WO1986007639A1 - Transparent conductive film integrated with polarizing membrane - Google Patents

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Ichiro Matui
Tadashi Matuo
Katuichi Kaneko
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Sumitomo Bakelite Company Limited
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizing film-integrated transparent conductive film.
  • a polyvinyl alcohol-based polarizing film stained with a disc and a compound is used as a supporting phobic film based on a polyvinyl alcohol-based polarizing film.
  • the present invention relates to a polarizing film-integrated transparent conductive film obtained by laminating and then sequentially laminating transparent films having conductivity.
  • N-type liquid crystal display elements Conventionally, the manufacturing process of N-type liquid crystal display elements has been simplified and cost down has been achieved.
  • Organic polymer films are used as the support layer of the polarizing film, and the surface of the film is conductive. It has been studied to provide a transparent film having properties and to make the polarizing film and the transparent conductive film into a body shape.
  • a reset system for example, a triacetate cellulosic film (TAC film) has been used as a support layer of the polarizing film.
  • TAC film triacetate cellulosic film
  • the TAC film has low heat resistance, so sputtering to form a high-quality transparent conductive film ⁇ vacuum deposition conditions, and the liquid crystal display element It had the drawback that it could not withstand the assembly conditions.
  • the present invention relates to a compound represented by the formula (1):
  • X represents a nitro group or an amino group
  • A represents the formula (a) ′ or the formula (3 ⁇ 4)
  • H H
  • L represents a hydrogen atom, a methoxy group, an ethoxy group, a methyl group, or a hydroxyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom, a methyl group
  • R 3 is a hydrogen atom, a main bets key sheet group or d preparative key sheet radical
  • Y represents an amino group, a methylamino group, an acetylamino group, an N-methyl-N-acetylamine Mino group,? -Hydroxyethylamino group, Fe-sole nucleus
  • a polyolefin film is laminated / stacked, and a transparent film having a conductive property is sequentially laminated on one of the surfaces of the product and the film.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing film-integrated transparent conductive film characterized by the following.
  • the dispersing compound of the formula (1) used as a polarizing element in the present invention can be produced as follows. That is, as a free acid, the formula (2)
  • a monoazo compound represented by the following formula is produced, and this compound is further converted into a free acid to obtain a free acid of the formula (6)
  • the compound represented by the formula ('7) is treated with copper sulfate or the like to produce a copper salt compound thereof.
  • the chemical compound represented by the formula (7) is reduced by soda sulfide, etc.
  • disazo and the compound represented by the formula (1) include the following.
  • H is 5 Q to 45 ⁇ ?
  • A-type film is stained by coating, and then, if necessary, boiled and dried.
  • the wet yard may be dried under dry conditions (usually at a temperature of 180 ° C).
  • ⁇ 7Q is preferably 50 ⁇ 45. C is delayed.
  • V-type substrate (belly) was added to water, having: volume, water-alcohol; total volume, etc., and adding the compound of the formula or a copper complex salt thereof to the solution. Perform staining.
  • This dyeing stock solution is manufactured by a casting method, a liquid coating method, a fouling method, etc. to produce a dyed film.
  • the dyed film was treated by the above-mentioned scholar:! Type 1 in a uniaxial direction with a ceremony or dry strip.
  • one-axis extension refers to a one-axis extension of the film completely (free Ichisuke stop). In the direction perpendicular to the instep, too! Slightly postpone to stop the phrase ⁇ ⁇ ! To do (constant extension ⁇ ) also means.
  • the transparent conductive ⁇ film obtained by the present invention is required to maintain its quality under various environmental changes as a substrate for liquid crystal display devices. 'In the state! [Longevity is expected. Is it aqueous like this? V ⁇ _ series final and water ?? It was necessary to bond the 5S film with a sufficient adhesion strength and to maintain the adhesion strength even under high humidity and high humidity conditions.
  • S finolem is the axial direction (MD) and the orthogonal direction.
  • a film of vol- phonon is laminated on the ⁇ face of the sphere of light, but if desired, it can be opened only on one side of the window. You can also laminate the on-line film, and laminate the traditional support like the triacetate on the other side.
  • Polysole phono-finolene laminated to polarized light Transparent conductive layer / materials such as gold and palladium! Metallic compounds, such as gold wings, naturalized tin, and yellowed indium, can be selected, but to eliminate them, IT 0 (indium tinted)
  • IT 0 indium tinted
  • the method for laminating the transparent conductive layer is a vacuum deposition method, a sputtering link, a method, and an ion pump. Ratings, laws, laws. You can use a simple thinning technique such as the plasma CVD method. Especially snow. The lettering method is suitable.
  • Polyphonic film or ⁇ V ⁇ type 1 When exposing 'transparent conductive.
  • the laminated transparent conductive layer can be used.
  • the undercoating process allows the base material (polycarbonate film or The surface flatness S & of the P ⁇ , A system polarization is excellent.
  • the following methods can be used: 1) The lamination of a polyethylene film and a PVA-based film at low humidity. Int. Oi) method of coating both sides of the base material with low permeability / quality, or i) base material immediately before laminating the transparent conductive layer
  • a polyvinyl phosphine film is adhered to ⁇ VA-based polarized light ⁇ .
  • a transparent layer can be provided for the purpose of preventing the transfer of water vapor, impurities, ionic substances, and the like.
  • TiO 2, Zr0 2, AI 2 0 3, Ta 2 0 5, N'o 2 0 3, CeO 2, transparent metal oxide such as ZnG goose et al is, this is found in the thickness of the metal 3 ⁇ 4 of 3 ⁇ 4J layer In particular, there is no limit, but a range of 100 to 5,500 QA is preferred. Below 100 A, it is difficult to form abnormal nutrients, and the effect of preventing water vapor and nitrogen permeation and preventing the transfer of ionic substances is insufficient. , 000
  • a polyolefin film At least on one side, preferably on both sides, of the demand and desirability is supported by a polyolefin film.
  • the polarizing element and e. Risulf, Sai-N-Film (support ft) says to protect the pearl from ultraviolet rays, the transparent conductive material 'opposite to the police'! Re monkey off O emissions system off Lee Honoré beam onto a 3 ⁇ Ox (x 1 ⁇ 2) , or Sb 2 0 3, CeF 3, ThO 2, metal 3 ⁇ 4 of 3 ⁇ 4j or gold etc. CsO. Shin off Tsu of You can even protect yourself.
  • These metal protective layers are laminated by the same method as the method of laminating the transparent conductive “raw material layer and the second layer”.
  • the P ⁇ 3 film is laminated as a support on at least one side, preferably both sides, of the pain light, what is the case? Opposite to the transparent conductive &# 7 layer in order to make the SS film etc. from the cable outside?
  • the ⁇ s film can be covered with purple, m ⁇ 3 ⁇ 4 3 ⁇ 4 ⁇ fj 3 ⁇ 4 ⁇ 5 W W coating, molding. In the case of yohi,? When reflecting on a coating molding that has a refractive index more than that of 3S, the light reflection on the film surface is small?
  • the present invention relates to a method for obtaining a photoconductive film: a transparent conductive film.
  • a non-sublimating material that has the ability to polarize photoelements at a low temperature a PVA-based film that uses a compound as a polarizing element, and has excellent heat resistance and optical properties.
  • the use of a transparent conductive film integrated with a transparent film allows the use of a transparent conductive film based on a glass substrate to obtain a long object. This makes it possible to read the reel-to-reel and to assemble the liquid crystal display element, because the work of assembling the optical fiber is completely eliminated.
  • the TAC finolems were bonded with a urethane-based adhesive.
  • the obtained support layer and protective layer have the ⁇ -light.
  • ⁇ Sex is the default.
