UA59348C2 - Об'єднаний спосіб одержання вінілацетату та/або оцтової кислоти - Google Patents
Об'єднаний спосіб одержання вінілацетату та/або оцтової кислоти Download PDFInfo
- Publication number
- UA59348C2 UA59348C2 UA98052333A UA98052333A UA59348C2 UA 59348 C2 UA59348 C2 UA 59348C2 UA 98052333 A UA98052333 A UA 98052333A UA 98052333 A UA98052333 A UA 98052333A UA 59348 C2 UA59348 C2 UA 59348C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- acetic acid
- ethylene
- stage
- vinyl acetate
- reaction zone
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 374
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 104
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 103
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 91
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 68
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 46
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 27
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 40
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 23
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 7
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 13
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 2
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005200 wet scrubbing Methods 0.000 description 2
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCLOGSKIMBJQAA-UHFFFAOYSA-N [Mo].[Sn] Chemical compound [Mo].[Sn] JCLOGSKIMBJQAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynetungsten Chemical compound [W]#P UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
- C07C69/15—Vinyl acetate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Об'єднаний спосіб одержання оцтової кислоти та/або вінілацетату, який включає такі стадії: (а) контактування в першій реакційній зоні газоподібної сировини, що містить етилен та/або етан і необов'язково водяну пару, з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора, ефективного для окиснення етилену в оцтову кислоту та/або етану в оцтову кислоту і етилен, з одержанням першого продукту, що містить оцтову кислоту, воду, етилен (або як непрореагований етилен та/або як етилен, що утворюється як побічний продукт) і необов'язково також етан, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю та/або азот, (б) контактування в другій реакційній зоні за присутності або відсутності додаткових кількостей етилену та/або оцтової кислоти щонайменше частини першого газоподібного продукту, який містить щонайменше оцтову кислоту, етилен і необов'язково також один або декілька таких продуктів як вода, етан, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю та/або азот, з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора, ефективного при одержанні вінілацетату, з одержанням другого продукту, що містить вінілацетат, воду, оцтову кислоту і необов'язково етилен, (в) поділ продукту зі стадії (б) дистиляцією на верхню азеотропну фракцію, яка містить вінілацетат і воду, і нижню фракцію, яка містить оцтову кислоту, і (г) або (І) виділення оцтової кислоти з нижньої фракції, яка одержана на стадії (в), і необов'язкове повернення азеотропної фракції, яка одержана на стадії (в), після часткового або повного відокремлення від неї води на стадію (в), або (II) виділення вінілацетату з азеотропної фракції, яка одержана на стадії (в), і необов'язкове повернення нижньої фракції, яка одержана на стадії (в), на стадію (б), або (III) виділення оцтової кислоти з нижньої фракції, яка одержана на стадії (в), і виділення вінілацетату з верхньої азеотропної фракції, яка одержана на стадії (в).
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до об'єднаного способу одержання оцтової кислоти та/або вінілацетату, зокрема 2 до об'єднаного способу одержання або оцтової кислоти чи вінілацетату, або як оцтової кислоти, так і вінілацетату в будь-якому заданому співвідношенні та у варійованих співвідношеннях з газоподібної сировини, що включає етилен та/або етан.
Оцтова кислота, що придатна для використання як сировина при одержанні вінілацетату, може бути одержана за декількома методами, які звичайно здійснюють в промисловості, наприклад, рідкофазовим 70 карбонілюванням метанолу та/або його реакційноздатного похідного в присутності каталізатора на основі благородного металу групи МІ, алкілиодидного промотору і води в певній концентрації, однак сам по собі такий процес нелегко піддається об'єднанню, оскільки невеликі кількості йодиду в кислоті є, як відомо, отрутою для вінілацетатних каталізаторів на паладієвій основі. В іншому варіанті оцтову кислоту можна одержувати каталітичним окисненням етилену та/(або етану. Однак незважаючи на те, що цей метод є 19 привабливим з точки зору об'єднання процесів, йому притаманний недолік, який полягає в тому, що при здійсненні цього методу як побічний продукт утворюється більші кількості води. Більш того, за більш прийнятним методом з метою підвищення селективності процес проводять з доданням до сировини технологічної води (водяної пари). Ця вода, а також та, що утворюється в процесі, потребує вилучення, що неминуче пов'язане з проведенням дорогої операції виділення продукту.
В промисловості вінілацетат звичайно одержують контактуванням оцтової кислоти та етилену з молекулярним киснем в присутності каталізатора, ефективного для утворення вінілацетату. Прийнятний каталізатор може включати паладій, ацетат лужного металу як промотор і необов'язково співпромотор (наприклад, золото або кадмій), нанесені на каталітичний носій. Оцтова кислота, одержана карбонілюванням, звичайно потребує трудомісткої очистки для вилучення, окрім іншого, йодидів, які потрапляють в процес зі с 22 звичайно застосовуваною каталітичною системою, адже відомо, що йодиди є потенційними каталітичними (9 отрутами при одержанні вінілацетату. Етиленова сировина, як правило, потребує очистки для вилучення інертних вуглеводнів, таких, як етан, що входить до складу продуктів, які утворюються в процесі роботи крекінг-установки. В іншому варіанті процес одержання вінілацетату потребує дорогої продувки для вилучення накопичених вуглеводнів. со
Сполучення способів одержання вінілацетату в даній галузі техніки відомі. Так, наприклад, в патенті «Її
Великобританії 1139210 описано парофазовий спосіб одержання ненасичених органічних складних ефірів з вихідної суміші, включаючої алкен та кисневмісний газ, здійснення якого не потребує наявності органічної Ше карбонової кислоти у вихідній реакційній суміші, і зокрема описано спосіб одержання вінілацетату зетилену та с кисню за відсутності оцтової кислоти у вихідній, сирій суміші. В цьому способі передбачене контактування 325 газоподібної сировини, включаючої алкен і кисневмісний газ, з каталізатором, який являє собою метал о паладієвої (або платинової групи) або сполуку металу, нанесену на оксид алюмінію, з одержанням як реакційного продукту суміші, що включає ненасичений органічний складний ефір, причому в більш прийнятному варіанті каталізатори використовують по Черзі. В описі не йдеться про використання мішаних вуглеводневих « вихідних продуктів, одержання води та її вилучення, про виділення оцтової кислоти і фактично докладно не З 740 наведено жодних різноманітних деталей застосовуваної установки та їхній внутрішній взаємозв'язок. с В Кезеагсп Оівсіозиге, червень 1992р., стор. 446, описано спосіб одержання продукту з етану та/або з» етилену, що містить оцтову кислоту, в якому передбачено: (І) взаємодію етану та/або етилену з киснем на стадії окиснення з одержанням як реакційного продукту включаючої оцтову кислоту суміші, що містить окрім оцтової кислоти непрореагований етан і етилен та/або непрореагований етилен і монооксид вуглецю необов'язково спільно з діоксидом вуглецю та водою; і-й (І) обробку цієї одержаної як реакційний продукт суміші після виділення або без виділення оцтової (Те) кислоти окисненням, в якому монооксид вуглецю селективно окиснюють до діоксиду вуглецю в присутності непрореагованого етану і етилену та/або непрореагованого етилену; о (І) вилучення діоксиду вуглецю з суміші та ї» 20 (ІМ) повернення непрореагованого етану необов'язково разом з етиленом та/або непрореагованого етилену на стадію окиснення етану та/або етилену. со В одному з варіантів цього винаходу реакційний продукт зі стадії (І), включаючий оцтову кислоту, непрореаговані етан (якщо є) і етилен, після вилучення або без вилучення діоксиду вуглецю і води подають в реактор, що містить прийнятний каталізатор, для одержання етилацетату або, при доданні кисню, для 29 одержання вінілацетату. В описі цього винаходу не йдеться ані про виділення як оцтової кислоти, так і
ГФ) вінілацетату, ані про роль води.
