KR20060006008A - 살충성 프탈아미드 유도체 - Google Patents

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가츠아키 와다
다쿠야 고미부치
야스시 요네타
유이치 오츠
가츠히코 시부야
하나코 마츠오
뤼디거 피셔
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바이엘 크롭사이언스 아게
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Abstract

5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹인 일반식 (I)의 신규 살충성 프탈아미드 유도체, 다수의 그의 제조방법 및 해충을 구제하기 위한 그의 용도가 개시된다.

Description

살충성 프탈아미드 유도체{Insecticidal Phthalamide derivatives}
본 발명은 신규한 프탈아미드 유도체, 다수의 그의 제조방법 및 살충제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
살충제로 작용하는 특정의 프탈아미드 유도체가 이미 알려졌다(참조: EP-A 0 919 542, WO01/00575, JP-A 2001-64268, EP-A 1 000 107, JP-A 2003-40864, WO01/21576 및 WO 03/11028). 또한, 특정의 프탈아미드 유도체가 약제로 작용하는 것이 알려졌다(참조: EP-A0 119 428).
그러나, 통상의 프탈아미드 유도체가 살충제의 효율면에서 언제나 만족스러운 것은 아니다.
본 발명에 따라 일반식 (I)의 신규한 프탈아미드 유도체가 밝혀졌다:
Figure 112005050756732-PCT00001
상기 식에서,
X는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 니트로, 시아노, C1-C6-알킬설포닐옥시, C1-C6-할로알킬설포닐옥시, 페닐설포닐옥시, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설포닐아미노, 비스(C1-C6-알킬설포닐)아미노 또는 C1-C6-알킬카보닐옥시를 나타내고,
n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
Y는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오 또는 시아노를 나타내고,
m은 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
R1은 C1-C8-알킬을 나타내거나, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬아미노설포닐, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노설포닐, C1-C6-알킬설포닐아미노, N-C1-C6-알킬설포닐-N-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬카보닐아미노, 할로-C1-C6-알킬, N-C1-C6-알킬카보닐-N-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬티오카보닐아미노, N-C1-C6-알킬티오카보닐-N-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알콕시이미노-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬아미노카보닐, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노카보닐, C1-C6-알킬아미노티오카보닐, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노티오카보닐, C1-C6-알콕시카보닐아미노, C1-C6-알콕시카보닐-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬아미노카보닐옥시, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노카보닐옥시, C1-C6-알콕시티오카보닐아미노, C1-C6-알콕시티오카보닐-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬아미노티오카보닐옥시, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노티오카보닐옥시, C1-C6-알킬티오카보닐아미노, C1-C6-알킬티오카보 닐-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬아미노카보닐티오, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노카보닐티오, C1-C6-알킬티오티오카보닐아미노, C1-C6-알킬티오티오카보닐-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬아미노티오카보닐티오, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노티오카보닐티오, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 및 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오 및 C1-C2-알킬티오-C1-C2-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 치환될 수 있는 C3-C8-사이클로알킬을 나타내고,
R2는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내며,
R3은 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내고,
A1은 직쇄 또는 측쇄 C1-C8-알킬렌, C1-C8-할로알킬렌, C2-C8-알케닐렌, C2-C8-할로알케닐렌, C2-C8-알키닐렌, C2-C8-할로알키닐렌, C1-C8-알킬렌아미노, C1-C8-알킬렌(C1-C6-알킬아미노), C1-C8-알킬렌옥시 또는 C1-C8-알킬렌티오를 나타내며,
r은 0 또는 1을 나타내고,
A2는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8-알킬렌, C1-C8-할로알킬렌, C2-C8-알케닐렌, C2-C8-할로알케닐렌, C2-C8-알키닐렌 또는 C2-C8-할로알키닐렌을 나타내며,
s는 0 또는 1을 나타내고,
Q는 0 내지 4개의 질소 원자, 0 내지 1개의 산소 원자 및 0 내지 1개의 황 원자중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 함유하나 산소 원자 및 황 원자를 동시에 가지지 않으며 1 내지 3개의
Figure 112005050756732-PCT00002
, 1 내지 3개의
Figure 112005050756732-PCT00003
, 하나의
Figure 112005050756732-PCT00004
또는 하나의
Figure 112005050756732-PCT00005
를 환 구성원으로 가질 수 있고 하기 언급된 동일하거나 상이할 수 있는 치환체 그룹 W1중에서 선택된 적어도 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며,
W1은 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬을 나타내고,
E는 하기 언급된 동일하거나 상이할 수 있는 치환체 그룹 W2중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐, 비페닐, 나프틸, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 티에닐, 푸릴 또는 피롤릴을 나타내며,
W2는 할로겐, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬을 나타내거나, W2가 두 인접한 치환체인 경우 C3-C5-알킬렌, C3-C5-할로알킬렌, 옥시-C2-C4-알킬렌, 옥시-C2-C4-할로알킬렌, C2-C4-알킬렌옥시, C2-C4-할로알킬렌옥시, C1-C3-알킬렌디옥시 또는 C1-C3-할로알킬렌디옥시를 나타낸다.
치환체 타입 및 수에 따라, 일반식 (I)의 화합물은 경우에 따라 기하 및/또는 광학 이성체, 구조이성체(regioisomer) 또는 형태 이성체(configuration isomer), 또는 다양한 조성의 이들 이성체 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명에 의해 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두가 청구된다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은, 예를 들어 하기 제조방법 (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f)에 의해 수득될 수 있다:
제조방법 (a): 일반식 (I)에서 R2가 수소를 나타내는 경우,
일반식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112005050756732-PCT00006
Figure 112005050756732-PCT00007
상기 식에서,
R1, X, n, R3, Y, m, A1, r, Q, A2, s 및 E는 상기 정의된 바와 같다.
제조방법 (b): 일반식 (I)에서 R3이 수소 원자를 나타내는 경우,
일반식 (IV)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (V)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112005050756732-PCT00008
Figure 112005050756732-PCT00009
상기 식에서,
X, n, Y, m, A1, r, Q, A2, s, E, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같다.
제조방법 (c):
일반식 (VI)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112005050756732-PCT00010
Figure 112005050756732-PCT00011
상기 식에서,
X, n, R1, R2, R3, Y, m, A1, r, Q, A2, s 및 E는 상기 정의된 바와 같다.
제조방법 (d): 일반식 (I)에서 R3이 수소 원자를 나타내는 경우,
일반식 (VII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (V)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112005050756732-PCT00012
Figure 112005050756732-PCT00013
상기 식에서,
X, n, Y, m, A1, r, Q, A2, s, E, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같다.
제조방법 (e):
일반식 (VIII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (V)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112005050756732-PCT00014
Figure 112005050756732-PCT00015
상기 식에서,
X, n, R3, Y, m, A1, r, Q, A2, s, E, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같다.
제조방법 (f): 일반식 (I)에서 R1이 C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬을 나타내는 경우,
일반식 (If)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 산화제와 반응시킨다:
Figure 112005050756732-PCT00016
상기 식에서,
R1f는 C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타내고,
X, n, R2, R3, Y, m, A1, r, Q, A2, s 및 E는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따라, 상기 언급된 일반식 (I)의 프탈아미드 유도체는 강력한 살충 작용을 나타낸다.
일반식 (I)은 본 발명에 따른 프탈아미드 유도체의 일반적인 정의를 제공한다.
이하, 상기 및 이후에 언급된 일반식에 나열된 래디칼의 바람직한 치환체 또는 범위를 설명한다:
X는 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬설포닐옥시, C1-C4-할로알킬설포닐옥시, 페닐설포닐옥시, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설피닐-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설포닐-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설포닐아미노, 비스(C1-C4-알킬설포닐)아미노 또는 C1-C4-알킬카보닐옥시를 나타낸다.
X는 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, sec-, 이소- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 트리클로로메틸, 니트로, 시아노, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 트리플루오로메틸설포닐옥시, 페닐설포닐옥시, 메틸티오메틸, 메틸티오에틸, 에틸티오메틸, 에틸티오에틸, 메틸설피닐메틸, 메틸설피닐에틸, 에틸설피닐메틸, 에틸설피닐에틸, 메틸설포닐메틸, 메틸설포닐에틸, 에틸설포닐메틸, 에틸설포닐에틸, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 디(메틸설포닐)아미노, 디(에틸설포닐)아미노, 메틸카보닐옥시 또는 에틸카보닐옥시를 나타낸다.
X는 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메틸, t-부틸, 트리플루오로메틸, 니트로, 시아노, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 트리플루오로메틸설포닐옥시, 페닐설포닐옥시, 메틸설포닐아미노, 디(메틸설포닐)아미노 또는 메틸카보닐옥시를 나타낸다.
n은 바람직하게는 1, 2 또는 4를 나타낸다.
n은 특히 바람직하게는 1을 나타낸다.
n은 또한 특히 바람직하게는 2를 나타낸다.
n은 또한 특히 바람직하게는 4를 나타낸다.
Y는 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오 또는 시아노를 나타낸다.
Y는 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, sec-, 이소- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 트리클로로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소-프로폭시, n-, sec-, 이소- 또는 t-부톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 이소-프로필티오, n-, sec-, 이소- 또는 t-부틸티오, 트리플루오로메틸티오 또는 시아노를 나타낸다.
Y는 매우 특히 바람직하게는 수소, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타낸다.
m은 바람직하게는 1 또는 2를 나타낸다.
m은 특히 바람직하게는 1을 나타낸다.
m은 또한 특히 바람직하게는 2를 나타낸다.
R1은 바람직하게는 C1-C6-알킬을 나타내거나, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬아미노설포닐, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노설포닐, C1-C4-알킬설포닐아미노, N-C1-C4-알킬설포닐-N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬카보닐아미노, 할로-C1-C4-알킬, N-C1-C4-알킬카보닐-N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬티오카보닐아미노, N-C1-C4-알킬티오카보닐-N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알콕시이미노-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬아미노카보닐, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노카보닐, C1-C4-알킬아미노티오카보닐, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노티오카보닐, C1-C4-알콕시카보닐아미노, C1-C4-알콕시카보닐-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노카보닐옥시, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노카보닐옥시, C1-C4-알콕시티오카보닐아미노, C1-C4-알콕시티오카보닐-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노티오카보닐옥시, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노티오카보닐옥시, C1-C4-알킬티오카보닐아미노, C1-C4-알킬티오카보닐-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노카보닐티오, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노카보닐티오, C1-C4-알킬티오티오카보닐아미노, C1-C4-알킬티오티오카보닐-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노티오카보닐티오, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노티오카보닐티오, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C1- C4-알킬설피닐-C1-C4-알킬 및 C1-C4-알킬설포닐-C1-C4-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, C1-C2-알킬, C1-C2-알킬티오 또는 C1-C2-알킬티오-C1-C2-알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 C3-C8-사이클로알킬을 나타낸다.
