WO1989010432A1 - Method of forming ceramic layer on metallic body - Google Patents

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WO1989010432A1
WO1989010432A1 PCT/JP1989/000429 JP8900429W WO8910432A1 WO 1989010432 A1 WO1989010432 A1 WO 1989010432A1 JP 8900429 W JP8900429 W JP 8900429W WO 8910432 A1 WO8910432 A1 WO 8910432A1
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metal body
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ceramic
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PCT/JP1989/000429
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Inventor
Shyuichi Takeda
Original Assignee
Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
    • C23C24/08—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat
    • C23C24/082—Coating starting from inorganic powder by application of heat or pressure and heat without intermediate formation of a liquid in the layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/02—Compacting only
    • B22F3/08—Compacting only by explosive forces

Definitions

  • the present invention relates to a method for forming a dense ceramic layer on a metal body, wherein a telemitting reaction is easily carried out under a pressurized state, and is obtained by the reaction.
  • the present invention relates to a method for forming a dense ceramic layer having high adhesion to a metal body by utilizing a rapid and large amount of heat of reaction.
  • a method of forming a ceramic layer on a metal body there are a CVD and PVD vapor deposition method, a plasma spraying method, and the like.
  • a method for sintering a ceramic powder, a metal powder, or a mixture of a ceramic powder and a metal powder, using the heat generated by the telemitting reaction as a heat source is special.
  • Kaisho 61-18664 corresponding to U.S. Patent No. 4.761,262
  • these ceramic sintered compacts are made of metal. I do not know that the technology of forming a close contact on the base material has been developed.
  • the present invention has been made in order to solve the problems in the above-mentioned conventional technology, and its purpose is to form a ceramic on a metal body.
  • a ceramic layer forming material such as powder is placed, and under pressure, the cell is instantaneously dense and has good adhesion to metal by the heat of thermite reaction.
  • An object of the present invention is to provide a method for forming a ceramic layer on a metal body, which is characterized in that a mix layer is formed on the metal body.
  • a ceramic powder or a mixture of a ceramic powder and a metal powder is disposed on a metal body. Then, under a pressurized state, a ceramic layer which is instantaneously dense and rich in adhesion to the metal body by the heat generated by the thermite reaction is formed on the metal body.
  • the present invention provides a method for forming a ceramic layer on a metal body such as each stepper to be formed on a metal substrate.
  • the method according to the first aspect described above wherein the composition is heated under a pressurized condition.
  • the Si thermite composition alone or the Si thermite composition is used as the thermite composition ignition heat source.
  • a method for forming a ceramic layer on a metal body which is characterized by using a mixture with another thermite composition in combination.o
  • a ceramic powder, a mixture of a metal powder and a non-metal powder or a mixture of a ceramic powder and a metal is provided according to a third aspect of the present invention. Placing the mixture of powders in a layer and applying pressure to the The stepping force and the like for forming a ceramic layer on the metal body that is instantaneously dense and rich in adhesion to the metal body by the heat generated by the hot reaction. A method for forming a ceramic layer on a metal body is provided.
  • a mixture of a metal powder or a metal compound powder, a non-metal powder or a non-metal compound powder on a metal body is provided. And a step of forming a ceramic layer on the metal body by heat generation of the thermite reaction under a pressurized state.
  • a method for forming a ceramic layer on a metal body comprising a cap.
  • a metal body Ib, Db, IVa, Va, VIa, YEa, YEa
  • At least one kind of metal or an alloy of each metal selected from the above shall be placed as an insert material, and an additional cell shall be placed on the insert material.
  • the method for forming a ceramic layer on a metal body according to the present invention is effectively and efficiently induced by the rapid heat generation of the termitite reaction and the termitite reaction. Since the method uses a ceramic compound reaction accompanied by an exothermic reaction, A dense ceramic body could not be obtained only by using a binder, etc., and various non-oxide ceramics are formed into a dense layer without the addition of a binder. In addition to this, high density with a metal body can be obtained.
  • the heating time is extremely short, the growth of semi-crystalline grains can be significantly suppressed, so that there is an advantage that thermal damage to the metal body is small.
  • the oxygen content which is an unavoidable impurity of the raw material powder, is set within a specific range, and the raw material particles are prepared. By specifying the diameter in the same way, the corrosion resistance, heat resistance, and wear resistance of these ceramic layers are also significantly improved. Can provide a working layer.
  • FIG. 1 is a sectional view showing one embodiment of a pressurizing device used in the method of the present invention.
  • FIG. 1 shows a manufacturing apparatus used for forming a ceramic layer on a metal body in the present invention, wherein 1 is a cylinder, 2 is a pressure punch, 3 is a metal or ceramic platform, 4 is a ceramic cylinder, 4a and 5 are ceramic energizing wires.
  • (6) is a Si-termitite composition
  • (7) is an A £ -termitite composition
  • (8) is a hexagonal boron nitride compact
  • (9) is a dense ceramic layer.
  • 10 is a metal body for forming a ceramic layer.
  • the cylinder 1, the pressure punch 2 and the metal platform 3 form a pressure generating container, and a ceramic cylinder is formed.
  • Body 4 has the role of insulation and pressure seal.
  • wire 5 ignites the Si-termic composition, which in turn ignites the Aj? -Telmit composition Configure an internal heater to perform the task.
  • the hexagonal boron nitride compact 8 is used to prevent the reaction between the metal body and the ceramic layer formed thereon and the thermite compositions 6 and 7 and to prevent the reaction.
  • a ceramic powder or a mixture 9 of a ceramic powder and a metal powder is placed on a metal platform 3 forming the bottom wall of the cylinder 1.
  • a metal body 10 on which is placed hexagonal boron nitride 8, followed by an A-thermite around which a Si-termitite composition 6 is placed The composition is further pressurized through a ceramic plate 4a.
