ES2201635T3 - Co-formulacion fungicida. - Google Patents
Co-formulacion fungicida.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION FUNGICIDA LIQUIDA CONCENTRADA QUE CONTIENE UN AGENTE ACEPTABLE COMO FUNGICIDA Y/O AGENTE TENSIOACTIVO Y (A) AL MENOS UN COMPUESTO DE FORMULA I, EN LA QUE R 1 , R 2 , R 3 Y A REPRESENTAN LO DEFINIDO EN LA ESPECIFICACION, O UNA DE LAS SALES O PRODUCTOS DE ADICION DEL MISMO, EN FORMA SOLUBILIZADA; Y (B) UNO O MAS INGREDIENTES ADICIONALES DE ACTIVIDAD FUNGICIDA, A MODO DE SUSPENSION DE PARTICULAS FINAS; (C) UN AGENTE SOLUBILIZANTE; Y (D) UN AGENTE DISPERSANTE CAPAZ DE ADSORBERSE DE MANERA IRREVERSIBLE SOBRE LAS SUPERFICIES DE LAS PARTICULAS HIDROFOBAS SUSPENDIDAS EN AGUA O SOLVENTES ORGANICOS POLARES. LA INVENCION TAMBIEN SE REFIERE A COMPOSICIONES FUNGICIDAS CONCENTRADAS QUE CONTIENEN UN AGENTE ACEPTABLE COMO FUNGICIDA Y/O AGENTE TENSIOACTIVO Y CANTIDADES SINERGISTICAMENTE EFECTIVAS DE AL MENOS UN COMPUESTO DE FORMULA I, Y CLOROTALONILO Y/O CRESOXIM - METILO, ASI COMO A PROCEDIMIENTO PARA LA UTILIZACION DE UNA COMBINACION DE CANTIDADES SINERGISTICAMENTE EFECTIVAS DE AL MENOS UN COMPUESTO DE FORMULA I, Y CLOROTALONILO Y/O CRESOXIM - METILO EN PRESENCIA DE UN AGENTE SOLUBILIZANTE PARA CONTROLAR VARIOS TIPOS DE HONGOS, ESPECIALMENTE EN COSECHAS CEREALES TALES COMO TRIGO.
Description
Co-formulacion fungicida.
La presente invención se relaciona con una
composición fungicida líquida concentrada que comprende un vehículo
fungicidamente aceptable y
(a) al menos un derivado de azol de fórmula I
en
donde
R^{1} y R^{2} representan cada uno
independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo,
alquenilo, alquinilo o alcadienilo opcionalmente sustituidos;
R^{3} representa un átomo de halógeno o un
grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alcadienilo, alcoxi o arilo
opcionalmente sustituidos; y
A representa un átomo de nitrógeno o un grupo
CH;
o una de sus sales o productos de adición; que
existe en forma disuelta; y
(b) uno o más ingredientes fungicidas activos
adicionales, los cuales existen como una suspensión de partículas
finas.
Los compuestos fungicidas de fórmula I que pueden
emplearse en la presente invención se describen en la Patente US No.
4.938.792.
La EP-A-0 737 421
describe composiciones fungicidas que comprenden un derivado de
estrobilurina y un compuesto fungicida de tipo azol. Estas
composiciones son formuladas como suspensiones de ambos componentes
activos y muestran un efecto sinérgico.
La Patente US No. 5.393.770 describe
composiciones fungicidas concentradas que comprenden compuestos de
fórmula I y agentes solubilizantes y sugiere la adición de
ingredientes fungicidamente activos diferentes, incluyendo
dithianon, fenpropimorph y chlorothalonil, a la mezcla del tanque
de un compuesto de fórmula I para combatir enfermedades causadas
por Erysiphe graminis fsp tritici.
Hasta ahora, no se dispone de
co-formulaciones líquidas concentradas que
comprenden un compuesto de fórmula I y un segundo ingrediente
fungicidamente activo. Con anterioridad, en la preparación de
co-formulaciones que comprenden un compuesto de
fórmula I, un agente solubilizante y un segundo ingrediente
fungicidamente activo, no pudo obtenerse una formulación homogénea
u homogénea estable debido a la interacción entre el segundo
ingrediente activo y el agente solubilizante. Sin embargo, una
combinación del compuesto solubilizado de fórmula I con partículas
finamente dispersas del segundo ingrediente fungicida activo
resulta esencial para conseguir la actividad fungicida más alta
posible de dicho preparado.
De manera sorprendente, se ha encontrado que una
composición fungicida que comprende un compuesto de fórmula I, un
segundo ingrediente fungicidamente activo, un disolvente orgánico
polar, un agente solubilizante y un agente dispersante, que tiene
la capacidad de adsorberse de forma irreversible sobre las
superficies de partículas hidrófobas suspendidas en agua o
disolventes orgánicos polares, forma una suspensión estable de
partículas del segundo ingrediente fungicidamente activo en una
solución del compuesto de fórmula I en una mezcla líquida de los
otros componentes. Además, se ha comprobado que los estados físicos
de los ingredientes activos se mantienen incluso después de diluir
estas formulaciones en agua, proporcionando así diluciones
pulverizables que contienen el compuesto solubilizado de fórmula I
y partículas finas del segundo ingrediente activo.
\newpage
Por otro lado, en el estado de la técnica no
existe sugerencia alguna de que dichas formulaciones se pueden
utilizar convenientemente para el control de enfermedades de
cereales, tal como Septoria spp.
La presente invención se refiere a una
composición fungicida líquida concentrada que comprende un vehículo
fungicidamente aceptable y
(a) al menos un compuesto de fórmula I, o una de
sus sales o productos de adición, que existe en forma
solubilizada;
(b) uno o más ingredientes fungicidamente activos
adicionales, que existen como una suspensión de partículas
finas;
(c) un agente solubilizante; y
(d) un agente dispersante, que tiene la capacidad
de adsorberse de forma irreversible sobre las superficies de
partículas hidrófobas suspendidas en agua o disolventes orgánicos
polares.