R1은 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, sec-, 이소- 또는 t-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 1-에틸프로필, n-헥실 또는 1,3-디메틸부틸을 나타내거나; 각각 시아노, 니트로, 메틸아미노설포닐, 에틸아미노설포닐, N,N-디(메틸)아미노설포닐, N,N-디(에틸)아미노설포닐, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, N-메틸설포닐-N-메틸아미노, N-에틸설포닐-N-메틸아미노, N-메틸설포닐-N-에틸아미노, N-에틸설포닐-N-에틸아미노, 메틸카보닐아미노, 에틸카보닐아미노, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, N-메틸카보닐-N-메틸아미노, 메틸티오카보닐아미노, 에틸티오카보닐아미노, N-메틸티오카보닐-N-메틸아미노, 메톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸, 에톡시이미노메틸, 에톡시이미노에틸, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, N,N-디(메틸)아미노카보닐, N,N-디(에틸)아미노카보닐, 메틸아미노티오카보닐, 에틸아미노티오카보닐, N,N-디(메틸)아미노티오카보닐, N,N-디(에틸)아미노티오카보닐, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, 메톡시카보닐메틸아미노, 에톡시카보닐메틸아미노, 메톡시카보닐에틸아미노, 에톡시카보닐에틸아미노, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, N,N-디(메틸)아미노카보닐옥시, N,N-디(에틸)아미노카보닐옥시, 메톡시티오카보닐아미노, 에톡시티오카보닐아미노, 메톡시티오카보닐메틸아미노, 메톡시티오카보닐에틸아미노, 에톡시티오카보닐메틸아미노, 에톡시티오카보닐에틸아미노, 메틸아미노티오카보닐옥시, 에틸아미노티오카보닐옥시, N,N-디(메틸)아미노티오카보닐옥시, N,N-디(에틸)아미노티오카보닐옥시, 메틸티오카보닐아미노, 에틸티오카보닐아미노, 메틸티오카보닐메틸아미노, 에틸티오카보닐메틸아미노, 메틸티오카보닐에틸아미노, 에틸티오카보닐에틸아미노, 메틸아미노카보닐티오, 에틸아미노카보닐티오, N,N-디(메틸)아미노카보닐티오, N,N-디(에틸)아미노카보닐티오, 메틸티오티오카보닐아미노, 에틸티오티오카보닐아미노, 메틸티오티오카보닐메틸아미노, 에틸티오티오카보닐메틸아미노, 메틸티오티오카보닐에틸아미노, 에틸티오티오카보닐에틸아미노, 메틸아미노티오카보닐티오, 에틸아미노티오카보닐티오, N,N-디(메틸)아미노티오카보닐티오, N,N-디(에틸)아미노티오카보닐티오, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 메틸티오메틸, 에틸티오메틸, 메틸티오에틸, 에틸티오에틸, 메틸설피닐메틸, 에틸설피닐메틸, 메틸설피닐에틸, 에틸설피닐에틸, 메틸설포닐메틸, 에틸설포닐메틸, 메틸설포닐에틸 및 에틸설포닐에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다치환된 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, sec-, 이소- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 메틸, 에틸, 메틸티오, 에틸티오, 메틸티오메틸, 에틸티오메틸, 메틸티오에틸 및 에틸티오에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 치환될 수 있는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 낸다.
R1은 매우 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n- 또는 sec-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 1-에틸프로필 또는 1,3-디메틸부틸을 나타내거나; 각각 시아노, 메틸아미노설포닐, 에틸아미노설포닐, N,N-디(메틸)아미노설포닐, N,N-디(에틸)아미노설포닐, N-메틸설포닐-N-메틸아미노, 메틸카보닐아미노, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 메톡시이미노메틸, 메톡시이미노에틸, 에톡시이미노메틸, 에톡시이미노에틸, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, N,N-디(메틸)아미노카보닐, N,N-디(에틸)아미노카보닐, 메틸아미노티오카보닐, 에틸아미노티오카보닐, N,N-디(메틸)아미노티오카보닐, N,N-디(에틸)아미노티오카보닐, 메톡시카보닐아미노, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, N,N-디(메틸)아미노카보닐옥시, N,N-디(에틸)아미노카보닐옥시, 메틸아미노티오카보닐옥시, N,N-디(메틸)아미노티오카보닐옥시, 메틸아미노카보닐티오, 에틸아미노카보닐티오, 메틸아미노티오카보닐티오, 에틸아미노티오카보닐티오, 사이클로헥실, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 에톡시메틸, 메틸티오메틸, 메틸설피닐메틸 및 메틸설포닐메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다치환된 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, sec-, 이소- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 메틸, 메틸티오 및 메틸티오메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 치환될 수 있는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 낸다.
R2는 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타낸다.
R2는 특히 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
R2는 매우 특히 바람직하게는 수소 또는 에틸을 나타낸다.
R3은 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타낸다.
R3은 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필을 나타낸다.
R3은 매우 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸 또는 이소-프로필을 나타낸다.
A1은 바람직하게는 직쇄 또는 측쇄 C1-C6-알킬렌, C1-C6-할로알킬렌, C2-C6-알케닐렌, C2-C6-할로알케닐렌, C2-C6-알키닐렌, C2-C6-할로알키닐렌, C1-C6-알킬렌아미노, C1-C6-알킬렌(C1-C4-알킬아미노), C1-C6-알킬렌옥시 또는 C1-C6-알킬렌티오를 나타낸다.
A1은 특히 바람직하게는 -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH(CH3)-, -OCH2-, -CH2O-, -O(CH2)2-, -(CH2)2O-, -SCH2-, -CH2S-, -S(CH2)2- 또는 -(CH2)2S-를 나타낸다.
A1은 매우 특히 바람직하게는 -CH2-, -(CH2)2-, -CH(CH3)-, -OCH2-, -O(CH2)2- 또는 -CH2S-를 나타낸다.
r은 바람직하게는 0을 나타낸다.
r은 또한 바람직하게는 1을 나타낸다.
A2는 바람직하게는 직쇄 또는 측쇄 C1-C6-알킬렌, C1-C6-할로알킬렌, C2-C6-알케닐렌, C2-C6-할로알케닐렌, C2-C6-알키닐렌 또는 C2-C6-할로알키닐렌을 나타낸다.
A2는 특히 바람직하게는 -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH(CH3)- 또는 -CH2-CH=CH-를 나타낸다.
s는 바람직하게는 0을 나타낸다.
s는 또한 바람직하게는 1을 나타낸다.
Q는 바람직하게는 하기 언급된 동일하거나 상이할 수 있는 치환체 그룹 W1중에서 선택된 적어도 하나의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 피리디닐렌, 피리다지닐렌, 피리미디닐렌 또는 피라지닐렌을 나타내거나, 하기 언급된 그룹중의 하나를 나타내며:
Figure 112005050756732-PCT00017
Figure 112005050756732-PCT00018
Figure 112005050756732-PCT00019
Figure 112005050756732-PCT00020
Figure 112005050756732-PCT00021
Figure 112005050756732-PCT00022
Figure 112005050756732-PCT00023
Figure 112005050756732-PCT00024
Figure 112005050756732-PCT00025
Figure 112005050756732-PCT00026
Figure 112005050756732-PCT00027
Figure 112005050756732-PCT00028
Figure 112005050756732-PCT00029
Figure 112005050756732-PCT00030
Figure 112005050756732-PCT00031
Figure 112005050756732-PCT00032
여기에서, *로 표시된 결합은 A1과 결합하고, #으로 표시된 결합은 A2와 결합하거나, #으로 표시된 결합은 A1과 결합하고, *로 표시된 결합은 A2와 결합한다.
Q는 특히 바람직하게는 Q15, Q17, Q22, Q23, Q29, Q34, Q35, Q45, Q48, Q50, Q55, Q56, Q58, Q59, Q60, Q61, Q62, Q63, Q64, Q66 또는 Q69를 나타낸다.
Q는 매우 특히 바람직하게는 Q15를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q17을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q22를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q23을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q29를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q34를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q35를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q45를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q48을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q50을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q55를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q56을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q58을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는Q59를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q60을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q61을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q62를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q63을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q64를 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q66을 나타낸다.
Q는 또한 매우 특히 바람직하게는 Q69를 나타낸다.
W1은 바람직하게는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4- 알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설피닐-C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알킬설포닐-C1-C4-알킬을 나타낸다.
W1은 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐 또는 메 틸설포닐을 나타낸다.
W1은 매우 특히 바람직하게는 메틸을 나타낸다.
E는 바람직하게는 각각 동일하거나 상이할 수 있는 그룹 W2중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 페닐, 비페닐, 나프틸, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 티에닐, 푸릴 또는 피롤릴을 나타낸다.
E는 특히 바람직하게는 각각 동일하거나 상이할 수 있는 치환체 그룹 W2중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 페닐, 비페닐, 3-피리딜, 2-티에닐, 2-푸릴 또는 2-피롤릴을 나타낸다.
E는 매우 특히 바람직하게는 각각 동일하거나 상이할 수 있는 그룹 W2중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 페닐, 비페닐, 3-피리딜 또는 2-티에닐을 나타낸다.
W2는 바람직하게는 할로겐, 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-할로알킬설피닐, C1-C4-할로알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설피닐-C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알킬설포닐-C1-C4-알킬을 나타내거나, W2가 두 인접한 치환체인 경우 C3-C5-알킬렌, C3-C5-할로알킬 렌, 옥시-C2-C4-알킬렌, 옥시-C2-C4-할로알킬렌, C2-C4-알킬렌옥시, C2-C4-할로알킬렌옥시, C1-C3-알킬렌디옥시 또는 C1-C3-할로알킬렌디옥시를 나타낸다.
W2는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 니트로, 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, sec-, 이소- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소-프로폭시, n-, sec-, 이소- 또는 t-부톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 이소-프로필티오, n-, sec-, 이소- 또는 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸티오를 나타내거나, W2가 두 인접한 치환체인 경우 -OCF2O-, -O(CF2)2O-, -OCHFCF2O- 또는 -OCF2CHFO-를 나타낸다.
W2는 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 니트로, 메틸, 에틸, 이소- 프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오 또는 트리플루오로메틸티오를 나타내거나, W2가 두 인접한 치환체인 경우 -OCF2O-, -O(CF2)2O-, -OCHFCF2O- 또는 -OCF2CHFO-를 나타낸다.
W3는 수소를 나타내거나, 상기 언급된 W1과 동일한 의미를 갖는다.
W3는 바람직하게는 수소, 메틸, 트리플루오로메틸 또는 메틸티오를 나타낸 다.
p는 0, 1 또는 2를 나타낸다.
p는 바람직하게는 0을 나타낸다.
p는 또한 바람직하게는 1을 나타낸다.
q는 0, 1, 2 또는 3을 나타낸다.
q는 바람직하게는 0을 나타낸다.
Q는 또한 바람직하게는 1을 나타낸다.
r이 0이고 s가 0인 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
r이 1이고 s가 1인 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
r이 1이고 s가 0인 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
R2 및 R3가 모두 수소인 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
n이 1이고 X가 3-위치에 있는 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
X가 요오드인 인 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
Y가 메틸인 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
A1이 -CH2-인 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
E가 일- 내지 사치환된 페닐이며, 치환체가 그룹 W2중에서 선택되는 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
Q가 Q66인 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
상기에 주어진 일반적이거나 바람직한 래디칼의 정의 또는 설명은 최종 생성물 및, 상응하게는 출발물질 및 중간체 모두에 적용된다. 이들 래디칼 정의는 필요에 따라 각각의 바람직한 범위 사이의 조합을 포함하여 서로 조합될 수 있다.
본 발명에 따라, 상기 바람직한 것으로 주어진 의미들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
본 발명에 따라, 상기 특히 바람직한 것으로 주어진 의미들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라, 상기 매우 특히 바람직한 것으로 주어진 의미들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
상기 이하 주어진 래디칼 정의에서, 예를 들어 알콕시에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 것을 포함하여 알킬과 같은 탄화수소 래디칼은 가능한, 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.
예를 들어 3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸이미노)-4-요오도-3H-이소벤조푸란-1-온 및 1-(4-아미노-3-메틸벤질)-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (a)는 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00033
예를 들어 2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-4,5-디하이드로테트라졸-1-일-메틸]페닐}이소인돌-1,3-디온 및 sec-부틸아민이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (b)는 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00034
예를 들어 N-(1-메틸프로필)프탈산 및 1-(4-아미노-3-메틸벤질)-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (c)는 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00035
예를 들어 1-[4-(3-옥소-3H-이소벤조푸란-1-일리덴아미노)-3-메틸벤질]-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온 및 sec-부틸아민이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (d)는 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00036
예를 들어 N-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일-메틸]페닐}프탈산 및 sec-부틸아민이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (e)는 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00037
예를 들어 N2-(l,l-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-요오도-N1-[2-메틸-4-(5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸)페닐]프탈아미드 및 m-클로로퍼벤조산이 출발물질로 사용되는 경우, 상기 언급된 제조방법 (f)는 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00038
상기 언급된 제조방법 (a)에서 출발물질인 일반식 (II)의 화합물은 공지된 화합물 자체이며, 예를 들어 EP-A 0 919 542, EP-A1 006 107에 기술된 방법에 따라 용이하게 제조될 수 있다.
