WO1980002740A1 - Nouveau four electrique a haut rendement pour la calcination de matieres carbonees - Google Patents

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M Aubry
J Bernard
P Philipon
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Savoie Electrodes Refract
M Aubry
J Bernard
P Philipon
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    • H05B3/60—Heating arrangements wherein the heating current flows through granular powdered or fluid material, e.g. for salt-bath furnace, electrolytic heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L9/00—Treating solid fuels to improve their combustion
    • C10L9/08—Treating solid fuels to improve their combustion by heat treatments, e.g. calcining
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D11/00—Arrangement of elements for electric heating in or on furnaces
    • F27D11/02—Ohmic resistance heating
    • F27D11/04—Ohmic resistance heating with direct passage of current through the material being heated

Definitions

  • the new oven which is the subject of the invention is of the type in which the load to be treated acts as an electrical resistance and heats up by direct passage of the current through it.
  • This oven is suitable for the calcination of carbonaceous materials and, in particular, of anthracite, in order to remove the volatile materials which they contain.
  • ovens for calcining anthracite by passing current through the charge such as those described in patent FR 1 051 895 page 1, left column.
  • These ovens have a vertical cylindrical tank inside which a charge of anthracite is circulated continuously, from top to bottom.
  • the electrical contact between the load and the current leads is ensured by means of electrodes placed at the upper and lower ends of the furnace, generally in the axis.
  • the charged carbonaceous materials lose their humidity then their volatile materials gradually in a temperature range of up to 1300 ° C. and the product, extracted at the base of the furnace, is particularly suitable for the manufacture of electrodes or blocks of various shapes in carbon or graphite.
  • this type of oven has several drawbacks: first, the temperature at which the load is brought is not at all homogeneous; the fraction thereof which is in the vicinity of the axis of the furnace reaches temperatures such that it becomes graphite, a state which is not desirable for the manufacture of carbonaceous pastes. On the contrary, the fraction of the load which is at the periphery of the oven is poorly heated and often incompletely degassed.
  • This preheating can be carried out in a rotary kiln which has burners supplied with volatile matter from the electric oven or in a vertical oven in which the anthracite grains are lowered through a stream of hot gas coming from the combustion of the materials volatiles in a separate burner.
  • the new oven which is the subject of the invention, makes it possible to very significantly reduce the energy consumption of electric furnaces for calcining carbonaceous materials which have just been described, while avoiding combining them with devices. charge preheating complexes. It also makes it possible to improve to a certain extent the temperature uniformity of the charge and, finally, it makes it possible to recover the volatile materials released during the calcination, all or most of which may be used for other applications.
  • This new oven has the essential characteristic of comprising in combination a conventional heating means by passing current through the load, a heat transfer means consisting of a heat-exchange gas, not reactive with respect to the load, circulating at counter-current and a means for introducing a determined quantity of an oxidizing gas.
  • FIG. 1 shows, in elevation and in section, a new oven according to the invention.
  • FIG. 2 shows the device for introducing oxidant into the upper zone of the furnace.
  • the electric oven shown in Figure 1 consists of a cylindrical shell (1) made of sheet steel provided with an inner lining of refractory (2).
  • the load (3) consists of anthracite grains which are introduced at the upper end of the oven by means of a hopper (4) provided with an airlock (5) closed by two valves with combined opening and closing (6 ) and (7).
  • a discharge chute (8) is extended by an airlock (9) closed by two valves (10) and (11) opening and closing combined at determined intervals to regulate the flow of the load through the oven at a sufficiently low speed to reach the desired degree of calcination.
  • Two graphite electrodes (12) and (13) are connected to supply lines current not shown, the voltage of which is adjusted so as to bring the charge to the temperature necessary to properly calcine the anthracite, a temperature which is, depending on the uses, of the order of 1200 to 1700 ° C.
  • An orifice (14) at the top of the oven is connected by a duct (15) to a fan (16) which drives the gases extracted from the oven and passes them through a condenser (17) cooled for example by circulation of water, in which the tars and hydrocarbon compounds which are liquid at room temperature are retained.
  • the non-condensed gases then pass through a washer (18) or the solid particles and also certain acid or other compounds are retained, then in a distributor (19) by means of which the fraction of excess gas is removed and directed by the pipe ( 20) to other uses while the rest of the gas is led through the pipe (21) to the orifice (22) at the base of the discharge chute (8) just above the valve (10).
  • the gases thus reintroduced into the furnace are for the most part freed from oxygen-containing compounds such as water vapor and carbon dioxide which could have partially reoxidized the charge.
  • oxygen-containing compounds such as water vapor and carbon dioxide which could have partially reoxidized the charge.
  • these gases which, thanks to their high hydrogen content, have a very high diffusivity, favor a certain homogenization of the temperature by increasing the radial heat transfers between the zones in the vicinity of the axis and the peripheral zones.
  • these gases when they reach the upper zone of the oven, cause it to heat up considerably by exchanging their heat with the grains of anthracite which have just entered the oven through the airlock (5) and the introduction valve (7).
  • the gases introduced mix with the volatile matter resulting from calcination and their mass quantity increases. If the temperature of the charge in the upper zone of the oven is sufficient, all of these gases leave the oven through the orifice (14) and carry out then the operating cycle already described.
  • the flow rate of the gas stream flowing through the furnace is adjusted using a fan (16) of suitable characteristics so that the pressure at the inlet orifice (22) reaches a sufficient value. This pressure depends essentially on the height of the anthracite charge contained in the oven and on its particle size.
  • the quality of the calcined products is improved, because it is more homogeneous, and finally, the volatile materials resulting from the calcination are recovered.
  • a limited quantity of an oxidizing gas oxygen or air is injected into the upper part of the oven, which makes it possible to burn a fraction of the volatile materials; this combustion causes increased heating of the charge in this area.
  • the temperature of the charge is raised to a level sufficient to prevent condensation of a fraction of the materials volatile and allow the entrainment of this fraction outside the oven to the condenser.
  • FIG 2 shows the upper part of an oven of the same type as that of Figure 1 equipped with an air injection device.
  • a fan (23) introduces air into an annular duct (24) surrounding the upper part of the oven which is connected by radial pipes (25) - (26) to orifices (27) - (28) passing through the wall from the oven.
  • radial pipes (25) - (26) to orifices (27) - (28) passing through the wall from the oven.
  • orifices There are a sufficient number of orifices all around the furnace to produce a suitable mixture between oxidizer and combustible gases inside.
  • the injection should be made in an area hot enough to cause auto-ignition of the gases.
  • the location of this zone depends on a number of factors and in particular on the proportion of oxidizing gas which it is proposed to inject.
  • the gases are thus brought to a sufficiently high temperature so that they significantly increase the temperature of the contact charge during their journey to the orifice (14) leaving the furnace. Beyond this orifice, the gases are treated in the usual way and then recycled ⁇ in part, always in the same way.
  • the same type of oven can be used to heat other carbonaceous materials than anthracite such as, for example, coals, lignites, cokes of all kinds
  • the carbonaceous materials can be in the form of grains of dimensions various, or of agglomerates such as balls.