  • a load is applied to the punch 2 and a pressure of 500 atm or more is applied to the ceramic powder or the mixture 9 of the ceramic powder and the metal.
  • the A i — Si 1 arranged around the thermite composition 7 was obtained.
  • Thermite composition is ignited, and thereby in a chain manner—thermite composition is ignited, generating a large amount of heat in the thermite reaction.
  • the time series of chemical reaction initiation of the thermite composition is as follows.
  • the heat is generated by the ignition of the thermite composition. After a dense ceramic layer is formed on the metal body in a short time, the pressure is removed and the sample is collected.
  • the composition of the ceramic powder 9 includes an oxygen content of 6. %, An average particle size 1 O ⁇ powder 0 T i B 2 of m 0 2 g diameter 6 0 ram, thickness 2 5 4 ram 0% C o - placed on WC En ⁇ .
  • a termite composition obtained by mixing A powder and Fe203 powder in a molar ratio of 2Z1 was obtained by mixing 42 gr with a circle having a diameter of 30 mm. The sheet was cold-formed on a plate, and at the same time, 6 gr of the Si-termitite composition was incorporated into the above-mentioned manufacturing apparatus to form a dense ceramic layer.
  • the surface of the diamond wheel polished with the ceramic layer formed according to the present embodiment exhibited silver luster.
  • the TiB 2 ZWC—4% Co tablet obtained in this example was returned to room temperature to 700 in air, and even after heating and cooling, it was treated with ceramic.
  • the TiB 2 ceramic layer shows extremely good density with WC-4% Co pellets without the peeling off of the metal layer from the metal body. This was confirmed o
  • Example 1 As the ceramic powder and the metal powder 9 in Example 1, a mixture of TiB 2 and Ni (3% of Voj?% Of Ni) was used for 0.1 lg. oxygen content of the al are is, T i B 2 is 0.6%, and N i force 0, 4%, the average particle size is T i B 2 force "1. 0 m, N i force 3. and 0 m Was.
  • the ceramic layer (exactly the cermet layer) was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the thermite calorie was 35 Eca 1 and carbon steel was used as the metal body. ) Was formed.
  • the ceramic layer obtained in this example has extremely good adhesion to carbon copper by SEM observation after tablet cutting and polishing, and has a dense and extremely Ni distribution.
  • the TiB 2 particles were bound in a uniform, extremely thin layer.
  • Example 1 As the ceramic powder 9 in Example 1, TiC was used. (Oxygen content 0.5%, average particle size 1. 2 m), T i N ( oxygen content 0.7%, average particle size 1.0 111), Ding 1 Ji 0. 5 N o. 5 ( The oxygen content is 8%, the average particle size is 1.3 m) for each of 0.22 to 0.04 g, and the termite calorific value is 40 Kca1 and the metal body is A ceramic layer was formed under the same conditions as in Example 1 except that stainless steel was used.
  • the ceramic layer obtained in this example was extremely good as in Example 1.
  • B 4 C oxygen content 0.8%, average particle size 2 ⁇ 111 0. O lff was arranged in a 4% C o-WC disc shape, and further, Immediately above that, 0.2 gr of a mixture of titanium powder and B powder having a TiZB specific force of 12 was assembled in a layer, and the heat capacity of the termitite was set to 35 Kca1.
  • a ceramic layer was formed under the same conditions as in 1.
  • the ceramic layer obtained in this example is a very dense hard layer in which TiB 2 , B 4 C, and Ti C are mixed, and has good adhesion to the metal body 10. there were.
  • titanium powder (average particle size: 0.5 m, oxygen content: 0.5%) and B powder (average particle size: 0.5%) with TiZB ratio of 1: 2.
  • a mixture of 0.03 gr and Si ZC (average particle size Siim, oxygen content 0.6%) and C in a mixture of 0.05 g and an oxygen content of 0.8% Powder C average particle size 3 ⁇ m, oxygen content 0.5%) Mixture 0.2g
  • a ceramic layer was formed under the same conditions as in Example 1 except for this.
  • the ratio of SiZC be less than one.
  • a ceramic layer was formed under the same conditions as in Example 1 except that ca 1 was used. The resulting et al. Are allowed La Mi-click layer ⁇ 4 C, Ri tail T i B 2, T i C whether Luo Tsu formed, the Son and GaAkira et al force with a dense and good adhesion, and Tsu Do Was.
  • a Ta thin plate having a thickness of 0.05 ram was previously placed on a metal body, and ZrN powder (average particle size l ⁇ m) was placed on the Ta thin plate as a ceramic powder. , Oxygen content 1%)
  • a ceramic layer was formed under the same conditions as in Example 1 except that 0.02 gr was used and the calorific value of the ceramic was 35 Kca1. did.
  • the Ta thin plate used in the present embodiment is effective in relieving the thermal stress of the ceramic layer and the metal body, and forming an extremely good crack-free ceramic layer. There was mosquito.
  • a thin plate of Mo, Ti—Cr alloy, Ta—Zr alloy, Cu—Ti alloy, or the like is used. The same effect was obtained even if powder was placed instead of the Ta thin plate.
  • a mixture of TiB 2 and Ni 4 B 3 (volume ratio 6: 4) was used as the ceramic powder 9 in Example 1, and was previously placed on a metal body.
  • the ceramic / Wc—Co complex obtained by the present method for forming ceramics has an additional atmosphere of 600 t; HIP treatment (time hydrostatic pressure treatment) was performed for about 30 minutes under air.
  • the TiB2 ceramic composite layer on the obtained metal body is not H
  • Pressure treatment at more than 200 atm is industrially expensive and has little expected effect.
  • the atmosphere in this HIP and HP treatment may be selected according to the application of N 2 , H 2, Ar (special case 0 2) or their mixed atmosphere. Of course this is.