제조방법 (a)에서 출발물질로 사용된 일반식 (II)의 화합물의 특정 예로 다음과 같은 화합물이 언급될 수 있다:
3-이소프로필이미노-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-플루오로-3-이소프로필이미노-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-클로로-3-이소프로필이미노-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-브로모-3-이소프로필이미노-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-요오도-3-이소프로필이미노-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-이소프로필이미노-4-니트로-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-이소프로필이미노-5-니트로-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-플루오로-3-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-클로로-3-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-브로모-3-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-요오도-3-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-4-니트로-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-4-플루오로-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
4-브로모-3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-4-요오도-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-4-니트로-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-4-메틸-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-5-메틸-3H-이소벤조푸란-1-온,
4,7-디클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
5,6-디클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
4,5,6,7-테트라클로로-3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-3H-이소벤조푸란-1-온,
3-이소프로필이미노-1-옥소-1,3-디하이드로-이소벤조푸란-4-일 메탄설포네이트,
3-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-1-옥소-1,3-디하이드로-이소벤조푸란-4-일 메탄설포네이트,
3-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸이미노)-1-옥소-1,3-디하이드로-이소벤조푸란-4-일 메탄설포네이트.
상기 언급된 제조방법 (a)에서 출발물질인 일반식 (III)의 화합물은 기존 문헌에 언급되지 않은 신규 화합물이다.
그의 상응하는 아닐린은 예를 들어 유기화학 분야에 널리 알려진 촉매적 수소 환원에 의해, 일반식 (IX)의 화합물을 촉매적 환원 촉매, 예컨대 팔라듐 탄소, 라니 니켈, 산화백금의 존재하에 수소로 환원시켜 수득할 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00039
상기 식에서,
Y, m, A1, r, Q, A2, s 및 E는 상기 정의된 바와 같다.
R3이 알킬에 상응하는 일반식 (III)의 화합물은 아닐린의 아미노 그룹을 포르밀화한 후, 알킬화하고 탈포르밀화하여 수득할 수 있다. 또한, R3이 알킬에 상응하는 일반식 (III)의 화합물은 일반식 (IX)의 화합물을 환원시켜 수득한 아닐린을 케톤 또는 알데하이드와 반응시킨 후 촉매적으로 환원시켜 쉬프(Schiff) 염기 복합체를 제조하여 수득할 수 있다.
이후 상세히 기재될 일반식 (IX)의 화합물은 신규 화합물이다.
일반식 (III)의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-1H-피라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-메틸-1H-피라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-메틸-1H-피라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4,5-디클로로-1H-이미다졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-1H-1, 2, 3-트리아졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-1H-1,2,4-트리아졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-메틸-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(2-클로로-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(3-트리플루오로메톡시-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,3-디하이드로-이미다졸-2-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2,4-디온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2,4,5-트리온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1H-피라졸,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(2-플루오로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(2-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(2-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로- 1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3-플루오로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-플루오로-페닐)-4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(4-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1, 2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3,4-비스-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-트리플루오로메틸-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아 졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-메틸-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-클로로-페닐)-5-메틸설파닐-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-메틸설파닐-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-메틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-에틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-프로필-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-이소부틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2,2-트리플루오로-에틸)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4,4,4-트리플루오로-부틸)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,3,3-트리클로로-2-메틸-프로필)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-사이클로프로필-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-사이클로헥실-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-페닐-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-벤질)-4-(2-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(4-아미노-3-메틸-페닐)-에틸]-4-(2-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-벤질)-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-디플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-브로모-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-이소프로필-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-2-클로로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-클로로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-디플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸설파닐-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4'-트리플루오로메틸-비페닐-4-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3',5'-비스-트리플루오로메틸-비페닐-4-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-브로모-2-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-브로모-4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-클로로-4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-플루오로-5-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,4-디클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,4-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-플루오로-5-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-디클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-디메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-2-클로로-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-클로로-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-2-메톡시-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메톡시-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3,5-디메틸-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(4-아미노-3-메틸-페닐)-에틸]-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-클로로-2-메톡시-5-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2-디플루오로-벤조[1,3]디옥솔-5-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2,3,3-테트라플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2,3-트리플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,3,3-트리플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2,3,3,7-펜타플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-디클로로-2,6-디에틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-벤질-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-플루오로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하 이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(3-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(3-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(3-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(4-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(4-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2,4-디플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2,4-디클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(3,4-디플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온.
상기 언급된 제조방법 (b)에서 출발물질인 일반식 (IV)의 화합물은 신규하 며, JP-A 61-246161에 기술된 방법에 따라, 예를 들어 일반식 (X)의 화합물을 상기 언급된 일반식 (III)의 화합물과 반응시켜 용이하게 수득될 수 있다.
Figure 112005050756732-PCT00040
Figure 112005050756732-PCT00041
상기 식에서,
X, n, Y, m, A1, r, Q, A2, s 및 E는 상기 언급된 바와 같으며,
R3는 수소 원자를 나타낸다.
반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예로 (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM); 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트; 산 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸 포스포릭 트리아미드(HMPA); 산, 예를 들어 아세트산이 언급될 수 있다.
반응은 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 실온 내지 약 200 ℃, 바람직하게는 실온 내지 약 150 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.
반응 수행시에, 예를 들어 일반식 (X)의 화합물 1 몰에 대하여 동물량 또는 약간 과량의 일반식 (III)의 화합물을 희석제, 예를 들어 아세트산에서 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.
상기 언급된 일반식 (X)의 화합물은 대부분 공지(시판중) 화합물이고, 이들의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
무수 프탈산,
3-플루오로 무수 프탈산,
3-클로로 무수 프탈산,
3-브로모 무수 프탈산,
3-요오도 무수 프탈산,
3-메틸 무수 프탈산,
3-니트로 무수 프탈산,
3,6-디플루오로 무수 프탈산,
3,6-디클로로 무수 프탈산,
4,5-디클로로 무수 프탈산,
3,4,5,6-테트라플루오로 무수 프탈산,
3,4,5,6-테트라클로로 무수 프탈산,
3-메탄설포닐옥시 무수 프탈산.
상기 언급된 예중에서, 3-메탄설포닐옥시 무수 프탈산은 Tetrahedron Lett., 1988, 29, 5595-5598에 기술된 방법에 따라 3-하이드록시 무수 프탈산 및 메탄설포닐 클로라이드로부터 용이하게 수득될 수 있다.
마찬가지로, 일반식 (IV)의 화합물에 대한 출발물질인 R3가 수소 원자를 나타내는 상기 언급된 일반식 (III)의 화합물은 상기 언급된 제조방법 (a)에 기술된 바와 같이, 일반식 (III)에서 아미노 그룹(R3=H)에 상응하는 아미노 그룹 대신 니트로 그룹을 가지는 상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물을 촉매적 수소 환원시켜 용이하게 수득할 수 있다.
촉매적 수소 환원은 적절한 희석제중에서 수행될 수 있고, 이 경우 사용되는 희석제의 예로는 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란(THF); 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 에틸렌 글리콜이 언급될 수 있고, 촉매적 환원 촉매로 팔라듐 탄소, 라니 니켈, 산화백금이 언급될 수 있다.
반응은 일반적으로 약 0 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 실온 내지 약 80 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 반응은 상압 내지 가압하에 수행될 수 있다.
예를 들어, R3이 수소를 나타내는 일반식 (III)의 목적 화합물은 니트로 화합물 1 몰을 희석제, 예를 들어 에탄올중에서 0.1-10%(w/w) 팔라듐 탄소의 존재하에 수소화시켜 수득할 수 있다.
또한, R3이 수소를 나타내는 일반식 (III)의 화합물은 촉매적 수소 환원 대신 금속 등과 반응시켜 수득할 수 있다.
금속 등을 사용한 방법으로, 예를 들어 아세트산중에서 철 분말 처리 방법(Organic Syntheses Collective Vol. II, p. 447), 산성 조건하에 염화제2주석을 반응시키는 방법(Organic Syntheses Collective Vol. II, p. 254), 중성 조건하에 삼염화티탄을 반응시키는 방법 등이 언급될 수 있다.
R3이 수소를 나타내는 일반식 (III)의 화합물의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-1H-피라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-메틸-1H-피라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-메틸-1H-피라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4,5-디클로로-1H-이미다졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-1H-1, 2, 3-트리아졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-1H-1,2,4-트리아졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-메틸-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(2-클로로-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-(3-트리플루오로메톡시-페닐)-1H-테트라졸,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,3-디하이드로-이미다졸-2-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2,4-디온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2,4,5-트리온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1H-피라졸,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(2-플루오로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(2-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(2-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3-플루오로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-플루오로-페닐)-4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(4-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1, 2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3,4-비스-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-2-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-트리플루오로메틸-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-메틸-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-클로로-페닐)-5-메틸설파닐-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-아미노-3-메틸-벤질)-5-메틸설파닐-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-메틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-에틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-프로필-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-이소부틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2,2-트리플루오로-에틸)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4,4,4-트리플루오로-부틸)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,3,3-트리클로로-2-메틸-프로필)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-사이클로프로필-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-사이클로헥실-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-페닐-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5
1-(4-아미노-벤질)-4-(2-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(4-아미노-3-메틸-페닐)-에틸]-4-(2-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-벤질)-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸- 5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-디플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-브로모-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-이소프로필-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-2-클로로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-클로로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-디플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸설파닐-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4'-트리플루오로메틸-비페닐-4-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3',5'-비스-트리플루오로메틸-비페닐-4-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-브로모-2-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-브로모-4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-클로로-4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2-플루오로-5-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,4-디클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,4-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-플루오로-5-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-디클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-디메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-2-클로로-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-클로로-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-2-메톡시-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메톡시-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3,5-디메틸-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(4-아미노-3-메틸-페닐)-에틸]-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-클로로-2-메톡시-5-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2-디플루오로-벤조[1,3]디옥솔-5-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2,3,3-테트라플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2,3-트리플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,3,3-트리플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(2,2,3,3,7-펜타플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-디클로로-2,6-디에틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-벤질-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-플루오로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(3-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테 트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(3-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(3-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(4-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(4-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2,4-디플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(2,4-디클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-[1-(3,4-디플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온.
상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물은 신규 화합물이며 예를 들어 일반식 (XI)의 화합물을 일반식 (XII)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00042
Figure 112005050756732-PCT00043
상기 식에서,
Y, m, A1, r Q, A2, s 및 E는 상기 정의된 바와 같고,
M은 클로로, 브로모 또는 메틸설포닐옥시를 나타낸다.
일반식 (XI)의 화합물은 유기화학 분야에 널리 공지되었다(참조예: Chem. Abstr. 1963, 58, 3444e; Bull. Soc. Chim. Fr. 1934, 539-545; J. Chem. Res. Miniprint, 1987, 8, 2133-2139; J. Chem. Soc. B 1967, 154-158; J. Chem. Soc. 1961, 221-222; J. Amer. Chem. Soc. 1989, 111, 5880-5886).
구체적으로,
4-니트로벤질 클로라이드(시판중),
4-브로모벤질 클로라이드(시판중),
2-클로로-4-니트로벤질 클로라이드,
2-메틸-4-니트로벤질 클로라이드,
2-메톡시-4-니트로벤질 클로라이드,
3-클로로-4-니트로벤질 클로라이드,
3-메틸-4-니트로벤질 클로라이드,
3-메톡시-4-니트로벤질 클로라이드,
4-니트로벤질 메탄설포네이트,
2-클로로-4-니트로벤질 메탄설포네이트,
2-메틸-4-니트로벤질 메탄설포네이트,
2-메톡시-4-니트로벤질 메탄설포네이트,
3-클로로-4-니트로벤질 메탄설포네이트,
3-메틸-4-니트로벤질 메탄설포네이트,
3-메톡시-4-니트로벤질 메탄설포네이트,
1-(3-클로로-4-니트로-페닐)-에틸 메탄설포네이트,
1-(3-메틸-4-니트로-페닐)-에틸 메탄설포네이트,
1-(3-메톡시-4-니트로-페닐)-에틸 메탄설포네이트가 예로 언급될 수 있다.
일반식 (XI)의 화합물에 대한 출발물질인 니트로-치환된 벤조산 및 그의 에스테르는 문헌으로부터 공지되었다(참조예: Chem. Ber. 1919, 52, 1083; Bull. Soc. Chim. Fr. 1962, 2255-2261; Tetrahedron 1985, 115-118; Chem. Pharm. Bull., 1993, 41, 894-906).
