UA119778C2 - Гербіцидні пропініл-фенільні сполуки - Google Patents

Гербіцидні пропініл-фенільні сполуки Download PDF

Info

Publication number
UA119778C2
UA119778C2 UAA201700553A UAA201700553A UA119778C2 UA 119778 C2 UA119778 C2 UA 119778C2 UA A201700553 A UAA201700553 A UA A201700553A UA A201700553 A UAA201700553 A UA A201700553A UA 119778 C2 UA119778 C2 UA 119778C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
alkyl
compound
cyano
nitro
Prior art date
Application number
UAA201700553A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеймс Ніколас Скатт
Джеймс Николас Скатт
Найджел Джеймс Уіллетс
Найджел Джеймс Уиллетс
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сингента Партисипейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA119778C2 publication Critical patent/UA119778C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/603—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring of a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom not containing sulfur-to-oxygen bonds, e.g. polysulfides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/04—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing only one sulfo group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/02—Thiols having mercapto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C321/10—Thiols having mercapto groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C07C329/06—Esters of monothiocarbonic acids having sulfur atoms of thiocarbonic groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/647—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring having unsaturation outside the ring
    • C07C49/653—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring having unsaturation outside the ring polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/683—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C49/755—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups a keto group being part of a condensed ring system with two or three rings, at least one ring being a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12—Acetic acid esters
    • C07C69/16—Acetic acid esters of dihydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/28—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with dihydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/78—Benzoic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/96—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
    • C07C2602/22—All rings being cycloaliphatic the ring system containing eight carbon atoms, e.g. pentalene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується сполуки формули (I): , (I) де R1 являє собою C1-C3алкокси, C1-C2алкоксі-C1-C3алкокси, C1-C2фторалкокси, етил, н-пропіл, н-бутил, циклопропіл або етиніл; R2 являє собою водень, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, C1-C3алкокси, C1-C3фторалкіл, C1-C2фторалкокси, C1-C2алкоксі-C1-C3алкокси- або C1фторалкоксі-C1-C3алкокси-; за умови, що якщо R1 являє собою етил, н-пропіл, н-бутил, циклопропіл або етиніл, то R2 являє собою водень, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл або етиніл; та Y являє собою O, S, S(O), S(O)2, N(C1-C2алкіл), N(C1-C2алкокси), C(O), CR8R9 або -CR10R11CR12R13-; та G, R3, R4, R5 і R6 є такими, як визначено в даному документі; де сполука формули (I) необов’язково представлена у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Такі сполуки є придатними для застосування як гербіциди. Таким чином, винахід також стосується способу контролю бур’янів, зокрема трав’янистих однодольних бур’янів, у сільськогосподарських культурах корисних рослин, що включає застосування сполуки формули (I) або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, щодо рослин або місця їхнього зростання.

Description

за умови, що якщо К!' являє собою етил, н-пропіл, н-бутил, циклопропіл або етиніл, то К2 являє собою водень, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл або етиніл; та
М являє собою ОО, 5, 5(0), 5(0)2, М(Сі-Сгалкіл), М(Сі-Сгалкокси), С(О), СКУВ? або -
СсА'єВ"СВвгв-; та
С, ВУ, ВУ, Ве ії Р є такими, як визначено в даному документі; де сполука формули (І) необов'язково представлена у вигляді її агрохімічно прийнятної солі.
Такі сполуки є придатними для застосування як гербіциди. Таким чином, винахід також стосується способу контролю бур'янів, зокрема трав'янистих однодольних бур'янів, У сільськогосподарських культурах корисних рослин, що включає застосування сполуки формули (І) або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, щодо рослин або місця їхнього зростання.
Даний винахід стосується гербіцидно активних циклічних діонів, зокрема пірандіонових, тіопірандіонових, циклогександіонових, циклогександіонових, що містять алкандіїловий місток, циклогексантрионових або циклогептандіонових сполук або їхніх похідних (наприклад, їхніх похідних на основі кетоєнольного таутомеру), способів їх одержання, гербіцидних композицій, що містять такі сполуки, а також їх застосування для контролю бур'янів, таких як трав'янисті однодольні бур'яни, зокрема, у сільськогосподарських культурах корисних рослин або під час інгібування небажаного росту рослин. Зокрема, даний винахід стосується гербіцидно активних циклічних діонових сполук або їхніх похідних (наприклад, їхніх похідних на основі кетоєнольного таутомеру), що заміщені фенілом із замісником, що містить алкініл.
У МО 01/17972 розкриваються заміщені фенілом (такі як заміщені 4-метил-2,б-діетил- фенілом) гетероцикли, придатні для застосування як гербіциди.
У МО 03/013249 розкриваються селективні гербіцидні композиції, що містять (а) заміщений (заміщений фенілом) циклічний кетоєнол та (Б) сполуку, що поліпшує сумісність культурних рослин, зокрема клоквінтосет-мексил або мефенпір-діетил.
У МО 2007/068427 розкривається композиція, що містить (а) заміщений (заміщений фенілом) циклічний кетоєнол як гербіцид та (р) сіль амонію або фосфонію для стимулювання активності.
У кожній із МО 2008/071405 та МО 2009/074314 розкриваються гербіцидно активні піран-3,5- діони, тіопіран-3,5-діони та циклогексан-1,3,5-триони, кожний із яких заміщений у 4-положенні циклічного діону або триону арил-заміщеним фенілом або гетероарил-заміщеним фенілом.
У кожній із МО 2010/081755 та МО 2010/089211 розкриваються гербіцидно активні піран-3,5- діони, тіопіран-3,5-діони, циклогександіони, циклогептандіони та циклогексантриони, кожний із яких заміщений арилокси-заміщеним фенілом або гетероарилокси-заміщеним фенілом.
У МО 2008/110308 розкриваються 2-(заміщений феніл)-циклогексан-1,3-діонові сполуки та похідні, що містять замісник Н8З-Х-(СВУВ")- (де Х являє собою О, 5, 5(О0) або 5(0)2) або спіроцикл, який містить гетероатом у 5-положенні циклогексан-1,3-діону, та мають гербіцидні властивості. У УУО 2008/110307 А розкриваються 2-(заміщений феніл)-5-гетероцикліл- циклогексан-1,3-діонові сполуки та похідні, а також їхнє застосування як гербіцидів. У МО 2010/046194 розкриваються 2-(заміщений феніл)-циклогексан-1,3-діонові сполуки та похідні, що містять замісник С0О-СВЯВ"- у 5-положенні циклогексан-1,3-діону (де ОО являє собою насичений або мононенасичений гетероцикл) та мають гербіцидні властивості.
У МО 2008/145336 розкриваються гербіцидно активні заміщені фенілом біциклічні (що містять вуглецевий місток, наприклад алкандіїловий місток) 1,3-діонові сполуки, такі як 3- (заміщений феніл)-біцикло/3.2.1|октан-2,4-діони.
У МО 2013/079672 розкриваються певні заміщені спірогетероциклічні піролідиндіонові сполуки з алкініл-фенільною кінцевою групою, що мають гербіцидні властивості.
У МО 2013/079708 розкриваються циклопентан-1,3-діонові сполуки та їхні похідні (наприклад, конденсовані та/або спіроциклічні біциклічні похідні), що заміщені у 2-положенні циклопентан-1,3-діону фенілом, який сам заміщений у 4-положенні (зокрема) або проп-1-інілом, або хлоретинілом та у 2-положенні (зокрема) метилом або хлором, та похідні кетоєнольного таутомеру таких циклопентандіонів, що мають гербіцидну активність та/або властивості інгібування росту рослин, зокрема, для контролю трав'янистих однодольних бур'янів та/або під час післясходового застосування.
У МО 2014/096289 розкриваються циклічні діонові сполуки, більш конкретно піран-3,5- діонові, тіопіран-3,5-діонові, циклогексан-1,3-діонові, циклогексан-1,3-діонові, що містять алкандіїловий місток, циклогексан-1,3,5-трионові або циклогептан-1,3-діонові сполуки, що є заміщеними за атомом вуглецю в кільці циклічного діону, що знаходиться між двома оксо- заміщеними атомами вуглецю в кільці циклічного діону, фенілом, що сам заміщений у 4- положенні (зокрема) або проп-1-інілом, або хлоретинілом та у 2-положенні (зокрема) метилом або хлором, або похідні кетоєнольного таутомеру таких циклічних діонів, що мають гербіцидну активність та/або властивості інгібування росту рослин, зокрема, для контролю трав'янистих однодольних бур'янів.
Нові циклічні діонові сполуки, більш конкретно піран-3,5-діонові, тіопіран-3,5-діонові, циклогексан-1,3-діонові, циклогексан-1,3-діонові, що містять алкандіїловий місток, циклогексан- 1,3,5-трионові або циклогептан-1,3-діонові сполуки, що є заміщеними за атомом вуглецю в кільці циклічного діону, що знаходиться між двома оксо-заміщеними атомами вуглецю в кільці циклічного діону, фенілом, що сам заміщений у 4-положенні (зокрема) проп-1-інілом та у 2- положенні (зокрема) деякими Сг, або більшими алкільними групами, або деякими алкокси- або фторалкокси групами, або похідні кетоєнольного таутомеру таких циклічних діонів, що мають (610) гербіцидну активність та/(або властивості інгібування росту рослин, зокрема, для контролю трав'янистих однодольних бур'янів.
Таким чином, у першому аспекті даного винаходу передбачається сполука формули (І), а. в: хо 3О в в' й: у в" в (в, в
А (), де
В' являє собою Сі-Сзалкокси, Сі-Сгалкокси-С1-Сзалкокси, Сі-Сгфторалкокси, етил, н-пропіл, н-бутил, циклопропіл або етиніл;
В? являє собою водень, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, Сі-Сзалкокси, Сі-
Сзфторалкіл, Сі-Сгфторалкокси, Сі-Сгалкокси-С1-Сзалкокси- або С"фторалкокси-С1-Сзалкокси-; за умови, що якщо Б' являє собою етил, н-пропіл, н-бутил, циклопропіл або етиніл, то В? являє собою водень, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл або етиніл; та
ВЗ, ВУ, В» і КЗ незалежно один від одного являють собою водень, Сі-Сзалкіл (зокрема, Сі-
Слалкіл, наприклад, Сі-Сгалкіл), Со--Слалкеніл (зокрема, Со-Сзалкеніл-СНе-, наприклад, етеніл-
СнНе-), Со-Слалкініл (зокрема, Сг2-Сзалкініл-СН2-, наприклад, етиніл-СНе-), Сі-Сгфторалкіл, Сч1-
СзалкоксисСі-Сзалкіл, С.-СзалкілтіоС1-Сзалкіл, С-СзалкілсульфінілС -Сзалкіл, С-
СзалкілсульфонілС1-Сзалкіл; Сз-Сациклоалкіл (зокрема, циклопропіл)у або незаміщений 4-, 5- або 6- (наприклад, 4- або 5-) членний моноциклічний гетероцикліл з одним гетероатомом у кільці, незалежно вибраним із кисню, сірки й азоту та приєднаним до атома вуглецю в кільці в гетероциклілі (зокрема, в тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-З-іл, або в тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); за умови, що не більше ніж один (зокрема, жоден) з БЕЗ, В", В? і РУ являє собою алкеніл, алкініл, алкоксиалкіл, алкілтісалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл; або разом узяті КЗ та К" являють собою -(СНег)п- або -(СНг)п2-Х!-(СНе)пз-, а КЗ і 5 є такими, як визначено у даному документі (наприклад, вище), або разом узяті В» і К9 являють собою - (СНг)чи- або -(СНг)»2-Х!-(СНг)пз-, а КЗ та КК" є такими, як визначено у даному документі (наприклад, вище); де Х' являє собою О, 5, 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгалкокси), С(НХС -Сгалкіл),
С(Сі-Сгалкіл)г або С(Н)(Сі-Сгалкокси); п1 дорівнює 2, 3, 4 або 5 (зокрема, 4 або 5); та п2 і п3 незалежно дорівнюють 1, 2 або З за умови, що п2-нп3 дорівнює 2, З або 4 (зокрема, З або 4); або разом узяті Б? ії Б? являють собою -(СНг)па-, або -(СНг)в-С(В2)(Н)-(СНг)пв-, або - с(В87)-С(В79)-; де Б72 являє собою Сі-Сгалкіл або Сі-Сгалкокси; і 2? являє собою водень або Сі-Сгалкіл за умови, що В? являє собою водень, якщо К72 являє собою С:-Сгалкокси; п4 дорівнює 1, 2 або 3; та п5 і пб незалежно дорівнюють 0, 1 або 2 за умови, що п5пб дорівнює 0, 1 або 2; і 27с та В/Я незалежно являють собою водень або С:1-Сгалкіл; і
М являє собою 0, 5, 5(0), 5(0)2, М(С1-Сгалкіл), М(Сі-Сгалкокси), С(О), СВАВ8А? або -
СА'єВ"СВгВ-; та
ВВ ї Е? незалежно один від одного являють собою водень, Сі-Свалкіл (зокрема, Сі-Слалкіл, наприклад С:-Сгалкіл), Сое-Сгалкеніл (зокрема, С2-
Сзалкеніл-СНе-, наприклад, етеніл-СНе-), Сг-Сзалкініл (зокрема, С2-Сзалкініл-СНе-, наприклад, етиніл-СНе-), Сі-Сгфторалкіл, С-СзалкоксиС:-Сзалкіл, С:-СзалкілтіоС1-Сзалкіл, С-
СзалкілсульфінілС1-Сзалкіл або Сі-СзалкілсульфонілОС -Сзалкіл;
Сз-Сециклоалкіл або Сз-Свециклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, що незалежно являють собою С1-Сзалкіл (зокрема, метил або етил) або Сі-С2фторалкіл; та в яких один фрагмент СНо в кільці із С.-Свциклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С:-Сзалкіл), М(Сч1- Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкілі|, МІС(О)С:-Сгфторалкілі або М(С-Сгалкокси);
Сз-Свциклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою С1і-Сзалкокси (зокрема, Сч1-
Сгалкокси), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою С.1-
Сгалкіл (зокрема, метил);
С5-Свциклоалкеніл або С5-Сеєциклоалкеніл, заміщений одним або двома замісниками С1-
Сзалкіл (зокрема, метил);
Сз-СвциклоалкілС-Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-) або Сз-СвциклоалкілС-
Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свециклоалкілметил-), заміщений одним або двома кільцевими замісниками, що незалежно являють собою С.і-Сзалкіл або Сі-Софторалкіл; та в яких один фрагмент СНео в кільці із С4-СвециклоалкілСі-Сгалкілу- (зокрема, С4-Свциклоалкілметилу-) необов'язково (наприклад, переважно) замінений атомом кисню або сірки або фрагментом (0), 10. 5(0)2, МН, М(С1і-Сгалкіл),, М(Сі-Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкіл|!), МІС(О)С1-Сг2фторалкіл| або
М(С:і-Сгалкокси);
Сз-СвциклоалкілС1-Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-), заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою Сі-Сзалкокси (зокрема, Сі-Сгалкокси), та необов'язково додатково заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою Сі-Сгалкіл (зокрема, метил); або
Неї або Нег-СнН-»-, де Неї являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками при атомі вуглецю в кільці що незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (наприклад, Сі-Сгалкіл), Сі-
Сгфторалкіл, Сі-Сзалкіл-С(О0)-, Сі-Софторалкіл-С(О)-, гідрокси (у тому числі будь-який оксо- таутомер), Сго-Сзалкеніл (наприклад, етеніл або проп-1-еніл), Со-Сзалкініл (наприклад, етиніл або проп-1-ініл), Сі-Сзалкокси (наприклад, С:і-Сгалкокси), Сі-Соефторалкокси, галоген (наприклад, фтор або хлор), ціано або нітро, за умови, що будь-який відмінний від фтору галоген, алкокси або фторалкокси не заміщені за будь-яким атомом вуглецю в кільці, безпосередньо приєднаним до атома азоту в кільці гетероарилу; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участі в утворенні кільцевого подвійного зв'язку С-М, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні кільцевого подвійного зв'язку С-М, одним замісником із С1-
Сзалкілу, С--Сгефторалкілу, Сі-Сзалкіл-С(О)-, С1-Сгефторалкіл-С(О)- або Сі-Сгалкіл-5(О)2-; за умови, що не більше ніж один із КЗ ії Е? являє собою необов'язково заміщений циклоалкіл; необов'язково заміщений циклоалкіл, в якому один фрагмент СнНе» в кільці був замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сзалкіл), М(С1-Сгфторалкіл), МЩІС(О)С1-
Сзалкіл|), МІС(О)С1-Сгфторалкіл| або М(Сі-Сгалкокси); необов'язково заміщений циклоалкеніл; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-, в якому один кільцевий фрагмент СНег був замінений атомом кисню або сірки або фрагментом З(О), 5(0)2, МН, М(С:і-Сзалкіл), М(Сі-Сгфторалкіл), МІС(О)С:-Сзалкіл|!, МІС(О)С:1-Сгфторалкіл| або
М(С:-Сгалкокси); або Неї, або Неі-СНе-; або КЗ являє собою водень або Сі-Сгалкіл (зокрема, Н або Ме), а КУ являє собою С--
Сгалкокси (зокрема, метокси); або разом узяті КЗ ії Е? являють собою -(СНг)а?- або -(СНг)пв-Х2-(СНг) по-. де Х? являє собою О, 5, 5(0), 5(0)2, МН, М(С:1-Сзалкіл), М(С1-Сгфторалкіл),, МЩІС(О)С- Сзалкіл|!, МІС(О)С1-Сгфторалкілі|, М(С1-Сгалкокси), С(Н)(С:і-Сзалкіл), С(С1-Сгалкіл)г або С(НХ(С-
Сзалкокси); п7 дорівнює 2, 3, 4, 5 або 6 (зокрема, 4 або 5); та п8 ї п9 незалежно дорівнюють 0, 1, 2 або 3 за умови, що пв'-п9 дорівнює 2, 3, 4 або 5 (зокрема, З або 4); та
В'Є, В", В": і З незалежно один від одного являють собою водень або Сі-Слалкіл (зокрема,
Сі-Сгалкіл) за умови, що не більше ніж один із ВЕ, В", І": і ВЗ являє собою Сз-Сдлалкіл; і де
С являє собою водень; прийнятний з погляду сільського господарства метал або прийнятну з погляду сільського господарства сульфонієву або амонієву групу; або с являє собою -С(Ха)-Ва, -С(Х2)-Хе-Ве, -С(Х9)-М(Вг)-8У, -502-82, -Р(Хе)(В)-Н»8, -СНо-Х!-В"; або феніл-СНо-, або феніл-СН(Сі-Сгалкіл)у- (у кожному з яких феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, С--Сгалкокси, С"фторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або гетероарил-СНе-, або гетероарил-СН(Сі-Сгалкіл)- (у кожному з яких гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З з Сі-Сгалкілу, Сіфторалкілу, С1-
Сгалкокси, Сіфторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або феніл-С(0)-СНе- (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або 3 із Сі-Сгалкілу, Сіфторалкілу, Сі1-
Сгалкокси, Сіфторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро); або Сі-Свалкокси-С(0)-СНе-,
Сі-Свалкокси-С(0)-СН-СН-, С2-Сталкен-1-іл-СНЬь-, С2-Сталкен-1-іл-СН(С:-Сгалкіл)-, Со-
Сафторалкен-1-іл-СНео-, С2-Сталкін-1-іл-СНо- або Со-С7алкін-1-іл-СН(С:і-Сгалкіл)-; бо де Ха, Хе, Хе, ХУ, Хе і Х! незалежно один від одного являють собою кисень або сірку (зокрема,
кисень);і де
На являє собою НН, С:і-Ссіалкіл, Со-Со:сзалкеніл, С2-Ствалкініл, Сі-Стофторалкіл, Сі-
Суоціаноалкіл, С-Стонітроалкіл, С-Стіоаміноалкіл, Сі-Свалкіламіно(С:1-Св)алкіл, Со-
Свдіалкіламіно(С:1-Св)алкіл, Сз-Стциклоалкіл(С:-Св)алкіл, С-Свалкокси(С1-Св)алкіл, Сз- Св5алкенілокси(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкінілокси(С1-Св)алкіл, С-Свалкілтіо(С1-Св)алкіл, С-
Сзалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфоніл(Сі-Св)алкіл, С2-Свалкіліденамінокси(С1-
Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксикарбоніл(С:-Св)алкіл, амінокарбоніл(Сч-
Св)алкіл, С:-Сзалкіламінокарбоніл(Сі-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(Сі-Св)алкіл, / С1-
Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз- Сетриалкілсиліл(С:-Св)алкіл, феніл(С1-Св5)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сч-
Сзалкілсульфінілу, С--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Се-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із
С-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро;
Ве являє собою С.1-Сзівалкіл, Сз-Сівалкеніл, Сз-Ствалкініл, Сге-Стофторалкіл, Сі-Счоціаноалкіл,
Сі-Сіонітроалкіл, С2-Сіосаміноалкіл, Сі-Свалкіламіно(Сі-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(С1-Св)алкіл,
Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкокси(Сі-Св)алкіл, Сз-Свалкенілокси(Сі-Св)алкіл, /Сз-
Свалкінілокси(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, /-Сч-
Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, Со-Свалкіліденамінокси(С:1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-
Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С- Сзалкіламінокарбоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С-
Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-
Свєтриалкілсиліл(С1-Св)алкіл, феніл(С1-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сч-
Сзалкілсульфінілу, Сі--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарилС -Сзалкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Сз-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із
Сі-Сзалкілу, С--Сзфторалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; та кожний із Б: і ВУ незалежно один від одного являє собою водень, С1-Счоалкіл, Сз-Счіоалкеніл,
Сз-Стоалкініл, С2-Стофторалкіл, С:-Стоціаноалкіл, Сі-Счтонітроалкіл, Сі-Стосаміноалкіл, С1-
Сзалкіламіно(С1і-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, С1-
Сз5алкокси(С:1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілокси(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкінілокси(С1-Св)алкіл, С- Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свзалкілсульфоніл(Сі-Св)алкіл, Сг-
Свалкіліденамінокси(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксикарбоніл(Сі-
Св)алкіл, амінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Сі-Свалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Со-
Свдіалкіламінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-Сзалкілкарбоніламіно(С:-Св)алкіл, М-(Сч-
Св)алкілкарбоніл-М-(С2-Св)алкіламіноалкіл, Сз-Свтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(С:і-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-
Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Со- Свфторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із С-
Сзалкілу, С1-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із С.і-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С1- Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сч1-
Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із 60 0/0 С:-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або
Сз-С7циклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіл)аміно або Сз-С7циклоалкокси; або Кг ї КУ разом з атомом азоту, з яким вони зв'язані, утворюють незаміщене 4-, 5-, 6- або 7--лпенне (наприклад, 5- або б-членне) кільце, що необов'язково містить один гетероатом, вибраний з О або 5; і де являє собою Сі-Стоалкіл, Се-Сіоалкеніл, Со-Стоалкініл, С1-Стофторалкіл, Сі-Стоціаноалкіл,
Сі-Стонітроалкіл, Сі-Сіоаміноалкіл, Сі-Сзалкіламіно(С1-Св5)алкіл, Сг-Свдіалкіламіно(С:-Св)алкіл,
Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкокси(Сі-Св)алкіл, Сз-Свалкенілокси(Сі-Св)алкіл, /Сз-
Свалкінілокси(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, /-Сч-
Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, Со-Свалкіліденамінокси(С:1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-
Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-
Сзалкіламінокарбоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С-
Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-
Свєтриалкілсиліл(С1-Св)алкіл, феніл(С1-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сч- Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С1-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Се-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-
Сзалкілу, С1-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-
Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, С--Сзфторалкілу, Сч- Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із
Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або
Сз-Суциклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіллуаміно, Сз-С7циклоалкокси, Сі-Стоалкокси, /-Сі-
Сіофторалкокси, Сі-Сзалкіламіно або ди(Сі-Сзалкіл)аміно; кожний із Б/ ї Б незалежно один від одного являє собою Сі-Сіоалкіл, Се-Сіоалкеніл, Се-
Стоалкініл, Сі-Стоалкокси, Сі-Стофторалкіл, Сі-Стоціаноалкіл, С1-Сзонітроалкіл, Сі-Стоаміноалкіл,
Сі-Свалкіламіно(С1-Св5)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сч-
Сз5алкокси(С:1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілокси(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкінілокси(С1-Св)алкіл, С- / Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свзалкілсульфоніл(Сі-Св)алкіл, Сг-
Свалкіліденамінокси(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксикарбоніл(Сі-
Св)алкіл, амінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Сі-Свалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Со-
Свдіалкіламінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-Сзалкілкарбоніламіно(С:-Св)алкіл, М-(Сч-
Св)алкілкарбоніл-М-(С2-Св)алкіламіноалкіл, Сз-Свтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(С:і-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(Сі-Св5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-
Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Со- С5фторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із С-
Сзалкілу, С1-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із С.і-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С1-
Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сч1-
Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із
Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або
Сз-С7циклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіл)аміно, Сз-С7циклоалкокси, Сі-Стофторалкокси, Сі-
Свалкіламіно або ди(Сі-Слалкіл)аміно; або бензилокси, або фенокси, де бензильна та фенільна групи так само необов'язково незалежно заміщені 1, 2 або З із Сі--Сзалкілу, С--Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; і 60 А" являє собою Сі1-Стіоалкіл, Сз-Сіосалкеніл, Сз-Стоалкініл, Сі-Стофторалкіл, С1-Счоціаноалкіл,
Сі-Стонітроалкіл, С2-Сіоаміноалкіл, Сі-Сзалкіламіно(С1-Св5)алкіл, Сг-Свдіалкіламіно(С:-Св)алкіл,
Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкокси(Сі-Св)алкіл, Сз-Свалкенілокси(Сі-Св)алкіл, /Сз-
Свалкінілокси(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, /-Сч-
Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, Со-Свалкіліденамінокси(С:1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-
Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-
Сзалкіламінокарбоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С-
Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-
Свєтриалкілсиліл(С1-Св)алкіл, феніл(С1-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сч- Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С1-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі--Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), фенокси(С1-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, С1-
Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарилокси(С1-
С5)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-
Сзфторалкілу, С-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, С.і-Сзалкілтіо, С:-Сзалкілсульфінілу, Сч1-
Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Сз-Свфторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-
Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; Сі-Свалкіл-С(О)- або феніл-С(О)-, де феніл необов'язково незалежно заміщений 1 або 2 із
С1і-Сгалкілу, Сіфторалкілу, Сі--Сгалкокси, С"фторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро; де "гетероарил" означає ароматичну кільцеву систему, яка містить щонайменше один гетероатом в кільці та складається або з одного кільця, або з двох конденсованих кілець; та де сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі.
При визначеннях замісника сполук формули І кожний алкільний фрагмент або сам по собі, або як частина більшої групи (такої як алкокси, алкілтіо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл або діалкіламінокарбоніл тощо) може бути представлений прямим ланцюгом або розгалуженим. Як правило, алкіл являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил або н-гексил. Алкільні групи, наприклад, можуть являти собою Сі-Свалкільні групи (за винятком випадків, коли вже визначені більш вузько), але переважно являють собою С1-Сзалкільні або Сі-Сзалкільні групи (за винятком випадків, коли вже визначені більш вузько) та більш переважно являють собою С1-
Сгалкільні групи, такі як метил.
Алкенільні й алкінільні фрагменти можуть знаходитися у формі прямих або розгалужених ланцюгів, та алкенільні фрагменти, якщо необхідно, можуть знаходитися або в (Е)-, або в (7)- конфігурації. Алкеніл або алкініл, як правило, являють собою С2-Сзалкеніл або С2о-Сзалкініл, такі як вініл, аліл, етиніл, пропаргіл або проп-1-ініл. Алкенільні й алкінільні фрагменти можуть містити один або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків у будь-якій комбінації; але переважно вони містять тільки один подвійний зв'язок (для алкенілу) або тільки один потрійний зв'язок (для алкінілу).
Галоген являє собою фтор, хлор, бром або йод. Переважними галогенами є фтор, хлор або бром.
Фторалкільні групи являють собою алкільні групи, що заміщені одним або декількома (наприклад, 1, 2, 3, 4 або 5; зокрема, 1, 2 або 3; наприклад, 1 або 2) атомами фтору. Фторалкіл являє собою, як правило, Сі-Сзфторалкіл або Сі-Сгфторалкіл (переважно Сіфторалкіл), такий як СЕз, СНЕ», СНР, СНаСНЕ-, СЕзбНо-, СНЕ»2СНо-, СНаЕСНе-, СНЕ»СЕг- або (СНз)есЕ-.
Фторалкокси являє собою, як правило, Сі-Сзфторалкокси або С1-Сгфторалкокси (переважно
Сіфторалкокси), такий як СЕзО, СНЕ2гО, СНО, СНіСнНЕО-, СЕзСН2гО-, СНЕг2СНгО- або
СНгЕСНО-.
У контексті даного опису вираз "арил" означає феніл або нафтил. Переважною арильною групою є феніл.
Вираз "гетероарил", застосовуваний у даному документі, означає ароматичну кільцеву систему, що містить щонайменше один гетероатом у кільці та складається або з одного кільця, або з двох конденсованих кілець. Переважно окремі кільця будуть містити 1, 2 або 3 гетероатоми в кільці, а біциклічні системи будуть містити 1, 2, З або 4 гетероатоми в кільці, що будуть переважно вибрані з азоту, кисню та сірки. Як правило, "гетероарил" являє собою 10) фурил, тієніл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, оксазоліл,
ізоксазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,2,3- тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,5-тіадіазоліл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, бензофурил, бензизофурил, бензотієніл, бензизотієніл, індоліл, ізоїндоліл, індазоліл, бензотіазоліл, бензизотіазоліл, бензоксазоліл, бензизоксазоліл, бензимідазоліл, 2,1,3-бензоксадіазол, хінолініл, ізохінолініл, цинолініл, фталазиніл, хіназолініл, хіноксалініл, нафтиридиніл, бензотриазиніл, пуриніл, птеридиніл або індолізиніл; необов'язково присутній, де хімічно можливо, у вигляді його агрохімічно прийнятної солі.
Вираз "гетероцикліл", застосовуваний у даному документі, за винятком випадків, коли явно вказано інше, означає 4-, 5-, 6- або 7-ч-ленне (зокрема, 5-, 6- або 7-членне) моноциклічне органічне кільце або 8-, 9-, 10- або 11-ч-ленну (зокрема, 8-, 9- або 10-ч-ленну) конденсовану біциклічну органічну кільцеву систему, що є повністю насиченою та що містить один або два (переважно один) гетероатоми в кільці, незалежно вибрані з кисню, сірки й азоту. У випадках, коли гетероцикліл містить два гетероатоми в кільці, переважно два гетероатоми в кільці розділені щонайменше двома атомами вуглецю в кільці. Переважно гетероцикліл приєднаний за атомом вуглецю в кільці в гетероциклілі Зокрема, гетероциклілом може бути тетрагідрофураніл, тетрагідропіраніл, тетрагідротіофеніл, 1,4-діоксаніл, 1,4 -дитіаніл, морфолініл, тіоморфолініл, піролідиніл, піперидиніл або піперазиніл; більш конкретно тетрагідрофураніл (наприклад, тетрагідрофуран-2-іл або особливо тетрагідрофуран-З-іл), тетрагідропіраніл (наприклад, тетрагідропіран-2-іл, тетрагідропіран-З-іл або особливо тетрагідропіран-4-іл), морфолініл, піролідиніл (наприклад, піролідин-2-іл або особливо піролідин-3-іл), піперидиніл (наприклад, піперидин-2-іл, піперидин-3-іл або особливо піперидин- 4-їіл) або піперазиніл. У конкретному варіанті здійснення гетероцикліл у випадку, коли необов'язково заміщений, необов'язково заміщений 1 або 2 (наприклад, 1) замісниками при атомі вуглецю в кільці, що незалежно являють собою С1-Сзалкіл (наприклад, Сі-Сгалкіл), С1-
Сгфторалкіл або оксо (50), та/або необов'язково заміщений одним замісником із Сі-Сзалкілу (наприклад, С1і-Сгалкілу), Сі-Сгфторалкілу або Сі-Сзалкокси (наприклад, Сі-Сгалкілу або Сі-
Сгфторалкілу) за атомом азоту в кільці, якщо присутній, та/або необов'язково заміщений одним або двома оксо-замісниками (0) за атомом сірки в кільці, якщо присутній.
Переважно циклоалкіл являє собою циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. (Циклоалкіл)алкіл являє собою переважно (циклоалкіл)метил, такий як (Сз-Сєциклоалкіл)метил, зокрема циклопропілметил. Переважно циклоалкеніл являє собою циклопентеніл або циклогексеніл.
Даний винахід стосується також прийнятних з погляду сільського господарства солей, які сполуки формули І здатні утворювати з основами перехідних металів, лужних металів та лужноземельних металів, амінами, основами четвертинного амонію або основами третинного сульфонію.
Серед солеутворювачів перехідних металів, лужних металів та лужноземельних металів особливо слід згадати гідроксиди міді, заліза, літію, натрію, калію, магнію і кальцію та переважно гідроксиди, бікарбонати та карбонати натрію і калію. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення даного винаходу Сб являє собою прийнятний з погляду сільського господарства метал, такий як мідь, залізо, літій, натрій, калій, магній або кальцій (більш конкретно прийнятний із погляду сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал).
Приклади амінів, що є придатними для утворення солей амонію, включають у себе аміак, а також первинні, вторинні та третинні Сі-Стівалкіламіни, Сі-Слгідроксиалкіламіни й Се-
Слалкоксиалкіламіни, наприклад метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метилізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, дієтиламін, ди-н-пропіламін, ді-ізопропіламін, ди-н-бутиламін, ди-н-аміламін, ді-ізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, діоктиламін, етаноламін, н- пропаноламін, ізопропаноламін, М, М-діетаноламін, М-етилпропаноламін, М-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2-еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н- гекс-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, три-ізопропіламін, три-н-бутиламін, три-ізобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксиетиламін та етоксиетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин та азепін; первинні ариламіни, наприклад аніліни, 10) метоксианіліни, етоксианіліни, о-, м- та п-толуїдини, фенілендіаміни, бензидини, нафтиламіни та о-, м- і п-хлораніліни; але особливо триетиламін, ізопропіламін і діїззопропіламін. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення даного винаходу С являє собою прийнятну з погляду сільського господарства амонієву групу, де сполука формули (І) являє собою сіль амонію, утворену з аміаку, первинного, вторинного або третинного С:і-Ствалкіламіну, С- Слідроксиалкіламіну або Со-Слалкоксиалкіламіну.
Переважні основи четвертинного амонію, придатні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі (М(Б8а Ве» Дос ДОН, де кожний із 22, ВЕБ, Дес і ра незалежно від інших являє собою водень або Сі-Сзалкіл. Також придатні основи тетраалкіламонію з іншими аніонами можна одержати, наприклад, шляхом реакцій аніонного обміну. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення даного винаходу Сб являє собою прийнятну з погляду сільського господарства амонієву групу, де сполука формули (І) є сіллю, утвореною з основи четвертинного амонію формули (М(Наа Ве» Вес ДЯЗ|ОН, де кожний із К22, ВРЬ, Дес | КЯЯ незалежно від інших являє собою водень або С:-Слалкіл.
Переважні третинні сульфонієві основи, придатні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі |ІЗЕеВ'"ВОЯОН, де кожний із ее, В" і 99 незалежно від інших являє собою
Сі-Сзалкіл. Гідроксид триметилсульфонію є особливо переважним. Придатні основи сульфонію можна одержати з реакції тіоетерів, зокрема діалкілсульфідів, з алкілгалогенідами з наступним перетворенням на придатну основу, наприклад гідроксид, шляхом реакцій аніонного обміну.
Згідно з одним конкретним варіантом здійснення даного винаходу С являє собою прийнятну з погляду сільського господарства сульфонієву групу, де сполука формули (І) є сіллю, утвореною з основи третинного сульфонію формули (5ЕееВ'Н»ЯОН, де кожний із ее, ВД і К99 незалежно від інших являє собою С.-Сзалкіл.
Слід розуміти, що в тих сполуках формули І, де С являє собою метал, амонієву групу або сульфонієву групу, як згадувалося вище, та по суті являє собою катіон, відповідний негативний заряд широко делокалізований у всій одиниці О-С0-0-С-О формули (1).
Сполуки формули І за даним винаходом також включають гідрати, що можуть бути утворені під час солеутворення.
Якщо С являє собою -С(Хаг)-Ва, -С(Х5)-Хе-Ве, -С(Х9)-М(Вг)-В8е, -502-Н2, -Р(Х2)(В)-Н», -СНе-Х-
А"; або феніл-СНго-, або феніл-СН(Сі-Сгалкілу- (у кожному з яких феніл є необов'язково заміщеним), або гетероарил-СН»2-, або гетероарил-СН(С1і-Сгалкіл)- "у кожному з яких гетероарил є необов'язково заміщеним), або феніл-С(0)-СНо- (де феніл є необов'язково заміщеним); або
Сі-Свалкокси-С(0)-СНе-, С1-Свалкокси-С(0)-СН-СН-, С2-Сталкен-1-іл-СНе2-, С2-Сталкен-1-іл-
СН(Сі-Сгалкіл)-, С2-Сафторалкен-1-іл-СНе-, С2-Сталкін-1-іл-СНа- або Сг2-Сталкін-1-іл-СН(С1-
Сгалкіл)-; то, як правило, такі З групи є захисними групами (тобто групами, що відходять або видаляються), що, як правило, вибирають для забезпечення їх видалення, як правило, одним або комбінацією біохімічних, хімічних або фізичних процесів з одержанням відповідної сполуки формули (І), де С являє собою Н, до, під час або після (переважно під час або після, більш переважно після) застосування сполуки формули (І) до оброблюваної площі (наприклад, поля) або до рослин. Приклади таких процесів включають ферментативне розщеплення або інше розщеплення в рослині/на рослині (наприклад, розщеплення естерних та/або карбонатних фрагментів), хімічний гідроліз та/або фотоліз. Деякі сполуки, що несуть такі групи б, можуть іноді мати певні переваги або різні технічні властивості, такі як поліпшена, та/або більш стабільна, та/або відмінна здатність проникати через кутикулу оброблюваних рослин, підвищена та/або відмінна витривалість певних культур, поліпшена та/або відмінна сумісність або стабільність у складених сумішах, що містять інші гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди або інсектициди або знижене та/або відмінне вилуговування грунтів.
Переважні придатні та/або певні значення замісників у сполуці формули (І) або інших ознак сполуки формули (І), зокрема С, Х, В", 82, ВА, 28, г, ВЗ, В", 5, Ве, В", ВВ, В?, ВО, В, В", 5О ВЗ, В, В", В'6, В, ВВ, В'я, го В", д22, 2, Ва, Ве, Ве, Ве, Ве, ВІ, Ве, В", Ха, Хе, Хе, Хе Хе, Х.,
О, Неї, Х, п, п2 та/або п3, викладені нижче (та/або загалом у даному документі), при цьому вони можуть бути або взяті самі по собі, або взяті разом з однією або декількома з будь-яких інших переважних придатних та/або певних ознак у будь-якій їхній комбінації(комбінаціях). У цьому абзаці "переважний" охоплює більш переважний, ще, або все ще, або навіть більш переважний, особливо або у значній мірі переважний, найбільш переважний та усі подібні вирази.
Згідно з конкретним варіантом здійснення б являє собою водень; прийнятний із погляду сільського господарства метал (наприклад, прийнятний із погляду сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, наприклад літій, натрій, калій, магній або кальцій), (610) або прийнятну з погляду сільського господарства сульфонієву або амонієву групу; або б являє собою -С(Ха)-На, -С(Х5)-Хе-В? або -502-Не, де Хе, На, Хе, Хе, В» і Ке є такими, як визначено у даному документі.
Згідно з одним переважним варіантом здійснення С являє собою водень; прийнятний із погляду сільського господарства метал (наприклад, прийнятний із погляду сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, наприклад літій, натрій, калій, магній або кальцій) або прийнятну з погляду сільського господарства сульфонієву або амонієву групу; або С являє собою -С(Х2)-Не або -С(Х5)-Хе-НР, де Хе, Ве, Хо, Хе ії В? є такими, як визначено у даному документі.
У конкретному варіанті здійснення С являє собою групу -С(Х2)-Ве або -С(Х2)-Хе-РЕ, де Ха, На,
Хе, Хе і 2 є такими, як визначено у даному документі.
Переважно Ха, Хе, Хе, ХУ, Хе та/або Х! являють собою кисень. Як альтернатива переважно Хе являє собою сірку.
Більш переважно Ха, Хе, Хе, ХУ, Хе і Х являють собою кисень.
Переважно Ка являє собою Сі-Стіоалкіл (наприклад, С:і-Свалкіл), Се-Свалкеніл (наприклад,
Со-Сзалкеніл), Сго-Свалкініл (наприклад, С2-Сзалкініл), Сз-Свециклоалкіл або Сі-СзлалкоксисС1-
Сзалкіл. Як альтернатива переважно Ка являє собою Сз-С7циклоалкіл(С1і-Св5)алкіл, або феніл, або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-
Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро.
Переважно Б? являє собою Сі-Сіосалкіл (наприклад, Сі-Свалкіл), С2-Свзалкеніл-СНе- (наприклад, С2-Сзалкеніл-СНе-), Со-Слалкеніл-СН(Ме)- (наприклад, С2-Сзалкеніл-СН(Ме)-),. Сг2-
Свалкініл-«СНо- (наприклад, Сг2г-Сзалкініл-СНе-), С2-Сзалкініл-СН(Ме)- (наприклад, С2-Сзалкініл-
Сн(Ме)-), Сз-Свциклоалкіл або Сі-СлалкоксиС1-Сзалкіл. Як альтернатива переважно К? являє собою Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, або феніл, або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-
Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро.
Переважно Ке являє собою С1-Сісалкіл (наприклад, Сі-Свалкіл або Сі-Слалкіл)у або Сі-
Стофторалкіл (наприклад, Сі-Сзфторалкіл). Зокрема, Ке являє собою С1-Стіоалкіл (наприклад,
С.-Свалкіл або С:-Слалкіл).
Якщо с являє собою -С(Х2)-На або -С(Х2)-Хе-НЄ, то переважно Ха, Х? та Хе являють собою кисень, На являє собою С:-Сіоалкіл (наприклад, Сі-Свалкіл), Сго-Свалкеніл (наприклад, С2-
Слалкеніл), Со-Свалкініл (наприклад, Сг-Сазалкініл), Сз-Свциклоалкіл або Сі-СлалкоксиС:-Сзалкіл; і БЕ? являє собою Сі-Стіоалкіл (наприклад, С:-Свалкіл), Сг-Свсалкеніл-СН2- (наприклад, Се2-
Сзалкеніл-СНе-), Сг-Слалкеніл-«СН(Ме)- (наприклад, С2-Сзалкеніл-СН(Ме)-), Сг2г-Свалкініл-СНе- (наприклад, С2-Сзалкініл-СНе-), С2-Сзалкініл-СН(Ме)- (наприклад, Сг2-Сзалкініл-СН(Ме)-), Сз-
Свциклоалкіл або Сі-СлалкоксиС:-Сзалкіл.
У переважному варіанті здійснення б являє собою водень, або прийнятний з погляду сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, або прийнятну з погляду сільського господарства сульфонієву або амонієву групу. Більш переважно С являє собою водень або прийнятний з погляду сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал.
У переважному варіанті здійснення С являє собою водень, -С(Х2)-Не або -С(Х5)-Хе-В».
Найбільш переважно С являє собою водень.
В одному аспекті даного винаходу у сполуці формули (І) КЕ! переважно являє собою Сі-
Сгалкокси або Сі-Сгфторалкокси, більш переважно метокси або Сіфторалкокси та ще більш переважно метокси.
В іншому аспекті даного винаходу в сполуці формули (І) КЕ" переважно являє собою етил, н- пропіл, н-бутил, циклопропіл або етиніл, більш переважно етил, н-пропіл або н-бутил і ще більш переважно етил або н-пропіл.
Переважно якщо Кг? являє собою С1і-Сгалкокси-Сі-Сзалкокси- або Сіфторалкокси-С1-
Сзалкокси-, то В? являє собою вгАО-СН(В28)-СН(ВЗ2с)-О-; де В2А являє собою С.-Сгалкіл (зокрема, метил) або Сіфторалкіл; та
В28 ї Е2о незалежно являють собою водень або метил за умови, що один або обидва з В28 і
В2У являють собою водень.
Переважно К2А являє собою метил або Сіфторалкіл, більш переважно метил.
Переважно обидва з К28 ії Б2о являють собою водень.
Більш переважно якщо К2 являє собою С1і-Сгалкокси-С1-Сзалкокси- або Сіфторалкокси-С1-
Сзалкокси- (зокрема, якщо К2 являє собою К?АО-СН(Н2В)-СН(Н2С)-О-), то К? являє собою Мео-
Сно-СНе-О-.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу К' бО являє собою С1і-Сгалкокси або Сі-Сгфторалкокси. У такому випадку більш переважно К' являє собою метокси або Сіфторалкокси, найбільш переважно метокси.
Як альтернатива переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу В' являє собою етил, н-пропіл, н-бутил, циклопропіл або етиніл. У такому випадку більш переважно К' являє собою етил, н-пропіл або н-бутил, найбільш переважно етил або н- пропіл.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу ВК? являє собою водень, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл, етиніл, метокси, етокси або фторметокси.
Більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
В2 являє собою водень, етил, етиніл, метокси, фторметокси або етокси.
Ще більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу К2 являє собою водень або метокси.
Більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
А! являє собою метокси, а 2 являє собою водень або метокси.
Особливо переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
В' являє собою етил та К2 являє собою водень або етил, або
В' являє собою н-пропіл або н-бутил, а Б? являє собою водень.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо
В" та В узяті разом, то разом узяті 2" та 25 являють собою -(СНг)мт- або -(СНг)в5-С(В872)(87)- (СНг)пв-.
Переважно "2 являє собою С:-Сгалкіл; і КЕ? являє собою водень або Сі-Сгалкіл.
Переважно пі дорівнює 2 або 3.
Переважно п5 і пб незалежно дорівнюють 0, 1 або 2 за умови, що п5--пб дорівнює 1 або 2.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу якщо
В" та ЕК: узяті разом (що є переважним), то разом узяті К" та КЕ? являють собою -(СН?г)п«- або - (СНнг)в-С(Ву(А)-(СНе) пв-; де Ба являє собою С:-Сгалкіл; В? являє собою водень або Сі-Сгалкіл; п4 дорівнює 1, 2 або З (переважно 2 або 3); та п5 і пб незалежно дорівнюють 0, 1 або 2 за умови, що п5--пб дорівнює 0, 1 або 2 (переважно 1 або 2).
