ン （O H価 1 0 4 5 m g Z g ) 5 0. l g、 ジメ チルスルホキ シ ド 3 0 0 m L、 K O Hの 1 0. 5 gを仕 込み、 室温で攪拌しながら液相部に C T F Eを圧力 4 k g Z c m² * Gとなるよ う に仕込んだ。

4時間撹拌ののち未反応の C T F Eをパー ジ し、 ク ロ 口ホルムを 1 0 0 m L加えた後、 5 %H C^ 水溶液、 1 0 % N a H C 0₃ 溶液で洗浄し、 無水硫酸マグネシウム で乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に留去して 1 3 6. 9 の黄色油状物を得た。 .

実施例 4 4

5 0 0 m Lの S U S 3 1 6製オー ト ク レープにポ リ グ リ セ リ ン （O H価 9 6 9 m g / g) 5 0. 7 g、 ジメ チ ルスルホキシ ド 3 0 0 m L、 K O Hの 1 0. 2 gを仕込 み、 室温で攪拌しながら液相部に C T F Eを圧力 4 k g / c m ^ * Gとなるよ う に仕込んだ。

4時間撹拌ののち未反応の C T F Eをパー ジ し、 ク ロ 口ホルムを 1 0 0 m L加えた後、 5 %H C 水溶液及び 1 0 % N a H C 0₀ 溶液で洗浄し、 無水硫酸マグネ シゥ ムで乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に留去して 1 1 5. 4 gの褐色油状物を得た。

実施例 4 5

5 0 O m Lの S U S 3 1 6製ォ一 ト ク レーブにポ リ グ リ セ リ ン （O H価 8 8 2 m g/ g) 5 7. 8 g、 ジメ チ ルスルホキシ ド 3 0 0 m L及び K 0 Hの 1 0. 5 gを仕 込み、 室温で攪拌しながら液相部に T F Eを圧力 4 k g Z c m² · Gとなるよ う に仕込んだ。

4時間撹拌ののち未反応の T F Eをパー ジ し、 ク ロ 口 ホルムを 1 0 0 m L加えた後、 5 %H C 水溶液、 1 0 % N a H C 0₃ 溶液で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで 乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に留去して 1 0 0. 9 gの褐色油状物を得た。 実施例 4 6

5 0 O m Lの S U S 3 1 6製ォー ト ク レーブにジグ リ セ リ ン 5 5. 4 g、 ジメ チノレスルホキシ ド 3 0 0 m L及 び K 0 Hの 1 0. 0 gを仕込み、 室温で攪拌しながら液 相部に T F Eを圧力 4 k g Z c m² * Gとなるよう に仕 込んだ。 1 0時間撹拌ののち未反応の T F Eをパージし、 ク ロ口ホルムを 1 0 0 m L加えた後、 5 %H C 水溶液 及び 1 0 % N a H C 0₃ 溶液で洗浄し、 無水硫酸マグネ シゥムで乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に留去 して 1 3 8. 0 gの黄色油状物を得た。

実施例 4 7

5 0 O m Lフラ スコにへキサフルォロプロ ピレ ンダイ マー （ノ、⁰ —フノレオ口へキセ ン D— 1 ： 9 4 %、 D - 2 ： 6 %) 1 0 0. 8 g、 平均分子量が 2 9 8のイ ソアイ コ シルアルコール 8 2. 8 g及びメ チルェチルケ ト ン 3 0 0 m Lを仕込み、 室温で攪拌しながら ト リエチルァ ミ ン 2 9. 3 gを滴下した。 2 日間撹拌の後、 反応混合物を 5 %H C 1 0 %

N a H C 0₃ 溶液及び飽和食塩水で洗浄し、 無水硫酸マ グネシゥムで乾燥して濾過し、 濾液中の溶媒を減圧下に 留去して 1 1 9. 5 gの褐色油状物を得た。

実施例 4 8 5 O m Lフ ラスコ に平均分子量が 2 4 9のィ ソパル ミ チルアルコール 2 0. 0 gを仕込み、 室温で攪拌しなが らへキサフルォロアセ ト ン 2 0 gをゆつ く り と吹き込ん だ。 2時間未反応のガスを減圧下に留去し、 3 3. l g の黄色油状物を得た。

実施例 4 9

四ッロフ ラスコに 1、 6—へキサ ンジオール （ 5 9. 1 g ) を入れ C H₃ C N ( 6 0 0 c c ) に溶解し、 K ₂ C 0₃ を加える。 5〜 1 0。Cにてへキサフルォ ロプ ロ ピレ ンダイマ一 （パーフルォ口へキセ ン D— 1 ： 9 4 D - 2 ： 6 %) ( 3 0 0 g ) を滴下し 1 8時間攪拌 した。 反応終了後反応液を濾過し 5回水洗し有機層を分 離して無水硫酸マグネシウムにて乾燥後濾過しオイル状 化合物 （ 4 6 1 g ) を得た。

実施例 5 0

四ッロフ ラスコに平均分子量が 1 0 5 5のポ リ プロ ピ レ ング リ コ ール （ 2 0 0 g) を C H。 ₂ ( 2 0 0 c c ) に溶解し、 B F₃ O E t (0. 0 3 ) を加え、 加熱還流したイ ソパーフルォロォクチルプロポキシ （ 1 5 0 g ) を滴下した。 反応終了後 C H₂ C £ 。 にて抽出 し飽和 N a H C 0₃ 及び純水にて洗浄した後有機層を分 離し、 N a _n S 0 にて乾燥、 濾過し 5 0 °Cにて減圧濃 縮しオイ ル状化合物 （ 2 8 0 g) を得た。

実施例 5 1

四ッロ フ ラ ス コ にエポキ シ

(H ( C F ₂ C F ₂ ) ₃ C H₂ 0 C H_n C H C H )

0

( 6 0 g ) 、 平均分子量が 1 0 5 5のポ リ プロ ピレ ング リ コ ール （ 1 6 3 g ) を C H₂ C^ ₂ ( 2 0 0 c c ) に 溶解し、 加熱還流下、 B F 0 E t ( 0. 3 ) を滴 下した。 反応終了後 C H₂ C Si ₂ にて抽出し飽和 N a H C 0₃ 及び純水にて洗浄した後有機層を分離し、 N aつ S 0₄ にて乾燥、 濾過し 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイ ル状 化合物 （ 1 2 0 g) を得た。

実施例 5 2

2 O m 四ッロフラスコに下記①で表されるイ ソ ミ リ スチルァノレコーゾレ （ 1 0. 7 5 g、 5 0 mm o l ) 、 ク ロロホルム 1 1 g及び三フ ッ化ホウ素エーテル錯体 8滴 をカロえる。

6 5 °Cで下記②で表されるエポキシ （ 2 6. 3 g、 5 ◦ m l ) を約 5 0 m i nかけて滴下する。 その後約 6 5 °Cで 6時間加熱攪拌を行う。

反応終了後、 ク ロ 口ホルム O m l'、 5 % N a C O ₃ 水溶液 1 0 0 m l を加え、 浄浄を行う。 無水 M g S 0₄ で乾燥、 濾過後、 溶媒を濃縮して目的物を得た （収量 2 8 g、 収率 7 4 %)

Φ C H_Q C H (C H。 ） C H₂ C H_n C H₂ C H₉

H 0 C H ₂ C H C H ₀ C H ( C H ₃ ) C H ₂ C H ₂ ② C F ₃ C F ₂ (C F ₂ C F。 ） _{3 5} C H₂ -

- C H C H

0 実施例 5 3

四ッロフ ラスコに平均分子量が 1 3 5 8のポリ ブチレ ング リ コール （ 1 0 0 g ) 、 E t ₃ N ( 1 0 1 g ) 、 M E K ( 2 0 0 c c ) を入れ、 所定の温度で撹拌しながら せへキサフルォロプロ ピレ ン ト リ マー （T— 1 ZT— 2 = 3 5 / 6 5 ) ( 8 0 g ) を滴下した。 反応終了後、 S — 3 にて抽出し、 1 Nの H C 水溶液、 飽和 N a H C 水溶液にて洗浄した。 有機層を N a ₂ S 0 _A にて乾燥、 濾過した後 5 0 °Cにて減圧濃縮しオイル状化合物を得た (T一 1由来ノ T一 2由来 = 3 5 Z 6 5、 1 1 5 g ) 。 実施例 5 4

四ッロフ ラ スコ にエポキ シ

(H ( C F„ C F ^ ) _n C H ₂ 0 C H ₂ C H C H₂ )

0 ( 5 8 g ) と、 平均分子量が 1 3 5 8のポリ プチレ ング リ コール （ 1 5 0 g ) を仕込み、 昇温し、 B F ₃ 0 E t

( 0. 3 m ) を滴下した。 反応終了後 C H ₂ C S, ₀ に て抽出し飽和 N a H C 0₃ 及び純水にて洗浄した後有機 層を分離し、 N a „ S 0₄ にて乾燥、 濾過し 5 0 °Cにて 減圧濃縮しオイル状の化合物 （ 2 0 0 g ) を得た。

実施例 5 5

5 0 O m Lオー ト ク レーブにイ ソへキサノ ール 7 3. l g、 ジメ チルスルホキシ ド 3 0 0 m L及び 8 5 % K 0 Hペレ ッ ト 1 0 gを仕込み、 6 0 °Cで撹拌しながら テ ト ラ フルォロエチ レ ンを 5 k g Z c m² Gの圧力にて 吹き込んだ。 2 0時間撹拌の後、 反応混合物を水に注い でク ロ 口ホルムで抽出し、 5 % H C 、 5 %

N a H C 0₃ で洗浄し、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥し たのち、 溶媒を減圧下に留去した。 得量は 8 0. 8 g ( 8 8 %収率） であった。

実施例 5 6

5 0 O m Lオー ト ク レープにイ ソ ミ リ スチルアルコー ル 1 0 0 g、 ジメ チルスルホキシ ド 3 0 0 m L及び 8 5 % K O Hペ レ ッ ト 1 0 gを仕込み、 6 0 °Cで撹拌しなが らテ ト ラ フルォロエチ レ ンを 5 k c m² Gの圧力に て吹き込んだ。 2 0時間撹拌の後、 反応混合物を水に注 いでク ロ口ホルムで抽出し、 5 %H C^ 、 5 %

N a H C O。 で洗浄し、 無水硫酸マグネ シウムで乾燥し たのち、 溶媒を減圧下に留去した。 得量は 1 2 0. 3 g ( 8 2 %収率） であった。

実施例 5 7

5 0 O m Lォ一 ト ク レーブにイ ソアイ コ シルアルコー ル 1 0 0 g、 ジメ チルスルホキシ ド 3 0 0 m L及び 8 5 %K O Hペレツ ト 1 0 gを仕込み、 6 0 °Cで撹拌しなが らテ ト ラ フルォロエチ レ ンを 5 k g Z c m" Gの圧力に て吹き込んだ。 2 0時間撹拌の後、 反応混合物を水に注 いでク ロ口ホルムで抽出し、 5 %H C 、 5 %

N a H C 0₃ で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し たのち、 溶媒を減圧下に留去した。 得量は 1 1 3. 5 g

( 8 5. 9 6 %収率） であった。

〔得られた化合物の物性〕

実施例 1 3〜 5 3で得られた化合物の構造式及び物性 を表 2に示す。

〔相溶性試験一 1〕

各実施例で得られた化合物について H F C 1 3 4 a と の相溶性を試験した。

内径 8 mm、 長さ 2 0 0 mmのパイ レツ クス製試験管 に対象となる各実施例で得られた化合物 （油） を入れ、 試験管内を真空引き した後、 液体窒素で冷却し H F C 1 3 4 a (冷媒） を l g充填した （油 Z冷媒の比は 2 0 / 8 0重量 。 冷媒充填後、 試験管を封管し、 温度調 節された恒温槽に入れ温度が平衡に達した後に目視で冷 媒との相溶性を判断し、 低温での相分離温度を測定した。 低温での相分離温度を表 3に示した。

また、 実施例 4 9、 実施例 5 0及び実施例 5 1で得ら れた化合物について、 前記試験に引続いて低温での相分 離温度を測定しょう と したところ、 いずれについても— 5 0 °Cまで冷却した範囲では相分離しなかった。

