WO1988010338A1

WO1988010338A1 - Formed calcium silicate plate and process for its production

Info

Publication number: WO1988010338A1
Application number: PCT/JP1988/000630
Authority: WO
Inventors: Tsutomu Ide; Suguru Hamada; Masahiro Kawai
Original assignee: Kabushiki Kaisha Osaka Packing Seizosho
Priority date: 1987-06-26
Filing date: 1988-06-24
Publication date: 1988-12-29
Also published as: EP0321583A4; DE3878542T2; AU607241B2; BR8807109A; DE3878542D1; JP2554534B2; AU1956088A; KR960004382B1; KR890701842A; EP0321583A1; EP0321583B1

Description

明細書

珪酸カルシゥム成形板及びその製造方法

技術分野

本発明は珪酸カルシウム成形板及びその製造方法、更に詳しくは重合体を含有する珪酸カルシウム成形板及びその製造方法に関する。

背景技術

珪酸カルシウム成形板は軽量で不燃性、耐熱性等に優れ、各種建材、構造材料等の用途に広く使用されている。しかし木材と比較して機械的強度が充分でなく、耐水性にも乏しく、またたとえ（切断、切削、釘打ち、保釘性や、溝切等の彫塑性等の加工性に於て劣る欠点があり、その用途は自ら制約されていた。

近時珪酸カルシゥム成形板の上記欠点を改善する為に、ビニル系重合体や天然又は合成ゴム等の重合体を珪酸カルシゥム成形板に含有せしめることが提案されている（たとえば特開昭 52 - 1 55 1 6号、特開昭 54— 1 6042 8号、特開昭 60— 264355号、特開昭 62— 1 23 0 53号）。上記公報に具体的に記載されている成形板は、珪酸カルシゥム結晶の 2次粒子が直接及び重合体を介して相互に連結して構成される単層構造の成形板である。

斯かる成形板は、樹脂の配合に基づき機械的強度が向上し、また耐水性及び加工性も改善される。然し乍らその機械的強度は尚不充分である。成形体の比重を大とすれば強度はこれに比例して大となるが、珪酸カルシゥム成形体の特徵である軽量性が失われてしまう。樹脂の配合量を犬として強度を増大させることは可能であるが、樹脂量の増大と共に不燃性、耐熱性が低下し、珪酸カルシウム成形体の特性が失われてしまう。また上記成形体は単層構造である為に表面部の密度が大きく内部が小さいという密度のばらつきがあり、火災時等に高温に曝されると収縮変形したり、そりや亀裂が生じたりする欠点がある。更に加工性が改善されているとはいえ、尚切断や切削加工時に切り口に欠けを生じたり、保釘性や、溝切り等の彫塑性が不充分であつたりすることがある。

発明の開示

本発明は、軽量で不燃性、耐熱性であるという珪酸カルシゥム成形板の特徵を保持し、且つその欠点であった機械的強度、耐水性、加工性に於て大巾に改善された珪酸カルシゥム成形板及びその製造法を提供しようとするものである o

本発明は、従来の単層構造の珪酸カルシウム成形板に比して遥かに大きな機械的強度を有する珪酸カルシケム成形板及びその製造方法を提供しょうとするものである。また本発明は、切断、切削、保釘性、彫塑性等の加工性の優れた珪酸カルシゥム成形板及びその製造方法を提供しようとするものである。

また本発明は、火災時等に高温に曝された時でも、変形したり、そりや亀裂等の発生が少ぃ珪酸カルシウム成形体及びその製造法を提供しょうとするものである。

本発明成形板は、珪酸カルシウム結晶の二次粒子、繊維質物質、並びに該二次粒子表面に吸着された重合体及び凝集剤を含有し、且つ上記二次粒子が直接及び該二次粒子に吸着された重合体を介して相互に連結して形成される厚さ 2 πιιη以下の薄葉体が複数枚積層されて形成され、上記積層された薄葉体相互がその表面部の珪酸カルシゥム結晶二次粒子及び重合体により強固に連結され一体化されていることにより特徴付けられる。