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу КЗ, ВУ,
АВ? та/(або Я незалежно один від одного являють собою водень, С1і-Сзалкіл (наприклад, Сч1-
Сгалкіл), Со-Слалкініл (зокрема, С2-Сзалкініл-СНо-, наприклад, етиніл-СНе-), С1-Сзалкокси-С1-
З5 Сзалкіл, Сі-СзалкілтіоСі-Сзалкіл, Сі-СзалкілсульфінілСі-Сзалкіл, Сі-Сзалкілсульфоніле 1-
Сзалкіл; Сз-С4циклоалкіл (зокрема, циклопропіл); або незаміщений 4-, 5- або 6- (наприклад, 4- або 5-) членний моноциклічний гетероцикліл з одним гетероатомом у кільці, незалежно вибраним із кисню, сірки й азоту та приєднаним до атома вуглецю в кільці в гетероциклілі (зокрема, тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-З-іл, або тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); за умови, що не більше ніж один (зокрема, жоден) з БЕЗ, В", В? і РУ являє собою алкеніл, алкініл, алкоксиалкіл, алкілтісалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл; або разом узяті КЗ та К" являють собою -(СНг)пі- або -(СНг)п2-Х!-(СНг)гз-, а 5 і МК є такими, як визначено у даному документі (наприклад, вище), або разом узяті КЕ» і К9 являють собою - (СНг)п- або -(СНг)»2-Х!-(СНг)пз-, а КЗ та МК" є такими, як визначено у даному документі (наприклад, вище); де Х' являє собою О, 5, 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгалкокси), С(НХС -Сгалкіл),
С(Сі-Сгалкіл)г або С(Н)(Сі-Сгалкокси); п1 дорівнює 4 або 5; та п2 і п3 незалежно дорівнюють 1, 2 або З за умови, що п2--п3 дорівнює З або 4; та/або разом узяті В" та ЕЕ» являють собою -(СНг)пм- або -(СНг)п5-С(В72)(А2)-(СНег) пв-; де Ба являє собою С:-Сгалкіл; В? являє собою водень або Сі-Сгалкіл; п4 дорівнює 1, 2 або З (зокрема, 2 або 3); та п5 і пбб незалежно дорівнюють 0, 1 або 2 за умови, що п5-пб дорівнює 0, 1 або 2 (зокрема, 1 або 2).
Більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
ВУЗ, ВУ, В» та/або КУ незалежно один від одного являють собою водень, С1і-Слалкіл (наприклад,
С1і-Сгалкіл), Со-Слалкініл (зокрема, Сг-Сзалкініл-СНо-, наприклад етиніл-СНе-), Сі1-Сзалкокси-С1- бО // Сзалкіл (зокрема, С:і-Сгалкокси-С1-Сгалкіл), Сі-СзалкілтіоСі-Сзалкіл (зокрема, С:-СгалкілтіоСч-
Сгалкіл), Сі-СзалкілсульфінілСі--Сзалкіл (зокрема, Сі-СгалкілсульфінілСі-Сгалкіл), С-
СзалкілсульфонілС-Сзалкіл (зокрема, Сі-СгалкілсульфонілСі-Сгалкіл); Сз-Сациклоалкіл (зокрема, циклопропіл)у; або незаміщений 4-, 5- або 6б- (наприклад, 4- або 5-) членний моноциклічний гетероцикліл з одним гетероатомом у кільці, незалежно вибраним із кисню, сірки й азоту та приєднаним до атома вуглецю в кільці в гетероциклілі (зокрема, тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-зЗ-іл, або тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); за умови, що не більше ніж один (зокрема, жоден) з КЗ, В", В? і РУ являє собою алкеніл, алкініл, алкоксиалкіл, алкілтіосалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл; та/або разом узяті В" та КЕ» являють собою -(СНг)п«- або -(СНг)п5-С(В872)(В2)-(СНег) пв-; де Кг являє собою С1-Сгалкіл; 2"? являє собою водень або С:-Сгалкіл; п4 дорівнює 2 або 3; та п5 і пб незалежно дорівнюють 0, 1 або 2 за умови, що п5пб дорівнює 1 або 2.
Ще більш переважно КЗ, В", В» та/або КУ незалежно один від одного являють собою водень,
Сі-Сзалкіл (зокрема, С:і-Сгалкіл, такий як метил) або С:і-Сзалкокси-Сі-Сзалкіл (зокрема, С1-
Сгалкокси-Сі-Сгалкіл); за умови, що не більше ніж один (зокрема, жоден) із БУ, В", В? і КЕ? являє собою алкоксиалкіл; та/або разом узяті В" та ЕЕ» являють собою -(СНг)пм- або -(СНг)п5-С(В72)(А2)-(СНег) пв-; де Ба являє собою С:-Сгалкіл; В? являє собою водень або Сі-Сгалкіл; п4 дорівнює 2 або 3; та п5 і пб незалежно дорівнюють 0, 1 або 2 за умови, що п5пб дорівнює 1 або 2.
Ще більш переважно КУ, В", В» та/або НЯ незалежно один від одного являють собою водень або С1і-Сгалкіл (переважно водень або метил); і/або разом узяті КЕ" та К? являють собою - (СНг)па-, де п4 дорівнює 2 або 3.
Найбільш переважно (особливо якщо У являє собою СКУВА? або -СВ'ЗВ "ОВ 2ІВ5-) ІВ8, ВУ, Во ї
Ве являють собою водень; або разом узяті К" та КЕ? являють собою -(СНг)па-, де п4 дорівнює 2 або 3, та ВЗ та БЕЗ являють собою водень.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу щонайменше один (більш переважно 2, З або 4, ще більш переважно 3 або 4, найбільш переважно усі чотири) із КУ, В", В? та КУ незалежно один від одного являють собою водень або
С:і-Сзалкіл (наприклад, Н або С.:-Сзалкіл, або Н, або С.і-Сгалкіл); або К- та КЕ? узяті разом, як описано в даному документі.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу У являє собою 0, 5, (0), 5(0)2, С(О), СВЗА? або -«СВ'ОВ "ЛОВ.
Більш переважно У являє собою О, С(О), СВЗАВ? або -«СВ'ЯВ"ТОВ2В5-,
Ще більш переважно У являє собою О або СЕРЕ», зокрема О або СН».
Найбільш переважно У являє собою СК8РВ?У, зокрема СН».
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу в ЕКЗ і
В? один або обидва з КЗ ії Е? являють собою водень; або разом узяті БВ ії ЕЕ? являють собою - (СНг)»- або переважно -(СНг)пв-Х2-(СНг)по-. Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СКУВ? та/або переважно Х? являє собою 0.
Згідно з одним конкретним варіантом здійснення КЗ? ї К? узяті разом та являють собою - (СНг)»т- або переважно -(СНе)пв-Х2-(СНе)по-. Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою С8В? та/або переважно Х2 являє собою 0.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Х2 являє собою ОО, 5, 5(0), 5(0)2, С(НХу(Сі-Сзалкіл), С(Сі-Сгалкіл)» або С(Н)(Сі-Сзалкокси).
Найбільш переважно Х2? являє собою 0.
Переважно п7 дорівнює 2, 3, 4 або 5, більш переважно 4 або 5.
Переважно пв і п9 незалежно дорівнюють 1, 2 або З за умови, що п8'«пО дорівнює 2, З або 4.
Переважно пв--п9 дорівнює З або 4. Найбільш переважно п8 дорівнює 2, і п9 дорівнює 2 (у цьому випадку переважно Х? являє собою 0).
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу КЗ і КЕ? незалежно один від одного являють собою водень, Сі-Слалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл), Сг-Сзалкеніл-СН2- (зокрема, етеніл-СН»е-), Се2-
Сзалкініл-СНе- (зокрема, етиніл-СНе-), Сі-Сгфторалкіл (зокрема, Сіфторалкіл), Сі-СзалкоксисСі-
Сзалкіл, Сі-СзалкілтіоСі-Сзалкіл, Сі-СзалкілсульфінілСі-Сзалкіл або С.1-Сзалкілсульфонілс-
Сзалкіл; (210) Сз-Сециклоалкіл або Сз-Сециклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, що незалежно являють собою С1-Сзалкіл (зокрема, метил або етил) або Сі-С2фторалкіл; та в яких один фрагмент СНо в кільці із С.-Свциклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С:-Сзалкіл), М(Сч1-
Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкіл|, МІС(О)С1-Сгфторалкілі| або М(С:-Сгалкокси);
Сз-Свциклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою С1-Сзалкокси (зокрема, Сч1-
Сгалкокси), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою С.1-
Сгалкіл (зокрема, метил);
Сз-СвциклоалкілС-Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-) або Сз-СвциклоалкілС-
Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свециклоалкілметил-), заміщений одним або двома кільцевими замісниками, що незалежно являють собою С.і-Сзалкіл або Сі-Софторалкіл; та в яких один фрагмент СНео в кільці із С4-СвециклоалкілСі-Сгалкілу- (зокрема, С4-Свциклоалкілметилу-) необов'язково (наприклад, переважно) замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(О),
З(0)2, МН, М(С1і-Сгалкіл), М(Сі-Сгфторалкіл), МІС(О)С1-СзалкілІ!, МІС(О)С1-Сгфторалкіл| або
М(С:і-Сгалкокси);
Сз-СвциклоалкілС 1-Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-), заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою Сі-Сзалкокси (зокрема, Сі-Сгалкокси), та необов'язково додатково заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою Сі-Сгалкіл (зокрема, метил); або
Неї або Нег-СнН-»-, де Неї являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками при атомі вуглецю в кільці, що незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (наприклад, Сі-Сгалкіл), Сі-
Сгфторалкіл, Сі-Сзалкіл-С(О0)-, Сі-Софторалкіл-С(О)-, гідрокси (у тому числі будь-який оксо- таутомер), Сго-Сзалкеніл (наприклад, етеніл або проп-1-еніл), Со-Сзалкініл (наприклад, етиніл або проп-1-ініл), Сі-Сзалкокси (наприклад, Сі-Сгалкокси), Сі-Софторалкокси, галоген (наприклад, фтор або хлор), ціано або нітро, за умови, що будь-який відмінний від фтору галоген, алкокси або фторалкокси не заміщені за будь-яким атомом вуглецю в кільці, безпосередньо приєднаним до атома азоту в кільці гетероарилу; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участі в утворенні кільцевого подвійного зв'язку С-М, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні кільцевого подвійного зв'язку С-М, одним замісником із С1-
З0 / Сзалкілу, Сі--Соефторалкілу, Сі-Сзалкіл-С(О)-, С1-Сгефторалкіл-С(О)- або Сі-Сгалкіл-5(О)2-; за умови, що не більше ніж один із КЗ ії Е? являє собою необов'язково заміщений циклоалкіл; необов'язково заміщений циклоалкіл, в якому один фрагмент СнНе» в кільці був замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сзалкіл), М(С1-Сгфторалкіл), МЩІС(О)С1-
Сзалкіл|), МІС(О)С1-Сгфторалкіл| або М(Сі-Сгалкокси); необов'язково заміщений циклоалкеніл; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-, в якому один кільцевий фрагмент СНег був замінений атомом кисню або сірки або фрагментом З(О), 5(0)2, МН, М(С:і-Сзалкіл), М(Сі-Сгфторалкіл), МІС(О)С:-Сзалкіл|!, МІС(О)С:1-Сгфторалкіл| або
М(С:-Сгалкокси); або Неї, або Неі-СНе-; або КЗ являє собою водень або С.і-Сгалкіл (зокрема, Н або Ме), а КЕ? являє собою С.- Сгалкокси (зокрема, метокси); або разом узяті КЗ ії Е? являють собою -(СНг)а?- або -(СНг)пв-Х2-(СНг) по-.
Згідно з вищезгаданим переважним варіантом здійснення переважно У являє собою СЕЗВ? та/або переважно Х2 являє собою 0.
Більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
ВУ? являє собою водень або С.і-Сгалкіл (переважно Н або Ме, більш переважно водень); і
В? являє собою
С1і-Сгалкокси (зокрема, метокси);
С2-Сзалкініл-СНе- (зокрема, етиніл-СНе-);
Сі-Сзалкокси-С:і-Сзалкіл;
Сі-СзалкілтіоСі--Сзалкіл (переважно С:і-Сгалкілтіо-ССНаСНо- або більш переважно сСі-
Сгалкілтіо-СН(Ме)СнНе-);
С.-СзалкілсульфінілО 1-Сзалкіл;
С.-СзалкілсульфонілС -Сзалкіл;
Сз-Сециклоалкіл або Сз-Свециклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, що незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (зокрема, метил або етил) або Сі-Сгфторалкіл; і в яких один фрагмент СНо в кільці із С.-Свциклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сзалкіл), М(С1-
Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкіл!, МІС(О)С1-Сгефторалкіл| або М(Сі-Сгалкокси) (або більш переважно замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С:-Сзалкіл) (610) або М(Сі-Сгалкокси); або ще більш переважно замінений атомом кисню або сірки);
Сз-Свциклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою С1-Сзалкокси (зокрема, Сч1-
Сгалкокси), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою С.1-
Сгалкіл (зокрема, метил);
Сз-Свциклоалкілметил- або Сз-Свциклоалкілметил-, заміщений одним або двома кільцевими
Б замісниками, що незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (зокрема, С:і-Сгалкіл) або сСі-
Сгфторалкіл; та в якому один фрагмент СН» в кільці із С--Свциклоалкілметил- необов'язково (наприклад, переважно) замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН,
М(Сі-Сгалкіл), М(Сі-Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкіл|і, МІС(О)С1-Сгфторалкіл| або М(С1-
Сгалкокси) (або більш переважно замінений атомом кисню або сірки або фрагментом МІС(О)Сч-
Сзалкіл| або МІС(О)С1-Сгфторалкілі);
Сз-Свциклоалкілметил-, заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою сС.і-
Сзалкокси (зокрема, Сі-Сгалкокси) та необов'язково додатково заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою С1-Сгалкіл (зокрема, метил); або
Неї або Нег-СнН-»-, де Неї являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад 1) замісниками при атомі вуглецю в кільці, що незалежно являє собою С1-Сзалкіл (зокрема, С1-Сгалкіл), Сі-Сгефторалкіл (зокрема, Сіфторалкіл), Сі-Сзалкіл-С(О)-, Сі-Соефторалкіл-С(О)-, гідрокси (у тому числі будь- який оксо-таутомер), Со-Сзалкеніл (зокрема, етеніл або проп-1-еніл), Со-Сзалкініл. (зокрема, етиніл або проп-1-ініл), Сі-Сзалкокси (зокрема, Сі-Сгалкокси), Сі-Сгфторалкокси (зокрема,
Сіфторалкокси), галоген (зокрема, фтор або хлор), ціано або нітро, за умови, що будь-який відмінний від фтору галоген, алкокси або фторалкокси не заміщені за будь-яким атомом вуглецю в кільці, безпосередньо приєднаному до атома азоту в кільці гетероарилу; та/або, у випадку 5-ч-ленного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участі в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участі в утворенні подвійного зв'язку САМ в кільці, одним замісником із С1-
Сзалкілу, С--Сгефторалкілу, Сі--Сзалкіл-С(О)-, С1-Сгефторалкіл-С(О)- або Сі-Сгалкіл-5(О)2-; або разом узяті КЗ та ЕР являють собою -(СНг)п7- або -(СНг)пв-Х2-(СіН?г) по-.
Згідно з вищезгаданим більш переважним варіантом здійснення переважно У являє собою
СВ? та/або переважно Х? являє собою 0.
Ще більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
ВУ? являє собою водень або С.і-Сгалкіл (переважно Н або Ме, більш переважно водень); і
В? являє собою
Сі-СзалкілтіоСі--Сзалкіл (переважно С:і-Сгалкілтіо-ССНаСНо- або більш переважно сСі- / Сгалкілтіо-СН(Ме)СнНе-);
Сз-Сециклоалкіл або Сз-Свециклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, що незалежно являють собою С1-Сзалкіл (зокрема, метил або етил) або Сі-С2фторалкіл; та в яких один фрагмент СНег в кільці із С--Сециклоалкілу замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сзалкіл), М(Сі-Сгфторалкіл),, МІС(О)С:-Сзалкіл|, МІС(О)С-
Сгфторалкіл| або М(Сі-Сгалкокси) (або переважно замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(Сі-Сзалкіл) або М(Сі-Сгалкокси); або більш переважно замінений атомом кисню або сірки);
Сз-Свциклоалкілметил- або Сз-Свциклоалкілметил-, заміщений одним або двома кільцевими замісниками, що незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (зокрема, С.і-Сгалкіл) або сСі-
Сгфторалкіл; та в яких один фрагмент СнНе в кільці із С--Сециклоалкілметил- замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгфторалкіл), МЩІС(О)С1-
Сзалкіл|, МІС(О)С1-Сгфторалкілі| або М(Сі-Сгалкокси) (або переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом МІС(О)С1-Сзалкіл| або МІС(О)С1-Сгфторалкілі); або
Неї або Нег-СнН-»-, де Неї являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що необов'язково заміщений 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2, наприклад 1) замісниками при атомі вуглецю в кільці, що незалежно являє собою С1-Сзалкіл (зокрема, С1-Сгалкіл), Сі-Сгефторалкіл (зокрема, Сіфторалкіл), Сі-Сзалкіл-С(О)-, Сі-Соефторалкіл-С(О)-, гідрокси (у тому числі будь- який оксо-таутомер), Со-Сзалкеніл (зокрема, етеніл або проп-1-еніл), Со-Сзалкініл. (зокрема, етиніл або проп-1-ініл), Сі-Сзалкокси (зокрема, Сі-Сгалкокси), Сі-Сгфторалкокси (зокрема,
Сіфторалкокси), галоген (зокрема, фтор або хлор), ціано або нітро, за умови, що будь-який відмінний від фтору галоген, алкокси або фторалкокси не заміщені за будь-яким атомом вуглецю в кільці, безпосередньо приєднаному до атома азоту в кільці гетероарилу; та/або, у випадку 5-ч-ленного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участі в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту (610) в кільці, що не бере участі в утворенні подвійного зв'язку САМ в кільці, одним замісником із С1-
Сзалкілу, С--Сгефторалкілу, Сі--Сзалкіл-С(О)-, С1-Сгефторалкіл-С(О)- або Сі-Сгалкіл-5(О)2-; або разом узяті КЗ та ГЕ? являють собою -(СНг)п?- або -(СНг)пв-Х2-(СН?е) пе-.
Згідно з вищезгаданим ще більш переважним варіантом здійснення переважно У являє собою СЕР", та/або переважно Х2 являє собою 0.
Згідно з одним переважним варіантом здійснення (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) ЕЗ ії Е? незалежно один від одного являють собою водень або Сі-Сзалкіл (переважно водень або С:-Сгалкіл, наприклад, водень або метил). Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СЕЗРНУ.
Згідно з іншим переважним варіантом здійснення (що, наприклад, може бути застосованим щодо всіх аспектів та/або варіантів здійснення даного винаходу) ВЗ являє собою водень, а КУ являє собою Сі-СзалкілтіоСі-Сзалкіл. Згідно з цим варіантом здійснення В? переважно являє собою Сі1-Сгалкілтіо-СНаСНго- або більш переважно являє собою Сі-Сгалкілтіо-СН(Ме)СНе-.
Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СКУ.
Згідно з іншим переважним варіантом здійснення (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) В? являє собою водень, та В? являє собою С.-Свциклоалкілметил- або С.-Свциклоалкілметил-, заміщений одним або двома кільцевими замісниками, що незалежно являють собою С1-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл) або С.-
Сгфторалкіл, та в яких один фрагмент СН» в кільці замінений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(Сі-Сгалкіл),, М(Сі-Сгфторалкіл),, МІС(О)С1-Сзалкіл|,. МІС(О)С-
Сгфторалкілі| або М(Сі-Сгалкокси) (або більш переважно замінений атомом кисню або сірки або фрагментом МІС(О)С1-Сзалкіл| або МІС(О)С1-Сгфторалкілі). Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СВУ.
Згідно з цим переважним варіантом здійснення більш переважно ВЗ являє собою водень, і
В? являє собою гетероцикліл-метил-, де гетероцикліл являє собою С), де С являє собою одну з наступних підформул С, О2, Оз, Ом, О5, Ов, 07, О)зз, С)з4, О)37, С)зв, С)л1, См2, Омз, О)44, С)47, О)в7, С)во,
Ооо або О'о?, виникало однифі (6) (в) З З о А о, 0 Оз о, о о 5 ь
А А А А // (в,
Ов о. Оз О за Оз;
А Ох її 0-5
Й о А П А А А в) )
О зв Ом ОО Оз Ода 9А в в поши ем и ! З 9А
А зи дя А А
А А о, Ов; О ва Ово о 107 де
А знаходиться в положенні приєднання до фрагмента -метила-; і
ВА являє собою водень, С:і-Сгалкіл (наприклад, метил), С:і-Сгфторалкіл (наприклад,
Сіфторалкіл), -С(0)С1-Сзалкіл (наприклад, -С(О)метил), -С(О0)С1-Сгфторалкіл (наприклад, -
С(О)Стіфторалкіл) або Сі-Сгалкокси.
Більш переважно О являє собою одну з підформул С, 02, Ом, Ов, С)7, С)зз, С)за, С)л1, С)42, Саз,
Ома, Ов7, Сво або Ого. Ще більш переважно О являє собою одну з підформул О2, Ов, 7, Озз, С)за,
Ом, Ог2, Олз, Ома, Ов, Ово або Ово.
Навіть більш переважно С) являє собою одну з підформул О2, 07, Св? або Осо. До того ж переважно О являє собою одну з підформул О»2, С); або Ооо.
Найбільш переважно О являє собою підформулу 07.
Переважно КА являє собою -С(0)Сі-Сзалкіл (наприклад, -С(О)метил) або -С(0)С:-
Сгфторалкіл (наприклад, -С(О)С:фторалкіл).
Згідно з одним переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може бути застосованим до всіх аспектів та/"або варіантів здійснення даного винаходу) ВЗ являє
СХ собою водень, а К? являє собою тетрагідро-2Н-піран-4-іл ( "У або (тетрагідро-2Н- піран-4-іл)-метил-. Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СК8ЗА?. Якщо КУ являє собою (тетрагідро-2Н-піран-4-іл)-метил-, то Е? являє собою О7-метил-, де 7 являє собою
СХ
А, де А знаходиться в положенні приєднання до фрагмента -метилч-.
Згідно з другим переважним варіантом здійснення (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) ВЗ являє собою водень і В? являє собою Неї або Неї-Сне-, як визначено в даному документі. Згідно з цим варіантом здійснення більш переважно НУ являє собою водень і В? являє собою Неї, як визначено в даному документі. Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СІВ.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Неї являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до атома вуглецю в кільці, що необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад 1) замісниками при атомі вуглецю в кільці, що незалежно являють собою Сі-Сгалкіл, С"фторалкіл, Сі-Сгалкіл-С(О)-,
Сіфторалкіл-С(О)-, гідрокси (у тому числі будь-який оксо-таутомер), етиніл, проп-1-ініл, Сч-
Сгалкокси, Сіфторалкокси, фтор, хлор, бром, ціано або нітро, за умови, що будь-який із хлору, брому, алкокси або фторалкокси не є заміщений при будь-якому атомі вуглецю в кільці, безпосередньо пов'язаному з атомом азоту в кільці гетероарилу; та/або у випадку 5-ч-ленного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участі в утворенні подвійного зв'язку САМ в кільці, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, одним замісником із С-і-Сзалкілу, Сі-Сгефторалкілу, Сі-Сзалкіл-С(0)-, С1-Сгфторалкіл-С(0)- або С-
Сгалкіл-5(О) 2-.
Більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
Неї являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до атома вуглецю в кільці, що необов'язково заміщений 1 або 2 (зокрема, 1) замісниками при атомі вуглецю в кільці що незалежно являє собою Сі-Сгалкіл (зокрема, метил), Сіфторалкіл (зокрема, СЕз), Сі-Сгалкіл-С(О)- (зокрема, Ме-С(0)-), Сіфторалкіл-С(0)-, етиніл, проп-1-ініл, фтор або ціано; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, одним замісником із Сі-Сгалкілу (наприклад, метилу), Сіфторалкілу, метил-С(О)- або Сіфторалкіл-
С(О)-.
Більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
Неї являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до атома вуглецю в кільці, що необов'язково заміщений 1 або 2 (зокрема, 1) замісниками при атомі вуглецю в кільці що незалежно являє собою Сі-Сгалкіл (зокрема, метил), Сіфторалкіл (зокрема, СЕз), фтор або ціано; та/або у випадку 5-ч-ленного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участі в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений за атомом азоту в кільці, що не бере участі в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, одним замісником метилом.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці. Такий моноциклічний гетероарил може являти собою 5-ч-ленний або б-ч-ленний моноциклічний гетероарил.
Більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що являє собою піридиніл (переважно піридиніл-З-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл), тетразол-5-іл, оксазоліл, тіазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл або оксадіазоліл; необов'язково представлений (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти).
Ще більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що являє собою піридиніл (переважно піридин-З-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-З-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл) або тетразол-5-іл, необов'язково представлений (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти).
Ще більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що являє собою піридиніл (переважно піридин-З-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл) або піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), необов'язково представлений (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти).
Навіть більш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що являє собою піридин-З3-іл, піридин-2-іл або піразоліл (переважно піразол-б5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-ілу;у необов'язково представлений (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти).
Найбільш переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, що являє собою піридин-2-іл або піразол-З-іл; необов'язково представлений (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно прийнятної солі (такої як його агрохімічно прийнятна сіль приєднання кислоти).
Особливо переважно (наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу), що в Неї будь-який атом вуглецю в кільці, що безпосередньо пов'язаний з атомом вуглецю в кільці, що є точкою приєднання (наприклад або тобто що є точкою приєднання до центрального атома вуглецю у фрагменті МАСКА? (для Неї) або що є точкою приєднання до фрагмента -СН»- (для Неї-СНе-), є незаміщеним. Таким чином, наприклад, переважно якщо Неї являє собою необов'язково заміщений піридин-2-іл (необов'язково присутній у вигляді його агрохімічно прийнятної солі), то атом вуглецю в кільці в З-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці) є незаміщеним.
Переважно, наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу В,
АВ", В": та/або В"З незалежно один від одного являють собою водень або Сі1-Сгалкіл (зокрема, водень або метил).
Переважно два, три або всі з КЗ, В", ДВ": ії В'З являють собою водень.
Найбільш переважно Кс, В", Ви: і КЗ являють собою водень.
Згідно з особливо переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу)
У являє собою О або СКУЗА? (переважно СВУ); і
В" та 25 узяті разом та являють собою -(СНг)па- або -(СНг)п5-С(В72)(А75)-(СНог) пв-; бо де Кг являє собою С1-Сгалкіл; 2"? являє собою водень або С:-Сгалкіл;
п4 дорівнює 2 або 3; та п5 і пб незалежно дорівнюють 0, 1 або 2 за умови, що п5--пб дорівнює 1 або 2.
Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення більш переважно У являє собою О або СЕ8ВА? (переважно СЕН"), де ЕКЗ і Е? незалежно один від одного являють собою водень або /Сі-Сзалкіл (зокрема, цей Сі-Сзалкіл може бути С1-Сгалкілом, таким як метил).
Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення ще більш переважно У являє собою О або СН»; або найбільш переважно У являє собою СН».
Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення більш переважно КЗ та 86 незалежно один від одного являють собою водень, С1-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл, такий як метил) або Сі-СзалкоксиС:-Сзалкіл (зокрема, Сі-СгалкоксиС:-Сгалкіл); за умови, що не більше ніж один (зокрема, жоден) із ЕЗ та К9 являє собою алкоксиалкіл.
Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення ще більш переважно КЗ та Ко незалежно один від одного являють собою водень або Сі-Сгалкіл (переважно водень або метил); і разом узяті Б" та КЕ: являють собою -(СНг)па-, де п4 дорівнює 2 або 3.
Згідно з особливо переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку, описану в будь-якій із таблиць 1-25, як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з альтернативним особливо переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку, описану в будь-якій із таблиць 26 або 27, як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Більш переважно (наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку, описану в будь-якій із таблиць 1, 3, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 або 25 (як альтернатива у таблиці 26 або 27), як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Ще більш переважно (наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку, описану в будь-якій із таблиць 1, 3, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16 або 25 (або як альтернатива в таблиці 26 або 27), як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі.
Згідно з одним більш конкретним переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку А-1, А-2, А-3, А-4, А-5, А-6, А-7, А-8, А-9, А-10, А-11, А- 12, А-13, А-14 або А-15, як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з альтернативним більш конкретно переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку А-16, А-17 або А-18, як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з наступним альтернативним більш конкретно переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку А-20 (х сполуку 11.10), А-22 (- сполуку 1.10), А-25 (хх сполуку 14.23), А-27 (хх сполуку 12.02), А-28 (хх сполуку 12.10), А-30 (- сполуку 12.15), А-31 (- сполуку 9.02), А-32 (х сполуку 9.10), А-33 (х сполуку 1.02), А-34 (х сполуку 1.15), А-35 (- сполуку 5.02), А- 36 (- сполуку 5.10), А-37 (- сполуку 5.15), А-38 (- сполуку 11.02), А-39 (- сполуку 11.15), А-40 (- сполуку 25.10) або А-41 (- сполуку 14.06), як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з наступним альтернативним більш конкретно переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку А-19,
А-21, А-23, А-24, А-26, А-29, Р-3, Р-4, Р-5 або Р-7, як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі.
Згідно із ще більш конкретним переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) 10) сполука формули (І) являє собою сполуку А-2, А-3, А-4, А-5, А-8, А-9, А-10, А-12, А-13, А-14, А-
15, А-16, А-17 або А-18, як описано та/або проілюстровано в даному документі, необов'язково представлену (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі; або як альтернатива являє собою сполуку А-6, як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з альтернативним навіть більш конкретно переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку А-20, А-22, А-27, А-28, А-33, А-34, А-35,
А-36, А-38, А-39, А-40 або А-41, як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі. Згідно з наступним альтернативним навіть більш конкретно переважним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) сполука формули (І) являє собою сполуку А-19, А-21, А- 23, А-24, А-26, Р-3, Р-5 або Р-7, як описано та/або проілюстровано в даному документі, яка необов'язково представлена (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі.
Залежно від природи замісників с, 2, В, ВЗ, В", В», Не, В" і ВЗ сполуки формули (І) можуть існувати в різних ізомерних формах. Коли С являє собою, наприклад, водень, сполуки формули (І) можуть існувати у різних таутомерних формах, нН. в" дО ой хо ої ХО ві о до ві ви» в" В 2 У в: н и | в:
У в о о б о 5 6 5 до д' в в А в Н
Крім того, якщо замісники містять подвійні зв'язки, можуть існувати цис- і транс-ізомери.
Даний винахід охоплює всі такі ізомери й таутомери та їхні суміші у всіх кількісних співвідношеннях. Ці ізомери також знаходяться у межах обсягу заявлених сполук формули (1).
Способи одержання сполук, наприклад, сполук формули (І)
Способи одержання сполук, наприклад сполуки формули (І) (що необов'язково може являти собою її агрохімічно прийнятну сіль), описуються далі та являють собою додаткові аспекти даного винаходу.
Сполука формули І, де С являє собою -с(Ха)-на, -С(Х5)-Хе-Ве, -С(Х9)-М(Ве)-Ве, -5О2-Ве, -Р(Х)(ВНІ)-Не, -СН-ХАВ"; або феніл-СНе-, або феніл-СН(Сі-Сгалкіл)- (у кожному з яких феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із 0/0 С1-Сгалкілу, Сіфторалкілу, Сі-Сгалкокси, Сіфторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або гетероарил-СН»о-, або гетероарил-СН(С:1-Сгалкіл)- (у кожному з яких гетероарил незалежно необов'язково заміщений 1, 2 або З із Сі--Сгалкілу, Сіфторалкілу, Сі-Сгалкокси, Сч":фторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або феніл-С(О)-СН»о- (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, С--Сгалкокси, С"фторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро); або Сі-Свалкокси-С(0)-СНе-, С1і-Свалкокси-С(0)-СН-СН-, Со-Сталкен-1- іл-СНео-, С»-Сталкен-1-іл-СН(Сі-Сгалкіл)-, Се-Сафторалкен-1-іл-СНе-, Со-Сталкін-1-іл-СНо- або Се-
Сталкін-1-іл-СН(Сі-Сгалкіл)-; може бути одержана шляхом обробки сполуки формули (А), що являє собою сполуку формули І, де С являє собою Н, (а) реагентом 1-7, де (51-27 являє собою алкілувальний засіб (де 1 являє собою органічну групу згідно з б у сполуці формули (І), що зв'язується некарбонільним, нетіокарбонільним атомом вуглецю), такий як органічний галогенід (в якому 27 - галоген, такий як хлор, бром або йод); де органічний галогенід (наприклад, хлорид), як правило, може бути заміщений алкілгалогенідом (наприклад, хлоридом), таким як хлорметилалкіловий етер СІ--СН2-ХАВ", де
ХІ являє собою кисень, хлорметилалкілсульфід СІ-СНо-Хі-В", де Хі являє собою сірку, прийнятним необов'язково заміщеним бензилгалогенідом (наприклад, хлоридом), таким як Сі-
СНе-Інеобов'язково заміщений феніл|, (необов'язково заміщений феніл|-С(О)-СНе»-Ігалоген, наприклад СІЇ|Ї, С1-Свалкокси-С(О)-СНо-(галоген, наприклад Сі), С1і-Свалкокси-С(0)-СнН-Сн-
Ігалоген, наприклад СІЇ, прийнятним алкеніл- або алкінілгалогенідом (наприклад, хлоридом), таким як о С2-Сталкен-1-іл-СНе-(галоген, наприклад Сі| або Со-Ст7алкін-1-іл-СНе-(Ігалоген, наприклад СІЇ, або іншим органічним галогенідом, прийнятним для одержання зв'язаної з (некарбонільним, нетіокарбонільним вуглецем) групи С (або 1); або (5) (наприклад, для одержання груп С, з'єднаних через атом вуглецю карбонілу або атом вуглецю тіокарбонілу| адилюючим засобом, таким як карбонова кислота, НО-С(Хге)Ве, де Ха являє собою кисень, хлорангідрид, СІ-С(Х2)Вае, де Ха являє собою кисень, або ангідрид кислоти,
ІНУС(ХУ)|2О, де Ха являє собою кисень, або ізоціанат, Е-М-С-0О, або карбамоїлхлорид, СІ-С(ХУ)-
М(В-)-ВУ (де ХУ являє собою кисень та за умови, що ні В, ні БУ не являють собою водень), або тіокарбамоїлхлорид СІ-(Х9)-М(Н2)-НУ (де ХУ являє собою сірку та за умови, що ні Ве, ні КЗ не являють собою водень), або хлорформіат, СІ-С(Х2)-Хе-В? (де Х? та Хе являють собою кисень), або хлортіоформіат СІ-С(Х?)-Хе-В»? (де Х? являє собою кисень, а Хо" являє собою сірку), або хлордитіоформіат СІ-С(Х2)-Хе-В? (де Х? та Хе являють собою сірку), або ізотіоціанат, В-М-С-5; або (с) з наступною обробкою сірковуглецем та алкілувальним засобом; або (4) фосфорилюючим засобом, таким як фосфорилхлорид, СІ-Р(Хе)(В)-Ве; або (е) сульфонілюючим засобом, таким як сульфонілхлорид СІ-502--Н8е, переважно у присутності щонайменше одного еквівалента основи.
Якщо замісники К- та Є: є відмінними від замісників К?е і К7", то в таких реакціях на додачу до сполуки формули І може утворюватися друга сполука формули (ІА).
Даний винахід охоплює як сполуку формули (І), так і сполуку формули (ІА) поряд із сумішами таких сполук у будь-якому співвідношенні, як показано нижче. н. в до в. в ко в! д-
ЗО а зо й: (о)
А | в | Я 4 я А в у пд пд мА о «ев в вн б формула (А) формула І формула (ІА)
О-алкілування циклічних 1,3-діонів відомо; придатні способи описані, наприклад, у патенті
США Мо 4436666 від Т. УУпевеіег. Альтернативні процедури викладені в М. Ріглогпо апа 5.
АІропісо, Спет. Іпа. (Гопаоп), (1972), 425-426; Н. Вот вї а!., У. Спет. 5ос., (1953), 1779-1782; М. с. Сопвіапіїпо єї аіІ., зупій. Соттип., (1992), 22 (19), 2859-2864; У. Тіап еї аї., Зупій. Соттип., (1997), 27 (9), 1577-1582; 5. Спапага Роу еї аЇ., Спет. І ейег5, (2006), 35 (1), 16-17; Р. К. гибаїана єї а!., Тенанейдгоп І еїї., (2004), 45, 7187-7188.
О-ацилювання циклічних 1,3-діонів може бути здійснено, наприклад, за допомогою процедур, аналогічних таким, описаним, наприклад, ФВ. Наіпе5, патент США Мо 4175135, і Т.
М/пее!іег, патенти США МоМо 4422870, 4659372 і 4436666. Як правило, діони формули (А) можна обробляти ацилюючим засобом, переважно у присутності щонайменше одного еквівалента придатної основи та необов'язково у присутності придатного розчинника. Основа може бути неорганічною, такою як карбонат або гідроксид лужного металу або гідрид металу, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади придатних неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію, гідрид натрію, а придатні органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін і триетиламін, піридини або інші амінні основи, такі як 1,4-діазобіцикло(2.2.2|октан і 1,8- діазабіцикло/5.4.О)ундец-7-ен. Переважні основи включають триетиламін і піридин. Придатні розчинники для цієї реакції вибирають так, щоб вони були сумісні з реагентами, та вони включають етери, такі як тетрагідрофуран та 1,2-диметоксиетан, та галогеновані розчинники, такі як дихлорметан і хлороформ. Деякі основи, такі як піридин і триетиламін, можна успішно застосовувати як основу і розчинник. Для випадків, де адилюючий засіб являє собою карбонову кислоту, ацилювання переважно виконують у присутності відомого зв'язувального засобу, такого як 0 2-хлор-1-метилпіридинію йодид, М, М'-дициклогексилкарбодіїмід, 1-(3- диметиламінопропіл)-3З-етилкарбодіїмід і М, М'-карбодіїмідазол, та необов'язково у присутності основи, такої як триетиламін або піридин, у придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорметан або ацетонітрил. Придатні процедури описані, наприклад, у МУ. 2папд апа с. Риді,
Темпанеєдтоп І ей., (1999), 40 (43), 7595-7598; Т. Ізобе та Т. І5піКаучла, 9. Огуд. Снет., (1999), 64 (19), 6984-6988 апа К. Місоіаои, Т. Мопіадпоп, С. МаззіїКодіаппакКів, С. Маїйізоп, У. Ат. Спет. 50с., (2005), 127(24), 8872-8888.
Фосфорилювання сполуки формули (А) можна здійснювати, наприклад, із застосуванням фосфорилгалогеніду або тіофосфорилгалогеніду та основи, наприклад, за допомогою процедур, аналогічних таким, описаним Г. Нодакому5кі, патент США Мо 4409153.
Сульфонілування сполуки формули (А) можна досягати, наприклад, із застосуванням алкіл-
або арилсульфонілгалогеніду переважно в присутності щонайменше одного еквівалента основи, наприклад, за допомогою процедури С. Комаїв5Кі апа К. РієїЇдв, У. Огу. Спет. (1981), 46, 197-201.
Сполуки формули (А), де М являє собою 5(О) або 5(0)», можуть бути одержані із сполук формули (А) де М являє собою 5, шляхом окиснення, наприклад, згідно з процедурою, аналогічною такій згідно з Е. РГенпеї апа А. Раші, У. Ат. Снет. 5ос., (1955), 77, 4241-4244.
Сполука формули (А), де У являє собою 0, 5, С(О) або САВВ", може бути одержана шляхом циклізації сполуки формули (В), переважно у присутності кислоти або основи та необов'язково у присутності придатного розчинника, наприклад, за допомогою способів, аналогічних таким згідно з Т. М/Неєіег, патент США Мо 4209532. Сполуки формули (В), зокрема, були передбачені як проміжні сполуки під час синтезу сполук формули І. Сполуки формули (В), де В являє собою водень або Сі-Сзалкіл (зокрема, метил, етил та трет-бутил), можуть циклізуватися у кислотних умовах, переважно у присутності сильної кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ітона, необов'язково у присутності придатного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан. Сполука формули (В), де АВ являє собою алкіл (переважно метил або етил), також може бути циклізована в основних умовах у присутності щонайменше одного еквівалента сильної основи у розчиннику, такому як тетрагідрофуран, толуол, диметилсульфоксид або М, М-диметилформамід. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, діїзопропіламід літію, біс(триметилсиліл)амід натрію або гідрид натрію. Сполука формули (В), де К являє собою алкіл, також може бути одержана із сполуки формули (В), де К являє собою Н, шляхом естерифікації за відомих умов (наприклад, шляхом обробки спиртом К-ОН у присутності кислотного каталізатора).
В. до Й о В. Ж о ГФ) кислота або ві основа во д---- В в в в в розчинник у во дв Й ормула (В форму . і ! формула (А)
Сполука формули (В), де К являє собою Н, може бути одержана шляхом гідролізу сполуки формули (С), де КЕ являє собою Н або алкіл та К" являє собою алкіл (переважно метил або етил), з наступним підкисленням реакційної суміші для здійснення декарбоксилювання, наприклад, за допомогою способів, аналогічних описаним, наприклад, у Т. УМпееїег, патенті
США Мо 4209532. Як альтернатива сполука формули (В), де К являє собою алкіл або Н, може бути одержана із сполуки формули (С), де КК" являє собою алкіл (переважно метил), шляхом процедури декарбоксилювання за Крапчо, наприклад, за відомих умов із застосуванням відомих реагентів (див., наприклад, 5. Оцаїси, Р. Могтіззеу, Зупіпевів, (1993), (1), 51-53). в! дб гідроліз, потім в! дб о (9) кислота о і) в? в" в? в в або декарбоксилювання в? в в? во 2 сов Крапчо формула (С) формула (В)
Сполука формули (С), де К являє собою алкіл, може бути одержана шляхом обробки сполуки формули (0) придатним хлоридом карбонової кислоти формули (Е), де К являє собою алкіл, за основних умов. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, біс(триметилсиліл)амід натрію та діїзопропіламід літію, а реакцію переважно проводять у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран або толуол) при температурі в діапазоні від -78"С до 30 "С. За аналогічних умов сполука формули (С), де К являє собою Н, може бути одержана з придатного ангідриду формули (Р).
в! дж основа о о в. дж о МВ--2656НННН В У во розчинник о 5 6 2 р вої в 9 ЯКА божя
А ко оя «о формула (С) формула (0) У т" ої оо. 5/ зр о ої о Б формула (В) формула (Б)
Сполуки формули (Е) та формули (Е) відомі (див., наприклад, ГТ. Тегазаула та Т. ОКада, 5.
Ог9. Спет., (1977), 42 (7), 1163-1169; с. Веппей, МУ. Ношінап, АВ. Мазоп; В. Епдзігот, У. Меа.
Спет., (1976), 19 (5), 709-145 1. У. У. НюопомувКі, І исіап МУ. А. 572агеК, Сападіап доцтаї ої
Спетівігу (1988), 66(1), 61-70; 5. Р. Вігсн, М. Е. Стірр, 0. Т. МеАПап, МУ. 5. Маїнап, Уоишгпаї ої Те
Спетіса! босієїу (1952), 1363-8; 5. Кпатига, Т. О. Аіснег, Соплаїє5, біеме; У. Їе Ниєгои, 5. А.
Рган, М. МаКада, УМО 2008011130; О. Оепігег, М. Сідіїетї, УМО 2009092795) або можуть бути одержані подібними способами із комерційно доступних вихідних матеріалів.
Сполуки формули (0), де К" являє собою Сі-Сзалкіл, можуть бути одержані шляхом реакції сполук формули (С) з пропіном у присутності придатного каталізатора, необов'язково придатної добавки, необов'язково придатного розчинника при опридатній температурі. Придатні каталізатори включають солі перехідних металів або комплекси солей перехідних металів (наприклад, ацетат паладію, біс(трифенілфосфін)паладію (І дихлорид, тетракіс(трифенілфосфін)паладій (0), біс(трифенілфосфін)нікелю (І дихлорид і трис(ацетилацетонато)залізо (ІІ)) у кількості, як правило, 0,001-25 9о відносно сполуки формули (б). Придатні добавки включають солі міді (наприклад, йодид міді (І) у кількості, як правило, 0,001-50 95 відносно сполуки формули (0)) та солі тетраалкіламонію. Придатні основи включають діетиламін, триетиламін, піперидин та піролідин, а придатні розчинники включають 1,4-діоксан, М, М-диметилацетамід або М, М-диметилформамід. Переважно реакцію проводять із застосуванням 0,05-10 95 біс(трифенілфосфін)паладію (І) дихлориду (відносно сполуки формули (С)), 0,05-10 96 трифенілфосфіну (відносно сполуки формули (0)), 0,05-25 96 йодиду міді (І) (відносно сполуки формули (0)), 5-200 95 тетрабутиламонію йодиду (відносно сполуки формули (С)), триетиламіну та М, М-диметилформаміду при температурі від 25 "С до 150 76.
Така реакція являє собою приклади зв'язування Соногашира, при цьому подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад, КЕ. І абгіє, 5. Сацйієг, У. Сіошієг, у. Маїйої, 5. Роїміп, 5. Оіоп, 9У-У. зЗапсеацй, МО 2008124922; М. 5. Місіш, 5. Р. Моїап, Модет Агуїайоп Меїподв (2009), 183-220; В.
СпіпспіМПа, С. Ма)ега, Спетіса! Неміємув (2007), 107(3), 874-922; І. Р. ВеїІвївзКауа, а. М. І аїувПем, А.
М. Твмеїком, М. МУ. І иКазпем, Теманеадгоп І енег5 (2003), 44(27), 5011-5013 та 9. Мас, а. Хіє, М.
Ми, у. Со, 5. і, Адмапсейд Зупіпевзів 8 Саїа|увів (2008), 350(16), 2477-2482). В альтернативному підході сполука формули (0) може бути одержана із сполуки формули (С) шляхом реакції з реагентом переносу пропінілу, таким як 1-пропініллітій, 1-пропінілмагнію бромід, 1- пропінілмагнію хлорид, 1-пропінілмагнію йодид, 1-пропінілцинку хлорид, 1-пропінілцинку бромід, 1-пропінілцинку йодид, трибутилпропінілстанан, 1-пропін-1-боронова кислота (або її естер), 2- бутинова кислота або 1-(триметилсиліл)пропін, із застосуванням каталітичної системи на основі перехідного металу за придатних умов (див., наприклад, Р. УУев5ід, с. МиейПетг, б. РіскК, А.
Майнез, 5упіпевів (2007), (3), 464-477; у). Н. СНаріїп, Сх. 5. СІ, О. М/. СтобреїІпу, В. І. Ріупп, В.