상기 언급된 일반식 (XII)의 화합물은 공지 화합물이며, 그의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
1H-피롤,
3-메틸-1H-피롤,
2,5-디메틸-1H-피롤,
1H-피라졸,
3-메틸-1H-피라졸,
4-메틸-1H-피라졸,
4-클로로-1H-피라졸,
3,5-디메틸-1H-피라졸,
1H-이미다졸,
4-메틸-1H-이미다졸,
4,5-디클로로-1H-이미다졸,
1H-[1, 2, 3]-트리아졸,
1H-[1,2,4]-트리아졸,
1H-테트라졸,
5-메틸-1H-테트라졸,
5-페닐-1H-테트라졸,
5-(2-클로로-페닐)-1H-테트라졸,
5-(4-클로로-페닐)-1H-테트라졸,
5-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
5-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
5-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1H-테트라졸,
5-(3-트리플루오로메톡시-페닐)-1H-테트라졸,
석신이미드,
1-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2-온,
1-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,3-디하이드로-이미다졸-2-온,
3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2,4-디온,
2-(2-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(2-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(3-플루오로-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(3-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(3-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(4-플루오로-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(4-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(3,4-비스-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
2-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
5-트리플루오로메틸-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
4-(2-클로로-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
5-메틸-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
4-(2-클로로-페닐)-5-메틸설파닐-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
5-메틸설파닐-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-[1,2,4]트리아졸-3-온,
1-메틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-에틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-프로필-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-이소부틸-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2,2,2-트리플루오로-에틸)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4,4,4-트리플루오로-부틸)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,3,3-트리클로로-2-메틸-프로필)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-사이클로프로필-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-사이클로헥실-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-페닐-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-디플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-브로모-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-이소프로필-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-디플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-트리플루오로메틸설파닐-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4'-트리플루오로메틸-비페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3',5'-비스-트리플루오로메틸-비페닐-4-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-브로모-2-플루오로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-브로모-4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-클로로-4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-플루오로-5-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,4-디클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,4-디클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,4-디클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,4-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-플루오로-5-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-디클로로-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-디메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-클로로-2-메톡시-5-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2,2-디플루오로-벤조[1,3]디옥솔-5-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2,2,3,3-테트라플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2,2,3-트리플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2,3,3-트리플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2,2,3,3,7-펜타플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-디클로로-2,6-디에틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-티오펜-2-일-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-벤질-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-플루오로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-클로로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-트리플루오로메틸-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(2-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(2-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(2-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(3-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(3-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(3-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(4-플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(4-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(2,4-디플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(2,4-디클로로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(3,4-디플루오로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온.
또한, 문헌에 기술된 방법으로부터, 예를 들어 4-트리플루오로메틸페닐우레아로부터 1-(4-트리플루오로메틸페닐)이미다졸리딘-2,4,5-트리온(참조: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1977, 934, Chem. Ber. 1907, 40, 3737에 기술된 방법), 시 판중인 4-트리플루오로메틸아세토페논으로부터 3-(4-트리플루오로메틸페닐)-1H-피라졸(참조: Synthesis 2001, 55-62), 2-페닐-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온 및 2-(2-플루오로페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온(참조: J. Prakt. Chem. 1907, 75, 131) 및 또한 모노(-또는 디-)(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트와 공지된 트리메틸실릴 아지드의 반응에 의한 1-모노(-또는 디-)(트리플루오로메틸)페닐-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온(참조: EP-A 0 146 279, Chem. Pharm. Bull. 1996, 44, 314-327)이 제공될 수 있다.
상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물을 제조하는 방법은 적절한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예로서, (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM); 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤(MEK), 메틸 이소부틸 케톤(MIBK); 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트; 산 아미드, 예를 들어, 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸 포스포릭 트리아미드(HMPA)가 언급될 수 있다.
반응은 산 결합제의 존재하에 수행될 수 있고, 이러한 산 결합제로는 무기 염기로, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수소화물, 수산화물, 탄산염, 중탄산염 등, 예를 들어 수소화나트륨, 수소화리튬, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화세슘; 무기 알칼리 금속 아미드, 예를 들어 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드; 유기 염기로서 알콜레이트, 삼급 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예를 들어 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔(DBU)이 언급될 수 있다.
반응은 또한 상 전이 촉매를 사용하여 수행될 수 있다. 이 경우에 사용되는 희석제의 예로서, 물; (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM)이 언급될 수 있다.
상 전이 촉매의 예로 사급 이온, 예를 들어 테트라메틸암모늄 브로마이드, 테트라프로필암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 비스설페이트, 테트라부틸암모늄 요오다이드, 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 벤질트리에틸암모늄 브로마이드, 부틸피리디늄 브로마이드, 헵틸피리디늄 브로마이드, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드; 크라운 에테르, 예를 들어 디벤조-18-크라운-6, 디사이클로헥실-18-크라운-6, 18-크라운-6; 크립탄, 예를 들어 [2.2.2]크립테이트, [2.1.1]크립테이트, [2.2.1]크립테이트, [2.2.B]크립테이트, [20202S]크립테이 트, [3.2.2]크립테이트가 언급될 수 있다.
반응은 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 0 내지 약 200 ℃, 바람직하게는 실온 내지 약 150 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.
반응 수행시에, 예를 들어 일반식 (XI)의 화합물 1 몰에 대하여 1 몰량 또는 약간 과량의 일반식 (XII)의 화합물을 희석제, 예를 들어 DMF중에서 탄산칼륨의 존재하에 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.
상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
1-(4-니트로-벤질)-1H-피롤,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-피라졸,
3-메틸-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-피라졸,
4-메틸-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-피라졸,
4,5-디클로로-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-이미다졸,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-1,2,3-트리아졸,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-1,2,4-트리아졸,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-테트라졸,
5-메틸-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-테트라졸,
5-(2-클로로-페닐)-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-테트라졸,
5-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-테트라졸,
5-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-테트라졸,
5-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-테트라졸,
5-(3-트리플루오로메톡시-페닐)-1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1H-테트라졸,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,3-디하이드로-이미다졸-2-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2,4-디온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-이미다졸리딘-2,4,5-트리온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1H-피라졸,
2-(2-플루오로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(2-클로로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2-(2-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(3-플루오로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리 아졸-3-온,
2-(3-클로로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2-(3-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-플루오로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(4-클로로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(3,4-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-5-트리플루오로메틸-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(2-클로로-페닐)-2-(3-메틸-4-니트로-벤질)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1, 2,4-트리아졸-3-온,
5-메틸-2-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
4-(2-클로로-페닐)-2-(3-메틸-4-니트로-벤질)-5-메틸설파닐-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
2-(3-메틸-4-니트로-벤질)-5-메틸설파닐-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-2,4-디하이드로-1,2,4-트리아졸-3-온,
1-메틸-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-에틸-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-프로필-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-이소부틸-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2,2,2-트리플루오로-에틸)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4,4,4-트리플루오로-부틸)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(3,3,3-트리클로로-2-메틸-프로필)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-사이클로프로필-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-사이클로헥실-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-페닐-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-플루오로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-클로로-페닐)-4-(4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-클로로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-클로로-페닐)-4-[1-(3-메틸-4-니트로-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2-메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-플루오로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-클로로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(3-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-니트로-벤질)-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸- 5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-디플루오로메톡시-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(3-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-플루오로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-클로로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-브로모-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4-메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-이소프로필-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-클로로-4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-클로로-4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-디플루오로메톡시-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸설파닐-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4'-트리플루오로메틸-비페닐-4-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3',5'-비스-트리플루오로메틸-비페닐-4-일)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-브로모-2-플루오로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-브로모-4-트리플루오로메톡시-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-클로로-4-트리플루오로메톡시-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-플루오로-5-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,4-디클로로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,4-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-플루오로-5-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-디클로로-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-디메톡시-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(2-클로로-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-클로로-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(2-메톡시-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메톡시-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3,5-디메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-[1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-클로로-2-메톡시-5-메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2,2-디플루오로-벤조[1,3]디옥솔-5-일)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2,2,3,3-테트라플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2,2,3-트리플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2,3,3-트리플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(2,2,3,3,7-펜타플루오로-2,3-디하이드로-벤조[1,4]디옥신-6-일)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3,5-디클로로-2,6-디에틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-벤질-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-플루오로-벤질)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-클로로-벤질)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(4-트리플루오로메틸-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[l-(2-플루오로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(2-클로로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-[1-(2-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[l-(3-플루오로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테 트라졸-5-온,
1-[1-(3-클로로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-[1-(3-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[l-(4-플루오로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-[1-(4-트리플루오로메틸-페닐)-에틸]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(2,4-디플루오로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(2,4-디클로로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[1-(3,4-디플루오로-페닐)-에틸]-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온.
제조방법 (b)에서 출발물질인 일반식 (IV)의 화합물의 구체적인 예로, 예를 들어 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸] -페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-플루오로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-브로모-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-요오도-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4,7-디클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
5,6-디클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-니트로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-메틸-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-클로로-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-플루오로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드 로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-브로모-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-요오도-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4,7-디클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
5,6-디클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-니트로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-메틸-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-플루오로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디 하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-브로모-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-요오도-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4,7-디클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
5,6-디클로로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-니트로-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온,
4-메틸-2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-이소인돌-1,3-디온.
제조방법 (b)에서 출발물질인 일반식 (V)의 화합물은 유기화학 분야에 널리 공지된 화합물이거나, DE-A 20 45 905, WO 01/23350 등에 기술된 방법에 따라 합성될 수 있다. 이들의 구체적인 예로 에틸아민, 디에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, sec-부틸아민, 이소부틸-아민, t-부틸아민, t-아밀아민, 사이클로프로필아민, 사이클로펜틸아민, 사이클로헥실아민, 3-메틸-사이클로헥실아민, 2-(메틸티오)-에틸아민, 2-(에틸티오)-에틸아민, 1-메틸-2-(메틸티오)-에틸아민, 1,1-디메틸-2-(메틸티오)-에틸아민 등이 언급될 수 있다.
제조방법 (c)에서 출발물질인 일반식 (VI)의 화합물은 공지 화합물이거나, EP-A0 919 542, EP-A1 006 107 등에 기술된 방법에 따라 합성될 수 있다. 이들의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
N-이소프로필-프탈아미드산,
3-플루오로-N-이소프로필-프탈아미드산,
3-클로로-N-이소프로필-프탈아미드산,
3-브로모-N-이소프로필-프탈아미드산,
3-요오도-N-이소프로필-프탈아미드산,
N-이소프로필-3-니트로-프탈아미드산,
N-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드산,
3-플루오로-N-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드산,
3-클로로-N-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드산,
3-브로모-N-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드산,
3-요오도-N-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드산,
N-(l-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-니트로-프탈아미드산,
N-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드산,
N-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-플루오로-프탈아미드산,
3-클로로-N-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드산,
3-브로모-N-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드산,
N-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-요오도-프탈아미드산,
N-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-니트로-프탈아미드산,
N-이소프로필-3-메탄설포닐옥시-프탈아미드산,
N-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-메탄설포닐옥시-프탈아미드산,
N-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-메탄설포닐옥시-프탈아미드산.
상기 언급된 일반식 (VI)의 화합물은 일반적으로 일반식 (XIII)의 무수 프탈산을 일반식 (XIV)의 화합물과 반응시켜 용이하게 수득할 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00044
Figure 112005050756732-PCT00045
상기 식에서,
X, n, R1 및 R2는 상기 언급된 바와 같다.
상기 언급된 일반식 (XIII)의 화합물 및 일반식 (XIV)의 화합물은 유기화학 분야에 널리 공지된 화합물이고, 구체적으로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
일반식 (XIII)의 화합물로 무수 프탈산, 3-플루오로 무수 프탈산, 3-클로로 무수 프탈산, 3-브로모 무수 나프탈산, 3-요오도 무수 프탈산, 3-메틸 무수 프탈산, 3-니트로 무수 프탈산, 3,6-디플루오로 무수 프탈산, 3,6-디클로로 무수 프탈산, 4,5-디클로로 무수 프탈산, 3,4,5,6-테트라플루오로 무수 프탈산, 3,4,5,6-테 트라클로로 무수 프탈산, 3-메탄설포닐옥시 무수 프탈산이 언급될 수 있다.
