UA121870C2 - Способи і системи для отримання оксиду фосфору(v) з підвищеною міцністю агломератів при стисненні - Google Patents

Abstract

Спосіб отримання оксиду фосфору(V) включає утворення попередніх агломератів, що містять частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу і частинки діоксиду кремнію, і нагрівання попередніх агломератів у відновній або інертній атмосфері до температури випалювання, що становить від більше ніж 900 °C до менше ніж 1180 °C, і витримування температури випалювання протягом 15 хвилин або більше. Спосіб включає утворення вихідних агломератів і збільшення міцності при стисненні вихідних агломератів до більше ніж 25 фунт-сил (111 H) з використанням нагрівання, причому вихідні агломерати виявляють молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, і молярне співвідношення діоксиду кремнію і суми кальцію і магнію, що становить більше ніж 2. Відновний шар печі утворюється з використанням вихідних агломератів, виробляється пічний відхідний газ, і оксид фосфору(V) збирається з пічного відхідного газу.

Description

т ІВ ПО п ооо о о р их: сю ВН " Код ЕЗУМВ В ПКЗЦЕС лю ВКА х випАЛЮВаНІ ВапАлЛеВАННЯ ; вижвпАякНОХ дич Р ВИРОКІВ. доня о АХНВМЕОНЕСЬ ос ОСОБА З

НАВТОННИ ДЕСНИ і МЕЦЕС НЕЕКХЄВВІЯ ПЕВКЮВА ВИ кистях З

КИ КЕН ВЧ ЕЧНВЯ нини

Ден прик ІНА т ОД Ша якихВАТНА пп В, ВУС АННЯ вида я БЕНУОНЕТОВА волх пВНІЗДНОгКО я Кума І і Я гадярію вх ІІ

Поки ; і Е ГЛИНА. Н ГАПЖ ІКТ ЕН

ВНЖСБАННЯ Бе МІННЛЬНВ ХНИ Е ве на ни о ов увртєминня ОС НЕ Я ман НЕ БУВ ВА сі ЗИМ ЕКАЯВ перетво а

А : х, МО В 1 ЖУКІВ ї Е я рн ем

РАчезюдене і р ї Н ПКОЖиННКОВОЮ і гнити ПОВ Боооефв

Е БЕРН ЛЯХ ДАЕТЕВЖЄМИНИ ВОДЯНІ : і ПМ АНЯ ВК . і Б НЯ М Н : НІ гАМЖЙ МОЯ Н і ! і І Н і ї Н і сотстеоттожо ККУ КИ ДЯ ! : пеоновимя ак ! нн ПИ ЕНАИХ МН :

ЗАСТИЦК НН Н і Іі :

ОМТУСКМННХ Ії :

МПеДе ника у 14 Н і : ТОЮ, фе в яке ВІДНО Н А ; ОНИ х МЕРЖСКАВНЯ

Н : КАЖУ Н шили Ж сур т и замах щи ій и СВО НА ТІ івАльнАТачЯ ПРИВОДНОГО : ши із : ши В ГАК РІКИ ТЕЯ і ЗЕ МЕН ЕТКННЕНОМ Р ОНИДЖНЕННЯ Е Н : КНОИ ! НЕО СМЕРННХ і ня

Її в лпекиуюдО Мя о ВОВКИ : Кто ен ви АЙ й і О цЕюачний . УВведях «нлаЖкджнт ння кн ж кклжжктжлнннтнннннннни ! 1 БнаонхОоВвНююАч

ЕН: злучки КН й : От і о веновни ен КЖОЖОМЛЖУККНТ 00 ретууютю з т ! ЕМ АННЯ р ВН НН Йй ЩО ий Н У й М РЕГАТІВ Їх випа тн Що і тя Бо що ї

НКМИРЕЖОЖИХ КАЛ Х КЕЧОВМЕ І нини

ЧК.

Перехресне посилання на споріднені заявки

ІО001) Дана заявка запитує пріоритет, відповідно до параграфа 119 розділу 35 Звід законів

США, відносно попередньої патентної заявки США Мо 62/056254, поданої 26 вересня 2014 р. і озаглавленої "Спосіб отримання оксиду фосфору(М)» і попередньої патентної заявки США

Мо 62/085778, поданої 01 грудня 2014 р. і озаглавленої "Спосіб отримання і очищення оксиду фосфору (М)», причому кожна з них включається в цей документ за допомогою посилання.

Рівень техніки 00021 Фіг. 1 представляє технологічну блок-схему, описану в патенті США Мо 7378070, озаглавленому "Спосіб отримання оксиду фосфору(М)», який виданий дозері А. Меду (далі називається "Патент Меду") і описує вдосконалений спосіб Харда (Нага) (ІНР). Фіг. 1 також наведена в патенті США Мо 7910080, що має такий же заголовок, того ж автора і опис ІНР.

Обидва патенти включаються в цей документ за допомогою посилання. 0003) Спочатку передбачалося, що різноманітні відомі способи і пристрої є придатними для здійснення ІНР за межами лабораторного і експериментального масштабу на в масштабі демонстраційної установки. Однак у випадку деяких з відомих способів і/або пристроїв були виявлені небажані обмеження ІНР, які не спостерігалися раніше в інших ситуаціях. Отже, ставали виправданими додаткові науково-дослідні і проектно-конструкторські роботи з метою скорочення виникаючих обмежень, а також досягнення і можливого перевищення ефективності виробництва при збільшенні масштабу операцій в порівнянні з продуктивністю, що спостерігається у випадку лабораторної і експериментальної установки.

Короткий опис креслень 0004) Далі деякі варіанти здійснення будуть описані з посиланням на наступні супровідні креслення. 0005) Фіг. 1 представляє технологічну блок-схему для вдосконаленого способу Харда згідно з патентом США Ме 7378070.

ІО0О6) Фіг. 2 представляє технологічну блок-схему для випалювальної відновної обертової печі з проміжним зберіганням продукту.

ІЇ0007| Фіг. З представляє технологічну блок-схему для системи рухомої колосникової решітки (сушильний пристрій/попередній нагрівальний пристрій), випалювальні відновні печі з

Зо регенерація тепла.

ІО00О8| Фігю. 4 представляє технологічну блок-схему для прямого випалювання на колосниковій решітці з подальшою відновною піччю без проміжного зберігання.

ЇО009| Фіг. 5 представляє технологічну блок-схему для прямого випалювання на колосниковій решітці з подальшою відновною піччю з проміжним зберіганням.

І00101 Фіг. 6 представляє технологічну блок-схему для регенерації тепла з використанням рециркуляції агрегованого продукту. 00111) Фіг. 7 представляє технологічну блок-схему для наступної камери допалювання кислотного скрубера.

І0012| Фіг. 8 представляє технологічну блок-схему для попередньої камери згоряння кислотного скрубера.

ЇО013| Фію. 9 представляє технологічну блок-схему для регенерації тепла з парогенераторною установкою. 00141 Фіг. 10 представляє технологічну блок-схему для інтегрованої системи регенерації тепла і піч з колосниковою решіткою.

І0015| Фіг. 11 представляє графік міцності трьох типів гранул, випалених при різних температурах протягом 30 хвилин, кожний з яких показує значне зміцнення при 1000-1100 "С.

Для з'ясування механізму зміцнення були перевірені гранули СасСоз.

І0016) Фіг. 12 представляє графік збільшення щільності для гранул, випалених при 1000- 1100 С, відповідного збільшенню міцності гранул. Щільність СаСОз не збільшується при 110076. 00171 Фіг. 13 представляє графік втрати маси гранул руди при збільшенні температури випалювання. 0018) Фіг. 14 представляє графік втрати об'єму гранул руди при 1000 ії 1100 "С, але СаСоз не відповідає змінам щільності.

ІЇ0019| Фіг. 15 представляє графік міцності при стисненні залежно від тривалості випалювання.

І0020| Фіг. 16 представляє графік процентного пилоутворення після випробування в обертовому барабані залежно від тривалості випалювання (годин).

І0021| Фіг. 17 представляє графік міцності при стисненні залежно від температури бо випалювання для різних органічних полімерних композицій.

І0022| Фіг. 18 представляє графік міцності при стисненні залежно від температури випалювання при тривалості випалювання і розміру частинок складових інгредієнтів агломератів як параметрів.

І0023)| Фіг. 19 представляє графік міцності при стисненні залежно від температури для додавання 5 мас. 95 силікату натрію. (0024) Фіг. 20 представляє графік виходу Р2О5 залежно від часу при 1200 "С для двох різних розмірів частинок. (0025) Фіг. 21 представляє графік виходу Рг2О5 залежно від часу і температури для різних розмірів частинок складових інгредієнтів агломератів.

Детальний опис

І0026| Описані в цьому документі способи і системи для отримання оксиду фосфору(м) значною мірою зменшують утворення пилу у вдосконаленому способі Харда (ІНР). При збільшенні масштабу ІНР виявляється значне утворення пилу в печі, що використовується для карботермічного відновлення фосфорної руди. Дані способи включають способи модифікації вихідних агломератів з метою зменшення утворення пилу у відновній печі і видалення пилу, що утворюється в процесі. Дані способи також включають способи видалення з руди забруднювальних речовин з метою підвищення якості фосфорної кислоти, яка виробляється. (0027) "Утворення пилу" в печі (в цьому документі називається "відновна піч") на Фіг. 1 не спостерігалося як проблема в експериментальному масштабі, як описано в патенті Меду. Пил виробляє чотири головні несприятливі ефекти: 1) пил у відновній печі переноситься в надшаровий простір відновної печі і може вступати в зворотну реакцію з РаОчо/Р2О5, утворюючи метафосфат кальцію, і внаслідок цього знижується вихід; 2) метафосфат кальцію утворює відкладення на поверхнях печі і каналів; 3) пил може складатися з індивідуальних компонентів вихідного матеріалу, які піддаються плавленню при зниженій температурі; і 4) пил може переноситися в скрубер продукту (Фіг. 1), який може ставати непрацездатним, а також пил може реагувати з кислотою, яка виробляється, зменшуючи загальний вихід. Згідно зі спостереженнями в масштабі демонстраційної установки, де відновна піч мала внутрішній діаметр 6 футів (183 см) і довжину 94 фути (28,65 м), утворення пилу було викликане стиранням і руйнуванням агломератів (кульок, гранул і т. д.). Агломерати, які виробляються способом,

Зо представленим на Фіг. 1, в процесі згрудкування, утворювалися як агломерати за допомогою згрудковувача і виявляли міцність при стисненні, яка становить 25 фунт-сил (111 Н) або менше (див. приклад 1).

І0028| Спостереження того, що непошкоджені агломерати, які виходили з відновної печі, виявляли міцність при стисненні, яка значно перевершує 50 фунт-сил (222 Н), привело до створення способів і систем, описаних в цьому документі. Лабораторне випробування показало, що затверділі агломерати виявляли низький ступінь стирання і руйнування при обробці в обертовому барабані. Додаткові лабораторні дослідження привели до розуміння явища затвердіння. Було виявлено, що затвердіння агломератів відбувалося у вузькому інтервалі температур, які приблизно становлять від 930 до 1125 "С, які становлять менше ніж температура карботермічного відновлення фосфорної руди 1180 "С

І0029| Технологічне проектування, описане в способах і системах, описаних в цьому документі, являє собою практичний засіб отримання отверджених агломератів, в яких міцність при стисненні перевищує 25 фунт-сил (111 Н) при нагріванні до температури, що перевищує 900 "С, наприклад, що становить вище 930 "С, яке в даному документі називається терміном "випалювання". Процес випалювання може здійснюватися у відновних або інертних умовах, в яких окиснення вуглецю зменшується або скорочується до мінімуму. Крім того, в описаних в цьому документі способах і системах використовуються полімерні добавки, які попередньо зміцнюють агломерати, перш ніж вони піддаються термічному отвердженню.

І0030| Випалювання вихідних агломератів (включаючи гранули) не являє собою новий спосіб. У чорній металургії випалювання здійснюється вже протягом 50 років. Гранули залізної руди мають відомий склад: 63-65 95 Ре (приблизно 93 95 РегОз), 3-5 90 БІО», 3-5 96 нафтового коксу, а інші компоненти являють собою, головним чином, Сао і МодО. Гранули залізної руди надходять в систему випалювальної печі з колосниковою решіткою або систему або на пряму колосникову решітку і нагріваються у відомому газі при температурі від 1000 до 1300 "С.

Гранули залізної руди набувають міцності при стисненні, що перевищує 200 фунт-сил (890).

Джерело міцності гранули залізної руди являє собою окиснення оксидів заліза(Ії) з утворенням оксидів заліза(І!), в результаті якого відбувається деяке зв'язування і з'єднання з перекристалізацією оксидів заліза. Процес випалювання залізної руди здійснюється в окиснювальному середовищі, в якому як паливо використовується нафтовий кокс.

0031) Несподівано виявляється, що такий спосіб термічної обробки приводить до зміцнення агломератів, які містять фосфати, зі зменшенням утворення пилу у вдосконаленому способі

Харда. Між гранулами залізної руди і фосфатними агломератами існують значні відмінності хімічного складу, причому агломерати містять приблизно 56 95 51О»2, 20 95 Сай, 11 95 Р2О5, 8 95 нафтового коксу, 2 95 глини і по 1 95 кожного з МоО, ЕРегОз і АІ»-Оз, всі з розрахунку на суху масу.

Спосіб випалювання фосфоровмісних агломератів здійснюється у придатному середовищі таким чином, що окиснення нафтового коксу зменшується і відбувається нижче температури карботермічного відновлення РгО5.

ІЇ0032| Попереднє дослідження хімії затвердження фосфоровмісних агломератів було проведене методами рентгенофазового аналізу (РФА) і скануючої електронної мікроскопії (СЕМ). Дослідження зразків агломератів після термічної обробки при 500, 800, 950, 1025 і 1100 "С привело до наступних спостережень: 0033) 1. Доломіт був виявлений в зразку при 500 "С, але не був присутнім в зразках вище 800 76.

І0034| 2. Зв'язування відбувається, головним чином, між частинками діоксиду кремнію і аморфним клеєм (описаним нижче в параграфі 3), який не прилипає до частинок вуглецю або фторапатиту.

І0035| 3. Зв'язувальний матеріал являє собою аморфний матеріал на основі силікату кальцію (магнію), що має несподіваний високий вміст фосфату.

ІЇ0О36| 4. Деякі частинки кальциту були виявлені в зразку при 500 С зразок, але виявляється, що кальцит міститься, головним чином, всередині частинок фторапатиту.

Частинки фторапатиту виявляють пористість при 1000 "С, при якій очікується розкладання кальциту.

І0037| 5. Згідно з хімією затвердження, для утворення зміцнювальних містків потрібна температура, що становить приблизно 930 С. Потрібно зазначити, що ця температура перевищує відому температуру розкладання кальциту. (0038) 6. Містки помітно змочують діоксид кремнію вздовж довгих меж навколо частинок.

І0039| Спостереження лабораторної демонстраційної установки потужністю 12000 тонн (10900 метричних тонн), дані й інновації привели до нової виробничої технології, яка долає

Зо основне ускладнення, а саме утворення пилу в печах, які мають отвори, як описано в патенті

Меду і представлено на Фіг. 1. Описані в цьому документі способи і системи являють собою певні технологічні удосконалення, які значною мірою зменшують і усувають утворення пилу.