  • the transmittance was 45% and the it was 85% at Qax ⁇ 0 5 ⁇ -.
  • the target is made of oxygen indium, which is formed to a thickness of 500 A and contains 7 ⁇ 5% by weight of oxide so that 5X
  • nematic liquid crystal was injected from the previously prepared opening by the true injection method, and the simple portion was sealed with an adhesive.
  • Disabling compound J represented by: In the same manner as in Executable column 1? VA staining and 3 ⁇ 4! ⁇ were performed to obtain PYA-type VS. A piece of this desert has a 5 Q "thick? 33 film as a support layer, and the other a has a 5 Q thick TAC foil as a source layer. Laminate with adhesive I did it. The resulting demand for support and protection is
  • the station was relocated for 5 hours and joined together.
  • a 500 A thick transparent conductive film was laminated in a 500 " 3 Torr alcohol plasma.
  • Obtained ' The optical goodness of the transparent conductive film integrated with the luminous flux was measured with a photo-spectrum meter. The transmittance was 41% and the light intensity was 8 (3%.
  • a PVA-based polarizing plate was obtained.
  • a photocurable tree composition was prepared according to the following formulation.
  • a transparent conductive layer having a thickness of 300 ⁇ was formed on the undercoat layer of this example in the same manner as in Example 1 to obtain a phosphorescent integrated transparent conductive layer.
  • the adhesion of the transparent conductive film of the film was evaluated by the following method. First of all, as a test of the abrasion resistance; as a test, the steel plate was rubbed with a gauze under a load, but the change in the surface resistance was several f. It was as follows. Next, a method of immersion in 10-aOH for 10 minutes was used to evaluate the resistance to galvanic force, but there was almost no change in the surface resistance. Racks were also likely to occur.
  • ⁇ Coat layer Inch ' The light board is replaced with D (: Magnetic loss. 52 Fixed the substrate holder in the vacuum chamber of the ring device and evacuated for 1 hour. The amount of gas generated at this time is
  • the opening was 500 X, which was a uniform membrane with little variation depending on the location.
  • the Si-based hard coating agent Si core
  • G 81 manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
  • a cable absorbent was added
  • the single-plate transmittance is about 1 higher than that of the uncoated product, and when this film was used to assemble a liquid crystal display element, the brightness was good and the contrast was good. The display was obtained.
  • the simulated transparent conductive film not only excels in light-emitting performance but also simplifies the manufacturing process of TN-type liquid crystal display devices. It is extremely useful as a film around a liquid crystal display element.

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Description

明 細 偏光膜一体型透明導電性フ ィ ル ム
技術分野
本発明は偏光膜一体型透明導電性フ ィ ル ム に関する。 詳し く は、 ジ ス ァ、 化合物に よ って染色 されたポ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル系偏光膜にその支持眉 と し ての ポ リ サ ル フ ォ ン系 フ ィ ル ム ¾積層 し、 次いで導電'! 有する 透明被膜を順次積層 し て な る偏光膜一体型透明導電性 フ ィ ル 厶 に関する。
背.景技術 .
従来 よ N型液晶表示素子の製造'工程を簡略化し、 コ ス ト ダ ウ ン ¾はかる 目 的で、 偏光膜の支持層 と し て 有機高分子 フ ィ ル ム を用 い、 その表面に導電性 ¾有す る透明被膜 ¾設け、 偏光膜 と透明導電性フ ィ ル ム と を —体型にする こ と が検討 されて き た。 偏光膜の支持層 と し ては、 従来 よ リ アセテ ー ト 系、 例えぱ ト リ ア セテ 一 ト セ ル ロ ー ス フ ィ ル ム ( TAC フ ィ ル ム ) カ 用い られ て き たが、 一体型を考え る場合、 TAC フ ィ ル ムは耐熱 性が低いため、 高品質の透明導電性被膜を形成 させる ための スパ ッ タ リ ン グゃ真空蒸着の条件、 ま た液晶表 示素子の組み立て条件に耐え られ ない と い う 欠点を有 し ていた。 ま た耐熱性が低い と い う こ と は、 偏光膜の 支持厝 と い う 面か ら も 適当 では ない。 ま た従来、 透明導電性フ ィ ル ム と し て検討 されてい る ポ リ エ ス テ ルな どの フ ィ ル ムは、 その高分子特性を 引 き 出すために延伸配向が な されてお 、 そのため光 学異方性を有する。 こ の光学異方性は、 光の偏光を利 用 し ている T N 型液晶表示素子には致命的欠陥 である, 又偏光膜に含有せし める偏光素子 と し ては、 従来 ョ ゥ 素が使用 され、 最近は有機系の染料の使用 も 検討 さ れているが、 ヨ ウ 素は昇華性が大き い為に偏光素子と し て偏光膜に含有せ しめた時その耐熱性が十分で な く 又有撿系の染料について も 従来の も のはその偏光特性 が ョ ゥ 素に比べる と かる 劣る程度の も のであった。
従来達成する こ とが困難であった、 偏光腱 と透明導 電性フ ィ ル ム と ¾—体型に'する-こ と に よ る T N型液晶 表示素子の製造工程の簡略化お よ ぴ コ ス ト ダ ウ ン を達 成すべ く 、 十分な耐熱性を有する と共に ヨ ウ 素に匹敏 する:偏光能を有する偏光素子の 開発及びその よ う な偏 光素子を含有する偏光膜 と 一体型化が可能な樹脂の開 発等が望ま れてい る。
発明の開示
本発明者 らは前記 した よ う な 問題点の解決をはかる ベ く 鋭意研究の結果本発明 に至った。 即ち本発明は、 遊離酸 と し て式(1)
Figure imgf000004_0001
