WO1991003596A1 - Verwendung von polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen verbindungen zum entfernen von druckfarben aus bedruckten altpapieren und/oder papierkreislaufwässern - Google Patents

Verwendung von polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen verbindungen zum entfernen von druckfarben aus bedruckten altpapieren und/oder papierkreislaufwässern Download PDF

Info

Publication number
WO1991003596A1
WO1991003596A1 PCT/EP1990/001379 EP9001379W WO9103596A1 WO 1991003596 A1 WO1991003596 A1 WO 1991003596A1 EP 9001379 W EP9001379 W EP 9001379W WO 9103596 A1 WO9103596 A1 WO 9103596A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
nitrogen
units
compounds
paper
Prior art date
Application number
PCT/EP1990/001379
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ralf Bohlander
Günter Uphues
Uwe Ploog
Maria Liphard
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO1991003596A1 publication Critical patent/WO1991003596A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1477—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/02—Working-up waste paper
    • D21C5/025—De-inking
    • D21C5/027—Chemicals therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64—Paper recycling

Definitions

  • the invention relates to the use of water-soluble or water-dispersible, polyalkylene oxide chain and nitrogen-containing compounds for removing printing inks from printed waste paper and / or paper cycle water.
  • waste paper For the production of, for example, newspaper printing and hygiene papers, waste paper is used in large quantities today. The quality of these types of paper is determined by their brightness and color. In order to be able to produce high-quality paper types, the printing inks must be removed from the printed waste paper. This is usually done using deinking processes, which essentially take place in two steps:
  • the second process step can be carried out by washing or flotation (Ullmann's Enzyclopadie der Technischen Chemie, 4th edition, volume 17, pages 570-571 (1979)).
  • flotation in which the different wettability of printing inks and paper fibers is used, air is pressed or sucked through the paper stock suspensions. Small air bubbles combine with it the ink particles and form a foam on the water surface, which is removed with fabric catchers.
  • the deinking of waste paper is usually carried out at alkaline pH values in the presence of alkali hydroxides, alkali silicates, oxidative bleaches and surface-active substances at temperatures between 30 and 50 ° C.
  • Soaps and / or fatty alcohol polyglycol ethers are predominantly used as surface-active substances which bring about the detachment and separation of the printing ink particles (Ull ann's Enzyclopadie der Technischen Chemie, 4th edition, volume 17, pages 571-572 (1979)).
  • alkylamine polyethers to remove printing ink is described in German Offenlegungsschrift DE-OS 33 22 330 and in German Patent DE-PS 33 47 905. Furthermore, from JP 84/137587, referenced in Chem.
  • water-thinnable printing inks have decisive advantages over conventional solvent-based printing inks, there are still warnings about the introduction of processes using water-thinning printing inks (flexographic printing inks), since water-thinnable printing inks made from waste paper contain the usual surfactants from the deinking fleet - if at all - can only be removed completely inadequately (Das Textil 42 (10 A), V84-V88 (1988)). The consequence of this is that to date the waste paper that is being produced in ever larger quantities and that has been printed with water-thinnable printing inks has not been reused and is therefore not available as waste paper raw material for newsprint and hygiene paper.
  • the object on which the invention is based was therefore to develop a process for deinking waste paper with which it is possible to remove water-thinnable printing inks in satisfactory quantities from waste paper which contains waste paper components printed with water-thinnable printing inks.
  • water-thinnable printing inks can be removed from printed waste paper in surprisingly high amounts in washing deinking or flotation deinking processes in the presence of certain water-soluble or water-dispersible, polyalkylene oxide chain and nitrogen-containing compounds.
  • these polyalkylene oxide chain and nitrogen-containing compounds are used in deinking processes, those with solvent-based printing inks printed waste paper can be used alone or in combination with water-thinnable printing inks printed waste paper, good deinking results can also be achieved.
  • printing inks can also be removed from paper cycle water with polyalkylene oxide chain and nitrogen-containing compounds.
  • the invention accordingly relates to the use of water-soluble or water-dispersible compounds containing polyalkylene oxide chains and nitrogen, prepared by reacting compounds of the general formula I.
  • AO 1-100 alkylene oxide units which are composed of 0-100 C2H4 ⁇ units, 0-50 C3Hö0 units and 0-30 CjHgO units, shark chlorine and / or bromine atoms p an integer from 0 to 3 and q 0 or 1, with the proviso that the sum p + q is not equal to 0, and z is an integer from 1 to 10, with ammonia, C1_.22-alkylanines and / or aliphatic diamines and / or polyamines, for removing printing inks from printed waste paper and / or paper cycle water.
  • Printing inks from printed waste paper and / or paper circulation water can be used particularly well when using water-soluble or water-dispersible compounds containing polyalkylene oxide chains and nitrogen with nitrogen contents between 0.2 and 10% by weight, preferably between 1.5 and 6% by weight. - Remove%.
  • the polyalkylene oxide chain and nitrogen-containing compounds to be used according to the invention, their preparation and the use thereof as antistatic agents for textile fiber materials have long been known, for example, from DE-AS 14 19042, DE-OS 16 19082, DE-AS 22 46 434 and DE-PS 38 03 213, known.
  • compounds of the general formula I are used in aqueous or aqueous-alcoholic, alkali metal-containing solutions with ammonia, C22 -22-alkylamines and / or aliphatic di- and / or polyamines (compounds with NH bonds) at temperatures implemented between 40 and 140 ° C.
  • Sodium hydroxide and / or potassium hydroxide preferably sodium hydroxide, are used as alkali metal hydroxides.
  • Ethanol and / or isopropanol are preferably used as alcohols in aqueous-alcoholic solutions of alkali metal hydroxides.
  • the alcohols can be present in any mixing ratio with water.
  • the weight ratio of water to alcohols is preferably between 10:90 and 90:10.
  • substoichiometric amounts of an are in the first process step Amine nitrogen atoms bound hydrogen atoms used. A total of 0.5 to 20 times the stoichiometric amount of hydrogen atoms bonded to amine nitrogen atoms is used, irrespective of whether compounds with NH bonds are added in one or in two stages.
  • the compounds of general formula I to be used as starting materials can be prepared from alcohols having 1 to 10 OH groups which are alkoxylated by known industrial processes with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide ("Chemical Technology", volume 7, page 131 - 132, Carl-Hanser-Verlag, Kunststoff - Vienna 1986)).
  • the alkoxylated alcohols if desired in a mixture with the corresponding non-alkoxylated alcohols, are mixed with epihalohydrins, preferably with epichlorohydrin, preferably in the presence of catalysts, for example boron trifluoride acetic acid and / or tin tetrachloride, at temperatures between 50 and 150 ° C., preferably between 60 and 95 ° C. implemented.
