UA125517C2 - Використання добавки геополімерів у поєднанні з небромованою вогнезахисною сполукою у пінополімерах - Google Patents

Використання добавки геополімерів у поєднанні з небромованою вогнезахисною сполукою у пінополімерах Download PDF

Info

Publication number
UA125517C2
UA125517C2 UAA201901753A UAA201901753A UA125517C2 UA 125517 C2 UA125517 C2 UA 125517C2 UA A201901753 A UAA201901753 A UA A201901753A UA A201901753 A UAA201901753 A UA A201901753A UA 125517 C2 UA125517 C2 UA 125517C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
geopolymer
flame retardant
compounds
phosphorus
heat
Prior art date
Application number
UAA201901753A
Other languages
English (en)
Inventor
Філіп Лукаш Кондратовіч
Филип Лукаш Кондратович
Каміл Утрата
Камил Утрата
Original Assignee
Сінтос С.А.
Синтос С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=56507559&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA125517(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Сінтос С.А., Синтос С.А. filed Critical Сінтос С.А.
Publication of UA125517C2 publication Critical patent/UA125517C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/006—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mineral polymers, e.g. geopolymers of the Davidovits type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0095—Mixtures of at least two compounding ingredients belonging to different one-dot groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C08K5/5353—Esters of phosphonic acids containing also nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/60—Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C04B2103/63—Flame-proofing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/28—Fire resistance, i.e. materials resistant to accidental fires or high temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
    • C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/322—Ammonium phosphate
    • C08K2003/323—Ammonium polyphosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/329—Phosphorus containing acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/019—Specific properties of additives the composition being defined by the absence of a certain additive
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)

Abstract

Винахід належить до застосування i) геополімеру та ii) небромованих вогнезахисних сполук на основі фосфору і/або азоту для покращення самогасних властивостей композиції, яка містить полімер. Полімер може бути в формі гранулята або пінополімеру.

Description

Цей винахід стосується застосування ії) геополімеру та ії) небромованої вогнезахисної сполуки на основі фосфору і/або азоту, вибраних для покращення самогасних властивостей композиції, яка містить полімер. Крім того, винахід відноситься до способу одержання гранулята пінополімера методом екструзії або процесу суспензії, в якому полімер є переважно, вініловим ароматичним полімером. Крім того, винахід стосується композиції, яка містить полімер, а також ї) геополімер та її) небромовану вогнезахисну сполуку на основі фосфору і/або азоту.
Вінілові ароматичні полімери відомі і використовуються для приготування пінополімерних продуктів, які мають широке застосування, серед яких найбільш важливим є теплоізоляція.
Тому постійно зростають вимоги до вінілових ароматичних пінополімерів 3 низькою теплопровідністю і хорошими механічними і самогасними властивостями.
Протягом багатьох років гексабромоциклододекан (НВСО) використовувався як вогнезахисна сполука у вінілових ароматичних пінополімерах. Лише дуже невеликі кількості
НВСОО необхідні для того, щоб відповідати стандартам самогасіння. У вінілових ароматичних пінополімерах, як-от пінополістирол, необхідна кінцева концентрація, яка знаходиться в інтервалі від 0,5 до 1,0 мас. 95. Проте НВСО був визнаний Речовиною Дуже Високого Рівня
Занепокоєння (ЗМНОС) і був включений Європейським хімічним агентством до списку ЗМНС (рішення від 28 жовтня 2008 року). Крім того, було встановлено, що НВСО широко присутній в біологічних зразках з віддалених районів і є підтверджуючі докази його класифікації як Стійкої,
Біо-накопичуваної і Токсичної речовини (РВТ) і що він піддається широкому поширенню довкіллям. У зв'язку з його стійкістю, токсичністю і екотоксичністю Стокгольмська конвенція про стійкі органічні забруднювачі (РОР»5) у травні 2013 року вирішила включити НВСО до Додатку А до Конвенції про ліквідацію, із спеці«альними винятками для пінистого і екструдованого полістиролу в будинках, які були необхідні для того, щоб надати країнам час для поетапного забезпечення заміни.
Між тим, набагато більш екологічно стійкою альтернативою НВСО було впровадження виробниками пінополістиролу, а саме бромований полібутадієн блок-сополімер (бромована полімерна вогнезахисна сполука рЕК), який тепер доступний на ринку. У порівнянні з НВСО,
РЕК демонструє більш стійкий профіль для здоров'я, безпеки та екології. Високомолекулярні полімерні добавки мають кращі профілі ризику для довкілля та здоров'я і часто забезпечують
Зо більш стійке рішення, ніж менш високомолекулярні. Тим не менш, бром присутній у виробництві і у кінцевому використанні рЕК. Крім того, виробництво брому і процес бромування самі по собі визнаються дуже забруднюючими для довкілля і токсичними для людини. Більш того, незважаючи на те, що бром включений до пінополімерів РЕК не вимивається, його можна знайти в середовищі після десятків або сотень років, внаслідок деградації матричного полімеру під впливом руйнівної активності сонячного УФ-випромінювання, вологості повітря і води. Така сама проблема пов'язана з іншими полімерними самогасними матеріалами, які набувають самогасну властивість в результаті бромування макро- або моно-молекулами і піддаються впливу довкілля. Нарешті, галогеновані ЕК, зокрема бромовані ЕК, мають обмежену термостабільність, що обмежує обробку композицій, до яких вони додаються.
Усунення бромованих вогнезахисних сполук для використання в полімерах в цілому є єдиним надійним способом одержання більш екологічно чистих і безпечних для людини продуктів, які не є стійкими, біо-накопичуваними і токсичними. Одним з рішень є використання мінералів землі у поєднанні з вогнезахисними сполуками на основі фосфору і/або азоту, але їхня ефективність при гасінні полум'я є дуже низькою, і для досягнення бажаної вогнестійкості потрібне їх значне завантаження. Такі синергічні композиції широко відомі з автомобільної або кабельної промисловості.
Завдяки зусиллям по зменшенню завантаження, наприклад пінополістиролу з бромованим вогнезахисним засобом і, таким чином, запобігти виробництву токсичних газів і високого рівня диму під час горіння, увага зосереджується на негалогенованих вогнегасних сполуках.
Використовуються різноманітні фосфоровмісні сполуки, які підтримують високий рівень пожежної безпеки.
Механізм дії фосфорних вогнезахисних сполук змінюється в залежності від типу хімічної структури сполуки фосфору і її взаємодії з полімером або іншими добавками під час піролізу.
Крім того, дія, яка гальмує полум'я, може бути оптимізована з використанням синергічного компаунда. Взаємодія може мати місце як за фізичними, так і хімічними механізмами і може відбуватися у конденсованій або у паровій фазі. Часто в цих системах задіяні два або більше різних механізмів.
В конденсованій фазі, фосфоровмісні добавки каталізують вирізанням полімерних ланцюгів, що призводить до зменшення молекулярної маси полімеру і зниження в'язкості, що зумовлює бо втрату тепла через утворення крапель. Крім того, фосфор діє завдяки кислотно-каталізованій дегідратації і утворенню вугілля, забезпечуючи теплову ізоляцію полімеру, який знаходиться знизу і випусканню палива. Багаті на фосфор вогнезахисні сполуки зумовлюють первинну реакцію зшивання полімеру і це означає, що полімер є захищеним від розбризкування (завдяки, меншому утворенню горючих сполук). Іншим механізмом дії є розростання (набухання). У газовій фазі, з'єднання фосфору зумовлюють рекомбінацію радикалів, а також заміщення водню і гідроксильних радикалів іншими, менш ефективними радикалами, що теж інгібує горіння. Прикладами комерційних, доступних, вогнезахисних сполук, які містять фосфор і азот є поліфосфати амонію (наприклад, Ехоїї 462), меламін фосфати (наприклад, компанії Меїриг 200) трифенілфосфати (наприклад компанії ОібПйатто! ТР) бісфенол А біс-(біренілфосфат) (наприклад, компанії БугоПех ВОР) і 9,10-дигідро-9-окса-10-фосфафенантрен 10-окис (наприклад, компанії ЗТКОКТОКОЇ).
Сполуки азоту характеризуються відносно низькою токсичністю і відносно низьким викидом диму в процесі горіння, а також високою температурою розкладання, що являє собою переваги для термопластичних полімерів, які одержують шляхом екструзії або лиття під тиском.
Механізм взаємодії, як правило, є фізичним, хоча відомий також і хімічний механізм дії.
Азотні агенти, як-от ціанурат меламіну або меламін, піддаються сублімації приблизно при 350 "С, в результаті чого поглинається значна кількість теплової енергії. Розпад ціанурової кислоти також потребує енергії, що, також, призводить до зниження температури в зоні горіння.
При більш високій температурі, розкладання меламіну призводить до викиду аміаку і утворення інертних газів. Кисень або інші горючі гази розчиняються в інертних газах, що також, призводить до утворення термічно стабільного конденсату. Меламін, так само як і його солі, сприяють скрапленню, що призводить до вилучення палива. Зазвичай меламінові з'єднання використовуються разом з іншими вогнезахисними сполуками, які мають синергетичні ефекти, так вплив складів на основі фосфору є добре відомим. Меламін, ціанурат меламіну і інші солі та з'єднання меламіну, які зараз найчастіше використовуються, як азотні вогнезахисні сполуки.
На жаль, висока концентрація вогнезахисної мінеральної сполуки або сполук на основі фосфору або азоту дуже сильно погіршує загальні властивості пінополімерів. Саме тому бромовані вогнезахисні сполуки (ВС) використовували протягом багатьох десятиліть у вініл ароматичних пінополімерах. Їх висока ефективність у газовій фазі за відносно низької
Зо концентрації (до З мас. 956) надає величезну перевагу у самогасним властивостям вінілових ароматичних пінополімерів. До сіх пір не знайдено кращого рішення.
Патент ЕР 1997849 А1ї надає неорганічні матеріали як сполучне покриття для розширювальних або пінополістирольних гранул або частинок. Недолік гранул з покриттям є в тому, що утворюваний пінополімер має дуже велику густину (більше 70 кг/му) завдяки тому, що покриття повинне мати велике завантаження маси порядку 80 95 або більше. Такі пінополімери також мають недоліком високу адсорбцію води і тому придатні лише для застосування всередині приміщень. Більше того, пінополімери одержані з покритих гранул мають високу жорсткість, що ускладнює їх обрізування. Оскільки покриття наносять на гранули, тому потрібні спеціальні змішувачі і спеціальні прес-форми. Отже, ця технологія не застосовується на існуючому обладнанні користувачів і призводить до обмеження застосування пінополімерів.
Патент УМО 2008/113609 А2 розкриває композиції геополімерів і одержані з них покриття.
Крім того, патент УМО 2016/113321А1 показує, що додавання геополімеру або його композиції при одержанні з різними типами термонепрозорих добавок уможливлює збереження самогасіння і механічних властивостей пінополімеру в тому ж діапазоні, що і у пінополімері без додавання наповнювача або будь-якої іншої термонепрозорої добавки, в той час, як її теплопровідність може бути значно зменшена. Це можливо тому, що геополімер сам надає вогнестійкості і далі інкапсулює частки нетеплопрозорої добавки, особливо тих, добавок, які засновані на вуглецю або мінералі і відокремлює їх від несприятливої взаємодії з полум'ям, полімером або вогнегасною сполукою. Наявність геополімеру також зменшує теплопровідність, завдяки його власному розсіюванню теплового випромінювання.
Аморфні геополімери є неорганічними полімерами з тривимірною, поперечно зв'язаною алюмосилікатною структурою, яка містить 5і-0О-АІ-О зв'язки. Структура може бути утворена золь-гель методом шляхом активації лужних металів алюмосилікатних попередників. Утворений гелеподібний продукт містить лужні катіони, які компенсують дефіцит зарядів, пов'язаний з заміщенням алюмінієм кремнію. Під час розчинення попередника алюмосилікату і гелеутворенням спочатку утворюється фаза багата на алюміній, яка потім замінюється більш стабільним, багатим на кремній продуктом. За таких умов генеруються вільні 5іОг і АЮОг- тетраєдричні одиниці, які зв'язані з виходом полімерних попередників шляхом розподілу всіх атомів кисню між двома тетраеєдричними одиницями при вивільненні молекул води. 60 Тетраєдричні одиниці врівноважуються катіонами І! або ІІ групи (Ма», К", Гі», Са», Ваг, МНае,
НазО», які присутні в каркасних порожнинах і врівноважують негативний заряд АЇЗ" в тетраєдричній координації, тобто АІО--). Цей матеріал раніше був досліджений і розроблений
Давідовітсом (Оамідомії5) після кількох катастрофічних пожеж у Франції у 1970-х. Термін "геополімер" був придуманий з урахуванням реакції перетворення мінеральних полімерів з аморфних на кристалічні через геохімічні процеси при низькій температурі і короткий час затвердіння. Геополімери представляються загальною хімічною формулою Маи|-(51-О2)2-АІ-О|пм/
НгО, в якій М це лужний метал, а 7-1, 2 або З і п це ступінь полімеризації. Виходячи з молярного відношення 51/АЇ, можна визначити три мономерні ланки: полісиалат (51/АІ-1; 5і-О-
АІ-О-), полісиалатсілоксо (5і/АІ-2; 51-0О-АІ-О-51-0-) і полісиалатдисилоксо (51/АІ-3; 51-О-АІ-51і-0- зі-О-.
Структура геополімерів може бути аморфною або напівкристалічною, в залежності від температури конденсації. Аморфні полімери одержують при 20-90"С, в той час як напівкристалічні полімери одержують в діапазоні 150-1200 "С. Цей клас матеріалів демонструє властивості, подібні до кераміки, в тому числі і високу вогнестійкість. Геополімери можуть бути аморфними або кристалічними матеріалами. Вони мають мікроструктуру у нанорозмірному масштабі (яка спостерігалася за допомогою ТЕМ і вимірюється за ртутною порозиметрією), яка має невеликі кластери алюмосилікатів з порами, диспергованими всередині високопористої сітки. Розмір кластера зазвичай становить від 5 до 10 нм. Синтез геополімерів з алюмосилікатних матеріалів відбувається за допомогою так званого геополімеризаційного процесу, який включає поліконденсаційні явища алюмінатних і силікатних груп, з утворенням зв'язків типу 5і-О-АІ. Патент УМО 2015/191817 А1 надає агрегати геополімерів і їх використання у різних галузях.
Патент 05 2008/0 249 199 Аї надає спосіб виготовлення спінених або спінювальних частинок з розплаву полімеру. Вторинний розплав полімеру вводять у розплав полімеру через бічний екструдер і може містити добавку. Це вважається більш економічним, ніж використання маткової суміші. Якщо у вторинному полімері присутні вогнезахисні агенти, які містять бром, або інші термічно нестабільні добавки або додаються до вторинного полімеру, причому температура процесу у бічному екструдері і в усіх наступних компонентах системи не повинна перевищувати значення температури і часу витримування, які визначаються термічною
Ко) стабільністю добавок.
Патент МО 2006/058733 Аї надає о гранулят пінополістиролу, який містить а) термонепрозору добавку, обрану з групи неорганічних порошкових матеріалів, як-от кремнієва кислота і 5) сажа або графіт. Крім того, патенти ЕР 0 863 175, ЕР 0 981 574, ЕР 1 7589511ЕР 1 771 502 А2 описують застосування графіту в пінополістиролі, одержаному шляхом екструзії.
Патент УУО 2006/058733 також описує, як можуть бути покращені механічні властивості термопластичних полімерів, які містять наповнювачі, за допомоги промоторів адгезії (сполучних агентів), як-от малеїновий ангідрид модифікований сополімерами стиролу, епоксидні групи, які містять полімери, органосилани або сополімери стиролу, які мають ізоціанати або кислотні групи. Подібно до патентів ОЗ 2008/0249 199 АТ, М/О 006/058733 А1 також пропонується використовувати бічні екструдери для введення добавок, як-от тверді речовини і термічно чутливі добавки. Однак це розташування є небажаним в тих ситуаціях, коли вводять добавки, які не є термічно чутливими і потребують додаткового ретельного перемішування. Це пов'язано з тим, що велика кількість матеріалу має бути оброблена, якщо добавки, які потребують ретельного перемішування мають бути введені до основної маси полімеру. Це економічно небажано. Додавання виділених сполучних агентів також є небажаним, особливо якщо їх необхідно використовувати у великих кількостях.
Патент УМО 2004/087798 А1 надає вінілові ароматичні пінополімери, які містять у полімерній матриці, сажу, яка має активну площу поверхні від 5 до 40 мг/г. Встановлено, що теплопровідність матеріалу з щільністю 14 г/л становить 36,5 мВт/м"К.
Патент УМО 2006/061571 А1 надає композицію пінополістиролу, яка містить сажу як добавку, ця сажа, яка має дуже високу поверхню ВЕТ яка становить від 550 до 1600 м"/г, виміряну
Відповідно до АБТМ О 6556. У прикладах наведені пінополістироли з теплопровідністю 36,16 мВт/м'"К і густиною 13,3 г/л Відповідно до АБТМ О 1622 і відповідно 34,21 мВт/м'К і густиною 19,4 г/л.
Патент УМО 2008/061678А2 розкриває використання сажі, яка має питому електропровідність для зменшення теплопровідності вінілових ароматичних пінополімерів. Сажа вводиться під час полімеризації суспензії під час екструзії полімеру. У прикладах наданий пінополістирол, який має теплопровідність 31,0 мВт/м"К і густину 17 г/л.
Японський патент УР 63183941 пропонує використання алюмінієвого пігменту, двоокису бо титану і графіту, який має спеціальний розмір частинок і відбивальну здатність теплового випромінювання, для зниження теплопровідності пінополістиролу. Приклади 7-11 надають пінополістирол, одержаний методом екструзії, який має теплопровідність від 25 до 30 мВт/м'К, в якому, як вихідний матеріал використовували маткову суміш.
Патент УМО 2005/123816 А1 надає частинки пінополістирольних матеріалів. Патент УУО 2004/087798 А1 надає пінополістироли, які містять сажу. У процесі полімеризації суспензії сажа присутня у водній суспензії. Також розкрито безперервний процес одержання маси пінополістиролу, в якому полімер подається разом з сажею до екструдера, а далі послідовно вводять у розплав полімеру перед екструзією крізь філь'єру розширювальний агент і можливі добавки.
Патент УМО 2010/128369 Аї надає термоіїзолюючі пінополімери вироби, які містять пінополімерну матрицю, одержану розширенням і спіканням часток/гранул вінілового ароматичного (со)полімеру, у внутрішньому середовищі якого гомогенно диспергований наповнювач, який містить, щонайменше, один нетеплопрозорий матеріал, вибраний з коксу, графіту і сажі і необов'язково активну неорганічну добавку в межах діапазону довжин хвиль від 100 до 20000 см".
Патент 05 2012/264836 А1 надає нанокомпозитні композиції на основі термопластичних пінополімерів, які містять: а) полімерну матрицю, Б) розширювальний агент, вміщений в полімерну матрицю; с) термонепрозорі наповнювачі, які місять нанорозмірні графенові пластини, які мають спеціальні розміри.
Патент 05 2008/0028994 А1 званий "Композиції геополімерів і їх застосування у нафтовій промисловості" надає геополімерну композицію, утворену з суспензії яка складається з джерела алюмосилікату, металосилікату, лужного активатора і рідини-носія. Легкі частинки і/або важкі матеріали можуть бути додані для контролю густини композиції. Сульфат барію або ільменіт є прикладами важких частинок.
Патент УМО 2010/141 976 Аї1 званий "Бетонний агрегат" розкриває полімерні агрегати, одержані з пилу золи з'єднаного з активатором. Агрегат використовується в бетоні, розчині або дорожньому полотні. Патент МУО 2009/009089 Аї розкриває спосіб обробки пилу золи, що робить його більш придатним для використання в якості добавки до бетону.
Завданням цього винаходу було створення покращених вогнезахисних сполук для
Зо полімерів, наприклад вінілових полімерів, зокрема, вінілових ароматичних полімерів, особливо у формі пінополімерів. Ці захисні сполуки не обов'язково повинні містити бром і не повинні погіршувати механічні та інші властивості полімерів, до яких вони додаються.
Несподівано було виявлено, що ця мета досягається у відповідності 3 цим винаходом шляхом використання ї) одного або більше а) геополімерів; р) комбінації геополімеру з термонепрозорою добавкою; і с) композита геополімеру, який одержаний з геополімеру і містить термонепрозору добавку, і ії) одну або більше небромованих вогнезахисних сполук, вибраних з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору,
Юр) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту.
Додавання ії) геополімеру, геополімеру в комбінації з термонепрозорими добавками або композитів геополімеру, приготовлених з різними типами термонепрозорих добавок та ії) небромованих вогнезахисних сполук на основі фосфору і/або азоту у відносно малих концентраціях до полімерних композицій уможливлює збереження самогасних властивостей композиції без необхідності бромування вогнезахисних сполук. Насправді, і за бажанням, наявність бромованих вогнезахисних сполук може бути повністю виключена. Це можливе завдяки синергічній взаємодії геополімеру з вогнезахисними сполуками на основі фосфору і/або азоту.
Згідно з цим винаходом добавки і) та ії) включені до композицій полімеру як наповнювачі. Ці добавки можуть бути використані у типових технологіях для компаундів, які звичайні для всіх термопластичних полімерів. На відміну від патенту ЕР 1 997 849 А1, в якому неорганічний матеріал використовують як сполучне покриття для розширювальних або пінополістирольних гранул або частинок.
Згідно з цим винаходом, вміст води у кінцевому (модифікованому) геополімері або (модифікованому) композиті геополімеру, який використовується/одержується переважно знаходиться в діапазоні від 1 до 50 95 (мас.), переважно від 2 до 30 95 (мас.), більш переважно 60 від З до 20 95 (мабс.).
(Модифікований) геополімер або (модифікований) композит геополімеру відповідний цьому винаходу може бути використаний разом із бромованими вогнезахисними сполуками. Оскільки бромовані вогнезахисні сполуки мають обмежену сумісність з продуктами, які мають певний вміст натрію, то вміст натрію у (модифікованому) геополімері або (модифікованому) композиті геополімеру переважно не перевищує 5000 ррт, більш переважно не перевищує 500 ррт, зокрема не перевищує 100 ррт, або навіть не перевищуєб50 ррт, кожний у розрахунку на суху масу.
Якщо (модифікований) геополімер або (модифікований) композит геополімеру використовується/виготовляється Відповідно до цього винаходу, він не використовується разом з бромованою вогнезахисною сполукою, тому вміст натрію не обов'язково має бути низьким. У цьому варіанті здійснення вміст натрію у (модифікованому) геополімері або (модифікованому) композиті геополімеру переважно не перевищує 50000 ррт, більш переважно не перевищує 10000 ррт, зокрема не перевищує 5000 ррт.
В той же час може бути зменшена теплопровідність. Присутність геополімеру зменшує теплопровідність завдяки його власному розсіянню теплового випромінювання і впливу на поверхнево модифіковану фазу частинок вуглецю.
Цей винахід має такі аспекти:
І) Використання і) одного або більше а) геополімерів; Б) комбінацію геополімеру з вогнезахисною добавкою; та с) композит геополімеру одержаний з геополімеру, який містить термонепрозору добавку та ії) одну або більше небромовану вогнезахисну сполуку, яка вибирається з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору Б) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту.
І) Процес виробництва пінополімерного гарнуляту шляхом екструзії або процесів суспензії, в якому полімер переважно є вініл ароматичним полімером.
І) Композиція одного або більше полімерів, композиція, яка також містить а) геополімер; Б) комбінацію геополімеру і термонепрозорої добавки та с) композит геополімеру, одержаний з геополімеру, який містить термонепрозору добавку та ії) одну або більше небромовану вогнезахисну сполуку вибрану з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору Б) вогнезахисних сполук на основі азоту та с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту.
Зо Детальний опис
І) Використання Її) геополімеру або композита геополімеру, одержаного з геополімеру, який містить термонепрозору добавку та ії) небромовану вогнезахисну сполуку вибрану з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору Б) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту.
Відповідно до першого аспекту, цей винахід стосується використання ї) одного або більше а) геополімерів; р) комбінації геополімеру з термонепрозорою добавкою; і с) композита геополімеру, який одержаний з геополімеру і містить термонепрозору добавку, і ії) одну або більше небромованих вогнезахисних сполук, вибраних з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору,
Юр) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту, для покращення самогасних властивостей композиції з одного або більше полімерів.
Переважно покращення визначають відповідно до стандарту СІМ 4102 (В1, В2) або ЕМ ІЗО 11925-2, більш переважно покращення визначають відповідно до стандарту ЕМ ІБО 11925-2.
Переважно, полімер вибирають з вінілового полімеру, поліуретану, поліолефіну, полікарбонату, поліефіру, поліаміду, поліїміду, силікону і поліефіру, більш переважно полімер вибирають з вінілового ароматичного полімеру, поліетилену і поліпропілену, найбільш переважний вініловий ароматичний полімер це полістирол.
Більше того, переважно, щоб композиція не містила полімерних бромованих вогнезахисних сполук, більш переважно, щоб композиція не містила бромованих вогнезахисних сполук.
Зокрема, переважно, щоб композиція не містила галогенованих вогнезахисних сполук.
Теплонепрозорі добавки, які використовуються для змішування з геополімером або, які містяться у композиті геополімеру це одна або більше сполук, які вибираються з групи, яка складається з (1) термонепрозорі добавки на основі вуглецю, (2) металічні термонепрозорі добавки, бо (3) металоокисні термонепрозорі добавки, і
(4) металосульфідні термонепрозорі добавки.
Переважно, термонепрозорі добавки на основі вуглецю (1) вибирають з сажі, коксу, графітованої сажі, графіту, окисів графіту, антрациту, графену і окису графену.
Металеві термонепрозорі добавки (2) переважно вибирають з міді, вісмуту, нікелю, заліза, вольфраму, срібла, кадмію, кобальту, олова, цинку.
Металоокисні термонепрозорі добавки (3) переважно вибирають з окисів металів груп ПІВ,
ІМ-МІПА і І-МВ періодичної таблиці.
Як буде пояснено нижче, геополімер або композит геополімеру може бути модифікований однією або більше водорозчинними сполуками. Переважно, водорозчинну сполуку вибирають із сполук фосфору, сполук азоту, сполук міді, сполук срібла, сполук цинку, сполук олова і сполук магнію, більш переважною є модифікація сполукою фосфору, зокрема модифікація сполукою фосфору вибираною з фосфорної кислоти і поліфосфату амонію.
Геополімер і композит геополімеру
Винахід потребує застосування композита геополімеру. Процеси виробництва геополімеру відомі, див. наприклад МО 2015/191817 А1.
У першому переважному варіанті геополімер присутній як композиція геополімеру. Він може бути одержаний у відповідності з процесом патенту УМО 2016/113321 АТ, який включає в себе процес а) змішування алюмосилікатного компонента з розчином лужного силікату для утворенням гелю,
Б) додавання до гелю компонента термонепрозорої добавки для утворення наповненого гелю, с) змішування наповненого гелю, для формування заповненого геополімеру, а) затвердіння, сушіння і подрібнення для одержання частинок заповнених геополімером, е) необов'язково видалення катіонів з частинок заповнених геополімером і
У одержання композита геополімеру.
У другому переважному варіанті здійснення виробничі процеси одержання геополімеру або композита геополімеру, в яких геополімер або композит геополімеру одержують у відповідності з процесом міжнародної патентної заявки, яка має назву "Процес виробництва геополімеру або
Зо композита геополімеру" (РСТ/ЕР 2017/068346), подану на цю дату, текст розкриття якої включений сюди в повному обсязі. РСТ/ЕР 2017/068346 запрошує пріоритет від ЕР 16461542.9, поданої 20 липня 2016р.
Згідно з цим альтернативним способом, геополімер або композит геополімеру готують за процесом, який включає а) змішування попередника алюмінату і силікату в лужному розчині з утворенням золь-гелю,
Б) необов'язкове додавання однієї або декількох добавок до золь-гелю, з утворенням наповненого золь-гелю, с) додавання води до золь-гелю або наповненого золь-гелю, з утворенням розрідженого золь-гелю або розрідженого наповненого золь-гелю, а) змішування розрідженого золь-гелю або розрідженого наповненого золь-гелю для утворення геополімеру або композита геополімеру, е) одержання суспензії геополімеру або композита геополімеру, 7 необов'язкове зниження вмісту катіона лужного металу в структурі геополімеру або композита геополімеру, і 9) одержання геополімеру або композита геополімеру, причому етап є) включає е1) декантацію або е2) додавання органічної фази, емульгування та відгонку органічної фази.
Етап а) переважно виконують змішуванням попередника для алюмінату і силікату з утворенням золь-гелю, причому перемішування відбувається в лужних умовах.
Цей процес буде додатково описаний нижче.
У другому переважному варіанті здійснення процесу одержання геополімеру або композита геополімеру, змішування на етапі а) може включати змішування алюмосилікату, фосфоалюмінату, лужного силікату і/або лужного алюмінату. Таким чином, на першому етапі готують золь-гель, наприклад, з суміші попередника алюмосилікату і активатора, як-от алюмінат натрію або дисилікат натрію, з додаванням води. Також бажано використовувати дисилікат натрію або алюмінат натрію або їх калійні аналоги. Особливо бажано, щоб лужний розчин являв собою розбавлений водою алюмінат натрію або дисилікат натрію, зокрема алюмінат натрію.
Крім того, було встановлено, що використання геополімеру або композита геополімеру, бо одержаного з суміші алюмосилікатного попередника і фосфоалюмінату додатково посилює ефект самогасіння вінілових ароматичних пінополімерів. Також таке посилення досягається, коли термонепрозорий і вогнезахисний компонент цього типу використовують в інших вінілових пінополімерах, як-от поліетилен і поліпропілен або навіть інших типах полімерів, як-от поліаміди, поліуретани, поліефіри, поліїміди або різні типи смол.
В іншому переважному варіанті здійснення змішування на етапі а) включає додавання одного або більше матеріалів, вибраних з групи, яка складається з дегідроксилованого каолініту, метакаоліну, метакаолініту, пилової золи, пічного шлаку, червоного шламу, термічного кремнезему, пірогенного кремнезему, галлуазиту, шахтних відходів, пуццолану, каоліну і будівельні відходи. Особливо переважними попередниками є дегідроксильований каолініт, метакаолін або метакаолініт, а також пил золи, пічний шлак, червоний шлам, термічний кремнезем, пірогенний кремнезем, галлуазит і їх суміш.
Після активації ії розчинення орто-сиалатний мономер /МКНО)з-51-0О-АІ-(ОН)з поліконденсується і формує золь-гель, так званий "гель". Змішування відбувається на третьому етапі с). Переважно, на етапі Б) відбувається застосування добавки у мікро- або нанопорошковій формі. Під час етапів а), Б) або с) вода може бути введена як добавка для модифікації в'язкості, і/або силану і/або латексу в якості модифікаторів адгезії.
Зміни відношення ЗІі/АІ! можуть суттєво вплинути на гнучкість одержаного модифікованого геополімеру. Згідно з цим винаходом, чим менше значення відношення 5І/АЇ, тим більш гнучким є модифікований геополімер. Це особливо часто спостерігається у разі коли відношення 51/АЇ близьке 1, де алюмосилікати формують "більш гнучкі" структури полі(сиалати), тому що у порівнянні з ЗО сіткою полі(сиалат-силоксо) і полі(сиалат-дисилоксо) виявляють усадку і тріщини. З літератури відомо, що така гнучкість спостерігалася, коли молярне відношення 5І/АЇ перевищує 30, причому із значно більшим вмістом 5і у структурних одиницях матриці.
Змішування зазвичай проводять при кімнатній температурі протягом як мінімум 1 хвилини і максимум 60 хвилин. На цьому етапі після додавання лужного розчину силікату (так званого рідкого скла) силан переважно може бути доданий до гелю, для покращення адгезії геополімеру, зокрема до термонепрозорих добавок на основі вуглецю, а потім до наповненого полімеру. Концентрації силану переважно знаходиться в діапазоні від 0,01 до 10 мас. 95, більш переважно в інтервалі від 0,05 до 5 мас. 95, найбільш переважно від 0,1 до З мас. 95.
Зо Геополімер або композит геополімеру можуть бути модифіковані в реакції з зшивальними агентами для одержання кращої адгезії до вінілового ароматичного пінополімеру. Можуть бути використані різні зшивальні агенти в залежності від того, коли відбувається додавання під час приготування геополімеру або композита геополімеру. Однак це залежить від типу використовуваного геополімеру і типу добавки в масу композита геополімеру. - По-перше, адгезія геополімеру або композита геополімеру або полімеру може бути покращена за рахунок її модифікації (реакції) іп 5йи з силанами або металоорганічними титанатами, цирконатами (як-от вироблені компанією Кепгісп РеїгоспетісаЇ5 Іпс.). Силан або титанат та ін. можуть бути додані у кількості масових відсотків на кожен відсоток твердої маси геополімеру. Їх можна додавати у кількості в діапазоні 0,01-10,0 мас. 95 на 100 мас. 95 твердої маси геополімеру; зокрема, 0,1-5,0 мас. 95, переважно 0,5-3,0 мас. 9. - По-друге, адгезія геополімеру або композита геополімеру або вінілового ароматичного полімеру може бути додатково покращена шляхом модифікації поверхні силаном або вінілсиланом в кінцевій формі одержаного порошку геополімеру або композита геополімеру.
Силан або вініллилан можна додавати у кількості на кожні 100 95 (мас.) порошку. Їх можна додавати у кількості в діапазоні 0,01-10,0 мас. 9Ую на 100 мас. 95 твердої маси геополімеру; зокрема, 0,1-5,0 мас. 95, переважно 0,5-3,0 мас. 95. - Іншою можливістю покращення гідрофобності є додавання бутадієнового латексу до геополімерного гелю. Одержаний модифікований геополімер або модифікований композит геополімеру має покращену адгезію до вініл ароматичного полімеру, кращу дисперсію модифікованого геополімеру або модифікованого композита геополімеру у полімерній матриці, а також покращені механічні властивості. Концентрація бутадієнового латексу переважно лежить в діапазоні від 1 до 50 95 мас. 956, більш переважно в діапазоні від 5 до 25 мас. 9.
Використовуваний латекс може являти собою латекс сополімеру бутадієну, наприклад, бутадієн-стирольний латекс (наприклад, ЇВ5 3060 5 компанії бупійо5) і карбоновий модифікований бутадієн латекс, наприклад (І В5К 5545 компанії Зупіпов).
Хоча можна використовувати різні силани, найкращі показники адгезії досягаються при використанні амінопропілтриетоксисилану (наприклад, ЮОупазуїап АМЕО компанії ЕмопікК), амінопропілтриметоксисилану (наприклад, Бупазуїап АММО компанії Емопік), фенілтриетоксисилану (наприклад, Бупазуїап 9265 компанії Емопік), 3- бо метакрілоксипропілтриметоксисилану (наприклад, компанії Оупазуїап МЕМО компанії ЕмопікК) і вінілтриметоксисилану (наприклад, Оупазуіїап МТМО компанії Емопік). Коли силан є, наприклад,
З-мет-акріл-оксіпропілтлриметокси-силаном, процес переважно додатково включає в себе додавання бутадієнового латексу на одному або більше етапів а), Б) та с) (переважно, додавання бутадієнового латексу відбувається на одному або кількох етапах а) і б)).
Силан також може бути доданий до композита геополімеру на будь-якому з етапів е), необов'язково на етапі 5 і на етапі 94). Потім силан переважно вибирають з амінопропілтріетоксисилану, амінопропіл-триметокси-силану, фенілтриетоксисилану, З3- метакрілоксипропілтріметоксисилану і їх сумішей.
Найбільш переважно, силан додають у кількості від 0,01 до 10 мас. 95, більш переважно від 0,05 до 5 мас. 95, найбільш переважно від 0,1 до З мас. 95, у розрахунку на масу модифікованого геополімеру або модифікованого композита геополімеру.
Також переважно, щоб добавка була термонепрозорою добавкою, переважною вибраною з групи, в яку входять а. термонепрозорі добавки на основі вуглецю, р. металічні термонепрозорі добавки, с. металоокисні термонепрозорі добавки, і а. металосульфідні термонепрозорі добавки.
Переважно, добавка, яка використовується в комбінації з (переважно, модифікованим) геополімером або включена у (переважно модифікований) композит геополімеру була однією або декількох сполук вибраних з групи, в яку входять а. сажа, кокс (наприклад, нафтовий кокс і/або металургійний кокс), графітизована сажа, окиси графіту, різні типи графіту (особливо бідні і аморфні форми з вмістом вуглецю в діапазоні від 50 до 90 95) і графен або окис графену і різні типи антрациту, р. окиси титану, ільменіт, рутили, шамот, пил золи, пірогенний кремнезем, гідромагнезит, гантит, сульфат барію і мінерал, який має структуру перовскіту, с. окиси металів, переважно окиси титану, окиси заліза, окиси кремнію, окиси хрому, окиси нікелю і інших окисів металів з груп таблиць елементів ПІВ, ІМ-МША та І-МВ, а. сульфіди металів, переважно сульфід нікелю, сульфід вольфраму, сульфідна мідь, сульфід срібла можливі і сульфіди,
Зо е. наночастинки окисів графіту і окисів титану, окисів заліза, окисів кремнію, окисів хрому, сульфідів металів, як-от нікель, сульфат барію та компоненти, які мають структуру перовскіту, трикальцій фосфату, переважно (переважно модифікований) геополімер містить одну або більше добавок на основі вуглецю, вибраних з групи поглиначів тепла і відбивачів тепла, описаних вище, зокрема, добавка на основі вуглецю являє собою сажу, графіт, окис графіту, окис графену, кокс, антрацит або їх суміш.
Другий і необов'язковий етап б) є, таким чином, включенням добавок, переважно однієї або більше теплонепрозорих добавок. Переважно така добавка може бути сажею, графітом, коксом, антрацитом, окисом графіту.
Зокрема, можуть бути використані: нафтовий кокс, металургійний кокс, коксовий горішок, губчастий кокс, рідкий кокс, гранульований кокс, голчастий кокс, смоляний кокс або анодний кокс.
Зокрема, можуть бути використані такі антрацити: зелений антрацит, напів-антрацит, антрацит, мета-антрацит або кальцинований газовий антрацит і електрично кальцинований антрацит або деалкалізовані і десульфуровані типи антрациту.
Крім того, можливі інші типи добавок на основі вуглецю, як-от бітумне вугілля, окис графену, нанотрубки або вуглецеві волокна.
У переважному варіанті добавка а. вибирається з коксу, графітованої сажі, окисів графіту, графіту, антрациту, окису графену, нано-графіту і вуглецевих нанотрубок (одно- і багатошарових).
Таким чином, у переважному варіанті здійснення всіх аспектів винаходу, добавка а. вибирається з коксу, графітованої сажі, окисів графіту, графіту, антрациту, окису графена, нано- графіту і вуглецевих нанотрубок (одно- і багатошарових). Найбільш переважним у всіх варіантах здійснення винаходу є те, що теплонепрозора добавка являє собою теплонепрозору вуглецеву добавку, обрану з окису графену, нано-графіту та їх суміші.
Альтернативно, можуть бути додані окиси металів, переважно, двоокис титану, окис заліза, окис хрому, окис кремнію або окис нікелю або їх наноформи.
Крім того, альтернативно, сульфіди металів, як-от сульфід вольфраму або сульфід нікелю, є можливими як добавки. 60 Після (необов'язково) внесення добавки продовжують перемішування і відбувається подальша геополімеризація, і добавка фізично інкапсулюється або хімічно реагує при рості ланцюгів геополімеру, тобто модифікується його поверхня.
Добавка або щонайменше дві добавки, переважно додають у кількості від 0,01 до 80 мас. 95, більш переважно від 0,05 до 60 мас. 95, найбільш переважно від 0,1 до 50 мас. 95 в залежності від типу добавки або доданої суміші на основі маси композита геополімеру. Можливі різні суміші і різні співвідношення між добавками. Після додавання добавки або суміші, щонайменше двох добавок з запропонованих вище, тиксотропний гель далі швидко перемішують для одержання гомогенної консистенції. Далі можна додавати воду для регулювання кінцевої в'язкості. Воду додають переважно у відношенні від 1/10 до 10/10 в залежності від типу добавки і її насипної густини, а також від гідрофільних властивостей і питомої поверхні.
Дуже бажано, щоб процес включав необов'язковий етап деалкалізації Її). Переважно, етап Її) включає додавання розчину кислоти і подальшу сушку. Зокрема, етап Її) включає додавання розчину кислоти, промивання водою і подальшу сушку.
Другий переважний варіант здійснення способу одержання геополімеру або композита геополімеру може додатково включати модифікацію однією або кількома водорозчинними сполуками, переважно модифікацію проводять на одному або кількох етапах на етапі Є) і етапі 9), в результаті одержують модифікований геополімер або модифікований композит геополімеру, відповідно. Водорозчинне з'єднання переважно вибирають із сполук фосфору, сполук азоту, сполук міді, сполук срібла, сполук цинку, сполук олова і сполук магнію.
Переважно, модифікують сполукою фосфору, зокрема, фосфорною сполукою вибраною з фосфорної кислоти і поліфосфату амонію.
Крім того, модифікація геополімеру або композита геополімеру надає матеріали, які мають кращу стабільність, а також покращену адгезія до полімерів, в які вони входять. Крім того, модифікація дозволяє використовувати деякі типи добавок, які в іншому випадку непридатні для використання в розширюваних вінілових ароматичних полімерах і в вінілових ароматичних пінополімерах.
Таким чином, геополімер або композит геополімеру одержують на декількох етапах, на яких, за необхідності, добавка (як-от кокс, антрацит, окис графену, окис металу, сульфід або метал) інкапсулюється за рахунок хімічного і фізичного зв'язку в матрицю геополімеру. Цей тип геополімеру є придатним для надання самогасіння і подальшого зниження теплопровідних властивостей вінілових ароматичних полімерів і виробів з пінопласту, виготовлених з нього.
Додатково було виявлено, що ефект самогасіння може бути посилений, якщо відносно невелика кількість модифікатора, наприклад, фосфорної сполуки, як-от фосфорна кислота або поліфосфат амонію, використовуюється для зміни поверхні геополімеру або композита геополімеру. Було виявлено, що така модифікація поверхні може сприяти зменшенню кількості бромованого вогнезахисного агента або повністю виключити необхідність використання будь- якої бромованої вогнезахисної сполуки.
Також, геополімер або композит геополімеру суспендований у воді може бути іонообмінним.
Було виявлено, що після деалкалізації, в якій здійснюється заміна катіонів натрію або калію на катіони водню або альтернативно до такої деалкалізації може бути проведений іонообмін. Такі частинки модифікованого геополімеру або модифікованого композита геополімеру після іонообміну (містять іони Ад, 7п, Си, Мі, Зп, Мао), що додатково знижує теплопровідність пінополімерів, а також діють як антимікробний агент.
Заключний етап 9) процесу може, таким чином, включати - декілька етапів фільтрації, переважно два або більше етапів, з подальшим вимиванням солей і наступною репульпацією в демінералізовану воду або розчин кислоти в демінералізованій воді, причому така репульпація проводиться після фільтрації і вимивання солей, - модифікацію геополімеру або композита геополімеру при фільтрації і/або репульпації відповідною кислотою або шляхом іонообміну з використанням відповідної водорозчинної солі, і - заключну репульпацію промитого і/або модифікованого геополімеру або композита геополімеру і подальше сушення розпиленням для одержання порошку.
На етапі 9) модифікацію поверхні можна проводити, наприклад, обробкою одержаного осаду розчином кислоти у демінералізованій воді, переважно фосфорної кислоти, фосфатів або її солей, або поліфосфатів або його солей. Модифікація поверхні сполуками на основі фосфору іабо азоту може бути здійснена з використанням водного розчину. Водний розчин сполуки на основі фосфору і/або азоту переміщують до одного або більше циклів через фільтр-прес. Якщо цей етап необхідний через застосування одержаного модифікованого геополімеру або модифікованого композита геополімеру, його часто проводять перед мембранним віджиманням бо і вакуумним сушінням у мембранному фільтр-пресі. Альтернативно, модифікація може являти собою іонообмін з використанням водного розчину, як-от розчин хлориду міді, нітрату срібла, сульфату магнію або деяких інших солей розчинних у холодній або гарячій воді.
На етапі є) другого переважного варіанта здійснення способу одержання геополімеру або композита геополімеру є дві альтернативи, а саме: е1) декантація або е2) додавання органічної фази, емульгування та відгонка органічної фази.
У першому варіанті процес включає в себе етап е1ї) декантацію. У цьому переважному варіанті здійснення етап е1) переважно включає етТа) застосування швидкісного змішування і ультразвуку високої потужності для індукування кавітації, е1р) необов'язкове додавання кислоти, переважно додавання кислоти, е1с) декантацію, е14) необов'язкову мембранну фільтрацію і промивання одержаного осаду.
У другому альтернативному варіанті здійснення способу, спосіб включає стадію е2), а саме додавання органічної фази, емульгування та відокремлення органічної фази, причому процес переважно включає ега) додавання органічної фази, е2Б) емульгування золь-гелю, е2с) застосування швидкісного змішування і ультразвуку високої потужності для індукування кавітації,
Е2а) відгонка парою для видалення органічної фази і е21) диспергування геополімеру або композита геополімеру у воді, переважно у деіонізованій воді.
У третьому варіанті здійснення модифікований геополімер або композит геополімеру одержують у відповідності з процесом міжнародної патентної заявки, яка має назву "Модифікований геополімер і модифікований композит геополімеру і спосіб їх одержання" (РСТ/ЕР 2017/068371), поданої тієї самої дати при цьому, опис цієї заявки включений сюди у повному обсязі. Заявка на патент РСТ/ЕР 2017/068371 запрошує пріоритет заявки ЕР 16461540.3, поданої 20 липня 2016. Згідно з цим альтернативним способом, який базується на патенті УМО 2016/113321А1, модифікований геополімер або модифікований композит геополімеру готують у процесі, який включає а) змішування попередника алюмінату і силікату в лужному розчині з утворенням золь-гелю,
Б) необов'язкове додавання однієї або декількох добавок до золь-гелю, з утворенням заповненого золь-гелю, с) змішування золь-гелю або заповненого золь-гелю для утворення геополімеру або заповненого геополімеру, а) затвердіння, сушіння і подрібнення геополімеру або наповненого геополімеру з утворенням частинок геополімеру або композита геополімеру, е) необов'язково деалкілізацію частинок геополімеру або композита геополімеру, для зниження вмісту катіонів лужних металів в структурі частинок,
У) першу фільтрацію і 9) другу фільтрацію, в якій процес додатково включає модифікацію однією або більше водорозчинними сполуками, і
Р) одержання модифікованого геополімеру або модифікованого композита геополімеру.
Знову, етап а) переважно виконують шляхом змішування попередника алюмінату і силікату, з утворенням золь-гелю, в якому змішування відбувається в лужних умовах.
Фосфорна і/або азотна вогнезахисна речовина
Крім того, винахід потребує, щоб, крім геополімеру або композита геополімеру, використовувалася вогнезахисна сполука на основі фосфору і/або азоту.
Стосовно вогнезахисного агента на основі фосфору, то його переважно вибирають з червоного фосфору, органічних і неорганічних фосфатів, фосфонатів, фосфінатів і фосфорамідатів. Органічний фосфат може бути вибраний з трифеніл фосфату (ТПФ), резорцину бісідифенілфосфату) (КОР), бісфенолу А біс(ідифенілфосфат) (ВАОР), трикрезилфосфату (ТСР), і резорцину біс(2,6-диксинілфосфату) (ЕОХ). Фосфінат може бути вибраний з фосфінатів алюмінію, фосфінатів кальцію і фосфінатів цинку. Фосфорамідат може бути 9,10-дигідро-9-окса-10-фосфафенантрен-10-окисом (ПОРО)
Вогнезахисна сполука на основі азоту Б) може бути вибрана з утрудненого амін 60 стабілізатора, октамолібдату амонію, октамолібдату меламіну, бензогуанаміну,
трис(гідроксиетил) ізоціанурату, аллантоїс, гліколурилу, меламіну, ціанурат меламіну, диціандиаміду, гуанідину, карбо-диімідів, продуктів конденсації меламіну і їх похідні.
Вогнезахисну сполуку на основі фосфору/азоту с) переважно вибирають з меламін фосфату, меламін пірофосфату, меламін поліфосфату амонію, і етилен діамін фосфату.
Подальші азотовмісні вогнезахисні сполуки, фосфоровмісні вогнезахисні сполуки, і фосфоро/азотовмісні вогнезахисні сполуки, розкриті в ЕР 2899222 А1, 005 2004/227130 А1, СМ 103980313 А та СМ 104341612 А.
Азотні захисні сполуки переважно містять продукти конденсації меламіну. Прикладами продуктів конденсації меламіну є мелем, мелам або мелон або з'єднання цього типу з більш високим рівнем конденсації, або ж суміші одного і того самого і, наприклад, можуть бути одержані за допомогою процесу описаного в УМО 96/16948.
Вогнезахисні сполуки на основі фосфору/азоту, переважно, містять продукти реакції меламіну з фосфорною кислотою або з конденсованою фосфорною кислотою або кислотами, або такими, які містять продукти реакції при конденсації продуктів меламіну з фосфорною кислотою або конденсованими фосфорними кислотами, або ж містять суміш зазначених продуктів.
Продукти реакції з фосфорною кислотою або з конденсованою фосфорною кислотою є сполуками, які виникають за допомогою реакції меламіну або конденсованих меламінових з'єднань, як-от меламу, мелему або мелону і т.д., з фосфорною кислотою. Прикладами, їх є димеламін фосфат, димеламін пірофосфат, меламін фосфат, меламін пірофосфат, поліфосфат меламіну, поліфосфат меламу, поліфосфат мелону і поліфосфат мелему, і змішані поліфосфати, наприклад, ті, що описані в УУО98/39306.
Переважно, у всіх варіантах здійснення цього винаходу, щоб небромована вогнезахисна сполука Ії) являла собою негалогеновану вогнезахисну сполуку.
Переважно, геополімер або композит геополімеру має середній розмір часток (050) в діапазоні від 0,1 до 10 мкм.
ІЇ) Процес одержання грануляту пінополімеру.
За другим аспектом винахід стосується процесу одержання пінополімерного грануляту шляхом екструзії або процесів суспензії, цей процес включає додавання
Ко) ї) одного або більше а) геополімерів; р) комбінації геополімеру з термонепрозорою добавкою; і с) композита геополімеру, який одержаний з геополімеру і містить термонепрозору добавку, і ії) одну або більше небромованих вогнезахисних сполук, вибраних з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору,
Юр) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту.
Переважно полімером є вініловий ароматичний полімер.
У другому аспекті цей винахід стосується способу одержання (вінілового ароматичного) пінополімеру у вигляді грануляту так званих розширюваних частинок (мікрогранули або бусинки). Існують два варіанти здійснення, а саме (1) процес екструзії (наприклад, ХЕРЗ) і (2) процес полімеризації суспензії (наприклад, ЕР5). В обох типах процесів включення ії) та ії) сприятливо впливає як на умови процесу, так і на властивості продукту.
У першому варіанті здійснення цього аспекту винахід відноситься до процесу екструзії для виробництва розширюваних вінілових ароматичних полімерів, переважно шляхом двошнекової екструзії, яка складається з двоступеневого змішування добавки і вогнезахисної сполуки у двох двошнекових екструдерах. Змішування відбувається у бічному двошнековому екструдері, до якого крізь два бічні живильники подають добавку (модифікований геополімер або комбінацію модифікованого геополімеру з добавкою або сумішшю добавок або модифікований композит геополімеру), щоб краще дегазувати розплав від надлишку води і повітря. Таким чином, наповнювач маткової суміші створюється "іп 5йЙи" і готовий розплав далі (переважно безпосередньо, тобто у вигляді розплаву) переносять до основного двошнекового екструдера 320.
Головний екструдер заповнюється полістиролом загального призначення (тим самим, що завантажувався у бічний двошнековий екструдер) і небромованою вогнезахисною сполукою.
Далі розплав просочують спінюючим агентом (пропелентом, зазвичай пентаном або відповідною сумішшю). Розплав, який містить всі добавки, потім охолоджують в одношнековому екструдері. Потім розплав обробляють в процесі гранулювання під тиском під водою, бо одержуючи гранулят вінілового ароматичного полімеру. Гранулят остаточно покривають сумішшю стеарату цинку (або магнію), гліцерину моностеарату і тристеарату гліцерину. Якщо присутня бромована вогнезахисна сполука, модифікований геополімер або модифікований композит геополімеру переважно має низький вміст луги.
Відповідно до першого варіанту здійснення аспекту (І), розширюваний гранулят вінілового ароматичного полімеру переважно готують у процесі екструзії, як детально показано в МО 2016/113321 А1.
Застосування бромованої вогнезахисної сполуки може бути зменшене або навіть відсутнє.
Особливо, якщо присутня небромована вогнезахисна сполука, геополімер або композит геополімеру, використовуваний в комбінації з і) небромованою вогнезахисною сполукою, не повинен мати низький вміст луги.
У другому варіанті здійснення четвертого аспекту винаходу розширюваний вініловий ароматичний полімер готують у процесі полімеризації суспензії.
На першому етапі переважного процесу суспендування, переважно має місце ініційована радикалами сополімеризація в присутності порошку а. геополімеру або Б. комбінації геополімеру з добавкою, або с. композита геополімеру, кожен переважно гідрофобізований на поверхні зв'язувальними агентами, зокрема вініловими силанами. На наступному етапі відбувається змішування форполімеру, одержаного на першому етапі, з вініловим ароматичним полімером, переважно у двошнековому обертовому екструдері. Підводне гранулювання дає маткову суміш у вигляді грануляту. Потім цю маткову суміш переважно розчиняють у стиролі разом з небромованою вогнзахисною сполукою. Потім додають воду, потім перекис водню і поверхнево-активні речовини. Полімеризацію продовжують при температурі в діапазоні від 75 до 130 "С. Далі одержаний полімер центрифугують для видалення води з полімерних частинок (грануляту), частинки висушують і остаточно покривають сумішшю стеарату магнію (або цинку) і/або моно- і/або ди- і/або тристеарату гліцерину.
Процес суспендування переважно включає етапи, описані більш детально в УМО 2016/113321 АТ.
І) Композиція
За третім аспектом винахід відноситься до композиції, яка містить один або декілька полімерів, причому композиція додатково містить
Ко) ї) один або більше а) геополімерів; р) комбінації геополімеру з термонепрозорою добавкою; і с) композита геополімеру, який одержаний з геополімеру і містить термонепрозору добавку, і ії) одну або більше небромованих вогнезахисних сполук, вибраних з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору,
Юр) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту.
Композиція може бути у формі розширюваного грануляту, в якому полімер є вініловим ароматичним полімером, причому гранулят містить один або більше пропелентів. Переважно гранулят одержують згідно з процесом другого аспекту.
Переважно, полімер вибирають з вінілового полімеру, поліуретану, поліолефіну, полікарбонату, поліефіру, поліаміду, поліїміду, силікону і поліефіру. Більш переважно, полімер вибирають з вінілового ароматичного полімеру, поліетилену і поліпропілену, найбільш переважно вініловий ароматичний полімер це полістирол. Композиція може бути у формі розширюваного грануляту вінілового ароматичного полімеру у вигляді пінополіуретанового пінополімеру або у вигляді маткової суміші.
Крім того, переважним є розширюваний гранулят вінілового ароматичного полімеру і вироблені з нього пінополімерні продукти, які містять вініловий ароматичний полімер, одержаний з мономеру стиролу з необов'язковим включенням одного або більше вінілових сомономерів і а) 0,01-50 мас. 95 (від маси полімеру, включаючи тверді і можливі рідкі добавки, але без маси пропеленту) геополімер у вигляді порошку з розміром частинок від 0,01 мкм до 200 мкм, виміряних за допомогою апарату Маїмегп Мабвіегві7ег згідно стандарту ІЗО 13320-1, і площею
ВЕТ поверхні діапазоні від 0,01 до 10000 мг/г, виміряної з допомогою аналізатора площі поверхні Сетіпі 2360 фірми Місготегійс5 відповідно до стандарту ІЗО 9277:2010,
Б) 0,01-50 мас. 95 (від маси полімеру, включаючи тверді і можливі рідкі добавки, але без маси пропеленту) комбінації геополімеру з сажею або сумішшю, щонайменше, двох типів сажі.
Відношення маси геополімеру до маси сажі або суміші, щонайменше, двох саж зазвичай 60 знаходиться в діапазоні від 1/100 до 100/1. Відношення маси першої сажі до маси другої,
третьої або четвертої сажі зазвичай знаходиться в діапазоні від 1/100 до 100/1; таке саме відношенням можливе в суміші другої до третьої або третьої до четвертої саж. Можна використовувати максимум 10 різних вуглецевих саж з відповідним відношенням в діапазоні від 1/100 до 100/1, імабо с) 0,01-50 мас. 95 (від маси полімеру, включаючи тверді і можливі рідкі добавки, але без маси пропеленту) композита геополімеру у вигляді порошку, з розміром частинок в діапазоні від 0,01 мкм до 200 мкм, виміряних за допомогою апарату Маїмегп Мавіегві7ег д згідно стандарту
ІБО 13320-1, і площею ВЕТ поверхні діапазоні від 0,01 до 10000 мг/г, виміряної з допомогою аналізатора площі поверхні Сетіпі 2360 фірми Місготегіййс5 відповідно до стандарту ІЗО 9277:2010.
Гранулят вінілового ароматичного пінополімеру може бути розширений з утворенням пінополімеру з однорідною структурою незалежно від концентрації геополімеру або композита геополімеру в пінополімері. Однорідна структура характеризується розподілом розміру комірок, який вимірюється за статистичним аналізом зображення, одержаного за допомоги оптичної мікроскопії.
Переважно, і Відповідно до третього аспекту, винахід відноситься до грануляту розширюваного вінілового ароматичного полімеру (частинок), який може бути одержаний згідно з другим аспектом, переважно в процесах екструзії або суспензії.
Гранулят розширюваного вінілового ароматичного полімеру містить полімер, один або більше пропелентів, геополімерну добавку ї) і небромовані вогнезахисні сполуки ії), в якому ї). Є а. геополімер або р. комбінація геополімеру з добавкою, але переважним є с. композит геополімеру, одержуваний з геополімеру і відповідної добавки, як-от з групи добавок на основі вуглецю, з необов'язковою модифікацією геополімеру.
Вініловий ароматичний полімер, використовуваний у всіх аспектах винаходу є, зокрема, полістиролом або вініллвим ароматичним стирольним сополімером. У сополімері частина стирольного мономеру заміщується ненасиченими сомономерами, реакційна здатність яких близька до реакційної здатності мономера стиролу, як-от р-метил стиролу і його димерів вініл толуолу, І-бутил стиролу або дивініл бензолу. Для процесу екструзії і процесу суспензії, як
Зо правило, використовуються вінілові ароматичні полімери, які мають різне значення середньої молекулярної маси.
У процесі екструзії, переважно використовувати тип полістиролу загального призначення (або сополімер з ненасиченою похідною стиролу) з середньою молекулярною масою (Мп) від 40 до 100 кг/моль, переважно від 50 до 80 кг/моль, більш переважно від 55 до 70 кг/моль, і відповідну полідисперсність Мм//Мп в діапазоні від 2,0 до 5,0, переважно від 2,5 до 4,0, більш переважно від 3,0 до 3,5 і М2/Му/у в діапазоні від 1,5 до 2,5.
Вініловий ароматичний полімер, одержаний в процесі суспендування, переважно має значення середньої молекулярної маси (Мп) від 50 до 120 кг/моль, переважно від 60 до 100 кг/моль, більш переважно від 70 до 90 кг/моль і відповідну полідисперсність Мм//М2 в діапазоні від 2,0 до 4,5, переважно від 2,5 до 4,0, більш переважно від 3,0 до 4,0 і М2/Мм в діапазоні від 1,5 до 2,5.
Композиція, у вигляді розширюваного вінілового пінополімеру, має - густину від 8 до 30 кг/м3, і - теплопровідність (виміряну Відповідно до ІЗО 8301) від 25 до 35 мВт/К м).
Переважно, розширений вініловий полімер є вініловим ароматичним полімером. Більш переважно, пінополімер можна одержати розширенням грануляту Відповідно до другого аспекту.
Слід зазначити, що на відміну від властивостей вихідних матеріалів, властивості добавок, які містяться в грануляті або пінополімері, важко визначити. Часто вважається більш доцільним характеризувати добавки в грануляті і пінополімері з посиланням на властивості добавок, які спочатку використовувалися.
Далі зазначається, що всякий раз, коли робиться посилання в описі на "добавку", в усіх варіантах здійснення і аспектах винаходу переважно посилання на "теплонепрозору добавку", оскільки теплонепрозорі добавки є найбільш переважними добавками.
Переваги цього винаходу стають очевидними з наступних прикладів. Якщо не вказано інше, всі процентні вмісти наведені за масою.
Крім того, всякий раз, коли в описі робиться посилання на кількість будь-якої добавки "за масою полімеру", це відноситься до кількості добавки за масою полімерного компонента, включаючи (тверді і за наявності рідкі) добавки, без маси пропеленту. 60 Приклади
Наступні приклади демонструють синергетичне самогасіння у вініловому ароматичному пінополімері, при застосування композита геополімеру в комбінації із звичайними азот/фосфорними вогнезахисними сполуками
Наступні геополімери були виготовлені за описаним далі процесом (Таблиця 1).
Таблиця 1
Композити геополімеру 11111111 111213 (Фосфорнакислота(має.бб). 11111111 ЇЇ 115
Мо о р і НН ШЕННЯ ШЕ /ЕХОЇйї АР 420/ (мас. 95 '
Промивання осадувдеіонізованійводід 1-1 (Пульпоутворення укислотному розчині НСІ(01 96)... Їж | 11- (Пульпоутворення у розчині НзРО:(1,596)./:://и/7/// ЇЇ -ї11сю
НО ій ііі НАННЯ ЕН ЕН ШЕ 7.6 95 Й
Промивання осадувдеіонізованійводід /-:/ 111 ж | 1-
НзРОгвведенапри промиванні(ї,5 96). Її (З9)АРР введеніприпромиваннід /:/111111111111111Ї 1-1
Приготування композита геополімеру
Компоненти: 39,6 кг порошкової суміші, яка складається з 19,8 кг метакаолініту від компанії
Сезке Іиркоме 7амоду, а.5., Чеська республіка, 19,8 кг пічного шлаку з металургійних підприємств Катовіце, Польща, 31,7 кг натрієвого рідкого скла з молярним модулем 1,82 від
Рудникі, Польща були завантажені у швидкісний шнековий конічний змішувач об'ємом 0,2 м" і перемішували протягом 1 хв зі швидкістю 300 об/хв для одержання тиксотропного золь-гелю.
Потім, вуглецева добавка, а саме нафтовий кокс (Капсо 9895 від компанії Кіспага Апіоп КО, яка має середній діаметр частинок З мкм, з площею ВЕТ поверхні 28,5 м?/г, загальна площа поверхні 12,1 мг/г, і сірка з вміст ом 10100 ррт) додавали у кількості 52 к і, згодом до гелю додавали 46,8 л води і, також з високою швидкістю 300 об/хв змішували протягом 1 хв. Після цього в'язкий, гомогенний гель загальною масою 170 кг вивантажували з міксера безпосередньо у відкриту форму, виготовлену з полірованої нержавіючої сталі. Потім форму закривали і залишали на 24 години для проведення геополімеризації. Через 24 години форму розкривали і транспортували до сушарки для проведення процесу сушіння протягом 8 годин при температурі 70 С ї протягом 16 годин при температурі 120 "С. В цих умовах композит геополімеру сушили протягом 24 годин і приблизно 29 мас. 95 надлишку води були випарювані з матеріалу. Ще приблизно 10 95 води залишилося в матеріалі.
Висушений блок композита геополімеру потім вміщували у дробарку для одержання грануляту. Гранулят з середнім розміром частинок 10 мм був подрібнений струменем з використанням гарячого повітря в якості середовища для подрібнення, щоб одержати вільно сипучий порошок.
Тонкий порошок, який містить приблизно З мас. 95 моди (кількість близько 107 кг), потім вміщають в нагрітий бак для розчинення (реактор) об'ємом 0,6 м3, оснащений
Зо високошвидкісним змішувачем і стрічковою мішалкою, яка обертається впритул до стінки бака.
Одразу після цього в бак для розчинення заливали 214 л фільтрованої технологічної води і одночасно починали перемішування. Потім протягом 5 хв до реактора додавали водний (30 95) розчин концентрованої соляної кислоти у кількості 46,2 кг і проводили деалкалізацію.
Початковий рН, виміряний перед додаванням кислоти, становив 13, а після 60 хв перемішування і деалкалізації кінцевий рН становив 7,5. Воду (фільтрат), яка має електропровідність близько 80000 мкСм/см відфільтровують від порошку композита геополімеру і одержують осад, який містить близько 50 мас.9о води. Потім частину технологічної води використовують для промивання залишків хлориду натрію та інших хлоридів з осаду. Промивання продовжували протягом 20 хв, одержуючи фільтрат, який має електропровідність менше 400 мкСм/см. Альтернативно, можна використовувати демінералізовану воду, зменшуючи електропровідність фільтрату менше 300 мкСм/см. Для зниження тиксотропного ефекту можна провести промивання 0,1 9о розчином соляної кислоти після промивання технологічною або демінералізованою водою. Після цього проводили віджимання мембрани під тиском близько 16 бар, для збільшення вмісту твердої речовини до 55 мас. 95. Осад видаляли з преса, гранулювали і завантажували у бак для репульпації з тією самою системою змішування, що і в реакторі деалкалізації. Далі проводили елюцію солей в слабкому розчині соляної кислоти (0,1 95) і деіонізованої води. Після репульпації суспензію фільтрували і промивали протягом приблизно 20 хв, одержуючи фільтрат з електропровідністю менше 100 мкСм/см.
Необов'язково, для подальшого покращення самогасіння вінілових ароматичних пінополімерів з використанням композита геополімеру, З мас. ую розчин фосфорної кислоти в демінералізованій воді (переважна концентрація 75 95) може бути прокачаний крізь фільтр-прес для модифікації поверхні геополімеру або композита геополімеру. Далі осад з вмістом води близько 45 мас. 95, остаточно висушують у вакуумі протягом 4 годин при температурі 120 "С під тиском близько 0,2 мбар. Сухий осад, що містить близько 10 95 води і 5 мас. 95 фосфорної кислоти в своїй структурі, потім гранулювали і деагломерували в ударному млині, щоб одержати тонкоподрібнений порошок з 050 приблизно рівним 2,7 мкм, як представлено на фіг. 1
Вміст 5 мас. 96 фосфорної кислоти аналізували на геополімер. Вміст аналізованого натрію становив 200 ррт.
Альтернативно, модифікація геополімеру або композита геополімеру на етапі репульпації може бути виконана шляхом утворення 1-15 95 розчинів з водою. Крім того, модифікація може бути більш достатньою, якщо розчин НзРОх або АРР використовують після промивання демінералізованою водою на другому етапі мембранної фільтрації. Коли модифікація виконується на етапі репульпації то в цьому випадку етап промивання з використанням демінералізованої води має бути виключений, щоб не елюювати модифікатор.
В результаті виходить порошок композита геополімеру (композит 1) з середнім розміром частинок (050) рівним 2,7 мкм, який містить частинки з 090-5,9 мкм, 099-10,1 мкм (Фіг. 1), питомою площею поверхні ВЕТ 31,0 м-/г і загальну площу поверхні пір 17, ме/г.
З усіх проведених аналізів якості одержаних геополімерів або композитів геополімерів вміст натрію представлений як найважливіший з точки зору покращення технології. Нижче буде показано, як вміст натрію і вміст сполук фосфору впливають на самогасні властивості пінополімеру і до якого вмісту у пінополімері може бути зменшений вміст бромованої вогнезахисної сполуки. 1. Опис аналізу натрію
Тигель з 0,05 г сухого зразка поміщають в печі на 5 год. при температурі 500 С для спалення. Зола від спалювання охолоджується, на наступному етапі са. 10 мл деїіонізованої води з 1 мл НОСІЇ (35-38 96) додають до тигля із зразком і вміст нагрівають за допомогою лабораторної плитки при 140 "С протягом 30 хв. Зразок охолоджують і пропускають крізь фільтр (попередньо очищений принаймні З рази з використанням деїіонізованої води) у колбу об'ємом 100 мл, на наступному етапі додають 8 мл 1 М азотної кислоти з 4 мл спектрального буфера хлориду цезію (2,595 С5). Одночасно із зразком для аналізу готують один контрольний (порожній) зразок, використовуючи ту саму процедуру і ті самі реагенти.
Розчин зразка, приготований за описаною вище процедурою, вимірюється спектрометром атомного поглинання з використанням пристрою АА їСЕ 3500 СЕ5357 і наступних параметрів: режим роботи: поглинання, на довжині хвилі 589,0 нм, щілина: 0,2 нм.
Наведена аналітична процедура грунтується на стандартному аналізі визначення Ма, - РМ 9964-1:1994-Ар1:2009, підготовка зразка для вимірювання базується на стандартній внутрішній процедурі 61/А пункт З від 30.04.2009. 2. Вміст фосфору
Вміст НзРОз і вміст поліфосфату амонію визначали за результатами рентгенівської спектроскопії (ХКЕ), вимірюючи вміст фосфору, у розрахунку на вміст Р2О5. ХЕЕ проводили з використанням судини для аналізу порошків і масел на фользі фірми Ргоїеп товщиною 4 мкм.
Для аналізу використовувався апарат компанії ВгиКег моделі УЛО-ХАЕ 58 Тідег. 3. Питома площа поверхні
Питому поверхню визначали за допомогою приладу Сетіпі 2360 (фірми Місготегйісв5).
Мінімальна вимірювана площа питомої поверхні для апарата Сетіпі 2360 становила 0,01 мг/г, 60 загальна площа поверхні становила від 0,1 до 300 м2, а розмір пір починався від 4 106 см3/г.
Аналіз проводили в діапазоні Р/Ро від 0,05 до 0,3. Дегазацію зразка проводили в атмосфері інертного азоту (при витраті 50 см3/хв). Пізніше зразок висушували протягом 2 год. при температурі 110 "С. В якості вимірювального газу використовували азот. 4. Ртутна порозиметрія
Розмір пір зразків вимірювали за допомогою приладу Ашороге ІМ 9500 згідно внутрішнього стандарту. Кут контакту ртуті становив 130". Перед вимірюванням кожен зразок кондиціонували протягом 2 год. при 200 "С.
Одержання розширюваного вінілового ароматичного полімеру
Суміш вінілового ароматичного полімеру у вигляді гранул, яка містить 0,5-5,0 мас. бо Р/М вогнезахисної сполуки, 0,1 мас. 95 бікумілу і 0,15 мас. 95 нуклеаційного агента (компанії Роїумах 2000), дозувалася до основного бункера головного двошнекового екструдера 320/40 мм.
Температура розплаву в основному екструдері становила 180 "С.
Порошок композита геополімеру, одержаний як і у прикладі 1, в концентрації 10 мас. Фо дозували у бічний завантажувач двошнекового екструдера (540/25 мм) через два бічних живильника і вініловий ароматичний полімер (у вигляді гранул) дозували у основний бункер цього екструдера. Розплав, який містить 30 мас.95 концентрованої добавки геополімеру транспортували у основний екструдер. Температура розплаву всередині екструдера становила 190 76.
Газоутворювач (п-пентан/ізопентан суміш 80/20 95) засипався у головний екструдер 320/40 мм шляхом інжекції розплаву, одержаного у двошнековому бічному екструдері. Концентрація газоутворювача становила 5,5 мас. 9б, і розрахована на загальну масу продукту.
Розплав вінілового ароматичного полімеру, який містить 0,5-5,0 мас. 95 Р/М вогнезахисної сполуки, бікумілу, нуклеаційного агента, композита геополімеру і газоутворювача, транспортували у охолоджувальний екструдер 300/90 мм і перепомпували крізь статичний змішувач довжиною 60 мм, насос для розплаву, замінювач фільтрів, перепускний клапана і екструдований крізь фільбєрну головку з отворами діаметром 0,75 мм і підводним гранульований обертовими ножами. Далі за потоком, округлений продукт, гранулят з розподілом частинок за розміром 99,9 95 з фракції 0,8-1,6 мм, центрифугували для видалення води і, нарешті, покривали відповідною сумішшю стеарату магнію з моностеаратом гліцерину і
Зо тристеаратом. Температура розплаву в охолоджувальному екструдері становила 170 "С.
Покриті кульки були розширені, щоб виміряти остаточні загальні властивості композиту з пінопласту: 1. Теплопровідність згідно стандарту ІЗО 8301. 2. Механічні властивості (стисливість і міцність на вигин) згідно стандарту ЕМ 13163. 3. Займистість за методами випробувань: ЕМ І5О 11925-2 і СІМ 4102 82. 4. Стабільність розміру за заданих умов по температурі і вологості пінополімеру визначалася згідно зі стандартом РМ-ЕМ 1604-АС, який зазвичай використовується для матеріалів ХР5.
Розширюваний гранулят з розподілом частинок за розміром від 0,8 до 1,6 мм перед розширенням перебував у посудині, яку обробляли парою під тиском 0,2 кПа протягом 50 с і потім сушили у приєднаній сушарці з псевдозрідженим шаром. Щільність одержаних кульок становила 15 кг/м3. Потім розширені гранули кондиціонували подрібненням протягом 24 год. і вводили в блок-форму з розмірами 1000х1000х500 мм. Для зварювання гранул використовували пару під тиском 0,7 кПа, і одержували формовані блоки з щільністю 15,5 кг/м3.
Час охолодження форми в цьому випадку становив 70 с. Готовий блок розрізали на пластини, а потім одержані зразки кондиціонували при кімнатній температурі протягом 6 днів.
ПРИКЛАД 1(з використанням композита геополімеру 1)
Цей приклад є порівняльним, щоб показати, що композит геополімеру сам по собі не є ефективною вогнезахисною сполукою. Одержані результати тесту самогасіння наведені в
Таблиці 2.
ПРИКЛАД 2(з використанням композита геополімеру 1) Цей приклад можна порівняти з
Прикладом 1, і він також демонструє, що комбінація синергісту (бікумілу) і композита геополімеру не надає необхідних самогасних властивостей ЕРЗ полімеру. Одержані результати тесту самогасіння наведені в Таблиці 3.
ПРИКЛАД З(без використання геополімеру)
Цей приклад є порівняльним, щоб показати, що додавання (лише) поліфосфату амонію у кількості 2 мас.95 не є достатнім для одержання самогасних пінополімерів. Одержані результати тесту самогасіння наведені в Таблиці 4.
ПРИКЛАД 4(без використання геополімеру) бо Цей приклад можна порівняти з Прикладом З, за винятком того, що вміст поліфосфату амонію збільшували до 5 масов., щоб показати, що це не робить великої різниці з точки зору самогасного ефекту в ЕР5 пінополімері. Одержані результати тесту самогасіння наведені в
Таблиці 5.
ПРИКЛАД 5(з використанням композита геополімеру 1)
Цей приклад є першим з використанням композита геополімеру в комбінації з поліфосфатом амонію (2 мас. 95). В цьому прикладі вперше було виявлене самогасіння. Одержані результати тесту самогасіння наведені в Таблиці 6.
ПРИКЛАД 6(з використанням композита геополімеру 1)
Цей приклад повністю порівнянний з Прикладом 5 і показує, що вміст поліфосфату амонію (5 мас. 95) має наслідком посилення самогасіння ЕР5 пінополімеру Це був другий приклад, що демонструє синергічний ефект між композитом геополімеру і поліфосфатом амонію. Одержані результати тесту самогасіння наведені в Таблиці 7.
ПРИКЛАД 7(з використанням композита геополімеру 1)
Цей приклад можна порівняти з Прикладом 5. У цьому випадку, крім поліфосфату амонію
Ехоїйе 422 (050 17 мкм), додавали тип Ехоїйе 423 (050 8 мкм). Показано, що більш дрібні частинки поліфосфату амонію мають кращий поверхневий контакт з композитом геополімеру, оскільки покращується самогасіння ЕР пінополімеру. Одержані результати тесту самогасіння наведені в Таблиці 8.
ПРИКЛАД 8(з використанням композита геополімеру 1)
У цьому прикладі замість поліфосфату амонію був використаний 9,10-дигідро-9-окса-10- фосфафенентрен-10-окис. (ОРО)/5ІігиКкІоІРоїурпіох 3710/ у кількості 2 мас. Уо. Цей приклад порівнянний з прикладами 5 і 7 і показує, що інші типи Р/М вогнезахисних сполук можуть мати синергетичний ефект з композитом геополімеру для самогасіння ЕРЗ пінополімерів. Одержані результати тесту самогасіння наведені в Таблиці 9.
ПРИКЛАД 9(з використанням композита геополімеру 2)
Цей приклад можна порівняти з Прикладом 5. Він показує, що коли поліфосфат амонію (АРР) вміщують у мезо-, мікроструктуру композита геополімеру за допомогою модифікації мокрим способом, самогасіння ЕР5 пінополімеру значно посилюється з використанням ще меншої кількості АРР, у порівнянні з Прикладом 5 або 7. Одержані результати тесту самогасіння
Ко) наведені в Таблиці 10.
ПРИКЛАД 10(з використанням композита геополімеру 3)
Цей приклад порівняльний з Прикладом 9 і показує, що складна волога модифікація з використанням фосфорної кислоти з поліфосфатом амонію (АРР) (на розділених етапах виготовлення композита геополімеру), а також додавання до полімеру 050 8 мкм Ехоїйе АР 433 у кількість 0,5 мас. 96 може лише сприяти зменшенню загальної кількості АРР (більш дорогого, ніж НзРО») в ЕР піноплімерах при збереженні самогасіння на тому самому рівні.
Таблиця 2 рІіМ 4102 В2 . Висота -
Час визрівання , Час займання -
Зразок - полум'я Скраплення Займання
ПРИКЛАД 1 Б
Таблиця З ріМм 4102 В2
Час визрівання | Висота полум'я | Час займання -
Зразок - Скраплення | Займання (дні) (см) (с)
ПРИКЛАД 2 5 146 | 520 | 6 | н 159. | »20 | 8 | н
Таблиця 4 ріМм 4102 В2 . Висота Час
Час визрівання , - -
Зразок - полум'я займання Скраплення Займання (дні) см с
ПРИКЛАД З 5 00 Її 0 1 0 | ні
Таблиця 5 ріМм 4102 В2
Час визрівання Висота Час Раїег
Зразок рі полум'я займання Скраплення - (дні) займання (см) (с) 141 | 520 | 70 | н 75 | 20 | 0 | нн
ПРИКЛАД 4 5 00 Її 0 1 0 | ні 98 | 520 | 2 щ | так 00 | що ЇЇ 0 | нн
Таблиця 6 ріМм 4102 В2 . Висота Час
Час визрівання ' . Раїег
Зразок - полум'я займання Скраплення - (дні) займання (см) (с) 50 | »20 | 0 | н 001.0 1 щ ф 0 | н
ПРИКЛАД 5 5 00 1 ю о | 0 | ні 00 1 Б ющЩ 0 | 0 | ні
Таблиця 7 ріМм 4102 В2
Час визрівання Висота Час Раїег
Зразок р полум'я займання Скраплення - (дні) займання (см) (с) 00 1 ю 0 | 0 | ні 00 1 ю о | 0 | ні
ПРИКЛАД 6 5 700 1 0 1 0 | но 00 1 що | 0 | ні 00 1 6 ющюЩ 0 1 0 | н
Таблиця 8 ріМм 4102 В2
Час визрівання Висота Час Раїег
Зразок (дні) полум'я займання Скраплення займання (см) (с) 45 | »20 | 0 | н 001.0 1 щ щфо0 | н
ПРИКЛАД 7 5 700 1 0 1 0 | но 00 1 ю о | 0 | ні 00 1 Б ющЩ 0 | 0 | ні
Таблиця 9 ріМм 4102 В2
Час визрівання Висота Час Раїег
Зразок й полум'я займання Скраплення - (дні) займання (см) (с) 36 | 9 | 0 | ні 00 1 ю о | 0 | ні
ПРИКЛАД 8 5 700 1 0 1 0 | но 00 1 що | 0 | ні 00 1 6 ющюЩ 0 1 0 | н
Таблиця 10 ріМм 4102 В2
Зразок Час визрівання Висота полум'я | Час займання Скраплення Раїег (дні) (см) (с) займання 700 1 що | 0 | ні 001 0 | 0 ЇЇ нн
ПРИКЛАД 9 5 27111119 | 0 1 ні 001 юЮющДо0 1 0 | ні 60 1 6 щїмп 1 0 1 ні
Таблиця 11 рІіМ 4102 В2 . Висота -
Час визрівання ' Час займання Раїег
Зразок - полум'я Скраплення - (дні) (с) займання (см) 00 ЇЇ ющЩщо0 1 0 | ні 00 ЇЇ ющЩщо0 їЇ 0 | ні
ПРИКЛАД 10 5 00 ЇЇ ющЩщо0 їЇ 0 | ні 00 ЇЇ ющЩщо0 | 0 | ні 00 | Б ющ 0 | 0 | ні
Таблиця 12
Підсумки прикладів приготовлених ЕРЗ пінополімерів 711... Прилади. | 1121/3141 51617 89/10 зЗупіпов Р5 585Х . . 10 10 | 10 | 10 | 10 | 13 |122 о, з
Композиція геополімеру (мас. 90) /тип/ юлі Т
Фосфорна кислота (мас. 95 - 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1-1 - 06
Ехоїй АР 420 (мл. де - 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1-06
Порошок поліфосфату амонію 2 5 2 5 /Ехоїїй АР 222 (050 17 мкм)/ (мас. 95
Порошок поліфосфату амонію 2 05 /Ехоїїй АР 223 (050 8 мкм)/ (мас. 95 ' се ПЕОНЕИ Я Енея ет ен СЯ ТІВ /зігиКкіо!РоїУрпіох 3710/ (М. Уо
Бікуміл (мас. 95 - толь ом5 ом5ІОМ5 о15Ц10М15Ц1015Ц10,15 (015)
Роїумах 2000 (мас. 9
Пептан/зопептан 80/20 (мас. 9 "означає, що фосфорна кислота і/або поліфосфат амонію були включені в структуру композита геополімеру методом мокрої модифікації.
Таблиця 13
Параметри розширюваного композитного пінополімеру густиною 15,0 кг/м3. 1... Прилади... | 11|2|3|41|5161|7|8 9/0
Стабільність розміру від температури 70 "Сі вологості 5025 95 0,1010,1010,1010,1010,1010,1010,1010,1010,1010,10 (95 зміни форми)
Теплопровідність (мВт/м'К)
Займистість й й й й й й (Стандарт ЕМ)
Займистість й й й й (Стандарт ОІМ В2)
Сила стискання при 10 95 деформації (КПа) | 70168|80/851691|63| 66167 71 | 65 ій пеоретряе нерв грав нори о
Пройшов (ж); Не пройшов (-)

Claims (17)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Застосування ї) однієї або більше геополімерних добавок, вибраних з: а) геополімерів; р) комбінації геополімеру з термонепрозорою добавкою; і с) композита геополімеру, одержаного з геополімеру, який містить термонепрозору добавку, і її) однієї або більше небромованих вогнезахисних сполук, вибраних з: а) вогнезахисних сполук на основі фосфору, Юр) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту, для покращення самогасних властивостей композиції з одного або більше полімерів.
2. Застосування за п. 1, в якому композиція представлена у формі гранулята розширюваного вінілового ароматичного полімеру, який містить пропелент, або пінопродукту, виготовленого з гранулята, де композиція містить вініловий ароматичний полімер, одержаний з мономера стиролу з необов'язковим включенням одного або більше вінілових співмономерів, ї) с) 0,01-50 мас. 95 (від маси полімеру, включаючи тверді і можливі рідкі добавки, але без маси пропеленту) геополімерного композита у вигляді порошку, причому геополімерний композит у вигляді порошку має розмір частинок від 0,01 до 200 мкм і площу ВЕТ поверхні у діапазоні від 0,01 до 10000 мг/г, та ії) одну або більше небромованих вогнезахисних сполук.
3. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, в якому композиція не містить полімерної бромованої вогнезахисної сполуки, переважно в якому композиція не містить бромованої вогнезахисної сполуки, зокрема в якому композиція не містить галогенованої вогнезахисної сполуки.
4. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, в якому термонепрозорі добавки, одна або Зо більше, вибираються з групи, в яку входять: (1) термонепрозорі добавки на основі вуглецю, (2) металічні термонепрозорі добавки, (3) металоокисні термонепрозорі добавки і (4) металосульфідні термонепрозорі добавки.
5. Застосування за п. 4, в якому термонепрозора добавка (1) на основі вуглецю вибирається з сажі, коксу, графітованої сажі, графіту, окисів графіту, антрациту, графену і окису графену.
6. Застосування за п. 4 або 5, в якому металічна термонепрозора добавка (2) вибирається з міді, вісмуту, нікелю, заліза, вольфраму, срібла, кадмію, кобальту, олова, цинку.
7. Застосування за пп. 4-6, в якому металоокисна термонепрозора добавка (3) вибирається з металів груп ІВ, ІМ-МІПА та І-МВ періодичної таблиці.
8. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, в якому вогнезахисні сполуки на основі фосфору а) вибираються з червоного фосфору, органічних і неорганічних фосфатів, фосфонатів, фосфінатів і фосфорамідатів, переважно в якому органічні фосфати вибираються з трифенілфосфату (ТРР), резорцину біс(ідифенілфосфату) (КОР), бісфенолу А бісідифенілфосфату) (ВАОР), трицерилфосфату (ТОР) та резорцину біс(2,6- диксиленілфосфату) (КОХ), фосфати вибираються з алюмінфосфатів, фосфатів кальцію, фосфатів цинку і фосфорамідату, який є 9,10-дигідро-9-окса-10-фосфафенатрен-10-окисом (РОРО).
9. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, в якому вогнезахисна сполука на основі азоту Б) вибирається з утрудненого амін-стабілізатора, октамолібдату амонію, октамолібдату меламіну, бензогуанаміну, трис(гідроксіетилену)ізоціанурату, алантоїсу, гліколірилу, меламіну, ціанурату меламіну, диціандіаміду, гуанідину, карбодіїмідів, продуктів конденсації меламіну і їх похідних.
10. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, в якому вогнезахисна сполука на основі фосфору/азоту с) вибирається з меламінфосфату, меламінпірофосфату, меламінполіфосфату, амонію поліфосфату і етилендіамінфосфату.
11. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, в якому небромована вогнезахисна сполука є негалогенованою вогнезахисною сполукою.
12. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, в якому геополімер або композит бо геополімеру модифікований однією або більше водорозчиненими сполуками, переважно в якому водорозчинна сполука вибирається з фосфорних сполук, азотних сполук, сполук міді, сполук срібла, сполук цинку, сполук олова і сполук магнію, більш переважно, в якому модифікація здійснюється фосфорною сполукою, зокрема, в якому модифікація здійснюється фосфорною сполукою, яка вибирається з фосфорної кислоти і фосфату амонію.
13. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, в якому геополімер або композит геополімеру має середній розмір частинок (050) в діапазоні від 0,1 до 10 мкм.
14. Процес виробництва гранулята розширюваного вінілового ароматичного полімеру, де гранулят вироблено методом екструзії або суспензії, процес включає додавання ї) однієї або більше геополімерних добавок, вибраних з: а) геополімерів; р) комбінації геополімеру з термонепрозорою добавкою; і с) композита геополімеру, який одержаний з геополімеру і містить термонепрозору добавку, і ії) одну або більше небромованих вогнезахисних сполук, вибраних з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору, Юр) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту.
15. Композиція, яка містить один або більше полімерів, яка додатково містить ї) одну або більше геополімерних добавок, вибраних з: а) геополімерів; р) комбінації геополімеру і термонепрозорої добавки; і с) композита геополімеру, одержаного з геополімеру, який містить термонепрозору добавку, і ії) одну або більше небромованих вогнезахисних сполук, вибраних з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору, Юр) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту, де композиція представлена у формі розширюваного гранулята, в якій полімер є вініловим ароматичним полімером, причому гранулят додатково містить один або більше пропелентів.
16. Композиція, яка містить один або більше полімерів, яка додатково містить ї) одну або більше геополімерних добавок, вибраних з: а) геополімерів; р) комбінації геополімеру і термонепрозорої добавки; і с) композита геополімеру, одержаного з геополімеру, який містить термонепрозору добавку, і ії) одну або більше небромованих вогнезахисних сполук, вибраних з а) вогнезахисних сполук на основі фосфору, Юр) вогнезахисних сполук на основі азоту і с) вогнезахисних сполук на основі фосфору/азоту, де композиція представлена у формі вінілового пінополімеру, в якій полімер є вініловим ароматичним полімером, який має густину від 8 до 30 кг/м і теплопровідність (виміряну згідно з ІЗО 8301) в діапазоні від 25 до 35 мВт/К м.
17. Композиція у формі вінілового пінополімеру за п. 16, отримана шляхом розширення гранулята за п. 15.