  • the effect of oxygen, which is an unavoidable impurity, on the densification of the ceramic layer, the adhesion to metal, and the particle size of the ceramic powder, metal powder, and nonmetal powder are the same as above.
  • Examples of the effects on the layer characteristics are shown in Examples 1 to 7.
  • the same method as in Example 1 was used, using TiB 2 powder having an oxygen content of 1.8%.
  • Layer was formed. The obtained ceramic layer was less dense than when the low-oxygen powder shown in Example 1 was used, and had poor adhesion to 4% Co-WC carbide.
  • oxygen which is an unavoidable impurity, reduces the density of the ceramic layer and the adhesion to the metal body.
  • Example 3 In order to clarify the effect of the particle size of each raw material powder that forms the ceramic layer, the same as in Example 3 using a TiC powder having an average particle size of 15 ⁇ m The density of the ceramic layer obtained by forming the ceramic layer by the conventional method is reduced, and the metal partially melted from the lower metal body is removed by the ceramic layer. In many cases, it was mixed in the mix layer, and the same problem occurred in each of Examples 1 to 6. In particular, in the case of ceramics with a strong thermal anisotropy of the crystal structure, as the crystal grain size increases, a large number of cracks enter from the grain boundaries, etc., and the frequency of accidental collapse Increases.
  • the unreacted metal and the non-reactive metal are contained in the ceramic compound layer obtained from the mixture of the metal element Z and the nonmetal element as shown in Example 5.
  • the result is a non-metallic body.
  • the average particle size of the raw material powder must be 10 m or less.

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Description

明 細 書
金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法
発明 の技術分野
本発明 は、 金属体上への緻密セ ラ ミ ッ ク 層 の形成方法 に 関 し 、 テ ル ミ ッ ト 反応を加圧状態の下で簡便 に進行 さ せ、 該反応 に よ っ て得 ら れ る 急激かつ大量の反応熱を利 用 し て、 緻密で且つ金属体 と の密着性の 高い セ ラ ミ ッ ク 層を形成す る 方法 に 関す る 。
発明 の背景技術
従来、 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層 の形成法 と し て は、 C V D 及び P V D 蒸着法、 プ ラ ズマ溶射法等があ る 。
ま た 、 テ ル ミ ッ ト 反応の発熱を熱源 と し て用 い た 、 セ ラ ミ ッ ク 粉末、 金属粉末、 ま た は セ ラ ミ ッ ク 粉末 と 金属 粉末の混合物の焼結方法 は特開昭 6 1 - 1 8 6 4 0 4 (対応米国特 許第 4 . 7 6 1 , 2 6 2 号） に開示 さ れて い る が、 こ れ ら セ ラ ミ ッ ク 焼結体を金属母材上 に密着 さ せ て形成す る 技術が開 発 さ れて い る こ と を私は知 ら な い。
前記、 従来の技術 と し ての C V D 及び P V D 蒸着法や プ ラ ズマ溶射法等で は、 特 に金属 に 対す る 密着性 に 問題 があ り 、 セ ラ ミ ッ ク 層 自 体の優れた 、 耐磨耗性、 耐酸化 性、 耐蝕性等の特性を発揮で き な い。
発明 の概要
本発明 は、 前記従来の技術 に於 け る 課題を解決す る た め に な さ れた も の で、 そ の 目 的 は、 金属体上 に セ ラ ミ ツ ク 粉末等の セ ラ ミ ッ ク 層形成材料を配置 し 、 加圧状態の 下に、 テル ミ ッ ト 反応の発熱に よ り 瞬時に緻密で且つ金 属体と の密着性に富ん だセ ラ ミ ッ ク 層を、 前記金属体上 に形成す る こ と を特徵と す る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層 形成方法を提供す る こ と であ る 。
