CN106458958B - 除草丙炔基-苯基化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有化学式(I)的化合物：
Figure DDA0001191369140000011
其中：R1是C1‑C3烷氧基、C1‑C2烷氧基‑C1‑C3烷氧基、C1‑C2氟烷氧基、乙基、正丙基、正丁基、环丙基或乙炔基；R2是氢、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3氟烷基、C1‑C2氟烷氧基、C1‑C2烷氧基C1‑C3烷氧基‑、或C1氟烷氧基C1‑C3烷氧基‑；其条件是当R1是乙基、正丙基、正丁基、环丙基或乙炔基时，则R2是氢、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基或乙炔基；并且Y是O、S、S(O)、S(O)2、N(C1‑C2烷基)、N(C1‑C2烷氧基)、C(O)、CR8R9或‑CR10R11CR12R13‑；并且G、R3、R4、R5和R6如在此所定义；其中该具有化学式(I)的化合物任选地以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。这些化合物适于用作除草剂。因此本发明还涉及一种控制有用植物作物中的杂草、尤其是禾草类单子叶杂草的方法，该方法包括将具有化学式(I)的化合物或包含这样一种化合物的除草组合物施用到这些植物或施用到其所在场所。

Description

除草丙炔基-苯基化合物
本发明涉及除草活性环二酮、特别是吡喃二酮、硫代吡喃二酮、环己烷二酮、烷二基-桥联的环己烷二酮、环己烷三酮或环庚烷二酮化合物、或其衍生物(例如其烯醇酮互变异构体衍生物)，涉及用于它们的制备的方法，涉及包含那些化合物的除草组合物，并且涉及它们在控制尤其是有用植物作物中的杂草(如禾草类单子叶杂草)中或在抑制不希望的植物生长中的用途。特别地，本发明涉及除草活性环二酮化合物、或其衍生物(例如其烯醇酮互变异构体衍生物)，该环二酮化合物或其衍生物被苯基取代，该苯基具有含炔基的取代基。
WO 01/17972披露了适合用作除草剂的苯基-取代的(如4-甲基-2,6-二乙基苯基取代的)杂环。
WO 03/013249披露了选择性的除草组合物，这些除草组合物包括(a)一种(取代的-苯基)-取代的环酮烯醇和(b)一种改善作物植物相容性的化合物，特别是解毒喹或吡唑解草酯。
WO 2007/068427披露了一种组合物，该组合物包括(a)一种作为除草剂的(取代的-苯基)-取代的环酮烯醇，和(b)一种用于提高活性的铵盐或鏻盐。
WO 2008/071405和WO 2009/074314各自披露了具有除草活性的吡喃-3,5-二酮、硫代吡喃-3,5-二酮和环己烷-1,3,5-三酮，各自在环二酮或三酮的4位被芳基-取代的-苯基或被杂芳基-取代的-苯基取代。
WO 2010/081755和WO 2010/089211各自披露了具有除草活性的吡喃-3,5-二酮、硫代吡喃-3,5-二酮、环己烷二酮、环庚烷二酮和环己烷三酮，各自被芳氧基-取代的-苯基或被杂芳氧基-取代的-苯基取代。
WO 2008/110308披露了2-(取代的-苯基)-环己烷-1,3-二酮化合物和衍生物，在该环己烷-1,3-二酮的5位包含R8-X(CR6R7)n取代基(其中X是O、S、S(O)或S(O)2)或含杂原子的螺环，并且具有除草特性。WO 2008/110307 A1披露了2-(取代的-苯基)-5-杂环基-环己烷-1,3-二酮化合物和衍生物、以及它们作为除草剂的用途。WO 2010/046194披露了2-(取代的-苯基)-环己烷-1,3-二酮化合物和衍生物，在该环己烷-1,3-二酮的5位(其中Q是饱和的或单不饱和的杂环)上包含Q-CR6R7取代基，并且具有除草特性。
WO 2008/145336披露了除草活性的苯基-取代的二环(碳桥联的，例如烷二基桥联的)1,3-二酮化合物，如3-(取代的-苯基)-二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮。
WO 2013/079672披露了某些具有炔基-苯基头基的、取代的螺杂环吡咯烷二酮化合物，具有除草特性。
WO 2013/079708披露了环戊烷-1,3-二酮化合物和其衍生物(例如稠合的和/或螺环双环衍生物)，其在环戊烷-1,3-二酮的2位被苯基取代，该苯基自身在4位被(具体来说)丙-1-炔基或氯乙炔基以及在2位被(具体来说)甲基或氯取代，以及此类环戊烷二酮的烯醇酮互变异构体的衍生物，它们尤其在控制禾草类单子叶杂草中和/或当出苗后使用时具有除草活性和/或植物生长抑制特性。
WO 2014/096289披露了环二酮化合物，更特别是吡喃-3,5-二酮、硫代吡喃-3,5-二酮、环己烷-1,3-二酮、烷二基-桥联的环己烷-1,3-二酮、环己烷-1,3,5-三酮或环庚烷-1,3-二酮化合物，其在该环二酮的两个氧取代的环碳之间的环二酮的环碳原子上被苯基取代，该苯基自身在4位被(具体来说)丙-1-炔基或氯乙炔基取代并且在2位被(具体来说)甲基或氯取代，或此类环二酮的烯醇酮互变异构体的衍生物，它们尤其在控制禾草类单子叶杂草中具有除草活性和/或植物生长抑制特性。
新颖的环二酮化合物，更特别是吡喃-3,5-二酮、硫代吡喃-3,5-二酮、环己烷-1,3-二酮、烷二基-桥联的环己烷-1,3-二酮、环己烷-1,3,5-三酮或环庚烷-1,3-二酮化合物，其在该环二酮的两个氧取代的环碳之间的环二酮的环碳原子上被苯基取代，该苯基自身在4位被(具体来说)丙-1-炔基或氯乙炔基取代并且在2位被(具体来说)某些C2或较大的烷基基团或某些烷氧基或氟烷氧基基团取代，或此类环二酮的烯醇酮互变异构体的衍生物，它们尤其在控制禾草类单子叶杂草中具有除草活性和/或植物生长抑制特性。
因此，在本发明的一个第一方面，提供了一种具有化学式(I)的化合物：
Figure BDA0001191369130000021
其中：
R1是C1-C3烷氧基、C1-C2烷氧基C1-C3烷氧基、C1-C2氟烷氧基、乙基、正丙基、正丁基、环丙基或乙炔基；
R2是氢、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、C1C3烷氧基、C1C3氟烷基、C1C2氟烷氧基、C1C2烷氧基C1C3烷氧基、或C1氟烷氧基C1C3烷氧基；
其条件是当R1是乙基、正丙基、正丁基、环丙基或乙炔基时，则R2是氢、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基或乙炔基；并且
R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、C1-C5烷基(特别是C1-C4烷基，例如C1-C2烷基)、C2-C4烯基(特别是C2-C3烯基CH2，例如乙烯基CH2)、C2-C4炔基(特别是C2-C3炔基CH2，例如乙炔基CH2)、C1-C2氟烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷硫基C1-C3烷基、C1-C3烷基亚磺酰基C1-C3烷基、C1-C3烷基磺酰基C1-C3烷基；C3-C4环烷基(特别是环丙基)；或是具有一个独立地选自氧、硫和氮的环杂原子的未被取代的4、5或6(例如4或5)元单环杂环基，并且该环杂原子在该杂环基(特别是四氢呋喃基，如四氢呋喃-3-基；或四氢吡喃基，如四氢吡喃-4-基)之内的环碳原子处附接；
其条件是R3、R4、R5和R6中不多于一个(特别是没有一个)是烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、环烷基或杂环基；
或R3和R4合起来是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-并且R5和R6是如在此(例如在上文)所定义，或R5和R6合起来是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-并且R3和R4是如在此(例如在上文)所定义；
其中X1是O、S、S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷氧基)、C(H)(C1-C2烷基)、C(C1-C2烷基)2或C(H)(C1-C2烷氧基)；
n1是2、3、4或5(特别是4或5)；并且
n2和n3独立地是1、2或3，其条件是n2+n3是2、3或4(特别是3或4)；
或R4和R5合起来是-(CH2)n4-或-(CH2)n5-C(R7a)(R7b)-(CH2)n6-或-C(R7c)＝C(R7d)-；
其中R7a是C1-C2烷基或C1-C2烷氧基；并且R7b是氢或C1-C2烷基，其条件是当R7a是C1-C2烷氧基时R7b是氢；
n4是1、2或3；并且
n5和n6独立地是0、1或2，其条件是n5+n6是0、1或2；
并且R7c和R7d独立地是氢或C1-C2烷基；并且
Y是O、S、S(O)、S(O)2、N(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷氧基)、C(O)、CR8R9或CR10R11CR12R13；并且
R8和R9彼此独立地是：
氢、C1-C6烷基(特别是C1-C4烷基，例如C1-C2烷基)、C2-C4烯基(特别是C2C3烯基CH2，例如乙烯基CH2)、C2-C4炔基(特别是C2C3炔基CH2，例如乙炔基CH2)、C1-C2氟烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1C3烷硫基C1-C3烷基、C1-C3烷基亚磺酰基C1-C3烷基、或C1-C3烷基磺酰基C1-C3烷基；
C3-C6环烷基或被一个或两个独立地是C1-C3烷基(特别是甲基或乙基)或C1-C2氟烷基的取代基取代的C3-C6环烷基；并且其中C4-C6环烷基的一个环CH2部分任选地(例如优选地)被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分；
被一个为C1-C3烷氧基(特别是C1-C2烷氧基)的取代基取代并且任选地进一步被一个为C1-C2烷基(特别是甲基)的取代基取代的C3-C6环烷基；
C5-C6环烯基或被一个或两个C1-C3烷基(特别是甲基)取代基取代的C5-C6环烯基；
C3-C6环烷基C1-C2烷基(特别是C3-C6环烷基甲基)或被一个或两个独立地是以下各项的取代基取代的C3-C6环烷基C1-C2烷基(特别是C3-C6环烷基甲基)：C1-C3烷基或C1-C2氟烷基，并且其中C4-C6环烷基C1-C2烷基(特别是C4-C6环烷基甲基)的一个环CH2部分任选地(例如优选地)被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C2烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分；
被一个为C1-C3烷氧基(特别是C1-C2烷氧基)的环取代基取代并且任选地进一步被一个为C1-C2烷基(特别是甲基)的环取代基取代的C3-C6环烷基C1-C2烷基(特别是C3-C6环烷基甲基)；或
Het或HetCH2，其中Het是杂芳基，该杂芳基在环碳处附接、任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的环碳取代基取代(特别是1个或2个，例如1个)：C1-C3烷基(例如C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基C(O)、C1-C2氟烷基C(O)、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基(例如乙烯基或丙-1-烯基)、C2-C3炔基(例如乙炔或丙-1-炔基)、C1-C3烷氧基(例如C1-C2烷氧基)、C1-C2氟烷氧基、卤素(例如氟或氯)、氰基或硝基，其条件是任何非氟卤素、烷氧基或氟烷氧基在任何直接键结到该杂芳基的环氮的环碳处不被取代；和/或，在含有不参与C＝N环双键的环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代基取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基C(O)、C1-C2氟烷基C(O)或C1-C2烷基S(O)2；
其条件是R8和R9中不多于一个是任选地被取代的环烷基；任选地被取代的环烷基，其中一个环CH2部分已经被氧或硫原子或者被S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)代替；任选地被取代的环烯基；任选地被取代的环烷基烷基；任选地被取代的环烷基烷基，其中一个环CH2部分已经被氧或硫原子或者被S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)代替；