本発明者の研究によれば、本発明成形板は、珪酸カルシゥム結晶の二次粒子の表面部に重合体及び凝集剤が吸着保持され、且つ該二次粒子が直接及び該重合体を介して相互に連結して薄葉体を形成すると共に積層された薄葉体が各薄葉体表面部の二次粒子及び重合体により相互に強固に連結され一体化されることにより、珪酸カルシウム成形板の特徴である軽量性、不燃性及び耐熱性を保持し乍ら従来の重合体含有珪酸カルシゥム成形板に比して遥かに大きな機械的強度を有し、しかも耐熱性及び耐水性にも優れまた切断、切削、保釘性、彫塑性等の加工性にも優れることが見出された。従って本発明成形板は不燃性の合成木材として従来使用されてきた珪酸カルシウム成形板としてはもとより木材が甩ぃられてきた用途に迄広く使用してこの特性を活用でき、極めて有用性の高いものである。また本発明成形板は厚さ 2 nun以下の薄葉体が積層一体化されて形成されている為に表面から内部迄均質性が高ぐ、その密度は表面部と内部とで同等であるか寧ろ内部の方が高く、火災時等に高温に曝されても収縮変形したりゆがみや割れを生じたりすることはない。また本発明成形板は低比重であつても機械的強度に優れ、 0 . 3 g Z cii程度の低比重でも実用的強度を備えている。また本発明成形板は平面方向にも均質性に富むので 2 0 匪以上の厚板はもとより 2 0 麵以下の薄板であっても形状保持性に優れ、乾燥時や保存時にそりや収縮を生ずることもない。

本発明の珪酸カルシウム成形板は、珪酸カルシウム結晶二次粒子、織維質物質、重合体及び凝集剤を含有する水性スラリーを抄造して薄葉体を得、得られる薄葉体の複数枚を積層し、ついで加圧成形及び乾燥することにより製造される。

本発明で使用する珪酸カルシウム結晶の二次粒子は、例えば特公昭 5 3— 1 2 5 2 6号公報や特開昭 5 3 - 1 4 6 9 9 7号公報記載の方法に従い製造できる。即ち、珪酸原料と石灰原料とを含む水性スラリーをオートクレープ中で撹拌しながら加圧加熱して水熱合成反応させることにより製造できる。上記二次粒子を構成する珪酸カルシウム結晶としてはゾノトライト結晶、ワラストナイト結晶及びトべルモライト結晶が包含され、本発明成形板を構成する珪酸カルシウム結晶はこれら結晶の 1種又は 2種以上の混合系であり得る。特に上記珪酸カルシウム結晶は、ゾノトライトを主体とするのが、.得られる成形板の強度及び耐熱性の点から好ましい。

上記珪酸カルシウム結晶を製造するための各原料としては、従来公知のものをいずれも使用できる。例えば珪酸原料としては天然無定形珪酸、珪砂、シリカゲル、シリカフラヮー（フヱ口シリコンダスト等）、禾本科植物の殻や茎等の灰（たとえば稲、麦等の籾殻灰）、ホワイトカーボン、珪藻土、湿式リン酸製造プロセスで副生する珪フッ化水素酸と水酸化アルミ二ゥムとを反応させて得られるシリ力等を、石灰原料としては、生石灰、消石灰、カーバイト滓、セメント等をそれぞれ例示できる。これら原料物質は単独でも 2種以上混合しても使用できる。上記珪酸原料と石灰原料との使用モル比は、得られる珪酸カルシウム結晶の種類に応じて適宜決定できる。ゾーノトライト結晶を得ようとする時は C a OZS i 0₂ モル比をを 0. 8〜 1. 3とするのがよく、またトベルモラィト結晶を得ようとする時は C a OZS i 0₂ モル比を 0. 7〜 0. 9程度とするのがよい。上記各原料に更に水を加えて原料スラリーを調製する際の水の量は、原料スラリー固形分に対して約 5重量倍以上、好ましくは約 1 0〜 50重量倍とするのがよい。かくして調製される原料スラリーを撹拌下に水熱合成反応させることにより珪酸カルシウム結晶の二次粒子が得られる。好ましい反応条件はたとえばゾノトライト結晶を得ようとする場合には約 8kgZc 以上好ましくは 1 0〜 2 Okg / i, トベルモラィト結晶を得ようとする場合は、約 4 kg Zcif以上好ましくは 5〜 1 Okg/crfの飽和水蒸気圧下に反応させればよい。反応時間は通常 1〜 8時間程度である。

上記の水熱合成反応で得られるゾノトライト結晶二次粒子は、これを更に約 1 0 0 0で程度で焼成することにより、その形状（二次粒子）を変化させることなく、これを構成する結晶を^一ワラストナイトとすることができ、本発明ではかかるワラストナイト結晶の二次粒子も使用できる。