〔 式(1 )において X は ニ ト ロ 基又は ア ミ ノ 基を、 Aは 式(a)'又は式(¾)
Figure imgf000005_0001
( 式(a)又は(Ό)に お い て 、 H;L は水素原子、 メ 卜 キ シ 基、 エ ト キ シ基、 メ チ ル基又は水酸基を 、 R2 は水素 原子、 メ チ ル基、 メ ト キ シ基、 エ ト キ ン基、 ァ セ チ ル 了 ミ ノ 基又は ウ レ イ ド基を、 R3 は水素原子、 メ ト キ シ基又は エ ト キ シ基を、 n は 0 又は 1 を、 夫 々 表す 〕 を表し 、 Yは 了 ミ ノ 基、 メ チ ル ァ ミ ノ 基、 ァ セ チ ル ァ ミ ノ 基、 N - メ チ ル - N - ァ セ チ ル ァ ミ ノ 基、 ? - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 フ エ - ソレ核が ニ ト ロ 基、 了
、- ■
ミ ノ 基、 水酸基、 メ チ ル基、 ス ノレ ホ ン 酸基、 力 ル ポ キ シ ル基の 1 〜 2 個に よ って置換 されて い て も 良い フ エ ニ ル ァ ミ ノ 基又はペ ン ゾ、 ィ ル ァ ミ ノ 基を表す 〕 で示 され る水溶性ジ ス 了 化合物又は こ の銅錯塩化合 物に よ って染色 された ポ リ ビ ュ ル ア ル コ ー ル系偏光膜 の少な く と も 片面に支持/! と し て ポ リ サ ル フ ォ ン 系 フ ィ ル ム を積 /¾ し、 該積, ¾ フ ィ ル ム の いずれか一方の表 面に導電性 ¾有する透明被膜 ¾順次積層 し た こ と を特 徵 と する偏光膜一体型透明導電性フ ィ ル ム を提供する も の であ る。
発明 を実旌す る ための最良の形態 本発明で偏光素子 と し て使用 さ れる 式(1)のジ ス ァ 化合物ば次の よ う に し て製造 され る。 即ち遊離酸 と し て式 (2)
Figure imgf000006_0001
で表 される 化合物を常法に よ り ジ 了 、f 化 し、 式(3)
Figure imgf000006_0002
( 式(3)中、 Ri お よ び R2 は前記 と 同 じ 意味を表す 又は遊離酸 と し て式(4)
Figure imgf000006_0003
( 式(4)中、 H3 お よ び _ II は前記 と 同 じ 意味を表す :) で表 され るィヒ合物 と カ ッ プ リ ン グ させ、 遊離黎 と し て 式(5)
Figure imgf000006_0004
S O S O 3H ( 式(5)中、 A は前記 と 同 じ',意味を表す :) '
で表 さ れる モ ノ 了ゾ化合物を製造し 、 こ の も の を更に ジ 了 ゾ、化 し て遊離酸 と し て式(6)
Figure imgf000007_0001
( 式(6)中、 Y は前記 と 同 じ 意味を表 し、 基 Y は ό 位 ま たは 7 位に あ る ) で表 さ れる 化合物 と 常法に よ 力 ッ フ。 リ ン グ さ せ、 遊錐酸 と し て式(7)
Figure imgf000007_0002
( 式(7)中、 Aお よ ひ Y は前記 と 同 じ 意 を表 し、 基 Υ は ό 位ま たは 7 位に結合 し て いる )
で表され る 7JC溶性グス ァ ゾ、、化合物を製造する。 更に式 ('7)で表 される 化合物を 硫酸銅等で処理 し てその銅鍺塩 化合物 ¾製造する。 ま た式,(7)で表 され る 化台物を硫化 ソ ー ダ一 等に よ 還元 し、 遊難 と し て式(8)
(8)
Figure imgf000007_0003
( 式(8)中、 A お よ ひ Y は前記 と 同 じ 意味を表し、 基 Υは ό 位ま たは 7 位に結合 し てい る ) で表さ,れるィヒ'合'物を製造し、 更に必要に応じ,て硫酸錡 等で処理して式(8)の化合物の銅錯塩化合物を製造する c 式(1)で表される化合物は通常ナ ト リ ゥ ム塩と して製 造するが、 それ らは、 遊離酸 と して、 あ るいは 力 リ ウ ム 塩、 リ チ ウ ム 塩、 了 ン モ ニ ゥ ム 塩、 ア ル キ ル 了 ミ ン、 エ タ ノ ー ルア ミ ン類の塩と して製造する事 も 出来る。
式(1)で表されるジ ス ァゾ、化合物の具体的な例 と して は次の も のが挙げ られる。
Figure imgf000008_0001
SO3H S03H OCH3 HO3S
Figure imgf000009_0001
to 〇 〇 rH C\2
なお表において X , A , Yは式(1)におけ る 記号を意味
"3 Ό 0
Figure imgf000010_0001
S03H SO3H S03H
Figure imgf000010_0002
ΗΟΟΟΝ--
Figure imgf000011_0001
- '
L HO2- '
Figure imgf000012_0001
0 レ
£00/98df/lDd 6£9ム 0/98 O
Figure imgf000013_0001
l し
ε00/98<ΙΓ/丄:) d 6e9L0/98 O
Figure imgf000014_0001
z i
e00/98df/l3d 6£9厶 0/98 OM
Figure imgf000015_0001
21- e00/98df/丄:) d 6C9 0/98 OA\ 1 ά
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
9 L
£00/98<117丄:) d 6e9Z.0/98 O 1ό これ ら の 合 ¾Jは単独で又は こ れ ら 同志で混合 し てあ る は泡の 化合 ¾7 ( 染料 ) と 混合 して 弔 る こ と がで る 。
偏光瘼製造の為の 素材 と しては、 通常の ? V の 、 不.飽和 カ ル ^ ン ¾又はその誘導体、 不飽 ^ス ル ホ ン酸 又はその誘導 ^、 炭素 ¾ 2 〜 3 Q の α - ォ レ フ ィ ン 等 で約 1 5 モ ル%未満共重合変性 さ れた変性ポ リ ピ ニ ル 了 ノレ コ 一 ノレ 、 ポ リ ピ ニ ノレ ホ ル マ ー ル 、 ポ リ 'ど 二 ル 了 セ 卜 了 セ タ ー ル 、 ポ リ ピ 二 ノレ ブ、 チ ノレ の ボ リ ピ二 ノレ 了 セ タ ー ノレ 、 エ チ レ ン 含量 1 5 〜 5 5 モ ノレ % の ェ チ レ ン - 駿 ピ ニ ル 共重合 ^ケ ン化 ( Ρ V 系澍脂 ) 等 が挙げ ら れ る。 そ して こ i ら は ^光漠製造の為には フ. イ ル ム 犾 ( ? V A 系 フ ィ ル ム ) で 用 られ る。 染色 し t? 'r 系 フ ィ ル ム の製造法 と しては、 成呈 された ?
7 A 系 フ ィ ル ム その も の を 染色す る 方法、 ? V A 系澍 脂の 溶液に杂钭を 添加 し、 原液染色後製漠する 方 S 等 を挙げ る 事が出釆る 。 ま ず ? V A 系 フ イ ル ム の 一設的 染色方法 及び延 I甲法に つい て説ョ月 す る 。
式 )の ジ ス ァ 化合 ¾又はその銅養 m ¾び必要に ,芯 じ て ^檨塩、 界面活性剞等の 染色助刳 を 含有する 染浴 中に 0 ¾ な し 7 0 ¾好 ま し く は 5 Q 〜 4 5 Όで ? A 系 フ ィ ル ム を ¾ ¾ して 染色 し、 いで必要に I芯 じ て ホ ウ ¾処 s し、 乾漦す る 。 該 フ イ ノレ ム に .昌光機能 を 与さ せ る ために 染色前、 色後 ま たは染色 中に一軸方 向 'に 2 涪以上、 ¾に好 ま し く は 2.5〜 4 涪延 !曱す る。 染色前又は染色後に 延俘す る 場合には、 湿式延 ίΨの ¾ に 乾式条泮 ( 通常 ' ¾ る し 1 8 0 °Cの 範 '固 ) で行つ て も よ く 、 ま た 染色 と 同時に延 ;甲する 場合には、 染浴 中で !] 〜 7 Q ¾好 ま し く は 5 0 〜 4 5 。Cで延 ί辛す る。 ^に原液染色後製養する 方法は、 ま ず ? V 系基材 ( 澍腹 ) を 水、 有 :容 、 水 - ア ル コ ー ル ; 合 '容 ^等 の 容 ^に .容 ^ し、 式 の化合物又は その銅錯塩 を添 50 し、 原液染色 を行 う 。 こ の 染色原液 を 流延法、 ^液塗 布法、 f? 出法 等に よ っ て製獏 し、 染色 フ ィ ル ム 製造 す る。 こ の よ う に してえ られた 染色 フ イ ル ム に ,光攝 能を付与す るえ め に、 該染色 フ イ ル ム を前記司 様の :! 式ま たは乾式条 f牛で一軸方向 に 廷 1申する。
こ こ で一軸延 ί甲 と は、 完全に一軸方向 にのみ フ ィ ル ム を延 1申す る ( 自 由 ¾一輔廷停 ) &、 延 !甲方向に 直角の 方向 に も :!方句の ^篛を ^止する 為若干の延 ! を 行 う 事 ( 一定 一 ¾延 ^ ) を も 意味す る。
儒光 ,漠の支持層 と し ては、 透明性が 良 く 、 光学的に 等方性であ り 、 且尉熱性に優れた、 更に詳 し く は、 複 屈折が £相差 して 4 0 度以内 であ り 、 旦允彈 &常 ¾ が 2. Q Tim Ζ 以下であ り 、 更に 2 0 0 Cに おけ る 縮率が 5 % ¾下であ る 高分子 フ ィ ノン 厶 が遠 して お り 、 具 ^的 { 'Cは、 ボ リ サ ル フ ォ ン 、 ホ° リ ニ 一 テ ノレ サ ル フ 才 ン 、 丁 リ ァ リ 一 ル サ ノレ フ ォ ン 等の ホ リ サ ノレ フ ォ ン 系 フ イ ル ム ; ^弔 ら れ る 。 .