В патенті Великобританії 1209727 описаний спосіб одержання вінілацетату каталітичним окисненням етилену о в присутності оцтової кислоти, в якому усунено накопичування в рециркуляційних газах домішок і водночас з цим забезпечується одержання оцтової кислоти, необхідної для одержання вінілацетату, причому цей спосіб по суті 60 включає стадію вилучення відповідної фракції рециркуляційних газів з реактора, в якому утворюється вінілацетат, стадію каталітичного окиснення етилену, що міститься в цій фракції, до оцтової кислоти з використанням газоподібного кисню і стадію подачі утворюваної оцтової кислоти в реактор, в якому утворюється вінілацетат, причому умови процесу такі, що при них вміст побічних продуктів в рециркуляційних газах підтримується на рівні нижче 20об.95, а кількість утворюваної оцтової кислоти виявляється достатньою для бо поповнення витрати оцтової кислоти на одержання вінілацетату. В цьому патенті не йдеться ані про використання мішаних вихідних вуглеводнів, ані про виділення як оцтової кислоти, так і вінілацетату як продуктів, ані про одночасно одержувану воду та її роль в здійсненні цього способу.
Існує необхідність в розробці об'єднаного способу, який дозволив би одержувати щонайменше один з таких продуктів, як оцтова кислота і вінілацетат.
Таким чином, згідно з даним винаходом пропонується об'єднаний спосіб одержання оцтової кислоти та/або вінілацетату, що включає: (а) контактування в першій реакційній зоні газоподібної сировини, що містить етилен та/або етан і необов'язково водяну пару, з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора, ефективного 7/0 для окиснення етилену в оцтову кислоту та/або етану в оцтову кислоту і етилен, з одержанням першого продукту, включаючого оцтову кислоту, воду, етилен (або у вигляді непрореагованого етилену та/або етилену, що утворюється у вигляді побічного продукту) і необов'язково етан, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю та/або азот, (б) контактування в другій реакційній зоні за присутності або відсутності додаткових кількостей етилену /5 таййбо оцтової кислоти щонайменше частини першого газоподібного продукту, включаючого щонайменше оцтову кислоту, етилен і необов'язково також один або декілька таких продуктів, як вода, етан, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю та/або азот, з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора, ефективного при одержанні вінілацетату, з одержанням другого продукту, включаючого вінілацетат, воду, оцтову кислоту і необов'язково етилен, (в) поділ продукту зі стадії (б) дистиляцією на верхню азеотропну фракцію, включаючу вінілацетат і воду, і нижню фракцію, включаючу оцтову кислоту, та (г) або (І) виділення оцтової кислоти з нижньої фракції, одержаної на стадії (в), їі необов'язкове повернення азеотропної фракції, одержаної на стадії (в), після часткового або повного відокремлення від неї води, на сч стадію (в), або (І) виділення вінілацетату з азеотропної фракції, одержаної на стадії (в), і необов'язкове повернення і) нижньої фракції, одержаної на стадії (в), на стадію (б), або (І) виділення оцтової кислоти з нижньої фракції, одержаної на стадії (в), і виділення вінілацетату з верхньої азеотропної фракції, одержаної на стадії (в). со зо Спосіб у вигляді сполучення стадій (а) - (в) і (г) () можна розглядати як спосіб одержання оцтової кислоти окисненням етиленової та/або етанової сировини, в якій одержувану у вигляді побічного продукту або - таку, що додається, воду доцільно вилучати дистиляцією у вигляді азеотропу вінілацетат/вода, в результаті с чого залишається практично суха оцтова кислота як продукт, причому вінілацетат, що використовується в азеотропній перегонці, утворюється внаслідок взаємодії достатньої частки оцтової кислоти, одержуваної ме) з5 окисненням етилену (що міститься або як непрореагований етилен, або як етилен, що утворюється при ю окисненні етану), з газом, що містить молекулярний кисень.
Спосіб у вигляді сполучення стадій (а) - (в) і (г) (І) можна розглядати як об'єднаний спосіб одержання вінілацетату з етилену та/або етану шляхом проміжного одержання оцтової кислоти, причому у порівнянні з повністю самостійним способом одержання оцтової кислоти такий спосіб має наступні переваги: « (І) В тій мірі, в якій як сировину використовують суміш етилену і етану, забезпечується можливість з с спростити утилізацію газів, що відходять з крекінг-установки, або частково очищеної суміші етилен/етан, яка в інших обставинах може спалюватися в факелі або піддаватися подальшій очистці. Здійснювана продуванням ;» очистка від інертних вуглеводнів, наприклад, від етану, або виключається, або скорочується, оскільки в об'єднаному способі їх можна окисляти. (І) Воду, що утворюється як побічний продукт, разом з оцтовою кислотою в ході реакції окиснення, спільно с з оцтовою кислотою можна подавати на стадію одержання вінілацетату, а не вилучати Її. Внаслідок цього забезпечується перевага, що полягає в можливості її (води) відокремлення азеотропною перегонкою з ік вінілацетатом. 2) (ПП) Забезпечується можливість комбінованого використання інфраструктури, допоміжних засобів та інших 5р характерних технічних засобів; наприклад, потрібні лише один компресор для подачі газоподібної сировини і о лише одна система мокрої очистки газів, що відходять, в той час як для здійснення кожного з самостійних с способів одержання оцтової кислоти і вінілацетату потрібні свої власні компресор для подачі газоподібної сировини і система мокрої очистки газів, що відходять. (ІМ) Скорочується потреба в проміжних засобах зберігання в порівнянні з потребами в них при здійсненні в самостійних способів.
Переваги (1) і (ІМ) дозволяють скоротити капітальні та технологічні витрати.
Ф) (М) Забезпечується можливість підсумовування (накопичування) тепла; так, наприклад, етилен/оцтову ка кислоту з першої стадії можна подавати на другу стадію при необхідній підвищеній температурі, при якій оцтова кислота перебуває в пароподібному вигляді, без необхідності підведення тепла для випаровування оцтової бо Кислоти, ЩО потрібне у випадку роздільного здійснення способів одержання оцтової кислоти і вінілацетату.
Спосіб у вигляді сполучення стадій (а) - (в) і (г) (ІП) можна розглядати як об'єднаний спосіб одержання оцтової кислоти і вінілацетату в будь-якому заданому кількісному співвідношенні. Вже саме по собі це є перевагою, оскільки як оцтова кислота, так і вінілацетат є створюваними в світовому масштабі промисловими продуктами, відносні пропорції яких в способі за винаходом можна регулювати, задовольняючи тим самим 65 ринковий попит. Більш того, в сушінні має потребу тільки та оцтова кислота, яку виділяють як продукт. В цьому полягає головна перевага з урахуванням того, що приблизно половина створюваної нині у світі оцтової кислоти використовується для одержання вінілацетату.