일반식 (XIV)의 화합물로 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, sec-부틸아민, 이소부틸아민, t-부틸-아민, t-아밀아민, 사이클로프로필아민, 사이클로펜틸아민, 사이클로헥실아민, 2-(메틸티오)-에틸-아민, 2-(에틸티오)-에틸아민, 1-메틸-2-(메틸티오)-에틸아민, 1,1-디메틸-2-(메틸티오)-에틸아민이 언급될 수 있다.
이들 아민은 또한 DE-A 20 45 905, WO 01/23350에 기술된 방법에 의해 용이하게 수득할 수 있다.
일반식 (VI)의 화합물을 합성하기 위한 반응은 문헌 [J Org. Chem. 191, 46, 175] 등에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
상기 방법은 적절한 희석제중에서 수행될 수 있으며, 이 경우에 사용되는 희석제의 예로서, (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM); 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤(MEK), 메틸 이소부틸 케톤(MIBK); 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트가 언급될 수 있다.
제조방법 (e)는 염기의 존재하에 수행될 수 있고, 이러한 염기로는 삼급 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예를 들어 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO) 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔(DBU) 등이 언급될 수 있다.
반응은 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 -70 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 실온 내지 약 50 내지 약 80 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.
반응 수행시에, 예를 들어 일반식 (XIII)의 화합물 1 몰에 대해 1 몰 내지 4 몰량의 일반식 (XIV)의 화합물을 희석제, 예를 들어 아세토니트릴중에서 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.
제조방법 (d)에서 출발물질인 일반식 (VII)의 화합물은 신규 화합물이며, 예를 들어 일반식 (VIII-a)의 화합물을 축합제의 존재하에 반응시켜 용이하게 수득할 수 있다:
Figure 112005050756732-PCT00046
상기 식에서,
X, n, A1, r, Q, A2, s 및 E는 상기 언급된 바와 같다.
상기 언급된 일반식 (VIII-a)의 화합물은 또한 신규 화합물이며, 상기 언급된 일반식 (X)의 무수 프탈산과 R3이 수소 원자인 상기 언급된 일반식 (III)의 화합물을 반응시켜 용이하게 수득할 수 있다.
상기 언급된 일반식 (VIII-a)와 R3이 수소 원자인 일반식 (III)의 화합물의 반응은 적절한 희석제중에서 수행될 수 있으며, 이 경우에 사용되는 희석제의 예로서, (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM); 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤(MEK), 메틸 이소부틸 케톤(MIBK); 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트가 언급될 수 있다.
반응은 염기의 존재하에 수행될 수 있고, 이러한 염기로는 삼급 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예를 들어 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO) 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0] 운덱-7-엔(DBU)이 언급될 수 있다.
반응은 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 -70 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 실온 내지 약 -50 내지 약 80 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.
반응 수행시에, 예를 들어 일반식 (X)의 화합물 1 몰에 대해 1 몰 내지 4 몰량의 R3이 수소 원자인 일반식 (III)의 화합물을 희석제, 예를 들어 아세토니트릴중에서 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.
상기 언급된 일반식 (VIII-a)의 화합물의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
N-{4-[4-(2-클로로-페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-2-메틸-페닐}-6-요오도-프탈아미드산,
6-요오도-N-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-프탈아미드산,
N-{4-[4-(4-플루오로-페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로-테트라졸-l-일메틸]-2-메틸-페닐}-6-요오도- 프탈아미드산,
N-{4-[4-(4-클로로-페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로-테트라졸-l-일메틸]-2-메틸-페닐}-6-요오도-프탈아미드산,
6-요오도-N-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-프탈아미드산 등.
상기 언급된 일반식 (VII)의 화합물의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
1-(2-클로로-페닐)-4-[4-(4-요오도-3-옥소-3H-이소벤조푸란-1-일리덴아미노)-3-메틸-벤질]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[4-(4-요오도-3-옥소-3H-이소벤조푸란-1-일리덴아미노)-3-메틸-벤질]-4-(2-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(2-플루오로-페닐)-4-[4-(4-요오도-3-옥소-3H-이소벤조푸란-1-일리덴아미노)-3-메틸-벤질]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-(4-클로로-페닐)-4-[4-(4-요오도-3-옥소-3H-이소벤조푸란-1-일리덴아미노)-3-메틸-벤질]-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온,
1-[4-(4-요오도-3-옥소-3H-이소벤조푸란-1-일리덴아미노)-3-메틸-벤질]-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온 등.
제조방법 (d)에서 또한 출발물질인 일반식 (V)의 화합물은 또한 상기 언급된 제조방법 (b)에 개시되었다.
제조방법 (e)에서 출발물질인 일반식 (VIII)의 화합물은 신규 화합물이며, 제조방법 (d)에 기술된 바와 같이, 일반식 (X)의 무수 프탈산을 상기 언급된 일반식(III)의 화합물과 반응시켜 용이하게 수득할 수 있다.
이 반응은 상기 언급된 제조방법 (d)와 동일하게 수행된다.
일반식 (VIII)의 화합물의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
N-{4-[4-(2-클로로-페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-2-메틸-페닐}-N-메틸-6-요오도-프탈아미드산,
6-요오도-N-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(2-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-페닐}-N-메틸-프탈아미드산,
N-{4-[4-(4-플루오로-페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-2-메틸-페닐}-N-메틸-6-요오도-프탈아미드산,
N-{4-[4-(4-클로로-페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-2-메틸-페닐}-N-메틸-6-요오도-프탈아미드산,
6-요오도-N-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-테트라졸-1-일메틸]-N-메틸-페닐}-프탈아미드산.
제조방법 (e)에서 또한 출발물질인 일반식 (V)의 화합물은 상기 언급된 제조방법 (b) 및 (d)의 것과 동일하다.
상기 언급된 일반식 (VIII)의 화합물의 또 다른 제조방법으로, 제조방법 (d) 및 (e)에서 X 및 Y가 브로모 또는 요오도 이외의 그룹을 나타내는 공통 출발물질인 일반식 (XV)의 화합물을 금속 시약, 예를 들어 부틸 리튬과 반응시킨 후 이산화탄소와 반응시켜 상응하는 일반식 (VIII)(X 및 Y는 브로모 또는 요오도를 나타내지 않는다)의 화합물을 수득한다:
Figure 112005050756732-PCT00047
상기 식에서,
n, R3, m, A1, r, Q, A2, s 및 E 상기 언급된 바와 같고,
X1 및 Y1은 각각 상기 언급된 X 및 Y와 동일하나, 단 브로모 및 요오도는 제외된다.
상기 언급된 일반식 (XV)의 화합물은 신규 화합물이며, 일반적으로 일반식 (XVI)의 벤조산 할라이드를 일반식 (III)의 화합물과 반응시켜 수득한다:
Figure 112005050756732-PCT00048
Figure 112005050756732-PCT00049
상기 식에서,
X1, n, R3, Y, m, A1, r, Q, A2, s 및 E 상기 언급된 바와 같고,
Hal은 할로겐 원자를 나타낸다.
상기 언급된 일반식 (XVI)의 화합물은 유기화학 분야에 널리 공지된 화합물이고, 구체적으로 벤조일 클로라이드, 3-플루오로벤조일 클로라이드, 3-클로로벤조일 클로라이드, 3-메틸벤조일 클로라이드, 3-니트로벤조일 클로라이드가 언급될 수 있다.
상기 언급된 일반식 (XV)의 화합물을 제조하는 반응은 적절한 희석제중에서 수행될 수 있으며, 이 경우에 사용되는 희석제의 예로서, (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM); 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트가 언급될 수 있다.
반응은 산 결합제의 존재하에 수행될 수 있고, 이러한 산 결합제로는 무기 염기로, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수산화물, 탄산염, 중탄산염 등, 예를 들어 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화세슘; 유기 염기로서 알콜레이트, 삼급 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예를 들어 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔(DBU)이 언급될 수 있다.
반응은 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 -20 내지 약 150 ℃, 바람직하게는 약 0 내지 약 100 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.
반응 수행시에, 예를 들어 일반식 (XVI)의 화합물 1 몰에 대해 1 몰 내지 약간 과량의 일반식 (III)의 화합물을 희석제, 예를 들어 1,2-디클로로에탄중에서 트리에틸아민의 존재하에 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.
제조방법 (f)에서 출발물질인 일반식 (If)의 화합물은 본 발명의 상기 언급된 일반식(I)의 화합물에 포함된다. 일반식 (If)에서 R1f의 정의 C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬을 산화하여 C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬에 상응하는 일반식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.
일반식 (If)의 화합물은 상기 언급된 제조방법 (a), (b), (c), (d) 및/또는 (e)에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (If)의 화합물의 구체적인 예로 다음과 같은 화합물들이 언급될 수 있다:
3-요오도-N2-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-N1-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-트리아졸-1-일메틸]-페닐}-프탈아미드,
N2-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-요오도-N1-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-트리아졸-1-일메틸]-페닐}-프탈아미드,
3-요오도-N2-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-N1-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플 루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-트리아졸-1-일메틸]-페닐}-프탈아미드,
N2-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-요오도-N1-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸-페닐)-4,5-디하이드로-트리아졸-1-일메틸]-페닐}-프탈아미드,
N1-{4-[4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로-트리아졸-1-일메틸]-2-메틸-페닐}-3-요오도-N2-(1-메틸-2-메틸설파닐-에틸)-프탈아미드,
N1-{4-[4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로-트리아졸-1-일메틸]-2-메틸-페닐}-N2-(1,1-디메틸-2-메틸설파닐-에틸)-3-요오도-프탈아미드 등.
상기 언급된 제조방법 (a)의 반응은 적절한 희석제를 단독으로 또는 혼합하여 사용하여 수행될 수 있으며, 이 경우에 사용되는 희석제의 예로서 물; (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM); 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트가 언급될 수 있다.
제조방법 (a)는 산 촉매의 존재하에 수행될 수 있고, 이러한 촉매의 예로는 무기산, 예를 들어 염산, 황산, 유기산, 예를 들어 아세트산, 트리플루오로아세트산, 프로피온산, 메탄설폰산, 벤젠설폰산, p-톨루엔설폰산이 언급될 수 있다.
제조방법 (a)는 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 -20 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 0 내지 약 100 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.
제조방법 (a)의 수행시에, 예를 들어 일반식 (II)의 화합물 1 몰에 대해 1 몰 내지 약간 과량의 일반식 (III)의 화합물을 희석제, 예를 들어 1,2-디클로로에탄중에서 0.01-0.1 몰의 p-톨루엔설폰산의 존재하에 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.
제조방법 (b)는 삼급 아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예를 들어 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔(DBU)과 같은 염기의 존재하에 수행될 수 있다.
제조방법 (b)는 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 -20 내지 약 150 ℃, 바람직하게는 실온 내지 약 100 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.
제조방법 (b)의 수행시에, 예를 들어 일반식 (IV)의 화합물 1 몰에 대해 1 몰 내지 25 몰량의 일반식 (V)의 화합물을 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.
상기 언급된 제조방법 (c), (d) 및 (e)는 상기 언급된 제조방법 (a)와 유사한 반응 조건하에 수행될 수 있다.
상기 언급된 제조방법 (f)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있으며, 이 경우에 사용되는 희석제의 예로 (임의로 염소화될 수 있는) 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올; 산, 예를 들어 포름산, 아세트산이 언급될 수 있다.
사용될 수 있는 산화제로는 예를 들어 메타클로로퍼벤조산, 퍼아세트산, 포타슘 메타퍼요오데이트, 과황산수소칼륨(옥손), 과산화수소가 언급될 수 있다.
제조방법 (f)는 실질적으로 넓은 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 약 -50 내지 약 150 ℃, 바람직하게는 약 -10 내지 약 100 ℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
상기 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 고압 또는 감압하에서 수행할 수 있다.
제조방법 (f)의 수행시에, 예를 들어 일반식 (If)의 화합물 1 몰에 대하여 1 몰 내지 5 몰량의 산화제를 희석제, 예를 들어 디클로로메탄의 존재하에 반응시켜 목적 화합물을 수득할 수 있다.