UAA201901753A 2016-07-20 2017-07-20 Використання добавки геополімерів у поєднанні з небромованою вогнезахисною сполукою у пінополімерах UA125517C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16461541 2016-07-20
PCT/EP2017/068390 WO2018015502A1 (en) 2016-07-20 2017-07-20 Use of geopolymeric additive in combination with non-brominated flame retardant in polymer foams

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA125517C2 true UA125517C2 (uk) 2022-04-13

Family

ID=56507559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201901753A UA125517C2 (uk) 2016-07-20 2017-07-20 Використання добавки геополімерів у поєднанні з небромованою вогнезахисною сполукою у пінополімерах

Country Status (17)

Country Link
US (3) US20190218359A1 (uk)
EP (1) EP3475241B1 (uk)
JP (1) JP6761892B2 (uk)
KR (1) KR20190040189A (uk)
CN (1) CN109562998A (uk)
AU (1) AU2017300726B2 (uk)
BR (1) BR112019000679A2 (uk)
CA (1) CA3031424A1 (uk)
DK (1) DK3475241T3 (uk)
EA (1) EA201990351A1 (uk)
ES (1) ES2810905T3 (uk)
HU (1) HUE051595T2 (uk)
IL (1) IL264296A (uk)
LT (1) LT3475241T (uk)
PL (1) PL3475241T3 (uk)
UA (1) UA125517C2 (uk)
WO (1) WO2018015502A1 (uk)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3030685A1 (en) 2016-07-20 2018-01-25 Synthos S.A. Modified geopolymer and modified geopolymer composite and process for the production thereof
KR102393513B1 (ko) * 2019-09-27 2022-05-02 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102425031B1 (ko) * 2019-12-23 2022-07-25 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
CN114507057A (zh) * 2022-03-01 2022-05-17 江苏佳核新能源科技有限公司 高耐火低热传导复合材料
KR102534085B1 (ko) * 2022-10-06 2023-05-18 주식회사 퍼시픽인터켐코포레이션 다기능성 난연 보조제

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3421086A1 (de) 1984-06-06 1985-12-12 F. Willich GmbH & Co, 4600 Dortmund Organomineralprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPS63183941A (ja) 1987-01-27 1988-07-29 Asahi Chem Ind Co Ltd 断熱用熱可塑性樹脂発泡体
US4798749A (en) 1988-04-25 1989-01-17 Arco Chemical Company Isopentane as blowing agent to improve coffee retention in foam cups molded from expandable polystrene
BE1008947A3 (nl) 1994-12-01 1996-10-01 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van condensatieproducten van melamine.
JP3018341U (ja) 1995-05-19 1995-11-21 株式会社トイボックス 表示装置
FR2758323B1 (fr) 1997-01-15 1999-08-06 Cordi Geopolymere Sa Methodes de fabrication de ciments geopolymeriques et ciments obtenus par ces methodes
TW425391B (en) 1997-03-04 2001-03-11 Nissan Chemical Ind Ltd Melamine-melam-melem salt of a polyphosphoric acid and process for its production
DE19709119A1 (de) 1997-03-06 1998-09-10 Basf Ag Schaumstoffplatten mit verminderter Wärmeleitfähigkeit
EP0981574B1 (de) 1997-05-14 2000-09-06 Basf Aktiengesellschaft Graphitpartikel enthaltende expandierbare styrolpolymerisate
US20020072547A1 (en) 2000-04-17 2002-06-13 Fina Technology, Inc. Expandable polystyrenes
DE10309385B4 (de) 2003-03-03 2007-01-18 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere und ihre Verwendung sowie flammfest ausgerüstete Kunststoff-Formmassen
ITMI20030627A1 (it) 2003-03-31 2004-10-01 Polimeri Europa Spa Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione.
WO2005054340A1 (en) 2003-12-02 2005-06-16 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Hybrid inorganic polymer systems
DE10358786A1 (de) 2003-12-12 2005-07-14 Basf Ag Partikelschaumformteile aus expandierbaren, Füllstoff enthaltenden Polymergranulaten
DE102004028768A1 (de) 2004-06-16 2005-12-29 Basf Ag Styrolpolymer-Partikelschaumstoffe mit verringerter Wärmeleitfähigkeit
DE102004034516A1 (de) 2004-07-15 2006-02-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von flammgeschütztem, expandierbarem Polystyrol
DE102004058586A1 (de) 2004-12-03 2006-06-14 Basf Ag Halogenfrei flammgeschützte, expandierbare Styrolpolymerisate
DE102004058583A1 (de) 2004-12-03 2006-06-14 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymergranulate und Partikelschaumstoffe mit verringerter Wärmeleitfähigkeit
WO2006061571A1 (en) 2004-12-06 2006-06-15 Ineos Europe Limited Expandable polystyrene composition
NL1028357C2 (nl) 2005-02-21 2006-08-22 Synbra Tech Bv Deeltjesvormig, expandeerbaar polystyreen (EPS), werkwijze ter vervaardiging van deeltjesvormig expandeerbaar polystyreen, alsmede een bijzondere toepassing van polystyreenschuimmateriaal.
US7794537B2 (en) 2006-08-07 2010-09-14 Schlumberger Technology Corporation Geopolymer composition and application in oilfield industry
JP5165991B2 (ja) 2006-11-23 2013-03-21 スルザー ケムテック アクチェンゲゼルシャフト ポリマー粒子を製造するための方法及びプラント
ITMI20062245A1 (it) 2006-11-23 2008-05-24 Polimeri Europa Spa Polimeri vinilaromatici espandibili a migliorata capacita' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione
CN101045832A (zh) 2007-03-22 2007-10-03 袁景华 地聚涂料组合物及其制备方法
ITMI20071003A1 (it) 2007-05-18 2008-11-19 Polimeri Europa Spa Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione
EP1997849A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-03 Nova Innovene International S.A. Fire retardant polystyrene
RU2470042C2 (ru) * 2007-05-30 2012-12-20 Инеос Нова Интернэшнл Са Огнестойкий полистирол
US8172940B2 (en) 2007-07-12 2012-05-08 Ceramatec, Inc. Treatment of fly ash for use in concrete
IT1393962B1 (it) 2009-05-05 2012-05-17 Polimeri Europa Spa Articoli espansi con ottima resistenza allo irraggiamento solare e ottime proprieta' termoisolanti e meccaniche
CN102741191B (zh) 2009-05-28 2014-09-17 陶氏环球技术有限责任公司 改性地质聚合物组合物、方法及用途
WO2010141976A1 (en) 2009-06-12 2010-12-16 Polyrox Pty Ltd Concrete aggregate
US20120184635A1 (en) 2009-07-03 2012-07-19 Sunpor Kunststoff Ges m.b.H. Flameproof expandable polymerizates
IT1396193B1 (it) 2009-10-07 2012-11-16 Polimeri Europa Spa Composizioni polimeriche nanocomposite termoplastiche espansibili con migliorata capacita' di isolamento termico.
KR101339390B1 (ko) * 2009-12-10 2013-12-09 주식회사 엘지화학 실리콘 및 팽창 질석을 포함하는 발포성 폴리스티렌 비드 및 이의 제조방법
KR101825249B1 (ko) 2010-12-02 2018-02-02 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 팽창성, 할로겐-무함유 규소-인-질소계 중합체성 난연제
WO2012146577A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Ineos Styrenics International Sa Fire retardant polystyrene
CN102430419B (zh) 2011-09-16 2013-04-24 西安建筑科技大学 Ni2+掺杂地质聚合物催化剂的制备及在有机物降解中的应用
WO2013044016A2 (en) 2011-09-21 2013-03-28 Arizona Board Of Regents, A Body Corporate Of The State Of Arizona Acting For And On Behalf Of Arizona State University Geopolymer resin materials, geopolymer materials, and materials produced thereby
CN102604291B (zh) * 2012-02-15 2014-01-22 四川大学 无卤阻燃聚乙烯醇泡沫材料及其制备方法
US9321681B2 (en) 2012-04-27 2016-04-26 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer compositions and method
KR101431002B1 (ko) * 2013-07-25 2014-09-22 주식회사 지케이 발포 폴리스티렌폼용 난연성 코팅 조성물
CN103449794A (zh) 2013-08-26 2013-12-18 温州大学 一种粉煤灰基地质聚合物稻壳保温砂浆
EP3087125B1 (en) * 2013-12-27 2020-11-25 Synthos Dwory 7 Spolka z ograniczona odpowiedzialnoscia spolka jawna Combination of a mineral component with carbon black and its use for decreasing the thermal conductivity of vinyl aromatic polymer
CN104803619B (zh) 2014-01-26 2017-05-03 神华集团有限责任公司 地质聚合物组合物及地质聚合物材料
FR3019176A1 (fr) 2014-03-27 2015-10-02 Commissariat Energie Atomique Procede de preparation d'un geopolymere macroporeux et mesoporeux, a porosite controlee
CN103980313A (zh) 2014-05-23 2014-08-13 厦门大学 一种磷氮协同阻燃多元醇及其制备方法
EP3154917A4 (en) 2014-06-12 2018-03-28 Arizona Board Of Regents, For And On Behalf Of Arizona State University Geopolymer aggregates
CN104341612B (zh) 2014-10-20 2016-11-30 南阳理工学院 一种磷氮阻燃剂及其制备方法
US10961154B2 (en) 2015-01-14 2021-03-30 Synthos S.A. Geopolymer composite and expandable vinyl aromatic polymer granulate and expanded vinyl aromatic polymer foam comprising the same
CN105400131B (zh) * 2015-12-12 2017-11-14 盐城市科恒达材料有限公司 一种特种电缆用复合材料、其制备方法及特种电缆
CN105462164B (zh) 2015-12-26 2018-12-21 唐思钊 一种耐低温特种电缆护套材料及其制备方法
CA3030685A1 (en) 2016-07-20 2018-01-25 Synthos S.A. Modified geopolymer and modified geopolymer composite and process for the production thereof
CN109476544A (zh) 2016-07-20 2019-03-15 西索斯公司 用于生产地质聚合物或地质聚合物复合材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6761892B2 (ja) 2020-09-30
CA3031424A1 (en) 2018-01-25
EP3475241B1 (en) 2020-05-13
WO2018015502A1 (en) 2018-01-25
ES2810905T3 (es) 2021-03-09
AU2017300726A1 (en) 2019-02-14
CN109562998A (zh) 2019-04-02
DK3475241T3 (da) 2020-08-17
PL3475241T3 (pl) 2020-12-14
EA201990351A1 (ru) 2019-06-28
LT3475241T (lt) 2020-08-25
JP2019528334A (ja) 2019-10-10
US20240294722A1 (en) 2024-09-05
HUE051595T2 (hu) 2021-03-01
US20230052386A1 (en) 2023-02-16
US11993691B2 (en) 2024-05-28
IL264296A (en) 2019-02-28
KR20190040189A (ko) 2019-04-17
BR112019000679A2 (pt) 2019-04-24
AU2017300726B2 (en) 2021-12-02
US20190218359A1 (en) 2019-07-18
EP3475241A1 (en) 2019-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA125517C2 (uk) Використання добавки геополімерів у поєднанні з небромованою вогнезахисною сполукою у пінополімерах
Zhu et al. Highly flame retardant expanded polystyrene foams from phosphorus–nitrogen–silicon synergistic adhesives
RU2409593C2 (ru) Свободные от галогенов огнестойкие вспенивающиеся стирольные полимеризаты
UA127889C2 (uk) Модифікований геополімер і модифікований геополімерний композит і спосіб їх отримання
Meng et al. A flame‐retardant DOPO‐MgAl‐LDH was prepared and applied in poly (methyl methacrylate) resin
EP3245248B1 (en) Process for the production of expandable vinyl aromatic polymer granulate having decreased thermal conductivity
Yu et al. Synthesis of a novel modified chitosan as an intumescent flame retardant for epoxy resin
Lv et al. Novel nanocomposites based on epoxy resin and modified magnesium hydroxide: Focus on flame retardancy and mechanical properties
CN107987320B (zh) 一种磷氮杂化协效膨胀阻燃剂及其制备方法
Liu et al. Fire‐retardant and high‐strength polymeric materials enabled by supramolecular aggregates: Special Collection: Distinguished Australian Researchers
US5382387A (en) Mouldings containing expandable graphite, their production and their use
Zheng et al. Preparation of flame‐retardant polyamide 6 by incorporating MgO combined with g‐C3N4
Zhang et al. Effect of ammonium polyphosphate/cobalt phytate system on flame retardancy and smoke & toxicity suppression of rigid polyurethane foam composites
Li et al. Recent advances in metal-family flame retardants: a review
de Souza et al. Recent development on flame retardants for polyurethanes
Gao et al. The flame retardancy of ionic liquid functionalized graphene oxide in unsaturated polyester resins
Akar et al. Alendronic acid bearing ketone‐formaldehyde resin and clay nanocomposites for fire‐retardant polyurethanes
Yuan et al. Tri-phase flame retardant system towards advanced energy-saving building materials with highly efficient fire and smoke toxicity reductions
CN118027353A (zh) 一种阻燃型发泡海绵的生产工艺
Zhang et al. The synergistic effect of inorganic hybrid nanofibers and phytic acid-based nanosheets towards improving the fire retardancy and comprehensive performance of epoxy resin.
CN110841570A (zh) 一种核壳型纳米微球阻燃剂及其制备方法
Di et al. Bio-based Phosphate-nitrogen Hybrid Cellulose Nanocrystal Flame Retardant: Design, Synthesis and Improving Epoxy Resin Fire Safety
Chaparadza et al. The effects of aluminum and silicon phosphates on thermal stability and flammability of polystyrene
Shen Boron-Based Flame Retardants