WO1985005595A1 - Film for laser recording - Google Patents

Description

明 細 書

レーザー記録用フ ィ ル ム

〔 産業上の利用分野 〕

本発明はレーザー光を利用する記録に適 したレーザー記 S 用フ ィ ル ム f »する ものである。

情義の高速記 Sある は実時間的 £錄が必要とされる分野 に いて、 レーザー光を利用する方法が近年多 く提案されて いる。 この方法は レーザー光の光エ ネ ル ギーの ¾さ及び解豫 力を ¾用する ものでぁ 、 光》轵性の よ 物質にレーザー光 を照射し、 これを R衩 して加熱された物賓が受豫面に蒸着付 着 して函像を記 βする ものである。

〔 来の技 «〕

との フ ィ ル ム と しては、 を数轵するカ ー ボ ン ブラ ッ ク *どの微粒子および - ト 口 セル ロ ー ス ¾どの自己酸化性銹 合物質を含有する被覆 *賓を塗布した記録フ ィ ル ム が提案さ れて る （ 特 S ¾ ⁴ 8 - 4 5 6 5 ²号 ） 。 この記録フ ィ ル ム は レーザー光を厢射してカー ボ ンブラ ッ ク ¾どの微教子を飽 の記録テープに 移させるこ と に よ 、 ネ ガ、 ポジの記錄が 可能と る ものである。

ま た、 レーザーエ ネ ル ギ ー を ¾枳する «子、 自 己讀化性結 合剤および交叉結合 ¾または交叉結合可能 樹攮あるいは非 酸化性重合物賓： 5： しは樹朦と勰合された交叉結合剤か ら * る ¾ «物質を透明フ ィ ル ム に塗布 し、 これをア ル ミ - ゥ ム シ 一 ト の よ う *石飯印劂表面と 緊密に接触させ、 透明フ ィ ル ム «から レーザー光を導入 して、 被覆物貧を S択的に石厫印 « 表面に転移させ印纜厫を «造する方法が提案されている （ 特 5 0 - 1 0 2 4 0 2号）。 これらのレーザー記録用フ ィ ル ムは すれも - ト n セル ロ ー ス のよ う る 自 己酸化性結合荊 を荊用 し、 レーザー光に よって供袷される熱で自己 91化性結 合痢を加熱して、 燃 い しは嘴出させ、 カー ボ ン ブラ ッ ク の よ う 熱 权粒子と «鹿とを搬出 し、 フ ィ ル ム上に無堆 ¾ 領域を残した ]? 、 受像面に面像を £録する ものである。

しか し、 これらのレーザー 錄フ ィ ル ムや像形成ブ リ ン ト *の製造に供する物品のバイ ンダー树簾には前述したよ う に - ト ロ セ ルロ ー ス のよ う 自己酸化性擄合薊が使用されて るために作像中 it熱分解によ ^酸性 *貧が発生 してシ ス テ ム を腐鐘した 、 保存中の安全性が »念された 、 解像度が《 とい う欠点を有 していた。

〔 発明の鬨示 〕

本発明者らはこれらの欠点を解消すべ く I»意検射した結果、 バイ ン ダ ー と して非自 己酸化性バイ ン ダ ーを便用 し、 更に熱 を吸収する微粒子と して例えばグ ラ フ アイ ト を便用する こ と に よ 高晨化濃度を達成させる こ とができ、 さ らに記録に用 る飼えば Y A S レーザー光等のレーザー光の波長領域で強 ft轵能を有する熱練 ft权蒴を含有させる ことに よ ]? 録黨 体を «、 印刷飯等の転写受像面に転移 し易 くする こ とができ ると と もに透 基梗上に記録媒体 残査が残ら ¾い よ うにす る こ とができ、 高解像度のネ ガ、 ボジ函像を与える レーザー 記録用 フ ィ ル ム が得られるこ とを見い出 し本発明 到 ¾ し 7to 本発明者らは透钥基梗上の上 ¾の配録眉の表面に有機 ¾分 子から ¾：る保護層を設けるこ と に よ 、 》擦傷性を改善した レーザー記録用フ ィ ル ム が得られるこ と を も見い出 した。 鏐ち、 本発明は透明 *基粳上に、 非自 己酸化性バ イ ン ダ ー と、 《黑化 *度を赋与 し熏を ft轵する微》子と、 記録に用い るレーザー光の波長領域で強い藪枳能を有する熱 « R轵剤と を含有する記録眉を設けたレーザー £錄用フ ィ ル ム を提供す る ものである。