Ктеттіаїйоїів, МХ007087684; А. АКао, Т. Т5ипйапі, 5. Кії, К. За, М. Мопоуата, Т. Мазе, М. Мазида, зЗупієй (2007), (1), 31-36. А. СоєЇно Союп, Е. 5оївіо Реге, Е. Сийап Вімега, А. сіЇ СХоплаІє?, МО 2011048247; 0. Н. ОН, 5. Н. дипа, Теїгапедгоп І ецегв (2000), 41(44), 8513-8516; 0. 7Нао, С. Сао,
ХХ. Би, У. Не, 9. Мои, У. Хе, Спетіса! Соттипісайопв (2010), 46(47), 9049-9051; 0. Мапод, 5. Р.
Моїап, Огдапотеїаїїсв5 (2002), 21(6), 1020-1022). В іншому наборі переважних умов сполука формули (0) реагує з 1-пропінілмагнію бромідом у присутності 0,05-10 95 біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) дихлориду (відносно сполуки формули (С)) в тетрагідрофурані при температурі в діапазоні від 25 С до 100 "С, як описано У. Н. СПпаріїй, сх. 5. С, 0. МУ.
Стореї!пу, В. І. Ріупп, Сх. Кгтеттіаїіоїїх, УМО 07087684. Сполуки формули (б) є відомими або можуть бути одержані за допомогою відомих способів із застосуванням відомих реагентів.
1 реагент, ої ху На! каталізатор, в: дО добавка о ко й 602220 во во розчинник, я температура формула (б) формула (0)
У наступному підході сполука формули (А) може бути одержана безпосередньо із сполуки формули (І) за аналогічних умов, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (5) на сполуку формули (0).
В лона в! де ві 9 | 7 реагент рі 9 | й ті до -- - - - - ж ві | ря
У во розчинник, у в ьо о | Й , й го 6 температура вв в формула (1) формула (А)
Сполука формули (Ї) може бути одержана із сполуки формули (б) із застосуванням процедур, подібних до таких, відзначених раніше. 4 в. На! о Кк | ха Чаї ацилювання д о у (в) руна ко й о о й 6 2 2 Кк Как к сожв
Кк формула (0) формула (М) гідроліз і декарсокс плювання 1 нов На! 1
КК) с. в На!
ТЯ цпиклізація о о й «- й: - -тл ЬтЯ о М у ії в о х ко в в'яює В в вв формула (13) формула (М)
В альтернативному підході сполука формули І, де С являє собою переважно метил або етил, може бути одержана з боронової кислоти формули (Н) або боронового естеру формули (5) шляхом обробки або 1-бром-1-пропіном, або 1-йод-1-пропіном переважно у присутності придатної каталітичної системи, придатної основи та/або придатного розчинника та/або при придатній температурі. Подібні реакції є відомими в літературі, а переважні умови включають реакцію сполуки формули (5) з 1-йодпропіном у присутності 0,005-25 956 хлориду паладію (Ії) (відносно сполуки формули (5)) та 1-10 еквівалентів карбонату калію переважно в суміші толуолу, води та метанолу при температурі в діапазоні 50 "С-150 "С, як описано в У. ЗП, Х. Її, 9.
Ши, МУ. апа, Г. 5йип, Теіганєдюоп І еНег5 (2010), 51(28), 3626-3628. каталізатор. он ов" основа, щ -КЖх ' Д 1 Й й що ' р 1 дк бо в перев бо ит В ов» розчинник не г гідроліз вар 4 "С Х ше 4 п | А -- ( -ж а ХК А - 565 - «-- Ха бр рр те Ій т. АХ, я або Шо зо - на Уа зо Й Зк зо Й вне вн - 0 вок все формула (1) формула (5) формула І формула (А)
В одному підході сполука формули (5) може бути одержана із сполуки формули (у), де Наї переважно являє собою йод або бром, переважно шляхом обробки придатною основою (такою як гідрид натрію, гідрид калію або ізопропілмагнію хлорид) у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран або діетиловий етер) з наступною реакцією обміну метал-галоген (переважно шляхом обробки реагентом алкіллітій, таким як н-бутиллітій, втор-бутиллітій або трет- бутиллітій, або магнійорганічним реагентом, таким як ізопропілмагнію хлорид) і з наступною обробкою триалкілборатом, В(ОК")з (переважно триметилборатом), з одержанням відповідного боронатного естеру формули (5). Боронову кислоту формули (Н) можна легко одержати з боронатного естеру формули (5) за відомих умов. ок" он в. в На! в. в в ' то и» уо ср Ме: СН бої ра ; в | р 1. оспова р | - гідроліз й ЕЕ ЛУ «-- о сю у д 5 ій 3. В-14, розчинник М С Е у в дет о 3. ВОВО ден весно формула 0) формула (5) формула (Н)
В альтернативному підході сполука формули (5) може бути одержана із сполуки формули (М), де б являє собою переважно метил або етил, шляхом борилювання С-Н придатним борилювальним засобом із придатною каталітичною системою в придатному розчиннику при придатній температурі. Придатні каталізатори включають димер (1,5- циклооктадієн)(метокси)іридію(!) в комбінації з 4,4"-ди-трет-бутил-2,2'--дипіридилом, при цьому придатні борилювальні засоби включають біс(пінаколато)дибор або пінаколборан, а придатні розчинники включають гексан, октан, тетрагідрофуран і метил-трет-бутиловий етер. Придатні приклади є відомими в літературі (див., наприклад, у. Е. Напйм/ід, Спетіса! босієїу. Вемієм5 (2011), 40(4), 1992-2002, і Т. Ізпіуата, М. Міуацга, Риге апа Арріїєа Спетівігу (2006), 78(7), 1369- 1375). Переважні умови включають обробку сполуки формули (М) 0,05-10 95 димеру (1,5- циклооктадієн)(метокси)іридію (І) (відносно сполуки формули (М)), 0,05-10 95 4,4"-ди-трет-бутил- 2,2-дипіридилу (відносно сполуки формули (М)) та 1-2 еквівалентами біс(пінаколато)дибору (відносно сполуки формули (М)) в метил-трет-бутиловому етері при температурі в діапазоні 500-150 С необов'язково з мікрохвильовим випроміненням, як описано у Р. Наїгтівзвоп, /.
Мотгттів, Т. В. Магаег, Р. а. єтевєї, Огдапіс І еНег5 (2009), 11(16), 3586-3589. . ов" вой сов! і в То ЗОВ" 4 рсагент ие в Ех ж 4 2 Кк се
То каталізатор, 154 5 6 розчинник. ГФ)
Кк Кк ляти 5 6 температура Ге) еЕ формула (У) формула (5)
Сполуки формули (МУ) можуть бути одержані із сполук формули (Х) із застосуванням подібних процедур, описаних вище, починаючи із сполук формули (7), що є відомими сполуками.
В. в. (в) (в;
Ге) ацилювання
Кк у
БО ві в'я? в? сов
Кк формула (7) формула (У) гідролізі декарооксилювання нов й зо в:
Кк циклізація ІФ) (в)
Й о 7 в в'я я вт формула (М) формула СХ)
У наступному підході сполука формули (А) може бути одержана шляхом перегрупування сполуки формули (АА) у присутності реагенту, що забезпечує перегрупування, такого як: - алкоксид металу (переважно у кількості, що дорівнює або перевищує 100 95 відносно сполуки формули (АА), більш переважно від 1 до 3 молярних еквівалентів), переважно метоксид натрію або метоксид калію; або - ціанід-аніон (наприклад, 0,001-25 мол. 95 ціаніду калію або 0,001-25 мол. 95 ціаніду натрію відносно сполуки формули (АА)), або - ціаногідрин (переважно 0,001-25 мол. 95 ціаногідрину ацетону відносно сполуки формули (АА)), або - кислота, зокрема: о кислота Бренстеда (така як мінеральна кислота) або органічна кислота, наприклад: реагент Ітона, сірчана кислота, хлористоводнева кислота, хлороводень, п-толуолсульфонова кислота, метансульфонова кислота, оцтова кислота або мурашина кислота; або о кислота Льюїса, така як галогенід металу, наприклад трифторид бору, хлорид алюмінію, хлорид заліза, хлорид олова(ІМ), хлорид цинку, бромід цинку або перхлорат літію, або трифлат металу, такий як трифлат скандію або трифлат ітербію; або
О кислоти на твердих основах, такі як кислоти на кремнієвих або полімерних основах, наприклад Атрегіузі 15; або о суміш будь-яких двох або більше вищевказаних кислот.
Цю реакцію (перегрупування сполуки формули (АА) для одержання сполуки формули (А)) переважно виконують у придатному розчиннику (такому як М, М-диметилформамід) та/або при придатній температурі (як правило, від 25 до 150 С, більш конкретно від 50 до 100 С).
Переважно сполуку формули (АА) обробляють1-3 молярними еквівалентами метоксиду натрію в М, М-диметилформаміді при температурі від 50 "С до 100 "С. о 1 ра у ру еЕ о) й реагент пня ВИТЬ ох і й озчинник, 2520-1509Є У я ве в Що ши ков о ве п формула (АА) формула (А)
В одному підході сполука формули (АА) може бути одержана із сполуки формули (АВ) шляхом обробки каталітичною системою, що забезпечує лактонізацію (такою як дихлорид паладію(І!), хлорид золота(І) або карбонат срібла), переважно 0,001-50 95 карбонату срібла відносно сполуки формули (АВ), у присутності придатного розчинника (наприклад, ацетонітрилу) при придатній температурі (як правило, 2570-1507) та необов'язково з мікрохвильовим випроміненням. Придатні методики лактонізації відомі в літературі (див., наприклад, МО 2008/071405, Р. Ниапод та МУ. 7пои, Темганедгтоп Азуттеїгу (1991), 2 (9), 875-878;
та Н. Намжкаї, 9У-м. МУеїбеї, Р. Раїє, Теігапедгоп І ейегв (2006), 47(35), 6273-6276). (о);
З в. дк я се іе й я вх в! ра і; сн | каталізатор. розчинник в в! ЖК к ху наш У дж Є я у 2 2590-1009С в/Х в 2 6 Кк в кк формула (АВ) формула (ЛА)
Сполуки формули (АВ) можуть бути одержані із сполук формули (АЮ) та сполук формули (АЕ) (де К" переважно являє собою С1-Сзалкіл) за допомогою сполук формули (АС) способами, 5 аналогічними описаним у МО 2008/071405. Алкіни формули (АЮ) відомі або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад, МО 2008/071405 та посилання у ній, та 4). Р.
Витке, М. Забвбаї, 0. А. Іомап, МУ. Н. Муегв, 4). ). Спгита, Огдапіс І енег5 (2010), 12(14), 3192-3195).
Сполуки формули (АЕ) або є відомими сполуками, або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів. в! дО вой в ві сов» формула (АГ) в 1 р ву н Соногашира В сов"
К00--- «у 4 56 2
Кв каталізатор, в
Р. Б/в
І | основа, Кк формула (АВ) розчинник формула (АС) гідроліз з в! до
ПхсФн З -- 2 що у ДЖ в: се ка формула (АВ)
Подібно сполука формули (І) може бути одержана із сполуки формули (А) із застосуванням хімічних механізмів, подібних до описаних раніше.
в. на я і в2 1 во й формула (АМ) в Кк На! - 7 Соногатира Кк вв каталізатор, в/в основа, формула (А) розчинник формула (АТ) гідроліз о ! на! ві 1 Й ві в й а
А Кк Наї каталізатор, 4 СОН в о 4 в 2 розчинник р. Б
У. тк -- - Ко йо вв ве 2520-1009С оре формула (АЇ) формуна (АК) реагент розчинник, 2570-1507 нов на то г! ві (хх 4 у о су в формула (1
Подібно сполука формули (М/) може бути одержана із сполуки формули (АО) із застосуванням хімічних механізмів, подібних до описаних раніше.
Кк | Я ра
На! в: 3 4 в.
В сов" формула (АК) во , й в Ж н Соног 4 сов - онегашира Кк дит Же у о п У дО Я . я в в каталізатор, во ре основа, формула (АЮ) розчинник формула (ЛО) зідроліз 3 о в: є 1 дея піт в3 ай ві АХ к каталізатор, 4 ХХ /СоН розчинник Кк ХУ ш к в? в Ге в? УС в? де формула (ЛО) формула (АР) реагент розчинник, 2570-1507Є нов кКе) в
В й:
У. в є (0) вк формула (М)
У другому підході сполука формули (АА) може бути одержана шляхом окиснення за
Байєром-Віллігером сполуки формули (А5), переважно в придатному розчиннику та/або при придатній температурі (наприклад, від 0 "С до 100 "С) та необов'язково у присутності придатної каталітичної системи. Придатні окисники включають у себе пероцтову кислоту та пероксид водню. Переважними умовами є пероксид водню та каталітичний діоксид селену (0,001-25 мол. 96) у трет-бутанолі при температурі від 0 "С до 100 С, як описано У. А. Сбитап, М.
Мепдога, Е. Сагсіа, С. Р. Сагірау, І. 7. Оіїїмагев, Ї. А. МаЇІдопадо, Зупіпеїйс Соттипісайоп5 (1995), 25(14), 2121-33.
з о в п в. с з в) окисник, розчинник п ГО)
Кк - 5- - - - ві сло во У ня
У А й вв во
Кк
Кк формула (АА) формула (АБ)
Сполука формули (А5) може бути одержана із сполуки формули (А) шляхом конденсації з бензальдегідом формули (АТ) у присутності придатної основи та необов'язково у присутності придатного розчинника (подібні приклади див. у УМО 2010136431; А. І адгапде, 5. Еогевійєг, а. 5 Гапд та В. Горрі, ЕРЗ68717 А1; 0. С. Коулапах, 52776239; Е. Татаге, Уоигпаї ої Те Спетісаї зЗосівїу ої дарап, (1957), 78, 1293-7; В. Негпапаеє?, 0. Меїйап, Т. Ргапде, Е. Зцаге7, Неїегосусіев (1995), 41(3), 439-54; та 9. 5ойпгорошіов5, М. ЕЇ Ваїошії, А. М. І атаопцеге, Чошгпаї ої Неїегосусіїс
Спетівігу (1987), 24(4), 907-12).
Ї
(9) в Ве с о 8 4 основа з 5 Кк 2 розчинник во нН (ее н Кк у в
Кк ро формула (АС) формула (АТ) формула (АБ)
Переважно основою є гідроксид металу, такий як гідроксид натрію або гідроксид калію, алкоксид металу, такий як метоксид натрію, етоксид натрію або трет-бутоксид калію, або амід металу, такий як амід натрію. Переважно розчинником є диметоксиетан, діоксан, тетрагідрофуран, діетиловий етер або алкіловий спирт, такий як метанол, етанол або ізопропанол.
Сполуки формули (А), де М являє собою О та/або СК8В?, є відомими сполуками (див., наприклад, Х. Хе, М. О. Чдонпзоп, Т. Оіао, М. Н. Маїев, 5. 5. гай, Стееп Спетівігу (2010), 12(7), 1180-1186; М. Мемтап та М. Реїспіє, Ого. Зупій. Сої. Мої. М., (1973), 1024; У. 7аїКіпа, Е. Мепив-
Бапіюма та У. Вуарізема, ВКивзвзіап доштпаї ої Сепега! Спетівігу, (1950), 20, 2222-9; М. Венгапоа, у.
Оиїсеге, сх. Сі, У. Сптаїаі та Р. Зумезігте-Рапінеї, Теманеагоп І ейегз (1976), (18), 1507-8) або можуть бути одержані з відомих сполук відомими способами.
Сполуки формули (А), де У являє собою С(О), є відомими сполуками (див., наприклад, М.
У. Тито, 0. А. Мопоп, Е. Недауа, М. Е. Кепі, Р. БС'Апдеїо, Р. Зспіззеї, Теманпеагоп І ецегїв (1971), (27), 2535-8; Р. А. Ктарсно, 0. В. Вас, М. Р. 5іїмоп, В. Аредаг, дошгпаї ої Огдапіс Спетівігу (1971), 36(25), 3885-90; 5. М. Стапе, Т. У. УепКіп5, 0. у. Витеї!, доитаї ої Огдапіс Спетівігу (1997), 62(25), 8722-8729; 5. М. Стапе, 0. у. ВитпеїЇ, доштаї ої Огдапіс Спетівігу (1998), 63(4), 1352-1355; 5. М. Стапе, 0. У. Витпеї!, дЧдоштаї ої Огдапіс Спетівігу (1998), 63(16), 5708-5710; 0. Е. ЕППоїй, 0. 0.
МіПег, 0. у. Витеї, Уоштаї ої Ше Спетісаї! Зосієїу, Реїкіп Тгапзасійопв 1 (2002), (2), 217-226) або можуть бути одержані з відомих сполук відомими способами.
Сполуки формули (А), де М являє собою 5, 5(О0) або 5(0)2, є відомими сполуками (див., наприклад, Е. В. Висптап, Н. Сопеп, доштаї ої Те Атегісап Спетіса! босієїу (1944), 66, 847-8;
А. МУ. О. Амізоп, Е. Веговєї, У. МУ. Нажопи, 52408519: К. Са. Мазоп, М. А. тії, Е. 5. 5іет, ЕУ. А.
ЕМмідде, 9дошигтаї ої Ше Спетіса! босієїу (Зесіп| С: Огдапіс (1967), (21), 2171-6; Т. А. Мадевє,
Тпотаз А. ОЕ 2033454; І. Таривпі, У. Татаги, 7. Мовпіда, Т. Бидітоїо, Уоштпаї ої Ше Атегісап
Спетіса! Босієїу (1975), 97(10), 2886-91; Р. Е. Аїагісн, а. Н. Вегегіп, В. І. Оійтаг", І. Вгисе, ОЕ 2516554; І. Таривпі, У. Татаги, 7. Мозпіда, ВиПеїйп ої ШТе Спетіса! Зосівїу ої дарап (1978), 51(4),
1178-82; 0. М. Веїіппоцаії, у). Сеємегв, МУ. Р. Тготрепааг», 5. Наїкета, а. у). Мап Ниттеї, доштпаї ої Огдапіс Спетівігу (1981), 46(2), 424-34; Р. Юиив, бЗупіпезіз (1985), (6-7), 672-4; у). ЗесНаї?х,
Зсіепсе ої Зупіпевів (2002), 9, 287-422) або можуть бути одержані з відомих сполук відомими способами.
Сполука формули (АТ) може бути одержана з відомих сполук відомими способами.
Подібно сполука формули (І) також може бути одержана із сполуки формули (А) шляхом перегрупування за подібних умов, як описано раніше. Сполуки формули (АХ) є відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
На! з (8) ув! в основа в! в в - в Її --- 5 д- 2 ев у о в2 розчинтк и в о Го нн В формула (А) ; ах К
Формула (АХ) формула (АХ) окисник, розчинник ' о вх
Ше о" Ше: На! реагент, основа ов На! в | р розчинник, 252С - 1002С ХАКІ й М в
Я в 5 5 2 о Кв в вв формула (АЛ) формула(і)
Подібно сполука формули (М/) також може бути одержана із сполуки формули (АФ) шляхом перегрупування за подібних умов, як описано раніше. Сполуки формули (ААА) є відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів. : (в) в основа з
Й В" о" ве Ж птн в ? й 5 Оз в розчинник 4 -- й во 54 ; Кк н у в формула (АЦ) формула (ААА) в формула (АЛ) окисник, розчинник 1 - (оо
Но й реагент, основа в в!
А розчинник, 2570 - 1007С в. (Ф)
А в й: й ПФ тн У с
У в 5 6 5, 5 о їі РЕ В п формула (АЮ) формула (М)
У наступному підході сполука формули (А) може бути одержана шляхом перегрупування епоксиду формули (ААВ), каталізованої присутністю кислоти, наприклад, у присутності придатного розчинника.
Ї
1 но в дк ів кнеолота. наприклад Зо в) онна кислої: З в? о збо кнлота Льюісе г
В -,(775 4 МВ-Щ--656656656ННОНО 2 й У (5) й М о й
Кк 5 в в? Кк КЕ
Формула (А) формула (ААВ)
Для перегрупування (ААВ) в (А) придатні кислоти включають у себе кислоту Бренстеда, таку як мінеральна кислота або органічна кислота, наприклад сірчана кислота, хлористоводнева кислота, хлороводень, п-толуолсульфонова кислота, метансульфонова кислота, оцтова кислота або мурашина кислота, або кислоту Льюїса, таку як галогенід металу, наприклад трифторид бору, хлорид алюмінію, хлорид заліза, хлорид олова(ІМ), хлорид цинку, бромід цинку, або перхлорат літію, або трифлат металу, такий як трифлат скандію або трифлат ітгербію. Також можуть бути використані суміші таких кислот. Перетворення сполуки формули (ААВ) на сполуку формули (А) може розглядатися як приклад семіпінаколінового перегрупування (див., наприклад, МО 2010136431; М. Рацізоп, М. Оаїїуа та С. АзоКап, Зупій.
Соттип. (2007), 37(5), 661-665; 5. ЗапКагагатап та У. МезаКитаг, У. Снет. бос, Реїкіп Тгапв. 1, (1999), (21), 3173-3175; К. Вепзе та ПН. Вієп'іаїї, Агспім дег Рпапгта?іє, (1984), 317(5), 385-93; Н.
Катай, А. Запазгариадне, В. Вараї та 5. КиїКаті, Іпаіап У. Спет., Зесіоп В: (1981), 208(12), 1094-67 й. Виспапап та 0. УНаметі, У. Ога. Спет. (1961), 26 4295-9; та Н. Ноизе, Віснага 1.
Муазвоп, у). Ат. Спет. 5ос., (1956), 78, 4394-400). Для перегрупування (ААВ) в (А) придатним розчинником, як правило, є розчинник, вибраний як сумісний із застосовуваною кислотою, що включає в себе хлорований вуглеводень, спирт, етер, ароматичний розчинник або органічну кислоту, наприклад, дихлорметан, дихлоретан, діеєтиловий етер, оцтова кислота, мурашина кислота, толуол, бензол, метанол, етанол, ізопропанол або тетрагідрофуран. Переважно реакцію виконують із використанням метансульфонової кислоти в толуолі при температурі від 25"С до 150 76.
Сполука формули (ААВ) може бути одержана шляхом епоксидування сполуки формули (А5). Епоксидування може бути здійснено шляхом обробки сполуки формули (А5) придатним окиснювальним засобом, таким як органічний пероксид або гіперхлорит металу, наприклад диметилдіоксиран, гіпохлорит натрію, пероксид водню, трет-бутилпероксид або трифторпероцтова кислота, необов'язково в комбінації з придатною основою (такою, як гідроксид або карбонат лужного металу, гідроксид або карбонат лужноземельного металу, або амінова основа, така як 1,8-діазабіцикло/5.4.0-ундец-7-ен), необов'язково в придатному розчиннику (такому як спирт або галогенований вуглеводень, наприклад метанол, етанол або дихлорметан) та при придатній температурі. Реакцію також можна виконувати у двофазних умовах, за яких реагент фазового переходу також зазвичай застосовують за 0,001-50 мол. ро.
Реагентом фазового переходу переважно є сіль четвертинного амонію, краун-етер, поліетиленгліколь або сіль фосфонію. Подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад, УУО 2010136431; І. К. Когоріїзупа, О. Р. Біщша?іпекКії, Тне Вивзвіап дошигпаї ої Огдапіс СНпетівігу (1969), 5(8), 1493-5; А. Наїазл, 7. датьог, А. І емаїі, С. Метев, Т. Раюпау та С. Той, У. Спет. бос, Режіп
Тгапв. 1, (1996), (4), 395-400; М. Моивії, Е. Сад, А. Ганпту, М. Атіпе та Н. Зауєй, Ріпозрпогив,
Бик апа 5ійсоп апа їйе Реїаієд ЕІетепів (1996), 117, 11-19; Т. Ооі, О. ОНага, М. Татига та К.
Матока, у. Ат. Спет. 5ос., (2004), 126(22), 6844-6845; А. Аті, Н. Науат та М. Араша, АгсНім дег РіНаптаіє, (2005), 338(9), 433-440; К. Огаи;, 5. М. Вобепв, Т. СейПег та А. ОНапаа,
О5БбБ538105 ВІ; та І. 5. Спадопаа та В. А. Магріє5, У. Спет. ос. РеїЖКкіп 1, 1988, 875-879).
Переважно епоксидування виконують із застосуванням пероксиду водню та гідроксиду металу (зокрема, гідроксиду літію або гідроксиду натрію) в метанолі при температурі від -10 "С до 60 с.
Зо
Ї / ой о В. 3 сисн в . до? окисник ВЗ о д?
В" Н "ві ц у в? розчинник У де в не формула (АБ) формула (ААВ)
Як альтернатива сполука формули (ААВ) може бути одержана шляхом реагування сполуки формули (ААС) (де галоген являє собою хлор, бром або йод, переважно хлор або бром) зі сполукою формули (АТ) у присутності придатної основи необов'язково у придатному розчиннику при придатній температурі.
Ї
КІ о в! до в! й На! основа в) в о -- Ех о 2
У во? 2 розчинник 4 Н в в Н й: й У 6
Вк в? формула (ААС) формула(АТ) формула (ААВ)
Придатні основи включають гідроксиди лужного або лужноземельного металу (такі як гідроксид натрію, гідроксид літію або гідроксид калію), алкоксиди лужного або лужноземельного металу (такі як метоксид натрію, етоксид натрію, трет-бутоксид калію або трет-бутоксид натрію), карбонати лужного або лужноземельного металу (такі як карбонат калію, або карбонат натрію, або бікарбонат натрію), аміди металу (такі як діїізопропіламід літію, гексаметилдисилазид літію або 2,2,6,6-тетраметилпіперидид літію), металоорганічні сполуки (такі як бутиллітію або етилмагнію бромід) або гідриди металу (такі як гідрид натрію або гідрид калію). Придатні розчинники включають у себе хлоровані вуглеводні, етери, спирти, ароматичні сполуки та різні полярні апротонні розчинники, наприклад 1,2-диметоксиетан, тетрагідрофуран, 1,4-діоксан, діетиловий етер, дибутиловий етер, дихлорметан, дихлоретан, ацетонітрил, диметилсульфоксид, М, М-диметилформамід, бензол, толуол, метанол, етанол, ізопропанол або трет-бутанол, та вибрані як сумісні з основою за реакційних умов. Реакцію також можна виконувати у двофазних умовах, за яких реагент фазового переходу також зазвичай застосовують за 0,001-50 мол.9Ую. Реагентом фазового переходу переважно є сіль четвертинного амонію, краун-етер, поліетиленгліколь або сіль фосфонію. Найбільш переважно реакцію виконують із використанням діїзопропіламіду літію в тетрагідрофурані при температурному діапазоні від -1002С до 602С. Перетворення сполуки формули (ААС) на сполуку формули (ААВ) може розглядатися як приклад конденсації Дарзана (див., наприклад, МО 2010136431; МУ. М. М/аззеї, М. М. Е!І-Вагку, доштпаї ої Спетіса! Резеагсій, 5упорзез (1990), (12), 402-359. 1, Х. Ми, Х. Ії, Моції Ниахце (2007), 27(11), 1428-1431; У. Топо, М. Спепо, Х. Сцо, 5. Ми,
Неспепдуд Ниахиє (2007), 15(1), 102-104; б. Раптепоп, .). (зцйШага, О. Саідпага, М. Неппиуег, В.
Зіаєї5, М. АцаіпоЇї-ВоисНнел, у). Вошіп, Сб. Юасдиєї, А. Кіоїла, М. Міаша-Масацага, Віоогдапіс 5
Меадісіпа! Спетівігу І ейегв (2008), 18(5), 1617-1622; Н. Хіао, Х. Нап, у. Хіопд, Ратіпд 2Ниапії
Зпепдіпд СопдКаї 5пйотіпдеНпи (2007), р11; у). М. Сопсеїоп, Е. Вагдаіез, АВ. Памопа, Уоигпаї ої
Огдапіс Спетівігу (2003), 68(4), 1585-1588).
Сполуки формули (ААС), де ХУ являє собою О або СВ? або є відомими сполуками ((див., наприклад, УМО 2010136431; В. бгеєдпаг, Р. 5. Ведау, М. Маднамі, Зупіпеїїс Соттипісаййоп5 (2007), 37(23), 4149-4156; В. В. Адагмаї, 5. 5. Оезпарапавє, дошттаї ої Те Іпаїап Спетіса! б5осівїу (1949), 26, 483-6; Н. Віспеї, В. Юшціои, А., й. Юиропі, ВиПеїп де іа босієїе Спітідие де Егапсе
(1947), 693-9; Н. Віснеї, Апп. Спіт. (121 (1948), З 317-54; І. К. Когоріїзупа, Ми. К. Мигем, Ми. А.
Сперитком, Е. М. І иКіпа, ВКивзвзіап удошгпаї ої Сепега! Спетівігу (1955), 25, 734-8; І. К. Когоріїзупа, ми. К. Мигем, Ми. А. СперигКком, Е. М. І иКіпа, Вивзіап доштаї ої Сепега! Спетівігу (1955), 25, 690- 702; Е. ІГеопага, А. Маі|іпдии, Н. Нот, доцтпа! ої Огдапіс Спетівігу (1956), 21, 1400-4; 1. К.
Когоріїзупа, І. сх. 7пиКома, М. А. КимеПпіпома, М. М. Саідатомісн, Ми. К. Мигем, ОоКіІаду АКадетії
Мак 555148 (1957), 114, 327-30; І. К. Когобіїзупа, І. Сх. 7пиКома, І. с, Ми. К. Мигем, Виввіап Уоигпаї ої Сепега! Спетівігу (1959), 29, 2190-6; І. К. Когоріїзупа, І. І. Водіпа, І. М. 5іазнКома, Спетівігу ої Неїегосусіїс Сотроипаз (1966), (6), 843-7; Сх. НоеНпе, Е. Маїгїзсеппег", К. РгавїсКе, Р. М/еуегаїані,
Спет. Вег. (1975), 108(2), 673-82; Н. Заітою, Т. Ніуата, Н. Могакі, Виїї. Спет. бос. Урп., (1983), 56(10), 3078-87; А. М. 7мопоК, М. М. Киг'тепокК, І. (5. Тізпспепко, Ї. 5. Єгапізпеузкії, Виввіап доитаї ої Сепега! Спетівігу (1985), 21(6), 1330-4) або можуть бути одержані із сполук формули (А) за відомих умов.
Сполуки формули (ААС), де М являє собою 5, 5(0О) та 5(0)2, або є відомими сполуками (див., наприклад, М. РоїїємкКа, ЇЇ. Опіаг, М. РаїеК, Реїйгоспетіа (1973), 13(5-6), 156-60; М. М. МоміївКауа, В. М. РіеКкнїег, Сх. М. РгоКногом, А. 5. ГиКтапома, с. А. Тоївіїком, Сх. М. І еріуапіп, 5. А.
І апде, М. М. 5іазипом, 50 468920 АТ; Р. Н. МеСабре, МУ. Кошієдає, Теїганеадгоп І еНегз (1976), (1), 85-6; Т. 5. Спои, б. У. Твзаї, Теігапедгоп І ейегз (1992), 33(29), 4201-4), або можуть бути одержані із сполук формули (А) за відомих умов. Сполуки формули (ААС), де У являє собою
С(О), можуть бути одержані із сполук формули (А) за подібних умов галогенування.
Подібно сполука формули (І) також може бути одержана із сполуки формули (ААЕ) за умов, як описано раніше. Сполука формули (АХ) відома в літературі або може бути одержана з відомих реагентів із застосуванням відомих способів. о в) ві 7 7 ві ца а в ооо Од ее у в 7 2 з й У ве во но в н в во формула (АЦ) формула (АХ) формула (АУ) формула (ААС) основа, розчинник
На! На! оспава, розчипптик
З окисник й ---
К - во ві о д? в Х н в? тн
У в зчинник й -д? розчинник У. в?
ТУ во формула (АХ) формула (ААБ) протонна кислота або кислота
Лькиса
Но в. зі ли НВ в в й: -4
У В то в? в? формула (1)
Подібно сполука формули (МУ) також може бути одержана із сполуки формули (ААБЕ), що може бути одержана із застосуванням хімічних механізмів, подібних до описаних раніше.
(9) 1 1 (о) ві к с но хе ді -На! в в ІФ) -- о. ря вових у ве Б : ; й в? в? н в н в во формула (АТ формула (ААА) формула (ААА) формула (ААС) основа. розчинник основа, рохнІнник 1 їх . о он- в . о окисник ві о д: о в Н 4 тре ротиттик Кк у в? й
Кк во формула (АЛ) формула (ААГ) протонна кислота, або кислота
Льюіса 1
Но в с щ д-й 5 -4 у В ко в в? формула (МУ)
У наступному підході сполука формули (А) може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (ААН) з арил-свинець-трикарбоксилатом у присутності придатного ліганду та в придатному розчиннику. Подібні реакції описані в літературі (див., наприклад, М. Миейпіебваси еї аі., МУО008/071405; У). Ріпнєу, В. Воме, А!йві. у). Спет., (1979), 32, 1561-6; 9. Могаап, 9. Ріпнеу, 9.
Спет. бос. Режкіп Тгапв. 1, (1990), 3, 715-20). Переважно арил-свинець-трикарбоксилат являє собою арил-свинець-триацетат формули (ААС). Переважно ліганд являє собою азотовмісний гетероцикл, такий як М, М-диметиламінопіридин, 1,10-фенантролін-піридин, біпіридин або імідазол, при цьому переважно застосовують від одного до десяти еквівалентів ліганду відносно сполуки формули (ААС). Найбільш переважно ліганд являє собою М, М-диметиламінопіридин.
Розчинник переважно являє собою хлороформ, дихлорметан або толуол, найбільш переважно хлороформ або суміш хлороформу та толуолу. Переважно реакцію проводять при температурі від -10 "С до 100 "С, найбільш переважно при 40-90 С). зо в. до й: в. шо | о
Тем люганд, розчинник ие
М Ж Ас поож ВИ ково до А -409с-100ес у во е Кк ОАс В в ІФ) вв формула (ААН) формула (ААВ) дормута (А)
Сполуки формули (ААН), де М являє собою О, є відомими сполуками або можуть бути одержані шляхами, аналогічними описаним у літературі (див., наприклад, М. Миепіебвасн еї аї.,
МУ/О008/071405; М. Могаап та Е. Неупіпдеп, У. Ат. Снет 5ос., (1957), 79, 422-424; |. Когоріїзупа та К. РімпіївКії, Вивззіап Уошитаї ої Сепега! Спетівігу, (1960), 30, 4016-4023; Т. Тегазаула, та Т.
ОкКада, 9. Ог9у. Спет., (1977), 42 (7), 1163-1169; В. Апаегзоп еї аі. 55089046; В. Апепрасни, К.
Адгіов, І. Огігіп та МУ. Саїтоїї, Зупій. Соттип., (2004), 34 (4) 557-565; В. Веацйдедпієв еї аї.,
МО2005/123667; МУ. Іі, с. Маупе, у. І аПатап, 5. Спапо, та 5. М/Шепрегодет", у. Огу. Сет. (2006), 71, 1725-1727; В. АМйепраси, М. Вгипе, 5. ВисКпег, М. Содніап, А. Оаа, А. Рабіуї, М.
Сюораїактізнпап, В. Непгу, А. Кпніемісн, М. Коп, І. Міїїсіс, М. сон, У. Зтій, К. М/нієакег, та М.
Сагтої, У. Мед. Спет, (2006), 49(23), 6869-6887; Саїтої! єї а!., УМО 2001/083484 АТ; у. К. Стапааї!,
МУ. М. Сопомег, у. Огу. Спет. (1978), 43(18), 3533-5; І. К. Когоріїзупа, 0. Р. Бша?гіп5кії, Спетівігу ої Неїегосусіїс Сотроишпаз (1966), (6), 848-854).
Сполуки формули (ААН), де М являє собою 5, є відомими сполуками або можуть бути одержані шляхами, аналогічними описаним у літературі (див., наприклад, Е. Реппеї! та А. Раші, 9.
Ат. Спет 5ос., (1955), 77, 4241-4244; Е. Ег та Р. МагдагеШа, Не/меїїса Спітіса Асіа (1992), 75(7), 2265-69; Н. Сауеєг еі а!І., ОЕ 3318648 АТ).
Сполуки формули (ААН), де У являє собою С(О), є відомими сполуками або можуть бути одержані шляхами, аналогічними описаним у літературі (див., наприклад, МН. Сбі7 та М. Сібіг,
М О2001/060776 ВА. (617 єї а. МО 2000/075095; М. ВепракККаг єї аЇ., 5упій. Соттип. (1989) 19(18) 3241-3247; А. даїп та Т. 5езпасіі, Ргос. Іпаїап Асад. 5сі. 5есі. А, (1955), 42, 279); М. Антаай еї аі., У. Огу. Спет., (2007), 72(13), 4803-4815); ГР. ЕмнНепрегаєг єї аІ., Снет. Вег., (1986), 119, 3394-3404 та в посиланнях у цих документах).
Сполуки формули (ААН), де У являє собою СРЯРЕУ, є відомими сполуками або можуть бути одержані шляхами, аналогічними описаним у літературі (див., наприклад, М. Миепіебвасн еї аї.,
М/008/110307; М. Миепіебасі еї аї., ММО08/110308; 5. Зреззага та В. 5012, Огдапіс І еНегв, (2002), Мої. 4, Мо. 11, 1943-1946; Р. ЕмнНепрегаєг еї а)І., Снет. Вег., (1984), 117, 3280-3296; МУ.
СНідете єї аїЇ., Теманедтоп Ген, (2006), 2217-2218; МУ. СНіідете єї аі., О52006/0004108; Н.
Зсппеідег та С. І сейу, ЕР1І352890; ОО. Чдаскбоп, А. Едтипавз, М. Воужадеп та В. ВгосКрапк,
МО2005/105745 та ММО2005/105717; В. Веацйдедпіев, С. І деку, А. Едтипав, У. ЗсНавіге" та 5.
Мепдаерот, М/О2005/123667; 9У-С. Веїовії, 9У-У. І аПетапа, Т. Ргапде, Темапеагоп, (1986), Мої. 42.
Мо. 13, 3491-3502; Сх. ог К та В. Раппеізег, у. Ога. Спет., (1973), 38 (9), 1775-1776; Н. Рамге єї а!., Сап. У. Спет. (1956), 34 1329-39; А. Зпгіпег та Н. Тода, Ога. 5зупій. СоїЇ. Мої. Ії, (1943), 200- 202).
Сполука формули (ААЇ) може бути одержана із сполуки формули (ААУ) шляхом обробки тетраацетатом свинцю у придатному розчиннику (наприклад, хлороформі) при 2570-1007 (переважно 25-50 С) та необов'язково у присутності каталізатора, такого як діацетат ртуті, згідно з процедурами, описаними у літературі (наприклад, див. К. ЗПіті, сх. Воуег, У-Р. Ріпеї та .-
Р. Са|у, І еНегз іп Огдапіс Спетівігу, (2005), 2, 407-409; У. Могдап та 4). Ріпнеєу, У. Спет. 50с.
Рекіп Тгапв. 1; (1990), 3, 715-720).
Ве Ж в! до
РЬЕ(ОАсм
Ов лову розчинник, каталізата: т он ! 250-105 Й лсо Одес ся формула (АА)) формула (ААЇ)
Арилборонова кислота формули (АА))) може бути одержана з арилгалогеніду формули (АЕ), де НаіІ являє собою бром або йод, за допомогою відомих способів (див., наприклад, МУ.
Тнотрзоп апа .-). Сацаїпо, 9. Ог9у. Снет, (1984), 49, 5237-5243 та В. Намжкіпз еї аї!., ). Ат. Спет.
Бос., (1960), 82, 3053-3059). Таким чином, арилгалогенід формули (АЕ) може бути оброблений галогенідом алкіллітію або алкілмагнію при низькій температурі, при цьому одержаному реагенту арилмагнію або ариллітію забезпечують реагування з триалкілборатом В(ОК")», переважно триметилборатом, з одержанням арилдіалкілборонату, що може бути гідролізований у необхідну боронову кислоту формули (АА))) в кислотних умовах. Як альтернатива аналогічне загальне перетворення сполуки (АЕ) на сполуку (ААУ) може бути досягнуто шляхом каталізованої за допомогою паладію реакції борилювання за відомих умов із застосуванням відомих реагентів (див., наприклад, Т. Ізпіуата, М. Мигаїа, М. Міуацга, у. Ог9у. Снет. (1995), 60, 7508-7501; та К. І. ВіїППповієу, Т. Е. Вагаег", 5. І. Виспмаї!д, Апдем. Спет. Іпі. Ед. (2007), 46, 5359- 5363) із наступним гідролізом проміжного боронатного естеру, сполуки (ААО).
в! до 1. Алкіллиіїй або в! дк
Триньяр | се нн но. ж-
На! 2. В(ОВК)а в 2 в фно в 3. но" формула (АГ) формула (ААЇ)
Ра-каталізоваце борилювання і гідроліз в! р о
М ов' в формула (ААО)
В альтернативному підході сполука формули (А) може бути одержана за допомогою реакції сполуки формули (ААК), де Аг являє собою арильний фрагмент (переважно феніл), з арилбороновою кислотою формули (АА))) у присутності придатного паладієвого каталізатора, придатної основи, необов'язково у присутності придатного ліганду або добавки, а також у придатному розчиннику. 1 ж о в дк в в! до ати но зо 4 І-Аг каталізатор, ліГЗНД в
Ів
Ж но ж ВО
Й о в у в б 2 основа, розчинник У в Св он Кк й І во вк формула (ААК) формула (АА)) формула (А)
Придатні паладієві каталізатори включають, наприклад, дигалогеніди паладію(ІІ), ацетат паладію(Ії) та сульфат паладію(Ії) і переважно являють собою ацетат паладію(ІІ). Придатні ліганди включають трифенілфосфін, трициклопентилфосфін, трициклогексилфосфін, 2- дицикло-гексилфосфіно-2",б'-диметоксибіфеніл, 2-дициклогексилфосфіно-2",4",6'-триізопропіл- біфеніл, 1,1-бісідифенілфосфіно)фероцен та 1,2-біс(ідифенілфосфіно)етан. Реакція також може здійснюватися у присутності інших добавок, таких як солі тетралкіламонію, наприклад, тетрабутиламонію бромід. Придатні основи включають гідроксиди лужного металу, зокрема гідроксид літію. Придатний розчинник являє собою водний 1,2-диметоксиетан.
Сполука формули (ААК), де Аг являє собою феніл, може бути одержана із сполуки формули (ААН) шляхом обробки реагентом гіпервалентного йоду, таким як (діацетокси)йодбензол або йодосилбензол, та основою, такою як водний карбонат натрію, гідроксид літію або гідроксид натрію в розчиннику, такому як вода або водний розчин спирту, такий як водний розчин етанолу, згідно з процедурами К. Зспапк апа С. Гіск, Зупіпезі5 (1983), 392; РЕ. Могіапу еї аї, У. Ат. Спет. ос, (1985), 107, 1375, ог ої 7. Мапа еї а!., Огу. І ен., (2002), 4 (19), 3333. в ІФ) в ві РАКОАс), ві рр пит
У у о основа, розчинник о в? ве в? во формула (ААК), де Аг формула (ААН) ше с. являє совою фетшл
У наступному підході сполука формули І може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (ААЇ) (де С являє собою переважно С-залкіл, а На!Ї являє собою галоген, переважно бром або йод) з арилбороновою кислотою формули (АА))) у присутності придатного паладієвого каталізатора (наприклад, 0,001-50 96 ацетату паладію(Ії) відносно сполуки (ААУ) та основою (наприклад, 1-10 еквівалентами фосфату калію відносно сполуки (ААЇ)), а також переважно у присутності придатного ліганду (наприклад, 0,001-50 95 (2-дициклогексилфосфіно)-2",6'- диметоксибіфеніл відносно сполуки (ААЇ)) у придатному розчиннику (наприклад, толуолі), переважно в діапазоні температур від 25 "С до 200 "С. Подібні зв'язування відомі в літературі (див., наприклад, У. 5опо, В. Кіт та 9.-М. Нео, Теїманеагоп І ецег5 (2005), 46 (36), 5987-5990).
Сполука формули І може бути перетворена на сполуку формули (А) шляхом гідролізу єнолового етеру за відомих умов.
Є! 1 д-Е -о і ро в. в Я в На! Кк хх р каталізатор, ліганд ві о | сх 4 й в Й шо пи ВУ
У в Й 2 о | 2 основа, розчинник Х Кк в/Х в он Кк (9)
Кк в ро формула (ААЇ) формула (ААВ формула І тідроліз в: дж 3 0
В ві у В (в) вв формула А
Сполука формули (ААЇ) може бути одержана шляхом галогенування сполуки формули (ААН) з наступною реакцією одержаного галогеніду формули (ААМ) з С:і-Слалкілгалогенідом або три-С1і-С--алкілортоформіатом за відомих умов, наприклад, за допомогою процедур ЕК. Зперпега апа А. М/пїе (У. Спет. бос. РеїЖКіп Тгапв. 1 (1987), 2153-2155) та М.-Ї. Піп еї аї. (Віоогд. Мед.
Спет. (2002), 10, 685-690). Як альтернатива сполука формули (ААЇ) може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (ААН) з Сі-Слалкілтгалогенідом або /три-С1-С4- алкілортоформіатом і галогенування одержаного єнольного етеру формули (ААМ) за відомих умов (див., наприклад, У. 5опод, В. Кіт та У.-М. Нео, Теїгапедгоп І ейеге (2005), 46(36), 5987- 5990).
Зб во 4 На! талогенування є їх -
БАХ в о плкілування
КЕ формула (ААМ) с о
Ко) в м в «Т"
У " то у, о ще 6 вв формула (ААН) формула (ААЇ) б. о в? алкілування «|» талогенування 5; ши
КО То зе формула (ААМ)
У наступному підході сполука формули (А) може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (ААН) зі сполукою формули (АЕ) у присутності придатного паладієвого каталізатора (наприклад, 0,001-50 95 ацетату паладію (Ії) відносно сполуки (ААН)) та основи (наприклад, 1-10 5 еквівалентів фосфату калію відносно сполуки (ААН)) та переважно у присутності придатного ліганду (наприклад, 0,001-5095 (2-дициклогексилфосфіно)-2",4",6'-триїзопропілбіфенілу відносно сполуки (ААН)), а також у придатному розчиннику (наприклад, діоксані) переважно в діапазоні температур від 25 "С до 200 "С та необов'язково під час нагрівання мікрохвилями. в 9 , в! дЕ 4 в! шо й о й в? в)
Ге ех каталізатор, літанд м В нн с
М - в? це о Наг То основа, розчинник мий о в 5 б пав формула (ААН) формула (АЕ) формула (А)
Подібні зв'язування відомі в літературі (див., наприклад, 5. Виспмаїйа еї аї., 9). Ат. Спет. бос. (2000), 122, 1360-1370; В. Нопа єї а. ММО 2005/000233). Як альтернатива сполука формули (А) може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (ААН) зі сполукою формули (АЕ) у присутності придатного мідного каталізатора (наприклад, 0,001-50 95 йодиду міді(І) відносно сполуки (ААН)) та основи (наприклад, 1-10 еквівалентів карбонату цезію відносно сполуки (ААН)) та переважно у присутності придатного ліганду (наприклад, 0,001-50 95 І-проліну відносно сполуки (ААН)), а також у придатному розчиннику (наприклад, диметилсульфоксиді), переважно в діапазоні температур від 25 "С до 200 "С. Подібні зв'язування відомі в літературі (див., наприклад, У. Лапа еї аї., Зупієїї, (2005), 18, 2731-2734, та Х. Хіє евї а!., Огдапіс І ецегв (2005), 7(21), 4693-4695).
