UA65545C2 - Concentrated liquid fungicidal composition and a method of inhibiting fungal growth - Google Patents

Description

Цей винахід відноситься до концентрованої рідкої фунгіцидної композиції, що містить Ффунгіцидно прийнятний носій і (а) щонайменше одне азольне похідне формули пт

А

"М 4 4 сн, он

ЦО () й сн, 7 | | Се в якому

В! ї В? кожний незалежно являє собою атом водню або необов'язково заміщену алкільну, акенільну, акінільну або алкадиенільну групу;

ВЗ являє собою атом галогену або необов'язково заміщену алкільну, акенільну, акінільну, алкадиенільну, алкоксильну або арильну групу; і

А являє собою атом азоту або СН групу; або одну з його солей або продуктів приєднання; яке існує в розчиненій формі; і (б) один або більш додаткових фунгіцидно активних інгредієнтів, які існують у вигляді суспензії дрібних часток.

Фунгіцидні сполучення формули І, які можуть застосовуватися в цьому винаході, описані в патенті США.

Ме4 938 792.

Патент США Ме5 393 770 розкриває концентровані фунгіцидні композиції, що містять сполучення формули

І ї солюбілізуючі агенти, причому пропонується додавати різні фунгіцидно активні інгредієнти, включаючи дитианон, фенпропиморф і хлорталоніл, в резервуар-змішувач із сполученням формули І для боротьби з хворобами, що викликаються Егузірпе дгатіпів ї. 5р. їгісі.

До цього масу не існувало концентрованих рідких композицій, що включають сполучення формули | і другий фунгіцидно активний інгредієнт. Досі при отриманні композицій, що включають сполучення формули |, солюбілізуючий агент і другий фунгіцидно активний інгредієнт, не могла бути отримана гомогенна або стабільна гомогенна композиція через взаємодію між другим активним інгредієнтом і солюбілізуючим агентом.

Однак, комбінація солюбілізованої речовини формули ! з дрібно диспергованими частками другого фунгіцидного активного інгредієнта є істотною для досягнення найвищої можливої фунгіцидної активності вказаного препарату.

Несподівано було виявлено, що фунгіцидна композиція, яка включає сполучення формули І!, другий фунгіцидно активний інгредієнт, полярний органічний розчинник; солюбілізуючий агент і диспергуючий агент, який володіє здатністю безповоротно адсорбуватися на поверхні гідрофобних часток, суспендованих у воді або полярних органічних розчинниках, утворить стабільну суспензію часток другого фунгіцидного активного інгредієнта в розчині сполучення формули І! в рідкій суміші інших компонентів. Крім того, було виявлено, що фізичний стан активних інгредієнтів зберігається, навіть після того, як ці композиції розводять водою, таким чином роблячи можливим створення придатних для обприскування розчинів, що містять солюбілізоване сполучення формули 1 і дрібні частки другого активного інгредієнта.

Більш того в попередніх роботах не передбачається, що такі композиції могли б успішно застосовуватися для придушення захворювань зернових, таких як Зеріогіа 5рр.

Короткий опис винаходу

Цей винахід відноситься до концентрованих рідких фунгіцидних композицій, що містять фунгіцидно прийнятний носій і (а) щонайменше одне сполучення формули І або одну з його солей або продуктів приєднання; яке існує в розчиненій формі; (б) один або більш додаткових фунгіцидно активних інгредієнтів, які існуть у вигляді суспензії дрібних часток; (с) солюбілізуючий агент; і (4) диспергуючий агент, який володіє здатністю безповоротно адсорбуватися на поверхні гідрофобних часток, суспендованих у воді або полярних органічних розчинниках.

Іншім аспектом цього винаходу є концентрована фунгіцидна композиція, що містить Ффунгіцидно прийнятний носій і/або поверхнево-активний агент і синергічно ефективні кількості (а) щонайменше одного азольного похідного (р) хлорталоніла або крезоксим-метилу і (с) солюбілізуючого агента.

Цей винахід також включає в себе спосіб придушення фітопатогенних грибів, який включає в себе застосування синергічно ефективної кількості щонайменше одного сполучення формули І і хлорталоніла або крезоксим-метил в присутності солюбілізуючого агента.

Докладний опис переважних втілень

Композиція відповідно до винаходу переважно містить від 0,595 до 9596, переважно від 1595 до 7090, зокрема від 2595 до 5095, по вазі (вага/вага) активних інгредієнтів.

У переважному втіленні даного винаходу рідка композиція цього винаходу включає: від 0,5 до 1095, переважно від 1 до 795, по вазі азольного похідного формули 1; від 15 до 6095, переважно від 20 до 4095, по вазі щонайменше одного другого фунгіцидно активного інгредієнта; від 10 до 5095, переважно від 15 до 3595, по вазі солюбілізуючого агента;

від 0,1 до 595, переважно від 0,2 до 295, по вазі одного або більше за диспергуючого агента, один з яких який володіє здатністю безповоротно адсорбуватися на поверхні гідрофобних часток, суспендованих у воді або полярних органічних розчинниках; від 0,1 до 595, переважно від 0,5 до 2,595, по вазі агента, що запобігає піноутворенню; від 5 до 3095, переважно від 7,5 до 2595, по вазі що змішується з водою або частково органічного розчинника, що змішується з водою; від 0/01 до 0/595 по вазі консерванта; від 0,05 до 195, зокрема віл 0,1 до 0,695, по вазі структуруючого агента; і необов'язково, від 5 по 4095 зокрема від 10 до 3595, по вазі води; і сума всіх інгредієнтів композиції становить 10095.

