UA72459C2

UA72459C2 - 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)triazolepyrimidines, a method for preparation and a fungicide composition

Info

Publication number: UA72459C2
Application number: UA2000105987A
Authority: UA
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1998-09-25
Filing date: 1999-03-19
Publication date: 2005-03-15
Also published as: IL138352A; EP1574513A1; KR100445955B1; US5981534A; PT1066291E; KR20010042116A

Description

Передумови створення винаходу

Даний винахід стосується деяких триазолпіримідинових сполук, способу їхнього одержання, композицій з умістом таких сполук, способу боротьби з грибами на уражених ділянках, що полягає в обробленні цієї ділянки вищенаведеними сполуками, а також їхнього застосування у функції фунгіцидів.

У патенті 05 5593996 розглядаються сполуки формули ви

М

: нище

Мито те: в якій А означає необов'язково заміщену алкільну, алкенільну, алкадієнільну, циклоалкільну, біциклоалкільну або гетероциклільну групу; В? означає атом водню або алкільну групу, або В! і ВО разом із проміжним азотним атомом означають необов'язково заміщене гетероциклічне кільце; А означає необов'язково заміщену арильну групу; а В" - атом водню або галогену, або групу -МВЗВЄ, де В? означає атом водню або аміно-, алкільну, циклоалкільну або біциклоалкільну групу, а Ве - атом водню або алкільну групу. Таким чином, сполуки, в яких ВЗ означає трихлорфенільну групу, є захищеними цим патентом. У згаданому патенті вказується на дію цих сполук проти грибів класу сумчастих грибів, таких, як Мепішгіа іпаеднаїв, і класу гіфальних грибів, таких, як АКептаїгїіа зоїапі і Воїгуїїх сіпегєа. Проте, в ньому немає жодної згадки про сполуку, в якій ВЗ означав би 2-гало-4-алкоксифенільну групу.

Стислий виклад суті винаходу

За даним винаходом запропоновано сполуки формули 1 3

БИ р

М М Наї у якій кожний з В' і В? незалежно один від одного означає атом водню або необов'язково заміщену алкільну, алкенільну, алкінільну, алкадієнільну, галоалкільну, арильну, гетероарильну, циклоалкільну, біциклоалкільну або гетер оциклільну групу, або

В! ії В? разом із проміжним атомом азоту утворюють необов'язково заміщене гетероциклічне кільце;

ВЗ означає алкільну, алкепільну. алкінільну, фенілалкільну, алкоксіалкільну, поліалкоксіалкільну, фенільну або галоалкільну групу,

Ї означає атом водню, фтору або хлору,

І? означає атом фтору або хлору, а Наї означає атом галогену.

Ці нові сполуки володіють підвищеною фунгіцидною дією і можуть з успіхом використовуватися на найрізноманітніших сільськогосподарських культурах для боротьби з цілим рядом фітопатогенних грибів.

Метою даного винаходу є одержання нових сполук із селективною фунгіцидною дією.

Наступною метою даного винаходу є розроблення способів боротьби з небажаними грибами шляхом оброблення культурних рослин фунгіцидно ефективною кількістю нових сполук.

Метою даного винаходу є також виготовлення композицій з фунгіцидною дією, що містили 6 згадані нові сполуки у функції активних компонентів.

Переслідування авторами даного винаходу вищезгаданих цілей стає очевидним із наведеного на наступних сторінках детального опису й формули винаходу, що додається до цього.

Детальний опис бажаних варіантів здіснення винаходу

Було встановлено, що сполуки формули в в ше зв ба 2 ! Й м-К І м м 7,

Х -і І і (в

Мох на у якій В", В2, ВУ, 17, 12 і НаЇ мають вищенаведені значення, активно діють проти цілого ряду грибів як фунгіциди.

Використовуване в даному описі терміносполучення "атом галогену" служить для позначення атома брому, йоду, хлору або фтору, бажано брому, хлору або фтору, в оптимальному варіанті хлору.

Необов'язково заміщені залишки можуть бути незаміщеними або містити від одного до максимально можливого числа замісників. Як правило, вони включають 0-2 замісників.

Терміни "алкіл", "алкеніл", "алкініл", "алкадієніл", що використовуються в даному описові для позначення радикала або залишку, стосуються нерозгалуженого або розгалуженого радикала або залишку.

Кожний з таких придатних радикалів містить до 10, бажано до 6 атомів вуглецю. Придатний алкільний залишок містить 1-6, у бажаному варіанті, 1-3 атомів вуглецю. Як алкільний залишок бажано застосовувати етильну, а ще бажаніше метальну групу. Придатним алкенільним залишком є залишок, що містить 2-6 атомів вуглецю. У функції алкейільного залишку бажано використовувати алільну, 2-метилалільну, 3- метилбут-2-енільну або 2-мєтилбут-3-енільну групу.

В усіх випадках, якщо не зазначено іншого, терміни "алкоксіалкіл" і "поліалкоксіалкіл", використовувані в даному описові стосовно радикала або залишку, служать для позначення нерозгалуженого або розгалуженого радикала або залишку, що включає до 16, зокрема, до 10, атомів вуглецю. Придатний алкільний залишок таких алкоксіалкільних або поліалкоксіалкільних груп містить 1-6, бажано 1-3, атомів вуглецю. Як алкоксіалкільні залишки бажано використовувати метоксіалкіли, насамперед, 2-метоксіетильну й 2-метоксипропільну групи. У функції поліажоксіалжільних залишків в оптимальному варіанті застосовуються діалкоксіалкільні залишки, такі, як 2-метоксіетоксіалкільні або 2-етоксіетоксіалкільні, насамперед, 2-(2-метоксіетокси)етильна і 2-(2-етоксіетокси)етильна групи. Придатний алкенільний залишок включає 2-6 атомів вуглецю. Як алкенільний залишок бажано використовувати алільну, 2-метилалільну, 3- метилбут-2-енільну або 2-метилбут-3-енільну групу.

Термін "арил", що використовується в даному описові для позначення радикала або залишку, стосується арильної групи, що містить 6, 10 або 14, у бажаному варіанті 6 або 10, атомів вуглецю, зокрема, фенілу, необов'язково заміщеного одним або кількома атомами галогену, нітро-, ціаногрупою, алкілом, бажано Сі-Свалкілом і/або алкокси, насамперед, Сі-Свалкокси.

Термін "гетероарил", використовуваний у даному описові для позначення радикала або залишку, стосується гетероарильної групи, що містить 5 або 6 кільцевих атомів, обраних з атомів вуглецю, азоту, кисню й сірки, принаймні один із яких є атомом азоту, кисню або сірки.

Термін "циклоалкіл", використовуваний у даному описові для позначення радикала або залишку, стосується циклоалкільної групи, що містить 3-8, у бажаному варіанті 5-7, атомів вуглецю, зокрема, циклогексилу, необов'язково заміщеного одним або кількома атомами галогену, нітро-, ціаногрупою, алкілом, бажано Сі1-Свалкілом і/або алкокси, насамперед, Сі-Свалкокси.