特に、 その ^ ¾ [Ζ ¾ れた リ エ ー テ ル サ ル フ ォ ン ( 以 下 P S と 珞記す る .) フ イ ノレ ム が望 ま し 。 ポ リ サ ル フ ォ ン系 フ ィ ル ム は T N 型液晶表示素子闬透明電極 と して必要な透明性、 褸 的強度、 耐 ヱ ッ チ ング性、 お よ び耐溶剤性を備え て る ので極め て好都合であ る。 P V A 系偏光膜に ポ リ サ ル フ ォ ン 系 フ ィ ル ム を積層す る為には、 充分 る密着強度を得る ために ウ レ タ ン澍脂 系、 ヱ ホ。 キ シ澍脂、 シ リ コ ン 樹脂或 は合成 ム 系の 接着剤 であ っ て、 少な く と も 1 2 0 °C X 2 時間 以上の 耐熱性を有す る 接着剤を 用 る こ と が望 ま し 。
0 本癸明が ^决 し ょ う と する 問題点は'、 ^に述べた如 く 、 十分な 耐熱性を有す る と 共に ヨ ウ 素に匹敦す る 儒 光能を有する 倡光素子の開発及びその よ う ¾ ·1:蘭 光素子 を 含有する ·ίΐ光 .瘼と 一 ^.型化 'が可能 ¾ 樹脂の開発等で あ る。 然 し乍 ら かかる 問題の .解決に 当 っては、 単に本 丄 o 発明 で到違 した Ρ V Α 系偏光 ,虞並びに ^ リ サル フ ォ ン 系 フ ィ ル ム を接着剤を 用 て積層す る だけ では 不充分 であ り 、 本発明者は 以下の よ う な 研究の結杲、 問題 ,解 決の手段 を見出 した も の てあ る。
即 ち、 接着を論 じ る 場合に先ず問題 と ¾ る のは、 接
20 着面が親水性か、 琼水栓か と 言 う 点であ る。 今、 A と 3 を接看 し ょ う と する 場合、 面 3 面が ^方共親 水 ¾ 或は琼水性であれば、 接着刳 も 同 じ 質の材钭を還ぶ 事で充分 な 密着強度を比 敦的容易に得る 事がで き る。
然 じ乍 ら ? V A 系 フ ィ ル ム は本来親 水性であ り 、 ―
25 方 ? S S フ ィ ル ム は镍水性であ る。 従って、 本癸明で は こ の よ う に異 る 性,質の 2' の フ イ ル ム の密着強度 を 上 る ための 研究が必要であ った。 更に 本癸明で得 ら れ る 透明導電 ^ フ ィ ル ム は '液晶表示素 子の基板 と し て 様 々 な 環境変化の 中 で品質を維持する 事が要求 さ れ、 特に高 ¾多 if 状態での '! [久性が望 ま れる 。 こ の よ う に 水性の ? V Α_ 系 フ イ ノレ ム と 琼水 Ο ? 5 S フ ィ ル ム と を充分 な密着強度の下に接着 し a高 ¾多 湿の 条件下 でも 該密着強 ¾ を維持する 事が必要であ った。
本発明者は 牝の 点を 鋭意研究 した結杲、 ? - A 系 光漠の表 を極力 水迕に近 状》Jに し、 又、 親 水 ' の面 と 琼水性の面 と に ペ ラ ン ス 良 く 接着 し て ¾水性 も 少 ぐ 従っ て耐 性に ¾れる 接着刳 と し て、 (\)非. ¾_ 変 I生ク イ ン シ 了 ナ 一 卜 よ り 得 ら れる ウ レ タ ン 了 ク リ レ 一 卜 iii)エ ホ ° キ シ ァ ク リ レ ー ト 及び ) ( メ タ ) 了 ク リ レ — 卜 と 、 光重合第始刳 と して /) 2 - メ チ ル - 1 - ( 4 ー ァ ノレ キ ノレ チ ォ フ エ 二 ノレ ) - 2 - モ ノレ フ オ リ ノ フ0 ロ ノヽ0 ン - 1 — オ ン の 1 種以上 及び(V) 1 - ( 4 - 了 ル キ ノレ フ ェ ニ ノレ ) ― 2 _ ヒ ド ロ キ シ - 2 - メ チ ル フ。 ロ ノ ン - 1 - オ ン の 1 ΐ以上 と か ら 成る 紫外線硬化 注澍脂 を 用 る事に よ って生產 ^ 良 く 元分 な密着強窆を持つ積響品 が得 ら れ る 辜を 見出 した。 次に、 ? V A 系偏光,-;莫 と ? s s フ ィ ル ム と を積層す る に当 っ ては も う 一つの問題点 を . 决する 必要があ つ た。 それは L鬲 光 ^が裂け て ク ラ ッ ク が入 った り 、 P ョ S フ ィ ル ム と の -賓層品 に反 り が出 る と い う 様な 問題であ つた。
p A_ 系偏光瀵は軸方向 に延 ^ さ れ て る ため mを 受け る と 大 き く 収縮す る。 此の よ う ¾ 熱に よ る 寸法変 ィ匕は、 両面を P Ξ S フ イ ノレ ム で サ ン ド ィ ツ チ された P V A 系偏光膜にお て も 起 り 易 問題 であ り 、 その結 杲漏光獏が裂け た り 或は該積署品 反 り が生 じ、 液晶 表示素子闬の基板 と しては使用で き な と 言 う 事愨が 起った。
こ れ ら の問題に対 して、 P 5: S フ イ ノレ ム の 熱に因る 叹縮率或は裱 澎張 数は軸方向 ( M D ) と 直行方向
( D ) と で殆ん ど差が無 く 且その绝対 直も 非常に小 さ と う 利点が有.り 、 …此の利点は、 非晶性であ る 事に よ る 光学特 と 並んで本発明を成功さ す上'で ¾め て重要であ った…従って充分 る密着強度を持っ て ? E S フ イ ノレ ム で両面;^ ら ? V A 系儒 ^: .養を サ ン ド ィ ツ チ すれは'、 熱に因 る 偏光鎮の 異方 !4の有る 挙動 を抑え込 める事を 見い出 した。 密着強度 と しては 1 8 Ό ¾の ピ — ル テ ス ト で Q . 5 Z cm以上であれば充分であ る 事 も 見岀 した。
通常は '【圏光獏の ^面に ボ リ サ ル フ ォ ン 系 フ ィ ル ム が ラ ミ ネ 一 卜 さ れ る が、 所望 る ら 倡光 ,窗の 片面にのみ ホ° リ サル フ ォ ン 系 フ ィ ル 厶 を ラ ミ ネ 一 ト し、 他方の面は ト リ ア セ テ ー ト の よ う な 従来の支持漠を ラ ミ ネ 一 卜 し て も よ 。
偏光漢に ラ ミ ネ ー ト さ れた ポ リ サ ノレ フ ォ ン系 フ イ ノレ ム に積層 さ れ る 透明 導電 ¾ /質 と しては金、 パ ラ ジ ウ ム な どの !:金 翼や、 ¾化ス ズ、 謖化 イ ン ジ ウ ム な どの 金 属羧化物が選 'ばれ る が、 一殺には、 I T 0 ( イ ン ジ ゥ 厶 テ ィ ン ' 才 キ サ イ 卜、、 ) と 称さ れ る 5 〜 1 5 言 の 化ス ズ を 含む發化 ィ ン ジ ゥ ム を 主 * と す る 複合 ¾ ί匕物が 吊 ら れ る。
透明導電層を積層す る 方法 と し ては真空蒸着法、 ス バ ッ タ リ ン ク、、法、 イ オ ン フ。 レ ー テ ィ ン グ、法、 フ。 ラ ズ マ C V D 法 な ど一設的 な 薄 .資形成技 ^が利闬 で き る。 特に ス ノ、。 ッ タ リ ング法が適 し て る。