上記 目 的を達成す る た め に、 本発明の第一態様に よれ ば、 金属体上にセ ラ ミ ッ ク 粉末又はセ ラ ミ ッ ク 粉末 と 金 属粉末 と の混合物を配置す る こ と と 、 そ し て加圧状態の 下に、 テル ミ ツ ト 反応の発熱に よ り 瞬時に緻密で且つ前 記金属体と の密着性に富ん だセ ラ ミ ッ ク 層を前記金属体 上に形成す る こ と の各ス テ ツ プカ、 ら な る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法が提供 さ れ る 。
上記 目 的を達成す る た め に、 本発明 の第二態様に よ れ ば、 前記 し た第一態様に記載の方法であ っ て、 加圧状態 の下 に、 テル ミ ッ ト 組成物の反応を簡便かつ効果的 に開 始 さ せる た め に、 テル ミ ツ ト 組成物着火熱源 と し て S i 一 テル ミ ッ ト 組成物単体ま た は S i 一 テル ミ ッ ト 組成物 の他の テル ミ ッ ト 組成物 と の混合物を併用す る こ と を特 徴とす る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法が提供 さ れ る o
上記 目 的を達成す る ため に、 本発明 の第三態様に よ れ ば、 金属体上に セ ラ ミ ッ ク 粉末 と 、 金属粉末及び非金属 粉末の混合物又はセ ラ ミ ッ ク 粉末 と 金属粉末の混合物を 層状 に配置す る こ と と、 そ し て加圧状態の下に、 テル ミ ッ ト 反応の発熱に よ り 瞬時 に緻密で且つ前記金属体 と の 密着性 に富ん だセ ラ ミ ッ ク 層 を前記金属体上 に 形成す る こ と の 各ス テ ッ プ力、 ら な る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形 成方法が提供 さ れ る 。
上記 目 的を達成す る た め に 、 本発明 の第 四態様 に よ れ ば、 金属体上に金属粉末又 は金属化合物粉末 と 、 非金属 粉末又 は非金属同士の化合物粉末 と の混合物 と を配置す る こ と と 、 そ し て加圧状態の下 に 、 テル ミ ッ ト 反応の発 熱 に よ り 前記金属体上 に セ ラ ミ ッ ク 層を形成す る こ と の 各 ス テ ッ プか ら な る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法 が提供 さ れ る 。
上記 目 的を達成す る た め に 、 本発明 の第五態様 に よ れ ば、 金属体上に周期律表の I b 、 D b 、 IV a 、 V a 、 VI a 、 YE a 、 族か ら 選ばれた少な く と も 1 種の 金属単体 又 は 各金属 の合金を イ ン サ ー ト 材 と し て配置す る こ と と 、 該 イ ン サ ー ト 材上 に さ ら に セ ラ ミ ッ ク 粉末又 は セ ラ ミ ッ ク 粉末 と 金属粉末 と の混合物を配置す る こ と と 、 そ し て 加圧状態の下 に 、 テ ル ミ ッ ト 反応の発熱に よ り 前記金属 体上 に セ ラ ミ ッ ク層を形成す る こ と の 各 ス テ ッ プ力、 ら な る金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法が提供 さ れ る 。
本発明 に 係 る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法 は、 テ ル ミ ッ ト 反応の急激な発熱、 及びテ ル ミ ッ 卜 反応 に よ つ て効果的、 効率的 に誘発 さ れ る 発熱反応を伴 う セ ラ ミ ッ ク 化合物反応を利用 し た手法であ る た め、 難焼結で、 結合剤等の使用 に よ っ て の み し か、 緻密な セ ラ ミ ッ ク 体 が得 ら れなか っ た、 各種非酸化物セ ラ ミ ッ ク を結合剤無 添加で緻密な層 と する こ と がで き る 他、 金属体 と の高い 緻密性 も 得 ら れ る 。
更に、 加熱時間が極めて短い た め に、 セ ミ ラ ッ ク 結晶 粒の成長を著 し く 抑え る こ とがで き る た め、 金属体への 熱的損傷 も少な い利点があ る 。 ま た、 前記テ ル ミ ッ ト 反 応を利用 し たセ ラ ミ ッ ク 層形成方法の特徴に加え、 原料 粉等の不可避不純物で あ る 酸素含有量を特定範囲 に、 ま た原料粉粒径を同様に特定す る こ と に よ っ て、 こ れ ら セ ラ ミ ッ ク 層の耐蝕性、 耐熱性、 耐摩耗性 も著 し く 向上す る ため、 極めて良好な各種セ ラ ミ ッ ク 層を提供す る こ と がで き る。
従 っ て、 最近の ガ ラ ス レ ンズ性能の高度化に伴い、 従 来 にな い優れた レ ン ズ成形型材、 苛酷な環境下で使用 さ れる 各種化学工業部材及び耐摩耗性等が要求 さ れ る 各種 機械部品分野等で広 く 利用す る こ と がで き る る た め、 産 業の発展に大 き く 寄与す る こ と がで き る 。
前記な ら びに他の本発明 の 目 的、 態様、 そ し て利点は 本発明 の原理に合致す る 好適な具体例が実施例 と し て示 さ れてい る 以下の記述およ び添附の 図面に関連 し て説明 さ れる こ と に よ り 、 当該技術の熟達者に と っ て明 ら か に な る であ ろ う 。
図面の簡単な説明 第 1 図 は、 本発明 の方法 に使用 す る 加圧装置 の一実施 例を示す断面図で あ る 。
発明 の詳細 な 説明
以下、 本発明 の実施例を添付の 図面を参照 し て詳述す . ό ο
第 1 図 は、 本発明 に於い て、 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層の形成 に用 い た製造装置で あ り 、 1 は シ リ ン ダ、 2 は 加圧パ ン チ 、 3 は金属又 は セ ラ ミ ッ ク 製 プ ラ ッ ト ホ ー ム 、 4 はセ ラ ミ ッ ク 製筒体、 並び に プ レ ー ト 4 a 、 5 は セ ラ ミ ッ ク 製通電 ワ イ ヤ 、 6 は S i 一 テ ル ミ ッ ト 組成物、 7 は A £ — テ ル ミ ッ ト 組成物、 8 は六方晶窒化ホ ウ 素成形 体、 9 は緻密セ ラ ミ ッ ク 層 を生成す る セ ラ ミ ッ ク 粉、 又 は セ ラ ミ ッ ク 粉 と 金属粉 と の混合物、 1 0 は セ ラ ミ ッ ク 層 を形成す る た め の金属体で あ る 。