В усіх випадках, якщо не зазначено іншого, термін "гетероцикліл", використовуваний у даному описові стосовно радикала або залишку, служить для позначення насиченої гетероциклільної групи, що містить 5 або 6 кільцевих атомів, обраних з атомів вуглецю, азоту, кисню й сірки, принаймні один із яких є атомом азоту, кисню або сірки, необов'язково заміщеної одним або кількома атомами галогену, бажано фтору, нітро-, ціааногрупою, алкілом, насамперед, Сі1і-Свалкілом, алкокси, у бажаному варіанті Сі-Свалкокси, і/або галоалкілом, насамперед, Сі1і-Свегалоалкілом. Бажаними гетероциклільними групами є піролідиніл, піразолідин, піперидиніл, піперазиніл і морфолін-4-іл.

Термін "галоалкіл", використовуваний у даному описові стосовно радикала або залишку, служить для позначення нерозгалуженого або розгалуженого радикала або залишку, що включає до 10 атомів вуглецю і до 21 атома галогену, зокрема, до 6 атомів вуглецю і до 13 атомів галогену. Галоалкільний залишок, який бажано використовувати в ході здійснення даного винаходу, включає 1-6, у бажаному варіанті 1-3, атомів вуглецю. Таким галоалкільним залишком є дифторметильна, трифторметильна, 2-фторетильна, 2,2- дифторєтильна, 2,2,2-трифторетильна, 1,1,1-трифторпроп-2-ільна або пентафторетильна група.

Головним чином, даний винахід стосується сполук формули І, у яких будь-який алкільний фрагмент груп В", В? або ВЗ, що можуть бути нерозгалуженими або розгалуженими, включає до 10, бажанодо 9, а в оптимальному варіанті до 6 атомів вуглецю, будь-який алкенільний або алкінільний фрагмент замісників В",

В Її ВЗ містить до 10, бажано до 9, а в оптимальному варіанті до б атомів вуглецю, будь-який циклоалкільний фрагмент замісників В' ії В? включає 3-10, бажано 3-8, а в оптимальному варіанті до 3-6 атомів вуглецю, й будь-який арильний фрагмент замісника В' або В містить 6, 10 або 14, у бажаному варіанті 6-10, атомів вуглецю.

Терміносполучення "необов'язково заміщений", використовуване в даному описові, взагалі служить для позначення радикала або залишку, що незалежно заміщається одним або кількома атомами галогену або нітро-, ціаногрупами, гідроксилами, алкілами, бажано Сі-Свалкілами, циклоалкілами, насамперед, Сз-

СеЦиклоалкілами, циклоалкенілами, у бажаному варіанті Сз-СеЦиклоалкенілами, галоалкілами, насамперед, Сі-Свегалоалкілами, галоциклоалкілами, бажано Сз-Свгалоциклоалкілами, алкокси, насамперед, Сі-Свалкокси, галоалкокси, у бажаному варіанті Сз-Свєгалоалкокси, триалкілсилілами, насамперед, три-Сі-Свалкілсилілами, фенільними, гало- й дигалофенільними або піридильними групами.

Будь-яка алкільна, алкенільна або алкінільна група може бути нерозгалуженою або розгалуженою.

При здійсненні даного винаходу 4-б-ч-ленною гетероциклічною групою може бути будь-яка гетероциклічна група з умістом 4-6 кільцевих атомів, що переривається одним або кількома гетероатомами, обраними з атомів сірки, азоту й кисню, бажано кисню. Придатним атомом галогену є атом фтору, хлору або брому.

У бажаному варіанті даний винахід здійснюється з використанням сполук формули І, у якій В' означає нерозгалужену або розгалужену Сі-Стіоалкільну, зокрема, розгалужену Сз-Сіоалкільну групу, Сз-

Свциклоалкільну, Сз-Свциклоалкіл-Сі-Свалкільну, С1-Сіоалкокси-Сі-Свалкільну, Сі-Сіогалоалюльну або фенільну групу, необов'язково заміщену одним-трьеома атомами галогену, або Сі-Сзоалкільну або Сі-

Сіоалкоксигрупу.

Об'єктом даного винаходу є, зокрема, сполуки формули І, у яких В? означає атом водню, С1-Сіоалкільну або Сі-Сіогалоалкільну групу, бажано атом водню.

Якщо В! означає Сі-Сіогалоалкільну групу, у бажаному варіанті поліфторовану алкільну групу, зокрема, 2.2,2--рифторетильну, 2-(1,1,1-трифторпрогальну) або 2-(1,1,1-трифторбутильну) групу, оптимальним значенням В: є атом водню.

Якщо В! означає необов'язково заміщену Сз-Свциклоалкільну групу, насамперед, циклопентильну або циклогексильну групу, бажаним значенням В є атом водню або Сз-Свалкільна група.

У наступному бажаному варіанті здійснення даного винаходу В' і В? разом із проміжним атомом азоту утворюють необов'язково заміщене гетероциклічне кільце, насамперед, необов'язково заміщене Сз-

Сіогетероциклічне кільце, зокрема, піролідинове, піперидинове, тетрагідропіридинове, в оптимальному варіанті 1,2,3,6-тетрагідропірвдинове або азепінове кільце, необов'язково заміщене однією або кількома С1-

Сіосалкільншми групами.

До обсягу даного винаходу включено (В)- і (5)-ізомери сполук формули І, що мають хіральний центр, і їхні рацемати, а також солі, М-оксиди та їхні кислотно-адитивні сполуки.

У функції фунгіцидів можуть активно діяти оптично збагачені сполуки формули І!, у якій В' означає хіральну групу формули -СН" (А)А", де А і В" означають різноманітні алкільні або галоалкільні групи, зокрема, в якій А" означає метильну групу, а В" - трифторметильну групу.

У бажаному варіанті ВЗ означатиме нерозгалужений або первинний гідрокарбільний залишок, розгалужений у 2-, 3- або 4-ому положенні по відношенню до точки його приєднання до атома кисню, зокрема, Сі-Слалкільну, Сз-Свалкенільну, Сз-Свалкінільну, Сі-Сіогалоалкільну, Сі-Слалкокси-С1-Сзалкільну, ди(С1і-Слалкокси)-С1-Свалкільну або бензильну групу; при цьому оптимальними є метальна, етильна, 3- метилбут-2-енільна, 2-метилбут-3-енільна, 2-фторетильна або 2,2,2-трифторетильна група.

Бажано, щоб І" означав атом водню або фтору, зокрема, атом фтору, а І? - атом фтору або хлору, зокрема, атом фтору.

Сполуки формули І являють собою продукти, що знаходяться у формі масла або смоли, або кристалічні тверді речовини. Вони володіють цінними фунгіцидними властивостями, зокрема, характеризуються підвищеними в порівнянні з відомими фунгіцидами системною дією й токсичністю проти збудників хвороб рису і справжньої борошнистої роси. їх можна використовувати, наприклад, у сільському господарстві й суміжних галузях техніки для боротьби з фітопатогенними грибами, такими, як АКептаїпа 5оіапі, Воїгуїів сіпегеа, Сегсозрога Беїїсоіа, Сіадозропцт Ппеграгит, Соспіїоришив займив, Сопісішт гоїївії, Егувірпе дгатіпів,

НеїІтіпфовзрогішт (йісі герепіїх, Іеріозрпаєпйа подогпит, МісгопесійеНйа пімаїї5, Мопіїпіа писіідепа,

Мусозрпаєгеїа Ігдиїїсоіа, Мусозрпаєгеїа ріподев, Ругісшапла огугає, ВПігосіопіа 5оїапі, бсіегоїїпіа зсіегобйогит і Опсіпша песайг, зокрема, АКептаїгїіа зоіапі і Ругісшіапа огулає. Сполуки формули І! за даним винаходом є здатними активно діяти у функції фунгіцидів у широкому інтервалі концентрацій, отже, із технологічного погляду, їх можна без будь-яких проблем використовувати в сільському господарстві. Більш того, у порівнянні з відомими фунгіцидами ці сполуки активніше діють проти грибів, зокрема, пірикуляріозу рису.

