CN107920515A

CN107920515A - 用于保护植物、水果和蔬菜的组合物

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Publication number: CN107920515A
Application number: CN201680048873.7A
Authority: CN
Inventors: 蒙斯特·丹·尼尔森; 本迪克斯·皮埃尔·杰普森
Original assignee: LIQUID VANITY APS
Current assignee: LIQUID VANITY APS
Priority date: 2015-09-01
Filing date: 2016-09-01
Publication date: 2018-04-17
Also published as: RU2018106704A; BR112018003929A2; AR105891A1; MX2018002581A; AU2016315309A1; EP3344038A1; HK1255450A1; TW201722276A; US20180249713A1; CA2997167A1; JP2018526373A; WO2017036484A1

Abstract

本发明涉及包含具有协同效应的杀生物剂的组合的组合物。所述组合物可用于保护植物，特别是所述组合物可用作杀生物剂，诸如杀虫剂，例如可用作杀真菌剂。所述组合物可单独使用或与其他杀虫剂/杀真菌剂组合使用以用于通过提高所述其他杀虫剂/杀真菌剂的效果来保护植物。

Description

用于保护植物、水果和蔬菜的组合物

技术领域

本发明涉及用于保护植物的组合物，特别是可用作杀生物剂诸如杀虫剂的组合物，更特别是可用作杀真菌剂的组合物。该组合物可单独使用或与其他杀虫剂/杀真菌剂组合使用以例如用于增强所述其他杀虫剂/杀真菌剂的效果。

背景技术

杀生物剂是一种化学物质或微生物，其可通过化学或生物方式制止任何有害有机体、使任何有害有机体无害、或对任何有害有机体施加控制效果。杀生物剂常用于医药、农业、林业和工业中。杀虫剂是杀生物剂类的一种且包含旨在用于吸引、引诱、消灭、或减轻害虫的物质。目前，杀虫剂的最常见用途是作为植物保护产品(也称为作物保护产品)，其通常保护植物免于受到诸如杂草、植物疾病或昆虫的损害性影响。杀虫剂的这种用途极为常见，使得术语杀虫剂往往被视为植物保护产品的同义词，但事实上它是更宽泛的术语，因为杀虫剂也被用于非农业目的。

取决于特定组成及其用途，杀虫剂类可被再细分成以下种类：除草剂、杀昆虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀鱼剂、杀鸟剂、灭鼠剂、毒杀剂(predacide)、杀细菌剂、昆虫驱除剂、动物驱除剂、抗微生物剂、杀真菌剂、消毒剂(抗微生物剂)和消毒杀菌剂。

杀真菌剂是用于杀灭真菌或真菌孢子或抑制真菌或真菌孢子的生长的杀生物化学化合物或生物有机体。真菌可在农业中导致严重损害，从而造成产量、质量和利润的重大损失。杀真菌剂既用于农业也用于对抗动物中的真菌感染。因为卵菌(其并非真菌)使用与真菌相同的机制来感染植物，所以用于控制卵菌的化学物质也被称为杀真菌剂。

杀真菌剂可以是接触性的、跨层的(translaminar)或系统性的。接触性杀真菌剂不被摄入植物组织中，且仅在其沉积处局部性地保护植物，而跨层的杀真菌剂使杀真菌剂从上面的、所处理的叶表面再分布到下面的未喷洒表面。系统性杀真菌剂被摄入植物中并通过木质部导管再分布。

因此，杀真菌剂用作有效管理许多严重植物疾病的重要手段。然而，无差别地使用杀虫剂诸如杀真菌剂已造成若干病原体产生抗性。因此，对杀真菌剂产生抗性已在管理作物疾病方面变成严重的问题且已降低或消除了一些原来非常有效的商业杀真菌剂的效力。这在许多情况下已导致较差的疾病控制(Thind、Tarlochan S.编辑Fungicide resistancein cropprotection:risk and management.CABI,2012)。此外，许多可商购获得的杀真菌剂对环境有严重影响。因此，需要开发具有新的作用模式以确保农业领域中的适当疾病控制的环境上可接受的杀真菌剂。

发明内容

本发明人已意外地发现一种包含两种杀生物剂的组合的组合物，这些杀生物剂具有协同抗真菌效应，从而最大程度降低所需的有效浓度。使用双组分杀生物组合物还可降低目标真菌产生针对杀生物剂组合物的抗性的风险。本发明人还意外地发现该组合物尤其可用于治疗或预防植物中的微生物感染。

本发明的发明人此外令人意外地成功提供了包含杀生物剂和一种或多种已知杀虫剂的组合的稳定的杀真菌剂组合物，其中该组合物具有协同效应。

根据本发明的杀生物组合物具有许多不同的用途，其中一种是作为杀虫剂组合物。根据本发明的杀生物组合物的其他非限制性用途例如在于：

·用于控制诸如小麦(例如冬小麦)中的壳针孢属物种(Septoria spp.)(例如小麦壳针孢(S.tritici))的杀真菌剂

·用于控制诸如小麦(例如冬小麦)中的镰刀菌属物种(Fusarium spp.)(例如黄色镰刀菌(F.culmorum))的杀真菌剂

·用于控制柄锈菌属物种(Puccinia spp.)(例如条锈病菌(P.striiformis))的杀真菌剂，

·用于控制布氏白粉属物种(Blumeria spp.)(例如禾本科布氏白粉菌(B.graminis))的杀真菌剂。

在另一个实施方案中，本发明涉及提高已知杀虫剂(诸如Bumper250EC)的杀虫剂效果的方法，方式是通过与一种或多种杀生物化合物混合。该组合物优选地用于在作物田或温室中控制真菌。

此外，该组合物优选地为液体杀虫剂，并且可以包含选自以下的一种或多种杀生物化合物：PQ聚合物、聚(六亚甲基双胍)盐酸盐、Akacid N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap-26)、聚维酮碘(PVP碘、Betadine^TM)；苯甲基C_12-18-烷基二甲基氯化铵、苯甲基C_12-14烷基二甲基氯化铵、C_12-13-烷基[(乙基苯基)甲基]二甲基氯化铵(ADBAC)、二-C_8-10烷基二甲基氯化铵(DDAC)、和奥替尼啶二盐酸盐；或其毒性上可接受的盐或溶剂化物。

在本发明的另一个优选的实施方案中，所述一种或多种杀生物化合物为协同性组合，该组合可以其本身使用或作为还包含一种或多种已知杀虫剂的组合物的一部分使用。

在本发明的一个优选的实施方案中，所述一种或多种杀生物化合物和/或一种或多种已知的杀虫剂是与当任一化合物以相同的总浓度单独使用时相比提供增加的杀生物效果的协同性组合。在本发明的特别优选的实施方案中，杀生物化合物选自唑类，丙硫菌唑(prothioconazole)(例如Bumper 250EC)、丙环唑(propiconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、叶菌唑(metconazole)、代森锰锌(mancozeb)(例如Dithane NT)、灭菌丹(folpet)(MCW 296SC)、氟环唑(epoxiconazole)(例如Rubic)、嘧菌酯(azoxystrobin)及其组合。

附图说明

图1：对由小麦条锈病菌(Puccinia striiformis f.sp.tritici(Pst))引起的条(黄)锈病的效果。该图显示了参比对照戊唑醇对于病原体条(黄)锈病的生长的效果。如所展示的，戊唑醇能够以预防性和治愈性两种方式消除真菌攻击。

图2：对由小麦条锈病菌引起的条(黄)锈病的效果。该图显示了杀生物剂B对病原体条(黄)锈病的生长的效果。如所展示的，杀生物剂A能够以预防性和治愈性两种方式消除真菌攻击。

图3：对由小麦条锈病菌引起的条(黄)锈病的效果。该图显示了杀生物剂A对病原体条(黄)锈病的生长的效果。如所展示的，杀生物剂A在预防性和治愈性两种方式上对真菌生产的效果较弱。

图4：使用不同的杀真菌剂对壳针孢菌属生长的效果。Rubric和灭菌丹提供最佳的对壳针孢菌属的控制，而杀生物剂B在100ppm下提供与Bumper 250EC一致的控制。

图5：该图展示了在Flakkebjerg各种杀真菌剂对应的冬小麦产量水平。杀生物剂的效果为中等至高(75-96dt/ha)且因处理而导致的增加是阳性的并与未处理者明显不同。低剂量的杀生物剂B提供了跟Bumper 250EC一致的产量，从而表明该产品有潜力提供中等的壳针孢菌属控制

图6：该图显示了包含等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide forte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap 26)与唑类、丙环唑或丙硫菌唑的组合的杀生物剂组合物对小麦病原体的效果。

图7：该图显示了包含等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide forte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap 26)与唑类、丙环唑或丙硫菌唑的组合的杀生物剂组合物对马铃薯链格孢属(Alternaria)病原体的效果

图8：该图显示了包含等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide forte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap 26)的杀生物剂组合物对产量增加的效果(在作为参考产品的Bumper 250EC中用作增强剂)。数据展示相较于单独的Bumper 250EC而言，在使用该杀生物剂组合物作为增强剂时产量增加45％。

具体实施方式

植物(诸如农作物)频繁地被微生物(诸如真菌)感染，其造成对农业和林业的重大经济损失。造成对农业和林业的广泛损害和损失的许多栽培植物的严重病原体包括：稻瘟病菌Magnaporthe oryzae；树木病原体，诸如造成荷兰榆树病的Ophiostoma ulmi及Ophiostoma novo-ulmi和造成栗疫病的Cryphonectria parasitica；以及镰刀菌属、黑粉菌属(Ustilago)、链格孢属和旋孢腔菌属(Cochliobolus)中的植物病原体。

本发明的主要方面是提供用于治疗植物中的微生物感染的组合物。另一个主要目标是提供用于治疗真菌(特别是治疗或预防植物中的真菌)的组合物。根据本发明的杀生物组合物的非限制性用途例如在于：

·用于控制诸如小麦(例如冬小麦)中的壳针孢属物种(例如小麦壳针孢)的杀真菌剂

·用于控制诸如小麦(例如冬小麦)中的镰刀菌属物种(例如黄色镰刀菌)的杀真菌剂

·用于控制柄锈菌属物种(例如条锈病菌)的杀真菌剂，

·用于控制布氏白粉属物种(例如禾本科布氏白粉菌)的杀真菌剂。

·用于治疗作物(诸如马铃薯、大豆、咖啡和各种水果)的杀真菌剂。

如本文所用，术语“杀生物剂”或“杀生物化合物”旨在表示消除或明显地减少微生物的生长的化合物。这些术语在本文可互换使用且包括(除非另加指明)抗微生物化合物，诸如杀菌剂、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物剂和抗寄生虫剂。这些化合物将在其上起效的微生物优选地可以为细菌、病毒或真菌；更优选地为细菌和真菌。本发明的目标是提供可消除或明显地减少选自以下的微生物的生长的杀虫剂：细菌(诸如链球菌属(Streptococcus)、加德纳菌属(Gardnerella)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、大肠杆菌(Escherichia coli)、类杆菌(bacteriod)或支原体(mycoplasma))、真菌(诸如白色念珠菌(Candida albicans))以及病毒(诸如HIV-1、乙型肝炎或丙型肝炎)。根据本发明的杀虫剂的杀生物效果可例如针对一组代表性微生物(诸如壳针孢属物种(例如小麦壳针孢)、镰刀菌属物种(例如黄色镰刀菌)、柄锈菌属物种(例如条锈病菌)、布氏白粉属物种(例如禾本科布氏白粉菌)、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和白色念珠菌)进行测定。

如本文所用，术语“杀虫剂”或“已知的杀虫剂”旨在表示用于吸引、引诱、摧毁或减轻任何害虫的物质。杀虫剂是一类杀生物剂。杀虫剂的最常用见用途是作为植物保护产品(也称为作物保护产品)，其通常保护植物免受诸如杂草、植物疾病或昆虫的有害影响。杀虫剂的这种用途极为常见，使得术语杀虫剂往往被视为植物保护产品的同义词，但事实上它是更宽泛的术语，因为杀虫剂也被用于非农业目的。术语杀虫剂包括所有以下各者：除草剂、杀昆虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀鱼剂、杀鸟剂、灭鼠剂、毒杀剂、杀细菌剂、昆虫驱除剂、动物驱除剂、抗微生物剂、杀真菌剂、消毒剂(抗微生物剂)和消毒杀菌剂。

如本文所用，术语“杀虫剂效果”或“杀虫剂作用”或“杀虫剂活性”旨在表示通过例如控制或减少害虫、杂草、植物疾病或昆虫而由此提高作物产量或控制入侵性物种来度量的杀虫剂的有益效果。

如本文所用，术语“杀真菌剂”旨在表示一般用于杀灭或抑制真菌或真菌孢子或真菌发展的杀生物化学化合物或生物有机体。因为卵菌(其并非真菌)使用与真菌相同的机制来感染植物，所以用于控制卵菌的化学物质也被称为杀真菌剂。杀真菌剂可以是接触性的、跨层的或系统性的。接触性杀真菌剂不被摄入植物组织中，且仅在喷雾沉积处保护植物；跨层的杀真菌剂使杀真菌剂从上面的、喷洒的叶表面再分布到下面的未喷洒表面；系统性杀真菌剂被摄取并通过木质部导管再分布。很少有杀真菌剂移动到植物的所有部分。有些是局部系统性的，而有些向上移动。大部分可零售的杀真菌剂以液体形式销售。

如本文所用，术语“表面活性剂”旨在表示降低两种液体之间或液体与固体之间的表面张力(或界面间张力)的化合物。表面活性剂可以清洁剂、润湿剂、乳化剂、发泡剂和分散剂的形式起作用。

如本文所用，术语“治愈性效果”旨在表示治愈植物疾病(诸如微生物引起的感染，包括真菌、细菌和病毒感染或疾病)的治疗。

如本文所用，术语“预防性效果”旨在表示预防或减少植物疾病(诸如由微生物引起的感染，包括真菌、细菌或病毒)的治疗。

在一个主要的方面，本文提供了如本文所定义的包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的组合物用于治疗或预防植物中的微生物感染的用途。如本文其他地方所解释，该微生物感染优选地由植物病原体真菌引起。

在另一个方面，提供了聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵作为植物保护配方的用途。具体地讲，提供了包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的组合物作为植物保护配方的用途，其中该组合物可包含一种或多种如下文所定义的另外组分。

一个方面还涉及包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的植物保护配方。该植物保护配方可包含一种或多种如下文所描述的另外试剂，诸如乳化剂、表面活性剂、杀虫剂等等。

另一个方面涉及用于治疗或预防植物中的微生物感染的方法，该方法包括以下步骤：a)提供至少一种如本文所定义的包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的组合物，以及b)将农业有效量的该组合物施加至植物。该组合物可被提供至以下中的至少一者：植物、植物叶子、花、茎、果实、靠近植物的区域、土壤、种子、发芽种子、根、液体和固体生长培养基以及水培生长溶液。

一个方面还涉及用于控制由卵菌真菌病原体引起的植物疾病的方法，其包括以下步骤：

a)提供如本文所定义的包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的组合物，以及

b)将农业有效量的该制剂施加至以下中的至少一者：植物、植物叶子、花、茎、果实、靠近植物的区域、土壤、种子、发芽种子、根、液体和固体生长培养基以及水培生长溶液。

另一个方面涉及用于控制作物中的病原体的方法，其包括以下步骤：

a.提供如本文所定义的包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的组合物，以及

b.将该组合物施用至该作物。

活性组分

本文提供的杀生物组合物优选地为植物保护组分(PPC)或植物保护配方(PPF)且该组合物包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵。因此，被提供以在本文用于治疗或预防植物中的微生物感染的组合物是以下成分的混合物：

a)聚六亚甲基胍盐酸盐和

b)N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵。

聚六亚甲基胍盐酸盐具有CAS号：57028-96-3。聚六亚甲基胍盐酸盐是AkacidForte中的活性成分且Akacid Forte中的活性成分(CAS号57028-96-3)的分子量为约1000g/mol。

N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵具有CAS号94667-33-1。N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵为Bardap-26中的活性成分且Bardap-26中的活性成分(CAS号9466733-1)的分子量为约454g/mol。

用于治疗或预防特定微生物感染和/或用于特定植物的组合物中的聚六亚甲基胍盐酸盐的量可由技术人员确定。然而，聚六亚甲基胍盐酸盐的浓度优选地在0.05至6000ppm的范围内。更优选地，聚六亚甲基胍盐酸盐的浓度在0.5至600ppm的范围内，诸如在5至60ppm的范围内。

类似地，用于治疗或预防特定微生物感染和/或用于特定植物的组合物中的N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的量可由技术人员确定。然而，N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的浓度优选地在0.05至6000ppm的范围内。更优选地，N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的浓度在0.5至600ppm的范围内，诸如在5至60ppm的范围内。

对于一些植物和作物，活性组分(聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵)的浓度可影响杀生物剂组合物的效果。具体地讲，过度使用高浓度杀生物剂在保护植物、增加产量、作物品质等方面可能中和或甚至抵消杀生物剂的正面效果。因此，取决于目标植物和/或微生物，应测定杀生物剂的最佳浓度。在许多情况下，优选地，该浓度低于100ppm，诸如在2-60ppm之间，例如当治疗红叶卷心菜时，该浓度优选地应低于100ppm，且优选地为约50ppm，诸如在25与75之间，或甚至范围在40与60ppm之间。

聚六亚甲基胍盐酸盐与N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵之间的比率也可取决于组合物的特定用途。然而，一般来讲，聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的摩尔比为1:100至100:1。更优选地，聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的摩尔比为1:10至10:1，诸如1:5至5:1，诸如1:2至2:1。甚至更具体地讲，聚六亚甲基胍盐酸盐与N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的摩尔比1.27:1，或甚至1:1，即，在用于治疗或预防植物中的微生物感染(诸如真菌感染)的组合物中聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵以等摩尔量存在。

不过，聚六亚甲基胍盐酸盐的摩尔浓度可高于N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的摩尔浓度。然而，聚六亚甲基胍盐酸盐的摩尔浓度也可低于N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的摩尔浓度。

植物

本文提供的植物保护杀生物组合物可用于治疗或预防任何类型的植物中的微生物感染。例如，该组合物可用于在所收获的水果、切花或蔬菜中治疗或预防微生物感染；即用于保护所收获的水果、切花或蔬菜。

水果和蔬菜可选自谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、高梁等；甜菜，例如糖甜菜和饲料甜菜；仁果和核果及浆果，例如苹果、梨、李子、桃子、苦巴旦杏、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓；豆科植物，例如豆、扁豆、豌豆、大豆；含油植物，例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可、落花生；葫芦科植物，例如南瓜、小黄瓜、甜瓜、黄瓜、小果南瓜；纤维植物，例如棉、亚麻、大麻、黄麻；柑橘类水果，例如橙、柠檬、葡萄柚、柑橘；热带水果，例如木瓜、百香果、芒果、杨桃、菠萝、香蕉；蔬菜，例如波菜、莴苣、芦笋、十字花科植物诸如卷心菜和大头菜、胡萝卜、洋葱、蕃茄、马铃薯、辣椒和甜椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂、樟脑树；或诸如玉米、烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶、葡萄藤、蛇麻、橡胶植物的植物以及观赏植物，例如切花、玫瑰、非洲菊和花球茎、灌木、落叶树和常绿树，诸如针叶树。

在另一个实施方案中，水果和/或蔬菜选自仁果和核果及浆果，特别是苹果、梨、李子、桃子、苦巴旦杏、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓；柑橘类水果，特别是橙、柠檬、葡萄柚、柑橘；热带水果，特别是木瓜、百香果、芒果、杨桃、菠萝、香蕉和葡萄藤。在另一个实施方案中，植物为葡萄、马铃薯、蕃茄、黄瓜、小果南瓜或其他葫芦科植物、卷心菜或其他十字花科植物、莴苣、豆、玉米、大豆、胡椒或蛇麻。

该组合物优选地用于治疗或预防大豆、小麦、马铃薯和/或红叶卷心菜中的微生物感染。

微生物感染

在一个优选的实施方案中，提供该组合物以用于治疗或预防微生物感染。本文提供的植物保护杀生物组合物展现出广谱抗微生物活性。因此，该组合物可用于治疗或预防植物中的任何微生物感染。然而，在一个优选的实施方案中，提供该组合物用于治疗或预防由植物病原体真菌造成的微生物感染。该真菌可选自：马铃薯晚疫病菌(Phytophthorainfestans)、葡萄霜霉菌(Plasmopara viticola)、辣椒疫霉(Phytophthora capsici)、古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)、莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)、莱豆疫霉(Phytophthora phaseoii)、烟草疫霉(Phytophthora nicotiane var.parasitica)、禾生指梗霉(Sclerospora graminicola)、玉米褐条霜霉(Sclerophthora rayssiae)、棕榈疫霉(Phytophthora palmivora)、Phytophthora citrophora、大孢指疫霉(Sclerophthoramacrospora)、Sclerophthora graminicola、恶疫霉(Phytophthora cactorum)、丁香疫霉(Phytophthora syringe)、葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)和白锈菌(AlbugoCandida)。

在另一个实施方案中，该组合物用于治疗或预防由选自以下的真菌引起的植物疾病：炭疽菌属物种(Colletotrichum spp.)，例如芭蕉炭疽菌(Colletotrichum musae)、胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)、马铃薯炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)；镰刀菌属物种，例如半裸镰刀菌(Fusarium semitectum)、串珠镰刀菌(Fusarium moniliforme)、茄镰刀菌(Fusarium solani)、尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)；轮枝孢属物种(Verticillium spp.)，例如可可轮枝孢(Verticilliumtheobromae)；黑孢属物种(Nigrospora spp.)；葡萄孢属物种(Botrytis spp.)，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；地丝菌属物种(Geotrichum spp.)，例如念珠地丝菌(Geotrichum candidum)；拟茎点霉属物种(Phomopsis spp.)、Phomopsis natalensis；色二孢属物种(Diplodia spp.)，例如柑桔色二孢(Diplodia citri)；链格孢属物种，例如柑橘链格孢菌(Alternaria citri)、互生链格孢菌(Alternaria alternata)；疫霉属物种(Phytophthora spp.)，例如柑橘褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、草莓疫霉(Phytophthora fragariae)、恶疫霉、寄生疫霉(Phytophthora parasitica)；壳针孢属物种，例如Septoria depressa；毛霉属物种(Mucor spp.)，例如梨形毛霉(Mucorpiriformis)；链核盘菌属物种(Monilinia spp.)，例如果生链核盘菌(Moniliniafructigena)、核果链核盘菌(Monilinia laxa)；黑星菌属物种(Venturia spp.)，例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pyrina)；根霉菌属物种(Rhizopusspp.)，例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)、稻根霉(Rhizopus oryzae)；小丛壳属物种(Glomerella spp.)，例如围小丛壳菌(Glomerella cingulata)；核盘菌属物种(Sclerotinia spp.)，例如果生核盘菌(Sclerotinia fruiticola)；长喙壳属物种(Ceratocystis spp.)，例如奇异长喙壳菌(Ceratocystis paradoxa)；青霉菌属物种(Penicillium spp.)，例如绳状青霉(Penicillium funiculosum)、扩展青霉(Penicilliumexpansum)、指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum)；盘圆孢属物种(Gloeosporium spp.)，例如白盘长孢霉(Gloeosporium album)、Gloeosporiumperennans、果生盘长孢霉(Gloeosporium fructigenum)、Gloeosporium singulata；壳蛇抱属物种(Phlyctaena spp.)，例如Phlyctaena vagabunda；柱孢菌属(Cylindrocarpon)物种，例如Cylindrocarpon mali；匐柄霉属物种(Stemphyllium spp.)，例如囊状匍柄霉(Stemphyllium vesicarium)；星裂壳孢属物种(Phacydiopycnis spp.)，例如Phacydiopycnis malirum；根串珠霉属物种(Thielaviopsis spp.)，例如奇异根串珠霉(Thielaviopsis paradoxy)；曲菌属物种(Aspergillus spp.)，例如黑曲菌(Aspergillusniger)、炭黑曲菌(Aspergillus carbonarius)；丛赤壳菌属物种(Nectria spp.)，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；无柄盘菌属物种(Pezicula spp.)。

在另一个实施方案中，该真菌选自真菌界，诸如选自双核亚界(Dikarya)，诸如选自子囊菌门(Ascomycota)，诸如选自盘菌亚门(Pezizomycotina)，诸如选自粪壳菌纲(Sordariomycetes)，诸如选自肉座菌目(Hypocreales)，诸如选自丛赤壳菌科(Nectriaceae)，诸如选自镰刀菌属，诸如选自以下的种：燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌(F.graminearum)、F.langsethiae、尖孢镰刀菌、梨孢镰刀菌(F.poae)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichioides)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、轮枝样镰刀菌(F.verticillioides)和大豆猝死综合症病菌(F.virguliforme)。

在一个更具体实施方案中，提供该组合物用于治疗或预防例如小麦中由镰刀菌属物种(诸如黄色镰刀菌和/或禾谷镰刀菌)和/或壳针孢属物种(诸如小麦发酵壳针孢(Zymoseptoria tritici))引起的微生物感染。

在另一个具体实施方案中，提供该组合物用于治疗或预防由链格孢属物种(诸如互生链格孢菌和/或茄链格孢菌(A.solani))引起的微生物感染；例如在马铃薯中用于这种用途。

表面活性剂

被提供以在本文用于治疗或预防植物中的微生物感染的组合物可包含一种或多种额外的组分，如也在本文其他地方描述的。例如，该组合物可包含表面活性剂，作为一个实例，该组合物可包含选自非离子表面活性剂和单价阳离子性表面活性剂的一种或多种表面活性剂。

非离子表面活性剂可由通式(I)描述：

R2-R1(OCH2CH2)xOH，

其中R1为C7-20-烷基，R2为任选的取代基，且x为2与12之间的整数。在一个实施方案中，R1选自：烷基、C3-8环烷基、C3-8-环烷基-C1-6-烷基、C1-6-烷基-C3-8-环烷基、芳基-C1-6-烷基、C1-6-烷基-芳基、芳基-C1-6-烷基、C1-6-烷基-氧基、C3-8-环烷基-氧基、C3-8-环烷基-C1-6-烷基-氧基、C3-8-环烷基-氧基-Cl-6-烷基、C1-6-烷基-氧基-C3-8-环烷基、C1-6-烷基-C3-8-环烷基-氧基、芳基-Cl-6-烷基-氧基和芳基。

在另一个实施方案中，R1选自C7-20-烷基(OCH2CH2)yOH和C7-20-烷基-(OCH2CH2)zOH，其中y和z独立地选自在2与12之间的整数。在一个实施方案中，先决条件是，当R为C18-烷基时，则该表面活性剂不含含有比环氧乙烷更高级的烷氧化物的烷氧基化部分。

在一个优选的实施方案中，x为4与8之间的整数。在另一个实施方案中，R1为C12-14-烷基。

在一个实施方案中，R2选自：C1-6-烷(烯/炔)基、C3-8-环烷(烯)基、C3-8-环烷(烯)基-C1-6-烷(烯/炔)基、Cl-6-烷(烯/炔)基-C3-8环烷(烯)基、芳基-Cl-6-烷(烯/炔)基、Cl-6-烷(烯/炔)基-芳基、芳基-Cl-6-烷(烯/炔)基、Cl-6-烷(烯/炔)基-氧基、C3-8-环烷(烯)基-氧基、C3-8-环烷(烯)基-Cl-6-烷(烯/炔)基-氧基、C3-8-环烷(烯)基-氧基-Cl-6-烷(烯/炔)基、Cl-6-烷(烯/炔)基-氧基-C3-8-环烷(烯)基、Cl-6-烷(烯/炔)基-C3-8-环烷(烯)基-氧基、芳基-Cl-6-烷(烯/炔)基-氧基和芳基-氧基-C1-6-烷(烯/炔)基以及芳基。

非离子表面活性剂也可以为烷氧基化非离子表面活性剂。

该一种或多种表面活性剂也可选自：C12-14醇聚乙二醇醚混合物和异-C12-14醇乙氧基化物，诸如异-C13醇乙氧基化物及其组合。例如，异-C12-14醇乙氧基化物为异-C13醇乙氧基化物。

该组合物还可以包含C12-14醇聚乙二醇醚混合物，例如该C12-14醇聚乙二醇醚混合物为具有9mo1环氧乙烷的脂肪醇与具有3mol环氧乙烷的脂肪醇之间的混合物。在另一个实施方案中，该组合物包含单一表面活性剂，其为异-C12-14醇乙氧基化物，例如，异-C12-14醇乙氧基化物为异-C13醇乙氧基化物。

另外的组分

除了表面活性剂外，也可将其他组分与聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵组合(有或无表面活性剂)以获得用于治疗或预防植物微生物感染的组合物。该额外的组分经选择以便优化组合物的具体特性，诸如其杀生物效果或物理性质。

在一个实施方案中，该组合物包含一种或多种螯合剂，诸如选自以下的螯合剂：氨基三(亚甲基膦酸)五钠盐、甲基甘氨酸二醋酸、三聚磷酸钾及其组合；诸如甲基甘氨酸二醋酸，例如作为三钠盐或其他毒性上可接受的盐或其溶剂化物。

在另一个实施方案中，该组合物包含另外的杀虫剂，诸如另外的杀真菌剂和/或杀昆虫剂。这种另外的杀虫剂或杀真菌剂可选自：唑类，丙硫菌唑(例如Bumper 250EC)、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、代森锰锌(例如Dithane NT)、灭菌丹(MCW 296SC)、氟环唑(例如Rubic)、嘧菌酯及其组合。优选的是，当在本文提供的组合物中使用时，该另外的杀虫剂或杀真菌剂的杀虫和/或杀真菌活性被提高。在一个特别优选的实施方案中，该组合物还包含丙硫菌唑或丙环唑，例如该组合物还包含丙硫菌唑，诸如Bumper 250EC。

该另外的杀虫剂或杀真菌剂或杀昆虫剂的浓度针对每种具体的所用化合物确定；一般来讲，该另外的杀虫剂或杀真菌剂的浓度可在0.01至6000ppm，诸如在1至600ppm，诸如在10至60ppm的范围内。

该另外的杀虫剂或杀真菌剂也可选自：

(a)三氟敏(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、烯肟菌酯(enestrobin)和咪唑菌酮(fenamidone)及其盐，

(b)联苯三唑醇(bitertanol)、溴菌座(bromuconazole)、环克座(cyproconazole)、待克利(difenoconazole)、氟环唑、腈苯唑(fenbuconazole)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗琳(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、护汰芬(flutriafol)、叶菌唑(metconazole)、平克座(penconazole)、丙环唑、丙硫菌唑、螺恶茂胺(spiroxamine)、戊唑醇、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)及其盐，

(c)bixafen[N-(3',4'-二氯-5-氟-1,1'-联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺]、萎锈灵(carboxin)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氢-9(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺(isopyrazam)、氟吡胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)[(N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2(三氟甲基)苯甲酰胺)]、福多宁(flutolanil)、福拉比(furametpyr)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、赛氟灭(thifluzamide)、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-{2-[1,r-双(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-苯基]-1H-吡唑^-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[(9R)-9-异丙基-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[(9S)-9-异丙基-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-1-甲基-1H-吡唑^t-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯基-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺及其盐，

(d)嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟啶胺(fluazinam)及其盐，

(e)乙磷铝(fosetyl-Al)、异菌脲(iprodione)、甲基代森锌(propineb)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)及其盐。

此外，另外的杀真菌剂可选自：代森锰锌、代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、福美双(thiram)、甲基代森锌、代森联(metiram)、氢氧化铜、氧氯化铜、波尔多(Bordeaux)混合物、克菌丹(captan)、灭菌丹、安美速(amisulbrom)、嘧菌酯、三氟敏、啶氧菌酯(picoxystrobin)、克收欣、氟嘧菌酯、百克敏(pyraclostrobin)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、本达乐(benalaxyl)、霜脲氰(cymoxanil)、霜霉威(propamocarb)、达灭芬(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丙森锌(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、霜霉灭(valiphenal)、苯酰菌胺(zoxamide)、噻唑菌胺(ethaboxam)、赛座灭(cyazofamid)、氟吡菌胺、氟啶胺、百菌清(chlorothalonil)、二噻农(dithianon)、对甲抑菌灵、4-氟苯基(1S)-1-({[(1R,S)-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基}甲基)丙基氨基甲酸脂。

在一个具体实施方案中，该组合物还包含一种或多种氯腈类、甲氧基丙烯酸酯类和/或三唑类。

被提供以用于治疗或预防植物微生物感染的组合物还可包含一种或多种乳化剂。在优选的用途中，该组合物包含0.01-5％，诸如0.01-0.5，诸如约0,15％的量的一种或多种乳化剂。

在一个优选的实施方案中，该组合物包含可商购获得的乳化剂，Kantor，其由79％的烷氧基化三酸甘油酯组成。Kantor的内容物如下所示。

表：Kantor，以百分比显示的Kantor的组分

组合物

本文中提供的用于治疗或预防植物中的微生物感染的组合物可以即用型气溶胶液的形式提供。然而，该组合物也可为浓缩组合物，例如浓缩物，其必须被稀释100.000、10.000、1.000或100倍。

此外，本文的一个方面涉及一种组合物，其包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵和另外的杀虫剂或杀真菌剂。相关的另外的杀虫剂或杀真菌剂也在上文提及，且在一个优选的实施方案中，该另外的杀虫剂或杀真菌剂选自：唑类，丙硫菌唑(例如Bumper 250EC)、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、代森锰锌(例如Dithane NT)、灭菌丹(MCW 296SC)、氟环唑(例如Rubic)、嘧菌酯及其组合。

在一个方面，提供一种植物保护配方，其包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵。优选的实施方案包括植物保护配方，其包含如本文其他地方所定义(特别是关于聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、另外的组分诸如表面活性剂等的相对量)的组合物。

组合物的制备

本文提供的组合物的活性组分可以任何相关的量组合，它们一起在植物中起到杀生物剂的作用。

在一个优选的实施方案中，两种活性化合物即(聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵)以等摩尔量添加。要混合的各化合物的体积可基于它们的分子量和溶液中各化合物的浓度来计算。

例如，可混合聚六亚甲基胍盐酸盐(例如Akacide forte)的40％溶液和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(例如Bardap 26)的70％溶液以获得作为793ml盐酸盐(例如Akacide forte)与207ml N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(例如Bardap 26)的等摩尔量，从而获得1升本发明的杀生物剂组合物。

实施例

实施例1：杀生物剂组合物的制备

分别包含杀生物剂A和B的组合物通过混合如下表1A和1B中所概述的成分来制备。

表1A：杀生物剂A组合物(包含清洁剂)：

^*在清洁剂A、B和C的每一者中包含70％CAS 94667-33-1的5％(w/w)Bardap-26的含量给出3,5％(w/w)CAS 94667-33-1的含量，其为Bardap-26中的活性成分。

^**在清洁剂A、B和C的每一者中包含25％CAS 57028-96-3的5％(w/w)Akacid Forte的含量给出1,25％(w/w)CAS 57028-96-3的含量，其为Akacid Forte中的活性成分。

表1B：杀生物剂B组合物(不含清洁剂)：

成分	量％(w/w)
		含70％CAS 94667-33-1的Bardap-26	50％(35％CAS 94667-33-1)
含25％CAS 57028-96-3的Akacid Forte	50％(12,5％CAS 57028-96-3)

杀生物剂B中的CAS 94667-33-1与CAS 57028-96-3的摩尔比为约1.27比1(1.27:1)。

实施例2：对镰刀菌属(孢子生长)的活体外效果

对戊唑醇(对照)以及杀生物剂A和B(参见表1A和1B)的敏感性分别在培养皿中使用含有2.5x 104个孢子/ml各真菌分离物或菌丝体块的孢子悬浮液进行测试。在测试中分别使用如下表3中所概述的5-6种不同浓度的杀生物剂A和B。

对于这些测试，将两种杀生物剂A和B单独地与马铃薯右旋糖培养液混合以达到适当的测试浓度。取决于真菌，在几天后评估抑制百分比，并相对于对照测定其生长速率。参见下表2。

表2：对镰刀菌属(孢子生长)的效果的活体外研究

下表展示杀生物剂A和B与参比对照戊唑醇对于病原体镰刀菌属真菌的生长的效果，其中使用琼脂培养基。

实施例3：对镰刀菌属(菌丝体生长)的活体外效果

对于这些测试，将两种杀生物剂A和B单独地与马铃薯右旋糖培养液混合以达到适当的测试浓度。取决于真菌，在几天后评估抑制百分比，且相对于对照测定其生长速率。参见下表3。

表3：对镰刀菌属(菌丝体生长)的效果的活体外研究

下表展示杀生物剂A和B与参比对照戊唑醇对于病原体镰刀菌属真菌的生长的效果，其中使用琼脂培养基。杀真菌剂A(包含清洁剂)：

实施例4：对小麦壳针孢(菌丝体生长)的活体外效果

对于这些测试，将两种杀生物剂A和B单独地与马铃薯右旋糖培养液混合以达到适当的测试浓度。取决于真菌，在几天后评估抑制百分比，且相对于对照测定其生长速率。参见下表4。

表4：对小麦壳针孢(菌丝体生长)的效果的活体外研究

下表展示杀生物剂A和B与参比对照戊唑醇对于病原体小麦壳针孢真菌的生长的效果，其中使用琼脂培养基。

结论

实施例2、3和4展示了杀生物剂B表现出明显的针对黄色镰刀菌和小麦壳针孢的杀真菌效果。另外，杀生物剂B对小麦壳针孢真菌也具有对孢子生长和菌丝体生长两者的效果。添加清洁剂/肥皂(杀生物剂A)似乎不会增强效果。意外地，含有清洁剂的杀生物剂组合物反而似乎会降低杀真菌效果。这些结果此外展示了明显的剂量反应关系。杀生物剂B组合物的效果与戊唑醇(可得的最佳参比产品)一致。

实施例5：室内温室研究

在该研究中，我们使用戊唑醇作为杀真菌参比物(对照)且使用以上概述的杀生物剂A和B组合物测试对由小麦条锈病菌引起的条(黄)锈病的效果。所应用的方法还测试所选杀真菌剂组合物的预防性和治愈性效果。

所用的量表为0＝无攻击；

1＝有一些脓疱的坏死；

5＝受感染的叶子的一半被脓疱攻击；

10＝叶子被100％攻击。

在用条(黄)锈病感染前一天，对叶子进行预防性喷洒。

三天后，为治愈性目的对植物进行喷洒。

16天后，评估植物。

将以下剂量用于预防性和治愈性实验：30、100、300、1000ppm

结论

如图1、图2和图3中所阐明，杀生物剂B组合物展示出明显的针对条锈病菌(黄锈病)的杀真菌效果。另外，杀生物剂B具有针对黄锈病的预防性和治愈性两种效果。添加清洁剂/肥皂似乎不会增强效果。同样，有点意外地，清洁剂似乎会降低效果。在该试验中无明显的剂量反应依赖性。杀生物剂B的效果与戊唑醇一致且在叶子上未检测到植物毒性作用。

实施例6：在小麦的叶疾病的测试。

目的是对标准产品与系统性杀真菌剂进行比较。该研究的另一个目的是评估可用于进一步测试的杀生物剂的最佳剂量。

在该试验中的杀真菌剂以自推进喷洒器使用低压(2.4巴；Hardi平扇叶喷嘴，绿色ISO 015和150l/ha)施加。

疾病评估以所有绿叶被各个疾病覆盖的百分比的形式进行。

冬小麦中显现的疾病：小麦壳针孢斑枯病(小麦壳针孢)、白粉病(禾本科布氏白粉菌)和黄锈病(条锈病菌)。

在大多数情况下，在田间的疾病评估使用手持计算机(Psion walkabout)进行。

这些试验使用EPPO指南进行。叶疾病评估在整棵植株(2-4片)叶子上或在单片叶子上进行。

统计分析

对所收集的数据进行变异分析，且以95％概率水平使用F检验来区分各处理手段。

在该田间研究中的土壤类型为JB No.6，其等于细粘壤土。

试验设计

实验设计是具有4个重复和14.4-25.0m²地块大小的随机完全区组。试验的布局包括在报告中。

以100ppm的剂量使用杀生物剂B(参见以上实施例1)。

在2013年在冬小麦中进行了一项GEP试验(13312-1)。试验13312位于丹麦的Flakkebjerg研究中心，在栽培种Mariboss中进行。该计划旨在使用杀生物剂B以3种剂量率(100、500和1000ppm)控制小麦壳针孢斑枯病(小麦壳针孢)并与系统性杀真菌剂(Rubric、Bumper250EC)和接触性杀真菌剂(灭菌丹、Dithane(代森锰锌))两者进行比较。参见图4和图5。

结论

在试验中进行明显的小麦壳针孢斑枯病攻击。从所有处理中见到显著的控制。在100ppm下的杀生物剂提供与Bumper 250EC一致的控制。产量水平为中等至高(75-96dt/ha)且因处理而导致的增加是阳性的并与未处理者显著不同。低水平的杀生物剂B提供与Bumper 250EC一致的产量，从而表明该产品有潜力提供对壳针孢属的控制

实施例7：对与已知的杀虫剂的组合进行活体外测试

目的是了解当与已知的杀虫剂组合使用时，杀生物剂B是否具有协同效应或增强的效果。

使用四种不同的已知杀虫剂(包括3种唑类和1种甲氧基丙烯酸酯)，包括丙环唑(得自例如Syngenta)、戊唑醇(得自例如Bayer或Cheminova)、丙硫菌唑(得自例如Bayer)和嘧菌酯(得自例如Syngenta或Cheminova)。各杀虫剂以对应于0,05、0,1、0,5、1,0、5、10、50ppm的5种不同剂量进行测试。

所测试的杀虫剂的综述在下表中给出：

杀真菌剂效果通过两个基于活体外的试验设置基于对黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌、小麦壳针孢中的菌丝体生长和孢子形成的效果进行评估。所有实验均一式三份地进行。

测试I：将直径为1/2cm的栓状物置于各个培养皿的中央。在2-5天后根据生长速率评估杀真菌剂效果。

测试II：将孢子溶液置于琼脂顶部。在2-5天后根据生长速率评估杀真菌剂效果。

抗真菌效果基于相对于未经处理的样品的抑制程度来评估。将培养皿的照片用于建档。

实施例8：与Bumper 250EC的组合的植物原位(in planta)田间试验

目的是评估当与可商购获得的杀真菌剂Bumper 250EC组合使用时，杀生物剂B(参见实施例1)是否具有协同性或增强的效果。

在该试验中的杀真菌剂以自推进喷洒器使用低压(2.4巴；Hardi平扇叶喷嘴，绿色ISO 015和50l/ha)施加。

疾病评估以所有绿叶被各个疾病覆盖的百分比的形式进行。

统计分析

在该田间研究中的土壤类型为JB No.6，其等于细粘壤土。

试验设计

实验设计是具有4个重复和14.4-25.0m²地块大小的随机完全区组。

以100ppm的剂量使用杀生物剂B(参见以上实施例1)。

该试验位于丹麦的Flakkebjerg研究中心，在栽培种Mariboss中进行。

结论

预期该田间试验将展示杀生物剂B与已知杀虫剂(Bumper 250EC)的组合由于提供相较于以相同总浓度单独使用任一化合物而言增加的杀生物效果而具有协同效应。

实施例9：测试与其他已知杀虫剂的组合

将各种浓度的其他已知杀虫剂与杀生物剂B一起测试。

与本发明的组合物组合测试的杀虫剂的非限制性列表如下。

实施例10：其他微生物/作物的处理

本发明的杀生物剂具有对其他微生物的预防性和/或治愈性效果。小麦和大麦中的重要疾病和作物的非限制列表为：

除了以上所列举的作物外，本发明的组合物也可用作用于治疗诸如马铃薯、大豆、咖啡和各种类型的水果等作物的杀真菌剂。

实施例11：组合物使用说明书

本文所公开的技术聚焦于在许多作物中跨越气候带消除病原体真菌。我们提供具有非常强的针对多种真菌和针对这些真菌中发生抗性的效力的在农业中用于保护作物的破坏性机制。

该组合物优选地处于非常高的浓度，其与其他商业产品不同，其中存在部分分离。因此，优选地，该产品在使用前应充分摇晃。

在添加浓缩产品前，欲使用的容器应充以稀释章节中所述量的水。在将产品添加到水后，小心地用搅拌器混合。

产品的喷洒应在最低的日照强度下进行，最好是接近落日，特别是在亚热带和热带区域。

示例性组合物可包含乳化剂和

·N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵和

·聚六亚甲基胍盐酸盐

稀释：该组合物应在使用前充分摇晃。以下计算基于使用150L/Ha。浓缩物应例如根据以下说明稀释，该说明也会在产品的标签上清楚指出。

1)浓度＝100PPM：在此情况下，取625ml浓缩溶液并加到36,9升水中(其应足够用于1/4Ha)。

2)浓度＝50PPM：在此情况下，取313ml浓缩溶液并加到37,2升水中(其应足够用于1/4Ha)。

3)浓度＝25PPM：在此情况下，取157ml浓缩溶液并加到37,3升水中(其应足够用于1/4Ha)。

急救措施：

在吸入后：将所关注的人带到新鲜空气下。

在接触皮肤后：立刻用水和肥皂清洗。若症状持续，应立即就医。

在接触眼睛后：立刻用流动的水张开眼睛冲洗15分钟。

在吞咽后：喝下大量的水并联系医疗服务或医生。

实施例12：组合物的制备

本实验显示包含等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide Forte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap-26)的组合物的结果。因此，基于各化合物的摩尔质量，可计算待混合的两种液体产品的量。例如，对于40％溶液的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide Forte)和70％溶液的N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap-26)：

为制备1升的产品，混合

793ml聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide Forte)(40％)和207ml N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap-26)(70％)。

实施例13：植物保护测试

在琼脂上生长的植物病原体真菌的活体外测试

供试品：

·Tilt(丙环唑)

·Proline(丙硫菌唑)

·杀生物剂B(等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide forte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap 26)

·杀生物剂B和0.1ppm丙环唑

·杀生物剂B和0.1ppm丙硫菌唑

4种剂量：

·杀生物剂：0.1、1、3.3、10

·丙环唑和丙硫菌唑：0.1、1、3.3、10ppm

结果在图6-7中示出

可以看出的是，该杀生物剂组合物对两种镰刀菌属物种具有活性。该杀生物剂在比唑类更低的剂量(0.1ppm)下便具有活性。在杀生物剂的两种中等剂量下，在添加0.1的唑类后，杀生物剂还展示出改善的能力。

对于壳针孢属，可以看出的是，相较于唑类，该杀生物剂在最低的剂量水平(0.1ppm)下具有更高的活性。在添加0.1ppm丙硫菌唑和丙环唑(改善程度较低)后，该杀生物剂也显示出改善的能力。

对于链格孢属，唑类具有低固有能力。观察到该杀生物剂的表现远优于唑类。在将唑类添加到该杀生物剂后并未观察到改善。

实施例13：对小麦的田间测试

结果在图8中示出。

数据展示当将本文提供的杀生物剂组合物(包含等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide forte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap 26))与Bumper 250EC组合时，相较于单独使用Bumper250EC，净产量提高45％。

实施例14：对蔬菜的田间测试

将本文提供的植物保护配方组合物(其包含等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide forte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap 26))在位于萨姆索岛和日德兰东部的两个地方进行测试。该测试除了其他以外对红叶卷心菜进行。

红叶卷心菜：

红叶卷心菜50ppm的杀生物剂(具有等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacideforte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap 26))：

产量：5,8kg/m＝70.020kg/ha。

品质以1至10的量表进行估计，且在这里给出清楚的10数字。

卷心菜非常一致，且无一出现腐烂的迹象。

红叶卷心菜100ppm的杀生物剂：

产量：4,21kg/m＝50.000kg/ha。

以1至10的量表评定的品质估计为7。卷心菜不像在使用50ppm的土地中那样一致，一些卷心菜已开始腐烂。(存在一些与卷心菜的清理相关的卷心菜植物，且引起产量降低)

无处理的红叶卷心菜(对照)：

产量：4,9kg/m＝59.220kg/ha。

在最后两周内，可以清楚地看到，对于未经处理的那些卷心菜，在其他两个地块中腐烂要多得多，且卷心菜与在经处理的地块中的卷心菜大小不同。

品质估计为5。

当使用50PPM的包含等摩尔量的聚六亚甲基胍盐酸盐(Akacide forte)和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵(Bardap 26)的杀生物剂时，红叶卷心菜的净产量提高18％。

Claims

1.包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的组合物用于治疗或预防植物中的微生物感染的用途。

2.包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的组合物作为植物保护配方的用途。

3.根据前述权利要求中任一项所述的用途，用于治疗或预防由植物病原体真菌引起的微生物感染

4.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物用于治疗或预防所收获的水果、切花或蔬菜中的微生物感染。

5.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物用于治疗或预防选自以下的水果与蔬菜中的微生物感染：谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、高梁等；甜菜，例如糖甜菜和饲料甜菜；仁果和核果及浆果，例如苹果、梨、李子、桃子、苦巴旦杏、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓；豆科植物，例如豆、扁豆、豌豆、大豆；含油植物，例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可、落花生；葫芦科植物，例如南瓜、小黄瓜、甜瓜、黄瓜、小果南瓜；纤维植物，例如棉、亚麻、大麻、黄麻；柑橘类水果，例如橙、柠檬、葡萄柚、柑橘；热带水果，例如木瓜、百香果、芒果、杨桃、菠萝、香蕉；蔬菜，例如波菜、莴苣、芦笋、十字花科植物诸如卷心菜和大头菜、胡萝卜、洋葱、蕃茄、马铃薯、辣椒和甜椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂、樟脑树；或诸如玉米、烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶、葡萄藤、蛇麻、橡胶植物的植物，以及观赏植物，例如切花、玫瑰、非洲菊和花球茎、灌木、落叶树和常绿树，诸如针叶树。

6.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物用于治疗或预防大豆、小麦、马铃薯和/或红叶卷心菜中的微生物感染。

7.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物还包含一种或多种乳化剂。

8.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述乳化剂为Kantor。

9.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物包含0.01-5％，诸如0.01-0.5，诸如约0,15％的量的一种或多种乳化剂。

10.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物还包含选自非离子表面活性剂和单价阳离子性表面活性剂的一种或多种表面活性剂。

11.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物包含一种或多种螯合剂。

12.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的浓度在0.05至6000ppm的范围内。

13.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的摩尔比为1:100至100:1。

14.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵的摩尔比为1:1。

15.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物还包含另外的杀虫剂、杀真菌剂和/或杀昆虫剂。

16.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述另外的杀虫剂或杀真菌剂选自：唑类，丙硫菌唑(例如Bumper 250EC)、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、代森锰锌(例如DithaneNT)、灭菌丹(MCW 296SC)、氟环唑(例如Rubic)、嘧菌酯及其组合。

17.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物还包含一种或多种氯腈类、甲氧基丙烯酸酯类和/或三唑类。

18.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物是浓缩组合物。

19.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物用于治疗或预防由真菌引起的微生物感染，所述真菌选自真菌界，诸如选自双核亚界，诸如选自子囊菌门，诸如选自盘菌亚门，诸如选自粪壳菌纲，诸如选自肉座菌目，诸如选自丛赤壳菌科，诸如选自镰刀菌属，诸如选自以下的种：燕麦镰刀菌、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌、F.langsethiae、尖孢镰刀菌、梨孢镰刀菌、拟枝孢镰刀菌、三线镰刀菌、轮枝样镰刀菌和大豆猝死综合症病菌

20.根据前述权利要求中任一项所述的用途，用于治疗或预防例如小麦中由镰刀菌属物种诸如黄色镰刀菌和/或禾谷镰刀菌、和/或壳针孢属物种诸如小麦发酵壳针孢引起的微生物感染。

21.根据前述权利要求中任一项所述的用途，用于治疗或预防由链格孢属物种诸如互生链格孢菌和/或茄链格孢菌引起的微生物感染；例如在马铃薯中用于这种用途。

22.根据前述权利要求中任一项所述的用途，用于治疗或预防由以下微生物引起的微生物感染：豆薯层锈菌、山马蝗层锈菌；(Pseudomonas savastampo pv.glycinea)、壳针孢褐斑病菌(大豆褐纹壳针孢菌)、尾孢叶斑病菌(菊池尾孢菌)、和蛙眼叶斑病菌(大豆尾孢菌)、豆薯层锈菌、尾孢叶斑病菌、蛙眼叶斑病菌、大豆壳针孢菌和/或东北霜霉(Naumov)；例如在大豆植物中用于这种用途。

23.一种用于治疗或预防植物中的微生物感染的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供如前述权利要求中的任一项所定义的至少一种组合物，以及b)将农业有效量的所述组合物施加至所述植物。

24.根据权利要求23所述的方法，所述方法包括将所述组合物提供至以下中的至少一者：所述植物、植物叶子、花、茎、果实、靠近所述植物的区域、土壤、种子、发芽种子、根、液体和固体生长培养基、以及水培生长溶液。

25.一种植物保护配方，其包含聚六亚甲基胍盐酸盐和N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵。

26.根据权利要求25所述的植物保护配方，其包含如前述权利要求中的任一项所定义的组合物。