Описані в цьому документі способи і системи пропонують додаткові технологічні стадії і модифікації обладнання, а також пропонують й інші технологічні удосконалення, такі як видалення металів і хлоридів з вихідного матеріалу для відновної печі, зменшуючи тим самим забруднення кислоти, яка виробляється, в порівнянні зі способом, описаним в патенті Меду (див. на Фіг. 2-10 альтернативні технологічні блок-схеми), як описано нижче:

І0040)| а) Описані в патенті Меду агломерати мають склад, вміст летких речовин їі розмір.

Описаний в патенті Меду спосіб не визначає конкретно стадію згрудкування, яку представляє технологічна блок-схема на Фіг. 1. Потрібно зазначити, що, згідно з описаними в цьому документі способами і системами, для утворення агломератів може використовуватися барабанний згрудковувач, дисковий згрудковувач або система гранулятора. Далі в цьому документі система гранулятора визначається як екструзія бажаної суміші. Складові інгредієнти можуть являти собою діоксид кремнію, фосфатну руду, нафтовий кокс і глину (бентонітова і/або природна), і може здійснюватися екструзія через екструзійну головку з утворенням циліндрів, які розрізаються на відрізки таким чином, що співвідношення довжини і діаметра (Г/0) становить приблизно 1:1. Далі може здійснюватися стадія сфероїдизації для усунення гострих країв.

Агломерат може знаходитися у вологому або сухому стані в процесі сфероїдизації, яка здійснюється за допомогою обробки агломератів в обертовому або вібраційному барабані, відсівання видалених країв і рециркуляції матеріалу країв. 00411) Б) У вихідній демонстраційній установці (установка першого великого масштабу потужністю 12000 тонн; скорочення до практичного застосування патенту Меду) використовується тільки "барабанний згрудковувач", щоб об'єднати вихідні інгредієнти (фосфатну руду, діоксид кремнію, нафтовий кокс) у вихідні агломерати. Ці агломерати виявляють міцність при стисненні, що становить 25 фунт-сил (111 Н) або менше, як правило, від 10 до 20 фунт-сил (від 43 до 89 Н). Згідно зі спостереженнями, такі агломерати мають недостатню міцність при стисненні з метою обробки у відновній печі, що має отвори, без стирання і/або втрати цілісності і значного утворення пилу всередині печі. Утворення пилу зменшує вихід внаслідок зворотної реакція в надшаровому просторі печі і чинить значний вплив бо на працездатність печі і встановлене нижче по потоку обладнання.

00421 с) Описані в цьому документі способи і системи можуть значною мірою (більше ніж на 90 95) зменшувати утворення пилу в печі, що має отвори, за допомогою введення додаткових технологічних стадій, на яких агломерати отверджуються, набуваючи міцності при стисненні, що становить значно більше ніж 25 фунт-сил (111 Н). У певних технологічних умовах міцність при стисненні може перевищувати 100 фунт-сил (445 Н).

Ї0043| 4) Описані в цьому документі способи і системи можуть також збільшувати регенерацію тепла, забезпечуючи збільшену теплову інтеграцію.

ІЇ0044| е) Описані в цьому документі способи і системи можуть також збільшувати концентрацію РаОн:о/Рг2О5, що виходить з печі, що має отвори, від приблизно 8 95 до більше ніж 1495, що приводить до зменшення розмірів кислотної установки, сприяючи компенсації додаткових капіталовкладень, зумовлених введенням додаткових технологічних стадій. 00451) Її) Описані в цьому документі способи і системи пропонують різноманітні процеси термічної обробки агломератів (випалювання) мабо введення полімерного зв'язувального/покривного матеріалу перед термічною обробкою або при відсутності окремої стадії термічної обробки, яка не описана в патенті Меду.

Ї0046| 9) Описані в цьому документі способи і системи можуть включати додаткові вертикальні труби до отворів всередині відновної печі, які проходять вище рівня шару. Ці вертикальні труби зменшують або усувають захоплення в надшарових повітряних отворах пилу і агломератів, які висипаються з отворів, коли вони повертаються до вершини печі, що приводить до утворення більшої кількості пилу і диспергування пилу в надшаровому просторі печі. 0047) п) Описані в цьому документі способи і системи також можуть включати проміжне зберігання агломератів після випалювання, що збільшує доступність установки (фактичний робочий час/сукупний запланований і незапланований робочий час). 00481 ї) Описані в цьому документі способи і системи можуть забезпечувати видалення пилу, який утворюється протягом процесу випалювання і в печі, що має отвори. 00491 Ї) Описані в цьому документі способи і системи можуть забезпечувати видалення забруднювальних руду речовин, таких як алюміній, миш'як, кадмій, хлорид, свинець і ртуть. 00501 К) Ці описані в цьому документі способи і системи можуть забезпечувати попутне

Зо виробництво електроенергії або тепла для даного процесу або для цілей побутового застосування.

ЇОО51| І) Описані в цьому документі способи і системи можуть збільшувати міцність невипалених агломератів в умовах від температури навколишнього середовища до температури випалювання. 00521 т) Описані в цьому документі способи і системи можуть забезпечувати випалювання за допомогою колосникової решітки, системи печі з колосниковою решіткою або печі. Може використовуватися обертова прямоструминна, обертова протиструминна або тунельна піч.

ІЇ0053| Описані в цьому документі способи і системи можуть забезпечувати різноманітні процеси отвердження вихідних агломератів, які набувають міцності при стисненні, що перевищує 25 фунт-сил (111 Н), перш ніж вони надходять в піч, що має отвори, а також видаляти пил, який утворюється протягом процесу випалювання, і в піч, що має отвори, зменшуючи тим самим кількість пилу до прийнятних рівнів, що не зменшує вихід або працездатність скрубера продукту.

ІЇ0054| Згідно зі спостереженнями у випробуваннях на установках лабораторного і демонстраційного масштабу, агломерати можуть піддаватися випалюванню, набуваючи міцності при стисненні, яка перевищує 25 фунт-сил (111 Н), якщо вони нагріваються до температур вище 900 "С, наприклад, вище 930 "С. Процес випалювання може здійснюватися у відновному/нертному середовищі, в якому агломерати отверджуються, і зменшується або усувається випалювання вуглецю і карботермічне відновлення фосфорної руди (нижче температури реакції 1180 7С). Крім того, агломерати, які виходять з процесу випалювання, можуть непрямо охолоджуватися у відновному/інертному середовищі, і, таким чином, вони зберігають свою міцність і вміст вуглецю, якщо випалені агломерати не надходять безпосередньо в піч, що має отвори. Фіг. 2-8 представляють різноманітні способи здійснення даного процесу випалювання. 0055) Фіг. 2 представляє одну з найбільш консервативних конструкцій, де невипалені агломерати (агломерати, вироблені за допомогою барабанного або дискового згрудковувача або системи гранулятора) надходять на сушильний пристрій з колосниковою решіткою, а потім надходять у випалювальну піч, за якою йдуть охолоджувальний пристрій, пиловловлювач/скрубер, проміжне зберігання і, нарешті, відновна піч, яка має отвори. бо Перевагами такої системи є здатність отвердження агломератів, збереження їх твердості і видалення пилу перед введенням агломератів в обертову відновну піч. Проміжне зберігання може продовжуватися протягом від декількох годин до декількох діб. Воно забезпечує відділення секції підготовки вихідного матеріалу від головної реакційної секції і утворення кінцевого продукту. Контейнер для проміжного зберігання може бути ізольованим або ні.

Ізоляція зберігання отверждених агломератів може зменшувати споживання тепла на подальших технологічних стадіях. Крім того, представлене використання розчинного у воді полімеру і бентонітової глини або природної глини. В описаних в цьому документі способах і системах глина, яка додається, може використовуватися в чистому вигляді або в формі суміші.

Незважаючи на перевагу глини, будь-яка з систем, представлених на Фіг. 2-10, може експлуатуватися без глини. Крім того, виявляється можливим обхід або усунення непрямого охолоджувального пристрою і проміжного зберігання. Газовий потік, який виходить з випалювальної печі на Фіг. 2, містить газоподібні компоненти і захоплюваний пил. Газоподібні компоненти являють собою суміш летких органічних і неорганічних забруднювальних речовин (наприклад, АЇ, Са, РО, На, Ав, СІ) і видаляються після циклону за допомогою скрубера. Пил виділяється за допомогою циклону і спрямовується назад в живильну систему. Пил може також містити деякі з неорганічних забруднювальних речовин, і може використовуватися невелике продування для запобігання концентруванню вищезазначених забруднювальних речовин у вихідному матеріалі. Фіг. 2 не показує теплову інтеграцію, оскільки вона буде представлена на наступних кресленнях.

І0056| Варіант системи, проілюстрованої на Фіг. 2, представлений на Фіг. З ії додатково передбачає попередньо нагріту до високої температури секцію рухомої колосникової решітки перед рухомою колосниковою решіткою сушильного пристрою. Частина даного варіанту являє собою збереження відновного середовища в секції колосникової решітки. Теплоносна газова композиція може бути відновною і мати низький вміст кисню, таким чином, що вуглець в агломераті не окиснюється. Відновне середовище може забезпечуватися за допомогою рециркуляції відхідного газу, який виходить зі скрубера для кислих продуктів, назад в охолоджувальний пристрій для агрегатів, де нагрітий газ надходить в випалювальну піч, а потім в попередній нагрівник з рухомою колосниковою решіткою, потім в сушильний пристрій з рухомою колосниковою решіткою і, нарешті, в обертовий сушильний пристрій.

Зо Охолоджувальний пристрій для агрегатів являє собою теплообмінник між газовою і твердою фазами, який здатний використовувати придатний газ, повітря або інертний газ для охолоджування твердих матеріалів, що виходять з печі. Регенерація тепла з охолоджувального пристрою для агрегатів використовується на різних ділянках в складі установки, забезпечуючи значну теплову інтеграцію. На даній технологічній блок-схемі існує множина ділянок, де може видалятися пил, якщо він утворюється: з газового потоку, що виходить з випалювальної печі, через високотемпературний циклонний пиловловлювач, систему рухомої колосникової решітки, після непрямого водяного заливного охолоджувального пристрою і після скрубера для кислих продуктів. Після випалювання система циклону і скрубера може видаляти пил від відхідного газу з випалювальної печі. Як у випадку всіх таких систем, може бути присутнім придатний обвідний пристрій, коли система циклону і скрубера виходить з ладу. Для цієї мети може служити кислотна установка, але може використовуватися система видалення твердих частинок, яка вловлює пил, запобігаючи виходу системи з ладу. Ця система видалення твердих частинок може також захищати кислотну установку від пилу, який утворюється у відновній печі.

Газоподібні забруднювальні речовини видаляються за допомогою газоадсорбційної колони перед тим, як даний потік надходить в попередній нагрівник з рухомою колосниковою решіткою.

Потрібно зазначити, що може відбуватися деяке перенесення пилу від одноступінчатого циклону, що може приводити до закупорення адсорбційної колони. Для зменшення або скорочення до мінімуму даної проблеми можуть бути додатково встановлені циклон другого рівня і/або фільтруюча система. Потім відхідний газ з кислотної установки може нагріватися і рециркулювати як відновний газ.

І0057| Фіг. 4 представляє потенційно найменше недорогу конструкцію, в якій використовується сушильний пристрій/нагрівальний пристрій з прямою колосниковою решіткою для випалювання агломератів перед їх безпосереднім надходженням в обертову піч, що має отвори. Секція колосникової решітки являє собою поєднання сушильного пристрою і нагрівального пристрою. І в цьому випадку теплоносна газова композиція в секції колосникової решітки може бути відновною і мати низький вміст кисню в цілях зменшення випалювання вуглецю. Це досягається за допомогою рециркуляції відхідного газу, який виходить зі скрубера для кислих продуктів, в охолоджувальний пристрій для агрегатів, де нагрівний передає тепло прямій колосниковій решітці. Газоподібні забруднювальні речовини відділяються в адсорбційній колоні перед обертовим сушильним пристроєм. Дана конструкція не передбачає проміжне непряме охолоджування або зберігання агломератів.

І0ОО58) Фіг. 5 є аналогічним Фіг. 4, але включає додатковий непрямий охолоджувальний пристрій і проміжне зберігання. Він також передбачає аналогічне видалення твердих частинок, яке описане вище для технологічної блок-схеми, проілюстрованої на Фіг. 3. Газоподібні забруднювальні речовини видаляються таким же чином, як представлено на фіг. 4.

І0О59| На Фіг. 6 представлено як здійснюється регенерація тепла за допомогою рециркуляції частини агрегованого продукту назад у відновну піч. Випалені агломерати повертаються в обертову відновну піч з трьох джерел: 1) безпосередньо з випалювальної печі; 2) з випалювальної печі через непрямий водяний заливний охолоджувальний пристрій з подальшим двоярусним ситом; і 3) зі сховища випалених гранул через двоярусне сито. Потрібно зазначити, що в цьому випадку деяка частина агрегованого продукту може рециркулювати між сховищем випалених гранул і двоярусним ситом. Вибір напрямку подачі і співвідношення рециркулювальних агрегатів і випаленого вихідного матеріалу здійснюється залежно від температури і складу агломератів з метою регулювання підвищення температури в печі.

І0ООБ60О) Фіг. 7 і 8 представляють альтернативні варіанти регулювання температури у відновній печі. Фіг. 7 представляє введення подальшої камери допалювання для кислотного скрубера, і

Фіг. 8 представляє попередню камеру згоряння для кислотного скрубера. В обох випадках, коли використовується регулювання температури, відновна піч експлуатується зі стехіометричним дефіцитом кисню відносно повного згоряння. Відновна атмосфера всередині печі зменшує випалення вуглецю, що сприяє регулюванню температури, зменшує утворення пилу і збільшує вихід фосфату в процесі перетворення.

І00О61| На Фіг. 7 відхідний газ з відновної печі спрямовується в скрубер для кислих продуктів (кислотну установку), де здійснюється відділення оксиду фосфору(М) від газу з отриманням кислоти, що виробляється. Фільтрація рідини всередині кислотної установки видаляє пил, який збирається разом з оксидом фосфору(М) в складі циркулюючої рідини. Відхідний газ зі скрубера для кислих продуктів спрямовується в камеру допалювання, в якій окиснюється незгорілий монооксид вуглецю і водень, і утворюються нешкідливі діоксид вуглецю і водяна пара. Відхідний газ з камери допалювання проходить теплорегенератор перед випусканням в атмосферу.

Зо 0062) Фіг. 8 показує, що відхідний газ з відновної печі спрямовується в камеру згоряння, в якій окиснюється незгорілий монооксид вуглецю і водень, і утворюються нешкідливі діоксид вуглецю і водяна пара. Відхідний газ з камери згоряння спрямовується в скрубер для кислих продуктів (кислотну установку), в якій відділяється оксид фосфору(М) від газу і виходить кислота, що виробляється. Фільтрація рідини всередині кислотної установки видаляє пил, який збирається разом з оксидом фосфору(М) в складі циркулюючої рідини. Відхідний газ зі скрубера для кислих продуктів випускається в атмосферу. 0063) Фіг. 9 є аналогічною Фіг. 2, за винятком того, що вона представляє теплову інтеграцію, видалення забруднювальних речовин і попутне виробництво електроенергії або тепла.

Температура вихідних агломератів на колосниковій решітці сушильного пристрою не перевищує 300 С для зменшення або запобігання окисненню вуглецю. Дана технологічна блок-схема представляє, як установка розділяється на дві незалежні секції для збільшення працездатності.

Забруднювальні речовини відділяються після випалювання в циклонному пилоуловлювачі і скрубері.