〔 図面の M举 説 〕

第 ι @及び第 ⁴ 図は本発明のレーザー 録用フ ィ ル ム の新 面図、 第 2 Bは本発明のフ ィ ル ムを用 た ¾錄装置の喀示断 面図、 第 s は《擦傷性試麟の湖定方法を示す図である。

1 …支持体、 ² …記録屠、 ³ …保護層、 ⁴ …転写受像体。 本発明に る レーザー S錄用フ ィ ル ム の構成は第 ⁴ 図に示 すよ うに、 レーザー光透遍性の支持体 1 上に、 穽自已蒙化性 バ イ ン ダー と、 高晨化集度を赋与 し、 熱を ft权する微¾子と、 記録に用いる レーザー光の波長領域で強い藪轵锭を有する熱 線吸収剤と を含有させた記録媒体を塗布した層 （ 記録層 ） ² ょ ^、 さ ら fC第 ¹ 図に示すよ うに記録層 2 上に有機高分 子で形成された保護屠 s を設けて も よい。

¾肇の方法と しては第 ² 図に示すよ う に通常のレ ン ズ系及 び詞詹装置を通して謂節した レーザー光 6 を支持体 ¹ の «か ら走査して導き、 記錄層 （ 転写供給体 ） 2 を転写受像体 ⁴ の 受像面に蒸着付着させて画像を ¾録する方法を用いるこ とが でき る。 受像面は保護層 s と接触させて装着すると とが望ま し く、 «圧操作に よ 密着度を向上させる と解像度はいつそ う良好と る。

この方法によ る と、 ¹ 回の操作で転写受像体 ⁴上にボ ジ像、 ¾録屠 2上にネガ像を同時に得る こ とができ る。 ネガフ ィ ル ムは印裹樹旗 «作成時 利用でき、 ポジ像は転写受像体 4 の 種類に ょ 校正用 コ ビーある は直接属 Sと して便用でき る。

本発明のレー ザー £録用フ ィ ルム の支持体と し は、 レー ザ一光を透逼するフ ィ ル ムであればよ く、 ボ リ ス チ レ ン フ ィ ル ム、 ボ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レー ト フ ィ ル ム等が挙げ られる。

録層中の熱を ¾权し、 高 化 ar度を達成させる微粒子と してはグラ フアイ ト、 カー： *· ンブラ ック等を拳げるこ とがで き、 単独も し く は混合物と して便用でき る。 特に、 薄属で《 黑化霧度を ®与でき る ものと しては、 微粉末グラ フ アイ トが よ い。

このグラ フ アイ トは、 薄羼で《黑化湊度を賦与するために、 通常 2 «以下の微粒子状の ものが好ま しい。 更に好ま し く は

0 . 4 i J^下のものが 5 0 ?4以上、 0 . 2 以下のも のが 2 5 ¾上の粒径分布を有するグ ラ フ アイ ト が適 している。

記録層中のレーザー光の波長領域伊 jえば Y A G レーザー光 で強い藪衩能を有する熱線數驭剤と しては、 ^えば、 下記の 一般式 あるいは（1)で示される化台物が挙げ られる。

一殺式

X,

( こ こで、 a は水素又は炭素数 t 〜 5 、 好ま しく は 1 又は

2 の低級ア ルキ ル基、 ：∑はへキ サ フ ルォ ロ ヒ酸イ オ ン 、 へキ サ フ ル ； i " 口 ア ン チ モ ン » イ オ ン 、 フ タ化ホ ウ素酸イ オ ン およ び滬塩素濛 ィ オ ン よ i? ¾る群から 3ばれる敏 ィ オ ン であ i?、

■ は 0 ま たは 1 , 2 の整数である。 A は•^f^ または

=< )=を示す。 但 し Π は 1 又は ² である。 ）

この一般式（Uで示される ものの飼と しては ίί,Μ^ ^ - テ ト ラ キ ス ( ρ - ジ ェ チ ル ミ ノ フ エ ニ ル ) - - ァ ミ ノ フ エ ニ ル ア ミ ゥ ム のへ キ サ フ ル； ί" Π ア ン チモ ン酸堪、 へ キ サ フ ル才 ロ ヒ讚壇、 逼塩素》埴或いはフ ッ化ホ ウ素 »¾、 Ν,Ν, Μ^ - テ ト ラ ( - ジブチル ァ ミ ノ フ エ ニ ル ) - Ρ - ァ ミ ノ フ エ