  • epihalohydrins are used in amounts of 0.3 to 4 mol, based on an OH group.
  • Suitable alcohols with 1 to 10 OH groups are, for example, linear, branched and / or cyclic, primary and / or secondary, monohydric alkyl alcohols with 1 to 22 C atoms, such as methanol, ethanol, butanol, isopropanol, cyclohexanol, 2- Ethylhexanol and / or lauryl alcohol, dihydric alcohols of the general formula H0- (CH2) 2-12 " 0H " bisphenol A, glycerol, di-, tri- and / or tetraglycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol and / or mannitol Alcohols with 2 to 4 OH groups are preferred.
  • Suitable compounds with NH bonds are ammonia, C22 alkylamines, for example dodecylamine, 2-ethylhexylamine, coconut amine and / or tallow amine, and / or aliphatic, linear, branched chain term and / or cyclic, optionally alkoxylated di- and / or polyamines with optionally amide groups in the aliphatic radicals, for example ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, dipropylenetriamine, dihexaethylenetriain, 1,2-dihydroxyethyldiaminoethane, piperazine, polyethyleneimines with middle Molecular weights between 200 and 10,000, bis- [3,3-aminopropyl] methylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N-stearyl-propylenediamine and / or N-acylamidoamines, which can be prepared by aminolysis
  • the polyalkylene oxide chain and nitrogen-containing compounds which are accessible by reacting compounds of the general formula I with compounds containing NH bonds are aqueous solutions or gels which form aqueous solutions with water and which contain the compounds to be used according to the invention in amounts of 10 to 80% by weight, preferably contain from 20 to 60% by weight.
  • Compounds containing polyalkylene oxide chains and nitrogen are particularly preferred, the alkylene oxide chain of which is composed of 30 to 100% by weight, preferably 40 to 100% by weight, of ethylene oxide units.
  • the polyalkylene oxide chain and nitrogen-containing compounds to be used according to the invention are preferably added to pulp suspensions in amounts of 0.02 to 2% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.5% by weight, based in each case on air-dry paper stock.
  • Air-dry paper stock means that an equilibrium state of internal moisture is present in the paper stock. has put. This state of equilibrium depends on the temperature and the relative humidity of the air.
  • the deinking result that is to say the removal of printing inks from printed waste paper
  • the polyalkylene oxide-containing and nitrogen-containing compounds to be used according to the invention are used in combination with, for example w "i e 01inor R 4010, R 4020 01inor and / or R 01inor DG40 (manufacturer of products of Henkel KGaA), ethoxylated alkyl alcohols containing from 6 to 22 carbon atoms, ethoxylated alkylphenols, polymers such as polyacrylamides and / or polydimethylsiloxane methylaminoethylmethacrylaten and / or Copolymers, described for example in DE 3839 479, in amounts of 0.01 to 1% by weight, based on air-dry paper stock, and / or with layer compounds of the general composition which have been precipitated in situ
  • M (II) stands for divalent metal cations
  • M (III) for trivalent metal cations
  • the molar ratio of divalent metal cations to trivalent metal cations in layer compounds precipitated in situ is preferably between 20: 1 and 1: 1, based on air-dry paper stock trivalent metal cations can be used in amounts between 0.3 and 2% by weight.
  • the waste paper deinked according to the process of the invention is distinguished by very high degrees of whiteness.
  • Printed waste papers are, for example, between 1 and 5% by weight in a cloth dissolver in aqueous solution, which typically contains 0 to 1.5% by weight hydrogen peroxide (100%), 0 to 2.5% by weight. 99% by weight NaOH and 0 to 4.0% by weight soda water glass with a solids content of 35% by weight (37 to 40 ° Be) - all% by weight information relates to air-dry waste paper , crushed at temperatures between 20 and 60 ° C. The pulp suspensions are then stirred into water or water is added, so that 0.6 to 1.6% by weight pulp suspensions are obtained.
  • Flotation is preferably carried out, for example, in a Denver flotation cell.
  • fatty acids for example fatty acids, ethoxylated alkyl alcohols and / or If alkylphenols, polymers, copolymers and / or layer compounds precipitated in situ are used, these can be added to the paper stock suspensions before or during the comminution of the paper stock or together with the compounds according to the invention.
  • printing inks are removed both from the waste paper and from the circulating water.
  • the compounds according to the invention can also be used for the separate cleaning of paper circulation waters. In these cases, after the addition of 2 to 100 mg of compounds according to the invention per liter of circuit, the printing ink particles are separated out, for example by filtration or flotation.
  • the viscosities indicated during the production of compounds according to the invention correspond to the values determined using a Höppler viscometer at 20 ° C.
  • the viscosities of the products obtained were determined according to Höppler at 20 ° C.
  • the entire amount of water contained in the reaction mixture was distilled off. In addition to water, the distilled liquid mixture contained dioxane and epichlorohydrin. After cooling to 80 ° C, the mushy residue was filtered through a suction filter. 21.4 g (0.16 mol) of dipropylenetriamine, 330 g of water and 37 g of 37% strength by weight sodium hydroxide solution were added in succession to the clear filtrate at 80 ° C. at intervals of 5 minutes. After a short time, the viscosity began to rise steadily. This was measured at intervals of 10 minutes in such a way that samples were drawn up with a calibrated 25 ml measuring pipette and the flow time between the brands 10 and 15 ml stopped.
  • Example B 600 g (0.6 mol) of polyethylene glycol with an average molecular weight of 1000 were reacted analogously to Example A in the presence of 15 g of boron trifluoride-diacetic acid with 116 g (1.25 mol) of epichlorohydrin and then after adding 32 , 5 g of 37% strength by weight sodium hydroxide solution at 90 to 100 ° C. at a pressure of 1.8 • 10-3 Pa, the entire amount of water, dioxane and epichlorohydrin are distilled off and then filtered at 100 ° C. as in Example A.
  • the deinkability index (DEM) was calculated from the reflection factors R457 nm (whiteness) of the printed (BS), deinked (DS) and unprinted (US) paper stock using the following formula:
  • R457 R457 R457 DEM (%) T (%) compounds according to the invention used (US) (BS) (DS) according to the example

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen, hergestellt durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der R einen z-wertigen Alkoxyrest, AO 1 bis 100 Alkylenoxideinheiten, die sich aus 0 bis 100 C2H4O-Einheiten, 0 bis 50 C3H6O-Einheiten und 0 bis 30 C4H8O-Einheiten zusammensetzen, Hal Chlor- und/oder Bromatome, p eine ganze Zahl zwischen 0 und 3 und q 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Summe p + q ungleich 0 ist, und z eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeuten, mit Ammoniak, C1-22-Alkylaminen und/oder aliphatischen Di- und/oder Polyaminen, zum Entfernen von Druckfarben aus bedruckten Altpapieren und/oder Papierkreislaufwässern.