La presente invención incluye también un
procedimiento para controlar hongos fitopatógenos que comprende la
aplicación de cantidades sinérgicamente eficaces de al menos un
compuesto de fórmula I y de chlorothalonil o
kresoxim-methyl en presencia de un agente
solubilizante.
La composición de acuerdo con la invención
contiene preferentemente de 0,5 a 95%, con preferencia de 15 a 70%,
en particular de 25 a 50%, en peso (p/p) de los ingredientes
activos.
En una modalidad preferida de esta invención, la
co-formulación líquida de la presente invención
comprende:
- -
- 0,5 a 10%, preferentemente 1 a 7%, en peso de un derivado azólico de fórmula I;
- -
- 15 a 60%, preferentemente 20 a 40%, en peso de al menos un segundo ingrediente fungicidamente activo;
- -
- 10 a 50%, preferentemente 15 a 35%, en peso de un agente solubilizante;
- -
- 0,1 a 5%, preferentemente 0,2 a 2%, en peso de uno o más agentes dispersantes, uno de los cuales tiene la capacidad de adsorberse de forma irreversible sobre las superficies de partículas hidrófobas suspendidas en agua o disolventes orgánicos polares;
- -
- 0,1 a 5%, preferentemente 0,5 a 2,5%, en peso de un agente rompedor del espumado;
- -
- 5 a 30%, preferentemente 7,5 a 25%, en peso de un disolvente orgánico miscible en agua o parcialmente miscible en agua;
- -
- 0,01 a 0,5% en peso de un conservante;
- -
- 0,05 a 1%, en particular 0,1 a 0,6%, en peso de un agente estructurante; y
- -
- opcionalmente, 5 a 40%, en particular 10 a 35%, en peso de agua; siendo de 100% la suma de todos los ingredientes de la composición.
Azoles preferidos de fórmula I son aquellos en
donde:
A representa un átomo de hidrógeno;
R^{1} y R^{2} representan un grupo alquilo
C_{1-6,} preferentemente un grupo metilo; y
R^{3} está enlazado en la posición para y es un
átomo de fluor o cloro o un grupo haloalquilo
C_{1-6}.
Un compuesto particularmente preferido para
utilizarse en la presente invención es metconazole, que tiene la
fórmula IA:
el cual se describe en The Pesticida Manual, 11ª
Edición, The British Crop Protection Council and The Royal Society
of Chemistry, 1997, (abreviado de aquí en adelante como
"Pesticida Manual"), página
803.
El compuesto de fórmula I, debido a la naturaleza
básica del anillo azólico, es capaz de formar sales o productos de
adición con ácidos inorgánicos u orgánicos o iones metálicos.
Ejemplos de ácidos inorgánicos que forman sales son los
hidrohaluros tales como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido
bromhídrico y ácido yodhídrico y, además, ácido sulfúrico, ácido
fosfórico y ácido nítrico. Acidos orgánicos adecuados son aquellos
tales como ácido fórmico y ácidos alcanoicos tales como ácido
acético, ácido trifluoracético, ácido tricloroacético y ácido
propiónico y, además, ácido glicólico, ácido láctico, ácido
succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido
oxálico, ácidos alquilsulfónicos, ácidos arilsulfónicos, ácidos
alquilfosfónicos, ácidos arilfosfónicos, en donde las mitades
alquilo y arilo están opcionalmente sustituidas, tal como, por
ejemplo, ácido para-toluenosulfónico, ácido
salicílico, ácido para-fenoxibenzoico, ácido
2-acetoxibenzoico y similares.
Los iones de los metales que representan ácidos
de Lewis débiles, adecuados para formar productos de adición, son
preferentemente iones de cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel,
cobre, zinc, calcio, magnesio, aluminio, estaño y plomo.
Sin embargo, los ingredientes activos de fórmula
I y el segundo ingrediente fungicida activo se aplican
preferentemente como tales.
El segundo compuesto fungicida es, por norma, un
compuesto orgánico inmiscible en agua, en particular un compuesto
aromático sólido, que tiene un punto de fusión de al menos 60ºC,
preferentemente entre 70 y 280ºC.
El segundo compuesto fungicida puede ser, por
ejemplo, un compuesto capaz de combatir enfermedades de cereales
(por ejemplo, trigo y cebada) tales como aquellas causadas por
Erysiphe, Puccinia, Septoria,
Gibberella, Rhynchosporium y Helminthosporium
spp., enfermedades portadas por las semillas y por la tierra y
mildeus vellosos y pulverulentos en vides, añublos tempranos y
tardíos en cultivos y hortalizas solanáceos, mildeu pulverulento y
costra en manzanas y enfermedades por brassica, etc. Estas mezclas
de fungicidas proporcionan un espectro de actividad más amplio que
el compuesto de fórmula general I usado por sí solo.