- ル ァ ミ ゥ ム のへ キ サ フ ル； ί" Π ア ン チモ ン酸堪、 へ キサ フ ル ォ c ヒ 讚塩、 ¾堪素酸塩或 はフ ッ化ホ ウ素酸堪、 Ν.Μ,Ν',Ν' - テ ト ラ キ ス （ Ρ - ジェ チルア ミ ノ フ エ - ル ) - ρ - ペ ン ゾ キ ノ ン - ビ ス ィ モ ニ ゥ ム のへ キ サ フ ル ォ ロ ア ン チモ ン醑堪、 へ キ サ フ ル ォ ロ ヒ讚塲、 ： a埴素酸塩或 はフ ク化ホ ウ素讀壞、

N, M, Ν', N' - 7" ト ラ キ ス （ Ρ - ジブ 口 ビル ァ ミ ノ フ エ ニ ル ) 一 ρ 1 ン ゾ フ エ ノ ン - ビ ス ィ モ - ゥ 厶 のへ キサ フ ル d* C ア ン チ モ ン酸塩、 へ キ サ フ ル 才 ロ ヒ酸塩、 逼塩素黢塩或いはフ ッ 化ホ ウ素酸塩 ¾どがある。

一般式 (I)

( こ こで、 よび B₂ は同 じかま たは異 ¾る ア ル キ ル基 を、 B₃ は水素、 炭素数 1 〜 5、 好ま し く は ¹ 〜 ² のア ルキ ル、 フ エ - ル、 ベ ン ジル基を、 a は + ¹ ま たは + 2 の畫数を、 I· は 麗 が + 1 の と き 1 βのァ - オ ンであ j？、 ま た 風 が + 2 の と き 2俵の丁 - オ ンを示す。 ；） こ€>— 5?式（1)で示されるもの の例と してはビ ス （ P - ジェ チルア ミ ノ フ エ ニ ル ） Ν,Ν - ビ ス （ Ρ - ジ ェ チルァ ミ ノ フ エ - ル ） - 4' - ア ミ ノ ピ フ エ - ル 〕 ア ミ - ゥ ム へ キサフ ル才 Β ア ンチ モ ネ一 ト がある _β

記錄層中の非自 己酸化性バイ ン ダ一 と してはァク リ ル系樹 ]©、 エ ト cセ ル β— スを g ^ く セ ル ロ ー ス驄導体、 フ エ ノ ー ル 樹廣、 ボ リ 埴化 ビニ ル、 埴化ビ -ル - 酢》 ビ ュ ル共重合体等 を便用でき る。 非自 己酸化性バ イ ン ダーを便用するこ とによ ]? 、 ニ ト ロ セ ル ロ ー ス の様 * 自己讚化性バ イ ン ダー の保存中 の安全性の懸念やレーザー光照射時に発生する酸性物質によ る装置の腐食 IC興する閟 Sは全く ¾ く ¾つた。

記 S層の晨化濃度は 0.5 ^上で望ま し く は 2.0 ¾上である。 黑化漫度が低 とネガフ ィ ル ム と しての ¾光性能 fC劣 、 ボ ジ面像と しても薄 ¾字と ¾る。 このため微粒子 1 0 0

部に対して非自 S酸化性バ イ ン ダ一は 2 0 〜 t 0 0重:

好ま し く は 5 fl 重: » 下で便用する。

熱線 轵剤の添加: 1"は非自己酸化性バイ ン ダー 1 0 0

¾に対して Q.0 1 〜 2 0 0重量¾、 特に Q.1 〜 1 0 0重： S8 の範囲が好ま し 。

熟 Hit馭剤の添加は特にネガフ ィ ル ム （ 転写供給体 ） の記 録屠の 移に大き く影響を及ぼ し、 解像度を上げる効果が顕 著である。 麵添; ¾の場合には s録詹の転移に よ i>抜けた部分 に残査が残 易 が、 これをほとんど無く すこ とができ、 樹 藤製 S用ネガ フ ィ ル ム作成の場合 fcは特に効果的である。 記録層 よび保護層の犀味は便用するレーザー光のパワー 及び黒化 度と熱 « 収剤の添加！:に も影眷を受けるが、 録層のみのと き も £錄眉と保護層と を合わせての楊合 も、