Подібно сполука формули (І) також може бути одержана із придатних галогенованих попередників із використанням способів, подібних до описаних раніше.
в. о 1 ві Кк с На! в хо На! коно. -
ХА в (6) 2 он к яв формула (ААТ.) формула (ААКХ каталізатор, ліганд, основа, розчинник в. в На! з зо мая в в-- и 2
У ЩЕ: о вв зо і формула (1) зо 4 Кк
Кк 2. 4 І--Аг у | і1проліз Кк з во У в" в в 9) в. на вв формула (ААН) зо хх ліганд, розчинник 4 й: | р катазізитор, ліганд формула (ААК) ня пот Ів ж - - - - --«- зро тоде 2 жк в! На! ло то у зо Кк основа, розчинник схе 5/ до 1
Кк Кк на!
ЛсО. рр р | й
АсОо7 зула Й; но б до й формула (13 тв ро. он є формула (ААО) каталізатор, ганд, основа, розчинник формула (ААК) зо ій в. Аа ві й. в | А
У. Го) на! 5-й 2 в в формула (ААН) формула (АМ)
Подібно сполука формули (МУ) також може бути одержана з придатних попередників із використанням способів, подібних до описаних раніше.
іє ві о в! 4 На! в й воно. 7 5 хо 2 он вк в формула (ЛАГ) формула (ААТ) каталізатор, ліганд, основа, розчинник ' ой с в
Ві Ух 4 х ща во в зо в формула (АЛІ) ві в)
АД в с не ві дм
Ж о тідроліз у що Мк; 1 ж і формула (ААН) : ! й в й | й каталізатор, ліган ліганя, розчинник 4 р зталізатор. : д формула (ААК) 2 ни в! . -1с- 10 м о Із- основа, розчинник й Жов я в
ОА. ук в! до? з формули СУ) но
Одес В "в онов формула (ААХ каталізатор, ліганд, й ! основа, розчинник Формула (ААУ зо
Кк в!
Ві й ж ї З На! я вв І формула (ААН) формула (АВ)
Крім того, сполука формули (І) може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (ААН) з галогеннітробензолом формули (ААХ) (за умов, подібних до таких, описаних для зв'язування сполуки формули (ААН) та сполуки формули (АЕ) з одержанням сполуки формули (А)) з одержанням сполуки формули (ААММ), яку потім відновлюють за стандартних умов з одержанням сполуки формули (ААМ), для подібного прикладу див. Т. М. МНеєїег, САТ113959.
Анілін (ААМ) потім перетворюють на арилгалогенід (І) за умов Зандмеєра (для подібного прикладу див. Т. М. УММпееїег, САТ1113959).
в: На! в - вт й формула (1) до 4 ко | реакція т о Зандмеєра
Биоб
Кв саталізатор. лі в. Мо, 1 формула (ААН) соснова, розчинних ві о ро 2 й оз МН. відновлення Кк ві 4 4 60 -ЗББББННА- уро лу ій В М це в. о) вв о в.о
Б 7 в вв
На! формула (АА МУ) формула (ААУ) ве формула (ААХ)
Гербіцидні композиції
В іншому аспекті даний винахід передбачає гербіцидну композицію, наприклад, для застосування в способі контролю бур'янів (наприклад, однодольних, таких як трав'янисті однодольні бур'яни) в сільськогосподарських культурах корисних рослин, при цьому композиція містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (наприклад, її гербіцидно ефективну кількість), та практично інертну прийнятну з погляду сільського господарства речовину (наприклад, прийнятний з погляду сільського господарства носій, розріджувач та/або розчинник, прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб, прийнятні з погляду сільського господарства емульгатор/сурфактант/поверхнево-активну речовину та/або іншу прийнятну з погляду сільського господарства добавку).
У наступному аспекті даний винахід передбачає гербіцидну композицію, наприклад, для застосування в способі контролю бур'янів (наприклад, однодольних, таких як трав'янисті однодольні бур'яни) в сільськогосподарських культурах корисних рослин, що містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (наприклад, її гербіцидно ефективну кількість), та прийнятний з погляду сільського господарства носій, розріджувач та/або розчинник.
У всіх аспектах даного винаходу сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її прийнятної з погляду сільського господарства солі (наприклад, солі прийнятного з погляду сільського господарства металу, сульфонієвої або амонієвої).
Сполуки формули (І) за даним винаходом можна застосовувати як засоби захисту культури в немодифікованій формі, як одержано за допомогою синтезу, але для застосування як гербіцидів їх, як правило, складають у вигляді гербіцидних композицій (складів), наприклад, різними способами, які містять одну або декілька практично інертних прийнятних із погляду сільського господарства речовин (наприклад, прийнятний із погляду сільського господарства носій, розріджувач та/або розчинник, прийнятний із погляду сільського господарства допоміжний засіб, прийнятні з погляду сільського господарства емульгатор/сурфактант/поверхнево-активну речовину та/або іншу прийнятну з погляду сільського господарства добавку).
Склади (гербіцидні композиції) можуть знаходитися у різних фізичних формах, наприклад у формі пилоподібних порошків, гелів, змочуваних порошків, покритих або просочених гранул для ручного або механічного розподілу на цільових ділянках, дисперговних у воді гранул, водорозчинних гранул, емульговних гранул, дисперговних у воді таблеток, шипучих спресованих таблеток, водорозчинних стрічок, емульговних концентратів, концентратів мікроемульсій, емульсій масло-у-воді (ЕМУ) або вода-в-маслі (М/С), інших багатофазових систем, таких як продукти масло/вода/масло та вода/масло/вода, масляних текучих сумішей,
водних дисперсій, масляних дисперсій, суспоемульсій, капсульних суспензій, розчинних рідин, водорозчинних концентратів (3 водою або органічним розчинником, змішуваним з водою як носій), просочених полімерних плівок або в інших формах, відомих, наприклад, із Мапиаї оп
Оемеіортепі апа О5е ої РАО Зресіїїсайоп5 ог Ріапі Ргоїесіоп Ргодисів, Бій Едйіоп, 1999.
Активний інгредієнт можна включити у мікроволокна або мікрострижні, що утворені з полімерів або полімеризованих мономерів та мають діаметр від приблизно 0,1 до приблизно 50 мікрон, а також відношення ширини до товщини від приблизно 10 до приблизно 1000.
Такі склади можна застосовуватися або безпосередньо, або розводити перед застосуванням. Їх можна потім застосовувати за допомогою придатного наземного або повітряного обладнання для застосування шляхом обприскування або іншого обладнання для наземного застосування, такого як зрошувальні системи, що обертаються, або засоби крапельного/струменевого зрошення.
Розведені склади можна одержати, наприклад, з водою, рідкими добривами, поживними мікроелементами, біологічними організмами, маслом або розчинниками.
Склади можна одержати, наприклад, шляхом змішування активного інгредієнта з допоміжними засобами складу для одержання композицій у формі тонкоподрібнених твердих речовин, гранул, розчинів, дисперсій або емульсій. Активні інгредієнти можуть також міститися у дуже дрібних мікрокапсулах, що складаються з ядра та полімерної оболонки. Мікрокапсули зазвичай мають діаметр від 0,1 до 500 мікрон. Вони містять активні інгредієнти в кількості від приблизно 25 до 95 95 за вагою від ваги капсули. Активні інгредієнти можуть знаходитися у формі рідкого технічного матеріалу, у формі придатного розчину, у формі тонкодисперсних частинок у твердій або рідкій дисперсії або у вигляді монолітної твердої речовини. Інкапсулюючі мембрани містять, наприклад, природні та синтетичні смоли, целюлозу, ополімери стиролу та бутадієну або інший подібний придатний мембраноутворюючий матеріал, поліакрилонітрил, поліакрилат, поліестер, поліаміди, полісечовини, поліуретан, амінопласти, або хімічно модифікований крохмаль, або інші полімери, що відомі фахівцю в даній галузі техніки у зв'язку із цим.
Як альтернатива можливе утворення дуже дрібних, так званих "мікрокапсул", де активний інгредієнт присутній у формі тонкоподрібнених частинок у твердій матриці основної речовини, однак у цьому випадку мікрокапсула не інкапсульована за допомогою мембрани, що обмежує дифузію, як відзначено в попередньому абзаці.
Активні інгредієнти можуть бути адсорбовані на пористому носії. Це може забезпечити вивільнення активних інгредієнтів у їхнє оточення в контрольованих кількостях (наприклад, повільне вивільнення).
Інші форми складів контрольованого вивільнення являють собою гранули або порошки, в яких активний інгредієнт диспергований або розчинений у твердій матриці, що складається з полімеру, воску або придатної твердої речовини з низькою молекулярною масою. Придатні полімери являють собою полівінілацетати, полістироли, поліолефіни, полівінілові спирти, полівінілпіролідони, алкіловані полівінілпіролідони, сополімери полівінілпіролідонів та малеїнового ангідриду, а також їхні естери та неповні естери, естери хімічно модифікованої целюлози, такої як карбоксиметилцелюлоза, метилцелюлоза, гідроксиетилцелюлоза, прикладами придатних восків є поліетиленовий віск, окиснений поліетиленовий віск, естерні воски, такі як монтан-воски, воски природного походження, такі як карнаубський віск, канделільський віск, бджолиний віск тощо. Іншими придатними матеріалами матриці для складів повільного вивільнення є крохмаль, стеарин, лігнін.
Інгредієнти складу (наприклад, інертні інгредієнти), придатні для одержання композицій за даним винаходом, як правило, відомі рег 56.
Як рідкий носій та/або розчинник (наприклад, органічний розчинник), наприклад, для застосування в гербіцидній композиції(композиціях) за даним винаходом можна застосовувати воду, ароматичний розчинник, такий як толуол, м-ксилол, о-ксилол, п-ксилол або їхня суміш, кумол, суміш ароматичних вуглеводнів із діапазоном температури кипіння від 140 до 320 "С (наприклад, відомі під різними торговими марками, такими як Зоїме5502, ЗПеїІзоЇ АУ, Саготах?,
Нуагозо!є), парафіновий або ізопарафіновий носій, такий як парафінове масло, мінеральне масло, деароматизований вуглеводний розчинник із діапазоном температури кипіння від 50 до 320 "С (наприклад, відомі, наприклад, під торговою маркою Ехх5оіб), недеароматизований вуглеводний розчинник із діапазоном температури кипіння від 100 до 320 "С (наприклад, відомі під торговою маркою Магзоїє), ізопарафіновий розчинник із діапазоном температури кипіння від 100 до 320 "С (наприклад, відомий під торговими марками, такими як Ізораг? або Зпеїї5зої ТУ), вуглеводень, такий як циклогексан, тетрагідронафталін (тетралін), декагідронафталін, альфа- 10) пінен, а-лімонен, гексадекан, ізооктан; естерний розчинник, такий як етилацетат, н- або ізо-
бутилацетат, амілацетат, ізо-борнілацетат, 2-етилгексилацетат, Св-Сівалкіловий естер оцтової кислоти (наприклад, відомий під торговою маркою Еххаїе?-), етиловий естер молочної кислоти, пропіловий естер молочної кислоти, бутиловий естер молочної кислоти, бензилбензоат, бензиллактат, дипропіленглікольдибензоат або діалкіловий естер янтарної, малеїнової або фумарової кислоти; полярний розчинник, такий як М-метилпіролідон, М-етилпіролідон, Сз-Сів- алкілпіролідони, гама-бутиролактон, диметилсульфоксид, М, М-диметилформамід, М, М- диметилацетамід, М, М-диметиллактамід, диметиламід С.-Сів жирної кислоти, диметиламід бензойної кислоти, ацетонітрил, ацетон, метилетилкетон, метил-ізобутилкетон, ізоамілкетон, 2- гептанон, циклогексанон, ізофорон, метилізобутенілкетон (мезитилоксид), ацетофенон, етиленкарбонат, пропіленкарбонат або бутиленкарбонат; спиртовий розчинник або розріджувач, такий як метанол, етанол, пропанол, н- або ізобутанол, н- або ізопентанол, 2-етилгексанол, н-октанол, тетрагідрофурфуриловий спирт, 2- метил-2,4-пентандіол, 4-гідрокси-4-метил-2-пентанон, циклогексанол, бензиловий спирт, етиленгліколь, бутиловий етер етиленгліколю, метиловий етер етиленгліколю, діетиленгліколь, бутиловий етер дієтиленгліколю, моноетиловий етер діетиленгліколю, монометиловий етер діетиленгліколю, пропіленгліколь, дипропіленгліколь, монометиловий етер дипропіленгліколю або інший подібний розчинник, що являє собою моноетер гліколю, на основі вихідного матеріалу етиленгліколю, пропіленгліколю або бутиленгліколю, триетиленгліколь, полієтиленгліколь (наприклад, РЕС 400), поліпропіленгліколь із молекулярною масою 400-4000 або гліцерин; гліцеринацетат, гліцериндіацетат, гліцеринтриацетат, 1,4-діоксан, діетиленглікольабіетат, хлорбензол, хлортолуол; естер жирної кислоти, такий як метилоктаноат, ізопропілміристат, метиллаурат, метилолеат, суміш метилових естерів Св-Стожирних кислот, метиловий естер рапсового масла, етиловий естер рапсового масла, метиловий естер соєвого масла, етиловий естер соєвого масла; рослинну олію (наприклад, рапсову олію або соєву олію); жирну кислоту, таку як олеїнова кислота, лінолева кислота або ліноленова кислота; або естер фосфорної або фосфонової кислоти, такої як триетилфосфат, Сз-Ств-трис-алкілфосфат, алкіларилфосфат або біс-соктилоктилфосфонат.
Вода, як правило, являє собою переважний рідкий носій для розведення концентратів.
Придатні тверді носії являють собою, наприклад, тальк, діоксид титану, пірофілітову глину, діоксид кремнію (пірогенний або осаджений діоксид кремнію та необов'язково функціоналізований або оброблений, наприклад силанізований), атапульгітову глину, кізельгур, вапняк, карбонат кальцію, бентоніт, кальцію монтморилоніт, лушпиння насіння бавовнику, пшеничне борошно грубого помелу, соєве борошно, пемзу, деревне борошно, дрібноподрібнену шкаралупу волоських горіхів, лігнін та подібні матеріали, як описано, наприклад, в ЕРА СЕК 180.1001. (с) та (4). Порошкоподібні або гранульовані добрива можна також застосовувати як тверді носії.
Велику кількість поверхнево-активних речовин можна успішно застосовувати як у твердих, так і в рідких складах (гербіцидних композиціях), особливо в таких складах (гербіцидних композиціях), які можна розвести носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніонними, катіонними, амфотерними, неіоногенними або полімерними, та їх можна застосовувати як емульгувальні, змочувальні, диспергувальні або суспендувальні засоби або для інших цілей. Звичайні поверхнево-активні речовини включають, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як діетаноламонію лаурилсульфат; натрію лаурилсульфат, солі алкіларилсульфонатів, такі як кальцію або натрію додецилбензолсульфонат; продукти приєднання алкілфенолу-алкіленоксиду, такі як нонілфенолу етоксилати; продукти приєднання спирту-алкіленоксиду, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як натрію дибутилнафталінсульфонат; діалкільні естери сульфосукцинатних солей, такі як натрію ди(2-етилгексил)сульфосукцинат; естери сорбіту, такі як сорбітололеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонію хлорид, поліетиленгліколеві естери жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-сополімери етиленоксиду та пропіленоксиду; та солі моно- та діалкілфосфатних естерів; а також додаткові речовини, описані, наприклад, у "МеСиїспеоп'є Юеїегдепі5 апа Етиїі5йег5 Аппица!", МС Рибіївпіпа Согр.,
Риджвуд, Нью-Джерсі, 1981.
Додаткові інгредієнти складу (наприклад, інертні інгредієнти), що, як правило, можуть бути використані в складах (гербіцидних композиціях), включають у себе інгібітори кристалізації, речовини, що модифікують в'язкість, суспендувальні засоби, барвники, антиоксиданти, вспінювачі, поглиначі світла, засоби забезпечення змішування, протиспінювачі, комплексоутворювальні засоби, речовини та/або буфери, що нейтралізують або модифікують 10) РН, інгібітори корозії, віддушки, змочувальні засоби, підсилювачі абсорбції, поживні мікроелементи, пластифікатори, речовини, що сприяють ковзанню, змащувальні речовини, диспергувальні речовини, загусники, антифризи, мікробіоциди, засоби, що підвищують сумісність, та/або зріджувачі, та/або також рідкі та тверді добрива.
Композиції (склади) також можуть містити додаткові активні речовини, наприклад додаткові гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди та/або інсектициди.
Композиції за даним винаходом можуть додатково містити добавку (яка зазвичай називається допоміжним засобом), що містить мінеральне масло, масло рослинного або тваринного походження, алкілові (наприклад, С1і-Свалкілові) естери таких масел або суміші таких масел та масляних похідних/естерів масла. Кількість масляної добавки (масляного допоміжного засобу), застосовуваної у композиції за даним винаходом, як правило, становить 0,01-10 95 із розрахунку суміші для обприскування. Наприклад, масляну добавку (масляний допоміжний засіб) можна додавати у резервуар обприскувача за необхідної концентрації після того, як було одержано суміш для обприскування. Переважні масляні добавки (масляні допоміжні засоби) включають у себе мінеральні масла або олію рослинного походження, наприклад рапсову олію, оливкову олію або соняшникову олію, емульговну рослинну олію, таку як АМІСОФ (Іомеіапа Ргодисіє Іпс.), Сі-Свалкілові естери олій рослинного походження, наприклад метилові естери, або масло тваринного походження, таке як риб'ячий жир або яловичий жир. Переважна масляна добавка (масляний допоміжний засіб) включає в себе метильовану рапсову олію (метиловий естер рапсової олії). Інша переважна масляна добавка (масляний допоміжний засіб) включає в себе, наприклад, як активні компоненти практично 80 95 за вагою алкілових естерів риб'ячого жиру та 1595 за вагою метильованої рапсової олії (метилового естеру рапсової олії), а також 595 за вагою звичайних емульгаторів та рн- модифікаторів. Особливо переважні масляні добавки (масляні допоміжні засоби) включають у себе Сі-Свалкіловий естер(етери) Св-Сггжирної кислоти(кислот), особливо метиловий естер(етери) Св-Сгг(особливо С12-Сів) жирної кислоти(кислот); переважно метиловий естер лаурилової кислоти, пальмітинової кислоти або олеїнової кислоти. Ці естери відомі як метиллаурат (САБ-111-82-0), метилпальмітат (САБ-112-39-0) та метилолеат (САБ-112-62-9) відповідно. Переважним похідним метилового естеру жирної кислоти є АЗМІООЕ МЕ 18 КО-ЕФ (наприклад, доступний від Содпів). Ці та інші масляні похідні також відомі з Сотрепаїшт ої
З0 / Неїбісіде Адіимапів, Бій Еайіоп, ЗошНет Піпоїв Опімегтвйу, 2000.
Застосування та дію вищезгаданих масляних добавок (масляних допоміжних засобів) можна додатково поліпшити шляхом їх об'єднання з поверхнево-активними речовинами, такими як неіоногенні, аніонні, катіонні або амфотерні сурфактанти. Приклади придатних (наприклад, придатних із погляду сільського господарства) аніонних, неіоногенних, катіонних або амфотерних сурфактантів, наприклад, для цієї мети перераховані на сторінках 7 та 8 у
УММО97/34485. Переважні поверхнево-активні речовини являють собою аніонні поверхнево- активні засоби додецилбензилсульфонатного типу, зокрема їхні кальцієві солі, а також неіоногенні сурфактанти типу етоксилатів жирних спиртів. Серед неіоногенних сурфактантів особлива перевага віддається етоксилованим С12-Сгг жирним спиртам, переважно зі ступенем етоксилування від 5 до 40. Прикладами комерційно доступних поверхнево-активних речовин є типи Сепарої (СіІагіап). Також переважними є силіконові сурфактанти, зокрема модифіковані поліалкілоксидом гептаметилтрисилоксани, що комерційно доступні, наприклад, як ЗІ ММУЕТ 1 - 779, а також перфторовані сурфактанти. Концентрація поверхнево-активних речовин відносно загальної кількості масляної добавки (масляного допоміжного засобу), як правило, становить від 1 до 50 95 за вагою масляної добавки (масляного допоміжного засобу). Прикладами масляних добавок (масляних допоміжних засобів), що складаються із сумішей масел та/або мінеральних масел та/або їхніх похідних із сурфактантами, є ТОКВОСНАКОСЕФ, АПІСОНОЯ (обидва від
Зупдепіа Стор Ргоївсіоп АС), АСТІРВОМО (ВР ОЇ иК І ітйеа), АСВІ-ОЕХФ (Неїепа Спетісаї
Сотрапу).
Вищезгадані поверхнево-активні речовини можна також застосовувати у складах окремо, тобто без масляних добавок (масляних допоміжних засобів).
Крім того, додавання органічного розчинника до суміші масляної добавки (масляного допоміжного засобу)/сурфактанту може сприяти додатковому посиленню дії. Придатними розчинниками, наприклад, є розчинники на основі важких ароматичних вуглеводнів, такі як розчинники ЗОЇ МЕЗ5ОФ або АКОМАТІСО (Еххоп Согрогаїййоп). Концентрація таких розчинників, наприклад, може становити від 10 до 80 95 за вагою масляної добавки (масляного допоміжного засобу). Такі масляні добавки (масляні допоміжні засоби), що можуть знаходитися у суміші з розчинниками, описані, наприклад, у патенті США Мо 4834908. Комерційно доступна масляна добавка, розкрита у ньому, відома під назвою МЕКСЕФ (ВАБ5Е). Додаткові такі масляні добавки 10) (масляні допоміжні засоби), що є переважними за даним винаходом, являють собою 5СОКЕФ та АРІСОКО (обидві від Зупдепіа Стор Ргоїесіїоп АС).
На додачу до масляних домішок (масляних допоміжних засобів), перерахованих вище, для поліпшення активності композицій за даним винаходом також можна додавати склади алкілпіролідонів (наприклад, АСКІМАХО від ІЗР) в суміш для обприскування. Також можна застосовувати склади синтетичних латексів, таких як, наприклад, поліакриламід, поливінілові сполуки або полі-1-п-ментен (наприклад, ВОМОФ, СОШВІЕНО або ЕМЕКАЇ! ОФ).
Особливо переважним масляним допоміжним засобом (масляною добавкою), наприклад, для застосування в гербіцидних композиціях згідно з даним винаходом є емульговний концентрат, що складається з: () етоксилованих спиртів, що переважно включають у себе етоксиловані С1і2-Сггжирні спирти (переважно зі ступенем етоксилування від 5 до 40); та (і) суміші важких ароматичних вуглеводнів, що переважно включає у себе (або більш переважно включає у себе 50 95 або більше за вагою важких ароматичних вуглеводнів) суміш нафталінів, кожний із яких заміщений одним або декількома алкілами, де алкіл(алкіли) загалом має(мають) 1-4 атоми вуглецю на молекулу нафталіну (наприклад, Зоїмев55о 200 МО М); та (ії) метильованої рапсової олії (метилового естеру рапсової олії) (наприклад, Адпідне МЕ 18
ВО-Е"М) як допоміжного засобу; переважно присутнього у кількості приблизно 47 95 вага/вага та/або приблизно 45 95 вага/об'єм масляного допоміжного засобу/масляної добавки/емульговного концентрату. Одним прикладом такого масляного допоміжного засобу (масляної добавки) у вигляді емульговного концентрату є АРІСОВ "М, на сьогодні доступний у багатьох країнах від Зупдепіа.
Під час застосування вищезгаданого масляного допоміжного засобу у вигляді емульговного концентрату його переважно додають у гербіцидну композицію після розведення (наприклад, водою та/або в резервуарі обприскувача), як правило, перед застосуванням щодо бур'янів, та/або культур корисних рослин, та/або місця їхнього зростання. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення гербіцидна композиція, наприклад, після розведення (наприклад, водою та/або в резервуарі обприскувача) містить вищезгаданий масляний допоміжний засіб у вигляді емульговного концентрату та додатково амонію сульфат та/або ізопропіловий спирт.
Такі допоміжні масла, як описано у попередніх абзацах, можна застосовувати як рідину- носій, в якій активна сполука розчинена, емульгована або диспергована, як необхідно для фізичної форми активної сполуки.
Згідно з альтернативним конкретним варіантом здійснення гербіцидна композиція за даним винаходом включає в себе прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб, що містить діізононіловий естер 1,2-циклогександикарбонової кислоти (наприклад, з реєстраційним
Ме СА5 166412-78-8), наприклад, доступний від ВАЗЕ як Нехатої"М ОІМСН"М, "Ізононіл" у даному контексті означає один або декілька, переважно суміш двох або більше розгалужених ізомерів СеНі». Згідно з одним конкретним варіантом здійснення гербіцидна композиція, наприклад, після розведення (наприклад, водою та/або в резервуарі обприскувача) містить діізононіловий естер 1,2-циклогександикарбонової кислоти та додатково сульфат амонію та/або ізопропіловий спирт.
Згідно з альтернативним конкретним варіантом здійснення гербіцидна композиція за даним винаходом включає в себе прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб, що містить допоміжний засіб на основі органічного фосфату та/або органічного фосфонату.
Переважно допоміжний засіб на основі фосфату являє собою трис-|С4-Сігалкіловий або 2-(С2-
Свалкокси)етиловий-І(естер фосфорної кислоти, або більш переважно являє собою трис-(2- етилгексил)/фосфат, трис-н-октилфосфат та/або трис-(2-(н-бутокси)етил|фосфат, або найбільш переважно являє собою трис-(2-етилгексилуфосфат. Переважно допоміжний засіб на основі фосфонату являє собою біс-(Сз-Сігалкіловий) естер Сз-Сігалкіл-фосфонової кислоти або більш переважно являє собою біс-(2-етилгексил)(2-етилгексилуфосфонат, біс-(2-етилгексил)(н- октилуфосфонат та/або ди-н-бутил(н-бутил)фосфонат.
Склади (гербіцидні композиції), як правило, містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема від 0,1 до 95 95 за вагою, сполуки формули І та від 1 до 99,9 95 за вагою практично інертної прийнятної з погляду сільського господарства речовини, що переважно включає в себе допоміжний засіб складу та/або від О до 30 95 або від 0 до 25 95 (переважно від 0,5 до 30 95 або від 0,5 до 25 95) за вагою поверхнево-активної речовини. Оскільки гербіцидні композиції (особливо комерційні продукти) переважно будуть складені у формі концентратів, кінцевий споживач, як правило, буде застосовувати розведені склади (композиції), наприклад склади (композиції), розведені водою, зокрема, під час застосування гербіцидної композиції щодо бур'янів, та/або культур корисних рослин, та/або щодо місця їхнього зростання. (610) Норма внесення сполук формули І може варіювати у широких межах та залежить від природи грунту, способу внесення (досходове або післясходове; протруєння насіння; внесення в борозну для насіння; застосування під час безорної обробки грунту і т. д.), культурної рослини, бур'яну або трав'янистої рослин, що підлягає контролю, переважних кліматичних умов та інших факторів, що визначаються способом внесення, часом внесення та цільовою культурою.
Сполуки формули | за даним винаходом, як правило, вносять (переважно у післясходовий період) за норми від 1 до 2000 г/га, переважно від 1 до 1000 г/га та найбільш переважно від 1 до 500 г/га або від 5 до 500 г/га.
Переважні склади/композиції, зокрема, характеризуються наступними ілюстративними композиціями. (95 - процент за вагою композиції)
Емульговні концентрати: активний інгредієнт: 0,3-95 96, переважно 0,5-60 95, наприклад 1-40 95 поверхнево-активні засоби: 1-30 95, переважно 3-20 95, наприклад 5-15 95 розчинники як рідкий носій: 1-80 95, переважно 1-60 95, наприклад 1-40 Фо
Пилоподібні препарати: активний інгредієнт: 0,1-10 95, переважно 0,1-5 Фо тверді носії: 99,9-90 9о, переважно 99,9-99 95
Суспензійні концентрати: активний інгредієнт: 1-75 95, переважно 3-50 95 або 10-50 95 вода: 98-24 95, переважно 95-30 95 або 88-30 95 поверхнево-активні засоби: 1-40 95, переважно 2-30 95
Змочувані порошки: активний інгредієнт: 0,5-90 96, переважно 1-80 Фо поверхнево-активні засоби: 0,5-20 96, переважно 1-15 Фо тверді носії: 5-95 95, переважно 15-90 Фо
Гранули: активний інгредієнт: 0,1-30 96, переважно 0,1-15 95 тверді носії: 99,5-70 95, переважно 97-85 95
Дисперговні у воді гранули: активний інгредієнт: 1-90 95, переважно 10-80 95 поверхнево-активні засоби: 0,5-80 96, переважно 5-30 Фо тверді носії: 90-10 96, переважно 70-30 Фо
Наступні приклади додатково ілюструють, але не обмежують даний винахід. зо
Е1. Емульговні концентрати а) Бр) с) а) активний інгредієнт 590 10 95 25 до 50 до додецилбензолсульфонат кальцію б 90 8 до б 90 8 95 полігліколевий етер рицинової олії (36 моль 4 9; Й 4 9; 4 95 етиленоксиду) октилфенолполігліколевий етер (7-8 моль етиленоксиду) - 4 90 - 2 У
ММР (М-метил-2-піролідон) - 10 95 - 20 96 суміш ароматичних Се-Сі12 вуглеводнів 85 95 68 95 65 95 16 95
Емульсії будь-якої необхідної концентрації можна одержати з таких концентратів шляхом розведення водою.
Е2. Розчини а) Бр) с) а) активний інгредієнт 590 10 Фо 50 95 90 9о 1-метокси-3-(3-метокси-пропокси)-пропан 40 Фо 50 95 - - поліетиленгліколь МУМ 400 20 Фо 10 Фо - -
ММР (М-метил-2-піролідон) - - 50 95 10 Фо суміш ароматичних Се-Сі12 вуглеводнів З5 до ЗО до - -
Розчини є придатними для застосування нерозведеними або після розведення водою.
ЕЗ3. Змочувані порошки а) Бр) с) а) активний інгредієнт 5 до 25 до 50 95 80 до лігносульфонат натрію 4 90 - З У - лаурилсульфат натрію 2 У З до - 4 90 дізобутилнафталінсульфонат натрію - б 90 5 до б 95 октилфенолполігліколевий етер (7-8 моль етиленоксиду) - 1 до 2 У - високодисперсна кремнієва кислота 1 95 З до 5 до 10 95 каолін 88 95 62 95 З5 о -
Активний інгредієнт ретельно перемішують із допоміжними засобами і суміш ретельно подрібнюють у придатному млині з одержанням змочуваних порошків, які можна розвести водою для одержання суспензій будь-якої необхідної концентрації.
Е4. Покриті гранули а) Бр) с) активний інгредієнт 0,1 9 590 15 96 високодисперсний діоксид кремнію 0,9 бо 2 Чо 2 Чо неорганічний носій (діаметр 0,1-1 мм), наприклад СаСОзабо 5іО2 99,0 95 93 95 83 9о
Активний інгредієнт розчиняють у метиленхлориді, розчин розпилюють на носій та розчинник потім випарюють під вакуумом.
Е5. Покриті гранули а) Бр) с) активний інгредієнт 0,1 9 5 до 15 96 поліетиленгліколь МУМ 200 1,0 96 2 Чо З до високодисперсний діоксид кремнію 0,9 бо 1 до 2 Чо неорганічний носій (діаметр 0,1-1 мм), наприклад СаСОзабо 5іО2 98,0 95 92 96 80 90
Тонкоподрібнений активний інгредієнт рівномірно вносять у мішалку на носій, зволожений поліетиленгліколем. Таким чином одержують покриті гранули, які відрізняються від пилоподібних.
Еб6. Екструдовані гранули а) Бр) с) а) активний інгредієнт 0,1 95 З У 590 15 96 лігносульфонат натрію 1,595 2 У З до 4 90 карбоксиметилцелюлоза 1,4 95 2 У 2 Чо 2 У каолін 97,0 о 93 95 90 95 79 96
Активний інгредієнт змішують та подрібнюють із допоміжними засобами та суміш зволожують водою. Одержану суміш екструдують, а потім сушать у потоці повітря.
ЕТ. Дисперговні у воді гранули а) Бр) с) а) активний інгредієнт 590 10 95 40 Фо 90 о лігносульфонат натрію 20 Фо 20 96 15 96 7 Чо дибутилнафталінсульфонат 590 5 до 4 до 2 У гуміарабік 2 Чо 1 95 1 до 1 95 діатомова земля 20 90 ЗО бо 590 - сульфат натрію - 4 90 590 - каолін 48 96 ЗО о ЗО бо -
Активний інгредієнт змішують та подрібнюють із допоміжними засобами та суміш зволожують водою. Одержану суміш екструдують, а потім сушать у потоці повітря.
Е8. Пилоподібні препарати а) Б) с) активний інгредієнт 0,1 9 1 95 590 тальк 39,9 96 49 96 З5 до каолін 60,0 о 50 95 60 бо
Готові до застосування пилоподібні препарати одержують шляхом змішування активного інгредієнта з носіями і подрібнення суміші у придатному млині.
Е9. Суспензійні концентрати а) Б) с) а) активний інгредієнт З до 10 95 25 до 50 до пропіленгліколь 5 о 5 У 5 90 5 90 полігліколевий етер нонілфенолу (15 моль Й 1 9у 2 Й етиленоксиду) о о лігносульфонат натрію З до З до 7 о б до гетерополісахарид (ксантан) 0,2 9 0,2 9 0,2 9 0,2 9 1,2-бензизотіазолін-3-он 01 96 0,1 96 01 96 0,1 96 емульсія силіконового масла 0,7 9 0,7 9 0,7 9 0,7 9 вода 88 95 80 95 60 бо 38 90
Тонкоподрібнений активний інгредієнт безпосередньо змішують із допоміжними засобами з одержанням суспензійного концентрату, з якого шляхом розведення водою можна одержати суспензії з будь-якою необхідною концентрацією.
Застосування як гербіциди - сільськогосподарські культури корисних рослин, бур'яни, норми внесення та ін.
У наступному аспекті даний винахід передбачає спосіб контролю бур'янів (переважно однодольних бур'янів, наприклад, більш переважно трав'янистих однодольних бур'янів) в сільськогосподарських культурах корисних рослин, що включає внесення сполуки формули (1) або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, щодо бур'янів, та/або рослин, та/або місця їхнього зростання. (Переважно згідно з цим наступним аспектом гербіцидною композицією може бути описана вище або нижче, наприклад, описана в розділах "Гербіцидні композиції", "Застосування як гербіциди", "Комбінації та суміші" та/або у формулі винаходу вище або нижче.)
У наступному аспекті даний винахід передбачає гербіцидну композицію, зокрема, для застосування у способі контролю бур'янів (переважно однодольних, таких як, більш переважно, трав'янисті однодольні бур'яни) в сільськогосподарських культурах корисних рослин, що містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (наприклад, її гербіцидно ефективну кількість), та прийнятний з погляду сільського господарства носій, розріджувач та/або розчинник.
У всіх аспектах даного винаходу сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її прийнятної з погляду сільського господарства солі (наприклад, солі прийнятного з погляду сільського господарства металу, сульфонієвої або амонієвої).
В одному варіанті здійснення гербіцидна композиція також містить один або декілька додаткових гербіцидів, наприклад, як партнер(партнери) по суміші для сполуки формули (1) та/або антидот. Див. розділ "Комбінації та суміші" в даному документі для їх більш докладних прикладів.
У всіх аспектах даного винаходу (наприклад, у способах застосування за даним винаходом) сільськогосподарські культури корисних рослин, наприклад, на яких, або в яких, або на місці зростання яких можна застосовувати сполуки або композиції заз даним винаходом, включають у себе (наприклад, являють собою), зокрема, зернові (наприклад, відмінні від вівса зернові, зокрема відмінні від вівса, відмінні від сорго, відмінні від проса зернові, більш конкретно пшеницю, ячмінь, жито та/або тритикале), рис, кукурудзу (маїс), цукрову тростину, бобові культури (переважно сою, арахіс та/або зернобобові культури; більш переважно сою; при цьому, як правило, зернобобові культури включають у себе зрілу квасолю (наприклад, квасолю звичайну, або зернову, або квасолю пінто, що являє собою РІазеоіив мпцідагіз, або боби мунг, що являють собою Мідпа гадіаїа), нут, вігну (тобто коров'ячий горох, Мідпа ипдиісшіанца), сочевицю, зрілі кормові боби та/або зрілий горох, такий як горох городній), бавовник, рапс (зокрема, олійний рапс або канолу), соняшник, льон звичайний, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю, овочеві культури (переважно дводольні овочеві культури), льон, тютюн,
багатолітні культури (такі як ялини, маслини та/або оливкові дерева, олійні пальми, кавове дерево або виноград) та/або фруктові культури (зокрема, дводольну та/або широколисту фруктову культуру, та/або особливо насіннєву фруктову культуру, кісточкову фруктову культуру, кущову фруктову культуру, цитрусову фруктову культуру, ананас, банан та/або суницю); та/або дерен, та/або пасовищну траву.
Переважно у всіх аспектах даного винаходу сільськогосподарські культури корисних рослин, наприклад, на яких, або в яких, або на місці зростання яких можна застосовувати сполуки або композиції за даним винаходом, включають у себе (наприклад, являють собою), зокрема, зернові (наприклад, відмінні від вівса зернові, зокрема відмінні від вівса, відмінні від сорго, відмінні від проса зернові, більш конкретно пшеницю, ячмінь, жито та/або тритикале), рис, цукрову тростину, бобові культури (переважно сою, арахіс та/або зернобобові культури; (більш переважно сою))|), бавовник, рапс (зокрема, олійний рапс або канолу), соняшник, льон звичайний, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю та/або овочеві культури (переважно дводольні овочеві культури).
Більш переважно у всіх аспектах даного винаходу сільськогосподарські культури корисних рослин, наприклад, на яких, або в яких, або на місці зростання яких можна застосовувати сполуки або композиції за даним винаходом, включають у себе (наприклад, являють собою) пшеницю (наприклад, озиму пшеницю, яру пшеницю або пшеницю тверду), ячмінь (наприклад, озимий або ярий ячмінь), жито, тритикале, цукрову тростину, бобові культури |переважно сою, арахіс та/або зернобобові культури (більш переважно сою)|, бавовник, рапс (зокрема, олійний рапс або канолу), соняшник, льон звичайний, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю та/або овочеві культури (переважно дводольні овочеві культури).
Ще більш переважно у всіх аспектах за даним винаходом сільськогосподарські культури корисних рослин, наприклад, на яких, або в яких, або на місці зростання яких можна використовувати сполуки або композиції за даним винаходом, включають у себе (наприклад, являють собою) бобові культури (переважно сою, арахіс та/або зернобобові культури; більш переважно сою; при цьому, як правило, зернобобові культури включають у себе зрілу квасолю (наприклад, квасолю звичайну, або зернову, або квасолю пінто, що являє собою РНазеоЇй5 мціІдагіз, або боби мунг, що являють собою Мідпа гадіайа), нут, вігну (тобто коров'ячий горох, Мідпа ипоцпісціава), сочевицю, зрілі кормові боби та/або зрілий горох, такий як горох городній|, бавовник, рапс (зокрема, олійний рапс або канолу), соняшник, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю та/або овочеві культури (переважно дводольні овочеві культури).
Деякі сполуки формули (І) згідно з даним винаходом особливо ефективні проти трав'янистих (наприклад, теплолюбних трав'янистих) однодольних бур'янів та, як виявилось, селективно контролюють трав'янисті (наприклад, теплолюбні трав'янисті) однодольні бур'яни в культурах сої (наприклад, див. біологічні приклади в даному документі).
Вираз "сільськогосподарські культури" слід також розуміти як такий, що включає сільськогосподарські культури, яким була надана витривалість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, інгібіторів А 5, 55, ЕРБР5, РРО та НРРОБ, та/або 2,4-О, або дикамби) в результаті загальноприйнятих способів селекції або генної інженерії. Приклади сільськогосподарських культур, яким була надана витривалість, наприклад, до імідазолінонів (що являють собою інгібітори АЇ 5), таких як імазамокс, традиційними способами селекції, включають ярий рапс Сіеєагіє!дФ (канолу), та/"або пшеницю СієагіїєЇдФ, та/або рис СіІеагієдФ (усе від ВА5Е). Приклади сільськогосподарських культур, яким була надана витривалість до гербіцидів за допомогою способів генної інженерії, включають у себе, наприклад, витривалі до гліфосату або витривалі до глуфосинату сорти маїсу або сої, зокрема, комерційно доступні під торговою маркою КоипапрКеаду? або КоипдирКеаду?жЖ 2 (обидва від Мопзапіо, обидва витривалі до гліфосату), або І ірепуГіпкФ (від Вауег, витривалі до глуфосинату). Також відомий стійкий до глуфосинату рис (Гірепу іпкФ)).
Інші сільськогосподарські культури корисних рослин включають витривалу до 2,4-О сою, наприклад сою, генетично модифіковану для забезпечення витривалості до гербіциду 2,4-0, або витривалу до дикамби сою, наприклад сою, генетично модифіковану для забезпечення витривалості до гербіциду дикамби. Такі витривалі до 2,4-0О або витривалі до дикамби соєві культури також можуть бути, зокрема, витривалими до гліфосату або глуфосинату. Наприклад, сільськогосподарські культури корисних рослин включають різновиди сої, що характеризуються ознакою витривалості до дикамби, об'єднаною ("пакетованою") з ознакою витривалості до гліфосату, так що ці різновиди сої мають витривалість до гербіцидів гліфосату та дикамби (наприклад, різновиди сої Сепийу? Коипаир КеадуфФ 2 Хіепа, що на сьогодні розробляються
Мопзапіо). (610) Під сільськогосподарськими культурами також варто розуміти такі, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, маїс Ві (стійкий проти метелика кукурудзяного), бавовник Ві (стійкий проти довгоносика бавовняного), а також різновиди картоплі ВІ (стійкі проти колорадського жука). Прикладами Ві-маїгїсу є гібриди маїсу Ві- 176 від МКФ (Зупдепіа беед5). Токсин ВІ являє собою білок, який у природі утворюють грунтові бактерії Васійив5 Ійигіпдіепзіз. Приклади токсинів та трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, МО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 та ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або декілька генів, що кодують стійкість до комах і експресують один або декілька токсинів, є КпоскКОціо (маїс), мієїа
Сагат (маїс), МИСОТІМЗ3ЗВО (бавовник), ВоїдагаФ (бавовник), Мем/І еайб? (різновиди картоплі),
МаїштгесСагаФф і РгоїехсіаФ. Як рослинні культури, так і їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас стійкими проти поїдання комахами ("пакетовані" трансгенні об'єкти). Насіння, наприклад, може мати здатність експресувати інсектицидно активний білок
СтгуЗ та водночас бути витривалим до гліфосату. Вираз "сільськогосподарські культури" слід розуміти як такий, що включає культури, одержані завдяки традиційним способам селекції або генної інженерії що характеризуються так званими пов'язаними з продукцією ознаки (наприклад, поліпшений смак, стабільність під час зберігання, вміст поживних речовин).
У всіх аспектах даного винаходу бур'яни, наприклад, з якими ведуть боротьбу та/або чий ріст пригнічують, можуть являти собою або однодольні (наприклад, трав'янисті), та/або дводольні бур'яни. Переважно бур'яни, наприклад, які піддають контролю та/або чий ріст пригнічують, включають або являють собою однодольні бур'яни, більш переважно трав'янисті однодольні бур'яни.
У всіх аспектах даного винаходу, як правило, однодольні (переважно трав'янисті) бур'яни, наприклад, які піддають контролю та/або чий ріст пригнічують, включають (наприклад, являють собою): бур'яни з роду Адговії5, Аіоресигив, Арега, Амепа, Вгасніагіа, Вготив, Сепснгив, Сурегив (рід осок), Оідйагіа, Еспіпоспіса, ЕІвивіпе, Епоспіоа, Еітбгізіуїї5 (рід осок), Уипсиз (рід очеретів),
Їеріоспіоа, Гоїїшт, МопосНогіа, ОМоспіоа, Рапісит, Реппізешт, РГаїагі5, Роа, ВНонбовіїїа, зЗадічагтіа, осігриз (рід осок), Зеїагіа та/або Зогупит; та/або бур'яни, що являють собою самосну кукурудзу (самосівний маїс); зокрема: АІоресиги5 туозигоїдез5 (АГОМУ, українська назва "китник мишохвостий"), Арега 5ріса-мепії, Амепа Тайша (АМЕРГА, українська назва "дикі види вівса"), Амепа
Індомісіапа, Амепа віегії5, Амепа заїїма (українська назва "види вівса" (самосівні)), Вгаспіагіа деситбрепвз, Вгаспіата ріапіадіпіа, Вгаснпіапа ріагурпуїа (ВНАРР), Вготив Іесіогит, Оіднала
Погігопіаїйв, Оідйага іпвшціагів, Оідйагпа запдиіпаіййв (ОІС25А), Еспіпосніоа сгив-даїї (українська назва "плоскуха звичайна", ЕСНОСО), Еспіпоснпіоа огугоїде5, Еспіпоспіоа соїопа або соЇопит,
Еіеивіпе іпаіса, Епоспіоа міПоза (українська назва "шерстяк волохатий"), І еріоспіоа спіпепвів,
І ерюоспіоа рапісоїідев, І оїїшт регеппе (ГО РЕ, українська назва "райграс пасовищний"), І оїїШт тийШогит (СОСМИ, українська назва "райграс італійський"), Гоїїшт регвісит (українська назва "райграс перський"), Гоїїшт гідідит, Рапісит аіспоїтійогит (РАМОЇ), Рапісит тіїасеит (українська назва "дике просо звичайне"), Рпаїагі5 тіпог, РНаїагі5 рагадоха, Роа аппиа (РОААМ, українська назва "тонконіг однорічний"), Зсігриє тагййтив, Зсігриє |псоїде5, беїагіа мігіаів (ЗЕТМІ, українська назва "мишій зелений"), Зеїапа їТарегі (ЗЕТЕА, українська назва "мишій великий"), Зеїагіа діайса, Зеїапа Ішезсепв (українська назва "мишій сизий"), 5огдпит бБісоїог та/або Богдпит НаІерепзе (українська назва "сорго алепське"); та/або 5огдпит миїЇдаге; та/або бур'яни, що являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс).
