UA122465C2 - Поліпропіленова композиція для застосувань у піноутворенні - Google Patents
Поліпропіленова композиція для застосувань у піноутворенні Download PDFInfo
- Publication number
- UA122465C2 UA122465C2 UAA201906957A UAA201906957A UA122465C2 UA 122465 C2 UA122465 C2 UA 122465C2 UA A201906957 A UAA201906957 A UA A201906957A UA A201906957 A UAA201906957 A UA A201906957A UA 122465 C2 UA122465 C2 UA 122465C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- propylene
- polymer
- copolymer
- polypropylene composition
- reactor
- Prior art date
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 372
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 143
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 136
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 221
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 179
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 129
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 79
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 77
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 56
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 38
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 34
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 30
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 29
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 28
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 22
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 12
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 58
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 description 38
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 32
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 31
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 20
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 17
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 16
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000215040 Neso Species 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 101100481793 Arabidopsis thaliana TOC33 gene Proteins 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 101150031304 ppi1 gene Proteins 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000992785 Nesotes Species 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 2
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical class C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150104773 Apoh gene Proteins 0.000 description 1
- 101100377797 Arabidopsis thaliana ABCC1 gene Proteins 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 235000008247 Echinochloa frumentacea Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102100021821 Enoyl-CoA delta isomerase 1, mitochondrial Human genes 0.000 description 1
- 101150025806 Est1 gene Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000896030 Homo sapiens Enoyl-CoA delta isomerase 1, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- 101150073304 IPP1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910013763 M(PP) Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- 101100533558 Mus musculus Sipa1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150078171 OSH3 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100135116 Oryza sativa subsp. japonica RR12 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150035463 PPP1R1A gene Proteins 0.000 description 1
- 240000004072 Panicum sumatrense Species 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100024606 Protein phosphatase 1 regulatory subunit 1A Human genes 0.000 description 1
- 101150079982 RRI2 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000718541 Tetragastris balsamifera Species 0.000 description 1
- 101100242191 Tetraodon nigroviridis rho gene Proteins 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical class [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- WQYLDIHJKFIWGZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dibutylphenyl) phosphate Chemical compound CCCCC1=CC(CCCC)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(CCCC)=CC=1)CCCC)OC1=CC=C(CCCC)C=C1CCCC WQYLDIHJKFIWGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001345 ε-poly-D-lysine Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2423/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2423/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/14—Applications used for foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Даний винахід спрямований на поліпропіленову композицію (C), яка включає гетерофазний співполімер пропілену і неорганічний наповнювач, на застосування вказаної поліпропіленової композиції (C) для виготовлення спіненого виробу і на спінений виріб, отриманий із вказаної поліпропіленової композиції (C). 11
Description
Даний винахід спрямований на поліпропіленову композицію (С), яка включає гетерофазний співполімер пропілену і неорганічний наповнювач, на застосування вказаної поліпропіленової композиції (С) для виготовлення спіненого виробу і на спінений виріб, отриманий із вказаної поліпропіленової композиції (С).
Однією з найважливіших проблем в автомобільній промисловості є зменшення маси автомобіля без втрати його механічної функціональності. Оскільки багато частин автомобіля виготовлені із провідних поліпропіленових матеріалів, також існує потреба у зменшенні маси таких полімерів. Одним із основних кроків у цьому напрямку було зниження кількості наповнювача у поліпропіленових матеріалах. Ще один підхід для зменшення маси полягає у створенні тришарової конструкції яка включає два складені поверхневі шари і спінений внутрішній шар у процесі лиття під тиском. Однак, пошук балансу між максимальним піноутворенням та кутом відкриття інструменту і хорошими механічними характеристиками є проблемним. До того ж від автомобільної промисловості вимагається хороший зовнішній вигляд поверхні кінцевих частин, особливо щодо компонентів у видимих сферах застосування.
Відповідно, у галузі техніки існує потреба у поліпропіленовій піні, яка характеризується хорошими оптичними й механічними властивостями.
З цієї причини об'єктом даного винаходу є надання поліпропіленової композиції, яка є спінюваною у процесі лиття під тиском, де піна, що отримується в результаті, характеризується хорошою комірчастою структура, хорошим зовнішнім виглядом поверхні і водночас збереженням хороших механічних властивостей.
Результатом даного винаходу є надання поліпропіленової композиції (С), яка включає полімер пропілену, гетерофазний співполімер пропілену і неорганічний наповнювач.
Відповідно даний винахід спрямований на поліпропіленову композицію (С), яка включає: а) щонайменше 20 мас. 95, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1), який включає: ї) матрицю (М), яка включає перший полімер пропілену (РР), і і) еластомерний співполімер пропілену (Е),
Б) щонайменше 30 мас. 95, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), другого полімеру пропілену (РР),
Зо с) необов'язково гомополімер пропілену (Н-РР3), що має швидкість плинності розплаву
МЕР» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, нижче 50 г/10 хв., а) підсилювач адгезії (АР), і е) неорганічний наповнювач (РЕ), де вказаний перший полімер пропілену (РР) і вказаний другий полімер пропілену (РР2) мають швидкості плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначені згідно з І5О 1133, вище 50 г/10
ХВ.
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇТ) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, у діапазоні 10-30 г/10 хв.
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) включає: а) 20-40 мас. 95 гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇТ), який включає перший співполімер пропілену (РР) і еластомерний співполімер пропілену (Е), р) 30-55 мас. 95 другого полімеру пропілену (РР), с) необов'язково 5-25 мас. 95 гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), 9) 0,5-5 мас. 95 підсилювача адгезії (АР), і е) 10-30 мас. 95 неорганічного наповнювача (БР), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Особливо переважно, щоб неорганічний наповнювач (РЕ) був скловолокнами.
Відповідно до додаткового варіанта здійснення даного винаходу підсилювач адгезії (АР) являє собою полярно модифікований поліпропілен (РМ-РР), що являє собою гомо- або співполімер пропілену, щеплений малеїновим ангідридом, який переважно має швидкість плинності розплаву МЕК (190 "С), визначену згідно з ІБО 1133, щонайменше 50 г/10 хв.
Відповідно до ще іншого варіанта здійснення даного винаходу гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1Т) має: ї) вміст співмономеру у діапазоні 5,0-35,0 мол. 905, і/або ії) фракцію, розчинну у ксилолі (ХС5), у діапазоні 15,0-40,0 мас. 9о, виходячи із загальної маси гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1).
Відповідно до одного варіанта здійснення даного винаходу гетерофазний співполімер бо пропілену (НЕСО1) має характеристичну в'язкість фракції, розчинної у ксилолі (ХСО5), виміряну відповідно до ІЗО 1628/1 (при 135 "С у декаліні), у діапазоні 1,0-4,5 дл/г.
Особливо переважно, щоб перший полімер пропілену (РР) і/або другий полімер пропілену (РР2) являли собою гомополімери пропілену.
Відповідно до іншого варіанта здійснення даного винаходу еластомерний співполімер пропілену (Е) являє собою співполімер пропілену і етилену.
Відповідно до додаткового варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, у діапазоні 8- 30 г/10 хв.
Відповідно до ще іншого варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) являє собою спінювану поліпропіленову композицію.
Даний винахід додатково спрямований на застосування поліпропіленової композиції (С), як описано вище, для виготовлення спіненого виробу.
Даний винахід також спрямований на спінений виріб, який включає поліпропіленову композицію (С), як описано вище.
Особливо переважно, що вказаний спінений виріб являє собою автомобільний виріб.
Далі даний винахід описаний більш детально.
Поліпропіленова композиція (С)
Поліпропіленова композиція (С) відповідно до даного винаходу включає гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), вказаний гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1Ї), який включає матрицю (М), яка включає перший полімер пропілену (РР) і еластомерний співполімер пропілену (Е), другий полімер пропілену (РР2) і необов'язково гомополімер пропілену (Н-РРЗ).
Відповідно, поліпропіленова композиція (С) також може розглядатися як гетерофазна система (НЕСО), де перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР2) і необов'язково гомополімер пропілену (Н-РРЗ) утворюють матрицю (М), а еластомерний співполімер пропілену (Е) утворює дисперговану фазу. Таким чином, матриця (М) містить (тонко) дисперговані включення, які не є частиною матриці (М), і вказані включення містять еластомерний співполімер пропілену (Е). Термін включення означає, що матриця (М) та включення утворюють різні фази, як визначено нижче.
Гетерофазна система (НЕСО) включає щонайменше 80 мас. 95 матриці (М), яка включає
Зо перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР2) і необов'язково гомополімер пропілену (Н-РРЗ3) та щонайменше 10 мас. о еластомерного співполімеру пропілену (Е).
Особливо переважно, що гетерофазна система (НЕСО) включає, переважно складається з, 80- 90 мас. 95, більш переважно 81-88 мас. 95, ще більш переважно 83-87 мас. 95 матриці (М), яка включає перший полімер пропілену (РРІ1), другий полімер пропілену (РР2) і необов'язково гомополімер пропілену (Н-РРЗ3) та 10-20 мас. 95, більш переважно 12-19 мас. 95, ще більш переважно 13-17 мас. 95 еластомерного співполімеру пропілену (Е), виходячи із загальної маси гетерофазної системи (НЕСО).
Переважно, гетерофазна система (НЕСО) містить перший полімер пропілену (РРІ) і другий полімер пропілену (РР), які утворюють матрицю (М), у співвідношенні від 1:1,5 до 1:3,5, більш переважно у співвідношенні від 1:1,6 до 1:3,0, ще більш переважно у співвідношенні від 1:1,8 до 1:2,7.
У випадку, якщо матриця (М) також включає гомополімер пропілену (Н-РРЗ), переважно, що співвідношення між об'єднаними першим полімером пропілену (РР1) і другим полімером пропілену (РР2) та гомополімером пропілену (Н-РРЗ) (РРІ1--РР2УН-РРЗІ є нижчим 10, більш переважно у діапазоні 2-8, ще більш переважно у діапазоні 3-6.
Відповідно, переважно, що гетерофазна система (НЕСО) включає 20-32 мас. 95, більш переважно 22-30 мас. 95, ще більш переважно 23-37 мас. 95 першого полімеру пропілену (РР), 50-68 мас. 95, більш переважно 52-66 мас.95, ще більш переважно 54-65 мас. 95 другого полімеру пропілену (РР2), необов'язково 5-25 мас. 95, більш переважно 7-20 мас. 95, ще більш переважно 10-15 мас. 95 гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), і 10-20 мас. 95, більш переважно 12- 19 мас. 95, ще більш переважно 13-17 мас. 90 еластомерного співполімеру пропілену (Е), виходячи із загальної маси гетерофазної системи (НЕСО).
До того ж, переважно, що швидкості плинності розплаву МЕК (230 "С), визначені згідно з
ІБО 1133, першого полімеру пропілену (РР) і другого полімеру пропілену (РР2) є вищими, ніж швидкість плинності розплаву МЕК (230 С), визначена згідно з ІЗО 1133, гомополімеру пропілену (Н-РРЗ). Відповідно, переважно, що співвідношення (МЕЕ(РР1)/МЕК(Н-РРЗ)) і/або співвідношення (МЕК(РР1Т)/МЕР(Н-Р РЗ)Ї дорівнює або нижче 15, більш переважно у діапазоні 1- 12, ще більш переважно у діапазоні 3-10, де МЕК(РР'І) - це швидкість плинності розплаву МЕР (230 "С) першого полімеру пропілену (РР1), МЕК(РР2) - це швидкість плинності розплаву МЕК бо (230 "С) другого полімеру пропілену (РР2), а МЕК(Н-РРЗ) - це швидкість плинності розплаву
МЕН (230 "С) гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), визначені згідно з ІЗО 1133, відповідно.
Поліпропіленова композиція (С) за винаходом також включає підсилювач адгезії (АР).
Переважно, що вказаний підсилювач адгезії (АР) включає малеїновий ангідрид.
Крім того, поліпропіленова композиція за винаходом включає неорганічний наповнювач (Б).
Відповідно, переважно, що поліпропіленова композиція (С) включає 50-80 мас. 95, більш переважно 51-75 мас. 95, ще більш переважно 52-69 мас. 95 матриці (М), 5-20 мас. 95, більш переважно 7-15 мас.95, ще більш переважно 8-12 мас.9о еластомерного співполімеру пропілену (Е), необов'язково 5-25 мас. 95, більш переважно 7-20 мас. 96, ще більш переважно 10-15 мас. 95 гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), 0,5-5 мас. 95, більш переважно 0,8-2 мас. 95, ще більш переважно 1,2-1,5 мас. 95 підсилювача адгезії (АР), і 10-30 мас. 95, більш переважно 15-25 мас. 96, ще більш переважно 18-22 мас. 95 неорганічного наповнювача (Р), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Як зазначено вище, матриця (М) гетерофазної системи (НЕСО) включає, переважно складається з, перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР) і необов'язково гомополімер пропілену (Н-РРЗ).
Переважно, поліпропіленова композиція (С) містить перший полімер пропілену (РР), другий полімер пропілену (РР2) і необов'язково гомополімер пропілену (Н-РРЗ), що утворюють матрицю (М) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО), у співвідношенні від 1,2:2,3:1,0 до 1,8:4,0:1,0.