0.1 〜 1.0 の範囲がよ く、 好ま し くは 0.2 〜 7 が良 保護層を ¾録層に傷が全く付か ¾いほど十分 *縝厚飼えば 約 0.5 上に形成する と、 レーザー ί€よ る記録感度が大幅 に滅少する。

本発明で保護屠 と して用 られる有楼¾分子と しては機械 的強度のある各種の高分子物質を用いるこ とができ るが、 記 錄屠の上に保護層の塗布液を塗布する ^、 その液は ¾錄層を 溶解させて ¾* した ]?変化させる も のであっては 4ら い。 よって記録屠および保護屠の塗布液の溶劑は限定され、 又 * 布すべき 物質も限定される。 溶剤に対して抵抗力の少な 記 録層の ¾合には、 水溶性萬分子例えばボ リ ピ ニ ル ア ル コ ー ル、 ボ リ ア ク リ ル ア ミ ド、 ポ リ ビ ュ ル ビ ロ リ ド ン、 ボ リ ア ク リ ル 鼸、 カ ル キ シ メ チ ル セ ル ロ ー ス、 デン »、 カ ゼ イ ン等の水 溶液、 塩化ビ - ルと酢 »ビ ニ ルの共重合体、 ボ リ 塩化ビ - ル、 ボ リ 堪ィ匕 ビ ユ リ デ ン、 ボ リ ウ レ タ ン、 ボ リ エ チ レ ン、 カ ル ボ キ シル化ボ リ ェチ レ ン等の水性分敫液を用いる こ とに よ 、 保護層を形成する こ とか'でき る。

転写受像体と しては、 一般紙、 ブ ラ スチッ ク フ ィ ル ム、 令 成; « ( 白色颜科をブ ラ スチッ ク フ ィ ル ム 中に分教 した も の ）、 »*酸化したアル ミ - ゥ ム等が便用される。

一艘紙、 ブ ラ スチッ ク フ ィ ル ム 、 合成艇等を使用 した楊合 には校正用コ ピー、 印 と して利用でき、 勝極酸化 したァ ル ミ - ゥムを便用 した *合には転写像をそのま ある はゴ ム ラ イ - ン グ して 厫と して利用でき る。 - 本発明にるる レーザー記録用フ ィ ル ムは、 現象定着るどの 後 理を必要と し 実時闞記録であ ^、 さ らに感光し ので *室摄作が不要でぁ 、 年急速に発展 して る通信、 コ ン ビユーター ¾理情報を匿接 ¾録するのに最適であ ]?、 広 く応用する こ とが可能である。

〔 発明を実 ¾するための最良の形濂 〕

以下、 本発明を実 ¾倒を もって説明する。 実鎵锊中の ¾は すべて重 i¾を表わす。

実鎵饲 1

グ ラ フ ア イ ト 1 Q 0 、 ェ チ ル セ ル c ー ス 3 O gi及びイ ソ ブ o ピル ア ル コ ー ル ^{1 1} 7 0 部か らるるグ ラ フ ア イ ト分教液 中に、 熱線吸収剤と してア メ リ カ ン · サ イ ナ ミ ド ' ケ ミ カ ル 社 （ ¾後 C G社と称す ） Gyasorb を 1 ·3 ¾ 添加 した Sb合塗工液をメ ィ ャバー にてボ リ エ チ レ ンテ レフ タ レー ト フ イ ル ム上に塗工した。

乾燥皮篡厚味、 黒化濃度及び Y A G レーザー （ ¹ 0 6 On麗 ； 1 0 W ； 記録镞体上 0.5 Joul/Λ²) 照射に よ る作像試驗舾 杲をま とめて表 1 に示す。

Y A & レーザー照射 ¾では、 fe写供給体上には記録媒体の 残査は全 く く、 転写受像体 （ »極酸化処理ア ル ミ ニ ウ ム板） には解像度よ く 転写されて た。