Description

"Verwendung von polvalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen Ver¬ bindungen zum Entfernen von Druckfarben aus bedruckten Altpapieren und/oder Papierkreislaufwässern"
Die Erfindung betrifft die Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, polyalkylenoxidketten- und stickstoffhal¬ tigen Verbindungen zum Entfernen von Druckfarben aus bedruckten Altpapieren und/oder Papierkreislaufwässern.
Zur Herstellung von beispielsweise Zeitungsdruck- und Hygienepa¬ pieren werden heute in großen Mengen Altpapiere eingesetzt. Die Qualität dieser Papiersorten wird von deren Helligkeit und Farbe bestimmt. Um qualitativ hochwertige Papiersorten herstellen zu können, müssen die Druckfarben aus den bedruckten Altpapieren entfernt werden. Dies geschieht üblicherweise mittels Deinking- verfahren, die im wesentlichen in zwei Teilschritten ablaufen:
1. Aufschlagen der Altpapiere, das heißt, Zerfasern in Wasser bei gleichzeitigem Einwirken der für die Ablösung der Druckfarben¬ teilchen benötigten Chemikalien und
2. Ausscheidung der abgelösten Druckfarbenteilchen aus den Pa¬ pierstoffSuspensionen.
Der 2. Verfahrensschritt kann durch Auswaschen oder Flotation er¬ folgen (Ullmann's Enzyclopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 17, Seiten 570-571 (1979)). Bei der Flotation, bei der die unterschiedliche Benetzbarkeit von Druckfarben und Papierfasern ausgenutzt wird, wird Luft durch die Papierstoffsuspensionen ge¬ drückt oder gesaugt. Dabei verbinden sich kleine Luftbläschen mit den Druckfarbenteilchen und bilden an der Wasseroberfläche einen Schaum, der mit Stofffängern entfernt wird.
Üblicherweise wird das Deinken von Altpapieren bei alkalischen pH-Werten in Gegenwart von Alkalihydroxiden, Alkalisilikaten, oxidativ wirkenden Bleichmitteln und oberflächenaktiven Substanzen bei Temperaturen zwischen 30 und 50 °C durchgeführt. Als ober¬ flächenaktive Substanzen, die das Ablösen und Trennen der Druck¬ farbenteilchen bewirken, werden überwiegend Seifen und/oder Fettalkoholpolyglycolether eingesetzt (Ull ann's Enzyclopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 17, Seiten 571-572 (1979)). In der deutschen Offenlegungsschrift DE-OS 33 22 330 und in der deutschen Patentschrift DE-PS 33 47 905 ist die Verwendung von Alkylaminpolyethern zur Entfernung von Druckerschwärze beschrie¬ ben. Des weiteren sind aus JP 84/137587, referiert in Chem. Abstr. 102. 80638b (1985) Ethylenimin-Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymere und aus JP 82/25489, referiert in Chem. Abstr. 97, 57393n (1982) Ethylenoxid-Propylenoxid-Alkyl(Alkenyl)Amin-Addukte als Deinking- Chemikalien bekannt.
Die klassischen Druckfarbensysteme, beispielsweise auf Basis Ni- trocellulose, Maleinatharze und/oder Schellack, die Ester und/oder Ketone, beispielsweise Ethylacetat und/oder Methylethylketon, oder Alkohole als Lösungsmittel enthalten, werden in den letzten Jahren aus Umweltschutzgründen in zunehmendem Maße durch wasserverdünn- bare Druckfarben ersetzt. Ein weiterer Grund für die zunehmende Verwendung wasserverdünnbarer Druckfarben liegt in der Unbrennbar- keit von Wasser, wodurch in den Druckereien die bei Verwendung lösungsmittelhaltiger Druckfarben notwendige Installation aufwen¬ diger Schutzeinrichtungen überflüssig wird. Die meisten wasserver- dünnbaren Druckfarben enthalten als Bindemittel anionische Poly- mere, beispielsweise carboxylgruppenhaltige Polymere, durch deren Neutralisation mit Basen die Druckfarben wasserverdünnbar werden.
Obwohl wasserverdünnbare Druckfarben gegenüber den konventionellen lösungsmittelhaltigen Druckfarben entscheidende Vorteile haben, wird bis heute immer wieder vor der Einführung von Verfahren, bei denen wasserverdünnbare Druckfarben (Flexodruckfarben) eingesetzt werden, gewarnt, da wasserverdünnbare Druckfarben aus Altpapieren mit den üblichen in der Deinking-Flotte enthaltenen Tensiden - wenn überhaupt - nur völlig unzureichend entfernt werden können (Das Papier 42 (10 A), V84-V88 (1988)). Das hat zur Folge, daß bis heute die in immer größeren Mengen anfallenden Altpapiere, die mit wasserverdünnbaren Druckfarben bedruckt wurden, nicht wiederver¬ wertet werden und somit auch nicht als Altpapierrohstoffe für Zeitungsdruck- und Hygienepapiere zur Verfügung stehen.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand somit in der Entwicklung eines Verfahrens zum Deinken von Altpapieren, mit dem es möglich ist, wasserverdünnbare Druckfarben in zufriedenstel¬ lenden Mengen aus Altpapieren, die mit wasserverdünnbaren Druck¬ farben bedruckte Altpapierbestandteile enthalten, zu entfernen.