Переважними азолами формули | є ті, в яких

А являє собою атом азоту;

В! ї 22 являють собою Сі-валкільну групу, переважно метальну групу; і

ВАЗ приєднаний в пара-положенні і являє собою атом фтору або хлора або Сів галогеналкільну групу.

Особливо переважним сполученням для застосування в цьому винаході є метконазол, що має формулу ро що.

Мод / сн че он (А) с Га у ес який описаний в Тпе Ребзіїсіде Мапиаї, І Еайіоп, Те Вгйізп Стор Ргоїесіоп СошпсіЇ апа Тпе Коуаї Зосіеїу ої

Спетівігу, 1997, (нижче за скорочено звану "Ревіїсіде Мапиаї!"), сторінка 803.

Сполучення формули І, завдяки основній природі азольного кільця, здібне утворювати солі або продукти приєднання з неорганічними або органічними кислотами або іонами металів. Прикладами неорганічних кислот, які утворять солі, є галогенводні, такі як фтористоводнева кислота, хлористоводнева кислота, бромистоводнева кислота і йодистоводнева кислота, і, крім того, сірчана кислота, фосфорна кислота і азотна кислота. Відповідними органічними кислотами є такі як мурашина кислота і алканові кислоти, така як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота і пропіонова кислота, і, крім того, гликолева кислота, молочна кислота, янтарна кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфонові кислоти, арилсульфонові кислоти, алкілфосфонові кислоти, арилфосфонові кислоти, в яких алкільні і арильні фрагменти необов'язково заміщені, як, наприклад, пара-толуолсульфонова кислота, саліцилова кислота, пара-феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота або тому подібне.

Іонами металів, які являють собою слабі кислоти Льюїса, відповідні для утворення продуктів приєднання, переважно є іони хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, міді, цинку, кальцію, магнію, алюмінію, олова і свинцю.

Однак, активні інгредієнти формули 1 і другий фунгіцидний активний інгредієнт переважно застосовують як такі.

Друге фунгіцидне сполучення являє собою, як правило, таку, що не змішується з водою органічну, зокрема, ароматичну тверду сполуку, яка має точку плавлення щонайменше 60"С, переважно, між 70 і 28070.

Друге фунгіцидне сполучення може бути, наприклад, таким, що володіє здатністю боротися з хворобами зернових (наприклад, пшениці і ячменю), такими як ті, які викликають Егузірпе, Риссіпіа, зеріогіа, сіррегеїа,

КЕПпупспозрогіт і НеІтіп(позрогіит 5рр., хворобами сім'я і грунту, з помилковою і справжньою борошнистою росою на винограді, з бурою п'ятнистістю і фітофторозом у пасленових культур і овочів, з справжньою борошнистою росою і паршою на яблуках і з хворобою Бгавззіса і т.д. Ці суміші фунгіцидів забезпечують більш широкий спектр активності, чим сполучення загальної формули І по окремості.

Прикладами інших фунгіцидних сполук, які можуть застосовуватися в композиціях цього винаходу є анілазин, азоксистробін, беналаксил, беноміл, бінапакрил, бітертанол, бластицидин 5, бордоська суміш, бромуконазол, бупірімат, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамід, хлорбензтиазон, хлорталоніл, хлозолінат, сполучення, що містять мідь, такі як оксихлорид міді і сульфат міді, циклогексимід, цимоксаніл, ципофурам, ципроконазол, ципродиніл, дихлофлуанід, дихлон, дихлоран, диклобутразол, дикломезин, диетофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диніконазол, динокап, диталімфос, дитианон, додеморф, додин, едифенфос, епоксиконазол, етаконазол, етиримол, етридиазол, фамоксадон, фенапаніл, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенпіклоніл, фенпропідін, фенпропіморф, фентин, ацетат фентину, гідроксид фентину, феримзон, флуазинам, флудиоксоніл, флуметовер, флухінконазол, флусилазол, флусульфамід, флутоланіл, рлутриафол, фолпет, фозетилалюміній, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, гуазатин, гексаконазол, імазаліл, іміноктадин, іпконазол, іпродіон, ізопротіолан, касугаміцин, кітазін Р, крезоксимметил, манкозеб, манеб, мепанішрим, мепроніл, металаксил, метфуроксам, миклобутаніл, неоазозин. диметилдитіокарбямат нікеля, нитроталізопропил, нуаримол, офурас, органичні сполучення ртуті, оксадиксия, оксикарбоксин, пенконазол, пенцикурон, феназиноксид, Ффталід, поліоксин 0, полірам, пробеназол, прохлораз, процимідіон, пропамокарб, пропиконазол, пропінеб, піразофос, пірифенокс, піриметаніл, пірохілон, піроксифур, хінометіонат, хіноксифен, хінтозен, сігіроксамин, 55Е-126, 5БЕ-129, стрептоміцин, сірка, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тіабендазол, тіфлузамід, тіофанатметил, тирам, толклофосметил, толілфлуанід, триадімефон, триадіменол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлумізол, трифорин, тритіконазол, валідаміцин А, винклозолін, ХКО-563, зариламід, зинеб, зирам, особливо хлорталоніл і крезоксимметил.