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Abstract

Four electrique a chauffage par passage de courant a travers la charge et plus particulierement un four continu dans lequel la charge est une matiere carbonee. Le four suivant l'invention est equipe d'un dispositif permettant de realiser une circulation de gaz non reactif a contre courant de la charge et d'un dispositif d'introduction de gaz comburant (24-28) dispose dans la partie superieure de la cuve du four. Le four suivant l'invention est utilise en particulier pour la calcination de l'anthracite.

Description

NOUVEAU FOUR ELECTRIQUE A HAUT RENDEMENT POUR LA CALCINATION DE MATIERES CARBONEES
Le nouveau four qui fait l'objet de l'invention est du type dans lequel la charge à traiter joue le rôle de résistance électrique et s'échauffe par passage direct du courant à travers elle. Ce four convient pour la calcination de matières carbonées et, en particulier, de l'anthracite, dans le but dléliminer les matières volatiles qu'elles contiennent.
II existe déjà des fours électriques de calcination de l'anthracite par passage de courant à travers la charge tels que ceux décrits dans le brevet FR 1 051 895 page 1, colonne de gauche. Ces fours comportent une cuve cylindrique verticale à l'intérieur de laquelle on fait circuler en continu, de haut enbas,une charge d'anthracite. Le contact électrique entre la charge et les amenées de courant est assuré au moyen d'électrodes placées aux deux extrémités supérieure et inférieure du four, en général dans l'axe.
Au cours du chauffage, les matières carbonées chargées perdent leur humidité puis leurs matières volatiles progressivement dans un domaine de température pouvant aller jusqu'à 1300°C et le produit, extrait à la base du four, convient particulièrement bien pour la fabrication d'électrodes ou de blocs de formes diverses en carbone ou graphite.
Comme cela est indiqué dans la description du brevet cité, ce type de four présente plusieurs inconvénients : tout d'abord, la température à laquelle est portée la charge n'est pas du tout homogène ; la fraction de celle-ci qui se trouve au voisinage de l'axe du four atteint des températures telles qu'elle se transforme en graphite, état qui n'est pas souhaitable pour la fabrication de pâtes carbonées. Au contraire, la fraction de la charge qui se trouve à la périphérie du four est mal chauffée et souvent incomplètement dégazée.
Dans la pratique, si on veut réduire au minimum la fraction de la charge d'anthracite mal dégazée, il faut accepter de surchauffer une part importante de cette charge. Ceci a pour conséquence une consommation accrue d'énergie électrique qui est de l'ordre de 1200 KWH par tonne d'anthracite. Par ailleurs, les matières volatiles qui distillent sont perdues. Dans le FR 1 051 895 déjà cité, il a été proposé d'utiliser les matières volatiles issues du four de calcination pour réaliser un prëchauffage de l'anthracite avant de le faire pénétrer dans le four.
Ce prëchauffage peut être effectué dans un four tournant qui comporte des brûleurs alimentés par les matières volatiles provenant du four électrique ou dans un four vertical dans lequel on fait descendre les grains d'anthracite à travers un courant de gaz chaud provenant de la combustion des matières volatiles dans un brûleur séparé.
Ce procédé, qui améliore effectivement le rendement global de calcination, nécessite la réalisation d'une installation relativement complexe comportant deux fours en série dont la construction est coûteuse et l'exploitation relativement délicate. Il est, en particulier, nécessaire d'éviter l'excès de comburant dans le mélange gazeux pour ne pas oxyder l'anthracite, et ceci peut entraîner des risques d'explosion non négligeables en présence de grandes quantités d'hydrogène. Par ailleurs, ce dispositif ne remédie pas à l'inconvénient le plus sérieux du four électrique qui est le manque d'homogénéité dans le chauffage de la charge.
Le nouveau four, qui fait l'objet de l'invention, permet de diminuer de façon très importante la consommation d'énergie des fours électriques de calcination de matières carbonées qui viennent d'être décrits, tout en évitant de les combiner avec des dispositifs complexes de préchauffage de la charge. Il permet aussi d'améliorer dans une certaine mesure l'homogénéité de température de la charge et, enfin, il permet de récupérer les matières volatiles dégagées pendant la calcination, dont la totalité ou la majeure partie pourra être utilisée pour d'autres applications.