本発明においては、上記珪酸カルシウム結晶二次粒子の水性スラリーに繊維質物質、重合体及び凝集剤が添加される。ここで繊維質物質としては、通常の各種の有機繊維及び無機繊維をいずれも使用できる。該有機繊維には木綿等の木質繊維のみならず例えば木材パルプ、古紙パルプ、ノットカス、麻、 ¾ 、レーョン等のセルロース繊維、ポリアミド、ポリエステル、ビニロン、レーヨン、ァラミド、ポリオレフイン等の合成繊維も包含される。また無機質繊維としては、石綿、岩綿、スラグウール、ガラス繊維、シリ力ファイバー、アルミナファイバー、セラミック繊維、炭素繊維、無機ウイスカ一等を使用できる。これらは 1種単独でも 2種以上混合しても使用できる。上記繊維質物質の使用霉は、これを含む水性スラリ一固形分に対して約 2〜 3 0重量％という少ない量でよく、かかる珪酸カルシウム結晶主体領域において本発明は優れた強度を備え、しかも製造に当たつての抄造性にも優れ容易に目的とする成形板を製造できる。特に好ましい繊維質物質の配合晕は約 5〜 1 5重量％の範囲である。

本発明において用いられる重合体は、例えばァクリル酸樹脂、アクリル酸エステル共重合体、スチレン—アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル樹脂、エチレン一酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂等のビニル系重合体、天然ゴム、スチレン—ブタジエン共重合体（ S B R ) 、カルボキシル基を含むスチレン一ブタジエン共重合体、ァクリロ二トリル—ブタジエン共重合体、クロ口プレン重合体等の合成ゴム、フュノール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂等を例示できる。これらのうち望ましい重合体は、ァグリル酸エステル共重合体、スチレンーァクリル酸エステル共重合体、エチレン一酢酸ピニル共重合体、カルボキシ変性 S B R、クロ口プレン重合体、フヱノール樹脂である。殊にその中でもフエソール樹脂は高い不燃性を保持して高強度のしかも加工性、寸法安定性及び耐摩耗性にも優れた成形板を与えるので好ましいものである。これらの重合体は単独でまたは 2種以上混合して用いられる。

上記重合体の配合量は、得られる成形板の用途に応じて広い範囲から選択できる。重合体配合量が大とな一るほど成形板の強度は増大し加工性も良好となるが、逆に不燃性、耐熱性等の珪酸カルシウム板の特性を低下させる。従って水性スラリー固形分に対して、通常約 3〜 2 0重量％程度配合するのがよく、特に高い不嫘性等が要求される場合は約 3〜 8重量％の範囲で配合するのがよい。配合する重合体としてフエノール樹脂を用いる時は固形分に対する配合量が大となつても不嫘性を低下することはない。従って大量のフエノール樹脂を配合して高強度且つ不燃性の成形板を得ることができる。しかも加工性に於ても優れた成形板が得られる。フヱノール樹脂の好適な配合量はスラリー中固形分に対し 3〜 3 0重量％、好ましくは 1 0〜 2 0重量 %の範囲である。重合体を珪酸カルシウム結晶スラリーに配合するに当っては水性エマルジョン又は水性ラテックスの形態で用いられる。

本発明に於て重合体と併用して用いられる凝集剤はスラリー中のフロックを巨大化し、強固化し且つ安定化し、水性スラリーの抄造時の濾水性を向上させる。ここで凝集剤としては、公知の各種凝集剤をいずれも使用できる。該凝集剤には、カチオン性凝集剤、ァニオン性凝集剤及びノニォン性凝集剤が包含される。