Es wurde gefunden, daß sich wasserverdünnbare Druckfarben aus be¬ druckten Altpapieren in Wasch-Deinking- oder Flotation-Deinking- Verfahren in Gegenwart von bestimmten wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, polyalkylenoxidketten- und stickstoffhal¬ tigen Verbindungen in überraschend hohen Mengen entfernen lassen. Darüberhinaus wurde gefunden, daß bei Einsatz dieser poly¬ alkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen in Dein- king-Verfahren, bei denen mit lösungsmittelhaltigen Druckfarben bedruckte Altpapiere alleine oder in Kombination mit wasserver¬ dünnbaren Druckfarben bedruckte Altpapiere eingesetzt werden, ebenfalls gute Deinking-Ergebnisse erzielt werden. Ferner wurde gefunden, daß sich mit polyalkylenoxidketten- und stickstoffhal¬ tigen Verbindungen auch Druckfarben aus Papierkreislaufwässern gut entfernen lassen.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen, hergestellt durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel I
Figure imgf000006_0001
in der R einen z-wertigen Alkoxyrest, AO 1-100 Alkylenoxideinhei¬ ten, die sich aus 0-100 C2H4θ-Einheiten, 0-50 C3Hö0-Einheiten und 0-30 CjHgO-Einheiten zusammensetzen, Hai Chlor- und/oder Bromatome p eine ganze Zahl von 0 bis 3 und q 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Summe p + q ungleich 0 ist, und z eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeuten, mit Ammoniak, C1_.22-Alkylan.inen und/oder aliphatischen Di- und/oder Polyaminen, zum Entfernen von Druckfarben aus bedruckten Altpapieren und/oder Papierkreislaufwässern.
Druckfarben aus bedruckten Altpapieren und/oder Papierkreislauf¬ wässern lassen sich besonders gut bei Verwendung von wasser¬ löslichen oder wasserdispergierbaren, polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen mit Stickstoffgehalten zwischen 0,2 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1,5 und 6 Gew.-% entfer¬ nen. Die erfindungsgemäß einzusetzenden polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen, deren Herstellung sowie die Ver¬ wendung derselben als Antistatika für TextiIfasermaterialien, sind seit langem, beispielsweise aus DE-AS 14 19042, DE-OS 16 19082, DE-AS 22 46 434 und DE-PS 38 03 213, bekannt. Zur Herstellung polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltiger Verbindungen werden Verbindungen der allgemeinen Formel I in wäßrigen oder wäßrig-al¬ koholischen, Alkalihydroxide enthaltenden Lösungen mit Ammoniak, Cι_22-Alkylaminen und/oder aliphatischen Di- und/oder Polyaminen (Verbindungen mit N-H-Bindungen) bei Temperaturen zwischen 40 und 140 °C umgesetzt. Als Alkalihydroxide werden Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid, vorzugsweise Natriumhydroxid eingesetzt. Als Alkohole in wäßrig-alkoholischen Lösungen von Alkalihydroxiden werden vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol eingesetzt. Die Alkohole können mit Wasser in jedem beliebigen Mischungsverhältnis vorliegen. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis Wasser zu Alkoholen zwischen 10 : 90 und 90 : 10.
Um erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen mit besonders guten Eigenschaften hinsichtlich der Entfernbarkeit von insbesondere wasserverdünnbaren Druckfarben zu erhalten, kann es zweckmäßig sein, Verbindungen der allgemeinen Formel I in einer ersten Ver¬ fahrensstufe mit Verbindungen mit N-H-Bindungen bei Temperaturen zwischen 40 und 140 °C in Gegenwart von Alkalilauge ohne weitere Zugabe von Wasser umzusetzen und in einer zweiten Verfahrensstufe das erhaltene Umsetzungsprodukt mit den selben oder mit anderen Verbindungen mit N-H-Bindungen bei Temperaturen zwischen 40 und 140 °C in wässrigen, Alkalihydroxide enthaltenden Lösungen umzu¬ setzen. Bezogen auf den Gehalt an Halohydrin-und/oder Glycidyl- gruppen in Verbindungen der allgemeinen Formel I werden in der ersten Verfahrensstufe unterstöchiometischen Mengen von an Aminstickstoffatomen gebundenen Wasserstoffatomen eingesetzt. Insgesamt wird eine 0,5 bis 20-fache stöchiometrische Menge von an Aminstickstoffatomen gebundenen Wasserstoffatomen eingesetzt, gleichgültig, ob Verbindungen mit N-H-Bindungen in einer oder in zwei Stufen zugegeben werden.
Die als Edukte einzusetzenen Verbindungen der allgemeinen Formel I sind aus Alkoholen mit 1 bis 10 OH-Gruppen, die nach bekannten großtechnischen Verfahren mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid alkoxyliert sind, herstellbar ("Chemische Technolo¬ gie", Band 7, Seite 131 - 132, Carl-Hanser-Verlag, München - Wien 1986)). Die alkoxylierten Alkohole, gewünschtenfalls in Mischung mit den entsprechenden nichtalkoxylierten Alkoholen werden mit Epihalohydrinen, vorzugsweise mit Epichlorhydrin vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Bortrifluorid- Essigsäure und/oder Zinntetrachlorid, bei Temperaturen zwischen 50 und 150 °C, vorzugsweise zwischen 60 und 95 °C umgesetzt. Epi- halohydrine werden in Mengen von 0,3 bis 4 Mol, bezogen auf eine OH-Gruppe, eingesetzt. Geeignete Alkohole mit 1 bis 10 OH-Gruppen sind beispielsweise lineare, verzweigtkettige und/oder cyclische, primäre und/oder sekundäre, einwertige Alkylalkohole mit 1 bis 22 C-Atomen, wie Methanol, Ethanol, Butanol, Isopropanol, Cyclohexa- nol, 2-Ethylhexanol und/oder Laurylalkohol, zweiwertige Alkohole der allgemeinen Formel H0-(CH2)2-12"0H« Bisphenol A, Glycerin, Di-, Tri- und/oder Tetraglycerin, Trimethylolpropan, Penta- erythrit, Dipentaerythrit, Sorbit und/oder Mannit. Alkohole mit 2 bis 4 OH-Gruppen werden bevorzugt.