В одному переважному варіанті здійснення усіх аспектів даного винаходу однодольні бур'яни, наприклад, які піддають контролю та/або чий ріст пригнічують, являють собою трав'янисті однодольні бур'яни; причому в цьому випадку вони, як правило, включають (наприклад, являють собою) бур'яни з родів Адговії5, Аіоресигив5, Арега, Амепа, Вгаспіагіа,
Вготив, Сепспги5, Оідйага, Еспіпоспіоа, ЕІеивіпе, Епоспіоа, І еріоспіоа, Гоїїшт, ОйКоспіса,
Рапісит, Реппізеїшт, РНаїагіх, Роа, НКоНроеїШа, Зеїагіа талабо Зогдпит та/або бур'яни, що являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс); зокрема, бур'яни з родів Адговії5,
АІоресигив, Арега, Амепа, Вгасніагіа, Вготив5, СепсНнгив, Оіднагіа, Еспіпоспіоа, ЕІвивіпе, Егіоспіса,
І еріосніоа, І ої т, Рапісит, РІаїагі5, Роа, Койбоеїгїйа, Зеїагіаа та/або Зогупит та/або бур'яни, що являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс).
Згідно з одним переважним варіантом здійснення усіх аспектів винаходу трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, які піддають контролю та/або чий ріст пригнічують, є трав'янистими бур'янами, "що вегетують у теплий сезон" (що вегетують у теплому кліматі); у цьому випадку вони переважно включають у себе (наприклад, являють собою) бур'яни з родів
Вгаспіапа, Сепспгив, Оідйагіа, Еспіпоспіса, ЕіІеивіпе, Егіоспіса, І еріоспіоса, ОНоспіоса, Рапісит,
Реппізеїшт, РНаїагв, КойроеїШа, бЗеїагіа та/"або бБогдпит та/або бур'яни, що являють собою (610) самосівну кукурудзу (самосівний маїс). Більш переважно трав'янисті однодольні бур'яни,
наприклад, які піддають контролю та/або чий ріст пригнічують, є трав'янистими бур'янами, що "вегетують у теплий сезон" (що вегетують у теплому кліматі), що включають у себе (наприклад, являють собою) бур'яни із родів Вгаспіага, Сепснгив, Оідйагіа, Еспіпоспіса, ЕІвивіпе, ЕпоснНіоа,
Рапісит, Зеїагіа та/або Зогудпит; та/або бур'яни, що являють собою самосівну кукурудзу (самосівний маїс).
Згідно з іншим конкретним варіантом здійснення усіх аспектів даного винаходу трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, які піддають контролю та/або чий ріст пригнічують, є трав'янистими бур'янами, "що вегетують у холодний сезон" (вегетують у холодному кліматі); у цьому випадку вони, як правило, включають у себе (наприклад, являють собою) бур'яни із родів
Адговіїв, Аоресигив, Арега, Амепа, Вготив, І оЇїШт та/або Роа.
Для відмінних від вівса зернових культур, таких як пшениця та/або ячмінь, переважними є контроль та/або пригнічення росту бур'янів із родів АІоресиги5, Арега, Амепа, особливо Амепа
Таїша, Вготивзв, І оїїшт, РНаїагі5 та/або Зеїагіа; зокрема, АіІоресиги5, Амепа (особливо Амепа їаїца),
Ї оїїшт та/або Зеїагіа (особливо 5еїагіа мігідіх, Зеїагіа Ішезсепв5, Зеїапа їТабрегі та/або беїагіа діаиса).
У всіх аспектах даного винаходу в конкретному варіанті здійснення бур'яни, наприклад, які піддають контролю та/або чий ріст пригнічують, наприклад, шляхом внесення сполуки формули (), можуть являти собою трав'янисті однодольні бур'яни (наприклад, бур'яни Адговії5,
АІоресигив, Арега, Амепа, Вгаспіала, Вготив, Сепспгив, Оіднагла, Еспіпоспіса, ЕІвивіпе, Епоспіса,
І еріоспіоа, І оїшт, ОйосНіоа, Рапісит, Реппізейшт, РНаїагі5, Роа, Койнбоег|а, Зеїагіа та/або зогдпит), - які є стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів АССази (АССаза - ацетилкоензим А карбоксилаза), вибраних із групи, що складається з піноксадену, клодинафоп- пропаргілу, феноксапроп-Р-етилу, диклофоп-метилу, флуазифоп-Р-бутилу, галоксифоп-Р- метилу, квізалофоп-Р-етилу, пропаквізафопу, цигалофоп-бутилу, клетодиму, сетоксидиму, циклоксидиму, тралкоксидиму та бутроксидиму; - та/або які є стійкими до гліфосату; - та/або які є стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів А! З (АЇ5 - ацетолактатсинтаза), наприклад одного або декількох гербіцидів на основі сульфонілсечовини (наприклад, йодсульфурон-метилу, мезосульфурон-метилу, трибенурон-метилу, триасульфурону, просульфурону, сульфосульфурону, піразосульфурон-етилу, бенсульфурон- метилу, нікосульфурону, флазасульфурону, іофенсульфурону, метсульфурон-метилу або будь- якого іншого гербіциду на основі сульфонілсечовини, розкритого в Те Ребвіїсіде Мапиаї, 154й еййіоп (2009) ог 161й Едйоп (2012), еа. С.0.5. Тотіїп, Вгйізпй Стор Ргоїесіоп Соипсії), та/або одного або декількох гербіцидів на основі триазолопіримідину (наприклад, флорасуламу, піроксуламу або пеноксуламу), та/або одного або декількох гербіцидів на основі піримідиніл-(тіо або окси)-бензоату (наприклад, біспірибак-натрію або пірифталіду), та/або одного або декількох гербіцидів на основі сульфоніламінокарбонілтриазолінону (наприклад, тієнкарбазон-метилу, пропоксикарбазон-натрію або флукарбазон-натрію), та/або одного або декількох гербіцидів на основі імідазолінону (наприклад, імазамоксу).
Такі стійкі (зокрема, стійкі до інгібітора АСсСази, стійкі до гліфосату та/або стійкі до інгібітора
АЇ 5) трав'янисті бур'яни більш конкретно можуть включати АіІоресиги5 туозигоідез, Арега 5ріса- мепії, Амепа їаїша, Амепа бвіепії5, Вгаспіапйа деситреп5, Вгаспіагпа ріапіадіпеа, Оіднага
Погігопіаїй5, Оідйапйа іп5зшагів5, Оідйагпа 5апдиїпадїб5, Еспіпоспіоа соЇопа, ЕсПіпоспіоа сгив-даїЇї,
ЕІвивіпе іпаїса, І оїйшт плийшогит, Гоїйшт підіацт, І оїйшт регеппе, РНаїагіє тіпог, РНаїагіб5 рагадоха, Зеїагіа мігідів, Зеїагіа Табеїі, Зеїата діайса та/або Зогоапит НаІерепзе.
У ще більш конкретному варіанті здійснення даного винаходу сполуку формули (І) можна вносити щодо трав'янистих однодольних бур'янів (наприклад, вибраних із одного з вищевказаних списків трав'янистих бур'янів): (аї) що є стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів АССази (наприклад, вибраних із вищевказаного списку гербіцидів-інгібіторів АССази) щонайменше частково внаслідок мутації (наприклад, заміни) однієї або декількох амінокислот у сайті-мішені АССази в бур'яні (наприклад, див. 5.8. Роуе5 апа Оіп Ми, "ЕмоЇшіоп іп Асійоп: Ріапі5 Вевівїапі іо
Нетісіде5", Аппи. Нем. Ріапі Віої., 2010, 61, рр. 317-347, наприклад, див. сторінки 325-327 у ньому, зокрема таблицю 3, включену в даний документ шляхом посилання, для прикладів таких стійких бур'янів та/або амінокислотних замін); та/або (аг) що є стійкими до гліфосату щонайменше частково внаслідок мутації (наприклад, заміни) одної або декількох амінокислот у сайті-мішені ЕР5Р5, на який націлений гліфосат, в бур'яні (наприклад, див. вищевказану статтю 5.В. Ром/лез апа Оп Ми апгісіє, рр. 327-329); та/або (610) (аз3) що є стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів А! 5 (наприклад, вибраних із вищевказаного списку гербіцидів-інгібіторів АЇ 5) щонайменше частково внаслідок мутації (наприклад, заміни) однієї або декількох амінокислот у сайті-мішені А! З у бур'яні (наприклад, див. 5.В. Ром/ез апа Оіп Ми, "ЕмоЇшіоп іп Асійоп: Ріапі5 Везівіапі о Негбісідев5", Аппи. Нем. Ріапі
ВіоІ., 2010, 61, рр. 317-347, наприклад, див. сторінки 322-324 у ньому, зокрема таблицю 2, включену в даний документ шляхом посилання, для прикладів таких стійких бур'янів та/або амінокислотних замін); та/або (Б) що є стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів АССази (наприклад, вибраних із вищевказаного списку), та/або гліфосату, та/або одного або декількох гербіцидів - інгібіторів А! 5 (наприклад, вибраних із вищевказаного списку); щонайменше частково внаслідок гербіцидної стійкості метаболічного типу, наприклад щонайменше частково внаслідок опосередкованого цитохромом Р4і50 гербіцидного метаболізму (див., наприклад, 5.В. Роулев5 апа Оіп Ми, "Емоїшіоп іп Асійоп: Ріапі5 Вевзівіапі Юю Негбрісідев", Аппи. Веу. Ріапі Віо!., 2010, 61, рр. 317-347, наприклад, див. таблицю 4 на сторінці 328 у ньому, включену в даний документ шляхом посилання, для прикладів таких стійких бур'янів).
Згідно з одним варіантом здійснення даного винаходу дводольні бур'яни, наприклад, які піддають контролю, включають (наприклад, являють собою) Арбшйоп, Атагапійи5, Спепородійт,
Спгузапіпетит, Саїїшт, Іротоєа, Коспіа, Мавіийішт, Роіудопит, біда, 5іпарвіб5, Боїапит, зіеїагіа, Міоіа, Мегопіса та/або Хапійпійт.
Посівні площі та/або місце зростання (наприклад, бур'янів та/або сільськогосподарських культур корисних рослин) слід розуміти як таке, що включає землю, де культурні рослини уже ростуть, а також землю, передбачену для посіву цих культурних рослин.
У всіх аспектах даного винаходу норма внесення (як правило, щодо бур'янів, та/або сільськогосподарських культур корисних рослин, та/або місця їх зростання) сполуки формули (І) (що необов'язково може бути її прийнятною з погляду сільського господарства сіллю), як правило, становить від 1 до 2000 г сполуки формули (І) на гектар (га) (виміряна як сполука, що не містить солі, тобто без врахування ваги будь-якого зв'язаного протиіона(протиїіонів) солі), зокрема, від 5 до 1000 г/га, або від 5 до 500 г/га, або від 10 до 500 г/га, переважно від 10 до 400 г/га, або від 20 до 300 г/га сполуки формули (І) (виміряної як сполука, що не містить солі, тобто без врахування ваги будь-якого зв'язаного протиіона(протиїонів) солі). Згідно з переважним варіантом здійснення вищезгадані норми внесення стосуються післясходового внесення сполуки формули (І) (що необов'язково може бути її прийнятною з погляду сільського господарства сіллю).
У всіх аспектах даного винаходу сполуку формули (І) можна вносити (як правило, щодо бур'янів, та/або сільськогосподарських культур корисних рослин, та/або щодо місця їхнього зростання) до появи сходів та/або після появи сходів, але переважно вносять після появи сходів.
Інші можливі застосування, наприклад можливі інсектицидні та/або акарицидні застосування
Основним застосуванням та призначенням сполук формули (І) за даним винаходом є їх гербіцидне застосування. Однак щонайменше деякі із сполук формули (Ї) можуть мати активність щодо одного або декількох типів шкідника (зокрема, шкідників, асоційованих із сільським господарством та/або зберіганням харчових продуктів). Наприклад, щонайменше деякі із сполук формули (І) можуть мати щонайменше деяку інсектицидну, акарицидну, молюскоцидну та/або нематицидну активність.
Щонайменше деякі із сполук формули (І) можуть мати активність щодо (та/або можуть допомагати контролювати та/або боротися) комах-шкідників, таких як один або декілька з:
СоІеоріега, Оісіуорієга, Оіріега, Нетіріега (у тому числі Ноторіега), Нутепоріега, Ізорієга,
І ерідорієга, Оппорієга, Зірпопарієга та/або Тпузапоріега.
Щонайменше деякі із сполук формули (І) можуть мати активність щодо (та/або можуть допомагати контролювати та/або боротися) кліщів-шкідників та/"або шкідників із ряду Асагіпа, таких як один або декілька з: Асаїйи5 5рр, Асціив 5рр, Асаїгіса|шв 5рр, Асегіа 5рр, Асагив в5іго,
Атбріуотта зрр., Агдав 5рр., Воорпійшв5 5рр., ВгеміраІри5 з5рр., Вгуобіа зрр, Саїїрігітегив 5рр.,
Спогіорієз 5рр., Оептапузвиз даїїїпає, Оегптаїорнадоїдез 5рр, Еоївігапуспив 5рр, ЕпорпНуєз зрр.,
Нетйагзопетив зрр, Нуаїтта 5рр., Їходез5 5рр., Оіудопуснпив 5рр, Огпійодого5 зрр.,
Роїурпадоїагзопе айй5, Рапопуспиб 5рр., РпуПосорігпшіа оїІвєїмога, РПуїпетив 5рр,
Роїурнадоїагзопетиз 5рр, Рзогорієв 5рр., ВНірісерпав врр., Впігодіурпив врр., Загсорієз зрр., іепеоїагзопетизх 5рр, Тагзопетив» 5рр. та/або Теїгапуспиз 5рр.
Щонайменше деякі із сполук формули (І) можуть мати активність щодо (та/або можуть допомагати контролювати та/або боротися) інших (тобто відмінних від комахи, відмінних від кліща) безхребетних шкідників, наприклад шкідників, що є нематодами та/або молюсками. 10) Комахи, кліщі, нематоди та/або молюски далі узагальнено названі шкідниками.
Приклади видів шкідників, щодо яких та/або на яких сполуки формули (І) можуть бути випробувані та/або застосовані, включають у себе один або декілька з: Мугив 5рр., такий як
Муив регвзісає (попелиця), Арніз5 5рр., такий як Арпіз до55урії (попелиця) або Арнів Табає (попелиця), Гудиб5 5рр. (клопи-сліпняки), Юузаєтсив 5рр. (клопи-сліпняки), Міїарагуаїа Ішдеп5 (коричнева цикадка), Мерпоїенйіхс іпсіїсерз (цикадка), Мегага 5рр. (клопи-щитники), Еи5співішв 5рр. (клопи-щитники), І еріосогіза 5рр. (клопи-щитники), ЕгапкКіїпієПа оссідепіаїйв5 (трипс), ТАгір5 5рр. (трипси), І ерііпоїагза десетіїпеаїа (колорадський жук), Апіпопотив агапаїб5 (довгоносик бавовниковий), Аопідієїа 5рр. (щитівки), Тгіаієцтоде5 5рр. (білокрилки), Ветівзіа іабасі (білокрилка), Овійпіа пибііаіїз (метелик кукурудзяний), 5родоріега ІНогаїї5 (гусінь совки), Неїоїпів міге5сепз (гусінь тютюнової листовійки), Неїїсомегра аптідега (совка бавовникова), Неїїсомегтра 76а (совка бавовникова), буІеріа дегодаїа (листовійка бавовняна), Рієгів Бгаззісає (білян капустяний), Рішієйа хуїозієїа (міль капустяна), Адгоїї 5рр. (гусінь озимої совки), СпНйо зирргеззаїї5 (вогнівка жовта рисова), Іосивіа тідгаюгтіа (сарана), СПопіосеїе5 (Іептіпітега (сарана), Оіабгоїїса 5рр. (види кукурудзяних жуків), Рапопуспив ті (кліщ червоний плодовий),
Рапопуспив сій (кліщ червоний цитрусовий), Тейапуспив 5рр., такі як Теїйапуспив иШпйісає (звичайний павутинний кліщ) або Тейапусни5 сіппарагіпиє (кліщ червоний павутинний),
РпупПосорігша оіІєїмога (цитрусовий галовий кліщ), Роїурпадоїагзопетив Іай5 (широкий кліщ),
Вгеміраірив 5рр. (пласкі кліщі), Воорпіш5 тісторіи5 (кліщ кільчастий), Оепптасепіог магіабіїв (кліщ луговий), СтепосерНаїїаез їеїї5 (котяча блоха), І ііотула 5рр. (листовий мінер), Мизса дотевіїса (муха кімнатна), Аєдез аєдурії (комар), Апорнеїез 5рр. (комарі), Сшех 5рр. (комарі), І исіїа 5рр. (падальні мухи), Віайейа дептапіса (тарган), Регіріапеїаатегісапа (тарган), Віайа огівпіаїййв5 (тарган), терміти родин Мавіоїегтййає (наприклад, Мабвіоїєпте5 5рр.), Каїоїептйдає (наприклад, Меоїептез 5рр.), ЕПіпоїептпйідає (наприклад, Соріоїєгптез Гоптозапив, Неси Шептев
МПаміре5, В. зрегайш, В. мігдіпісиє, А. пезрегиз або В. запіопепв5ібз) або Тептпййдаєе (наприклад,
Спіорйептев зМйіІрпитеив), ЗоІєепорбзіз детіпаїа (вогняна мураха), Мопотогішт рНагаопіб (фараонова мураха), Ратаїймпіа 5рр. або Ііподпаїйив 5рр. (воші, що кусають або смокчуть),
Меїоідодупе 5рр. (галова нематода), Сіородега 5рр. або Неїегодега 5рр. (цистоутворюючі нематоди), Ргаїуіепспив 5рр. (пратиленхи), АНодорпоїн5 5рр. (бананові земляні нематоди),
Туіепспшив 5рр.(цитрусові нематоди), Наетопспив сопіопиз (гемонхус), Саєпотараїйів5 єієдап5 (оцтова нематода), Тгісповігопдуїнб5 5рр. (гастроінтестинальні нематоди) та/або ОЮегосегав гейсцшайцшт (слимакю).
Комбінації та суміші
У наступному аспекті даний винахід передбачає гербіцидну композицію, наприклад, для застосування в способі контролю бур'янів (переважно однодольних, таких як трав'янисті однодольні бур'яни) в сільськогосподарських культурах корисних рослин, що містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (наприклад, її гербіцидно ефективну кількість), та прийнятний з погляду сільського господарства носій, розріджувач та/або розчинник, а також містить один або декілька додаткових гербіцидів та/або антидот.
У всіх аспектах даного винаходу сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її прийнятної з погляду сільського господарства солі (наприклад, солі прийнятного з погляду сільського господарства металу, сульфонієвої або амонієвої).
Приклади таких сумішей/композицій, що містять один або декілька додаткових гербіцидів та/або антидот, наступні.
Сполуки формули (І) за даним винаходом можна застосовувати в комбінації з одним або декількома додатковими гербіцидами, наприклад, як партнер(партнери) по суміші для сполуки формули (І). Переважно в цих сумішах (зокрема, в конкретних сумішах, що розкриваються нижче) сполука формули (І) являє собою одну з цих сполук, наведених у таблиці 1, та/або одну з типових сполук (наприклад, Ат, А2, АЗ, А4, АБ або Аб), описаних у даному документі, наприклад, нижче, представлену або у вигляді вільної сполуки та/або представлену у вигляді її прийнятної з погляду сільського господарства солі.
Зокрема, розкриті наступні суміші сполуки формули (І) з одним або декількома додатковими гербіцидами: сполука формули І т ацетохлор, сполука формули І - ацифлуорфен, сполука формули І їх ацифлуорфен-натрій, сполука формули І - аклоніфен, сполука формули І! ж акролеїн, сполука формули І ї алахлор, сполука формули І ї- алоксидим, сполука формули І ж аліловий спирт, сполука формули | ї- аметрин, сполука формули І ж амікарбазон, сполука формули | Ж амідосульфурон, сполука формули | я амінопіралід, сполука формули | ж амітрол, сполука формули І ї- сульфамат амонію, сполука формули І ї анілофос, сполука формули І! т асулам, (610) сполука формули ! ж атратон, сполука формули !| ж атразин, сполука формули | жк азимсульфурон, сполука формули І-ВСРС, сполука формули І ж бефлубутамід, сполука формули І ж беназолін, сполука формули І - бенфлуралін, сполука формули І «- бенфуресат, сполука формули | ї- бенсульфурон, сполука формули | ї- бенсульфурон-метил, сполука формули І ї- бенсулід, сполука формули | ї- бентазон, сполука формули | - бензфендизон, сполука формули І ї бензобіциклон, сполука формули | - бензофенап, сполука формули І! ж біфенокс, сполука формули І - біланафос, сполука формули І т біспірибак, сполука формули І ж біспірибак-натрій, сполука формули І ж боракс, сполука формули | ї- бромацил, сполука формули І я бромобутид, сполука формули І я бромоксиніл, сполука формули І « бромоксиніл гептаноат, сполука формули І ї- бромоксиніл октаноат, сполука формули | я бромоксиніл гептаноат ж бромоксиніл октаноат, сполука формули І ж бутахлор, сполука формули | Ж бутафенацил, сполука формули І - бутаміфос, сполука формули І ж бутралін, сполука формули
Ї ж бутроксидим, сполука формули | ї- бутилат, сполука формули | ї- какодилова кислота, сполука формули | ї хлорат кальцію, сполука формули | ї кафенстрол, сполука формули І їж карбетамід, сполука формули | ї- карфентразон, сполука формули | яї- карфентразон-етил, сполука формули І-СОЕА, сполука формули І-СЕРС, сполука формули | ж хлорансулам, сполука формули І жї- хлорансулам-метил, сполука формули | ї- хлорфлуренол, сполука формули І - хлорфлуренол-метил, сполука формули | ї- хлоридазон, сполука формули І! їж хлоримурон, сполука формули І ї хлоримурон-етил, сполука формули І я хлороцтова кислота, сполука формули | ї- хлортолурон, сполука формули | - хлорпрофам, сполука формули | їж хлорсульфурон, сполука формули І т хлортал, сполука формули І - хлортал-диметил, сполука формули ! ї- цинідон-етил, сполука формули ! «ж цинметилін, сполука формули | кж циносульфурон, сполука формули І ж цисанілід, сполука формули | ї- клетодим, сполука формули І ї- клодинафоп, сполука формули | ї- клодинафоп-пропаргіл, сполука формули І! Ж кломазон, сполука формули І - кломепроп, сполука формули | т клопіралід, сполука формули І ж- клорансулам, сполука формули І - клорансулам-метил, сполука формули І-СМА, сполука формули Ін4-СРВ, сполука формули І-СРМЕ, сполука формули Ін4-СРР, сполука формули
ІНСРРС, сполука формули І ї- крезол, сполука формули І ї- кумілурон, сполука формули І! Ж ціанамід, сполука формули І я ціаназин, сполука формули | ї- циклоат, сполука формули І жк циклосульфамурон, сполука формули І ї- циклоксидим, сполука формули | ї- цигалофоп, сполука формули | ї- цигалофоп-бутил, сполука формули Ін2,4-Ю0, сполука формули 1ж2,4-0- диметиламоній, сполука формули І2,4-0-2-етилгексил, сполука формули І «т холінова сіль 2,4-0 (див. приклади 2 та З у УМО2010/123871А1), сполука формули Ін2,4-Ю0 ж гліфосат, сполука формули І2,4-О-диметиламоній т гліфосат, сполука формули 1І-2,4-0-2-етилгексил ж гліфосат, сполука формули І «т холінова сіль 2,4-О я гліфосат (див. приклади 2 та З у М/О2010/123871А1), сполука формули І-3,4-0ОА, сполука формули І жї- даїмурон, сполука формули | ї- далапон, сполука формули І ї- дазомет, сполука формули І2,4-ОВ, сполука формули І-3,4-ОВ, сполука формули 1-2,4-ОЕВ, сполука формули І - десмедифам, сполука формули І я дикамба, сполука формули І -« дикамба-диметиламоній, сполука формули І я дикамба-калій, сполука формули І ж дикамба-натрій, сполука формули | ї- дикамба-диглікольамін, сполука формули ІМ, М-біс-
Іамінопропіл|їметиламінова сіль дикамби (див., наприклад, 052012/0184434А1), сполука формули І ї- дикамба ж гліфосат, сполука формули | ї- дикамба-диметиламоній я гліфосат, сполука формули І я дикамба-калій - гліфосат, сполука формули І т дикамба-натрій «т гліфосат, сполука формули !/ жт дикамба-диглікольамін ї- гліфосат, сполука формули І-М, М-біс-
І(амінопропіліметиламінова сіль дикамби ї- гліфосат (див., наприклад, Ш52012/0184434А1), сполука формули І - дихлобеніл сполука формули І ж орто-дихлорбензол, сполука формули І ж пара-дихлорбензол, сполука формули | їж дихлорпроп, сполука формули І ї- дихлорпроп-П, сполука формули І - диклофоп, сполука формули І ї- диклофоп-метил, сполука формули І! Ж диклосулам, сполука формули ! ж- дифензокват, сполука формули !/ їт- дифензокват метилсульфат, сполука формули І ї- дифлуфенікан, сполука формули І ї- дифлуфензопір, сполука формули І - димефурон, сполука формули | ї- димепіперат, сполука формули | х диметахлор, сполука формули І - диметаметрин, сполука формули І ї« диметенамід, сполука формули !/ ї- диметенамід-П, сполука формули !/ ж диметипін, сполука формули | їх диметиларсинова кислота, сполука формули | я динітрамін, сполука формули | ж динотерб, сполука формули І - дифенамід, сполука формули | ї- дикват, сполука формули | ж дикват дибромід, сполука формули І т дитіопір, сполука формули І ж діурон, сполука формули І-ОМОС, сполука формули І-3,4-ЮОР, сполука формули І-О5МА, сполука формули І»ЕВЕР, сполука формули І ї- ендотал, сполука формули І-ЕРТС, сполука формули | ї- еспрокарб, сполука формули | ї- еталфлуралін, сполука формули | ї- етаметсульфурон, сполука формули | їж етаметсульфурон-метил, сполука формули І - етофумезат, сполука формули | ї- етоксифен, (610) сполука формули І ж етоксисульфурон, сполука формули І я етобензанід, сполука формули (І) ж феноксапроп, сполука формули (І) - феноксапроп-етил, сполука формули І ї- феноксапроп-П, сполука формули І 4 феноксапроп-П-етил, сполука формули І ї- феноксасульфон (реєстр. Мо
САБ 639826-16-7), сполука формули І ї фентразамід, сполука формули | я сульфат заліза, сполука формули І 4 флампроп-М, сполука формули І ї- флазасульфурон, сполука формули І ж флорасулам, сполука формули І - флуазифоп, сполука формули І - флуазифоп-бутил, сполука формули І ї- флуазифоп-П, сполука формули І ї- флуазифоп-П-бутил, сполука формули І! ж флукарбазон, сполука формули !/ ж-- флукарбазон-натрій, сполука формули / жк флуцетосульфурон, сполука формули І ї флухлоралін, сполука формули І ї- флуфенацет, сполука формули І ї- флуфенпір, сполука формули І - флуфенпір-етил, сполука формули І Ж флуметсулам, сполука формули І ї флуміклорак, сполука формули І ї- флуміклорак-пентил, сполука формули І ї- флуміоксазин, сполука формули І - флуометурон, сполука формули І їх флуороглікофен, сполука формули !/ яж- флуороглікофен-етил, сполука формули / жк флупропанат, сполука формули | ж- флупірсульфурон, сполука формули / жк флупірсульфуронметил-натрій, сполука формули І - флуренол, сполука формули І ї- флуридон, сполука формули | - флурохлоридон, сполука формули І - флуроксипір, сполука формули І Ж флуроксипір-мептил, сполука формули | ж флуроксипір-бутометил, сполука формули | Ж флуртамон, сполука формули І ї- флутіацет, сполука формули І ї- флутіацет-метил, сполука формули І - фомесафен, сполука формули І - форамсульфурон, сполука формули І я фосамін, сполука формули І ї глюфосинат, сполука формули І ї- глюфосинат-амоній, сполука формули ж- глюфосинат-П, сполука формули І «т гліфосат, сполука формули І т гліфосат-діамоній, сполука формули І ж гліфосат-ізопропіламоній, сполука формули І т гліфосат-калій, сполука формули І ж галосульфурон, сполука формули І ї- галосульфурон-метил, сполука формули І ї- галоксифоп, сполука формули І т галоксифоп-П, сполука формули (І) ї- галоксифоп-метил, сполука формули (І) - галоксифоп-П-метил, сполука формули І-НС-252, сполука формули І я гексазинон, сполука формули І! ж імазаметабенз, сполука формули І! ї імазаметабенз-метил, сполука формули І! ж імазамокс, сполука формули І ж імазапік, сполука формули І! «т імазапір, сполука формули І - імазаквін, сполука формули | ж імазетапір, сполука формули | ж імазосульфурон, сполука формули І! я інданофан, сполука формули І 4 йодметан, сполука формули І - йодосульфурон, сполука формули | ї- йодосульфуронметил-натрій, сполука формули | їж іоксиніл, сполука формули І ж іпфенкарбазон (реєстр. Мо СА5 212201-70-2), сполука формули І! «т ізопротурон, сполука формули ! їж ізоурон, сполука формули !/ ж ізоксабен, сполука формули | х ізоксахлортол, сполука формули І ж ізоксафлутол, сполука формули І ї карбутилат, сполука формули І ї- лактофен, сполука формули І ї- ленацил, сполука формули І ї лінурон, сполука формули І-МАА, сполука формули І-МАМА, сполука формули І-МСРА, сполука формули
І-МОСРА-тіоетил, сполука формули І-МСРВ, сполука формули І ж мекопроп, сполука формули - мекопроп-П, сполука формули І - мефенацет, сполука формули І ї- мефлуїдид, сполука формули І ї- мезосульфурон, сполука формули І - мезосульфурон-метил, сполука формули І ж мезотрион, сполука формули І ї метам, сполука формули І ї- метаміфоп, сполука формули І їж метамітрон, сполука формули І т метазахлор, сполука формули І «- метазосульфурон (МС -620, реєстр. Мо САЗ 868680-84-6), сполука формули | ї метабензтіазурон, сполука формули | Ж метиларсинова кислота, сполука формули | ї- метилдимрон, сполука формули І ж метил ізотіоціанат, сполука формули | ї- метобензурон, сполука формули | ї- метолахлор, сполука формули І-5-метолахлор, сполука формули І ї метосулам, сполука формули | я метоксурон, сполука формули І їж метрибузин, сполука формули | - метсульфурон, сполука формули І ж метсульфурон-метил, сполука формули І-МК-61б6, сполука формули | ж молінат, сполука формули І я монолінурон, сполука формули І-М5МА, сполука формули І «т напроанілід, сполука формули І ж напропамід, сполука формули І ж напталам, сполука формули І я небурон, сполука формули І ї нікосульфурон, сполука формули | ї- нонанова кислота, сполука формули І їх норфлуразон, сполука формули | ї- олеїнова кислота (жирні кислоти), сполука формули І! Ж орбенкарб, сполука формули І ї- ортосульфамурон, сполука формули | т оризалін, сполука формули І ж оксадіаргіл, сполука формули І ж оксадіазон, сполука формули І ї- оксасульфурон, сполука формули І ї- оксазикломефон, сполука формули І - оксифлуорфен, сполука формули І ж- паракват, сполука формули | - паракват дихлорид, сполука формули І ї- пебулат, сполука формули | ж пендиметалін, сполука формули ! ж пеноксулам, сполука формули | «Ж пентахлорфенол, сполука формули І - пентанохлор, сполука формули І я пентоксазон, сполука формули | жї- пентоксамід, сполука формули /| ї- нафтові масла, сполука формули | кЖ фенмедифам, сполука формули І - фенмедифам-етил, сполука формули І «т піклорам, сполука формули І я піколінафен, сполука формули | ї- піноксаден, сполука формули І я піперофос, сполука формули | ж арсеніт калію, сполука формули І ж азид калію, сполука формули І! Ж (610) претилахлор, сполука формули | ї- примісульфурон, сполука формули | ї- примісульфурон-
метил, сполука формули І « продіамін, сполука формули І ї- профлуазол, сполука формули І Ж профоксидим, сполука формули І ж- прометон, сполука формули І ж прометрин, сполука формули І ї- пропахлор, сполука формули І ї- пропаніл, сполука формули І ї- пропаквізафоп, сполука формули І ї пропазин, сполука формули І - профам, сполука формули І ж пропізохлор, сполука формули І ж пропоксикарбазон, сполука формули І ж пропоксикарбазон-натрій, сполука формули І ї- пропірисульфурон (ТН-547, реєстр. Ме САБ 570415-88-2), сполука формули І! жк пропізамід, сполука формули І - просульфокарб, сполука формули І ї- просульфурон, сполука формули І! «т піраклоніл, сполука формули І ї- пірафлуфен, сполука формули І ї пірафлуфен- етил, сполука формули І «я піразолінат, сполука формули І т піразосульфурон, сполука формули
І ж- піразосульфурон-етил, сполука формули ! ж піразоксифен, сполука формули І! Ж пірибензоксим, сполука формули І ї- пірибутикарб, сполука формули | ж піридафол, сполука формули І т піридат, сполука формули І ж пірифталід, сполука формули І ж піримінобак, сполука формули І ї- піримінобак-метил, сполука формули | ж піримісульфан, сполука формули І! їж піритіобак, сполука формули | ж піритіобак-натрій, сполука формули | ж квінклорак, сполука формули І ї- квінмерак, сполука формули | ж квінокламін, сполука формули | ї- квізалофоп, сполука формули І ж квізалофоп-етил, сполука формули І т квізалофоп-П, сполука формули І -- квізалофоп-П-етил, сполука формули !/ їж квізалофоп-П-тефурил, сполука формули | «Ж римсульфурон, сполука формули | ї- сетоксидим, сполука формули І ж сидурон, сполука формули І ж симазин, сполука формули І ї- симетрин, сполука формули І-5МА, сполука формули І! ж арсеніт натрію, сполука формули | ж азид натрію, сполука формули | ї- хлорат натрію, сполука формули | ї- сулькотрион, сполука формули | ї сульфентразон, сполука формули І ї- сульфометурон, сполука формули І ї сульфометурон-метил, сполука формули І ж сульфосат, сполука формули І ї- сульфосульфурон, сполука формули | ж сірчана кислота, сполука формули І! ж дігтярні масла, сполука формули 1-2,3,6-ТВА, сполука формули І«ТСА, сполука формули І-ТСА-натрій, сполука формули | ж тебутіурон, сполука формули | ях тепралоксидим, сполука формули | ї- тербацил, сполука формули | ї- тербуметон, сполука формули І - тербутилазин, сполука формули | ї- тербутрин, сполука формули | ж тенілхлор, сполука формули | ж тіазопір, сполука формули І ї- тифенсульфурон, сполука формули І! їж тифенсульфурон-метил, сполука формули І т тіобенкарб, сполука формули | ж тіокарбазил, сполука формули | ї топрамезон, сполука формули | - тралкоксидим, сполука формули | х триалат, сполука формули І ї триасульфурон, сполука формули І ж триазифлам, сполука формули І жї- трибенурон, сполука формули І ї- трибенурон-метил, сполука формули | Ж трикамба, сполука формули І ж триклопір, сполука формули І ж триетазин, сполука формули І ж трифлоксисульфурон, сполука формули І ї- трифлоксисульфурон-натрій, сполука формули І -- трифлуралін, сполука формули І - трифлусульфурон, сполука формули І - трифлусульфурон- метил, сполука формули І т тригідрокситриазин, сполука формули І я тритосульфурон, сполука формули І ї- етиловий естер ІЗ-(2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4- тетрагідропіримідин-3-ілуфенокси|-2-піридилокси|оцтової кислоти (реєстр. Ме СА5 353292-31-6), сполука формули Ін4-К4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо)-1 Н-1,2,4-триазол-1- ілкарбонілсульфамоїл|-5-метилтіофен-З-карбонова кислота (ВАМУб36б), сполука формули
І-ВАУ747 (реєстр. Ме САБ5 335104-84-2), сполука формули | ї- топрамезон (реєстр. Ме СА5 210631-68-8), сполука формули Іна-гідрокси-3-(2-(2-метоксиетокси)метил|-6-(трифторметил)-3- піридинілІкарбоніл|-біцикло/3.2.ПЦокт-3-ен-2-он (який являє собою біциклопірон, реєстр. Мо 352010-68-5), сполука формули Ін4-гідрокси-3-(2-(З-метоксипропіл)-6-(дифторметил)-3- піридинілІкарбоніл|-біцикло|3.2. Цокт-3-ен-2-он, сполука формули (І) ї- 4-(4-хлор-4-циклопропіл- 2'"-фторбіфеніл-3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку з прикладу РВ8, розкриту на сторінках 31-32 та 35-36 МО 2010/136431 А9, і також являє собою сполуку А-13, розкриту на сторінках 4, 5, 7 та 11 МО 2011/073616 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4- дихлор-4-циклопропілбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, бН)-діон (що являє собою сполуку з прикладу РО, розкриту на сторінках 36-37 та 40-41 УМО 2010/136431 А9, та являє собою також сполуку А-12, розкриту на сторінці 10 УМО 2011/073616 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) х 4-(4-хлор-4-етил-2"-фторбіфеніл-3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку А-66, розкриту на сторінці 95 МО 2008/071405 АТ, та являє собою також сполуку
А-4, розкриту на сторінці 7 МО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4"-дихлор-4-етилбіфеніл-З-іл)- 2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, бН)-діон (що являє собою сполуку А-45, розкриту на сторінці 93 МО 2008/071405 АТ, та що являє собою також сполуку з прикладу Р10, розкриту на (610) сторінках 41 та 45 УМО 2010/136431 АЗУ, та що являє собою також сполуку А-7, розкриту на сторінці 7 УМО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули () - /4-(2'4-дихлор-4-етилбіфеніл-З-іл)-5- (метоксикарбонілокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-З3(6Н)-он (що являє собою сполуку 0-26, розкриту на сторінці 231 УМО 2008/071405 АТ, та що являє собою також сполуку А-9, розкриту на сторінці 8 УМО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) т одна з конкретних гербіцид них сполук, розкритих у
МО 2010/059676 (наприклад, як визначено в одному з прикладів у цьому документі, та/або, наприклад, яка може бути з клоквінтосет-мексилом як антидот), ці частини якої включені в даний документ шляхом посилання, сполука формули (І) ї- одна з конкретних гербіцид них сполук, розкритих у УМО 2010/059680 (наприклад, як визначено в одному з прикладів у цьому документі, та/або, наприклад, що може бути з клоквінтосет-мексилом або іншим антидотом)ці частини якої включені в даний документ шляхом посилання, та сполука формули (І) одна з конкретних гербіцид них сполук, розкритих у УМО 2010/059671 (наприклад, як визначено в одному з прикладів у цьому документі, та/або, наприклад, може бути з антидотом), ці частини якої включені в даний документ шляхом посилання, сполука формули | ї- галауксифен (що являє собою 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту, реєстр. Мо 943832-60-8), сполука формули І 4 галауксифен-метил (що являє собою метил 4- аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат, реєстр. Мо 943831-98-9), сполука формули | Ж- аміноциклопірахлор (що являє собою б-аміно-5-хлор-2- циклопропілпіримідин-4-карбонову кислоту, реєстр. Мо 858956-08-8), сполука формули | їж аміноциклопірахлор-метил (що являє собою метил-б-аміно-5-хлор-2-циклопропілпіримідин-4- карбоксилат, реєстр. Мо 858954-83-3), сполука формули І ж аміноциклопірахлор-калій (що являє собою калій б-аміно-5-хлор-2-сциклопропіл піримідин-4-карбоксилат, реєстр. Мо 858956-35-1), сполука формули І ж сафлуфенацил (що являє собою М'-(2-хлор-4-фтор-5-11,2,3,6-тетрагідро-3- метил-2,6-діоксо-4--'трифторметил)піримідин-1-іл|бензоїл)-М-ізопропіл-М-метилсульфамід, реєстр. Ме 372137-35-4), сполука формули | ж іофенсульфурон (що являє собою 1-(2- йодфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)сечовину, реєстр. Ме 1144097-22- 2), сполука формули !/ ж- іонфенсульфурон-натрій (що являє собою натрій /М-(2- йодфенілсульфоніл)- М'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамімітад, реєстр. Мо 1144097-30-2), сполука формули І ж клацифос (що являє собою диметил (|(1Н85)-1-(2,4- дихлорфеноксиацетокси)етилІіфосфонат, також називаємий "ІМмхіапсаоїїп" або луксианкаолін (Іхіапсаосїїйп), реєстр. Мо 215655-76-8), сполука формули І я циклопіриморат (що являє собою 6- хлор-3-(2-циклопропіл-бЄ-метилфенокси)піридазин-4-іл-морфолін-4-карбоксилат, реєстр. Мо 499231-24-2) або сполука формули І ї- триамафон (що являє собою М-(2-(4,6-диметокси-1,3,5- триазин-2-іл)укарбоніл|-6-фторфеніл|- М-метил-1,1-дифторметансульфонамід, реєстр. Мо 874195-61-6).
Партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково знаходяться у формі естеру (зокрема, прийнятного з погляду сільського господарства естеру) або її солі (зокрема, прийнятної з погляду сільського господарства солі) (наприклад, якщо хімічно можливо).
Вищевказані партнери по суміші для сполуки формули (І), як правило, вказані, наприклад, у Те
Резіїсіде Мапиа!ї, 151п Еайіоп (2009) або 161 Еайіоп (2012), ей. 0.0.5. Тотіїп, Війївпи Стор
Ргодисіюп Соипсії.
В описі даного патенту "реєстр. Мо САБ" або "САб5 ВМ" означає реєстраційний номер
Хімічної реферативної служби для вказаної сполуки.
Для застосування щодо зернових переважними є наступні суміші: сполука формули І! -- аклоніфен, сполука формули І 4 амідосульфурон, сполука формули І! -- амінопіралід, сполука формули І - бефлубутамід, сполука формули І 4 бенфлуралін, сполука формули І -- біфенокс, сполука формули | я бромоксиніл, сполука формули | я бромоксиніл гептаноат, сполука формули І! 4 бромоксиніл октаноат, сполука формули І - бромоксиніл гептаноат 4 бромоксиніл октаноат, сполука формули | ї- бутафенацил, сполука формули І -ї- карбетамід, сполука формули І - карфентразон, сполука формули | 4 карфентразон-етил, сполука формули І -- хлортолурон, сполука формули І - хлорпрофам, сполука формули І - хлорсульфурон, сполука формули І - цинідон-етил, сполука формули І - клодинафоп, сполука формули І 4 клодинафоп- пропаргіл, сполука формули І -- клопіралід, сполука формули І--2,4-О, сполука формули 1І--2,4-0- диметиламоній, сполука формули 1І--2,4-0О-2-етилгексил, сполука формули І -- холінова сіль 2,4-0 (див., наприклад, приклади 2 та З МО2010/123871А1), сполука формули І 4 дикамба, сполука формули І - дикамба-диметиламоній, сполука формули І 4 дикамба-калій, сполука формули І дикамба-натрій, сполука формули | ї- дикамба-диглікольамін, сполука формули 1І-М, М-біс-
Іамінопропіл|метиламінова сіль дикамби (див., наприклад, О052012/0184434А1), сполука (610) формули І - дихлобеніл, сполука формули | 4 дихлорпроп, сполука формули | - диклофоп,
сполука формули І - диклофоп-метил, сполука формули І 4 дифензокват, сполука формули І -- дифензокват метилсульфат, сполука формули І 4 дифлуфенікан, сполука формули І -- дикват, сполука формули І - дикват дибромід, сполука формули (І) - феноксапроп, сполука формули (І) - феноксапроп-етил, сполука формули І 4 феноксапроп-П, сполука формули І 4 феноксапроп-
П-етил, сполука формули І - флампроп-М, сполука формули І 4 флорасулам, сполука формули
І 4- флуазифоп-П-бутил, сполука формули І - флукарбазон, сполука формули І 4 флукарбазон- натрій, сполука формули | 4 флуфенацет, сполука формули І 4 флупірсульфурон, сполука формули І 4 флупірсульфуронметил-натрій, сполука формули І ї4 флурохлоридон, сполука формули І 4 флуроксипір, сполука формули І ї- флуроксипір-мептил, сполука формули І -- флуроксипір-бутометил, сполука формули І 4 флуртамон, сполука формули І - імазаметабенз- метил, сполука формули І - імазамокс, сполука формули І 4 йодосульфурон, сполука формули І - йодосульфуронметил-натрій, сполука формули І -- іоксиніл, сполука формули І -- ізопротурон, сполука формули | ї- лінурон, сполука формули І-МСРА, сполука формули | 4 мекопроп, сполука формули І 4 мекопроп-П, сполука формули І 4 мезосульфурон, сполука формули І -- мезосульфурон-метил, сполука формули І ї- мезотрион, сполука формули | - метрибузин, сполука формули | ї- метсульфурон, сполука формули | ї- метсульфурон-метил, сполука формули І 4 пендиметалін, сполука формули І! - піколінафен, сполука формули І! -- піноксаден, сполука формули !/ - продіамін, сполука формули | я- пропаніл, сполука формули І! - пропоксикарбазон, сполука формули | я пропоксикарбазон-натрій, сполука формули ! - просульфокарб, сполука формули | я пірасульфотол, сполука формули І -« піридат, сполука формули І 4 піроксасульфон (КІН-485), сполука формули І «4 піроксулам, сполука формули І -- сульфосульфурон, сполука формули 1 - темботрион, сполука формули І «4 тербутрин, сполука формули | ї- тифенсульфурон, сполука формули | -ї- тіенкарбазон, сполука формули тифенсульфурон-метил, сполука формули І -4 топрамезон, сполука формули І 4 тралкоксидим, сполука формули І 4 триалат, сполука формули І ї- триасульфурон, сполука формули І -- трибенурон, сполука формули І 4 трибенурон-метил, сполука формули І - трифлуралін, сполука формули І! 4 тринексапак-етил та сполука формули І - тритосульфурон, сполуку формули 1--4- гідрокси-3-(2-(2-метоксиетокси)метилі/|-6-(трифторметил)-З-піридинілІкарбоніл|- біцикло/3.2.1|окт-3-ен-2-он (що являє собою біциклопірон, реєстраційний Мо САЗ 352010-68-5), сполуку формули (І) - одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих у МО 2010/059676 (рому, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий клоквінтосет-мексил як антидот), ці частини яких включені в даний документ шляхом посилання, сполуку формули (І) - одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих у МО 2010/059680 (рому, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий клоквінтосет-мексил або інший антидот), ці частини якмх включені в даний документ шляхом посилання, сполуку формули І 4 галоксифен (що являє собою 4-аміно-3З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-
З-метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту, реєстраційний Мо САБ5 943832-60-8), сполуку формули | ї- галоксифен-метил (що являє собою метил-4-аміно-3З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3- метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат, реєстраційний Мо САЗ 943831-98-9), сполуку формули І іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-йодфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин- 2-іл)сечовину, реєстраційний Мо СА5 1144097-22-2), або сполуку формули І «4 іофенсульфурон- натрій (що являє собою натрій М-(2-йодфенілсульфоніл)-М'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2- іл)укарбамімідат, реєстраційний Мо СА5 1144097-30-2); де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися у формі естеру (зокрема, прийнятного з погляду сільського господарства естеру) або його солі (зокрема, прийнятної з погляду сільського господарства солі) (наприклад, якщо хімічно можливо).