제조방법 (f)의 반응은 예를 들어 문헌 [Jikken Kagaku Kohza (Lectures of experimental chemistry), 일본 화학회(Chemical Society of Japan) 편집, 4판, Vol. 24, page 350 (1992)(Maruzen에 의해 출간) 또는 동일 잡지 page 365]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
일반식 (I)의 화합물은 강력한 살충 작용을 나타낸다. 따라서, 이들은 살충제로 사용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 재배 식물에 대하여 약해를 주지 않으면서 유해한 곤충에 대해 정확한 구제효과를 발휘한다. 본 발명의 화합물은 광범위 해충, 예를 들어 유해한 흡액 곤충(sucking insect), 무는 곤충(biting insect) 및 그 외의 식물 기생 해충, 저장 곡물 해충, 위생 해충 등을 구제하는데 사용될 수 있고, 이들을 근절하기 위해 적용될 수 있다.
이러한 해충의 예로 다음과 같은 해충이 언급될 수 있다:
곤충류로서, 딱정벌레목(coleoptera), 예를 들어 칼로소브루쿠스 키넨시스(Callosobruchus Chinensis), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum), 에필라크나 비긴티옥토마쿨라타(Epilachna vigintioctomaculata), 아그리오테스 푸시콜리스(Agriotes fuscicollis), 아노말라 루포쿠프레아(Anomala rufocuprea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 마노카무스 알터나투스(Manochamus alternatus), 리소르호프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 릭투스 브루네우스(Lyctus bruneus);
인시목(Lepidoptera), 예를 들어, 리만트리아 디스파(Lymantria dispar), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 칠로 수프레살리스(Chilo suppressalis), 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella), 아독소파이에스 오라나(Adoxophyes orana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 아그로티스 푸코사(Agrotis fucosa), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 헬리오티스 비렌센스(Heliothis virescens), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella);
반시목(Hemiptera), 예를 들어, 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 슈도코쿠스 콤스톡키(Pseudococcus comstocki), 우나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 로팔시품 슈도브라시카스(Rhopalsiphum pseudobrassicas), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 나자라 종(Nazara spp.), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 트리아에우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 프실라 종(Psylla spp.);
직시목(Orthoptera), 예를 들어, 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 그릴로탈파 아프리카나 (Gryllotalpa africana), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오데스(Locusta migratoria migratoriodes);
동시아목(Homoptera), 예를 들어, 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus), 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus);
쌍시목(Diptera), 예를 들어, 무스카 도메스티카(Musca domestica), 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 힐레미아 플라투라(Hylemia platura), 쿨렉스 피피네스(Culex pipiens), 아노펠레스 슬넨시스(Anopheles slnensis), 쿨렉스 트리타에니오르하인쿠스(Culex tritaeniorhynchus) 등.
또한, 응애류로서, 예를 들어 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius), 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri), 아쿨롭스 페레카시(Aculops pelekassi), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.) 등이 언급될 수 있다.
또한, 선충류로서, 예를 들어 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 부르사펠렌쿠스 리그니콜루스 마미야 에트 키요하라(Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara), 아펠렌코이데스 바세이(Aphelenchoides basseyi), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.) 등이 언급될 수 있다.
또한, 수의학 분야에서 본 발명의 신규 화합물은 다양한 유해 동물-기생성 해충(체내기생충 및 체외기생충), 예를 들어 곤충 및 기생충에 대하여 효과적으로 사용될 수 있다. 이러한 동물-기생성 해충의 예로 다음과 같은 해충이 언급될 수 있다.
곤충류로서, 예를 들어 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) 등이 언급될 수 있다.
응애류로서, 예를 들어 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.) 등이 언급될 수 있다.
본 발명에서는 이들 모두를 포함하는 해충에 대해 살충 작용을 갖는 물질을 일부의 경우에 살충제라 칭한다.
본 발명의 활성 화합물이 살충제로 사용되는 경우, 이들은 통상적인 제제 형태로 제조될 수 있다. 제제 형태로서, 예를 들어 용액제, 유제, 수화성 산제, 수분산성 과립제, 현탁액, 산제, 포움제, 페이스트, 정제, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성 물질, 마이크로캅셀제, 종자 코팅제, 연소장치를 구비한 제제(연소장치로는 예를 들어 훈증 및 발연 카트리지, 캔, 코일 등이 있다), ULV[냉무제(cold mist), 온무제(warm mist)] 등이 언급될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법 자체로, 예를 들어 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 희석제; 액화 가스 희석제; 고형 희석제 또는 담체와 혼합함으로써 제조될 수 있다.
물이 증량제로서 사용되는 경우, 예를 들어 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다.
액체 희석제 또는 담체로서, 예를 들어 방향족 탄화수소(예를 들어 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌 등), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예를 들어, 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드, 메틸렌 클로라이드 등), 지방족 탄화수소[예를 들어 사이클로헥산 등, 또는 파라핀(예를 들어, 광유 분획 등)], 알콜(예를 들어 부탄올, 글리콜 및 이들의 에테르, 에스테르 등), 케톤(예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥사논 등), 강한 극성 용매(예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드 등) 및 물이 언급될 수 있다.
액화 가스 희석제 또는 담체는 상온 및 상압에서 기체인 물질이며, 예를 들어 부탄, 프로판, 질소 가스, 이산화탄소, 할로겐화 탄화수소와 같은 에어로졸 추진제가 언급될 수 있다.
고체 희석제로서, 예를 들어 분쇄된 천연 광물(예를 들어 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토), 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고분산 규산, 알루미나, 실리케이트 등)이 언급될 수 있다.
과립제용 고체 담체로서, 예를 들어 분쇄 및 분류된 암석(예를 들어, 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석 등), 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 유기 물질(예를 들어, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대, 담배줄기 등)의 미립자가 언급될 수 있다.
유화제 및/또는 포움형성제로서, 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제[예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르(예를 들어, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네 이트 등)], 알부민 가수분해 생성물 등이 언급될 수 있다.
분산제로는 예를 들어 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로오스가 포함된다.
점착제가 또한 제제(산제, 과립제, 유화성 농축물)에 사용될 수 있다. 점착제로서, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 천연 및 합성 폴리머(예를 들어 아라비아고무, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 등)이 언급될 수 있다.
착색제가 또한 사용될 수 있다. 착색제로서, 예를 들어 무기 안료(예를 들어, 산화철, 산화티탄, 프루시안 블루 등), 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 언급될 수 있다.
제제는 상기 언급된 활성 화합물을 일반적으로 0.1-95 중량%, 바람직하게는 0.5-90 중량%의 범위의 양으로 함유할 수 있다.
본 발명의 일반식 (I)의 활성 화합물은 또한 이들의 상업상 유용한 제제 또는 이들 제제로부터 제조된 적용 형태로 다른 활성 화합물, 예를 들어 살충제, 독성 미끼, 살균제, 살진드기제, 살선충제, 살진균제, 성장 조절제 또는 제초제와의 혼합 제제로서 존재할 수 있다. 여기에서, 살충제로는 예를 들어 유기인제, 카바메이트제, 카복실레이트계 화학물질, 염소화 탄화수소계 화학물질, 미생물에 의해 생산되는 살충성 물질 등이 언급될 수 있다.
또한, 본 발명의 일반식 (I)의 활성 화합물은 상승제와의 혼합 제제로서 존재할 수 있고, 이러한 제제 및 적용 형태로 상업적으로 유용한 것이 언급될 수 있 다. 상승제는 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
상업적으로 유용한 적용 형태의 본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물의 함량은 넓은 범위로 변할 수 있다.
적용시 본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물의 농도는 예를 들어 0.0000001 내지 100 중량%의 범위, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%의 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 적용 형태에 적합한 통상적인 방법으로 사용될 수 있다.
위생 해충 및 저장 곡물 제품 해충에 사용되는 경우, 본 발명의 활성 화합물은 석회 기질상의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 나타낼 뿐만 아니라 목재 및 토양에 대해 뛰어난 잔류 활성을 나타낸다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예에 의해 어떤 식으로도 한정되지 않는다.
실시예
합성 실시예 1
Figure 112005050756732-PCT00050
3-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸이미노)-4-요오도-3H-이소벤조푸란-1-온(0.94 g) 및 1-(4-아미노-3-메틸벤질)-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온(0.87 g)을 디클로로메탄(10 ㎖)에 용해시키고, 여기에 p-톨루엔설폰산 일수화물(0.01 g)을 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 3 시간동안 교반하였다. 반응 종료후, 혼합물에 물을 가하고, 유기층을 분리하여 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 N2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-요오도-N1-[2-메틸-4-(5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-4,5-디하이드로테트라졸-1-일메틸)페닐]프탈아미드(0.6 g, 융점: 83-87 ℃)를 수득하였다.
합성 실시예 2
Figure 112005050756732-PCT00051
N1-{4-[4-(3,5-비스-트리플루오로메틸페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로테트라졸-1-일메틸]-2-메틸-페닐}-N2-(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-요오도-프탈아미드(0.5 g)를 디클로로메탄에 용해시키고, 여기에 m-클로로퍼벤조산(0.18 g)을 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 5 시간동안 교반하였다. 반응 종료후, 혼합물을 티오황산나트륨 수용액, 탄산수소나트륨 포화 수용액 및 염화나트륨의 포화 수용액으로 연속 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 N1-{4-[4-(3,5-비스-트리플루오로메틸페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로테트라졸-1-일메틸]-2-메틸-페닐}-3-요오도-N2-(2-메탄설피닐-1,1-디메틸에틸)프탈아미드(0.1 g, 융점: 165-171 ℃)를 수득하였다.
합성 실시예 3
Figure 112005050756732-PCT00052
N2(1,1-디메틸-2-메틸티오에틸)-3-요오도-N1-[2-메틸-4-(5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-4,5-디하이드로테트라졸-l-일메틸)페닐]프탈아미드(0.4 g)를 디클로로메탄에 용해시키고, 여기에 m-클로로퍼벤조산(0.24)을 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 5 시간동안 교반하였다. 반응 종료후, 혼합물을 티오황산나트륨 수용액, 탄산수소나트륨 포화 수용액 및 염화나트륨의 포화 수용액으로 연속 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 3-요오도-N2-(2-메탄설포닐-1,1-디메틸에틸)-N1-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-4,5-디하이드로테트라졸-l-일메틸]페닐}프탈아미드(0.16 g, 융점: 108-112 ℃)를 수득하였다.
합성 실시예 4
Figure 112005050756732-PCT00053
2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-4,5-디하이드로테트라졸-1-일메틸]페닐}이소인돌-1,3-디온(0.25 g)을 sec-부틸아민(5 ㎖)에 용해시키고, 혼합물을 실온에서 5 시간동안 교반하였다. 반응 종료후, 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 목적하는 N-sec-부틸-N-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-4,5-디하이드로테트라졸-1-일메틸]페닐}프탈아미드(0.2 g, 융점: 217-218 ℃)를 수득하였다.
상기 언급된 합성 실시예 1 내지 4에서 수득된 화합물과 합성 실시예 1 내지 4와 동일한 방식으로 수득된 일반식 (I)의 화합물 및 제조방법 (a) 내지 (f)에 의해 용이하게 수득된 일반식 (I)의 화합물을 하기 표 1 내지 4에 나타내었다.
표에서, 약어 및 용어는 다음과 같은 의미를 가진다:
Ph = 페닐, Me = 메틸, Et = 에틸, n-Pr = n-프로필, i-Pr = 이소-프로필.
표 1(r = 0, s = 0)
Figure 112005050756732-PCT00054
Q는 하기 구조를 나타낸다:
Figure 112005050756732-PCT00055
Figure 112005050756732-PCT00056
(여기에서, *로 표시된 결합은 A1과 결합하고, #으로 표시된 결합은 A2와 결합한다).
Figure 112005050756732-PCT00057
표 2(r = 1, s = 0)
Figure 112005050756732-PCT00058
Q는 하기 구조를 나타낸다:
Figure 112005050756732-PCT00059
Figure 112005050756732-PCT00060
Figure 112005050756732-PCT00061
Figure 112005050756732-PCT00062
Figure 112005050756732-PCT00063
(여기에서, *로 표시된 결합은 A1과 결합하고, #으로 표시된 결합은 A2와 결합한다).