При боротьбі з фітопатогенними грибами найкращі результати досягаються, якщо використовувати сполуки формули І, у якій:

Наї означає атом хлору, а

В! означає атом водню.

Оптимальними є сполуки формули ІА й Е о-сн,

Я -р?

М.Х (й Е (ад) мере с в якій

АВ! означає нерозгалужену або розгалужену С1-Сіоалкільну, нерозгалужену або розгалужену Сз-

Сісалкенільну групу, Сз-Сіоциклоалкільну, Сз-СвЦиклоалкіл-Сі-Свалкільну, С1-Сіосоалкокси-С1-Свалкільну або

Сі-Стогалоалкільну групу, а В? означає атом водню, або В' і В? разом із проміжним атомом азоту утворюють необов'язково заміщене Са4-Сугєтєроциклічнє кільце. При боротьбі з фітопатогенними грибами найкращих результатів можна досягти, якщо використовувати, наприклад, такі сполуки формули І:

Б-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-ін)-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)|1,2,АІгриазолі1,5-а|)гримідин,

Б-хлор-7-(М-ізопропіламіно)-6-(2,6-дифгор4-метоксифеніл)|1,2,АІгриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-2,2,2-трифторетиламіно)-6-(2,6-дифтора4а-метоксифеніл)(1,2,4Ігриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-(2,6-дифтор4-метоксифеніп)/1,2,4|гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-аміно-6-(2,6-дифтор4-метоксифеніл)|1,2,Агриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-|М-2-(1,1,1-трифторіфопіл)аміно|-6-(2,6-дифтора-ізопропоксифеніл)|1,2,4)гриазолі1,5- а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторіфопіл)аміно|-6-(2,6-дифтора4-етоксифеніл)|(1,2, А|гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-циклопентіламіно)-6-(2,6-дифтора4-метоксифеніл)|1,2,4|гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М,М-діетиламіно)-6-(2,6-дифтор4-метоксифеніл)|1,2,4|триазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-бут-2-иламіно)-6-(2,6-дифтор4-метоксифеніл)|(1,2,4Ігриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(3,4-дедегідропіперимідин-1-іл)-6-(2,6-дифтор4-метоксифеніл)|1,2,4Ітриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-М-морфоліно-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)(1,2,4|гриазолі 1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-М-тіоморфоліно-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)|1,2,4|триазол/і1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-азепан-1-іл-6-(2,6-дифтор4-метоксифеніл)|1,2,4Ігриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-етил-М-2-метілаліламіно)-6-(2,6-дифгор4-метоксифеніл)|1,2,гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(4-гідроксиметілпіперидин-1-іл)-6-(2,6-дифтор4-метоксифеніл)|1,2,4|гриазолі1,5-а|)гримідин,

Б-хлор-7-(4-фторметілпіперидин-1-іл)-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)|1,2,4|гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-норборн-2-іламіно)-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)(1,2,4|гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-циклопропіламіно)-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)|1,2,4|гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-|М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-І(2,6-дифтор-4-(3-метилбуг-2- евілокси)фенілі|/1,2,Агриазолі1 ,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-|М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-(2,6-дифтор-4-(2-метилбут-3- енілокси)фенілі(1,2,АІтриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-(2,6-дифгор4-(З-метилбутокси)феніл|/1,2,Агриазолі1,5- а|піримідин,

Б-хлор-7-|М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-(2,6-дифтор-4-бензілоксифеніл)|(1,2,АІгриазолі1,5- а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6--2,6-дифтора4-(2-(2- етоксіетокси)етокси|фенілу1,2,4|гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6--2,6-дифтора4-(2-(2- метоксіетокси)етокси|фенілу1,2,Агриазолі1,5-а|Іпіримідин,

Б-хпор-7-(М-ізопропіламіно)-6-(2,6-дифтор-4-етоксифеніл)(1,2,4)гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-2-метилаліл-М-етіламіно)-6-(2,6-дифтор-4-етоксифеніл)|1,2,4Ігриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(азепан-1-іл)-6-(2,6-дифтор-4-етоксифеніл)|1,2, А)гриазолі1,5-а|піримідин,

Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-(2,6-дифтор-4-(2,2,2- триметипетокси)фенілі|(1,2,Агриазол/і1,5-а|Іпіримідин,

Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-(2,6-дифтор-4-(2-метоксіетокси)фенілі(1,2,гриазолі1,5- а|піримідин,

Б-хлор-7-|М-2-(1,1,1-трифторіропіл)аміно|-6-(2,6-дифтор-4-(2-метоксипропокси)феніл|1,2,4)гриазолі1,5- а|піримідин,

Б-хлор-7-|М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-(2,6-дафтор-4-бут-2-енгілоксифеніл)(1,2,4А|гриазолі1,5- а|піримідин і

Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)аміно|-6-(2,6-дифтор-4-(2,2,2- трифторетокси)фенілі(1,2,4)триазолі1,5-а|піримідин.

Далі за даним винаходом запропоновано спосіб одержання вищенаведеної сполуки формули І, який включає оброблення сполуки формули ІЇ - ов

На!

Мм-

Мо с е (ту нку На! в якій

ВЗ, 17, 12 ї На! мають значення, наведені для формули І, аміном формули ЇЇ 1 й м-н (І) я.

Кк в якій В! і В? мають значення, наведені для формули І, з одержанням сполуки формули І.

В іншому варіанті сполуки формули | одержуються шляхом здійснення способу, що включає оброблення сполуки формули ІМ й и о

Ком!

М-м хх є ХК ше (м

Мт на в якій В, В, 17, І? ї На мають вищенаведені значення, а ІЗ означає групу, що йде, зокрема, атом фтору, спиртом формули У в'і-он (М) у присутності сильної основи.

Сполуки формули І! є новими. їх одержують, уводячи 3-аміно-1,2,4-триазол у реакцію з ефіром 2-(2- гало-4-алкоксифеніл)заміщеної малонової кислоти формули МІ і ов о г . ко у якій А означає алкіл, бажано Сі-Свалкіл, зокрема, метил або етил, що відбувається за лужних умов, у бажаному варіанті з використанням висококиплячих третинних амінів, наприклад, три-н-бутиламіну.

У бажаному варіанті сполуки формули ІМ одержують, уводячи 2-гало-4-алкоксибромбензол, зокрема, 1- бром-2,6-дифтор-4-метоксибензол, у реакцію з натрійдіалкілмалонатами в присутності солі міді (І), що описано в роботі У.беївите та ін., опублікованій у Спетівігу І ецегв, стор. 367-370,1981.