或R8是氢或C1-C2烷基(特别是H或Me)，并且R9是C1-C2烷氧基(特别是甲氧基)；
或R8和R9合起来是-(CH2)n7-或-(CH2)n8-X2-(CH2)n9-；
其中X2是O、S、S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]、N(C1-C2烷氧基)、C(H)(C1-C3烷基)、C(C1-C2烷基)2或C(H)(C1-C3烷氧基)；
n7是2、3、4、5或6(特别是4或5)；并且
n8和n9独立地是0、1、2或3，其条件是n8+n9是2、3、4或5(特别是3或4)；并且
R10、R11、R12和R13彼此独立地是氢或C1-C4烷基(特别是C1-C2烷基)，其条件是R10、R11、R12和R13中不多于一个是C3-C4烷基；并且
并且其中：
G是氢；一种农业上可接受的金属、或一种农业上可接受的锍或铵基团；或
G是C(Xa)Ra、C(Xb)XcRb、C(Xd)N(Rc)Rd、SO2Re、P(Xe)(Rf)Rg、CH2-Xf-Rh；或苯基CH2或苯基CH(C1-C2烷基)(在其中每一种情况下，该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基)、或杂芳基-CH2-或杂芳基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一种情况下，该杂芳基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基)、或苯基-C(O)-CH2-(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基)；或C1-C6烷氧基-C(O)-CH2-、C1-C6烷氧基-C(O)-CH＝CH-、C2-C7烯-1-基-CH2-、C2-C7烯-1-基-CH2CH(C1-C2烷基)-、C2-C4氟代烯-1-基-CH2-、C2-C7炔-1-基CH2-、或C2-C7炔-1-基-CH(C1-C2烷基)-；
其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf彼此独立地是氧或硫(特别是氧)；并且其中
Ra是H、C1-C21烷基、C2-C21烯基、C2-C18炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯基氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔基氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)、C2-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；
Rb是C1-C18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C2-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯基氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔基氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)、杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)、C3-C5氟烯基、C3-C8环烷基；苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；并且
Rc和Rd各自彼此独立地是氢；C1-C10烷基；C3-C10烯基；C3-C10炔基；C2-C10氟烷基；C1-C10氰基烷基；C1-C10硝基烷基；C1-C10氨基烷基；C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基；C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基；C3-C7环烷基(C1-C5)烷基；C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基；C3-C5烯基氧基(C1-C5)烷基；C3-C5炔基氧基(C1-C5)烷基；C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基；C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基；C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基；C2-C8亚烷基氨氧基(C1-C5)烷基；C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基；C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基；氨基羰基(C1-C5)烷基；C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基；C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基；C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基；N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C2-C5)烷基氨基烷基；C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基；苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)；杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)；C2-C5氟烯基；C3-C8环烷基；苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二杂芳基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；苯基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二苯基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷基氨基；二(C3-C7环烷基)氨基或C3-C7环烷氧基；
或Rc和Rd与它们键结的氮一起形成一个未被取代的4、5、6或7(例如5或6)元环，该环任选地含有一个选自O或S的杂原子；并且
Re是C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯基氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔基氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8烷基亚氨基氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中杂芳基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)、C2-C5氟代烯基、C3-C8环烷基；苯基或独立地被以下各项中的1个、2个或3个取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或独立地被以下各项中的1个、2个或3个取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基氨基或独立地被以下各项中的1个、2个或3个取代的杂芳基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳基氨基或独立地被以下各项中的1个、2个或3个取代的二杂芳基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基：苯基氨基或独立地被以下各项中的1个、2个或3个取代的苯基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯基氨基或独立地被以下各项中的1个、2个或3个取代的二苯基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷基氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基；
Rf和Rg各自彼此独立地是：C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2-C10炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C1-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯基氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔基氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8烷基亚氨基氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C2-C5)烷基氨基烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基)、C2-C5氟代烯基、C3-C8环烷基；苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二杂芳基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二杂芳基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；苯基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；二苯基氨基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的二苯基氨基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；或C3-C7环烷基氨基、二(C3-C7环烷基)氨基、C3-C7环烷氧基、C1-C10氟烷氧基、C1-C5烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基；或苄氧基或苯氧基，其中该苄基和苯基基团依次独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；并且
Rh是C1-C10烷基、C3-C10烯基、C3-C10炔基、C1-C10氟烷基、C1-C10氰基烷基、C1-C10硝基烷基、C2-C10氨基烷基、C1-C5烷基氨基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基(C1-C5)烷基、C3-C5烯基氧基(C1-C5)烷基、C3-C5炔基氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷硫基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基亚磺酰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基磺酰基(C1-C5)烷基、C2-C8烷基亚氨基氧基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷氧基羰基(C1-C5)烷基、氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C2-C8二烷基氨基羰基(C1-C5)烷基、C1-C5烷基羰基氨基(C1-C5)烷基、N-(C1-C5)烷基羰基-N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基、C3-C6三烷基甲硅烷基(C1-C5)烷基、苯基(C1-C5)烷基(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、杂芳基(C1-C5)烷基(其中该杂芳基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基,卤素、氰基或硝基)、苯氧基(C1-C5)烷基(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基,卤素、氰基或硝基)、杂芳基氧基(C1-C5)烷基(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基)、C3-C5氟代烯基、C3-C8环烷基；苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；杂芳基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的杂芳基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基；C1C6烷基C(O)；或苯基C(O)其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基；
其中“杂芳基”意指含有至少一个环杂原子并且由单环或者两个稠合的环组成的芳香族环系统；
并且其中该具有化学式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐形式存在。
在具有化学式I的化合物的取代基定义中，每个烷基部分或者单独或者作为一个较大基团(如烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、烷羰基、烷氨基羰基或二烷氨基羰基等)的一部分可以是直链或支链的。典型地，该烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、或正己基。这些烷基基团可以例如是C1-C6烷基(除了在已经更狭窄地定义时)，但优选地是C1-C4烷基或C1-C3烷基基团(除了在已经更狭窄地定义时)，并且更优选地是C1-C2烷基基团，如甲基。
烯基与炔基部分可以处于直链或支链的形式，并且这些烯基部分适当时可以是具有(E)-或(Z)-构型。烯基或炔基典型地是C2-C3烯基或C2-C3炔基，如乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基或丙-1-炔基。烯基和炔基部分可以含有一个或多个任何组合的双和/或三键；但优选地含有仅一个双键(对于烯基来说)或仅一个三键(对于炔基来说)。
卤素是氟、氯、溴或碘。优选的卤素是氟、氯或溴。
氟烷基是被一个或多个(例如1个、2个、3个、4个或5个；特别是1个、2个或3个；例如1个或2个)氟原子取代的烷基。氟烷基典型地是C1-C3氟烷基或C1-C2氟烷基(优选地C1氟烷基)，如CF3、CHF2、CH2F、CH3CHF-、CF3CH2-、CHF2CH2-、CH2FCH2-、CHF2CF2-或(CH3)2CF-。氟烷氧基典型地是C1-C3氟烷氧基或C1-C2氟烷氧基(优选地C1氟烷氧基)，如CF3O、CHF2O、CH2FO、CH3CHFO-、CF3CH2O-、CHF2CH2O-或CH2FCH2O-。
在本说明书的情形下，“芳基”意指苯基或萘基。一种优选的芳基是苯基。
如在此所用，术语“杂芳基”意指含有至少一个环杂原子并且由单环或者两个稠合的环组成的芳香族环系统。优选地，单个环将含有1个、2个或3个环杂原子，并且双环系统将含有1个、2个、3个或4个环杂原子，这些环杂原子优选地选自氮、氧以及硫。典型地，“杂芳基”是呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、喋啶基或吲哚嗪基；任选地在化学上可能时以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
如在此所用，除了在另外明确规定时，否则术语“杂环基”意指一个4、5、6或7(特别是5、6或7)元单环有机环或一个8、9、10或11(特别是8、9或10)元稠合双环有机环系统，它充分饱和，并且具有一个或两个(优选地一个)独立地选自氧、硫以及氮的环杂原子。在杂环基具有两个环杂原子时，优选地这两个环杂原子由至少两个环碳原子分隔。优选地，该杂环基在该杂环基内的环碳原子处附接。具体地说，杂环基可以是四氢呋喃基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、1,4-二噁烷基、1,4-二噻烷基、吗啉基、硫代吗啉基、吡咯烷基、哌啶基或哌嗪基；更具体地说四氢呋喃基(例如四氢呋喃-2-基或特别是四氢呋喃-3-基)、四氢吡喃基(例如四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基或特别是四氢吡喃-4-基)、吗啉基、吡咯烷基(例如吡咯烷-2-基或特别是吡咯烷-3-基)、哌啶基(例如哌啶-2-基、哌啶-3-基或特别是哌啶-4-基)或哌嗪基。在具体实施例中，杂环基当任选地被取代时任选地被1个或2个(例如1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代：C1-C3烷基(例如C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基或氧代(＝O)，和/或在环氮(如果存在的话)上任选地被以下各项取代：一个C1-C3烷基(例如C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基或C1-C3烷氧基(例如C1-C2烷基或C1-C2氟烷基)取代基，和/或在环硫(如果存在的话)上任选地被一个或两个氧代(＝O)取代基取代。
优选地，环烷基是环丙基、环丁基、环戊基或环己基。(环烷基)烷基优选地是(环烷基)甲基，如(C3-C6环烷基)甲基，特别是环丙基甲基。优选地，环烯基是环戊烯基或环己烯基。
本发明还涉及农业上可接受的盐，这些具有化学式I的化合物与过渡金属、碱金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱能形成这些盐。
在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物之中，特别应该提及铜、铁、锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物，并且优选地是钠和钾的氢氧化物、碳酸氢盐以及碳酸盐。因此，在本发明的一个具体实施例中，G是一种农业上可接受的金属，如铜、铁、锂、钠、钾、镁和钙(更特别地一种农业上可接受的碱金属或碱土金属)。
适合于铵盐形成的胺的实例包括氨以及伯、仲与叔C1-C18烷基胺，C1-C4羟基烷基胺以及C2-C4烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正己-2-烯胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂环庚三烯；伯芳基胺，例如苯胺，甲氧基苯胺，乙氧基苯胺，邻-、间-与对-甲苯胺，苯二胺，联苯胺，萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺；但是尤其是三乙胺、异丙胺以及二异丙胺。因此，在本发明的一个具体实施例中，G是农业上可接受的铵基，其中具有化学式(I)的化合物是由以下各项形成的铵盐：氨，伯、仲或叔C1-C18烷基胺，C1-C4羟基烷基胺，或C2-C4烷氧基烷基胺。
优选的适合于盐形成的季铵碱符合例如化学式[N(RaaRbbRccRdd)]OH，其中Raa、Rbb、Rcc以及Rdd各自彼此独立地是氢或C1C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的适合的具有其他阴离子的四烷基铵碱。因此，在本发明的一个具体实施例中，G是农业上可接受的铵基，其中具有化学式(I)的化合物是由具有化学式[N(RaaRbbRccRdd)]OH的季铵碱形成的盐，其中Raa、Rbb、Rcc以及Rdd各自彼此独立地是氢或C1C4烷基。
优选的适合于形成盐的叔锍碱符合例如化学式[SReeRffRgg]OH，其中Ree、Rff以及Rgg各自彼此独立地是C1-C4烷基。氢氧化三甲基锍是尤其优选的。适合的锍碱可以通过如下方式获得：使硫醚(特别是二烷基硫化物)与烷基卤化物进行反应，接着通过阴离子交换反应而转化为一种适合的碱，例如一种氢氧化物。因此，在本发明的一个具体实施例中，G是一种农业上可接受的锍基，其中具有化学式(I)的化合物是一种由具有化学式[SReeRffRgg]OH的叔锍碱形成的盐，其中Ree、Rff以及Rgg各自彼此独立地是C1-C4烷基。
应该理解的是，在具有化学式I的那些化合物中，其中G是一种如上所述的金属、铵基或锍基并且按照原样代表一种阳离子，相对应的负电荷很大程度上跨过化学式(I)内的O-C＝C-C＝O单元是离域的。
根据本发明的具有化学式I的化合物还包括在盐形成期间可以形成的水合物。
当G是-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb、-C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg、-CH2-Xf-Rh；或苯基-CH2-或苯基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一种情况下，苯基任选地被取代)、或杂芳基-CH2-或杂芳基-CH(C1-C2烷基)(在其中每一种情况下，杂芳基任选地被取代)、或苯基-C(O)-CH2-(其中苯基任选地被取代)；或C1-C6烷氧基-C(O)-CH2-、C1-C6烷氧基-C(O)-CH＝CH-、C2-C7烯-1-基-CH2-、C2-C7烯-1-基-CH(C1-C2烷基)-、C2-C4氟烯-1-基-CH2-、C2-C7炔-1-基-CH2-、或C2-C7炔-1-基-CH(C1-C2烷基)-时；通常这些G基团是潜伏化基团(即离去基团或可移动基团)，其一般经选择以使得在施用具有化学式(I)的化合物到经处理的区域(例如田地)或植物之前、过程中或之后(优选地过程中或之后，更优选地之后)典型地通过生物化学、化学或物理方法之一或组合被移除以提供其中G是H的相应的具有化学式(I)的化合物。这些方法的实例包括酶促裂解或其它植物内或上的裂解(例如酯和/或碳酸酯部分的裂解)、化学水解和/或光分解。具有此类基团G的一些化合物偶尔提供某些优点或不同技术特性，如经处理的植物的角质层的渗透性得以改进和/或更一致和/或不同，某些作物的耐受性得以提高和/或不同，包含有其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀昆虫剂的配制的混合物的兼容性或稳定性得以改进和/或不同，或在土壤中沥滤得以降低和/或不同。
具有化学式(I)的化合物中的优选的、适合的和/或具体的取代基值或其他特征，特别是G、X、R1、R2、R2A、R2B、R2C、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Xa、Xb、Xc、Xd、Xe、Xf、Q、Het、X1、n1、n2和/或n3在以下(和/或一般在此)进行陈述，并且可以单独采用或者与任何其他优选的、适合的和/或具体的特征中的一者或多者以其任何一种或多种组合(多个)而组合在一起。在本段中，“优选的”旨在包括更优选的、甚至或还或又更优选的、特别或高度优选的、最优选的以及所有类似的术语。
在特别的实施例中，G是氢；农业上可接受的金属(例如农业上可接受的碱金属或碱土金属，例如锂、钠、钾、镁或钙)、或农业上可接受的锍或铵基；或G是-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb或-SO2-Re，其中Xa、Ra、Xb、Xc、Rb和Re是如在此所定义的。
在一个优选的实施例中，G是氢；农业上可接受的金属(例如农业上可接受的碱金属或碱土金属，例如锂、钠、钾、镁或钙)、或农业上可接受的锍或铵基；或G是-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb，其中Xa、Ra、Xb、Xc和Rb是如在此所定义的。
在具体的实施例中，G是基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，其中Xa、Ra、Xb、Xc和Rb是如在此所定义的。
优选地，Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和/或Xf是氧。可替代地，优选地，Xc是硫。
更优选地，Xa、Xb、Xc、Xd、Xe和Xf是氧。
优选地，Ra是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C6烯基(例如C2-C4烯基)、C2-C6炔基(例如C2-C4炔基)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。可替代地，优选地，Ra是C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、或苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基。
优选地，Rb是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C5烯基-CH2-(例如C2-C3烯基-CH2-)、C2-C4烯基CH(Me)-(例如C2-C3烯基CH(Me)-)、C2-C5炔基CH2(例如C2-C3炔基-CH2-)、C2-C4炔基CH(Me)-(例如C2-C3炔基CH(Me)-)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。可替代地，优选地，Ra是C3-C7环烷基(C1-C5)烷基、或苯基或被以下各项中的1个、2个或3个独立地取代的苯基：C1-C3烷基、C1-C3氟烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3氟烷氧基、卤素、氰基或硝基。
优选地，Re是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基或C1-C4烷基)或C1-C10氟烷基(例如C1-C3氟烷基)。特别地，Re是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基或C1-C4烷基)。
当G是C(Xa)-Ra或C(Xb)-Xc-Rb时，则优选地Xa、Xb和Xc是氧，Ra是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C6烯基(例如C2-C4烯基)、C2-C6炔基(例如C2-C4炔基)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基；并且Rb是C1-C10烷基(例如C1-C6烷基)、C2-C5烯基-CH2-(例如C2-C3烯基-CH2-)、C2-C4烯基CH(Me)-(例如C2-C3烯基CH(Me)-)、C2-C5炔基-CH2-(例如C2-C3炔基-CH2-)、C2-C4炔基CH(Me)-(例如C2-C3炔基CH(Me)-)、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
在一个优选实施例中，G是氢或一种农业上可接受的碱金属或碱土金属或一种农业上可接受的锍或铵基团。更优选地，G是氢或一种农业上可接受的碱金属或碱土金属。
在一个优选的实施例中，G是氢、-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb。
最优选地，G是氢。
在本发明的一方面，在具有化学式(I)的化合物中R1优选地是C1-C2烷氧基或C1-C2氟烷氧基，更优选地是甲氧基或C1氟烷氧基，并且甚至更优选地是甲氧基。
在本发明的另一方面，在具有化学式(I)的化合物中R1优选地是乙基、正丙基、正丁基、环丙基或乙炔基，更优选地是乙基、正丙基或正丁基，并且甚至更优选地是乙基或正丙基。
优选地，当R2是C1-C2烷氧基C1-C3烷氧基或C1氟烷氧基C1-C3烷氧基时，则R2是R2AOCH(R2B)CH(R2C)O；
其中R2A是C1-C2烷基(特别是甲基)或C1氟烷基；并且
R2B和R2C独立地是氢或甲基，其条件是R2B和R2C中的一个是或两个都是氢。
优选地，R2A是甲基或C1氟烷基，更优选甲基。
优选地，R2B和R2C两者都是氢。
更优选地，当R2是C1-C2烷氧基C1-C3烷氧基或C1氟烷氧基C1-C3烷氧基(特别地，当R2是R2AO-CH(R2B)-CH(R2C)-O-时)时，则R2是MeO-CH2-CH2-O-。
优选地，例如在本发明所有的方面和/或实施例中，R1是C1-C2烷氧基或C1-C2氟烷氧基。在这种情况下，那么更优选地，R1是甲氧基或C1氟烷氧基，最优选是甲氧基。
可替代地，优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R1是乙基、正丙基、正丁基、环丙基或乙炔基。在这种情况下，那么更优选地，R1是乙基、正丙基或正丁基，最优选是乙基或或正丙基。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R2是氢、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、甲氧基、乙氧基或氟甲氧基。
更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R2是氢、乙基、乙炔基、甲氧基、氟甲氧基或乙氧基。
甚至更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R2是氢或甲氧基。
特别地优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R1是甲氧基，并且R2是氢或甲氧基。
特别优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中：
R1是乙基，并且R2是氢或乙基，或
R1是正丙基或正丁基，并且R2是氢。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，当R4和R5合起来时，则R4和R5合起来是-(CH2)n4-或-(CH2)n5-C(R7a)(R7b)-(CH2)n6-。
优选地，R7a是C1-C2烷基；并且R7b是氢或C1-C2烷基。
优选地，n4是2或3。
优选地，n5和n6独立地是0、1或2，其条件是n5+n6是1或2。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，当R4和R5合起来时(其是优选的)，则R4和R5合起来是-(CH2)n4-或-(CH2)n5-C(R7a)(R7b)-(CH2)n6-。
其中R7a是C1-C2烷基；R7b是氢或C1-C2烷基；
n4是1、2或3(优选是2或3)；并且
n5和n6独立地是0、1或2，其条件是n5+n6是0、1或2(优选1或2)。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R3、R4、R5和/或R6彼此独立地是氢、C1-C4烷基(例如C1-C2烷基)、C2-C4炔基(特别是C2-C3炔基-CH2-，例如乙炔基-CH2-)、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷硫基C1-C3烷基、C1-C3烷基亚磺酰基C1-C3烷基、C1-C3烷基磺酰基C1-C3烷基；C3-C4环烷基(特别是环丙基)；或具有一个独立地选择氧、硫以及氮的环杂原子的未被取代的4、5或6(例如4或5)元单环杂环基，并且该环杂原子在该杂环基(特别是四氢呋喃基如四氢呋喃-3-基，或四氢吡喃基如四氢吡喃-4-基)内的环碳处附接；
其条件是R3、R4、R5和R6中不多于一个(特别是没有一个)是烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、环烷基或杂环基；
或R3和R4合起来是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-并且R5和R6是如在此(例如在上文)所定义，或R5和R6合起来是-(CH2)n1-或-(CH2)n2-X1-(CH2)n3-并且R3和R4是如在此(例如在上文)所定义；
其中X1是O、S、S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C2烷基)、N(C1-C2烷氧基)、C(H)(C1-C2烷基)、C(C1-C2烷基)2或C(H)(C1-C2烷氧基)；
n1是4或5；并且
n2和n3独立地是1、2或3，其条件是n2+n3是3或4；
和/或R4和R5合起来是-(CH2)n4-或-(CH2)n5-C(R7a)(R7b)-(CH2)n6-；
其中R7a是C1-C2烷基；R7b是氢或C1-C2烷基；
n4是1、2、2或3(特别是2或3)；并且
n5和n6独立地是0、1或2，其条件是n5+n6是0、1或2(特别是1或2)。
更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R3、R4、R5和/或R6，彼此独立地是氢、C1-C4烷基(例如C1-C2烷基)、C2-C4炔基(特别是C2C3炔基-CH2-，例如乙炔基-CH2-)、C1-C3烷氧基C1-C3烷基(特别是C1-C2烷氧基C1-C2烷基)、C1-C3烷硫基C1-C3烷基(特别是C1-C2烷硫基C1-C2烷基)、C1-C3烷基亚磺酰基C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基亚磺酰基C1-C2烷基)、C1-C3烷基磺酰基C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基磺酰基C1-C2烷基)；C3-C4环烷基(特别是环丙基)；或是具有一个独立地选自氧、硫、和氮的环杂原子的未被取代的4、5或6(例如4或5)元单环杂环基，并且该环杂原子在该杂环基(特别是四氢呋喃基，如四氢呋喃-3-基；或四氢吡喃基，如四氢吡喃-4-基)之内的环碳原子处附接；
其条件是R3、R4、R5和R6中不多于一个(特别是没有一个)是烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、环烷基或杂环基；
和/或R4和R5合起来是-(CH2)n4-或-(CH2)n5-C(R7a)(R7b)-(CH2)n6-；
其中R7a是C1-C2烷基；R7b是氢或C1-C2烷基；
n4是2或3；并且
n5和n6独立地是0、1或2，其条件是n5+n6是1或2。
仍更优选地，R3、R4、R5和/或R6彼此独立地是氢、C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基，如甲基)或C1-C3烷氧基C1-C3烷基(特别是C1-C2烷氧基C1-C2烷基)；其条件是R3、R4、R5和R6中不多于一个(特别地没有一个)是烷氧基烷基。
和/或R4和R5合起来是-(CH2)n4-或-(CH2)n5-C(R7a)(R7b)-(CH2)n6-；
其中R7a是C1-C2烷基；R7b是氢或C1-C2烷基；
n4是2或3；并且
n5和n6独立地是0、1或2，其条件是n5+n6是1或2。
甚至更优选地，R3、R4、R5和/或R6，彼此独立地是氢或C1-C2烷基(优选是氢或甲基)；和/或R4和R5合起来是-(CH2)n4-其中n4是2或3。
最优选地(尤其是当Y是CR8R9或-CR10R11CR12R13-时)，R3、R4、R5和R6是氢；或R4和R5合起来是-(CH2)n4-其中n4是2或3，并且R3和R6是氢。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R3、R4、R5和R6中至少一个(更优选地2个、3个或4个，还更优选地3个或4个，最优选地全部四个)彼此独立地是氢或C1-C4烷基(例如H或C1-C3烷基，或H或C1-C2烷基)；
或R4和R5如在此所描述的合并一起。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Y是O、S、S(O)、S(O)2、C(O)、CR8R9或-CR10R11CR12R13-。
更优选地，Y是O、C(O)、CR8R9或-CR10R11CR12R13-。
甚至更优选地，Y是O或CR8R9，特别是O或CH2。
最优选地，Y是CR8R9，特别是CH2。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，在R8和R9中，R8和R9中的一个或两个是或都是氢；或R8和R9合起来是-(CH2)n7-或优选是
-(CH2)n8-X2-(CH2)n9-。在此实施例中，优选地Y是CR8R9和/或优选地X2是O。
在一个具体实施例中，R8和R9合并一起并且是-(CH2)n7-或优选是
-(CH2)n8-X2-(CH2)n9-。在此实施例中，优选地Y是CR8R9和/或优选地X2是O。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，X2是O、S、S(O)、S(O)2、C(H)(C1-C3烷基)、C(C1-C2烷基)2或C(H)(C1-C3烷氧基)。最优选地，X2是O。
优选地，n7是2、3、4或5，更优选4或5。
优选地，n8和n9独立地是1、2或3，其条件是n8+n9是2、3或4。
优选地，n8+n9是3或4。最优选地，n8是2并且n9是2(在这种情况下，优选地，X2是O)。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R8和R9彼此独立地是：
氢、C1-C4烷基(特别是C1-C2烷基)、C2-C3烯基CH2(特别是乙烯基CH2)、C2-C3炔基CH2(特别是乙炔基CH2)、C1-C2氟烷基(特别是C1氟烷基)、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷硫基C1-C3烷基、C1-C3烷基亚磺酰基C1-C3烷基、或C1-C3烷基磺酰基C1-C3烷基；
C3-C6环烷基或被一个或两个独立地是C1-C3烷基(特别是甲基或乙基)或C1-C2氟烷基的取代基取代的C3-C6环烷基；并且其中C4-C6环烷基的一个环CH2部分任选地(例如优选地)被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分；
被一个为C1-C3烷氧基(特别是C1-C2烷氧基)的取代基取代并且任选地进一步被一个为C1-C2烷基(特别是甲基)的取代基取代的C3-C6环烷基；
C3-C6环烷基C1-C2烷基(特别是C3-C6环烷基甲基)或被一个或两个独立地是以下各项的取代基取代的C3-C6环烷基C1-C2烷基(特别是C3-C6环烷基甲基)：C1-C3烷基或C1-C2氟烷基，并且其中C4-C6环烷基C1-C2烷基(特别是C4-C6环烷基甲基)的一个环CH2部分任选地(例如优选地)被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C2烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分；
被一个为C1-C3烷氧基(特别是C1-C2烷氧基)的环取代基取代并且任选地进一步被一个为C1-C2烷基(特别是甲基)的环取代基取代的C3-C6环烷基C1-C2烷基(特别是C3-C6环烷基甲基)；或
Het或Het-CH2-，其中Het是杂芳基，该杂芳基在环碳处附接、任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的环碳取代基取代(特别是1个或2个，例如1个)：C1-C3烷基(例如C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基C(O)、C1-C2氟烷基C(O)、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基(例如乙烯基或丙-1-烯基)、C2-C3炔基(例如乙炔基或丙-1-炔基)、C1-C3烷氧基(例如C1-C2烷氧基)、C1-C2氟烷氧基、卤素(例如氟或氯)、氰基或硝基，其条件是任何非氟卤素、烷氧基或氟烷氧基在任何直接键结到该杂芳基的环氮的环碳处不被取代；和/或，在含有不参与C＝N环双键的环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代基取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-；
其条件是R8和R9中不多于一个是任选地被取代的环烷基；任选地被取代的环烷基，其中一个环CH2部分已经被氧或硫原子或者被S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)代替；任选地被取代的环烯基；任选地被取代的环烷基烷基；任选地被取代的环烷基烷基，其中一个环CH2部分已经被氧或硫原子或者被S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)代替；或Het或Het-CH2-；
或R8是氢或C1-C2烷基(特别是H或Me)，并且R9是C1-C2烷氧基(特别是甲氧基)；
或R8和R9合起来是-(CH2)n7-或-(CH2)n8-X2-(CH2)n9-。
在以上优选的实施例中，优选地Y是CR8R9和/或优选地X2是O。
更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中：
R8是氢或C1-C2烷基(优选地是H或Me，更优选是氢)；并且
R9是：
C1-C2烷氧基(特别是甲氧基)；
C2-C3炔基CH2(特别是乙炔基-CH2-)；
C1-C3烷氧基C1-C3烷基；
C1-C3烷硫基C1-C3烷基(优选地是C1-C2烷硫基-CH2CH2-或更优选地是C1-C2烷硫基-CH(Me)CH2-)；
C1-C3烷基亚磺酰基C1-C3烷基；
C1-C3烷基磺酰基C1-C3烷基；
C3-C6环烷基或被一个或两个独立地是C1-C3烷基(特别是甲基或乙基)或C1-C2氟烷基的取代基取代的C3-C6环烷基；并且其中C4-C6环烷基的一个环CH2部分任选地(例如优选地)被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分(或更优选地被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)或N(C1-C2烷氧基)部分；或仍更优选地，被氧或硫原子代替)；
被一个为C1-C3烷氧基(特别是C1-C2烷氧基)的取代基取代并且任选地进一步被一个为C1-C2烷基(特别是甲基)的取代基取代的C3-C6环烷基；
C3-C6环烷基甲基或被一个或两个独立地是C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基)或C1-C2氟烷基的环取代基取代的C3-C6环烷基甲基；并且其中C4-C6环烷基甲基的一个环CH2部分任选地(例如优选地)被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C2烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分(或更优选地被氧或硫原子或者被N[C(O)C1-C3烷基)或N[C(O)C1-C2氟烷基]部分代替)；
被一个为C1-C3烷氧基(特别是C1-C2烷氧基)的环取代基取代并且任选地进一步被一个为C1-C2烷基(特别是甲基)的环取代基取代的C3-C6环烷基甲基；或
Het或Het-CH2-，其中Het是杂芳基，该杂芳基在环碳处附接、任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的环碳取代基取代(特别是1个或2个，例如1个)：C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基(特别是C1氟烷基)、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基(特别是乙烯基或丙-1-烯基)、C2-C3炔基(特别是乙炔或丙-1-炔基)、C1-C3烷氧基(特别是C1-C2烷氧基)、C1-C2氟烷氧基(特别是C1氟烷氧基)、卤素(特别是氟或氯)、氰基或硝基，其条件是任何非氟卤素、烷氧基或氟烷氧基在任何直接键结到该杂芳基的环氮的环碳处不被取代；和/或，在含有不参与C＝N环双键的环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代基取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-；
或R8和R9合起来是-(CH2)n7-或-(CH2)n8-X2-(CH2)n9-。
在以上更优选的实施例中，优选地Y是CR8R9和/或优选地X2是O。
甚至更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中：
R8是氢或C1-C2烷基(优选地是H或Me，更优选是氢)；并且
R9是：
C1-C3烷硫基C1-C3烷基(优选地是C1-C2烷硫基CH2CH2或更优选地是C1-C2烷硫基-CH(Me)CH2-)；
C3-C6环烷基或被一个或两个独立地是C1-C3烷基(特别是甲基或乙基)或C1-C2氟烷基的取代基取代的C3-C6环烷基；并且其中C4-C6环烷基的一个环CH2部分被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分(或优选地被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C3烷基)或N(C1-C2烷氧基)部分；或更优选地，被氧或硫原子代替)；
C3-C6环烷基甲基或被一个或两个独立地是C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基)或C1-C2氟烷基的环取代基取代的C3-C6环烷基甲基；并且其中C4-C6环烷基甲基的一个环CH2部分任选地(例如优选地)被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C2烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分(或更优选地被氧或硫原子或者被N[C(O)C1-C3烷基)或N[C(O)C1-C2氟烷基]部分代替)；或
Het或Het-CH2-，其中Het是杂芳基，该杂芳基在环碳处附接、任选地被1个、2个或3个独立地是以下各项的环碳取代基取代(特别是1个或2个，例如1个)：C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基)、C1-C2氟烷基(特别是C1氟烷基)、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-、羟基(包括任何氧代互变异构体)、C2-C3烯基(特别是乙烯基或丙-1-烯基)、C2-C3炔基(特别是乙炔或丙-1-炔基)、C1-C3烷氧基(特别是C1-C2烷氧基)、C1-C2氟烷氧基(特别是C1氟烷氧基)、卤素(特别是氟或氯)、氰基或硝基，其条件是任何非氟卤素、烷氧基或氟烷氧基在任何直接键结到该杂芳基的环氮的环碳处不被取代；和/或，在含有不参与C＝N环双键的环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代基取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-；
或R8和R9合起来是-(CH2)n7-或-(CH2)n8-X2-(CH2)n9-。
在以上甚至更优选的实施例中，优选地Y是CR8R9和/或优选地X2是O。
在一个优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，R8和R9彼此独立地是氢或C1-C3烷基(优选氢或C1-C2烷基，如氢或甲基)。在此实施例中，优选地，Y是CR8R9。
在另一个优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，R8是氢，并且R9是C1-C3烷硫基C1-C3烷基。在此实施例中，R9优选地是C1-C2烷硫基-CH2CH2-或更优选地是C1-C2烷硫基-CH(Me)CH2-。在此实施例中，优选地，Y是CR8R9。
在另一个优选地实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，R8是氢并且R9是C4-C6环烷基甲基或被一个或两个独立地是C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基)或C1-C2氟烷基的环取代基取代的C4-C6环烷基甲基，并且其中环CH2部分任选地(被氧或硫原子或者被以下各项代替：S(O)、S(O)2、NH、N(C1-C2烷基)、N(C1-C2氟烷基)、N[C(O)C1-C3烷基]、N[C(O)C1-C2氟烷基]或N(C1-C2烷氧基)部分(或更优选地被氧或硫原子或者被N[C(O)C1-C3烷基)或N[C(O)C1-C2氟烷基]部分代替)。在此实施例中，优选地，Y是CR8R9。
在此优选的实施例中，那么更优选地，R8是氢并且R9是杂环基甲基，其中该杂环基是Q，其中Q是以下子式之一：Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q33、Q34、Q37、Q38、Q41、Q42、Q43、Q44、Q47、Q87、Q89、Q90或Q107：
Figure BDA0001191369130000221
其中：
A是附接到该甲基部分的位置；并且
R9A是氢、C1-C2烷基(例如甲基)、C1-C2氟烷基(例如C1氟烷基)、-C(O)C1-C3烷基(例如-C(O)甲基)、-C(O)C1-C2氟烷基(例如-C(O)C1氟烷基)或C1-C2烷氧基。
更优选地，Q是以下子式之一：Q1、Q2、Q4、Q6、Q7、Q33、Q34、Q41、Q42、Q43、Q44、Q87、Q89或Q90。甚至更优选地，Q是以下子式之一：Q2、Q6、Q7、Q33、Q34、Q41、Q42、Q43、Q44、Q87、Q89或Q90。
还更优选地，Q是以下子式之一：Q2、Q7、Q87或Q90。另外更优选地，Q是以下子式之一：Q2、Q7或Q90。
最优选地，Q是子化学式Q7。
优选地，R9A是-C(O)C1-C3烷基(例如-C(O)甲基)或-C(O)C1-C2氟烷基(例如-C(O)C1氟烷基)。
在本发明的一个优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，R8是氢，并且R9是四氢-2H-吡喃-4-基
Figure BDA0001191369130000231
或(四氢-2H-吡喃-4-基)甲基。在此实施例中，优选地，Y是CR8R9。当R9是(四氢-2H-吡喃-4-基)甲基时，则R9是Q7甲基，其中Q7是
Figure BDA0001191369130000232
其中A是附接到甲基部分的位置。
在另一个优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，R8是氢并且R9是如在此所定义的Het或Het-CH2-。在此实施例中，更优选地，R8是氢并且R9是如在此所定义的Het。在此实施例中，优选地，Y是CR8R9。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是杂芳基(特别是单环杂芳基)，其在环碳处附接、任选地被1个、2个或3个(特别是1个或2个，例如1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷基-C(O)-、C1氟烷基-C(O)-、羟基(包括任何氧代互变异构体)、乙炔基、丙-1-炔基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基，其条件是任何氯、溴、烷氧基或氟烷氧基在任何直接键结到该杂芳基的环氮上的环碳处不被取代；
和/或，在含有不参与C＝N环双键的环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代基取代：一个C1-C3烷基、C1-C2氟烷基、C1-C3烷基-C(O)-、C1-C2氟烷基-C(O)-或C1-C2烷基-S(O)2-。
更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是杂芳基(特别是单环杂芳基)，其在环碳处附接、任选地被1个或2个(特别是1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代：C1-C2烷基(特别是甲基)、C1氟烷基(特别是CF3)、C1-C2烷基-C(O)-(特别地是-MeC(O)-)、C1氟烷基-C(O)-、乙炔基、丙-1-炔基、氟或氰基；
和/或，在含有不参与C＝N环双键的环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与C＝N环双键的该环氮原子上任选地被以下各项取代：一个C1-C2烷基(例如甲基)、C1氟烷基、甲基-C(O)-或C1氟烷基-C(O)-取代基。
更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是杂芳基(特别是单环杂芳基)，其在环碳处附接、任选地被1个或2个(特别是1个)独立地是以下各项的环碳取代基取代：C1-C2烷基(特别是甲基)、C1氟烷基(特别是CF3)、氟或氰基；
和/或，在含有不参与一个C＝N环双键的环氮原子的5元杂芳基环的情况下，该杂芳基在不参与C＝N环双键的该环氮原子上任选地被一个甲基取代基取代。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是一个在环碳处附接、任选地被取代的单环杂芳基。如，单环杂芳基可以是5元或6元单环杂芳基。
更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是一个在环碳处附接、任选地被取代的单环杂芳基，其是：
吡啶基(优选地吡啶-3-基，或最优选地吡啶-2-基)、吡唑基(优选地吡唑-5-基或吡唑-4-基，或最优选地吡唑-3-基)、咪唑基(优选地咪唑-2-基)、吡嗪基、嘧啶基(优选地嘧啶-4-基)、哒嗪基(优选地哒嗪-3-基)、三唑基(例如1,2,3-三唑基)、四唑-5-基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基或噁二唑基；任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐(如其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
甚至更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是一个在环碳处附接、任选地被取代的单环杂芳基，其是：
吡啶基(优选地吡啶-3-基，或最优选地吡啶-2-基)、吡唑基(优选地吡唑-5-基或吡唑-4-基，或最优选地吡唑-3-基)、咪唑基(优选地咪唑-2-基)、吡嗪基、嘧啶基(优选地嘧啶-4-基)、哒嗪基(优选地哒嗪-3-基)、三唑基(例如1,2,3-三唑基)或四唑-5-基；任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐(如其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
还更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是一个在环碳处附接、任选地被取代的单环杂芳基，其是：
吡啶基(优选地吡啶-3-基，或最优选地吡啶-2-基)、吡唑基(优选地吡唑-5-基或吡唑-4-基，或最优选地吡唑-3-基)、咪唑基(优选地咪唑-2-基)、吡嗪基、嘧啶基(优选地嘧啶-4-基)或哒嗪基(优选地哒嗪-3-基)；任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐(如其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
又更优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是一个在环碳处附接、任选地被取代的单环杂芳基，其是：
吡啶-3-基、吡啶-2-基或吡唑基(优选是吡唑-5-基或吡唑-4-基，或最优选是吡唑-3-基)；任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐(如其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
最优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，Het是一个在环碳处附接、任选地被取代的单环杂芳基，其是：吡啶-2-基或吡唑-3-基；任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐(如一种其农业化学上可接受的酸加成盐)形式存在。
特别优选的是(例如在本发明的所有方面和/或实施例中)，在Het中，任何直接键结到作为附接点(例如其或即其是Y＝CR8R9部分(对于Het)内的中心碳原子附接的点或其是-CH2-部分(对于Het-CH2-)的附接的点)的环碳原子的环碳原子未被取代。因此，例如，优选地，当Het是任选地被取代的吡啶-2-基(任选地以其农业化学上可接受的盐形式存在)时，则该环的3位(关于吡啶环氮原子计算)处的环碳原子未被取代。
优选地，例如在本发明的所有方面和/或实施例中，R10、R11、R12和/或R13彼此独立地是氢或C1-C2烷基(特别是氢或甲基)。
优选地，R10、R11、R12和R13中的两个、三个或全部是氢。
最优选地，R10、R11、R12和R13是氢。
在本发明的特别优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中：
Y是O或CR8R9(优选地CR8R9)；并且
R4和R5合起来是-(CH2)n4-或-(CH2)n5-C(R7a)(R7b)-(CH2)n6-；
其中R7a是C1-C2烷基；R7b是氢或C1-C2烷基；
n4是2或3；并且
n5和n6独立地是0、1或2，其条件是n5+n6是1或2。
在此特别优选的实施例中，更优选地，Y是O或CR8R9(优选地CR8R9)，其中R8和R9彼此独立地是氢或C1-C3烷基(特别地，此C1-C3烷基可以是C1-C2烷基，如甲基)。
在此特别地优选的实施例中，甚至更优选地，Y是O或CH2；或，最优选地，Y是CH2。
在此特别优选的实施例中，更优选地，R3和R6彼此独立地是氢、C1-C3烷基(特别是C1-C2烷基，如甲基)或C1-C3烷氧基C1-C3烷基(特别是C1-C2烷氧基C1-C2烷基)；其条件是R3和R6中不多于一个(特别地没有一个)是烷氧基烷基。
在此特别地优选的实施例中，甚至更优选地，R3和R6彼此独立地是氢或C1-C2烷基(优选是氢或甲基)；并且R4和R5合起来是-(CH2)n4-其中n4是2或3。
在本发明的一个特别优选实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是表1到25中的任一者中所述的一种化合物，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。在本发明的一个替代性特别优选实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是在表26或27中所述的一种化合物，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。更优选地(例如在本发明的所有方面和/或实施例中)，该具有化学式(I)的化合物是表1、3、5、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25(或可替代地在表26或27)中任一者所述的化合物，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。甚至更优选地(例如在本发明的所有方面和/或实施例中)，该具有化学式(I)的化合物是表1、3、5、8、9、10、11、12、14、15、16或25(或可替代地在表26或27)中任一者所述的化合物，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以一种其农业化学上可接受的盐形式存在。
在本发明的一个更特别地优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是化合物A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10、A-11、A-12、A-13、A-14或A-15，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐形式存在。在本发明的可替代的更特别地优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是化合物A-16、A-17或A-18，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐形式存在。在本发明的另外的可替代的更特别地优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是化合物A-20(＝化合物11.10)、A-22(＝化合物1.10)、A-25(＝化合物14.23)、A-27(＝化合物12.02)、A-28(＝化合物12.10)、A-30(＝化合物12.15)、A-31(＝化合物9.02)、A-32(＝化合物9.10)、A-33(＝化合物1.02)、A-34(＝化合物1.15)、A-35(＝化合物5.02)、A-36(＝化合物5.10)、A-37(＝化合物5.15)、A-38(＝化合物11.02)、A-39(＝化合物11.15)、A-40(＝化合物25.10)或A-41(＝化合物14.06)，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐形式存在。在本发明的另外的可替代的更特别地优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是化合物A-19、A-21、A-23、A-24、A-26、A-29、P-3、P-4、P-5或P-7，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐形式存在。
在本发明的还甚至特别地优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是化合物A-2、A-3、A-4、A-5、A-8、A-9、A-10、A-12、A-13、A-14、A-15、A-16、A-17或A-18，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐形式存在。或可替代地是化合物A-6，如在此描述和/或展示，任选地以其农业化学上可接受的盐形式存在。在本发明的可替代的又更特别地优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是化合物A-20、A-22、A-27、A-28、A-33、A-34、A-35、A-36、A-38、A-39、A-40或A-41，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐形式存在。在本发明的另外的可替代地又更特别地优选的实施例(其例如可以适用于本发明的所有方面和/或实施例)中，该具有化学式(I)的化合物是化合物A-19、A-21、A-23、A-24、A-26、P-3、P-5或P-7，如在此描述和/或展示，任选地(例如在化学上可能时)以其农业化学上可接受的盐形式存在。
取决于取代基G、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8的性质，具有化学式(I)的化合物可以按不同的异构形式存在。当G是氢时，例如，具有化学式(I)的化合物可以按不同的互变异构形式存在：
Figure BDA0001191369130000271
此外，当取代基包含双键时，可以存在顺式和反式异构体。本发明涵盖全部比例的所有这样的异构体和互变异构体以及其混合物。这些异构体也在所要求的具有化学式(I)的化合物的范围内。
用于制备化合物(例如具有化学式(I)的化合物)的方法
用于制备化合物(例如一种具有化学式(I)的化合物(它任选地可以是一种其农业化学上可接受的盐))的方法现在加以描述，并且形成本发明的其他方面。
具有化学式I的化合物，其中G是：
-C(Xa)-Ra、-C(Xb)-Xc-Rb、-C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg、-CH2-Xf-Rh；或苯基CH2或苯基-CH(C1-C2烷基)-(在其中每一种情况下，该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基)、或杂芳基CH2或杂芳基CH(C1-C2烷基)(在其中每一种情况下，该杂芳基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基)、或苯基-C(O)-CH2-(其中该苯基独立地被以下各项中的1个、2个或3个任选地取代：C1-C2烷基、C1氟烷基、C1-C2烷氧基、C1氟烷氧基、氟、氯、溴、氰基或硝基)；或C1-C6烷氧基-C(O)CH2-、C1-C6烷氧基-C(O)CH＝CH-、C2-C7烯-1-基-CH2-、C2-C7烯-1-基CH(C1-C2烷基)、C2-C4氟代烯-1-基CH2、C2-C7炔-1-基CH2、或C2-C7炔-1-基-CH(C1-C2烷基)-；
可以通过用以下各项处理具有化学式(A)的化合物(该化合物是一种其中G是H的具有化学式I的化合物)来制备，
(a)用试剂G1-Z，其中G1-Z是烷基化试剂(其中根据具有化学式(I)化合物内的G，G1是有机基团并且其通过非羰基、非硫代羰基碳原子连接)，如有机卤化物(其中Z＝卤素，如氯、溴或碘)；其中有机卤化物(例如氯化物)可以典型地是经取代的烷基卤化物(例如氯化物)，如氯甲基烷基醚Cl-CH2-Xf-Rh(其中Xf是氧)、氯甲基烷基硫化物Cl-CH2-Xf-Rh(其中Xf是硫)、适合的任选地经取代的苄基卤化物(例如氯化物)如Cl-CH2-[任选经取代的苯基]、[任选经取代的苯基]-C(O)-CH2-[卤素例如Cl]、C1C6烷氧基-C(O)-CH2-[卤素例如Cl]、C1-C6烷氧基-C(O)-CH＝CH-[卤素例如Cl]、适合的烯基或炔基卤化物(例如氯化物)如C2-C7烯-1-基CH2-[卤素例如Cl]或C2-C7炔烃-1-基-CH2-[卤素例如Cl]，或适合用于制备(非羰基、非硫代羰基碳)-连接的G(或G1)基团的另外有机卤化物；或
(b)[例如以制备羰基-碳-连接的或硫代羰基-碳-连接的G基团]，用一种酰化剂(如一种羧酸HO-C(Xa)Ra(其中Xa是氧)，一种酰基氯Cl-C(Xa)Ra(其中Xa是氧)，或酸酐[RaC(Xa)]2O(其中Xa是氧)，或一种异氰酸酯RcN＝C＝O，或一种氨基甲酰氯Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是氧并且其条件是Rc或Rd都不是氢)，或一种氨基硫羰基氯化物Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd(其中Xd是硫并且其条件是Rc或Rd都不是氢)，或一种氯甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是氧)，或一种硫代氯甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb是氧并且Xc是硫)，或一种氯代二硫代甲酸酯Cl-C(Xb)-Xc-Rb(其中Xb和Xc是硫)，或一种异硫氰酸酯RcN＝C＝S；或
(c)通过用二硫化碳以及一种烷化剂相继地处理；或
(d)用一种磷酰化剂，比如磷酰氯Cl-P(Xe)(Rf)-Rg；或
(e)用一种磺酰化剂，如磺酰氯Cl-SO2-Re，优选地在至少一当量碱的存在下。
在取代基R4和R5不等同于取代基R6和R7时，这些反应可以产生除了具有化学式I的化合物之外的一种具有化学式(IA)的第二化合物。
本发明涵盖具有化学式(I)的化合物和具有化学式(IA)的化合物两者，连同呈如下所示的任何比率的这些化合物的混合物。
Figure BDA0001191369130000281
环1,3-二酮的O-烷基化是已知的；适合的方法由例如T.惠勒(T.Wheeler)，US4436666描述。可替代的程序已经由M.皮佐尔诺(M.Pizzorno)和S.阿尔伯尼科(S.Albonico)，《化学与工业(伦敦)》(Chem.Ind.(London))，(1972),425-426；H.博恩(H.Born)等人，《化学会志》(J.Chem.Soc.)，(1953),1779-1782；M.G.康斯坦丁诺(M.G.Constantino)等人，《合成通讯》(Synth.Commun.)，(1992),22(19),2859-2864；Y.田(Y.Tian)等人，《合成通讯》，(1997),27(9),1577-1582；S.钱德拉罗伊(S.Chandra Roy)等人，《化学快报》(Chem.Letters)，(2006),35(1),16-17；P.K.祖贝达(P.K.Zubaidha)等人，《四面体快报》(Tetrahedron Lett.)，(2004),45,7187-7188进行了报道。
环1,3-二酮的O-酰化可以例如通过与由例如R.海恩斯(R.Haines)，US 4175135以及T.惠勒，US 4422870、US 4659372和US 4436666描述的程序类似的程序来实现。典型地，具有化学式(A)的二酮可以优选地在至少一个当量的一种适合的碱存在下并且任选地在一种适合的溶剂存在下用一种酰化剂处理。该碱可以是无机碱，如一种碱金属碳酸盐或氢氧化物或一种金属氢化物；或一种有机碱，如一种叔胺或金属醇盐。适合的无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠，并且适合的有机碱包括三烷基胺(如三甲胺和三乙胺)、吡啶或者其他胺碱(如1,4-重氮二环[2.2.2]-辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯)。优选的碱包括三乙胺和吡啶。用于这种反应的适合的溶剂被选择为与这些试剂相容，并且包括醚(如四氢呋喃和1,2-二甲氧基乙烷)和卤化的溶剂(如二氯甲烷和氯仿)。某些碱(如吡啶和三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。对于酰化剂是羧酸时的情况来说，酰化优选地在已知偶合剂(如碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓、N,N’-二环己基碳化二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺和N,N’-碳化二咪唑)存在下并且任选地在碱(如三乙胺或吡啶)存在下在适合的溶剂(如四氢呋喃、二氯甲烷或乙腈)中实现。适合的程序由例如W.张(W.Zhang)和G.皮尤(G.Pugh)，四面体快报，(1999),40(43),7595-7598；T.矶部(T.Isobe)和T.石川(T.Ishikawa)，有机化学杂志(J.Org.Chem.)，(1999),64(19),6984-6988；以及K.尼古拉欧(K.Nicolaou)，T.蒙塔尼翁(T.Montagnon)，G.瓦西利科扬纳基斯(G.Vassilikogiannakis)，C.马西森(C.Mathison)，美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)，(2005),127(24),8872-8888进行描述。
具有化学式(A)的化合物的磷酸化可以例如通过与由L.霍达科斯基(L.Hodakowski)，US 4409153描述的程序类似的程序例如使用磷酰卤或硫代磷酰卤和碱来实现。
具有化学式(A)的化合物的磺酰化可以例如通过C.科瓦尔斯基(C.Kowalski)和K.菲尔茨(K.Fields)，《有机化学杂志》，(1981),46,197-201的程序优选地在至少一个当量碱存在下例如使用一种烷基或芳基磺酰卤来实现。
例如根据E.费内尔(E.Fehnel)和A.保罗(A.Paul)，《美国化学学会杂志》(J.Am.Chem.Soc.)，(1955),77,4241-4244的类似方法，具有化学式(A)的化合物(其中Y是S(O)或S(O)2)可以从具有化学式(A)的化合物(其中Y是S)通过氧化来制备。
一种具有化学式(A)的化合物(其中Y是O、S、C(O)或CR8R9)可以例如通过与由T.惠勒，US 4209532描述的方法类似的方法经由使一种具有化学式(B)的化合物优选地在一种酸或碱存在下并且任选地在一种适合的溶剂存在下环化来制备。具有化学式(B)的化合物已经被特别设计为合成具有化学式I的化合物中的中间物。其中R是氢或C1-C4烷基(尤其是甲基、乙基以及叔丁基)的具有化学式(B)的化合物可以在酸性条件下、优选地在一种强酸(如硫酸、多磷酸或伊顿试剂(Eaton’s reagent))存在下、任选地在适合的溶剂(如乙酸、甲苯或二氯甲烷)存在下环化。其中R是烷基(优选地甲基或乙基)的一种具有化学式(B)的化合物还可以在碱性条件下在至少一个当量的一种强碱存在下在一种溶剂(如四氢呋喃、甲苯、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺)中环化。适合的碱包括叔丁醇钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基硅烷基)氨基钠或氢化钠。其中R是烷基的一种具有化学式(B)的化合物可以通过在已知条件下(例如通过在一种酸催化剂存在下用一种醇R-OH处理)酯化从其中R是H的一种具有化学式(B)的化合物产生。