Figure 112005050756732-PCT00064
Figure 112005050756732-PCT00065
Figure 112005050756732-PCT00066
Figure 112005050756732-PCT00067
Figure 112005050756732-PCT00068
Figure 112005050756732-PCT00069
Figure 112005050756732-PCT00070
Figure 112005050756732-PCT00071
Figure 112005050756732-PCT00072
Figure 112005050756732-PCT00073
Figure 112005050756732-PCT00074
Figure 112005050756732-PCT00075
Figure 112005050756732-PCT00076
Figure 112005050756732-PCT00077
Figure 112005050756732-PCT00078
표 3(r = 0, s = 1)
Figure 112005050756732-PCT00079
Q는 하기 구조를 나타낸다:
Figure 112005050756732-PCT00080
(여기에서, *로 표시된 결합은 A1과 결합하고, #으로 표시된 결합은 A2와 결합한다).
Figure 112005050756732-PCT00081
표 4(r = 1, s = 1)
Figure 112005050756732-PCT00082
Q는 하기 구조를 나타낸다:
Figure 112005050756732-PCT00083
Figure 112005050756732-PCT00084
Figure 112005050756732-PCT00085
합성 실시예 5 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00086
1-(3-메틸-4-니트로벤질)-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온(9.48 g)의 에탄올 용액(100 ㎖)에 10% 팔라듐 탄소(0.25 g)를 첨가하고, 혼합물을 수소 분위기하에 실온에서 6 시간동안 교반하였다. 반응 종료후, 팔라듐 탄소를 분리하고, 용매를 감압하에 증류하여 1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(4-트리 플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온(8.11 g, 융점: 210-211 ℃)을 수득하였다.
합성 실시예 6 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00087
합성 실시예 5와 유사한 방식으로, 1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(3-트리플루오로-메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온을 사용하여 1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온(융점: 89-94 ℃)을 수득하였다.
합성 실시예 7 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00088
합성 실시예 5와 유사한 방식으로, 1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온을 사용하여 1-(4-아미노-3-메틸-벤질)-4-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온(융점: 129-130 ℃)을 수득하였다.
합성 실시예 8 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00089
3-메틸-4-니트로벤질 클로라이드(1.6 g), 1-(4-트리플루오로메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온(2.0 g) 및 탄산칼륨(1.4 g)을 DMF(50 ㎖)중에서 실온에서 5 시간동안 교반하였다. 반응 종료후, 물(100 ㎖)을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 염화나트륨의 포화 수용액(100 ㎖)으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 1-(3-메틸-4-니트로벤질)-4-(4-트리-플루오로메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온을 수득하였다[2.6 g,1H-NMR(CDC13, ppm); 2.6(3H, s), 5.3(2H, s), 7.4-8.3(7H, m)].
합성 실시예 9 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00090
합성 실시예 8과 유사한 방식으로, 1-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온을 사용하여 1-(3-메틸-4-니트로-벤질)-4-(3-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온을 수득하였다[1H-NMR(CDCl3, ppm); 2.6(3H, s), 5.2(2H, s), 7.3-8.2(7H, m)].
합성 실시예 10 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00091
합성 실시예 8과 유사한 방식으로, 1-(4-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온 대신 1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라졸-5-온을 사용하여 1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-4-(3-메틸-4-니트로-벤질)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온을 수득하였다[1H-NMR(CDCl3, ppm); 2.6(3H, s), 5.2(2H, s), 7.2-8.0(4H, m), 8.5(2H, bs)].
합성 실시예 11 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00092
3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트(10.20 g) 및 트리메틸실릴 아지드(9.36 g)를 120-130 ℃에서 10 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온에 이르게 한 후, 과량의 트리메틸실릴 아지드를 감압하에 증류시키고, 조 결정을 석유 에테르로 세척하여 1-(3,5-비스-트리플루오로메틸-페닐)-1,4-디하이드로-테트라 졸-5-온(11.05g, 융점: 145-147 ℃)을 수득하였다.
합성 실시예 12 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00093
무수 프탈산(1.0 g) 및 1-(4-아미노-3-메틸벤질)-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-1,4-디하이드로테트라졸-5-온(2.4 g)을 아세트산 60 ㎖에서 3 시간동안 환류시켰다. 반응 종료후, 반응 용매를 감압하에 증류시켜 목적하는 2-{2-메틸-4-[5-옥소-4-(4-트리플루오로메틸페닐)-4,5-디하이드로테트라졸-1-일메틸]페닐}이소인돌-1,3-디온을 수득하였다[3.0 g, 1H NMR(DMSO-d6, ppm); 2.1(3H, s), 5.2(2H, s), 7.3-8.2(11H, m)].
합성 실시예 13 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00094
1-(3-메틸-4-니트로벤질)-3-(4-트리플루오로메틸페닐)우레아(1.0 g)를 디클로로메탄 20 ㎖에 용해시키고, 여기에 옥살릴 클로라이드(0.49 g)의 디클로로메탄 용액 5 ㎖를 첨가한 후, 혼합물을 8 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류 시킨 후, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 목적하는 1-(3-메틸-4-니트로벤질)-3-(4-트리플루오로메틸페닐)이미다졸리딘-2,4,5-트리온을 수득하였다[1.1 g, 1H NMR(CDCl3, ppm); 2.6(3H, s), 4.9(2H, s), 7.3-8.0(7H, m)].
합성 실시예 14 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00095
3-메틸-4-니트로벤즈알데하이드(0.9 g)의 메탄올 용액(5 ㎖)을 0 ℃에서 글리신 에틸 에스테르 아세테이트(1.1 g) 및 소듐 시아노트리하이드로보레이트(0.53 g)의 메탄올 현탁액(5 ㎖)에 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 10 시간동안 교반한 후, 여기에 2N 염산(10 ㎖) 및 에틸 아세테이트(10 ㎖)를 첨가하였다. 유기층을 제거한 후, 수산화나트륨 1N 수용액(30 ㎖)을 수성층에 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 염화나트륨의 포화 수용액(20 ㎖)으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 목적하는 에틸 (3-메틸-4-니트로벤질아미노)아세테이트를 수득하였다[0.9 g,1H NMR(CDCl3, ppm); 1.2(3H, t), 2.6(3H, s), 3.4(2H, s), 3.9(2H, s), 4.2(2H, q), 4.8(2H, s), 7.2-8.1(3H, m)].
합성 실시예 15 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00096
4-(트리플루오로메틸)페닐이소시아네이트(0.83 g)를 에틸 (3-메틸-4-니트로벤질아미노)아세테이트(0.9 g)의 디에틸 에테르 용액(50 ㎖)에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 7 시간동안 격렬히 교반하였다. 결정을 여과하여 조 생성물 에틸 [1-(3-메틸-4-니트로벤질)-3-(4-트리플루오로메틸페닐)우레이도]아세테이트(0.8 g)를 수득하고, 다음 단계에 추가의 정제없이 사용하였다.
합성 실시예 16 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00097
농염산(3 ㎖) 및 에틸 [1-(3-메틸-4-니트로벤질)-3-(4-트리플루오로메틸페닐)우레이도]아세테이트(0.5 g)의 아세트산 용액(10 ㎖)을 5 시간동안 환류시켰다. 물(50 ㎖)을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 물 및 염화나트륨의 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 목적하는 1-(3-메틸-4-니트로벤질)-3-(4-트리플루오로메틸페닐)이미다졸 리딘-2,4-디온을 수득하였다[0.3 g, 1H NMR(CDC13, ppm); 2.7(3H, s), 4.0(2H, s), 4.8(2H, s), 7.2-8.2(7H, m)].
합성 실시예 17 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00098
4-클로로메틸-2-메틸-1-니트로벤젠(1.9 g), 아미노아세트알데하이드 디메틸 아세탈(6.3 g)과 탄산칼륨을 아세토니트릴(200 ㎖)에서 혼합하고, 혼합물을 20 시간동안 환류시켰다. 물을 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 염화나트륨의 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 목적하는 (2,2-디메톡시에틸)-3-(메틸-4-니트로벤질)아민을 수득하였다[2.5 g, 1H NMR(CDC13, ppm); 2.6(3H, s), 2.8(2H, d), 3.5(6H, s), 3.9(2H, s), 4.6(1H, m), 7.2-8.1(4H, m)].
합성 실시예 18 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00099
(2,2-디메톡시에틸)-3-(메틸-4-니트로벤질)아민(1.2 g)을 에테르(50 ㎖)에 용해시키고, 여기에 4-(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트(1.3 g)를 실온에서 첨가한 후, 혼합물을 7 시간동안 격렬히 교반하였다. 반응 종료후, 혼합물에 물을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물 1-(2,2-디메톡시에틸)-1-(3-메틸-4-니트로벤질)-3-(4-(트리플루오로메틸페닐)우레아(1.8 g)를 수득하였으며, 이는 다음 단계에 추가의 정제없이 사용되었다.
합성 실시예 19 (출발물질의 합성)
Figure 112005050756732-PCT00100
1-(2,2-디메톡시에틸)-1-(3-메틸-4-니트로벤질)-3-(4-(트리플루오로메틸페닐)우레아(1.8 g)를 THF(5 ㎖)에 용해시키고, 여기에 50% 트리플루오로아세트산 수용액(20 ㎖)을 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 교반하였다. 반응 종료후, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨의 포화 수용액으로 세척한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 목적하는 1-(3-메틸-4-니트로벤질)-3-(4-트리플루오로메틸페닐)-1,3-디하이드로이미다졸-2-온을 수득하였다[1.2 g, 1H NMR(CDC13, ppm); 2.6(3H, s), 4.9(2H, s), 6.4(1H, d), 6.7(1H, d), 7.2-8.1(7H, m)].
생물학적 시험예 1: 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura) 유충에 대한 시험
시험 제제의 제조:
용 매: 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제: 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 혼합물을 소정 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조하였다.
시험 방법:
고구마 잎을 소정 농도가 되도록 물로 희석시킨 시험 제제에 침지시키고, 공기 건조후, 직경 9 ㎝의 접시에 투입하였다. 이 잎 위에 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura)의 3 령 단계 유충 10 개를 도입하고, 25 ℃의 항온실에 두었 다. 2일 및 4일 후에, 고구마 잎을 더 추가하고, 7 일후 죽은 유충의 수를 계수하여 구제율을 산출하였다.
이 시험에서, 1 섹션으로 2 개의 접시에 대한 결과를 평균하였다.
시험 결과
구체예로서 제 2-7, 2-35, 2-67, 2-71, 2-72, 2-96, 2-140, 2-141, 2-142, 2-147, 2-173, 2-176, 2-181, 2-182, 2-270, 2-283, 2-293, 2-323, 2-333 및 2-337번의 화합물이 20 ppm의 유효 성분 농도에서 100%의 구제율을 나타내었다.
생물학적 시험예 2: 크나팔로크로시스 메디날리스 구에니(Cnaphalocrocis medinalis Guenee) 유충에 대한 시험
시험 방법:
비닐 포트(직경 9 ㎝)에서 이식한 4 내지 5 엽 단계의 벼묘(품종: 다마니시키(Tamanishiki))에 상기 언급된 생물학적 시험예 1과 동일한 방식으로 제조한 소정 농도의 활성 화합물의 희석 수용액을 분무하였다. 건조후, 식물 잎에서 상단 1/3 부분을 잘라 여과지(직경 9 ㎝)를 깔고 습윤시킨 페트리 접시(직경 9 ㎝)에 투입하였다. 크나팔로크로시스 메디날리스 구에니(Cnaphalocrocis medinalis Guenee)의 2 령 단계 유충 5 개를 페트리 접시에 넣고, 25 ℃의 항온실에 두었다. 2일 및 4일 후에, 식물 잎의 다른 1/3 부분을 잘라 접시에 추가하였다. 7일후, 죽은 유충의 수를 계수하여 구제율을 산출하였다. 이 시험에서, 1 섹션으로 2 개의 접시에 대한 결과를 평균하였다.
시험 결과
구체예로서 제 2-12, 2-17, 2-50, 2-54, 2-140, 2-141, 2-154, 2-172, 2-173, 2-234, 2-248, 2-253, 2-256, 2-310, 2-333, 2-337, 4-8, 4-15 및 4-16번의 화합물이 20 ppm의 유효 성분 농도에서 100%의 구제율을 나타내었다.