前記構成要素の う ち 、 シ リ ン ダ 1 と 加圧パ ン チ 2 及 び 金属 プラ ッ ト ホ ー ム 3 は圧力発生容器を形成す る も の で あ り 、 セ ラ ミ ッ ク 製筒体 4 は断熱材 と 圧力 シ ー ル の 役割 . を持つ。
セ ラ ミ ッ ク 製 ; ¾電 ワ イ ヤ 5 は S i 一 テ ル ミ ッ ク 組成物 を着火 し 、 こ れ に よ つ て連鎖的 に A j? — テ ル ミ ッ 卜 組成 物を着火す る た め の 内部 ヒ ー タ を構成す る 。
六方晶窒化ホ ウ 素成形体 8 は、 金属体及びそ の 上 に形 成 さ れ る セ ラ ミ ッ ク 層 と テル ミ ッ ト 組成物 6 及 び 7 と の 反応防止及 びテル ミ ッ ト 発生熱の 良好な 伝導体の 働 き を する 。
次に、 上記加圧装置の作動 につ い て説明する 。
シ リ ン ダ 1 の底壁を構成す る 金属製プ ラ ッ ト ホ ー ム 3 の上に、 セ ラ ミ ッ ク 粉末又 はセ ラ ミ ッ ク 粉末 と 金属粉 と の混合物 9 が配置 さ れた金属体 1 0 を乗せ、 そ の上 に六 方晶窒化ホ ウ 素 8 を、 続い て周 囲 に S i 一 テル ミ ッ ト 組 成物 6 の配置 さ れた A — テル ミ ッ ト 組成物を、 更に セ ラ ミ ヅ ク プ レ ー ト 4 a を介 し て加圧ノヽ。 ン チ 2 に よ り 荷重 を加え、 セ ラ ミ ッ ク 粉末又 はセ ラ ミ ッ ク 粉末 と 金属 の混 合物 9 の部分 に 5 0 0 気圧以上の圧力を付加す る 。
上記加圧状態 に於て、 セ ラ ミ ッ ク 製通電 ワ イ ヤ 5 に通 電す る こ と に よ り 、 A £ — テル ミ ッ ト 組成 7 の周 囲 に配 置 された S i 一 テル ミ ッ ト 組成物に着火 さ せ、 こ れに よ つ て連鎖的 に — テル ミ ッ ト 組成物が着火 さ れてテル ミ ツ ト 反応の大量の熱が生ず る 。
テル ミ ッ ト 組成物の時系列的化学反応開始は次式の通 り であ る 。
Si + 2/3Fe 2 0 3 → SiO 2 + 4/3Fe + 86Kcal
2A1 + Fe 2 0 3 → A12 0 3 + 2Fe + 204Kcal
テル ミ ッ 卜 組成物着火 に よ る 発熱で、 短時間 に金属体 上に緻密セ ラ ミ ッ ク 層を形成後、 圧力を除去 し て試料を 回収す る 。
実施例 1
セ ラ ミ ッ ク 粉末 9 の組成 と し て は、 酸素含有量 ◦ . 6 % 、 平均粒径 1 . O ^ m の T i B 2 の粉末 0 . 0 2 g を 直径 6 . 0 ram、 厚み 2 . 5 ramの 4 . 0 % C o — W C 円扳 上 に 配置 し 、 テル ミ ッ ト 組成物 と し て は、 A 粉末 と F e 2 0 3 粉末 と をモ ル比で 2 Z 1 に混合 し た テ ル ミ ッ ト 組成物 4 2 g r を直径 3 0 翻 の 円板上 に冷間成形 し 、 同時 に 6 g r の S i 一 テル ミ ッ ト 組成物を前記製造装置 に組み こ み、 緻密セ ラ ミ ッ ク 層 を形成 さ せた。
こ の 時の テル ミ ッ ト 反応 に よ る 発熱量 は 4 3 . 8 Kca l で あ っ た。
本実施例 に よ っ て得 ら れた T i B 2 単体か ら 成 る セ ラ ミ ッ ク 層エ ッ ジ で 4 , 0 % C o — W C 超硬 に鋭 い キ ズを つ け る こ と がで き 、 緻密な セ ラ ミ ッ ク 層が得 ら れた こ と を示す。
ダイ ヤ モ ン ド ホ イ ー ル に て、 本実施例 に よ り 形成 さ れ た セ ラ ミ ッ ク 層を研摩 し た面 は銀色光沢を示 し た。
本実施例 に て得 ら れた T i B 2 Z W C — 4 % C o タ ブ レ ツ 卜 を大気中で、 室温〜 7 0 0 に綠返 し 加熱、 冷却 処理を施 し て も セ ラ ミ ッ ク 層が金属体上か ら 剥離す る よ う な こ と は な く 、 T i B 2 セ ラ ミ ッ ク 層 は W C — 4 % Co ペ レ ツ 卜 と 極め て良好な 緻密性を示す こ と が確か め ら れ た o
T i B 2 / W C - 4 % C o 接合界面を詳細 に調べ る た め に 、 本実施例 に て得 ら れた超硬 タ ブ レ ツ ト を ダ イ ヤ モ ン ド カ ッ タ ー で切断 し 、 研摩後 S E M観察を行 っ た 結果、 セ ラ ミ ッ ク 層 Z W C — 4 % C 0 超硬界面は極め て良好な 密着性を示 し てい た。
セラ ミ ッ ク 層を形成する た めの金属体 と し て は、 高速 度鋼、 ス テ ン レ ス鋼及び铸鉄等に てテ ス ト し た結果 も 、 前記 4 % C o 一 W C超硬の場合 と 同様な良好な セ ラ ミ ッ ク 層の緻密、 且つ金属体と の極めて良好な緻密性が得 ら れた。
実施例 2
実施例 1 に於け る セ ラ ミ ッ ク 粉末及び金属粉末 9 と し て、 T i B 2 、 N i 混合体 （ N i の V o j? % を 3 % ) を 0 . l g 用 い、 そ れ ら の酸素含有量は、 T i B 2 が 0.6 %、 N i 力 0 , 4 % と し 、 平均粒径は T i B 2 力《 1 . 0 m、 N i 力 3 . 0 m と し た。 テル ミ ッ ト 熱量を 3 5 E c a 1 、 金属体 と し て炭素鋼を用 い た以外は、 実施例 1 と 同一条件で、 セ ラ ミ ッ ク 層 （正確に はサ ー メ ッ ト 層） を形成 さ せた。
本実施例で得 ら れた セ ラ ミ ッ ク 層 は タ ブ レ ツ ト 切断研 摩後の S E M観察で極めて良好な炭素銅 と の密着性を有 し 、 緻密かつ、 N i の分布 も極めて均一で、 極 く 薄い層 で T i B 2 粒子を結合 して い た。
こ の セ ラ ミ ッ ク 層エ ツ ジで炭素鋼 に容易 に キズをつ け る こ と ができ た。
実施例 3
