UA73364C2 - Спосіб одержання 5-[(4-хлорфеніл)метил]-2,2-диметилциклопентанону та спосіб одержання проміжних сполук (варіанти) - Google Patents
Спосіб одержання 5-[(4-хлорфеніл)метил]-2,2-диметилциклопентанону та спосіб одержання проміжних сполук (варіанти) Download PDFInfo
- Publication number
- UA73364C2 UA73364C2 UA2003021098A UA2003021098A UA73364C2 UA 73364 C2 UA73364 C2 UA 73364C2 UA 2003021098 A UA2003021098 A UA 2003021098A UA 2003021098 A UA2003021098 A UA 2003021098A UA 73364 C2 UA73364 C2 UA 73364C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- methyl
- chlorophenyl
- reaction
- oxocyclopentanecarboxylic acid
- stage
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- DLPBZANLIRTMKU-UHFFFAOYSA-N 5-[(4-chlorophenyl)methyl]-2,2-dimethylcyclopentan-1-one Chemical compound O=C1C(C)(C)CCC1CC1=CC=C(Cl)C=C1 DLPBZANLIRTMKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 10
- -1 methyl halide Chemical class 0.000 abstract description 51
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 17
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 abstract description 10
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 abstract description 7
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 6
- 239000005868 Metconazole Substances 0.000 abstract description 5
- XWPZUHJBOLQNMN-UHFFFAOYSA-N metconazole Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CCC1CC1=CC=C(Cl)C=C1 XWPZUHJBOLQNMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- HHMMBIXXONUWEH-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[(4-chlorophenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyclopentane-1-carboxylate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1CC1(C(=O)OCC)CCC(C)C1=O HHMMBIXXONUWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- DCLNQHDBQDTZAT-UHFFFAOYSA-N methyl 1-[(4-chlorophenyl)methyl]-3-methyl-2-oxocyclopentane-1-carboxylate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1CC1(C(=O)OC)CCC(C)C1=O DCLNQHDBQDTZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 55
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)C=C1 JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 10
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- FXBPINRBSNMESY-UHFFFAOYSA-N 2-oxocyclopentane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1=O FXBPINRBSNMESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 5
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 5
- CILHIWHGZQDNQJ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-oxocyclopentane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCC1=O CILHIWHGZQDNQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DPBQIRNFTKVJPK-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-oxocyclopentane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1CCC(C(O)=O)C1=O DPBQIRNFTKVJPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004704 methoxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWKSINPSASCIMZ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CC1NC=NC1C YWKSINPSASCIMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N monomethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(O)=O UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- PRDNZKBCCWFTBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethyl-2-oxocyclopentane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1C(C(CC1)(C(=O)O)C)=O PRDNZKBCCWFTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000005217 methyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;sodium Chemical compound [Na].[H][H] XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Спосіб одержання 5-[(4-хлорфеніл)метил]-2,2-диметилциклопентанону включає: взаємодію метилового або етилового ефіру 1-[(4-хлорфеніл)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти з гідридом натрію і метилгалогенідом; і гідроліз одержаного метилового або етилового ефіру 1-[(4-хлорфеніл)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти. Таким способом, згідно з даним винаходом, можна одержувати 5-[(4-хлорфеніл)метил]-2,2-диметилциклопентанон як важливу проміжну сполуку для сільськогосподарського або садового фунгіциду, наприклад, метконазолу, з високою якістю і високим виходом.
Description
Таким чином, спосіб одержання 5-(4-хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанону з диметиладипату або діетиладипату, який може бути легко реалізований в промисловості і забезпечує високий вихід, не відомий. Тому потрібно розробити спосіб ефективного одержання вищевказаної сполуки.
У вищевказаних умовах був здійснений даний винахід. Ціль даного винаходу полягає в наданні простого способу одержання 5-|(4-хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанону з високим виходом і високою якістю, що є важливим проміжним продуктом при одержанні метконазолу, що є сільськогосподарським або садовим фунгіцидом.
У результаті більш ранніх досліджень заявників було виявлено, що при проведенні конкретних реакцій у конкретних умовах метиловий ефір 1-((4-хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти або етиловий ефір 1-(4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти, що одержуються з легкодоступних у промисловості диметиладипату або діетиладипату, дають 5-((4-хлорфеніл)метил|-2,2- диметилциклопентанон високої якості і з високим виходом. Даний винахід був досягнутий, грунтуючись на наступних відкриттях.