カチオン性凝集剤の具体例としては、ポリエチレンィ.ミン、ジアルキルアミン · ェピクロルヒドリ重縮合物、ポリアミドアミン · ェピクロルヒドリン変性物、カチオン化ポリアクリルァミド等のカチォン性高分子凝集剤及びポリ塩化アルミニゥム、硫酸アルミニゥム、アルミン酸ソーダ硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第二鉄等のカチオン性無機凝集剤を例示できる。また、ァニオン性凝集剤の具体例としては、ポリアクリル酸アンモニゥムゃポリアクリル酸ソ一ダ等のポリアクリル酸塩及びァクリルアミド ♦ アクリル酸共重合体等の高分子凝集剤を例示できる。更にノニオン性凝集剤の具体例としては、ポリアクリルァミドゃポリェチレンォキサイド等の高分子凝集剤を例示できる。之等の中では分子量が 3 0 0万〜 5 0 0万程度のカチォン性高分子凝集剤、分子量が 3 0 0万〜 1 0 0 0万程度のァニォン性高分子凝集剤及び分子量が 3 0 0万〜 1 0 0 0万程度のノニオン性高分子凝集剤が好ましく、更に上記ァニオン性高分子凝集剤は、イオン強度が 1 . 5 ineq 以下であるのが好ましい。ここでイオン強度とは、ァニオン性高分子凝集剤の水溶液にメチルダルコールキト酸（力チォン試薬）を一定量加えた後該水溶液の P Hを 1 0に調製し、ついで指示薬としてトルイジンブルーを加え、ポリピニル硫酸力リウム水溶液（ァニオン試薬）により滴定して中和当量を求め、次式で得られた値をいう。. 中和当量

ィォン強度（ineqZ g)

ァニオン性凝集剤の固形分これらの凝集剤の添加量は、前記水性スラリ一中の固形分に対してカチオン性高分子凝集剤では、通常約 0 . 0 5 〜 1 . 0重量％、ァニオン性高分子凝集剤及びノニオン性高分子凝集剤では、通常それぞれ約 0 . 0 5〜 1 0重量 %とするのがよく、上記両者を併用する場合はその合計量が約 1 . 5重量％を越えないようにするのがよい。この凝集剤の添加により、スラリー中の固形分の瀘水性が高められ効率よく抄造することができると共に強度ある成形扳を得ることが可能となる。更に成型に先立ってスラリ一に各種の添加剤を配合して得られる成形体の種々の性質を改善できる。たとえば機械的強度を更に向上させる為に石膏ゃセメント、耐熱性を更に向上させる為に水酸化アルミニゥム、天然ワラストナイトゃ粘土、着色の為に着色剤、断熱性能向上の為に炭素物質、炭化物、窒化物、珪化物又は金属酸化物等を配合できる。炭素物質としてはたとえば活性炭、木炭、石炭、カーボンブラック、黒鉛等、炭化物としてはたとえば炭化珪素、炭化硼素、炭化チタン等、窒化物としては窒化珪素、窒化チタン等、珪化物としては珪化カルシウム等、酸化物としては酸化鉄.、 ¾化チタン、酸化錫、酸化マンガン、酸化ジルコニゥム、ィルメナイト、ジルコン、クロマイト、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ィットリウム、酸化ネオジゥム等が使用され得る。

本発明成形板を製造するに当っては、先ず珪酸カルシゥム結晶の二次粒子の水性スラリーを調製する。この水性スラリ一は石灰原料と珪酸原料とを前述した如く水熱合成反応させることにより製造できるし、また予め調製した珪酸カルシウム結晶の二欠粒子を水に分散させることによっても製造できる。この水性スラリーに繊維質物質、重合体及び凝集剤が配合される。夫々の配合量は固形分として目的とするボード中での各成分の所望含量に一致させればよい。

次いで珪酸カルシウム結晶の二次粒子、繊維質物質、重合体及び凝集剤を含有する水性スラリーを抄造する。抄造に当ってスラリー中の固形分濃度を 0 . 2〜 3重量％程度に調製するのが望ましい。

抄造に当たっては連続式抄造（丸網式、長網式、短網式等) やバッチ式抄造（C T C法、チャッブマン法等）の何れでも使用できる。抄造した薄葉体を複数葉積層する。積層した抄造シ一トを次いで必要に応じ力ッタ一で切断した後、所定厚さとなるよう加圧成形及び乾燥する。成形と乾燥とは経時的工程として行ってもよいが、ホットプレス等により加熱下に加圧成形すると同時に乾燥するのが好ましい。加熱温度は 1 2 0〜 2 0 CTC程度が適当であり、成形圧は 1 0〜 1 ひ O kg Z cffl² 程度が適当である。

特に重合体としてフエノール樹脂を用いた場合はホットプレスを加熱温度 1 6 0〜 2 0 0。C程度、成形圧 1 0〜 1ひ O kg Zdf程度の条件で行うのが好ましい。このホットプレス中にフエノール樹脂ば硬化する。