ポ リ サ ル フ ォ ン系 フ イ ル ム 或は Ρ V Α 系 1:需光漠の表 面に'透明導電 .響'を積層する 場合、 エ キ シ ァ ク リ レ ー ト 、 ウ レ タ ノ ア ク リ レ ー ト 等 を ベ ー に した紫外籙硬 化可能 な 澍脂組成物を ア ン ダ コ ー ト 刳 して使 ¾ する こ と に よ り 、 積層 された透明 導電層 と ポ リ サ ル フ ォ ン 系 フ イ ル ム 或は ? V A 系 镉光,摸 と の密着安定 &が上が る と 共に、 此の ア ン ダ ー コ ー ト 処 §に よ り ペー ス 基材 ( ボ リ サ ル フ ォ ン 系 フ イ ル ム或は P τ, A 系偏光漠 ) の 表面平 S &が ¾良さ れ る。
更に、 ス パ ッ タ リ ング法 等に よ り 均質で表面抵抗が 低 く 且光線透過率の高 い透明 導電 .響 を得 る ため には、 ガス発生 ■:の 少 ペ ー ス 基材が必要であ り 、 ボ リ サノレ フ ォ ン 系 フ イ ノレ ム と ? / 1I it の積 .1 ;'て つ 研究 した結杲、 少 く と も ガ ス 発生 量を 1 時間排気後の 定で 8 X 1 0 5 Q ba r · ^ / s e c -cm2 以下にす る 必要 が認め ら れた。 こ の よ う に ガ ス 凳生量 を小さ く する 方 法 と しては、 に1) ポ リ サ ル フ ォ ン系 フ イ ル ム と P V A 系 儒光瘼 と の積層 を低湿度に コ ン ト 。 一 ル した雰囲気 で 行な う 方法 Oi)ペー ス ¾材の 両面を低透 性 ¾ /質で コ ー テ ィ ン グする 方法、 或は Πϋ)透明 導電層を積層す る 直前 に ベー ス 基材を真空中 で乾壤する 方法等が挙げ ら れ る 本発明に おいては、 所望に よ り 、 Ρ V A 系偏光瘼に ボ リ サ ル フ ォ ン系 フ ィ ル ム を接着 したあ と 透明 導電層 を積層する前に 水蒸気、 黎素、 イ オ ン性物質等の移行 を防止する 目 的 で透明 ' の铯緣層 を設け る こ と も 出来 る。 ¾緣層 用の金属 と して、 SiOx ( X = ·! 〜 2 ) ,
TiO 2 , Zr02 , AI 203 , Ta205 , N'o203 , CeO 2 , ZnG 等の透明金属酸化物が弔 ら れ、 こ れ ら の金属 ¾化 ¾J 層の厚さ に特に剞 限は な が、 1 0 0 〜 5, 0 0 Q A の 範 aが好 ま し 。 1 0 0 A 以下では違铳的 養を形成 しに く く 、 又水蒸気お よ び ¾素透過の防止、 お よ び ィ ォ ン 性物質移行の防止の効杲が不十分であ り 、 5, 000
A 以上では金属酸化物層 に ク ラ ッ ク が入った り し て好 ま し く な い。 《椽層 を積層す る 方 & と しては、 真空蒸 着法、 ス パ ッ タ リ ン ク、、法、 イ オ ン フ。 レ ー テ ィ ン グ法、 フ°ラ ズマ C V D 法等の一設的な 薄漠形成技 ^が利 ¾ で き る が、 特に R F マク、、ネ ト ロ ン ス ノ、。ッ タ リ ン ク、、 ·£ 適 し " L い 。
本発明 お て ί需光漠の少 く と も 片 面、 好ま し く は 両面に ポ リ サ ル フ ォ ン 系 フ ィ ル ム が支持 ^ して ラ ミ ネー ト さ れた場合には.、 偏光素子 及 びホ。 リ サル フ ,才 ン _ 系 フ ィ ル ム ( 支持 ft ) を 曰 光珠に 紫外線 か ら ¾護する 為に、 透明導電性物質 '警 と 反対 ' !の ホ。 リ サ ル フ ォ ン系 フ イ ノレ ム 上に 3丄 Ox ( x = 1 〜 2 ) , Sb203 , CeF3 , ThO 2 , CsO 等の金属 ¾化 ¾j又は金 .震 フ ッ 化 か ら なる 護 ¾ ¾ ¾け て も よ 。 特に SiOx ( x = "! 〜 2 ) , SO 20.3 , Ce?3 は ボ リ サノレ フ ォ ン 系 フ イ ル ム の ¾変の原 因 と な る 2 0 0 〜 5 0 0 nci の光線 を カ ッ ト す る 上で 効杲的であ る 。 こ れ ら の 金属 護層は透明 導電「生物質 層、 ¾缘層の積層法 と 同 锾 ¾ 方法 で積層 さ れ る。
又、 同 じ く .痛光谟の少 く と も 片 面、 好ま し く は 両面 に P Ξ 3 フ ィ ル 厶 が支持体 と し て ラ ミ ネ 一 ト された場 合に、 ? S S フ イ ル ム 等を 索外線か ら ^嚷す る た めに 透明導電 & ¾7質層 と 反対 の ? Ξ s フ ィ ル ム を 紫 , m ί¾ ¾ ^fj ¾ ¾5§ W した コ 一 テ ィ ング、刳で被 ¾す る 事がで き る。 ょヒ の場合、 ? 3 S よ り も ί£ 屈折率 を有す る コ ー テ ィ ング刳を 弔 る と フ イ ル ム 表面に おけ る 光の 反射 が减少 し ? ョ S フ イ ル ム の 尤 透過率 を向 上す る こ と ができ 、 更に 表 ^ ql ¾の ¾ コ ー テ ィ ング刳 を ¾ る で:慕の付 き く 外層表面が得 ら れ る 。 こ の よ う な コ 一 テ ィ ン グ刳 と して,,ま、 列えば シ リ コ ン 系ハ ー ド コ — テ ィ ング剞 紫外 ^ .¾ ヌ刳 ¾ VU した も の が望 ま し 以上述べて ^た よ う に、 本発明は、 光摸一 ^ ¾透 明 導電 :ま フ イ ル ム を得 る 当 り 、 射熱 ^に ¾れ、 且 ョ ゥ 素,系 頃 光素 子 ^ 度の偏 光能^有す る非昇.華性の ジス 了 ゾ、化合物を偏光素子 と して 用 た P V A 系倡 膜と 、 耐熱性 と 光学特性に優れた ホ。 リ サ ル フ ォ ン 系 フ イ ル ム 、 就中 P 3 S フ イ ル ム の それぞれが持つ特長 を 最大限に発揮す る 方法 を研究す る 事に よ って完成 した も の であ り 、 従来報告さ れて る 儒光漠一体型透明導 電性 フ ィ ル ム と 比褻 した場合、 初め て実用に耐え る製 品を提供す る も の であ る。
本発明に よ る ":醒光膜一体型透明 導電性 フ ィ ル ム を 用 る こ と に よ り 、 従来、 ガ ラ ス基 ^の透明導電 賓では 不可能であ った長 尺物に よ る リ ー ル · ッ 一 · リ ー ル の ¾'読加工が可能 と な り 、 且液晶表示素子組立て工達に ^け る :!光鎮組み込みの手間が完全に省 ^れ る ため、 T 型液晶 表示素 子の製造ェ ¾並びに製造工数を幾躍 : ' ;Bに W ¾化、 低 で き、 大巾 な コ ス ト ダ ウ ン が可能 と