З цієї причини, переважно, що поліпропіленова композиція (С) включає, більш переважно складається з, 12-27 мас. 95, більш переважно 15-25 мас. 95, ще більш переважно 17-20 мас. 95 першого полімеру пропілену (РР), 30-55 мас. 95, більш переважно 32-50 мас. 95, ще більш переважно 34-49 мас. 95 другого полімеру пропілену (РР2), 5-20 мас. 95, більш переважно 7-15 мас. ую, ще більш переважно 8-12 мас.95 еластомерного співполімеру пропілену (Е), необов'язково 5-25 мас. 95, більш переважно 7-20 мас. 95, ще більш переважно 10-15 мас. 95 гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), 0,5-5 мас. 95, більш переважно 0,8-2 мас. 95, ще більш переважно 1,2-1,5 мас. 95 підсилювача адгезії (АР), і 10-30 мас. 9565, більш переважно 15-25 мас. 96, ще більш переважно 18-22 мас. 95 неорганічного наповнювача, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Зо Переважно, поліпропіленову композицію (С) отримують з допомогою процесу послідовної полімеризації де щонайменше два, наприклад три, реактори з'єднані у серію. Наприклад, вказаний процес включає стадії: а) полімеризації пропілену і необов'язково етилену у першому реакторі (К1), щоб отримати перший полімер пропілену (РР), р) переміщення першого полімеру пропілену (РР) у другий реактор (К2), с) полімеризації у вказаному другому реакторі (К2), за наявності вказаного першого полімеру пропілену (РР1), пропілену та необов'язково етилену, отримуючи другий полімер пропілену (РР2), вказаний перший полімер пропілену (РР) і вказаний другий полімер пропілену (РР2) утворюють матрицю (М), а) необов'язково переміщення матриці (М) у третій реактор (КЗ), е) необов'язково полімеризації у вказаному третьому реакторі (КЗ), за наявності вказаного першого полімеру пропілену (РР) і вказаного другого полімеру пропілену (РР2), пропілену, отримуючи гомополімер пропілену (Н-РРЗ), вказаний перший полімер пропілену (РР), вказаний другий полімер пропілену (РР2) і вказаний гомополімер пропілену (Н-РРЗ) утворюють матрицю 45. (М),
У) переміщення матриці (М) у четвертий реактор (К4), 9) полімеризації у вказаному четвертому реакторі (К4), за наявності матриці (М), пропілену мМабо С4-Св а-олефіну, отримуючи третю фракцію полімеру, вказана фракція полімеру являє собою еластомерний співполімер (Е),
І) змішування у розплаві композиції, отриманої у четвертому реакторі (К4), з неорганічним наповнювачем (БЕ) і підсилювачем адгезії (АР).
Альтернативно, поліпропіленову композицію (С) отримують з допомогою змішування у розплаві другого полімеру пропілену (РР2) з гетерофазним співполімером пропілену (НЕСО1Ї), який включає матрицю, яка являє собою перший полімер пропілену (РР), і дисперговану фазу, яка являє собою еластомерний співполімер пропілену (Е), неорганічний наповнювач (БЕ) і необов'язково гомополімер пропілену (Н-РРЗ3). Змішування у розплаві вказаного другого полімеру пропілену (РР2) і вказаного гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ) дає в результаті гетерофазну систему, де другий полімер пропілену (РР2), перший полімер пропілену (РР) і необов'язково гомополімер пропілену (Н-РРЗ3) утворюють матрицю, а еластомерний бо співполімер пропілену (Е) утворює дисперговану фазу.
Особливо переважно, що поліпропіленова композиція (С) отримується з допомогою змішування у розплаві вказаного другого полімеру пропілену (РР2) і вказаного гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1Т) з неорганічним наповнювачем (ГЕ), підсилювачем адгезії (АР) і необов'язково гомополімером пропілену (Н-РРЗ).
Відповідно, переважно, що поліпропіленова композиція (С) включає 20-40 мас. 95, більш переважно 25-35 мас.9о ще більш переважно 27-30 мас.95 гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ), 30-55 мас. 95, більш переважно 32-50 мас. 95, ще більш переважно 34-49 мас. 95 другого полімеру пропілену (РР2), необов'язково 5-25 мас. 95, більш переважно 7-20 мас. 95, ще більш переважно 10-15 мас. 95 гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), 0,5-5 мас. 95, більш переважно 0,8-2 мас. 956, ще більш переважно 1,2-1,5 мас. 95 підсилювача адгезії (АР), і 10-30 мас. 9юо, більш переважно 15-25 мас.95, ще більш переважно 18-22 мас. 9о неорганічного наповнювача, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом може включати добавки (АБ).
Відповідно, переважно, що поліпропіленова композиція (С) включає, переважно складається 3, 20-40 мас. 95, більш переважно 25-35 мас.95 ще більш переважно 27-30 мас. 95 гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ), 30-55 мас. 95, більш переважно 32-50 мас. 9, ще більш переважно 34-49 мас. 95 другого полімеру пропілену (РР2), необов'язково 5-25 мас. 9, більш переважно 7-20 мас. 95, ще більш переважно 10-15 мас. 95 гомополімеру пропілену (Н-
РРЗ), 0,5-5 мас. 95, більш переважно 0,8-2 мас.95, ще більш переважно 1,2-1,5 мас. 95 підсилювача адгезії (АР), і 10-30 мас. 95, більш переважно 15-25 мас. 95, ще більш переважно 18-22 мас. 95 неорганічного наповнювача, та 0,05-5 мас. 95, переважно 0,1-3 мас. 95 добавок (АД), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С). Добавки (АВ) більш детально описані нижче.
Переважно поліпропіленова композиція (С) за винаходом не включає (а) додаткового(их) полімеру(ів), який(ї) відрізняється(ються) від другого полімеру пропілену (РР2), першого полімеру пропілену (РР), еластомерного співполімеру пропілену (ЕЕ), підсилювача адгезії (АР) і необов'язково гомополімеру пропілену (Н-РРЗ) у кількості, що перевищує 15 мас. 95, переважно у кількості, що перевищує 10 мас. 95, більш переважно у кількості, що перевищує 9 мас. 95, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
Зо Переважно, що поліпропіленова композиція (С) має помірну швидкість плинності розплаву.
Таким чином, переважно, що швидкість плинності розплаву МЕРЕ» (230 "С), визначена згідно з
ІБО 1133, поліпропіленової композиції (С) знаходиться у діапазоні 8-30 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 10-16 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 11-13 г/10 хв.
До того ж переважно, що співвідношення між швидкістю плинності розплаву МЕК (230 С), визначеною згідно з ІЗО 1133, гомополімеру пропілену (Н-РРЗ) і об'єднаними швидкостями плинності розплаву МЕК (230 "С), визначеними згідно з ІЗО 1133, першого полімеру пропілену (РР) і другого полімеру пропілену (РРг2г) |ІМЕН(Н-РРЗЗУДМЕК(РРІ). - (МЕК(РР))| знаходиться у діапазоні 0,001-1,0, більш переважно у діапазоні 0,02-0,2, ще більш переважно у діапазоні 0,06- 0,16, де МЕК(РРІ) - це швидкість плинності розплаву МЕК (230 "С) першого полімеру пропілену (РРІ), МЕН(РР) - це швидкість плинності розплаву МЕК (230 "С) другого полімеру пропілену (РР2), а МЕК(Н-РРЗ) - це швидкість плинності розплаву МЕК (230 "С) гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), визначені згідно з ІЗО 1133, відповідно.
Надалі гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), другий полімер пропілену (РР), гомополімер пропілену (Н-РРЗ), підсилювач адгезії (АР) і неорганічний наповнювач (РЕ) описані більш детально.
Гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1)
Поліпропіленова композиція (С) за винаходом включає гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ).
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) за цим винаходом включає матрицю (М), яка являє собою перший полімер пропілену (РРІ), та диспергований у ній еластомерний співполімер пропілену (Е). Таким чином, матриця (М) містить (тонко) дисперговані включення, які не є частиною матриці (М), і вказані включення містять еластомерний співполімер пропілену (Е). Термін "включення" означає, що матриця (М) і включення утворюють різні фази у гетерофазному співполімері пропілену (НЕСОТ). Наявність других фаз або так званих включень можна побачити з допомогою мікроскопії високого розрізнення, зокрема електронної мікроскопії або атомно-силової мікроскопії, або з допомогою динаміко-механічного термічного аналізу (ОМТА). Особливо у ОМТА присутність багатофазної структури може бути встановлена за наявністю щонайменше двох різних температур склування.
Відповідно, гетерофазна композиція (НЕСО1) за цим винаходом переважно включає: бо (а) (напів)кристалічний перший полімер пропілену (РР), як матрицю (М), і
(р) еластомерний співполімер пропілену (Е).
Переважно масове співвідношення між першим полімером пропілену (РРІ) і еластомерним співполімером пропілену (Е) ІРР1/Е) гетерофазної композиції (НЕСО1) знаходиться у діапазоні 90/10-40/60, більш переважно у діапазоні 85/15-45/55, ще більш переважно у діапазоні 83/17- 50/50, наприклад у діапазоні 82/18-60/40.
Переважно, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1Т) за цим винаходом як компоненти полімеру включає тільки перший полімер пропілену (РР) і еластомерний співполімер пропілену (Е). Іншими словами, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) може містити додаткові добавки, але жодного іншого полімеру у кількості, що перевищує 5,0 мас. 95, більш переважно, що перевищує 3,0 мас. 9о, наприклад, що перевищує 1,0 мас. 9о, виходячи із загальної кількості гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1). Один додатковий полімер, що може бути присутній у таких низьких кількостях, являє собою поліетилен, який є продуктом побічної реакції, отриманим шляхом приготування другого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇТ). Відповідно, зокрема, потрібно враховувати, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО!Т) містить лише перший полімер пропілену (РРІІ), еластомерний співполімер пропілену (Е) і необов'язково поліетилен у кількостях, як зазначено у цьому параграфі.
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), застосовуваний за цим винаходом, характеризується помірною швидкістю плинності розплаву. Відповідно, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) має швидкість плинності розплаву МЕРЕ» (230 "С) у діапазоні 10- 30 г/10 хв., переважно у діапазоні 12-25 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 16-20 г/10 хв.
Переважно бажано, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) є термомехнічно стійким. Відповідно, потрібно зважати на те, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) має температуру плавлення щонайменше 160 "С, більш переважно у діапазоні 162-170 "С, ще більш переважно у діапазоні 163-167 "С.
Гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1), крім пропілену, включає також співмономери. Переважно гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) включає, крім пропілену, етилен і/або С.-Св а-олефіни. Відповідно, термін "співполімер пропілену" за цим винаходом розуміють як поліпропілен, що включає, переважно складається з, одиниці, отримані 3:
Зо (а) пропілену і (5) етилену і/або С4-Св а-олефінів.
Таким чином, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ), тобто перший полімер пропілену (РР), а також еластомерний співполімер пропілену (Е) можуть включати мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С4-Св а- олефіни, зокрема етилен і/або С.-Св а-олефіни, напр. 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) за цим винаходом включає, особливо складається з, мономери, які співполімеризуються з пропіленом, із групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) за даним винаходом включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1-бутену. У переважному варіанті здійснення гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) за цим винаходом включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену. Ще більш переважно перший полімер пропілену (РРІ1), а також перший еластомерний співполімер пропілену (Е) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) містять ті ж самі співмономери, наприклад етилен.
Крім того, потрібно зважати на те, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) переважно має помірний загальний вміст співмономеру, переважно вміст етилену. Таким чином, переважно, що вміст співмономеру гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) знаходиться у діапазоні від 5,0-35,0 мол. 95, переважно у діапазоні від 8,0-20,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні від 9,0-15,0 мол. 95, наприклад у діапазоні 10,0-12,0 мол. 95.
Фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХС5), виміряна відповідно до ІЗО 16152 (2575), гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) знаходиться у діапазоні 15,0-40,0 мас. б, переважно у діапазоні від 20,0-35,0 мас. 95, більш переважно у діапазоні від 22,0-32,0 мас. 95, ще більш переважно у діапазоні від 27,0-30,0 мас. 95, виходячи із загальної маси гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1).
Крім того, потрібно зважати на те, що фракція, розчинна у холодному ксилолі (ХС5), гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1Т) визначається його характеристичною в'язкістю.
Низьке значення характеристичної в'язкості (ІМ) відображає низьку середньомасову молекулярну масу. Для даного винаходу потрібно зважати на те, що фракція, розчинна у бо холодному ксилолі (ХО5), гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1) має характеристичну в'язкість (ІМ), виміряну відповідно до ІЗО 1628/1 (при 135 "С у декаліні), у діапазоні 1,0-4,5 дл/г, переважно у діапазоні 1,5-4,0 дл/г, більш переважно у діапазоні 1,8-3,8 дл/г.
Крім того, переважно, що вміст співмономеру, тобто вміст етилену, фракції, розчинної у холодному ксилолі (ХО5), гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ) дорівнює або вище 30 мол. 95, переважно знаходиться у діапазоні 32-65 мол. 95, більш переважно у діапазоні 35-60 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 38-55 мол. 95. Співмономери, присутні у фракції, розчинній у холодному ксилолі (ХС5), є такими, що визначені вище для першого полімеру пропілену (РР) і еластомерного співполімеру пропілену (ЕЕ), відповідно. В одному переважному варіанті здійснення співмономер являє собою тільки етилен.
Гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) може бути додатково визначений за його окремими компонентами, тобто першим полімером пропілену (РРІ) і еластомерним співполімером пропілену (Е).
Перший полімер пропілену (РР1) може бути співполімером пропілену або гомополімером пропілену, останній є переважним.
У випадку, коли перший полімер пропілену (РР1І) являє собою співполімер пропілену, перший полімер пропілену (РР1) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С4-Св а-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Св а- олефіни, напр. 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно перший полімер пропілену (РР) за цим винаходом включає, особливо складається з, мономери, які співполімеризуються з пропіленом, із групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно: перший полімер пропілену (РРІ1) за даним винаходом включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену іабо 1-бутену. У переважному варіанті здійснення перший полімер пропілену (РР1) включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену.
Перший полімер пропілену (РР) за цим винаходом має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С/2,16 кг), виміряну відповідно до ІЗО 1133, вище 50 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 70-90 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 75-88 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 80-88
Г/10 хв.
Вміст співмономеру першого полімеру пропілену (РРІ) знаходиться у діапазоні 0,0-5,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 0,0-3,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 0,0-1,0
Зо мол. 965. Особливо переважно, що перший полімер пропілену (РРІ1) являє собою гомополімер пропілену (Н-РРІ1).
Гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) переважно включає 50-90 мас. 95, більш переважно 60-80 мас. 95, ще більш переважно 63-70 мас. 95 першого полімеру пропілену (РР), виходячи із загальної маси гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1).
Крім того, перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) переважно включає 10-50 мас. У5, більш переважно 20-40 мас. 95, ще більш переважно 30-37 мас. 95 еластомерного співполімеру пропілену (Е), виходячи із загальної маси гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ).
Таким чином, потрібно зважати на те, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) переважно включає, більш переважно складається з, 50-90 мас. 95, більш переважно 60-80 мас. ую, ще більш переважно 63-70 мас. 95 першого полімеру пропілену (РРІ1), наприклад гомополімеру пропілену (Н-РРІ1), і 10-50 мас. 95, білош переважно 20-40 мас. 95, ще більш переважно 30-37 мас. 95 еластомерного співполімеру пропілену (Е), виходячи із загальної маси гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1).
Відповідно, додатковий компонент гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ1) являє собо еластомерний співполімер пропілену (Е), диспергований у матриці (М), що являє собою перший полімер пропілену (РР1). Щодо співмономерів, використаних в еластомерному співполімері пропілену (Е), робиться посилання на інформацію, надану для гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1). Відповідно, еластомерний співполімер пропілену (Е) включає мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або
Са-Св а-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Св а-олефіни, напр. 1-бутен і/або 1-гексен.