Для застосування щодо рису переважними є наступні суміші: сполука формули (І) жк азимсульфурон, сполука формули (І) ж амінопіралід, сполука формули (І) ї бефлубутамід, сполука формули (І) ї- бромоксиніл, сполука формули (І) ї- бромоксиніл гептаноат, сполука формули (І) ж бромоксиніл октаноат, сполука формули (І) ж бромоксиніл гептаноат Ж бромоксиніл октаноат, сполука формули (І) ї- карфентразон, сполука формули (Ї) жк карфентразон-етил, сполука формули (І) ї- хлортолурон, сполука формули (І) ї- хлорсульфурон, сполука формули (І) ї- клодинафоп, сполука формули (І) ї клодинафоп-пропаргіл, сполука формули (І) ж клопіралід, сполука формули (І) - 2,4-О, сполука формули (І) т 2,4-0- диметиламоній, сполука формули (І) ї- 2,4-0-2-етилгексил, сполука формули (І) ж холінова сіль 2,4-О0 (див., наприклад, приклади 2 та З у ММО2010/123871А1), сполука формули (І) - дикамба, сполука формули (І) ї- дикамба, сполука формули (І) ї- дикамба-диметиламоній, сполука формули (І) ї дикамба-калій, сполука формули (І) ї- дикамба-натрій, сполука формули (І) Ж дикамба-диглікольамін, сполука формули (І) ж М, М-біс-(амінопропіл|метиламінова сіль дикамби (610) (див., наприклад, О052012/0184434А1), сполука формули (І) ї- дифензокват, сполука формули (1)
- дифензокват метилсульфат, сполука формули (І) ї дифлуфенікан, сполука формули (І) їх феноксапроп-П, сполука формули (І) ж- феноксапроп-П-етил, сполука формули (І) їж флорасулам, сполука формули (І) - флукарбазон, сполука формули (І) ї флукарбазон-натрій, сполука формули (І) - флуфенацет, сполука формули (І) - флупірсульфурон, сполука формули (І) ї- флупірсульфуронметил-натрій, сполука формули (І) - флуроксипір, сполука формули І! х флуроксипір-мептил, сполука формули | ї- флуроксипір-бутометил, сполука формули (Ї) Ж флуртамон, сполука формули () їж- йодосульфурон, сполука формули (|) х- йодосульфуронметил-натрій, сполука формули (І) яж- МСРА, сполука формули (Ї) їх мезосульфурон, сполука формули (І) яжт мезосульфурон-метил, сполука формули (І) їж метсульфурон, сполука формули (І) ї- метсульфурон-метил, сполука формули (І) ж пендиметалін, сполука формули (І) ї піколінафен, сполука формули (І) ж піноксаден, сполука формули (І) ї- просульфокарб, сполука формули (І) ї- пірасульфотол, сполука формули (І) Ж піроксасульфон (КІН-485), сполука формули (І) ж- піроксулам, сполука формули (І) Ж сульфосульфурон, сполука формули (І) ж- тифенсульфурон, сполука формули (І) їх тифенсульфурон-метил, сполука формули І я топрамезон, сполука формули (І) - тралкоксидим, сполука формули (І) - триасульфурон, сполука формули (І) - трибенурон, сполука формули (І) х трибенурон-метил, сполука формули (І) ї- трифлуралін, сполука формули (І) ї тринексапак- етил, сполука формули (І) ж тритосульфурон, сполука формули Іна4-гідрокси-3-(2-(2- метоксиетокси)метил|-6-«трифторметил)-3-піридинілІікарбоніл|-біциклоЇ3.2.1|окт-З-ен-2-он (який являє собою біциклопірон, реєстраційний Мо СА5 352010-68-5), сполуку формули (І) т одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих у МО 2010/059676 (бом, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий клоквінтосет-мексил як антидот), ці частини яких включені в даний документ шляхом посилання, сполуку формули (І) їх одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих у МО 2010/059680 (ом, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий клоквінтосет- мексил або інший антидот), ці частини якмх включені в даний документ шляхом посилання, сполуку формули !/ ж галоксифен (що являє собою 4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3- метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту, реєстраційний Мо САБ5 943832-60-8), сполуку формули | ї- галоксифен-метил (що являє собою метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3- метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат, реєстраційний Мо СА5 943831-98-9), сполуку формули І Ж іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-йодфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин- 2-іл)усечовину, реєстраційний Мо СА5 1144097-22-2), або сполуку формули І ж іофенсульфурон- натрій (що являє собою натрій М-(2-йодфенілсульфоніл)-М'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2- ілукарбамімідат, реєстраційний Мо САЗ 1144097-30-2); де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися у формі естеру (зокрема, прийнятного з погляду сільського господарства естеру) або його солі (зокрема, прийнятної з погляду сільського господарства солі) (наприклад, якщо хімічно можливо).
Для застосування щодо рису переважними є наступні суміші: сполука формули (І) їж азимсульфурон, сполука формули (І) - бенсульфурон, сполука формули (І) - бенсульфурон- метил, сполука формули (І) ї бензобіциклон, сполука формули (І) їж бензофенап, сполука формули (І) ж біспірибак, сполука формули (І) ї- біспірибак-натрій, сполука формули (І) ж бутахлор, сполука формули (І) - кафенстрол, сполука формули (І) ї- циносульфурон, сполука формули (І) ж кломазон, сполука формули (І) ж кломепроп, сполука формули (І) Ж циклосульфамурон, сполука формули (І) ї- цигалофоп, сполука формули (І) - цигалофоп-бутил, сполука формули (І) 4 2,4-О0, сполука формули (І) ж 2,4-ЮО-диметиламоній, сполука формули (І) ж 2,А-0-2-етилгексил, сполука формули (І) т холінова сіль 2,4-О (див., наприклад, приклади 2 та З у МО2010/123871А1), сполука формули (І) т даімурон, сполука формули (І) « дикамба, сполука формули (І) ї- дикамба-диметиламоній, сполука формули (І) ї- дикамба-калій, сполука формули (І) - дикамба-натрій, сполука формули (І) т дикамба-диглікольамін, сполука формули (І) ж М, М- біс-(амінопропіл|їметиламінова сіль дикамби (див., наприклад, Ш5З2012/0184434А1), сполука формули (І) - дикват, сполука формули (І) ї дикват дибромід, сполука формули (І) - еспрокарб, сполука формули (І) ї- етоксисульфурон, сполука формули (І) - феноксапроп, сполука формули () ж- феноксапроп-етил, сполука формули (І) ж феноксапроп-П, сполука формули (І) їж феноксапроп-П-етил, сполука формули | ї- феноксасульфон (реєстр. Ме САБ5 639826-16-7), сполука формули (І) - фентразамід, сполука формули (І) - флорасулам, сполука формули (І) х глюфосинат-амоній, сполука формули (І) т гліфосат, сполука формули (І) ж гліфосат-діамоній, сполука формули (І) ж гліфосат-ізопропіламоній, сполука формули (І) т гліфосат-калій, сполука формули (І) - галосульфурон, сполука формули (І) ї- галосульфурон-метил, сполука формули () ж імазосульфурон, сполука формули | жї- іпфенкарбазон (реєстр. Ме САБ 212201-70-2), (610) сполука формули (І) ї- МСОСРА, сполука формули (І) ї мефенацет, сполука формули (І) х мезотрион, сполука формули (І) - метаміфоп, сполука формули І - метазосульфурон (МС-620, реєстр. Ме СА5 868680-84-6), сполука формули (І) - метсульфурон, сполука формули (І) ж метсульфурон-метил, сполука формули (І) ж н-метил гліфосат, сполука формули (І) х ортосульфамурон, сполука формули (І) ї оризалін, сполука формули (І) т оксадіаргіл, сполука формули (І) ї- оксадіазон, сполука формули (І) ї- паракват дихлорид, сполука формули (І) х пендиметалін, сполука формули (І) - пеноксулам, сполука формули (І) ї- претилахлор, сполука формули (І) ж профоксидим, сполука формули (І) ж пропаніл, сполука формули | їх пропірисульфурон (ТН-547, реєстр. Ме СА5 570415-88-2), сполука формули (І) «т піразолінат, сполука формули (І) ї- піразосульфурон, сполука формули (І) ї піразосульфурон-етил, сполука формули (І) ж піразоксифен, сполука формули (І) ї пірибензоксим, сполука формули (Ї) жк пірифталід, сполука формули (І) жї- піримінобак, сполука формули (І) ї- піримінобак-метил, сполука формули (І) т піримісульфан, сполука формули (І) ж квінклорак, сполука формули (І) їх тефурилтрион, сполука формули (І) ї триасульфурон та сполука формули (І) ї тринексапак- етил, сполука формули (І) ж 4-(4-хлор-4-циклопропіл-2'-фторбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6-тетраметил- 2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку з прикладу РВ8, розкриту на сторінках 31-32 та 35-36 УМО 2010/136431 АЗ9, і також являє собою сполуку А-13, розкриту на сторінках 4, 5, 7 та 11 УМО 2011/073616 А?, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж- 4-(2''4"-дихлор-4-циклопропілбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6- тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку з прикладу РО, розкриту на сторінках 36-37 та 40-41 УМО 2010/136431 А9, та являє собою також сполуку А-12, розкриту на сторінці 10 УМО 2011/073616 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) -- 4-(4-хлор-4-етил-2'-фторбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6- тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку А-66, розкриту на сторінці 95
МО 2008/071405 АТ, та являє собою також сполуку А-4, розкриту на сторінці 7 УМО 2011/073615
А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4"-дихлор-4-етилбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3, 5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку А-45, розкриту на сторінці 93 МО 2008/071405 АТ, та що являє собою також сполуку з прикладу Р10, розкриту на сторінках 41 та 45 МО 2010/136431 А, та що являє собою також сполуку А-7, розкриту на сторінці 7 М/О 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) -- 4-(2'4"-дихлор-4-етилбіфеніл-3-іл)-5-(метоксикарбонілокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-З(6Н)- он (що являє собою сполуку 0-26, розкриту на сторінці 231 МО 2008/071405 АТ, та що являє собою також сполуку А-9, розкриту на сторінці 8 УМО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ї- одна з конкретних гербіцид них сполук, розкритих у УМО 2010/059671 (наприклад, як визначено в одному з прикладів у цьому документі, та/або, наприклад, яка може знаходитися додатково до антидота), ці частини якої включені в даний документ шляхом посилання, сполука формули І їж галауксифен (що являє собою 4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2- карбонову кислоту, реєстраційний Мо СА5 943832-60-8), сполуку формули І я галоксифен-метил (що являє собою метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2- карбоксилат, реєстр. Мо СА5 943831-98-9), сполука формули І ї іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-йодфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)усечовину, реєстр. Мо
СА5 1144097-22-2), сполука формули І ж іофенсульфурон-натрій (що являє собою натрію М-(2- йодфенілсульфоніл)-М'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)укарбамімідат, реєстр. Мо САБ5 1144097-30-2), або сполука формули І - триафамон (що являє собою М-(2-(4,6-диметокси-1,3,5- триазин-2-іл)карбоніл|-6-фторфеніл|-М-метил-1,1-дифторметансульфонамід, реєстр. Мо САБ5 874195-61-6); де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися у формі естеру (зокрема, прийнятного з погляду сільського господарства естеру) або його солі (зокрема, прийнятної з погляду сільського господарства солі) (наприклад, якщо хімічно можливо).
Для застосувань щодо рису більш переважною є суміш, що містить сполуку формули (Ії) ж азимсульфурон, сполука формули (І) - бенсульфурон, сполука формули (І) - бенсульфурон- метил, сполука формули (І) ї бензобіциклон, сполука формули (І) ї- бензофенап, сполука формули (І) ж біспірибак, сполука формули (І) ї- біспірибак-натрій, сполука формули (І) ж кломазон, сполука формули (І) жї- кломепроп, сполука формули (І) ї- цигалофоп, сполука формули (І) ї цигалофоп-бутил, сполука формули (І) ж 2,4-О, сполука формули (І) ж 2,4-0- диметиламоній, сполука формули (І) ж 2,4-0О-2-етилгексил, сполука формули (І) т холінова сіль 2,А-О (див., наприклад, приклади 2 та З у МО2010/123871А1), сполука формули (І) т даімурон, сполука формули (І) ї- дикамба, сполука формули (І) ї- дикамба-диметиламоній, сполука (610) формули (І) ж дикамба-калій, сполука формули (І) ж дикамба-натрій, сполука формули (І) жк дикамба-диглікольамін, сполука формули (І) ж М, М-біс-(амінопропіл|метиламінова сіль дикамби (див., наприклад, О52012/0184434А1), сполука формули (І) - еспрокарб, сполука формули (І) ж етоксисульфурон, сполука формули (І) - феноксапроп-П, сполука формули (І) ї феноксапроп-
П-етил, сполука формули І ї- феноксасульфон (реєстр. Мо СА5 639826-16-7), сполука формули (І) ї- фентразамід, сполука формули (І) - флорасулам, сполука формули (І) ї галосульфурон, сполука формули (І) ї- галосульфурон-метил, сполука формули (І) «т імазосульфурон, сполука формули І я іпфенкарбазон (реєстр. Мо СА5 212201-70-2), сполука формули (І) - МСРА, сполука формули (І) жї- мефенацет, сполука формули (І) ж мезотрион, сполука формули | їж метазосульфурон (МС-620, реєстр. Мо СА5 868680-84-6), сполука формули (І) - метсульфурон, сполука формули (І) - метсульфурон-метил, сполука формули (І) - ортосульфамурон, сполука формули (І) ж оксадіаргіл, сполука формули (І) ж оксадіазон, сполука формули (І) х пендиметалін, сполука формули (І) - пеноксулам, сполука формули (І) ї- претилахлор, сполука формули І ї- пропірисульфурон (ТН-547, реєстр. Мо САБ 570415-88-2), сполука формули (І) жк піразолінат, сполука формули (І) ї піразосульфурон, сполука формули (І) ї піразосульфурон- етил, сполука формули (І) ж піразоксифен, сполука формули (І) ж пірибензоксим, сполука формули (І) ж пірифталід, сполука формули (І) ї- піримінобак, сполука формули (Ї) х- піримінобак-метил, сполука формули (І) ї- піримісульфан, сполука формули (І) ж квінклорак, сполука формули (І) ї тефурилтрион, сполука формули (І) ї триасульфурон та сполука формули (І) ї тринексапак-етил, сполука формули (І) ж 4-(4"-хлор-4-циклопропіл-2'-фторбіфеніл-
З-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку з прикладу Рв, розкриту на сторінках 31-32 та 35-36 МО 2010/136431 А9, і також являє собою сполуку А-13, розкриту на сторінках 4, 5, 7 та 11 МО 2011/073616 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4"-дихлор-4- циклопропілбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку з прикладу РО, розкриту на сторінках 36-37 та 40-41 УМО 2010/136431 А9, та являє собою також сполуку А-12, розкриту на сторінці 10 УМО 2011/073616 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж 4-(4-хлор-4-етил-2'- фторбіфеніл-3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку А-66, розкриту на сторінці 95 УМО 2008/071405 АТ, та являє собою також сполуку А-4, розкриту на сторінці 7 ММО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж- 4-(2'4"-дихлор-4-етилбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6- тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку А-45, розкриту на сторінці 93
МО 2008/071405 АТ, та що являє собою також сполуку з прикладу Р10, розкриту на сторінках 41 та 45 УМО 2010/136431 А9, та що являє собою також сполуку А-7, розкриту на сторінці 7 УМО 2011/073615 А?, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4"-дихлор-4-етилбіфеніл-3-іл)-5-(метоксикарбонілокси)- 2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-З(6Н)-он (що являє собою сполуку О-26, розкриту на сторінці 231
МО 2008/071405 АТ, та що являє собою також сполуку А-9, розкриту на сторінці 8 УМО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ї одна з конкретних гербіцид них сполук, розкритих у МО 2010/059671 (наприклад, як визначено в одному з прикладів у цьому документі, та/або, наприклад, яка може знаходитися додатково до антидота), ці частини якої включені в даний документ шляхом посилання, сполука формули | ж галауксифен (що являє собою 4-аміно-3- хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту, реєстраційний Мо САБ5 943832-60-8), сполуку формули І - галоксифен-метил (що являє собою метил-4-аміно-3-хлор-6- (д-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат, реєстр. Мо СА5З 943831-98-9), сполука формули І! ж іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-йодфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)усечовину, реєстр. Мо САБ 1144097-22-2), сполука формули / хк іофенсульфурон-натрій (що являє собою натрію М-(2-йодфенілсульфоніл)-М'-(4-метокси-6- метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамімідат, реєстр. Мо САЗ 1144097-30-2), або сполука формули І Ж триафамон (що являє собою М-(2-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-іл)укарбоніл|-6-фторфеніл|-М- метил-1,1-дифторметансульфонамід, реєстр. Мо СА5 874195-61-6); де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися у формі естеру (зокрема, прийнятного з погляду сільського господарства естеру) або його солі (зокрема, прийнятної з погляду сільського господарства солі) (наприклад, якщо хімічно можливо).
Для застосування щодо сої переважними є наступні суміші: сполука формули (І) - ацифлуорфен, сполука формули (І) - ацифлуорфен-натрій, сполука формули (І) - аметрин, сполука формули (І) - атразин, сполука формули (І) - бентазон, сполука формули (І) ж біциклопірон, сполука формули (І) ж бромоксиніл, сполука формули (Ї) Ж (610) бромоксиніл гептаноат, сполука формули (І) ж бромоксиніл октаноат, сполука формули (І) ж бо бромоксиніл гептаноат ї- бромоксиніл октаноат, сполука формули (І) ї- карфентразон, сполука формули (І) ї- карфентразон-етил, сполука формули (І) - хлорансулам, сполука формули (І) Ж хлорансулам-метил, сполука формули (І) ї- хлоримурон, сполука формули (І) ї хлоримурон- етил, сполука формули (І) ї- клетодим, сполука формули (І) ї- кломазон, сполука формули (І) їх ціаназин, сполука формули (І) ж 2,4-О (особливо для застосувань щодо витривалої до 2,4-О сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї 2,4-О-диметиламоній (особливо для застосувань щодо витривалої до 2,4-О сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж 2,4-О0-2-етилгексил (особливо для застосувань щодо витривалої до 2,4-О сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж холінова сіль 2,4-Ю0 (див., наприклад, приклади 2 та З у МО2010/123871А1) (особливо для застосувань щодо витривалої до 2,4-О сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- 2,4-Ю0 ж гліфосат (особливо для застосувань щодо витривалої до 2,4-О та/або витривалої щодо гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- 2,4-О-диметиламоній ж гліфосат (особливо для застосувань щодо витривалої до 2,4-Ю та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- 2,4-0О-2-етилгексил ж- гліфосат (особливо для застосувань щодо витривалої до 2,4-Ю та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї холінова сіль 2,4-0О «ж гліфосат (див., наприклад, приклади 2 та З у М/О2010/123871А1) (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) т дикамба (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж дикамба- диметиламоній (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-калій (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж дикамба-натрій (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-диглікольамін (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) - М, М-біс-(амінопропіліметиламінова сіль дикамби (див., наприклад, 052012/0184434А1) (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж дикамба - гліфосат (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) - дикамба-диметиламоній ж гліфосат (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-калій ї- гліфосат (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-натрій ж гліфосат (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад. генетично модифікованої), сполука формули (І) - дикамба-диглікольамін ж гліфосат (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж М, М-біс-(амінопропіл|метиламінова сіль дикамби ж гліфосат (див., наприклад, 0О52012/0184434А1) (особливо для застосувань щодо витривалої до дикамби та/або витривалої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- диклосулам, сполука формули (І) ї- диметенамід, сполука формули (І) ї- диметенамід-П, сполука формули (І) ї- дикват, сполука формули (І) Ж дикват дибромід, сполука формули (І) ж діурон, сполука формули (І) ж феноксапроп, сполука формули (І) - феноксапроп-етил, сполука формули (І) - феноксапроп-П, сполука формули (І) феноксапроп-П-етил, сполука формули (І) ї- флуазифоп, сполука формули (І) ї- флуазифоп- бутил, сполука формули (І) - флуазифоп-П, сполука формули (І) - флуазифоп-П-бутил, сполука формули (І) ї- флуфенацет, сполука формули (І) ї- флуметсулам, сполука формули (І) їж флуміоксазин, сполука формули (І) ї- флутіацет, сполука формули (І) ї- флутіацет-метил, сполука формули (І) - фомесафен, сполука формули (І) - глюфосинат, сполука формули (І) їх глюфосинат-амоній, сполука формули (І) т гліфосат, сполука формули (І) т гліфосат-діамоній, сполука формули (І) ж гліфосат-ізопропіламоній, сполука формули (І) т гліфосат-калій, сполука формули (І) т імазетапір, сполука формули (І) - лактофен, сполука формули (І) ї мезотрион, сполука формули (І) ї метолахлор, сполука формули (І) - 5-метолахлор сполука формули (І) їж метрибузин, сполука формули (І) ї оксифлуорфен, сполука формули (І) ї- паракват, сполука формули (І) ї- паракват дихлорид, сполука формули (І) - пендиметалін, сполука формули (І) ж піроксасульфон, сполука формули І ж квізалофоп, сполука формули | ж квізалофоп-етил, сполука формули І т квізалофоп-П, сполука формули І т квізалофоп-П-етил, сполука формули І (610) в- квізалофоп-П-тефурил, сполука формули (І) ї- сафлуфенацил, сполука формули (І) ж сетоксидим, сполука формули (І) ї сульфентразон, сполука формули (І) ї- тифенсульфурон, сполука формули (І) ї- тифенсульфурон-метил, сполука формули (І) ї- трибенурон, сполука формули (І) ї- трибенурон-метил, сполука формули (І) ї- трифлуралін, сполука формули (І) «ж 4- (4-хлор-4-циклопропіл-2'-фторбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, бН)-діон (що являє собою сполуку з прикладу Р8, розкриту на сторінках 31-32 та 35-36 у УМО 2010/136431 А9, та що також являє собою сполуку А-13, розкриту на сторінках 4, 5, 7 та 11 у УМО 2011/073616 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4-дихлор-4-циклопропілбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку з прикладу РО, розкриту на сторінках 36-37 та 40-41 у МО 2010/136431 АЗУ, та що також являє собою сполуку А-12, розкриту на сторінці 10 у УМО 2011/073616 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули (І) ж 4-(4-хлор-4-етил-2'-фторбіфеніл-3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н- піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку А-66, розкриту на сторінці 95 у МО 2008/071405
А1, та що також являє собою сполуку А-4, розкриту на сторінці 7 у МО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), сполука формули () - 4-(2'4-дихлор-4-етилбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н, 6Н)-діон (що являє собою сполуку А-45, розкриту на сторінці 93 в МО 2008/071405 АТ, та що також являє собою сполуку з прикладу Р10, розкриту на сторінках 41 та 45 у МО 2010/136431 А9, та що також являє собою сполуку А-7, розкриту на сторінці 7 у МО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання), або сполука формули (І) ж 4- (2'4-дихлор-4-етилбіфеніл-З3-іл)-5-(метоксикарбонілокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-З(6Н)-он (що являє собою сполуку О-26, розкриту на сторінці 231 у МО 2008/071405 АТ, та що також являє собою сполуку А-9, розкриту на сторінці 8 у МО 2011/073615 А2, причому ці частини даних публікацій включені в даний документ шляхом посилання); де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися у формі естеру (зокрема, прийнятного з погляду сільського господарства естеру) або його солі (зокрема, прийнятної з погляду сільського господарства солі) (наприклад, якщо хімічно можливо).
У вищевказаних композиціях або сумішах, що містять сполуку формули (І) (зокрема, одну з конкретних сполук, розкритих у даному документі, наприклад, будь-яку із сполук А1-Аб, та/або будь-яку із сполук, розкритих у таблиці 1 даного документу, представлену або у вигляді вільної сполуки та/або представлену у вигляді її прийнятної з погляду сільського господарства солі) та один або декілька додаткових гербіцидів, вагове відношення сполуки формули (І) до кожного додаткового гербіциду може варіювати в широкому діапазоні та, як правило, становить від 500:1 до 1:500, або від 300:1 до 1:500, або від 500:1 до 1:200, зокрема від 20071 до 1:200, або від 150:1 до 1:200, або від 200:1 до 1:100, більш конкретно від 100:1 до 1:100 або від 1001 до 1:50, ще більш конкретно від 30:11 до 1:30. Як правило, ці вагові співвідношення вимірюють для вільноїївільних) сполуки(сполук), тобто без врахування ваги будь-якого(будь-яких) асоційованого(асоційованих) протиіона(протиїіонів) солі.
Сполуки формули І за даним винаходом можна застосовувати в комбінації з антидотом.
Переважно у цих сумішах сполука формули І являє собою одну із сполук, наведених (розкритих) у таблиці 1 даного документу, та/або одну з наведених для прикладу сполук (наприклад, А1-Аб) у даному документі, наведену або у вигляді вільної сполуки та/або представлену у вигляді її прийнятної з погляду сільського господарства солі. Далі спеціально розглядаються наступні суміші з антидотами: сполука формули І! ж клоквінтосет-мексил, сполука формули | ї- клоквінтосет у формі його кислоти або його прийнятної з погляду сільського господарства сіль, сполука формули | Ж фенхлоразол-етил, сполука формули | ж- фенхлоразол у формі його кислоти або його прийнятної з погляду сільського господарства сіль, сполука формули | ї мефенпір-дієтил, сполука формули І ї- мефенпір у формі його двохосновної кислоти, сполука формули | їж ізоксадифен-етил, сполука формули | т ізоксадифенова кислота, сполука формули | кт фурилазол, сполука формули !/ ж фурилазолу К-ізомер, сполука формули (І) ж М-(2- метоксибензоїл)-4-(метиламінокарбоніл)аміноїбензолсульфонамід, сполука формули | жк беноксакор, сполука формули І ж дихлормід, сполука формули ІнАЮ-67, сполука формули І ж оксабетриніл, сполука формули | ї ціометриніл, сполука формули | « ціометринілу 2-ізомер, сполука формули І - фенклорим, сполука формули І - ципросульфамід, сполука формули І х нафтойний ангідрид, сполука формули І - флуразол, сполука формули ІСІ 304,415, сполука формули | ї- дициклонон, сполука формули І ї- флуксофенім, сполука формули ІОКА-24, сполука формули Ії-К-29148 та сполука формули І4РРО-1292.
Вищезгадані антидоти та гербіциди описані, наприклад, у Те Резіїсіде Мапиаї, 14" Єайоп, 60 ВійбзА Стор Ргоїесіп Сошпсії, 2006; або в Те Ревіїсіде Мапиаї, 151" еайіоп (2009) або в 16їп
Едйіоп (2012), єд. 0.0.5. Тотіїп, Ві йізА Стор Ргодисіюп Сошпсі!. В-29148 описаний, наприклад, у
Р.В. Соїавбгоцо еї аї!., Ріапі Рпузіоіоду, (2002), Мої. 130 рр. 1497-1505, та в посиланнях у цьому документі. РРОа-1292 відомий із ме) 2009/211761. М-(2-метоксибензоїл)-4- (метиламінокарбоніл)аміно|бензолсульфонамід відомий, між іншим, із ЕРЗ65484.
Особливо переважно композиція або суміш містить сполуку формули (І) (зокрема, одну з конкретних сполук, розкритих у даному документі, наприклад будь-яку із сполук А-1-А-6 в даному документі та/або будь-яку із сполук, розкритих у таблиці Її в даному документі, представлену або у вигляді вільної сполуки та/або у вигляді її прийнятної з погляду сільського господарства солі) та антидот, при цьому антидот включає в себе (наприклад, являє собою) беноксакор, клоквінтосет-мексил, клоквінтосет у формі його кислоти або його прийнятну з погляду сільського господарства сіль, ципросульфамід, мефенпір-діетил, ізоксадифен-етил та/або М-(2-метоксибензоїл)-4-((метиламінокарбоніл)аміно|-бензолсульфонамід. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення антидот включає в себе (наприклад, являє собою) клоквінтосет-мексил, клоквінтосет у формі його кислоти або його прийнятну з погляду сільського господарства сіль, мефенпір-діеєтил та/або ізоксадифен-етил; зокрема, для застосування щодо відмінних від вівса зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито та/або тритикале. Клоквінтосет-- мексил є особливо цінним та найбільш переважним антидотом, особливо для застосування на відмінних від вівса зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито та/або тритикале.
У вищезгаданих композиціях або сумішах, що містять сполуку формули (І) (зокрема, одну з конкретних сполук, розкритих у даному документі, наприклад будь-яку із сполук А-1-А-6 та/або будь-яку із сполук, розкритих у таблиці 1 у даному документі, представлену або у вигляді вільної сполуки та/або у вигляді її прийнятної з погляду сільського господарства солі) з антидотом, вагове відношення сполуки формули (І) до антидота може варіювати в широкому діапазоні та становить, як правило, від 200:1 до 1:200, зокрема від 50:1 до 1:50, наприклад від 50:1 до 1:20, більш конкретно від 20:1 до 1:20, ще більш конкретно від 20:1 до 1:10. Переважно антидот включає в себе (наприклад, являє собою) беноксакор, клоквінтосет-мексил, клоквінтосет у формі його кислоти або його прийнятну з погляду сільського господарства сіль, ципросульфамід, мефенпір-діетил, ізоксадифен-етил та/або /М-(2-метоксибензоїл)-4-
Іметиламінокарбоніл)аміноїбензолсульфонамід, у кожному випадку більш переважно вагове відношення сполуки формули (І) до антидота становить від 50:1 до 1:20 або від 20:71 до 1:10, ще більш переважно від 15:11 до 1:2. Як правило, ці вагові співвідношення вимірюють для вільноїївільних) сполуки(сполук), тобто без врахування ваги будь-якого(будь-яких) асоційованого(асоційованих) протиіона(протиїіонів) солі.
Норми внесення сполуки формули (І) та/або антидота.
Норма внесення антидота відносно сполуки формули (І) дуже залежить від способу внесення. У випадку обробки поля, та/або грунту, талабо рослини (наприклад, у полі або теплиці) вносять, наприклад, від 0,5 до 1000 г або від 1 до 500 г антидота на га або переважно від 1 до 250 г, або від 2 до 200 г, або від 5 до 200 г антидота на га; та/або, як правило, вносять від 1 до 2000 г або від 5 до 1000 г сполуки формули (І) на га або переважно від 5 до 500 г, або від 10 до 400 г, або від 10 до 300 г, або від 20 до 200 г сполуки формули (І) на га, га - гектар. Як правило, такі норми внесення вимірюють для вільної сполуки, тобто без врахування ваги будь- якого(будь-яких) асоційованого(асоційованих) протиіона(протиіонів) солі. Під час обробки поля та/або рослини внесення сполуки формули (І) здійснюють переважно після появи сходів.
В одному конкретному варіанті здійснення гербіцидну композицію або суміш, що містить сполуку формули (І) та один або декілька додаткових гербіцидів (зокрема, згаданих вище в даному документі), можна застосовувати разом з антидотом (зокрема, з одним з антидотів, згаданих у даному документі, наприклад, вище в даному документі).
У наступному аспекті даний винахід передбачає гербіцидну композицію, наприклад, для застосування в способі контролю бур'янів (зокрема, однодольних бур'янів, таких як трав'янисті однодольні бур'яни) в сільськогосподарських культурах корисних рослин, що містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (зокрема, одну з конкретних сполук, розкритих у даному документі, наприклад будь-яку із сполук А-1-А-6 та/або будь-яку із сполук, розкритих у таблиці 1, представлену або у вигляді вільної сполуки та/або у вигляді її агрохімічно прийнятної солі) (наприклад, її гербіцидно ефективна кількість), та агрохімічно прийнятний носій, розріджувач та/або розчинник і також містить регулятор росту рослин та необов'язково один або декілька додаткових гербіцидів (наприклад, як описано в даному документі, наприклад, гліфосат або його сіль, та/або дикамбу або її сіль, або естер, та/або 2,4-0, або її сіль, або естер) та необов'язково антидот (наприклад, як описано в даному документі).
Переважно регулятор росту рослин являє собою: абсцизову кислоту, ацибензолар-5-метил, (610) брасиностероїдний регулятор росту рослин, 24-епібрасинолід, 28-гомобрасинолід, хлормекват,
цитокініновий регулятор росту рослин, етефон, етилен, флурпримідол, гіберелінову кислоту, гібереліновий регулятор росту рослин (зокрема, гіберелін АЗ, гіберелін А4, або гіберелін А7, або гіберелін А4 та гіберелін А7), ОК24, індол-3З-оцтову кислоту (ІАА), індол-З-масляну кислоту (ІВА), жасмонову кислоту, метилжасмонат, карикіновий регулятор росту рослин, гідразид малеїнової кислоти, мефлуїдид, мепікват, метилциклопропен, такий як 1-метилциклопропен, 1- нафталіноцтову кислоту (МАА), паклобутразол, прогексадіон, прогексадіон-кальцій, саліцилову кислоту, стриголактоновий регулятор росту рослин (такий як стригол або оробанхол, або похідне одного з них, або синтетичний стриголактон оК-24) (див., наприклад, К. Хопеута еї аї, «Зіідоіасіопез аз а пем/ ріапі одгоулЛиИ гедшіаюг", /пНр/Лимлиу.піаєз.антсо.до.|р/тагсо/ тагсо2009/епаїїзНп/ргодгат/л/ 3-04 Мопеуата Коіспі.раї), тринексапак-етил та/або уніконзол або агрохімічно прийнятну сіль, наприклад сіль приєднання кислоти або металу або амонієву сіль, наприклад, сіль лужних металів будь-якого з них. Більш переважно регулятор росту рослин являє собою: гіберелінову кислоту, або гібереліновий регулятор росту рослин (зокрема, гіберелін АЗ, гіберелін А4, або гіберелін А?7, або гіберелін А4 та гіберелін А?7), або агрохімічно прийнятну сіль, наприклад сіль металу або амонієву сіль, наприклад, сіль лужних металів будь- якого з них. Найбільш переважно регулятор росту рослин являє собою гіберелінову кислоту або її агрохімічно прийнятну сіль, наприклад сіль металу або амонієву сіль, наприклад, сіль лужних металів. Гіберелінова кислота є переважною, оскільки у УМО 2014/071110 А1 (мМаіепі ОБА Согр.) розкривається, що гіберелінова кислота під час змішування з клетодимом підвищує клетодимний контроль та/або швидкість боротьби із сорго алепським (Богдпит НаІерепзе) та самосівною кукурудзою; та підвищує контроль над витривалою до гліфосату (Коипаир-Неааду "М) самосівною кукурудзою на 21 день після внесення суміші клетодим ж дикамба-глікольамін ж гліфосат ж гіберелінова кислота (порівняно з клетодим ж дикамба-глікольамін ж- гліфосат їж сульфат амонію).
У вищезгаданих гербіцидних композиціях, що містять сполуку формули (1), агрохімічно прийнятний носій, розріджувач та/або розчинник та регулятор росту рослин (наприклад, гіберелінова кислота або її сіль), і необов'язково один або декілька додаткових гербіцидів, і необов'язково антидот, вагове відношення сполуки формули (І) до регулятору росту рослин (наприклад, гіберелінової кислоти її або агрохімічно прийнятної солі, наприклад солі металу, наприклад солі лужних металів) може варіювати в широкому діапазоні та становить, як правило, від 500:1 до 1:500, зокрема від 200:1 до 1:200, більш конкретно від 100:1 до 1:100, ще більш конкретно від 30:1 до 1:30. Як правило, ці вагові співвідношення вимірюють для вільної (вільних) сполуки(сполук), тобто без врахування ваги будь-якого(будь-яких) асоційованого(асоційованих) протиіїона(протиіонів) солі.
Сполуки та/або гербіцидні композиції за даним винаходом є придатними для всіх способів застосування, традиційних для сільського господарства, таких як, наприклад, досходове внесення, післясходове внесення та протруювання насіння. Післясходове внесення є переважним. Залежно від передбачуваного застосування антидоти можна застосовувати для попередньої обробки посівного матеріалу сільськогосподарської рослини (протруювання насіння або розсади) або внесення в грунт перед посівом або після посіву з наступним внесенням (не в комбінації з антидотом) сполуки формули (І), необов'язково в комбінації з додатковим гербіцидом. Однак його можна також застосовувати окремо або разом із гербіцидом перед появою сходів рослин або після неї. Обробку рослин або насіннєвого матеріалу антидотом, відповідно, можна здійснювати, в принципі, незалежно від часу внесення гербіциду.
Загалом, переважною є обробка рослини за допомогою одночасного застосування гербіциду й антидоту (наприклад, у формі бакової суміші). Норма внесення антидота відносно гербіциду дуже залежить від способу внесення. У випадку обробки поля, та/або грунту, та/або рослини (наприклад, у полі або теплиці), як правило, вносять від 0,001 до 5,0 кг антидота/га, переважно від 0,001 до 0,5 кг антидота/га. У випадку протруювання насіння, як правило, вносять від 0,001 до 10 г антидота/кг насіння, переважно від 0,05 до 2 г антидота/кг насіння. Коли антидот вносять у рідкій формі шляхом просочення насіння незадовго перед посівом, переважно слід застосовувати розчини антидотів, що містять активний інгредієнт у концентрації від 1 до 10000 ррт, переважно від 100 до 1000 ррт.
У даному винаході у випадку обробки поля, та/або грунту, та/або рослини (наприклад, під час післясходового застосування), як правило, вносять від 1 до 2000 г гербіциду (зокрема, сполуки формули (І))/га, але переважно від 5 до 1000 г гербіциду (зокрема, сполуки формули (дуга, більш переважно від 10 до 400 г гербіциду (зокрема, сполуки формули (|))/га. Якщо застосовують антидот, у випадку обробки поля, та/або грунту, та/або рослини (наприклад, під час післясходового застосування), як правило, вносять від 0,5 до 1000 г антидота/га, переважно 10) від 2 до 500 г антидота/га, більш переважно від 5 до 200 г антидота/га.
Наступні приклади додатково ілюструють даний винахід, але не обмежують його.
Приклади одержання
Для фахівців у даній галузі буде очевидно, що деякі сполуки, описані нижче, являють собою рВ-кетоєноли та самі по собі можуть існувати у вигляді одного таутомеру або у вигляді суміші кетоєнольних та дикетонних таутомерів, як описано, наприклад, у. Магсй, Адмапсей Огдапіс
Спетівігу, Шіга еайіоп, Удопп У/іеу апа 5оп5. Сполуки, показані нижче та в таблиці Т1, зображені у вигляді одного прохідного єнольного таутомеру, але звідси випливає висновок, що даний опис охоплює як дикетонну форму, так і будь-які можливі єноли, що можуть виникати шляхом таутомерії. У випадку, коли спостерігають більше від одного таутомеру при протонному ЯМР, дані надають для суміші таутомерів. Крім того, деякі сполуки, показані нижче, зображені у вигляді одного енантіомера для простоти, але якщо не вказані як один енантіомер, то такі структури слід розглядати як такі, що являють собою суміш енантіомерів. Крім того, деякі зі сполук можуть існувати у вигляді діастереоізомерів, та передбачається, що вони можуть бути присутніми у вигляді суміші діастереоїзомерів або у вигляді будь-якого можливого одного діастереоїзомеру. У межах докладно викладеної експериментальної частини для цілей номенклатури вибирають дикетонний таутомер, навіть якщо переважний таутомер знаходиться в єнольній формі.
Як застосовується в даному документі, кімнатна (навколишня) температура становить, як правило, приблизно 15-302С (наприклад, 15-252С).
У даному документі 44 Меобр означає тетрадейтеро-метанол (СОзО0).
Приклад 1. Одержання /3-(2-метокси-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (сполуки АТ) хз (о) о ьо
Стадія 1. Одержання 3-(4-бром-2-метокси-феніл)метилен|норборнан-2-ону . і | /Вг і о
У суміш норкамфору (3,7 г) та 4-бром-2-метокси-бензальдегіду (9 г) в етанолі (100 мл) в атмосфері азоту обережно додавали гідроксид калію (4,7 г), та суміш нагрівали до до появи конденсації протягом 18 годин. Реакційну суміш охолоджували до 0 "С та обережно по краплях додавали воду (50 мл) з наступним додаванням 2 М хлористоводневої кислоти (500 мл). Суміш розділяли етилацетатом та водний шар далі екстрагували етилацетатом (2х). Об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували за пониженого тиску та очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 3-(4-бром-2-метокси- феніл)метилен|Інорборнан-2-ону (4,61 г) у вигляді коричневої смоли. Сполуку застосовували в такому вигляді на наступній стадії.
Стадія 2. Одержання 2-(4-бром-2-метокси-феніл)метилен|-3-оксабіцикло|3.2.П|октан-4-ону
(в)
Вг в)
Ж в) ьо
У розчин 3-(4-бром-2-метокси-феніл)метиленІінорборнан-2-ону (400 мг) у трет-бутиловому спирті (1,6 мл) додавали діоксид селену (б мг) з наступним додаванням однієї частини пероксиду водню (0,4 мл, 5095 у воді). Розчин перемішували при кімнатній температурі протягом 24 годин, а потім розділяли між хлороформом та водою. Водний шар екстрагували додатковим хлороформом та об'єднані органічні екстракти промивали водою до повного зникнення пероксиду. Органічний екстракт сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували та очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням (2Е/2)-2-(4-бром-2-метокси-феніл)метилен|-3- оксабіциклоЇ3.2.1|октан-4-ону (90 мг) у вигляді безбарвної смоли.
І С/М5 1,06 хв., МН.4323 (2 хв. запис хроматограми)
Стадія 3. Одержання 3-(4-бром-2-метокси-феніл)біцикло|3.2.Поктан-2,4-діону
Вг
Ге) (в) о 0
У розчин 2-((4-бром-2-метокси-феніл)метилен|-З-оксабіциклої3.2.1|октан-4-ону (1 г) в толуолі (20 мл) при кімнатній температурі в атмосфері азоту додавали 7,7 96 пентоксиду фосфору в метан-сульфоновій кислоті (реагент Ітона, САЄ 39394-84-8, 4,1 мл) по краплях протягом 20 секунд. Суміш нагрівали до 70 "С протягом 140 хвилин. Суміш охолоджували та додавали до 2
М гідроксиду натрію (5 мл) при 0 "С та перемішували протягом 15 хвилин. Додавали етилацетат (20 мл), а потім воду (10 мл) та розділяли фази. Водну фазу промивали додатковим етилацетатом (20 мл). Водну фазу підкислювали до рН 1 за допомогою конц. хлористоводневої кислоти та екстрагували дихлорметаном. Органічний шар концентрували з одержанням 3-(4- бром-2-метокси-феніл)біцикло!/3.2.1|октан-2,4-діону (650 мг) у вигляді бежевої твердої речовини.
І С/мМ5 0,65 хв., МН.4323 (2 хв. запис хроматограми)
Стадія 4. Одержання 3-(4-бром-2-метокси-феніл)-2-метокси-біцикло/3.2.1|окт-2-ен-4-ону (); Вг ! Фі с Ї
У розчин 3-(4-бром-2-метокси-феніл)біцикло/3.2.1|октан-2,4-діону (1 г) в ацетоні (30 мл) додавали карбонат калію (1 г), далі йодметан (0,9 мл) та воду (0,2 мл). Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. Суміш розподіляли між дихлорметаном та водою та органічний шар концентрували з одержанням /3-(4-бром-2-метокси-феніл)-2-метокси- біцикло|3.2.|окт-2-ен-4-ону (0,93 г) у вигляді коричневої смоли. Його застосовували у такому вигляді на наступній стадії.
Стадія 5. Одержання 2-метокси-3-(2-метокси-4-проп-1-інілфеніл)біцикло|3.2. ЧЦокт-2-ен-4-ону
- у Ф й в)
Ф () (Є о
У суміш 3-(4-бром-2-метокси-феніл)-2-метокси-біциклоЇ3.2.1|окт-2-ен-4-ону (600 мг), 2- бутинової кислоти (СА Мо 590-93-2, 180 мг), біс(трифенілфосфін)паладію (Ії) дихлориду (СА5 13965-03-2, 63 мг) та1,4-біс-ідифенілфосфіно)бутану (СА 7688-25-7, 76 му) у метилсульфоксиді (16 мл) в атмосфері азоту додавали тетрабутиламонію фторид (САБ5 429-41- 4, 1 М в тетрагідрофурані, 5,3 мл). Реакційну суміш нагрівали до 110 "С протягом 1 години.
Реакційну суміш гасили водою та двічі екстрагували дихлорметаном. Об'єднані органічні екстракти концентрували та очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 2-метокси-3-(2-метокси-4-проп-1- інілфеніл)біциклої3.2.1|окт-2-ен-4-ону (600 мг) у вигляді білої твердої речовини.
І С/мМ5 0,90 хв., МН.-297 (2 хв. запис хроматограми)
Стадія 6. Одержання 3-(2-метокси-4-проп-1-інілфеніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (сполуки
А1)
КО
(о) в) о 0
Суміш /2-метокси-3-(2-метокси-4-проп-1-інілфеніл)біциклоЇ3.2.1|окт-2-ен-4-ону (5,57. г), ацетону (50 мл) та 2 М хлористоводневої кислоти (50 мл) нагрівали до 60 "С протягом 1 години.