Далі одержаний 5,7-дигідрокси-6-(2-гало-4-алкоксифеніл)триазолпіримідин формули МІЇ е ов он м - "М чх «а ІЧ (М) ме я он обробляють агентом галоїдування, бажано бромувальним або хлоруючим агентом, таким, як оксибромід й п'ятивалентного фосфору й оксихлорид п'ятивалентного фосфору, який застосовується або як такий, або в розчинникові, і/або в присутності основи. Цю реакцію бажано проводити при температурі, що знаходиться в інтервалі від приблизно 0 до приблизно 150"С, у бажаному варіанті від приблизно 80 до приблизно 125 "С, якщо виходити, наприклад, з ЕР 0770615.

Таким чином, об'єктом даного винаходу є нові проміжні продукти формули П, зокрема, 5,7-дихлор-6(2,6- дифтор-4-метоксифеніл)|1,2,4|гриазолі1, ,5-а|піримідин, діалкіл(2-гало-4-алкоксифеніл)умалонати формули МІ і нові проміжні продукти формули МІ, насамперед, 5,7-дигідрокси-6-(2,6-дифтор-4- метоксифеніл)|1,2,4)гриазолі1,5-а|піримідин.

Реакцію між 5,7-дигало-6б(2-гало-4-алкоксифеніл)утриазолпіримідинами формули ІІ й аміном формули ПІ бажано здійснювати в розчинникові. Як приклади придатних розчинників можна навести прості ефіри, такі, як діоксан, діетиловий ефір і, що є бажаним, тетрагідрофуран, галоїдовані вуглеводні, такі, як дихлорметан, і ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол. Реакцію бажано проводити при температурі, що знаходиться в інтервалі приблизно 0-70"С, причому в оптимальному варіанті це буде 10-357С. Ще бажаніше цю реакцію здійснювати у присутності основи. До числа придатних основ відносяться третинні аміни, такі, як триетиламін, і неорганічні основи, такі, як карбонат калію й карбонат натрію. В альтернативному варіанті основою може служити надлишок сполуки формули ПІ.

Сполуки формули | можна використовувати для оброблення будь-яких культурних рослин, уражених фітопатогенними грибами, наприклад, зернових, пасльонових, овочів, бобових, яблуневих, винограду.

Далі за даним винаходом запропоновано фунгіцидну композицію, що у функції активного компонента включає принаймні одну з вищенаведених сполук формули І і один або кілька носіїв. До обсягу даного винаходу також включено спосіб виготовлення такої композиції. Цей спосіб полягає у сполучанні згаданої сполуки формули І із носієм (носіями). Така композиція може включати один активний компонент або суміш кількох активних компонентів за даним винаходом. В останньому також передбачається можливість того, що різноманітні ізомери або їхні суміші можуть володіти різноманітними спектрами дії, виходячи з чого, до складу композицій можуть входити як окремі ізомери, так і їхні суміші.

У бажаному варіанті композиція за даним винаходом включає від приблизно 0,5 до приблизно 95 мас.9о активного компонента.

Носієм у композиції за даним винаходом може бути будь-який матеріал, із яким сполучається активний компонент. Наявність у складі композиції носія спрощує її нанесення на оброблювану ділянку (яка може бути, наприклад, тим чи іншим органом рослини або насінням, або розташовуватися на поверхні грунту або води, де виростає рослина) й оптимізує зберігання й транспортування. Носієм може служити твердий матеріал або рідина, в тому числі матеріал, що за звичайних умов являє собою газ, але з метою застосування у функції носія компримований на рідину.

Композиції за даним винаходом виготовляються, наприклад, у формі емульсій або емульсійних концентратів, розчинів, емульсій масла у воді, змочуваних порошків, розчинних порошків, суспензійних концентратів, дуєетів, гранул, кришива, що диспергується воді, мікрокапсул, гелів, таблеток, аерозольних препаратів, а також сполук інших типів. Процес виготовлення здійснюється класичними методами, що включають інтенсивне змішування і/або подрібнення активних компонентів з іншими речовинами, такими, як наповнювачі, розчинники, тверді носії та поверхнево-активні речовини. Крім того, можна використовувати тверді і/або рідкі допоміжні речовини і/або ад'юванти. Застосування того чи іншого методу оброблення, наприклад, розпилення, дрібнодисперсного розбризкування, диспергування або поливу, залежить від цілей застосування й умов навколишнього середовища.

Розчинниками можуть служити ароматичні вуглеводні, наприклад, продукт боїмез5об 200, заміщені нафталіни, ефіри фталевої кислоти, такі, як дибутил- і діоктилфталат, аліфатичні вуглеводні, наприклад, циклогексан або парафіни, спирти й гліколі, а також їхні прості і складні ефіри, наприклад, етанол, етиленглікольмоно- або -диметиловий ефір, кетони, такі, як циклогексанон, високополярні розчинники, такі, як М-метил-2-піролідон і у-бутиролактон, вищі алкілпіролідони, наприклад, н-октилпіролідон або циклогексилпіролідон, епоксидовані ефіри кислот рослинних олій, наприклад, метильовані ефіри кислот кокосової або соєвої олії, і вода. Оптимальними розчинниками є суміші різноманітних рідин.

Функції твердих носіїв, які використовуються при виготовленні дуетів, змочуваних порошків, кришива, що диспергується у воді, або гранул, можуть виконувати мінеральні наповнювачі, такі, як кальцит, тальк, каолін, монтморилоніт і атапульгіт. Фізичні властивості цих носіїв можна поліпшити, якщо додати високодисперсний силікагель або полімери. Як носії при виготовленні гранул застосовуються пористі матеріали, наприклад, пемза, каолін, сепіоліт, бентоніт; несорбційними носіями можуть служити кальцит і пісок. Крім того, можна використовувати цілий ряд попередньо гранульованих неорганічних і органічних матеріалів, таких, як доломіт і подрібнені рослинні залишки.

Пестицидні композиції часто-густо виготовляють і транспортують у концентрованій формі.

Безпосередньо перед застосуванням споживач їх розбавляє. Наявність невеликих кількостей носія, що являє собою поверхнево-активну речовину, дозволяє спростити цей процес розведення. Отже, бажано, щоб принаймні одним носієм у складі композиції за даним винаходом була поверхнево-активна речовина.

Наприклад, композиція може включати два або більше носіїв, принаймні один із яких буде поверхнево- активною речовиною.

Як приклади поверхнево-активних речовин можна навести неіоногенні, аніоноактивні, катіоноактивні або амфотерні речовини, що володіють, залежно від природи сполуки загальної формули І, яка вводиться в композицію, хорошими диспергуючими, емульгувальними і змочувальними властивостями. За даним винаходом, поверхнево-активні речовини можуть також використовуватися у сумішах одна з одною.