Переважно, еластомерний співполімер пропілену (Е) включає, особливо складається з, мономери, які співполімеризуються з пропіленом, із групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Більш конкретно, еластомерний співполімер пропілену (Е) включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1-бутену. Таким чином, в особливо переважному варіанті здійснення еластомерний співполімер пропілену (Е) включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену.
Вміст співмономеру еластомерного співполімеру пропілену (ЕЕ) переважно знаходиться у діапазоні 60,0-85,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні 70,0-80,0 мол. 956, ще більш переважно 60 у діапазоні 72,0-76,0 мол. оо.
Гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ), як визначено у даному винаході, може містити до 5,0 мас. 95 добавок, наприклад нуклеюючих агентів та антиоксидантів, а також ковзні добавки й агенти, що перешкоджають злипанню. Переважно вміст добавок (без а-нуклеюючих агентів) є нижчим 3,0 мас. 95, наприклад нижчий 1,0 мас. 95.
Другий гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ) може бути виготовлений шляхом змішування першого полімеру пропілену (РРІ) і еластомерного співполімеру пропілену (Е).
Однак, переважно, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) отримують у послідовному ступінчатому процесі, використовуючи реактори, які об'єднані у серію і які працюють при різних умовах реакції. Як результат, кожна фракція, отримана у спеціальному реакторі, може мати свій власний розподіл молекулярної маси та/або розподіл вмісту співмономеру.
Гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) за цим винаходом переважно виготовляється у процесі послідовної полімеризації, тобто у багатостадійному процесі, відомому в галузі техніки, де перший полімер пропілену (РРІ) виготовляється щонайменше в одному суспензійному реакторі, переважно у суспензійному реакторі, і необов'язково у подальшому газофазному реакторі, а після цього еластомерний співполімер пропілену (Е) виготовляється у щонайменше одному, тобто одному чи двох, газофазному(их) реакторі(ах).
Відповідно переважно, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) отримують у процесі послідовної полімеризації, який включає стадії: (а) полімеризації пропілену і необов'язково щонайменше одного етилену і/або С4-С12 а- олефіну у першому реакторі (К1), отримуючи перший полімер пропілену (РРІ), переважно вказаний перший полімер пропілену (РР) являє собою гомополімер пропілену, (Б) переміщення першого полімеру пропілену (РР) у другий реактор (К2), (с) полімеризації у другому реакторі (К2) і за наявності вказаного першого полімеру пропілену (РРІІ) пропілену і щонайменше одного етилену і/або С4-С12 а-олефіну, таким чином отримуючи першу фракцію співполімеру пропілену (ЕС), (4) переміщення першого полімеру пропілену (РР) і першої фракції співполімеру пропілену (ЕС) стадії (с) у третій реактор (КЗ), (є) полімеризації у третьому реакторі (КЗ) і за наявності першого полімеру пропілену (РРІ) і першої фракції співполімеру пропілену (ЕСІ1), отриманої на стадії (с), пропілену й етилену, щоб
Зо отримати другу фракцію співполімеру пропілену (ЕС2), перший полімер пропілену (РР), перша фракція співполімеру пропілену (ЕСТ1) і друга фракція співполімеру пропілену (ЕС2) утворюють гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1).
Звичайно, у першому реакторі може бути отримана (К1) друга фракція поліпропілену, а в другому реакторі може бути отримана (К2) перша фракція поліпропілену. Те ж стосується фази еластомерного співполімеру пропілену.
Переважно між другим реактором (К2) і третім реактором (КЗ) мономери випаровуються.
Термін "процес послідовної полімеризації" означає, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇТЇ) виготовляється у щонайменше двох, наприклад трьох або чотирьох, реакторах, з'єднаних у серію. Відповідно, даний процес включає щонайменше перший реактор (КІ) і другий реактор (К2), більш переважно перший реактор (К1), другий реактор (К2) і третій реактор (КЗ).
Термін "реактор полімеризації" повинен означати, що відбувається основна полімеризація.
Таким чином, у випадку, якщо процес складається з чотирьох реакторів полімеризації, це визначення не виключає того варіанта, що загалом процес включає, наприклад, стадію попередньої полімеризації у реакторі попередньої полімеризації. Термін "складається з" є лише закритим формулюванням, з огляду на реактори основної полімеризації.
Перший реактор (К1) переважно являє собою суспензійний реактор (ЗК) і може бути будь- яким реактором безперервної дії або простим реактором з мішалкою періодичної дії, або петльовим реактором для проведення полімеризації в масі або суспензії. "В масі" означає полімеризацію у середовищі реакції, яке включає щонайменше 60 95 (мас./мас.) мономеру.
Відповідно до даного винаходу суспензійний реактор (ЗК) переважно являє собою петльовий реактор (ІК) (реактор для полімеризації в масі).
Другий реактор (К2) може бути суспензійним реактором, наприклад петльовим реактором, як перший реактор, або альтернативно - газофазним реактором (ОРК).
Третій реактор (КЗ) переважно є газофазним реактором (СРК).
Такі газофазні реактори (ОРЕ) можуть бути будь-якими реакторами з механічним перемішуванням або реакторами із псевдозрідженим шаром. Переважно газофазні реактори (СОРК) включають реактори із псевдозрідженим шаром з механічним перемішуванням зі швидкостями потоку газу щонайменше 0,2 м/сек. Таким чином, потрібно враховувати, що газофазний реактор являє собою реактор із псевдозрідженим шаром переважно з механічною бо мішалкою.
Таким чином, у переважному варіанті здійснення перший реактор (К1) являє собою суспензійний реактор (ЗК), наприклад петльовий реактор (ІК), тоді як другий реактор (КЗ) і третій реактор (КЗ) являють собою газофазні реактори (ОРЕ). Відповідно для способу за даним винаходом використовують щонайменше три, переважно три, реактори полімеризації, а саме: суспензійний реактор (5К), наприклад петльовий реактор (ІК), перший газофазний реактор (СРА-1) і другий газофазний реактор (ОРЕ-2), з'єднані у серію. Якщо потрібно, перед суспензійним реактором (5К) розміщують реактор попередньої полімеризації.
В іншому переважному варіанті здійснення перший реактор (КІ) і другий реактор (К2) являють собою суспензійні реактори (5К), наприклад петльові реактори (ІК), тоді як третій реактор (К3) являє собою газофазний реактор (СРК). Відповідно для способу за даним винаходом використовуються щонайменше три, переважно три, реактори полімеризації, а саме: два суспензійні реактори (ЗК), наприклад два петльові реактори (ІК), і газофазний реактор (СРВА-1), з'єднані у серію. Якщо потрібно, перед першим суспензійним реактором (5БК) розміщують реактор попередньої полімеризації.
Переважний багатостадійний спосіб являє собою "циркуляційно-газофазний" спосіб, такий, як запропонований Вогеаїї5 А/5, Данія (відомий, як технологія ВОКЗТАКФ), описаний, наприклад, у патентній літературі, такій як ЕР 0 887 379, УМО 92/12182 УМО 2004/000899, УМО 2004/111095, УМО 99/24478, МО 99/24479 або УМО 00/68315.
Додатковий придатний суспензійно-газофазний спосіб являє собою спосіб Зрпегіро!Ф ВавзеїЇ.
Переважно, у даному способі для виготовлення першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ), як визначено вище, умови для першого реактора (КІ), тобто суспензійного реактора (5К), наприклад петльового реактора (І К), стадії (а) можуть бути такими: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 110 "С, переважно між 60 "С і 100 С, більш переважно між 68 і 95 "С, - тиск знаходиться у діапазоні від 20 бар до 80 бар, переважно між від 40 бар до 70 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом.
Потім реакційну суміш зі стадії (а) переміщують до другого реактора (22), тобто газофазного реактора (СРЕ-1), тобто на стадію (с), при цьому умови на стадії (с) є переважно наступними: - температура знаходиться у діапазоні від 50 "С до 130 "С, переважно між 60 "С і 100 С,
Ко) - тиск знаходиться у діапазоні від 5 бар до 50 бар, переважно між від 15 бар до 35 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом.
Умови у третьому реакторі (К3), переважно у другому газофазному реакторі (ОРК-2), аналогічні таким у другому реакторі (К2).
Час витримування може змінюватися у трьох зонах реактора.
В одному варіанті здійснення способу отримання поліпропілену час витримування у реакторі для полімеризації у масі, напр. петльовому, знаходиться у діапазоні від 0,1 до 2,5 години, напр. від 0,15 до 1,5 години, а час витримування у газофазному реакторі зазвичай становитиме 0,2- 6,0 годин, напр. 0,5-4,0 годин.
Якщо потрібно, полімеризація може бути проведена відомим способом при надкритичних умовах у першому реакторі (КІ), тобто у суспензійному реакторі (ЗЕ), наприклад у петльовому реакторі (ІК), та/або як конденсація у газофазних реакторах (СРК).
Переважно спосіб також включає попередню полімеризацію з допомогою каталітичної системи, як детально описано нижче, яка включає прокаталізатор Циглера-Натта, зовнішній донор і необов'язково співкаталізатор.
У переважному варіанті здійснення попередню полімеризацію проводять як полімеризацію в суспензії у масі в рідкому пропілені, тобто рідка фаза головним чином включає пропілен, з незначною кількістю інших реагентів і необов'язково з інертними компонентами, розчиненими у ньому.
Як правило, реакцію попередньої полімеризації проводять при температурі 10-60 С, переважно від 15 до 50 "С, і більш переважно від 20 до 45 "С.
Тиск у реакторі попередньої полімеризації не є критичним, але має бути достатньо високим для підтримування реакційної суміші у рідкій фазі. Таким чином, тиск має становити від 20 до 100 бар, наприклад 30-70 бар.
Всі каталізуючі компоненти переважно вводять до стадії попередньої полімеризації. Однак, де твердий каталізуючий компонент (ї) та співкаталазітор (її) можуть бути подані окремо, можливе введення лише частини співкаталазітора на стадії попередньої полімеризації, а іншої частини - на подальших стадіях полімеризації. У таких випадках також необхідно вводити таку кількість співкаталазітора на стадії попередньої полімеризації, що достатня для проходження реакції полімеризації, що отримується тут. 60 Також можна додавати інші компоненти до стадії попередньої полімеризації. Таким чином,
на стадії попередньої полімеризації може бути доданий водень, щоб контролювати молекулярну масу преполімеру, як відомо у галузі техніки. Крім того, може використовуватися антистатична добавка для запобігання прилипанню частинок одна до одної або до стінок реактора.
Точне керування умовами попередньої полімеризації та параметрами реакції знаходиться в межах кваліфікації фахівців у даній галузі техніки.
Відповідно до винаходу гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО) отримується з допомогою багатостадійного процесу полімеризації, як описано вище, за наявності каталітичної системи, яка включає як компонент (ї) прокаталізатор Циглера-Натта, який містить продукт переетерифікації складного ефіру нижчого спирту та фталевої кислоти.
Перший гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) за цим винаходом переважно виготовлений за наявності (а) каталізатора Циглера-Натта (2М-С1), який включає сполуки (ТС) перехідного металу
Групи 4-6 за ІОРАС, металовмісну сполуку (МС) Групи 2 і внутрішній донор (ІБ); (5) необов'язково співкаталізатор (Со), і (с) необов'язково зовнішній донор (ЕБ).
Цей каталізатор Циглера-Натта (2М-С1) може бути будь-яким стереоспецифічним каталізатором Циглера-Натта для полімеризації пропілену, який переважно здатний каталізувати полімеризацію і співполімеризацію пропілену і необов'язкових співмономерів при тиску 500-10000 кПа, зокрема 2500-8000 кПа, і при температурі 40-110 "С, зокрема 60-110 760.
Переважно каталізатор Циглера-Натта (2М-С1) включає каталізатор з високим виходом продукту типу Циглера-Натта, який містить компонент внутрішнього донора, який може бути використаний при високих температурах полімеризації 80 "С або більше. Такий каталізатор з високим виходом продукту Циглера-Натта (2М-С1) може включати сукцинат, простий діефір, фталат тощо, або суміші з них як внутрішній донор (ІЮ) і вони є, наприклад, комерційно доступними від І уопаеїІВазеїї. Прикладом придатного каталізатора є каталізатор 2М 104 від
І уопаеїІВазеї!.
Додаткові придатні каталізатори описані, наприклад, у ЕР 2738214 А1 і МО 2016/066453 А1.
Каталізатор Циглера-Натта (2М-С1) переважно використовується разом з алкіл-алюмінієвим
Зо співкаталізатором і необов'язково зовнішніми донорами.
Як додатковий компонент у даному процесі полімеризації переважно присутній зовнішній донор (ЕВ). Придатні зовнішні донори (ЕЮ) включають певні силани, прості ефіри, складні ефіри, аміни, кетони, гетероциклічні сполуки та їх суміші. Особливо переважно використовувати силан. Найбільш переважно використовувати силани загальної формули
НерАсаБ(О В (ар-о), де Ва, В? ї Кг позначають вуглеводневий радикал, зокрема алкільну або циклоалкільну групу, і де р та д являють собою числа, які знаходяться у діапазоні від 0 до З з їхньою сумою р.а, що дорівнює або менша ніж 3. Ка, Ве і Ве можуть бути вибрані незалежно один від одного і можуть бути однаковими або різними. Конкретними прикладами таких силанів є (трет- бутил)25І(ОСНЗ)»г, (циклогексил)(метил)з(ОСНз)»2, (феніл)25((ОСНВЗ)2 і (циклопентил)25((ОСН З)», або загальної формули
З(ОСНеСН»з)з(МАЗА"), де ЕКЗ ї КЕ" можуть бути однаковими або різними і представляють групу вуглеводнів, що має 1-12 атомів вуглецю.
ВЗ ї КК" незалежно вибрані з групи, яка складається з групи лінійних аліфатичних вуглеводнів, що мають 1-12 атомів вуглецю, групи розгалужених аліфатичних вуглеводнів, що мають 1-12 атомів вуглецю, їі групи циклічних аліфатичних вуглеводнів, що мають 1-12 атомів вуглецю. Зокрема, переважно, що ЕКЗ ії Е" незалежно вибрані з групи, яка складається з метилу, етилу, п-пропілу, п-бутилу, октилу, деканілу, ізо-пропілу, ізо-бутилу, ізо-пентилу, трет-бутилу, трет-амілу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу і циклогептилу.