Хлорталоніл є загальним найменуванням 2,4,5,6-тетрахлор-1,3-бензодикарбонітрила формули,

СМ ефе : ака си який описаний в "пе Резіїсіде Мапиа!", сторінка 227.

Крезоксимметил є загальним найменуванням метил-(Е)-2- метоксіміно-(2-(толілоксиметил)феніл|ацетату формули, сн, і пу о.

ЩІ р сно. ко сн, 1 у який описаний в "пе Резіїсіде Мапиа!", сторінка 743.

Суміші метконазола і хлорталоніла, приготовані .. резервуарі, описані в патенті США Ме5 393 770 не демонструють синергічних ефектів.

Несподівано була виявлена сильна синергія між азолами формули І і хлорталонілом в дослідах в оранжереї, коли ці сполучення змішували і коли порівнювали активність цієї композиції з активністю комерційного метконазольного препарату САКАМВАФ бог/л 51. і з активністю комерційного хлорталонільного препарата ОАСОМІТІФ 500г/л 5С. Крім того, був виявлений сильний синергізм між азолами формули | і крезоксим-метилом в присутності солюбілізуючого агента в дослідах в оранжереї, коли ці сполучення змішували в резервуарі і коли активність цього препарату порівнювали з активністю комерційної метконазольної композиції САКАМВАФ 60 г/л 5. і активністю комерційною крезоксимметильною композицією 500г/кг МУО. Окремі сполучення і композиції застосовувалися в дослідах по лікуванню справжньої борошнистої роси пшениці і в захисних дослідах по придушенню хвороб пшениці, зокрема беріогіа зрр. Все нанесення проводилося з розрахунку на гектар з допомогою гусеничного розпилювача так, щоб відтворити дійсні умови.

Суміш фунгіцидів демонструє синергічний ефект, якщо фунгіцидна активність суміші перевищує суму активності сполук, застосованої по окремості (див. Соїбу, 5.В., "СаІсшайпд зупегдівіїс апа апіадопівіїс гезропзе ої пегбісіде сотбріпайопвг", УУеєаз 15, рр.20-22(1967).

Якщо дійсна ефективність (ЕЕ) перевищує очікувану (розрахункову) ефективність (ЕЕ), то суміш демонструє синергічний ефект.

Композиції цього винаходу включають сполучення формули 1 і хлорталоніл, що застосовуються разом, в синергічно ефективних кількостях. Коли їх застосовують таким чином, вони демонструють виняткову ефективність проти широкого спектру фітопатогенних грибів, зокрема проти грибів, що належать до класів

Азсотусеїев, Вазідіопіусеге5з, Рпусотусеїез і Оешеготусеїез. Вони є системними і можуть застосовуватися як фунгіциди листя і грунту або для обробки сім'я.

Суміш відповідно до винаходу може переважно застосовуватися для придушення наступних фітопатогенних видів грибів, що належать до родів: АкКегпагіа, Азсоспуїа, Воїгуїіз, Сегсозрога, СоПейоїгіспит,

Егузірпу (Віштега), ЕіІвіпоє, Еивапйт, (іррегеМа, Сиїдпагаїа, НеїІтіпіпозрогіцт, Нептіїєїа, Мопіїпіа,

МусозрпаєгеПйа, Месійа, РушШіціїй, Рпуй ріщШога, Ріазторага, Родозрпаєга, РзепйдосегсозрогеїІа,

Рзепдорегопозрога, Риссіпіа, Ругаеєпорпога, Ругісшага, АНігосіопіа, Апупспозропцт, Зсіегоїіпіа, Зсієегойит,

Зеріопа, Зрпаеєгоїпеса, ТіШейа, Турпша, Опсіпша, Оготусез, О5Шадо, Мепіцпа, Мепісіййт і інші. Суміш відповідно до цього винаходу особливо підходить для придушення беріогіа подогит, Віштегіа дгатіпів Т.5р. м йісі, Віштепйа дгатіпів ї.5р. Погаєї, Риссіпіа погаєї, Апупспозропут зесаїїв5, НеІтіпіпозрогіт дгатіпейт,

Мусозрпаєгеїіа ріподез, Вогїгуїіз сіпега і Оготусез ріві.

Доза сполучення, що застосовується, формули І відповідно до даного винаходу звичайно знаходиться в діапазоні від 1 до 500 грамів активного інгредієнта на гектар (г а.и./га), причому об'єми від 15 до 200г а.и./га часто дозволяють досягнути задовільного придушення. Оптимальна доза для конкретного застосування залежить від культури, що культивується і від переважаючого вигляду паразитуючих грибів і може бути легко визначений за допомогою визнаних біологічних тестів, відомих фахівцям в даній області.