〔相溶性試験一 2〕

各実施例で得られた化合物について H F C 1 3 4 a / H F C 3 2 との相溶性を試験した。

内径 8 mm、 長さ 2 0 0 mmのパイ レ ッ ク ス製試験管 に対象となる各実施例で得られた化合物 （油） を入れ、 試験管内を真空引き した後、 液体窒素で冷却し H F C 1 3 4 a /H F C 3 2 ( 7 0 / 3 0 w t %) (冷媒） を Ό

1 g充填した （油 Z冷媒の比は 2 0 / 8 0重量％) 。 冷 媒充填後、 試験管を封管し、 温度調節された恒温槽に入 れ温度が平衡に達した後に目視で冷媒との相溶性を判断 し、 低温での相分離温度を測定した。

低温での相分離温度を表 3に示した。

〔相溶性試験一 3〕

各実施例で得られた化合物について H F C 1 3 4 a / H F C 3 2 ZH F C 1 2 5 との相溶性を試験した。

内径 8 mm、 長さ 2 0 0 mmのパイ レ ッ ク ス製試験管 に対象となる各実施例で得られた化合物 （油） を入れ、 試験管内を真空引き した後、 液体窒素で冷却し H F C 1 3 4 a /H F C 3 2 /H F C 1 2 5 ( 4 0 / 3 0 3 0 w t %) (冷媒） を l g充填した （油 Z冷媒の比は 2 0 / 8 0重量 ） 。 冷媒充填後、 試験管を封管し、 温度 調節された恒温槽に入れ温度が平衡に達した後に目視で 冷媒との相溶性を判断し、 低温での相分離温度を測定し た。

低温での相分離温度を表 3に示した。

〔相溶性試験一 4〕

各実施例で得られた化合物について H F C 1 3 4 a / H F C 3 2 /H F C 2 3 との相溶性を試験した。

内径 8 mm、 長さ 2 0 0 mmのパイ レ ツ ク ス製試験管 に対象となる各実施例で得られた化合物 （油） を入れ、 試験管内を真空引き した後、 液体窒素で冷却し H F C 1 3 4 a /H F C 3 2 /H F C 2 3 ( 7 0 /2 5 / 5 w t % ) (冷媒） を l g充填した （油 Z冷媒の比は 2 0ノ 8 0重量％) 。 冷媒充填後、 試験管を封管し、 温度調節 された恒温槽に入れ温度が平衡に達した後に目視で冷媒 との相溶性を判断し、 低温での相分離温度を測定した。 低温での相分離温度を表 3に示した。

表 3 〔相分離温度 （°C) 〕 冷媒 1 3 4 A 32/134A 134A/32/125 134A/32/23 実施例 5¾験 1 試験 3 試験 4

1 3 0 0 0 0

1 4 ― 1 0 1 0 一 1 0 一 1 0

1 5 一 4 0以下一 3 0 一 4 0 一 2 0

1 6 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

1 7 - 5 0以下 0 一 1 0 0

1 8 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

1 9 一 5 0以下一 5 0以下 ― 5 0以下 一 5 0以下

2 0 - 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

2 1 一 5 0以下一 5 0以下 - 5 0以下 一 5 0以下

2 2 - 5 0以下 - 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下 表 3 (続き） 〔相分離温度 ( °C ) 冷媒 1 3 4 A 32/134A 134A/32/125 134A/32/23 実施例 試験 1 S式 '狭 o 試験 4

2 3 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

2 4 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

2 5 - 5 0以下 ― 5 0以下一 5 0以下 - 5 0以下

2 6 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

2 7 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

2 8 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

2 9 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

3 0 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

3 1 一 5 0以下一 4 0 一 5 0 4 0

3 2 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

3 4 1 0 0 0 0

3 5 一 5 0以下一 3 0 一 5 0 一 4 0

3 6 一 5 0以下 - 5 0 一 5 0 一 4 0

3 7 一 4 0 0 0 0

3 8 一 1 0 一 1 0 - 1 0 一 1 0

3 9 一 2 0 一 2 0 2 0 ― 2 0

4 0 - 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下

4 1 一 5 0以下一 5 0以下一 5 0以下 一 5 0以下 表 3 (続き） 〔相分離温度 （°C) 〕

〔相溶性試験— 5〕 実施例 1 7及び実施例 4 2並びに実施例 5 3〜 5 5の 各化合物 （表 2参照） について各種汎用溶剤 〔メチルェ チルケ ト ン （ M I B K ) 、 n—へキサン、 トルエン、 塩 化メ チレン、 i ープロノ、。ノ ール （ I P A) 〕 に対する溶 解度を調べた。 結果を表 4に示す。 比較例 7 と して、 公知の含フ ッ素 ポ リ エーテル （平均分子量 ： 4 5 0 0 ) ：

F ( C F _n C F _π C F ₀ 0) ― C F。 C F。 についての

2 2 2 n 2 3 結果を示す

表 4

但し、 表 3中、 〇は溶解度 2 5重量％以上を、 △は溶解 度 1重量％以上を、 Xは溶解しないこ と （溶解度 1重量 %未満） を示す。

〔テープ特性試験〕

実施例 1 7及び実施例 4 2並びに実施例 5 3 〜 5 5の 各化合物を潤滑油と して用いて下記組成の磁性塗料を調 製し、 得られた磁性塗料を、 厚さ 1 4 z mのポ リエチレ ンテレフタ レー ト上に乾燥後の厚さが 4 // mになるよう に塗布し、 乾燥しカ レンダ一処理した後、 5 0 °Cで 8 0 時間処理した。 得られた磁気フィ ルムを 8 m m幅に裁断 し 8 ミ リ ビデオ用磁気テープを得た。 磁性塗料組成

C 0含有針状ァ 一酸化鉄 1 0 0重量部 ポ リ オール① 1 0重量部 塩化ビニルノ酢酸ビニル共重合体② 1 0重量部 潤滑油 1 0重量部 ポ リ イ ソ シァネー ト③ 5重量部 M I B K 1 0 0重量部 ト ルエン 1 0 0重量部 注） ①日本ウ レタ ン （株） 製 ニ ッ ポラ ン 2 3 0 4 ② U C C社製 V A G H

③日本ウ レタ ン （株） 製 コ ロネー ト L

得られた各磁気テープに関して摩擦係数 μを測定した。 摩擦係数 /2 は各磁気テープを、 I S O R 4 6 8 のスチ ールシ リ ンダ （ R。 = 2 5 β l O O m m 0、 v = 5 c mZ s e c ) を用いて磁気テープを角度 9 ◦度で且つ その一端に 1 0 gの荷重をかけ他端を 1 0 c m/ s e c の速度で引っ張ったときの荷重により求めた。

結果を以下に示す。 なお、 潤滑油と して、 公知の含フ ッ素ポ リエーテル （平均分子量 ： 4 5 0 0 ) ：

F ( C F ₂ C F ₀ C F ₂ 〇） _n C F ₂ C F ₃ を用いた場 合についての結果を比較例 8 と して示す。 潤滑油 摩擦係数

実施例 1 7 0. 2 3 実施例 4 2 0. 2 2 実施例 5 3 0. 3 0 実施例 5 4 0. 2 5 実施例 5 5 0. 3 5 比較例 8 0. 4 0 上記の結果より、 潤滑油と して本発明の化合物を使用 する こ とによ り磁気記録媒体の耐磨耗性が向上している こ とが判る。

Claims

請求の範囲

R R

一般式 C = C 〔 I〕

/

R X R

3

〔R R ^u 及び R" は、

F—を、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 3 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル 基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていて もよい） 示す。

R⁴ は、

炭素数 1〜 3 0の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的にハロゲンで置換されてい てもよい） 、 または

炭素数 2〜 5 0 0のポ リエーテル基 （部分的にハロゲン で置換されていてもよい） を示す。

Xは、 0、 または Sを示す。 〕

で表される分子中に酸素原子又は硫黄原子を含有する フ ッ素化炭化水素化合物。

2 一般式 〔 I〕

〔 R ¹ 、 R ² 及び R ³ は、

Fヽ C F ₃ ( C F ₂ ) _n (但し、 n = 0〜 2の整数） 、 または

( ^{C F} ₃ ) 2 ^{C F ( C F} 2 ) m —

(但し、 m = 0〜 2の整数） を示す。

R⁴ は、 C H。 丄 , 一 （但し、 n = 1 0〜 3 0の整数） 、

η 2π+丄

C Η₀ 一 （但し、 m = 1 0〜 3 0の整数） 、 C_h H_2h_₃ - (但し、 h = 1 0〜 3 0の整数） 、

^{C H}3 ^{( 0 C H}2 ^{C H}2 ー

(但し、 ί = 1〜： L O Oの整数） 、 C H_n (O C H₂ C H) _k -

^{C H}3

(但し、 k = 1〜 ： L 0 0の整数） 、 まだは C H ₃ ( 0 C H ₂ C H ) . -

C ri Q し η _n (但し、 j = l〜： 1 0 0の整数） を示す。 〕 で表される請求項 1 に記載の分子中に酸素原子又は硫黄 原子を含有するフ ッ素化炭化水素化合物。 3. —般式 （R⁶ 0) _d R⁵ 〔U〕 〔 d = 1又は 2。 R ⁰ は、 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し l o o

く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポ リエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ^ϋ は、 d = 1のとき、

炭素数 1 〜 3 0の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的にハロゲンで置換されてい てもよい） 、 または

炭素数 2〜 5 0 0のポ リ エーテル基 （部分的にハロゲン で置換されていてもよい） を示し、

d = 2のとき、

炭素数 1 〜 1 0の直鎖の若し く は分岐の二官能アルキル 基若し く は二官能アルケニル基を （部分的にハロゲンで 置換されていてもよい） 、 または

炭素数 2 〜 5 0 0の二官能ポリエーテル基 （部分的にハ ロゲンで置換されていてもよい） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。

4. 一般式 〔Π〕 (R° は、

(C F ₃ ) ₂ C F ( C F

(但し、 n = 0〜 ： L 0の整数） 、

^{C F} 3 ^{C F} 2 ^{( C F} 2 ^{C F} 2 ^} , ^{C H}2 ^{C H}2 °

- C H₂ C H (O H) C H₂

(但し、 m = 0〜 1 0の整数） 、 H ( C F ₂ C Fり ） ^ C H ₂ C H₂ C H (O H) - C H₂

(但し、 = 1〜 ： L 0の整数） 、 (C H_n ) _n C F ( C F ₂ C F _n ) _k C H₉ -, 匸 C H (O H) C H ₂ - (但し、 k = 0〜 1 0の整数） 、 または

(但し、 〗 = 0〜 1 0の整数） を示す。 〕

で表される請求項 3に記載の分子中に酸素原子を含有す る フ ッ素化炭化水素化合物。 5. 一般式 〔Π〕

〔R⁵ は、

( C F ₃ ) ₂ C F ( C F ₂ C F ₂ ) _a C H₂ - 37

(但し、 a = ◦ 0の整数） 、

^{C F} 3 ^{C F} 2 ( C F ₂ C F ₂ ) _b C H₂ C H₂ - (但し、 b = 0〜： 1 0の整数） 、 または

^H ( ^{C F} 2 ^{C F} 2 ) c ^{C H}2 一

(但し、 c = l〜 1 0の整数） を示す。 〕 で表される請求項 3 に記載の分子中に酸素原子を含有す る フ ッ素化炭化水素化合物。

6. 般式 〔 Π〕

〔R^U は、

H C F ₂ C F 一、 H C C F C F ₂

H C F ₀ C C £ F C F _n C F H C F _n —

2

C F ₃ C F = C F C F _? = C F C F ₂

C H _n C F _η 一 ( C F ) C H C F

3 ^J 2

H O C ( C F ₃ ) ₂ ―、 または

C £ ( C F ₂ C C ^ F ) C F H C C F - (但し、 i = 1〜 2 0の整数） を示す。 〕 で表される請求項 3 に記載の分子中に酸素原子を含有す る フ ッ素化炭化水素化合物。

7. —般式 〔n〕

〔R⁵ は、

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C F C F ₃ ( C F ₃ ) ₂ C F C F C F H C F g 、 38