¾ o
本発明を更に実施 '列に よ つて詳 ¾に説明する 。
実施 1. , - ド ク タ ー コ ー タ ー 及ひ'送虱型乾 t桑镜を 睛えた コ 一テ イ ン グ装置を ¾ て製漢 した P V A フ イ ノレ ム を、 下記
3^
Figure imgf000026_0001
のジ ス ァ ゾ化合 ^ ij 1 Q ^ ¾ 1 0 の 水に 容群 してえ た 4 0 Cの 容液 に 5 分間浸;賣 したの ち 水で ^ ;争する と 實色 に染色 さ れた P V A フ ィ ル ム がえ られた。 こ の 染色 フ ィ ル 厶 を α — ル g延 i申褛を 用 いて ^方句 に 3.5 倍に延 ' 1甲 して ? V A 系壩光漠を えた。 こ のく Ϊ光鎮の 片 面に支持層 と して 5 0 " 厚 ? S S フ イ ル ム を、 も う 一 方の ¾に ¾護層 と し て .7. 刳 を 含む 5 0 厚 の
T A C フ イ ノレ ム をそれぞれ ウ レ タ ン 系接着剤で貼 り 合 わせた。 得 ら れ た支持層、 ¾護層 つ き の ^光 . o光学
^性 を フ ォ ト . ス ぺ ク ト 。 メ ー タ ー を ¾ て劉定 した と こ ろ Qax ό 0 5 η -- に お て透過率 4 5 % , it ¾ 8 5 % であ った。
上記の i需光 フ ィ ル ム の :? 5 S . ;て 了 ン ダ一 -コ ー ト 処 gを行 、 高,萄;5マ グ ネ .ト ロ ン ス ハ。 ッ タ リ ン ク、、装覺'の 基扳 ホ ル ダ一に固定 し、 透明 ¾潫層 と し て Si02
5 0 0 A厚 形成 し、 '欠 で ¾化ス ズ を 7 · 5 重 量% 含 む ¾化 イ ン ジ ウ ム か ら 成る タ ー ゲ ッ ト て 5 X
1 0— 3 To rr の ァ ル ゴ、 ン フ。 ラ ズ マ 中 で 5 0 Q A厚に透明 導 ¾ & ¾漠 ¾形成 し 本発 明の ^光漠一 ^ ϋ透 明 導 電 i生 フ イ ノレ ム を .得た 0
m n
実施 '列 1 で得 ら れた , ¾ .莫一 ^型透明 導電 I生 フ ィ ル ム ¾ ¾ い て 欠に 示す 方 ¾ で ? 型 ^晶表示素子 を ;'乍或 した。 フ イ ル ム ' 透明 導電 ¾ に ホへソ 型 フ 才 ト レ グ ス ト ¾ ホ イ ラ ー で塗布、 8 ϋ Ό 2 0 分間 フ3 リ ベ一 ク を行 つた後 "J.v. ¾光を 行っ 。 :欠に現 :'象を行 8 0 Ό 20 分間 ス ト ぺ 一 ク し、 ό N HCZ 水容液に浸 し エ ッ チ ング後、 レ 、ソ ス ト をは く 難 した。
電蓮のノヽ0タ 一 二 ング、を ぇた フ ィ ル 厶 の 一方の電極 厠に ホ ッ ト メ ル ト 接着剤 を シ 一 ノレ ノヽ。 タ ー ン の形に 切 り 載せ、 も う 一方の電極 ίΜ!に柱径钓 1 0 a の ザ ラ ス フ ア イ パ ー の細片 をス ぺ 一 サ 一 と して散布 し、 フ ィ ル 厶 を重ね 1 4 0 ¾に加 熱 し、 接着剤 を 溶融さ せ、 セ ル を俎み立てた。
^に真 注入法に よ り 、 あ ら カゝ じ め設け てお た ¾ 口部 よ り ネ マ チ ッ ク 型液晶 を注入 し、 簡 ロ部 を ¾着剤 で封止 した。
!,需光 . — ^型て 場合は こ の後 '(需光方向 の軸合せ を行 な '漏光扳 ¾ ¾ ,り 合せ なければな ら が、 一 ^ ^の 場合、 こ のェ · を 省 ^で き る の で、 ェ 1の ¾ ¾化 と な り 、 コ ス ト を下げ る こ と がで き る 。
実 m例 2.
'欠の 式
Figure imgf000028_0001
で表さ れる ジ ス ァ 化合 ¾Jを : て実 ¾列 1 と 同 様に して ? V A の 染色 及び ¾ !曱 を行 P Y A 系僵光漠を得 た。 こ の 诵光漠の 片 に支持層 と し て 5 Q " 厚 ? 3 3 フ イ ル ム を、 も う 一方の aに 屎讀層 と して 5 Q 厚の T A C フ イ ノレ 厶 をそれぞれ ゥ レ タ ン 系接着刳 で ラ ミ ネ ー ト した。 得 ら れた支持層、 護層 つ き の 需光嘆は
^ax 5 7 2 η αι にお て透過率 4 4 %、 '需光 ¾ 8 1 % であ った。
上記の偏光 フ イ ル ム の P E S 側に 了 ン ダ 一 コ ー ト 処 涅を行い、 高 莰マク、、ネ ト α ン ス ハ0ッ タ リ ン グ、装置の 基板 ホ ル ダ一 に固定 し、 透明 -色豫層 と して S i 02 を 5 0 0 A厚に形成 し、 次 で 化ス ズを 7.5 重 量% 含 む羧ィヒ イ ン ジ ウ ム か ら 成る タ 一 ケ、、 ッ ト を 弔 て 5 1 0"3 Torr の 了 ル ゴ、 ン フ。 ラ ズ マ 中で 5 0 Q Α厚に透 明 導電性 ¾ · を形 ^ し本癸明の偏光漠一 ^型透明 導電 性 フ ィ ル ム を得た。
実 5.
Figure imgf000029_0001
で表 され る ジ ス ァ ゾ、化合 ^を 弔 て実施 '列 1 と |司 If に して P V A フ イ ル ム の 染色及 び延 ;申 を行 ? V A 系 ':昌 光 .: ilを得た。
一方、 ? S フ ィ ル ム を T - ダイ 押 出機で押出 し 5 0 ^ 01 厚みの フ イ ル ム を得た。 こ の ? E S フ ィ ノレ 厶 を支持層 と し て、 ? V A 系 :晶光漠の 両面に、 ウ レ タ ン 系接着剤 を介 して ラ ミ ネ ー ト し、 4 0 Cの条件で 7 2
5 間改置 し站 り 合せ た。
上記の環 t フ イ ル ム の 一方の ? ョ S 面に ア ン ダ ー コ 一 ト 剞を 塗布 し、 高周痰マグ ネ ト α ソ ス ハ0 ッ タ リ ン グ 装置の基扳ホ ル ダーに固定 し、 透明絶緣層 と し て S i 02 を 5 0 D Α 厚に形成 した。 ' で酸化ス ズ を 7.5 重量
% 含有する 酸化 ィ ン ジ ゥ 厶 カゝ ら 成る タ ー ゲ ッ ト を 用
5 1 0"3 Torr の ア ル コ ン ラ ズ マ 中 で 5 0 0 A厚 の透明導電 ¾嘆を積層 した。
ま た、 も う 一方の P HI S 面に も ア ン ダ ー コ ー ト 処 a を行 、 紫外線吸叹層 と して、 Si02 の被 .!をス パ ッ タ リ ン グ に よ り 2,0 0 0 Aの厚み に形成 した。
得 られた ':醒光瘼一体型透明 導電性 フ ィ ル ム の 光学善 性を フ ォ ト ス ぺ ク ト 口 メ ー タ — を 弔 て測定 した と こ ろ、 : nax 6 0 6 ΠΏ に お て透過率 4 1 %、 光变 8 (3 % であ った。 .