Als Verbindungen mit N-H-Bindungen eignen sich Ammoniak, Cι_22-Al- kylamine, beispielsweise Dodecylamin, 2-Ethylhexylamin, Kokosamin und/oder Talgamin, und/oder aliphatische, lineare, verzweigtket- tige und/oder cyclische, gegebenenfalls alkoxylierte Di- und/oder Polyamine mit gegebenenfalls Amidgruppen in den aliphatischen Resten, beispielsweise Ethylendiamin, Propylendiamin, Hexamethylen- dia in, Diethylentriamin, Dipropylentriamin, Dihexaethylentria in, 1,2-Dihydroxyethyldiaminoethan, Piperazin, Polyethylenimine mit mittleren Molekulargewichten zwischen 200 und 10 000, Bis-[3,3- aminopropyl]methylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N-Stearyl- propylendiamin und/oder N-Acylamidoamine, herstellbar durch Amino- lyse von natürlichen Fetten und/oder Ölen oder durch Amidierung von Fettsäuren jeweils mit Polyaminen, beispielsweise Umsetzungs¬ produkte von Rindertalg und Tetraethylenpenta in. Alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte Polyamine müssen mindestens eine N-H-Bin- dung besitzen.
Die durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel I mit N-H-Bindungen enthaltenden Verbindungen zugänglichen polyalky¬ lenoxidketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen sind wäßrige Lösungen oder mit Wasser wäßrige Lösungen bildende Gele, die die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen in Mengen von 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 60 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt werden polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltige Verbindungen, deren Alkylenoxidkette zu 30 bis 100 Gew.-%, vor¬ zugsweise zu 40 bis 100 Gew.-% aus Ethylenoxideinheiten aufgebaut ist.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen werden PapierstoffSuspensionen vorzugsweise in Mengen von 0,02 bis 2 Gew.- , besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf lufttrockenen Papier¬ stoff, zugesetzt. Lufttrockener Papierstoff bedeutet, daß sich im Papierstoff ein Gleichsgewichtszustand an innerer Feuchte einge- stellt hat. Dieser Gleichgewichtszustand hängt von der Temperatur und von der relativen Feuchte der Luft ab.
In vielen Fällen kann das Deinking-Ergebnis, das heißt die Ent¬ fernung von Druckfarben aus bedruckten Altpapieren gesteigert werden, wenn die erfindungsgemäß einzusetzenden polyalkylenoxid¬ ketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen in Kombination mit beispielsweise
Figure imgf000010_0001
w"ie 01inorR4010, 01inorR4020 und/oder 01inorRDG40 (Hersteller aller Produkte Henkel KGaA), ethoxylierten Alkylalkoholen mit 6 bis 22 C-Atomen, ethoxylierten Alkylphenolen, Polymeren wie Polyacrylamiden und/oder Polydi- methylaminoethylmethacrylaten und/oder Copolymeren, beschrieben beispielsweise in DE 3839 479, in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf lufttrockenen Papierstoff, und/oder mit in situ ge¬ fällten Schichtverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung
M(II)1.xM(III)x(0H)2(AZ-)x/z-nH20
in der M(II) für zweiwertige Metallkationen, M(III) für dreiwer¬ tige Metallkationen und Az" für Anionen ein- und/oder mehrbasi¬ scher Säuren stehen, die Indices x eine Zahl zwischen 0,01 und 0,5 und n eine Zahl zwischen 0 und 20 bedeuten, beschrieben in DE 39 09 568, eingesetzt werden. Das Molverhältnis zweiwertiger Metall¬ kationen zu dreiwertigen Metallkationen liegt in in situ gefällten Schichtverbindungen vorzugsweise zwischen 20 : 1 und 1 : 1. Bezo¬ gen auf lufttrockenen Papierstoff können dreiwertige Metall- kationen in Mengen zwischen 0,3 und 2 Gew.-% eingesetzt werden.
In Gegenwart polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltiger Ver¬ bindungen lassen sich wasserverdünnbare und/oder lösungsmittel- haltige Druckfarben, vorzugsweise wasserverdünnbare Druckfarben alleine oder in Kombination mit lösungsmittelhaltigen Druckfarben, beispielsweise Zeitungsrotationsfarben, Buchdruckfarben, Off- Set-Druckfarben, Illustrationstiefdruckfarben, Flexodruckfarben, Laserdruckfarben und/oder Verpackungstiefdruckfarben aus be¬ druckten Altpapieren, beispielsweise Zeitungen, Illustrierten, Computerpapieren, Zeitschriften, Broschüren, Formularen, Telefon¬ büchern und/oder Katalogen entfernen. Die nach dem erf ndungsge¬ mäßen Verfahren deinkten Altpapiere zeichnen sich durch sehr hohe Weißgrade aus.