І0064| Фіг. 10 ілюструє систему колосникової решітки і печі з регенерацією тепла і видаленням забруднювальних речовин. Це є аналогічним Фіг. 3, і високотемпературна секція колосникової решітки повинна зберігатися у відновному середовищі. Для захисту компонентів колосникової решітки відновний газ може спрямовуватися вниз і надходити на колосникову решітку. Видалення забруднювальних речовин здійснюється за допомогою скрубера відхідного газу.

І0О65| Фіг. 2-10 представляють додавання розчинного у воді полімеру (може використовуватися і нерозчинний у воді полімер, але тоді потрібна додаткова стадія перемішування), крім технологічної стадії згрудкування. Незважаючи на перевагу, будь-яка така система може експлуатуватися без полімеру. Функція полімеру полягає в тому, щоб зміцнювати агломерат, перш ніж він досягає температури випалювання у випалювальній і/або відновній печах або випалювальній колосниковій решітці, і внаслідок цього зменшується утворення пилу.

Полімерна зв'язувальна речовина може бути органічною або неорганічною. Неорганічні полімери мають переваги, оскільки деякі такі полімери є стійкими при температурах, що наближаються до температур випалювання. Це підвищує імовірність збереження цілісності агломератів (зменшується утворення пилу), перш ніж реакції випалювання можуть відбуватися бо при температурі близько 1000 С. їх додавання може здійснюватися найбільш переважно чотирма способами: 1) розчинний у воді полімер змішується і диспергується в об'ємі суміші твердих частинок перед процесом згрудкування; 2) полімер розпилюється і диспергується протягом процесу згрудкування; 3) покриття наноситься на агломерати після їх утворення; або 4) здійснюється поєднання будь-якого з перерахованих вище способів. Агломерати, які містять полімер, виходять з процесу згрудкування і надходять в сушильний пристрій з колосникової решітки, де реакція полімеру відбувається при температурах вище 40 "С із зміцненням агломерату. 0066) Полімер може також додаватися у вихідну технологічну блок-схему, описану в патенті

Меду. Зміцнений полімером агломерат зберігає цілісність агломерату протягом досить тривалого часу з метою скорочення утворення пилу, перш ніж агломерат додатково зміцнюється за допомогою випалювання (агломерат досягає температур, які становлять від 930 "С до 1125 "С) в передній частині відновної печі, перш ніж досягається температура реакції відновлення фосфорної руди (1180 "С).

І0067| Фіг. 2-10 представляють, загалом, наступні технологічні стадії: розділення за розмірами/просіювання вихідних матеріалів, висушування з подальшим зменшенням розмірів частинок до бажаного розміру, перемішування і заключна стадія агломерації. Існують варіанти даних стадій, які включають: окреме подрібнення вихідних інгредієнтів з подальшим перемішуванням, об'єднання висушування і зменшення розмірів частинок в одній стадії, якщо використовуються млини, які продуваються газом, і спільне подрібнення двох або більше вихідних інгредієнтів з подальшим перемішуванням. 0068) Відповідно, один зразковий спосіб отримання оксиду фосфору(М) включає утворення попередніх агломератів, які містять частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу і частинки діоксиду кремнію, і нагрівання попередніх агломератів у відновній або інертній атмосфері до температури випалювання, що становить від більше ніж 900 "С до менше ніж 1180 "С, і витримування температури випалювання протягом 15 хвилин або більше. Попередні агломерати можуть являти собою невипалені або висушені агломерати. Даний спосіб включає утворення вихідних агломератів і збільшення міцності при стисненні вихідних агломератів до більше ніж 25 фунт-сил (111 Н) з використанням нагрівання, причому вихідні агломерати виявляють молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, і

Зо молярне співвідношення діоксиду кремнію і суми кальцію і магнію, що становить більше ніж 2.

Відновний шар печі утворюється з використанням вихідних агломератів, виробляється пічний відхідний газ, і оксид фосфору(мМ) збирається з пічного відхідного газу. 0069) Як приклад, міцність на роздавлювання може становити більше ніж 50 фунт-сил (222

Н). Нагрівання може відбуватися у випалювальній печі, як яка вибираються тунельна піч, обертова прямоструминна піч і обертова протиструминна піч. Як альтернатива або як доповнення, нагрівання може відбуватися у нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою.

Температура випалювання може становити від 930 до 1125"С. Крім того, температура випалювання може витримуватися протягом від 30 до 90 хвилин.

ІЇ0070| Спосіб може додатково включати введення надшарового повітря через множину отворів протягом довжини шару. Надшарове повітря може надходити в надшаровий простір печі через множину вертикальних труб, що проходять від відповідних отворів до деякої висоти над шаром. Спосіб може додатково включати попереднє нагрівання попередніх агломератів в нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою до температури попереднього нагрівання, що становить від 950 "С до менше ніж 1180 "С, перед нагріванням при температурі випалювання, яке відбувається у випалювальній печі. Попередні агломерати можуть додатково містити частинки глини. Спосіб може додатково включати вироблення частинок фосфатної руди, частинок вуглецевого матеріалу, частинок глини (якщо вони присутні) і частинок діоксиду кремнію, таким чином, що з них 80 95 або більше виявляють розмір менше ніж 200 меш (74 мкм). Спосіб може додатково включати промивання пічного відхідного газу в скрубері для кислих продуктів і виробництво відхідного газу зі скрубера, перетворення відхідного газу зі скрубера у відновний і попереднє нагрівання у нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою з використанням відновного відхідного газу зі скрубера. Відхідний газ зі скрубера може нагріватися за допомогою твердих частинок, що виходять 3 печі, наприклад, в охолоджувальному пристрої для агрегатів, який обговорюється вище відносно фіг. 3. Попередні агломерати можуть містити одну або декілька забруднювальних речовин, вибраних з групи, яка складається з АЇ, Ав, Са, СІ, РБЬ ї НО, і спосіб може додатково включати зменшення концентрації забруднювальних речовин у вихідних агломератах з використанням нагрівання в порівнянні з попередніми агломератами.

Ї0071| Ще один зразковий спосіб отримання оксиду фосфору(мМ) включає утворення бо невипалених агломератів, які містять частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу, частинки діоксиду кремнію і полімер і висушування невипалених агломератів при температурі висушування від 40 до 300 "С, причому висушені агломерати виявляють міцність при стисненні, що становить більше ніж 25 фунт-сил (111 Н). Даний спосіб включає нагрівання висушених агломератів у відновній або інертній атмосфері до температури випалювання, що становить від більше ніж 900 до менше ніж 1180 С, і витримування температури випалювання протягом 15 хвилин або більше. Спосіб також включає утворення вихідних агломератів і збільшення міцності при стисненні вихідних агломератів до більше ніж 50 фунт-сил (222 Н) з використанням нагрівання, причому вихідні агломерати виявляють молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, і молярне співвідношення діоксиду кремнію і суми кальцію і магнію, що становить більше ніж 2. Відновний шар печі утворюється з використанням вихідних агломератів, пічний відхідний газ виробляється, і оксид фосфору(м) збирається з пічного відхідного газу. 0072) Як приклад, міцність на роздавлювання може становити більше ніж 100 фунт-сил (445

Н). Температура випалювання може становити від 950 до 1100 "С і витримуватися протягом 30 хвилин або більше. Невипалені агломерати можуть додатково містити частинки глини.

Температура висушування може становити від 40 до 150 С. Полімер може містити сполуку, як яка вибираються акрилові речовини, кремнійорганічні сполуки, зшивні поліїміди, епоксиди, силікати натрію, калію, або літію, а також поєднання органічних і неорганічних полімерів.

Полімер може містити Ма»(5іО2)2О Коли використовується силікатний полімер, введення глини може ставати необов'язковим. Висушені агломерати можуть містити одну або декілька забруднювальних речовин, вибраних з групи, яка складається з АЇ, Ав, Са, СІ, РБ і НО, і спосіб може додатково включати зменшення концентрації забруднювальних речовин у вихідних агломератах з використанням нагрівання в порівнянні з висушеними агломератами. Спосіб може додатково включати вироблення частинок фосфатної руди, частинок вуглецевого матеріалу, частинок глини і частинок діоксиду кремнію, таким чином, що з них 80 95 або більше виявляють розмір менше ніж 200 меш (74 мкм).

Ї0073| Ще один зразковий спосіб отримання оксиду фосфору(М) включає екструдовані матеріали з утворенням невипалених агломератів, які містять частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу, частинки діоксиду кремнію і 2 до 5 мас. 95 (з розрахунку на

Зо суху масу) частинок глини. Даний спосіб включає висушування екструдованих невипалених агломератів при температурі висушування від 40 до 150 "С, причому висушені агломерати виявляють міцність при стисненні, що становить більше ніж 50 фунт-сил (222 Н), і нагрівання висушених агломератів у відновній або інертній атмосфері до температури випалювання, що становить від більше ніж 900 до менше ніж 1180 "С, і витримування температури випалювання протягом 15 хвилин або більше. Спосіб включає утворення вихідних агломератів і збільшення міцності при стисненні вихідних агломератів до більше ніж 200 фунт-сил (890 Н) з використанням нагрівання, причому вихідні агломерати виявляють молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, і молярне співвідношення діоксиду кремнію і суми кальцію і магнію, що становить більше ніж 2. Відновний шар печі утворюється з використанням вихідних агломератів, виробляється пічний відхідний газ, і оксид фосфору(м) збирається з пічного відхідного газу.

І0074| Як приклад, температура випалювання може становити від 1000 до 11007с і витримуватися протягом від 30 до 90 хвилин. Спосіб може додатково включати вироблення частинок фосфатної руди, частинок вуглецевого матеріалу, частинок глини і частинок діоксиду кремнію, таким чином, що з них 80 95 або більше виявляють розмір менше ніж 325 меш (44 мкм). Висушені агломерати можуть містити одну або декілька забруднювальних речовин, вибраних з групи, що складається з АЇ, Ав, Са, СІ, РБ ї НО, і спосіб може додатково включати зменшення концентрації забруднювальних речовин у вихідних агломератах з використанням нагрівання в порівнянні з висушеними агломератами.

Приклад 1 - лабораторні дані А 00751 Дві серії лабораторних експериментів здійснювали таким чином: 0076) 1) Порівняння значення міцності сухих гранул, які містять прожарені композиції з високим вмістом магнію і розмірами, що становить менше 230 меш (66 мкм) і 325 меш (44 мкм), і подрібнених при кімнатній температурі і після випалювання протягом 30 хвилин при 1000 "С.

Вихідні матеріали являли собою подрібнені відвали Діркса (Оіегк5), гранули з високим вмістом магнію, прожарений нафтовий кокс і 1 95 бентоніту після подрібнення до частинок з розмірами, що становлять менше ніж 230 меш (66 мкм) і 325 меш (44 мкм); К-2,5. Відвали Діркса являють собою матеріал-наповнювач з місця утилізації піщаних відвалів в місті Форту-Мід (штат

Флорида, США).

І0077| 2) Порівняння значень міцності сухих гранул прожареного коксу з високим вмістом магнію після подрібнення до частинок з розмірами, що становлять менше ніж 230 меш (66 мкм) і 325 меш (44 мкм), і композиції СаСОз після подрібнення до частинок з розмірами, що становлять менше ніж 230 меш (66 мкм), при 400, 600, 700, 800, 900 ї 1100 "С. У зразок з розмірами частинок менше 325 меш (44 мкм) додавали 1 95 бентоніту, і в зразок з розмірами частинок менше 230 меш (66 мкм) бентоніт не додавали. Для розвитку достатньої міцності композиції, що містить СасСоО», пісок і кокс, використовували 4 95 бентоніту.

Вироблення агломератів 0078) Композиції для агломератів виробляли таким чином:

ІЇ0079| 1) Композиція на основі прожареного нафтового коксу, що містить частинки з розмірами, які не перевищують 230 меш (66 мкм) і 325 меш (44 мкм)

І0080| Перемішували 1 частину гранул з високим вмістом магнію, 1,54 частини відвалів

Діркса і 0,247 частини прожареного коксу. Три компоненти подрібнювали в лабораторній ступці за допомогою товкача і пропускали через сито з розмірами отворів 230 меш (66 мкм) (перший зразок) або сито з розмірами отворів 325 меш (44 мкм) (другий зразок). Додавали 1 95 бентоніту перед перемішуванням з 14 мас. 9» води і виробляли гранули в прес-формі діаметром 1/2 дюйма (1,27 см) під тиском 300 фунт-сил (1335 Н). Гранули зважували і вимірювали, а потім висушували і повторно зважували. Деякі агломерати руйнувалися без випалювання, і міцність невипалених гранул становила менше ніж 20 фунт-сил (89 Н), а інші гранули піддавалися випалюванню при вибраних температурах в лабораторно трубчастій печі в човнику з продуванням азоту. Випалені гранули зважували, вимірювали і руйнували. 00811 2) Композиція СаСОз (0082) В лабораторній ступці подрібнювали 1 частину СаСОз лабораторної чистоти, 9 частин відвалів Діркса, 1 частина непрожареного коксу і 0,4 частини бентоніту і пропускали через сито з розміром отворів 230 меш (66 мкм). У суміш додавали 14 95 води і виробляли гранули в прес- формі діаметром 1/2 дюйма (1,27 см) під тиском 300 фунт-сил (1335 Н). Потім гранули обробляли, як описано вище.

Результати

І0083) Результати двох серій експериментів представлені спільно. Основне спостереження

Зо полягає в тому, що міцність гранули (агломерату) не збільшувалася доти, поки температура не наближалася до 1000 "С, як представлено на Фіг. 11.

І0084| Була також виміряна зміна щільності агломератів залежно від температури випалювання (Фіг. 12), яке показало, що зміцнення агломератів при температурі від 1000 до 1100 7С супроводжувалося значним збільшенням щільності для композицій з розмірами частинок менше 230 меш (66 меш) і 325 меш (44 мкм), але не для композиції СаСоз. (0085) Втрата маси гранул в процесі випалювання і зміна об'єму агломератів залежно від температури представлені на фіг. 13 і 14. Рудні агломерати виявляли значну втрату об'єму при 1000 ї 1100 "С, на відміну від агломератів СасСоОз. Всі з агломератів виявляли втрати маси, які збільшувалися при підвищенні температури випалювання агломератів.

І0086б| Оскільки агломерати СаСОз і гранули руди розвивали міцність при однаковій температурі, ці дані передбачають, що реакція СаСоОз з 5ЗіОг відбувається приблизно при 950 7 (як відомо, реакція відбувається з відчутною швидкістю при 930 "С) і бере участь в зміцненні гранул. Відповідна реакція являє собою:

СабОзн(1х)5іО» - СавзіОз(БіОг)х-СО»

Приклад 2 - лабораторні дані В

І0087| Таблиця 1 представляє дані про отвердження агломератів залежно від часу і температури. П'ять агломератів, які мають склади і розміри, які представлені в таблиці 1, вміщували в тигель, нагрівали в лабораторній печі Тпептоїупе 47900 і витримували при температурі від 1000 до 1100 "С при продуванні азотом при швидкості потоку 10 куб. футів на годину (7,87 мл/с). Початкову температуру печі встановлювали приблизно на рівні 350 "С, а потім температуру підвищували до бажаного рівня і витримували на цьому рівні протягом часу, вказаного в таблиці 1. Агломерати потім витягували з тигля і охолоджували на повітрі перед вимірюванням їх міцності при стисненні.

Таблиця 1. Міцність агломератів залежно від температури і часу. 0088) У кожному експерименті випробовували по п'ять агломератів, які мають діаметр 5/16 дюйма (7,9375 мм) і склад з розрахунку на суху масу, що містить приблизно 55,7 905 51О», 20,4 Фо

Сао, 10,9 95 Р2Обв, 1,2 95 МОО, 7,5 95 нафтового коксу, 2,1 95 глини і по 1,1 95 кожного з РегОз і

АІ25Оз.