제제예 1 (과립제)
본 발명의 화합물(제 2-7 번) 10 부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30 부, 탈크 58 부 및 리그닌설포네이트염 2 부의 혼합물에 물 25 부를 가하여 잘 반죽하고, 압출 제립기에 의해 10 내지 40 메쉬의 과립으로 만든 후, 40 내지 50 ℃에서 건조하여 과립제를 수득하였다.
제제예 2 (과립제)
0.2 내지 2 mm 범위내의 입도 분포를 갖는 점토 광물 입자 95 부를 회전 믹서에 넣었다. 회전 믹서를 회전시키면서, 액체 희석제와 함께 본 발명의 화합물(제 2-173 번) 5부를 분무하여 균일하게 습윤시킨 후, 40 내지 50 ℃에서 건조하여 과립제를 수득하였다.
제제예 3 (유화 농축물)
본 발명의 화합물(제 2-140 번) 30 부, 크실렌 55 부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8 부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7 부를 혼합하고 교반하여 유화 농 축물을 수득하였다.
제제예 4 (수화성 산제)
본 발명의 화합물(제 2-333 번) 15 부, 화이트 카본(함수 무정형 산화규소 미세 분말)과 분말 점토의 혼합물(1:5) 80 부, 소듐 알킬벤젠설포네이트 2 부 및 소듐 알킬나프탈렌설포네이트-포르말린-축합물 3 부를 분쇄하고 혼합하여 수화성 산제를 제조하였다.
제제예 5 (수분산성 과립제)
본 발명의 화합물(제 2-337 번) 20 부, 소듐 리그닌설포네이트 30 부, 벤토나이트 15 부 및 소성 규조토 분말 35 부를 잘 혼합하고 물을 첨가한 후, 0.3 mm 스크린으로 압출하고 건조시켜 수분산성 과립제를 수득하였다.

Claims (7)

  1. 일반식 (I)의 프탈아미드 유도체:
    Figure 112005050756732-PCT00101
    상기 식에서,
    X는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 니트로, 시아노, C1-C6-알킬설포닐옥시, C1-C6-할로알킬설포닐옥시, 페닐설포닐옥시, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설포닐아미노, 비스(C1-C6-알킬설포닐)아미노 또는 C1-C6-알콕시카보닐을 나타내고,
    n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
    Y는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오 또는 시아노를 나타내고,
    m은 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
    R1은 C1-C8-알킬을 나타내거나, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬아미노설포닐, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노설포닐, C1-C6-알킬설포닐아미노, N-C1-C6-알킬설포닐-N-C1- C6-알킬아미노, C1-C6-알킬카보닐아미노, 할로-C1-C6-알킬, N-C1-C6-알킬카보닐-N-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬티오카보닐아미노, N-C1-C6-알킬티오카보닐-N-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알콕시이미노-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬아미노카보닐, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노카보닐, C1-C6-알킬아미노티오카보닐, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노티오카보닐, C1-C6-알콕시카보닐아미노, C1-C6-알콕시카보닐-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬아미노카보닐옥시, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노카보닐옥시, C1-C6-알콕시티오카보닐아미노, C1-C6-알콕시티오카보닐-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬아미노티오카보닐옥시, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노티오카보닐옥시, C1-C6-알킬티오카보닐아미노, C1-C6-알킬티오카보닐-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬아미노카보닐티오, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노카보닐티오, C1-C6-알킬티오티오카보닐아미노, C1-C6-알킬티오티오카보닐-C1-C6-알킬아미노, C1-C6-알킬아미노티오카보닐티오, N,N-디(C1-C6-알킬)아미노티오카보닐티오, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 및 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다치환된 C1-C8-알킬을 나타내거나, C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오 및 C1-C2-알킬티오-C1-C2-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 치환될 수 있는 C3-C8-사이클로알킬을 나타내고,
    R2는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내며,
    R3은 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내고,
    A1은 직쇄 또는 측쇄 C1-C8-알킬렌, C1-C8-할로알킬렌, C2-C8-알케닐렌, C2-C8-할로알케닐렌, C2-C8-알키닐렌, C2-C8-할로알키닐렌, C1-C8-알킬렌아미노, C1-C8-알킬렌(C1-C6-알킬아미노), C1-C8-알킬렌옥시 또는 C1-C8-알킬렌티오를 나타내며,
    r은 0 또는 1을 나타내고,
    A2는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8-알킬렌, C1-C8-할로알킬렌, C2-C8-알케닐렌, C2-C8-할로알케닐렌, C2-C8-알키닐렌 또는 C2-C8-할로알키닐렌을 나타내며,
    s는 0 또는 1을 나타내고,
    Q는 0 내지 4개의 질소 원자, 0 내지 1개의 산소 원자 및 0 내지 1개의 황 원자중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 함유하나 산소 원자 및 황 원자를 동시에 가지지 않으며 1 내지 3개의
    Figure 112005050756732-PCT00102
    , 1 내지 3개의
    Figure 112005050756732-PCT00103
    , 하나의
    Figure 112005050756732-PCT00104
    또는 하나의
    Figure 112005050756732-PCT00105
    를 환 구성원으로 가질 수 있고 하기 언급된 동일하거나 상이할 수 있 는 치환체 그룹 W1중에서 선택된 적어도 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며,
    W1은 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬을 나타내고,
    E는 하기 언급된 동일하거나 상이할 수 있는 치환체 그룹 W2중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐, 비페닐, 나프틸, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 티에닐, 푸릴 또는 피롤릴을 나타내며,
    W2는 할로겐, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬을 나타내거나, W2가 두 인접한 치환체인 경우 C3-C5-알킬렌, C3-C5-할로알킬렌, 옥시-C2-C4-알킬렌, 옥시-C2-C4-할로알킬렌, C2-C4-알킬렌옥시, C2-C4-할로알킬렌옥시, C1-C3-알킬 렌디옥시 또는 C1-C3-할로알킬렌디옥시를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    X는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬설포닐옥시, C1-C4-할로알킬설포닐옥시, 페닐설포닐옥시, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설피닐-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설포닐-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설포닐아미노, 비스(C1-C4-알킬설포닐)아미노 또는 C1-C4-알콕시카보닐을 나타내고,
    n은 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
    Y는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오 또는 시아노를 나타내고,
    m은 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
    R1은 C1-C6-알킬을 나타내거나, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬아미노설포닐, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노설포닐, C1-C4-알킬설포닐아미노, N-C1-C4-알킬설포닐-N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬카보닐아미노, 할로-C1-C4-알킬, N-C1-C4-알킬카보닐-N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬티오카보닐아미노, N-C1-C4-알킬티오카보닐-N-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알콕시이미노-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬아미노카보닐, N,N-디(C1-C4-알킬) 아미노카보닐, C1-C4-알킬아미노티오카보닐, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노티오카보닐, C1-C4-알콕시카보닐아미노, C1-C4-알콕시카보닐-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노카보닐옥시, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노카보닐옥시, C1-C4-알콕시티오카보닐아미노, C1-C4-알콕시티오카보닐-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노티오카보닐옥시, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노티오카보닐옥시, C1-C4-알킬티오카보닐아미노, C1-C4-알킬티오카보닐-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노카보닐티오, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노카보닐티오, C1-C4-알킬티오티오카보닐아미노, C1-C4-알킬티오티오카보닐-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노티오카보닐티오, N,N-디(C1-C4-알킬)아미노티오카보닐티오, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬설피닐-C1-C4-알킬 및 C1-C4-알킬설포닐-C1-C4-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 일- 또는 다치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, C1-C2-알킬, C1-C2-알킬티오 또는 C1-C2-알킬티오-C1-C2-알킬에 의해 치환될 수 있는 C3-C8-사이클로알킬을 나타내고,
    R2는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내며,
    R3은 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내고,
    A1은 직쇄 또는 측쇄 C1-C6-알킬렌, C1-C6-할로알킬렌, C2-C6-알케닐렌, C2-C6- 할로알케닐렌, C2-C6-알키닐렌, C2-C6-할로알키닐렌, C1-C6-알킬렌아미노, C1-C6-알킬렌(C1-C4-알킬아미노), C1-C6-알킬렌옥시 또는 C1-C6-알킬렌티오를 나타내며,
    r은 0 또는 1을 나타내고,
    A2는 직쇄 또는 측쇄 C1-C6-알킬렌, C1-C6-할로알킬렌, C2-C6-알케닐렌, C2-C6-할로알케닐렌, C2-C6-알키닐렌 또는 C2-C6-할로알키닐렌을 나타내며,
    s는 0 또는 1을 나타내고,
    Q는 하기 언급된 동일하거나 상이할 수 있는 치환체 그룹 W1중에서 선택된 적어도 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 피리디닐렌, 피리다지닐렌, 피리미디닐렌 또는 피라지닐렌을 나타내거나, 하기 언급된 그룹중의 하나를 나타내며:
    Figure 112005050756732-PCT00106
    Figure 112005050756732-PCT00107
    Figure 112005050756732-PCT00108
    Figure 112005050756732-PCT00109
    Figure 112005050756732-PCT00110
    Figure 112005050756732-PCT00111
    Figure 112005050756732-PCT00112
    Figure 112005050756732-PCT00113
    Figure 112005050756732-PCT00114
    Figure 112005050756732-PCT00115
    Figure 112005050756732-PCT00116
    Figure 112005050756732-PCT00117
    Figure 112005050756732-PCT00118
    Figure 112005050756732-PCT00119
    Figure 112005050756732-PCT00120
    Figure 112005050756732-PCT00121
    여기에서, *로 표시된 결합은 A1과 결합하고, #으로 표시된 결합은 A2와 결합하거나, #으로 표시된 결합은 A1과 결합하고, *로 표시된 결합은 A2와 결합하며,
    W1은 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬을 나타내고,
    E는 각각 하기 언급된 동일하거나 상이할 수 있는 치환체 그룹 W2중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐, 비페닐, 나프틸, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 티에닐, 푸릴 또는 피롤릴을 나타내며,
    W2는 할로겐, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬 설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-할로알킬설피닐, C1-C6-할로알킬설포닐, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬을 나타내거나, W2가 두 인접한 치환체인 경우 C3-C5-알킬렌, C3-C5-할로알킬렌, 옥시-C2-C4-알킬렌, 옥시-C2-C4-할로알킬렌, C2-C4-알킬렌옥시, C2-C4-할로알킬렌옥시, C1-C3-알킬렌디옥시 또는 C1-C3-할로알킬렌디옥시를 나타내고,
    W3는 수소를 나타내거나, 상기 언급된 W1과 동일한 의미를 가지며,
    p는 0, 1 또는 2를 나타내고,
    q는 0, 1, 2 또는 3을 나타내는 화합물.
  3. (a) 일반식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시켜 R2가 수소를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 수득하거나,
    (b) 일반식 (IV)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (V)의 화합물과 반응시켜 R3이 수소 원자를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 수득하거나,
    (c) 일반식 (VI)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시키거나,
    (d) 일반식 (VII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (V)의 화합물과 반응시켜 R3이 수소 원자를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 수득하거나,
    (e) 일반식 (VIII)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (V)의 화합물과 반응시키거나,
    (f) 일반식 (If)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 산화제와 반응시켜 R1이 C1-C6-알킬설피닐-C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬설포닐-C1-C6-알킬을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 수득함을 특징으로 하여, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    Figure 112005050756732-PCT00122
    Figure 112005050756732-PCT00123
    Figure 112005050756732-PCT00124
    Figure 112005050756732-PCT00125
    Figure 112005050756732-PCT00126
    Figure 112005050756732-PCT00127
    Figure 112005050756732-PCT00128
    Figure 112005050756732-PCT00129
    상기 식에서,
    R1, X, n, R3, Y, m, A1, r, Q, A2, s, E 및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R1f는 C1-C6-알킬티오-C1-C6-알킬을 나타낸다.
  4. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 살해충제.
  5. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 해충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 유해 곤충을 구제하는 방법.
  6. 유해 곤충을 구제하기 위한 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  7. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여 유해 곤충 구제용 조성물을 제조하는 방법.
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