実施例 1 に於 け る セ ラ ミ ッ ク 粉末 9 と し て、 T i C (酸素含有量 0 . 5 %、 平均粒径 1 . 2 m ) 、 T i N (酸素含有量 0 . 7 %、 平均粒径 1 . 0 111 ) 、 丁 1 じ 0. 5 N o. 5 (酸素含有量 ◦ , 8 %、 平均粒径 1 . 3 m ) を各 々 ◦ . 0 2 〜 0 . 0 4 g 用 い 、 テ ル ミ ッ ト 熱量を 40 K c a 1 、 金属体 と し て、 ス テ ン レ ス 鋼を使用 し た 以外 は実施例 1 と 同 じ 条件でセ ラ ミ ッ ク 層を形成 し た。
本実施例で得 ら れた セ ラ ミ ッ ク 層 は、 実施例 1 と 同様、 極め て良好な も の で あ っ た。
実施例 4
セ ラ ミ ッ ク 粉末 9 の 代 り に 、 B 4 C (酸素含有量 0.8 %、 平均粒径 2 ^ 111 ) 0 . O l ff を 4 % C o — W C 円板 状 に配置 し 、 更に 、 そ の 直上に T i Z B 比力 1 2 の チ タ ン 粉末 と B 粉末の混合物 0 . 2 g r を層 に組立て、 テ ル ミ ッ 卜 熱量を 3 5 K c a 1 と し た 以外 は、 実施例 1 と 同 じ条件でセ ラ ミ ッ ク 層 を形成 し た。
本実施例で得 ら た セ ラ ミ ッ ク 層 は、 T i B 2 、 B 4 C , T i C の混合 し た極め て緻密な 、 金属体 1 0 へ の密着性 の良好 な 硬質層で あ っ た。
な お、 本実施例 に於て は、 B 4 C 粉末 9 の真上 に 配置 し た T i Z B 混合物の 代 り に 、 T i Z C を 1 ： 1 又 は T i 0 2 / C / A j? の比が 3 ： 3 ： 4 の混合物の六方晶窒 化ホ ウ 素の層 を介 し て配置す る こ と に よ り 、 本実施例 と 同一テ ル ミ ッ ト 熱量で 4 % C o — W C 上 に緻密、 且つ 金 属体 1 0 への密着性の良 い B 4 C セ ラ ミ ッ ク 層が単味で 形成で き た。
実施例 5
セ ラ ミ ッ ク 粉末 9 の代 り に、 T i Z B の比 1 ： 2 の、 Τ ί 粉末 （平均粒径.5 m、 酸素含有量 0 . 5 % ) 及び B 粉末 （平均粒径 0 . 5 m、 酸素含有量 0 . 8 % ) の 混合体 0 . 0 3 g r と S i Z C の比 1 : 1 の S i 粉末 (平均粒径 S ii m、 酸素含有量 0 . 6 % ) 及び C 粉末 C平均粒径 3 ^ m、 酸素含有量 0 . 5 % ) 混合体 0 . ◦ 2 g r それぞれをス テ ン レ ス 円扳上 に配置 し 、 テ ル ミ ッ ト 熱量 3 0 K c a 1 と し た以外 は実施例 1 と 同一条件で セ ラ ミ ッ ク 層を形成 し た。
T i Z B 粉末混合体、 S i Z C 粉末混合体双方に於て X線回折に よ れば、 ス テ ン レ ス 円扳上に は T i B 2 、 S i C単相 の セ ラ ミ ッ ク し た検出さ れな か っ た。
し か し 、 S i Z C粉末混合体の酸素含有量の増加 に よ り 、 S i Z C の比 は 1 よ り 小 さ く す る こ と が好ま し い。
実施例 6
セ ラ ミ ッ ク 粉末 9 の代 り に B 4 C 粉末 （酸素含有量 と 平均粒径は実施例 4 と 同 じ） と T i 粉末 （酸素含有量 と 平均粒径は実施例 5 と 同 じ ） を、 B 4 C / T i = X 1 の比に混合 し た混合物を 4 % C o — W C超硬円板上に 0 . 0 6 g r 配置 し 、 テ ノレ ミ ッ ト 熱量を 3 5 K c a 1 と し た以外は実施例 1 と 同一条件でセ ラ ミ ッ ク 層を形成 し た o 得 ら れた セ ラ ミ ッ ク 層 は Β 4 C 、 T i B 2 、 T i C と か ら 成 っ てお り 、 緻密で良好な 密着性を持つ こ と が明 ら 力、 と な っ た。
実施例 7
金属体上 に 、 予 じ め、 0 . 0 5 ram厚 さ の T a 薄板を配 置 し 、 そ の上に セ ラ ミ ッ ク 粉体 と し て Z r N粉末 （平均 粒径 l ^ m、 酸素含有量 1 % ) 0 . 0 2 g r を用 い 、 テ ル ミ ッ ト 熱量を 3 5 K c a 1 と し た以外 は、 実施例 1 と 同 じ 条件でセ ラ ミ ッ ク 層を形成 し た。 本実施例 に用 い た T a 薄板 は、 セ ラ ミ ッ ク 層 と 金属体の熱応力 を緩和 し 、 極め て良好な割れの な い セ ラ ミ ッ ク 層を形成す る の に 効 果カ あ っ た。
な お、 本実施例 に用 い た T a 薄板の代 り に 、 M o 、 T i — C r 合金、 T a — Z r 合金、 C u - T i 合金等の薄 板、 あ る い は前記 T a 薄板の代 り に粉末を配置 し て も 同 様な 効果が あ っ た。
実施例 8
実施例 1 に お け る セ ラ ミ ッ ク 粉末 9 と し て T i B 2 及 び N i 4 B 3 の混合体 （体積比 6 ： 4 ) を使用 し 、 金属 体上に予 じ め、 0 . ◦ 5 ranl厚 さ の N i — T i 薄扳を配置 し テ ル ミ ッ ト 熱量を 3 0 K c a 1 と し た以外 は、 実施例 1 と 同 じ 条件でセ ラ ミ ッ ク 層を形成 し た。
本セ ラ ミ ッ ク 形成法 に て得 ら れた セ ラ ミ ッ ク / W c — C o 複合体 は さ ら に 6 0 0 t； 、 1 0 0 0 気圧の A r 雰囲 気下で 3 0 分間 H I P 処理 （時間静水圧プ レ ス処理） を ほ ど こ し た。
得 ら れた金属体上の T i B 2 セ ラ ミ ッ ク 複合層 は未 H
1 P 処理の場合 に比べ 6 0 0 Cか ら水中への繰返 し 熱衝 搫テス ト の結果よ り 安定 し て金属体上への密着性が維持 さ れ る こ と がわ力、 つ た。 H I P、 H P (熱間 プ レ ス ） 処 理は、 特に熱的 に苛酷な使用条件下で使用 さ れる セ ラ ミ ッ ク / メ タ ル複合部材の場合は不可欠であ る 。 な お、 同 様な処理 と し て H P 処理 （ 7 0 0 °C、 2 0 0 気圧） を行 つ たが、 同様な耐熱衝撃性改善効果が得 ら れた。