Більш переважно і БЕЗ, ії БК є однаковими, ще більш переважно і КЗ, і КЕ" являють собою етильну групу.
Особливо переважними зовнішніми донорами (ЕЮ) є дициклопентилдиметоксисилановий донор (О-донор) або циклогексилметилдиметоксисилановий донор (С-донор).
Додатково до каталізатора Циглера-Натта (2М-С1) і необов'язкового зовнішнього донора (ЕВ) може використовуватися співкаталізатор. Співкаталізатор переважно являє собою сполуку групи 13 періодичної таблиці (РАС), напр. органо алюміній, таку як сполука алюмінію, наприклад сполука алкілу алюмінію, галіду алюмінію або алкіл галід алюмінію. Відповідно, в одному конкретному варіанті здійснення винаходу співкаталізатор (Со) являє собою бо триалкілалюміній, наприклад триєтилалюміній (ТЕАЇ), діалкілалюмінійхлорид або алкілалюмінійдихлорид або їх суміші. В одному конкретному варіанті здійснення винаходу співкаталізатор (Со) являє собою триетилалюміній (ТЕАГ).
Переважно співвідношення між співкаталізатором (Со) і зовнішнім донором (ЕВ) |СОо/ЕОВ) і або співвідношення між співкаталізатором (Со) і перехідним металом (ТМ) ІСо/ТМ| повинно бути ретельно підібране.
Відповідно, (а) молярне співвідношення між співкаталізатором (Со) і зовнішнім донором (ЕВ) |СОо/ЕОВ) має бути у діапазоні 5-45, переважно знаходиться у діапазоні 5-35, більш переважно знаходиться у діапазоні 5-25; і необов'язково (Б) молярне співвідношення між співкаталізатором (Со) і сполукою титану (ТС) |Со/ТС| має бути у діапазоні вище 80-500, переважно знаходиться у діапазоні 100-350, ще більш переважно знаходиться у діапазоні 120-300.
Другий полімер пропілену (РР)
Поліпропіленова композиція (С) за винаходом включає другий полімер пропілену (РР).
Як зазначено вище, другий полімер пропілену (РР2) і перший полімер пропілену (РР) утворюють матрицю (М) гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО). Відповідно, переважно, що другий полімер пропілену (РР2) являє собою (напів)кристалічний полімер пропілену.
Другий полімер пропілену (РР2) за цим винаходом може бути співполімером пропілену або гомополімером пропілену, останній є переважним.
У випадку, коли другий полімер пропілену (РР2) являє собою співполімер пропілену, другий полімер пропілену (РР2), крім пропілену, включає також співмономери. Переважно другий полімер пропілену (РР2) включає, крім пропілену, етилен і/або С4-Св а-олефіни. Відповідно, термін "співполімер пропілену" за цим винаходом розуміють як поліпропілен, що включає, переважно складається з, одиниці, отримані з: (а) пропілену і (5) етилену і/або С4-Св а-олефінів.
Таким чином, другий полімер пропілену (РР2) може включати мономери, які
Зо співполімеризуються з пропіленом, наприклад такі співмономери, як етилен і/або С4-Св а- олефіни, зокрема етилен і/або С--Св с-олефіни, напр. 1-бутен і/або 1-гексен. Переважно, другий полімер пропілену (РР2) за цим винаходом включає, особливо складається з, мономери, які співполімеризуються з пропіленом, з групи, яка складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену.
Більш конкретно, другий полімер пропілену (РР2) за даним винаходом включає - крім пропілену - одиниці, отримані з етилену і/або 1-бутену. У випадку, коли перший полімер пропілену (РР) являє собою співполімер пропілену, переважно, що перший полімер пропілену (РР) і другий полімер пропілену (РР2) включають той самий співмономер, наприклад етилен. У переважному варіанті здійснення другий полімер пропілену (РР2) за цим винаходом включає одиниці, отримані тільки з етилену і пропілену.
Вміст співмономеру другого полімеру пропілену (РР2) знаходиться у діапазоні 0,0-5,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 0,0-3,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 0,0-1,0 мол. 95. Особливо переважно, що другий полімер пропілену (РР2) являє собою гомополімер пропілену.
Переважно, бажано, що другий полімер пропілену (РР2) є термомехнічно стійким.
Відповідно, потрібно зважати на те, що другий полімер пропілену (РР2) має температуру плавлення щонайменше 160 "С, більш переважно у діапазоні 162-170 "С, ще більш переважно у діапазоні 163-167 "С.
Другий полімер пропілену (РР2) за цим винаходом має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С/2,16 кг), виміряну відповідно до І5О 1133, більше ніж 50 г/10 хв., переважно у діапазоні 60-80 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 65-77 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 70-75
Г/10 хв.
Перший полімер пропілену (РР) і другий полімер пропілену (РР2) відповідно до даного винаходу можуть бути різними або однаковими. Переважно, що перший полімер пропілену (РР) і другий полімер пропілену (РР2) мають різні швидкості плинності розплаву МЕК (230 С), визначені згідно з ІЗО 1133. Переважно, перший полімер пропілену (РРІ1) має вищу швидкість плинності розплаву МЕК (230 "С), визначену згідно з І5О 1133, ніж другий полімер пропілену (РР).
Другий полімер пропілену (РР2) може бути отриманий у процесі, який включає один реактор, або у процесі послідовної полімеризації, який включає щонайменше два реактори, з'єднані у бо серію.
Термін "процес послідовної полімеризації" означає, що другий полімер пропілену (РР) отриманий у щонайменше двох реакторах, з'єднаних у серію. Відповідно, даний процес включає щонайменше перший реактор і необов'язково другий реактор. Термін "процес полімеризації" означатиме, що відбувається основна полімеризація. Таким чином, у випадку, якщо процес складається з трьох реакторів полімеризації, це визначення не виключає варіанта, що процес загалом включає, наприклад, стадію попередньої полімеризації у реакторі попередньої полімеризації. Термін "складається з" є лише остаточним формулювання з огляду на процес основної полімеризації.
Перший реактор переважно являє собою суспензійний реактор і може бути будь-яким реактором безперервної дії або простим реактором з мішалкою періодичної дії, або петльовим реактором для проведення полімеризації в масі або суспензії. "В масі" означає полімеризацію у середовищі реакції, яке включає щонайменше 60 95 (мас./мас.) мономеру. Відповідно до даного винаходу суспензійний реактор переважно являє собою петльовий реактор (реактор для полімеризації в масі).
Переважний багатостадійний спосіб являє собою "циркуляційно-газофазний" спосіб, такий, як запропонований Вогеаїї5 А/5, Данія (відомий, як технологія ВОКЗТАКФ), описаний, наприклад, у патентній літературі, такій як ЕР 0 887 379, УМО 92/12182 УМО 2004/000899, УМО 2004/111095, УМО 99/24478, МО 99/24479 або УМО 00/68315.
Додатковий придатний суспензійно-газофазний спосіб являє собою спосіб 5рпегіроїФ Вазеї!.
Переважно, у даному способі для виготовлення другого полімеру пропілену (РР2), як визначено вище, умови для першого реактора, тобто суспензійного реактора, наприклад петльового реактора, можуть бути такими: - температура знаходиться у діапазоні від 62 "С до 85 "С, переважно між 65 "С і 82 "С, більш переважно між 67 і 80 "С, - тиск знаходиться у діапазоні від 20 бар до 80 бар, переважно між 35 бар до 70 бар, - для контролю молярної маси може бути доданий водень широковідомим способом.
Якщо потрібно, полімеризація може бути проведена відомим способом при надкритичних умовах у першому реакторі, тобто у суспензійному реакторі, наприклад у петльовому реакторі, та/або як конденсація у газофазних реакторах.
Зо Другий полімер пропілену (РР2) за цим винаходом переважно отримується за наявності (а) каталізатора Циглера-Натта (2М-С2), який включає сполуки (ТС) перехідного металу
Групи 4-6 за ІОРАС, металовмісну сполуку (МС) Групи 2 і внутрішній донор (ІБ); (5) необов'язково співкаталізатор (Со), і (с) необов'язково зовнішній донор (ЕБ).
Цей каталізатор Циглера-Натта (2М-С2) може бути будь-яким стереоспецифічним каталізатором Циглера-Натта (2М4-С2) для полімеризації пропілену, який переважно здатний каталізувати полімеризацію і співполімеризацію пропілену і необов'язкових співмономерів при тиску 500-10000 кПа, зокрема 2500-8000 кПа, і при температурі 40-110 "С, зокрема 60-110 760.
Переважно, каталізатор Циглера-Натта (2М4-С2) включає каталізатор з високим виходом продукту типу Циглера-Натта, який містить компонент внутрішнього донора, який може використовуватися при високих температурах полімеризація 80 С або більше. Такий каталізатор з високим виходом продукту Циглера-Натта (2М-С2) може включати сукцинат, простий діефір, фталат тощо, або суміші з них як внутрішній донор (ІС), і є, наприклад, комерційно доступними від ГуопаеїІВазеїІ. Прикладом придатного каталізатора є каталізатор 7М
МІ від І уопаєїІВазеїї.
Додаткові придатні каталізатори описані, наприклад, у ЕР 2738214 А1 і МО 2016/066453 А1.
Каталізатор Циглера-Натта (2М4-С2) переважно використовується разом з алкіл-алюмінієвим співкаталізатором і необов'язково зовнішніми донорами.
Відносно придатних зовнішніх донорів (ЕЮБ) робиться посилання на визначення, надані вище, відносно першого гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ).
Гомополімер пропілену (Н-РРЗ)
Поліпропіленова композиція (С) за винаходом додатково включає гомополімер пропілену (Н-РРЗ).
Вираз "гомополімер пропілену", використаний у даному винаході, стосується поліпропілену, який по суті складається, тобто більше ніж на 99,70 мол. 95, ще більш переважно з щонайменше 99,80 мол. 95, одиниць пропілену. У переважному варіанті здійснення у гомополімері пропілену виявляються лише одиниці пропілену.
Відповідно, переважно, що гомополімер пропілену (Н-РРЗ) має вміст, розчинний у ксилолі (ХОС5), нижче 5,0 мас. 95, більш переважно нижче 4,0 мас. 95, ще більш переважно нижче 3,5 бо мас. 95.
Переважно, що гомополімер пропілену (Н-РРЗ) має доволі низьку швидкість плинності розплаву. Відповідно, швидкість плинності розплаву (230 "С), виміряна відповідно до ІЗО 1133, гомополімеру пропілену (Н-РРЗ3) переважно знаходиться у діапазоні 5-35,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 8-32 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 9-30 г/10 хв.
У переважному варіанті здійснення гомополімер пропілену (Н-РРЗ) є термомехнічно стійким.
Відповідно, переважно, що гомополімер пропілену (Н-РРЗ3) має температуру плавлення Тт щонайменше 160 "С, більш переважно щонайменше 162 "С, ще більш переважно щонайменше 163 "С. Допустима верхня межа для Тт - 170 "С.
Переважно, гомополімер пропілену (Н-РРЗ) відповідно до даного винаходу являє собою гомополімер пропілену, відомий у галузі техніки. Зокрема, переважно, що гомополімер пропілену (Н-РРЗ) є одним із комерційних гомополімерів пропілену НКОбОАЕ або від Вогеаїї»5 да.
Крім того, є особливо переважним, що гомополімер пропілену (Н-РРЗ3) являє собою поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР).
Переважно, поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) являє собою розгалужений поліпропілен. Розгалужений поліпропілен відрізняється від лінійного поліпропілену тим, що поліпропіленовий основний ланцюг покриває бічні ланцюги, тоді як нерозгалужений поліпропілен, тобто лінійний поліпропілен, не покриває бічні ланцюги. Бічні ланцюги мають значний вплив на реологію поліпропілену. Відповідно лінійні поліпропілени і розгалужені поліпропілени можна чітко розрізняти за їх реологічними властивостями в умовах стресу.
Таким чином, переважно, що поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) має Езо міцність розплаву більше ніж 5,8 СН, наприклад більше ніж 5,8-20,0 СН, більш переважно більше ніж 6,0 СН, ще більш переважно 6,0-18,0 сН, ще більш переважно 6,2-15,0 сН, все ж більш переважно 6,0-13,0 СН або 6,2-13,0 СН, найбільш переважно 6,0-12,0 СН або 6,5-12,0 СН, наприклад 6,6-12,0 сН або 6,6-11,5 СН, і мзо розтягуваність розплаву більше ніж 210-300 мм/сек., наприклад більше ніж 220-300 мм/сек., більш переважно більше ніж 225 мм/сек., ще більш переважно 225-300 мм/сек., ще більш переважно 230-290 мм/сек. Езо міцність розплаву і мзо розтягуваність розплаву виміряні відповідно до ІЗО 16790:2005.
Додатково або альтернативно, поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) може
Зо бути додатково визначений з допомогою коефіцієнта деформаційного зміцнення (5НЕ).
Відповідно переважно, що дана поліпропіленова композиція має коефіцієнт деформаційного зміцнення (ЗНЕ) щонайменше 1,7, більш переважно щонайменше 1,9, ще більш переважно у діапазоні 1,9-7,0, ще більш переважно у діапазоні 1,9-6,5, виміряний при швидкості деформування 3,0 с" і деформуванні Генклі 2,5.
До того ж переважно, що поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), виміряну відповідно до ІЗО 1133, щонайменше 2,0 г/10 хв., більш переважно у діапазоні 2,0-40,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 4,0-30,0 г/10 хв., ще більш переважно у діапазоні 5,0-20,0 г/10 хв., наприклад у діапазоні 7,0-13,0 г/10 хв., наприклад 8,0-12,0 г/10 хв.
Переважно, поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) має температуру плавлення щонайменше 130 "С, більш переважно щонайменше 135 "С і найбільш переважно щонайменше 140 "С. Температура кристалізації переважно становить щонайменше 110 с, більш переважно щонайменше 120 "с.
Крім того, поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) може включати ненасичені мономери. Іншими словами, поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) може включати ненасичені одиниці, наприклад біфункціонально ненасичений(ї) мономер(и) і/або багатофункціонально ненасичений(ї) низькомолекулярний(і) полімер(и), що відрізняються від пропілену. "Біфункціонально ненасичений" або "багатофункціонально ненасичений", як використано вище, переважно означає наявність двох або більше неароматичних подвійних
БО зв'язків, як, напр., у дивінілбензолі або циклопентадієні, або полібутадієні.