3 ヽ

( C F _D ) C F C H C ( C F _n ) C F C F

3 ^J 2

匸 C F

3 、

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃ 、 または

( ( C F ₃ ) ₀ C F ) ₂ C H C F C F ₃ を示す。 〕 で表される請求項 3に記載の分子 3 Q中に酸素原子を含有す るフ ッ素化炭化水素化合物。

8 一般式 〔π〕

は、

R 7 ( C F ₂ C F C F ₂ 0 ) ( C F H C F ₂ C F

X

匚 0 ) _y C C H ₂ C F ₂ C F ₂ 0 ) _z ( C C ₂ C F _2] [ C F ₂ 0 ) ( C C F C F ₂ C F ₂ 0 ) _w R °" -

(但し、 x、 y、 z 、 v及び wは、 同時に全てが 0 とは ならない 0 〜 1 0 0の整数） 、 または

(但し、 P 、 q及び r は、 同時に全てが 0 とはならない ◦ 〜 1 0 0の整数） を示す。

但し、 R ⁷ 及び R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭素数 1 へ 39

3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化さ れていてもよい） を示し、

R は、 炭素数 1 〜 5の二官能基アルキル基、 二官能ァ ルケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能 アルキルアルコール基を示す （部分的に若し く は完全に フ ッ素化されていてもよい） 。 〕

で表される請求項 3 に記載の分子中に酸素原子を含有す る フ ッ素化炭化水素化合物。 9. 一般式 〔 Π〕 C d = 1 o

R ⁶ は c H n =

n 、 1 0〜

t+1一 （但し 3 0の整数） 、 し H 1 0〜 3 0 の整数） 、

m

H 1 0〜 3 0の

^C h 整数） 、

CC &ί CC _n H_2| - (但し、 H (添字） = 1〜 1 0の整数） 、 または C £ ( C H ₂ ) ₇ C H = C H ( C H _n ) ₈ —を示 す。 〕

で表される請求項 3 に記載の分子中に酸素原子を含有す る フ ッ素化炭化水素化合物。 1 0. —般式 〔Π〕 〔 d = 1。 R ⁶ は、

140

C H ₃ (0 C H₂ C H ) _k - (但し、 k = l〜： L O Oの整数) 、 C H ₃ ( 0 C H ₀ C H ) . -

^{C H}3

(但し、 j = l〜 ： L O Oの整数） 、 C H ₃ (0 C H₂ C H) _i -

^{C H}2 ^{C H}3

(但し、 i = l〜 ： L O Oの整数） 、

H ( 0 C H C H ₀ ) 一

C H ₂ C

(但し、 p = l〜 1 0 0の整数） 、 H (0 C H C H₉ ) _q -

C H₂ (C F ₂ C F ₂ ) _r C F (C F ₃ ) ₂ (但し、 q = 1〜： L 0 0の整数、 且つ、 r = 0〜 1 0の 整数） 、 または

H ( 0 C H C H _ft ) 一

C H₂ O C₄ H₉ (但し、 1〜 1 0 0の整数） を示す。 〕 で表される請求項 3に記載の分子中に酸素原子を含有す るフ ッ素化炭化水素化合物。 1 1. 一般式 〔 Π〕 〔 d = 2。 41

は、

( C_h H_2h) 一 （但し、 h = l〜 1 0の整数） または

- C H ₀ C H 0 ( C H C H o 0) ₊ C H C H

2 2

0 H C H 0 H (但し、 t = l〜： L O Oの整数） を示す 但し、 R ⁵ が、 ( ( C F ₃ ) ₉ C F ) ₂ C H C F C F ₃ ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃ または

( ( C F 2 ) ₂ C F ) り C = C C F ₃ を 且つ、 R⁶ がー （ C H₂ ) _A 一を示す組み合わせは除く。 〕 で表される請求項 3に記載の分子中に酸素原子を含有す る フ ッ素化炭化水素化合物。

2 般式

(R 10^uO C H ) R 12 ( C H 0 R ^U) C M ]

2 n

〔nは 0〜 2の整数、 mは 1〜 4の整数、 且つ、 l ≤ n + m≤ 4。

R ¹⁰は、 H—を、 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポ リ エ一テル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよく 、 構造中に 1〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にハロゲンで置換 されていてもよ く、 また、 構造中に 1〜 3個の 011基を 有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポリエーテル基 （部分的にハロゲンで置換 されていてもよ く 、 構造中に 1〜 3個の不飽和結合を含 んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結合を含んでい てもよい） を示す。

Rⁱ は、

n + m = 4のとき、 = C =を示し、

n +m= 3のとき、 R¹³C≡を示し、

n + m= 2のとき、 （R¹³) (R上⁴) C =を示し、 n + m = 1 (n = 0且つ m = l ) のとき、

(R¹³) (R¹⁴) (R¹⁵)' C -を示す。 但し、 R ¹³、 R¹⁴及び R ¹⁵は、 ハロゲンで置換されて いて もよい炭素数 1〜 5のアルキル基を示す。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。

1 3. —般式 〔m〕

〔R¹⁰は、

H -、 H C F ₂ C F -、 H C C ^ F C F ₂ -、

H C F ₂ C C ^ F -、 C F _g C F H C F ₂ 一、

C F _n C F = C F -、 C F ₂ = C F C F ₂

C H₃ C F ₂ -、 （ C F ₃ ) ₂ C H C F ₂ -、

H 0 C ( C F ₃ ) ₂ —、 または

C β ( C F ₂ C C£ F ) _& C F H C C F - (但し、 a = 1〜 2 0の整数） を示す。 〕

で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 するフ ッ素化炭化水素化合物。

1 4. 一般式 〔m〕

〔R¹⁰は、

(C F ₃ ) ₂ C F C F = (j) C F ₃ 、

( C F _n ) ₂ C F C = C F C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₉ C C F = C F C F ₃ 、

( C F ) ₉ C = C F C F C F ₃ ヽ

( C F ) ₉ C F C F C F = C F ₂ . 44

C F ₂ = C ( C F ₃ ) C F C F ₂ C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₂ C = C C F ₂ C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₂ C F C = C ( C F ₃ ) C F₂ C F ₂ C F _g ( C F ₃ ) ₂ C = C F C (C Fg ) C F₂ C F₂ C F ^ ( C F ₃ ) ₂ C F C F C ( C F ₃ ) = C F C F ₂ C F ₃ ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F = C F ₂ 、 ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₂ C = C ( C F ( C F ₃ ) ₂ ) C F C F ₃

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C F C F g

( C F ₃ ) ₂ C F C F C F H C F g

( C F _Q ) ₉ C C F H C Fり C F _Q

( C F ₃ ) ₂ C H C F C F ₂ C F

( C F ₃ ) ₂ C F C F C ( C F ₃ ) (H) C F ₂ つ

C F _n C F

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C ( C F ) C F ' C F ， 匚 C F

3 、

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃ 、 または ( ( C F。 ） ₀ C F ) ₂ C H C F C F ₃ を示す。 〕 で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 する フ ッ素化炭化水素化合物。

1 5 一般式 〔m〕

〔R¹⁰は、 14 ο

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0とは ならない 1〜 1 0 0の整数） 、 または

R ⁸ ( C F ( C F ₀ ) C

(但し、 p、 q及び r は、 同時に全部が 0とはならない 0〜： L 0 0の整数） を示す。

但し、 R⁷ 及び R⁸ は、 ノヽロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化さ れていてもよい） を示し、

R⁹ は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アル ケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能ァ ルキルアルコール基を示す （部分的に若し ぐは完全にフ ッ素化されていてもよい） 。 〕

で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 するフ ッ素化炭化水素化合物。

1 6. —般式 〔m〕

〔R^Uは、

H C F ₂ C F ₉ 一、 H C C F C F ₂ 一、

H C F _n C C^ F -、 C F ₃ C F H C F _Q -、 14

C F ₃ C F = C F -、 C F ₂ = C F C F ₂ 一、

C H ₃ C F ₂ - ( C F ₃ ) ₂ C H C F。 -、

H O C ( C F _n ) 一、 または

C & ( C F ₂ C C^ F ) . C F H C C^ F - (但し、 i = 1〜 2 0の整数） を示す。 〕

で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 するフ ッ素化炭化水素化合物。

1 7. 一般式 〔m〕

〔 は、

(C F ₃ ) ₂ C F C F = C C F ₃ 、

( C Fつ ) ₀ C F C = C F C F ₀ 、

6 I 1 3

( C F ₃ ) ₀ C C F = C F C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C = C F C F C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F C F = C F ₀ 、

C F ₂ = C (C F₃ ) C F C F ₂ C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C = C C F ₀ C F₃ .

( C F ₀ ) ₂ C F C = C (C F₃ ) C F₂ C F₂ C F₀ 、 ( C F _n ) ₂ C = C F C (C F₃ ) C F₂ C F₂ C F _n . ( C F q ) ₂ C F C F C (C F₃ ) = C F C F₂ C F_n . ( ( C F ₃ ) ₂ C F) _n C C F = C F₂ 、

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C C F ₃ .

( C F , ) _n C = C ( C F ( C F ₃ ) ₂ ) C F C F . . 47

3 、

F ) C F C F H C ( C F _n ) C F„ C F

3 ' 2

C F

3

( (C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃ . または ( ( C F ₃ ) ₂ C F) C H C F C F _n を示す。 〕 で表される請求項 1 2 に記載の分子中に酸素原子を含有 する フ ッ素化炭化水素化合物。

1 8 一般式 〔m〕

〔Rⁿは R ( C F ₂ C F ₂ C F₂ 0) _χ ( C F H C F ₂ C F ₂，

^L ° y ( ^{C H}2 ^{C F} 2 ^{C F} 2 ^{0 )} z ^{C C i} 2 ^{C F} 2 匚 C F ₀ 0 ) (C C^ F C F C F 0) R

v w

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 1〜 1 0 0の整数） 、 または R

(但し、 P、 Q及び r は、 同時に全部が 0 と はな らない 0〜 1 0 0の整数） を示す。

但し、 R⁷ 及び R° は、 ハロゲン、 または炭素数丄〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化さ れていてもよい） を示し、

R ° は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アル ケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能ァ ルキルアルコール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） 。 〕

で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 するフ ッ素化炭化水素化合物。

1 9. —般式 〔m〕

〔 n + m = 4。

R丄 ²は = C =を示す。

但し、 R ¹⁰及び R ¹¹は、 同時には H C F₂ C F₂ —を、 また、 同時には C F _n C F H C F ₂ —を示さない。 〕 で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 するフ ッ素化炭化水素化合物。

2 0. —般式 〔m〕

〔 n + m = 3。

ま、

C H。 C≡、 または

C H ₃ C H₂ を示す。

149

但し、 R ¹⁽¹及び R ¹¹は、 同時には H C F ₂ C F。 一を 示さない。 〕

で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 するフ ッ素化炭化水素化合物。

2 1. —般式 〔m〕

し n + m = 2。 R¹^ま （ C H₃ ) ₀ C =を示す。

但し、 R^1Q及び R¹¹は、 同時には H C F _Q C F ₂ —を 示さない。 〕

で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 するフ ッ素化炭化水素化合物。 2 2. 一般式 〔m〕

〔n +m = l (n = 0且つ m = l ) 。 R¹²は （ C H。 ） C一を示す。 〕

で表される請求項 1 2に記載の分子中に酸素原子を含有 するフ ッ素化炭化水素化合物。 2 3. 一般式

R ^loO ( C H _{0 1}0 ) ( C H .0 ) -R ¹⁹

I m 2m - 1 n . m 2m - 1 n

O R¹⁷ O R¹⁸ 〔IV〕 〔m = 2〜 5の整数、 n = 0〜 3 0の整数、 n' = 0〜 3 0の整数、 且つ、 1 ≤ η + η' ≤ 3 0₀ R ¹⁶及び R ¹¹は、 H -を、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシァルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポリエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ^{1 8}及び R ^{1 9}は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基、 ァ ルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲン で置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3個の 0 H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポリエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有する フ ッ素化炭化水 素化合物。

2 4. —般式

R ¹⁶0 ( C H C H C H ₀ 0 )