このように積層された薄葉体シートを加圧成形することにより抄造された各薄葉体内に於て珪酸カルシウム結晶二次粒子が直接及び該二次粒子に吸着された重合体を介して相互に連锆しその結果各薄葉体自体が強度あるものとなりしかも積層された各薄葉体はその表面部の珪酸カルシウム結晶二次粒子及び重合体により相互に連結し、その結果薄葉体が相互に強固に一体化された強度犬なる成形板が得られる。本発明成形板を構成する各層は珪酸カルシウム結晶二次粒子及び該二次粒子に吸着された重合体により一体的に強く結合している。たとえば本発明成形体の好ましいものは 20。Cの水に 24時間浸漬しても剥離はおこらず、曲げ強度の低下も小さく、また寸法安定性にも優れている。

本発明ボードを形成する各薄葉体は厚さ 2 mm以下殊に好ましくは 0. 2〜 1. 0 mm程度であり、本発明ボードは上記薄葉体の複数枚殊に 3〜 2 0 0枚が積層して一体化さて形成される。本発明ボード.は肉厚となっても内部迄 . 均質で大きな曲げ強度を有し、従って厚さ 2 Omni以上の強度大きな肉厚ボードを得ることが可能となり、また平面方向への均質性にも優れる為、これ迄の技術では製造困難とされていた 20蘭以下殊に 1〜 1 5 程度の薄い板でさえも、そりや乾燥収縮を実質的に伴うことなく製造できる。

実施例

以下、製造例及び実施例を挙げて、更に本発明を具体的に説明する。各例中「部」及び「％」とあるのは、特記がない限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

参考例 1

約 85 °Cの温水で消和した生石灰 4 9部と珪酸粉末 5 1 部（C a OZ S i 0₂ モル比 1. 0 ) を固形分の 1 2倍の水となるように水の量を調製して原料スラリーとし、 1 5 kgZci!の圧力で 4時間撹拌下水熱合成反応させてゾノトライト結晶二次粒子の水性スラリーを得た。

実施例 1〜 5

参考例 1で得たゾノトライト結晶二次粒子の水性スラリ一 9 0部（固形分）に、ガラス織維、パルプ及びセラミック繊維から選択される織維質物質の所定量並びにァクリル樹脂エマルジョンの所定量（固形分）を添加後、更に水を加えて得られるスラリーの濃度を 2. 0 %に調製した。次いで、これに力.チオン性鼠分子凝集剤の 0. 2部を添加し, 更ア二オン性高分子凝集剤の 0. 1部を添加した後、水を加えて濃度を 1. 0 %に調製した。

上記スラリーを、タッピングテトスマシンを用いて造して薄層シート（坪量 1 80 g Zn ) を製造し、得られたシートを積層後、ホットプレスにて 1 20〜 1 50。(：で加圧成形及び乾燥を同時に行なって、厚さ 1 2mmの本発明珪酸カルシウム板を得た。

下記第 1表に各原料の配合割合、抄瑋性、薄層シートの積層枚数及び成形板の各種物性を示す。 ^= M

rr

1 2 4 D 配合（重量部）

ゾノトライトニ次粒子 86.7 83.7 80.7 87.7 89.7 パルプ 8 8 8

n

力- フス繊 ^tfe雜 1 L L n 0

4 セフ：ックス繊挺 4

, 9 n n

リノレ樹 J3旨 3 D a b β

D

カチ才 0

ン 1¾凝集; n 0

^ij U . L n

,一^ ノ 1¾凝渠:^ U.l u .1 U.l n 1

U .1 u .1

A

ΐΡ Ή. O u u ΖΛ A 成开-体物性ヽ

厚さ (mm) - 12 12 12 10 積層枚数（枚） 40 40 40 4U 40 密度 is/^i) 0.60 0.61. 0.61 0.60 0.59 曲げ強度（kgZcif) 175 210 225 190 180 加熱線収縮率（％) 1.1 1.2 1.4 1.0 1.1 不燃性〇〇 △ 〇〇加工性〇〇〇〇〇耐水性〇〇〇〇〇耐凍結融解性〇〇〇〇〇保 .釘力〇〇〇〇〇ネジ保持力〇〇〇〇〇

尚、第 1表中、各原料としては、それぞれ以下のものを用いた。

セラミック繊維：「エスフアイバー」（商標）、新日鉄化学社製

アクリル樹脂：「ボンコート SFC-300 」（商標）、大日本インキ化学工業社製

カチオン性凝集剤：「サンフロック C-009P」（商標）、三洋化成社製

ァニオン性凝集剤：「サンフロック AH-210P 」（商標）、三洋化成社製

また表中の各成形体物性は下記方法により測定した。

1 密度、曲げ強さ及び加熱線収縮率

J I S A 9 5 1 0に準拠した。但し、加熱線収縮率は 1 0 0 0。 (：、 3時間加熱後の値である。

2 不燃性

建設省.告示 1 8 2 8号に準拠し、下記基準により評価した。

〇：不燃に合格

厶：準不燃に合格

x ：不合格

3 加工性

釘打ち及びノコ引き、かんながけ、彫塑（溝切）等を行ない、木材の同加工操作と比較して下記基準により評価、判定した。

〇：良

Δ ：可

X ：不可

耐水性

成形体を 2 4時間水中浸漬（2 0で）した後の曲げ強度及び寸法安定性を尺度として、下記基準により評価した。

〇良

△ 可

X ：不可

耐凍結融解性

J I S A 5 1 0 8に準拠（ 1 0サイクル）し、下記基準に従い判定した。

〇：良

△ ：可

X ：不可

抄造性

濾水性、板の強度等により下記の通り評価した。

〇：濾水性、強度とも良好でスムーズに抄造できる。

△ ：濾水性がやや困難で、抄造時間が長い。 x ：強度が弱く抄造できない。

7 保釘力

J I S Z 2121による。

〇：良

△ ：可

X ：不可

8 ネジ保持力

J I S A 5908による。

〇：良

△：可 .

：不可

実施例 6

上記実施例 2に於てァクリル樹脂に代えてカルボキシ変性スチレン一ブタジエン共重合体（商標「二ポール LX430 」、日本ゼオン社製）を用いる以外実施例 2と同様にして本発明成形板を得た。成形板の物性は以下の通りであった。

2

実施例 7

上記実施例 1に於てァクリル樹脂に代えてクロロプレン重合体ラテックス（商標「ネオプレン 115 」、昭和ネオプレン社製）及びスチレン一アクリル酸エステル共重合体ェマルジョン（商標「O L X— 2 1 53」、昭和高分子社製）を夫々固形分として 3重量部及び 1. 5重量部使用し且つ薄葉体の積層枚数を 37枚とする以外実施例 1と同様にして本発明成形板を得た。得られた成形板の物性は以下の通りであった。 3

実施例 8〜 1 1

参考例 1で得たゾノトライト結晶二次粒子の水性スラリ一に、ガラス繊維及びパルプならびに所定の樹脂を添加後ァニオン凝集剤を加えた後、水を加えて濃度を 1 . 0 %に調製した。

上記スラリーを、長網式抄造機を用いて抄造して、薄層シート（坪量 1 8 0 g Z nf ) を得、該シートを積層後、ホットプレスにて 1 2 0〜 1 7 0。(：で加圧成形及び乾燥を同時に行なって、厚さ 1 2 mmの本発明の珪酸カルシウム扳を得た。得られた結果を第 4表に示す ,

注— 1) フエノール樹脂：「ショウノール CKE 237 OJ (商標）昭和高分子社製

2) ェチレン—酢酸ピニル共重合体：「ポリゾール AD-5 I

(商標）昭和高分子社製

3) ァニオン性凝集剤：「サンフロック AH - 400P」（商標)

三洋化成工業社製実施例 1 2〜： L 8

参考例 1で得たゾノトライト結晶二次粒子の水性スラリ一に、所定の繊維ならびにスチレンーァクリル酸エステル共重合体を添加後所定の凝集剤を加えた後、水を加えて濃度を 1. 0 %に調製した。

上記スラリーを、長網式抄造機を用いて抄造して、薄層シート（坪量 1 8 0 g /nf を得、該シートを積層後、ホットプレスにて 1 6 0〜 1 7 0 °Cで加圧成形及び乾燥を同時に行なって、厚さ 1 2 mmの本発明の珪酸カルシウム板を得た。得られた結果を第 5表に示す。