Відповідно в одному переважному варіанті здійснення поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) включає одиниці, отримані з (ї) пропілену і (ії) біфункціонально ненасичений(ї) мономер(и) і/або багатофункціонально ненасичений|(ї) низькомолекулярний(і) полімери).
Поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) отримується з допомогою обробки поліпропілену (РР), переважно лінійного поліпропілену (І-РР), термічно розкладаними радикал- утворюючими агентами. Однак, у такому випадку існує високий ризик того, що поліпропілен (РР), переважно лінійний поліпропілен (І-РР), розкладається, що шкідливо. Таким чином, бо переважно, що хімічна модифікація виконується шляхом додаткового використання біфункціонально ненасиченого(их) мономеру(ів) і/або багатофункціонально ненасиченого(их) низькомолекулярного(их) полімеру(ів) як хімічно зв'язаної(их) з'єднувальної (их) одиниці(одиниць). Придатний спосіб для отримання поліпропілену з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) розкритий, наприклад, у ЕР 0 787 750, ЕР 0 879 830 АТ і ЕР 0 890 612 А2. Усі документи включені у даний документ шляхом посилання.
Процес для отримання поліпропіленів з високою міцністю розплаву (НМ5-РР), придатних для поліпропіленової композиції (С) даного винаходу, описаний у УМО 2014/016206 А1.
Переважно, гомополімер пропілену (Н-РРЗ3), що являє собою поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР), відповідно до даного винаходу є гомополімером пропілену, відомим у галузі техніки. Зокрема, переважно, що поліпропілен з високою міцністю розплаву (НМ5-РР) - це комерційний гомополімер пропілену УЕТООНМЗ від Вогеаїї5 АС.
Підсилювач адгезії (АР)
Згідно з даним винаходом поліпропіленова композиція (С) додатково включає підсилювач адгезії (АР). Підсилювач адгезії (АР) вказаний як такий, що являє собою гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР).
Гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) включає низько- молекулярну сполуку, яка має реакційноздатні полярні групи. Гомополімери і співполімери модифікованого поліпропілену, наприклад співполімери пропілену і етилену або з іншими а- олефінами, напр. С4-Сіо с-олефінами, є найбільш переважними, оскільки вони є високо сумісними з гомо- або співполімерами кристалічного поліпропілену (РР) полімерної композиції за винаходом (РОС).
З точки зору структури гомо- і співполімери полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) переважно вибрані зі щеплених гомо- або співполімерів.
У зв'язку з цим, перевага надається гомо- або співполімерам полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), які містять групи, отримані з полярних сполук, зокрема вибрані з групи, яка складається з кислотних ангідридів, карбонових кислот, похідних карбонових кислот, первинних і вторинних амінів, гідроксильних сполук, оксазоліну і епоксидів, а також іонних сполук.
Конкретні приклади вказаних полярних сполук являють собою ненасичені циклічні ангідриди та їхні аліфатичні складні діефіри, і похідні двоосновної кислоти. Зокрема, можна використовувати малеїновий ангідрид і сполуки, вибрані з С1-Сто лінійних та розгалужених діалкілмалеїнатів, С1-С:о лінійних та розгалужених діалкілфумаратів, ітаконового ангідриду, С1-
Со лінійних та розгалужених діалкілових складних ефірів ітаконової кислоти, акрилової кислоти, малеїнової кислоти, фумарової кислоти, ітаконової кислоти і їх суміші.
Особлива перевага надається використанню гомо- і співполімеру поліпропілену, щепленому малеїновим ангідридом або акриловою кислотою, як гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто підсилювач адгезії (АР).
Модифікований полімер, тобто підсилювач адгезії, може бути отриманий з допомогою простого способу шляхом реакційної екструзії полімеру, наприклад, малеїновим ангідридом або акриловою кислотою за наявності генераторів вільних радикалів (наприклад органічних пероксидів), як описано, наприклад, у 5 4,506,056, О5 4,753,997 або ЕР 1 805 238.
Переважні кількості груп, отриманих з полярних сполук, у гомо- або співполімері полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто підсилювачі адгезії (АР), становлять 0,5-10 мас. 95. Наприклад, знаходяться у діапазоні від 0,5 мас. 95 до 8 мас. 95, переважно у діапазоні від 0,5 мас. 95 до 6 мас. 95, більш переважно у діапазоні від 0,5 мас. 95 до 4 мас. 95, і найбільш переважно у діапазоні від 0,5 мас. 95 до 3,5 мас. 95.
Переважні значення швидкості плинності розплаву МЕМ: (190702) для гомо- або співполімеру полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР), тобто для підсилювача адгезії (АР), становлять від 2 до 500 г/10 хв. Особливо переважно, що гомо- або співполімер полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) має швидкість плинності розплаву МЕ»: (190 с) щонайменше 50 г/10 хв.
В одному переважному варіанті здійснення даного винаходу підсилювач адгезії (АР) являє собою гомо- або співполімер поліпропілену, модифікований малеїновим ангідридом, і/або гомо- або співполімер поліпропілену, модифікований акриловою кислотою. Переважно, підсилювач адгезії (АР) являє собою гомополімер поліпропілену, модифікований малеїновим ангідридом, і/або гомополімер поліпропілену, модифікований акриловою кислотою, і переважно гомополімер поліпропілену, модифікований малеїновим ангідридом. Наприклад, придатні гомо- або співполімери полярно модифікованого поліпропілену (РМ-РР) включають, наприклад, гомополімер поліпропілену, щеплений малеїновим ангідридом (РР-9-МАН), і гомополімер бо поліпропілену, щеплений акриловою кислотою (РР-9-АА).
Пластомер (РІ)
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова композиція (С) додатково включає пластомер (РІ), що являє собою співполімер етилену і С4-Св а-олефіну.
Пластомер (РІ) може бути будь-яким еластомерним поліолефіном за умови, що він хімічно відрізняється від еластомерного співполімеру пропілену (Е), як описано у даному документі.
Більш переважно пластомер (РІ) являє собою поліолефін наднизької густини, ще більш переважно - поліолефін наднизької густини, полімеризований із застосуванням каталізатора з єдиним центром полімеризації на металі, переважно металоценового каталізатора. Як правило, пластомер (РІ) являє собою співполімер етилену.
Пластомер (РІ) має густину нижче 0,900 г/см3. Більш переважно густина пластомеру (РІ) дорівнює або нижче 0,890 г/см3, ще більш переважно знаходиться у діапазоні 0,845-0,890 г/см3.
Переважно пластомер (РІ) має швидкість плинності розплаву МЕК» (190 "С, 2,16 кг") менше ніж 50 г/10 хв., білош переважно 10,0-40 г/10 хв., ще більш переважно 15,0-35 г/10 хв., наприклад у діапазоні 25,0-33,0 г/10 хв.
Переважно пластомер (РІ) включає одиниці, отримані з етилену і Са-Сго а-олефіну.
Пластомер (РІ) включає, переважно складається з, одиниці, отримані з (ї) етилену і (ії) щонайменше іншого С4-Сго а-олефіну, наприклад С4-С1о а-олефіну, більш переважно одиниці, отримані з (ї) етилену і (її) щонайменше іншого а-олефіну, вибраного з групи, яка складається з 1-бутену, 1-пентену, 1-гексену, 1-гептену і 1-октену. Особливо переважно, що пластомер (РІ) включає щонайменше одиниці, отримані з (ї) етилену і (її) 1-бутену або 1-октену. Особливо переважно, що пластомер (РІ) являє собою співполімер етилену і 1-октену.
В особливо переважному варіанті здійснення пластомер (РІ) складається з одиниць, отриманих з етилену і 1-октену.
Вміст співмономеру, наприклад вміст С4-Сго а-олефіну, пластомеру (РІ) знаходиться у діапазоні 3,0-25,0 мол. 95, більш переважно у діапазоні 4,0-20,0 мол. 95, ще більш переважно у діапазоні 5,0-15,0 мол. 95, наприклад у діапазоні 6,0-10,0 мол. 9.
В одному переважному варіанті здійснення пластомер (РІ) отримується з допомогою щонайменше одного металоценового каталізатора. Пластомер (РІ) також може бути отриманий
Зо з допомогою більше ніж одного металоценового каталізатора або може бути сумішшю багатьох еластомерів, отриманих з допомогою різних металоценових каталізаторів. У певних варіантах здійснення пластомер (РІ) являє собою по суті лінійний полімер етилену (5 ЕР). ЗІ ЕРз та інші пластомери (РІ)), каталізовані металоценом, відомі у галузі техніки, наприклад, 05 5,272,236. Ці смоли також є комерційно доступними, наприклад, як пластомери Опцео "М, доступні від Вогеаїї5, пластомерні смоли ЕМОСАСЕ"М, доступні від Юом/ Спетіса! Со., або полімери ЕХАСТ"М від
Еххоп, або полімери ТАЕМЕНК "М від Міївбці.
Однак, переважно, що поліпропіленова композиція за винаходом не містить пластомеру (РІ).
Неорганічний наповнювач (Е)
Як додаткова вимога до композиції за цим винаходом, є наявність неорганічного наповнювача (Б).
Переважно неорганічний наповнювач (Р) являє собою мінеральний наповнювач. Потрібно зважати на те, що неорганічний наповнювач (Е) являє собою філосилікат, слюду або воластоніт.
Ще більш переважний неорганічний наповнювач (РЕ) вибраний з групи, яка складається зі слюди, воластоніту, каолініту, фулерової землі, монтморилоніту, тальку і волокон.
Найбільш переважними неорганічними наповнювачами (Р) є волокна.
Переважно волокна вибрані з групи, яка складається зі скловолокон, металевих волокон, керамічних волокон і графітових волокон. Скловолокна є особливо переважними. Скловолокна можуть бути або різаними скловолокнами, або довгими скловолокнами, хоча перевага надається використанню різаних скловолокон, також відомих як короткі волокна або рубана склопряжа.
Волокна мають середній діаметр 20,0 мкм або менше.
Більш переважно, волокна мають середній діаметр 14,0 мкм або менше, наприклад середній діаметр у діапазоні 9,5-13,5 мкм.
Особливо переважно, що волокна мають середній діаметр 11,5 мкм або менше, більш переважно 11,0 мкм або менше, ще більш переважно 10,5 мкм або менше, наприклад 8,0-12,0 мкм, 9,0-11,5 мкм або 10,0-11,0 мкм.
Загалом скловолокна мають довжину 1-50 мм. Різані або короткі скловолокна, використані у композиції, армованій волокнами, переважно мають довжину 1,0-10,0 мм, більш переважно 1,0- 60 7,0 мм, і/або діаметр від 8 до менше ніж 12 мкм, більш переважно 9-11,5 мкм.
Полярно модифікований поліпропілен як підсилювач адгезії (АР) застосовується для досягнення хімічної реакції між скловолокнами і підсилювачем адгезії. У результаті скловолокна можуть бути легше і більш рівномірно дисперговані у матриці полімеру.
За цим винаходом наповнювач (БЕ) не належить до класу альфа-нуклеюючих агентів і добавок (АБ).
Наповнювач (БЕ) є відомим із рівня техніки і комерційно доступним продуктом.
Добавки
Поліпропіленова композиція (С) за даним винаходом може включати добавки (АБ). Типові добавки являють собою акцептори кислот, антиоксиданти, барвники, світлостабілізатори, пластифікатори, ковзні добавки, агенти стійкості до подряпин, диспергуючі агенти, технологічні добавки, мастильні матеріали, пігменти, наповнювачі тощо.
Відповідно до даного винаходу наповнювачі (Е) не належать до класу добавок (АБ).
Такі добавки є комерційно доступними і описані, наприклад, у "Ріазіїс Адайіме5 Напароок", б'є видання 2009 Ганса Цвайфеля (сторінки 1141-1190).
До того ж термін "добавки (АВБ)" відповідно до даного винаходу також включає матеріали- носії, зокрема полімерні матеріали-носії.
Полімерний матеріал-носій
Переважно поліпропіленова композиція (С) за винаходом не включає (а) додаткового(их) полімеру(ів), що відрізняється(ються) від гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1Ї), другого полімеру пропілену (РР2), підсилювача адгезії (АР) і гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), у кількості, що перевищує 15 мас. 95, переважно у кількості, що перевищує 10 мас. 95, більш переважно у кількості, що перевищує 9 мас. 95, виходячи з маси поліпропіленової композиції (С). Будь-який полімер, який являє собою матеріал-носій для добавок (А), не обчислюється відносно кількості полімерних сполук, як вказано у даному винаході, але обчислюється відносно кількості відповідної добавки (АБ).
Полімерний матеріал-носій добавок (АЮ) являє собою полімер-носій для забезпечення рівномірного розподілу у композиції (С) за винаходом. Полімерний матеріал-носій не обмежується конкретним полімером. Полімерний матеріал-носій може бути гомополімером етилену, співполімером етилену, отриманим зі співмономеру етилену і а-олефіну, такого як
Зо співмономер Сз-Св а-олефіну, гомополімер пропілену і/або співполімер пропілену, отриманий зі співмономеру пропілену і а-олефіну, такого як співмономер етилену і/або Са-Св а-олефіну.
Виріб
Композиція за даним винаходом переважно використовується для виготовлення виробів, більш переважно спінених виробів. Ще більш переважним є застосування для виготовлення автомобільних виробів, особливо внутрішніх частин автомобіля і зовнішніх частин автомобіля, наприклад, бамперів, бічних панелей внутрішнього оздоблення, допоміжних підніжок, кузовних панелей, спойлерів, панелей приладів, оздоблень салону тощо.
Даний винахід також забезпечує вироби, більш переважно спінені вироби, які включають, переважно які включають щонайменше 60 мас. 95, більш переважно щонайменше 80 мас. 95, ще більш переважно щонайменше 95 мас. 95, наприклад складаються з, композиції за винаходом.
Відповідно, даний винахід особливо спрямований на частини автомобільних виробів, особливо на внутрішні частини автомобіля і зовнішні частини автомобіля, такі як бампери, бічні панелі внутрішнього оздоблення, допоміжні підніжки, кузовні панелі, спойлери, панелі приладів, оздоблення салону тощо, які включають, переважно які включають щонайменше 60 мас. 95, більш переважно щонайменше 80 мас.95, ще більш переважно щонайменше 95 мас. 95, наприклад складаються з, композиції за винаходом.
Застосування
Даний винахід також спрямований на застосування композиції за винаходом для виготовлення спіненого виробу, як описано у попередніх параграфах.
Даний винахід зараз буде описаний більш детально з допомогою наданих нижче прикладів.
ПРИКЛАДИ
1. Способи вимірювань
Подальші визначення термінів та способи визначення застосовуються до загального опису винаходу, поданого вище, а також до прикладів нижче, якщо не визначено інше.
Обчислення вмісту співмономеру першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2):
С(РР)- Р РІ)х СІРРІ1) - С(РРг)
УРР) | (І)
де
М(РРІ) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
М(РР) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2),
С(РРІ) - це вміст співмономеру (У мол. 95| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
С(РР) - це вміст співмономеру ГУ мол. 95| першого полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КК),
С(РР2) - це обчислений вміст співмономеру ГУ мол. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (2).
Обчислення вмісту співмономеру другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2):
С(РР) Мета О(РРІг). с(рра)
М(РРЗ) | (1) де
М(РРІ2) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КК),
М(РРЗ) - це масова частка Гу мас. 9о5| другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
С(РР12) - це вміст співмономеру |У мол. 95| першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
С(РР) - це вміст співмономеру |У мол. 95| першої фракції полімеру пропілену, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену і другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2--К3),
С(РРЗ) - це обчислений вміст співмономеру (У мол. 95| другої фракції еластомерного
Зо співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2).
Обчислення вмісту, розчинного у холодному ксилолі (ХС5), фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому і третьому реакторі (К2-К3):
ХО(НЕСО)- м(РРІ)х Х5(РРІ1) - Х(Е)
МЕ) (1) де
М(РРІ) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
М(Е) - це масова частка |у мас. 95| фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому і третьому реакторі (К2--К3),
ХО(РРІ) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) |у мас. 95|, першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
Х5(НЕСО) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) Гу мас. 95|, першої фракції полімеру пропілену, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену і другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому реакторі і третьому реакторі (КІ-К2 КЗ),
ХО(Е) - це обчислений вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) |у мас. 95), фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому і третьому реакторі (К2-КЗ).
Обчислення вмісту, розчинного у холодному ксилолі (ХС5), першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2):
ХО(РР)- РР )Х Х5(РРІ). Ха(РРг)
УРР) | (М) де
М(РРІ) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
М(РР) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2),
ХО(РРІ) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) |у мас. 95|, першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
Х5(РР) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО) |у мас. 95), першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
ХО(РР2) - це обчислений вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО) Гу мас. 95|, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (82).
Обчислення вмісту, розчинного у холодному ксилолі (ХО5), другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ):
ХО(РР) Ева Х5(рРРІг) Х(РРЗ) де
М(РРІ2) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі і другому реакторі (К1-К2),
М(РРЗ) - це масова частка Гу мас. 9о5| другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
ХО(РРІ2) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) |у мас. 95|, першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі і другому реакторі (КТ -К2),
Х5(РР) - це вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХО) |у мас. 95), першої фракції полімеру пропілену і першої і другої фракцій еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому реакторі і третьому реакторі (К1-К2-К3),
Х5(РРЗ) - це обчислений вміст, розчинний у холодному ксилолі (ХС5) Гу мас. 95), другої
Зо фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (АЗ).
Обчислення швидкості плинності розплаву МЕК» (230 С) першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (2):
МЕНВ(РРг) - 10 29МЕА(РРУ)- РР ТодДМЕНРРУ)
УРР) | (м) де
М(РРІ) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
М(РР) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2),
МЕН(РРІ) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 С) |У г/10 хв.| першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
МЕН(РР) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) |У г/10 хв.| першого полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (КК),
МЕВ(РР2) - це обчислена швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) (У г/10 хв.| першої фракції співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2).
Обчислення швидкості плинності розплаву МЕК» (230 С) другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ): 5О МЕН(РРЗ) - 1 о'оаМЕВ(РР))- РРІ2)хоуМЕВ(РРІг))
М(РРЗ) | (МІ) де
М(РРІ2) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (АТ-К2),
М(РРЗ) - це масова частка Гу мас. 90| другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
МЕН(РРІ12) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) (у г10 хв.| першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
МЕН(РР) - це швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) |У г/10 хв.| першого полімеру пропілену, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену і другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2-КЗ),
МЕВ(РРЗ) - це обчислена швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) |У г/10 хв| другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (АЗ).
Обчислення характеристичної в'язкості фракції, розчинної у ксилолі, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2):
ІМ(РР) ХОВ(ІРРОХІМРР, (рр)
ХСО(РР2) | (М) де
ХО5(РРІ) - це фракція, розчинна у ксилолі Гу мас. 95), першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
ХО5Б(РР2) - це фракція, розчинна у ксилолі (у мас. 95), першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (2),
ІМ(РРІ) - це характеристична в'язкість (у дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першої фракції полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
ІМ(РР) - це характеристична в'язкість (у дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першого полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
ІМ(РР2) - це обчислена характеристична в'язкість (У дл/г| фракції, розчинної у ксилолі,
Зо першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому реакторі (К2).
Обчислення характеристичної в'язкості фракції, розчинної у ксилолі, другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ):
ІМ(РР)- ХСБ(РР12)ХІМ(РРІ2) - ІМ(РРЗ)
ХОСБ(РРЗ) | (М'ї) де
ХО5(РРІ1І2) - це фракція, розчинна у ксилолі Гу мас. 95), першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
ХОС5Б(РРЗ) - це фракція, розчинна у ксилолі (у мас. 95), другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (КЗ),
ІМРРІ2) - це характеристична в'язкість |У дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першої фракції полімеру пропілену і першої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому і другому реакторі (К1-К2),
ІМ(РР) - це характеристична в'язкість |У дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, першої фракції полімеру пропілену, першої фракції еластомерного співполімеру пропілену і другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому, другому і третьому реакторі (КІ-К2-КЗ),
ІМ(РРЗ) - це обчислена характеристична в'язкість (У дл/г| фракції, розчинної у ксилолі, другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у третьому реакторі (8З).
Обчислення вмісту співмономеру фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому і третьому реакторі (К2--К3):
С(НЕСО) - (Р Р)х С(РР) - св)
МЕ) (МІ!) де
М(РР) - це масова частка (У мас. 9У6| першого полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
М(Е) - це масова частка |у мас. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену і другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому і третьому реакторі (К2--К3),
С(РР) - це вміст співмономеру (У мол. 95| першого полімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у першому реакторі (КІ),
С(НЕСО) - це вміст співмономеру ГУ мол. 95| співполімеру пропілену, тобто - це вміст співмономеру |у мол. 95| полімеру, отриманого після полімеризації у третьому реакторі (КЗ),
С(Е) - це обчислений вміст співмономеру ГУ мол. 95| першої фракції еластомерного співполімеру пропілену і другої фракції еластомерного співполімеру пропілену, тобто полімеру, отриманого у другому і третьому реакторі (К2-К3).
МЕР» (230 "С) виміряна відповідно до І5О 1133 (230 "С, 2,16 кг навантаження).
МЕР» (190 "С) виміряна відповідно до І5О 1133 (190 "С, 2,16 кг навантаження).
Кількісний аналіз мікроструктури з допомогою ЯМР-спектроскопії
Кількісна спектроскопія ядерно-магнітного резонансу (ММК) використана для вимірювання вмісту співмономерів і розподілу послідовності співмономеру у полімерах. Кількісний "СГ Н)
ЯМР-спектр записаний у стані розчину з використанням ЯМР-спектрометра ВгиКег Адмапсе ПІ 400, який працює на частотах в межах 400,15 і 100,62 МГц для "Н і "ЗС відповідно. Увесь спектр записаний з використанням "ЗС оптимізованого 10 мм датчика вимірювання лінійних величин при розширеному температурному діапазоні при 125 "С з використанням газоподібного азоту для усіх пневматичних пристроїв. Приблизно 200 мг матеріалу розчинили у З мл 1,2- тетрахлоретану-д» (ТСЕ-д2) разом зі хром-(П)-ацетилацетонатом (Сг(асас)з), в результаті отримавши 65 мМ розчин релаксаційного агента у розчиннику (5іподп, 0., Коїпагі, А., сиріа, М.,
Роїутег Тевііпд 28 5 (2009), 475). Для забезпечення гомогенного розчину після отримання вихідного зразка у термостаті ампулу для ЯМР-спектроскопії додатково нагрівали в печі з круглим подом, який обертається, впродовж щонайменше 1 години. При вставленні в магніт
Зо ампулу піддавали впливу 10 Гц. Ця схема була вибрана насамперед для високого розрізнення та в кількісному відношенні необхідна для точного кількісного визначення вмісту етилену.
Стандартне одноїмпульсне збудження застосували без ЯЕБО, використовуючи оптимізований кут нахилу з 1 сек. затримкою повтору циклу і дворівневою схемою розв'язки УМА! Т216 (2пои, 7., Крлоеттетпіє, В., Оім, Х., Ведм/пе, О., Сопо, В., Тана, А., Вацодн, 0. М/іппітога, В., У. Мад. Везоп. 187 (2007) 225; Вивісо, М., Саптроппієге, Р., Сіршіо, В., РеПессніа, В., Земет, у., Таїанйсо, (а.,
Масготої. Карій Соттип. 2007, 28, 1128). Загалом для спектру було потрібно 6144 (6К) імпульсів.
Провели кількісний аналіз на основі "ЗС('Н) ЯМР-спектру із визначеним середнім значенням і визначили відповідні кількісні значення при використанні інтегралу із застосуванням запатентованих комп'ютерних програм. Усі хімічні зсуви непрямо посилаються на центральну метиленову групу етиленового блока (ЕЕЕ) при 30,00 ч./млн, використовуючи хімічний зсув розчинника. Такий підхід дозволив зіставити посилання, навіть коли ця структурна одиниця не була присутня. Характерні сигнали, які відповідають включенням етилену, досліджені Спепод, Н.
М., Мастготоїесшіез 17 (1984), 1950.
Для гомополімерів поліпропілену усі хімічні зсуви по суті вказують на метилізотактичну пентаду (тттт) в концентрації 21,85 ч./млн.
Спостерігали характерні сигнали, які відповідають регіодефектам (Кезсопі, І., Сама|По, Ї.,
ЕРаїї, А., Ріетопієві, Е., Спет. Нех. 2000, 100, 1253; ММапод, МУ-уУ., 7пи, 5., МасготоїЇєсціев 33 (2000), 1157; Спепо, Н. М., Масготоїесиіез 17 (1984), 1950) або співмономеру.
Регулярність розподілу молекулярної структури кількісно визначали шляхом введення метильної ділянки в межах 23,6-19,7 ч./млн з поправкою для будь-яких ділянок, не пов'язаних зі стереопослідовностями, що становлять інтерес (Вивісо, М., Сіршіо, К., Ргод. Роїут. зсі. 26 (2001) 443; Вивісо, У., Сіршіо, В., Мопасо, С., Маса!ейо, М., Зедге, А.., Мастотоїеисіез 30 (1997) 6251).
Зокрема, вплив регіодефектів і співмономеру на кількісний аналіз регулярності розподілу молекулярної структури коригували, віднімаючи інтеграли репрезентативного регіодефекту і співмономеру від конкретної інтегральної ділянки стереопослідовностей.
Ізотактичність визначали за рівнем пентад і представляли як процентний вміст послідовностей ізотактичних пентад (тттіт) від послідовностей усіх пендат: (Ітттті до - 100 хх (гттттт / сума усіх пендат)
Наявність 2,1-еритрорегіодефектів визначали за наявністю двох метильних ділянок у 17,7 і 17,2 ч./млн та підтверджували іншими характерними ділянками.
Характерні сигнали, які відповідають іншим типам регіодефектів, не спостерігалися (Кезсопі,
Г., Сама|їо, І.., Раїї, А., Ріетопієезі, Е., Спет. Неу. 2000, 100, 1253).
Провели кількісний аналіз 2,1-еритрорегіодефектів, використовуючи середній інтеграл двох характерних метильних ділянок у 17,7 і 17,2 ч./млн:
Рате - (Іев-нНІев)/2
Кількісний аналіз 1,2 первинно вставленого пропену провели на основі метильної ділянки з поправкою, зробленою для ділянок, включених у цю ділянку, не зв'язаних з первинною вставкою, і для ділянок первинної вставки, виключених з цієї ділянки:
Ріг-ІснаяРіге
Загальну кількість пропену кількісно визначали як суму первинно вставленого пропену та всіх інших наявних регіодефектів:
Рзагал - Ріг-Рате
Молярний процент 2,1-еритрорегіодефектів кількісно визначали із загального пропену: (21єї мол. 95 - 100 7 (Розе/Р загал)
Спостерігалися характерні сигнали, які відповідають включенню етилену, для співполімерів (Спепо, Н. М., Масготоїесшіез 17 (1984), 1950).
Було необхідне коригування впливу таких дефектів на вміст співмономеру з допомогою регіодефектів, які також спостерігалися (Кезсопі, Г.., СамаПо, Г.., Раїї, А., Ріетоп'іевзі, Е., Спет.
Веху. 2000, 100, 1253; Мапо, М/-У., 2пи, 5., МастотоЇєсшев 33 (2000), 1157; Спепод, Н. М,.,
Масготоїесшез 17 (1984), 1950).
Фракція співмономеру була визначена із застосуванням способу Умапд еї. аїЇ. (М/апод, УУ-.)., гли, 5., Масготоїесцшіе5 33 (2000), 1157) шляхом інтеграції численних сигналів по усій ділянці спектру у ЗОН) спектрі. Цей спосіб вибраний за його стійку природу і здатність враховувати присутність регіодефектів, коли це необхідно. Інтегральні ділянки були трохи відкориговані, щоб збільшити застосовність по всьому діапазоні вмістів співмономеру, що зустрічаються.
Для систем, де у РРЕРР послідовностях спостерігали тільки ізольований етилен, спосіб
Умапод еї. аі. був модифікований для зменшення впливу ненульових інтегралів ділянок, що, як відомо, не присутні. Цей підхід зменшив переоцінку вмісту етилену для таких систем і був досягнутий шляхом зниження кількості ділянок, використаних для встановлення абсолютного вмісту етилену:
Е-0,5(5ВВ - ЗВУ - ЗВО ж 0,5(5аДВ ж 5ау))
Через застосування цього набору ділянок відповідне інтегральне рівняння стає:
Е-0О,5Б(Ін-НІє--0,5(Іс-нІо)) із застосуванням тих самих позначень, використаних у статті Умапо еї. аїІ. (ММапод, УМ-)., 2пи, 5., Масготоїесціез 33 (2000), 1157). Рівняння, використані для абсолютного вмісту пропілену, не були модифіковані.