2 , 2 η

17

0 R

匚 19

( C H ₀ C H C H 0 ) - R 2 , 2 n

18

〇 R 〔V〕

〔 n = 0〜 1 5の整数、 n ' = 0 5の整数、 且つ、

^ n + m≤ 1 5。 R ¹⁶及び R ¹⁷は、

H -、 H C F ₀ C F ₂ 一、 H C C ^ F C F ₂ ―、

H C F ₂ C C ^ F -、 C F ₃ C F H C F ₂ -、

C F ₃ C F = C F -、

C F ₂ = C F C F ₂ ―、 C H₃ C F ₀ 一、 ( C F ） ₂ C H C F _n -、 H O C ( C F ₃ ) ₂ -、 ま たは C ( C F ₂ C CH F ) . C F H C C F -

(但し、 2 0の整数） を示す

R ¹⁸及び R¹⁹は

H C F ₂ C F H C C ^ F C F

H C F ₂ C C F—、 C F ₃ C F H C F ₀ 一、 C F ₃ C F = C F -、 C F ₂ = C F C F ₂ 一、 C H₃ C F ₂ -、 （ C F ₃ ) ₂ C H C F ₂ -、 H O C ( C F ₃ ) ₂ —、 または

C ί ( C F ₂ C C F ) C F H C C F - (但し、 i = 1〜 2 0の整数） を示す。 但し、 n = 1 の R ¹⁶、 R ¹⁷及び R ^1qの全部が同 時に H C F ₂ C F ₂ —を示す組み合わせは除く 。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。

2 5. —般式

R ^iU0 ( C H ₀ C H C H 0)

2 I I n

17

0 R

19

R

( ^{C H}2 ^{H C H}2 n

18

0 R ^υ 〔 V〕

〔 η = 0〜 1 5の整数、 n ' = 0〜 1 5の整数、 且つ、 1 ≤ n + m≤ 1 5。 R¹⁶及び R¹⁷は、 H -、 H C F ₂ C F ₂ 一、 H C C ^ F C F ₂ 一、 H C F ₂ C C F -、 C F ₀ C F H C F ₂ 一、 C F ₃ C F = C F -、 C F ₂ = C F C F ₂ C H ₀ C F

( C F ₃ ) ₂ C H C Fり ―、 H O C ( C Fつ ) ₀ 一、 ま ナこは C £ ( C F C C ^ F ) . C F H C Ci F - (但し、 i = 1 ~ 2 0の整数） を示す。 53

R ¹⁸及び R ¹⁹は

( C F ₀ ) C F C F = C C F _Q 、 ( C F ) C F C = C F C F„ ヽ ( C F _n ) ₂ C C F = C F C F ₀ ゝ ( C F _n ) _n C = C F C F C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₂ C F C F C F = C F ₂ 、 C F ₂ = C ( C F J C F C F ₂ C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₂ C = C C F₂ C F " ( C F ₃ ) ₂ C F C = C (C F₃ ) C F ₂ C F ₂ C F ₀ ( C F ₃ ) ₂ C = C F C ( C F ₃ ) C F₂ C F ₀ C F₃ ( C F ₃ ) ₂ C F C F C (C F₃ ) = C F C F₂ C F_g ( ( C F ₃ ) ₂ C F) ₉ C C F = C F ₂ 、

( ( C ^F 3 ) 2 じ ^F ) 2 C = S C ^F 3 ヽ

( C F ₃ ) ₂ C = C (C F ( C F ₃ ) ₂ ) C F C F ₃

( C F ₀ ) ₀ C F C F H C F C Fつ 、

( C F _Q ) 。 C F C F C F H C F 、

( C F ₃ ) _n C C F H C F ₂ C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C H C F C F ₀ C F ₃ ヽ

C F C F C ( C F ) (H) C F

C ^F 3 )

厂 C F₂ C F₃

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃ 、 ま たは

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C H (^ F C F ₃ を示す。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。

2 6. 一般式

C n = 0 5の整数、 n ' = 0〜 1 5の整数、 且つ、 l ≤ n +m≤ 1 5 o

R¹⁶及び R¹⁷は、

H -、 H C F ₂ C F ₀ ―、 H C C F C F ₂ -、

H C F ₂ C C F―、 C F ₃ C F H C F ―、

C F ₃ C F = C F -、

C F ₂ = C F C F ₂ 一、 C H₃ C F ₂ ―、

( C F _n ) ₂ C H C F ₉ —ヽ H O C ( C F _n ) ₀ - , ま たは ( C F ₂ C C β F ) _t C F H C C F -

(但し、 i = l〜 2 0の整数.） を示す。 R ¹⁸及び R¹⁹は、

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 0〜 1 0 0の整数） 、 または

(但し、 p、 Q及び r は、 同時に全部が 0 とはな らない 0〜 1 0 0の整数） を示す。

但し、 R ⁷ 及び R⁸ は、 ハロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化さ れていてもよい） を示し、

R⁹ は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アル ケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能ァ ルキルアルコール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） 。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。 56

2 7. —般式

R ¹⁶0 (C H₂ C H C H ₂ 0) _n

17

0 R し （ C H C H C H_Q 0) -R 19

2 , 2 n

0 R 1 ⁱ8^U 〔V〕 〔n = 0〜 l 5の整数、 n ' = 0〜 1 5の整数、 且つ、

≤ n + m≤ 1 5 R ¹⁶及び R ¹⁷は

H

( C F ₂ C F C F = C C F ₃ 、

( C F ₂ C F C = C F C F 、

( C F ₂ C C F = C F C F ₃ 、

( C F ₃ C = C F C F C F₃ 、

C C F ₂ C F C F C F = C F ₂ 、

3

C ( C F ₀ ) C F C F _n C F ₃ .

^{C F} 2 = C ^F 3 2 ^{C =} f ^{C F} 2 ^{C F}3 、

₂ C F C = C (C F₃ ) C F C F C F

^{( C F}3

( C F _{0 2} C = C F C (C Fg ) C F ₂ C F₂ C F_g 、

( C F ₂ C F C F C ( C F ) = C F C F ₂ C F _g

3

( ( C F ) ₉ C F) ₀ C C F - C F ₂ .

3

( ( C F₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C C F ₀ ,

( C F ₃ ) ₂ C = C ( C F ( C F ₀ ) ₀ ) C F C F 、 57

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C F C F g

( C F ₃ ) ₂ C F C F C F H C F g

( C F ₃ ) ₂ C C F H C F ₂ C F ₃

( C F ₃ ) ₂ C H C F C F ₂ C F ₃

( C F ₃ ) ₂ C F C F C ( C F g )

3 、

、

( ( C Fつ ) C F ) ₀ C C F H C F _g 、 または

( ( C F ₃ ) 。 C F ) ₂ C H (j) F C F ₃ を示す。

R ¹⁸及び R ¹⁹は、

H C F ₂ C F ₂ 一、 H C C ^ F C F ₂ 一、

H C F ₂ C C F -、 C F ₃ C F H C F ₂ ―、

C F ₃ C F = C F -、 C F ₀ = C F C F ₂ ―、

C H ₃ C F ₂ —ヽ （ C F ₀ ) ₂ C H C F ₂ -、

H O C ( C F ₃ ) ₂ —、 または

C β ( C F ₂ C C £ F ) C F H C C ^ F - (但し、 i = 1〜 2 0の整数） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。 58

2 8 般式

R16 〇 （ C H₂ C H C H₂ 0) _n "f

17

0 R

19 し （ C H₀ C H C H ₂ 0) _n R

0 R 18

〔 V〕

〔 n = 0 5の整数、 n ' = 0〜 1 5の整数、 且つ

1 n + m 1 5

R ¹⁶及び R ¹⁷は、

H一、

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C C Fゥ ヽ

( C F ₃ ) ₂ C F C = C F C F ₃ .

( C F ₃ ) ₂ C C F = C F C F ₃ 、

( C F₃ ) ₃ C = C F C F C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F C F = C F ₂ ゝ C F ^ C C C F ^ C F C F o C F g .

( C F ₃ ) ₂ C = C C F ₂ C F ₃ ヽ

( C F ₃ ) ₂ C F C = C (C F₃ ) C F C F ₂ C F _g

( C F ₃ ) ₂ C = C F C ( C F ₃ ) C F ₀ C F ₂ C

( C F ₃ ) ₂ C F C F C ( C F ₃ ) = C F C F ₂ C F _g ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F = C F ₂ 、

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C C F ₃ .

( C F ) ₀ C = C ( C F ( C F ₃ ) ₂ ) C F C F , 59

( C F ₃ ) ₂ C F C F H

ί ^{F C F} 3

( C F ₃ ) ₂ C F C F C F H C F ₃

( C F ₃ ) ₂ C C F H C

^F 2 ^{C F} 3

( C F ₃ ) ₂ C H C F C

^F2 ^{C F}3

( C F ₀ ) ₀ C F C F C

0 L \ ( ^{C F}3 ) (H) C F ₂ つ 匸 ^{C F}2 ^{C F}3

( C F

C C F H C F ₃ 、 または

^{( C C F} 3 2 ^{C F )} 2

( ( C F ₃ ) C F ) ₂ C H C F C F ₀ を示す。

) o

R ¹⁸及び R ¹⁹は、

( C F ₃ ) ₂ C F C F =

? ^{C F}3 、

( C F ₃ ) ₂ C F C = C

^{F C F}3 、

( C F ₃ ) ₂ C C F = C _F C F₃ ヽ ( C F _Q ) ₀ C = C F C F C F₃ 、

( C F ^ ) ₉ C F C F C F = C F ₂ 、

C F ₂ = C ( C F ₃ ) C

^{F C F} 2 ^{C F} 3 ^

( C F ₃ ) ₂ C = C C F

2 ^{C F} 3 、

(^{C F}3 ) 2 ^{C F} ? ^{= C} (^{C F}3 ) ^{C F}2 ^{C F}2 ^{C F}3 (C Fつ ） _Q C = C F C

^{( C F}3 ) ^{C F}2 ^{C F}2 ^{C F}3

( C F ₃ ) ₂ C F C F C (C F'₃ ) = C F C F _n C F₃

C C F = C F 、

( ^{( C F} 3 ^} 2 ^{C F} 2 I 2

C F C F H C F

( ^{C F} 3 ) 2 ^{C F}

F H C F ₂ C F ₃

( ^{C F}3 ) 2 ? ^C

C F C F ₂ C F ₃

( ^{C F} 3 ) 2 ^{C H}

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₀ 、 または ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C H ^ F C F ₃ を示す。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。

2 9 一般式

〔 n = 0〜 1 5の整数、 n 0〜 1 5の整数、 且つ、 n + m 5

R ¹⁶及び R ¹⁷は、 /

r

/ / f

^

oo CO CO CO O II 0

O O CO

U 0- υ 0 0 υ 0

O U o O II 0 0 0 II

o- f . u— 0 0- 0

II o- o O-

0— 0 oa υ O (J

II II υ

I I! Γχ. IV. ί¾

I

o- 0- 0

o o 0 0 (J 0 o e υ υ 0- 0 0

CO CO e CS1 e C l C I

CO CO

CO CO CO II 00 OQ CO 00 CO CO O CO 00

丄 b

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃ , または ( ( C F _n ) ₂ C F ) ₂ C H C F C F。 を示す。

R ¹⁸及び R ¹⁹は、

R ⁷ ( C F ₂ C F ₉ C F ₂ 0) _χ ( C F H C F ₂ C F ₂-

0) ^{( C H}2 ^{C F} 2 ^{C F} 2 ^Q z ^{( C} " 2 ^{C F} 2] L C F ₀ 0 ) _v ( C F C F _n C F ₀ 0) _w R^S -

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 0〜 1 0 0の整数） 、 または

(但し、 p、 q及び r は、 同時に全部が 0 とはならない

0〜 1 0 0の整数） を示す。

但し、 R⁷ 及び R⁸ は、 ハロゲン、 または炭素数 1〜

3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化さ れていてもよい） を示し、

R ^J は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アル ケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能ァ ルキルアルコール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） 。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有する フ ッ素化炭化水 素化合物。

3 0. 一般式 R¹⁶0 ( C H ₀ C H C H ₀ 0 )