Придатними змочуваними порошками є порошки, що включають від приблизно 5 до 90 мас.95 активної речовини, твердий інертний носій, від приблизно З до 10 мас.9о диспергуючих і змочувальних агентів, а також від приблизно 0 до 10 мас.95 стабілізатора (стабілізаторів) і/або інших домішок, таких, як просочувальні й адгезивні речовини. Дуети виготовляються у формі дустових концентратів, що за своїм складом є аналогічними змочуваному порошкові, але не містять диспергуючої речовини й у польових умовах розводяться додатковою кількістю твердого носія, в результаті чого одержується композиція, що в оптимальному варіанті містить від приблизно 0,5 до 10 мас.9о активної речовини. У бажаному варіанті здійснення даного винаходу розміри частинок гранул і кришива, що диспергується у воді, знаходяться в межах від приблизно 0,15 до 2,0 мм; цього можна досягти різноманітними методами. Бажано використовувати гранули, що включають від приблизно 0,5 до 90 мас.бо активного компонента й від приблизно 0 до 20 мас.95 домішок, таких, як стабілізатори, поверхнево-активні речовини, модифікатори повільного вивільнення і сполучні речовини. За даним винаходом, відповідні емульгувальні концентрати поряд із розчинником або сумішшю розчинників включають від приблизно 1 до 8095 (маса/об'єм) активного компонента, від приблизно 2 до 2095 (маса/об'єм) емульгаторів і від приблизно 0 до 2095 (маса/об'єм) інших домішок, якими можуть бути стабілізатори, просочувальні речовини й інгібітори корозії. Суспензійні концентрати бажано подрібнити на стабільний, рідкий продукт, що не утворює відстою і, як правило, включає від приблизно 5 до 75905 (маса/об'єм) активного компонента, від приблизно 0,5 до 1595 (маса/об'єм) диспергуючих речовин, від приблизно ОД до 10905 (маса/об'єм) агентів суспендування, таких, як захисні колоїди й тиксотропні агенти, від приблизно 0 до 1095 (маса/об'єм) інших домішок, таких, як антиспінювачі, інгібітори корозії, стабілізатори, просочувальні й адгезивні речовини, а також воду або органічну рідину, в якій активний компонент є практично нерозчинним. У композицію також можна додати деякі органічні тверді речовини або неорганічні солі (попередньо розчинені, що дозволить запобігти утворенню відстою і кристалізації) або агенти, що знижують температуру замерзання.

До обсягу даного винаходу також включено водні дисперсії та емульсії, наприклад, композиції, одержані шляхом розведення водою готового продукту за даним винаходом.

З метою збільшення тривалості захисної дії сполук за даним винаходом в одному з варіантів здійснення останнього використовують носій, що забезпечує повільне вивільнення пестшшдних сполук у середовище, що оточує оброблювану рослину.

Біологічну дію активного компонента можна посилити, якщо під час розведення композиції, що передує обробленню розпиленням, додати в неї ад'ювант. У даному описові під ад'ювантом мається на увазі речовина, що має здатність посилювати біологічну дію активного компонента, але як така біологічною дією не володіє. Ад'ювант уводиться до складу композиції як компонент або носій, або додається споживачем самостійно, наприклад, у резервуар обприскувача, разом із сполукою, що містить активний компонент.

У бажаному варіанті композиції потрапляють до споживача концентрованими й перед застосуванням останній їх розводить, причому мінімальна концентрація активного компонента по завершенні процесу розведення може становити приблизно 0,00195. Типові норми витрати АР, як правило, знаходяться в інтервалі приблизно 0,01-10Окг/га.

Як приклади композицій за даним винаходом можна навести:

Емульсійний концентрат (ЕК)

Активний компонент Сполука з прикладу З 3095 (маса/об'єм)

АМПохв48568/

АМохФі85887 (суміш, що включає

Емульгатор кальційалкіларилсульфонат, оксіетилати жирних ро, (маса/об'єм) (емульгатори) спиртів і легкі ароматичні речовини/суміш, що включає кальційалкіларилсульфонат, оксіетилати жирних спиртів і легкі ароматичні речовини)

Розчинник Зпеїївокю А?) в кількості до 1000мл

Суспензійний концентрат (СК)

Активний компонент Сполука з прикладу 6 5095 (маса/об'єм)

Зоргорпогоерї 9) (фосфатамінова сіль '

Диспергуюча речовина поліоксіетгиленполіарилфенілового 376 (маса/об'єм) ефіру)

Антиспінювач АНодогвікю 4223) (неіоногенна водна 0,296 (маса/об'єм) емульсія полідиметил-силоксану)

Структурна домішка Кеїгапо 579 0,295 (маса/об'єм)

Домішка, що знижує температуру Пропіленгліколь 595 (маса/об'єм) замерзання

Ргохеї!ф») (водний розчин

Біоцидна домішка дипропіленгліколю з умістом 2090 0,195 (маса/об'єм) 1,2-бензізотіазолін-З-ону)

Вода в кількості до 1000 мл

Змочуваний порошок (ЗП)

Активний компонент Сполука з прикладу 6 АШохФА9957! 60 мас.о9о

Змочувальна речовина (поліоксіетиленалкіловий ефір) 2 мас,9о

Диспергуюча речовина УмісозрегзефФ 0-609) З мас. (суміш натрієвих солей продуктів конденсації

Носій/наповнювач нафталінсульфокислоти й алкіларилполіоксіацетатів) 35 мас.

Каолін

Кришиво, що диспергується у воді (ВК)

Активний компонент Сполука з прикладу 6 50 мас.9о

МйсозрегзефФ 0-4509 (суміш натрієвих солей продуктів

Диспергуюча/сполучна речовина конденсації нафталінсульфокислоти й 8 мас.бо алкілсульфонатав)

Змочувальна речовина Мопмекю ЕЕМУб-х (продукт конденсації формальдегіду) 2 мас.9о

Антиспінювач ВподогвіфФЕРБ7ОЗ3З (мікроінкапсульований силікон) 1 мас.9о

Розпушувач АдітегвАТЕ" 2 мас.о9о

Носій/наповнювач Каолін 35 мас.9бо 1) Продукт, технічно доступний на фірмі ІСІ Зипасіапів 2) Продукт, технічно доступний на фірмі Оєціївсне неї! АС 3) Продукт, технічно доступний на фірмі ВиУпе-Рошепс 4) Продукт, технічно доступний на фірмі Кеїсо Со. 5) Продукт, технічно доступний на фірмі 7епеса 6) Продукт, технічно доступний на фірмі У/йсо 7) Продукт, технічно доступний на фірмі Іпіегпайіопа! Зресіаїйу Ргодисів

Композиціями за даним винаходом обробляються рослини або середовище, що їх оточує, причому оброблення можна здійснювати одночасно з іншими активними речовинами або послідовно. Останніми можуть бути добрива, речовини, із якими вносять мікроелементи, або інші рістрегулюючі препарати. Крім того, у функції "інших активних речовин" можуть діяти селективні гербіциди, інсектициди, фунгіциди, бактерициди, нематоциди, альгіциди, молюскоциди, родентициди, віруліциди, сполуки, що індукують стійкість рослин, засоби біологічної боротьби з вірусами, бактеріями, нематодами, грибами та іншими мікроорганізмами, репеленти проти птахів і ссавців, а також регулятори росту рослин, або суміші з цих препаратів. Вищенаведені засоби можна застосовувати в комбінаціях з іншими речовинами-носіями, які зазвичай використовують при виготовленні композицій, у тому числі поверхнево-активними речовинами або іншими домішками, що сприяють обробленню.

Крім того, синергічно діяти на пестицидні властивості сполуки формули | може інший пестицид.