фунт-сил агломератів, фунт-сил 1117лово 771 Ї77717171717171160111111111 | 3123375035.. | щ-( 35 г КРрКювВ 71117лово777Ї77717171717171179077777771 | 1935263643. | -(К 32 ЖщРЗ ( 11117025. | ...юЮюЮюЮюЮю60 | 3263652348 | -(К 46 щ 11107025 | 777771717171717907 | 4745474548. | -(К 46 71117ло5о777 Ї7771717171717113077 | 527958103108 | -( 80 гж 11107ло5о Ї77717171717171760111111111 | 8272555671..ЙДЙ | ...:УК"К: "067 ДщД 7117ло5о77 Ї7771717171717171790777 | 6852644365 | -(К 58 ще 11117075... | ....юЮюЮю.60 юю | 4868645447 | - 56 Ж

Приклад З - лабораторні дані С

ІЇ0089| Використання органічної полімерної смоли, що являє собою порошок 43-

АСЕМІ'ІСЛМО, код М/С66-6707М, постачальник РРО Іпдивзігіеєх, для зміцнення агломератів до випалювання представлене в таблиці 2. Виробляли 17 зразків агломератів, в тому числі 5 з полімером і 12 без нього, здійснюючи ретельне перемішування інгредієнтів (представлених нижче), ущільнення в гідравлічному пресі при тиску 300 фунт-сил (1335 Н), висушування при 100 "С протягом 12 хвилин і подальше випробування при стисненні. Як стандарт для порівняння була вироблена відома композиція, в якій не містилися глина і органічний полімер. Середня міцність при стисненні у випадку агломератів, що містять органічний полімер і не містять органічний полімер, становила 64,8 фунт-сил (288 Н) і 15,2 фунт-сил (68 Н), відповідно.

І0090| Додавання органічного полімеру збільшувало міцність при стисненні значною мірою після висушування при 100 "С Фіг. 17 представляє температурну залежність міцності при стисненні для трьох різних агломератних композицій, вироблених аналогічно описаним вище зразкам з додаванням: 1) 1095 глини без полімеру; 2) 895 полімеру без глини; і 3) 10 95 полімеру і 4 95 глини. У випадку відсутності полімеру спостерігається міцність при стисненні, яка є незалежною від температури доти, поки не досягається температура випалювання. Всі зразки, які містять полімер, втрачали міцність при стисненні, яка становила менше ніж 15 фунт-сил (68

Н) при температурах вище 300 "С. Досвід експлуатації демонстраційної установки з піччю показав, що руйнування агломерату і утворення пилу з великою імовірністю починалося в печі після того, як агломерати втрачали міцність при стисненні, і вона становила менше ніж 25 фунт- сил (111 Н) при температурі, що перевищує 300 "С. Таким чином, перевага полімерної зв'язувальної речовини полягає в тому, що вона є стійкою до температури випалювання, що становить приблизно 930 "С. Оскільки жоден органічний полімер, відомий до цього часу, не виявляє стійкості протягом тривалих періодів часу при температурі вище 500 "С, вважається, що тільки неорганічні полімери можуть забезпечувати бажаний результат. Приклад 9 представляє результати для неорганічного полімеру. Поєднання органічних і неорганічних полімерних зв'язувальних речовин може виявитися сприятливим, оскільки органічний полімер буде забезпечувати чудову міцність при низьких температурах, а неорганічний полімер буде

Зо забезпечувати необхідну міцність при високих температурах.

Таблиця 2. Порівняння агломератів, що містять і не містять органічну полімерну добавку.

І0091| Агломератна композиція без полімеру: 57,1 95 БІО», 20,4 95 баб, 11,2 95 Р2бОбв, 8,3 90 нафтового коксу і приблизно по 1 95 кожного з МоО, ЕРегОз і А»2Оз з розрахунку на суху масу.

І00921| Агломератна композиція з доданим полімером: 51,5 95 БІО», 18,4 95 Сао, 10,1 95 Р2бб5, 7,4 96 нафтового коксу, 10 95 полімеру і приблизно по 0,9 95 кожного з Мас, РегОз і АЇг2Оз з розрахунку на суху масу. о. . Середня міцність при 00000000 | Манютьпристоюнніфуньсях | сродфутсют полімеру 13,8 14,5 14,1 13,0 12,8 15,7 '

Агломерат, який містить 10 95

Приклад 4 - дані для демонстраційної установки А

0093) Піч експлуатували при температурі 982 7С, що вимірюється за найбільш гарячою точкою на пічній цеглі при часі витримування, що становить приблизно одну годину. Були використані висушені невипалені агломерати, що мають типову якість, міцність при стисненні, яка перевищує приблизно 20-- фунт-сил (89 Н), і розміри, які перевищують 3/8 дюйми (9,525 мм). Зразки витягували безпосередньо з випуску печі і залишали для охолоджування на повітрі всередині кювет для зразків. Після охолоджування середня міцність при стисненні становила 84 фунт-сил (374 Н). Коли дані агломерати обробляли у обертовому барабані, і пил, що утворюється, складав менше ніж 0,2 95. Дане випробування повторювали, але при дещо вищій температурі, що становить приблизно 1038 "С, і в аналогічних умовах введення вихідних матеріалів і відбору проб, як в описаному вище випадку. Середня міцність при стисненні становила 105 фунт-сил (467 Н). Після обробки у обертовому барабані середня кількість пилу як і раніше складала менше ніж 0,2 95. При спостереженні дані агломерати мали темно-сіру серцевину і дуже тонку світло-сіру зовнішню оболонку. Оскільки агломерати знаходилися під впливом кисню, могло відбуватися деяке випалення вуглецю, яке могло зменшувати вихід. Дані агломерати були перевірені в лабораторних умовах, в яких був досягнутий вихід, що становить 85 9б.

Приклад 5 - дані для демонстраційної установки В (0094) Фіг. 15 і 16 представляють вплив випалювання на міцність при стисненні і утворення пилу для агломератів (кульок/гранули) в порівнянні з невипаленими агломератами, відповідно.

Результати були отримані для випробувань на двох різних установках, які працюють в номінально однакових умовах експлуатації: температура печі в найбільш гарячій точці становила 1038 "С, швидкість подачі складала від 5 до б тонн на годину, тривалість витримування твердих частинок складала від 45 до 60 хвилин, і концентрація кисню у відхідних газах складала від 6 до 8 95. Фіг. 15 показує, що міцність при стисненні випаленого агломерату збільшується в 5 разів в порівнянні з невипаленим агломератом. Фіг. 16 показує, що після випалювання агломератів пилоутворення зменшується на порядок. Після відбору зразків вихідних агломератів, що надходять в піч, і агломератів, що витягуються з печі після випалювання, і подальшого випробування у обертовому барабані були отримані результати, представлені на Фіг. 16.

Приклад 6

І0095| Таблиця З представляє зміну концентрації забруднювальних речовин в вихідних агломератах в результаті випалювання при 1080 "С протягом 30 і 60 хвилин. Вихідні агломерати виробляли, використовуючи лабораторний дисковий згрудковувач, що має діаметр 36 см, а потім висушували приблизно при 100 "С. Агломерати потім вміщували в тигель і нагрівали в печі в потоці азоту протягом 30 хвилин і 60 хвилин. Концентрація миш'яку зменшувалася в З рази, концентрація кадмію зменшувалася від 1,47 мг/г до невиявлюваного рівня, концентрація свинцю зменшувалася від 4,25 мг/г в 7,8 разів після 30 хвилин і до невиявлюваного рівня після 60 хвилин, концентрація алюмінію зменшувалася в два рази, концентрація ртуті зменшувалася до невиявлюваного рівня після 60 хвилин, і концентрація хлориду зменшувалася в 15 раз після 60 хвилин.

Таблиця 3. Концентрації вибраних елементів в вихідних агломератах і їх концентрації в агломератах після випалювання при 1080 "С протягом 30 і 60 хвилин. 0096) І - приведене значення знаходиться між межею виявлення в лабораторних умовах і практичною межею кількісного визначення в лабораторних умовах.

Ї0097| О - аналізоване з'єднання не виявляється. Приведене значення являє собою межу виявлення в лабораторних умовах.

Одиниці Вихідні агломерати речовина протягом 30 хвилин | протягом 60 хвилин

Барійй //|Їмй 77777777777177171711111790111111111111111119671 11111148

Приклад 7

І0098| Таблиця 4 представляє зміну концентрації забруднювальних речовин в вихідних агломератах в результаті випалювання при 950 "С протягом 15 і 60 хвилин. Вихідні агломерати виробляли, використовуючи лабораторний дисковий згрудковувач, що має діаметр 36 см, а потім висушували приблизно при 100 "С. Агломерати потім вміщували в тигель і нагрівали в печі в потоці азоту протягом 15 хвилин і 60 хвилин. Концентрація миш'яку зменшувалася в 1,5 рази, концентрація кадмію зменшувалася від 1,57 мг/г до невиявлюваного рівня після 60 хвилин, концентрація свинцю зменшувалася від 5,7 мг/г в 4 рази після 15 хвилин і в 6 раз після 60 хвилин, і концентрація алюмінію зменшувалася в 1,4 рази. Порівняння між таблицею 3 і таблицею 4 показує, що підвищення температури сприяє видаленню забруднювальних речовин.

Таблиця 4. Концентрації вибраних елементів в вихідних агломератах і їх концентрації в агломератах після випалювання при 950 "С протягом 15 і 60 хвилин. 00991 І - приведене значення знаходиться між межею виявлення в лабораторних умовах і практичною межею кількісного визначення в лабораторних умовах.

ІО100| 0 - аналізоване з'єднання не виявляється. Приведене значення являє собою межу виявлення в лабораторних умовах.

Одиниці Вихідні агломерати речовина протягом 15 хвилин |протягом 60 хвилин

Барійй Їм 77771771 5ВИ1111 11111644 11111154

Свинець Їм 77777715 11111735 11111109

Приклад 8

ІО101| Фіг. 18 представляє міцність при стисненні випалених агломератів як функцію температури для тривалості випалювання і розміру частинок складових інгредієнтів агломератів як параметрів. Вихідні агломерати були вироблені аналогічно агломератам в прикладах 7 і 8.

Результати показують, що хімічні реакції при випаленні починаються близько 930 С для частинок малого розміру, що становить менше ніж 325 меш (44 мкм), і плато спостерігається близько 1100 "С. Зменшення розмірів частинок сприяє хімічним реакціям при випаленні, оскільки агломерати з більш великих частинок, розмір яких частинок не перевищує 200 меш (74 мкм), не піддаються випалюванню при температурах нижче 1025 "С. Підвищення міцності при стисненні, що викликається випалюванням, поліпшується при збільшенні тривалості випалювання.

Приклад 9

ІОТО2) Фіг. 19 представляє міцність при стисненні залежно від температури для агломератів, що містять 595 силікату натрію з розрахунку на суху масу. Агломерати містили наступні складові інгредієнти: 53 95 діоксиду кремнію, 33,5 96 фосфату, 8,596 нафтового коксу і 5 95 силікату натрію. Агломерати виробляли, використовуючи лабораторний дисковий згрудковувач діаметром 36 см, і висушували при 200 "С протягом 15 хвилин. Після висушування розчин силікату натрію утворює неорганічну полімерну структуру Ма»(5іОг2)0О, загальновідому як розчинне скло. Були проведені три аналогічні випробування, які показали хорошу відтворюваність. Початкова міцність при стисненні складала від 30-35 фунт-сил (від 134 до 156

Н), причому пил, що утворюється, складав менше ніж 0,1 95 після випробування при стиранні протягом 15 хвилин. Міцність при стисненні залишається постійною доти, поки температура не досягає 700 "С, і тоді агломерат втрачає міцність при стисненні, яка зменшується в середньому для трьох випробувань до рівня нижче 20 фунт-сил (89 Н). Міцність при стисненні відновлюється при 800 "С і різко збільшується, коли досягаються температури випалювання, причому при 1100 "С міцність при стисненні більша ніж вдвічі перевищує вихідні значення.

Приклад 10

ІЇО103| Агломерати були вироблені аналогічно прикладам 7-9. Складові інгредієнти агломератів являли собою фосфатна руда (35 95), діоксид кремнію (5595) і нафтовий кокс (10 95). Перед агломерацією ці складові інгредієнти подрібнювали, використовуючи кульовий млин і отримуючи дві різні фракції частинок, в яких 80 95 частинок мали розміри менше 200 меш (74 мкм) і менше 325 меш (44 мкм). Після висушування агломерати спочатку випалювали при

1100 С протягом 60 хвилин, а потім нагрівали при різних температурах відновлення, що становлять 1200 С, 12500, 1300С і 1350С, протягом різних періодів відновлення, вимірюючи вихід Р2О5. Фіг. 20 представляє вихід Р2О5 як функцію часу при 1200 "С. Частинки, які маючі менші розміри, забезпечують більш високі виходи для всіх періодів відновлення. фіг. 21 представляє вихід Р2О5 як функцію часу при температурах відновлення, що складають від 1200 С до 1350 "С, для частинок, з яких 80 95 мають розміри менше 200 меш (74 мкм) і 325 меш (44 мкм). При температурах, що становлять 1250 "С і більше, виходи становлять 90 95 або більше після 30 хвилин, незалежно від розмірів частинок. Аналогічним чином, після 45 хвилин виходи перевищують 95 95.

Приклад 11 0104 Таблиця 5 представляє зміну концентрації хлориду в вихідних агломератах в результаті випалювання при 1100 "С протягом 30 і 60 хвилин. Вихідні агломерати виробляли, використовуючи дисковий згрудковувач, а потім висушували приблизно при 100 "С. Агломерати потім вміщували в тигель і нагрівали в печі в потоці азоту протягом 30 хвилин і 60 хвилин.

Концентрація хлориду зменшується більше ніж на 50 95.

Таблиця 5

Концентрації вибраних елементів в вихідних агломератах і їх концентрації в агломератах після випалювання при 1100 "С протягом 30 і 60 хвилин.

МЖК | ве Виййнатнемнт сети | петсибо

Аналізована . г.

Одиниці Вихідні агломерати протягом 30 протягом 60 речовина хвилин хвилин

Приклад 12

ІО105) Вихідні агломерати виробляли, використовуючи лабораторний гранулятор, описаний нижче. Перед випалюванням циліндричні агломерати діаметром 12,7 мм мали співвідношення довжини і діаметра, які кладають приблизно від 2:1 до 1:11. Агломерати виробляли з суміші фосфатної руди (55 95), нафтового коксу (10 95), піску (35 95), а потім бентоніт додавали в кількості від 2 до 4 95 з розрахунку на суху масу перед додаванням води. Сумарна кількість сухої твердої речовини становила 5000 г, і найкращі результати були досягнуті при додаванні води в кількості 850 мл. Для випробування використовували дві фракції, в яких 80 95 частинок мали розміри менше 200 меш (74 мкм) і менше 325 меш (44 мкм).

ІО106)| Опис гранулятора - лабораторний екструдер від компанії У. С 5іееїє апа опе: 1) діаметр шнека 76 мм; 2) два послідовні екструзійні барабани зі змінним облицюванням; 3) задній барабан призначається для подачі матеріалу в ущільнювальну головку (для збереження

Зо вакууму); 4) передня камера/барабан для екструдування через формуючу головку в умовах вакууму; 5) отвори головок становили 12,7 мм; б) швидкість головки шнека становила 29,7 об./хв.