В першій реакційній зоні здійснюють контактування газоподібної сировини, включаючої етилен та/або етан, з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора, ефективного для окиснення етилену в оцтову кислоту та/або етану в оцтову кислоту і етилен, з одержанням першого продукту, включаючого оцтову кислоту, воду і етилен |стадія (а)|.
Каталізатором, ефективним для окиснення етилену в оцтову кислоту та/або етану в оцтову кислоту і етилен, може служити будь-який прийнятний каталізатор, відомий в даній галузі техніки, наприклад, такий, як описані в патентах США 5304678 і 5300682, в європейських заявках 0407091, 0620205 і 0294845 та в японській заявці 7/0 А-06-293695.
В патенті США 5304678 описано твердий каталізатор, ефективний для окиснення етилену молекулярним киснем з одержанням оцтової кислоти, причому цей каталізатор, включаючий елементи в певних пропорціях, характеризується наступною емпіричною формулою
РаамьтіРоо,, де
М вибирають з Са, Ан, 2п, Ті, лужних металів і лужно-земельних металів, а означає 0.0005-0.2,
Ь означає число від нуля до За, с означає 0.5-2.5 1 х означає число, достатнє для задоволення валентних потреб інших присутніх елементів, при цьому такий каталізатор містить кристалічний ТіР»О».
В патенті США 5300682 описаний твердий каталізатор, ефективний для окиснення етану з одержанням оцтової кислоти і етилену, причому цей каталізатор, включаючий елементи в відносних атомарних пропорціях, характеризується наступною емпіричною формулою с
МРАМИ(Х, де М означає один або декілька необов'язкових елементів, вибраних з Со, Си, Ке, Ре, Мі, МБ, Ст, МУ, М, Та, (8)
ТІ, 2, 7п, НЕ, Мп, РІ, Ра, зп, 5Б, Ві, Се, Ав, Ад і Ам, а означає 0.5-3, р означає 0-1 і со зо х означає число, що визначається валентними потребами інших елементів каталізатора, при цьому каталізатор містить кристалічний ванаділпірофосфат (МО)2Р»О». -
В європейській заявці 0407091 описаний каталізатор, ефективний для окиснення газоподібних етану та/або со етилену з одержанням етилену та/або оцтової кислоти; цей каталізатор включає елементи А, Х і ХУ в сполученні з киснем, причому грам-атомне співвідношення між цими елементами А: Х: У становить а: р: с, ме) де ю
А означає МодКееум;,
Х означає Сг, Мп, МБ, Та, Ті, М та/або МУ, більш прийнятно Мп, МБ, М та/або М,
У означає Ві, Се, Со, Си, Бе, К, Ма, Мі, Р, РБ, 5Б, 51і, Зп, Ті та/"або ОО, а « більш прийнятне 56, Се та/або ), в с а означає 1,
Б означає 0-2, більш прийнятно 0.05-1.0, з с означає 0-2, більш прийнятно 0.001-1.0, найбільш прийнятно 0.05-1.0, за умови, що загальне значення "с" для Со, Мі та/або Ре становить менше 0.5, дненч-а, с а означає або нуль, або число, яке більше нуля, е перевищує нуль і і, Її або дорівнює нулю, або перевищує нуль. 2) В європейській заявці 0620205 описаний каталізатор, ефективний при одержанні оцтової кислоти з етилену і Кисню, причому цей каталізатор включає (а) металевий Ра і (б) щонайменше один представник, вибраний з ве групи, включаючої гетерополікислоти та їхні солі, і необов'язково (в) щонайменше один представник, обраний з с групи, яка включає метали груп 18, 48, 5В і 6В Періодичної таблиці елементів. Гетерополікислоти можуть містити один гетероатом і один або декілька поліатомів. Більш прийнятний гетероатом може бути обраний з групи, включаючої фосфор, кремній, бор, алюміній, германій, титан, цирконій, церій, кобальт, хром і сірку, а більш прийнятні поліатоми можуть бути обрані з групи, включаючої молібден, вольфрам, ванадій, ніобій і тантал. Більш прийнятний компонент (в) може бути обраний з міді, срібла, олова, свинцю, сурми, вісмуту, (Ф, селену і теллуру. ка В європейській заявці 0294845 описаний каталізатор, ефективний при окисненні етану в оцтову кислоту і етилен (як побічний продукт) та/або при окисненні етилену в оцтову кислоту і включаючий щонайменше два бо різних каталітичних структурних елементи. Перший каталітичний структурний елемент являє собою кальцинований каталізатор окиснення етану формули
Мо,Му 2, в якому метали перебувають в сполученні з киснем в формі різних окислів. В цій формулі 7 може бути відсутній або може означати один або декілька представників групи, включаючої і і, Ма, Ве, Ма, Са, 5г, Ва, 7п, 65 Са, На, 5с, М, а, Се, АЇ, ТІ, Ті, 2, НІ, РБ, МБ, Та, Ав, 56, Ві, Ст, МУ, О, Те, Ре, Со, Мі, х означає 0.5-0.9, у означає 0.1-0.4, а 7 означає 0-1.
Другий каталітичний структурний елемент являє собою каталізатор гідратації етилену та/або каталізатор окиснення етилену і включає один або декілька матеріалів наступних класів: (І) каталітичне молекулярне сито, таке, як цеоліт У, силікат, алюмофосфат або металоалюмофосфат, (І) паладійвмісний оксидний каталізатор, (ПП) вольфрамфосфорвмісний оксидний каталізатор, (ІМ) оловомолібденвмісний оксидний каталізатор.
В заявці на патент Японії А-06-293695 описаний спосіб окиснення етилену в оцтову кислоту в присутності паладієвого каталізатора на носію, що містить один або декілька металів, обраних з хрому, ванадію, молібдену 7/0 | вольфраму.
Каталізатор, ефективний для окиснення етилену та/або етану, може бути використаний на носію або не на носію. Приклади прийнятних носіїв включають діоксид кремнію, діатомовий грунт, монтморилоніт, оксид алюмінію, кремнійдіоксид-алюмінійоксид, діоксид цирконію, діоксид титану, карбід кремнію, активоване вугілля та їхні суміші. Каталізатор, ефективний для окиснення етилену та/або етану, може бути використаний в формі /5 нерухомого або псевдозрідженого шару.
Газом, що містить молекулярний кисень, в першій реакційній зоні може служити повітря або газ, який багатше або бідніше на молекулярний кисень, ніж повітря. Прийнятний газ може являти собою, наприклад, кисень, розбавлений відповідним розріджувачем, наприклад, азотом або діоксидом вуглецю. Більш прийнятним газом, що містить молекулярний кисень, є кисень. В більш прийнятному варіанті цей газ, що містить молекулярний кисень, подають в першу реакційну зону незалежно від подачі етиленової та/або станової сировини.
