UA59331C2 - Мезопористий гель, спосіб його виготовлення, носій каталізатора, кислотний каталізатор і каталізатор гідрогенізації - Google Patents

Мезопористий гель, спосіб його виготовлення, носій каталізатора, кислотний каталізатор і каталізатор гідрогенізації Download PDF

Info

Publication number
UA59331C2
UA59331C2 UA96052125A UA96052125A UA59331C2 UA 59331 C2 UA59331 C2 UA 59331C2 UA 96052125 A UA96052125 A UA 96052125A UA 96052125 A UA96052125 A UA 96052125A UA 59331 C2 UA59331 C2 UA 59331C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
fact
oxide
group
aluminum oxide
gel
Prior art date
Application number
UA96052125A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Стефано Перателло
Джузеппе Беллуссі
Джузеппе Беллусси
Вінченцо Калемма
Роберто Мілліні
Роберто Миллини
Original Assignee
Енітекнолоджіе С.П.А
Энитекнолоджие С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Енітекнолоджіе С.П.А, Энитекнолоджие С.П.А. filed Critical Енітекнолоджіе С.П.А
Publication of UA59331C2 publication Critical patent/UA59331C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/033—Using Hydrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/036—Precipitation; Co-precipitation to form a gel or a cogel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/617—500-1000 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B01J35/67—Pore distribution monomodal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

Винахід відноситься до мезопористого гелю, який містить матрицю оксиду алюмінію, в якій можуть бути гомогенно дисперговані один або більше оксидів, які вибрані з групи, яка складається з діоксиду кремнію, оксиду бору, оксиду фосфору, оксидів металів груп VIII та VIB. Воно також відноситься до способу отримання цього гелю та його використання в якості носія каталізатора та в якості каталізатора реакцій гідрогенізації.

Description

Опис винаходу
Изобретение относится к мезопористому гелю, содержащему матрицу оксида алюминия, в которой могут 2 бьть гомогенно диспергированьі один или более оксидов, вьібранньїх из группьі, состоящей из диоксида кремния, оксида бора, оксида фосфора, оксидов металлов групп МІ и МІВ. Оно также относится к способу получения зтого геля и его использованию как носителя катализаторов, катализатора для реакций кислого катализа и как катализатора гидрогенизации.
Из литературьі (М.К. Мапіоп апа .С. Юаміді», доигпа! ої Саїйаіувзів (1979), Мої. 60, р. 156-166) известен 70 способ синтеза аморфного алюмосиликата с вьісоким содержанием диоксида кремния (молярное соотношение 5ІОДАІ2О03-70-100) и большой удельной поверхностью, характеризуемого ограниченньм распределением мезопористости по размерам пор (37-150 ангстрем). Однако зти материальй не нашли практического применения.
Сравнительно недавно в Европатенте 463.673 и патентах США 4.992.608 и 5.049.536 описан способ 12 получения аморфньїх алюмосиликатов с вьісоким содержанием диоксида кремния (5іО 25/АІ2О03-30-500) и достаточно ограниченньім распределением пор по размерам (средний диаметр около 10 ангстрем и менее, причем порьї диаметром более 30 Ангстрем по существу отсутствуют) и превосходньми каталитическими свойствами в реакциях кислого катализа.
Совсем недавно в заявке МІ 93 А 002696 (Италия) описаньь аморфнье алюмосиликать! с вьісокКим содержанием диоксида кремния, характеризуемье большим пространственно ограниченньм распределением микро-мезопористости, полученнье способом, в котором желирование проводят в точке кипения (или несколько вьіше) спиртов, полученньїх при гидролизе реагентов, без удаления спиртов из реакционной смеси.
В Международной заявке УУО 91/11390 описан способ получения новой группьі мезопористьх алюмосиликатов с вьісоким содержанием диоксида кремния, названньїх М415, имеющих средний диаметр пор с 20-100 ангстрем при их регулярном распределениий в материале гексагональной (МСМ-41) или кубической Ге) (МСМ-48) структурь!.
Полученньій продукт характеризуется дифракционньім рентгеновским спектром (далее сокращенно - ДРС) на порошках, показьівающим гексагональную структуру с двумерньм порядком или структуру с кубической симметрией. Анализь, проведеннье на злектронном микроскопе с вьісокой разрешающей способностью (далее (87 30. ЗМВР), показьвают присутствиє одномерной мезопористости, правильно организованной в сотовую «с гексагональную структуру в случає мезопористьїх алюмосиликатов с гексагональной симметрией (МСМ-41).
Обнаружено (см. итальянскую заявку МІ 94 А 01399), что можно получить микромезопористье о металлосиликать (с соотошением 5іО2/АІ2О3 более 20), характеризуемьсе узким распределением размеров пор. ду и их частичньім упорядочением. Действительно, несмотря на полную аморфность, алюмосиликать, полученнье 32 способом согласно заявке МІ 93 А 002696 и обозначеннье ЕКЗ-8, дают на порошках ДРС, показьвающий о диффузионное отражение при мальїх углах, что указьваєт на узкий порядок мезопористой структурьі. Такой уровень порядка позволяет определить материаль! зтой группьі как промежуточнье между упорядоченньми (М415) и полностью неупорядоченньїми (типа аморфньїх алюмосиликатов) материалами. «
Однако материальй с большой удельной поверхностью и с большим обьемом пор с регулируемьми З 70 размерами не ограничень!ї только силикатами. с Например, ньіне имеется практический интерес к катализаторам гидрогенизации, которье в большинстве
Із» состоят из металлов групп МІВ и МІїЇ на носителе из оксида алюминия (А.В. 5ШЩевз, "Сайаувів тапшиасіиге,
Іарогаїогу апа соттегсіа! ргерагайоп", ЮОекКег, Мем МогкК, 1933; В. ЮОеІтоп, "Зішдцевз іп зипасе зсіепсе апа сайаіузів", мої. 53, 1989, радез 1-40). Сейчас стало очевидньім, что для зтих катализаторов гидрогенизации тяжелого сьірья желательно иметь: і-й ограниченную микропористую фракцию (а«20 ангстрем) для минимизации явления селективности форм; (Те) распределение пор по размерам вне зоньі! макропористости (05500 ангстрем), поскольку низкая удельная поверхность бьіла бьі несовместима с хорошей дисперсией активной фазь. о Ниьіне такие катализаторь! получают пропиткой носителя указанньіми металлами при избьітке или недостатке
Ге) 20 растворителя. Найболее широко используемьїй носитель - оксид алюминия, имеющий удельную поверхность що 200-250м 2/г и расширенное распределение диаметров пор, сосредоточенное при 100 ангстремах. Его удельную поверхность уменьшают окклюзией при насьіщении.
Заявитель обнаружил новую группу материалов с улучшенньми свойствами в сравнений с известньіми, а именно мезопористье гели, содержащие матрицу оксида алюминия, в которой могут бьїть гомогенно диспергированьі один или более оксидов металлов, вьібранньїх из группьії, состоящей из диоксида кремния,
ГФ) оксида бора, оксида фосфора, оксидов металлов групп МІ и МІС, и отличающиеся регулируемьм т распределением пористости, большой удельной поверхностью и вьсокой дисперсностью вьішеуказанньх оксидов.
Зти материаль! в зависимости от их химического состава можно успешно применять в различньїх случаях, бо например: как иезопористье носители с регулируемой пористостью для катализаторов, как катализаторь!ї для реакций кислого катализа и как катализаторь! гидрогенизации.
В частности, гели, состоящие только из оксида алюминия или гели, содержащие оксид алюминия и один или 62 более оксидов, вьібранньїх из группьі, состоящей из диоксида кремния, оксида бора и оксида фосфора (из которьїх предпочтителен диоксид кремния), хорошо подходят в качестве носителя катализаторов. Кроме того, присутствие зтих оксидов позволяет использовать такие материаль! как катализаторьі в реакциях кислого катализа.
Гели согласно изобретению, содержащие оксид алюминия, оксидьі металлов группьі МІВ и/или МІЇ и, возможно, один или более оксидов, вьібранньїх из группьі, состоящей из диоксида кремния, оксида бора и оксида фосфора (из которьїх предпочтителен диоксид кремния), имеют вьсокую устойчивость при использованиий в качестве катализатора гидрогенизации.
Первая цель изобретения - получение мезопористого геля, содержащего матрицу оксида алюминия, в 7/0 Которой могут бьіть гомогенно диспергированьі один или более оксидов, вьібранньйх из группьі, состоящей из диоксида кремния, оксида бора, оксида фосфора и оксида металла группьї МІЇЇ и/или МІВ общей формуль! Мох, при следующих молярньїх сосотношениях между указанньіми оксидами и оксидом алюминия:
ВіОг/АІ203-0-3,0. ВоОз/АІ2030-4,0
РоОв/Аі2038-0-0,2 МОХ/АІ203:-0-0,2, и имеют удельную поверхность 260-700м2/г, удельньій обьем пор 0,2-1,0см3/г и средний диаметр пор 20-70 ангстрем.
Предпочтительнь удельная поверхность 400-700м 2/г и диаметр пор 20-60 ангстрем.
Гель согласно изобретению предпочтительно содержит или только оксид алюминия, или оксид алюминия и один или более оксидов, вьібранньїх из группьі, состоящей из диоксида кремния, оксида бора и/или оксида фосфора (из которьїх предпочтителен диоксид кремния).
Другой предпочтительньй гель содержит оксид алюминия, оксидьі металлов групп МІВ и/или МІЇ и, возможно, один или более оксидов, вьібранньїх из группьі, состоящей из диоксида кремния, оксида бора и/или Га 285 оксида фосфора (из которьїх предпочтителен диоксид кремния). Из металлов предпочтителен Мо из подгруппь!
МІВ и Мі из группь! МІ. і)
ДРС на порошках зтих мезопористьїх гелей (названньїх ТЕС) записанньій на вертикальном дифрактометре
РАїййїрх, оборудованном пропорциональньм счетчиком о импульсов, отклоняющими и принимающими разветвителями 1/6" и меднокалиевьм (СиК у) источникам о-частиц (5-1,54178 ангстрем), могут иметь че расширеннье дифракционнье линии или диффузное рассеяние при углах не более 20-57, что можно обьяснить со ближним порядком мезопористой структурьі с ограниченной структурной корреляцией по существу только ближайших частей, причем всегда наблюдалось слабоеє и расширенное отражение в области больших углов, (9 указьівающее на зарождение кристаллической фазь! типа у-оксида алюминия. б
Отот мезопористьій гель характеризуєтся удельной поверхностью 260-700м 2/г, определенной методом
Зо В.Е.Т. путем циклической адсорбции-десорбции Мо при температуре жидкого азота (77К) на приборе Сапо Егра о
Зогріотаїййс 1900, и удельньм обьемом пор 0,2-1,0см3/г. Диаметр пор - 70-20 ангстрем, позтому, согласно терминологиий ІШРАС ("Мапиа! ої Зутброїв 5 Тегптіпоіоду" (1972), Аррепаїх 2, Рай | СоїЇ. Зипасе Спет. Риге
Аррі. Спет., Мої. 31, р. 578), в которой микропорами считаются порьі диаметром менее 20 ангстрем, а « мезопорами - 20-500 ангстрем, зтот гель классифицировали как мезопористое твердое вещество. - т0 Гели согласно изобретению могут бьіть получень! способом, которьій включает: с а) приготовление раствора алкоголята алюминия формуль! АКОК) з, где К - нормальньй или разветвленньй
Із» Сі-Свалкил, возможно источника одного или более злементов, вьібранньїх из группьії, состоящей из бора, фосфора, и/или соединения металла группь! МІЇЇ, растворимого в спирте формульі К"ОН, в которой КК" - нормальньй или разветвленньй С.і-Свалкил; б) гидролиз и желирование полученного при вьіполнений операции (а) спиртового раствора при температуре і-й 20-807С водньім раствором, содержащим гидроксид тетраалкиламмония формуль! К'АМ-ОН, где К - нормальньй (Се) или разветвленньій Со-С7алкил и, возможно, растворимое в щелочной среде соединение металла группь! МІВ, о причем компоненть! реакционной смеси соответствуют следующим молярньім соотношениям: о 50 Н2О/АІ203-15-100 В"-ОН/АІ203-5-50
В'ЯМ-ОН/АІ203:-0,3-5 ВІОо/АІ2О3-0-3,0 тя В205/А1203-0-4,0 РоОБ/АІ203-0-0,2
МОХ/АІ203-0-0,2; в) сушка и кальцинирование геля, полученного при вьіполнений операции (б).
ГФ) Источник диоксида кремния может бьїть вьібран из группь! тетралкилортосиликатов формуль! ЗКОК")/, где
ГІ В" - С.-Сзалкил; источник бора - из группь, состоящей из борной кислоть! и триалкилборатов формуль! В(ОВ з где ВУ может бьть, например, зтил или пропил; источник фосфора - из группьі, состоящей из ор-тофосфорной бо Кислоть и ее растворимьїхх солей.
Растворимьми в спиртовой среде соединениями ометаллов группьі МІ могут бьть, например, ацетилацетонать.
Растворимьми в щелочной среде соединениями ометаллов группьі МІВ могут бьть их любье водорастворимье соединения, например, (МНА)єМо70545Н20. 65 При вьіполнении операции (б) порядок добавления двух растворов не имеет значения. После такого добавления вязкость смеси увеличивается до уровня, прямо зависящего от температурь и состава смеси, пока не образуется гель. Желирование заканчивается через Імин. - З часа. Затем гель может бьіть подвергнут старению в течение 1-72 часов при температуре 20-8076.
При операции (в) гель, полученньій после вьіполнения операции (б), внісушивают при температуре 50-60" под вакуумом и окончательно кальцинируют на воздухе при температуре 450-550" в течение 6-8 часов.
Как уже упоминалось, гели согласно изобретению в зависимости от химического состава можно использовать как носители для катализаторов, как кисльше катализаторьі, если они содержат один или более оксидов, вьібранньїх из группьі, состоящей из двуокиси кремния, оксида бора, оксида фосфора, как катализаторь! гидрогенизации, если они содержат металль групп МІВ и МІІІ. В последнем случає они также могут 70 бьїть, например, насьіщеньї водньіми растворами соединений металлов групп МІ и МІВ.
Для понимания сущности изобретения и его практического воплощения ниже приведень! примерь, которье, однако, не ограничивают обьем изобретения.
Пример 1 5Ог втор-бутилата алюминия нагревая растворили в 100г н-бутанола. Полученньій раствор бьістро при /5 интенсивном перемешиваний добавили к 7100г 12,895 водного раствора гидроксида тетрапропил-аммония (ТПА-ОН).
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях:
ТПА-ОН/АІ203:0,63. н-Сі НоОН/АІ203-13,5
НгОГАІ203-48,4
Примерно через Змин. раствор, которьій к тому времени стал более вязким, начал мутнеть, пока не стал окончательно бельім. Затем полученньій гель вбісушили в ротационном испарителе при 60"С под вакуумом, и оставшееся твердое вещество кальцинировали в течение 8 часов при 55070. сч
Полученньй таким образом материал имел удельную поверхность 267м2/г, удельньій обьем пор 0,438см/г и распределение размеров диаметров пор, сосредоточенное в зоне около 55 ангстрем (фиг.2). ДРС в области і) больших углов имел вид, типичньій для у-оксида алюминия (фиг.1), тогда как в области мальїх углов не бьло особенного когерентного рассеяния (фиг.3, кривая В).
Пример 2 «- 26бг втор-бутилата алюминия, нагревая, растворили в 100г н-бутанола. Затем добавили 2,1г тетразтилортосиликата. Полученньій раствор бьістро при интенсивном перемешиваниий добавили к 50г 12,890 о водного раствора гидроксида тетрапропиламмония (ТПА-ОН). со
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях: (22) 8ІОг/АІ203:-0,191 ТПА-ОН/АІ203:0,6 ю н-СаНоОН/АІ203-12,8. Нг2О/А1203-45,8
Смесь стала густой, но осталась полупрозрачной и гомогенной. Раствор вьсушили в ротационном испарителе при 60"С под вакуумом, и остаток кальцинировали в течение 8 часов при 55070. «
Полученньй материал имел »удельную поверхность 428м2/г, удельньй обьем пор 0,522см3/г и ЩЕ с распределение размеров диаметров пор, сосредоточенное в зоне около 45 ангстрем (фиг.5). ДРС показал ц слабое рассеяние в пределах 1-47" угла 20 (фиг.3, кривая А). Слабоеєе и диффузное рассеяния, вследствие и"? начала образования фазь! типа у-оксида алюминия, можно бьіло наблюдать в областях углов 26 457 и 66".
Пример З 26бг втор-бутилата алюминия, нагревая, растворили в 5Ог н-бутанола. Затем добавили 4,8г 1 тетразтилортосиликата. Полученньій раствор бьістро при интенсивном перемешиваниий добавили к 50г 12,890 с водного раствора гидроксида тетрапропиламмония (ТПА-ОН).
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях: (95) 8ІОг/АІ2038:0,436 ТПА-ОН/АІ203:0,6 о н-СдНоОН/АІ203-12,8. НгО/А1203-45,8 -ь
Гель вьісушили в ротационном испарителе при 60"С под вакуумом, и остаток кальцинировали в течение 8 часов при 55076.
Полученньй материал имел »удельную поверхность 534м2/ь, удельньй ообьем пор 0,332смЗ/г и о распределение размеров диаметров пор, сосредоточенное в зоне около 40 ангстрем. ДРС показал слабое рассеяние в пределах 1-47 угла 20 (фиг.3, кривая А). Слабое и диффузное рассеяния, вследствие начала ко образования фазь типа у-оксида алюминия, можно бьіло наблюдать в областях 45" и 66" угла 20.
Пример 4 бо Первьій раствор приготовили при нагреваний из 24,б6г втор-бутилата алюминия в 47,9г н-бутанола с последующим добавлением 5,2г тетразтилортосиликата и 0,82г ацетилацетоната никеля. Получили прозрачньй гомогенньій зеленьй раствор. Второй раствор приготовили, растворив 1,2г тетрагидрата гептамолибдата аммония в 47,6бг 12,895 водного раствора ТПА-ОН. Первьй раствор бьістро добавили ко второму.
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях: б5 8ІОг/А203:0,5 ТПА-ОН/АІ203:0,6 н-СдНоОН/АІ203-12,9. НгО/А12053-46 2
МоО/АІ203-0,13 МІСО/АІ2О3-0,06
В конце реакции получили гомогенньій студенистьй и густой зелено-голубого цвета продукт, которьй внісушили в ротационном испарителе при 60"С под вакуумом и кальцинировали в течение 8 часов при 55070.
Полученньй материал имел удельную поверхность 610м2/г, удельньій обьем пор 0,97см3/г и распределение размеров диаметров пор, сосредоточенное в зоне около 40 ангстрем (фиг.8).
ДРС показал слабое рассеяние в пределах 2 0-1-37 (фиг.б, кривая А, сравнительная кривая В подобна 70 кривой в примере 1). Слабоеє и диффузное, вследствие начала образования фазь! типа у-оксида алюминия, рассеяния наблюдались в области углов 20 45" и 66".
Отсутствие рассеяния, присущего кристаллическим фазам Мо и Мі, указьвало на вьісокую степень дисперсии зтих двух металлов в алюмосиликатной смеси.
Пример 5
Первьій раствор приготовили при нагреваний из 24,б6г втор-бутилата алюминия в 47,9г н-бутанола с последующим добавлением 5,2г тетразтилортосиликата. Второй раствор получили, растворив 1,2г тетрагидрата гептамолибдата аммония в 47,6бг 12,895 водного раствора ТПА-ОН. Зтот раствор влили при 90"С в колбу с обратньім холодильником.
Затем первьй раствор бьістро при интенсивном перемешиваний добавили ко второму, и полученную смесь при перемешиваний вьідерживали при 90"С в течение часа.
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях:
ВІОг/А2О3-0,5 ТПА-ОН/АІ203-0,6 н-СдНоОН/АІ203-12,9. НгО/А12053-46,5 с
МоО/АІ203-0,13 МІС/АІ203-0,06 о
В конце реакции получили гомогенньій студенистьій продукт, которбиій после охлаждения вьсушили в ротационном испарителе при 50-607С под вакуумом и кальцинировали в течение 8 часов при 55070.
Полученньй материал имел »удельную поверхность 414м2/г, удельньй обьем пор 0,347смУ/г и 7 распределение размеров пор, сосредоточенное в зоне около 40 ангстрем. ДРС показал слабое рассеяние с при 29 в интервале 1-47. Слабое и диффузное рассеяния наблюдались в области углов 2 0 45" и 66" как следствие начала образования фазь! типа у-оксида алюминия. о
Пример 6 Ге)
Пример 5 повторили с тем отличием, что изменили порядок смешивания первого и второго растворов.
Полученньй при зтом материал имел удельную поверхность 368м2/г, удельньій обьем пор 0,372см3/г и юю распределение размеров пор, сосредоточенное в зоне около 40 ангстрем. ДРС показал слабое рассеяние в пределах угла 20-1-47. Слабое и диффузное рассеяния, подобнье показанньїм на фиг.7, наблюдали в областях углов 26 45" и 66" как следствие начала образования фазь! типа у-оксида алюминия. «
Пример 7 2 с Первьій раствор получили при нагреваний из 24,6 г втор-бутилата алюминия в 47,9г н-бутанола с последующим добавлением 5,2г тетразтилортосиликата. Второй раствор получили, растворив 1,2г з тетрагидрата гептамолибдата аммония в 23,6бг 25,995 водного раствора ТПА-ОН. Зтот раствор влили при 90"С в колбу с обратньім холодильником.
Затем первьй раствор бьістро при интенсивном перемешиваний добавили ко второму, и полученную смесь г при перемешиваний вьідерживали при 90"7С в течение часа.
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях: се) с ВІОг/А2О3-0,5 ТПА-ОН/АІ203-0,6 н-СдНоОН/АІ203-12,9. НгО/А12053-19,4 о МоО/АІ203-0,13 МІСО/АІ2О3-0,06 -
В итоге получили гомогенньій студенистьій продукт, которьій после охлаждения вьісушили в ротационном испарителе при 50-60"С под вакуумом и кальцинировали в течение 8 часов при 50070.
Полученньй материал имел »удельную поверхность 54Зм?/ь, удельньй обьем пор 0,357см3/г и распределение размеров пор, сосредоточенное в зоне около 40 ангстрем. ДРС не показал заметного рассеяния. іФ) Слабое и диффузное рассеяния, подобнье показанньім на фиг.7, наблюдались в областях углов 2 8 457 и 66" ко как следствие начала образования фазь типа у-оксида алюминия.
Пример 8 60 Первьій раствор получили при нагреваний из 24,бг втор-бутилата алюминия в 24,0г н-бутанола с последующим добавлением 5,2г тетразтилортосиликата. Второй раствор получили, растворив 1,2г тетрагидрата гептамолибдата аммония в 47,6бг 12,895 водного раствора ТПА-ОН. Зтот раствор влили при 90"С в колбу с обратньім холодильником.
Затем первьй раствор бьістро при интенсивном перемешиваний добавили ко второму, и полученную смесь 65 при перемешиваний вьідерживали при 90"С в течение часа.
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях:
ВіОо/А203-0,5 ТПА-ОН/АІ2035-0,6 п-СдНоОнН/АІ203-6,5 НгО/А1203-4,65
МоОз/АІ203-0,13 МІО/АІ203-0,06
В итоге получили гомогенньій студенистьій продукт, которьій после охлаждения вьісушили в ротационном испарителе при 50-607С под вакуумом и кальцинировали в течение 8 часов при 50070.
Полученньй материал имел удельную поверхность 395м2/, удельньй обьем пор 0,282см3/г и 70 распределение размеров пор, сосредоточенное в зоне около 40 ангстрем. ДРС не показал заметного рассеяния в области небольших углов. Слабое и диффузное рассеяния, подобнье показанньм на фиг.7, вследствие начала образования фазь типа у-оксида алюминия, наблюдались в областях 45" и 66" углов 28.
Пример 9
Первьій раствор получили при нагреваний из 24,бг втор-бутилата алюминия в 24,8г н-бутанола с 75 последующим добавлением 5,2г тетразтилортосиликата. Второй раствор получили, растворив 1,2г тетрагидрата гептамолибдата аммония в 22,4г 27,395 водного раствора ТПА-ОН. Зтот раствор влили при 90"С в колбу с обратньім холодильником.
Затем первьй раствор бьістро при интенсивном перемешиваний добавили ко второму, и полученную смесь при перемешиваний вьідерживали при 90"7С в течение часа.
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях:
ВІО/А2О3-0,5 ТПА-ОН/АІ203-0,6 н-СдНоОН/АІ203-6,5 НоО/АІ203-18,2
МоО3/АІ203-0,13 сеІ о
В итоге получили гомогенньій студенистьій продукт, которьій после охлаждения вьісушили в ротационном испарителе при 50-607С под вакуумом и кальцинировали в течение 8 часов при 50070.
Полученньй материал имел »удельную поверхность 334м2/ь, удельньй обьем пор 0,18б6см3/г и распределение размеров пор, сосредоточенное в зоне около 40 ангстрем. ДРС не показал заметного рассеяния - в области небольших углов. Слабое и диффузное рассеяния, подобньюе показанньім на фиг.7, наблюдались, со вследствие начала образования фазь! типа у-оксида алюминия, в областях углов 26 45" и 66".
Пример 10 о
Первьійй раствор получили при нагреваний из 20г втор-бутилата алюминия в З8г н-бутанола с последующим б добавлением 4,1г тетразтилортосиликата и 0,65г ацетилацетоната никеля. Второй раствор получили, растворив
Зо 0,96г тетрагидрата гептамолибдата аммония в 40г 18,895 водного раствора ТПА-ОН, Затем первьїй раствор що) бьістро при интенсивном перемешиваний добавили ко второму.
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях:
ВІО/А2О3-0,5 ТПА-ОН/АІ203-0,6 « н-САНоОН/АІ203-12,9. НоОІА1203-46,2 ші с МоО/А 205-013 ;» " В итоге получили студенистьій и густой гомогенньй зелено-голубой продукт, которьй вьсушили в ротационном испарителе при 60"С под вакуумом и кальцинировали в течение 8 часов при 55070.
Полученньй материал имел удельную поверхность 454м?/, удельньй обьем пор 0,57Зсм3/г и і-й распределение размеров пор, сосредоточенное в диапазоне 40-60 ангстрем, ДРС показал слабое рассеяние в (се) интервале углов 20-1-47. Слабое и диффузное рассеяния, подобнье показанньм на фиг.7, наблюдались, вследствие начала образования фазь! типа у-оксида алюминия, в областях углов 26 45" и 66". о Пример 11 (95) 20 Первиьїй - зеленого цвета - прозрачньій раствор получили при нагреваний из 24,6бг втор-бутилата алюминия в ще 47,9г н-бутанола с последующим добавлением 5,2г тетразтилортосиликата и 0,82г ацетилацетоната никеля.
Второй раствор получили, растворив 1,2г тетрагидрата гептамолибдата аммония в 56,5г 25,995 водного раствора ТПА-ОН. Затем первьїй раствор бьістро при интенсивном перемешиваний добавили ко второму. ря Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях:
Ф! ВІО/А2О3-0,5 ТПА-ОН/А!203-1,А3 г) н-СдНоОН/АІ2053-12,9. НоО/А203-46,2
МоО/АІ203-0,13 МІО/АІ203-0,06 60 - - - - -
В итоге получили студенистьій и густой гомогенньй зелено-голубой продукт, которьй вьсушили в ротационном испарителе при 50-607С под вакуумом и кальцинировали в течение 8 часов при 55070.
Полученньй материал имел удельную поверхность 511м2/, удельньй обьем пор 0,375см3/г и распределение размеров пор, сосредоточенное при диаметре 37 ангстрем. ДРС показал слабое рассеяние в ве пределах 28-1-47. Слабое и диффузное рассеяния наблюдались приблизительно при углах 2 69 457 и 66" как следствие начала образования фазь! типа у-оксида алюминия.
Пример 12
Первьій раствор получили при нагреваний из 24,бг втор-бутилата алюминия в 9Бг н-бутанола с последующим добавлением 10,бг тетразтилортосиликата. Зтот раствор бьстро при интенсивном перемешиваний добавили ко второму раствору, полученному растворением 2,4г тетрагидрата гептамолибдата аммония в 95г 12,895о водного раствора ТПА-ОН.
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях:
ВІОг/А2О3-0,5 ТПА-ОН/А!203-0,6 70 п-СдНоОН/АІ203-12,9. НоО/АІ203-46,2
МоОу/АІ203-0,13
В итоге получили студенистьй и густой гомогенньій продукт, которьій вьісушили в ротационном испарителе при 50-607С под вакуумом и кальцинировали в течение 8 часов при 550750. 15г полученного материала тонко измельчили и следующим образом обработали раствором 6,98г нитрата никеля в 45г водь: смесь перемешивали в течение 1 часа при 80"С; полностью удалили растворитель из смеси в ротационном испарителе в течение 1 часа при 507С под вакуумом; вьісушили при 100"7С в течение 12 часов; кальцинировали при 400"7С в течение 4 часов в потоке воздуха.
Полученньй материал имел тот же химический состав, что и в примере 4; удельная поверхность 579м 2/г, удельньй обьєм пор 0,311см3/г и распределение размеров пор, сосредоточенное при 25 ангстремах (фиг.10).
Слабое и диффузное рассеяния, вследствие начала образования фазь! типа у-оксид алюминия, наблюдалосьв СМ области углов 20 примерно 457 и 66", несмотря на то, что не бьло ни когерентного рассеяния в области о небольших углов, ни отражений, которье могли бьїіть вьізвань! кристаллическими фазами Мо и Мі (фиг.9).
Пример 13 12г втор-бутилата алюминия при нагреваний растворили в 40г н-бутанола, добавили 0,5г борной кислоть и полученньїй раствор бьістро при интенсивном перемешиваний влили в 12г 12,8956 водного раствора гидроксида 57 тетрапропиламмония (ТПА-ОН). со
Состав смеси, вьіраженньй в молярньїх соотношениях: со
В2О8/А203-0,165 / ТПА-ОН/АІ203-0,31 Ф н-С4НоОН/АІ203-22,1. НоО/АІ203-23,8
ІС в)
При смешиваний реагентов сначала образовьівался бельй гель, которьій повторно диспергировали при перемешиваниий с ополучением густого полупрозрачного гомогенного раствора, которьій упаривали в ротационном испарителе при 60"С под вакуумом, а остаток кальцинировали в течение 8 часов при 55070. «
Полученньй материал имел »удельную поверхность 384м2/ь, удельньй обьем пор 0,371см3/г и распределениє размеров диаметров пор, сосредоточенноє около 37 ангстрем. ДРС показал отражениє в) с примерно при угле 20-1,3". Слабое и диффузное рассеяния, подобнье показанньм на фиг.4, можно бьло з» наблюдать, вследствие начала образования фазь типа у-оксид алюминия, в областях углов 26 457 и 66".
Пример 14 (каталитический тест)
Катализатор согласно примеру 4 бьіли испьітаньї во взвешенном виде при водородном обессериваний (ВОС) дегкого рециклового масла (ЛРМ) из продуктов каталитического крекинга, имеющего состав, указанньй в і-й колонке 1 таблиць 1. Перед контактом с сьірьем катализатор предварительно сульфировали следующим (Те) образом.
О,вг катализатора загружали в автоклав с 1Омл н-цетана и 0,8г С5». В автоклав нагнетали водород Но и со о скоростью З0"С/мин. доводили температуру до 360"С с перемешиванием при 80об/мин. Сульфирование
Ге) 20 продолжали в течениє 8 часов при постоянном давлении 8батм.
После сброса давления н-цетан удалили пипеткой, а катализатор промьли в реакторе несколькими та милилитрами сьірья (ЛРМ).
Затем провели тест на каталитическую активность с 1Омл сьірья (/ЛРМ) в среде Но при достигнутой за 20мин. температуре 360"С, постоянном в течение всей реакции давлений 80атм и перемешиваний со скоростью 29 20об/мин. Реакция длилась 11Омин., включая предварительньй нагрев. Ниже в табл. показань! в 1-й колонке -
ГФ) состав и характеристики сьірья (ЛРМ), а во 2-й - состав и характеристики смеси, полученной в итоге ВОС-теста.
Значительное уменьшение содержания серьї, наблюдаемое при сравнений данньїх злементного анализа, о показало, что материал согласно примеру 4 обладает десульфирующей, гидрогенизирующей и денитрирующей (в среде водорода) активностью и, следовательно, может бьть успешно использован при водородном 60 обессеривании. действия с применением катализатора согласно примеру 4 вЕ Показатели и единицьі измерения для сьірья для продукта
Злементарньй состав ямеєт 11111110 0 Пемпературавнктаня с і
Мачестенньй состав ямаєтогО 00000001
Состав ароматики має тоМо 001 см
Серосодершащиекомпоненть (определенньето ДЕС) жмасі 11
Бенуефенніию БУ. 00000003 - зо не
Фо
Ф
Іс)

Claims (19)

Формула винаходу
1. Мезопористьй гель, содержащий матрицу оксида алюминия, отличающийся тем, что матрица оксида « алюминия содержит равномерно диспергированнье в ней один или более оксидов, вьібранньїх из группь, - с состоящей из диоксида кремния, оксида бора, оксида фосфора, оксида металла группьі МІ и/или МІВ общей ц формульі МО,, при следующих молярньїх соотношениях между указанньіми оксидами и оксидом алюминия: є» 8ІО/АЬОзО - 3,0 В2О5/А2О3-0 - 4,0 Р»ОБ/АІ2О3:0 - 02 1 МОХАОз3-0-0,2, со и имеет удельную поверхность 260 - 700 м/г, удельньй обьем пор 0,2 - 1,0 сму/г и средний диаметр пор 20 - 70 ангстрем.
і
2. Гель по п. 1, отличающийся тем, что он имеет удельную поверхность 400 - 700 м2/г. с 20
3. Гель по п. 1, отличающийся тем, что он имеет средний диаметр пор 20 - 60 ангстрем.
4. Гель по п. 1, отличающийся тем, что он содержит оксид алюминия и один или более оксидов, вьібранньх -6ь из группьі, состоящей из диоксида кремния, оксида бора и оксида фосфора.
5. Гель по п. 1, отличающийся тем, что он содержит оксид алюминия и один или более оксидов металлов группь МІЇЇ и МІВ. 59 б.
Гель по п. 5, отличающийся тем, что он содержит один или более оксидов, вьібранньїх из группь, ГФ! состоящей из диоксида кремния, оксида бора и оксида фосфора.
7. Гель по п. 5, отличающийся тем, что в качестве металла группьі! МІВ он содержит молибден, а в качестве о металла группьї МІ! - никель.
8. Способ получения мезопористого геля путем смешивания соединения, содержащего алюминий с 60 растворами соединений, содержащих металль, с дальнейшим вьісушиваниєм и кальцинированием геля, отличающийся тем, что включает: а) приготовление раствора алкоголята алюминия формуль! АКОК) з, где К - нормальньй или разветвленньй
С.-Свалкил, и возможно источника одного или более злементов, вьібранньх из группьі, состоящей из кремния, бора, фосфора и/или соединения металла группь! МІЇЇ, растворимого в спирте формуль! К"ОН, где К" - бо нормальньй или разветвленньй С.-Свалкил; б) гидролиз и желирование спиртового раствора, полученного при вьшполнении операции (а), при температуре 20-807"С, водньм раствором, содержащим гидроксид тетраалкиламмония общей формуль! КУМ-ОН, где К' - нормальньй или разветвленньй С.--С7 алкил, и, по возможности, растворимое в щелочной среде соединение металла группьі МІВ, причем компонентьї реакционной смеси удовлетворяют следующим Молярньм соотношениям: Н2О/ АЬО»з- 15 -100 К"-ОН/ АІ2О3- 5 - 50 К;М-ОН/АІ2О3- 0,3- 5 5ІОУАЬО3- 0-30 В2О05/А2Оз3:- 0- 4,0 Р»ОБ/А2Оз: 0- 02 МОХУАЬОзЗ- 0 - 02; в) сушку и кальцинирование геля, полученного при вьіполнениий операции (б).
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что диоксид кремния получен из тетраалкилортосиликатов формульї!
75. ЗКОК"), где К" - С.-Сз алкил.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что бор получен из соединений, вьібранньх из группьі, состоящей из борной кислоть и триалкилборатов формуль! В(ОВ "з, где КУ - зтил или пропил.
11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что фосфор получен из соединений, вьібранньїх из группнь, состоящей из ортофосфорной кислоть! и растворимьїх фосфатов.
12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве растворимьїх в спиртовой среде соединений металлов группьї МІЇЇ используют ацетилацетонать!.
13. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве растворимьїх в щелочной среде соединений металла группьії МІВ используют (МНА)єМо7024Н20.
14. Способ по п. 8, отличающийся тем, что желирование протекаєт от 1 мин до З часов. Га
15. Способ по п. 8, огличающийся тем, что при вьіполнений операции (в) сушку проводят при температуре 50 - 60"С под вакуумом, а кальцинирование - на воздухе при температуре 450 - 5507С в течении 6 - 8 часов. і9)
16. Носитель катализатора, содержащий матрицу оксида алюминия, отличающийся тем, что в матрице оксида алюминия равномерно диспергировань! один или более оксидов, вьібранньїх из группьі, состоящей из диоксида кремния, оксида бора, оксида фосфора, оксида металла группь!ї МІЇЇ и/или МІВ общей формуль! МО,, «ч- при следующих молярньїх соотношениях между указанньіми оксидами и оксидом алюминия: 8ІОАЬОз-0-3,0 о В2О3/А2О53-0-4,0 Гео) Р»ОБ/АІ2О3-0-0,2 МОХ/АЬО»-0-02, б и имеет удельную поверхность 260 - 700 м2/г, удельньій обьем пор 0,2 - 1,0 см3/г и средний диаметр пор 20... Ю - 70 ангстрем.
17. Кислотньй катализатор, содержащий оксид алюминия, отличающийся тем, что он содержит равномерно диспергированнье в оксиде алюминия один или более оксидов, вьібранньх из группьі, состоящей из диоксида « кремния, оксида бора и оксида фосфора.
18. Катализатор гидрогенизации, содержащий оксид алюминия, отличающийся тем, что он содержит один и - с более оксидов металла группьі МІЇЇ и/или МІВ общей формуль! МО,, равномерно диспергированньїх в матрице ч оксида алюминия, и имеет удельную поверхность 260 - 700 мг, удельньй обьем пор 0,2 - 1,0 смуги средний » диаметр пор 20 - 70 ангстрем.
19. Катализатор гидрогенизации по п. 18, отличающийся тем, что он содержит один и более оксидов металла группь МІІЇ и/или МІВ и один или более оксидов, вьібранньх из группьї, состоящей из диоксида кремния, о оксида бора и оксида фосфора, равномерно диспергированньїх в матрице оксида алюминия, и имеет удельную Ге) поверхность 260 - 700 м/г, удельньй обьем пор 0,2 - 1,0 сму/г и средний диаметр пор 20 - 70 ангстрем. (95) о 50 - Ф) іме) 60 б5
UA96052125A 1995-06-15 1996-05-29 Мезопористий гель, спосіб його виготовлення, носій каталізатора, кислотний каталізатор і каталізатор гідрогенізації UA59331C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT95MI001283A IT1276726B1 (it) 1995-06-15 1995-06-15 Gel di allumina mesoporoso e procedimento per la sua preparazione

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA59331C2 true UA59331C2 (uk) 2003-09-15

Family

ID=11371819

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA96052125A UA59331C2 (uk) 1995-06-15 1996-05-29 Мезопористий гель, спосіб його виготовлення, носій каталізатора, кислотний каталізатор і каталізатор гідрогенізації

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6638888B1 (uk)
EP (1) EP0748652A1 (uk)
JP (1) JPH0977513A (uk)
CN (1) CN1082387C (uk)
EA (1) EA000016B1 (uk)
IT (1) IT1276726B1 (uk)
UA (1) UA59331C2 (uk)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19638442A1 (de) * 1996-09-19 1998-03-26 Sued Chemie Ag Aluminiumoxidische Massen mit sehr enger Porenradienverteilung
US6129904A (en) * 1996-09-19 2000-10-10 Sud-Chemie A.G. Aluminum oxide masses with very narrow pore radius distribution
FR2787040B1 (fr) * 1998-12-10 2001-01-19 Inst Francais Du Petrole Hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur en lit bouillonnant
FR2787041B1 (fr) 1998-12-10 2001-01-19 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe
IT1311512B1 (it) 1999-03-12 2002-03-13 Agip Petroli Composizione catalitica per l'upgrading di miscele idrocarburiche.
JP2001104791A (ja) * 1999-10-07 2001-04-17 Tonengeneral Sekiyu Kk 水素化処理用触媒の製造方法
JP2001104790A (ja) 1999-10-07 2001-04-17 Tonengeneral Sekiyu Kk 水素化処理用触媒およびそれを用いる炭化水素油の水素化処理方法
ITMI20031362A1 (it) * 2003-07-03 2005-01-04 Enitecnologie Spa Catalizzatore e processo per la preparazione di distillati medi e basi lube a partire da cariche idrocarburiche.
ITMI20031360A1 (it) 2003-07-03 2005-01-04 Enitecnologie Spa Solido poroso amorfo cataliticamente attivo e processo per la sua preparazione.
US7348293B2 (en) * 2003-12-05 2008-03-25 Chevron U.S.A. Inc. Homogeneous modified-alumina Fischer-Tropsch catalyst supports
DK1830956T3 (da) 2004-12-28 2023-02-06 Neste Oyj Fremgangsmåde til forberedelse af katalytiske materialer
IT1392194B1 (it) 2008-12-12 2012-02-22 Eni Spa Processo per la produzione di idrocarburi, utili per autotrazione, da miscele di origine biologica
KR101767375B1 (ko) 2009-04-21 2017-08-11 알베마를 유럽 에스피알엘 인 및 붕소를 함유하는 수소처리 촉매
CN102728372B (zh) * 2011-04-14 2014-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种加氢精制催化剂的制备方法
CN102728373B (zh) * 2011-04-14 2014-06-25 中国石油化工股份有限公司 一种加氢处理催化剂的制备方法
CN102728335B (zh) * 2011-04-14 2013-11-06 中国石油化工股份有限公司 一种硼改性氧化铝载体的制备方法
CN102728336B (zh) * 2011-04-14 2013-11-06 中国石油化工股份有限公司 一种含硼氧化铝载体的制备方法
CN104549291B (zh) * 2014-12-05 2017-03-01 天津大学 镍铝催化剂及其制备方法和在一氧化碳甲烷化中的应用
CN112334412A (zh) * 2018-07-26 2021-02-05 Dic株式会社 板状氧化铝粒子及板状氧化铝粒子的制造方法
FR3117892B1 (fr) * 2020-12-21 2024-09-13 Ifp Energies Now Masse de captation de silicium

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3617488A (en) * 1969-12-19 1971-11-02 Sigmund M Csicsery Hydrotreating catalyst comprising clay-type aluminosilicate component and a crystalline zeolitic molecular sieve component, and process using said catalyst
US3920539A (en) * 1974-04-19 1975-11-18 Exxon Research Engineering Co Hydrocarbon hydrodesulfurization utilizing a catalyst of germanium group VI-B and VIII components on alumina
DE2647701A1 (de) * 1975-10-22 1977-04-28 Atomic Energy Authority Uk Sole und gele und verfahren zu ihrer herstellung
FR2398540A1 (fr) * 1977-07-29 1979-02-23 Raffinage Cie Francaise Procede de preparation d'alumines a porosite controlee et applications des alumines ainsi preparees
US4499197A (en) * 1982-03-24 1985-02-12 W. R. Grace & Co. Co-gel catalyst manufacture
JPS614533A (ja) * 1984-06-15 1986-01-10 Res Assoc Residual Oil Process<Rarop> 水素化処理触媒およびこれを用いた重質鉱油の水素化脱硫分解方法
US4849378A (en) * 1985-02-25 1989-07-18 University Of Florida Ultraporous gel monoliths having predetermined pore sizes and their production
US4716140A (en) * 1986-10-28 1987-12-29 Shell Oil Company Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels
IT1219692B (it) 1988-05-06 1990-05-24 Eniricerche Spa Gel di silice e allumina cataliticamente attivo e procedimento per la sua preparazione
JPH02107333A (ja) * 1988-10-17 1990-04-19 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 石炭液化循環溶剤の水素化処理用触媒
IT1244478B (it) 1990-12-21 1994-07-15 Eniricerche Spa Gel cataliticamente attivo e procedimento per la sua preparazione
IT1252647B (it) 1991-12-06 1995-06-20 Eniricerche Spa Catalizzatore estruso a base di gel di silice ed allumina e procedimento per la sua preparazione
IT1256084B (it) * 1992-07-31 1995-11-27 Eniricerche Spa Catalizzatore per la idroisomerizzazione di normal-paraffine a catena lunga e procedimento per la sua preparazione
IT1255526B (it) * 1992-09-29 1995-11-09 Eniricerche Spa Procedimento per la preparazione di un catalizzatore efficace nella idroisomerizzazione di normal-paraffine
IT1264031B (it) 1993-04-08 1996-09-09 Eniricerche Spa Processo per la produzione di benzine e jet fuel a partire da n-butano
US5486613A (en) 1993-07-15 1996-01-23 Great Lakes Chemical Italia S.R.L. Vulcanization accelerators
IT1265320B1 (it) * 1993-12-22 1996-10-31 Eniricerche Spa Procedimento per la preparazione di silico-allumine amorfe cataliticamente attive
US5622684A (en) * 1995-06-06 1997-04-22 Board Of Trustees Operating Michigan State University Porous inorganic oxide materials prepared by non-ionic surfactant templating route

Also Published As

Publication number Publication date
CN1082387C (zh) 2002-04-10
IT1276726B1 (it) 1997-11-03
CN1138566A (zh) 1996-12-25
EA199600031A2 (ru) 1996-12-30
EA000016B1 (ru) 1997-12-30
JPH0977513A (ja) 1997-03-25
EP0748652A1 (en) 1996-12-18
ITMI951283A1 (it) 1996-12-15
US6638888B1 (en) 2003-10-28
ITMI951283A0 (it) 1995-06-15
EA199600031A3 (ru) 1997-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA59331C2 (uk) Мезопористий гель, спосіб його виготовлення, носій каталізатора, кислотний каталізатор і каталізатор гідрогенізації
Xia et al. Effect of ZrO2 loading on the structure, acidity, and catalytic activity of the SO42−/ZrO2/MCM-41 acid catalyst
US7442290B2 (en) Mesoporous aluminum oxide, preparation and use thereof
US5045519A (en) Process for the preparation of a catalyst carrier based on aluminosilicates
US20020074263A1 (en) Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support and method for making same
US4273735A (en) Production of spheroidal alumina shaped articles
Sun et al. Modulating the host nature by coating alumina: a strategy to promote potassium nitrate decomposition and superbasicity generation on mesoporous silica SBA-15
JP2009545511A (ja) Ｕｚｍ−２２アルミノシリケートゼオライト、その調製方法およびｕｚｍ−２２の使用方法
RU2608775C2 (ru) Способ получения сфероидальных частиц оксида алюминия
RU2202597C2 (ru) Каталитическая композиция для облагораживания углеводородов с температурами кипения в интервале бензино-лигроиновой фракции
Cornu et al. Influence of acid–base properties of Mg-based catalysts on transesterification: role of magnesium silicate hydrate formation
Meng et al. Synthesis of novel hierarchically porous NiMo/ZSM-5-KIT-5 catalysts and their superior performance in hydrodenitrogenation of quinoline
Lemaire et al. Hierarchically structured meso-macroporous aluminosilicates with high tetrahedral aluminium content in acid catalysed esterification of fatty acids
DE69705264T2 (de) Verfahren zur Herstellung von einem Mikro-mesoporösen Material mit hoher spezifischer Oberfläche und kontrollierter Porositätsverteilung
Lemaire et al. Tailoring the porous hierarchy and the tetrahedral aluminum content by using carboxylate ligands: hierarchically structured macro-mesoporous aluminosilicates from a single molecular source
RU2732141C2 (ru) Молекулярное сито, его получение и применение
DE69513893T2 (de) Mikro-mesoporöses Gel und Verfahren zu seiner Herstellung
Eswaramoorthi et al. Synthesis, characterisation and catalytic performance of boron substituted SBA-15 molecular sieves
CN106542545A (zh) 一种梯级孔zsm-5沸石及其制备方法
RU2692082C1 (ru) Катализатор защитного слоя для процесса гидроочистки кремнийсодержащего углеводородного сырья
EA000013B1 (ru) Способ получения микромезопористого геля
JP2567260B2 (ja) ヒドロゲルから水素処理触媒を製造する方法
KR20000053353A (ko) 알루미늄이 제거된 ｎｕ-86 제올라이트 및 탄화수소의 전환 반응에서의 이의 용도
Li et al. Preparation of bimodal mesoporous silica containing cerious salt and its application as catalyst for the synthesis of biodiesel by esterification
CN102325745B (zh) 醚化合物的制造方法