2 n

17

0 R

匚 19

( C H ₀ C H C H_n 0) R n

18

0 R 〔V〕 C n = 0 5の整数、 n ' = 0〜 1 5の整数、 且つ l ≤ n +m≤ 1 5

R¹⁶及び R¹⁷は

H

R ( C F ₀ C F C F 0) ( C F H C F ₂ C F

2 x

0) _y ( C H₂ C F ₂ C F ₂ 0) _z ( C C ^ ₂ C F 匸 T

C F ₀ 0 ) ( C C F C F C F ₂ 0 ) _w R ° - v

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 0〜 1 0 0の整数） 、 または R" ( C F ( C F _n ) C F ₂ 0 ) _

^L ( C F ₉ C F ₉ O ) _n ( C F _n 0 ) _ R^J -

2 Δ q. L r

( P、 Q及び r は、 同時に全部が 0 と はな らない 0〜 1 0 0の整数） を示す。 但し、 R ' 及び R^u は、 ハロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にベてフ ッ素 化されていてもよい） を示し、

R ^J は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アル ケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能ァ ルキルアルコール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい

R ¹⁸及び R ¹⁹は

H C C £ F C F

^{H C F} 2 ^{C F} 2 "

H C F ₂ C C F C F ₃ C F H C F ₂ 一、

C F ₃ C F = C F C F ₂ = C F C F ₂ 一、

C H ₃ C F ₂ -、 （ C F ₃ ) ₂ C H C F ₀ —ヽ H O C ( C F ₀ ) ₀ 一、 または C β ( C F ₂ C C £ F ) . C F H C C F - (但し、 i = 1〜 2 0の整数） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。

一般式

[ n = 0 5 の整数、 n ' = 0〜 1 5の整数、 且つ、 n + m≤ 1 5

165

R ¹⁶及び R ¹⁷は、

R ( C F _n C F ₉ C F _? 0) _χ 一（ C F H C F。 C Fつ 匚 0 )

y ( ^{C H}2 ^{C F} 2 ^{C F} 2 ^{0 )} z ^{( C C} 2 ^{C F} 2

[ C F _Q 0 ) ( C C F C F _Q C F _Q 0 ) R^J - 2 v 2 2 w

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 0〜 1 0 0の整数） 、 または

( P、 q及び r は、 同時に全部が 0 とはな らない 0〜 1 0 0の整数） を示す。 但し、 R ' 及び R⁸ は、 ハロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にベてフ ッ素 化されていてもよい） を示し、

R ^J は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アル ケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能ァ ルキルアルコール基を （部分的に若し く は完全にフ ッ素 化されていてもよい） 示す。 R ¹⁸及び R ¹⁹は、 ( C F q ) ₀ C F C F = C C F ₃ ヽ ( C F ₃ ) ₂ C F C = C F C F ₃ 、 (C F q ) C C F = C F C F ₃ 、 ( C F ) り C = C F C F C F ₃ ヽ C F ₀ = C ( C F o ) F C F ₂ C F _Q ヽ

"

ゥ 、

3 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C ( C F ₃ ) C F ₂

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₀ C C F H C F ₃ 、 または

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C H (j: F C F ₃ を示す。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有する フ ッ素化炭化水 素化合物。

3 2. 一般式 R¹⁶0 ( C H ₀ C H C H₂ 0) n

17

0 R

19 し （ C H₂ C H C H ₂ 0) _n-R

0 R 18 〔 V〕 〔n = 0〜 1 5の整数、 n ' = 0〜 1 5の整数、 且つ 1 ^ n + m≤ 1 5。 R¹⁶及び R¹⁷は、

H一、

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 0〜 ： L 0 0の整数） 、 または R" ( C F ( C F _o ) C F ₂ 0) „

匚 ( C F C F_n 0) „ ( C F ₀ 0) R 一

2 q

( P、 q及び rは、 同時に全部が 0 とはな らない 0

0 0の整数） を示す

R ^iU及び R ¹⁹は、

R 7 (C F ₂ C F ₂ C F₂ 0) _x ( C F H C F ₂ C F _n- 匚∞ v ( ^{C H}2 ^{C F} 2 ^{C F} 2 ^{0 )} z ^{( C C £} 2 ^{C F} 21 L C F ₂ 0 ) ( C C^ F C F ₂ C F _o 0) _w R⁹ -

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは ならない 1 〜 1 0 0 の整数） 、 または

R ⁸ ( C

(但し、 p、 Q及び r は、 同時に全部が 0 とはならない 0〜 1 0 0 の整数） を示す。

但し、 R ⁷ 及び R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化さ れていてもよい） を示し、

R ⁹ は、 炭素数 1 〜 5 の二官能アルキル基、 二官能アル ケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能ァ ルキルアルコール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） 。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物。

3 3. C F ₃ C F = C F ₂

( C F 〇 ) ₉ C F C F = C F C F ₃ 、 (C F ₃ ) F ₃ 、

1 ₂ C = C F ₂ C F C

( C F ) ₀ C F C F = C ( C F ) C F ₀ C F

3 ' 2 2

^L C F 、 及び、

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C F C F ₃ 、 からなる群から選ばれた少な く と も一種のフ ルォロォ レ フ ィ ン と、

H 0 H、

n 一 ^C 10-20 21 -41

H 0 H、

¹ 一 ^C 10-20 21 -41

H 0 H、

n 一 ^C 10-20 19 -39

H 0 H、

19 -39

H 0 H若し く は

n— ^C 10-20 17 -37

H 0 Hで表される直鎖の若し く は分

17 -37

岐の高級アルコ ル若し く は高級アルケニルアルコ ール の少な く と も (特定の一種の ものの純品も、 炭素数 が異なる ものの混合物も包含される） 、 ヤシァノレコ ーノレ、 ⁿ ~ ^C 10-20 ^H21-41 ^{s H}若し ヽ は

i — C ₁₀_₂₀ H₂₁_₄₁ S Hで表される直鎖の若し く は分 岐の高級チオールの少な く と も一種 特定の一種の もの の純品も、 炭素数が異なる ものの混合物も包含される） 、 (末端変性） ポ リ エチ レ ング リ コール、

(末端変性） ポ リ プロ ピレ ングリ コール、 並びに、 (末端変性） ポ リ エチ レ ングリ コール

からなる群から選ばれた少な く と も一種のアルコール若 し く はチオールとを反応させる こ とからなる フ ッ素化炭 化水素化合物の製造方法。

3 4. C F _n = C F ₉ . C C ^ F = C F _n

C F ₃ C F = C F ₀ 、 C H ₂ = C F ₂ 、

( C F ₃ ) ₂ C = C F ₂ 、 （ C F ₃ ) ₂ C = 0、

C β ( C F ₂ C C ^ F ) . C F = C C F .

(但 し、 i = 1〜 2 0 の整数） 、

C F ₃ C F = C F ₂ 、

( C F ) ₀ C F C F = C F C F ₃ .

( C F ₃ ) ₂ C = C F C F ₂ C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C ( C F ₃ ) C F ₂ C F ₂ j 厂 C F ₃

( ( C F ₃ ) ₀ C F ) ₂ C = C F C F ₃ ,

( C F ₃ ) ₂ C = C ( C F ₂ C F ₃ ) C F ( C F _g ) ₂ . R ¹ ( C F ₂ C F ₂ C F ₂ 0 ) _χ ( C F H C F ₂ ，.

^{L c F} 2 ◦ ) y ^{( C H} 2 ^{C F} 2 ^{C F} 2 匚 ( C C , ₀ CC FF _{2 n} CC FF ₂ 00 )) _{v Ί}

匚 ( C C £ F C F ₀ C F ₂ 0 ) _w C F = C F ₂ (但し、 x、 y、 z、 v及び wは同時に全てが 0 と はな らない 0〜 ： L 0 0の整数であ り、 R ' は、 ハロゲン、 ま たは炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完 全にフ ッ素化されていても よい） を示す） 及び R。 _( C F一（ C F。 ) C F ₉ 0 ) _p -|

^L ( C F ₂ C F ₀ O ) . ( C F₂ 0) _r C F = C F ₂

(但 し、 p、 q及び r は同時に全てが 0 とはな らない 0 〜 1 0 0の整数であ り、 R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭素 数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ 素化されていてもよい） を示す） からなる群から選ばれ た少な く と も一種のフ ルォ ロォ レフ ィ ン若し く はフ ルォ ロケ ト ンと、 一般式 R ⁰ 0 H 〔K〕 〔R⁶ は、 以下の置換基のいいずれかを示す ：

C

n ^H2n+1~ (但し、 n = 1 0〜 3 0の整数） 、

C m

m ^H2in-1- (但し、 = 1 0〜 3 0の整数） 、

^Ch h = 1

^H2h - 3 数） 、

一 （但し、 0〜 3 0の整

C i

^Ci ^H2i " =

(但し 1〜 1 0の整数） 、

C ί (C H₂ ) _? C H C H ( C H

2 ) 8 一、

C H ₃ ( 0 C H ₂ C H

2

(但し、 k = l〜 ： L 0 0の整数）

H C H ₃ ( 0 C H ₂ C H ) . o C H

3

c

(但し、 j = 1 〜 ： L 0 0 の整数） 、

H

C H ₃ ( 0 C c I H ₂ C H ) . -

H

2

C H 2 C H o

(但し、 i = 1 〜 ： L 0 0 の整数） 、

H ( 0 C H C H ) - , 2 p

C H ₂ C

(但し、 P = 0 0 の整数） 、

C H ₂ ( C F ₂ C F ₂ ) _r C F ( C F ₃ ) ₂

(但し、 Q = 1 0 0 の整数） 、 または

H ( Ό C H C H )

I 2 s

C H 2 O C 4 H g (但し、 s = 1 〜 ： L ◦ 0 の整数、 且つ、 r = 0 〜 ： L O の 整数） 。 〕 で表される アルコ ールとを反応させる こ とを特徴とする フ ッ素化炭化水素の製造方法。 3 5. C F ₀ = C F ₀ , C C £ F = C F

2 … 2 2 "

C F。 C F = C F _n 、 C H ₀ = C F

3 2 2 2

( C F _n ) ₀ C = C F ₂ 、 ( C F ) ₉ C = O , C β ( C F ₂ C C β F ) . C F = C C (但し、 i = 1〜 2 0の整数） 、

C F ₃ C F = C F ₂ 、

( C F , ) ₀ C F C F = C F C F

( C F ₃ ) ₂ C = C F C F ₀ C F ₃ ゝ

( C F ₃ ) ₂ C F C F

( (C F ^ C D o C ^ C F C F

3 ^J 2 2 3

( C F ₀ ) ₂ C = C (C F₂ C F ₃ ) C F (C ) ₂ 、

R 7¹ z -,

「 （ ^{C C C F} 2 ^{C F} 2 ^Q v ，

( C C F C F ₂ C F ₂ 0) _w C F = C F ₂

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは同時に全てが 0 と はな らない 0〜 ： L O Oの整数であ り、 R⁷ は、 ノヽロゲン、 ま たは炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完 全にフ ッ素化されていてもよい） を示す） 及び

R ^u ( C F — ( C F ₃ ) C F _? 0 )一 _p つ

^Γ ( ^{C F} 2 ^{C F} 2 O) q ^{( C F} 2 ^{0 )} r ^{C F = C F}3 (但し、 p、 q及び r は同時に全てが 0 とはな らない 0

〜 1 0 0の整数であ り、 R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭素 数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ 素化されていてもよい） を示す） からなる群から選ばれ

174

た少な く と も一種のフルォロォ レフ ィ ン若し く はフルォ ロケ ト ン と、 一般式 H 0 R^D 0 H CK '

〔R⁶ は、 一 （ H_2h) ― (但し、 h = 1〜 ： L 0の整 数） を示す。 〕 で表されるアルコールとを反応させる こ とを特徴とする フ ッ素化炭化水素の製造方法。

3 6. —般式 R⁵ C H₀ C H C H₀ 〔X〕

¹ \ / ²

0

〔R は

(C F ₃ ) ₂ C F (C F ₂ C F ₂ ) _n C H₂ C H₂ 0 - (但 し、 n = 0〜 ： L 0の整数） 、

C H ₃ C F ₂ (C F ₀ C F ₂ ) _m C H₂ C H ₂ O -

(但し、 m = 0〜 丄 0の整数） 、 H ( C F ₂ C F ₂ ) _£ C H₂ -

(但し、 ί = 0〜 ： L 0の整数） 、

( C F ₃ ) ₂ C F (C F ₂ C F₂ ) _k -

(但 し、 k = 0〜 1 0の整数） 、 または

^{C F} 3 ^{C F} 2 ( ^{C F} 2 ^{C F} 2 ) j - (但 し、 ]' = 0〜 1 0の整数） を示する。 〕 で表される化合物と、