Згідно з першим аспектом даного винаходу пропонується спосіб одержання 5-|(4-хлорфеніл)метил|-2,2- диметилциклопентанону, що включає: взаємодію метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти або етилового ефіру 1-((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти з гідридом натрію і метилгалогенідом з метою одержання метилового ефіру /1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти або етилового ефіру /1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти; і гідроліз одержаного метилового ефіру 1-((4-хлорфеніл)метил|-3,3- диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти або етилового ефіру 1-((4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Згідно з другим аспектом даного винаходу пропонується спосіб одержання 5-|((4-хлорфеніл)метил|-2,2- диметилциклопентанону, що включає: (1) взаємодію диметиладипату або діетиладипату з алкоксидом металу; (2) після видалення спирту, що утворюється в результаті, взаємодію одержаного продукту реакції з метилгалогенідом; (3) після завершення реакції, взаємодію одержаного продукту реакції з алкоксидом металу; і (4) після видалення спирту, що утворюється в результаті, взаємодію одержаного продукту реакції з (4- хлорфеніл)метилхлоридом; (5) взаємодію метилового ефіру 1-|((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти або етилового ефіру 1-((4-хлорфеніл) метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти з гідридом натрію і метилгалогенідом; і (6) гідроліз одержаного метилового ефіру 1-К4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти або етилового ефіру /1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Згідно з третім аспектом даного винаходу пропонується спосіб одержання метилового ефіру 1 -(4- хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти або етилового ефіру 1-К4- хлорфеніл)метилі|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти, що включає: (1) взаємодію диметиладипату або діетиладипату з алкоксидом металу; (2) після видалення спирту, що утворюється в результаті, взаємодію одержаного продукту реакції з метилгалогенідом; (3) після завершення реакції, взаємодію одержаного продукту реакції з алкоксидом металу; і (4) після видалення спирту, що утворюється в результаті, взаємодію одержаного продукту реакції з (4- хлорфеніл)метилхлоридом.
Згідно з четвертим аспектом даного винаходу пропонується спосіб використання 5-|(4-хлорфеніл)метил|- 2,2-диметилциклопентанону як проміжного продукту для одержання метконазолу, або для одержання сільськогосподарських або садових фунгіцидів.
Згідно з п'ятим аспектом даного винаходу пропонується спосіб використання метилового ефіру 1-(4- хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти або етилового ефіру 1-(4- хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти як проміжного продукту для одержання 5- ((4-хлорфеніл) метил| -2,2-диметилциклопентанону, для одержання метконазолу або для одержання сільськогосподарських або садових фунгіцидів.
Згідно з шостим аспектом даного винаходу пропонується спосіб використання метилового ефіру 1-(4- хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти або етилового ефіру /-1-(4- хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти як проміжного продукту для одержання метконазолу або для одержання сільськогосподарських або садових фунгіцидів.
Більш докладно даний винахід буде описано нижче.
У наступному нижче описі метиловий ефір 1-((4-хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти і метиловий ефір 1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти хімічно ідентичні етиловому ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти й етиловому ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти. Тому роз'яснення зроблені тільки щодо зазначених вище метилових ефірів.
Спосіб одержання метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти буде описаний нижче.
Спосіб одержання метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти включає наступні чотири стадії.
Перша стадія (реакція конденсації з замиканням кільця):
Метиладипат піддають реакції з метоксидом металу.
Одержаний продукт реакції піддають деметанолізації (видаленню метанолу), з одержанням натрієвої солі метилового ефіру 2-оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Друга стадія (перша реакція метилування):
Одержану натрієву сіль метилового ефіру 2-оксоциклопентанкарбонової кислоти піддають реакції з метилгалогенідом, щоб одержати метиловий ефір 1-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Третя стадія (реакції розкриття кільця/конденсації з замиканням кільця):
Одержаний метиловий ефір 1-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти піддають реакції з метоксидом металу для того, щоб піддати складний метиловий ефір реакціям розкриття кільця і конденсації з замиканням кільця, одержуючи тим самим натрієву сіль метилового ефіру З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Четверта стадія (реакція (4-хлорфеніл)метилування):
Одержану натрієву сіль метилового ефіру З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти піддають реакції з (4-хлорфенілуметилхлоридом з метою одержання метилового ефіру 1-((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Вищевказані стадії з першої по четверту більш детально будуть описані нижче.