Етиленова та/або етанова сировина на стадії (а) способу за даним винаходом може бути практично чистою або може бути змішаною з одним або декількома такими матеріалами, як азот, метан, діоксид вуглецю, водень і невеликі кількості Сз/С; алкенів/алканів. сч
В більш прийнятному варіанті спільно з етиленовою та/або становою сировиною і газом, що містить молекулярний кисень, в першу реакційну зону вводять воду (водяну пару), оскільки це дасть можливість і) підвищити селективність відносно до оцтової кислоти. Більш прийнятна кількість водяної пари, що вводиться на стадії (а), перебуває в інтервалі від більше 0 до 5Омол.бо, більш прийнятно 10-3Омол.оо.
В більш прийнятному варіанті газоподібна сировина на стадії (а) способу за даним винаходом (етилен та/або су зо етан) разом з газом, що містить молекулярний кисень, пропускають через каталізатор зі середньогодинною швидкістю подачі газу (СШПГ) 1000-10000год"1. в
Стадію (а) способу за даним винаходом доцільно здійснювати при температурі в інтервалі 100-4007С, «з звичайно в інтервалі 140-210".
Стадію (а) способу за даним винаходом доцільно здійснювати під атмосферним або підвищеним тиском, іа наприклад, в інтервалі 80-400 фунтів/кв. дюйм. ю
На стадії (а) способу за даним винаходом, як правило, може бути досягнута конверсія етилену в інтервалі 5-9990.
На стадії (а) способу за даним винаходом, як правило, може бути досягнута конверсія кисню в інтервалі « 30-10090.
Прийнятна продуктивність каталізатора (об'ємна продуктивність каталізатора) на стадії (а) способу за - с даним винаходом складає від 100 до 10000г оцтової кислоти/год/л каталізатора. ц В залежності від природи каталізатора, що використовується на другій стадії, доцільно, щоб перший "» газоподібний продукт містив монооксид вуглецю як побічний продукт в низькій концентрації, оскільки на деякі каталізатори для одержання вінілацетату він може чинити небажаний вплив. Використовуючи ці каталізатори у випадку етиленової сировини, в більш прийнятному варіанті в першому реакторі застосовують каталізатор, ос такий, як описано в європейській заявці 0620205, який спричиняє утворення як побічного продукту незначної кількості монооксиду вуглецю. У випадку етанової або етиленової сировини для окиснення монооксиду вуглецю іш в діоксид вуглецю в першій реакційній зоні може бути використаний додатковий каталітичний компонент. Він оз може міститися в каталізаторі або у вторинному шарі.
Газоподібний продукт, що відводиться зі стадії (а), включає оцтову кислоту, етилен і воду і може містити ть етан, кисень, азот і як побічні продукти оцтовий альдегід, монооксид вуглецю і діоксид вуглецю. Оцтовий (Че альдегід і монооксид вуглецю звичайно піддають конверсії газом, що містить молекулярний кисень, з утворенням відповідно оцтової кислоти і діоксиду вуглецю або в другій реакційній зоні, або (після повернення в процес) в першій реакційній зоні. Етилен міститься в газоподібному продукті, що відводиться зі стадії (а), або у вигляді реагенту, який не зазнав перетворення, якщо етилен входить до складу сировини, та/або продукту окиснення, якщо сировина включає етан.
Ф, Газоподібний продукт зі стадії (а) можна подавати в другу реакційну зону на стадію (б) спільно з ко необов'язковою додатковою кількістю газу, що містить молекулярний кисень, з необов'язковою додатковою кількістю етилену і необов'язковою додатковою кількістю оцтової кислоти. З газоподібного продукту, що бо Відводиться зі стадії (а), необов'язково можна виділяти оцтову кислоту як побічний продукт.
Каталізатор, ефективний при одержанні вінілацетату, який використовують на стадії (б) способу за даним винаходом, може включати будь-який прийнятний каталізатор, відомий в даній галузі техніки, наприклад, такий, як описано в патентах Великобританії 1559540 та США 5185308.
В патенті Великобританії 1559540 описано каталізатор, ефективний при одержанні вінілацетату в результаті 65 взаємодії етилену, оцтової кислоти і кисню, причому цей каталізатор по суті включає: (1) каталізаторний носій, діаметр часток якого складає 3-7мм, а питомий обсяг пор дорівнює 0.2-1.5мл/г,
причому значення рН водної суспензії цього каталізаторного носія з концентрацією 10 мас.9о складає 3.0-9.0, (2) паладієвозолотий сплав, розподілений в поверхневому шарі каталізаторного носія, причому цей поверхневий шар виступає на відстань менше 0.5мм над поверхнею носія, паладій в сплаві міститься в кількості 1.5-5.0 г на літр каталізатора, а золото міститься в кількості 0.5-2.25г на літр каталізатора, і (3) ацетат лужного металу в кількості 5-бОг/л каталізатора.
В патенті США 5185308 описаний каталізатор з просоченою оболонкою, ефективний при одержанні вінілацетату з етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу, причому цей каталізатор по суті включає: (1) каталізаторний носій, діаметр часток якого складає від приблизно З до приблизно 7мм, а питомий обсяг /0 пор дорівнює 0.2-1.5мл/г, (2) паладій або золото, розподілені в самому зовнішньому шарі часток каталітичного носія товщиною 1.Омм, і (3) від приблизно 3.5 до приблизно 9.5 мас.9о ацетату калію, де масове співвідношення між золотом і паладієм в каталізаторі складає 0.6-1.25.
Перевага використання паладійвмісного каталізатора полягає в тому, що увесь монооксид вуглецю, що /5 утворюється в першій реакційній зоні, звичайно витрачується в присутності кисню і паладійвмісного каталізатора в другій реакційній зоні, усуваючи тим самим необхідність використання окремого реактора для вилучення монооксиду вуглецю.
Стадію (б) способу за даним винаходом, як правило, здійснюють гетерогенно, коли реагенти перебувають в газовій фазі.
Етиленовий реагент, що використовується на стадії (б) запропонованого способу, може включати етиленовий продукт зі стадії (а), непрореаговану етиленову сировину зі стадії (а) або етиленовий реагент, що додається.
Газ, що містить молекулярний кисень, використовуваний на стадії (б) способу, що пропонується, може включати газ, що містить непрореагований молекулярний кисень, зі стадії (а) та/або газ, що додається, який містить молекулярний кисень. В більш прийнятному варіанті незалежно від подачі оцтової кислоти і етилену як сч ов реагентів в другу реакційну зону вводять щонайменше деяку кількість газу, що містить молекулярний кисень.
В більш прийнятному варіанті оцтову кислоту, етилен і газ, що містить молекулярний кисень, які і) взаємодіють на стадії (б) способу, що пропонується, пропускають через каталізатор зі середньогодинною швидкістю подачі газу (СШПГ) в інтервалі 1000-10000год".
Стадію (б) способу за даним винаходом доцільно здійснювати при температурі в інтервалі 140-200. ее)
Стадію (б) способу, що пропонується, доцільно здійснювати під надлишковим тиском в інтервалі 50-300 фунтів/кв. дюйм. М
Стадію (б) можна здійснювати або в нерухомому, або в псевдозрідженому шарі. со
На стадії (б) способу за даним винаходом може бути досягнута конверсія оцтової кислоти в інтервалі 5-50905.
На стадії (б) способу, що пропонується, може бути досягнута конверсія кисню в інтервалі 20-1009605. б
На стадії (б) способу за даним винаходом може бути досягнута конверсія етилену в інтервалі 5-100905. ю
Прийнятна об'ємна продуктивність каталізатора (ОПК) на стадії (б) способу за даним винаходом складає від
З00 до 10000г вінілацетату/год/л каталізатора, але прийнятною є також продуктивність, що складає » 10000г вінілацетату/год/л каталізатора. «
Другий продукт, що відводиться зі стадії (б) способу, який пропонується, включає вінілацетат, воду і 70 оцтову кислоту, а також необов'язково непрореагований етилен, етан, оцтовий альдегід, азот, монооксид - с вуглецю і діоксид вуглецю. В більш прийнятному варіанті в проміжку між стадією (б) і стадією (в) способу, що й пропонується, з другого продукту вилучають етилен, етан, оцтовий альдегід, монооксид вуглецю і діоксид "» вуглецю, якщо вони містяться, здебільшого у вигляді верхньої газоподібної фракції скруберної колони, з нижньої частини якої відводять рідку фракцію, включаючу вінілацетат, воду і оцтову кислоту.
Другий продукт, що відводиться зі стадії (б), включаючий вінілацетат, воду і оцтову кислоту (як за ос наявності, так і за відсутності проміжної стадії мокрої очистки газів), на стадії (в) поділяють розгонкою на верхню азеотропну фракцію, включаючу вінілацетат і воду, і нижню фракцію, включаючу оцтову кислоту. іш В варіанті (І) на стадії (г) способу за винаходом з нижньої фракції, одержаної на стадії (в), виділяють оз оцтову кислоту. Виділену оцтову кислоту можна при необхідності піддавати подальшій очистці за відомими методами, наприклад, перегонкою. Азеотропну фракцію, виділену у вигляді верхньої фракції, в більш ть прийнятному варіанті повертають після повного або частково відокремлення від неї води, наприклад, (Че охолодженням і декантуванням, на стадію (в) способу.
В варіанті (ІІ) стадії (г) з азеотропної фракції, виділеної на стадії (в), виділяють вінілацетат, що, наприклад, доцільно здійснювати декантуванням. При необхідності виділений вінілацетат можна піддавати подальшій очистці за відомим методом. Нижню фракцію, включаючу оцтову кислоту, виділену на стадії (в), в більш прийнятному варіанті після подальшої очистки або більш прийнятне без неї повертають на стадію (б)
Ф, способу. ко В варіанті (ІП) на стадії (г) оцтову кислоту виділяють з нижньої фракції, одержаної на стадії (в), а вінілацетат виділяють з верхньої азеотропної фракції, одержаної на стадії (в). Як оцтову кислоту, так і бо Вінілацетат при необхідності можна піддавати подальшій очистці за відомим методом. Відносний вихід оцтової кислоти і вінілацетату можна регулювати, доводячи його до будь-якого заданого значення.
Співвідношення між загальними величинами виходу продуктів оцтова кислота: вінілацетат в способі, що пропонується, може знаходитися в інтервалі 0:100-100:О0, наприклад, 0:100-70:30. Співвідношення 0:100 відповідає варіанту (Ії) (г) способу, що пропонується, в якому оцтову кислоту повністю піддають конверсії в 65 Вінілацетат. Співвідношення 100: 0 відповідає варіанту (І) (г) способу, що пропонується, в якому вінілацетат одержують лише в тих кількостях, яких достатньо для азеотропної перегонки, і його не виділяють зовсім. Усі співвідношення, що перебувають в інтервалі між цими двома крайніми значеннями, відповідають варіанту (1) (г) способу, що пропонується, в якому виділяють як оцтову кислоту, так і вінілацетат.
Співвідношення одержуваних продуктів можна варіювати декількома шляхами, включаючи незалежне регулювання співвідношень реагентів та/або реакційних умов на стадії (а) та/або стадії (б) способу, наприклад, незалежним регулюванням концентрації кисню та/або реакційних температури і тиску.
Спосіб за даним винаходом далі проїілюстрований прикладом з посиланням на фіг.1, на якій наведено схематичне зображення установки, що застосовується в способі за даним винаходом.
Ця установка включає першу реакційну зону (1), необов'язковий теплообмінник (2), другу реакційну зону у/0 З), теплообмінник (9), скруберну колону (4), першу ректифікаційну колону (5), декантатор (6), необов'язкову випарну колону (7) і необов'язкову другу ректифікаційну колону (8).
В ході проведення процесу газ, що містить молекулярний кисень, необов'язково водяну пару і газоподібну сировину, включаючу етилен та/або етан, подають в першу реакційну зону (1), яка містить каталізатор, ефективний для окиснення етилену з утворенням оцтової кислоти та/або окиснення етану з утворенням оцтової /5 Кислоти і етилену. В залежності від масштабу установки перша реакційна зона (1) може включати або єдиний реактор, або декілька паралельно чи послідовно встановлених реакторів. З першої реакційної зони (1) відводять перший газоподібний продукт, включаючий оцтову кислоту, непрореаговану сировину, необов'язково невитрачений газ, що містить молекулярний кисень, і воду спільно з монооксидом вуглецю, діоксидом вуглецю і оцтовим альдегідом як побічними продуктами та інертними матеріалами, і подають в другу реакційну зону (3) 2о через необов'язковий теплообмінник (2), який дозволяє регулювати температуру сировини, що вводиться в другу реакційну зону (3). Якщо теплообмінник (2) не потрібний, то передбачається можливість розміщення першої і другої реакційних зон в одній і тій самій судині. З продуктом, що відводиться з першої реакційної зони (1), можна змішувати додаткову кількість газу, що містить молекулярний кисень, та/або етилен та/або оцтову кислоту, які повертають в процес. В другій реакційній зоні (3) здійснюють контактування оцтової сч об Кислоти і етилену з газом, що містить молекулярний кисень, в присутності каталізатора, ефективного при одержанні вінілацетату. В залежності від масштабу установки друга реакційна зона (3) може включати або і) єдиний реактор, або декілька паралельно чи послідовно встановлених реакторів. З другої реакційної зони (3) відводять продукт, включаючий вінілацетат, воду, необов'язково етан, газоподібні побічні продукти і непрореаговані оцтову кислоту і етилен, і через теплообмінник (У) подають в скруберну колону (4), з якої у со зо Вигляді верхньої фракції відводять газоподібну суміш, включаючу етилен і необов'язково етан спільно з оцтовим альдегідом, монооксидом вуглецю і діоксидом вуглецю як побічними продуктами і інертними матеріалами, і « повертають в першу реакційну зону (1). З нижньої частини скруберної колони (4) відводять рідку суміш, с включаючу вінілацетат, воду, непрореаговану оцтову кислоту і важкі органічні побічні продукти, і подають в першу ректифікаційну колону (5). Вінілацетат і воду вилучають з першої ректифікаційної колони (5) у вигляді ме) зв азеотропу, а оцтову кислоту і важкі органічні побічні продукти вилучають у вигляді конденсатної фракції з ю нижньої частини цієї першої ректифікаційної колони (5). Воду верхньої фракції, що відводиться з першої ректифікаційної колони (5), відділяють в декантаторі (6) від вінілацетату, а одержуваний у вигляді продукту вінілацетат, що відводиться з декантатора (6), очищають за допомогою звичайних засобів, відомих в даній галузі техніки. Конденсатну фракцію, що містить оцтову кислоту, яку відводять з нижньої частини першої « ректифікаційної колони (5), можна подавати в необов'язкову випарну колону (7), в якій оцтову кислоту з с відділяють у вигляді парової фракції, що містить оцтову кислоту, від важкої, хвостової рідкої фракції (10), включаючої оцтову кислоту і важкі органічні побічні продукти. Оцтову кислоту можна виділити з важкої, ;» хвостової рідкої фракції за допомогою звичайних засобів, відомих в даній галузі техніки. Парову фракцію з необов'язкової випарної колони (7) можна повертати до реакційної зони (3). Частину конденсатної фракції, що
Містить оцтову кислоту, яка відводиться з нижньої частини першої ректифікаційної зони (5), та/або частину с парової фракції, яка відводиться з необов'язкової випарної колони (7), можна вводити в другу ректифікаційну колону (8). Одержувану як продукт оцтову кислоту необов'язково відводять з верхньої частини другої ік ректифікаційної колони (8). 2) Діоксид вуглецю як побічний продукт можна відводити через випускний кран з верхньої частини скруберної
Колони (4), наприклад, за рахунок абсорбції сумішшю карбонат/бікарбонат калію. ве Апаратами (2) - (7) можуть служити вузли звичайної установки для одержання вінілацетату, що може бути с перевагою завдяки зниженню капітальних витрат при монтажі установки.
Claims (17)
- Формула винаходу(Ф) 1. Об'єднаний спосіб одержання оцтової кислоти і/або вінілацетату, що включає такі стадії: ГІ а) контактування в першій реакційній зоні газоподібної сировини, що містить етилен і/або етан, з газом, що містить молекулярний кисень, за присутності каталізатора, ефективного для окиснення етилену в оцтову бо кислоту іабо етану в оцтову кислоту і етилен, з одержанням першого газоподібного продукту, який включає оцтову кислоту, воду, етилен (або як етилен, що не прореагував, і/або як етилен, що утворюється як побічний продукт);б) контактування в другій реакційній зоні за присутності або відсутності додаткових кількостей етилену і/або оцтової кислоти щонайменше частини першого газоподібного продукту, який включає щонайменше оцтову де Кислоту та етилен, із газом, що містить молекулярний кисень, за присутності каталізатора, ефективного при одержанні вінілацетату, з одержанням другого продукту, що включає вінілацетат, воду та оцтову кислоту;в) поділ продукту зі стадії (б) дистиляцією на верхню азеотропну фракцію, що включає вінілацетат і воду, та нижню фракцію, що включає оцтову кислоту, і г) або І) виділення оцтової кислоти з нижньої фракції, яка одержана на стадії (в), або І) виділення вінілацетату з азеотропної фракції, яка одержана на стадії (в), або ПІ) виділення оцтової кислоти з нижньої фракції, яка одержана на стадії (в), і виділення вінілацетату з верхньої азеотропної фракції, яка одержана на стадії (в).
- 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що оцтову кислоту виділяють з нижньої фракції, яка одержана на 7/о бтадії (в), а азеотропну фракцію, одержану на стадії (в), після часткового або повного відокремлення від неї води повертають на стадію (в).
- З. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що вінілацетат виділяють з азеотропної фракції, яка одержана на стадії (в), а нижню фракцію, одержану на стадії (в), повертають на стадію (б).
- 4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що оцтову кислоту виділяють з нижньої фракції, яка одержана на /5 стадії (в), а вінілацетат виділяють з азеотропної фракції, яка одержана на стадії (в).
- 5. Спосіб за пп. З або 4, який відрізняється тим, що вінілацетат виділяють з азеотропної фракції, яка одержана на стадії (в), декантацією.
- б. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що оцтову кислоту виділяють із газоподібного продукту, який відводять зі стадії (а).
- 7. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що разом з етиленовою і/або етановою сировиною і газом, що містить молекулярний кисень, до першої реакційної зони вводять воду (водяну пару).
- 8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що для окиснення монооксиду вуглецю у діоксид вуглецю в першій реакційній зоні використовують додатковий каталітичний компонент.
- 9. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що до першої реакційної зони вводять сч г етилен та етан.
- 10. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що як газ, який містить (8) молекулярний кисень, у першій реакційній зоні використовують кисень.
- 11. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що газ, який містить молекулярний кисень, подають до першої реакційної зони незалежно від подавання етиленової і/або етанової сировини. со зо
- 12. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що газ, який містить молекулярний кисень, подають до другої реакційної зони незалежно від подавання оцтової кислоти та етилену як реагентів. -
- 13. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що до другої реакційної зони с вводять додаткову кількість етилену і/або оцтової кислоти.
- 14. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що в другій реакційній зоні ме) зв ВИиКОристовують паладієвмісний каталізатор і в ході реакції в ній з ним витрачають монооксид вуглецю, який ю відводять з першої реакційної зони.
- 15. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що перший продукт включає також етан, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю і/або азот.
- 16. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що в другій реакційній зоні газ, « 470 який містить молекулярний кисень, контактує щонайменше з частиною першого газоподібного продукту, який в с включає оцтову кислоту, етилен і також один або декілька таких продуктів як вода, етан, монооксид вуглецю, діоксид вуглецю і/або азот. ;»
- 17. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що другий продукт включає етилен. 1 се) (95) їз 50 ІЧ е) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9616573.3A GB9616573D0 (en) | 1996-08-07 | 1996-08-07 | Process |
| PCT/GB1997/002101 WO1998005620A1 (en) | 1996-08-07 | 1997-08-05 | Integrated process for the production of vinyl acetate and/or acetic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA59348C2 true UA59348C2 (uk) | 2003-09-15 |
Family
ID=10798146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98052333A UA59348C2 (uk) | 1996-08-07 | 1997-05-08 | Об'єднаний спосіб одержання вінілацетату та/або оцтової кислоти |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6040474A (uk) |
| EP (1) | EP0877727B1 (uk) |
| JP (1) | JP3982837B2 (uk) |
| KR (1) | KR100492344B1 (uk) |
| CN (1) | CN1124250C (uk) |
| AU (1) | AU3778997A (uk) |
| BR (1) | BR9706542A (uk) |
| CA (1) | CA2232185A1 (uk) |
| DE (1) | DE69708600T2 (uk) |
| ES (1) | ES2169408T3 (uk) |
| GB (1) | GB9616573D0 (uk) |
| ID (1) | ID18651A (uk) |
| MY (1) | MY117861A (uk) |
| NO (1) | NO309764B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ329998A (uk) |
| RU (1) | RU2181356C2 (uk) |
| SA (1) | SA97180607B1 (uk) |
| TW (1) | TW353063B (uk) |
| UA (1) | UA59348C2 (uk) |
| WO (1) | WO1998005620A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA976939B (uk) |
Families Citing this family (114)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189377B1 (en) | 1996-08-07 | 2007-03-13 | Bp Chemicals Limited | Apparatus for performing integrated process for reproduction of vinyl acetate and/or acetic acid using a fluidized bed |
| EP1060016A4 (en) * | 1998-02-05 | 2002-11-27 | Engelhard Corp | PREVENTING AGE OF PD-AU VINYL ACETATE CATALYSTS |
| GB9807142D0 (en) | 1998-04-02 | 1998-06-03 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process utilising the catalyst |
| GB9810928D0 (en) | 1998-05-22 | 1998-07-22 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
| US6028221A (en) * | 1998-06-29 | 2000-02-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst systems for the one step gas phase production of acetic acid from ethylene and methods of making and using the same |
| GB9817362D0 (en) * | 1998-08-11 | 1998-10-07 | Bp Chem Int Ltd | Improved process for the production if vinyl acetate |
| GB9819221D0 (en) | 1998-09-04 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
| US6207460B1 (en) * | 1999-01-14 | 2001-03-27 | Extraction Systems, Inc. | Detection of base contaminants in gas samples |
| GB9907704D0 (en) * | 1999-04-01 | 1999-05-26 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process utilising the catalyst |
| US6143921A (en) | 1999-05-14 | 2000-11-07 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for producing vinyl acetate monomer from ethane or ethylene oxidation |
| US6258992B1 (en) | 1999-09-17 | 2001-07-10 | Saudi Basic Industries Corporation | Gas phase catalytic oxidation of hydrocarbons to carboxylic acids and dehydrogenated products |
| CZ303373B6 (cs) * | 2000-05-19 | 2012-08-22 | Celanese International Corporation | Integrovaný zpusob výroby vinylacetátu |
| DE60029642T2 (de) * | 2000-05-19 | 2007-02-22 | Celanese International Corp., Dallas | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| US6534438B1 (en) * | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| GB0020523D0 (en) * | 2000-08-18 | 2000-10-11 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0026241D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0026243D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0200021D0 (en) * | 2002-01-02 | 2002-02-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0205016D0 (en) * | 2002-03-04 | 2002-04-17 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0205014D0 (en) * | 2002-03-04 | 2002-04-17 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0312965D0 (en) | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| TW200539941A (en) | 2003-12-19 | 2005-12-16 | Celanese Int Corp | Methods of making alkenyl alkanoates |
| US7465823B2 (en) * | 2004-03-17 | 2008-12-16 | Celanese International Corporation | Utilization of acetic acid reaction heat in other process plants |
| RU2422433C2 (ru) | 2004-12-20 | 2011-06-27 | Селаниз Интернэшнл Корпорейшн | Модифицированные материалы носителей для катализаторов |
| US8227369B2 (en) | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| CN101432254B (zh) * | 2006-02-07 | 2012-12-19 | 塞拉尼斯国际公司 | 一种制备醋酸和醋酸乙烯酯的综合方法 |
| US8471075B2 (en) * | 2008-07-31 | 2013-06-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid |
| US8309773B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-13 | Calanese International Corporation | Process for recovering ethanol |
| US8680317B2 (en) * | 2008-07-31 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethyl acetate from acetic acid |
| US8338650B2 (en) | 2008-07-31 | 2012-12-25 | Celanese International Corporation | Palladium catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US8304586B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| US8309772B2 (en) * | 2008-07-31 | 2012-11-13 | Celanese International Corporation | Tunable catalyst gas phase hydrogenation of carboxylic acids |
| US8637714B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol over catalysts containing platinum and palladium |
| US8501652B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-08-06 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethanol from acetic acid |
| US20100197486A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-08-05 | Celanese International Corporation | Catalysts for making ethyl acetate from acetic acid |
| US8546622B2 (en) * | 2008-07-31 | 2013-10-01 | Celanese International Corporation | Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts |
| US7855303B2 (en) | 2008-11-14 | 2010-12-21 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethylene |
| US7820853B2 (en) * | 2008-12-31 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethyl acetate |
| US8178715B2 (en) * | 2008-12-31 | 2012-05-15 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via acetaldehyde |
| DE102009002666A1 (de) | 2009-04-27 | 2010-10-28 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| US8450535B2 (en) | 2009-07-20 | 2013-05-28 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a cobalt catalyst |
| US8710277B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Process for making diethyl ether from acetic acid |
| US8680321B2 (en) * | 2009-10-26 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Processes for making ethanol from acetic acid using bimetallic catalysts |
| US8329611B2 (en) | 2009-12-16 | 2012-12-11 | Lyondell Chemical Technology, L,P. | Titania-containing extrudate |
| US8507720B2 (en) * | 2010-01-29 | 2013-08-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titania-alumina supported palladium catalyst |
| US8273682B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalyst |
| US8211821B2 (en) | 2010-02-01 | 2012-07-03 | Celanese International Corporation | Processes for making tin-containing catalysts |
| US8344186B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-01-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing ethanol from acetaldehyde |
| US8541633B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
| US8222466B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-07-17 | Celanese International Corporation | Process for producing a water stream from ethanol production |
| US8460405B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8318988B2 (en) | 2010-05-07 | 2012-11-27 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| US8680343B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for purifying ethanol |
| CA2787419A1 (en) | 2010-02-02 | 2011-08-11 | Celanese International Corporation | Preparation and use of a catalyst for producing ethanol comprising a crystalline support modifier |
| US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
| US8314272B2 (en) | 2010-02-02 | 2012-11-20 | Celanese International Corporation | Process for recovering ethanol with vapor separation |
| US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
| US8394985B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ester feed stream for esters production and co-production of ethanol |
| US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
| US8858659B2 (en) * | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
| US8394984B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Process for producing an ethyl acetate solvent and co-production of ethanol |
| US8680342B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-03-25 | Celanese International Corporation | Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8754267B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures |
| CN103619791B (zh) | 2010-07-09 | 2015-06-24 | 国际人造丝公司 | 纯化乙醇产物的方法 |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US8704008B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| JP5662747B2 (ja) | 2010-09-21 | 2015-02-04 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリルの製造プロセス |
| WO2012058196A1 (en) | 2010-10-28 | 2012-05-03 | Celanese International Corporation | Methods for producing a vinyl acetate composition having a low impurity content |
| US20120149939A1 (en) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Celanese International Corporation | Recovery of Acetic Acid from Heavy Ends in Vinyl Acetate Synthesis Process |
| CA2828727A1 (en) * | 2011-03-02 | 2012-09-07 | Mark Allen Nunley | Methods for integrated natural gas purification and products produced therefrom |
| US8350098B2 (en) | 2011-04-04 | 2013-01-08 | Celanese International Corporation | Ethanol production from acetic acid utilizing a molybdenum carbide catalyst |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8884079B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
| US8575405B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process |
| US8748676B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
| US8658843B2 (en) | 2011-10-06 | 2014-02-25 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol while minimizing diethyl ether formation |
| US8536382B2 (en) | 2011-10-06 | 2013-09-17 | Celanese International Corporation | Processes for hydrogenating alkanoic acids using catalyst comprising tungsten |
| US8648220B2 (en) | 2011-10-11 | 2014-02-11 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a crude vinyl acetate feed |
| US8884052B2 (en) * | 2011-12-15 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Production of diacetoxyethylene by direct acetoxylation |
| US9233899B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-01-12 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts having an amorphous support |
| US9000234B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Calcination of modified support to prepare hydrogenation catalysts |
| US8907142B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion |
| US8802902B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Pressure driven distillation for ethanol production and recovery from hydrogenation process |
| US8729311B2 (en) | 2012-02-10 | 2014-05-20 | Celanese International Corporaton | Catalysts for converting acetic acid to acetone |
| US8802903B2 (en) | 2012-03-13 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Stacked bed reactor with diluents for producing ethanol |
| DE102012205444A1 (de) | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| EP2890670B1 (en) | 2012-08-30 | 2016-09-21 | Celanese International Corporation | Process for vinyl acetate production having sidecar reactor for predehydrating column |
| US8772553B2 (en) | 2012-10-26 | 2014-07-08 | Celanese International Corporation | Hydrogenation reaction conditions for producing ethanol |
| CA3046440A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Ethane oxidative dehydrogenation with co-production of vinyl acetate |
| WO2018114747A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Ethane oxidative dehydrogenation with co-production of vinyl acetate |
| EP4116283A1 (de) | 2021-07-06 | 2023-01-11 | Linde GmbH | Verfahren und anlage zur herstellung von vinylacetat |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE623399A (uk) * | 1961-10-13 | |||
| US3557191A (en) * | 1964-02-17 | 1971-01-19 | Du Pont | Production of vinyl acetate and acetic acid from ethylene |
| FR1399653A (fr) * | 1964-04-06 | 1965-05-21 | Melle Usines Sa | Procédé continu de préparation de dérivés fonctionnels d'alcools |
| US3641121A (en) * | 1968-01-12 | 1972-02-08 | Gulf Research Development Co | Preparation of vinyl acetate |
| FR1598868A (uk) * | 1968-07-22 | 1970-07-06 | ||
| US3758666A (en) * | 1971-01-14 | 1973-09-11 | Dow Chemical Co | Removal of carbon monoxide from air |
| US3914377A (en) * | 1972-07-07 | 1975-10-21 | Mobil Oil Corp | Catalyst reactor for oxidizing carbon monoxide and hydrocarbons in gaseous stream |
| DE2943985A1 (de) | 1979-10-31 | 1981-05-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung von wasser aus gemischen mit vinylacetat und essigsaeure |
| DE3131981A1 (de) * | 1981-08-13 | 1983-02-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfarhen zur aufarbeitung von rohem, fluessigem vinylacetat |
| GB8915410D0 (en) * | 1989-07-05 | 1989-08-23 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| US5162578A (en) * | 1987-06-12 | 1992-11-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Acetic acid from ethane, ethylene and oxygen |
| US4826507A (en) | 1987-12-08 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | Integrated etherification and oxygenates to gasoline process |
| US5304678A (en) * | 1990-12-10 | 1994-04-19 | The Standard Oil Company | Acetic acid from ethylene |
| US5300682A (en) * | 1991-06-10 | 1994-04-05 | The Standard Oil Co. | Catalytic oxidation of ethane to acetic acid |
| TW295579B (uk) * | 1993-04-06 | 1997-01-11 | Showa Denko Kk | |
| US5821384A (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-13 | Eastman Chemical Company | Process for generating vinyl carboxylate esters |
-
1996
- 1996-08-07 GB GBGB9616573.3A patent/GB9616573D0/en active Pending
-
1997
- 1997-05-08 UA UA98052333A patent/UA59348C2/uk unknown
- 1997-08-04 ZA ZA9706939A patent/ZA976939B/xx unknown
- 1997-08-05 DE DE69708600T patent/DE69708600T2/de not_active Revoked
- 1997-08-05 AU AU37789/97A patent/AU3778997A/en not_active Abandoned
- 1997-08-05 EP EP97934647A patent/EP0877727B1/en not_active Revoked
- 1997-08-05 ES ES97934647T patent/ES2169408T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-05 NZ NZ329998A patent/NZ329998A/xx unknown
- 1997-08-05 CN CN97191057A patent/CN1124250C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-05 CA CA002232185A patent/CA2232185A1/en not_active Abandoned
- 1997-08-05 JP JP50772898A patent/JP3982837B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-05 RU RU98108151/04A patent/RU2181356C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-08-05 WO PCT/GB1997/002101 patent/WO1998005620A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-08-05 KR KR10-1998-0702089A patent/KR100492344B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-05 BR BR9706542A patent/BR9706542A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-08-07 MY MYPI97003603A patent/MY117861A/en unknown
- 1997-08-07 ID IDP972740A patent/ID18651A/id unknown
- 1997-09-04 TW TW086112741A patent/TW353063B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-11-16 SA SA97180607A patent/SA97180607B1/ar unknown
-
1998
- 1998-03-18 NO NO981223A patent/NO309764B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-04-06 US US09/055,398 patent/US6040474A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-12-14 US US09/461,097 patent/US6180821B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2232185A1 (en) | 1998-02-12 |
| EP0877727A1 (en) | 1998-11-18 |
| JP3982837B2 (ja) | 2007-09-26 |
| MY117861A (en) | 2004-08-30 |
| DE69708600T2 (de) | 2002-07-04 |
| SA97180607B1 (ar) | 2006-07-11 |
| TW353063B (en) | 1999-02-21 |
| DE69708600D1 (de) | 2002-01-10 |
| BR9706542A (pt) | 1999-07-20 |
| NO309764B1 (no) | 2001-03-26 |
| NO981223D0 (no) | 1998-03-18 |
| ID18651A (id) | 1998-04-30 |
| US6040474A (en) | 2000-03-21 |
| ZA976939B (en) | 1998-02-18 |
| KR100492344B1 (ko) | 2005-09-26 |
| CN1124250C (zh) | 2003-10-15 |
| WO1998005620A1 (en) | 1998-02-12 |
| EP0877727B1 (en) | 2001-11-28 |
| ES2169408T3 (es) | 2002-07-01 |
| JPH11514675A (ja) | 1999-12-14 |
| KR19990063640A (ko) | 1999-07-26 |
| AU3778997A (en) | 1998-02-25 |
| CN1198732A (zh) | 1998-11-11 |
| US6180821B1 (en) | 2001-01-30 |
| NZ329998A (en) | 2000-05-26 |
| RU2181356C2 (ru) | 2002-04-20 |
| NO981223L (no) | 1998-03-18 |
| GB9616573D0 (en) | 1996-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA59348C2 (uk) | Об'єднаний спосіб одержання вінілацетату та/або оцтової кислоти | |
| EP1296925B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| EP0117146A1 (en) | Conversion of propane to acrylic acid | |
| US4532365A (en) | Conversion of alkanes to unsaturated aldehydes | |
| JP4084044B2 (ja) | 酢酸ビニルを製造するための統合された方法 | |
| AU2000249242A1 (en) | Integrated process for the production of vinyl acetate | |
| US7078563B2 (en) | Oxidation process for the production of alkenes and carboxylic acids | |
| USRE32082E (en) | Conversion of isobutane to methacrolein | |
| US7491843B2 (en) | Integrated process for the production of vinyl acetate and/or acetic acid | |
| KR20040071284A (ko) | 알케닐 카르복실레이트의 제조를 위한 통합적 방법 | |
| KR101006038B1 (ko) | 알케닐 카르복실레이트 또는 알킬 카르복실레이트의 제조방법 | |
| RU2356884C2 (ru) | Способ окисления для получения карбоновых кислот и алкенов и необязательно алкенилкарбоксилата или алкилкарбоксилата | |
| MXPA98002693A (es) | Proceso integrado para la produccion de acetato de vinilo y/o acido acetico | |
| RU2247709C2 (ru) | Интегрированный способ получения винилацетата | |
| KR20030007650A (ko) | 비닐 아세테이트의 통합 제조방법 |