ІЇО107| Міцність невипалених циліндрів - висушені невипалені циліндри значно перевершували по своїй міцності при стисненні сфери, що мають такий же склад і вироблені з використанням дискового згрудковувача. Середня міцність при стисненні циліндрів діаметром 12,7 мм становила 70 фунт-сил (312 Н) в порівнянні зі сферами того ж діаметра на рівні 20 фунт-сил (89 Н). 0108) Зміцнення при випаленні - по своїй середній міцності після випалювання циліндричні агломерати перевершували в 3-4 рази сферичні агломерати, вироблені з використанням барабанного згрудковувача. Середня міцність при стисненні випалених циліндричних агломератів складала від 350 до 450 фунт-сил (від 1558 до 2003 Н) в порівнянні зі сферичними агломератами, що мають такий же розмір частинок і міцність при стисненні 100-фунт-сил (444

Н). Фракція, в якій 80 95 частинок мають розміри менше 325 меш (44 мкм), забезпечує найбільш високу міцність при стисненні. Випалювання циліндричних агломератів також починалося при менш високих температурах. Випробування показали, що здійснення випалювання починається при 900 "С, а не при 930 С, як у випадку сферичних агломератів. Збільшення щільності циліндричних агломератів є вище приблизно в 1,8 рази в порівнянні зі сферичними агломератами.

ІЇО109| Потенціал утворення пилу при випробуванні у обертовому барабані - вихідні циліндричні агломерати в стані отримання виявляли менш високий потенціал утворення пилу в порівнянні, як і висушені вихідні сферичні агломерати, але утворення пилу збільшувалося в результаті випалювання. Це було зумовлено прямими краями циліндрів, які виявляли схильність до стирання при випробуванні у обертовому барабані або при обробці, незалежно від міцності. Випробування у обертовому барабані здійснювали, використовуючи барабан, що має діаметр 17,8 см і довжину 20,3 мм, в який завантажували 500 г агломератів і здійснювали обертання при швидкості 20 об./хв. протягом 15 хвилин. У процесі випробування у обертовому барабані збирали і вимірювали пил, що визначається як частинки, які мають розміри менше 40 меш (420 мкм). У випадку висушених циліндрів утворення пилу складало від 1 до З 905 в порівнянні з висушеними сферами, для яких утворення пилу складало від З до 5 95. Після випалювання циліндрів утворення пилу становило 2 95 в порівнянні з випаленими сферами, для яких утворення пилу складало приблизно від 0,3 до 0,5 95. Тут також були присутні циліндри, які мали прямі краї.

І0110| Випробування повторювали, використовуючи циліндри із попередньо закругленими краями, і вимірювали потенціал утворення пилу. Рівні утворення пилу знижувалися після попереднього закруглення країв. Для висушених циліндрів із попередньо закругленими краями утворення пилу складало приблизно від 0,5 до 1 95. Для випалених циліндрів із попередньо закругленими краями утворення пилу становило 0,3 95.

ІЇО111| Відносно утворення пилу, незважаючи навіть на те, що початкова міцність циліндричних гранул є значно вищою, ніж для сферичних гранул, передбачається, що у випадку циліндрів утворення пилу є таким же або більш високим в порівнянні зі сферами внаслідок стирання країв, але стане таким же або менш високим після попереднього закруглення країв.

Відмітні ознаки і переваги 01121 Відмітні ознаки і переваги способів і систем, описаних в цьому документі, можуть використовуватися в різноманітних сполученнях, незважаючи навіть на те, що вони не вказані певним чином. Приклади деяких можливих сполучень відмітних ознак і переваг представлені нижче. 0113) 1. Спосіб отримання оксиду фосфору(М), що включає утворення вихідних агломератів перед надходженням у обертову піч (відновну піч, яка виробляє газоподібний РаОн:о/РгО5, див.

Фіг. 2-10), які виявляють міцність при стисненні, що становить більше ніж 25 фунт-сил (111 Н), наприклад, міцність на роздавлювання, що становить більше ніж 50 фунт-сил (222 Н), в тому

Зо числі міцність при стисненні, яка перевищує 100 фунт-сил (445 Н). Агломерати можуть вироблятися за допомогою барабанного або дискового згрудковувача, а потім агломерати нагріваються у відновній або інертній атмосфері, в якій вони отверджуються до бажаної міцності при стисненні. Агломерати можуть нагріватися до температури, що становить більше ніж 900 "С, але менше ніж 1180 "С, наприклад, до температури, що становить від 1000 до 1125 76.

Агломерати можуть витримуватися при даній високій температурі протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі від 30 до 90 хвилин, в тому числі від 60 до 90 хвилин. Агломерат може містити частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу, частинки глини, а також достатню кількість частинок діоксиду кремнію, щоб у агломерата виявлялося молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, і співвідношення діоксиду кремнію і сумарного вмісту кальцію і магнію, що становить більше ніж 2.

ІО114) 2. Спосіб згідно з параграфом 1, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою печі (окремої випалювальної печі, див. Фіг. 2, 3, 6, 7, 8). Піч може являти собою тунельний, обертовий прямоструминний або протиструминний тип.

ІО115) 3. Спосіб згідно з параграфом 1, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою нагрівального пристрою з колосниковою решіткою (на колосниковій решітці здійснюється тільки випалювання, див. Фіг. 4 і 5). Агломерати потім спрямовуються у відновну піч, в якій виробляється газоподібний РаОчзо/Р2Об5.

ІО116) 4. Спосіб згідно з параграфом 1, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою системи, що включає колосникову решітку, нагрівальний пристрій і піч (див. Фіг. 3, 6, 7, 6). 01171 5. Спосіб згідно з параграфом 2, який включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому витримування шару здійснюється при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі менше ніж 1100 с, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин. 0118) 6. Спосіб згідно з параграфом 2, що включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому витримування шару здійснюється при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі менше ніж 1100 3, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом бо щонайменше 30 хвилин.

01191 7. Спосіб згідно з параграфом 4, що включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому здійснюється попереднє нагрівання шару на колосниковій решітці до температури, яка точно або приблизно дорівнює 950 "С, потім витримування шару в печі при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі менше ніж 1100 "С, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин. 01201 8. Спосіб згідно з будь-ким з параграфів 1-4, в якому складові інгредієнти агломератів (фосфатна руда, діоксид кремнію, нафтовий кокс і глина) подрібнюються, таким чином, що 80 95 або більше частинок мають розміри, що становлять 200 меш (74 мкм) або менше, включаючи випадок, в якому 80 95 або більше частинок мають розміри, що становлять 325 меш (44 мкм) або менше.

ІО1211| 9. Спосіб згідно з параграфом 7, в якому відхідний газ зі скрубера для кислих продуктів стає відновним і використовується для нагрівання шару агломератів на нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою.

І0122| 10. Спосіб згідно з параграфом 1, в якому охолоджувальний пристрій використовується між процесом випалювання (пряма колосникова решітка, піч, піч з колосниковою решіткою) і відновною піччю. 0123) 11. Спосіб згідно з параграфом 1, в якому видаляється більша частина пилу, який утворюється протягом процесу випалювання, на колосниковій решітці, після охолоджувального пристрою і скрубера продукту.

ІО124| 12. Спосіб згідно з параграфом 1, в якому агломерати можуть зберігатися після непрямого охолоджувального пристрою. 0125) 13. Спосіб згідно з параграфом 12, в якому агломерати можуть зберігатися між 100 С до 1000 "С в ізольованому резервуарі у відновній або інертній атмосфері. 0126) 14. Спосіб згідно з параграфом 12, в якому агломерати можуть зберігатися в умовах навколишнього середовища.

ІО127| 15. Спосіб отримання оксиду фосфору(М) що включає утворення вихідних агломератів, які виявляють міцність при стисненні, яка перевищує 25 фунт-сил (111 Н), в тому числі перевищує 50 фунт-сил (222 Н), в тому числі перевищує 100 фунт-сил (445 Н), яка

Зо виробляється за допомогою використання полімерної добавки, яка отверджує агломерат, що набуває міцності при стисненні, яка перевищує 25 фунт-сил (111 Н), перш ніж він нагрівається до температури, що перевищує 900 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі при температурі, що становить від 1000 до 1100 "С, протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 60 хвилин, що забезпечує досягнення агломератом кінцевої бажаної міцності при стисненні. Агломерат може вироблятися за допомогою барабанного або дискового згрудковувача з використанням полімеру, а потім нагріватися на сушильному пристрої з колосниковою решіткою при температурі, що становить від 40 до 300 "С, в тому числі від 40 до 150 "С. При цьому агломерат отверджується до початкової міцності при стисненні, яка перевищує 25 фунт-сил (111 Н).

Агломерат містить частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу, достатню кількість частинок діоксиду кремнію, щоб агломерат виявляв молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, полімер і частинки глини. 0128) 16. Спосіб згідно з параграфом 15, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою печі (окремої випалювальної печі, див. Фіг. 2, З, 6, 7, 8). 01291 17. Спосіб згідно з параграфом 15, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою нагрівального пристрою з колосниковою решіткою (на колосниковій решітці здійснюється тільки випалювання, див. Фіг. 4 і 5). Агломерати потім надходять у відновну піч, де виробляється газоподібний РаОчо/РгО5.

ІО130) 18. Спосіб згідно з параграфом 15, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою системи, що включає колосникову решітку, нагрівальний пристрій і піч (див. Фіг. З, 6, 7, 6).

ІО131) 19. Спосіб згідно з параграфом 16, що включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому витримування шару здійснюється при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 С, в тому числі менше ніж 1100 3, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин.

ІО132| 20. Спосіб згідно з параграфом 17 або 18, що включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому витримування шару здійснюється при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі менше ніж 1100 "С, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин. 0133) 21. Спосіб згідно з параграфом 15, що включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому здійснюється попереднє нагрівання шару на колосниковій решітці до температури, яка точно або приблизно дорівнює 950 "С, потім витримування шару в печі при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі менше ніж 1100 "С, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин. (0134) 22. Спосіб згідно з параграфом 17, в якому відхідний газ зі скрубера для кислих продуктів стає відновним і використовується для нагрівання шару агломератів на нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою. 0135) 23. Спосіб згідно з будь-ким з параграфів 15-18, в якому полімер стосується одного з наступних типів: акрилові сполуки, кремнійорганічні сполуки, зшивані поліїміди, епоксиди, а також силікати натрію, калію або літію. 0136) 24. Вертикальні труби встановлюються на отвори відновної печі і мають достатню висоту, щоб виступати вище шару агломератів.

ІО137| 25. Вертикальні труби згідно з параграфом 24 виробляються з вогнетривкого керамічного матеріалу і мають циліндричну або конічну форму (великий діаметр прилягає до вогнетривкої керамічної стінки печі), яка оточує вироблений з жароміцного (наприклад, Іпсопеке 601) порожнистий циліндр, прикріплений до оболонки печі, що забезпечує пропускання повітря в надшаровий простір печі.

ІО138) 26. Спосіб згідно з параграфом 15, в якому більша частина пилу, який утворюється протягом процесу випалювання, видаляється на колосниковій решітці, в охолоджувальному пристрої (за допомогою використання барабанного сита) після охолоджувального пристрою і за допомогою скрубера продукту.

ІО139| 27. Спосіб згідно з параграфом 1 або 15, в якому більша частина пилу, який утворюється протягом процесу випалювання, видаляється за допомогою циклону і повертається в розташований вище по потоку обертовий сушильний пристрій.

ІО140| 28. Спосіб згідно з параграфом 27, в якому продувається частина пилу, який

Зо повертається у обертовий сушильний пристрій. 01411 29. Спосіб згідно з будь-яким з параграфів 1-4, 15-18 їі 37-40, що полягає в тому, що концентрація забруднювальних агломерати речовин, включаючи АЇ, Ав, Са, СІ, РЬ їі Нд, значною мірою зменшується в порівнянні з вихідними агломератами протягом процесу випалювання. 01421 30. Спосіб згідно з параграфом 1 або 15, в якому слідові домішки в газовому потоці, що виходить з циклонного пиловловлювача, відділяються в адсорбційній колоні перед поверненням в процес. 0143) 31. Спосіб згідно з параграфом 29, в якому насадка насадкової колони може бути вироблена з адсорбентів одного або декількох типів, або використовується множина насадкових колон, встановлених послідовно, причому в кожній колоні містяться різні адсорбенти. (01441) 32. Спосіб згідно з параграфом 30, в якому насадка в одній або декількох колонах являє собою будь-який з наступних матеріалів: вуглець або оксиди металів АЇ, Ре, Си, 2п, Се і

Са. (01451) 33. Спосіб згідно з параграфом 1 або 15, в якому електроенергія або пара може попутно вироблятися в процесі регенерації тепла від охолоджувального пристрою для агрегатів.

І0146| 34. Спосіб згідно з параграфом 1 або 15, в якому пил і слідові домішки, які утворюються протягом випалювання, видаляються за допомогою циклонного пиловловлювача і скрубера. 01471 35. Спосіб згідно з параграфом 1 або 15, проілюстрований на Фіг. 3-10, в якому тепло виробляється в одному або декількох з наступних джерел: випалювальна печення, нагрівальний пристрій з рухомою колосниковою решіткою і відновну піч, і може здійснюватися регенерація тепла від будь-якого охолоджувального пристрою для агрегатів і/або охолоджувальний пристрій з колосникової решітки.

ІО148| 36. Спосіб згідно з будь-ким з параграфів 15-19, в якому складові інгредієнти агломератів (фосфатна руда, діоксид кремнію, нафтовий кокс і глина) подрібнюються, таким чином, що 8095 частинок мають розміри, що становлять 200 меш (74 мкм) або менше, включаючи випадок, в якому 80 956 частинок мають розміри, що становлять 325 меш (44 мкм) або менше.

ІО149| 37. Спосіб отримання оксиду фосфору(М) що включає утворення вихідних агломератів, які виявляють міцність при стисненні, яка перевищує 50 фунт-сил (222 Н), в тому бо числі перевищує 70 фунт-сил (312 Н), яка виробляється за допомогою використання системи гранулятора, яка виробляє вихідні агломерати, що набувають міцності при стисненні, перш ніж вони нагріваються у відновній або інертній атмосфері до температури, що перевищує 900 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі при температурі, що становить від 950 до 1100 "С, протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 60 хвилин, що забезпечує досягнення агломератом кінцевої бажаної міцності при стисненні, перевищуючу 200 фунт-сил (890 Н), в тому числі перевищуючу 300 фунт-сил (1335 Н). Вихідний агломерат виробляється за допомогою системи гранулятора, яка виробляє циліндричні агломерати, які мають закруглені краї, або за допомогою інжекційного формування для вироблення сферичних агломератів. Вказані системи отверджують вихідний агломерат, що набуває початкової міцності при стисненні, яка перевищує 70 фунт-сил (312 Н).

Агломерат містить частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу, достатню кількість частинок діоксиду кремнію, щоб агломерат виявляв молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, співвідношення діоксиду кремнію і сумарного змісту кальцію і магнію більше ніж 2, і частинки глини, що складають від 2 до 5 мас. 95. Частинки глини можуть містити бентоніт.

ІО150) 38. Спосіб згідно з параграфом 37, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою печі (окремої випалювальної печі, див. Фіг. 2, З, 6, 7, 8). Піч може стосуватися тунельного, обертового прямоструминного або протиструминного типу.