Ce nouveau four a pour caractéristique essentielle de comporter en combinaison un moyen de chauffage classique par passage de courant à travers la charge, un moyen de transfert de chaleur constitué par un gaz caloporteur, non réactif vis-à-vis de la charge, circulant à contre-courant et un moyen d'introduction d'une quantité déterminée d'un gaz comburant.
On a constaté que, grâce à la combinaison de ces moyens, il est possible à la fois de : 1/- récupérer une fraction importante de l'énergie contenue sous forme de chaleur dans les matières calcinées qui sont extraites du four, 2/- améliorer la répartition de la température de la charge à l'intérieur du four 3/ - brûler une petite fraction des matières volatiles qui se dégagent de façon àiréduire la consommation d'énergie électrique et à réaliser aussi un préchauffage de la charge dès son entrée dans la zone supérieure du four pour éviter la condensation dans cette zone d'une fraction des matières volatiles. 4/- transférer à l'extérieur du four les matières volatiles qui se dégagent de la charge et les recueillir afin d'en utiliser la plus grande partie comme source d'énergie pour les utilisations les plus diverses.
Les figures ci-après illustrent de façon itn. limitative un mode de mise en oeuvre de l'invention.
La figure 1 représente, en élévation et en coupe, un nouveau four suivant l'invention. La figure 2 représente le dispositif d'introduction de comburant dans la zone supérieure du four.
Le four électrique représenté figure 1 est constitué d'une virole cylindrique (1) en tôle d'acier pourvue d'un garnissage intérieur en réfractaire (2). La charge (3) est constituée de grains d'anthracite qui sont introduits à l'extrémité supérieure du four au moyen d'une trémie (4) pourvue d'un sas (5) fermé par deux clapets à ouverture et fermeture combinées (6) et (7).
Au moyen de ce dispositif, on réalise les apports d'anthracite nécessaires pour maintenir le four pratiquement rempli sans pertes importantes de gaz par passage à travers le sas à contre courant. A la partie inférieure, une goulotte d'évacuation (8) est prolongée par un sas (9) fermé par deux clapets (10) et (11) à ouverture et fermeture combinées à intervalles déterminés pour régler l'écoulement de la charge à travers le four à vitesse suffisamment faible pour atteindre le degré de calcination souhaité.
Deux électrodes de graphite (12) et (13) sont reliées à des amenées de courant non représentées dont la tension est ajustée de façon à porter la charge à la température nécessaire pour calciner convenablement l'anthracite, température qui est, suivant les utilisations, de l'ordre de 1200 à 1700°C.
Un orifice (14) à la partie supérieure du four est relié par une canalisation (15) à un ventilateur (16) qui entraîne les gaz extraits du four et les fait passer à travers un condenseur (17) refroidi par exemple par circulation d'eau, dans lequel sont retenus les goudrons et les composés hydrocarbonés liquides à température ambiante. Les gaz non condensés passent ensuite à travers un laveur (18) bu les particules solides et aussi certains composés acides ou autres sont retenus, puis dans un répartiteur (19) au moyen duquel la fraction de gaz excédentaire est prélevée et dirigée par la canalisation (20) vers d'autres utilisations tandis que le reste du gaz est conduit par la canalisation (21) à l'orifice (22) à la base de la goulotte d'évacuation (8) juste au-dessus du clapet (10). De cette façon, les gaz ainsi réintroduits dans le four sont en majeure partie débarrassés des composés contenant de l'oxygène tels que vapeur d'eau et gaz carbonique qui auraient pu réoxyder en partie la charge. Lorsque le four est en régime de fonctionnement, les gaz froids qui pénètrent par cet orifice (22) rencontrent l'anthracite calciné porté à haute température qui se dirige vers la goulotte d'évacuation. L'échange de chaleur qu s'effectue permet de refroidir l'anthracite avant sa sortie du four à une température pouvant descendre au-dessous de 200°C pour éviter sa combustion rapide et permet de porter à température élevée les gaz qui circulent à contre courant. Au fur et à mesure de leur montée dans le four, ces gaz qui, grâce à leur haute teneur en hydrogène, présentent une très grande diffusivité, favorisent une certaine homogénéisation de la température en augmentant les transferts de chaleur radiaux entre les zones au voisinage de l'axe et les zones périphériques. En même temps, ces gaz, lorsqu'ils atteignent la zone supérieure du four, provoquent un réchauffement considérable de celle-ci en échangeant leur chaleur avec les grains d'anthracite qui viennent de pénétrer dans le four par le sas (5) et le clapet d'introduction (7). Au cours de leur traversée du four à contre courant de la charge, les gaz introduits se mélangent aux matières volatiles résultant de la calcination et leur quantité massique s'accroît. Si la température de la charge, dans la zone supérieure du four, est suffisante, l'ensemble de ces gaz sort du four par l'orifice (14) et effectue ensuite le cycle opératoire déjà décrit. Le débit du courant gazeux qui parcourt le four est réglé en utilisant un ventilateur (16) de caractéristiques convenables pour que la pression à l'orifice d'entrée (22) atteigne une valeur suffisante. Cette pression dépend essentiellement de la hauteur de la charge d'anthracite contenue dans le four et de sa granulométrie.