Загалом, переважна доза нанесення другого фунгіцидного активного інгредієнта відповідно до даного винаходу, зокрема хлорталоніла або крезоксим-метилу, знаходиться в діапазоні від 20 до 5000г а.и./га, і переважно від 50 до 1500г а.и./га.

Оптимальна доза другого фунгіцидного сполучення, зокрема хлорталоніла, залежить, однак, від тієї культури, що культивується і від рівня інвазії грибами і може бути легко визначений за допомогою визнаних біологічних тестів.

Відносини (по вазі) між сполученням формули І і другим фунгіцидним сполученням, наприклад, між метконазолом і хлорталонілом або крезоким-метилом, як правило знаходиться в діапазоні від 1:200 до 2:1.

Переважне відношення метконазол:хлорталоніл або метконазол:крезоксим-метил може змінюватися, наприклад від приблизно 1:100 до приблизно 1:1, зокрема від приблизно 1:20 до приблизно 1:5. Звичайно в результаті виходить рідкий склад, що містить приблизно від 0,5 до 1095 по вазі сполучення формули 1 і 15- 6095 по вазі другого фунгіцидно активного сполучення.

Активні сполучення змішують разом у відповідному співвідношенні відповідно до цього винаходу разом із звичайними носіями. Фунгіцидно прийнятними носіями є рідкі носії, що переважно змішуються з водою або частково органічні розчинники, що змішуються з водою або їх суміш з водою. Переважними є суміші розчинників, що змішуються з водою, і води. У переважному втіленні цього винаходу вагове відношення розчинника, що змішується з водою до води лежить в діапазоні від 1:5 до 5:1, переважно від 1:2 до 271, зокрема від 1:1,25 до 1,251.

Органічними розчинниками, що змішуються з водою або частково змішуються з водою, що застосовуються в цьому винаході, можуть бути спирти і гликолі, також як і їх простий і складний ефір наприклад, етанол, пропанол, бутанол, пентанол, бензиловий спирт, етиленгликоль, пропиленгликоль, кетон, такі як метилетилкетон або циклогексанон, сильно полярні розчинники, переважне М-алкілпірролідони, такі як М- метил-2-пірролідон, М-н-октил-2-пірролідон або М-циклогексил-2-пірролідон, або лактони, такий як у- бутиролактон і, особливо, пропиленгликоль. Підходять також суміші органічних розчинників, що змішуються з водою або частково змішуються з водою.

Солюбілізуючим агентом, що застосовується в цьому винаході, переважно є поверхнево-активна речовина, а саме алкоксилат алифатичних спиртів. Переважний алкоксилат алифатичного спирту заснований на алкоксильній дільниці з 2 атомами вуглеводу, таким чином являє собою етоксилат, або з 2 і З атомами вуглеводу, таким чином являє собою суміш етоксилат/пропоксилат. У переважному алифатичному спиртовому алкоксилаті алкоксильний ланцюг може мати щонайменше 5 алкоксильних дільниць, відповідно від 5 до 25 алкоксильних дільниць, переважно від 5 до 15, і більш переважно від 5 до 9. Спиртова дільниця, як правило, є похідним Се-ів алифатичного спирту. Переважні спирти є щонайменше на 5095 по вазі первинними і щонайменше на 5095 по вазі прямоланцюговими спиртами і щонайменше 5095 по вазі мають одну гідроксильну групу. Кількість солюбілізуючого агента звичайно становить приблизно 10-5095 від ваги складу.

Зокрема, переважними солюбілізуючими агентами є такі агенти, як спиртові етоксилати МЕОБОЇ Ф (в минулому ООВАМОГФ), що поставляються ЗПпеїЇ Спетіса! Со. Ца. У переважному втіленні цього винаходу вагові відносини між солюбілізуючим агентом і сполученням формули 1 лежать в діапазоні від 5:1 до 2071, переважно від 5:1 до 15:1.

Диспергуючий агент, який володіє здатністю безповоротно адсорбуватися на поверхні гідрофобних часток, суспендованих у воді або полярних органічних розчинниках, переважно вибирається з групи полімерних поверхнево-активних речовин, переважно поверхнево-активних акрилових графт-сополімерів (таких як ті, які продаються під торговою назвою АТІОХФ або з групи полімерних нафталінсульфонатів. Додаткові диспергуючі агенти, які можуть застосуються відповідно до цього винаходу, являють собою комерційно доступні солі складного ефіру поліаарилалкоксилатфосфату, особливо його натрієва, калієва і аммонієва солі; причому переважними солями є калієві солі, що продаються під торговим знаком БХОРКОРНОКФ).

У переважному втіленні цього винаходу вагові відносини між диспергуючим агентом і додатковим фунгіцидним активним інгредієнтом знаходиться в діапазоні від 1:50 до 1:300, переважно від 1:100 до 1:150. У типових випадках диспергуючий агент присутній в кількості приблизно від 0,1 до 595 складу по вазі.