Конкретно, метиловий ефір 1-((4-хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти можна одержати з високим виходом безперервно проводячи зазначені вище стадії з першої по четверту без виділення або очищення в ході цих стадій при наступних робочих умовах (завантажені кількості, умови реакції і т.д.).
Перша стадія:
Оскільки натрієва сіль метилового ефіру 2-оксоциклопентанкарбонової кислоти як продукт реакції першої стадії є твердою речовиною, першу стадію проводять у розчиннику. Як придатні розчинники в першій стадії можна використовувати апротонні розчинники, що мають температуру кипіння звичайно не нижче за 757С, оскільки з реакційного розчину необхідно відганяти метанол. Приклади розчинників можуть включати ароматичні сполуки, такі як бензол, толуол, ксилол і хлорбензол; сполуки на основі ефірів, такі як диметоксіетан і діоксан або аналогічні. Серед даних розчинників кращими є толуол, ксилол і хлорбензол.
Потім у розчинник завантажують диметиладипат і метоксид металу. Одержану суміш нагрівають при звичайному тиску або при зниженому тиску, щоб відігнати метанол разом з розчинником. Температура реакції звичайно складає від 70 до 150"С, переважно, від 80 до 130"С. Якщо потрібно, то в реакційну систему може бути додана додаткова кількість розчинника.
Як приклади метоксидів металів можна привести метоксид натрію, метоксид калію або аналогічні сполуки.
Серед даних метоксидів металів переважним є метоксид натрію. Метоксиди металів можна використовувати у формі або порошку, або метанольного розчину. Кількість використовуваного метоксиду металу звичайно складає від 0,9 до 1,0 моля на один моль завантаженого диметиладипату. Коли використовувана кількість метоксиду металу складає менш 0,9 моля, ступінь перетворення диметиладипату може значно знизитися.
Коли використовувана кількість метоксиду металу перевищує 1,0 моля, видалення метанолу з реакційної системи може виявитися важким, приводячи до значного погіршення виходу.
При протіканні реакції як продукт реакції першої стадії осаджується натрієва сіль метилового ефіру 2- оксоциклопентанкарбонової кислоти. Для того, щоб зменшити в'язкість одержаної суспензії і полегшити її перемішування, може бути ефективним додавання невеликої кількості апротонного полярного розчинника. Як апротонні полярні розчинники можна вказати диметилсульфоксид (ДМСО), М-метилпіролідон, диметилімідазолін, диметилацетамід, диметилформамід або аналогічні сполуки.
На першій реакційній стадії важливим є достатньою мірою видалити метанол, який є присутнім у реакційній системі. Якщо в реакційній системі залишається навіть дуже незначна кількість метанолу, то вихід значно погіршується.
Друга стадія:
Потім одержану в першій стадії натрієву сіль метилового ефіру 2-оксоциклопентанкарбонової кислоти піддають реакції з метилгалогенідом. Температура реакції другої стадії звичайно дорівнює від 50 до 1207С, переважно, від 70 до 10020.
Як метилгалогеніди можна вказати метилхлорид, метилбромід або метилийодид. Кількість використовуваного метилгалогеніду звичайно складає від 0,9 до 1,1 моля на один моль диметиладипату, завантаженого на першій стадії. Коли кількість метилгалогеніду складає менш 0,9 моля, реакція може не пройти до кінця. Коли кількість метилгалогеніду складає більше 1,1 моля, то хоча жодний несприятливий вплив і не виявляється, але додаткових корисних ефектів очікувати не можна.
Після завершення реакції надлишок метилгалогеніду, що усе ще є присутнім у реакційній системі, якщо це має місце, видаляють дистиляцією. Якщо наступній стадії піддають реакційний розчин, який все ще містить залишковий метилгалогенід, то витрачається значна кількість метоксиду металу, що додається в наступній стадії, внаслідок чого виявляється несприятливий вплив на реакцію.