実施例 2

実歲例 1 に使用 した熱線 ¾収剤の代 1?に Gyasorb I B - 9 9 ( A C C社製 ） を 2.5 ¾添加 した以外は、 実趣飼 ¹ と同様の 配合、 塗工を行 4つた。

乾 *皮縝厚味、 黑化繳度及び Y A G レーザー （ ¹ Q 6 On薦 ； 1 0 * ; 記錄鏃体上 0.⁵ Joul ノ《2 ) 照射に よ る作像試麟 結果をま とめて表 1 に示す。

Y A G レーザー照射部では、 転写供給体上には 《*体の 残査は全く ¾ く、 転写受像体 （ 印網紙 ） には解傪度よ く転写 されていた。

実旄^ 3

実: に便用 した熱線 轵剤の代 ^ に Gyasorb I R -165 ( A C C社 JS ) を 5 部添加 した以外は実 ¾例 1 と同様の配合、 塗工を行 4つた。

乾 *皮農厚味、 黑化濃度及び T A (J レーザー （ ¹ 0 6 0 n颺 ,· 1 0 冒 ； 記録媒体上 0.5 Joul ノ Λ² ：) 照射に よる作像弑續結 果をま とめて表 1 に示す。

Y A G レーザー照射镩では、 転写供給体上には記録媒体の 残査は全く く、 転写受像体 （ 印刷紙 ） には解像度よ く転写 されていた。

実 ¾例 4

実旖例 1 に便用 した熱艨 ft枳剤の代 に保土谷化学 « P A - 1 0 0 1 ¹.5 ¾添加 した以外は実饑例 ¹ と同様の配合、 塗工を行 ¾つた。

乾燥皮隳厚味、 黑化濃度及び Y A G レーザー （ ί θ θ η騰； 1 0 1T ; 記録媒体上 0.5 Joul / ) 照射に よ る作像弒麟耪 果をま とめて表 1 に示す。 Y A G レーザー照射 ¾では、 転军供 ¾体上には記 体の 残査は全く ¾ <、 転写受像体 （ »極酸化 ¾理アル ミ - ゥ ム板） には解像度よ く ¾写されて た。 グ ラ フ ア イ ト 1 0 0 ¾、 フ エ ノ ール樹縻 3 5 藩及びェタ ノ ール 5 4 O Sから るグ ラ フ ア イ ト分教液中に熟線 ¾収菊と して Cyaeorb I H - 1 2 6 を 1 ·3 5 ¾添加した配合液を実 ¾ m t と两様メ イ ャバ一にて塗工した。

乾像皮厲難昧、 晨化濃度及び Ϊ A (J レーザー （ 1 0 6 0 η疆； 1 0 冒 ； 記録媒体上 0.5 Joul /Λ² )照射による作像試麟結 果をま とめて表 1 に示す。

Y A G レーザー照射》では、 写供耠体上には記餞媒体の 残査は全 く ¾ く 、 転写受像体 （ 印澜《 ) には解像度よ く転写 されて た。

比較飼 1

実旄例 ¹ の熱線 ¾权剤を全 く 添加し ¾ 以外は実施例 1 と 同様の実 «Τを行 つた。 結果を表 1 に示す。

Y α レーザー照射通では、 転写供 体上には ¾録媒体の 残査が残った _β

比較^ 2

実 ¾ 5 の熱線藪轵剤を全く 添加 し ¾い以外は実施倂 5 と 同様の実驗を行 つた。 耪杲を表 1 に示す。

Y A G レー ザー を照射して も記録媒体は全 く 転移し 3£かつ 一 1

下 ¾グ ラ フ アイ ト分教 方 1 ) 中に熱線 &轵剤と して ァ メ リ カ ン ' サ イ アナ ミ ツ ド ' ケ ミ カル社 Cyasorb I R - 1 2 る を 1 ·3 ¾添加しえ配合液をバー コー ト によ j? 7 5 « ボ リ エ ス テル フ ィ ル ム上に塗工し、 乾 *させ、 記録層を形成さ せた。 この記録層 J:に ^方 2 からなる配合液を塗布 し、 保護 層を形成させた。 乾燥皮姨厚味、 黒化濃度、 》擦傷性弒 耪 果、 よび Y A G レーザー （ 波長 1 0 6 0 1^ 、出カ 1 0 賈、 記録媒体上 0·⁵ Joul 《2 ：) 照射に よる作像試 結果をま と めて表 1 に示す。