Молярний процент включення співмономеру обчислений з молярної фракції:
Е (молобві| - 100 ТЕ
Масовий процент включення співмономеру обчислений з молярної фракції:
Е мас. 95| - 100 "7 (ТЕ " 28,06) / (ТЕ " 28,06) -- (1-ТЕ) 7" 42,08))
Розподіл послідовності співмономеру при трійному рівні був визначений з використанням способу аналізу Какидо еї аї. (КаКидо, М., Майо, У., Мігипита, К., Міуагаке, Т. Масготоїеси|ев 15 (1982) 1150). Цей спосіб був вибраний за його стійку природу, а інтегральні ділянки трохи відкориговані, щоб збільшити застосовність по ширшому діапазоні вмістів співмономеру.
Середньо-числова молекулярна маса (Ми), середньомасова молекулярна маса (Му) та молекулярно-масовий розподіл (МУМО)
Середні молекулярні маси (Мм/, Мп) і молекулярно-масовий розподіл (МУМО), тобто Миж/Мп (де Мп - це середньо-числова молекулярна маса, а Мм/ - це середньомасова молекулярна маса), визначали з допомогою гельпроникної хроматографії (СРС) відповідно до ІЗО 16014- 42003 АТМ О 6474-99.
Використовували пристрій РоїутегСпаг СРС, оснащений детектором інфрачервоного (ІЧ) випромінювання, з Зх Оїехіх та Їх ОЇІехіз передколонками від Роїутег І арогафогіе5 та 1,2,4- трихлорбензолом (ТСВ, стабілізований 250 мл/л 2,6-Дитретбутил-4-метил-фенолу) як розчинником при 160 "С і при постійній швидкості потоку 1 мл/хв. 200 мкл розчину зразка вводили на аналіз. Набір колонок калібрували з використанням загального калібрування бо (відповідно до ІЗО 16014-2:2003) із щонайменше 15 вузькими стандартами МУ/О полістиролу
(РБ) у діапазоні від 0,5 кг/моль до 11 500 кг/моль. Використані сталі Марка Хаувінка Р5, РЕ та
РР є такими, як описано в АБТМ О 6474-99. Усі зразки отримані з допомогою розчинення 5,0-9,0 мг полімеру у 8 мл (при 160 "С) стабілізованого ТСВ (такий же, як рухома фаза) впродовж 2,5 години для РР або З годин для РЕ при макс. 160 "С при постійному легкому струшуванні в автоматичному пробовідбірнику пристрою СРС.
Характеристична в'язкість виміряна відповідно до ОІМ ІЗО 1628/1, жовтень 1999 (у декаліні при 135 7С).
Густина виміряна відповідно до ІЗО 1183-187. Зразок отримано з допомогою компресійного пресування згідно з ІБО 1872-2:2007.
Розчини ксилолу (ХСО5, маб. 95): Вміст розчинів холодного ксилолу (ХО5) визначали при 25"С відповідно до ІЗО 16152; перше видання; 2005-07-01. Частина, що залишається нерозчинною, являє собою фракцію, нерозчинну у холодному ксилолі (ХСІ).
Вміст золи виміряний відповідно до стандарту ІЗО 3451-1 (1997).
Езо міцність розплаву і мзо розтягуваність розплаву
Випробування, описане у даному документі, відповідає ІЗО 16790:2005.
Характер деформаційного зміцнення визначається з допомогою способу, як описаний у статті "Кпеоїеп5-Мавієгситмуез апа Огамжарійу ої Роїутег Мейв5", М. Н. У/адпег, Роїутег
Епдіпеегіпд апа Зіепсе, Мої. 36, сторінки 925-935. Зміст документа включений у даний винахід шляхом посилання. Характер деформаційного зміцнення полімерів аналізується з допомогою пристрою КПеоїеп5 (виготовлений сбщШегі, 5іетеп55іг.2, 74711 Виспеп, Німеччина), у якому нитка розплаву витягується шляхом витягування із визначеним прискоренням.
Експеримент Кпеоїеп5 моделює процеси промислового відцентрового відливання і екструзії.
В принципі розплав пресують або екструдують через круглу головку, а нитку, отриману в результаті, відтягують. Напруження у екструдованій заготовці записується як функція властивостей розплаву і параметрів вимірювання (особливо співвідношення між швидкістю обертання веденого вала та швидкістю приймального пристрою для відведення виробу з екструдера, практично показника для швидкості розтягування). Для результатів, представлених нижче, матеріали екструдували з допомогою лабораторного екструдера НААКЕ Ро/уїаб 5узіет і шестеренного насоса з циліндричною головкою (1/2-6,0/2,0 мм). Шестеренний насос був
Зо попередньо налаштований на швидкість витягування нитки 5 мм/сек., а температуру плавлення встановлювали до 200 "С. Довжина спінової лінії між головкою та обкатними барабанами
КПеоїеп5 була 80 мм. На початку експерименту швидкість намотування обкатних барабанів
ЕПеоїепз була відрегульована до швидкості екструдованої полімерної нитки (сила натягнення -- нуль). Потім експеримент починали шляхом повільного підвищення швидкості намотування обкатних барабанів КПеоїеп5, поки полімерна нитка не розірветься. Прискорення обкатних барабанів було доволі малим, так що силу натягнення вимірювали у квазістаціонарних умовах.
Прискорення витягування нитки розплаву становить 120 мм/сек-. Кпеоїеп5 працював у поєднанні з комп'ютерною програмою ЕХТЕМ5. Це програма збирання даних у реальному часі, яка відображає і зберігає результати вимірювань сили натягнення і швидкості витягування.
Кінцеві точки кривої КПпеоїеп5 (сила проти швидкості обертання шківа приймається як Езо міцність розплаву і значення розтягуваності.
Коефіцієнт деформаційного зміцнення (ЗНЕ) коевріцівні Я форвіси ного зміцнення визначали як по зо
ІУЕ ; тво ші шо - це одновісна об'ємна в'язкістьса 5 //- це триразова залежна від часу в'язкість
М при зсуві п. у лінійному діапазоні деформації. мя
Визначення оболонки з лінійною в'язкопружністю у розширенні ще ) з використанням ІКІЗ
Кпео Ниб 2008, потребує обчислення дискретного спектру часу релаксації з даних модуля зберігання і втрат (0", 5" (0)). Дані лінійної в'язкопружності (057, (5" (0)) отримуються з допомогою вимірювань частотної розгортки, взятих при температурі 180 "С для поліпропілену або 140 "С для поліетилену, на Апіоп Рааг МСК 300 у поєднанні з 25 мм паралельними плитками. Принципи обчислення, що лежать в основі, використані для визначення дискретного спектру часу релаксації, описані у Ваштодане! М, Уміпіег НН, "Оеїептіпайоп ої (Ше аїібсгеїе геіІахайноп апа геїагаайоп їїте 5ресіга їгот дупатіс теспапісаї даїа", АНеої.Асіа 28:511519 (1989), що включено у даний документ шляхом посилання в усій своїй повноті.
ІВІЗ Кпеощир 2008 виражає спектр часу релаксації як суму М моделей Максвела (Од) -беУое м де Уїта м. це параметри матеріалу, а Се. рівноважний модуль.
Вибір для максимальної кількості моделей, М, використаних для визначення дискретного спектру часу релаксації, виконується з допомогою опції "орітит" із ІКІ5 КпеоНиб 2008.
Півноважний /модуль е був встановлений на нуль. Нелінійна підгонка, використана для отримання Ле , Здійснюється на ІКІЗ Кпео Ниб 2008 із застосуванням моделі Дой-Едвардса. : , не пе (Бе) : : : ,
Одновісна об'ємна в'язкість /'Е отримується із вимірювань одновісного об'ємного потоку, проведених на Апіоп Рааг МСК 501 у поєднанні з екстенсійним приладом Зепітапаї (ЗЕВ-1). Температура для вимірювань одновісного об'ємного потоку була встановлена на 180 "С, застосовуючи швидкості розтягнення (деформування) де/ді, починаючи від 0,3 с" до 10 с" ї охоплюючи діапазон деформування Генклі: є - п КІ -- Іо) / Іо), з І», що являє собою вихідну, а І - фактичну довжину фіксації зразка, від 0,3 до 3,0. Особливу увагу приділяли отриманню зразків для об'ємного потоку. Зразки були отримані з допомогою компресійного пресування при температурі 230 "С з подальшим повільним охолодженням до кімнатної температури (примусове водне або повітряне охолодження не застосовували). Ця процедура дозволила отримати зразки чітко визначеної форми без залишкових напружень.
Зразок залишали на кілька хвилин при випробуваній температурі для забезпечення термостабільності (встановлена температура 30,1 С), перед здійсненням вимірювань одновісного об'ємного потоку.
Максимальне значення сили, енергія до максимального значення сили, сила проколу були визначені згідно з ІБО 6603-2 на 210 х 148хХХ (А5) зразку, вирізаному з центра пластин, виготовлених з допомогою лиття під тиском, з розмірами 400 х 200 мм. Випробування проводили при кімнатній температурі на плиті преса діаметром 100 мм, де випробовуваний зразок був вражений змащеним ударником (діаметром 20 мм) зі швидкістю співудару 4,4 м/с.
Пластини розміром 400 х 200 мм були отримані на машині для лиття під тиском Епдеї! Юцо 450 з плівковим ливником з малої сторони. Спінені пластини були створені з допомогою технології фізичного піноутворення МисеїЇ, використовуючи надкритичний газоподібний азот як спінювач.
Зо Піноутворення під тиском здійснювали з 1 мм довжиною ходу розмикання форми, тобто були отримані спінені пластини завтовшки З мм. Для порівняння також були виготовлені складені частини завтовшки 2 мм. 2. ПРИКЛАДИ
Полімеризація гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОТ) і другого полімеру пропілену (РР2) здійснювалася у безперервному режимі на дослідній установці Вогеїаг РР з одним петльовим і двома газофазними реакторами.
Каталізатор, використаний у процесі полімеризації для гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1Т), що застосовується у прикладах за винаходом, - це комерційний каталізатор 2104 від ВазеїЇ, що використовується разом з дициклопентилдиметоксисиланом (О-Донор) як донор і триетилалюмінієм (ТЕА|Г) як співкаталізатор.
Каталізатор, використаний у процесі полімеризації для другого полімеру пропілену (РР), що застосовується у прикладах за винаходом, - це комерційний каталізатор 2М МІ від Вазвзеїї, що використовується разом з циклогексилметилдиметоксисиланом (С-Донор) як донор.
Таблиця 1
Отримання НЕСО1 і РР2 11111111 НЕСОТ 177777 Рг
Попередняполімеризаця.д -:/ | її
Петльовий.///////1111111Ї11111111111111
Таблиця 1
Отримання НЕСО1 і РР2 11111111 НЕСОТ | РР2/
Дисоціація 77777711 11111111 111111716411111111-1 (Співвідношення Сг/Сз Дмольжмоліб?///| 7 0777771777171111111011с1С
Вміст» 77777771 ЦДмолоб!ї///// |177777/10077777177111111001
РТ 111111
Температура: ЇЇ 7777 17717171717118071щ
Вміст» 77777771 Дмолою! 17777790
РА 11111111
Температура: ЇРСЇ 7777 17717171717118071щ б2 - це етилен
Співвідношення Не/Сз - це співвідношення водень / пропілен
Співвідношення С2/Сз - це співвідношення етилен / пропілен
Співвідношення Нег/Сг - це співвідношення водень / етилен
СаРА 1/2/3 - це Тий/2ий/Зій газофазний реактор
Петльовий - це петльовий реактор
НЕСО! ії РР2 змішували у двошнековому екструдері з 0,2 мас. до Ігдапох В225 (1171 - суміш
ІГдапох 1010 (Пентаеритритил-тетракіс(3-(3",5'-ди-трет-бутил-4-гідрокситолуїл)-пропіонат і тріс(2,4-ди-і-бутилфеніл)фосфат)фосфіт) ВА5Е АС, Німеччина) і 0,1 мас. 95 стеарату кальцію, відповідно.
Отримання композиції (С)
НЕСОТ, РР і необов'язково один або більше Н-РР компонентів змішували у розплаві на спільнообертовому двошнековому екструдері з підсилювачем адгезії (АР), пластомером (РІ), скловолокнами і газовою сажею. Суміш полімерного розплаву вивантажували і гранулювали.
Таблиця 2
Властивості порівняльних прикладів і прикладів за винаходом 11111111 св | СЕ» | сеї | 2 | вЗ
НЕСОЇ | має! | 280 | - 280 | 280 | 280
РР2 77777777 77711 їмаєєбєЇ | 146 | - 496 | 346 | 396
Таблиця 2
Властивості порівняльних прикладів і прикладів за винаходом 11111111 сбе1 | СЕ» | сеї | 2 | івз
НАРРЗа | 777 масо! | 150 | 676 7 17777111
НАРРЗЬ 7 | 7771 мают | 7777777 Ї777717171717177171711111117150 11
НАРРУС | 777 має! | 200 | (БЮ. 7100
Р 77777171 має | 77777777 | 700 17711711
Максимальне
Енергія до максимального ІДжі 2,2 1,5 2,5 2,0 2,7 значення сили
Силапроюлу | дж | 88 | 76 / 89 1 93 | 98 . грубо- регу- регу- регу-
Момрчастаструтуре| 10 Друбозерниств зерниста, лярна | лярна | лярия
СЕ - це комерційний ргодисі ЕС5З 03 Т-480Н від Мірроп ЕІесігіс Сіаз5 Со., ЦЯ., що має діаметр волокна 10,5 мкм і довжину нитки З мм.
АР - це підсилювач адгезії ЗХСОМА ТРРР 8112 БА від 5сопа, що являє собою поліпропілен, функціоналізований малеїновим ангідридом, який має вміст малеїнового ангідриду 1,4 мас. 95 і
МЕН (190 "С) вище 80 г/10 хв.
СВ - це маточна суміш 70 мас. 95 поліетилену низької густини (ГОРЕ) і 30 мас. 95 газової сажі, з МЕК (1907/21,6 кг) 2 г/10 хв.
АО - це суміш антиоксидантів, яка включає АЮОК-5ТАВ А-611 від АОК, Апох ВВ 011 від
Спетіцйга, Еметох В110 від Емеге5ргіпд, Нозіапох М 101 від Сіагіапі, Ігдаапох В 225 від ВАБ5Е,
Кіпох-В25 від НРІ. Адаймез і Зопдпох 118 від 5опдмоп.