—般式 R ⁶ 0 H 〔K〕 C R ⁶ は、 以下の置換基のいいずれかを示す ： c H _k+1 - (但し、 n = 1 0〜 3 0の整数） 、

n

C H _χ- (但し、 m = 1 0〜 3 0の整数） 、

m

H - (但し、 h = 1 0〜 3 0の整数） 、

^Ch

C & C | ± レ ゝ 丄 ー 丄 U ^vノ ： ΐ£ Κ .ノ

C ί ( C H₂ ) ₇ C H = C H ( C H₂ ) ₈ — 、 C H ₃ (0 C H₂ C H₀ ) _k - (但 し、 k = l〜 ： L O Oの整数） 、 C H _Q (0 C Hり C H) . —

ΰ L j ]

^{C H}3

(但し、 j = 1〜 ： L 0 0の整数） 、 C H₃ (0 C H₂ C H) . -

^{C H}2 ^{C H}3

(但 し、 i = 1〜 1 0 0の整数） 、

H ( 0 C H C H )

C H ₂ C

(但し、 p = l〜 1 0 0の整数） 、

H ( 0 C H C H ₀ ) 一

I 2 q

^{C H}2 ( F ₂ C F₂ ) _r C F ( C F₃ ) ₂ (但し、 q = l〜 ： L O Oの整数） 、 または H (0 C H C H₂ ) _s -

C H₂ 0 C₄ H₀ l i b

(但し、 s = 1〜 ： L 0 0の整数、 且つ、 r = 0〜 1 0の 整数） 。 〕 で表されるアルコールとを反応させる こ とを特徴とする フ ッ素化炭化水素の製造方法。

3 7. 一般式 R⁵ 0 H 〔X I 〕 〔R⁵ は以下の置換基を示す ：

( C F ₃ ) ₂ C F ( C F ₂ C F ₂ ) _a C H₂ C H₂ -、

(但し、 aは 0〜 1 0の整数） 、

^{C F} 3 ^{C F} 2 (^{C F} 2 ^{C F} 2 ) b ^{C H}2 ^{C H}2 -

(但し、 b は 0〜 1 0の整数） 、 又は、

^H ( ^{C F} 2 ^{C F} 2 ) c ^{C H}2 一

(但し、 c は 0〜 ： L 0の整数） 〕 で表される化合物と、 一般式 C H_Q C H 0 R ⁶ C H C H ₀ [X Π ]

\ \ / ²

0 0

〔R⁶ は、 一 （ C，- H_2h) -

(但し、 h = l〜 1 0の整数） を示す。 〕 で表される化合物とを反応させる こ とを特徴とする フ ッ 素化炭化水素の製造方法。

3 8. —般式 （H 0 C H₂ ) _n+m R¹² 〔xm〕

〔 nは 0〜 2の整数、 mは 1〜 4の整数、 且つ、 l ^ n

1？

+ m ^ 4である。 は、 n +m = 4のとき、 = C =を 示し、 n + m = 3の と き、 R¹³C を示 し、 n + m = 2 のと き、 （R¹³) (R¹⁴) C =を示 し、 n + m = lのと き、 （R¹³) (R上⁴) (R¹⁵) C—を示す （但し、 R¹³、 R 及び R ¹⁵は、 ハロゲンで置換されていてもよい炭素 数 1 〜 5のアルキル基を示す） 。 〕

で表される化合物を、 C F ₂ = C F _n 、 C C^ F = C F ₂ 、

C F ₃ C F = C F ₂ 、 C H ₂ = C F ₀ 、

C = 0、

( ^{C F} 3 ) 2 ^{C = C F} 2 ヽ （ ^{C F} 3 ) ？.

C H ( C F ₂ C C F ) . C F = C C ^ F (但し、 i = 1〜 2 0の整数） 、

C F ₃ C F = C F ₂ 、

( C F ) _n C F C F = C F C F 、

( C F ₃ ) ₂ C = C F C F C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C ( C F ₃ ) C F ₂ C F ₂ ]

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₀ C = C F C F ₃

( C F ₃ ) ₂ C = C (C F C Fq ) C F (C F₃ ) ₂ ヽ

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは同時に全てが 0 と はな らない 0〜 1 0 0の整数であ り、 R ⁷ は、 ノヽロゲン、 ま たは部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていても よい 炭素数 1〜 3のアルコキシ基を示す） 及び

R。 （ C F _( C F₃ ) C F _n- 0) _p ，

L ( C F ₂ C F ₂ O) _q ( C F ₂ 0) _r C F = C F _n

(但し、 p、 q及び r は同時に全てが 0 と はな らない 0 〜 1 0 0の整数であ り、 R ⁸ は、 ノヽロゲン、 または部分 的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい炭素数 1 〜 3のアルコキシ基を示す） からなる群から選ばれた少 な く と も 1種のフルォロォ レフ ィ ン若し く はフルォロケ ト ン と 1段階で、 又は、 2種以上のフルォロォ レフ ィ ン 若し く はフルォロケ ト ン と 1段階で若し く は 2段階以上 に分割して反応させる こ とを特徴とするフ ッ素化炭化水 素の製造方法。

3 9. —般式 H 0 ( C_m Hり 0) _τ ^ 〔XVH〕 〔mは 2〜 5の整数、 n及び n ' は 1〜 3 0の整数、 且 つ、 l≤ n + n ' 3 0である。 〕 で表される化合物を、

C F ₂ = C F C C F = C F₂ 、

C F _n C F = C F ₂ . C H₂ = C F ₂ .

( C F ₃ ) ₂ C = C F ₂ 、 （ C F ₃ ) ₂ = 0、

C £ ( C F ₂ C C F ) . C F = C C F (但し、 i = l〜 2 0の整数） 、 C F ₃ C F = C F ₂ 、 ( C F ₃ ) ₂ C F C F = C F C F₃ ゝ ( C F ₃ ) o C = C F C F ₂ C F

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C ( C F ) C F ₂ C F

C F

3

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₀ C = C F C F ₃ . ( C F ₃ ) ₂ C = C (C F₂ C F₃ ) C F (C Fつ ） ₂ ヽ R ⁷ ( C

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは同時に全てが 0 と はな らない ◦ 〜 1 0 0の整数であり、 R ⁷ は、 ハロゲン、 ま たは炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完 全にフ ッ素化されていても よい） を示す） 及び

R^u ( C F ( C F ₃ ) C F ₂ 0) _p

^L ( C F ₂ C F ₂ 0 ) „ (C F₂ 0) _r C F = C F₂ (但し、 P、 q及び r は同時に全てが 0 とはな らない 0 〜 1 0 0の整数であ り、 R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭素 数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ 素化されていてもよい） を示す） からなる群から選ばれ た少な く と も 1種のフルォロォ レフ ィ ン若し く はフルォ ロケ ト ンと 1 段階で、 又は、 2種以上のフルォロォ レフ ィ ン若し く はフルォ ロケ ト ンと 1段階で若し く は 2段階 以上に分割 して反応させる こ とを特徴とする フ ッ素化炭 化水素の製造方法。

4 0. —般式 H 0 ( C H _n C H C Η _η 0 ) — H

0 Η

〔 η は 1〜 3 0 の整数〕

で表される化合物を、 C F ₂ = C F ₂ 、

C C F = C F _Q 、

C F ₃ C F = C F ₂ 、 C H ₂ = C F ₂ 、

( C F ₃ ) ₂ C = C F ₂ 、 ( C F ₃ ) 2 = 0.

C H ( C F ₂ C C ^ F ) . C F = C C F

(但し、 i = l〜 2 0 の整数） 、 C F ₃ C F = C F ₂

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C F C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C = C F C F ₂ C F ₃ 、

( C F ） ₂ C F C F = C ( C F ₃ ) C F C F ₂ つ 匚 C F

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C F C F .

( C F ₃ ) ₀ C = C ( C F ₂ C F ₃ ) C F ( C F ₃ ) ₂

z - ₂ ^{C F} 2 ^{C F} 2 ^{Q )} v ュ

匚 （ C C F C F ₂ C F ₂ 0) _w C F = C F ₂

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは同時に全てが 0 と はな らない 0〜 ： L 0 0の整数であ り、 R ⁷ は、 ノヽ ロゲン、 ま たは炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完 全にフ ッ素化されていてもよい） を示す） 及び C F ₂

(但し、 p、 Q及び r は同時に全てが 0 と はな らない 0 〜 1 0 0の整数であ り、 R⁸ は、 ノヽロゲン、 または炭素 数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ 素化されていてもよい） を示す） からなる群から選ばれ た少な く と も 1種のフルォロォ レフ ィ ン若し く はフルォ ロケ ト ンと 1段階で、 若し く は、 2種以上のフルォロォ レ フ ィ ン若し く はフルォ ロ ケ ト ン と 1段階で若し く は 2 段階以上に分割して反応させる こ とを特徴とする フ ッ素 化炭化水素の製造方法。 8 2

4 1 R R

\

一般式 c = c 〔 I 〕

/

R X R

[ R ¹ 、 R ² 及び R ³ は、 F —を、 または 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 3 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル 基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていて もよい） 示す。 R ⁴ は、 炭素数 1〜 3 0の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的にハロゲンで置換されてい てもよい） 、 または 炭素数 2〜 5 0 0のポ リエーテル基 （部分的にハロゲン で置換されていてもよい） を示す。

Xは、 0、 または Sを示す。 〕 で表される分子中に酸素原子又は硫黄原子を含有する フ ッ素化炭化水素化合物、

—般式 （R ^a 0 ) . R ⁵ 〔Π〕

〔 d = 1又は 2。

R ⁵ は、 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若 し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0 のフルォ ロポ リ エーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ⁶ は、 d = l の と き、

炭素数 1 〜 3 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的にハロゲンで置換されてい てもよい） 、 また-は

炭素数 2〜 5 0 0 のポ リ エーテル基 （部分的にハロゲン で置換されていてもよい） を示し、

d = 2 のと き、

炭素数 1 〜 1 0 の直鎖の若し く は分岐の二官能アルキル 基若し く は二官能アルケニル基を （部分的にハロゲンで 置換されていてもよい） 、 または

炭素数 2〜 5 0 0 の二官能ポ リ エーテル基 （部分的にハ ロゲンで置換されていてもよい） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 1 o 4

素化合物、

一般式

(R¹⁰O C H₂ ) _n R¹² ( C H₂ 0 Rⁿ) _m 〔III〕 〔 nは 0〜 2の整数、 mは 1〜 4.の整数、 且つ、

1 ≤ n -f m≤ 4 o

R ¹⁰は、 H—を、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポリエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 構造中に 1〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ¹¹は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し ぐはアルコキシアルキル基を （部分的にハロゲンで置換 されていてもよ く、 また、 構造中に 1〜 3個の 0 H基を 有していてもよい） 、 または 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポ リエーテル基 （部分的にハロゲンで置換 されていてもよ く 、 構造中に 1〜 3個の不飽和結合を含 んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結合を含んでい てもよい） を示す。 R ¹²は、 n + m = 4 の と き、 = C =を示し、 n + m = 3のとき、 R ¹³ C を示し、 n + m = 2のと き、 （R ¹³) ( R ¹⁴) C =を示し、 n + m = ( n = 0且つ m = l ) のと き

( R ¹³) ( R ¹⁴) C R ^l0) C—を示す。

但し、 R ¹³、 R ¹⁴及び R ¹⁵は、 ハロゲンで置換されて いてもよい炭素数 1〜 5のアルキル基を示す。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物、

一般式

19

R ¹⁶0 ( C _m H ₉_ .0 ) ― ( C H _{0 1}0 ) -R

, m m—丄 π 2m -丄 n

17 18

O R " ¹ O R 〔IV〕 〔m = 2〜 5 の整数、 n = 0〜 3 0 の整数、 n = 0 3 0 の整数、 且つ、 1 n + n ' 3 0 R ^及び R ¹⁷は、

H —を、 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2 〜 7 0 0のフルォロポ リエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ^{1 8}及び R ^{1 9}は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基、 Ύ ルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲン で置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3個の 0 H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポリエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物、

一般式

R ¹⁶0 ( C H ₂ C H C H ₂ 0 ) _n

17

〇 R

19 し （ C H_Q C H C H。 0 )

2 1 2 n

18

O R 〔V〕

〔 n = 0〜 1 5 の整数、 n 0〜 1 5 の整数、 且つ、

1 ≤ n + m≤ 1 5。 R ¹⁶及び R ¹⁷は、 H -、 H C F ₂ C F ₂ -、 H C C ^ F C F ₂ -、 H C F _n C C β F -、 C F ₃ C F H C F ₀ ―、 C F _n C F = C F -、

C F ₂ = C F C F ₂ 一、 C H ₃ C F ₂ -、 ( C F ₃ ) ₂ C H C F ₂ -、 H O C ( C F ₃ ) ₂ C £ ( C F ₂ C C i F ) _i C F H C C F - (但し、 i = 1〜 2 0 の整数） 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F = C C F . ( C F ） り C F C = C F C F _¾ 、 ( C F ) ₂ C C F = C F C F ヽ ( C F ） ₃ C = C F C F C F 、 ( C F ₃ ) ₂ C F F C F = C F ₂ C F ₂ = C ( C F ₃ ) C F C F ₀ C F ₃ . ( C F ₃ ) ₂ C = C C F ₂ C F ₃ .