Figure imgf000030_0001
実施例 4
実施例 1 と 同様の 方法に よ PVA 系偏光獏 を得た。 一方、 下記に示す配合に よ 光硬化性樹 組成物を調 製 した。
(A) ィ ソ シ ア ナ 一 ト 成分 と し て ィ ソ ホ ロ ン ジ ィ ソ シ 了 ナ 一 ト を (¾用 した ウ レ タ ン ァ ク リ レ 一 ト ( 日 本合成 化学線製 . ϋ V - 5 0 0 0 3 ) --- 1 0 0 重量部 (3) ェ ヒ。 コ ー ト 1 0 0 4 ( 商品名 : 油化 シ ェ ル ェポ キ シ 製ェ ピ ビ ス型エ ポ キ シ樹脂 ) と ァ ク リ ル漦を 反応 して得た エ ポ キ シ ァ ク リ レ ー ト
00 »
(c) 2 - ヒ ド ロ キ シ フ。 コ ピ ル ァ ク リ レ 一 ト
—— 9 0 "
(D) 2 - ヒ ド ロ キ シ - 3 - ク ロ ロ フ。 ロ ヒ。 ノレ メ タ ク リ レ — ト —— 5 Q
(三) 2 - メ チ ル - 1 ― ( 4 - メ チ ル チ オ フ エ ニ ル ) - 2 — モ ル フ 才 リ ノ ス。 ロ ハ0 ン - 1 - オ ン ( ィ ル ガ キ ュ ァ 9 0 7 、 チパ · ガ イ ギ一社製 ) --- 3 /'
(?) n - ノ ニ ノレ フ エ ノ キ シ 才 キ シ エ チ レ ン ァ ク リ レ ー 卜 —— 1 00 ガ
(G) 1 - ( 4 - イ ソ フ。 ロ ヒ。 ノレ フ エ 二 ノレ ) 2 - ヒ ド ロ キ シ - 2 — メ チ ノレ フ0 ロ ノヽ0 ン - 1 - 才 ン ( タ、 ' コ キ ュ ァ 1 1 1 ό 、 メ ル ク 社製 ) —— 5 /' 上記 Ρ— 系镉光獏を、 こ の樹脂組成 ¾Jを片面に塗布 し た 2 枚の ΡΞ3 フ ィ ル ム ( 7 0 ,"™ 厚 ) では さ み込み £ 締 ロ ー ル で フ ィ ル ム間に介在する空気'と 佘分る樹脂組 成物を押 し出し密着させた。 これをただちに、 8 0 w. Z cm高 E水銀灯 2 本をそるえた紫外線照射装置に 2 m / min の ラ イ ン ス ピー ド で送 ]? 、 紫外镲を一回照射 したのち、 1 2 0 °Cで 5 分間加熱 しァ - — リ ングした, 得 られた偏光板の ビー ル強度の評湎結杲を表 1 示 す。
1
試 験 項 目 ヒ。 ー ル強度 (
Figure imgf000032_0001
) 常 態 〉1 .25 ( フ ィルム .鼓 )
1 4 Q°C, 2時間加熱後 >1 .25 ( " )
8 5。C,- 85 o , 1000
時間湿熟後、 50°C2時間 1.02
¾理
実 n 5 実施洌 4 で得 られた ί需光板の片面に、 ア ン ダー コ ー ト 層 と して下記に示す配合で得 られた溶液を塗布 した (Α) イ ソ シ ァ ネ一 卜 成分 と .して イ ソ ホ ロ ンク イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ボ リ オー ル成分 と して 1 , ό - へキサ ンジ オ ー ル 、 ァ ク リ ル成分 と して 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル メ タ ク リ レ ー ト よ る 反 .Γ5生成 の ウ レ タ ン ァ ク リ レ ー ト フ。 レ ポ リ マ 一 ( 分子量約 3 2 0 0 、 融点 5 5 °C ) --- 50重量部 (3) エ ポ キ シ ァ ク リ レ 一 ト フ。 レ ポ リ マ ー ( 分子量約
1 0 4 0 、 融点 5 5 °C : 昭和高分子㈱製 V R - 9 0 )
. --- 7 0重量部
(c) ベ ン ジ ル ア ル コ ー ル —— 3 0 Q «
(D) エ チ レ ング リ コ ー ル —— 20 0 I'
(E) メ チル イ ソ ブチルケ ト ン —— 1 50 "
(F) ベンソヽヽイ ンェチノレエーテノレ 2 I'
塗布方法 と しては、 ホ イ ラ ー を用 い、 8 0 ¾で 1 0 分 間加熱 して溶媒 を除去 した後 8 0 Z CTiの高圧水銀灯 に よ i 1 5 cmの ': ¾難で 5 0 秒間紫外線を照射 し '街 Ba Ϊ を 硬化 して行った。 コ ー テ ィ ング膜厚は 2.5 ^ であ つた
の ア ンダー コ 一、 卜 層の上に実 例 1 と 同 な 方法 で透明導電滇を 3 0 0 λ 厚に形成 し、 瀉光嫫一体型透 明導電性 フ イ ノレ ム と した。
該 フ ィ ル ム の透明導電摸の密着 ί生を 次の よ う ¾方法 で評価 した。 ま ず耐擦 »性の評; と して、 荷重 をかけ た ガ一 ゼで致回 こ する こ と を行な ったが、 表面逛抗値 の変化は数 f。 以下で あった。 次に耐 ァル 力 リ 性の評湎 と して 1 0 - aOH に 1 0 分間浸 ¾する と い う 方法 を と つ た が、 表面 ¾抗 ίϋの変化はほ と ん ど な く 、 ク ラ ッ ク 等 も 発生 し ¾ かった。
実飽 m 6
n 4 , 5 と 同様る 方法で得 ら れた、 片 面ア ンダ
― コ 一 ト 層 吋の ':需光板を、 D (: マグ ネ 卜 ロ ン ス ノヽ。 ッ タ 52 リ ング装置の真空チ ャ ン パ一内 の基板ホ ル ダー 固定 し 1 時間排気を行な った。 こ の時のガ ス発生量は
4 X 1 0— 5 ,ca_r ' Z s e c . CTi2 であった。 ^いで、 ィ ン ジ ゥ ム ス ズ合金か ら成 る タ ーゲ ッ ト を用い、 了 ル ゴ ン と 漦素の混合ガス プ ラ ズマ に よ って、 酸化 イ ン ジ ゥ ム · 漀化 ス ズ複合讓化物 ( ιτο ) の薄漢を形 ^ した。 得 ら れた ιτο 薄 ^の特性は膜厚 2 5 0 λ、 表面 ¾抗値
5 0 0 X Ζ口 であ 、 場所に よ るば ら つ き の少 い均 —な膜であった。
実施例 7
実施例 1 で得 ら れた儒光鎮一体型透明導電 'ί生 フ ィ ル ム の透明導電漠 と 反対 ^ の表面に S i 系 ハ一 ド コ 一 テ ィ .ング剤 ( S i コ ー ト 8 0 1 、 大八化学工業所'製 ) に 索外線吸叹剤を添加 した も の を 1 0 厚に塗布 した。 該 フ ィ ル ム の酎侯性試 .翁を フ エ 一 ド メ ー タ 一 に よ D 行 つた と こ ろ、 5 0 0 時間径過後 も 透過率の 低下や、 表 面の劣 ίヒは認め られ な かった。