Ejemplos de otros compuestos fungicidas que
pueden ser usados en las composiciones de la presente invención son:
anilazine, azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, binapacryl,
bitertanol, blasticidin S, mezcla Burdeos, bromuconazole,
bupirimate, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamid,
clorbenzthiazon, clorothalonil, clozolinate, compuestos que
contienen cobre, tales como oxicloruro de cobre y sulfato de cobre,
cydoheximide, cymoxanil, cypofuram, cypcoconazole, cyprodinil,
diclofluanid, diclone, dicloran, diclobutrazol, didomezine,
diethofencarb, difenoconazole, dimethirimol, dimethomorph,
diniconazole, dinocap, ditalimfos, dithianon, dodemorph, dodine,
edifenphos, epoxiconazole, etaconazole, ethirimol, etridiazole,
famoxadone, fenapanil, fenarimol, fenbuconazole, fenfuram,
fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentin, fentin acetate,
fentin hydroxide, ferimzone, fluazinam, fludioxonil, flumetover,
fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flutolanil, flutriafol,
folpet, fosetyl-aluminium, fuberidazole, furalaxyl,
furametpyr, guazatine, hexaconazole, imazalil, iminoctadine,
ipconazole, iprodjone, isoprothiolane, kasugamycin, kitazin P,
kresoxim-methyl, mancozeb, maneb, mepanipyrim,
mepronil, metalaxyl, methfuroxam, myclobutanil, neoasozin,
dimetilditiocarbamato de niquel, nitrothalisopropyl, nuarimol,
ofurace, compuestos de órganomercurio, oxadixyl, oxycarboxin,
penconazole, pencycuron, phenazineoxide, phthalide, poiyoxin D,
polyram, probenazole, procloraz, procymidione, propamocarb,
propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil,
pyroquilon, pyroxyfur, quinomethionate, quinoxyfen, quintozene,
spiroxamine, SSF-126, SSF-129,
streptomycin, azufre, tebuconazole, tecloftalame, tecnazene,
tetraconazole, thiabendazole, thifluzamide,
thiophanate-methyl, thiram, tolclofosmethyl,
tolyifluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazoxide,
tricyclazole, tridemorph, triflumizole, triforine, triticonazole,
validamycin A, vinclozolin, XRD-563, zarilamid,
zineb, ziram, en particular clorothalonil y kresoxim methyl.
Chlorothalonil es el nombre común de
2,4,5,6-tetracloro-1,3-bencenodicarbonitrilo
de fórmula
el cual se describe en "The Pesticide
Manual", página
227.
Kresoxim-methyl es el nombre
común de
(E)-2-metoximino-[2(toliloximetil)fenil]acetato
de metilo de fórmula
el cual se describe en "The Pesticida
Manual", página
743.
Las mezclas en tanque de metconazole y
chlorothalonil descritas en la Patente US No. 5.393.770 no muestran
efectos sinérgicos.
De manera sorprendente, se ha comprobado una
fuerte sinergia entre azoles de fórmula I y chlorothalonil en
pruebas en invernadero cuando estos compuestos son
co-formulados y cuando la actividad de dichas
co-formulaciones se compara con la exhibida por la
formulación comercial de metconazole CARAMBA®; 60 g/l SL y con la
actividad de una formulación comercial de chlorothalonil DACONIL®
500 g/l SC. Además, se ha comprobado una fuerte sinergia entre
azoles de fórmula I y kresoxim-methyl en presencia
de un agente solubilizante en pruebas en invernadero cuando estos
compuestos se mezclan en tanque y cuando la actividad de dichas
mezclas en tanque se compara con la exhibida por la formulación
comercial de metconazole CARAMBA® 60 g/l SL y con la actividad de
una formulación comercial de kresoxim-methyl 500
g/kg WG. Los compuestos individuales y los materiales
co-formulados se aplican en pruebas curativas a
mildeu pulverulento de trigo y en pruebas protectoras para controlar
enfermedades en trigo, en particular Septoria spp. Todas las
aplicaciones se llevan a cabo en una base por hectárea con un
pulverizador de tipo oruga con el fin de simular las condiciones
que se dan en la práctica.
Una mezcla de fungicidas muestra efecto sinérgico
en el caso de que la actividad fungicida de la mezcla sea más
grande que la suma de las actividades de los compuestos aplicados
por separado (véase Colby, S.R., "Calculating synergistic and
antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, pp.
20-22 (1967)).
Si la eficacia real (E) excede de la esperada
(calculada) (EE), la mezcla exhibe efecto sinérgico.
Las composiciones de la presente invención
comprenden compuestos de fórmula I y chlorothalonil aplicados de
forma conjunta, en cantidades sinérgicamente eficaces. Cuando se
aplican así, los mismos exhiben una eficacia extraordinaria contra
una amplia variedad de hongos fitopatógenos, en particular contra
hongos de las clases de los Ascomicetos, Basidiomicetos, Ficomicetos
y Deuteromicetos. Dichos compuestos son sistémicos y se pueden
aplicar como fungicidas en las hojas o en la tierra o en el
tratamiento de semillas.
La mezcla de acuerdo con la invención se puede
aplicar preferentemente para controlar las siguientes especies de
hongos fitopatógenos de los géneros: Alternaria Ascochyta
Botrytis Cercospora Colletotrichum Erysiphe (Blumeria), Elsinoe.
Fusarium, Gibberella, Guignardia, Helminthosporium, Hemileia,
Monilinia, Mycosphaerella, Nectria, Pythium, Phytophthora,
Plasmopara, Podosphaera, Pseudocercosporella, Pseudoperonospora,
Puccinia, Pyrenophora, Pyricularia, Rhizoctonia. Rhynchosporium,
Sclerotinia, Sclerotium, Septoria, Sphaerotheca, Tilletia, Typhula,
Uncinula, Uromyces, Ustilago, Venturia, Verticllium y otros. La
mezcla según la presente invención resulta particularmente adecuada
para el control de Septoria nodorum, Blumeria graminis f.sp.
tritici, Blumeria graminis f.sp hordeï, Puccinia hordeï,
Rhynchosporium secalis, Helminthosporium gramineum, Mycosphaerella
pinodes, Botrytis cinera y Uromyces pisi.
La proporción de aplicación del compuesto de
fórmula I según esta invención es normalmente del orden de 1 a 500
g de ingrediente activo por hectárea (g i.a./ha), soliendo
conseguir un control satisfactorio las proporciones comprendidas
entre 15 y 200 g i.a./ha. La proporción óptima para una aplicación
específica dependerá del cultivo o cultivos contemplados y de la
especie predominante del hongo que produce la infestación, y puede
ser determinada fácilmente a través de ensayos biológicos ya
establecidos y conocidos por los expertos en la materia.
En general, la proporción de aplicación preferida
del segundo ingrediente fungicida activo según esta invención, en
particular, chlorothalonil o kresoxim-methyl, es
del orden de 20 a 500 g i.a./ha y preferentemente de 50 a 1.500 g
i.a./ha.