Bedruckte Altpapiere werden bei Stoffdichten beispielsweise zwi¬ schen 1 und 5 Gew.-% in einem Stofflöser in wäßriger Lösung, die typischerweise 0 bis 1,5 Gew.-% Wasserstoffperoxid (100 %ig), 0 bis 2,5 Gew.-% 99 Gew.-%ige NaOH und 0 bis 4,0 Gew.-% Natronwas¬ serglas mit einem Feststoffgehalt von 35 Gew.-% (37 bis 40 °Be) - alle Gew.-% Angaben beziehen sich auf lufttrockenes Altpapier - enthält, bei Temperaturen zwischen 20 und 60 °C zerkleinert. An¬ schließend werden die PapierstoffSuspensionen in Wasser eingerührt oder mit Wasser versetzt, so daß 0,6 bis 1,6 gew.-%ige Papier¬ stoffsuspensionen erhalten werden. Nach einer Verweilzeit zwischen 60 und 120 Minuten bei Temperaturen zwischen 20 und 60 °C werden, bezogen auf lufttrockenen Papierstoff, 0,02 bis 2 Gew.-% erfin¬ dungsgemäße Verbindungen zugesetzt und danach die abgelösten Druckfarbenteilchen in an sich bekannter Weise durch Auswaschen oder Flotation aus den Papierstoffsuspensionen ausgeschieden. Vorzugsweise wird, beispielsweise in einer Denver-Flotationszelle flotiert.
Sofern eine oder mehrere der oben genannten Substanzen, bei¬ spielsweise Fettsäuren, ethoxylierte Alkylalkohole und/oder Alkylphenole, Polymere, Copolymere und/oder in situ gefällte Schichtverbindungen, eingesetzt werden, können diese vor oder während des Zerkleinerns des Papierstoffes oder zusammen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen den PapierstoffSuspensionen zuge¬ setzt werden.
Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen werden Druckfarben sowohl aus- dem Altpapier als auch aus dem Kreislaufwasser ent¬ fernt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zur sepa¬ raten Reinigung von Papierkreislaufwässern eingesetzt werden. In diesen Fällen werden nach Zusatz von 2 bis 100 mg erfindungsge¬ mäßer Verbindungen pro Liter Kreislauf asser die Druckfarben¬ teilchen beispielsweise durch Filtration oder Flotation ausge¬ schieden.
B e i s p i e l e
Die angegebenen Viskositäten während der Herstellung erfindungs¬ gemäßer Verbindungen entsprechen den mit einem Viskosimeter nach Höppler bei 20 °C bestimmten Werten. Die Viskositäten der erhal¬ tenen Produkte wurden nach Höppler bei 20 °C bestimmt.
Herstellung polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltiger Verbin¬ dungen
A. 300 g (0,5 mol) Polyethylenglycol mit einem mittleren Moleku¬ largewicht von 600 wurden in Gegenwart von 6 g Bortrifluorid- Diessigsäure als Katalysator innerhalb einer Stunde bei 80 bis 90 °C mit 97 g (1,05 mol) Epichlorhydrin versetzt und an¬ schließend 1 Stunde bei 80 °C gerührt. Danach wurden zu dem erhaltenen Umsetzungsprodukt bei 80 bis 90 °C nacheinander 16,5 g Kokosamin und 26 g 37 Gew.-% Natronlauge gegeben. Nach 30 inütigem Rühren bei 90 °C wurde innerhalb von 3 Stunden unter gleichzeitiger Druckreduzierung auf 2 x 10-3 Pa die Temperatur auf 120 °C erhöht. Dabei wurde die gesamte, im Reaktionsgemisch enthaltende Wassermenge abdestilliert. Das abdestiliierte Flüssigkeitsgemisch enthielt außer Wasser Dioxan und Epichlor¬ hydrin. Nach Abkühlung auf 80 °C wurde der breiige Rückstand über eine Nutsche filtriert. Im Abstand von jeweils 5 Minuten wurde das klare Filtrat bei 80 °C unter Rühren nacheinander mit 21,4 g (0,16 mol) Dipropylentriamin, 330 g Wasser und 37 g 37 Gew.-%ige Natronlauge versetzt. Nach kurzer Zeit begann ein stetiger Anstieg der Viskosität. Dieser wurde im Abstand von 10 Minuten in der Weise gemessen, daß man mit einer geeichten 25 ml-Meßpipette Proben aufzog und die Auslaufzeit zwischen den Marken 10 und 15 ml stoppte. Bei Erreichen einer Viskosität von 2000 mPas wurde durch Zugabe von 36 g konzentrierter Salz¬ säure die Reaktion beendet. Es wurde eine klare rötlich-gelbe Lösung erhalten, die 48 Gew.-% polyalkylenoxidketten- und stick¬ stoffhaltige Verbindung enthielt.
B. 600 g (0,6 mol) Polyethylenglycol mit einem mittleren Moleku¬ largewicht von 1000 wurden analog Beispiel A in Gegenwart von 15 g Bortrifluorid-Diessigsäure mit 116 g (1,25 mol) Epichlor- hydrin umgesetzt und anschließend nach Zugabe von 32,5 g 37 Gew.-%iger Natronlauge bei 90 bis 100 °C bei einem Druck von 1,8 • 10-3 Pa die gesamte Wassermenge, Dioxan und Epichlorhydrin abdestilliert und anschließend bei 100 °C analog Beispiel A filtriert.
93 g (0,08 mol) des Filtrates wurden mit 92 g (0,12 mol) des in Beispiel A erhaltenen Umsetzungsproduktes aus Polyethylenglycol mit einem mittleren Molekulargewicht von 600 und Epichlorhydrin gemischt und auf 60 °C erwärmt. Im Abstand von 5 Minuten wurden unter Rühren nacheinander 6 g (0,1 mol) Ethylendiamin, 50 g Wasser, 15 g 37 Gew.-%ige Natronlauge, 110 g Wasser und 16 g (0,15 Mol) 37 Gew.-%ige Natronlauge zugegeben. Die exotherm verlaufende Reaktion wurde bei einer Temperatur von 90 °C ge¬ halten. Nach 150 minütigem Rühren bei 90 °C wurden 20 g 50 Gew.-%ige wäßrige Essigsäure zugegeben. Es wurde eine orange¬ farbene Lösung mit einer Viskosität von 3 500 mPas erhalten, die 45 Gew.-% erfindungsgemäße Verbindungen enthielt.