ま た、 単板透過率は未塗布品 よ も 約 1 上昇 し、 こ の フ ィ ル ム を用 いて液晶表示素子を組み立て た と こ ろ、 明 る く 、 コ ン ト ラ ス ト の 良好な表示が得 ら れた。
以上の説明か ら 明か 様に、 本発明に よ !) II光獏、 支持層、 透明導電性 ¾獏が一体化 され、 倡光性能にす ぐれた τ Ν 型 '液晶表示素子用の フ ィ ル ム が得 ら れた。
産業上の利用可能 ί生
偏光鎮、 支持層、 透明導電性被膜が一体化 された本 発明の傷光.摸一体型透明導電性フ ィ ル ムは、 倡光 f生能 に優れている だけでる く 、 'T N 型液晶表示素子の製造 工程を簡珞化する も の ので、 T N型液晶表示素子周 の フ ィ ル ム と して極めて有^である。

Claims

遊難酸 と して式
(1)
Figure imgf000036_0001
〔 式(1)に お て X は求- ト α 基又は ア ミ ノ 基 を、 A は 式 fe)又は式
¾ミ-
Figure imgf000036_0002
( 式(a)又は f'o)にお て、 Ri は 水素原子、 メ ト キ シ 基、 ヱ ト キ シ基、 メ チ ル 基又は 水漦基を、 R 2 は 水素 原子、 メ チ ル基ヽ メ ト キ シ基、 エ ト キ ン基、 ァ セ チ ル ア ミ ノ 基又は ウ レ イ ド、基 を、 R3 は水 素原子、 メ ト キ シ基又は ヱ ト キ シ基を、 n は 0 又は 1 を、 夫 々 表す ) を表 し、 Υは了 ミ ノ 基、 メ チ ル ァ ミ ノ 基、 了 セ チ ル ァ ミ ノ 基、 Ν - メ チ ル - Ν - 了 セ チ ル ァ ミ ノ 基、 - ヒ ド、 σ キ シ ェ チ ル ァ ミ ノ 基、 フ エ 二 ル 孩が ニ ト ロ 基、 了 ミ ノ 基、 水酸基、 メ チ ル基、 ス ル ホ ン 駿基、 カ ル ; i キ シ ル基の 1 〜 2 1固に よ って 置澳さ れ てい て も 良 フ ェ ニ ル ア ミ ノ 基又は ペ ン ソ、、 ィ ルア ミ ノ 基を表す 〕 で示さ れ る 水 容 ^ジ ス 了 ゾ、化合物又 'ま こ の銅錯 化合 物に よ って染色 された ポ リ ピ ニ ル ア ル コ ー ル 系 纏 光嘆 の少 く と も 片 面に支持層 と して ポ リ サル フ ォ ン 系 フ ィ ル 厶 を積層 し、 該積層 フ ィ ル ム の ずれか一方の表
5 面に 導電性を有する 透明被嘆を頓 積 ¾ した こ と を ^ 徵と する 光漠一 ^型透明 導電 フ ィ ル ム 。
2. 前記 ホ。 リ ピ 二 ル 了 ル コ ー ル 系 園光瘼の少 な く と も片面に支持層 と し て ボ リ サ ル フ ォ ン 系 フ ィ ル 厶 を 責 層 し、 該積響 フ ィ ル 厶 の ずれか一方の表面に透明 ^
10 を有する 艳像層、 お よ び導電 & ¾有する 透 ¾被膜を ;欠積層 した こ と を特徵 と する 請求の範 a氨 1 項記載の
M光膜一 ft型透明 導電迮 フ イ ル ム 。
5. 前記 ポ リ ピ ニ ノレ 了 ル コ 一 ル 系 ^光養の 少 な く と も 片面に支持 '1 i と して ポ リ サ ル フ ォ ン 系 フ イ ル ム を積
15. 層 し、 該: ¾ ¾ フ ィ ル 厶 の ずれか一方の表 に透明性 を有する 絶檨層、 お よ び導 ¾ ί ^を 有する'透明 ¾ _漠を頃 欠 ,讚層 し、 も う 一方の表面に 紫外 ¾叹効杲を有す る 透明金 化 ^層 を 層 して な る こ と を特 徵 と する 請 求の IS固 1 項記載の 濯 t :莫一 型透 明導電 ί生 フ ィ ノレ
2 0 厶 0
4. 前記の ポ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル 系 需光谟 と ポ リ サ ル フ ォ ン 系 フ イ ル ム と の墳層 を、 接着刳 と し て Π ) .非 変 ヅ イ ソ シ ア ナ 一 ト よ り 得 ら れ る ウ レ タ ン ァ ク リ レ 一 卜 1) ェ ボ' キ シ 了 ク リ レ ー ト 及び iiii) ( メ タ ) 了 ク リ レ
2 5 — ト と 、 光重合開始 剤 と して 'ίν) 2 - メ チ ノレ - 1 - ( 4 30
- 了 ノレ キ ノレ チ オ フ i 二 ノレ ) - 2 — モ ノレ フ オ リ ノ フ0 口 / ン - 1 - オ ン の 1 上及 ひ V) 1 - ( 4 - ア ル キ ル フ ェ ニ ル ) 一 2 — ヒ ド α キ シ - 2 一 メ チ ル フ。 α ハ0 ン - 1
- オ ン の 1 ¾ 以上 と か ら 成る 紫外線硬化性澍脂を 用 て行 う こ と を特徴 と する請求の範固 氨 1 項に 記载の 光嫫一 型透明 導電 f生 フ ィ ル ム 。
5. 前記の ポ リ ピ ニ ル ア ル コ ー ル 系偏 光漠又は ポ リ サ ル フ ォ ン 系 フ ィ ル ム と 、 透明導電性被摸 と の積層 を ア ン ダ ー コ ー ト 刳 と して エ ホ。 キ シ 了 ク リ レ ー ト 、 ウ レ タ ン 了 ク リ レー ト 又はそれ ら の混合物を ペ ー ス と する 紫外線硬化性 ¾M旨組成 ·¾ /を 弔 い て行 う こ と を特徵 とす る請求の範囲第 1 項に記載の 濡光漠一 ^型導電性 フ ィ ノレ 厶
0. 前記の ポ リ ビ ニ ル 了 ル コ ー ル 系 ί疆光瘼と ポ リ サ ノレ フ ォ ン 系 フ ィ ル ム と の ¾層物が 1 時間排気後の 剗定 で 8 1 ' 0— 5 aiba r - ^ / s e c -cm2 以下の ガ ス 癸生 量を有. する こ と を特徵 と する 請求の範囲 第 1 項に記載の ί需光 膜— * 型透明導電性 フ ィ ル ム 。
7. 前記ポ リ ピ ニ ル ア ル コ ー ル 系 レ需光獏の 少 な く と も 片 面に支持層 と して ポ リ サ ル フ ォ ン 系 フ イ ル ム を積 層 し、 該積層 フ ィ ル 厶 の ずれか一方の表面に 導電性 を 有する 透明被漠を ',匿 '欠積層 し、 も う 一方の表面に 紫 外線吸叹剤 を 含有 し、 ポ リ サ ル フ ォ ン系 フ イ ノレ ム よ り も ι£ 屈折率を有する 、 表 ·面硬度の高 コ 一 テ ィ ンク、、 剤を積層 して な る こ と を特徵 と する 請求の 範囲第 1 項 57 に記載の倡光膜丄体型透明 導 フ イ ノレ 厶
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