5 施例

1 2 1 3 1 4 配合（重量部）

ゾノトライトニ次粒子 86.7 86.7 90.7 パルプ 5 5 ひガラス繊維 5 5 5 カーボンファイバー 1) 1 フ：ト繊碓 2) — スチレノアクリノレ酸エス 7"ヅレ共重合体 3) 3 3 3 カチ才ノ性凝集剤 4) 0.2

ァニオン性凝集剤 5) 0.1 0.3 0.3 ノニォン性凝集剤 6) 一■■■ ― 抄造性〇〇〇成开-体物性

厚さ腿) 12 12 12 積層枚数（枚） 27 27 27 密度（ g Zdf) 0.39 0.39 0.40 曲げ強度 (kg/ci) 100 95 110 加熱線収縮率 (%) 1.1 1.1 1.0 小；^ 性〇〇〇加工性〇〇〇耐水性〇〇〇耐凍結融解性〇〇〇保釘力〇〇〇ネジ保持力〇〇〇

第 5 表（続き）

注 1) カーボンファイバー：「クレ力チョップ C-llOTJ (商標），呉羽化学工業社製

2) ァラミド繊維：「テクノーラ T-320」（商標）、帝人社製

3) スチレンアクリル酸エステル：「0LX 2153」（商標）、

昭和高分子社製

4) カチオン性凝集剤「サンフロック C-009PJ (商標）

三洋化成工業社製

5) ァニオン性凝集剤「サンフロック C-009PJ (商標）

三洋化成工業社製

6) ノニオン性凝集剤「サンフロック N-505PJ (商標）

三洋化成工業社製実施例 1 9

実施例 8と同様にして、薄層シートを得、該シートを積層後、ホットプレスにて 1 6 0〜： L 7 0でで、加圧成形及び乾燥を同時に行なつて、厚さ 4 0舰の本発明の珪酸カルシゥム扳（薄層積層枚数 1 3 5枚）を得た。得られた結果を第 6表に示す。

6

得られた成形体について、密度の均質性を測定するため厚さ方向にて 5分割して密度をそれぞれ測定したところ、上面、下面側の密度はいずれも 0 . 5 9 2 g Z ciS、そして上面、下面側を除いた部分の 3分割部分は 0. 61 1 0. 61 2 g

の密度であつた。

Claims

請求の範囲

珪酸カルシウム結晶の二次粒子、織維質物質、並びに該二次粒子表面部に吸着された重合体及び凝集剤を含有し、且つ上記二次粒子が直接及び該二次粒子に吸着された重合体を介して相互に連結して形成される厚さ 2 m m 以下の薄葉体が複数枚積層されて形成され、上記積層された薄葉体相互がその表面部の珪酸カルシウム結晶二次粒子及び重合体により強固に連結され一体化されていることを特徵とする珪酸カルシウム成形扳。

重合体がアクリル酸エステ共重合体、スチレンーァクリル酸エステル共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、カルボキシ変性スチレン一ブタジエン共重合体、クロロプレン重合体及びフヱノール樹脂から選ばれた少くとも 1種である請求の範囲第 1項記載の珪酸カルシゥム成形板。

重合体がフユノール樹脂である請求の範囲第 2項記載の珪酸カルシウム成形扳。

珪酸カルシウム結晶がトベルモライト結晶、ゾノトラィト結晶及び（又は）ワラストナイト結晶である請求の範囲第 1項記載の珪酸カルシウム成形扳。

凝集剤が高分子凝集剤であることを特徴とす請求の範囲第 1項記載の珪酸カルシウム成形板。高分子凝集剤がカチォン性高分子凝集剤とァニオン性又はノニォン性高分子凝集剤であることを特徵とする請求の範囲第 5項に記載の珪酸カルシウム成形板。

珪酸カルシウム結晶の二次粒子、繊維質物質、重合体及び凝集剤を含有する水性スラリーを抄造して薄葉体を得、得られる薄葉体の複数枚を積層し、次いで加圧成形及び乾燥することを特徴とする珪酸カルシウム成形板の製造方法。

重合体がアクリル酸エステル共重合体、スチレンーァクリル酸エステル共重合体、エレン—酢酸ビニル共重合体、カルボキシ変性スチレン—ブタジエン共重合体、クロロプレン重合体及びフヱノール樹脂から選ばれた少くとも 1種である請求の範囲第 7項記載の珪酸カルシゥム成形板の製造方法。

重合体がフユノール樹脂である請求の範囲第 8項記載の珪酸カルシウム成形板の製造方法。