On remarque que, en l'absence de fuite, c'est toujours la même quantité de gaz qui circule en circuit fermé. Il en résulte que les matières volatiles qui se dégagent de la charge sont, en régime permanent, intégralement récupérés à l'extérieur du four en partie dans le condenseur (17) et le laveur (18) et en partie à travers la canalisation (20). Ceci montre bien que les gaz qu'on fait circuler à travers la charge à contre courant jouent uniquement le rôle d'un caloporteur permettant de transférer des calories d'une région à une autre.
La diminution de consommation d'énergie électrique constatée dans l'utilisation d'un tel four dépend d'assez nombreux facteurs tels que ses dimensions, son rapport hauteur-diamètre, les caractéristiques physiques et physicochimiques des anthracites ou éventuellement d'autres matières carbonées qui sont traitées. Cette diminution de consommation dépasse en général 50 % et peut atteindre 80 % de la consommation d'un four électrique classique pour calcination d'anthracite.
ED même temps, comme cela a été montré, la qualité des produits calcinés est améliorée, car plus homogène, et enfin, on récupère les matières volatiles résultant de la calcination. On évite cependant difficilement une certaine condensation des matières volatiles dans la partie haute du four due à une température de charge dans cette zone pas tout à fait assez élevée.
Afin d'éviter cet inconvénient et aussi de réduire encore la consommation d'énergie électrique on injecte dans la partie supérieure du four une quantité limitée d'un gaz comburant oxygène ou air qui permet de faire brûler une fraction des matières volatiles ; cette combustion provoque un réchauffage accru de la charge dans cette zone. En réglant convenablement l'apport de comburant, on porte la température de la charge à un niveau suffisant pour éviter la condensation d'une fraction des matières volatiles et permettre l'entraînement de cette fraction à l'extérieur du four jusqu'au condenseur.
On voit figure 2, la partie supérieure d'un four du même type que celui de la figure 1 équipé d'un dispositif d'injection d'air. Un ventilateur (23) introduit de l'air dans une canalisation annulaire (24) entourant la partie supérieure du four qui est reliée par des tubulures radiales (25)-(26) à des orifices (27)-(28) traversant la paroi du four. On dispose un nombre suffisant d'orifices tout autour du four pour réaliser à l'intérieur un mélange convenable entre comburant et gaz combustibles.
L'injection doit être faite dans une zone suffisamment chaude pour provoquer une auto-inflammation des gaz. Dans la pratique, l'emplacement de cette zone dépend d'unccertâin nombre de facteurs et en particulier de la proportion de gaz comburant qu'on se propose d'injecter. On porte ainsi les gaz à une température suffisamment élevée pour qu'ils accroissent, de façon importante, la température de la charge par contact au cours de leur trajet jusqu'à l'orifice (14) de sortie du four. Au-delà de cet orifice, les gaz sont traités de la façon habituelle puis recyclés ¬n partie, toujours de la même façon.
De nombreuses variantes de réalisation peuvent être apportées au nouveau four suivant l'invention. C'est ainsi que la disposition des électrodes de chauffage de la charge peut être modifiée. On peut envisager, en particulier, de remplacer l'une des électrodes ou les deux par un groupe d'électrodes de section plus faible disposées non pas axialement mais au voisinage de la périphérie en les répartissant en couronne pour éviter de créer des dissymêtries dans le chauffage. On pourra ainsi faire appel éventuellement à des électrodes creuses à l'intérieur desquelles sera injecté le gaz caloporteur.
Enfin, le même type de four peut être utilisé pour chauffer d'autres matières carbonées que l'anthracite telles que, par exemple, des charbons, des lignites, des cokes de toutes natures, les matières carbonées peuvent être sous forme de grains de dimensions diverses, ou encore d'agglomérés tels que des boulets.