Додатковою фунгіцидною сполукою може бути, наприклад, сполука, здатна протидіяти хворобам зернових культур (наприклад, пшениці), збудниками яких є Егузірпа, Риссіпіа, Зеріопа, Сірбегеїа і

НеїІтіпіпозрогішт зрр., хворобам, що передаються через насіння й грунт, а також несправжній та справжній борошнистій росі на виноградній лозі, бурій плямистості й фітофторозові пасльонових, справжній борошнистій росі й парші яблук тощо. Такі суміші фунгіцидів мають ширший спектр дії, ніж одна сполука загальної формули І. Крім того, синергічно діяти на фунгіцидні властивості сполуки формули | може інший фунгіцид.

Як приклади таких додаткових фунгіцидних сполук можна навести аланікарб, альдиморф, ампропілфос, андоприм, анілазин, азаконазол, азафенідин, азоксиетробін, беналаксил, беноданіл, беноміл, бензамакрил, біалафос, білоксазол, бінапакрил, біфеніл, бітертанол, бластшшдин 5, бордоську рідину, бромуконазол, бупіримат, бутенахлор, бутіобат, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамід, карвон, хінометіонат, хлорбензтіазон, хлорфеназол, хлорнеб, хлорпікрин, хлорталоніл, хлозолінат, клозилакон, сполуки з умістом міді, такі, як оксихлорид міді й сульфат міді, куфранеб, циклогексимід, цимоксаніл, ципофурам, ципроконазол, пипродиніл, ципрофурам, дебакарб, дихлофлуанід, дихлон, дихлоран, дихлорфен, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, дижлоран, діетофенкарб, дифеноконазол, дифензокват, дифлуметорим, димефлуазол, диметиримол, диметоморф, димеконазол, динокап, дифеніламін, дипіритіон, диталімфос, дитіанон, додеморф, додин, дразоксолон, едифєнфос, епоксиконазол, етаконазол, етиримол, етоксиквін, етридіазол, фамоксадон, фенапаніл, фенамідон, фенаміносульф, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, фенітропан, феншклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентин, фентинацетат, фентингідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуметовер, фтормід, флуквінконазол, флурпримідол, флузилазол, флусульфамід, флутоланіл, флутриафол, фолпет, фозетил-алюміній, фуберидазол, фуралаксил, фурамешір, фуркарбоніл, фурконазол-цис, фурмециклокс, гуазатин, гексахлорбензол, гексаконазол, гідроксіїзоксазол, гімексазол, продукт ІКЕ-916, імазаліл, імібенконазол, іміноктадин, йодокарб, іпконазол, іпробенфос, іпродіон, шровашкарб, ізопротіолан, ізоваледіон, казугаміцин, продукт АН-7281, кітазин Р, крезоксим-метил, манкоцеб, манеб, мефеноксам, меферимзон, мепашпірим, мепроніл, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метоміностробон. метсульфовакс, продукт МОМ 65500, міклобутаніл, мікрозолін, неоазоцин, диметилдитіокарбамат нікелю, нітроталізопропіл, нуаримол, офурас, ртутєвмісні органічні сполуки, оксадиксил, оксамокарб, оксасульфурон, оксикарбоксин, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, феназшюксид, фосдифен, фталід, шкоксистробін, пімарицин, шпералін, поліоксин ОО, полірам, пробеназол, прохлораз, процимідіон, пропамокарб, пропіконазол, пропшеб, протіокарб, піракарболід, піразофос, пірифенокс, піриметаніл, піроквілон, піроксифур, хінконазол, хінометіонат, хіноксифен, хінтозен, рабеназол, сипконазол, сшроксамін, продукти

ЗБЕ-126 і 55Е-129, стрептоміцин, сірку, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетциклацис, тетраконазол, тіабендазол, тиціофен, тифлузамід, тіофанат-метил, тирам, тіоксимід, толклофосметил, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трихламід, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, уніконазол, валідаміцин А, валам, вінклозолін, продукт ХНО-563, зариламід, цинеб і цирам.

Крім того, композиції за даним винаходом можуть включати принаймні одну сполуку формули І і будь- який із засобів біологічної боротьби із шкідниками таких класів, як віруси, бактерії, нематоди, гриби тощо.

Поряд із вищенаведеним ці композиції можуть містити засоби для боротьби з комахами або бур'янами й речовини, що індукують стійкість у рослин-хазяїв. Прикладами мікроорганізмів, яким можуть протидіяти подібні засоби, є: Васійшв (пигіпдіетів, МепісіПит Іесапії, Ашодгарпіса саїїї отіса МРМУ, Веаймага базвзіапа,

АтреІотусез дпиіздмаїїв, Васіїїв зибійв, Рпусаппе (бета- 1,3-глюкан морського походження, екстрагований з бурих водоростей, доступний на фірмі Соєтаг!, Франція), Рзепдотопав5 сПоіогосарпіх, Резепдоїпопаз

Поогезсет, Зіеріотусез дгізеомігіаїв, Пісподегта Наггіапит і Тгіспобіо!.

Далі, композиції за даним винаходом можуть включати принаймні одну сполуку формули |! і хімічну домішку, що індукує в рослин системну невластиву їм стійкість, таку, як, наприклад, ізонікотинова кислота або її похідні, 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопропілкарбонова кислота або продукт ВІОМ.

Сполуки формули | можна змішувати з грунтом, торфом або іншими субстратами для вирощування рослин із метою захисту рослин від грибкових захворювань, що передаються через насіння, грунт або листя.

Далі за даним винаходом запропоновано застосування вищенаведеної сполуки загальної формули або згаданої композиції у функції фунгіциду, а також спосіб боротьби з грибами на ураженій ділянці, що включає оброблення останньої (нею може бути будь-який орган рослини, ураженої грибами, насіння таких рослин або середовище, в якому ці рослини виростають або повинні виростати) цією сполукою або композицією.

Даний винахід може знайти широке застосування при захисті сільськогосподарських культур і декоративних рослин від ураження грибами. Як приклади таких сільськогосподарських культур можна навести, наприклад, виноград, зернові культури, такі, як пшениця і ячмінь, рис, цукровий буряк, юр їгиїї, арахіс, картоплю, овочеві культури й томати. Тривалість захисту, як правило, залежить від того, якою сполукою було здійснено оброблення, а також від безлічі зовнішніх факторів, таких, як, наприклад, клімат, що, коли він є сприятливим, компенсує дію тієї чи іншої композиції.

Нижче суть даного винаходу проілюстровано за допомогою прикладів, що, проте, не обмежують його обсягу.

Прикладі

Одержання діетил-2,6-дифтораі -метоксифенілмалонату 0О,505моля діетилмалонату при 40"С протягом З год. уводять у суміш із 0,412моля гідриду натрію і 230мл 1,4-діоксану. Одержану суміш перемішують протягом 90хв. при 60"С і додають 0,402 моля броміду міді (І). Після цього додають суміш із 0б,2моля 2,6-дифтор-4-метоксибромбензолу й 50мл 1,4-діоксану.

Реакційну суміш витримують при 1007С протягом 14 год. і охолоджують до 157С, При 15-207С повільно додають 350мл 12н. соляної кислоти. Органічну фазу відокремлюють, а водну фазу екстрагують 250 мл етилацетату й 200 мл толуолу. Об'єднані органічні фази концентрують в умовах вакууму. Залишок відфільтровують через силікагель, промивають петролейним ефіром/етилацетатом у співвідношенні 15:1 і відганяють розчинник. Залишок переганяють в умовах вакууму з одержанням 44,8г продукту у формі масла, 128-136"С, під залишковим тиском 0,018 мбар.