Переважними є рідкі композиції, які включають наступні складові частини: органічний розчинник, що змішується з водою, азольне похідне формули І, зокрема метконазол; щонайменше один другий фунгіцидно активний інгредієнт; зокрема хлорталоніл або крезоксимметил, солюбілізуючий агент, наприклад алкоксилат алифатичного спирту, що є етоксилатом або сумішшю етоксилат/пропоксилат, що складається з від 5 до 25 алкоксильних дільниць, зокрема спиртовими етоксилатами МЕОБОЇ Ф (комерційно доступними від ЗпеїЇ Спетіса! Со. ЦО); і один або декілька диспергуючих агентів, які володіють здатністю безповоротно адсорбуватися на поверхні гідрофобних часток, суспендованих у воді або полярних органічних розчинниках, переважно вибраних з групи поверхнево-активних акрилових графт-сополімеров, таких як АТ ОХФ4913 (комерційно доступний від СІ зипасіапі5), і полімерних нафталінсульфонатів, таких як БЗОРКАЄСТ Ф ММ5 90 (комерційно доступний від

КПпоаїйа, в минулому Кпопе-Рошціепс); агент, що запобігає піноутворенню, зокрема суміші перфюралкілфосфонової кислоти і/або перфторалкілфосфинової кислоти, зокрема Оеїатегю? 5Е або РіпожшенфФ РІ 80 (комерційно доступний від

СіІагіапі зТрН); і необов'язково воду.

У переважному втіленні цього винаходу середній розмір часток інгредієнту (Б), зокрема хлорталонілу, що містяться в композиції, менше за 3,0мкм, переважно від 1,3 до 2,7мкм, особливо від 1,5 до 2,5мкм. У типових випадках такий розмір досягається за допомогою звичайної дробильної установки.

Композиції цього винаходу являють собою стабільну суспензію часток другого фунгіцидно активного інгредієнта, зокрема хлорталоніла, в розчині сполучення формули 1, зокрема метконазола, в рідкій суміші інших інгредієнтів. Осадження в композиціях відповідно цьому винаходу при зберіганні в звичайних умовах є прийнятним. Фізичний стан активних інгредієнтів зберігається після розведення даних композицій водою, тобто отримані розчини для обприскування містять солюбілізований метконазол і маленькі частки хлорталоніла без порушення розділення фаз. Комбінація солюбілізованого метконазола до дрібно диспергованих часток хлорталоніла є істотною для того, щоб досягнути найвищої можливої фунгіцидної активності вказаного препарату.

Також надається спосіб отримання таких композицій, який включає привнесення сполучення формули | і додаткового фунгіцидного активного інгредієнта, у частковості хлорталоніла, як визначено вище, в асоціацію з щонайменше одним носієм. Можна також представити собі, що різні ізомери або суміші ізомерів можуть володіти різними рівнями або спектрами активності і, таким чином, композиції можуть включати індивідуальні ізомери або суміші ізомерів.

Носієм в композиції відповідно до винаходу є будь-яка рідка речовина, з якою об'єднується активний інгредієнт, для того щоб полегшувати нанесення на дільницю, що обробляється, яка можливо, наприклад, рослиною, сім'ям або грунтом, або для того щоб полегшувати зберігання, транспортування або застосування.

Композиції можуть виготовлятися у вигляді рідких концентратів за допомогою традиційних методик. Ці методики включають інтенсивне змішування і/(або дроблення активних інгредієнтів з іншими речовинами, такими як розчинники, поверхневоактивні речовини (ПАР) і необов'язково тверді і/або допоміжні речовини і/або ад'юванти. Спосіб нанесення, такий як обприскування, розпилення, диспергування або розливання, може бути вибраний, як і композиція, відповідно до цілей, що досягаються і даних умов.

Пестицидні композиції часто виготовляють і транспортують в концентрованій формі, яка потім розбавляється користувачем перед застосуванням. Присутність невеликої кількості носія, який є ПАР, полегшує процес розведення. Таким чином, переважно, щоб щонайменше один інгредієнт носія в композиції відповідно до винаходу був ПАР. Наприклад, композиція може містити два або більш носія, причому щонайменше один з них є ПАР. Поверхнево-активна речовина може бути неіонною, аніоним, катіонним або цвиттеріонним речовиною з хорошими дисперсіонними, емульгуючими і зволожуючими властивостями, в залежності від природи сполучення, відповідного загальній формулі І, яке входить до складу композиції. ПАР можуть також являти собою суміші окремих ПАР.

Композиції винаходу можуть також містити інші добавки, такі як агенти, перешкоджаючі піноутворенню, консерванти, інгібітори корозії, стабілізатори, що структурують агенти, агенти, сприяючі проникненню, клейкі речовини і вода або органічна рідина, в якої активний інгредієнт по суті нерозчинний; в композиції можуть бути присутні деякі органічні тверді речовини або неорганічні солі в розчиненому вигляді, для запобігання седиментациї і кристалізації або як агенти, що запобігають замерзанню води. Відповідні консерванти включають протимікробний 1,2-бензізотиазолін-3-он натрію, що продається під торговим знаком Ргохе!Ф.