La proporción óptima para el segundo compuesto
fungicida, en particular, chlorothalonil, dependerá, sin embargo,
del cultivo o cultivos contemplados y del nivel de infestación por
el hongo, y puede ser determinada fácilmente por medio de ensayos
biológicos ya establecidos.
La relación (en peso) del compuesto de fórmula I
al segundo compuesto fungicida, por ejemplo, metconazole a
chlorothalonil o kresoxim-methyl, es por norma del
orden de 1:200 a 2:1. La relación preferida de
metconazole:chlorothalonil o
metconazole:kresoxim-methyl puede variar, por
ejemplo, desde 1:100 a 1:1 aproximadamente, en particular desde
1:20 a 1:5 aproximadamente. Normalmente, esto hace que la
formulación líquida contenga de 0,5 a 10% en peso aproximadamente
del compuesto de fórmula I y 15-60% en peso del
segundo compuesto fungicidamente activo.
Los compuestos activos se formularán juntos en
una relación adecuada de acuerdo con la presente invención, en
presencia de los vehículos usuales. Los vehículos fungicidamente
aceptables son vehículos líquidos, preferentemente disolventes
orgánicos miscibles en agua o parcialmente miscibles en agua o una
mezcla de los mismos con agua. Se prefieren las mezclas de
disolventes miscibles en agua y agua. En una modalidad preferida de
la presente invención, la relación en peso del disolvente miscible
en agua al agua es del orden de 1:5 a 5:1, con preferencia de 1:2 a
2:1, en particular de 1;1,25 a 1,25:1.
Los disolventes orgánicos miscibles en agua o
parcialmente miscibles en agua usados en las composiciones de la
presente invención pueden ser alcoholes y glicoles así como sus
éteres y ésteres, por ejemplo, etanol, propanol, butanol, pentanol,
alcohol bencílico, etilenglicol, propilenglicol, cetonas tales como
metiletilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares,
con preferencia N-alquilpirrolidonas tales como
N-metil-2-pirrolidona,
N-n-octil-2-pirrolidona
o N-ciclohexil-2pirrolidona, o
lactosas tal como \gamma-butirolactona y, en
particular, propilenglicol. Suelen ser adecuadas las mezclas de
diferentes disolventes orgánicos miscibles en agua o parcialmente
miscibles en agua.
El agente solubilizante usado en la presente
invención es preferentemente un surfactante consistente en un
alcoxilato de alcoholes alifáticos. Un alcoxilato preferido de un
alcohol alifático está basado en unidades alcoxi que tienen dos
átomos de carbono, siendo así un etoxilato, o 2 y 3 átomos de
carbono, siendo así un etoxilato/propoxilato mixto. En un alcoxilato
de alcohol alifático preferido, la cadena alcoxilato puede tener al
menos 5 mitades alcoxi, adecuadamente de 5 a 25 mitades alcoxi, con
preferencia 5 a 15 y más preferentemente 5 a 9. Por regla general,
la mitad alcohol se deriva de un alcohol alifático
C_{9-18}. Los alcoholes preferidos son al menos
50% en peso primarios y al menos 50% en peso de alcoholes de cadena
lineal y con al menos 50% en peso teniendo un grupo hidroxi.
Normalmente, el agente solubilizante está presente en cantidades de
alrededor de 10-50% en peso de la formulación.
Agentes solubilizantes particularmente preferidos
son aquellos tales como etoxilatos alcohólicos NEODOL® (antes
DOBANOL®) suministrados por Shell Chemical Co. Ltd. En una modalidad
preferida de la presente invención, la relación en peso del agente
solubilizante al compuesto de fórmula I es del orden de 5:1 a 20:1,
con preferencia de 5:1 a 15:1.
El agente dispersante, que tiene la capacidad de
adsorberse de forma irreversible sobre las superficies de
partículas hidrófobas suspendidas en agua o disolventes orgánicos
polares, se elige preferentemente del grupo de surfactantes
poliméricos, preferentemente copolímeros de injerto acrílicos de
superficie activa (tales como aquellos comercializados con el
nombre registrado ATLOX®) o del grupo de naftalensulfonatos
poliméricos. Otros agentes dispersantes que pueden ser usados en la
presente invención son las sales comercialmente disponibles de
ésteres de poliaril alcoxilato fosfato, en particular sus sales de
sodio, potasio y amonio, siendo las sales preferidas las sales
potásicas comercializadas con el nombre registrado SOPROPHOR®.
En una modalidad preferida de la presente
invención, la relación en peso del agente dispersante al
ingrediente fungicida activo adicional es del orden de 1:50 a
1:300, con preferencia de 1:100 a 1:150. Generalmente, el agente
dispersante está presente en una cantidad de alrededor de 0,1 a 5%
en peso de la composición.
Se prefieren las formulaciones líquidas que
comprenden los siguientes constituyentes:
- -
- un disolvente orgánico miscible en agua;
- -
- un derivado azólico de fórmula I, en particular metconazole;
- -
- al menos un segundo ingrediente fungicidamente activo, en particular chlorothalonil o kresoxim-methyl;
- -
- un agente solubilizante, por ejemplo, un alcoxilato de un alcohol alifático que es un etoxilato o un etoxilato/propoxilato mixto constituido por 5 a 25 mitades alcoxi, en particular los etoxilatos alcohólicos NEODOL® (suministrados comercialmente por Shell Chemical Co. Ltd.); y
- -
- uno o más agentes dispersantes, que tienen la capacidad de adsorberse de forma irreversible sobre las superficies de partículas hidrófobas suspendidas en agua o disolventes orgánicos polares, seleccionados preferentemente del grupo de copolímeros de injerto acrílicos de superficie activa, tal como ATLOX® 4913 (suministrado comercialmente por ICI Surfactants), y naftalensulfonatos poliméricos tal como SUPRAGIL® MNS 90 (suministrado comercialmente por Rhodia, formerly Rhone-Poulenc);
- -
- un agente rompedor del espumado, en particular una mezcla de ácidos perfluoralquilfosfónicos y/o ácidos perfluoralquilfosfínicos, en particular Defoamer® SF o Fluowett® PL 80 (suministrados comercialmente por Clariant GmbH); y
- -
- opcionalmente agua.