ІО151) 39. Спосіб згідно з параграфом 37, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою нагрівального пристрою з колосниковою решіткою (в колосниковій решітці здійснюється тільки випалювання, див. Фіг. 4 і 5). Агломерати потім спрямовуються у відновну піч, де виробляється газоподібний РаОчзо/РгО5. 0152) 40. Спосіб згідно з параграфом 37, в якому нагрівання агломератів здійснюється за допомогою системи, що включає колосникову решітку, нагрівальний пристрій і піч (див. Фіг. З, 6, 7, 6).

ІО153) 41. Спосіб згідно з параграфом 38, що включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому витримування шару здійснюється при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 С, в тому числі менше ніж 1100 3, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі

Зо протягом щонайменше 30 хвилин. 0154) 42. Спосіб згідно з параграфом 39, що включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому витримування шару здійснюється при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі менше ніж 1100 с, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин. 0155) 43. Спосіб згідно з параграфом 40, що включає витримування шару агломератів, що має деяку довжину, причому здійснюється попереднє нагрівання шару на колосниковій решітці до температури, яка точно або приблизно дорівнює 950 "С, потім витримування шару в печі при температурі, яка дорівнює або перевищує 950 "С, але складає менше ніж 1180 "С, в тому числі менше ніж 1100 "С, протягом істотної частини довжини шару протягом щонайменше 15 хвилин, в тому числі протягом щонайменше 30 хвилин.

ІО156| 44. Спосіб згідно з будь-ким з параграфів 37-40, в якому складові інгредієнти агломератів (фосфатна руда, діоксид кремнію, нафтовий кокс, і глина) подрібнюються, таким чином, що 80 95 частинок мають розміри, що становлять 200 меш (74 мкм) або менше, але включаючи випадок, в якому 80 95 частинок мають розміри, що становлять 325 меш (44 мкм) або менше.

ІО157| 45. Спосіб згідно з параграфом 43, в якому відхідний газ зі скрубера для кислих продуктів стає відновним і потім нагрівається за допомогою охолоджування агрегованого продукту з відновної печі; таке регенероване тепло використовується для нагрівання шару агломератів на нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою.

ІО158| 46. Спосіб згідно з параграфом 37, в якому охолоджувальний пристрій використовується між процесом випалювання (за допомогою прямої колосникової решітки, печі, печі з колосниковою решіткою) і відновною піччю. 0159) 47. Спосіб згідно з параграфом 37, в якому більша частина пилу, який утворюється протягом процесу випалювання, видаляється на колосниковій решітці, після охолоджувального пристрою і скрубера продукту.

ІО160) 48. Спосіб згідно з параграфом 37, в якому агломерати можуть зберігатися після непрямого охолоджувального пристрою

ІО161| 49. Спосіб згідно з параграфом 48, в якому агломерати можуть зберігатися при температурі, що становить від 100 "С до 1000 "С, в ізольованому резервуарі у відновній або інертній атмосфері.

01621 50. Спосіб згідно з параграфом 48, в якому агломерати можуть зберігатися в умовах навколишнього середовища.

0163) Згідно із законом, варіанти здійснення були описані в більш або менш специфічних термінах відносно конструкційних і технологічних відмітних ознак.

Однак потрібно розуміти, що варіанти здійснення не обмежуються конкретними представленими і описаними відмітними ознаками.

Отже, варіанти здійснення заявлені в будь-якій зі своїх форм або модифікацій в межах відповідного об'єму прикладеної формули винаходу, витлумаченої належним чином.

Claims (23)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Спосіб отримання оксиду фосфору(М), який включає: утворення попередніх агломератів, що містять частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу і частинки діоксиду кремнію; нагрівання попередніх агломератів у відновній або інертній атмосфері до температури випалювання, що становить від більше ніж 900 С до менше ніж 1180 С, і витримування температури випалювання протягом 15 хвилин або більше; при цьому нагрівання попередніх агломератів і витримування вказаної температури випалювання приводить до утворення вихідних агломератів, що мають міцність на роздавлювання більше ніж 25 фунт-сил (111 Н), причому вихідні агломерати виявляють молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, і молярне співвідношення діоксиду кремнію і суми кальцію і магнію, що становить більше ніж 2; утворення відновного шару печі у відновній печі з використанням вихідних агломератів; і виробництво пічного відхідного газу і збирання оксиду фосфору(мМ) з пічного відхідного газу.

2. Спосіб за п. 1, в якому міцність на роздавлювання вихідних агломератів становить більше ніж 50 фунт-сил (222 Н).

З. Спосіб за п. 1, в якому нагрівання попередніх агломератів і витримування вказаної Зо температури випалювання відбувається у випалювальній печі, вибраній з тунельної печі, обертової прямоструминної печі і обертової протиструминної печі.

4. Спосіб за п. 1, в якому нагрівання попередніх агломератів і витримування вказаної температури випалювання відбувається в нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою.

5. Спосіб за п. 1, в якому температура випалювання становить від 930 "С до 1125 76.

6. Спосіб за п. 1, в якому температура випалювання витримується протягом від 30 до 90 хвилин.

7. Спосіб за п. 1, який додатково включає попереднє нагрівання попередніх агломератів в нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою до температури попереднього нагрівання, що становить від 950 "С до менше ніж 1180 "С, перед нагріванням при температурі випалювання, яке відбувається у випалювальній печі.

8. Спосіб за п. 1, в якому попередні агломерати додатково містять частинки глини, і який додатково включає вироблення частинок фосфатної руди, частинок вуглецевого матеріалу, частинок глини і частинок діоксиду кремнію таким чином, що з них 80 95 або більше виявляють розмір, що становить менше ніж 200 меш (74 мкм).

9. Спосіб за п. 7, який додатково включає: промивання пічного відхідного газу в скрубері для кислих продуктів і виробництво відхідного газу зі скрубера, який є відновним; і попереднє нагрівання в нагрівальному пристрої з колосниковою решіткою з використанням відновного відхідного газу зі скрубера.

10. Спосіб за п. 1, який додатково включає введення надшарового повітря через множину отворів у відновній печі протягом довжини вказаного шару, причому на вказані отвори встановлено множину вертикальних труб з висотою, достатньою для того, щоб виступати вище шару агломератів.

11. Спосіб за п. 1, в якому попередні агломерати включають одну або декілька забруднювальних речовин, вибраних з групи, що складається з АЇ, Ав, Са, СІ, РБ ї Нд, причому даний спосіб додатково включає зменшення концентрації забруднювальних речовин у вихідних агломератах з використанням нагрівання в порівнянні з попередніми агломератами.

12. Спосіб отримання оксиду фосфору(мМ), який включає: утворення невипалених агломератів, які містять частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу, частинки діоксиду кремнію і полімер;

висушування невипалених агломератів при температурі висушування, що становить від 40 С до 300 "С, з утворенням попередніх агломератів, причому попередні агломерати виявляють міцність на роздавлювання, що становить більше ніж 25 фунт-сил (111 Н); нагрівання попередніх агломератів у відновній або інертній атмосфері до температури випалювання, що становить від більше ніж 900 С до менше ніж 1180 С, і витримування температури випалювання протягом 15 хвилин або більше; при цьому нагрівання попередніх агломератів і витримування вказаної температури випалювання приводить до утворення вихідних агломератів, які мають міцність на роздавлювання більше ніж 50 фунт-сил (222 Н), причому вихідні агломерати виявляють молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, і молярне співвідношення діоксиду кремнію і суми кальцію і магнію, що становить більше ніж 2; утворення відновного шару печі у відновній печі з використанням вихідних агломератів; і виробництво пічного відхідного газу і збирання оксиду фосфору(мМ) з пічного відхідного газу.

13. Спосіб за п. 12, в якому міцність на роздавлювання становить більше ніж 100 фунт-сил (445

Н).

14. Спосіб за п. 12, в якому температура випалювання становить від 950 С до 11007сС і витримується протягом 30 хвилин або більше.

15. Спосіб за п. 12, в якому температура висушування становить від 40 С до 150 С, ії невипалені агломерати додатково містять частинки глини.

16. Спосіб за п. 12, в якому полімер включає сполуку, вибрану з акрилових речовин, кремнійорганічних сполук, зшивних поліїмідів, епоксидів, силікатів натрію, калію або літію, а також поєднання органічних і неорганічних полімерів.

17. Спосіб за п. 12, в якому полімер включає Маг(5іОг)пО.

18. Спосіб за п. 12, в якому попередні агломерати включають одну або декілька забруднювальних речовин, вибраних з групи, що складається з АЇ, А5, Са, СІ, РБ ї Нд, причому даний спосіб додатково включає зменшення концентрації забруднювальних речовин у вихідних агломератах з використанням нагрівання в порівнянні з попередніми агломератами.

19. Спосіб за п. 12, що додатково включає вироблення частинок фосфатної руди, частинок вуглецевого матеріалу і частинок діоксиду кремнію таким чином, що з них 80 95 або більше Зо виявляють розмір менше ніж 200 меш (74 мкм).

20. Спосіб отримання оксиду фосфору(М), який включає: екструдування матеріалу з утворенням невипалених агломератів, що містять частинки фосфатної руди, частинки вуглецевого матеріалу, частинки діоксиду кремнію і від 2 до 5 мас. 95 (з розрахунку на суху масу) частинок глини; висушування екструдованих невипалених агломератів при температурі висушування, що становить від 40 "С до 150С, з утворенням попередніх агломератів, причому попередні агломерати виявляють міцність на роздавлювання, що становить більше ніж 50 фунт-сил (222 Н); нагрівання попередніх агломератів у відновній або інертній атмосфері до температури випалювання, що становить від більше ніж 900 С до менше ніж 1180 С, і витримування температури випалювання протягом 15 хвилин або більше; при цьому нагрівання попередніх агломератів і витримування вказаної температури випалювання приводить до утворення вихідних агломератів, які мають міцність на роздавлювання більше ніж 200 фунт-сил (890 Н), причому вихідні агломерати виявляють молярне співвідношення кальцію і діоксиду кремнію, що становить менше ніж 1, і молярне співвідношення діоксиду кремнію і суми кальцію і магнію, що становить більше ніж 2; утворення відновного шару печі у відновній печі з використанням вихідних агломератів; і виробництво пічного відхідного газу і збирання оксиду фосфору(мМ) з пічного відхідного газу.

21. Спосіб за п. 20, в якому температура випалювання становить від 1000 "С до 1100 7сС і витримується протягом від 30 до 90 хвилин.

22. Спосіб за п. 20, що додатково включає вироблення частинок фосфатної руди, частинок вуглецевого матеріалу, частинок глини і частинок діоксиду кремнію таким чином, що з них 80 95 або більше виявляють розмір, що становить менше ніж 325 меш (44 мкм).

23. Спосіб за п. 20, в якому попередні агломерати включають одну або декілька забруднювальних речовин, вибраних з групи, що складається з АЇ, Ав, Са, СІ, РБ і НО, і в якому температура випалювання витримується протягом 60 хвилин або більше, причому даний спосіб додатково включає зменшення концентрації забруднювальних речовин у вихідних агломератах з використанням нагрівання порівняно з попередніми агломератами.

ФОСФАТНА НЕВИПАЛЕНИЙ ПА вУдА наАаФТОВНИЙ Ше тОоповции дІОЖСНЯ КК БЕН СКЕЛАД ' нт жи з сітку КРЕМНЦО і ВАЖЕЛЯ. яння і і ; | і і і В Є і і ! і Н і ГАЛЯ є Митне мть, рт фтттт т иту шк і і СУПІВЛЬ. З РОЗДІЛЕННЯ Я ізгрудкову Ї В РУДКУ- ГоСУЩНЛЬНИЙ кн Ннии ХХ ЧА Ж кі ГУ ЦЕ ВУ 5 зв ВАНИХ З... пвиЄтий З с опвиСлрНя З реозміва ми Н вл З Н хсикннико. Ж спосо звровоннвввооооувввовой і воввеоолвввнюююввмоий Н ік тк ї а ! : ! А ' : і , Мошкккдличння й : Н пи а м а нн и м в и и и не ШИ Н окр У груді Х Н Зжизухтюогії у Н їх неви еру у Вапняк ООСЕРУШОВ З 0 ОСКРУБОР З у Гохонод й пшний ЗААІН нннн ВТК ИВЕМЕ у рн Ки пи 5 . Ж ух ес ту В СІМ вини М ОопКОовОогОоре я ПРОДУКТУ ф- дія 0 бен ЖУНАЛЬНИЙ Б ЗА ІНОК МИ ШІ р ода головний жі приваня пи у нуцтех склад НБН, петИТЕЯ й Кл біг. М о Не ме ВН С НН ї зим г зал г У їх і ниголинний вапАНИВАННЯ ; пев АВ Ї дян ТНЕХІІ РЕЧОВИМИ Я яю ГАЗИ НЛБОЩЕСЕ оуосж БОКНА НАФ ОВОЖЄНИ нн вх ВВ БЕН Же КВЕМЦТВІ КН сеосовос 5 ферм ея довгу К вежнатня пеня М РодНЯ пон, 0 еокння в ЗААНИн» хіх КДКА 1 ММ ї зерня шо ГЯННА | Вино това але пригОпВОгО ца ведрими І : тАЧНА і Гажх ЕпЄяНтех Кн Ж У тим го реч ттруви пуд ми З Ве о не шк ІНН ОСТ ЦЕИКВИ вижежання ту НЯМ 0 СНИКНИХ ж У КНЕУ АКЯСМЕВАНІЯВ 08 пенсмеея НЕНРОДНОКО в ПЕС о Беимивї ! шк пи ин келюниктянии ГАЖУІПСННУКИ - і шк " о сон ЖНК ГРІНРІЕАНІМИ; Скоби води і уча пАДІИШИИТ й Н МИНАНЕННК я ІМ ! РОЗА Н ПпРИПТРИ Н Н ОЗ МН Н нн ЕКО | В аж аа на нн а нн ШИ і м Я ПИ, : Н ї сі : Н І ЗЦУСКАННХ Н Н перен удяю ю : ща ПОВИ Жя НЕ Я Кит ес сотаро я ре я сади прусгкАЗВиХ І дечничя Вк КК ВИКОБИКИХ кодінноКавнА еВ Яке ВИУСКАВНЯ КОСА кибжки повна пдлвидІНН ПРИВОДНОГО Во й сРОБЕКТОХА ТА І ІВАЛЬНАЛНЯ ПКТ піосеоючеу їобенмнтнння я ГАЗУ БКМЯТЕА ней я : Н ЗЕДБ АНИН ЕН ВОЕАСНОМ ПЕЛАЛЕТНІВ і : і КИЄВІ ш тоБеДЯХ і х : рожеву У питтятентережеттт ; ВиДдідирмя СЛ «РЕЧОВИН. і ку НБН Ї Чаурджх няття і з пиловлювВлюцен їв «списи тут" на о ВИ НАННЯ Пенн нання Роювив знехая: фени рин ! ЗГРЕГАЧІВОТР озера праце -х ! зт ЗІ АТИ пз і плкдний Мн і УЕЦиЕМАНЦЯ ТИКИ РЕНОЖИВ Чт, З