Далі, метиловий ефір 1-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти як продукт реакції другої стадії має відносно низьку температуру кипіння і високу розчинність у воді. Тому, коли продукт реакції промитий водою або відігнаний розчинник на даній стадії, вихід значно погіршується.
Третя стадія:
Потім до реакційного продукту, одержаного на другій стадії, додають метоксид металу. Одержану суміш нагрівають при звичайному тиску або при зниженому тиску, щоб відігнати метанол разом з розчинником таким же методом, як і використаний на першій стадії. Температура реакції звичайно складає від 70 до 1507С, переважно від 80 до 130"С. Якщо потрібно, то до реакційної суміші можна додати додаткову кількість розчинника.
Як використовуваний на третій стадії метоксид металу переважно використовувати такий же метоксид металу, який використовувався на першій стадії. Кількість завантаженого на даній стадії метоксиду металу звичайно складає від 0,9 до 1,0 моля на моль завантаженого на першій стадії диметиладипату. Коли кількість завантаженого метоксиду металу складає менше 0,9 моля, відсоток конверсії диметиладипату може значно знизитися. Коли кількість завантаженого метоксиду металу перевищує 1,0 моль, видалення метанолу в реакційній системі може стати ускладненим, що приводить до помітного погіршення виходу.
Коли відбувається реакція, як реакційний продукт третьої стадії осаджується натрієва сіль метилового ефіру 3З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти. Для того, щоб понизити в'язкість одержаної суспензії і полегшити її перемішування, може бути ефективним додавання невеликої кількості апротонного полярного розчинника. Як апротонні полярні розчинники можна вказати диметилсульфоксид (ДМСО), М-метилпіролідон, диметилімідазолін, диметилацетамід, диметилформамід або аналогічні.
На третій стадії реакції важливим є достатньою мірою видалити присутній у реакційній системі метанол.
Якщо в реакційній системі усе ще залишається навіть дуже незначна кількість метанолу, вихід бажаного продукту значно знижується.
Четверта стадія:
Одержану на третій стадії натрієву сіль метилового ефіру З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти потім піддають реакції з (4-хлорфеніл)метилхлоридом. Температура реакції другої стадії звичайно складає від 60 до 150"С, переважно, від 80 до 130"С. Кількість використовуваного (4-хлорфеніл)метилхлориду звичайно складає від 0,9 до 1,0 моля на один моль диметиладипату, завантаженого на першій стадії. Коли кількість (4- хлорфеніл)метилхлориду складає менше 0,9 моля, одержана на третій стадії натрієва сіль метилового ефіру
З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти може залишитися невитраченою, приводячи до зниження виходу бажаного продукту. Коли кількість використовуваного (4-хлорфеніл)метилхлориду перевищує 1,0 моль, надлишок доданого (4-хлорфеніл)метилхлориду після завершення реакції може залишитися невитраченим, у результаті цього викликаючи небажані побічні реакції на наступній стадії.
Коли вихідні реагенти цілком витратилися, реакцію зупиняють для промивання продукту реакції водою і відгону розчинника, за допомогою цього виділяючи метиловий ефір 1-|((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти високої якості з високим виходом. Одержаний у такий спосіб метиловий ефір 1-(4-хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти має високу температуру кипіння і низьку розчинність у воді. Тому, втрати, що відбуваються після вищевказаних обробок, можна ігнорувати.
Спосіб одержання 5-|(4-хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанону буде описаний нижче.
Спосіб одержання 5-((4-хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанону з метилового ефіру 1-(4- хлорфеніл)метилі|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти включає наступні дві стадії.
П'ята стадія (друга реакція метилування):
Потім метиловий ефір 1-((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти піддають реакції з гідридом натрію і метилгалогенідом з метою одержання метилового ефіру 1-((4-хлорфеніл)метилі|- 3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Шоста стадія (гідроліз):
Одержаний у такий спосіб метиловий ефір 1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти гідролізують, щоб одержати 5-(4-хлорфеніл)метилі|-2,2- диметилциклопентанон.
Більш докладно зазначені вище стадії з п'ятої по шосту будуть описані далі.
Більш конкретно, спосіб одержання 5-|(4-хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанону з високим виходом можна здійснити обробкою метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти при наступних робочих умовах (завантажена кількість, реакційні умови і т.д.).