En una modalidad preferida de la presente
invención, el tamaño medio de partícula del componente (b), en
particular, chlorothalonil, contenido en la formulación es menor de
3,0 \mum, preferentemente de 1,3 a 2,7 \mum, en particular de
1,5 a 2,5 \mum. Generalmente, dichos tamaños se consiguen
empleando aparatos de molienda convencionales.
Las formulaciones de la presente invención
representan una suspensión estable de partículas del segundo
ingrediente fungicidamente activo, en particular, chlorothalonil,
en una solución del compuesto de fórmula I, en particular,
metconazole, en una mezcla líquida de los otros componentes. El
comportamiento en cuanto a la sedimentación de las formulaciones
según la presente invención tras el almacenamiento, bajo
condiciones prácticas, es aceptable. Los estados físicos de los
ingredientes activos se mantienen después de que estas
formulaciones son diluidas en agua, es decir, las diluciones
pulverizables resultantes contienen metconazole solubilizado y
partículas finas de chlorothalonil sin que se presente una
separación de fases. La combinación de metconazole solubilizado y
de partículas finamente dispersas de chlorothalonil es esencial con
el fin de conseguir la actividad fungicida más alta posible de
dicho preparado.
Se proporciona también un procedimiento de
preparación de dicha composición que comprende poner un compuesto
de fórmula I y un segundo ingrediente fungicida activo, en
particular, chlorothalonil, como se ha definido anteriormente, en
asociación con al menos un vehículo. También queda contemplado que
diferentes isómeros o mezclas de isómeros puedan tener diferentes
niveles o espectros de actividad y, de este modo, las composiciones
pueden comprender isómeros individuales o mezclas de isómeros.
El vehículo en una composición según la invención
es cualquier material líquido con el cual se formula el ingrediente
activo para facilitar la aplicación en el punto que ha de ser
tratado, el cual, por ejemplo, puede ser una planta, semilla o la
tierra, o bien para facilitar el almacenamiento, transporte o
manipulación. Las composiciones se pueden preparar en forma de
concentrados líquidos, mediante procedimientos ya bien
establecidos. Estos procedimientos incluyen una mezcla y/o molienda
intensiva de los ingredientes activos con otras sustancias, tales
como disolventes, compuestos de superficie activa (surfactantes) y
opcionalmente auxiliares y/o adyuvantes sólidos y/o líquidos. La
forma de aplicación tal como pulverización, atomización, dispersión
o vertido se puede elegir de manera similar que en el caso de otras
composiciones, de acuerdo con los objetivos deseados y con las
circunstancias reinantes.
Las composiciones pesticidas suelen ser
formuladas y transportadas en forma concentrada la cual es diluida
posteriormente por el usuario antes de realizar la aplicación. La
presencia de pequeñas cantidades de un vehículo consistente en un
surfactante facilita este proceso de dilución. Por tanto,
preferentemente al menos uno de los compuestos del vehículo en una
composición según la invención es un surfactante. Por ejemplo, la
composición puede contener dos o más vehículos, al menos uno de los
cuales es un surfactante. Los surfactantes pueden ser sustancias no
iónicas, aniónicas, catiónicas o zwitteriónicas con buenas
propiedades dispersantes, emulsionantes y humectantes en función de
la naturaleza del compuesto de fórmula general I a formular. Los
surfactantes pueden ser también mezclas de surfactantes
individuales.
Las composiciones de la invención pueden contener
también otros aditivos tales como desespumantes, conservantes,
inhibidores de la corrosión, estabilizantes, agentes
estructurantes, penetrantes y espesantes, y agua o un líquido
orgánico en el cual el ingrediente activo es sustancialmente
insoluble; en la formulación pueden estar disueltos ciertos sólidos
orgánicos o sales inorgánicas para ayudar a prevenir la
sedimentación y cristalización, o bien como agentes anticongelantes
para el agua. Conservantes adecuados incluyen la
1,2-bencisotiazolin-3-ona
sódica antimicrobiana, comercializada con el nombre registrado
Proxel®. Agentes estructurantes adecuados son arcillas, tales como
las arcillas de atapulgita comercializadas con el nombre registrado
Attagel®.
La actividad biológica del ingrediente activo se
puede aumentar también incluyendo un adyuvante en la dilución
pulverizable. Un adyuvante se define aquí como una sustancia que
puede aumentar la actividad biológica de un ingrediente activo pero
que por sí misma no es biológicamente activa de manera importante.
El adyuvante puede incluirse en la formulación como un
co-formulante o vehículo, o bien se puede añadir al
tanque de pulverización junto con la formulación que contiene el
ingrediente activo.
Como producto comercial, las composiciones pueden
estar preferentemente en una forma concentrada mientras que el
usuario final utiliza generalmente composiciones diluidas. Las
composiciones pueden ser diluidas a una concentración tan baja como
de 0,001% de ingrediente activo. Las dosis se encuentran normalmente
en el intervalo de 0,01 a 10 kg i.a./ha.
Ejemplos de las formulaciones según la invención
son:
Componente | Función | Concentración |
Metconazole | Ingrediente activo | 30 g/l |
Chlorothalonil | Ingrediente activo | 375 g/l |
Altos® 4 913^{1)} | Agente dispersante | 3 g/l |
NEODOL® 91-6^{2)} | Solubilizante | 300 g/l |
Soprophor® FLK^{3)} | Agente dispersante | 12 g/l |
Defoamer® SF^{4)} | Desespumante | 20 g/l |
Proxel® GXL^{5)} | Conservante | 0,5 g/l |
Attagel® 50^{6)} | Agente estructurante | 2 g/l |
Propilenglicol | Disolvente | 120 g/l |
Agua | Fase continua | hasta 1 litro |
La formulación A se prepara disolviendo
metconazole en propilenglicol y Neodol 91-6
(pre-mezcla I), mezclando conjuntamente los otros
ingredientes con un mezclador de alto esfuerzo cortante
(pre-mezcla II) y mezclando entre sí la
pre-mezcla I y la pre-mezcla II.
Componente | Función | Concentración |
Metconazole | Ingrediente activo | 30 g/l |
Chlorothalonil | Ingrediente activo | 375 g/l |
Altos® 4 913^{1)} | Agente dispersante | 3 g/l |
NEODOL® 91-6^{2)} | Solubilizante | 300 g/l |
Soprophor® FLK^{3)} | Agente dispersante | 12 g/l |
Defoamer® SF^{4)} | Desespumante | 30 g/l |
Proxel® GXL^{5)} | Conservante | 0,5 g/l |
Attagel® 50^{6)} | Agente estructurante | 5 g/l |
Propilenglicol | Disolvente | 120 g/l |
Agua | Fase continua | hasta 1 litro |
La formulación B se prepara disolviendo
metconazole en propilenglicol y Neodol 91-6
(pre-mezcla I), mezclando entre sí los otros
ingredientes con un mezclador de alto esfuerzo cortante, reduciendo
posteriormente el tamaño de partícula de chlorothalonil mediante
molienda con perlas hasta un tamaño medio de partícula de
1,5-2,5 \mum (pre-mezcla II) y
mezclando entre sí la pre-mezcla I y la
pre-mezcla II.
Componente | Función | Concentración |
Metconazole | Ingrediente activo | 30 g/l |
Chlorothalonil | Ingrediente activo | 375 g/l |
Supragil® MNS 90^{3)} | Agente dispersante | 10 g/l |
NEODOL® 91-6^{2)} | Solubilizante | 300 g/l |
Defoamer® SF^{4)} | Desespumante | 20 g/l |
Proxel® GXL^{5)} | Conservante | 0,5 g/l |
Attagel® 50^{6)} | Agente estructurante | 2 g/l |
Propilenglicol | Disolvente | 120 g/l |
Agua | Fase continua | hasta 1 litro |
La formulación C se prepara según el mismo
procedimiento que el usado para la formulación A.
Los componentes de las formulaciones A, B y C son
disponibles a partir de las siguientes fuentes:
^{1)} suministrado por ICI Surfactants
^{2)} suministrado por Shell Chemical CO.,
Ltd
^{3)} suministrado por Rhodia
^{4)} suministrado por Clariant GmbH
^{5)} suministrado por Zeneca
^{6)} suministrado por Engelhard Corp.
La separación de fases de las formulaciones A y B
ha sido examinada como sigue:
La formulación ha sido almacenada durante 8
semanas a temperaturas diferentes o a un ciclo de temperatura
comprendido entre 0 y 35ºC (0/35), respectivamente. El líquido
sobrenadante (l.s.) ha sido evaluado visualmente y registrado como
un porcentaje en volumen. El sedimento (sed.) ha sido evaluado
mediante la introducción cuidadosa de una varilla de vidrio en el
recipiente y se ha evaluado como moderado (mo) o como trazas (tr)
únicamente. Los resultados de esta evaluación se ofrecen en la
siguiente tabla I.
Separación de fases | |||||
Formulación | Temperatura de almacenamiento (ºC) | ||||
20 | 28 | 37 | 0/35 | ||
A | l.s. | 25% | 29% | 38% | 27% |
B | l.s. | 6% | 11% | 15% | 13% |
A | sed. | mo | mo | mo | mo |
B | Sed. | tr | tr | tr | tr |
Como producto comercial, las composiciones según
la presente invención se encuentran en forma concentrada mientras
que el usuario final utiliza generalmente composiciones diluidas.
Las composiciones pueden ser diluidas a una concentración de 0,001%
de ingredientes activos.
Otro aspecto de la invención consiste en un
método para aumentar la producción de cultivos que están infectados
por enfermedades causadas por hongos, preferentemente hongos
Ascomicetos, en particular hongos de Blumeria graminis,
Botrytis cinerea y Mycosphaerella o Basidiomycote, en
particular Puccinia hordei y Uromyces pisi, que
comprende proteger el cultivo contra enfermedades causadas por
estos hongos o tratar las plantas infectadas o el medio en el cual
crecen las plantas con una cantidad eficaz de una composición
fungicida diluida según la invención, la cual en particular
comprende metconazole y chlorothalonil o
kresoxim-methyl, en combinación con un agente
solubilizante.
En una modalidad preferida, las producciones de
cebada que ha sido protegida contra el mildeu pulverulento y/o
añublo y las producciones de guisantes proteicos que han sido
protegidos contra la mancha de las hojas, el moho gris y/o añublo,
pueden aumentarse con ayuda del método según la presente
invención.
Los siguientes ejemplos ilustran modalidades
específicas de la presente invención; sin embargo, la invención no
queda limitada a las modalidades aquí ilustradas, sino que incluye
todo el alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Efecto de co-formulaciones de
CARAMBA® (60 g/l metconazole), DACONIL® (500 g/l chlorothalonil) y
de metconazole/chlorothalonil 30/375 g/l SC (formulación C) contra
enfermedades de cereales.
Eficacia (% control en negrilla) de CARAMBA y
DACONIL en diversas proporciones de dosis en comparación con la
proporciones de la co-formulación de
metconazole/chlorothalonil (formulación C) contra Septoria
nodorum en trigo en un ensayo residual de 3 días (pulverizada
con una boquilla de pulverización uniforme en un pulverizador de
oruga 3 días antes de la inoculación con el patógeno).
La evaluación se llevó a cabo determinando el
porcentaje de zona infectada de las hojas de cada una de las cuatro
réplicas. La actividad en % se calculó empleando la fórmula de
ABBOTT:
% \ actividad = 100- \frac{%
\ infección \ en \ hojas \ tratadas}{% \ infección \ en \ hojas \
sin \ tratar} \ x \
100
Los resultados se muestran en la tabla II, en
donde la eficacia experimental se ofrece en cifras en negrilla y el
valor esperado se ofrece entre paréntesis en cifras en cursiva:
Dosis de | Metconazole (g i.a./ha) | ||||||
Chorothalonil (g i.a./ha) | 0 | 3,8 | 5,6 | 7,5 | 11,3 | 15 | 22,5 |
0 | 0 | 0 | 9 | ||||
47 | 29 | ||||||
69 | 0 | (0) | |||||
94 | 70 | ||||||
138 | 0 | (0) | |||||
188 | 71 | ||||||
275 | 0 | (9) |
A partir de los resultados es evidente que,
contra Septoria nodorum en trigo, ambos productos
individuales fueron inactivos en las proporciones de dosis ensayadas
mientras que la co-formulación presentaba eficacias
de 29-71% de control en el intervalo de dosis
ensayadas, lo cual sugiere una fuerte sinergia.
Eficacia (% control en negrilla) de CARAMBA y
DACONIL a diversas proporciones de dosis en comparación con
proporciones de la co-formulación de
metconazole/chlorothalonil 30/375 g/l SC (formulación C) contra
mildeu pulverulento en trigo en un ensayo curativo de 2 días
(pulverizada con una boquilla de pulverización uniforme en un
pulverizador de oruga 2 días después de la inoculación del cultivo
con el patógeno).
Los resultados se muestran en la tabla III, en
donde la eficacia experimental se ofrece en cifras en negrilla y el
valor esperado se ofrece entre paréntesis en cifras en cursiva:
Dosis de | Metconazole (g i.a./ha) | ||||||||
Chorothalonil (g i.a./ha) | 0 | 0,9 | 1,4 | 1,9 | 2,8 | 3,8 | 5,6 | 7,5 | 11,3 |
0 | 0 | 18 | 70 | 100 | |||||
12 | 42 | ||||||||
17 | 0 | (0) | |||||||
23 | 67 | ||||||||
34 | 0 | (18) | |||||||
47 | 95 | ||||||||
69 | 0 | (70) | |||||||
94 | 100 | ||||||||
138 | 0 | (100) |
Contra el mildeu pulverulento en trigo, el
chlorothalonil resultó inactivo y una dosis más alta de
metconazole, por ejemplo 5,6 g i.a./ha, fue menos activa que una
dosis más baja de la co-formulación de metconazole
(3,8 g i.a./ha) más chlorothalonil (47 g i.a./ha), presentando la
combinación una eficacia de 95% de control de la enfermedad,
mientras que la eficacia esperada de las dosis más altas de la
combinación fue inferior a 70% de control. Estos resultados indican
claramente la sinergia de las combinaciones.
Mancha de las hojas y moho gris en guisantes
proteicos.
Lingot® es una formulación WG comercialmente
disponible que comprende 50% en peso de chlorothalonil y 16,7% en
peso de vinchlozolin y representa el fungicida estándar comercial
para guisantes proteicos. Caramba® es una formulación SL
comercialmente disponible que comprende 6% en peso de metconazole.
Los guisantes proteicos se plantan en el campo. El tratamiento con
los ingredientes activos (Lingot®, Caramba® y
metconazole/chlorothalonil 30/375 g/l SC (formulación C) o control
sin tratar) se efectúa de acuerdo con la práctica agronómica
correcta. La infección con mancha de las hojas y moho gris se
controla evaluando la zona infectada de las hojas. La formulación
según la invención proporcionó un control de la enfermedad
equivalente a superior en comparación con Caramba® y Lingot®. Se
recogieron los guisantes proteicos. Las producciones conseguidas y
el incremento de producción en comparación con el control sin
tratar en estos ensayos realizados en el campo, se muestran en la
siguiente tabla IV:
Tratamiento | Resultados | |||
Formulación | Ingrediente activo | Proporción de | Producción (dt/ha) | Incremento de la |
dosis (g/ha) | producción (%) | |||
Lingot | chlorothalonil | 1.250 | 45,77 | 3 |
vinclozoil | 410 | |||
Caramba | metconazole | 72 | 45,82 | 3 |
C | chlorothalonil | 750 | 49,74 | 12 |
metconazole | 60 | |||
control | - - - | - - | 44,37 | 0 |
Punch® es una formulación SE comercialmente
disponible que comprende 25% en peso de flusilazole y 12,5% en peso
de carbendazin y representa el fungicida estándar comercial para
cebada. La cebada se planta en el campo. El tratamiento con los
ingredientes activos (Punch® y metconazole/chlorothalonil 30/375 g/l
SC (formulación C) o control sin tratar) se efectúa de acuerdo con
la práctica agronómica correcta. La infección con mildeu
pulverulento y añublo se controla evaluando la zona infectada de las
hojas. Bajo una presión baja a moderada de mildeu pulverulento, la
formulación según la invención proporcionó un control de la
enfermedad equivalente en comparación con Punch®. Bajo una presión
moderada de añublo, la formulación según la invención proporcionó un
control de la enfermedad superior en comparación con Punch®. Se
recoge la cebada. Las producciones conseguidas y el incremento de
producción en comparación con el control sin tratar en estos
ensayos realizados en el campo, se muestran en la siguiente
tabla V:
tabla V:
Tratamiento | Resultados | |||
Formulación | Ingrediente activo | Proporción de | Producción (dt/ha) | Incremento de la |
dosis (g/ha) | producción (%) | |||
Punch | flusilazole | 200 | 66,7 | 10 |
carbendazin | 100 | |||
C | chlorothalonil | 750 | 70,7 | 17 |
metconazole | 60 | |||
control | - - - | - - | 60,5 | 0 |
Eficacia fungicida de la mezcla de
metconazole/kresoxim-methyl contra Blumeria
graminis en trigo, variedad "Kanzler" en un ensayo
residual de 6 días.
Se obtuvieron mezclas en tanque a partir de
Caramba® comercialmente disponible y de una formulación granulada
dispersable en agua que contiene 500 g de
kresoxim-methyl por kg. Los ingredientes activos,
las eficacias observada y esperada con proporciones diferentes, se
ofrecen en la tabla VI:
Compuesto | Proporción de dosis (ppm) | Eficacia observada | Eficacia esperada |
metconazole | 60 | 100 | |
20 | 98 | ||
6,7 | 0 | ||
kresoxim-methyl | 60 | 71 | |
20 | 0 | ||
6,7 | 0 | ||
metconazole + | 60 + 60 | 100 | 100 |
kresoxim-methyl | 20 + 20 | 100 | 98 |
6,7 + 6,7 | 46 | 0 |
Eficacia fungicida de la mezcla de
metconazole/kresoxim-methyl contra Puccinia
recondita en trigo, variedad "Kanzler" en un ensayo
residual de 15 días.
\newpage
Las mezclas de tanque se obtuvieron a partir de
Caramba® comercialmente disponible y de una formulación de gránulos
dispersables en agua que contiene 500 g
kresoxim-methyl por kg. Los ingredientes activos y
las eficacias observada y esperada con diferentes proporciones se
ofrecen en la tabla VII:
Compuesto | Proporción de dosis (ppm) | Eficacia observada | Eficacia esperada |
metconazole | 60 | 100 | |
20 | 91 | ||
6,7 | 5 | ||
2,2 | 5 | ||
0,74 | 10 | ||
0,25 | 5 | ||
kresoxim-methyl | 60 | 38 | |
20 | 20 | ||
6,7 | 8 | ||
2,2 | 8 | ||
0,74 | 8 | ||
0,25 | 0 | ||
metconazole + | 60 + 60 | 100 | 100 |
kresoxim-methyl | 20 + 20 | 96 | 93 |
6,7 + 6,7 | 43 | 13 | |
2,2 + 2,2 | 28 | 13 | |
0,74 + 0,74 | 20 | 17 | |
0,25 + 0,25 | 13 | 5 |
Claims (14)
1. Una composición fungicida líquida concentrada
que comprende un vehículo fungicidamente aceptable y
(a) al menos un derivado de azol de fórmula I
en
donde
R^{1} y R^{2} representan cada uno
independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo,
alquenilo, alquinilo o alcadienilo opcionalmente sustituidos;
R^{3} representa un átomo de halógeno o un
grupo aalquilo, alquenilo, alquinilo alcadienilo, alcoxi o arilo
opcionalmente sustituidos; y
A representa un átomo de nitrógeno o un grupo
CH;
o una de sus sales o productos de adición; que
existe en forma disuelta;
(b) uno o más ingredientes fungicidamente activos
adicionales, que existen como una suspensión de partículas
finas;
(c) un agente solubilizante; y
(d) un agente dispersante, que tiene la capacidad
de adsorberse de forma irreversible sobre las superficies de
partículas hidrófobas suspendidas en agua o disolventes orgánicos
polares.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
donde el vehículo líquido comprende un disolvente orgánico que es
parcial o totalmente miscible con agua o una mezcla del mismo con
agua.
3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2,
en donde el compuesto de fórmula I es metconazole.
4. Una composición cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde la relación (en peso) del
derivado azólico de fórmula I(a) al ingrediente fungicida
activo adicional (a) es de 1:200 a 2:1.
5. Una composición según la reivindicación 4, en
donde la relación (en peso) del derivado azólico de fórmula
I(a) al ingrediente fungicida activo adicional (b) es de
1:20a 1:5.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el ingrediente fungicida
activo adicional (b) es un compuesto orgánico inmiscible en agua
que tiene un punto de fusión de al menos 60ºC.
7. Una composición según la reivindicación 6, en
donde dicho ingrediente fungicida activo adicional tiene un tamaño
medio de partícula menor de 3,0 \mum.
8. Una composición según la reivindicación 7, en
donde dicho ingrediente fungicida activo adicional tiene un tamaño
medio de partícula de 1,5 a 2,5 \mum.
9. Una composición según la reivindicación 6, en
donde el ingrediente fungicida activo adicional es chlorothalonil o
kresoxim-methyl.
10. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que comprende, como vehículo, 5 a 30%
en peso de un disolvente orgánico, que es parcial o totalmente
miscible con agua; y, opcionalmente, 5 a 40% en peso de agua.
11. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el agente dispersante es un
copolímero de injerto acrílico de superficie activa o un
naftalensulfonato polimérico.
12. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que comprende un agente rompedor del
espumado.
13. Una composición según la reivindicación 12,
en donde el agente rompedor del espumado es una mezcla de ácidos
perfluoralquilfosfónicos y/o ácidos perfluoralquilfosfínicos.
14. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que comprende:
- -
- 0,5 a 10% en peso de un compuesto de fórmula I;
- -
- 15 a 60% en peso de al menos un segundo ingrediente fungicidamente activo;
- -
- 10 a 50% en peso de un agente solubilizante;
- -
- 0,1 a 5% en peso de uno o más agentes dispersantes, uno de los cuales tiene la capacidad de adsorberse de forma irreversible sobre las superficies de partículas hidrófobas suspendidas en agua o disolventes orgánicos polares;
- -
- 0,1 a 5% en peso de un agente rompedor del espumado;
- -
- 5 a 30% en peso de un disolvente orgánico que es parcial o totalmente miscible en agua;
- -
- 0,01 a 0,5% en peso de un conservante;
- -
- 0,05 a 1% en peso de un agente estructurante; y
- -
- opcionalmente, 5 a 40% en peso de agua.
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