C. 93 g (0,08 Mol) des Filtrates aus Beispiel B und 92 g (0,12 Mol) des Filtrates aus Beispiel A wurden gemischt und auf 60 °C erwärmt. Im Abstand von 5 Minuten wurden unter Rühren nachein¬ ander 6 g (0,1 mol) Ethylendiamin, 50 g Wasser, 15 g 37 Gew.-%ige Natronlauge, 110 g Wasser und 16 g (0,15 Mol) 37 Gew.-%ige Natronlauge zugegeben. Die exotherm verlaufende Re¬ aktion wurde bei einer Temperatur von 90 °C gehalten. Nach 150 Minuten Rühren bei dieser Temperatur wurden zu der viskosen Lösung (Viskosität: 2 000 mPa • s) 100 g Wasser und 16 g (0,15 Mol) 37 Gew.-%igen Natronlauge gegeben. Die Viskosität fiel zunächst ab, stieg danach aber stark an. Nach weiteren 60 Mi¬ nuten wurden 80 g Wasser und 10 g (0,1 Mol) 37 Gew.-%ige Na¬ tronlauge zugegeben und 60 Minuten bei 90 °C gerührt. Es wurde eine organochlorfreie, klare, gelborangefarbene Lösung mit ei¬ ner Viskosität von 1 500 Pa • s erhalten, die 27 Gew.-% erfindungsgemäßer Verbindungen enthielt.
Zu 220 g (0,25 mol) des gemäß Beispiel A erhaltenen, mit Ko¬ kosamin umgesetzten und filtrierten Reaktionsproduktes wurden bei 80 °C 40 g eines Umsetzungsproduktes aus 75 Gew.-% gehär¬ tetem Rindertalg und 25 Gew.-% technischen Tetraethylenpentamin gegeben. Nachdem sich eine homogene Mischung gebildet hatte, wurden im Abstand von jeweils 5 Minuten unter Rühren 19 g 37 Gew.-%ige Natronlauge, 6 g Propylendiamin, 100 Wasser, 26 g 37 Gew.-%ige Natronlauge und 150 g Wasser zugesetzt. Nach 2- stündigem Rühren bei 80 °C wurde durch Zugabe von 15 g Essig¬ säure ein weiterer Viskositätsanstieg gestoppt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde ein festes, durchscheinendes Gel er¬ halten, das mit Wasser zu schwach getrübten Lösungen verdünnt werden konnte. Der Gehalt an erfindungsgemäßer Verbindung be¬ trug 45 Gew.-%. E. 1 400 g (1,75 Mol) Bischlorhydrinether, hergestellt durch Um¬ setzung von Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekularge¬ wicht von 600 mit 2 Mol Epichlorhydrin, 58,5 g (0,3 Mol) Ko¬ kosamin und 195 g 17 gew.-%ige Natronlauge wurden gemischt. Nach einstündigem Rühren bei 80 °C wurde innerhalb von 2 Stun¬ den im Vakuum bei 2 • 10-3 Pa bei einer Temperatur bis 120 °C flüchtige Bestandteile destillativ entfernt. Die erhaltene Suspension wurde auf 80 °C abgekühlt und unlösliche Bestand¬ teile durch Filtration entfernt.
330 g (0,8 Äquivalente Chlorhydringruppen) des gelben, klaren Filtrates wurden mit 350 g Wasser und 21 g (0,16 Mol) Dipropylentriamin gemischt und bei 80 °C mit 64 g (0,8 Mol) 50 gew.-%iger Natronlauge versetzt. Nachdem die Viskosität der Lösung 2 000 mPas (in situ-Messung mit einer 25 ml Pipette; Auslaufmethode geeicht auf Höppler bei 20 °C) erreicht hatte, wurde der pH-Wert der Lösung mit 50 g 50 gew.-%iger Essigsäure auf 7,5 reduziert. Nach 30 minütigem Rühren bei 80 °C wurde eine Viskosität von 4 500 mPas (in situ-Messung) gemessen und eine weitere Vernetzung durch Zugabe von 20 g 50 gew.-%iger Essigsäure unterbunden.
Es wurde eine leicht trübe, orangefarbene, 50 gew.-%ige Lösung mit einer Viskosität von 6 800 mPas (gemessen bei 20 °C nach Höppler) erhalten. Organisch gebundenes Chlor konnte nicht nachgewiesen werden.
Anwendungsbeispiele
20 g lufttrockenes (= 18,4 g atro bei 8,3 % Feuchte; atro = abso¬ lut trocken) bedrucktes Altpapier (100 % Tageszeitungen), bedruckt mit Flexodruckfarben, wurden in 520 ml wäßriger Lösung, enthaltend 2,0 Gew.-% Natronwasserglas, Feststoffgehalt: 35 Gew.-% (37 - 40 °Be), 2,33 Gew.-% Wasserstoffperoxid, 30 Gew.-%ig und 1,0 Gew.-% Natriumhydroxid, 99 Gew.-%ig (alle Gew.-%-Angaben beziehen sich auf lufttrockenen Papierstoff) im Starmix, Stufe 2 bei 45 °C 10 Minuten zerkleinert. Anschließend wurde der Papierbrei auf 1,84 1 mit Wasser verdünnt und 1,5 Stunden bei 45 °C stehengelassen. An¬ schließend wurden zu jeweils 600 ml dieser PapierstoffSuspension 0,2 Gew.-% erfindungsgemäße Verbindungen, bezogen auf lufttrocke¬ nen Papierstoff, unter Rühren gegeben und 12 Minuten bei 45 °C in einer Denver-Laborflotationszelle (600 ml) bei 3000 Umdrehungen pro Minute flotiert. Nach der Flotation wurde der jeweilige Papier¬ brei auf einer Filternutsche vom Wasser (Kreislaufwasser) getrennt und zwischen 2 Filterpapieren auf einer Phototrockenpresse zu einem Blatt geformt und bei 100 °C 90 Minuten getrocknet.
Die Deinking-Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die Deinkbarkeitsmaßzahl (DEM) wurde aus den Reflexionsfaktoren R457 nm (Weißgrad) der bedruckten (BS), deinkten (DS) und unbedruckten (US) Papierstoffe nach folgender Formel berechnet:
Weißgrad (DS) - Weißgrad (BS)
DEM (%) = x 100
Weißgrad (US) - Weißgrad (BS)
(0 % bedeutet keine Druckfarbenentfernung, 100 % bedeutet quanti¬ tative Druckfarbenentfernung). Die Qualität des Kreislaufwassers wurde mit Hilfe einer Transmissionsmessung (Photometer 662, Firma Metrohm, Herisau, Schweiz) bestimmt (je höher die Transmission T in % ist, um so besser ist das Kreislaufwasser zu beurteilen: 100 % T bedeutet klares Kreislaufwasser).
Tabelle 1
eingesetzte erfindungs- R457 R457 R457 DEM (%) T (%) gemäße Verbindungen (US) (BS) (DS) nach Beispiel
55,0 28,2 45,3 61 99
55,0 28,2 42,0 52 92
55,0 28,2 42,0 52 98
55,0 28,2 43,5 56 92
55,0 28,2 47,2 71 97