Н-РРЗа - це комерційний гомополімер пропілену НКОбОАЕ від Вогеаїї5, ступеня пониженої в'язкості, на основі каталізатора Циглера-Натта, що має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С) 125 г/10 хв. і вміст ХО5 2,8 маб. Об.
Н-РРЗБ - це комерційний гомополімер пропілену НО265ЕВ від Вогеаїї5, ядерного класу, на основі каталізатора Циглера-Натта, що має швидкість плинності розплаву МЕЕ» (230 "С) 26 г//10 хв. і вміст ХО5З 2,6 маб. 95.
Н-РРЗс 0 - це комерційний гомополімер пропілену М/ЕТООНМ5 від Вогеаїв, довголанцюжковий розгалужений поліпропілен із високою міцністю розплаву (НМ5-РР), отриманий з допомогою реакційної модифікації відповідно до М/О 2014/016206 А1. Він має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 С) 10 г/10 хв. і Езо міцність розплаву 8,0 сН у поєднанні з розтягуваністю розплаву мзо 2200 мм/сек., як визначено під час випробування
КПеоїепв5, як описано у УМО 2014/016206 А1.
РІ - це комерційний співполімер етилену-октену Оцео8230 від Вогеаїї5, що має густину 0,880 г/см3, швидкість плинності розплаву МЕК» (190 "С) 30,0 г/10 хв. і вміст 1-октену 7,0 мол. 95.
Claims (14)
1. Поліпропіленова композиція (С), яка включає: Зо а) щонайменше 20 мас. 95, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСОЇ), який включає: ї) матрицю (М), яка включає перший полімер пропілену (РРІ), і і) еластомерний співполімер пропілену (Е), Б) щонайменше 30 мас. 95, виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С), другого полімеру пропілену (РР), с) гомополімер пропілену (Н-РРЗ), який має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, нижче 50 г/10 хв., а) підсилювач адгезії (АР), і е) неорганічний наповнювач (РЕ), яка відрізняється тим, що вказаний перший полімер пропілену (РР) і вказаний другий полімер пропілену (РР2) мають швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО
1133, вище 50 г/10 хв.
2. Поліпропіленова композиція (С) за п. 1, яка відрізняється тим, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСОЇ1) має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, у діапазоні 10-30 г/10 хв.
З. Поліпропіленова композиція (С) за п. 2, яка включає: а) 20-40 мас. 95 гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1), який включає перший співполімер пропілену (РР) і еластомерний співполімер пропілену (Е), р) 30-55 мас. 95 другого полімеру пропілену (РР), с) 5-25 мас. 95 гомополімеру пропілену (Н-РРЗ), 9) 0,5-5 мас. 95 підсилювача адгезії (АР), і е) 10-30 мас. 95 неорганічного наповнювача (БР), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (С).
4. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що неорганічний наповнювач (Е) являє собою скловолокно.
5. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що підсилювач адгезії (АР) являє собою полярно модифікований поліпропілен (РМ-РР), який є гомо- або співполімером пропілену, щепленим малеїновим ангідридом, що має швидкість плинності розплаву МЕК (190 "С), визначену згідно з ІЗБО 1133, щонайменше 50 г/10 хв.
6. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) має: ї) вміст співмономеру у діапазоні 5,0-35,0 мол. 905, і/або ії) фракцію, розчинну у ксилолі (ХСО5), у діапазоні 15,0-40,0 мас. 95, виходячи із загальної маси гетерофазного співполімеру пропілену (НЕСО1).
7. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що гетерофазний співполімер пропілену (НЕСО1) має характеристичну в'язкість фракції, розчинної у ксилолі (ХС5), виміряну відповідно до ІЗО 1628/1 (при 135 "С у декаліні), у діапазоні 1,0-4,5 дл./г.
8. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що перший полімер пропілену (РР1) і/або другий полімер пропілену (РР2) являють собою Зо гомополімери пропілену.
9. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що еластомерний співполімер пропілену (Е) являє собою співполімер пропілену і етилену.
10. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, що має швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), визначену згідно з ІЗО 1133, у діапазоні 8-30 г/10 хв.
11. Поліпропіленова композиція (С) за будь-яким із попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що вказана поліпропіленова композиція (С) являє собою спінювану поліпропіленову композицію.
12. Застосування поліпропіленової композиції (С) за будь-яким із пп. 1-11 для виготовлення спіненого виробу.
13. Спінений виріб, який включає поліпропіленову композицію (С) за будь-яким із пп. 1-11.
14. Спінений виріб за п. 13, який відрізняється тим, що вказаний спінений виріб являє собою автомобільний виріб.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16203274.2A EP3333221B1 (en) | 2016-12-09 | 2016-12-09 | Polypropylene composition for foaming applications |
| PCT/EP2017/082046 WO2018104524A1 (en) | 2016-12-09 | 2017-12-08 | Polypropylene composition for foaming applications |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA122465C2 true UA122465C2 (uk) | 2020-11-10 |
Family
ID=57539172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201906957A UA122465C2 (uk) | 2016-12-09 | 2017-12-08 | Поліпропіленова композиція для застосувань у піноутворенні |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10920057B2 (uk) |
| EP (1) | EP3333221B1 (uk) |
| JP (1) | JP6868691B2 (uk) |
| KR (1) | KR102197162B1 (uk) |
| CN (1) | CN109983071B (uk) |
| BR (1) | BR112019008663B1 (uk) |
| CA (1) | CA3044346A1 (uk) |
| EA (1) | EA038205B1 (uk) |
| ES (1) | ES2873506T3 (uk) |
| MX (1) | MX2019005477A (uk) |
| UA (1) | UA122465C2 (uk) |
| WO (1) | WO2018104524A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA201902251B (uk) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3526286B1 (en) | 2016-10-14 | 2020-08-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Nucleated propylene polymer composition |
| EP3309211B1 (en) | 2016-10-17 | 2018-12-12 | Borealis AG | Fiber reinforced polypropylene composite |
| EP3619265B1 (en) * | 2017-05-03 | 2022-04-20 | Equistar Chemicals, LP | Carbon fiber reinforced polyolefin compositons and methods |
| EP4041549A1 (en) * | 2019-10-07 | 2022-08-17 | Basell Polyolefine GmbH | Polypropylene for extrusion additive manufacturing |
| WO2021130139A1 (en) | 2019-12-24 | 2021-07-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Foamed article with excellent stiffness preservation and superior surface quality |
| WO2022088019A1 (en) * | 2020-10-30 | 2022-05-05 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Glass fiber-reinforced composition with improved impact strength |
| EP4370599A1 (en) * | 2021-07-12 | 2024-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Filled polyolefin composition |
| WO2024132942A1 (en) * | 2022-12-21 | 2024-06-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame resistant foamed article |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4506056A (en) | 1982-06-07 | 1985-03-19 | Gaylord Research Institute Inc. | Maleic anhydride-modified polymers and process for preparation thereof |
| US4753997A (en) | 1985-11-27 | 1988-06-28 | The Standard Oil Company | Process for grafting maleic anhydride or styrene-maleic anhydride onto polyolefins |
| US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
| EP0787750B1 (de) | 1996-02-01 | 2003-05-14 | Borealis GmbH | Strukturisomere Poly(alkylethylene) |
| US6204348B1 (en) | 1997-05-20 | 2001-03-20 | Borealis Gmbh | Modified polypropylenes of improved processability |
| FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
| US6077907A (en) | 1997-07-09 | 2000-06-20 | Borealis Ag | Molded polyolefin parts of improved dimensional stability at elevated temperatures and improved stiffness |
| FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
| FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| US20060052541A1 (en) | 2002-06-25 | 2006-03-09 | Erling Hagen | Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same |
| EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
| US7183359B2 (en) | 2004-10-15 | 2007-02-27 | Baker Hughes Incorporated | Polypropylene having a high maleic anhydride content |
| US8530577B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-09-10 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene heterophasic copolymer and polylactic acid blends for injection molding applications |
| EP2417195B1 (en) * | 2009-04-09 | 2013-03-20 | Borealis AG | Thermoplastic polyolefin composition |
| SI2308923T1 (sl) * | 2009-10-09 | 2012-08-31 | Borealis Ag | Kompozit iz steklenih vlaken z izboljšano obdelovalnostjo |
| EP2423257B1 (en) * | 2010-08-27 | 2012-10-24 | Borealis AG | Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break |
| WO2013041507A1 (en) * | 2011-09-21 | 2013-03-28 | Borealis Ag | Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance |
| EP2586823B1 (en) * | 2011-10-26 | 2014-10-01 | Borealis AG | Heterophasic propylene copolymer comprising an external plastomeric olefin copolymer |
| BR112014024333B1 (pt) * | 2012-04-04 | 2020-12-22 | Borealis Ag | composição de polipropileno reforçada com fibra de alto fluxo |
| EP2669329A1 (en) | 2012-06-01 | 2013-12-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Mineral-filled polypropylene composition for foaming |
| WO2014016206A1 (en) | 2012-07-25 | 2014-01-30 | Borealis Ag | Film with low ocs gel index |
| EP2888321B1 (en) * | 2012-08-27 | 2016-09-28 | Borealis AG | Polypropylene composite |
| AT13251U1 (de) * | 2012-08-28 | 2013-09-15 | Ceratizit Luxembourg S A R L | Fräswerkzeugaufnahme und ovale doppelseitige Wendeschneidplatte |
| JP2016503438A (ja) * | 2012-10-25 | 2016-02-04 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ | 繊維強化複合材料 |
| ES2542435T3 (es) | 2012-11-29 | 2015-08-05 | Borealis Ag | Modificador del defecto de rayas de tigre |
| CN105594271A (zh) * | 2013-08-09 | 2016-05-18 | 广东新岸线计算机系统芯片有限公司 | 一种用于帧确认的方法和装置 |
| WO2016005301A1 (en) * | 2014-07-10 | 2016-01-14 | Borealis Ag | Mineral-filled polypropylene compositions for foaming |
| EP3212713B2 (en) | 2014-10-27 | 2022-05-18 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved impact strength/stiffness balance, improved powder flowability, reduced emissions and low shrinkage |
-
2016
- 2016-12-09 ES ES16203274T patent/ES2873506T3/es active Active
- 2016-12-09 EP EP16203274.2A patent/EP3333221B1/en active Active
-
2017
- 2017-12-08 US US16/463,718 patent/US10920057B2/en active Active
- 2017-12-08 KR KR1020197016546A patent/KR102197162B1/ko active IP Right Grant
- 2017-12-08 CA CA3044346A patent/CA3044346A1/en not_active Abandoned
- 2017-12-08 MX MX2019005477A patent/MX2019005477A/es unknown
- 2017-12-08 JP JP2019524025A patent/JP6868691B2/ja active Active
- 2017-12-08 UA UAA201906957A patent/UA122465C2/uk unknown
- 2017-12-08 CN CN201780072641.XA patent/CN109983071B/zh active Active
- 2017-12-08 WO PCT/EP2017/082046 patent/WO2018104524A1/en active Application Filing
- 2017-12-08 EA EA201991131A patent/EA038205B1/ru unknown
- 2017-12-08 BR BR112019008663-3A patent/BR112019008663B1/pt active IP Right Grant
-
2019
- 2019-04-10 ZA ZA201902251A patent/ZA201902251B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20190077520A (ko) | 2019-07-03 |
| CA3044346A1 (en) | 2018-06-14 |
| EA201991131A1 (ru) | 2019-12-30 |
| EP3333221B1 (en) | 2021-03-17 |
| MX2019005477A (es) | 2019-08-12 |
| WO2018104524A1 (en) | 2018-06-14 |
| EP3333221A1 (en) | 2018-06-13 |
| BR112019008663B1 (pt) | 2023-03-07 |
| JP6868691B2 (ja) | 2021-05-12 |
| ES2873506T3 (es) | 2021-11-03 |
| CN109983071A (zh) | 2019-07-05 |
| ZA201902251B (en) | 2019-11-27 |
| US20190284381A1 (en) | 2019-09-19 |
| BR112019008663A2 (pt) | 2019-07-09 |
| CN109983071B (zh) | 2021-10-22 |
| KR102197162B1 (ko) | 2021-01-04 |
| EA038205B1 (ru) | 2021-07-23 |
| US10920057B2 (en) | 2021-02-16 |
| JP2020513429A (ja) | 2020-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA122465C2 (uk) | Поліпропіленова композиція для застосувань у піноутворенні | |
| UA125545C2 (uk) | Виріб, який містить армовану волокнами поліпропіленову композицію | |
| US9890275B2 (en) | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness | |
| US9777142B2 (en) | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness | |
| EP2902438B1 (en) | High flow polyolefin composition with high stiffness and puncture resistance | |
| US9416262B2 (en) | Heterophasic propylene copolymer with excellent impact/stiffness balance | |
| JP6027259B2 (ja) | タイガーストライプ改良剤 | |
| KR102192282B1 (ko) | 발포 폴리프로필렌 조성물 | |
| UA123615C2 (uk) | Поліпропіленова композиція з відмінним зовнішнім виглядом | |
| RU2768931C2 (ru) | Композиция гетерофазного полиолефина с улучшенными оптическими свойствами | |
| EA022216B1 (ru) | Гетерофазный пропилен с превосходной текучестью | |
| KR101663448B1 (ko) | 극히 넓은 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 | |
| KR20080086439A (ko) | 프로필렌 단일중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌 조성물 | |
| KR20080087082A (ko) | 프로필렌 공중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌 조성물 | |
| JP2016527327A (ja) | 広い分子量分布を有するポリプロピレン | |
| RU2648672C2 (ru) | Способ получения полипропилена с высокой полидисперсностью | |
| UA123567C2 (uk) | Поліпропіленова композиція з відмінною ударостійкістю | |
| EA039536B1 (ru) | Мягкая полипропиленовая композиция с улучшенными свойствами | |
| EP3980474B1 (en) | Heterophasic propylene polymer composition with high toughness and stiffness | |
| CN113348206B (zh) | 具有优异力学性能的可发泡的聚丙烯组合物 | |
| EP3945097B1 (en) | High flow heterophasic propylene copolymer composition having improved impact properties | |
| UA126085C2 (uk) | Армована волокнами поліпропіленова композиція | |
| CN105585772A (zh) | 一种聚丙烯树脂及其制备方法和应用以及汽车仪表板材料 | |
| BR112019025208A2 (pt) | Composição de polipropileno heterofásica, artigo, uso de uma composição, e, processo para preparação da composição heterofásica. |