½方 1 グ ラ フアイ ト i o o ¾ ェチル セ-ル ロ ー ス s o

イソブロビル了ルコール 1 1 7 0 " 方 2 ボ リ ビ-ルアル 3—ル

^曰本合成化学工業（株） 、 4 U

、¾j■ゴーセノール■ HH-26

水 9 6 苺

実 ¾例

実施俩 6 で塗布した記録層上に^方 S から る塗工液を 布 し、 保護層を形成させた。 乾逢皮腹厚味、 農化湯度、 》擦 傷性試顯結果および Y A & レーザー （ 波長 1 Q 6 0 、出力 1 0 W、 S録媒体上 0.5 Joul / a? )照射によ る作像試麟結 果をま とめて表 2 に示す。

½方 3 アク リ ル系ェマルジヨ ン

,ジョ ンソ ン * ジョ ンソ ン、

V (抹） Jg,ジョン =r一ト ' ノ

水 0 ¾

実 ¾例 8

実鎵例 6 で塗布 した記録層上に処方 ⁴ から ¾ る塗工液を塗 布 し、 保護層を形成させた。 乾 *皮旗厚昧、 黒化濃度、 B擦 傷性試 H結果および T A G レーザー （ 波長 1 0 6 0 na、出力 1 0 賈， 記録媒体上 G .5 Joul / )照射に よる作像弒麟鎗 果をま とめて表 2 に示す ₀

½方 4 ボ リ ア ク リ ル ア ミ ド 4 趣

光純薬 （ 株 ） ¾!、

0 %水溶液 ノ 水 6 ¾ 実旌例 9

実 ¾例 6 で塗布した £錄層 J:に ^方 5から： iる塗ェ液を塗 布し、 保嚢層を形成させた。 乾燥皮農厚昧、 黑化癱度、 耐擦 傷性試麟結果、 および Y A G レーザー （ 波長 1 0 6 0 n纖 、出 力 ¹ 0 ，、 記録媒体上 0.5 Joul ノ α»² ：) 照射に よ る作像試麟 結果をま とめて表 2 に示す。

½方 5 アク リ ル系エマルジョ ン 1 葡

ダイ セル化学工業（株）、

セビアン * 4 6 3 5 " ノ

水 1 0 表 2

注 *1 黑化濃度 = log(Io / I) ； 10 -入射光 ¾度

I -透遏光強度

( 注 * 2 ) 実施例の酎擦傷性は次の方法に よつた。

第 3 図に示す如く 、 支持体 1 、 ¾録層 2 及び保護屠 3 から ¾ る フ ィ ル ムを 1 0 cm X 1 O OTK:切 、 塗布面に、 断面積 1 οκ² の «片 5 を置き、 荷重 る をかけ： ¾がら . 水平方向にお 5 car移動させる。 その後、 移動させた部分の傷の有無を薇認す る。 荷重を変化させ *がら行い、 記録屠に傷の付いた時の荷 重の僮を下記の基準でその保護層の it擦傷性の評钿と した。

A ： 7 5 0 タ の荷重で ¾録屠に傷が付か い。

B ： 5 0 0 の荷重で記録屠に傷が付か ¾い。

C ： 5 0 タ の荷重で記 S層に傷が付 く。

尚、 前述の一 «式 （Π) で表わされる熱線数衩剤にお て、 I»が 1 铴のァ二オンである と きは例えば ， C10₄' , Aa ₆-， N0₃~， BF₆~ であ 、 Lが 2 儘のァ -オ ンである と きは钢えば SO -, Cr₂0 -, (3₂0 -である こ とが好ま し 。

Claims

請 求 の 範 囲

1 透明る基板上に、 非自 己 K化性バイ ン ダ一 と、 高黒化壽 度を賦与 し熟を R収する徽粒子と、 記録に用いるレーザー 光の波長領域で強い ¾枳能を有する熱艨 ¾织¾とを含有す る記録層を設けたレーザー記録用フィ ル ム 。

2. 前記記録層の _fcに有橡高分子から ¾る保護層を設けたこ と を特徽とする請求の範囲第 1 項に記裁のレーザー記録用 フ イ ル ム _n