Claims

REVENDICATIONS
1°/ - Procédé de traitement de matières carbonées contenant des matières volatiles dans lequel, dans le but d'éliminer ces matières volatiles, on fait circuler une charge de matières carbonées à l'intérieur d'un four dans lequel cette charge est chauffée par passage d'un courant électrique, et dans lequel un mélange gazeux contenant de l'hydrogène et des composés hydrocarbonés, provenant de cette charge circule à contre courant de celle-ci, caractérisé en ce qu'on injecte dans le four une quantité limitêe d'un gaz comburant qui permet de brûler une partie au moins de l'hydrogène et des composés hydrocarbonés présents à l'intérieur du four.
2°/ - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les matières carbonées qu'on traite sont des anthracites ou des cokes de pétrole.
3°/ - Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le gaz comburant est de l'oxygène ou un mélange azote oxygène.
4°/ - Four de calcination de matières carbonées contenant des matières volatiles comportant une cuve verticale munie de moyens d'introduction de ces matières carbonées à la partie supérieure, et de moyens d'extraction de ces mêmes matières à la partie inférieure, ces moyens permettant de maintenir la cuve sensiblement remplie par la charge de matières carbonées, des moyens de contact électrique de cette charge avec une source de courant électrique, des moyens de liaison externe de la zone supérieure du four avec la zone inférieure comportant des moyens d'entraînement des gaz réducteurs extraits de la zone supérieure du four vers le bas et- des moyens d'introduction d'une partie au moins de ceux-ci dans la zone inférieure du four, caractérisé en ce que la cuve du four est munie d'un ou plusieurs dispositifs d'introduction de gaz reliés à une source de gaz comburant.
5°/ - Four suivant revendication 4, caractérisé en ce que le ou les dispositifs d'introduction de gaz comburant sont disposés dans la partie supérieur de la cuve.
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