Claims

P a t e n t a n s p rü c h e
1. Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen Verbindungen, hergestellt durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel I
Figure imgf000019_0001
in der R einen z-wertigen Alkoxyrest, AO 1 bis 100 Alkylen¬ oxideinheiten, die sich aus 0 bis 100 C2H4θ-Einheiten, 0 bis 50 C3Hö0-Einheiten und 0 bis 30 C4H8θ-Einheiten zusammensetzen, Hai Chlor- und/oder Bromatome, p eine ganze Zahl zwischen 0 und 3 und q 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß die Summe p + q ungleich 0 ist und z eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, mit Ammoniak, Cι_22-Alkylaminen und/oder aliphatischen Di- und/oder Polyaminen, zum Entfernen von Druckfarben aus bedruckten Altpapieren und/oder Papierkreislaufwässern.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß poly¬ alkylenoxidketten- und stickstoffhaltige Verbindungen mit Stickstoffgehalten zwischen 0,2 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1,5 und 6 Gew.-% verwendet werden.
3. Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, da¬ durch gekennzeichnet, daß polyalkylenoxidketten- und stick¬ stoffhaltige Verbindungen verwendet werden, die durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R einen 2 bis 4-wertigen Alkoxyrest, AO 1 bis 100 Alkylenoxideinheiten, die sich aus 0 bis 100 C2H4θ-Einheiten, 0 bis 50 C3Hδ0-Einheiten und 0 bis 30 C4H8θ-Einheiten zusammensetzen, Hai Chloratome, p eine ganze Zahl zwischen 0 und 3 und q 0 oder 1, mit der Ma߬ gabe, daß die Summe p + q ungleich 0 ist und z eine ganze Zahl zwischen 2 und 4 bedeuten, hergestellt werden.
4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, da¬ durch gekennzeichnet, daß polyalkylenoxidketten- und stickstoff¬ haltige Verbindungen mit Ethylenoxidgehalten, bezogen auf Alky- lenoxidgehalt, zwischen 30 und 100 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 40 und 100 Gew.-%, verwendet werden.
PCT/EP1990/001379 1989-08-30 1990-08-21 Verwendung von polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen verbindungen zum entfernen von druckfarben aus bedruckten altpapieren und/oder papierkreislaufwässern WO1991003596A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19893928599 DE3928599A1 (de) 1989-08-30 1989-08-30 Verfahren zur altpapieraufbereitung in gegenwart polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltiger verbindungen
DEP3928599.5 1989-08-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1991003596A1 true WO1991003596A1 (de) 1991-03-21

Family

ID=6388135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1990/001379 WO1991003596A1 (de) 1989-08-30 1990-08-21 Verwendung von polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen verbindungen zum entfernen von druckfarben aus bedruckten altpapieren und/oder papierkreislaufwässern

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPH05500088A (de)
AU (1) AU6434490A (de)
DE (1) DE3928599A1 (de)
TR (1) TR24954A (de)
WO (1) WO1991003596A1 (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3401444A1 (de) * 1983-01-17 1984-07-19 Kao Corp., Tokio/Tokyo Verfahren zum entfaerben und zur regenerierung von abfallpapier
JPS59137587A (ja) * 1983-01-25 1984-08-07 ライオン株式会社 脱墨剤
DE3347906C2 (de) * 1982-08-10 1987-04-16 Economics Laboratory, Inc., St. Paul, Minn., Us
JPH08225489A (ja) * 1994-11-16 1996-09-03 Mitsubishi Chem Corp テレフタル酸の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3347906C2 (de) * 1982-08-10 1987-04-16 Economics Laboratory, Inc., St. Paul, Minn., Us
DE3401444A1 (de) * 1983-01-17 1984-07-19 Kao Corp., Tokio/Tokyo Verfahren zum entfaerben und zur regenerierung von abfallpapier
JPS59137587A (ja) * 1983-01-25 1984-08-07 ライオン株式会社 脱墨剤
JPH08225489A (ja) * 1994-11-16 1996-09-03 Mitsubishi Chem Corp テレフタル酸の製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chemical Abstracts, Band 102, no. 10, 11 M{rz 1985, (Columbus, Ohio, US), siehe Seite 96, Zusammenfassung 80638b, & JP, A, 59137587 (Deinking agents for waste paper.) 7 August 1984 *
Chemical Abstracts, Band 97, no. 8, 23 August 1982, (Columbus, Ohio, US), siehe Seite 84, Zusammenfassung 57393n, & JP, A, 8225489 (Deinking agents for waste paper.) 10 Februar 1982 *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05500088A (ja) 1993-01-14
DE3928599A1 (de) 1991-03-07
AU6434490A (en) 1991-04-08
TR24954A (tr) 1992-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3923393C2 (de)
EP0553138B1 (de) Verwendung von polyetherkettenhaltigen verbindungen, hergestellt aus epoxidierten carbonsäurederivaten, zur entfernung von druckfarben aus altpapieren und/oder papierkreislaufwässern
EP0112465B1 (de) Druckfarbe
EP0373375B1 (de) Deinken von Altpapieren
DE3401444A1 (de) Verfahren zum entfaerben und zur regenerierung von abfallpapier
WO1991013859A1 (de) Alkylenoxideinheiten und quaternäre ammoniumgruppen enthaltende verbindungen
EP0512035B1 (de) Alkoxylierte verbindungen, hergestellt aus epoxidierten carbonsäurederivaten
DE3839478A1 (de) Deinken von altpapieren
WO1991003596A1 (de) Verwendung von polyalkylenoxidketten- und stickstoffhaltigen verbindungen zum entfernen von druckfarben aus bedruckten altpapieren und/oder papierkreislaufwässern
WO1991013924A1 (de) Wasserlösliche oder wasserdispergierbare verbindungen, enthaltend polyetherketten und quaternäre ammoniumgruppen
EP0624211B1 (de) Verfahren zur entfernung von druckfarben aus bedrucktem altpapier
WO1991005906A1 (de) Wässrige, carbonsäuren und/oder harzsäuren enthaltende dispersionen zum deinken von bedruckten altpapieren
DE4007597A1 (de) Wasserloesliche oder wasserdispergierbare, polyetherketten und quaternaere ammoniumgruppen enthaltende verbindungen
DE3909568A1 (de) Verfahren zur altpapieraufbereitung
EP0494152B1 (de) Verwendung von mindestens teilweise wasserlöslichen polymeren zum entfernen von druckfarben aus bedruckten altpapieren und/oder papierkreislaufwässern
WO1991006701A1 (de) Verfahren zur altpapieraufbereitung in gegenwart von hydroxysulfonatsalzen
DE3816200A1 (de) Neue kationische oberflaechenaktive mittel vom quaternaeren ammonium-typ, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung, insbesondere zur behandlung von textilien und zellulosematerialien
DE1933394A1 (de) Verfahren zum Ausruesten von Textilien
DE4204540A1 (de) Verfahren zur entfernung von druckfarben aus bedrucktem altpapier
DE3600348A1 (de) Herstellung von illustrationstiefdruckfarben

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AU CA FI JP NO US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IT LU NL SE

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA