UA54378C2 - Заміщені похідні піразолу та засіб, який має гербіцидну активність - Google Patents

Заміщені похідні піразолу та засіб, який має гербіцидну активність Download PDF

Info

Publication number
UA54378C2
UA54378C2 UA97041899A UA97041899A UA54378C2 UA 54378 C2 UA54378 C2 UA 54378C2 UA 97041899 A UA97041899 A UA 97041899A UA 97041899 A UA97041899 A UA 97041899A UA 54378 C2 UA54378 C2 UA 54378C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
hydrogen
group
halogen
Prior art date
Application number
UA97041899A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Єнс Гайслер
Хельга ФРАНКЕ
Уве Хартфіль
Міхаель Ганцер
Юрген БОНЕР
Ріхард Реєс
Original Assignee
Хьохст Шерінг Агрєво Гмбх
ХЁХСТ ШЕРИНГ АГРЕВО ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хьохст Шерінг Агрєво Гмбх, ХЁХСТ ШЕРИНГ АГРЕВО ГмбХ filed Critical Хьохст Шерінг Агрєво Гмбх
Publication of UA54378C2 publication Critical patent/UA54378C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38Nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Заміщені похідні піразолілпіразола загальної формули (I) ,(I) де R1-R5 мають зазначені в п. 1 формули винаходу значення, які мають гербіцидну активність.

Description

Опис винаходу
Настоящее изобретение относится к новьім азотсодержащим гетероциклическим соединениям с 2 биологической активностью, в частности к замещенньм производньмм пиразола и средству, обладающему гербицидной активностью.
Известньі производнье пиразола, обладающие гербицидной активностью (см. заявку МУМО 94/08999, МКИ:
СО7О 471/04, ДОМ 43/56, 28.04.1994 г.).
Задачей изобретения является расширение ассортимента производньїх пиразола, которье могут 710 представлять собой активноє вещество средства, обладающего гербицидной активностью.
Поставленная задача решается предлагаемьми замещенньіми производньіми пиразола общей формульі (І) в () 1 3
Кк І 15 ше : н- м х - й в' в которой
В! - алкил с 1-4 атомами углерода,
В2- алкилтио-группа с 1-4 атомами углерода или алкилоксил с 1-4 атомами углерода, незамещеннье или СМ 29 замещеннье одним или несолькими атомами галогена, о
В и В? образуют вместе группу -«СНо)т.,
ВЗ - водород или галоген,
В - водород, нитро, циано, или группа -С(О)МН», со
В - группь ---- ,-СНАСН-СООВ/, , где і | те йо Кк) кЕ
ВУ означаєт водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенньй или замещенньй одним или о несколькими одинаковьіми или различньми заместителями из группьї, включающей галоген, гидроксил, или «Е группу ОК, где КЗ означает водород, алкил с 1-6 атомами углерода, замещенньй одним или несколькими одинаковьми или различньми заместителями из группьї, включающей галоген и алкоксил с 1-4 атомами юю углерода,
У - кислород, группьі -М-ОВ 7 или А где
М. дів «
В" означаєт водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 3-6 - с атомами углерода, алкоксикар-бонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 в атомами углерода в алкильной части, которьій дополнительно может бьть замещен атомами галогена, » " КІВ ий 9 каждьй независимо друг от друга водород, галоген, циано-группа, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части сл 49 й с 1-4 атомами углерода в алкильной части, которьій дополнительно может бьть замещен атомами галогена, К 7 алкил с 1-4 атомами углерода, а ЕЗ имеет вьішеуказанное значение, или группь! що в 10 в 10
Ф вив н-Ка (сн) в" --(сю) в" п (сеВт)в о, п (ссвг) - ох вояк со Кк в" дз Кк в в": а Го)
Ї АД
Н о Кк но в? (сн) х І и - ( СН; 4 15
Ф) ве о в ве з ' 14 іме) в 6) где бо 8 9 рі рії рі? різ р .
ЕК" означаєет водород или алкил с 1-4 атомами углерода, КУ, КУ, КК, Ки Кк каждьй независимо друг от друга водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенньій или замещенньйй галоидом, алкил с 1-4 атомами углерода и алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода, замещеннье одним или несколькими одинаковьми или различньми заместителями из группьії, включающей гидроксил и алкоксил с 1-4 атомами 65 углерода; В"5 - алкил с 1 - 4 атомами углерода. т З или 4,
п.е0,1,2 или З, р: или 1,
Х - кислород или сера, 7 - кислород или сера,
МУ - кислород или углерод.
В первую группу предпочтительньсх замещенньїх производньх пиразола общей формуль (І) входят соединения, у которьх
В! - метил, 710 В2 - метилтио или дифторметоксил,
В и В? вместе означают группу -(СНо)а-,
ВЗ - водород, хлор или бром,
В - водород, нитро, циано или группа -ФКО)МН», 18 25 - группь! -с-вб, сниснооон", где
Го 25 означаєт водород, алкил с 1-6 атомами углерода или группу -О875. где В!З9У означаєт водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенньій или замещенньй одним или несколькими одинаковьми или различньіми заместителями из группьії, включающей галоген и алкоксил с 1-4 атомами углерода,
У - кислород, группьі -М-ОВ 7 или до, ще
М. дів 277 означаєт водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 3-6 атомами углерода, алкоксикар-бонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4. ЦСЄ атомами углерода в алкильной части, которьій может бьіть замещен атомами галогена, КЗ и В"? каждьй о независимо друг от друга водород, галоген, циано, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, которьій может бить замещен атомами галогена; алкоксил с 1-4 атомами углерода,
В - водород или алкил с 1-4 атомами углерода, а ЕЗ имеет вьішеуказанное значение, или группь со 3о в? во | ї-
Н х-(-ве мА со сни (себе), 0,000 (се), й ох вояк їз в'є в Кк в" в ю во ї
Н ви НН оолсв? « ю НАХ ми -сК 2 6) 13 | о Кк
Фе я ор
І» й о где
ВВ означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, ВУ, ВЗ, В!, в, ВЗ и В? каждьй независимо друг 1 от друга водород, алкил с 1-4 атомами углерода или алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода, замещеннье їз одним или несколькими одинаковьми или различньми заместителями из группьі, включающей гидроксил и алкоксил с 1-4 атомами углерода, В5 - алкил с 1-4 атомами углерода, і т З или 4, - 2 п-0,1,2 или 3, р: или 1, со Х - кислород или сера, 7 - кислород или сера,
МУ- кислород или углерод. 59 Во вторую группу предпочтительньх замещенньїх производньїх пиразола общей формуль! (І) входят
Ф! соединения, у которьх юю А, - метил, - дифторметокси, во В и В? вместе образуют группу -«(СНо)у-,
ВЗ - хлор,
В - нитро или циано,
В? -- группа -с-в, где
І б5 М 25 означает водород или группу -ОВ У, где В 5 означаєт алкил с 1-6 атомами углерода,
У - кислород, группь! -М-ОВ 1" или В оо тде
М. в'я
В" означаєт алкил с 1-6 атомами углерода, КЗ и КУ каждьйй независимо друг от друга водород, галоген, или группа в
Н х в" 11 -«них («В
Х 1 70 ре В я где
ВВ означаєет водород, БУ, ВО, в, 2, ВЗ и Я каждьй независимо друг от друга водород, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксикарбонил-алкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 72 атомами углерода в алкильной части или галоидалкил с 1-4 атомами углерода, по, р: или 1,
Х - кислород.
Соеєединения вьішеприведенной общей формуль! (І) могут бьіть полученьї следующим образом:
А) Соединение общей формуль! (ІЇ)
В хм ( ни с й (о) в которой В", В? и ЕЗ имеют вьішеуказаннье значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формульї (І) о с (У в. те 5
Ше Фо в « я тА 7 7 ю в которой К" означает группу -СООК", где К' имеет вьішеуказанное значение, или группу -ССХО)МН», 2? имеет вьішеуказаннье значения за исключением формильной группь, а в означает группу -ОВ 79 или
А", где 28, Вт, и ВВ каждьй независимо друг от друга означаєт алкил с 1-4 атомами углерода,
М. лів «
Кк или но) с Б) в случає, когда В? обозначаєт формильную группу, соеєдинениє общей формуль! (Ів) ;» во ві (в)
ПК и Щі « о Ку М 0й-Кк т» сн, (95) А - 50 в которой ВК", 2, ВЗ и ЕК? имеют вьішеуказаннье значения и А обозначает водород, галоген, гидроксил, со алкил- или арил-сульфонильную группу, подвергают взайимодействию с подходящим окислителем, или
В) в случає, когда В? обозначаєт группу -СУБЗУ, где КЗ имеет вьішеуказаннье значения, У означаєт 22 кислород, в соединениє общей формуль! (Іб)
Ф) в В (6) іме) ів вА-М з во че -
Вг в которой Б", КК, КЗ и в" имеют вьшеуказаннье значения, вводят йон металла реакцией с дб боответствующими основаниями и затем осуществляют взаймодействиє с ацильньім соєдинением общей формули (ІМ) или (М)
о (М ще (о) м) ов, 70 в которой Р? имеет вьішеуказанное значение, а О означает хлор, бром, группу -ОВ22 или м , где "р 220,2! и 122 имеют вьішеуказанньсе значения, при зтом если БЕ 5 означаєт водород, то О означает группу -ОвВбили Ви,
М. аг или
Г) в случає, когда В? означаєт группу Ї -6-кй в которой БО имеет вьшеуказаннье значениє, а У означаєт группу -М-ОВК!!, в которой В"! имеет вьішеуказаннье значения, соединение общей формульі (Ів) в ВЗ (Ів) -- М- в їв Ге см
М р 7 "м о о -рірг2рв3рі/рв - со в которой ВК", Б, КУ, КЕ" и КУ имеют вьішеуказаннье значения, подвергают взайимодействию с соединением общей формуль МІ в. со
Ном - ок" (МІ) «І в которой К 7" имеет вьішеуказанньсе значения, или ю
Д) в случаеє, когда В"Розначаєт группу ї - 0-82, в которой КЗ имеет вьішеуказанньсе значения, а У означаєт « группу В" 6-8". - с где КЗ и В"? имеют вьішеуказанньсе значения, соединение общей формуль! (Ів) . "» Ві ВЗ (ів) п- М-
А-Мм ЖжЖ--М в" го "М 4 т» о в? (9) - 2 в которой ВК", К2, КЗ, В" и Е9У имеют вьішеуказаннье значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формуль МІ! или МІЇЇ 4) в"? (м)
Ран з
ГФ) в 0 в м) г) (Кк ОР 19 вк
Метал бо л в которой КЗ и КУ имеют вьішеуказанньсе значения, а ВЗ означаєт алкил с 1-4 атомами углерода, или
Е) в случає, когда ВЕ? означаєт одну из групп б5 т-
в в
Н хХ---я Но оо--4-"
ЩІ
-их (ссВг)р ' -снех м,
Х ве вик а ве о в
В в"
Х
Н о во -сн-
Й о во в й о в которьіх 28, 29, ВО, в, 2, ВЗ, В, в, п, р и М/ имеют вьішеуказаннье значения, соединение общей формуль (Іг) в в (з що й Що я их (сне,
Ж сч (о) Н (5) в которой КВ", 2, ВЗ, 7, Я и п имеют вьшеуказаннье значения, подвергают взаймодействию с соединением общей формуль ІХ, Х или ХІ (ге)
ІюЮ, в? (о ї- в'ї ня со нх | Стр ій «І ди 13
Е Іо)
Ге 00), 10 но-(-я сім « нов - с в" (в) Хі осв, і-й в которьїх ВУ, ВО, ВТ, вВ12, ВЗ, в, В», р и М/ имеют вьішеуказанньсе значения, или т» Ж) в случає, когда 2? означаєт группу 9 (95) А до
М М "и
МО -си- 0 (со),
Го 7 Кк 8 -к со ЕК в в" в которой 8, ВУ, ВО, В, в, ВЗ, ВЯ, п и р имеют вьішеуказаннье значения, соединение общей формуль! 22 (Ід)
Ф) в2 в3 (Ід)
По) - М - М- в'-Мм 4 во чі Ся (сне, обо 65 в которой КВ", 2, ВЗ, 7, Я и п имеют вьшеуказаннье значения, подвергают взаймодействию с соединением общей формуль ХІЇ в (ХІ, нд-0-В (сеВ),
ЯК в' в" в которой ВУ, ВО, В, В2, ВЗ, ВЯ, 7 и р имеют вьішеуказанньсе значения, или
З) соединение общей формуль! (Іє) ві ез (є) п- М- в--М МВ
М
МН, в которой В, К2, ВЗ и КЕ" имеют вьішеуказаннье значения, сначала диазотируют с получением соединения общей формули (Іж) в2 ві (юю що І Щі й
ВА-М. й-м. м-т о
М
Мо са с їч- в которой БК", К2, КЗ и вк? имеют вьішеуказаннье значения, и затем подвергают взаймодействию с акцептором Михаеля общей формуль ХІЇЇ со в (ХО « 26 й Щео, во в которой К27 и К29 каждьй независимо друг от друга, означают водород, алкил с 1-4 атомами углерода или галоген, и К29 означаєт алкил с 1-4 атомами углерода, или З с и) соединение вьішеуказанной формуль! (Ід) зтерифицируют со спиртом общей формуль ХІМ ;» " в1б он (ХІМ) в которой которой КЗ имеет вьішеуказанное значение. о Соеєдинения общей формуль! (І), в которой ВК" означаєт группу -С(0)МН», могут бьіть полученьї по способу, їх описанному в журнале "Теїгапедгоп", т. 29, 435 (1973).
Окисление в соответствии со способом по варианту Б) можно осуществлять так, как описано, например, в і книге Хоубен-Вейль, том. МІІ, 1, стр. 135 и далее (1954) или том ЕЗ, стр. 231 и далее (1983). Соединения -І 20 общей формуль! (Іа), которне используются как исходнье, являются известньми из вьишеприведенной заявки
Уго 94/08999. со Способ по варианту В) зффективно осуществляется путем реакции исходного вещества формуль! (Іб) в соответствующем растворителе при температуре от -100 до ї40"С с соответствующим основанием для получения соединения общей формуль! (Із)
Ф) вх в (в) т- М- ко 1 - / 4
К-М и-А-М й-«
М
6о Я
Металл в которой В", В, ВЗ и ЕР имеют вьішеуказаннье значения и металле означаєт катион металла, например в5 такой, как литий, натрий или калий. Промежуточное соединение формуль! (Із) непосредственно, т.е. без какой-либо дополнительной обработки, реагирует с соединением по формуле ІМ или М при темпеатуре от
-400до -10026.
Подходящими растворителями могут бьіть зфирьї, такие, как например, дизтиловьій зфир, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан.
В качестве оснований можно указать бутиллитий, диизопропиламидлитий, гидрид натрия или третичньй бутилат калия.
Известньії соединения общей формульї! (Іб), которне используются как исходнье вещества. Их получение описано в вьішеприведенной заявке УУО 94/08999.
Соединения, применяемьсе в варианте Д) способа могут бьїть получень! по методике, описанной в книге 7/0. Адмапсей Огдапіс Спетівігу, 1985, страница 864 и далее и в литературе, на которую в ней сделань! ссьІлки.
Соединения по настоящему изобретению, соответствующие варианту Ж) способа могут бьіть получень! с помощью методики, описанной в статье А.І. Меуегв в журнале "). Ат. Спет. ос", т. 92, стр. 6644, (1970Гг.).
Вещества, соответствующие варианту З) способа могут бьть полученьі в соответствии с методикой, описанной в патенте США 5250504.
Зтерификация по варианту МИ) способа широко известна и может бьть вьшполнена в соответствии с обьічньіми способами, такими, как например способьі! описаннье в книге Хоубен-Вейль, том Е5, страница 659 и далее (1985).
Вьішеприведеннье реакции могут осуществляться в присутствий растворителей или без них, для чего, если необходимо, могут использоваться такие растворители или разбавители, которне являются инертньми по го отношению к используемьм реагентам. Примерами таких растворителей или разбавителей, соответственно, являются алифатические и ароматические углеводородьі, каждьй из которьїх может бьїть дополнительно хлоринирован, такие как, например, гексан, циклогексан, петролейньій зфир, уайт-спирит, бензол, толуол, ксилен, метиленхлорид, хлороформ, четьіреххлористьй углерод, зтиленхлорид, трихлорозтилен и хлоробензол; простье зфирьі, такие как, например, дизтиловьій зфир, метиловьй зфир, метил-трет.бутиловьй зфир, с диизопропиловьій зфир, дибутиловьй зфир, диоксан и тетрогидрофуран; кетонь, такие как, например, ацетон, метилотилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутил-кетон; нитриль!, такие как, например, ацетонитрил и і) пропионитрил; спиртьї, такие как, например метанол, зтанол, изопропанол, бутанол, терт.бутанол, терт, амиловьїй спирт и зтиленгликоль; сложнье зфирьї, такие как, например, зтил-ацетат и амилацетат, кислотнье амидь), такие как, например, диметилформа-мид и диметилацетамид, сульфоксидьі, такие как, например, (с зо диметилсульфок-сид, сульфонь, такие, как например, сульфолан, основания такие как, например, пиридин и тризтиламин, карбоновье кислоть!, такие, как например, уксусная кислота и минеральнье кислоть, такие как, - например, серная кислота и соляная кислота. со
Получаемье в результате вьшеприведенньїх реакций соединения очищаются обьчньми методами, например, путем кристаллизации или хроматографии. -
Соединения в соответствии с настоящим изобретением, в общем случае, представляют собой бесцветнье ю или имеющие легкую желтую окраску кристаллические или вязкие вещества, которье, в основном, легко растворяются в хлорированньїх углеводородах, таких как, например, метиленхлорид или хлороформ, простьїх зфирах, таких как, например, дизтиловьій зфир или тетрагидрофуран, спиртах, таких как, например, метанол или зтанол, кетонах таких как, например, ацетон или бутанон, амидах таких как, например, диметилформамид, а « 0 таюке сульфоксидах таких как, например, диметилсульфоксид. в с Предлагаемье замещеннье производнье пиразола вьішеприведенной общей формуль (І) могут
Й представлять собой активное вещество средства, обладающего гербицидной активностью, которое является а дополнительньм обьектом настоящего изобретения. Предлагаемое средство может бьть смешано с носителями и/или вспомогательньми добавками.
Предлагаемое средство может представлять собой любой стандартньй препарат в виде концентрата, с которьій можно разбавлять водой до желаемой концентрации.
В качестве примеров препаратов можно назвать, порошки, распьіляемье препаратиь, грануль, растворь, о змульсий или суспензии с добавкой жидких и/или твердьїх носителей или, соответственно, разбавителей, и при оо необходимости, с добавкой связующих веществ, смачивающих веществ, змульгаторов и/или диспергаторов.
Подходящими жидкими носителями являются, например алифатические и ароматические углеводородьї, ш- такие, как бензол, толуол, ксилол, циклогексанон, изофорон, диметилсульфоксид, диметилформамид, а также с фракции минеральньх и растительньх масел.
Подходящими твердьми носителями являются минеральї, такие, как например бентонит, силикагель, тальк, каолин, аттапульгит, мел, а также растительнье продукть, такие как, например, мука. 5Б Примерами поверхностно-активньїх веществ являются лигнин-сульфонат кальция, полизтиленалкилфениловьій зфир, нафталенсульфокислотьі и их соли, фенолсульфокислоть! и их соли, (Ф, конденсать! формальдегида, сульфать! жирньїх спиртов а также замещеннье бензенсульфокислоть и их соли. ка Количество соответствующего активного вещества (веществ) в различньїх составах может изменяться в широком диапазоне. Например, состав может содержать приблизительно от 10 до ООвес. 9о активного бор Вещества, приблизительно от 90 до 10вес. 76 жидкого или твердого носителя и может дополнительно включать до 2Овес. 956 поверхностно-активного вещества.
Применение средства можно осуществлять обьічньіми методами, например, распьілением, используя воду в качестве носителя,, в количестве, приблизительно от 100 до 100Олитров/га.
Нижеследующие препаратьі А-Д иллюстрируют предлагаемое средство. 65 Препарат А 1Овес. частей соединения формуль (І), например, соединения примера 2, смешивают с З9Овес. частями талька и получаемую смесь измельчают. Получают напьіляемьй препарат.
Препарат Б 25вес. частей соединения формуль! (І), например, соединения примера 8, смешивают с б4вес. частями
Ккаолинсодержащего кварца, ТОвес. частями лигнин-сульфонокислого калия и вес. частью олеилметилтауринокислого натрия в качестве смачивателя и диспергатора и получаемую смесь измельчают.
Получают диспергируемьй в воде препарат.
Препарат В 2Овес. частей соединения формуль! (І), например, соединения примера 14, смешивают с бвес. частями /о алкилфенолиолигликолевого зфира (торговое название: Тіп х 207), Звес. частями изотридеканолполигликолевого зфира, содержащего 8 зтиленоксидньїх звеньев, и 71вес. частью парафинового минерального масла с пределами кипения 255 - 2777"С и получаемую смесь измельчают до тонкости менее 5 микрон. Получают диспергируемьйй в воде концентрат.
Препарат Г 15вес. частей соединения формуль (І), например, соединения примера 1, смешивают с 75вес. частями циклогексанона в качестве растворителя и 1Овес. частями оксзтилированного нонилфенола в качестве змульгатора. Получают змульгируемьйй в воде концентрат.
Препарат Д 75вес. частей соединения формуль! (І), например, соединения примера 3, смешивают с 1Овес. частями пигнинсульфокислого кальция, 5вес. частями лаурилсульфата натрия, Звес. частями поливинилового спирта й 7вес. частями каолина, получаемую смесь измельчают и получаемьй порошок гранулируют в кипящем слое путем напрьіскивания водьі. Получают диспергируемьсе в воде гранульі.
Получение соединений формуль! (І) поясняется следующими примерами.
Пример 1 сч 1-«4-хлор-5-дифторметокси-1-метил-3-пиразолил)-5-формил-4-пиразол-карбонитрил
К ЗОмл дихлорметана добавляют 29г (9,6 ммоль) 1--4-хлор-5-дифторметокси-1 і) -метил-З-пиразолил)-5-гидроксиметил-4-пиразол-карбонитрила, затем добавляют 15,2г хлорхромата пиридиния на окиси алюминия. Перемешивание продолжают в течение 1 часа при комнатной температуре, и затем реакционную смесь фильтруют в вакууме через Целит (Сеїйе) и очищают на хроматографической колонке с со применением смеси гексана/зтилацетата. Вьїход: 1,8г, что соответствует 6295 от теории по? - 1,54066
Пример 2 - (Е/2) 1 -«4-хлор-5-дифторметокси-1 -метил -3-пиразолил)-5--метоксииминометил-4-карбонитрил со
К д4мл пиридина добавляют 0,46г (1,5 ммоль) 1-«4-хлор-5-дифторметокси-1-ме-тил-3-пиразолил)-5-формил-4-пиразол-карбонитрила при комнатной М температуре, затем добавляют 0,25г (3,0 ммоль) гидрохлорида О-метил-гидроксиламина. Зту смесь ю перемешивают в течение 2 часов при комнатной температуре, вьіливают в воду и встряхивают с зтилацетатом.
Смесь вьісушивают над сульфатом магния и концентрируют. Очистку осуществляют на хроматографической колонке с применением смеси гексана/зтилацетата. Вьіход: 0,3г, что соответствует 6095 от теории Т.пл. 95 - « 9870
Пример З - с 1-«4-хлор-5-дифторметокси-1-метил-3-пиразолил)-5-(2-метоксивинил)-4-пиразол-карбонитрил ц К ТОмл тетрагидрофурана добавляют 2,9г (8,4 ммоль) метоксиметилен-трифе-нилфосфоний хлорида, и "» 5,бмл (9,0 ммоль) 1,6-молярного раствора бутилли-тия в гексане медленно добавляют по каплям при температуре 0"С. Зтот раствор оранжевого цвета перемешивают следующие 30 минут и затем в него медленно добавляют по каплям 1,0г (3,3 МмМмоОлья) ос 1-«4-хлор-5-дифторметокси-1-метил-3-пиразолил)-5-формил-4-пиразол-карбонитрила. Перемешивание продолжают в течение 2 часов при комнатной температуре. Реакционную смесь затем добавляют в воду, ве встряхивают с зтилацетатом, вьісушивают над сульфатом магния и концентрируют. Очистку производят с о помощью хроматографической колонки с применением смеси гексана/зтилацетата.
Пример 4 7 1-«4-хлор-5-дифторметокси-1 -метил-З-пиразолил)-5-(1,3-диоксолан-2-ил)-4-пиразол-карбонитрил (Че в ЗОмл толуола растворяют О,бг (2,0 ммоль) 1-«4-хлор-5-дифторметокси-1-ме-ил-3-пиразолил)-5-формил-4-пиразол-карбонитрила и добавляют 0,14г (22 ммоль) зтилен-гликоля, а также каталитическое количество паратолуолсульфо-кислотьі. Зту смесь подогревают в течение 2 часов на водном сепараторе, охлажденньй раствор промьвают раствором хлористого натрия, затем вьісушивают и концентрируют. іФ) Вьїход: 0,68г, что соответствует 98905 от теории Т.пл. 70 - 7276 ко Пример 5 1. -(4-хлор-5-дифторметокси-1-метил-З-пиразолил)-5-(1,1-диацетоксиметил)-пиразол-4-карбонитрил во БбБмл уксусного ангидрида охлаждают до температурь 0 - 5"С и добавляют 2 капли трифтор-зфирата бора.
Затем медленно по каплям добавляют 2,3Гг (7,6 ммоль) 1-«4-хлор-5-дифторметокси-1-метил-3-пиразолил)-5-формил-4-пиразол-карбонитрила, и перемешивание продолжают следующие 1,5 часа при комнатной температуре. Добавляют Омл 1095-ного раствора ацетата натрия, перемешивание продолжают в течение 20 минут при комнатной температуре, и затем зту смесь 65 встряхивают с зтилацетатом. Обьединенную зтилацетатную фазу промьвают раствором гидрокарбоната натрия и хлористого натрия, вьісушивают и концентрируют. Очистку производят на хроматографической колонке с применением смеси гексана и зтилацетата. Вьіход: 2,5г, что соответствует 8095 от теории Т,пл. 84 - вс
Пример 6
Сложньй ЗТИлоВЬІй зфир 2-хлор-3-(11-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло-|1,5-а|- пиридин-2-ил)-4-циан-5--пиразолил|-2-метил-пропионовой кКИслОтЬІ
К 20мл ацетонитрила добавляют 1,бг (15,5 ммоль) терт, бутилнитрита, 2о0мл зтилметакрилата и 1,52г хлорида меди (1) и 2,62г (10 ммоль) 7/0. 5-амино-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло-|1,5-а|-пиридин-2-ил)-4-пиразол-карбонитрила добавляют тремя порциями. Зту смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 20 часов, добавляют к 50мл 2-нормальной соляной кислоть!, З раза зкстрагируют с дихлорометаном, вьісушивают над сульфатом магния и концентрируют. Очистку вьіполняют на хроматографической колонке с применением смеси гексана/зтилацетата.
Вьіход: 1,6г, что соответствует 4095 от теории пре? -1,54164
Пример 7
Сложньй изопропиловьй зфир 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразоло-|1,5-а|-пиридин-2-ил)-4-циан-5-пиразол-карбоновой кислоть 757мг (2,7 ммоль) сложного дизтилового зфира азодикарбоновой кислоть! добавляют по каплям к 80Омг (2,7 ммоль) 1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагидропиразола |1,5-а|-пиридин-2-ил)-4-циан-5-пиразол-карбоновой //- кислоти.
Смесь перемешивают в течение 2 часов при зтой температуре, затем концентрируют и очищают на хроматографической колонке с применением силикагеля/гексана/зтилацетата. Осадок перекристаллизовьвают из диизопропилового зфира. Вьіход: 57Омг, что соответствует 6295 от теории про - 1,53942
Аналогичньіїм образом получают соединения формуль! (І), сведенньсе в таблице 1. с щі 6) с ча со «
ІС в) - с . и? 1 щ» (95) - 50
ІЧ е)
Ф) іме) 60 б5
Таблица 1
При- " Т.пл.Г"С мер или по(с) 16 Мо
СНз ОСНе» | СІ СМ зу 148-150 4
СНз | ОСНЕ» : СІ СМ зро вязкое масло
С о 10 | СН» | ОСНЕ;» | СІ СМ а он вязкое масло о 11 | сСНз | ОСНЕ» | СІ СМ в 140-142 сч о о) 12 | САз | ОСНЕ;» | СІ СМ о, сн, вязкое масло о со
Ой їч- 13 | СН» | ОСНЕ;, | Вг СМ о 145 со 1714 (СНО | СІ СМ що 106-108 в 5. 4 лю 15 | СНУ ОСНЕ;» | СІ СМ зро 115-117 - с а з сн, 16 | СН5 | ОСНЕ. | СІ СМ 5 1,5327(20 го о те 17 |снІОосСНеЬ! Сі СМ о 1,515(20,1) - 50 (Ф) о) бо б5
При- | Т.пл.ГС мер или не.
Мо -(СНа)і- "«СНЕСН-СО»СоНь 132-133 т ІГ97 ТСН ОсСНЕ» СІ см що сн, 1,5372 (20) 6)
І
(ее) зо | 28 |СснНз|ОСНЕ»: СІ МО» чу 133-134 Кк 5 й 29 | СН ОСНЕ»| СІ! МО; о. сн, 127-128 З » І в | сНз | ОСНЕ»| СІ МО» що: СНУ «
М - - сн,
Із
ЗІ 1 СсНЗ|ОСНЕ.;. СІ МО. о 73-75 с о ї» 32 |сСнНЗ|ОсСНеЕ.! СІ Мо. о, сн, 1,516 (20,2)
Ф у - 50 со 33 сСНнзТоОсСНЕ| Сі МО» о 108 сн сн, ко бо б5
При- | Т.пл.г сі мер или по(б)
Мо 35 | СНз | ОСНР» СІ СМ о 1,501(201) ден й то 36 | СНз | ОСНЕ» у СІ СМ о 87 41 Снз | ОСНЕ;» | СІ СМ 2 1,529 (20,2) сч ран о сн, «релярен я тю знек вв : ча 43 | СН | ОСНЕ» СМ сн, 1,529 (20.2) со о
ХО ч
ІС в)
ВА Я НБН Ніс НН ЩО ші з со 51 | СНі | ОСНЕ; ) СІ СМ чи сн, 1,521 (24)
Кен (Ф, СН, о; 60 б5
При- | Т.пл. Сі или мер 'НЯМе (СОС)
Ме 53 | СНз ії СН» | СІ СМ зу? 115-118 5 54 ЯСНаює 1 |О()МНг 0 осн.СНАСООСН» 5 1.93 (м, 2Н); 2.10 )м, 2Н); 75 2.12 (тен ун иу); 2.78 (т2Н-8Гу); 3.63 (с, ЗН); 3.25 (т, 2Н, 4-8); 4.12 (т, 2Н, че? ); 5.8-6.1 (шир.с, 2Ну; 7.90 (с, ТН) 55 «СН СІС(ОМНІЇ снАСНАСООСзН, 5 0.80 (т, ЗН,я 3; 1.59 (секс. 2Н,4:7); 4.00 (т, 2Н- т); 5.6-8.2 (шир. 2); 7.88 (с, 1Н) с 56 -СНо)- СІ С(О)МН»Ї снеСНо-СООСзНиизо | 51.19 (д, 6НІ-7.5); 2.85 о (т. 2Не8у; 2.77 (т, 2Н,.Л 28); 4.96 (септ., 1н9е7.5 У; 5.7-86.4 (с,шир.,1Н); 6.2-5.6 с (с,шир.,1Н); 7.90 (с, 1Н) Кк 97 «СнНаза- СІ |С(О)МН:; сн.-снеСООС.Не-изо | 6 0.90 (д, НІВ); со 3.85 (д, 1Н;еВгу); 7.88 (с, 1н) «І 58 | СНз! СН» | Сі СМ в) 6 2.45 (с, З Н); 4.03 (с, З юю
ОК ві НУ 5.71 (о, 1 Н); 7.98 (с, о 2 їн)
СН.Вг й «
СНз) 5СН» | СІ СМ о 6 2.АЗ (с, З НУ, 4.08 (с, З 7 це НУ; 8.102636 (два с, 1 З с о Н); 7.96 й 7.98 (два с, 1 хз» СН,сі н
СНз | 5СН.» | сі СМ ОО ОСЕ Смесь изомеров 5 1.22- тре з 1.44 (нхд, З НУ; 2.40 (с, З і-й о НУ; 3.98 (с, З Н); 7.97 (с, 1Нн ї» се, ) (95) 61 ; СнНз | ЗСН» | СІ СМ О. СЕ 52.41 (с, З Н); 3.99 (с, 3 і. тур з Ну; 3.84-4.21 м, 4 М); 4) Го) 4.32-4,45 (м, 1 Н); 5.91 с, 7 А)
Нижеследующий пример поясняет гербицидную активность предлагаєемого средства.
Пример 62
ГФ) Указаннье в таблице 2 видьі растений после всхода в оранжерее подвергают обработке указанньми в
ГІ таблице 2 соединениями, взятьІімМи в количестве О,1кг/га. При зтом соегдинения применяют в виде змульсии с расходом 500 литров водьі на гектар и распьіляют равномерно над растениями. Через 2 недели после обработки определяют степень повреждения растений по шкале 0 - 4. При зтом 0 означает отсутствие бо повреждений; 1 - 1 - 2495 повреждений, 2 - 25 - 7495 повреждений, З - 75 - 8995 повреждений, а 4 - 90 - 10095 повреждений.
Результать! опьїта сведень в таблице 2. б5 с А А А В 5 Р 5 Со Аа І МР З 5 М ХХ ог- динее |. 0 М КК ЕЕ А 0 У ВАР АО Е О0 Е І! ние " | (0 В ЕЕ ОО т М В Р ШІ 0 т в'нвО мера м М КЕ ТТ М З НЕ ТА 505 Е5Р5
Чч Е А Е ! 5 А 5 Н Р З НН 5 ХХ З Е 5 1 0----33 - - 4 .- 44444 3 3 3 433 .і- 3 3 3 34344444 4 З »| 4 4 3 44 4 4 3 344444 44 4 4 7-33 - - 4 - 3 3 4 443 3 8 4 4 4 4 44 3 44444444 4 4 | 12 4 3 4 443 3444444 444 4 144 3 - - 3 4 3 .А- 3444 44444 4 154333 3-34 -4444а4444 »|17 4-4 3444-4444 44444| ІЗ 20-33 - - 3 3 3 - 4-4 3444-44 3 243-333 - 4-4 344443 У з | 25 4-3 3 4 4 33444444 444| к 24 - 44 4 4 33444444 444| со 314 - 4 344 34444444 444| ч | 35 4 - 4 4 4 4 4 - 44444 4444| о 364 - 43 44 4-44 4444 4 4 4 38 - - - 3 443-344 4 44444) « 20739 - - 3 3 4 4 3 - 4 4 4 4 4 4 з 4 4| 7
Б с» оби 0000000 0000000 о0о0о0 о ботки
Используемье в таблице 2 для растений условнье сокращеннье названия обозначают: т АГОМУ Лисохвостник полевой (АІоресигив туозигоідев) т» АСЕКЕ Волоснец (Еутив герепв) оо АМЕРА Овес дикий (Амепа гаша)
ВКОТЕ Костер кровельньй (Вготиз гесіогит) - ЗЕТМІ Миьішей зеленьй (зеїагіа мігідів) со РАМЗ5 Просо (Рапісит зр.)
ЗОКНА Сорго алеппское (Зогапит ПаІерепве)
СУРЕ5 Сьть сьедобная (Сурегив езсшепіи5)
АВИТН Грудинка Теофраста (АрийШоп Шеорпгавії)
ІРОЗВЗ Вьюнок пурпурньй (Іротоеа ригригеа)
Ф) САГАР Подмаренник цепкий (Саїїшт арагіпе) ко МАТСН Ромашка аптечная (Маїгісагіа спатотійа)
РО! 55 Спорьш (Роїудопит зр.) во ЗЕВЕХ Сесбания (Зеврапіа ехайаїа)
ЗОЇ! 55 Паслен (Зоїапит 5р.)
МЕКРБ Вероника персидская (Мегопіса регвіса)
МІО55 Фиалка (Міоіа зр.) б5

Claims (5)

Формула винаходу
1. Замещеннье производнье пиразола общей формульї (1) 9 з «0 ї І У пу Кк АЙ «мли М М М їх дл н і- ' ї Кк в которой В - алкил с 1-4 атомами углерода, В2 - алкилтиогруппа с 1-4 атомами углерода или алкилоксил с 1-4 атомами углерода, незамещеннье или замещеннье одним или несколькими атомами галогена, В и В? образуют вместе группу -««СНо)т-, ВЗ - водород или галоген, В - водород, нитро, циано или группа -С(О)МН», с Во - группь -С(-Ю25, -«СНо-СНАЗ-СООВ 7, где о 29 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенньй или замещенньй одним или несколькими одинаковьми или различньмми заместителями из группь, включающей галоген, гидроксил или группу ОВ 15, где В'5 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, замещенньй одним или несколькими одинаковьми или со зр различньми заместителями из группь, включающей галоген и алкоксил с 1-4 атомами углерода, У - кислород, групльї -М-ОВ!7 или СВК, где К/7 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами /ї- углерода, алкинил с 3-6 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в (5 алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, которьій дополнительно может бьть замещен атомами галогена, КЗ и ВЕ"? каждьй независимо друг от друга водород, галоген, цианогруппа, алкил с М 1-86 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в. (дф алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, которьій дополнительно может бьть замещен атомами галогена, В" -- водород, алкил с 1-4 атомами углерода, а ЕЗ имеет вьішеуказанное значение, или группь! « з з її в в З Н еЕ 1а я с " -, и п ГІ » | -й | - -(сн - вд! п п 1 Гі (веде) ни (оедо) во ПК ів 2 524 ' ' 15 1 сл Ек в в д'з т З
З
-.26 Но | в ц ра 15 Сн 9 й со СН уу и (сню- 15 ' о дз | в о; вк КЕ хх в 22 ще ' а Ф) в; іме) ГДе бо В8 - водород или алкил с 1-4 атомами углерода, ВУ, ВО, в! 2, ВЗ, и Я каждьй независимо друг от друга водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенньій или замещенньй галоидом, алкил с 1-4 атомами углерода и алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода, замещеннье одним или несколькими одинаковьми или различньми заместителями из группьії, включающей гидроксил и алкоксил с 1-4 атомами 65 углерода; 5 - алкил с 1-4 атомами углерода, т З или 4,
п-0,1,2 или З, ро или 1, Х - кислород или сера, 7 - кислород или сера, МУ - кислород или углерод.
2. Замещеннье производнье пиразола общей формульі (1) по п. 1, в которой В! - метил, В2 - метилтио или дифторметоксил, 70 В и В? вместе означают группу -«(СНо)у-, ВЗ - водород, хлор или бром, В - водород, нитро, циано или группа - С(О)МН», Во -- группьі -С(-У)-89, -СН?2-СНеЗ-СООВ 7, где /5 25 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода или группа -ОВ5, где К/9 - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенньй или замещенньй одним или несколькими оодинаковьми или различньми заместителями из группьї, включающей галоген и алкоксил с 1-4 атомами углерода, У - кислород, группь -М-ОКТ7 или -СВ'8В9, где В!! - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 3-6 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, которьій может бьіть замещен атомами галогена, КЗ и КУ каждьй независимо друг от друга водород, галоген, циано, алюкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, которьій может бьіть замещен атомами галогена; алкоксил с 1-4 атомами углерода, В - водород или алкил с 1-4 атомами углерода, а ЕЗ имеєт вьішеуказанноє значение, или группа Га где о в В ою Н х--Я м--я м сних 0 Госви) -есн (сеВ»), со | Х о КТ» ' | й 7 с м во В дз В В" св р , й о) « я ХХ но в'я но в'я ю -сни- ми -сН-К в о їз І. о ий « ве Кк в т в" о 2 с ;» 28 - водород или алкил с 1-4 атомами углерода, КУ, КО, в! 2, ВЗ ий в? каждьй независимо друг от друга водород, алкил с 1-4 атомами углерода или алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода, замещеннье одним і-й или несколькими одинаковьми или различньіми заместителями из группь, включающей гидроксил и алкоксил с т» 1-4 атомами углерода, В 75 - алкил с 1-4 атомами углерода, т:Зили4, Мамі п.е0,1,2 или З, -І 250 Раяабили1, со Х - кислород или сера, 7 - кислород или сера, МУ - кислород или углерод.
3. Замещеннье производнье пиразола общей формульі (1) по п. 1, в которой В! - метил, (Ф; В2 - дифторметокси, ГІ В и В? вместе образуют группу -«(СНо)у-, ВЗ - хлор, 5) В - нитро или циано, Во - группа -С(-У)-К59, где КЗ означаєт водород или группу - ОК 5, где КЗ означаєт алкил с 1-6 атомами углерода, У- кислород, группьї «М-ОВ// или -С-К/9Б'!9 где К!/ означаєт алкил с 1-6 атомами углерода, КВ й в 79 каждьй независимо друг от друга водород, галоген, или группа б5
Кк Н х-- 11 (сних Го) Ав "льна 14 13 70 й Кк где 28 - водород, КУ, ВО, ВТ, 2, ВЗ и Я каждьй независимо друг от друга водород, алкил с 1-4 атомами 75 углерода, алкоксикарбонилалкил с 1-4 атомами углерода в алкоксикарбонильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части или галоидалкил с 1-4 атомами углерода, по, р: или 1, Х - кислород.
4. Средство, обладающее гербицидной активностью, отличающееся тем, что оно содержит минимум одно из соединений по пп. 1-3.
5. Средство, обладающее гербицидной оактивностью по п. 4, смешанное с носителями и/или вспомогательньмми добавками. с Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних о мікросхем", 2003, М З, 15.03.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с ї- со « ІС в) -
с . и? 1 щ» (95) - 50 ІЧ е) Ф) іме) 60 б5
UA97041899A 1994-09-22 1995-09-21 Заміщені похідні піразолу та засіб, який має гербіцидну активність UA54378C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4435373A DE4435373A1 (de) 1994-09-22 1994-09-22 Substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung
PCT/EP1995/003732 WO1996009303A1 (en) 1994-09-22 1995-09-21 Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as agents with herbicidal action

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA54378C2 true UA54378C2 (uk) 2003-03-17

Family

ID=6529881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA97041899A UA54378C2 (uk) 1994-09-22 1995-09-21 Заміщені похідні піразолу та засіб, який має гербіцидну активність

Country Status (18)

Country Link
US (3) US5840912A (uk)
EP (1) EP0782575B1 (uk)
JP (1) JPH10505847A (uk)
KR (1) KR970706281A (uk)
CN (1) CN1046513C (uk)
AU (1) AU690342B2 (uk)
BR (1) BR9509509A (uk)
CA (1) CA2200756A1 (uk)
DE (2) DE4435373A1 (uk)
DK (1) DK0782575T3 (uk)
ES (1) ES2191062T3 (uk)
HU (1) HU215096B (uk)
IL (1) IL115398A0 (uk)
MX (1) MX9702203A (uk)
RU (1) RU2154644C2 (uk)
UA (1) UA54378C2 (uk)
WO (1) WO1996009303A1 (uk)
ZA (1) ZA958050B (uk)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19623892A1 (de) * 1996-06-06 1997-12-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate
DE19630555A1 (de) * 1996-07-18 1998-01-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate
DE19631865A1 (de) * 1996-08-08 1998-02-12 Bayer Ag Substituierte 1-(3-Pyrazolyl) -pyrazole
DE19751943A1 (de) * 1997-11-24 1999-05-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 1-Methyl-5-alkylsulfonyl-, 1-Methyl-5-alkylsulfinyl- und 1-Methyl-5-alkylthio-substituierte Pyrazolylpyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
WO2000008932A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-24 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide mittel mit acylierten aminophenylsulfonylharnstoffen
CN1332738A (zh) 1998-12-04 2002-01-23 巴斯福股份公司 3-(杂环基)-取代的苯甲酰基吡唑
US6492529B1 (en) * 2000-01-18 2002-12-10 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Bis pyrazole-1H-pyrazole intermediates and their synthesis
US7244070B2 (en) * 2005-10-19 2007-07-17 Xtend Products, Llc Camera holder and methods
AR097245A1 (es) * 2013-08-09 2016-03-02 Kyoyu Agri Co Ltd Derivado de pirazolilpirazol sustituido y su empleo como herbicida
JP6128556B2 (ja) * 2013-08-13 2017-05-17 協友アグリ株式会社 置換ピラゾリルピラゾール誘導体とその除草剤としての使用
JP6128555B2 (ja) * 2013-08-13 2017-05-17 協友アグリ株式会社 置換ピラゾリルピラゾール誘導体とその除草剤としての使用
JP6097655B2 (ja) * 2013-08-13 2017-03-15 協友アグリ株式会社 置換ピラゾリルピラゾール誘導体とその除草剤としての使用
CN108203431A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 海利尔药业集团股份有限公司 一种含双吡唑类化合物的除草组合物及其应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL174304B1 (pl) * 1992-10-12 1998-07-31 Schering Ag Podstawione pochodne pirazolu

Also Published As

Publication number Publication date
US6028034A (en) 2000-02-22
BR9509509A (pt) 1997-09-30
MX9702203A (es) 1997-06-28
HU215096B (hu) 1998-09-28
AU3651795A (en) 1996-04-09
DE4435373A1 (de) 1996-03-28
DE69529467T2 (de) 2003-10-02
US5840912A (en) 1998-11-24
CA2200756A1 (en) 1996-03-28
AU690342B2 (en) 1998-04-23
HUT77184A (hu) 1998-03-02
DK0782575T3 (da) 2003-05-12
EP0782575A1 (en) 1997-07-09
DE69529467D1 (de) 2003-02-27
JPH10505847A (ja) 1998-06-09
KR970706281A (ko) 1997-11-03
CN1158616A (zh) 1997-09-03
RU2154644C2 (ru) 2000-08-20
US6057270A (en) 2000-05-02
EP0782575B1 (en) 2003-01-22
ES2191062T3 (es) 2003-09-01
WO1996009303A1 (en) 1996-03-28
ZA958050B (en) 1996-07-17
IL115398A0 (en) 1995-12-31
CN1046513C (zh) 1999-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA54378C2 (uk) Заміщені похідні піразолу та засіб, який має гербіцидну активність
CA1077944A (en) Herbicidal compositions and pyrazole derivatives
DE3637679C1 (de) 2-(5-Fluornicotinoyl)-essigsaeure-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung
DE3916430A1 (de) Verfahren zur herstellung von 3-amino-5-aminocarbonyl-1,2,4-triazol-derivaten
SK282510B6 (sk) Spôsob sulfinylácie heterocyklických zlúčenín a intermediárne sulfínamidy
YU45667B (sh) Postupak za dobijanje 1,2,4-triazolon jedinjenja
DE69410722T2 (de) Verfahren zur Herstellung 1,4-bissubstituierter-5(4H)-Tetrazolinone
US5362708A (en) Herbicidal agent
AU598270B2 (en) Imidazolesulfonamide derivatives and herbicides
FI57585C (fi) Foerfarande foer framstaellning av enolestrar av 1-substituerade 5-pyrazoloner
DE60104691T2 (de) Verfahren zur herstellung von pyrazolopyrimidinonen
US3832351A (en) Aromatic imidocarbonates
US4556413A (en) Certain aryloxy-benzoyl sulfoximines having herbicidal activity
IL145888A (en) Process for the preparation of converted pyrimidines
KR20060006008A (ko) 살충성 프탈아미드 유도체
WO1999052874A1 (fr) Derives difluoroalcene, procede de production associe, et agent de lutte contre les ravageurs dans l'agriculture et l'horticulture
DE69401182T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Benzothiadiazolderivats
EP0680954B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-(Het)aryl-3-hydroxy-pyrazolen
GB919913A (en) O-heterocyclic phosphoramidate and phosphoramidothioate esters and their production
JP2517582B2 (ja) ピロリドン誘導体およびその用途
US3895046A (en) Cyanophenyl esters of oxime-o-carbonic acid
EP0293742A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-5-imidazolylethern und -thioethern
NZ236951A (en) Substituted benzisoxazole derivatives and herbicidal compositions containing them
EP0842163B1 (de) Benzolderivate mit einem heterocyclischen rest
GB2050373A (en) Antibotrytical pyrazol-triazol-triones