Відповідними структуруючими агентами є глини, такі як глини типу аттапальгіт, що продаються під торговим найменуванням Айаде!Ф)

Біологічна активність активного інгредієнта може також бути збільшена за допомогою включення ад'юванта в розчин для обприскування. Ад'ювант визначається тут як речовина, яка може посилювати біологічну активність активного інгредієнта, але саме не володіє значною біологічною активністю. Ад'ювант може або бути включений в композицію як складова частина або носій, або може бути доданий в резервуар для обприскування разом з композицією, що містить активний інгредієнт.

Як споживчий товар композиція переважно може бути в концентрованій формі, годі як користувач звичайно застосовує розведені композиції. Композиції можуть бути розведені до концентрації активного інгредієнту до 0,01 до 10Окг а.к./га. Звичайно лози знаходяться в діапазоні від 0.01 до 1Окга.к,/га.

Прикладами композицій відповідно до винаходу є:

Композиція А чень (ше | зе й й Зог/л інгредієнт інгредієнт агент агент агент агент

Композицію А отримують, розчиняючи метконазол в пропиленгликолі і Меодої! 91-6 (попередня суміш І), змішуючи разом інші інгредієнти за допомогою високошвидкісного міксера (попередня суміш ІІ) і змішуючи разом попередню суміш | і попередню суміш ЇЇ.

Композиція В

Компонент | Функція (Концентрація) інгредієнт інгредієнт агент агент агент агент

Композицію В отримують, розчиняючи метконазол в пропиленгликолі і Меодої! 91-6 (попередня суміш І),

змішуючи разом інші інгредієнти за допомогою високошвидкісного міксера, потім зменшуючи розмір часток хлорталоніла за допомогою кульового млина до середнього розміру часток 1,5-2,5мкм (попередня суміш ІЇ) і змішуючи разом попередню суміш | і попередню суміш ІІ.

Композиція С інгредієнт інгредієнт агент агент агент

Композиція С отримують у відповідності з тією же методикою, що і композицію А.

Інгредієнти композицій А, В і С доступні з наступних джерел: 1) доступний від 1С1 Зипасіапів 2) доступний від ЗпеїІ Спетіса! Со., їжа. 3) доступний від ЕПодіа 1) доступний від Сіагіапї СТЬН 5)ідоступний від 7епеса 6) доступний від Епдеїпага Согр.

Розділення фаз композицій А і В перевіряли таким чином:

Композицію зберігали 8 тижнів при різних температурах або при температурному циклі між 0 і 35"7С (0/35), відповідно. Об'єм рідини супернатакту (р.с.) оцінювали візуально і виражали в об'ємних процентах.

Осадок (осад.) оцінювали за допомогою обережного введення скляної палички в судину і виявили, що він є незначним (незн.) або присутній тільки в слідових кількостях (сл.). Результати цього досвіду представлені в наступній таблиці І.

Таблиця

Розділення фаз в | ср. | бо | 1195 | 15965 | 1395

І в | осад. | сл. | сл. | сл. | сл.

Як споживчий товар композиції відповідно до цього винаходу знаходяться в концентрованій формі, тоді як кінцевий користувач звичайно застосовує розведені композиції. Композиція може бути розведена до концентрації активного інгредієнта 0,00195.

Іншим аспектом цього винаходу є спосіб збільшення урожаїв культур, які заражені хворобами, викликаними грибами, переважно Азсотусеїе їшпаді, зокрема Віштегіа дгатіпів, Воїгуїі5 сіпегеа і Місозрпаегеїїа або Вазідіотусоїе Топді, зокрема Риссіпіа погаеї і Оготусез різі, який включає запобігання культури від хвороб, що викликаються цими грибами, або обробку заражених рослин або середи, в якій їх вирощують ефективною кількістю розведеної фунгіцидної композиції відповідно до винаходу, зокрема включаючим метконазол і хлорталоніл або крезоксим-метил в поєднанні з солюбілізуючим агентом.

У переважному втіленні урожаї ячменю, який оберігає від справжньої борошнистої роси і/або іржі, і урожаї білкового гороху, який оберігають від плям на листі, сірої плісняви і/або іржі можуть бути збільшені за допомогою способу цього винаходу.

Наступні приклади ілюструють конкретні втілення цього винаходу; однак, винахід не обмежується проілюстрованим таким чином втіленнями, але включає в себе весь об'єм домагань прикладеної формули.

Приклади

Дія САКАМВАФ (бог/л метконазолу), ОАСОМІСФ, про (500г/л хлорталонілу) і меткоказол/хлорталоніл 30/375г/л ЗО змішаних композицій (Композиція С) проти захворювань зернових культур.

Приклад 1

Ефективність (95 від контролю, жирним шрифтом) САКАМВАФ і ОАСОМІФ в різних дозах оцінювалася в порівнянні з частками метконазол/хлорталонільної композиції. (Композиція С) проти пшеничного Зеріогіа подогит в З-денному залишковому тесті (запилювали за допомогою обприскувача на гусеничному ходу з дощувальною насадкою рівномірного розпилення за З дня до зараження патогеном).