П'ята стадія:
Потім метиловий ефір 1-((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти піддають реакції з гідридом натрію і метилгалогенідом у розчиннику при температурі звичайно від бО до 12070, переважно від 80 до 100"С. Коли температура реакції менше за 60"С, швидкість реакції занадто низька і стає непрактичною. Коли температура реакції вище за 120"С, часто можуть відбуватися небажані побічні реакції, такі як О-алкілування.
Як розчинники можна використовувати будь-які апротонні розчинники з умовою, що розчинники не реагують з гідридом натрію або алкілгалогенідом. Приклади розчинників можуть включати ароматичні сполуки, такі як бензол, толуол, ксилол і хлорбензол; сполуки на основі простих ефірів, такі як тетрагідрофуран (ТГФ), диметоксіетан і діоксан; апротонні полярні сполуки, такі як диметилформамід, диметилацетамід, М- метилпіролідон і диметилсульфоксид або аналогічні сполуки. Дані розчинники можна використовувати окремо або у формі суміші двох або декількох будь-яких розчинників. Зокрема, переважним є використання змішаного розчинника, що складається з ароматичної сполуки і сполуки на основі простого ефіру або апротонної полярної сполуки.
Кількість використовуваного в п'ятої стадії гідриду натрію звичайно складає від 1,0 до 1,3 моля, переважно, від 1,1 до 1,2 моля на моль метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти. Коли кількість використовуваного гідриду натрію складає менше 1,0 моль, реакція може не пройти цілком, приводячи до низького виходу бажаного продукту. Коли використовувана кількість гідриду натрію перевищує 1,3 моля, після завершення реакції можуть знадобитися складні наступні обробки.
Як метилгалогеніди можна вказати метилхлорид, метилбромід або метилиодид. Серед даних метилгалогенідів переважними є метилбромід і метилиодид. Якщо використовується метилбромід, то до нього можна додати каталітичні кількості йодиду натрію або йодиду калію. Кількість використовуваного метилгалогеніду звичайно складає від 1,0 до 1,3 моля, переважно, від 1,0 до 1,2 моля на один моль метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти. Коли використовувана кількість метилгалогеніду менше 1,0 моля, реакція може не пройти до кінця, приводячи до низького виходу бажаного продукту. Коли використовувана кількість метилгалогеніду перевищує 1,3 моля, частина метилгалогеніду може руйнуватися.
Реакція даної п'ятої стадії є сильно екзотермічною реакцією і генерує водень. Отже, переважно, щоб після додавання до розчинника гідриду натрію, до розчинника додавали метиловий ефір 1-((4-хлорфеніл)метил|-3-
метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти і метилгалогенід, і вони реагували б один з одним при одночасній підтримці температури розчинника при вищевказаній температурі реакції. Після того, як метиловий ефір 1-((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти як вихідний матеріал витратиться в реакційній системі, одержану реакційну суміш виливають у воду, промивають водою і потім піддають перегонці в атмосфері азоту для видалення з неї розчинника, за допомогою цього виділяючи метиловий ефір 1-(4-хлорфеніл)метил)|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Шоста стадія:
Гідроліз і реакцію декарбоксилування метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил)|-3,3-диметил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти проводять при температурі звичайно від 50"С до температури утворення флегми в кислому або в лужному середовищі.
У випадку, коли гідроліз і реакцію декарбоксилування проводять у кислому середовищі, як розчинник на додаток до води можна використовувати оцтову кислоту. Крім того, у дану систему можна додати каталізатори. Як каталізатори можна використовувати неорганічні кислоти, такі як хлористоводнева кислота, бромистоводнева кислота і сірчана кислота. Температура гідролізу і реакції декарбоксилування звичайно дорівнює від 50"С до температури утворення флегми, переважно від 80"С до температури утворення флегми.
У випадку, коли гідроліз і реакцію декарбоксилування проводять у лужному середовищі, як розчинник у комбінації з водою можна використовувати нижчі спирти або ароматичні вуглеводні. Як луг можна використовувати гідроксиди лужних металів, переважно гідроксид натрію або гідроксид калію. Температура реакцій гідролізу їі декарбоксилування в лужному середовищі звичайно складає від 50"С до температури утворення флегми, переважно від 80"С до температури утворення флегми.