Едіт я няння Тополя ВУКАВ сут нн и МЕ ! тк АН яння ВОДА ення ве зх ЗА ; ГІДА НВ Я ях РЕЧЕННІ см и і а о м а 5 Ку У і НЕКЕНІОЛЕНИВ й | й Н ЗЕВЕНАЛЕННЯ шити нен ; І Уч ШИ ДАЖЕ щ. КЕ пп і МАЛУОВНЙ пері МУК. мамам вазчиНней ІЗ суддю лляних пив АКА МОМ Ро г Я Со якефатнА ОрЕШЕНМ: 0 КРЕМЕВО; пли хвощ і ет: МЕН т накрита ВОДА ПОЖМЕ що Вр їі: верху това ГАЯНА ї пен гЗ 1 сно : фе-н-я ОН рВ. 1 ЗКИТННКНИУ РОДИННИЙ щ- дттттнт тт полин. - ЗМ ННЕНВНЯ Б ! денне шен Коня пиуккАцВ по пис і ВО ПОДАНО» Ізмпценачі АГ КАЦІЯ. ПРИМ е ріст НЕЕ М | ВУ ми МН ВА сю АБІЗМЕРАНІЯ : пах пощеея т діпддіснкхн нти КТ РЗБЕРІСАННЯ ПОМ тт ІВиНПалЕннх ди дахней вАКВНиМ у... Н Ро ем пхушжхвАцН ї ТЕ КАВУ у ДЖхВАМА ЦІ тА Прсто : ї Ко А КНЕИН і і Лич ЕЦ Мих : і ПИ Я М Я : р амендх чАСТИНОК | Н ул ЕжкОМК : і М | Н . КеНЕКДУЙНА Н пан роммовововооонни і МЕТ Кх у щ ЕЕСЕЕК ВЕК лі мипцуєя Ї пряртоття КЕЕТЕА з рллттяятннянннясї кис г то ВЖюВВА ЗМИНАННЯ Воно МОНЕВЕДІЬОСЯ фо АХ Я Сжкнкккм х г ОНЕЕТОовВА ВІЗ ре 3) нАГЕАЦЬНУКО СЛ попе меня : я ! 1 хі | века й 000 ШО : Н ї ЇЇ нитсканця 15? 1: : Ксеня МКМ сн ше Н Н УЖ АННЯ бі двух «І: меча и и . та ЗфКи НВ НКИ ПИМХНЕЗНЯ 00 НЕКРОДНЄЮО ях Е ВЖОКЬНОВ сії вВжСКАННЯ и нижекАНнХ й сном яи г ТВЕРЯНХ і ГАЗУ 7 щоя НеНвОДдНОгО Н НЕНеОДЕИ ше НЕВРеНСНО 4: сопе Бема і гі ТАЗУ : КА ТАЩУ :

з С. їй т щі сх. - плити : х пил. 1 З ї п Бо КО СБК : і ОВВУскАННЯ 01 НУККАВНЯ : ВИУСКАНКЯ Е ВПУЄКАИ і Т ери СТ Р оджаитвуо 7770 НОЮТЯ 7 ШЕУ гне ПКАННЯ у, З Карр АнНци УК ЛИ : ЕК еттеетнх пови тя 7 1 ГЗВЕКСАННЯ Ме-рциня дО я з ІДЕ ННа КИИ ЕВ и ИНА ВЕБ КЕ НИ ОР ОАБРЕУАТВ ОЇ де МБО КІ М рвані ко ту УЖЕ КУ НЕВКАКАНЯВ В РЕЖОМУ КОЛОНУ ана нан пи І ТС п ОО фКЕвК А о и і ки ще ФУНКМН МОЖЕ БИТИ ЩОПОЗЕНА У ВНІ АЖЮВАЛЬНК ІЗ ї

Чу. З Що иа нн они в НН ОН М яко нНа В З МКК ІЙ ВЕДЕ Х НА пЕляВй зни не Диня я сито СКПАД і НЕВНИАЛЕНИЙ виш пи ! Матовий ше НЕ КО вання і ред: ян нді пиаовновлищі р СОКИ бе сххватна Пе: ОО КемНІї ! : плив вид нка 1 ана ще ТОМ ПОБИВ Хе ї 32 Н : кір у У м ї ; мамині | р. врнтовтоваивА і Н ЛАКУ й У х З ПИШИ Менні КЕН НД ШУ и ; ї НРУ ННЯ ни й нн КВ яко «руна І- Аг сеатіяЯ З ПРИЖМЦКН Є АЗУ "и соскою Фо ок пОрРЕКЯ : ! й ІЗ я ї : і 1 : попи що КЧПАЧЮВОВИХ руни теж тен ке, нт ВІДНОСНА фев НК для ' номен о ОБЕКТОВА ПЕР ет ек ХОЛЮЄННКОВОК Що : Н ї пев в ЕН ЕК НЯ х 1 : писк АТВИ її Хуиеєеттетяятеяятетянн . : ИУСКАННИ їх впр я Н ДЕЕКН АНА М МИ Ї ка ЩІ ПЕНРОДНОМЄ А ВПЕЕКАННЯ щ кКСЖОТИ есіувЕнННи ЮК Бдаж у: пРНвОаДНИО гне лКовх нн ПОДИХ Кі 7 ; ІБЕРДИХ РІВВВОЯ пеньки ВНКОБАННЯ. 002. ВПУЮКАНЕЯ се ори ену ОХ КИКУВАТНЯ ния ' НеНегЕр. :ОБУБЕКНКАННЯ Борн МИПйИРНИ: Ме : в РЯ ї виВасльних ВОК МД Я Барна фр овенмУєтою охопити ТЕКИ КУЖННУИЮ ОХ КУ пжнанлатя я нннннняяя й тек НЕ о

Ро лине АН У дю НА і віче ЯАЯИ сяк ВОДА кВА як кккккв ооо Кк ну Я шк КН А, РЕЦИМРЮЄИНВ косу кюю ск КНСсНОтаА ! нн РЕК УЛІНЕЇ ТВЕеДИХ РЕЧОВИН Шо шину пн ннннни Н рок - те ум : НЕВЕНАЯЕНАХ : Ш Е платОВНй о Е ї вик, ке Уа НеКАОьовий ОЗчНиННЕ "дикчнктня -ойОЖЄ 0 ЛюКОНИ, М дов нов віка РозІНиННе ; ЖБК ДОМУ НИЯ кРЕМНИХ : оно сне : вхдА ді зх БОЖРАМННО; М нем ) он | : пір ОЦЕ пОДІМЕВ ! пи нн . ! НЕБЕЗ НИ ВА ТАНИХ : шк шк 1 етилтт тити тити у ; о ов НААН, З ! : --- доплат й: Ух: ту ее КІ. КТ Х ОМ І ХЕ ет шви ТЕ ІМЕНИЖНОХ ВНУ НАЧІЯ ее Н кг ЗЕ З гукати сля Я Кк НЯ кава г анееине є Я жефнняв Щі они ЛОМЕРАЦІЯ Ї ондатри : ООБКНОНЮВНЯ. с ; ФЕГАННЯ ОНЕСБЯМНЕО Е В ВНЛАДЕНЕ В ОДЖКНІ ЗАЛИВНК ' Н І Ше КІ МИ Н " І! МИХ ! : Я Е Й ! | | : ! я ї : і ши п : інлллллллккллня дЕНИиХ Шк | : пненянннннннннннннннЇ ДІКНиХ 7 : У дасжтактухх КІ : ! ЗАНЯ Я ' ГО еКщЯЛьННН і що Ен ккввиН нн КАПЮВАЛЬВИЙ рин п фен ВІДНОБНЯ вк ж ВК 2202" А ! 1 ВежяоеНЕ МДР Не ія Я т і пгт рам Пр ВЄМИКОВК я; : : Н то Ен

5. еветтут ж випускання ОСовоуєь и піно лецех і вих Витя пери не пи поАВНУскання і НиРОБНЕНОЇ ен МАН ЖОр'я ВЕСНОЮ ні ПЕВ ВОВК п М І ТНЕРЛВХ І ГАЗУ прианох вм ЗАД ЕННЯХ земевнн- | ВпУЄх ноя уБИВЗИХ БеКОВВ Тит ЗМІУСКУННЯ іа : ї: НЕ ВЕСХЮВІНЕ як ті сен ВУСКАННЯ : х БАЧ АНЯ МОХ роОовитя з ВиРОоБЛЕННЕ У рихию ДЕК ве ! рОГАТВЕГЯТ фон ЛАБАННЯ о ! ! ЕЕ: й погажаіветяиюют гниттю ой

Чнг. а Н оті УК ВАЛА тд о ОБОВ ооллтеннювиих нені ЯН сля ВОДА снею ФОРА пес здолав ооодвоовлалалал вв вововдововю й УНН і не КТ пестити осеатіомоивовпвоенвооевоопимо я ен ннийінноннй Ї НЕ НА те МНН ши Н МА ск Й Пика 5 МАПИЮВИ оо ср пох рова і дк ДІЄКшНДО МН КУЮКАЮВК хнеки ш й жехуетня КИНЕ КН -- ійй сетшНих ом : пика -к А р й ЕМО А ВОЩА НОЖЕМ ! нка СА ШЕ не ГНВИА що МНН Ж няня ЕЕ І гм ЕВ в Що пт НИ нн во О М, : : ТО 0МБСКАНЙНЯ схем я ей ше нен зкумвненемі У ЗМИНУВАХ Га ї НЕ ВиРОДи У х ; НИХ па дРЕиАНЯ Й ши нин В КЖЦІЯ ТО БАЛ пОВИеХ шт" ще ЯКОЮ реве п т : ВПАДЕ фр НИ ТАНК ще ТОАМУН УЗАМИ НИК УК Я г і Урич ї ! : | й Е ! МЕ о оошкенй Н Щ З А ен УЧРАКИИ ПЕЦАД м: ми ОДМКМХ НИХ ЗВУ ЖЕК; тд ше с ши кокетка Те МЕМ ИМИИ НК один і о ШИ и и кре ЗНОВ з ІД В ВВИ ЗЕНИЧКА : є су ня ' ЖУК зар алиж КИ. МОЖЕ, : : з РЕОЗБЕРТОВА СН а Ук п пн ну ту пока КЕ ри Е ее Че: вальна не пара люН в каші ет, РУХ РІБНУСКАНВЯ совнеге й 11 ШИН : : СУДІднОМО Ве ши ро ЛЯ при кадно С виУСиАЦЕИ. її пачжех. г Кох Гая ши : (ВЕРЛЕХ і : прик й АЛ феНЕННКХХ НЕ МБ жаннЯ и явяЖ мя ОІВНЛЕЕВАЯ Я Бобрнн Гах : тАЗХ ня: КІРМРОДНОГ ОХ се МОМЕКАННЯ жилих щи: Ї Р опрахичатаіц : Ух Н ТАЗУ й Н ПБРВУОДНК З ХО НЕ Хвініньянннстттт Рровиуюкання 30 ВПУОКАННЯ ска : ТЕ штесвмня се РЕННЯ 000ВНжя т п вка 010 вен првиТКЖ А УвцВ СР НИ ПЕІТИЯ зей ЧЕНО 1 ЗВИжсКання Я СВО ЛЕН Рі пушилт и и дня пев тепер гови х і ГОМУНКЦВ МОЖЕ ПУТ ВЕ ВОЧЕНА ВУАН ст Кк то БІШДПІТЛуУХАУ ті моти овк пом ЗНО ЕМА НУМО г ГЕО А ПИ вон реНценУ ПЕЗНОК ОНКО У АГ КЛУНОГРО ТИ п й : ВЕНАОНЛЕНИХ ВУ НИ ЛЕКСИЧНІ ІчБУВКЦІЯ морУК ЕТ ВЕНКОЧЕ ально ПиВСТЬОЮ си ВОК | МІНА МОЖЕ ВКНКНА У ВКПАЮВАНАВ ко пріуруєум ці вовк гЕЧОВНОИ не КАБ - шт ТК ВЕ ТКУХЯНІВ ооо Мой ж КМДА т КИ НА се днини МАХИ дюни ж пмпютовмитюсотитоя вера Я ПЕКДУТЕН ення Н Нахоевни плен нт Не у Н Па ПОННЯО тччнчкицй Мк КОХ АН ВИН р СМКОККАТ гу дкясватна подання мовці ИНА ех - Я вехещцНи Н зум. уми сапки наасьнььи 1 тя єя важ ми Ме кЕБКЦЮ пеня чу сип т веу сипне і У шоломи : БИНТ ев пец це ДМЕ з АД Код МЕН пен ! Й н- ГНН НВ ва АК а т ДИКА ХІН.

КН НЕКИ На У НН : , : пе й ко о ши Н пак КУН і : і дня х ОКО ГАХУ 7 сологсюки ра шенннй ПОМ ИАИ ЦИ коти х ї І пох се Щ і шу чі шими два как влутуртт М ; ІВ КННЯ ост ДИ, тин рииииту пинтннннннякі З КЕР АЦЕ : 1 нпАзеняих Вдян М кАлННЙ де БИТЕШИЧУУ схил тонн Толя і КО орвАМНУЙ х рееканаджу вана фе млин ! ШІ і с У ПЕИСІКЯХ Н : Н нан МИ Н спе й Н - ЕН: М НЯННЯ УТ | : І у ння ери ДИКНМХ ФАК | х но : ся вели іден х Н Н ситу тих чАстиОк Н ненні Н ДОМА дос «КТ ВИШ МТК нанесення і ВЖКЕУАТТ ї і шій ший І: и м ПІНННВНИ інф ВХ С ОКХ НЕЮ : І ТОНЕ есте ПИШЕ НЕ ТЕЕЕТОВА ле ні ВЕНА ре ки я : : науриаі газж ; Ей тент В, гі вальна шинку ЗНЕКЕДНВОГО рт екпоу вт пуриацвлінчка 0100 1ВНОЗЕНВХ І БИУСКАМЩЧЯ 55 ВИУСКАХ І пАсмотютИ ов: ов щі Я ду: ооо ламких ІВИУСКАВКЯ Мен, : хониаМи у мідні й БИРлИХ Н ПРНРОДНОгО у ЕН КеАНх її ВИСКА І й пюкчма ОО ТВКИДНХ БЕАНУКНЯ іже ГаУ п и праеодх ОКЕАНИ ВВУСкАННЯ ма пяжАННЯХ і івпуУєкАнИХ : ТКУ : сенс Не я ШЕУ му ПЕРЕ ЖИКУ ВОВКТИНК УвНтя їОЇКЯНІРНО бе ВИУСКАННЯ : шо : дощ МЕЖ я ее т не Імдия т к: ВИЖСКАННЯ : Н НЯ Н о У ЗД ; ул МАЛЯЄ ЕТЦ КИВЕЕК» ях МВнОвЛЕНИХІ КОТИК УКМК. о БЕННТКУ ТК ВД КЛЕНА КУ ИМОМО я дея НИдИ ЗНИХ «ипіан нови КО Кдененія кое ЦЕХ МАТІАЛЬНОЇ ос ке КТ ЯМІ агЕКгАЧІВ В Ма и МВ ОО БЖЕНКНІЯ МОЖЕ БУ ПАВКНИ сш о - зенітний я ВЕЗИ А УККНюЮВ АННУ ЦЗ зн Й оо оон ати Кг В пп юю юю т ЕЕ еееететнднчнчнчнн векіивосе АЗИ в тки пвиВркУДИЦ се сення ВОДА сон МОСЮРНЯ кісті Ок уро єю й нена ще що ВМО яке ре ОоО мовне У КИ Е ! в Пт ОКА Кох МАФІНИ пос еви ТЯ з ІФ вАТЧА ки люд ДИ дониАюви с ЗЕ ї теж ДОНУ ай о их чими; Ще То Буда зіеммня о КРЕКНК: ' Кв вюи фронаюто позчиини і ВЕКеАКН НН гі й зиму У х км в. і. онов вок ше к Ел КкННу о З В Н пллуУми Глина х пи : АКАД МИППУЖС НАВИК: ЕТИКИ ММК м Я й деки ля УП прИЮЧИ ши пове Що Н МТА УКХ свв ОБУ ох ПІНЕОВНЕННОЯ ТУ У Її ДАНО И 7 г КУ МО, ГО Ден - о ИШУВАЯ нео оптнннтн К : ФДМ тн ша, ГОМ атиНА пляяняяния АГЛИМЕВАЇ т. : Н вже гАННЯя пе дохідних | МЛОМЕМАТЯ В ! І ВНИАЛЕНИХ НК яви ЕКО КУКА А ЖІ я и и А ТИ жи мя скакалка кій.