Реакційну суміш концентрували за пониженого тиску та розподіляли між водою та дихлорметаном. Органічний шар концентрували за пониженого тиску з одержанням 3-(2- метокси-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (сполуки АТ, 5,1 г) у вигляді кремової твердої речовини. 1Н ЯМР (400 МГц, СОзОб) б ррт 6,84-6,96 (т, ЗН) 3,66-3,75 (т, ЗН) 2,92-3,00 (т, 2Н) 2,12- 2,25 (т, ЗН) 1,98-2,07 (т, ЗН) 1,78-1,88 (т, 2Н) 1,66 (аї, 1Н)
Приклад 2. Одержання 4-(2,6-диметокси-4-проп-1-ініл-феніл)-2,2,6,6-тетраметил- тетрагідропіран-3,5-діону (сполуки А2) в) -дхО (6) (в) (в) о 00
Стадія 1. Одержання А-(4-бром-2,6-диметокси-феніл)метилені|-2,2,5,5-тетраметил- тетрагідрофуран-3-ону
(в) ш- о (в)
Ге)
Вг
У суміш 4-бром-2,6-диметокси-бензальдегіду (САбБ 1354050-38-6, 5 г) та 2,2,5,5- тетраметилтетрагідрофуран-3-ону (СА 5455-94-7, 2,90 г) в етанолі (75 мл) додавали розчин калію гідроксиду (0,445 г) в етанолі (5 мл) по краплях протягом 5 хвилин. Суміш перемішували протягом З годин та потім залишали відстоюватися протягом ночі. Реакційну суміш концентрували, розводили водою та підкислювали 2 М хлористоводневою кислотою. Суспензію двічі екстрагували дихлорметаном. Об'єднані органічні екстракти промивали водою, сольовим розчином, сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували, розтирали в порошок із дуже холодним ізогексаном, фільтрували та сушили з одержанням суміші ізомерів 4-(4-бром-2,6- диметокси-феніл)метилен|-2,2,5,5-тетраметил-тетрагідрофуран-3З-ону (6,834 г) у вигляді блідо- жовтої твердої речовини.
І С/М5 1,10 хв., МН 4369 (2 хв. запис хроматограми)
Стадія 2. Одержання 1-(4-бром-2,6-диметокси-феніл)-5,5,7,7-тетраметил-2,6- діоксаспіро(2.4|гептан-4-ону
Ї оо Вг о (в)
Ше
Розчин 4-К(4-бром-2,6-диметокси-феніл)метилен|і-2,2,5,5-тетраметил-тетрагідрофуран-3-ону (1,5 г) в метанолі (67 мл) нагрівали до 35 "С та пероксид водню (0,35 мл, 50 95 у воді) додавали одньзю частиною відразу ж після гідрату гідроксиду літію (2 М у воді, 0,41 мл). Після перемішування суміші при 35 "С протягом З годин додавали таку ж кількість пероксиду водню та гідрату гідроксиду літію та реакційну суміш перемішували протягом ще 2 годин, а потім забезпечували охолодження протягом ночі. До неї додавали 1095 розчин метабісульфіту натрію, поки суміш не показувала негативний результат відносно йодкрохмального паперу.
Додавали воду та суміш екстрагували етером (х 3). Об'єднані органічні екстракти промивали насиченим розчином бікарбонату натрію, сольовим розчином, сушили за допомогою сульфату магнію та концентрували з одержанням блідо-оранжевої смоли. Вона може бути очищена за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані для розділення ізомерів за необхідності, однак зразок може бути взято за рахунок наступної стадії у вигляді суміші. (155. 35)-1-(4-бром-2,6-диметокси-феніл)-5,5,7,7-тетраметил-2,6-діоксаспіро(2.4)гептан-4-он (0,419 г) у вигляді блідо-жовтої твердої речовини
І С/М5 1,12 хв., МН.4385 (2 хв. запис хроматограми) (18, 35)-1-(4-бром-2,6-диметокси-феніл)-5,5,7,7-тетраметил-2,6-діоксаспіро(2.4)гептан-4-он (0,247 г) у вигляді кремової твердої речовини.
І С/М5 1,06 хв., МН.4385 (2 хв. запис хроматограми)
Стадія 3. Одержання 4-(4-бром-2,6-диметокси-феніл)-2,2,6,6-тетраметил-тетрагідропіран- 3,5-діону
(9) Вг (в) (в) (в) о 0
Розчин /1-(4-бром-2,6-диметокси-феніл)-5,5,7,7-тетраметил-2,б-діоксаспіро(2.4гептан-4-ону (2,206 г) в дихлорметані (22,06 мл) по краплях додавали при 0 "С в охолоджену конц. сірчану кислоту (3,053 мл) протягом 0,5 години з інтенсивним перемішуванням. Емульсію інтенсивно перемішували при 0 С протягом 1,5 години, а потім гасили в льодяній воді. Емульсію екстрагували дихлорметаном (х3). Об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, сушили за допомогою сульфату магнію та концентрували. Одержану в результаті тверду речовину розтирали в порошок з льодяним ізогексаном та етером, фільтрували та сушили на повітрі з одержанням /4-(4-бром-2,6-диметокси-феніл)-2,2,6,6-тетраметил- тетрагідропіран-3,5-діону (1,913 г) у вигляді бузкової твердої речовини. 1Н ЯМР (400 МГц, СОСІіз») б ррт 6,78 (5, 2Н) 5,80 (ргв, 1Н) 3,75 (в, 6Н) 1,57 (5, 6Н) 1,45 (в, 6Н)
Стадія 4. Одержання 4-(2,6-диметокси-4-проп-1-ініл-феніл)-2,2,6,6-тетраметил- тетрагідропіран-3,5-діону (сполуки Аг) в) -дхО (6) (в) (в) о 00
У суміш 4-(4-бром-2,6б-диметокси-феніл)-2,2,6,6-тетраметил-тетрагідропіран-3,5-діону (500 мг), 2-бутинової кислоти (САБ5 590-93-2, 130 мг), бісс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) дихлориду (САБ5 13965-03-2, 46 мг) та 1,4-біс-(ідифенілфосфіно)бутану (САЗ 7688-25-7, 55 мг) в метилсульфоксиді (16 мл) в атмосфері азоту додавали тетрабутиламонію фторид (САБ5 429-41- 4, 1 М в тетрагідрофурані, 3,9 мл). Реакційну суміш нагрівали до 110 "С протягом 1 години.
Реакційну суміш гасили 2 М хлористоводневою кислотою та двічі екстрагували етилацетатом.
Об'єднані органічні екстракти промивали водою, сольовим розчином, сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували та очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 4-(2,6-диметокси-4-проп-1-ініл-феніл)- 2,2,6,6-тетраметил-тетрагідропіран-3,5-діону (354 мг) у вигляді кремової твердої речовини. 1Н ЯМР (400 МГц, СОСізк2 краплі СОзОВ) б ррт 6,62-6,66 (т, 2Н), 3,68-3,76 (т, 6Н), 2,02- 212 (т, ЗН), 1,42-1,59 (т, 12Н)
Приклад 3. Одержання 3-(2-метокси-4-проп-1-ініл-6- (трифторметил)фенілі|біцикло!|3.2.1|октан-2,4-діону (сполуки АЗ) с) ХО (9)
Е
(в) Е
Е
Стадія 1. Одержання 2-метокси-6-(трифторметил)бензальдегіду
Е от
Е
Е хх (в)
Суспендували порошкоподібний калію гідроксид (0,482 г) та 2-фтор-6- (трифторметил)бензальдегід (СА5 60611-24-7, 1,5 г) в метанолі (10 мл) та нагрівали до 60 "С протягом 2,5 годин. Суміш охолоджували, розводили водою та екстрагували етером (х 2).
Об'єднані органічні екстракти промивали водою та концентрували з одержанням 2-метокси-6- (трифторметил)бензальдегіду (1,051 г) у виглядібезбарвного масла, що кристалізувалося під час відстоювання. 1Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б ррт 10,52 (9, 1Н) 7,60 (й, 1Н) 7,37 (а, 1Н) 7,22 (ад, 1Н) 3,95 (5, ЗН)
Стадія 2. Одержання 3-(2-метокси-6-(трифторметил)феніл|спіро(норборнан-3,2"-оксиран|-2- ону
Е
Е
Е
(е)
І
Трет-бутоксид калію (1 М в тетрагідрофурані, 6,054 мл) по краплях додавали в розчин 2- метокси-6-(трифторметил)бензальдегіду (1,030 г) та З3-бромнорборнан-2-ону (СА5 89856-55-3, 1,145 г) у безводному метилсульфоксиді (25,23 мл) при кімнатній температурі. Реакційну суміш перемішували протягом 4 годин та розділяли між насиченим водним хлоридом амонію та етилацетатом. Водний шар екстрагували додатковим етилацетатом та об'єднані органічні екстракти сушили за допомогою сульфату магнію та концентрували з одержанням 3'-(2-метокси- б6-(трифторметил)феніл|спіро(норборнан-3,2"-оксиран|-2-ону, що використовували неочищеним на наступній стадії.
Стадія 3. Одержання 3-(2-метокси-6-(трифторметил)фенілі|біцикло/3.2.1|октан-2,4-діону (в)
Ге)
Е о Е
Е
У розчин неочищеного 3'-(2-метокси-6-(трифторметил)феніл|спіро(норборнан-3,2'-оксирані|- 2-ону в толуолі (25,23 мл) при кімнатній температурі та в атмосфері азоту по краплях додавали 7,7 Уб пентоксид фосфору в метансульфоновій кислоті (реагент Ітона, САЄ 39394-84-8, 3,532 мл). Суміш нагрівали до 65 "С протягом 2,5 години. Суміш охолоджували та розподіляли між етилацетатом та водою. Водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом та об'єднані органічні екстракти сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували та очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням /3-(2-метокси-6-(трифторметил)феніл|біциклоЇ3.2.1|октан-2,4-діону (532 мг) у вигляді коричневої твердої речовини. 1Н ЯМР (400 МГц, ОМ50-а6) б ррт 7,38-7,45 (т, 1Н) 7,18-7,26 (т, 2Н) 3,64-3,71 (т, ЗН) 2,72-3,00 (т, 2Н) 2,02-2,09 (т, 2Н) 1,89-2,02 (т, 1Н) 1,61-1,80 (т, 2Н) 1,52-1,63 (т, 1Н)
Стадія 4. Одержання 2-метокси-3-(2-метокси-6-(трифторметил)фенілі|біцикло|3.2. Цокт-2-ен- 4-ону
(в) у фі
С ох
Е Е
У розчин 3-(2-метокси-6-(трифторметил)фенілі|біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (499 мг) в ацетоні (20 мл) додавали карбонат калію (0,331 г), далі йодметан (0,497 мл) та воду (0,2 мл).
Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 5,5 години. Суміш розділяли між етилацетатом та 2 М хлористоводневою кислотою та органічний шар сушили за допомогою сульфату магнію та концентрували З одержанням 2-метокси-3-(2-метокси-6- (трифторметил)фенілі|біцикло/3.2.1|окт-2-ен-4-ону (0,535 г) у вигляді коричневої твердої речовини. 1Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б ррт 7,34-7,39 (т, 1Н) 7,25-7,30 (т, 1Н) 7,05 (ї, 1Н) 3,76 (а, ЗН) 3,56-3,66 (т, ЗН) 3,21 (й, 1Н) 3,00-3,06 (т, 1Н) 2,06-2,19 (т, ЗН) 1,92 (5, 2Н) 1,61-1,75 (т, 1Н)
Стадія 5. Одержання 2-метокси-3-(2-метокси-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл)-6--трифторметил)фенілі|біцикло!|3.2. ЧЦокт-2-ен-4-ону
Е є о
Е І в зо Фі -о с о і ох
Суміш 2-метокси-3-(2-метокси-6-(трифторметил)фенілі|біциклої|3.2.1|окт-2-ен-4-ону (532 мг/г), біс(пінаколато)дибору (САБ 73183-34-3, 591 мг), димеру (1,5-циклооктадієн)у(метокси)іридіюйі) (СА 12148-71-9, 49 мг) та 4,4-ди-трет-бутил-2,2'-біпіридину (САБ 72914-19-3, 40 мг) в 2- метокси-2-метил-пропані (11,2 мл) в атмосфері азоту нагрівали при 80 "С протягом 4 годин.
Суміш охолоджували та розподіляли між етилацетатом та водою. Водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом та об'єднані органічні екстракти сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували та очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 2-метокси-3-(2-метокси-4-(4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-дооксаборолан-2-іл)-6-(трифторметил)фенілі|біцикло|3.2.1|окт-2-ен-4-ону (687 мг) у вигляді смоли. 1ТН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б ррт 7,7З (в, 1Н) 7,44 (5, 1Н) 3,78-3,82 (т, ЗН) 3,54 (5, ЗН) 3,15- 253,21 (т, 1Н) 2,97-3,05 (т, 1Н) 2,07-2,21 (т, 2Н) 1,92 (5, ЗН) 1,59-1,67 (т, 1Н) 1,24 (5, 12Н)
Стадія б. Одержання 3-(4-бром-2-метокси-6-(трифторметил)феніл|-2-метокси- біциклоїЇ3.2 1|окт-2-ен-4-ону
Е Е
Е Вг у Фі (в) «о о 00
У розчин 2-метокси-3-(2-метокси-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-6- (трифторметил)фенілі|біцикло|3.2.1|окт-2-ен-4-ону (313 мг) в метанолі (6,92 мл) в атмосфері азоту додавали розчин диброміду міді (464 мг) у воді (6,92 мл). Суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 2 годин. Суміш охолоджували, концентрували та розподіляли між етилацетатом і водою. Водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом та об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, сушили за допомогою сульфату магнію та концентрували з одержанням неочищеного 3-(4-бром-2-метокси-6-(трифторметил)феніл|-2- метокси-біцикло|3.2.1|окт-2-ен-4-ону (285 мг) у вигляді жовтої смоли, що кристалізувалася під час відстоювання. 1Н ЯМР (400 МГц, СОС) б ррт 7,38-7,44 (т, 1Н) 7,13-7,19 (т, 1Н) 3,75-3,80 (т, ЗН) 3,60- 3,69 (т, ЗН) 3,23 (а, 1Н) 2,99-3,06 (т, 1Н) 2,28 (а, 1Н) 2,08-2,17 (т, 2Н) 1,89-2,01 (т, 1Н) 1,82 (й, 1Н) 1,71 (а тн)
Стадія 7. 3-(2-Метокси-4-проп-1-ініл-6-«(трифторметил)фенілі|біцикло|3.2.|октан-2,4-діон (сполука АЗ) с) ХО (о)
Е о Е ( ) можна одержати з використанням хімічних механізмів, описаних в інших прикладах.
Приклад 4. Одержання 4-бром-2-(2,2,2-трифторетокси)бензальдегіду
Вг 59, в) -ї.
Е
У розчин 4-бром-2-гідрокси-бензальдегіду (САЗ 22532-62-3, 1 г) в М, М-диметилформаміді (20 мл) при кімнатній температурі в атмосфері азоту додавали гідрид натрію (6095 в мінеральному маслі, 0,24 г). Цю суміш перемішували протягом 30 хвилин. Розчин 2,2,2- трифторетил-трифторметансульфонату (СА 6226-25-1, 1,39 г) в М, М-диметилформаміді (10 мл) по краплях додавали та потім реакційну суміш нагрівали до 65 "С протягом 4 годин.
Льодяну воду додавали в реакційну суміш та екстрагували етилацетатом (х 2). Об'єднані органічні екстракти сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 4-бром-2-(2,2,2-трифторетокси)бензальдегіду (1,21 г) у вигляді кремової твердої речовини. "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б ррт 10,42 (а, 1Н) 7,76 (а, 1Н) 7,29-7,35 (т, 1Н) 7,14 (а, 1Н) 4,49 (а, 2Н)
Приклад 5. Одержання 4-бром-2-(дифторметокси)бензальдегіду
Е о су
Вг
Суміш 4-бром-2-гідрокси-бензальдегіду (САЗ 22532-62-3, 7 г) та карбонату цезію (15,884 г) в
М, М-диметилформаміді (60 мл) перемішували протягом 5 хвилин при кімнатній температурі. До неї додавали натрієву сіль 2-хлор-2,2-дифтор-оцтової кислоти (СА5 1895-39-2, 12,3 г) та воду (10 мл). Суміш нагрівали при 85-90 С (внутрішня температура) протягом 5 годин, а потім давали охолонути протягом ночі. Суміш виливали в льодяну воду й екстрагували діетиловим етером (х 2). Об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням /4-бром-2- (дифторметокси)бензальдегіду (4,9 г).
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б ррт 10,33 (5, 1Н) 7,81 (й, 1Н) 7,47-7,53 (т, 1Н) 7,45 (й, 1Н) 6,44- 6,87 (т, 1Н)
Приклад 6. Одержання 3-(2-(2-метоксиетокси)-4-проп-1-ініл-феніл|біцикло/3.2 1|октан-2,4- діону (сполуки А15)
ХО
(о) в) (Ф)
Стадія 1. Одержання 3-(4-бром-2-гідрокси-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону
Вг в) (6) (в)
Трет-бутоксид калію (1 М у тетрагідрофурані, 30,5 мл) по краплях додавали в розчин 4- бром-2-(дифторметокси)бензальдегіду (приклад 5, 6,39 г) та 3-бромнорборнан-2-ону (СА5 89856-55-3, 7,2 г) в безводному метилсульфоксиді (130 мл) при кімнатній температурі.
Реакційну суміш перемішували протягом 30 хвилин та розділяли між насиченим водним хлоридом амонію й етилацетатом. Водний шар екстрагували додатковим етилацетатом та об'єднані органічні екстракти сушили за допомогою сульфату магнію та концентрували з одержанням 3'-(4-бром-2-(дифторметокси)феніл|спіро(норборнан-3,2'-оксиран|-2-ону у вигляді коричневої смоли, що використовували неочищеним на наступній стадії.
Неочищений 3-(4-бром-2-(дифторметокси)фенілі|спіро(норборнан-3,2'-оксирані|-2-он перемішували в толуолі (127 мл) при кімнатній температурі в атмосфері азоту та 7,7 9о пентоксид фосфору в метансульфоновій кислоті (реагент Ітона, САБ 39394-84-8, 17,8 мл) додавали по краплях. Суміш нагрівали до 60 "С протягом З годин. Суміш охолоджували та підлужували до рН 14 із використанням 2 М гідроксиду калію та двічі промивали дихлорметаном. Водну фазу підкислювали до рН 1 за допомогою конц. хлористоводневої кислоти й екстрагували дихлорметаном (х 2). Об'єднані органічні екстракти концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 3-(4-бром-2-гідрокси-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (0,59 мг) у вигляді білої твердої речовини.
І С/мМ5 0,63 хв., МН.ї309 (2 хв. запис хроматограми)
Стадія 2. Одержання 3-(4-бром-2-(2-метоксиетокси)феніл|-2-(2- метоксиетокси)біциклоїЇ3.2.1|окт-2-ен-4-ону (Ф) Вг
ТИ о фі «й о ритм МТ (е) (в)
У суміш 3-(4-бром-2-гідрокси-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (0,59 г) та карбонату калію (290 мг) в М, М-диметилформаміді (9,5 мл) по краплях додавали 1-бром-2-метокси-етан (0,23 мл). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 2 годин, а потім нагрівали до 70 "С протягом 2 годин. Реакційну суміш розділяли між 2 М хлористоводневою кислотою та етилацетатом. Органічний шар концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 3-|4- бром-2-(2-метоксиетокси)феніл|-2-(2-метоксиетокси)біциклоїЇ3.2.1|окт-2-ен-4-ону (320 мг).
І С/мМ5 0,91 хв., МН--425 (2 хв. запис хроматограми)
Стадія 3. 3-(2-(2-метоксиетокси)-4-проп-1-ініл-феніл|біциклої|3.2. Цоктан-2,4-діон с (о) нор р (Ф) (Ф) (Сполуку А15) ( ) можна одержати з використанням хімічних механізмів, описаних в інших прикладах.
Приклад 7. Одержання І|З3-(2-метокси-4-проп-1-ініл-феніл)-4-оксо-2-біцикло|3.2. Цокт-2- еніл|ацетату сполуки Р1 (о) ре ХО
Х ФІ в) (с о»
У розчин 3-(2-метокси-4-проп-1-ініл-феніл)біциклоїЇ3.2.1|октан-2,4-діону (сполука АТ, 200 мг) в дихлорметані (7,084 мл) при кімнатній температурі додавали триетиламін (108 мг) та ацетилхлорид (83 мг). Дану суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі.
Метанол (1 мл) додавали до реакційної суміші та перемішували протягом однієї години, потім концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням /|З-(2-метокси-4-проп-1-ініл-феніл)-4-оксо-2- біциклоЇ3.2 1|окт-2-еніл|Іацетату (175 мг) у вигляді жовтої смоли.
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІіз) б ррт 6,78-7,03 (т, ЗН) 3,67-3,77 (т, ЗН) 2,91-3,17 (т, 2Н) 2,28- 202,43 (т, 1Н) 1,94-2,23 (т, 9Н) 1,63-1,91 (т, 2Н)
Приклад 8. Одержання 3-(2-метокси-4-проп-1-ініл-феніл)-2-проп-2-інокси-біцикло/3.2. Цокт-2- ен-4-ону (сполуки Р2)
ХО деко Фі
Ф (в) (С о
У розчин 3-(2-метокси-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (сполука АТ, 200 мг) в ацетоні (5 мл) додавали карбонат калію (201 мг), далі З3-бромпроп-1-ін (80 95 в толуолі, 0,158 мл). Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 6 годин. Суміш розділяли між дихлорметаном та водою та органічний шар концентрували з одержанням 3-(2-метокси-4-проп- 1-ініл-феніл)-2-проп-2-інокси-біциклоЇ3.2.1|окт-2-ен-4-ону (203 мг) у вигляді коричневої смоли.
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз») б ррт 6,82-7,03 (т, ЗН) 4,20-4,52 (т, 2Н) 3,68-3,75 (т, ЗН) 3,23 (а,
ЗН) 3,17-3,30 (т, 1Н) 2,94-3,07 (т, 1Н) 2,45-2,56 (т, 1Н) 1,55-2,28 (т, 6Н)
Приклад 9. Одержання 2-(2,6-диметокси-4-проп-1-ініл-феніл)циклогексан-1,3-діону (сполуки
А11)
с) -хО (в) в) о 0
Стадія 1. Одержання |діацетокси-(2,6-диметоксифеніл)плюмбіл|ацетату в) щі т е) (в) до (в) о й зл (в)
Суміш ацетату ртуті(Ії) (0,438 г), що продувалася азотом, та ацетату свинцю(ІМ) (14,6 г) в хлороформі (50 мл) нагрівали до 40 "С з перемішуванням. Джерело тепла видаляли та (2,6- диметоксифеніл)боронову кислоту (СА 23112-96-1, 5 г) додавали частинами протягом 1 хвилини. Цю суміш нагрівали при 40 "С протягом 4 годин та залишали охолоджуватися.
Додавали хлороформ (25 мл) та суміш охолоджували на льодяній бані з перемішуванням.
Карбонат калію (34 г) поступово додавали та суміш перемішували протягом 10 хвилин в атмосфері азоту. Одержану темно-оранжеву суспензію фільтрували через промитий хлороформом целіт і промивали додатковим хлороформом (40 мл). Фільтрат концентрували, щоб залишити жовту тверду речовину, яку розтирали в порошок з ізогексаном та хлороформом та фильтрували, промивали невеликою кількістю холодного ізогексану та сушили на повітрі з одержанням
Ідіацетокси-(2,6-диметоксифеніл)уплюмбіл|ацетату (10,9 г) у вигляді жовтої твердої речовини.
Иого використовували в такому вигляді на наступній стадії.
Стадія 2. Одержання 2-(2,6-диметоксифеніл)циклогексан-1,3-діону (в)
Той в) о 00
У суміш циклогексан-1,3-діону (0,66 г) та 4-(диметиламіно)піридину (3,6 г) в хлороформі (32 мл) в атмосфері азоту додавали толуол (8 мл), а потім |діацетокси-(2,6- диметоксифеніл)/уплюмбіл|Іацетат (3,7 г). Дану суміш нагрівали при 809С протягом З годин.
Реакційну суміш розводили хлороформом (50 мл) та охолоджували на льодяній бані. Суміш поступово підкислювали за допомогою водної 2 М хлористоводневої кислоти (20 мл), а потім суміш енергійно перемішували протягом 10 хвилин. Суміш фільтрували через промитий водою "целіт, а потім промивали хлороформом. Органічний шар відділяли, концентрували за пониженого тиску й очищали за допомогою хроматографії на оксиді кремнію з елююванням метанолом у дихлорметані з одержанням 2-(2,6-диметоксифеніл)циклогексан-1,3-діону (1,4 г) у вигляді жовтої смоли.
І С/мМ5 0,28 хв., МН.-249 (2 хв. запис хроматограми)
Стадія 3. 2-(2,6-диметокси-4-проп-1-ініл-феніл)циклогексан-1,3-діон (сполуку А11)
се) -хО в) о) о 0 ( ) можна одержати з використанням хімічних механізмів, описаних в інших прикладах.
Приклад 10. Одержання 2-(2,6-диметокси-4-проп-1-ініл-феніл)-5-(2- метилсульфанілетил)циклогексан-1,3-діону (сполуки А13) в) -хЗО8 в) (в)
Тв о 00
Стадія 1. Одержання 5-бром-2-йод-1,3-диметокси-бензолу
ІФ) Вг й
І
Ге) з
Метанол (338 мл) охолоджували до 5 "С та калію гідроксид (29,3 г) додавали частинами протягом 15 хвилин, підтримуючи температуру нижче від 10 "С. Розчин додавали протягом 15 хвилин у розчин 5-бром-1,3-дифтор-2-йод-бензолу (САЗ 160976-02-3, 15 г) в метанолі (9 мл) при 60" С в атмосфері азоту. Суміш нагрівали при 60 "С протягом 168 годин. Реакційну суміш концентрували та розділяли між етилацетатом та водою. Водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом та об'єднані органічні фази промивали сольовим розчином, сушили над сульфатом магнію та концентрували з одержанням 5-бром-2-йод-1,3-диметокси-бензолу (10,83 г) у вигляді білої твердої речовини. "ІН ЯМР (500 МГц, СОСІ») б рріт 6,65 (5, 2Н), 3,88 (5, 6Н)
Стадія 2. Одержання (4-бром-2,6-диметокси-феніл)боронової кислоти в) Вг р в)
В
(в) в) рай
Розчин 5-бром-2-йод-1,3-диметокси-бензолу (8,5 г) в тетрагідрофурані (99 мл) охолоджували до -78 "С в атмосфері азоту. Розчин ізо-пропілмагнію хлориду (25 мл) додавали по краплях протягом 1 години, підтримуючи температуру нижче від-65 "С. Реакційну суміш перемішували при -78 "С протягом 25 хвилин, а потім забезпечували нагрівання до кімнатної температури та перемішували протягом 1,25 години.
Після закінчення цього часу розчин знову охолоджували до -7/8"С та додавали по крапляхтриметилборат (8,8 мл) протягом 5 хвилин, підтримуючи температуру нижче від -65 "С.
Після закінчення додавання охолодження припиняли та розчин перемішували протягом 2,5 години. Реакційну суміш розводили водою та підкислювали 2 М хлористоводневою кислотою і перемішували протягом 2 годин. Додавали етилацетат і шари розділяли. Водний розчин екстрагували додатковим етилацетатом (х 2) та об'єднані органічні фази промивали сольовим розчином, сушили над сульфатом магнію та концентрували. Залишок розтирали в порошок з ізогексаном та сушили на повітрі з одержанням (4-бром-2,6-диметокси-феніл)боронової кислоти (5,85 г) у вигляді брудно-білої твердої речовини.
ІН ЯМР (500 МГц, СОСіз) б ррт 7,00-7,05 (т, 2Н), 6,78-6,82 (т, 2Н), 3,91 (5, 6Н)
Стадія 3. Одержання (Е)-6-метилсульфанілгексо-3-ен-2-ону (в) й че
У розчин З-метилсульфаніллропаналю (САБ 3268-49-3, 5,6 г) в дихлорметані (120 мл) однією частиною додавали 1-(трифенілфосфораніліден)-2-пропанон (САБ 1439-36-7, 17 г).
Реакційну суміш нагрівали та перемішували зі зворотним холодильником протягом 5 годин.
Охолоджену реакційну суміш концентрували з одержанням блідо-жовтої твердої речовини, що розтирали в порошок із сумішшю 1:1 простий етер:ізогексан (100 мл). Одержану в результаті тверду речовину збирали фільтрацією та промивали додатковою сумішшю 1:1 простий етер:ізогексан (50 мл). Фільтрат концентрували до жовтого масла й очищали хроматографією на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням (Е)-6- метилсульфанілгекс-3-ен-2-ону (5,890 г) у вигляді безбарвної рідини. 1Н ЯМР (400 МГц, СОСі») 6,81 (а, 1Н), 6,08-6,15 (т, 1Н), 2,61-2,67 (т, 2Н), 2,49-2,58 (т, 2Н), 2,24-2,27 (т, ЗН), 2,10-2,15 (т, ЗН)
Стадія 4. Одержання етил-2-(2-метилсульфанілетил)-4,6-діоксо-циклогексанкарбоксилату (в) ил» о о
В охолоджений льодом етанол (50 мл) невеликими частинами додавали металічний натрій (1,249 г) в азоті й одержаний у результаті розчин перемішували протягом 15 хвилин.
Діеєтилпропандіоат (7,901 г) в етанолі (25 мл) по краплях додавали у цей охолоджений розчин протягом 20 хвилин. Забезпечували нагрівання реакційної суміші до температури навколишнього середовища та перемішували ще 2 години. Суміш охолоджували на льодяній бані та по краплях додавали розчин (Е)-б6-метилсульфанілгекс-3-ен-2-ону (5,890 г) в етанолі (25 мл). Забезпечували нагрівання реакційної суміші до температури навколишнього середовища, перемішували протягом 4 годин та потім залишали відстоюватися протягом ночі. Реакційну суміш концентрували до жовтої зависі що виливали в охолоджений розчин 2 М хлористоводневої кислоти та перемішували протягом 5 хвилин. Її екстрагували дихлорметаном (х 2) та об'єднані органічні шари сушили над безводним сульфатом магнію та концентрували з одержанням етил-2-(2-метилсульфанілетил)-4,6-діоксо-циклогексанкарбоксилату (11,446 г) у вигляді жовтого масла. 1Н ЯМР (400 МГц, СОС») 5,48-5,56 (т, 1Н), 4,13-4,33 (т, 2Н), 3,38-3,48 (т, 1Н), 3,11-3,21 (т, 1Н), 2,44-2,75 (т, ЗН), 2,17-2,26 (т, 1Н), 2,09 (5, ЗН), 1,63-1,86 (т, 2Н), 1,30 (І, ЗН)
Стадія 5. Одержання 5-(2-метилсульфанілетил)циклогексан-1,3-діону (в) зв шо
Розчин етил-2-(2-метилсульфанілетил)-4,6-діоксо-циклогексанкарбоксилату (11,446 г) в пропан-2-олі (32 мл) перемішували з 2 М розчином гідроксиду натрію (115,2 мл) протягом 4 годин. Реакційну суміш концентрували для видалення пропан-2-олу та водний розчин, що залишився, регулювали до рН 1 шляхом додавання конц. хлористоводневої кислоти. Цей розчин нагрівали до 70 "С протягом 1,5 години, потім залишали охолоджуватися протягом ночі.
Одержану в результаті тверду речовину збирали фільтрацією та промивали водою, потім ізогексаном та сушили на повітрі з одержанням блідо-жовтого порошку. Порошок додатково промивали водою (х 4) та сушили на повітрі З одержанням 5-(2- метилсульфанілетил)циклогексан-1,3-діону (6,583 г) у вигляді жовтої твердої речовини. 1Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5,48 (5, 1Н), 3,41 (9, 1Н), 2,77 (да, ЗН), 2,45-2,61 (т, 2Н), 2,25-2,43 (т, 2Н), 2,08-2,18 (т, ЗН), 1,63-1,74 (т, 2Н)
Стадія 6. 2-(2,6-диметокси-4-проп-1-ініл-феніл)-5-(2-метилсульфанілетил)циклогексан-1,3-діон о ХО. (в) (в)
Тв о» (сполуку А13) ( ) можна одержати з використанням хімічних механізмів, описаних в інших прикладах.
Аналіз за допомогою І С-М5
Примітка: сполуки, що характеризуються за допомогою НРІС-М5, аналізували з використанням Адіїепі 1100 Зегіе5 НРІ С, оснащеного колонкою Умаїег5 АйМапіїз аС18 (довжина колонки 20 мм, внутрішній діаметр колонки З мм, розмір частинок З мікрони, температура 40 С), фотодіодною матрицею Умаїег5 та Місготавз5 202000. Аналізи проводили із застосуванням або двох, або п'яти хвилин часу запису хроматограми із застосуванням градієнта розчинника між розчинником А: НгО з 0,1 965 НСООН та розчинником В: 0,1 965 НСООН в СНЗСМ. Характеристичні значення, одержані для кожної сполуки, являли собою час утримування (КТ, записаний у хвилинах) та молекулярний іон, як правило катіон МН...
Приклад 11. Одержання /3-(2-бутил-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (сполуки А18)
ХО
(е) в)
Стадія 1. Одержання 4-бром-2-бутил-аніліну тт
НОМ
Розчин 2-бутиланіліну (САЗ 2696-85-7, 5 г) в ацетонітрилі (100 мл) охолоджували до 0 "С. До нього частинами додавали М-бромосукцинімід (б г) протягом 25 хвилин. Реакційну суміш перемішували протягом 1 години при 0 "С. Реакційну суміш розділяли між водою (200 мл) та етилацетатом (200 мл) та екстрагували додатковим етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали водним розчином тіосульфату натрію, концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 4- бром-2-бутил-аніліну у вигляді блідої коричневої рідини (1,37 г). зо "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б ррт 7,14 (а, 1Н) 7,10 (да, 1Н) 6,54 (й, 1Н) 3,60 (рів, 2Н) 2,40-2,47 (т, 2Н) 1,53-1,62 (т, 2Н) 1,40 (ад, 2Н) 0,95 (ї, ЗН)
Стадія 2. Одержання 4-бром-2-бутил-1-йод-бензолу то
У розчин 4-метилбензолсульфонової кислоти (3,10 г) в ацетонітрилі (41,1 мл) додавали 4- бром-2-бутил-анілін (1,37 г). Суміш перемішували протягом 10 хвилин при кімнатній температурі та потім охолоджували до 5-10 "С. До цієї суспензії порціями додавали протягом 10 хвилин розчин нітриту натрію (0,829 г) та йодид калію (2,49 г) у воді (4,80 мл). Після закінчення додавання реакційну суміш перемішували при 5 "С протягом 20 хвилин, а потім охолодження припиняли та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 1 години. Реакційну суміш доводили до рН 9/10 шляхом додавання водного розчину гідрокарбонату натрію. Суміш розділяли між 10 96 водним розчином метабісульфіту натрію (100 мл), а потім із наступним доданим етилацетатом (100 мл). Шари розділяли та водний шар екстрагували додатковим етилацетатом (2 х 100 мл). Об'єднані органічні фази промивали 1095 водним розчином метабісульфіту натрію (100 мл), водою (100 мл) та сольовим розчином (100 мл), а потім сушили за допомогою сульфату магнію, концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 4-бром-2-бутил-1-йод- бензолу у вигляді безбарвної смоли (0,99 г).
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б ррт 7,64 (й, 1Н) 7,33 (й, 1Н) 7,00 (аа, 1Н) 2,62-2,69 (т, 2Н) 1,50- 1,60 (т, 2Н) 1,41 (до, 2Н) 0,92-0,99 (т, ЗН)
Стадія 3. Одержання 4-бром-2-бутил-бензальдегіду (е) о
Вг
Розчин 4-бром-2-бутил-1-йод-бензолу (0,99 г) в безводному тетрагідрофурані (8 мл) охолоджували до -78"С в атмосфері азоту. Розчин ізопропілмагнію хлориду (2 М в тетрагідрофурані, 2,9 мл) додавали по краплях протягом 5 хвилин. Реакційну суміш перемішували при -78 "С протягом 25 хвилин та потім забезпечували можливість нагрівання до кімнатної температури протягом 45 хвилин. Після закінчення цього часу реакційну суміш охолоджували до -78 "С та розчин 4-формілморфоліну (1,2 г) в безводному тетрагідрофурані (4 мл) додавали по краплях. Після закінчення додавання охолодження припиняли та розчин перемішували при кімнатній температурі протягом 18 годин. У реакційну суміш додавали 2 М хлористоводневу кислоту (20 мл) та суміш перемішували протягом 30 хвилин. Додавали етилацетат (20 мл) та воду (20 мл) та розділяли фази. Водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом (х 2) та об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, сушили над сульфатом магнію, концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 4-бром-2-бутил-бензальдегіду у вигляді жовтого масла (0,42 г).
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б ррт 10,23 (5, 1Н) 7,69 (а, 1Н) 7,49 (да, 1н) 7,44 (а, 1Н) 2,96-3,02 (т, 2Н) 1,55-1,68 (т, 2Н) 1,36-1,46 (т, 2Н) 0,92-0,98 (т, ЗН)
Стадія 4. Одержання 3-(4-бром-2-бутил-феніл)спіро(норборнан-3,2'"-оксиран|-2-ону
Вг о о)
Трет-бутоксид калію (1 М в тетрагідрофурані, 29 мл) додавали по краплях у розчин 3- бромнорборнан-2-ону (САБ5 89856-55-3, 5,42 г) та 4-бром-2-бутил-бензальдегіду (5,77 г) в безводному метилсульфоксиді (120 мл) при кімнатній температурі. Реакційну суміш перемішували протягом 1 години, гасили насиченим водним розчином хлориду амонію та двічі екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні екстракти промивали водою, сольовим розчином, сушили над сульфатом магнію та концентрували з одержанням 3'-(4-бром-2-бутил- феніл)спіро(норборнан-3,2'-оксиран|-2-ону у вигляді коричневої смоли, що тверднула під час відстоювання.
Дану сполуку використовували неочищеною на наступній стадії.
Стадія 5. Одержання 3-(4-бром-2-бутил-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону
Вг (о) (в)
Неочищений 3'-(4-бром-2-бутил-феніл)спіро(Інорборнан-3,2'-оксирані-2-он (0,32 г) розчиняли в ацетонітрилі (З мл) та додавали суху смолу Атбрепуві 15 (СА5 39389-20-3, 320 мг). Дану суміш перемішували та нагрівали при 75 "С протягом ночі. Смолу видаляли фільтрацією та фільтрат концентрували й очищали хроматографією на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 3-(4-бром-2-бутил-феніл)біцикло/3.2.1|октан-2,4-діону (120 мг) у вигляді коричневої смоли.
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б ррт 7,39-7,46 (т, 1Н) 7,31-7,38 (т, 1Н) 6,78-6,92 (т, 1Н) 3,03 (рів, 2Н) 2,33-2,52 (т, 1Н) 2,02-2,30 (т, 4Н) 1,83-2,00 (т, 1Н) 1,61-1,83 (т, 2Н) 1,24-1,52 (т, 4Н) 0,82-0,97 (т, ЗН)
Стадія 6. Одержання 3-(2-бутил-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (сполуки
АЗ)
ХО
(е) в)
У суміш 3-(4-бром-2-бутил-феніл)біцикло|3.2. Цоктан-2,4-діону (500 мг), 2-бутинової кислоти (СА 590-93-2, 144 мг), біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) дихлориду (СА5 13965-03-2, 51 мг) та 1,4-біс-(дифенілфосфіно)бутану (САБ 7688-25-7, 61 мг) в метилсульфоксиді (10 мл) в атмосфері азоту додавали тетрабутиламонію фторид (САБ5 429-41-4, 1 М в тетрагідрофурані, 4,3 мл). Реакційну суміш нагрівали до 110 С протягом З годин. Уміст реакційної суміші переміщували в мікрохвильову посудину та піддавали нагріванню мікрохвилями при 160 70 протягом 1 год. Реакційну суміш гасили 2 М хлористоводневою кислотою та двічі екстрагували дихлорметаном. Об'єднані органічні екстракти концентрували й очищали за допомогою хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням жовтої смоли. Смолу розділяли між 0,5 М розчином карбонату калію та дихлорметаном. Водну фазу підкислювали конц. хлористоводневою кислотою та екстрагували дихлорметаном (2 х).
Об'єднані органічні екстракти концентрували з одержанням /3-(2-бутил-4-проп-1-ініл- феніл)біцикло!|3.2.1|октан-2,4-діону у вигляді безбарвної смоли. 1Н ЯМР (400МГц, СОСІ») б - 7,34-7,28 (т, 1Н), 7,23 (ад, 1Н), 6,9-6,81 (т, 1Н), 5,92 (бів, 1Н), 10. 3,12-2,83 (т, 2Н), 2,43-2,09 (т, 5Н), 2,07-2,01 (т, ЗН), 1,98-1,58 (т, ЗН), 1,49-1,14 (т, 4Н), 0,94- 0,78 (т, ЗН)
Приклад 12. Одержання /3-(2-пропіл-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло|3.2.П|октан-2,4-діону (сполуки А16)
ХО
(в) (в)
Стадія 1. Одержання 3-(4-бром-2-пропіл-феніл)-2-метокси-біцикло|3.2.1|окт-2-ен-4-ону
Вг у ФІ «а о
У розчин 3-(4-бром-2-пропіл-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (0,96 г) в ацетоні (30 мл) додавали карбонат калію (0,93 г), а потім йодметан (0,89 мл). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. Суміш розділяли між дихлорметаном та водою та органічні фази концентрували з одержанням // 3-(4-бром-2-пропіл-феніл)-2-метокси- біциклоЇ3.2.1|окт-2-ен-4-ону (0,97 г) у вигляді коричневої смоли.
ЇС-М5 (2 хв. запис хроматограми) 1,08 хв. МН-349
Стадія 2. Одержання 2-метокси-3-(2-пропіл-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло|3.2. Цокт-2-ен-4-ону
Я с
Ї Ф чо о
У суміш 3-(4-бром-2-пропіл-феніл)-2-метокси-біцикло|3.2.1|окт-2-ен-4-ону (300 мг), 2- бутинової кислоти (САЗ 590-93-2, 87 мг), біс(трифенілфосфін)паладію (Ії) дихлориду (СА5 13965-03-2, 30 мг) та 1,4-біс-(дифенілфосфіно)бутану (САБЗ 7688-25-7, 37 мг) в метилсульфоксиді (8 мл) в атмосфері азоту додавали тетрабутиламонію фторид (СА5 429-41-4, 1 М в тетрагідрофурані, 2,4 мл). Реакційну суміш нагрівали до 110 "С протягом 1 години.
Реакційну суміш гасили водою та двічі екстрагували дихлорметаном. Об'єднані органічні екстракти концентрували й очищали хроматографією на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані З одержанням 2-метокси-3-(2-пропіл-4-проп-1-ініл- феніл)біцикло!/3.2.1|окт-2-ен-4-ону (100 мг) у вигляді жовтої смоли.
ЇС-М5 (2 хв. запис хроматограми) 1,08 хв. МН--309
Стадія 3. Одержання 3-(2-пропіл-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло|3.2.1|октан-2,4-діону (сполуки
АТ)
с (в) (в)
У розчин 2-метокси-3-(2-пропіл-4-проп-1-ініл-феніл)біцикло/3.2.1|окт-2-ен-4-ону (100 мг) в ацетоні (1 мл) додавали 2 М хлористоводневу кислоту (1 мл) та суміш нагрівали до 60 "С протягом 1 години. Реакційну суміш концентрували та розділяли між водою та дихлорметаном.
Органічний шар концентрували З одержанням 3-(2-пропіл-4-проп-1-ініл- феніл)біцикло!|3.2.1|октан-2,4-діону (100 мг) у вигляді смоли. 1ТН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б ррт 7,30-7,36 (т, 1Н) 7,21-7,27 (т, 1Н) 6,85-6,99 (т, 1Н) 2,99- 3,09 (т, 2Н) 2,32-2,42 (т, 1Н) 2,09-2,30 (т, 4Н) 1,99-2,07 (т, ЗН) 1,87 (рів, 2Н) 1,30-1,73 (т, ЗН) 0,88 (а, ЗН)
Аналіз за допомогою І С-М5
Примітка: сполуки, що характеризуються за допомогою НРІС-М5, аналізували з використанням Адіїепі 1100 Зегіе5 НРІ С, оснащеного колонкою Умаїег5 АйМапіїз аС18 (довжина колонки 20 мм, внутрішній діаметр колонки З мм, розмір частинок З мікрони, температура 40 С), фотодіодною матрицею Умаїег5 та Місготав55 202000. Аналізи проводили із застосуванням або двох, або п'яти хвилин часу запису хроматограми із застосуванням градієнта розчинника між розчинником А: НгО з 0,1 965 НСООН та розчинником В: 0,1 965 НСООН в СНЗСМ. Характеристичні значення, одержані для кожної сполуки, являли собою час утримування (КТ, записаний у хвилинах) та молекулярний іон, як правило катіон МН...
Додаткові сполуки в нижченаведених таблицях Т1 та Р1 ілюструють даний винахід та є конкретними варіантами здійснення сполук формули (І) відповідно до даного винаходу.
Здебільшого ці сполуки, як правило, можуть бути одержані способами, подібними до показаних у прикладах та/або показаних у вищенаведеному розділі способів із використанням відповідних вихідних матеріалів.