Після того, як метиловий ефір 1-І((4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти як вихідний матеріал витратиться в реакційній системі, одержану реакційну суміш екстрагують розчинником, промивають водою і потім піддають перегонці для видалення з неї розчинника, за допомогою цього виділяючи 5-(4-хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанон. Після цього, якщо буде потрібно, продукт реакції очищають перегонкою або аналогічними методами.
Даний винахід більш детально описується прикладами, але наступні далі приклади є винятково ілюстративними і, отже, передбачається, що вони не обмежують рамки даного винаходу.
Приклад 1
Один літр толуолу, 174,2г диметиладипату, 189,1г 2895 метилату натрію і 15г диметилформаміду (ДМФА) завантажують у 2-літрову чотиригорлу колбу і нагрівають при звичайному тиску при перемішуванні в атмосфері азоту для того, щоб відігнати суміш метанол/толуол. Протягом нагрівання в колбу відповідним чином додають 0,5 літра толуолу. Після того, як метанол цілком відігнаний, одержану реакційну суміш охолоджують до 80"С і в реакційну суміш по краплях доливають 100г метилброміду, в той час як її температуру підтримують при 807.
Після доливання реакційну суміш перемішують при 80"С протягом 2 годин, і потім надлишок метилброміду відганяють при зниженому тиску.
В одержаний реакційний розчин додають 187,2г 2895 метилату натрію і 15г диметилформаміду (ДМФА).
Одержану в результаті суміш нагрівають при звичайному тиску в атмосфері азоту при перемішуванні, щоб відігнати з неї суміш метанол/голуол. Протягом нагрівання в колбу належним чином додають толуол і ДМФА в загальних кількостях 0,5 літра і 15г, відповідно. Після того, як метанол цілком відігнаний, одержану реакційну суміш охолоджують до 1007"С і потім у реакційну суміш по краплях доливають 153г (4- хлорфеніл)метилхлориду, у той час як температуру суміші підтримують при 10026.
Після доливання по краплях одержану в результаті реакційну суміш кип'ятять зі зворотним холодильником протягом З годин. Після завершення реакції відділену органічну фазу промивають водою і піддають перегонці для видалення з неї розчинника, за допомогою цього одержуючи 277,7г ясно-жовтої маслянистої речовини.
Чистоту одержаного продукту визначають газовою хроматографією. У результаті підтверджують, що чистота одержаного метилового ефіру /1-((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти дорівнює 9392, а його вихід складає 9295 за завантаженим метиладипатом.
Приклад 2
В однолітрову чотиригорлу колбу завантажують 44,1г 6095 гідриду натрію і видаляють з нього парафіни декантацією з використанням толуолу. Потім у колбу додають 100мл толуолу, 20мл диметоксіетану і 1г йодиду натрію. Колбу, як реактор, обладнують холодильником, заповненим сухим льодом, і занурюють у баню, температуру якої підтримують при 80"С. У колбу повільно по краплях додають 277,7г метилового ефіру 1-(4- хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти, одержаного в прикладі 1, і 100г метилброміду, так що викликається сильна екзотермічна реакція з генеруванням водню. Через 2 години після доливання по краплях метиловий ефір 1-((4-хлорфеніл)метил|-З-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти в реакційній системі цілюом витрачається.