ТО дм ооо МИ Ша І : нак; і Пец і Н Н СКЛА Н : «нано і : Н вн 000000 А ВОНИ ЛЕСНИСДЯЯ Е і і ь КО сь ЕНОП НТ роА для і, ї ; длляхчххнинттттт Й пед НІВ ВВАКІН ОО ї « дили : -4 вену Х 1 Н спуски хте ТОВ дак Й ЩЕ ТЕКИ ! кокон утри ХМК ня Н ИМЯ і кисжМе які КАНА О.22П2Е7уБУунТИ і ї КА Й З - Ї пзкраенти ГОВІДНеБня.

ЗО ркдтелхчни роволосинковА : нету Задай сеполе ЯЗ рчкнеют рост обо : ВБЕПАКЕННЯ дя ЗБЕ АТНЯ МАЛО кило Ки ЗЕДНЕОМО фетт детрит Н сив ЗА чех що В БІ ЄЮ о нактедльніМ ЛІ СУМА і ЕВ іЗхЕВННИ пера ВПУСКАННЯ Зі втрд шині ЕН вв ких ок мак нков і Бше во ВИН їО РИРОДЕВУЗ ПО НУЄКАННЕ у ин ГеіткА сет о крите у Н вияв нННяЯ с: я МАЙ ри ДІВИ РОДЕ Не ви каНия НЯ Поп С пн 0 ТВКУДИХ Гору ум екв очи ШК псКАМНЙ М мчени іон Сі веругкя ; в мм ши ВН єн ЕЕ АИ Курорт овпускання. аееСКамНИ Я Май : НИВА ПИ ьо ШИ З ВМ ВИПУСКАВ : дети : ІвиеошнЕМиХ ж ДОК | І ОБОВ сне СКАН 000 ВЧКОКАННЯ : і дквЕрАЛВЯ Я и ВИНИ ОО фТЗУНЕНІя МОМИ ЕК пояс й сег і дали фестини ї дл ІККІКе ск тк ко НІЧ В. и и кскаННя СТУ шитнняй феУНКЦІВ кОХеКАНьТьНАХ тля ВУХОМ КОЛОСНИК, шк НИВЕВЯ р і МТК МНК БУВ пУче АВК С НЕНСТВМКЗ ша ШЕРНКН и АЗХ ЖЛЕТВ БІДВОЧЕКНА У ВОНАНЮВАНЬНУ п Ру ВАННУ. як в Фк фл лииляи яти т тая тили кити щі Кос МЕЖ с ПАДИ п КНЕКТООКЕРВ со ВОВНИ ЗНА ее пп Ка в пкт для 000000ОРЕННРККЛЯЦЕХ ТВЕвДИХ РЕУОВНВ ду оооюсоютсо ше З ння Серия т УК спа жу ІЗ Ех ЯКУ - о ї ДАЖХ АФС БІОЮТИ МИ стекеукемт вичниНий Я КУНА пизиснд ее ше Он У доми Н ЗеИВАТНА НОВА їх рани С АКНА оррдаи КРЕМ лосе сер й ІБ ЕО й вел. вд : КТЕМНІКУ бебов ПЕВНУ ЕОВА щОНА БМВ пучки АК Сх Н і ї ин А ТИ кі щк Що і клмлячня ї 3 ї р ГННМА і Н ГТ рЕРЕА х ПЕТ т То пото і : 3 : сособоЗоою ЕК нн ТИЧ... ВЕНИ ТЗН АННЯ РО рт 5. ї ІРКПВрЕХУЛЯКНВЇ ШИ ХИЦЕ Я НЯ роко сно ПОДИНА НОМ НУ ВАН пе ЯКеАТХ ТОМА: певних Й З ТАК око АХМУВ, оо не засно НИМ: завоавнои АрлЛОоМЕВАТИ : тА Ох пен ло ч м УМО лох, и Го пАВОдА С. М НКМО ГАЗУ ВЖК ГО МАЖЕМАЛУЯ Ї вропмесикия : НН Ї ПЕНЯ слот охиткя НИК нн мих : Ді ПЕЕРВИНИВ ПОХВОВАОИККВ ; пишно ' СИМ ! ідртуасниих і ан рин пам ло ту ит Н Де ма ІВАНКІВ НЯНЯ ВЯКИЗИЙ фесннсяясяя стро Н СЕПАЙ і І: АЛТК» КТ тгвацтя Я ; - Те не МО Н М Н в | вав УКХ і хіх Н гу Н х х. Н Н Н знтдламтинннки КК іялли | с Н ! є Еш Пен ЖИ як : Я вшир х зкцнекждді як гени МИЗДИМІ і реестру г УП Н пиби трощиекуляня тенти ВЕДИ фрак БОР ВНКЛОоВННИ з ВОК НЕ ВД НН ТВЕРДНХ То нюийкиу деваих. ОО ги де пи зво З і НИ жДЯХ ТО ЗЕЛИКНХО Лем го ПІЧНЕ ЛОонлК А 1 Щ Н ПОМ й роті і пасе рроророммии ВАВ у і ооо чинна Н свв й ння нт : й : ШУМ МНМИЙ ступе нн в і ж ї і виковлетє М ММК М тет МИМО НЕ Н і Кен ве НИ ПК М рі ТЕЦ фо і ГОАЕЕЕКАЖ З повлиевюняі и рок КИ ДЕМАМИКІ ОЕМ мк ши ОО ВІДНОвнА і КО ЕКОЕ к НИ Ки века Пн т. пертсНа Щ вашими хх утАнтиХ СЖАКУКИ им ха пом н : й ОВЕН аА При стттрх НИ ; пооаево І твВІТА 0. КИХетнииКиня ж ВЕЖСКАННЯ 1 пУСКАННЯ З вувкн ші. ККРВКН тт ВИКЄКАННЯ З ВЕНВОДНОгО сну, ПЕНЕОВКНКЬ сн, ЖК я ні Келих | М певні ГАЗЕ й ГАЗЖ : коти : 7 ГАЗУ : впав : вискання ; ІМЦ Н пек гія ге ї 5 ТКЯ пи «кі, миня 7 лляних : повОтя ЩОБРРЯ з- МЕН ії ВНЯАЛЕКНХ НИХСХАНИЯ 3 БЕКОН КЕНЕ НЕНЕВХ К РОКОКО КЕ кН | мкомих ще роко МИ ЖЕ ВИТ ВЕЛО ВОНИ КИНЕ М і ре Вир ННЯ ММ ТИНОМ В ВА ВАНН ПРИ р ци дея ки о о их М Вітя ПРИСТРОЮ Н вилеНВХ Е ФЕНИ МОЖЕ БУТИ ВИЛЕКЕНА У ВІТА ЛВА льх НІ ї УНКРЖЯМ. сення нн З пеЕчИаВНИ щНтг. 5 і пен «АЗК ош-няяю ОДА нене о Ух О Нвеахом щі зскадсюь й що й і пн КИ ЛВНЯ ТБКРДИХ КОН УАЯ нини я Н ВВА НЕНВ пря поетом НЕОН С 0 Бе ек. хх Щ ле ОЗ кут неон Вих Веоа вИазчНВНих мКфАУН н мушеи МОКОВд ПЕЖМИМ пизнАч рима х пік епачн У - ХНА рми: фія Кия ВиЕНТеННІА ху кої КИЕВ УНК нина ЗОНА вена прив БУД хх і Н її ЕДИЧА МОЖУ пам КЕ і! пееміка я и х шин КИ Н Н за иооввооь їк СІ ЧИ сем смитя Ц Н Кос и КВІНКЕ ХУВАННЯ з ; дин нео а о Миша дак, ТЯ. сл НОДЕНИЖНО Я ж АНУ ВО ТА ков й: кон одкюг мВ МИХ ОВ тА ман ЕНОМЕРАН мадщекжлюця ЕЕКИ, тіше - х СВО фіни МІХ пото ж жання півні дію ж жінки жди ния КЕ т мидих ї пон я пи нан Е ска ЕТ : ІМЕН АТНЕ или хм ї Н Н Ск Колона : ібднаденнх Ві вим пог В | я ! : КЕ трацум Не МД пре іцзнахухт смт СКЛАД РОГХЕеНт пакотАв : х ние ЗИ Н ї Н фОЛляЯ мех Ня До : і оп винен ! НВ ЗМ Я шо КИДІКННИ ФАК г. й ІКЛОННИЙ г ! х КОроякшенхтнетихі ИипесВлОоВвАюЮювачк і : БІВИЛОПНИЯ : ї МНЕ : х Кор : ї номен ; : РОрЯннєени о фан х ї у Н і Н й й Н ї : пткувсте СооКАч 7 Н у; РУБ : : срроваттеу но оо с КЕ В з ; і ; РО Хр ие коки ТО джеж УПЦ ТІ Ли Н : Ома й Ге ї ГУ п про Те сля : хх ше ет веоуєнюттть 0 Гек г ! ЗІБ КН : ТОК ЖНа оречнн ВОВАЛИХ ЕПУУПЦА КОВО НКУ фе дит р ; НЛО Зло ВИДОЛЕВНИ З іван, івана М леву ПОЛЕКЯ ЕЕ кон В ВК рив НАННЯ рОБМЗаЛЕВНИ ї т: ОА нн с Я Й НВ й А кни ОО ОЖИЕВННХ ОО ї : й НПУСКАНІЕ У ХЕМАЕРМКУ ТА МТК: Н ПУСТА у ння не шани Й син МЧУСКАННЯ М ВПК НЕ : оо т Не дня Пр нихека: НН ВАЗНВАЦИ; их 1 ВПУЄКАННЯ МКИНХ Мен ния МАННЯ: веокаВих Я НАМНаА У: ; ПАЛИВА пет теи ШНИЙ Був КАННЯ ПОВИТА певетея Заннея юн 0077 виУускавня 0007 І ВПЖОКАННЯ : екв ан зе ЕК ді мини педічи ТОВИИЕ й ІА АНИХ Н овивких т цит 1 дк ето, ОКЕАН сн зерен, и шле тння няня ТЕ ЖЕО ВКЛЮЧЕНА ТМ МУКИ ННКОВИ ПН, ВЕШЕНВКУ ПОЗІУЕДНКОГО ВАГРТЗАЛУНСУ ПЕВНО ск нн ; К ПІАЖЕ ЕМ ДИ У і,

Зміцнення гранул залеожео від темневриури 18005 тека» ТВмужареннй коко 230 мет сонну ран Прожареннія кое ЗУ ме Ь . Ж 1009) сонет Ссаббмлиєсюкоко фея и шшшя т ВЕ Е ЩІ їм ; і :

Я. вниз зминннн о «Же КК нення дай вики нкини Б 0 0 яю во 80 НОЮ 1500 Темнперитува випавовання,

Фіг. Втрата вільності пре жил вованніь то ТО з ; їх ; СЛННЕ Я нини ння Ж яп Й з п зо А шо о фо ТО Нр пізнає ких З хни, « птн М о ТВ брату идьності кокех 355 мем, о че ви М он Ж пн 40а Ой ОО з 1800 Температура, "Є «Чит, З

Бирата масн при зивалюванні, зо ОБ ФПрожарений кокс 30 ме пнннннннтнттинтннннннтнннннннннннннннннннтннннн Кн я Жірожа ув хохо 25 ме ВА м Прожарсвнй вок У і МК пон ем Ж рок масі юеоютоко 230 меш з уд; нн нн нн нини нн нин . й вант нн с нн шко: З ! ГО 0 м БО 00 то т200 Темуература ввпоневання,

чн. 13 Втрата ж єму ври випалнвані 5 7 ; др стедетттттсттт ротенння щ і ; В З Нтрауа ов км БОКСУ ЗО мені, а -е о Жтратв об єму коксу ЛЯ) меш хе В | щі о г Ка / пою де А ОО 500 по 703 80 900 ЗО ОЮ 500 ТЕмиеватуюи випиовання

«нг. 14

Церівнянвя вавралювих іі вевиввлених траву Ї пННВаІ о нива т но.

А Ак А А 51 йкх, шо щі у СЯ 5; о їй я і Я ча і У х, / зі у,

хо чн і жа х ри вес Ж ві. пеня НН ВІ ГЕННІ, серОдНя мівнасть 111 фувтеня Х Ж те Неинипажені унануни, Сродня мідннить ЗО фунт З що д їх Що зай А ло й ШЕ» дих обходи ких з гу ІК ЗВ ех ск Фу ха ск дк у ее код їх КИ у и оу о осях «у Б «2 че й 2 т ї и У 7 В 5 їв 15 2 хе За Ко Я ЩО червня о диня ФІ Гоорінизвнае ухіарению амлу х виналаних з ховипазених гранул ж у Жед дує 7 ян Ввизневі транхз, серезне утвори чел Те х ря плюнув ххее «Кррнивлемі прамулн, вал пріжннх зхтимом (Я, в омренньоку п ї КАТА с і і х ох ТЕ ПИ ДЖИП ПИТ ик ще З АХ ї о.

Й У

К а нн и ми НН м ня ПО я

Ш бл ке х А У йод та що й х ВВ бро здичвр ддоофо де порослі

ІН 5 КІ 35 я 23 Ко Зо 40 Проведені внпалонаних ЗА лиНих чн 16

Зазежність мішност при стисненні від температури 198 поннссннесоносне попноеогевнвсотеснгоннсснок з аб глини, Об тниймеру . Е е се о а Фе : В за. нн шин нн они ес Кж є Й Й ях сік: Е 0 В Я ВО во 1 1800 з аж се ВА Температура, С

Фіг. 17 Залежність мідності при сумеченн від чає і темпераючн для Ж бракції 326 мех

Е. ти5 Ш ща «ввдиї шани нин їв о абохвизна з в а ї в «у о м - З сх : т 85 нм рення щу В сп ння . ке | й її Б : ча а5о нео то5о той 115о ! жу с Температура, "С чне 1К

Залежність міцності при стноненнЕ вія температуви дах я, силікату ватрно є Нипробування 1 м В ЗЕ з нироесувачня ії Кі іо ниробування З «а по нин те ке км В НЗ У ях З 5 хе В х 4 сх | Кот. ша НН З З і й А В Кк Я я нн п не . 0 2 00 що що 100 1200 Температура, С Фіг 15 Порівняльні виходи великих і лрюних частазок ри 120, а фосфатної вуди, 3575 діоксиду кремнію, На пайового кексу - ЩЕ «її ; ке вих 7 м Я щ м зовн т, ЕВ. ДЯ Ве СТОК Я ОО жав б Не й я 40 50 ВО ТО Час, хавлян

Фіг. 20

Трівнильна залежність вихолуУ нід чає з пемпераєури вух застняск НІ - ЗХ мені і везниких часу Вк; я ЗО меч) оче - не вв і я Еш Ж т а а 5 тт і Ки ж ДНО спрнвні частинні е іса З'О й 10 20 в; БІВ І ЩО 78 Чае, квнлив

Фіг. Зі