Обчислення

Обчислення проводили шляхом оцінки процентного відношення інфікованої поверхні листа у кожного з 4 повторів. Активність в 95 розраховували, використовуючи АВВОТТ формулу: то актив ності- 100 - -вінфкування оброблених. інфку вання оброблених хЯ00 зо інфіку вання необроблених

Результати приведені в Таблиці ІІ, в якій експериментально отримана ефективність вказана жирним шрифтом, а очікуване значення приведене в дужках курсивом:

Таблиця ЇЇ емред

АЛ А ре А 62 1 83 0 г - се г ІвА-А--- 69 2 щзЗ( 7858 | 1 10 138 0! ЇЇ 1091 лев || ЇЇ Її и

І 25 |0ї | 1 її 19

З цих результатів ясно, що обидва продукти по одному були неактивні проти пшеничного Зеріогіа подогит в кількостях, що тестуються, тоді як ефективність композиції становила 29-7195 від контролю в інтервалі доз, що тестується, що передбачає сильний синергізм.

Приклад 2

Ефективність (95 від контролю, жирним шрифтом) САКАМВАФ і ОАСОМІФ в різних дозах оцінювалася в порівнянні з частками метконазол/хлорталонільної 30/375 г/л 5С композиції (Композиція С) проти справжньої борошнистої роси пшениці в 2-денному лікувальному тесті (запилювали за допомогою гусеничного обприскувача з дощувальною насадкою рівномірного розпилення через 2 дні після зараження зернової культури патогеном).

Результати приведені в Таблиці І, в якій експериментально отримана ефективність вказана жирним шрифтом, а очікуване значення приведене в дужках курсивом:

Таблиця ПІ «му рерирні зоря ве тв по, лоніла (г 1,411,9) 2,8 15,81 5,6 | 7,5 | 11,3 акт.інгр./га) 0 1 1 10117181 1701 2 12 | 142| | Її 17717711 7177 10 (9 1 її її 23 | | | Ії | її її 34 10 | | 085 47 | 1 | 11 1851 1 695 10 | Її 1 179, 94 | | Її 11 17001

І 138 10, | 7 117 17 2 ющ То

Хлорталоніл був неактивний проти справжньої борошнистої роси пшениці, а більш висока доза метконазола, наприклад 5,6г а.і/га була менш активна, ніж більш низька доза метконазола (3,8г а.и./га) в поєднанні з хлорталонілом (47г а.і./га) - це поєднання мало ефективність 9595 від контрольного захворювання, тоді як очікувана ефективність більш високої дози композиції була б меншою, ніж 7095 контрол.. Ці результати ясно показують синергізм сполучень.

Приклад З

Листові плями і сіра пліснява у білкового гороху Гіпдокю є комерційно доступною М/5 композицією, що включає 5090 по вазі хлорталоніла і 16,795 по вазі винхлозоліна і є комерційним стандартним фунгіцидом для білкового гороху, Сагатрао є комерційно доступною 5 композицією, що включає 695 по вазі метконазола.

Білковий горох вирощували в полі Обробку активними інгредієнтами (Сіпдок», СагатраФ і метконазол/хлорталонілом 30/575г/л 5С (Композиція С) або необроблений контроль) проводили відповідно до багатої агрономічної практики. Інфікування листовими плямами і сірою пліснявою визначали шляхом оцінки інфікованої області листа. Композиція даного винаходу виявляла від різного до перевершуючого придушення захворювання в порівнянні з Сагатраф і І іпдоїФ. Білковий горох збирали. Отриманий урожай і збільшення урожаю в порівнянні з необробленим контролем в цих польових тестах продемонстровані в наступній таблиці

ІМ:

Таблиця ІМ

Урожай білкового гороху при обробці різними фунгіцидами

(контроль Ї- щ( 7/7 1 4437 | щЩщ(Б0 г Дю КК«(((

Приклад 4

Справжня борошниста роса і іржа у ячменю

РипспфФ є комерційно доступною ЗЕ композицією, що включає 2595 по вазі флюзилазолу і 22/590 по вазі карбендазину і є комерційним стандартним фунгіцидом для ячменю. Ячмінь вирощували в полі. Обробку активними інгредієнтами (РипспФ і метконазол/хлорталонілом 30/375г/л 5С (Композиція С) або необроблений контроль) проводили відповідно до багатої агрономічної практики. Інфікування справжньою борошнистою росою і іржею визначали шляхом оцінки інфікованої області листа. При тиску справжньої борошнистої роси від низького до середнього композиція даного винаходу придушує захворювання в рівній мірі в порівнянні з

Рипсіб. При помірному тиску іржі композиція даного винахід придушує захворювання в чудовій мірі в порівнянні з РипспФ. Ячмінь збирали. Отриманий урожай і збільшення урожаю в порівнянні з необробленим контролем в цих польових тестах продемонстровані в наступній таблиці У:

Таблиця М

Урожай ячменю при обробці різними фунгіцидами карбендазин 100 метконазол бо (контроль 1- 77777111 1111605 1 0 щі

Приклад 5

Фунгіцидна ефективність суміші метконазол/крезоксим-метилу проти Віштегіа дгатіпі5 пшениці, різновид "Каплег, в б-денному залишковому тесті. Резервуари сумішей були отримані з комерційно доступних

СагатбраФф і диспергуємо! у воді гранульованої композиції, що містить 500г крезоксим-метилу на кг.

Активні інгредієнти в різних дозах такі, що спостерігаються і очікувана при цьому ефективності приведені в

Таблиці МІ:

Таблиця МІ (частина/млн) що спостерігається ефективність метконазол бо 100 98 6,7 (0) крезоксим-метил бо 71 20 (0) 6,7 (0) метконазол жк 60-60 100 100 крезоксим-метил 20-20 100 98 6б,7--6,7 46 (0)

Приклад 6

Фунгіцидна ефективність суміші метконазол/крезоксим-метил проти Віштегіа дгатіпіз пшениці, різновид "Каплег, в 15-денному залишковому тесті. Резервуари сумішей були отримані з комерційно доступних

СагатбраФф і диспергируемой у воді гранульованої композиції, що містить 500г крезоксим-мітила на кг. Активні інгредієнти в різних дозах, і очікувана при цьому ефективність, що спостерігається приведена в Таблиці МІ:

Таблиця МІ (частина/млн) спостерігається Ефективність метконазол бо 100 20 91 6,7 5 2.2 5 0,74 10 0,25 5 крезоксим- бо З8 метил 20 20 6,7 8 2.2 8 0,74 8 0,25 (9)

Метконазол їх 60-60 100 100 крезоксим-метил 20-20 96 93 6,7-63,7 43 13 22-22 28 13 0,74--0,74 20 17 025-025 13 5

Claims (15)

1. Концентрована рідка фунгіцидна композиція, що містить фунгіцидний прийнятний носій і (а) відО,5 до 10 95 мас. щонайменше однієї сполуки загальної формули ші що Що сн он вся сн, й я й 0 в якій В! ї 2 кожен незалежно являє собою атом водню або необов'язково заміщену алкільну, алкенільну, алкінільну або алкадієнільну групу, ВАЗ являє собою атом галогену або необов'язково заміщену алкільну, алкенільну, алкінільну, алкадієнільну, алкоксильну або арильну групу і А являє собою атом азоту або СН-групу, або одну з їх солей або продуктів приєднання, які існують в розчинній формі; (р) від 15 до 60 95 мас. одного або декількох додаткових фунгіцидних активних інгредієнтів, які існують у вигляді суспензії дрібних частинок; (с) від 10 до 50 95 мас. солюбілізуючого агента; і (4) від 0,1 до 5 95 мас. диспергуючого агента, який має здатність незворотно адсорбуватися на поверхні гідрофобних частинок, суспендованих у воді або в полярних органічних розчинниках.

2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що рідкий носій включає органічний розчинник такий, що змішується з водою, або такий, що частково змішується з водою, або його суміш з водою.

3. Композиція за пп. 1 або 2, яка відрізняється тим, що сполука формули І є метконазолом.

4. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що відношення (за масою) азольної похідної формули І (а) до додаткового фунгіцидного активного інгредієнта (р) складає від 1:200 до 21.

5. Композиція за п. 4, яка відрізняється тим, що відношення (за масою) азольної похідної формули І (а) до додаткового фунгіцидного активного інгредієнта (Б) складає від 1:20 до 1:5.

6. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що додатковий фунгіцидний активний інгредієнт (Б) є органічною сполукою, що не змішується з водою, з температурою плавлення щонайменше 60"7С.

7. Композиція за п. 6, яка відрізняється тим, що розмір частинок додаткового фунгіцидного активного інгредієнта менше 3,0 мкм.

8. Композиція за п. 7, яка відрізняється тим, що розмір частинок додаткового фунгіцидного активного інгредієнта становить від 1,5 до 2,5 мкм.

9. Композиція за п. б, яка відрізняється тим, що додатковий фунгіцидний активний інгредієнт є хлорталонілом або крезоксимметилом.

10. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що містить як носій від 5 до 3095 мас. органічного розчинника, що змішується із водою або частково змішується з водою, і, необов'язково, від 5 до 40905 мас. води.

11. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що диспергуючим агентом є поверхнево-активний акриловий графт-співполімер включення або полімерний нафталінсульфонат.

12. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що включає агент, який перешкоджає піноутворенню.

13. Композиція за п. 12, яка відрізняється тим, що агентом, який перешкоджає піноутворенню, є суміш перфторалкілфосфонових кислот і/або перфторалкілфосфінових кислот.

14. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що містить від 0,5 до 10 9о мас. сполуки формули І, від 15 до 60 95 мас. щонайменше одного іншого фунгіцидного активного інгредієнта, від 10 до 50 95 мас. солюбілізуючого агента, від 0,1 до 5 95 мас. одного або декількох диспергуючих агентів, один з яких має здатність незворотно адсорбуватися на поверхні гідрофобних частинок, суспендованих у воді або полярних органічних розчинниках, від 0,1 до 5 9о мас. агента, який запобігає піноутворенню, від 5 по 30 95 мас. органічного розчинника, що змішується з водою, або частково змішується з водою, від 0,01 до 0,5 95 мас. консерванта, від 0,05 до 1 95 мас. структуруючого агента і, необов'язково, від 5 до 4095 води.

15. Спосіб пригнічення зростання грибка в осередку ураження, який включає розбавлення концентрованої композиції за будь-яким з попередніх пунктів водою і нанесення згаданої розбавленої композиції на осередок ураження.