Одержану реакційну суміш вливають у воду в атмосфері азоту, і органічну фазу відокремлюють від реакційної суміші, промивають водою і потім піддають перегонці для видалення з неї розчинника, одержуючи за допомогою цього 280г ясно-жовтої маслянистої речовини. У результаті аналізу маслянистої речовини газовою хроматографією підтверджують, що чистота одержаного в такий спосіб метилового ефіру 1-(4- хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти дорівнює 9295, а його вихід складає 9590 по відношенню до метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-3-метил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Приклад 3:
В однолітрову чотиригорлу колбу завантажують бООмл оцтової кислоти, ЗОмл води, 70г сірчаної кислоти і 280г одержаного в прикладі 2 метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2- оксоциклопентанкарбонової кислоти і перемішують при 107"С протягом 8 годин. Після завершення реакції до реакційного розчину додають толуол і воду і потім органічну фазу відокремлюють від розчину, промивають водою і потім піддають перегонці для видалення з неї розчинника, одержуючи за допомогою цього ясно-жовту маслянисту речовину. Одержану маслянисту речовину піддають простій перегонці під тиском від 1 до 2мм На,
за допомогою чого одержують 210,2г дистиляту, що має температуру перегонки від 120 до 130"С. У результаті аналізу дистиляту газовою хроматографією підтверджують, що чистота одержаного в такий спосіб 5-((4- хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанону дорівнює 95,590, а його вихід складає 9795 по відношенню до метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Приклад 4:
В однолітрову чотиригорлу колбу завантажують 500мл 2595 водяного розчину гідроксиду натрію і 280г одержаного в прикладі 2 метилового ефіру 1-((4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти і кип'ятять зі зворотним холодильником протягом 4 годин. Після завершення реакції до реакційного розчину додають толуол і воду, і потім органічну фазу відокремлюють від розчину, промивають водою і потім піддають перегонці для видалення з неї розчинника, одержуючи за допомогою цього ясно-жовту маслянисту речовину. Одержану маслянисту речовину піддають простій перегонці під тиском від 1 до 2мм На, одержуючи за допомогою цього 201,6г дистиляту, що має температуру перегонки від 120 до 130"С. У результаті аналізу дистиляту газовою хроматографією підтверджують, що чистота одержаного в такий спосіб 5-((4- хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанону дорівнює 97,590, а його вихід складає 9595 по відношенню до метилового ефіру 1-(4-хлорфеніл)метил|-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбонової кислоти.
Приклад 5:
Проводять таку ж процедуру, як визначено в прикладі 1, за винятком того, що замість 2895 метилату натрію використовують порошок метилату натрію в тій же мольній кількості, як у прикладі 1. У результаті підтверджують, що виходять такі ж результати, як у прикладі 1.
Згідно з способом даного винаходу з високою якістю і високим виходом можна одержати 5-((4- хлорфеніл)метил|-2,2-диметилциклопентанон як важливий проміжний продукт для одержання сільськогосподарського або садового фунгіциду.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26429299 | 1999-08-13 | ||
| PCT/JP2000/005401 WO2001012580A1 (fr) | 1999-08-13 | 2000-08-11 | Procede de preparation de 5-[(4-chlorophenyl)-methyl]-2,2-dimethylcyclopentanone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA73364C2 true UA73364C2 (uk) | 2005-07-15 |
Family
ID=17401150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2003021098A UA73364C2 (uk) | 1999-08-13 | 2000-11-08 | Спосіб одержання 5-[(4-хлорфеніл)метил]-2,2-диметилциклопентанону та спосіб одержання проміжних сполук (варіанти) |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4979170B2 (uk) |
| AR (1) | AR025233A1 (uk) |
| AU (1) | AU2000264750A1 (uk) |
| BR (1) | BR0017310B1 (uk) |
| HU (1) | HUP0300723A3 (uk) |
| IL (1) | IL154207A (uk) |
| IN (1) | IN2005DE05932A (uk) |
| PH (1) | PH12000002167B1 (uk) |
| PL (1) | PL203074B1 (uk) |
| TW (1) | TW591012B (uk) |
| UA (1) | UA73364C2 (uk) |