Приклад 2

Одержання 5,7 -дихлор(2,6-дифтор-4-метоксифенілу 1.2,4-триазолі/1,5-а|Іпіримідину

Суміш із 0,111 моля З-аміно-1,2,4-триазолу, 0,1 моля діетил-2,б-дифтор-4-метоксифенілмалонату (одержаного у прикладі 1) і 2бмл трибутиламіну витримують при 180 "С і відганяють утворений у результаті реакції етанол. Після цього реакційну суміш охолоджують до кімнатної температури й декантують надлишок трибутиламіну. Залишок розбавляють дихлорметаном, промивають розведеною соляною кислотою й водою та кристалізують із дазопропілового ефіру, одержуючи 51г чистого 5,7-дидгірокси-(2,6-дифтор-4- метоксифеніл)-1,2,3-иазолі1,5-а|піримідину, температура плавлення якого становить 276-28170. Після цього до 0,11 моля 5,7-дигідрокси-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-1,2,4-триазолі1,5-а|піримідину протягом

ЗОхв. додають бОмл оксихлориду тривалентного фосфору. Реакційну суміш кип'ятять із зворотним холодильником протягом бгод. Надлишок оксихлориду тривалентного фосфору відганяють і повільно додають суміш води з дихлорметаном. Органічну фазу відокремлюють, промивають розведеним розчином бікарбонату натрію й водою, сушать, концентрують в умовах вакууму й рекристалізують з ізопропанолу, одержуючи 57,4г світло-брунатної твердої речовини, температура плавлення якої становить 152-155760.

Приклад З

Одержання 5-хлор(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-7-(4-метилпіперид-1-ил)-1,2,4-триазолі1,5-а|піримідину

Суміш із 1,4 ммоля 4-метиляшеридину, 1,4 ммоля триетиламіну й 10 мл дихлорметану, паралельно перемішуючи, вводять у суміш із 1,4 ммоля 5,7-дихлор-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-1,2,4-триазол | 1,5 - а|піримідину й 30 мл дихлорметану. При кімнатній температурі реакційну суміш перемішують протягом 16 год., після чого двічі промивають ін. соляною кислотою й одноразово водою. Органічний шар відокремлюють, сушать безводним сульфатом натрію і під зниженим тиском випарюють розчинник У результаті оброблення утвореного світло-брунатного масла 50 мілілітрами трет-бутилметилового ефіру одержують білі кристали з температурою плавлення 148760.

Приклад 4

Одержання /5-дихлор(2,6--дифтора-(2-метоксіетокси)феніл|-7-| (В, 2)-1,1,1-трифторпропіламіно-1-1,2,4- триазол (1,5-а|піримідину

До 0,96 г (8 ммолей) монометилового ефіру діетиленгліколю в 10 мл ДМСО додають 0,14 г (б ммолей) гідриду натрію і при 40 "С реакційну суміш перемішують протягом 30 хв. Потім додають 0,79 г (2 ммоля) 5- хлор-7-(А,5)-1,1,1-трифторпроп-2-іламіно|-6-(2,4,6-трифторфеніл)- 1,2,4-триазолі1,5-а|Іпіримідину (який можна одержати методом, описаним у У/О 98/45507) і, паралельно перемішуючи, реакційну суміш витримують при 90"С на масляній бані протягом ночі. Після охолодження реакційної суміші до кімнатної температури додають 10 мл 1н. соляної кислоти і 10 мл толуолу. Одержану суміш інтенсивно перемішують протягом 10 хв. Водну фазу відокремлюють і відводять. Органічний шар промивають водою й розсолом, сушать (Мо5О») і в умовах вакууму випарюють з одержанням маслянистого залишку, що кристалізують із діізопропілового ефіру. В результаті одержують 0,82 г безбарвних кристалів із температурою плавлення 96 "б.

Приклади 5-47

У спосіб, аналогічний такому, наведеному в прикладі З або 4, синтезують сполуки наступних прикладів (таблиця 1; структура й температура плавлення). «0-8

В. Й Ш-п - 2 і м

Ат

З й

К-т 1 . с У й Ей жо я

М с о Прякляя Ві КІЛ 0 Темнерауура ізопроніл їі метил г 148 й 2,2,2-трифхторетил н метил Е 193 7 ПН 1 «прац орпрен- ол її Мети Е 1657

В 0-1. трафторптроп-о-іл н метил Е 146 а н В метед Е 253 19 СВБ 1 етрифторпровна я | Не метил Е 145

ЗІ (881,1 етруфторуроння ія В метил КЕ 155

НИ пикнпоцеНтИл н метил І 134-145

Не | етил стил метил Е 100--4 14 Шут-а ци ц метил Е. 127-133 «НАС СНА СНІ МмеКил КЕ 118-125 іб ЯСНО СНО Ь- метил ЕЕ 157453 17 «СН еВ СК» мети Е ' 185-170

Приклад ВЕ Е На Її. Температура плавлення (С «СН метил Е 156-171 19 Бо 2 -триметилпретій 3 метил Е 1795-4183 з-метилалія тил метил Е 1405 21 | ЯСПООСН (СНО) УСЕ метил іх 143 73 | «СПО СНІСНОНІНСН» 2» метил Е масло 23 «СНО СН (СНЕНСВ») 2» метил Е 24 2. 2, 2-трифторетил н метил іх ШИ (0), 1, Ієрифторироп я. М моти НН 26 053 1 редут о-їх нн ил Н р виклопентид н метид нн 25 «СБ метил п 29 «СНеСНеАСНЯСН метил н

СБ ерифтортропеяніл. НН 2-фторстил: Е навнцівтверда. . | речовина. 31 (Е5)-11,1 трифторпропе ані н З-метилоут-а-енія. -К 59 32 51 1-трифторировпн чіл НО 2-метнлбут-з-еніл 85 13 | 81 1-трифторпропнечя Н З-метилоуТИл Ї 96 34 0), 1-триббторпропео-л І: неопентилх Е 83 51 ітрифторпуроєочія н 2-метоксістих Е 170 3 | Б 1 стрифторпропедчія Нн З-метоксипропіл Е напівтверла. 37 ФВІН1, 1-тряфторироп-а-іл Н бут-2-еніл КЕ напівтверид 38 ФА екрякруюрмрогейно НО здо рифхоретнохї В 77 39. | (851, 1-пряфтораттрона-ує н пензих-о-(2» Е 16 ' стоксістокон|стл ви) КМ еериторптропночя нн 2-02. яв етоксієтокси)єтил 4 вопропі нн -тил Е 152 42 2-метипалні стих ших Е 17115 43 ЯСЕ сил Е 115 44 (ек трифторпропеочл їі метил С 1-48 (5-1 1трифторирорчо ц зліл Е 1ю 46 ТОМІ 1. 1-трифторпроп-д-іт Нн 2 2-дифторетил Е НЕ:

С ТБ, 1-трифторпроп-2-іл н п-бутил Е 87-88

Біологічні дослідження

Визначення мінімальної інгібуючої конценгоаш випробовуваних сполук у тесті з послідовним розведенням

Значення МІК (мінімальної інгібуючої концентрації), що вказує на найнижчу концентрацію активного компонента в живильному середовищі, при якій відбувається повне інгібування росту міцелію, визначають у тестах із послідовним розведенням на титрувальних мікропланшетах із 24 або 48 комірками в кожному.