Таблиця Т1
І"Н ЯМР 400 МГц (СОСІіз розчинник, якщо не
Номе вказано інше) б (дельта) спол Р, Структура Примітка: 1Н відсутній у деяких випадках
У через протонний обмін циклічного діону між двома С(О) групами на циклічному діоні с
ГТ (СбОзО0) 6,84-6,96 (т, ЗН) 3,66-3,75 (т, ЗН)
АТ 2,92-3,00 (т, 2Н) 2,12-2,25 (т, ЗН) 1,98-2,07 (т, ЗН) 1,78-1,88 (т, 2Н) 1,66 (а, 1Н) (о) о 0 о 9 й (12 краплі СОзОб) 6,62-6,66 (т, 2Н) 3,68-3,76
Аг (т, 6Н) 2,02-2,12 (т, ЗН) 1,42-1,59 (т, 12Н) 0) о о
Таблиця Т1
І"Н 'ЯМР 400 МГц (СОСІз розчинник, якщо не
Номе вказано інше) б (дельта) спол Р, Структура Примітка: 1Н відсутній у деяких випадках
У через протонний обмін циклічного діону між двома С(О) групами на циклічному діоні о ХО о (СбОзОр) 7,25(5, 1Н) 7,13-7,19 (т, 1Н) 3,72-
АЗ 3,79 (т, ЗН) 2,95 (рі, 2Н) 2,15-2,27 (т, ЗН) 2,07-2,08 (т, 1Н) 2,06 (5, ЗН) 1,84 (0, 2Н) 1,71
Е (а, тн) (в)
Е Е
Жхй (о) 7,11-7,18 (т, 1Н) 7,02-7,09 (т, 1Н) 6,88-6,96 да (т, 1Н) 5,93 (5, 1Н) 4,18-4,34 (т, 2Н) 3,01 (т,
Е 2Н) 1,59-2,24 (т, 9Н)
Е
(е) (в) Е
Ех (в) 7,19-7,31 (т, ЗН) 7,07 (а, 1Н) 6,95-7,14 (т,
АБ 1Н) 6,01-6,50 (т, 1Н)) 2,96-3,07 (т, 1Н) 1,78- 2,28 (т, 7Н) 1,65 (ак 1Н) в) Е о ва
Е
Ех (о) (СбОзО0) 6,99-7,08 (т, 1Н) 6,82-6,94 (т, 2Н)
Ав 3,82 (Її, 2Н) 3,30 (5, ЗН) 2,95 (рів, 2Н) 2,16 (а,
ЗН) 1,82 (9, 2Н) 1,62-1,76 (т, ЗН) 0,98 (І, ЗН) на а (о) о ХО (в) (12 краплі СОзОб) 6,58-6,66 (т, 2Н) 3,66-3,76
А7 (9, 6Н) 2,98 (т, 2Н) 1,75-2,25 (т, 8Н) 1,56- 1,64 (т, 1Н) () о 0
Таблиця Т1
І"Н 'ЯМР 400 МГц (СОСІз розчинник, якщо не
Номе вказано інше) б (дельта) спол Р, Структура Примітка: 1Н відсутній у деяких випадках
У через протонний обмін циклічного діону між двома С(О) групами на циклічному діоні хз (в) (СбОзО0) 7,25-7,35 (т, 1Н) 7,20-7,25 (т, 1Н)
АВ 7,04-7,16 (т, 1Н) 2,96-3,06 (т, 2Н) 2,02-2,27
Е (т, 6Н) 1,82 (9, 2Н) 1,64-1,77 (т, 1Н) о) Е (в)
Е
Ехо іо) (50оМГц, СОзО0) 6,91-6,97 (т, ЗН) 3,73 (5,
АЗ ЗН) 2,57-2,67 (т, 4Н) 2,32-2,43 (т, ЗН) 2,13 (5, ЗН) 2,02-2,06 (т, ЗН) 1,74-1,82 (т, 2Н) (о)
Тв о хз о 6,98-7,07 (т, ЗН) 6,37 (бів, 1Н) 3,78 (5, ЗН)
А10 2,60 (ї, 2Н) 2,48 (її, 2Н) 2,01-2,11 (т, 5Н) (в) о 0 ; с
Ге! (500 МГц) 6,66 (5, 2Н) 5,76 (5, 1Н) 3,71-3,77 дії (т, 6Н) 2,55-2,67 (т, 2Н) 2,38-2,51 (т, 2Н) 1,98-2,12 (т, 5Н) (Ф) о 00
Ех о 7,05 (а, 1Н) 7,03 (а, 1Н) 6,99 (5, 1Н) 6,23 (рів, ді? 1Н) 3,79 (5, ЗН) 3,72 (т, 4Н) 2,62 (5, 2Н) 2,54 (5, 2Н) 2,06 (5, ЗН)1,68 (т, 4Н) (о цес в)
Таблиця Т1
І"Н 'ЯМР 400 МГц (СОСІз розчинник, якщо не
Номе вказано інше) б (дельта) ще р Структура Примітка: 1Н відсутній у деяких випадках сполуки через протонний обмін циклічного діону між двома С(О) групами на циклічному діоні й о о Я (500 МГц, СОзО0) 6,66 (4, 2Н) 3,71 (а, 6н) дІЗ 2,59-2,64 (т, ЗН) 2,30-2,40 (т, ЗН) 2,13 (5,
ЗН) 2,03-2,07 (т, 4Н) 1,76-1,83 (т, 2Н) (о) ее: "ше
Ехй (в) (СбОзОр) 6,98-7,11 (т, 1Н) 6,82-6,95 (т, 2Н) діа 3,91 (а, 2Н) 2,95 (рів, 2Н) 2,15 (а, ЗН) 2,00 (5, 2Н) 1,82 (й, 2Н) 1,52-1,75 (т, 1Н) 1,18-1,37 (т, 4Н) б. (о) хз 0) 7,03-7,11 (т, 2Н) 6,93-6,98 (т, 1Н) 4,09 (рев, дІ5 2Н) 3,64 (т, 2Н) 3,29-3,42 (т, ЗН) 2,96-3,06 (т, 2Н) 1,52-2,23 (т, 9Н) (в) о ил о
Ех о 1ТН ЯМР (400 МГц, СОСІЗ) б ррт 7,30-7,36 (т, 1Н) 7,21-7,27 (т, 1Н) 6,85-6,99 (т, 1Н)
А16 2,99-3,09 (т, 2Н) 2,32-2,42 (т, 1Н) 2,09-2,30 (т, 4Н) 1,99-2,07 (т, ЗН) 1,67 (рів, 2Н) 1,30- 1,73 (т, ЗН) 0,88 (ад, ЗН) (в) дЖХхЕу" 1ТН ЯМР (500 МГц, СОЗОВБ) б ррт 7,20-7,30 (в) (т, 1Н) 7,10-7,19 (т, 1Н) 6,76-6,92 (т, 1Н) дІ7 3,01 (й, 2Н) 2,44 (д, 1Н) 2,32 (а, 1Н) 2,13-2,26 (т, ЗН) 1,98-2,07 (т, ЗН) 1,80-1,91 (т, 2Н) 1,72 (ак 1н) 1,01-1,17 (т, ЗН) о)
Таблиця Т1
І"Н 'ЯМР 400 МГц (СОСІз розчинник, якщо не
Н вказано інше) б (дельта) омер с. . й сполуки Структура Примітка: 1Н відсутній у деяких випадках через протонний обмін циклічного діону між двома С(О) групами на циклічному діоні хз о 1ТН ЯМР (400МГц, СОСІЗ) б - 7,34-7,28 (т, 1Н), 7,23 (аа, 1Н), 6,9-6,81 (т, 1Н), 5,92 (рів,
А18 1Н), 3,12-2,83 (т, 2Н), 2,43-2,09 (т, 5Н), 2,07-2,01 (т, ЗН), 1,98-1,58 (т, ЗН), 1,49-1,14 (т, 4Н), 0,94-0,78 (т, ЗН) (в)
Ех (в)
А19 (в)
Таблиця Р1 1
Структура Н ЯМР 400 МГц б (дельта) СОСІ» (якщо не сполуки вказано) (в) ре св 9 6,78-7,03 (т, ЗН) 3,67-3,77 (т, ЗН) 2,91-3,17
РІ (т, 2Н) 2,28-2,43 (т, 1Н) 1,94-2,23 (т, 9Н)
Ф 1,63-1,91 (т, 2Н) в) (с о» д- то 6,82-7,03 (т, ЗН) 4,20-4,52 (т, 2Н) 3,68-3,75 ро с Фф (т, ЗН) 3,23 (й, ЗН) 3,17-3,30 (т, 1Н) 2,94- 3,07 (т, 1Н) 2,45-2,56 (т, 1Н) 1,55-2,28 (т, б бН) о 0
Таблиця Р1
Структура Н ЯМР 400 МГц б (дельта) СОСІ» (якщо не сполуки вказано)
ХЕ. о (БООМГЦ) 6,86-7,00 (т, ЗН) 5,72-5,85 (т, 1Н) 5,10-5,24 (т, 2Н) 4,22-4,37 (т, 2Н) 3,66-3,77
РЗ (т, ЗН) 3,09-3,23 (т, 1Н) 2,96-3,06 (т, 1Н)
Ф 1,69-2,24 (т, 7Н) 1,56-1,68 (т, 2Н) (в) 4 о 00 дк ото (БООМГЦ) 6,94-7,02 (т, 1Н) 6,84-6,92 (т, 2Н) ра фі 4,85-4,99 (т, 2Н) 3,64-3,76 (т, ЗН) 3,31-3,41
Ф (т, ЗН) 2,95-3,08 (т, 1Н) 1,60-2,27 (т, 10Н) (С о
ІФ)
ШЕ о (Б00МГц, СОзСМ) 7,18-7,22 (т, 4Н) 7,00-7,06 щ фі (т, 2Н) 6,92-6,98 (т, 1Н) 3,70-3,78 (т, ЗН)
Е 3,24-3,42 (т, 1Н) 3,02-3,10 (т, 1Н) 2,10-2,34
Ф Ї (т, 7Н) 1,70-1,86 (т, 2Н) о 0 о й о (БООМГЦ, СОзСМ) 6,94-6,99 (т, 2Н) 6,82-6,88 (т, 1Н) 3,68-3,76 (т, ЗН) 2,96-3,18 (т, 2Н) 2,04-2,34 (т, 9Н) 1,74-1,81 (т, 2Н) 0,99 (1,
Ф зн) о ча о о
Ж ї-
Ї о (БООМГц, СОзСМ) 6,88-7,02 (т, ЗН) 3,68-3,82
Р7 (т, 6Н) 2,98-3,32 (т, 2Н) 2,04-2,30 (т, 7Н)
Ф 1,66-1,82 (т, 2Н) о че о 0 в)
Х ї- о7 хо (БО0МГц, СОзСМ) 6,86-7,00 (т, ЗН) 4,16-4,24 у (т, 2Н) 3,68-3,76 (т, ЗН) 2,98-3,01 (т, 2Н) 2,04-2,30 (т, 7Н) 1,66-1,82 (т, 2Н) 1,20-1,30
Ф (т, ЗН) (в) ес
Таблиця Р1
Структура Н ЯМР 400 МГц б (дельта) СОСІ» (якщо не сполуки вказано) 6)
АХ - о7 о (500МГц, СОзСМ) 6,86-7,00 (т, ЗН) 4,81-4,88 (т, 1Н) 3,68-3,74 (т, ЗН) 3,11-3,38 (т, 1Н) 2,98-3,04 (т, 1Н) 2,04-2,30 (т, 7Н) 1,66-1,82
Ф ц (т, 2Н) 1,20-1,26 (т, 6Н) о 0 )
Ех о (500МГц, СОзСМ) 6,80-6,98 (т, ЗН) 3,71 (в,
РІО ЗН) 2,98-3,10 (т, 2Н) 2,46-2,59 (т, 1Н) 2,03- 2,31 (т, 7Н) 1,64-1,79 (т, 2Н) 0,90-1,02 (т,
Ф | вн) о 0 в)
Ех о (500МГц, СОзСМ) 6,82-6,97 (т, ЗН) 3,71 (в,
РІЇ ЗН) 2,98-3,09 (т, 2Н) 2,04-2,32 (т, 7Н) 1,64-
Ф 1,78 (т, 2Н) 1,00-1,04 (т, 9Н) че в) Ше
ІФ)
Ех о (500МГц, СОзСМ) 7,31-7,48 (т, ЗН) 6,92-7,16
РІ? (т, 5Н) 3,68-3,76 (т, ЗН) 3,22-3,40 (т, 1Н) 2,98-3,08 (т, 1Н) 2,08-2,34 (т, 7Н) 1,68-1,84 (т, 2Н) (о) ес
ІФ) в АХ. -йО (500МГц, СОЗСМ) 7,42-7,54 (т, 5Н) 6,86-7,04
РІЗ (т, ЗН) 3,70-3,76 (т, ЗН) 3,12-3,28 (т, 1Н) 2,98-3,04 (т, 1Н) 2,04-2,28 (т, 7Н) 1,66-1,80
Ф (т,2Н) (с о (9)
Х ї- 87 о (500МГц, СОзСМ) 6,72-6,84 (т, ЗН) 3,56-3,62
РЧА А (т, ЗН) 2,76-3,12 (т, 2Н) 2,70-2,78 (т, 2Н) 1,92-2,18 (т, 7Н) 1,52-1,68 (т, 2Н) 1,09-1,18
Ф ц (т, ЗН) о 0
Таблиця Р1
Структура Н ЯМР 400 МГц б (дельта) СОСІ» (якщо не сполуки вказано) іо);
Ге) (50О0МГц, СОзСМ) 6,86-6,98 (т, ЗН) 3,69-3,76
РІБ (т, ЗН) 3,42-3,51 (т, 1Н) 2,98-3,24 (т, 2Н) 2,02-2,30 (т, 7Н) 1,64-1,70 (т, 2Н) 1,26-1,34
Ф (т, вН) (е) ес її (в) 5 св
Ше; (500МГц, СОзСМ) 6,94-7,02 (т, ЗН) 3,72-3,78
Рів (т, ЗН) 3,36-3,42 (т, 1Н) 3,00-3,08 (т, 1Н) 2,86-2,92 (т, ЗН) 2,10-2,32 (т, 7Н) 1,64-1,84
Ф (т, 2Н) (в) 4 о 00 її в) 5 с е) (500МГц, СОзСМ) 6,94-7,02 (т, ЗН) 3,72-3,78
РІ7 (т, ЗН) 3,36-3,44 (т, 1Н) 2,96-3,08 (т, ЗН) 2,12-2,31 (т, 7Н) 1,62-1,82 (т, 2Н) 0,98-1,06
Ф (т, ЗН) (в) о 0 о)
ХО о) (50О0МГц, СОзСМ) 6,82-6,98 (т, ЗН) 6,28-6,34
РІВ | (т, 1Н) 6,02-6,12 (т, 1Н) 5,90-5,98 (т, 1Н) 3,66-3,72 (т, ЗН) 2,98-3,24 (т, 2Н) 2,04-2,32
Ф (т, 7Н) 1,68-1,82 (т, 2Н) в) с о 0
Сполуки із таблиць 1-22
Сполуки із наступних таблиць 1-22 також ілюструють даний винахід, а також є конкретними варіантами здійснення сполук формули (І) відповідно до даного винаходу. Здебільшого ці 5 сполуки, як правило, можуть бути одержані способами, подібними або аналогічними показаним у прикладах та/або у вищенаведеному розділі способів із використанням відповідних вихідних матеріалів.
Таблиця 1 охоплює 22 сполуки наступної формули: в! хз (о) ге в)
де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 1
Таблиця 2 охоплює 27 сполук наступної формули: в: -хО о) ве
Б о) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця З охоплює 27 сполук наступної формули: в. ш-хО 0) в в) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 4 охоплює 27 сполук наступної формули:
в. Ш--хО в (в) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 5 охоплює 27 сполук наступної формули: в! хз в) ве (в) де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 6 охоплює 27 сполук наступної формули: в. -хО (в) ве в) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 7 охоплює 27 сполук наступної формули: в. -хО (в) в (в) де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 8 охоплює 27 сполук наступної формули:
в: -дхО (в) в в) о де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 9 охоплює 27 сполук наступної формули: в: -хЗ (в) в о) в) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 10 охоплює 27 сполук наступної формули: в! хз (6) (Ф) я в) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 11 охоплює 27 сполук наступної формули: в! Ех (о) ве в) в) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 12 охоплює 27 сполук наступної формули:
в! хз в)
ИлТе К (в) де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 13 охоплює 27 сполук наступної формули: в. ху (в) ве (в) 5 5 де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 14 охоплює 27 сполук наступної формули: в! ХХ (в) во () де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 15 охоплює 27 сполук наступної формули: в. -хО (в) во (Ф) де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 16 охоплює 27 сполук наступної формули: в. -х3О (в) ве (в) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 17 охоплює 27 сполук наступної формули: в! Ех (в) о в (в) де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 18 охоплює 27 сполук наступної формули: в: шк (в) 2 о) Кк р в) де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 19 охоплює 27 сполук наступної формули: в! хз (о) 2 (в) Кк
Зши о де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 20 охоплює 27 сполук наступної формули: в: -хО (в) о в (в) де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Таблиця 21 охоплює 27 сполук наступної формули: в. -хЗ8 (в) 2 5 Кк рай (Ф) де К! та К:2 визначені в таблиці 1.
Таблиця 22 охоплює 27 сполук наступної формули:
в. ХО (о) 2 зл Ге! К де ВЕ" та Б: визначені в таблиці 1.
Біологічні приклади
Біологічний приклад 1. Аналіз гербіцидної активності в теплиці
Насіння сортів тестованих видів рослин висівали в стандартний грунт 7" в горщиках. Після культивування протягом одного дня (до появи сходів) або через 8 днів культивування (після появи сходів) у контрольованих умовах у теплиці (при 24/162С, день/ніч; 14 годин світла; 65 Фо вологість) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним зі складу з технічно активним інгредієнтом (тестованим гербіцидом) у розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,5 96 Тимееп 20 (поліоксиетилен сорбітан монолаурат, реєстр. Мо СА5 9005-64-5). Потім тестовані рослини вирощували за контрольованих умов у теплиці (при 24/162С, день/ніч; 14 годин світла; 65 95 вологість) і поливали двічі на день. Через 13 днів після застосування тестованого гербіциду у випадку досходового та післясходового внесення в тесті візуально оцінювали процентне значення фітотоксичності щодо кожної рослини (де 10095 - повне пошкодження рослини; 095 - відсутність пошкодження рослини). Як правило, кожний тестований гербіцид тестували тільки на 1 рослині з видів рослин для кожної тестованої норми внесення та для кожного часу внесення. як "Стандартним грунтом" у біологічному прикладі 1, як правило, є "піщаний" або "піщаний суглинистий" тип грунту.
Біологічний приклад 1 - Досходове внесення - Результати гербіцидної активності (процентне значення фітотоксичності)
Тестовані рослини
Дводольні бур'яни: АВОТН-ААршіоп ІпеорнНгавії; АМАВЕ-Атагапійиз геїгоПехив.
Трав'янисті однодольні бур'яни: ЗЕТЕА:-5еїагіа Тарегі; АГОМУ-АїЇІоресиги5 туозигоїдев;
ЕСНОСС-Еспіпоспіоа сгив-даїй; 2ЕАМХ-2еа тауз (кукурудза, маїс, наприклад, самосівна кукурудза).
Біологічний приклад 1 - Післясходове внесення - Результати гербіцидної активності (процентне значення фітотоксичності)
Тестовані рослини
Дводольні бур'яни: АВОТН-Арийоп «пеорпгавії; АМАКЕ-Атагапійпиз геїгоПехив.
Трав'янисті однодольні бур'яни: ЗЕТЕА-5еїагіа Табрегі; АГОМУ-АїІоресигив туозигоїдев;
ЕСНОСС-Еспіпоспіоа сгив-даїй; 2ЕАМХ-2еа тауз (кукурудза, маїс, наприклад, самосівна кукурудза).
ин нн нан м В п
Я Н і Н Н : : : і і Н З Е Н : і і Н З | Н
Н і мен х ї . : ях Н х Н і ЖІ ж З їв ж: кбусх ак Її о каемоажк Н ни их ЗІ ННЯ кох Ше Н ЗШ
Номео Нора шо Б о ко ее БЖ : х ; МО: З ЯН п Зоо Я 3 З ої ї ще з м У ї ї х У : : х і : х ев і щити ї ї я ї іо ї зал ї хе Н Ех : : ЗУКкЕ І ВЕС у росу У ї їх : х. : де Її ї. У і СТАЛУ Ка : ВНОСИВ ши: и ЩА шк і НЕ Є М і : ї ї з Н Н І Е :
Н Н ках ї Н Н Н : Н ї
Е : ЕВ: : ї У Н : : З
Н нн зон ми пон но пи нн ун Мних зерня нан зем кв зиск акне зо кекккккккюкнтий ї : 1 : Н и ; Н ї
Н ї : ї і Н ! І і
Н Н ху: од ї жа : сеї Н х : с Н
Н ; Е З НЕ. ік Н чо 43 чав сет: і щі : ОО і ва ОХ. їС З | се по НЕ:
Н : : : Н Н : з : : : ї : ї Н ї
К нн і в в а фея тухуккхх ки улдялллтнн ння гу птллллятинжяжяяжнякі кю тю пчижимжит і : : ї : : Н і : ї : ї : ! Н ії Н
Н с : су Н дух і ; З ! х Н : і і я Її сука ШУ Кох ІЗ сх ко і вх Ко Н і Бе Е Зо ше сн ни НН т п т о НИ МЕ ОВ
Н : ї Е 5 Н і ї Й :
Н ї їх Н сл 5. Н яння пу З се наван ж плжлюююн і Н Н Н Н Ї | Ї :
ІЗ ї Е ї Н ї ї ї ї і : Е 1 і | Н Н : і да : Не нету НЕ НЕ я зу тре і-ї : ще ше ни ше и о п Є п п п ї : ї І ї ї : ї 1 х Н ї х 5 ї ІЗ Ку х і ! : і Е ; ! Я !
Й Н Н Н ! Н Н : : і де : ЗЕ щі ШЕ НИ е Її аа.
І Аа ши ши ин нн пп п п о п : А Н : ї Я : : Н : Н ї ії ї : Н : Н
Н Н Я Н Н І Н ! ! : в Н ххжх і гу Н хх Н се Н : і :
Н : Н Кх Енея ЗИ її НІ 7 у «г : ЕХ ї у Н : да ' З кн ШЕ З ЗИ МЕ шк: ни ние и С ї ї Н : Н Н : : і нн нн пн нн нн а нн и ї і : Е Н ї х т у
Н Н Н і ї Ї Е Н Я ї і Н Н : : : ї і: х у с 1 й К х г. 1 1 В Є Н їх І 1 ІЗ 1 х гів. ї Гу ! й 1 КВ! ї сук Н Кк; ї ож А і ва ! т : і М: Ж : ЗО : я, Н ВО : ! : ї 1 х Я У ї Н
Н у ї Е у Е 5 Е Ї
Н і ї Н ї ї ї Н Н : Н Н ї : : : Н і : й. й і З Н ії В ї : а ї Н ї Я Н З ї ; Н її ї я Кк Її зв і За і
Н | і Я Н ї ї і і вена нн по нн нн нн п о вон ї і : Н : Її Н і Н ї ї х х у ї х ї ї ; Ак : зЗкх і ЗШ і вк ! В : Е : щу : зх Її Н З Н З п і кг Ї ; Н і Б киш со ше: НЕ ШЕ С и НИ З З В М Є В ЕЕ У М МЕТ У
Н ї : : і ї м: і і : Н Н : і : :
Е он нн нан нік зон ман сини мн нн мами нон кн ння зиск
Е | Н : Е ї Ї Н ; ї : і ї : ї ї ї ії і ; ж Я ух : зх З щ ї мг їх се ї ще ї її ; З : ЕЕ ї 1 щ : ї ! КОЖаМ Н КІ КОТОВ:
АБ Ж ШЕ шиши ни ш н пп 1. - Н : Н В і і : :
Н : : : : Н : : : і Н і і : ї : : Н : : і Н і Н ї : Ї Н ї Мах ІЗ гуде : з ї Кк І я Ї : ше ї й і : ва : З ЯКІ В. ї Н : зе ово, ї А : У ! дО ї ЕЄ і ща ; - : Же ї що
У с ї КІ І ї ї :
Коннтюютце нн ндднлдттннтня на: і | І В : В : ; яке ши петхлжклннкя кон нн пе нн нн ин Пн пі нн м нн в ен ї ї Н Н Н Н : : Н
Н ї І ї ї у : : ї 1 ї В. : З : : : ї ї АВ ї хе 3 мк : 3! І я У ї ; Ч Я ї
Н Е : Соя ШЕ З Ї ; БЕН Н : : аг : і і А : У і З : ія ї ГКУ Н й : Беж я : Я :
Я ї ї ї х х х їх х
Нм ен нн ен нн помннн и а петеяіктттнн. пекттукіююютнй
І ! ! і | ! : : Е : : 1 : : : : ї : ї -к Я же і жі В ; : : В Н Н ї 5 і . с : Зп : їх : н ІЗ : І : я. ї дж і ! я : М Не Мі М В г; їх ї Її ЕЕ : ЩЕ ї З НО і І Н і ; І і і : 7 т ї сні я на кн і пон н нн нини : Н : Н ї : І І ї
Я Н Н : В : : 3 Н
Н док : ух Н Н ї ї Я : : : м 1 .: :
Н КК : КУ НІША : й В НІ і га Н г 3 ча: : ке : у аа в : ь мово киев сосок з ов в ква ї ї ї : ї ї Н ї 1
Ї і і Н А А ї З і ї і ї Н ї ї і ї : ях і ху і ща 1 : хк ї сич : 1 ї : Ка: Н й. : ї 2 ї і Ку : тк Н Жук 1 аг її : В шк: с нн Ех п т вх п СЕ В ШЕ
ННЯ : Н Н В Е Я Ї ї ; ет ж а нн кн в дюн З ц : : В т Її яке фунти КЕН КУ КК ККУ ЖЖ ААУ тт і Я Е : ! і : : і ї і я ї : У у ї ї ї
Ї ща ! ЗВ ра: а Н гр к : же Її дж ! ва Е НІВ Екс ни ВИ ВИ НЕ У В КЕ В ЕЕ : Н і Н : і : З : и о а кН п сжтюю юю жи, пелет тенту : ї ї У . з Н ВИ : Я
Ауттттюн ння юц юю х : й ї є : щ її З ї я : : 7 : Н За ї й ї ва ї подолян
Н і За ож. : ше Н ; я Н о : ії : зеюкфня пжлхаюуюттннняу І: ї : ХК : Н ї ліф жк куму ї7 ї Н : : да ! ни В і ї : щі : песня ужюх ес іноді : Н ; шо ШЕ ше за я
Фуляжнтння сн юютннялих ї ї 2 су Н КВ З їх Я Н У : ; о ОН і ке : : роосеткете еру оютстнятюї ! , : я БОМ : еоннантннюттенттечекфчкенютт : ! : Зі Не : і Я ко нання : ї : ! ЛО і и і ; Її дк і і оон ї Н Ї Н і Зі Н Ж ром : яння ; в'я ва й ; Е : і ! За ВВ І ЗИ пункт : З і Тонналуулткюттюн» Доскеюіччнчях ї Н
В й й І кн нан мамин ї З 7 ! ще Ка аа!
Н АКА ААХ КАТ тк снкнидкнкн Ії | : за : і до ЕВ : ї ту тучучи Її х ! ше Ї с і ІК В
Їду о з ово | | .
Е щі В ши : нн : я і : ї знеДнттнятнчиєюєю жд нюкк Н І а : і пенні опннннестемттня і і Е і Не : и : ї ї І у я:
Е нн мо нки ї ї Н св і З ца і З ЕВ
Донні кнкхечаннаелннн : ї Н й і ча. З ЕІ : ЗК : ще вав ва. : рн : : З ЩЕ З Е і ї : пннчччннно я і
І ; Її З ї У : в і: 3
Н до Я ї іх ї Н М оттстстотютидянччук юн ї ї ї
ІЗ . дк мине: х ї ск в І
Коен» і ! За ява чод ро і : о Я ЗО 10000 і і фл і дя з Н МОХ і Н деку мед : ї ; : Я, : ни нан нн Я і їде що і оеюююю кт юю юю юю учн у у я ї Н ; і ях і ява:
КУ Н і зу! й ЕЕ ро Н З -й
Н прерннн нн нев 3 Ї ї ІЗ кох 7 Ж : А ї Н й і ! в: Ж: : Н Н ) Н ЗЕ шин ни Не Н Е в вій : ; вірне Її і : х Й : ен нення ї : ; й що і і й ПТУ юю Кутя : У : і й і у Кк і Б і
Долхжхеюттюнт няття . і З г : І | в : Н Н
Н ві в і : кл вн ї7 : у ї : й і і пн чно акмклють : : ї З 5 й :
Н пет к кю фут р ккьнки : ї ї В Й і с і ; Е осетютуютяня їх . : г : ІЗ Я ге : і І : ие юф яю кни ї х х ї Н | ох роненннннямх : аа да чо : " ! : і Ст : роди пдлотснчннн і : | знк-
Н ую кю Ку уки У : Н х м :
Н мон мине В ї Е 4 - і З т Е ЧІ Е далині ї і щої й я В В 1 ПО Е ? Н : : ке Н ; : Ї кА : 7 і пек ї ко ї Яеь Н : Н п : З х ї дв Ї ї и Е і : і ї пеннюнннн ння адююююснн Н ї : й Н З Н іще Н ; пнів пив ї х ї Й : жи : т : х Н . : У КВ : і Н кх Н І ї ; В зей Я о ОМ. пи і ОК Н ох Н і Н коккфичалллукадиння дна унлнн Ї Ї і Езе ї і Н 5 КА яАААААКННМ ФК лкюмуютн ї Н ї Н : пн зав Е ! : ши чН ЖК.
Тикнналямхячнннн ! я вза | х ї і Ще ни ШЕ ро ї ї непетанкннчнн нн снктлннннї
І і З і : ; нкнккнюсях : Я
Н са і Жеть Н Й : Н попнкнінаніен ср кн няння а кдсАнх ! і ї ПТУ КК т ти ї ї Н то гук ї нин вза во лобв зо
Днкуджєюннлялнли ; : и і З ге і Ку; : ї ІЗ : Я : : ше: нн ше ше НИ НЕ каш : і нин 1 ї : З ї дня ; ява в зов чо А : і ма Е Шо В і н- букчлосчастясстчх НУ фути ї х т : 7 : пен пн | ї В ше п | 5 90 ' ши х Н У У ОМ: ох ! ї фунт кн ічу юю кн ї і Ух ї жк : : і шт І ї : пе : : : пухку Кан кнкккнт ок Ї ; Н фтннникуєюннннккня : : : в МИ і й : і і ши ши ши ше: ши ння ! 5 : і ПО в ав яв даю 9000000 о ше шишки о ВЕ ! ин ща 5 що ше 96 300 о, : 3 ни ше ее ШЕ: В НЕ: З ЗНАНИМ ти я МИ СЕКТ
РА БО 0700 2003080 3ю ою,
МЕ ши: нин о и ше еп ЕЕ З п о п т в ШВА ЕЕ і : ! ; Е Е | ! і ее во яб аб 70 Вова о я ж, ше ие и нн и з п о
Номер Об оберма ОО 5 ше ще : укузухтрувіх Е пан и на ННЯ ; Ро Кох її і сполуки овнесвння жо нг Шк В
Примітка: риска (-) у вищенаведеній таблиці показує, що вимірювання не проводили.

Claims (8)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули (1): а в й 3о в ві не 2 У в в (в) в'я ; (1) де А" вибраний із групи, що складається з Сі-Сгалкокси, Сі-Сгфторалкокси, етилу, н-пропілу, н- бутилу, циклопропілу і етинілу;
В2 вибраний із групи, що складається з водню, етилу, н-пропілу, циклопропілу, вінілу, етинілу, метокси, етокси та фторметокси; за умови, що, якщо ЕК! являє собою етил, н-пропіл, н-бутил, циклопропіл або етиніл, то В? являє собою водень, етил, н-пропіл, циклопропіл, вініл або етиніл; та ВЗ та 25 незалежно один від одного являють собою водень або Сі-Сгалкіл; і разом узяті К" та КЕ? являють собою -(СНг)па-, де п4 дорівнює 2 або 3; та У являє собою СНе; таде С являє собою водень, прийнятний з точки зору сільського господарства метал або прийнятну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонієву групу; або с являє собою -С(Хг)-Ве, -С(ХЬ)-Хе-ВЬ, -С(Ха)-М(Ве)-Ве, -502-Ве, -Р(Х2)(В)-Ве, -СНо-ХАВ"; або феніл-СНо-, або феніл-СН(Сі-Сгалкіл)у- (у кожному з яких феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, С--Сгалкокси, С"фторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або гетероарил-СНе-, або гетероарил-СН(Сі-Сгалкіл)- (у кожному з яких гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З з С:і-Сгалкілу, С"фторалкілу, Сі- Сгалкокси, Сіфторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або феніл-С(0)-СНе- (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сгалкілу, Сіфторалкілу, Сі1- Сгалкокси, Сіфторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро); або Сі-Свалкокси-С(0)-СНе-, Сі-Свалкокси-С(0)-СН-СН-, С2-Сталкен-1-іл-СНЬь-, С2-Сталкен-1-іл-СН(С:-Сгалкіл)-, Со- Сафторалкен-1-іл-СНе-, Со-Сталкін-1-іл-СНо- або Со-Сталкін-1-іл-СН(Сі-Сгалкіл)-; де Ха, ХР, Хе, Ха, Хе та Х! незалежно один від одного являють собою кисень або сірку; та де В: являє собою Н, С1-Сгіалкіл, Се-Сглалкеніл, С2о-Ствалкініл, Сі-Стофторалкіл, Сі-Стоціаноалкіл, Сі-Стонітроалкіл, Сі-Сіоаміноалкіл, Сі-Сзалкіламіно(С1-Св5)алкіл, Сг-Свдіалкіламіно(С:-Св)алкіл, Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксі(Сі-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(Сі-Св)алкіл, / Сз- Свалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, С1- Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свалкіліденаміноксі(С1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі- Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С- Сзалкіламінокарбоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С- Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз- З0 / Сетриалкілсиліл(С:-Св)алкіл, феніл(Сі-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, С1- Сзалкілсульфінілу, С--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі- Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Се-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із С-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; В: являє собою С:-Сзвалкіл, Сз-Сівалкеніл, Сз-Сівалкініл, Се-Стофторалкіл, Сі-Сзоціаноалкіл, С1- Стонітроалкіл, С2-Стоаміноалкіл, Сі-Сзалкіламіно(С1-Св)алкіл, Со-Свдіалкіламіно(С1-Св5)алкіл, Сз- Суциклоалкіл(С:-Св)алкіл, Сі-Свалкоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(С:1-Св)алкіл, Сз- Свзалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, С-і-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі- Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свалкіліденаміноксі(С1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі- Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С- Свзалкіламінокарбоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С- Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз- Свєтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(Сі-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, С1- Сзалкілсульфінілу, Сі--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарилС -Сзалкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С1- Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Сз-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із С:і-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; та кожний із Б: і БУ незалежно один від одного являє собою водень, С1-Сзоалкіл, Сз-Сіоалкеніл, Сз- Стосалкініл, С2-Стофторалкіл, Сі-Стіоціаноалкіл, Сі-Стонітроалкіл, Сі-Стоаміноалкіл, /Сі- Сзалкіламіно(С1і-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, С1- Свзалкоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, С- бО // Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфоніл(С:-Св)алкіл, Се-
Свалкіліденаміноксі(Сі-Св)алкіл, С:-Свалкілкарбоніл(Сі-Св)алкіл, С:і-Свалкоксикарбоніл(С1- Св)алкіл, амінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Сі-Свалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Со- Свдіалкіламінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-Сзалкілкарбоніламіно(С:-Св)алкіл, М-(Сч- Св)алкілкарбоніл-М-(С2-Св)алкіламіноалкіл, Сз-Свтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(С:і-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі- Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі- Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Со-
С5фторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із С- Сзалкілу, С1-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або 3 із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С1-
Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сч1- Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із
Сб-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або Сз-С7циклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіл)аміно або Сз-С7циклоалкокси; або Кг ї КУ разом з атомом азоту, з яким вони зв'язані, утворюють незаміщене 4-, 5-, 6- або 7- членне кільце, що необов'язково містить один гетероатом, вибраний з О або 5; і Ве являє собою Сі1-Сзіоалкіл, Се-Сіоалкеніл, Со-Стоалкініл, Сі-Стофторалкіл, Сі-Стоціаноалкіл, С1-
Стіонітроалкіл, Сі-Стіоаміноалкіл, Сі-Свалкіламіно(С1-Св)алкіл, Сго-Свдіалкіламіно(С1-Св)алкіл, Сз- Суциклоалкіл(С:-Св)алкіл, С-Свалкоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(С:1-Св)алкіл, Сз- Свзалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, С-і-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі- Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свалкіліденаміноксі(С1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі- Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-
Сзалкіламінокарбоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С- Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз- Свєтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(Сі-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, С1- Сзалкілсульфінілу, С--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі- Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Се-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-
Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С.і-Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі- Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, С--Сзфторалкілу, Сч- Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або Сз-Суциклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіллуаміно, Сз-С7циклоалкокси, Сі-Стоалкокси, /-Сі- Стофторалкокси, Сі-Свалкіламіно або ді(Сі-Слалкіл)аміно;
кожний із Бі і Бо незалежно один від одного являє собою Сі1-Сзоалкіл, Со-Сіоалкеніл, Се2- Стоалкініл, Сі-Стоалкокси, Сі-Стофторалкіл, Сі-Стоціаноалкіл, С1-Сзонітроалкіл, Сі-Стоаміноалкіл, Сі-Свалкіламіно(С:і-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(С:-Св)алкіл, Сз-Суциклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сч1- Свзалкоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, С- Свалкілтіо(С1-Св)алкіл, С1-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфоніл(Сі-Св)алкіл, Сг-
Свалкіліденаміноксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксикарбоніл(С1- Св)алкіл, амінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Сі-Свалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Со- Свдіалкіламінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-Сзалкілкарбоніламіно(С:-Св)алкіл, М-(Сч- Св)алкілкарбоніл-М-(С2-Св)алкіламіноалкіл, Сз-Свтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(С:і-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
60 Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, С:-Сзалкілтіо, С--Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу,
галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі- Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Со- С5фторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із С- Сзалкілу, С:і-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із С.і-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С1- Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із С:і-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі- Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; або Сз-Суциклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіл)аміно, Сз-С7циклоалкокси, Сі-Стофторалкокси, Сі- Свалкіламіно або ди(Сі-Слалкіл)аміно; або бензилокси, або фенокси, де бензильна та фенільна групи так само необов'язково незалежно заміщені 1, 2 або З із Сі--Сзалкілу, С--Сзфторалкілу, Сі- Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; і А" являє собою С:-Сзоалкіл, Сз-Сіоалкеніл, Сз-Сіоалкініл, Сі-Стофторалкіл, Сі-Сзоціаноалкіл, С1- Схтонітроалкіл, С2-Стіоаміноалкіл, Сі-Свалкіламіно(С1-Св)алкіл, Сго-Свдіалкіламіно(С1-Св)алкіл, Сз- Суциклоалкіл(С:-Св)алкіл, Сі-Свалкоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(С:1-Св)алкіл, Сз- Свзалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, С-і-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі- Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свалкіліденаміноксі(С1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі- Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С- Сзалкіламінокарбоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С- Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз- Свєтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(Сі-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі--Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, С1- Сзалкілсульфінілу, С--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі--Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі- Сзалкокси, С:і-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), феноксі(С1-Св)алкіл (де феніл необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сч- Сзалкілсульфінілу, Сі--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарилоксі(С1-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, С:-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Сз-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, С1-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З із Сі- Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзфторалкокси, галогену, ціано або нітро; С1- Свалкіл-С(0)- або феніл-С(0)-, де феніл необов'язково незалежно заміщений 1 або 2 із С- Сгалкілу, С"фторалкілу, Сі-Сгалкокси, Сіфторалкокси, фтору, хлору, брому, ціано або нітро; при цьому "гетероарил" означає ароматичну кільцеву систему, яка містить щонайменше один гетероатом у кільці та складається або з одного кільця, або з двох конденсованих кілець; та при цьому сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно прийнятної солі.
2. Сполука за п. 1, де, якщо С являє собою -С(Хаг)-Ва або -С(Х2)-Хе-В», то Ха, Хе? та Хе являють собою кисень, Кг являє собою Сі-Стоалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, Сз-Свециклоалкіл або С.- Слалкоксі-Сі-Сзалкіл; та ЕЕ? являє собою Сі-Стоалкіл, Сго-Сзалкеніл-СНе-, Со-Слалкеніл-СН(Ме)-, С2-Сзалкініл-СНе-, Со-Сзалкініл-СН(Ме)-, Сз-Сециклоалкіл або Сі-Слалкоксі-С1-Сзалкіл.
3. Сполука за п. 1 або п. 2, де КЕ! являє собою метокси.
4. Сполука за будь-яким із пп. 1-3, де К? являє собою метокси або водень.
5. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку формули (І) за будь-яким із пп. 1-4 та агрохімічно прийнятний носій, розріджувач та/або розчинник.
6. Гербіцидна композиція за п. 5, яка містить один або декілька додаткових гербіцидів та/або антидот.
7. Спосіб контролю трав'янистих однодольних бур'янів у сільськогосподарських культурах корисних рослин, який включає застосування сполуки формули (І) за будь-яким із пп. 1-4 або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, щодо бур'янів та/або рослин, та/або місця (610) їхнього зростання.
8. Спосіб за п. 7, де трав'янисті однодольні бур'яни включають у себе бур'яни з родів Вгасніагіа, Сепеснгив, Оіднагла, Еспіпоспіоса, ЕІвивіпе, Егіоспісоа, І еріоспіса, ОМоспіса, Рапісит, Реппізешт, РНаїагі5, Койброеї|Ша, беїагпа та/або Богудпйит та/або бур'яни, що являють собою самосійну кукурудзу (самосійний маїс).
UAA201700553A 2014-06-26 2015-06-18 Гербіцидні пропініл-фенільні сполуки UA119778C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1411418.5A GB201411418D0 (en) 2014-06-26 2014-06-26 Compounds
PCT/EP2015/063744 WO2015197468A1 (en) 2014-06-26 2015-06-18 Herbicidal propynyl-phenyl compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA119778C2 true UA119778C2 (uk) 2019-08-12

Family

ID=51410199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201700553A UA119778C2 (uk) 2014-06-26 2015-06-18 Гербіцидні пропініл-фенільні сполуки

Country Status (19)

Country Link
US (1) US10662138B2 (uk)
EP (1) EP3160950B1 (uk)
JP (1) JP6592018B2 (uk)
CN (1) CN106458958B (uk)
AU (1) AU2015279453C1 (uk)
BR (2) BR112016030443A2 (uk)
CA (1) CA2948977C (uk)
DK (1) DK3160950T3 (uk)
EA (1) EA031965B1 (uk)
ES (1) ES2807802T3 (uk)
GB (1) GB201411418D0 (uk)
HR (1) HRP20200946T1 (uk)
HU (1) HUE049921T2 (uk)
MX (1) MX2016015960A (uk)
PL (1) PL3160950T3 (uk)
PT (1) PT3160950T (uk)
RS (1) RS60513B1 (uk)
UA (1) UA119778C2 (uk)
WO (1) WO2015197468A1 (uk)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9615577B2 (en) * 2012-12-21 2017-04-11 Syngenta Limited Herbicidally active cyclic dione compounds, or derivatives therefor, substituted by a phenyl which has an alkynyl-containing substituent
BR112015029940B1 (pt) * 2013-05-30 2021-08-17 Syngenta Limited Compostos de dionas cíclicas substituídas com alquinilfenil e seus derivados, composição herbicida compreendendo os referidos compostos e método de controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas
GB201621626D0 (en) * 2016-12-19 2017-02-01 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201802558D0 (en) * 2018-02-16 2018-04-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201803736D0 (en) * 2018-03-08 2018-04-25 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201816459D0 (en) * 2018-10-09 2018-11-28 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201901878D0 (en) 2019-02-11 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201901961D0 (en) 2019-02-13 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201902438D0 (en) 2019-02-22 2019-04-10 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910040D0 (en) 2019-07-12 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910168D0 (en) 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910926D0 (en) 2019-07-31 2019-09-11 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910940D0 (en) * 2019-07-31 2019-09-11 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to oranic compounds
EP3957624A1 (en) 2020-08-20 2022-02-23 Universität Wien Method for the preparation of aryl or heteroaryl substituted carbonyl or nitrile compounds
EP4366530A1 (en) 2021-07-09 2024-05-15 Syngenta Crop Protection AG Herbicidal compositions
JP2024522911A (ja) 2021-07-09 2024-06-21 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 除草剤組成物
JP2024522913A (ja) 2021-07-09 2024-06-21 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 除草剤組成物
CN117615651A (zh) 2021-07-09 2024-02-27 先正达农作物保护股份公司 除草组合物
WO2023213926A1 (en) 2022-05-05 2023-11-09 Syngenta Crop Protection Ag Chemical process
WO2024089225A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Process for the synthesis of methoxy substituted benzaldehyde compounds

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
GB0704653D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0704652D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0710223D0 (en) 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0819205D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0900641D0 (en) * 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
PL2713755T3 (pl) 2011-05-30 2016-08-31 Sumitomo Chemical Co Związki cykloheksanonu i środki chwastobójcze zawierające te związki
JP6093367B2 (ja) * 2011-11-30 2017-03-08 シンジェンタ リミテッド ２−（置換フェニル）−シクロペンタン−１，３−ジオン化合物、およびその誘導体
US9615577B2 (en) 2012-12-21 2017-04-11 Syngenta Limited Herbicidally active cyclic dione compounds, or derivatives therefor, substituted by a phenyl which has an alkynyl-containing substituent
BR112015029940B1 (pt) * 2013-05-30 2021-08-17 Syngenta Limited Compostos de dionas cíclicas substituídas com alquinilfenil e seus derivados, composição herbicida compreendendo os referidos compostos e método de controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas

Also Published As

Publication number Publication date
BR122022003603B1 (pt) 2022-11-22
PT3160950T (pt) 2020-07-08
CN106458958B (zh) 2020-07-10
HUE049921T2 (hu) 2020-11-30
MX2016015960A (es) 2017-04-10
EP3160950A1 (en) 2017-05-03
EA201790077A1 (ru) 2017-05-31
WO2015197468A1 (en) 2015-12-30
CN106458958A (zh) 2017-02-22
AU2015279453A1 (en) 2016-11-17
EP3160950B1 (en) 2020-05-13
US10662138B2 (en) 2020-05-26
JP2017520568A (ja) 2017-07-27
EA031965B1 (ru) 2019-03-29
JP6592018B2 (ja) 2019-10-16
RS60513B1 (sr) 2020-08-31
PL3160950T3 (pl) 2020-11-02
CA2948977A1 (en) 2015-12-30
US20170183281A1 (en) 2017-06-29
HRP20200946T1 (hr) 2020-09-18
AU2015279453C1 (en) 2019-08-15
GB201411418D0 (en) 2014-08-13
AU2015279453B2 (en) 2019-04-18
ES2807802T3 (es) 2021-02-24
DK3160950T3 (da) 2020-08-03
CA2948977C (en) 2023-01-10
BR112016030443A2 (pt) 2018-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA119778C2 (uk) Гербіцидні пропініл-фенільні сполуки
UA119145C2 (uk) Гербіцидно активні (алкінілфеніл)-заміщені циклічні діонові сполуки та їхні похідні
JP6339096B2 (ja) アルキニル含有置換基を有するフェニルで置換される、除草活性環状ジオン化合物、またはその誘導体
EP2393796B1 (en) Novel herbicides
MX2010014311A (es) 5-heterociclilalquil-3-hidroxi-2-fenilciclopent-2-enonas como herbicidas.
WO2015032702A1 (en) Herbicidally active 2-halogen-4-alkynyl- phenyl-pyrazolidine-dione or pyrrolidine-dione derivatives
JP5519680B2 (ja) 新規除草剤
MX2011007410A (es) Herbicidas derivados de ciclopentadiona.
JP2012532924A (ja) 除草活性２−（置換フェニル）−シクロペンタン−１，３−ジオン誘導体
AU2015335172A1 (en) Herbicidal compounds
BR112021015703A2 (pt) Ciclos-azaspiro substituídos como herbicidas
JP2007302599A (ja) ２−シアノ−１，３−ジオキソプロパン誘導体