こ こ で H P 処理、 H I P 処理双方につ い て温度 5 0 0 で、 圧力 2 0 0 気圧以下で は、 ほ と ん ど未処理の結果と 差がみ と め られな い。 又、 温度 1 2 0 0 で 以上では金属 体の形状、 組織等に著 し い変化が現われ る こ と 、 圧力
2 0 0 0 気圧以上の加圧処理 は、 工業的 に コ ス ト 高で期 待効果は少い。
本 H I P、 H P 処理に お け る 雰囲気は、 N 2 、 H 2 、 A r (特殊な場合 0 2 ) の選択又 はそれ ら の混合体雰囲 気等用途に よ っ て選択 し て よ い こ と は勿論であ る 。
比較例 1
不可避不純物であ る酸素の セ ラ ミ ッ ク 層の緻密化、 金 属体と の密着性に及ぼす効果並びに セ ラ ミ ッ ク 粉、 金属 粉、 非金属粉の粒径が同上セ ラ ミ ッ ク 層特性に及ぼす効 果の一例 は実施例 1 〜 7 に示 し て あ る 。 こ れ ら の効果を よ り 明 ら か にす る た め酸素含有量 1 . 8 % と し た T i B 2 粉末を用 い て、 実施例 1 と 同様な 手法 に よ り セ ラ ミ ッ ク 層を形成 し た。 得 ら れた セ ラ ミ ッ ク 層 は、 実施例 1 に示す低酸素粉を使用 し た場合 よ り 緻密 さ に欠け、 4 % C o — W C 超硬 と の 密着性 も 不良であ っ た 又セ ラ ミ ッ ク 層を構成す る T i B 2 の結晶粒径 は、 部 分的 に異常 に成長 し 、 大気中での室温〜 7 0 0 °C に お け る 加熱冷却サ イ ク ノレ に お い てセ ラ ミ ッ ク 層の一部 は破壊 し た。
そ の他実施例 2 〜 6 に つ い て も 不可避不純物で あ る 酸 素 は、 セ ラ ミ ッ ク 層の緻密度、 金属体 と の 密着性を低下 さ せ る 。
比較例 2
セ ラ ミ ッ ク 層を形成す る 各原料粉体の粒径の効果を明 ら か と す る た め、 平均粒径 1 5 〃 m の T i C 粉末を用 い て実施例 3 と 同様な手法 に よ り セ ラ ミ ッ ク 層を形成 し た 得 ら れた セ ラ ミ ッ ク 層の緻密度 は低下す る と も に下部金 属体か ら 一部溶融 し た金属がセ ラ ミ ッ ク 層 に混入す る 場 合が多 く 実施例 1 〜 6 そ れぞれ につ い て も 同様の不具合 が生 じ た。 又特 に結晶構造の熱的異方性の 強い セ ラ ミ ッ ク で は、 結晶粒径が増大す る と 結晶粒界等か ら 多数の ク ラ ッ ク が入 り 、 事故崩壊す る 頻度が高 く な る 。 加 え て実 施例 5 に 示す よ う な 金属元素 Z非金属元素混合体か ら 出 発 し て得 ら れ る セ ラ ミ ッ ク 化合物層中 に は未反応金属、 非金属体が残る 結果 と な る 。 原料粉の平均粒径は 1 0 m以下にす る 必要があ る 。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 金属体上 に セ ラ ミ ッ ク 粉末又 は セ ラ ミ ッ ク 粉末 と 金 属粉末 と の混合物を配置す る こ と と 、 そ し て加圧状態の 下 に 、 テ ル ミ ッ ト 反応の発熱 に よ り 瞬時 に緻密で且つ前 記金属体 と の密着性 に富ん だセ ラ ミ ッ ク 層を前記金属体 上 に形成す る こ と の各 ス テ ツ プか ら な る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法。 -
2 . 請求の範囲第 1 項に記載の方法で あ っ て、 加圧状態 の 下 に 、 テル ミ ッ ト 組成物の反応を簡便かつ効果的 に開 始 さ せ る た め に、 テル ミ ッ ト 組成物着火熱源 と し て S i — テ ル ミ ッ ト 組成物単体又 は S i 一 テ ル ミ ッ 卜 組成物 と 他の テ ル ミ ッ ト 組成物 と の混合物を併用す る こ と を特徴 と す る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法。
3 . 金属体上 に セ ラ ミ ッ ク 粉末 と 、 金属粉末及 び非金属 粉末の混合物又はセ ラ ミ ッ ク 粉末 と 金属粉末の 混合物を 層状 に配置す る こ と と 、 そ し て加圧状態の下 に 、 テ ル ミ ッ ト 反応の発熱 に よ り 瞬時 に緻密で且つ前記金属体 と の 密着性 に富ん だセ ラ ミ ッ ク 層を前記金属体上 に形成す る こ と の 各 ス テ ツ プ.力、 ら な る 金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形 成方法。
4 . 金属体上に金属粉末又 は金属化合物粉末 と 、 非金属 粉末又 は非金属同士の化合物 と の混合物 と を配置す る こ と と 、 そ し て加圧状態の下 に 、 テ ル ミ ッ ト 反応の発熱 に よ り 前記金属体上に セ ラ ミ ッ ク 層 を形成す る こ と の 各 ス 89/1B432 一 ェ ら 一 PCT/JP89/00429
テ ツ プか ら な る 金属体上へのセ ラ ミ ッ ク 層形成方法。
5 . 請求の範囲第 1 項に記載の方法であ っ て、 前記金属 体 と 該金属体上に配置 さ れ る 前記各粉末 と の 間 に周期律 表の I b 、 E b 、 W a 、 V a 、 VI a 、 VE a 、 族か ら 選 ばれた少な く と も 1 種の金属単体又は こ れ ら 各金属の合 金がィ ン サ ー ト 材と し て配置 さ れ る こ と を特徵 と す る 金 属体上へのセ ラ ミ ッ ク 層形成方法。
6 . 請求の範囲第 3 項に記載の方法であ っ て、 前記金属 体と該金属体上に配置 さ れ る 前記各粉末 と の 間 に周期律 表の I b 、 Π b W a 、 V a 、 VI a 、 W a , 族か ら 選 ばれた少な く と も 1 種の金属単体又 は こ れ ら 各金属の合 金がィ ン サー ト 材と し て配置 さ れ る こ と を特徴と す る 金 属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法。