Розведення випробовуваних сполук у живильному розчині й розподіл по комірках здійснюють за допомогою приладу ТЕСАМ АР 5000 Аоброїййс Затріє Ргосеззог. Випробовувану сполуку використовують у таких концентраціях: 0,05, 0,10, 0,20, 0,39, 0,78, 1,56, 3,13, 6,25, 12,50, 25,00, 50,00 і 100,00 мкг/мл (в альтернативному варіанті використовували початкову концентрацію 5,00 част/млн. з проведенням 12 послідовних розведень). Щоб виготовити живильний розчин, 333 мл овочевого соку М8 змішують із 4,95 г карбонату кальцію, центрифугують, 200 мл верхнього шару розбавляють 800 мл води і протягом ЗО хв. витримують в автоклаві при 12170.

У комірки у формі 50-мілілітрової суспензії спор (5х105/мл) або б-мшметрових зрізів агару агарової культури грибів уводять відповідний інокулюм (АкКетагїіа з5оіапі, АГТЕ5О; Воїгуїїз сіпетєа, ВОТАСІ; Соспіобршив заїймив,

СОСНА; І еріозрпаєта подогит, ГЕРТМО; Мадпарогпійе дгізєа ї.5р. Огулає, РУВІОВ; ВПігосіопіа зоїапі,

АНІ25О). Через 6-12 днів інкубування при відповідній температурі (18-25 "С) шляхом візуального вивчення мікропланшетів визначають значення МІК (таблиця І; ВНП є скороченням від "випробування не проводилося").

Таблипя Ц

Прикле ОАІЛЕБО ОВОТКСІ СОСНА ОТЕРТМО РУКОЮ ВНІВЙ по 08089156 500550 0,78 1,56 6525 0,25 02 62 б 039 0,78 б, 25 6525 «0,05 625 7 02 02 1,56 1,56 -0,05 3,13 8 0,078 02 1,56 125 002 125 ав вия 05000005 18600005 19 0,78 0,35 3,3 125,5 «0,05 13

Пе Я пі 01 3,13 1,56 0 6,25 12 і 0,39 1,56 1,56 01 25 13 0,78 313 1 313 «0,05 6,25 ше: 0,78 156 3,13 3,13 «005 625 «ОВ 0,75 0,78 3.13 «ОО 100

І6 0,39 6,25 3,3 6,25 0,39 12,5 17 01 313 дув 100 НЯ 25

І і 0,75 0,75 | 3,13 я! 5 19 «805343 039 6.25 04 2100 «0,05 01 039 поля 0 о4 02 21 010 0,78 1,56 6,25 «0,05 2100 -005.....039. 156 1.56 «0,05 100

Claims

1. Сполука формули ві и Ов М М- в - І» тики На! І) в якій В! ї В2 кожен, незалежно один від одного, являє собою атом водню або нерозгалужений або розгалужений С1-Счо- алкіл, С2-Сто-алкеніл, С2-Стіо-алкініл, Са4-Сто-алкадієніл, Сі-Стіо-галоалкіл, Сз-Св-циклоалкіл, Св-Сіо-арил, гетероарил і гетероцикліл, кожен з яких має 5 або 6 кільцевих атомів, вибраних із вуглецю, азоту, кисню та сірки, принаймні один з яких є атомом М, О або 5; В! і В? разом з проміжним атомом азоту утворюють гетероциклічне кільце з 5 або 6 атомами вуглецю, причому В' і В? групи можуть бути заміщені одним чи двома замісниками, вибраними із галогену, нітро, ціано, гідрокси, С1-Св-алкілу, Сз-Св-циклоалкілу, Сз-Св-циклоалкенілу, С1-Св-галоалкілу, Сз-Св-галоциклоалкілу, С1-Св- алкокси, С1і1-Св-галоалкокси, три-С1-С4-алкілсилілу, фенілу, гало- або дигалофенілу або піридилу; ВЗ являє собою Сі-Св-алкільну, Сз-Св-алкенільну, Сз-Св-алкінільну, феніл-С1-Св-алкільну, С1і-Св-алкоксі-С1-Св- алкільну, ді-С1-Св-алкоксі-Сі-Св-алкільну, фенільну або Сі-Св-галоалкільну групу; Ї являє собою атом водню, фтору або хлору; 2 являє собою атом фтору або хлору; і Наї являє собою атом галогену.

2. Сполука за п. 1, в якій ВЗ являє собою метильну групу і І! і 12 кожен являє собою атом фтору.

3. Сполука за пп. 1 або 2, в якій В! являє собою нерозгалужений або розгалужений Сі-Св-алкіл, Сі-Св-галоалкіл, або нерозгалужений або розгалужений Сг2-Св-алкеніл; і В2 являє собою водень або Сі1-Св-алкіл, або В! ї В? разом з проміжним атомом азоту утворюють гетероциклічне кільце з 5 або 6 атомами вуглецю, які необов'язково можуть бути заміщені однією або двома С1-Св-алкільними групами.

4. Сполука за будь-яким з пп. 1-3, в якій В? являє собою атом водню.

5. Сполука за будь-яким з пп. 1-3, в якій В' і В? разом з проміжним атомом азоту утворюють гетероциклічне кільце, вибране із 4-метилпіперидин-1-ілу, 2-метилпіперидин-1-ілу, 5,бдигідро-2Н-піридин-1-ілу, 2-етилпіперидин- 1-ілу і азепан-1-ілу.

6. Сполука формули І за будь-яким з пп. 1-5, вибрана з групи, яка включає: Б-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-/1,2,4|гриазолі1,5-а|піримідин, Б-хлор-7-(М-ізопропіламіно)-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-/1,2,А|гриазолі1,5-а|піримідин, Б-хлор-7-(М-2,2,2-трифторетиламіно)-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-(1,2,4гриазолі1,5-а|піримідин, Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)-аміно|-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-(1,2,4Ігриазолі1,5-а|піримідин, Б-хлор-7-аміно-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-(1,2,4|гриазол |(1,5-а|піримідин, Б-хлор-7-|М-2-(1,1,1-трифторпропіл)-аміно|-6-(2,6-дифтор-4-ізопропоксифеніл)-ГП1,2,4АІгриазол (1,5-а|піримідин, Б-хлор-7-(М-2-(1,1,1-трифторпропіл)-аміно|-6-(2,6-дифтор-4-етоксифеніл)-/1,2,А|гриазол (1,5-а|піримідин, Б-хлор-7-(М-циклопентиламіно)-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-(1,2,А|гриазолі1,5-а|піримідин,

7. Спосіб одержання сполуки формули І за будь-яким з пп. 1-6, який передбачає обробку сполуки формули ІЇ і. ОВ Наї

М. ху ФА ь т - М М Наї (В в якій І, 12, ВЗ ії На! мають значення, наведені в будь-якому з попередніх пунктів, аміном формули І Е! р М-н де «у в якій В' і В? мають значення, наведені в будь-якому з попередніх пунктів.

8. Фунгіцидна композиція, яка містить носій та принаймні одну сполуку формули І! за будь-яким з пунктів 1-6 як активний компонент.