( C F ₃ ) ₂ C F C = C ( C F ₃ ) C F₂ C F ₂ C F ₃ .

( C F ) ₂ C = C F C ( C F ₃ ) C F ₂ C F₂ C F ( C F ) C F C F C (C F₃ ) = C F C F ₂ C F ₃

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは

7

な らない 0 0 0の整数であ り、 R ' は、 ハロゲン、 ま たは炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は 完全にベてフ ッ素化されていてもよい） を示し、 R⁹ は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能アルキルアル コ ール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化され ていてもよい） 。 ） 、 または

( P、 Q及び r は、 同時に全部が 0 とはな らない 0〜 1 0 0の整数を示し、 R⁸ は、 ハロゲン、 ま たは炭素数 1

3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にベてフ 'ソ 素化されていてもよい） を示し、 R⁹ は、 炭素数 1〜 5 の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アル キルエーテル基若し く は二官能アルキルアルコール基を 示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよ い） 。

R¹⁸及び R¹⁹は、

H C F ₂ C F _? 一、 H C C F C F ₂ 一、

H C F ₂ C C ^ F―、 C F ₃ C F H C F ₂

C F ₃ C F = C F―、 C F ₂ = C F C F -、

C H₉ C F ₂ -、 （C F₃ ) ₂ C H C F ₂ -、

H 0 C ( C F ₃ ) ₂ -ヽ C i ( C F ₂ C C £ F ) C F H C C ^ F -

(但し、 i = 2 0の整数） 、

( C F ) り C F C F = C C F ₃ ヽ

( C F ₀ ) ₀ C F C = C F C F ₃ 、

( C F _n ) ₀ C C F = C F C F _q ヽ

( C F ₃ ) ₂ C = C F C F C F ₃ 、

( C F g ) ₂ C F C F C F = C F ₉

C F ₂ = C ( C F ₃ ) C F C Fゥ C F ₃ 、

( C F _η ) り C = C C F C F ₃ ゝ

( C F g ) ₂ C F C = C ( C F . ) C F ₂ C F ₂ C F

( C F _n ) ₂ C = C F C ( C F ₃ ) C F ₂ C F _% C F g ,

( C F ₃ ) ₂ C F C F C (C F ₃ ) = C F C F ₂ C F ₃ 、

( ( C F ₃ ) ₉ C F ) ₂ C C F = C F _n .

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C = C C F ₃ ,

( C F ₃ ) ₂ C = C ( C F ( C F , ) ₀ ) C F C F ₃

( C F ) ₂ C F C F H C F C F g 、

( C F ) ₂ C F C F C F H C F _n 、

( C F ₃ ) ₂ C C F H C F ₂ C F ₃ .

C C F ₃ ) ₉ C H C F C F ₂ C F ₃

( C F ₃ ) ₂ C F C F C ( C F ₃ ) (

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C ( C Fつ ) C F。 C F ₂ - C ^ ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F₃ .

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C H C F C F ₃ ,

R⁷ (C F ₂ 一 C F ₂— C F ₂— 0) _y ( C F H C F ₂ _C F ₂ ) _y ( C H₂ C F ₂ C F ₂ 0) _z (C C ^ ₂ C F ₂₁ し C F ₂ 0) _v ( C C F C F₂ C F₂ 0) _w R⁹ -

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 0〜 ： L O Oの整数であ り、 R⁷ は、 ノヽロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は 完全にフ ッ素化されていてもよい） を示し、 R は、 炭 素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能アルキルアル コール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化され ていてもよい） 。 ） 、

(但し、 p、 q及び r は、 同時に全部が 0 と はな らない 0 ~ 1 0 0の整数であ り、 R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭 素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） を示し、 R⁹ は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能ァ ルキルエーテル基若し く は二官能アルキルアルコール基 を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていても よい） 。 を示す。

(但し、 n = lのとき、 R ^LO、 R ¹⁷及び R ^1qの全部が同 時に H C F _N C F ₂ 一を示す組み合わせは除く 。 ） 〕 、 般式

〔但し n は 1 0 0の整数〕 、 又は、 一般式 C F C _N F

2 ¹ 5

C = C

I

C F ₂ C

^{0 ( C H}2 ) n ⁰

〔但し、 n は 1〜： L 0 0の整数〕 で表されるフ ッ素化炭化水素化合物からなる群から選ば れた少な く と も 1種の酸素原子又は硫黄原子を含有する フ ッ素化炭化水素化合物からなる潤滑油。

4 2. 水素含有ハロゲン化炭化水素を冷媒とする冷凍 機用の油であって、

1 , 2

R R 一般式 C = C C I 〕

/

R X R l y

〔 R ¹ 、 R 及び R ³ は、

F —を、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 3 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル 基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていて もよい） 示す。

R ⁴ は、

炭素数 1〜 3 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的にハロゲンで置換されてい てもよい） 、 または

炭素数 2〜 5 0 0 のポ リ エーテル基 （部分的にハ口ゲン で置換されていてもよい） を示す。

Xは、 0、 または S を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子又は硫黄原子を含有する フ ッ素化炭化水素化合物、

—般式 （ R ^u 0 ) ， R ⁵ 〔Π〕

〔 d = 1又は 2。

は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 ま た、 構造中に 1〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポリエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 構造 Φに 1〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ⁰ は、 d = lの と き、

炭素数 1〜 3 0の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的にハロゲンで置換されてい てもよい） 、 または

炭素数 2〜 5 0 0のポ リエーテル基 （部分的にハロゲン で置換されていてもよい） を示し、

d = 2の と き、

炭素数 1〜 1 0の直鎖の若し く は分岐の二官能アルキル 基若し く は二官能アルケニル基を （部分的にハロゲンで 置換されていてもよい） 、 または

炭素数 2〜 5 0 0の二官能ポ リエーテル基 （部分的にハ ロゲンで置換されていてもよい） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物、

一般式

(R¹⁰O C H ) R ¹² ( C H O R¹¹) 〔 〕 j_ y o

〔 n は 0 〜 2 の整数、 mは ：！ 〜 4 の整数、 且つ、

1 n + m≤ 4。

R ^{1 0}は、 H —を、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2 〜 7 0 0 のフルォロ ポ リ エーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ^{1 1}は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にハロゲンで置換 されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3個の 0 H基を 有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2 〜 7 0 ◦ のフルォロ ポ リ エ一テル基 （部分的にハロゲンで置換 されていてもよ く 、 構造中に 1 〜 3個の不飽和結合を含 んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結合を含んでい てもよい） を示す。

R ¹²は、

n + m = 4のとき、 = C =を示し、

n + m = 3のとき、 R ¹³ C三を示し、

n + m = 2のとき、 （R ^ll ( R ⁱ⁴) C =を示し、 n + m = l ( n = 0且つ m = l ) のとき、

( R ¹³) ( R ¹⁴) ( R ¹⁵) C—を示す。

但し、 R ¹³、 R ¹⁴及び R ¹⁵は、 ハロゲンで置換されて いてもよい炭素数 1 〜 5のアルキル基を示す。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物、

一般式

R ¹⁶0 ( C _m H ₉_ ₁0 ) ― ( C _m H _9m . 0 ) _n- R 19

O R 17 O R 18

〔IV〕 〔m = 2 〜 5 の整数、 n = 0 〜 3 0 の整数、 n = oへ 3 0 の整数、 且つ、 1 ≤ η + η ' ≤ 3 0₀

R ¹⁶及び R ¹⁷は、

Η —を、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよく 、 また、 構造中に 1〜 3 個の 0 H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフ ルォロポ リエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 構造中に 1〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ¹⁸及び R¹⁹は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基、 ァ ルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲン で置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1〜 3個の〇 H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポ リエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよく、 構造中に 1〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有する フ ッ素化炭化水 素化合物、

一般式 .

R¹⁶0 ( C H C H C H₀ 0) 一

I , ί n 19

( C H C H C H 0 ) -R

1 ^L n

O R ¹⁸

〔 n = 0〜 1 5の整数、 n ' = 0〜 1 5 の整数、 且つ l ≤ n + m≤ 1 5。 R ¹⁶及び R ¹⁷は、 H -、 H C F ₂ C F ₂ 一、 H C C F C F ₀ 一、 H C F ₂ C C F -、 C F _n C F H C F ₂ 一、 C F ₃ C F = C F -、 C F ₂ = C F C F ₂ ―、 C H ₃ C F ₂ -、

( C F ） ₂ C H C F ₂ -、 H O C ( C F ₃ ) ₂ -、 C β ( C F C C £ F ) . C F H C C i F - (但し、 i = 1〜 2 0の整数） 、 ( C F ₃ ) C F C F = C C F _n 、 ( C F ₃ ) ₂ C F C = C F C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₂ C C F = C F C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₃ C = C F C F C F _n 、 ( C F ₃ ) ₂ C F C F C F = C F ₂ 、 C F ₂ = C ( C F ₃ ) CJ F C F ₂ C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₀ C = C C F ₂ C F ₀ .

( C F ₃ ) ₂ C F C = C ( C F ₃ ) C F ₀ C F ₂ C F_g ( C F ₃ ) ₂ C = C F C (C F ₃ ) C F ₉ C F ₂ C F ₃ ( C F ₀ ) ₀ C F C F C ( C F ₃ ) = C F C F C F c c 3 ' 2 3 ヽ

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) C C F = C F

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) C = C C F

3

( C F ₃ ) ₀ C = C ( C F ( C F _η ) ₂ ) C F C F ₃ 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C F C F g 、

( C F ₃ ) ₂ C F C F C F H C F g 、

( C F ) ₂ C C F H C F CI ₂ C F₃ 、

c

F

H

c

F

3

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C ( C F n ) C F ₂ C F ₂ -i 匚 C F

3 、

( ( C F ₃ ) ₂ C F )

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 0〜 ： L 0 0の整数であ り、 R⁷ は、 ハロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は 完全にベてフ ッ素化されていてもよい） を示し、 R。 は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能アルキルアル コール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化され ていて もよい） 。 ） 、 または

R。 （ C F一（ C F。 ） C F ₂— 0)

し （ C F ₂ C F ₂ 0) _q ( C F _n 0 ) „ R ⁹ -

( P、 q及び r は、 同時に全部が 0 とはな らない 0〜 1 0 0の整数を示し、 R⁸ は、 ハロゲン、 または炭素数 1 〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にベてフ ッ 素化されていてもよい） を示し、 R⁹ は、 炭素数 1〜 5 の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アル キルエーテル基若し く は二官能アルキルアルコール基を 示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよ い） 。

1 ¹⁸及び1 は、

H C F _n C F ₂ ―、 H C C ^ F C F。 一、

H C F ₂ C C ^ F -、 C F _n C F H C F ₂ 一、

C F C F = C F -、 C F ₀ = C F C F ₂ 一、

C H₃ C F ₉ —、 （ C F _n ) o C H C F ₂ —ヽ

H O C ( C F ₃ ) ₂ -、

C £ ( C F ₂ C C F ) _A C F H C C^ F - (但し、 i = l〜 2 0の整数） 、

( C F„ ) ₀ C F C F ^ C C F ^ ヽ r / f f f

u o o- υ O

υ O— o c i CO a e

II II へ II へ

o— υ— CO o- o一 o一 じ o- - υ- u o II II fx. 1 I1 fx.

I υ o II f¾ o o o u— o o O o o o e J o o o o

Cv] C 1 CVI C I CO

-^ リ CO O C

CO CO CO O II co CO CO CO O co CO CO O O co

f . C υ

O O O U (¾ U O o o o a O a U O u

O

CD LO C3

e

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C H C F C F ₃

R⁷ ( C F ₂ C F₂ C F ₂ 0) _χ ( C F H C F ₂ C F _n] 0) _y ( C H₂ C F₂ C F ₂ 0) _z ( C C ₂ C Fつ C F ₂ 0) _v ( C C F C F ₂ C F ₂ 0) _w R⁹ - (但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 と は な らない 0〜 1 0 0の整数であ り、 R ⁷ は、 ノヽロゲン、 または炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は 完全にフ ッ素化されていてもよい） を示し、 R⁹ は、 炭 素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能アルキルアル コール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化され ていてもよい） 。 ） 、

R⁸ (C F ( C F ₃ ) C

-

(但し、 p、 Q及び r は、 同時に全部が 0 とはな らない 0〜 ： L 0 0の整数であ り、 R⁸ は、 ノヽロゲン、 または炭 素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） を示し、 R⁹ は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能ァ ルキルエーテル基若し く は二官能アルキルアルコール基 を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていても よい） 。 ） を示す。 (但し、 n = lのとき、 R¹⁶、 R¹⁷及び R¹⁸の全部が同 時に H C F。 C F ₂ 一を示す組み合わせは除く 。 ） 〕 、 般式

〔但し ηは 1〜 1 0 0の整数〕 、 又は、 一般式 C F

3 ^C2 ^F 5

\" /

C = C

I C F ₀ C

⁰ ( ^{C H}2 )

〔但し、 nは 1〜： L 0 0の整数〕

で表される分子中に酸素原子又は硫黄原子を含有する フ ッ素化炭化水素化合物からなる群から選ばれた少な く と も 1種のフ ッ素化炭化水素化合物からなる冷凍機油。

4 3 R R

\

一般式 C = C

3 4

R X R

[ R ¹ 、 R ² 及び R ³ は、 F —を、 または 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 3 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル 基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲンで置換されていて もよい） 示す。 は、 炭素数 1〜 3 0の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的にハロゲンで置換されてい てもよい） 、 または 炭素数 2〜 5 0 0のポ リ エーテル基 （部分的にハロゲン で置換されていてもよい） を示す。 Xは、 0、 または Sを示す。 〕 で表される分子中に酸素原子又は硫黄原子を含有する フ ッ素化炭化水素化合物、 —般式 （R ^D 0 ) , R ⁵ 〔Π〕 〔 d = 1又は 2。 R ⁵ は、 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフルォロポリ エーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよく、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ^a は、 d = lのとき、

炭素数 1 〜 3 0の直鎖の若し く は分岐のアルキル基若し く はアルケニル基を （部分的にハロゲンで置換されてい てもよい） 、 または

炭素数 2 〜 5 0 0 のポリエ—テル基 （部分的にハ口ゲン で置換されていてもよい） を示し、

d = 2のとき、

炭素数 1 〜 1 0の直鎖の若し く は分岐の二官能アルキル 基若し く は二官能アルケニル基を （部分的にハロゲンで 置換されていてもよい） 、 または

炭素数 2 〜 5 0 0 の二官能ポリエーテル基 （部分的にハ ロゲンで置換されていてもよい） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物、

一般式

(R ¹⁰O C H ₂ ) _n R¹² ( C H₂ O R¹¹) _ffi 〔正〕 〔 nは 0〜 2の整数、 mは 1〜 4の整数、 且つ、

l ≤ n + m≤ 4 o

R ¹⁰は、 H—を、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフ ルォロポ リエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ ぐ、 構造中に 1〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にハロゲンで置換 されていてもよく 、 また、 構造中に 1〜 3個の O H基を 有していてもよい） 、 または 部分的に若しく は完全にフ ッ素化された炭素数 2〜 7 0 0のフ ルォロポリエーテル基 （部分的にハロゲンで置換 されていてもよ く 、 構造中に 1〜 3個の不飽和結合を含 んでいてもよ く、 また、 側鎖にエーテル結合を含んでい てもよい） を示す。 R¹²は、 n + m = 4のとき、 = C =を示し、 n +m= 3のとき、 R¹³Cミを c I 示し、

m

n + m = 2のとき、 （R¹³) (R¹⁴) C =を示し、 n +m= l (n = 0且つ m = l ) のとき、 (R ^lo) (R¹⁴) (R^lu) C一を示す。

但し、 R¹³、 R ¹⁴及び R ¹⁵は、 ハロゲンで置換されて いてもよい炭素数 1〜 5のアルキル基を示す。 〕 で表される分子中に酸素原子を含有するフ ッ素化炭化水 素化合物、

一般式

19

R ⁱ⁰0 ( C H , O )

, m 2m - 1 II ^Η2,-1^{0 )} n'^R

17 18

O R O R 〔IV〕 〔m= 2〜 5の整数、 n = 0〜 3 0の整数、 n = 0 - 3 0の整数、 且つ、 n + n 3 0 R^lu及び R¹⁷は、

H—を、 部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基若し く はアルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く 、 また、 構造中に 1 〜 3 個の O H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2 〜 7 0 0のフルォロポ リエーテル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよ く、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。

R ^{1 8}及び R ^{1 9}は、

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 1 〜 5 0 の直鎖の若し く は分岐のアルキル基、 アルケニル基、 ァ ルコキシアルキル基を （部分的にフ ッ素以外のハロゲン で置換されていてもよ く、 また、 構造中に 1 〜 3個の 0 H基を有していてもよい） 、 または

部分的に若し く は完全にフ ッ素化された炭素数 2 〜 7 0 0のフルォロポ リエ一テル基 （部分的にフ ッ素以外のハ ロゲンで置換されていてもよく、 構造中に 1 〜 3個の不 飽和結合を含んでいてもよ く 、 また、 側鎖にエーテル結 合を含んでいてもよい） を示す。 〕

で表される分子中に酸素原子を含有する フ ッ素化炭化水 素化合物、

~ " 式

R ¹⁶0 ( C H C H C H ₀ O ) _

17

0 R

19 し ( C H ₀ C H C H 0 ) R

2 n

18

0 R C V)

〔 n = 0〜 1 5 の整数、 n 0〜 1 5 の整数、 且つ、

1 ≤ n + m≤ 1 5。 R ¹⁶及び R ¹⁷は、 H -、 H C F ₂ C F ₂ -、 H C C ^ F C F ₂ -、 H C F ₂ C C F ―、 C F ₃ C F H C F ₀ ―、 C F。 C F = C F -、

C F _Q = C F C F ₂ 一、 C H ₃ C F ₀ 一、

( C F ₃ ) ₂ C H C F ₂ —、 H O C ( C F , ) ₉ C Ά ( C F ₉ C C ^ F ) _i C F H C C ^ F - (但し、 i = 1〜 2 0 の整数） 、

( C F ₃ ) ₀ C F C F = C C F ₃ ヽ ( C F ₃ ) ₂ C F C = C F C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₂ C C F = C F C F _n ヽ ( C F ₀ ) ₃ C = C F C F C F ₃ 、 ( C F ₃ ) ₂ C F C F C F = C F ₂ 、 C F ₂ = C ( C F ₃ ) C F C F _n C F ₃ 、 ^{C F} 3 ) 2 ^C = ^{C F} 2 ^{C F} 3

C Fつ ） C F

^{( C F} 3 ) C F C = C (

2 2 ^{C F}3 、

) C = C F C ( C F ） C F C ^F 3 2 1 ύ ^{C F}2 2 ^{C F}3 、

) C F C F C (C F₀ ) = C F C F C F₃ 、

^{( C F} 3 2 1 ύ 2

( ( C F

3 ) ₂ C F ) ₉ C C F =し

^F 2 ヽ

( ( C F ₂ C = C C Γ

3 ) F ) ₂ C

3 、

C = C ( C F ( C F C F

^{( C F} 3 ) 2 3 2 ^} 1 ^{C F} 3 、

C F C F H C F C F

( ^{C F} 3 2 1 3 、

C F C F C F H C F

^{( C F} 3 2 1 3 、

C C F H C F C F C ^F 3 2 3 、

C H C F C F C F

^{( C F} 3 2 3

(

、

( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F₃ .

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 とは な らない 0〜 ： L 0 0の整数であ り、 R ⁷ は、 ノヽロゲン、 または炭素数：！〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は 完全にベてフ ッ素化されていてもよい） を示し、 は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能アルキルアル コール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化され ていてもよい） 。 ） 、 または

R ° ( C F ( C F ₃ ) C F _n 0 )

P

( ^{C F} 2 ^{C F} 2 ⁰ q ( ^{C F} 2 O ) r ^R ( P、 Q及び r は、 同時に全部が 0 とはならない 0 〜 1 0 0 の整数を示し、 R ⁸ は、 ハロゲン、 または炭素数 1 〜 3 のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にベてフ ッ 素化されていてもよい） を示し、 R ⁹ は、 炭素数 1 〜 5 の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アル キルエーテル基若し く は二官能アルキルアルコール基を 示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよ い）

R ¹⁸及び R は

H C F„ C F _n ― C C F C F ₂ 一 、

2 2

H C F ₂ ί F 、 C F ₃ C F H C F ₂

C F ₃ C F = C F -、 C F ₂ C F C F ₂ 一 、

C H ₃ C Fに 、 ( C F g ) ₂ C H C F _n H 0 C ( C F ₃ ) ₂ -、 C ί ( c F ₂ C C F ) _i C F H C C F—

(但し、 2 0の整数） 、

H C F C F 、 ( C F ) ₀ C F C F = C C F

2 2 3 ^J 2 3 )

2

( ( C F C F ) ₂ C C F = C F ₂ 、 ( ( C F C F ) ₀ C = C C F _Q 、

L \ 6

( C F ₃ ) ₂ C F C F H C ( C F ₃ ) C F„ C F

匸 C F

3 ^s

( (C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C C F H C F ₃ 、 ( ( C F ₃ ) ₂ C F ) ₂ C H C F C F ₃ 、 R ⁷ ( C F C F _Q C F 0) ( C F H C F ₂ C F

2 x

(但し、 x、 y、 z、 v及び wは、 同時に全部が 0 と は な らない 0 0の整数であ り、 R ' は、 ハロゲン ま たは炭素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は 完全にフ ッ素化されていてもよい） を示し、 R" は、 炭 素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能アルキルエーテル基若し く は二官能アルキルアル コール基を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化され ていてもよい） 。 ） 、 R° (C F (C F _n ) C F ₉ 0) ^

匚 (C F C F ₀ 0) ( C F o 0) R⁹ -

(但し、 P、 q及び r は、 同時に全部が 0 と はな らない 0〜 1 0 0の整数であ り、 R ⁸ は、 ノヽロゲン、 または炭 素数 1〜 3のアルコキシ基 （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていてもよい） を示し、 は、 炭素数 1〜 5の二官能アルキル基、 二官能アルケニル基、 二官能ァ ルキルエーテル基若し ぐは二官能アルキルアルコール基 を示す （部分的に若し く は完全にフ ッ素化されていても よい） 。 ） を示す。

(但し、 n = lのとき、 R ¹⁶、 R¹'及び R¹⁸の全部が同 時に H C F。 C F ₂ —を示す組み合わせは除く 。 ） 〕 、 一般式 (

〔但し nは 1〜： L 0 0の整数〕 、 又は、

一般

〔但し、 nは 1〜： L 0 0の整数〕

で表されるフ ッ素化炭化水素化合物からなる群から選ば れた少な く と も 1種の分子中に酸素原子又は硫黄原子を 含有するフ ッ素化炭化水素化合物からなる磁気記録媒体 用潤滑油。