| WO (1) | WO2001012580A1 (uk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012169468A1 (ja) | 2011-06-07 | 2012-12-13 | 株式会社クレハ | シクロペンタノン化合物の製造方法、および中間体化合物 |
| WO2015075981A1 (ja) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | 株式会社クレハ | カルボニル化合物の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625140B2 (ja) * | 1986-11-10 | 1994-04-06 | 呉羽化学工業株式会社 | 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤 |
| JP2637824B2 (ja) * | 1989-08-15 | 1997-08-06 | 呉羽化学工業株式会社 | 新規アゾール置換シクロアルカノール誘導体、その製造法及び該誘導体の農園芸用殺菌剤 |
| JPH0784413B2 (ja) * | 1991-09-18 | 1995-09-13 | 呉羽化学工業株式会社 | ３−（無置換または置換ベンジル）−１−アルキル−２−オキソシクロペンタンカルボン酸アルキルエステル誘導体、その製造方法、殺菌剤及び中間体としての利用 |
| JPH08245517A (ja) * | 1995-03-10 | 1996-09-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | アルキルシクロペンタノン誘導体の製造方法 |
-
2000
- 2000-08-09 TW TW089116041A patent/TW591012B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-08-11 HU HU0300723A patent/HUP0300723A3/hu unknown
- 2000-08-11 JP JP2001516881A patent/JP4979170B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-11 AU AU2000264750A patent/AU2000264750A1/en not_active Abandoned
- 2000-08-11 AR ARP000104172A patent/AR025233A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-08-11 PH PH12000002167A patent/PH12000002167B1/en unknown
- 2000-08-11 WO PCT/JP2000/005401 patent/WO2001012580A1/ja active IP Right Grant
- 2000-08-11 BR BRPI0017310-0A patent/BR0017310B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-11 PL PL362899A patent/PL203074B1/pl unknown
- 2000-11-08 UA UA2003021098A patent/UA73364C2/uk unknown
-
2003
- 2003-01-30 IL IL154207A patent/IL154207A/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-12-20 IN IN5932DE2005 patent/IN2005DE05932A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4979170B2 (ja) | 2012-07-18 |
| IN2005DE05932A (uk) | 2008-05-09 |
| PH12000002167B1 (en) | 2008-10-28 |
| HUP0300723A2 (hu) | 2003-09-29 |
| PL203074B1 (pl) | 2009-08-31 |
| HUP0300723A3 (en) | 2006-06-28 |
| PL362899A1 (en) | 2004-11-02 |
| JPWO0112580A1 (en) | 2003-03-11 |
| BR0017310B1 (pt) | 2011-10-04 |
| TW591012B (en) | 2004-06-11 |
| AU2000264750A1 (en) | 2001-03-13 |
| IL154207A (en) | 2008-12-29 |
| WO2001012580A1 (fr) | 2001-02-22 |
| AR025233A1 (es) | 2002-11-13 |
| BR0017310A (pt) | 2003-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3052462B1 (en) | Selective hydrolysis and alcoholysis of chlorinated benzenes | |
| US8207354B2 (en) | Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates | |
| EP3052463B1 (en) | Process for hydrolyzing 1,2,4-trihalobenzene | |
| EP2241546B1 (en) | Process for production of benzaldehyde compound | |
| CN101575269A (zh) | 一种芳香族甲醚化合物的制备方法 | |
| US7166750B1 (en) | Process for the preparation of 5-[(4-chlorophenyl)methyl]-2,2-dimethylcyclopentanone | |
| UA73364C2 (uk) | Спосіб одержання 5-[(4-хлорфеніл)метил]-2,2-диметилциклопентанону та спосіб одержання проміжних сполук (варіанти) | |
| MX2007016049A (es) | Procedimiento para la preparacion de compuestos de 1-[ciano(4-hidroxifenil)metil] ciclohexanol. | |
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| RU2258060C2 (ru) | Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона | |
| EP0299893A2 (fr) | Procédé d'hydroxylation de phénols et d'éthers de phénols | |
| JPH0149253B2 (uk) | ||
| US4245122A (en) | Process for the production of allyl acetone | |
| FR2483404A1 (fr) | Procede de preparation de 2,2-dihalovinyl-cyclopropanecarboxylates | |
| JP4904948B2 (ja) | 中間体アルコール化合物の製造方法 | |
| EP0129851B1 (en) | Preparation of monoalkylated dihydroxybenzenes and novel compounds prepared thereby | |
| JP2010530859A (ja) | ２−ヒドロキシアセタールおよび相当する２−ヒドロキシアルカナールの製造方法 | |
| EP0035060B1 (en) | Process for preparing cyclopentenolones | |
| US4166914A (en) | Production of o-alkoxyphenols | |
| EP1575891B1 (en) | Process for preparing 2,4,4,6-tetrabromo-2,5-cyclohexadienone | |
| CA2539638A1 (en) | Process for the preparation of 1-[cyano(phenyl)methyl]-cyclohexanol compounds | |
| JP2595089B2 (ja) | ３―フエノキシベンジル２―（４―ジフルオロハロメトキシフェニル）―２―メチルプロピルエーテル誘導体の製造法 | |
| JPH09509965A (ja) | ベータ−ジケトンの改良された製造方法 | |
| EP0394042B1 (en) | Process for producing m-phenoxybenzyl alcohol | |
| CA1158672A (en) | Process for the manufacture of hydroquinone- monophenyl ethers |