7. 請求の範囲第 4 項に記載の方法であ っ て、 前記金属 体 と該金属体上に配置 さ れ る 前記各粉末 と の 間 に周期律 表の I b 、 E b 、 IV a 、 V a 、 VI a 、 Vll a、 I族か ら 選 ばれた少な く と も 1 種の金属単体又は こ れ ら 各金属の合 金がィ ン サー ト 材 と し て配置 さ れ る こ と を特徵 と す る 金 属体上への セ ラ ミ ツ ク 層形成方法。
8 . 請求の範囲第 1 項、 第 3 項、 第 4 項か ら第 7 項ま で の いずれか一項に記載の方法であ っ て、 得 ら れた セ ラ ミ ッ ク Z メ タ ル複合部材を さ ら に 5 0 0 〜 1 2 0 0 。C の温 度およ び 2 0 0 〜 2 0 0 0 気圧の圧力で熱間静水圧プ レ ス処理ま た は熱間ブ レ ス処理を施す こ こ と を特徴と す る O 89/10432 _ 丄 ァ 一 PCT/JP89/00429
金属体上への セ ラ ミ ッ ク 層形成方法
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5112654A (en) * 1990-06-25 1992-05-12 Lanxide Technology Company, Lp Method for forming a surface coating
US5248523A (en) * 1990-08-02 1993-09-28 Sintertech Of Tour Manhattan Method for coating an inclined surface with powder
US5250324A (en) * 1990-06-25 1993-10-05 Lanxide Technology Company, L.P. Method for forming a surface coating using powdered solid oxidants and parent metals

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6510694B2 (en) * 2000-07-10 2003-01-28 Lockheed Corp Net molded tantalum carbide rocket nozzle throat
CN104057086B (zh) * 2014-07-10 2016-04-20 哈尔滨工业大学 钛铝金属-六方氮化硼陶瓷导电阴极材料的制备方法
KR101762679B1 (ko) * 2016-10-21 2017-08-14 주식회사 웨어솔루션 세라믹으로 코팅된 강판의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61186404A (ja) * 1985-02-15 1986-08-20 Komatsu Ltd 焼結方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56150190A (en) * 1980-01-16 1981-11-20 Agency Of Ind Science & Technol Preparation of composite material by thermite reaction
JPS5983982A (ja) * 1982-10-30 1984-05-15 工業技術院長 複合構造体の製造法
JPS59179335A (ja) * 1983-03-30 1984-10-11 工業技術院長 複合構造ライニング管の製造方法
JPS6027462A (ja) * 1983-07-26 1985-02-12 Agency Of Ind Science & Technol 複合構造管の製造方法
JPS6179777A (ja) * 1984-09-26 1986-04-23 Agency Of Ind Science & Technol 複合管の製造方法
JPS62156271A (ja) * 1985-12-27 1987-07-11 Agency Of Ind Science & Technol 高融点無機化合物の厚肉コ−テイング方法
JPS62238303A (ja) * 1986-04-10 1987-10-19 Komatsu Ltd 金属体と金属基複合材料の接合体の製造方法
JPS62253703A (ja) * 1986-04-28 1987-11-05 Komatsu Ltd テルミツト加熱方法
JPS6389677A (ja) * 1986-10-01 1988-04-20 Agency Of Ind Science & Technol 厚肉セラミツクコ−テイング方法
JPS6389676A (ja) * 1986-10-01 1988-04-20 Agency Of Ind Science & Technol 厚肉セラミツクコ−テイング方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61186404A (ja) * 1985-02-15 1986-08-20 Komatsu Ltd 焼結方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0381760A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5112654A (en) * 1990-06-25 1992-05-12 Lanxide Technology Company, Lp Method for forming a surface coating
US5250324A (en) * 1990-06-25 1993-10-05 Lanxide Technology Company, L.P. Method for forming a surface coating using powdered solid oxidants and parent metals
US5248523A (en) * 1990-08-02 1993-09-28 Sintertech Of Tour Manhattan Method for coating an inclined surface with powder

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