Figure BDA0001191369130000301
其中R是H的一种具有化学式(B)的化合物可以例如通过与由例如T.惠勒，US4209532描述的方法类似的方法通过使其中R是H或烷基并且R'是烷基(优选地甲基或乙基)的一种具有化学式(C)的化合物水解、接着使反应混合物酸化以实现脱羧来制备。可替代地，其中R是烷基或H的具有化学式(B)的化合物可以通过例如在已知条件下使用已知试剂进行克拉皮科脱羧(Krapcho decarboxylation)程序(参看例如G.奎尔里奇(G.Quallich)，P.莫里西(P.Morrissey)，《合成》(Synthesis)，(1993),(1),51-53))从其中R'是烷基(优选地甲基)的具有化学式(C)的化合物来制备。
Figure BDA0001191369130000311
其中R是烷基的具有化学式(C)的化合物可以通过在碱性条件下用其中R是烷基的具有化学式(E)的适合的羧酸氯化物处理具有化学式(D)的化合物来制备。适合的碱包括叔丁醇钾、双(三甲基硅烷基)氨基钠以及二异丙基氨基锂，并且反应优选地在适合的溶剂(如四氢呋喃或甲苯)中在-78℃与30℃之间的一个温度下进行。在类似条件下，其中R是H的具有化学式(C)的化合物可以从适合的具有化学式(F)的酸酐制备。
Figure BDA0001191369130000312
具有化学式(E)和化学式(F)的化合物是已知的(参看例如T.寺泽(T.Terasawa)和T.奥卡达(T.Okada)，《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)，(1977),42(7),1163-1169；G.班尼特(G.Bennett)，W.霍利亨(W.Houlihan)，R.梅森(R.Mason)；R.恩斯特龙(R.Engstrom)，《医药化学杂志》(J.Med.Chem.)，(1976),19(5),709-14；L.J.J.霍诺瓦斯基(L.J.J.Hronowski)，卢克杨W.A.萨雷克(Lucjan W.A.Szarek)，《加拿大化学杂志》(Canadian Journal ofChemistry)(1988),66(1),61-70；S.F.伯奇(S.F.Birch)，V.E.格里普(V.E.Gripp)，D.T.麦卡伦(D.T.McAllan)，W.S.南森(W.S.Nathan)，《化学学会杂志》(Journal of the ChemicalSociety)(1952),1363-8；S.北村(S.Kitamura)，T.D.艾克(T.D.Aicher)，冈萨雷斯(Gonzales)，史蒂夫(Steve)；Y.Le胡尔欧(Y.Le Huerou)，S.A.普拉特(S.A.Pratt)，Y.中田(Y.Nakada)，WO 2008011130；O.让特泽(O.Jentzer)，M.古格里尔(M.Guglieri)，WO2009092795)，或通过类似的方法从可商购的起始材料制备。
具有化学式(D)的化合物(其中R’是C1-C4烷基)可以通过在适合的催化剂、任选地适合的添加剂存在下、任选地在适合的溶剂中在适合的温度下使具有化学式(G)的化合物与丙炔反应来制备。适合的催化剂包括相对于一种具有化学式(G)的化合物典型地0.001％-25％的量的过渡金属盐或过渡金属盐的络合物(例如乙酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)、双(三苯基膦)二氯化镍(II)以及三(乙酰丙酮根)铁(III))。适合的添加剂包括铜盐(例如相对于具有化学式(G)的化合物典型地0.001％-50％的量的碘化铜(I))和四烷基铵盐。适合的碱包括二乙胺、三乙胺、哌啶以及吡咯烷，并且适合的溶剂包括1,4-二噁烷、N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺。优选地，反应使用0.05％-10％双(三苯基膦)二氯化钯(II)(相对于具有化学式(G)的化合物)、0.05％-10％三苯基膦(相对于具有化学式(G)的化合物)、0.05％-25％碘化铜(I)(相对于具有化学式(G)的化合物)、5％-200％四丁基碘化铵(相对于具有化学式(G)的化合物)、三乙胺以及N,N-二甲基甲酰胺在25℃到150℃之间的温度下进行。此类反应是薗头偶合(Sonogashiracoupling)的实例，并且类似反应在文献中是已知的(参见例如F.拉布里(F.Labrie)，S.高蒂尔(S.Gauthier)，J.克拉提耶(J.Cloutier)，J.梅浩特(J.Mailhot)，S.波特万(S.Potvin)，S.迪翁(S.Dion)，J-Y.桑奇奥(J-Y.Sanceau)，WO 2008124922；M.S.维丘(M.S.Viciu)，S.P.诺兰(S.P.Nolan)，现代芳基化方法(Modern Arylation Methods)(2009),183-220；R.钦奇利亚(R.Chinchilla)，C.纳杰拉(C.Najera)，化学综述(ChemicalReviews)(2007),107(3),874-922；I.P.别列茨卡亚(I.P.Beletskaya)，G.V.拉特舍夫(G.V.Latyshev)，A.V.茨韦特科夫(A.V.Tsvetkov)，N.V.卢卡舍夫(N.V.Lukashev)，四面体快报(2003),44(27),5011-5013；以及J.毛(J.Mao)，G.谢(G.Xie)，M.吴(M.Wu)，J.郭(J.Guo)，S.季(S.Ji)，高等合成与催化(Advanced Synthesis&Catalysis)(2008),350(16),2477-2482)。在可替代的方法中，具有化学式(D)的化合物可以通过在适合的条件下在过渡金属催化剂体系下与丙炔基转移试剂(如1-丙炔基锂、1-丙炔基溴化镁、1-丙炔基氯化镁、1-丙炔基碘化镁、1-丙炔基氯化锌、1-丙炔基溴化锌、1-丙炔基碘化锌、三丁基丙炔基锡烷、1-丙炔-1-硼酸(或其酯)、2-丁炔酸或1-(三甲基硅烷基)丙炔)反应从具有化学式(G)的化合物制备(参看例如P.韦西格(P.Wessig)，G.米勒(G.Mueller)，C.皮克(C.Pick)，A.马瑟斯(A.Matthes)，《合成》(2007),(3),464-477；J.H.卓别林(J.H.Chaplin)，G.S.吉耳(G.S.Gill)，D.W.格罗贝尔尼(D.W.Grobelny)，B.L.弗林(B.L.Flynn)，G.克雷米帝奥蒂斯(G.Kremmidiotis)，WO07/087684；A.赤尾(A.Akao)，T.钓谷(T.Tsuritani)，S.基伊(S.Kii)，K.佐藤(K.Sato)，N.野野山(N.Nonoyama)，T.梅斯(T.Mase)，N.安田(N.Yasuda)，《合成快报》(Synlett)(2007),(1),31-36；A.科埃略库顿(A.Coelho Coton)，E.索特洛佩雷斯(E.Sotelo Perez)，F.吉蒂安里韦拉(F.Guitian Rivera)，A.吉尔冈萨雷斯(A.GilGonzalez)，WO 2011048247；C.H.欧(C.H.Oh)，S.H.均(S.H.Jung)，《四面体快报》(2000),41(44),8513-8516；D.赵(D.Zhao)，C.高(C.Gao)，X.苏(X.Su)，Y.贺(Y.He)，J.尤(J.You)，Y.薛(Y.Xue)，《化学通讯》(Chemical Communications)(2010),46(47),9049-9051；C.杨(C.Yang)，S.P.诺兰,《有机金属化合物》(Organometallics)(2002),21(6),1020-1022)。在另一组优选条件中，一种具有化学式(G)的化合物在0.05％-10％双(三苯基膦)二氯化钯(II)(相对于一种具有化学式(G)的化合物)存在下、在四氢呋喃中在25℃与100℃之间的一个温度下与1-丙炔基溴化镁反应，如由J.H.卓别林，G.S.吉耳，D.W.格罗贝尔尼，B.L.弗林，G.克雷米帝奥蒂斯，WO 07087684所述。具有化学式(G)的化合物是已知的，或可以通过已知方法使用已知试剂制备。
Figure BDA0001191369130000331
在另外的方法中，具有化学式(A)的化合物可以在先前关于将具有化学式(G)的化合物转化为具有化学式(D)的化合物所述的类似条件下直接从具有化学式(L)的化合物制备。
Figure BDA0001191369130000332
一种具有化学式(L)的化合物可以使用与先前概述的程序类似的程序从一种具有化学式(G)的化合物制备。
Figure BDA0001191369130000333
在可替代的方法中，其中G优选地是甲基或乙基的具有化学式I的化合物可以通过在适合的催化剂体系、适合的碱、和/或适合的溶剂存在下和/或在适合的温度下用1-溴-1-丙炔或1-碘-1-丙炔处理从具有化学式(H)的硼酸或化学式(S)硼酸酯制备。类似反应在文献中是已知的，并且优选的条件包括优选地在50℃-150℃之间的一个温度下在甲苯、水以及甲醇的混合物中在0.005％-25％氯化钯(II)(相对于一种具有化学式(S)的化合物)和1-10当量碳酸钾存在下使一种具有化学式(S)的化合物与1-碘-丙炔反应，如由Y.史(Y.Shi)，X.李(X.Li)，J.刘(J.Liu)，W.蒋(W.Jiang)，L.孙(L.Sun)，《四面体快报》(2010),51(28),3626-3628所述。
Figure BDA0001191369130000341
在一种方法中，具有化学式(S)的化合物可以通过以下方式从具有化学式(J)的化合物(其中Hal优选地是碘或溴)制备：优选地在适合的溶剂(如四氢呋喃或乙醚)中用适合的碱(如氢化钠、氢化钾或异丙基氯化镁)处理，接着进行金属-卤素交换反应(优选地通过用烷基锂试剂(如正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂)或有机镁试剂(如异丙基氯化镁)处理)，以及用硼酸三烷基酯B(OR”)3(优选地硼酸三甲酯)后续处理以得到相对应的具有化学式(S)的硼酸酯。具有化学式(H)的硼酸可以通过已知的条件从具有化学式(S)的硼酸酯容易地制备。
Figure BDA0001191369130000342
在可替代的方法中，具有化学式(S)的化合物可以通过在适合的溶剂中在适合的温度下用适合的硼基化剂、适合的催化剂体系进行C-H硼基化从其中G优选地是甲基或乙基的具有化学式(U)的化合物制备。适合的催化剂包括(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体与4,4'-二-叔丁基-2,2'-联吡啶组合，适合的硼基化剂包括双(频哪醇合)二硼或频哪醇硼烷，并且适合的溶剂包括己烷、辛烷、四氢呋喃以及甲基叔丁基醚。类似实例在文献中是已知的(参见例如J F.哈特维希(J.F.Hartwig)，化学学会评论(Chemical Society Reviews)(2011),40(4),1992-2002；和T.石山(T.Ishiyama)，N.宫浦(N.Miyaura)，纯粹与应用化学(Pure and Applied Chemistry)(2006),78(7),1369-1375)。优选的条件包括在甲基叔丁基醚中在50℃-150℃之间的一个温度下任选地在微波照射下用0.05％-10％(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体(相对于具有化学式(V)的化合物)、0.05％-10％4,4’-二-叔丁基-2,2’-联吡啶(相对于具有化学式(V)的化合物)以及1-2当量双(频哪醇合)二硼(相对于具有化学式(V)的化合物)处理具有化学式(V)的化合物，如由P.哈里森(P.Harrisson)，J.莫里斯(J.Morris)，T.B.马德(T.B.Marder)，P.G.斯蒂尔(P.G.Steel)，《有机快报》(2009),11(16),3586-3589所述。
Figure BDA0001191369130000351
具有化学式(W)的化合物可以使用上述类似程序从是已知化合物的具有化学式(Z)的化合物开始从具有化学式(X)的化合物制备。
Figure BDA0001191369130000352
在另外的方法中，可以通过在促进重排的试剂的存在下，由具有化学式(AA)的化合物的重排来制备具有化学式(A)的化合物，该试剂是，例如：
-金属醇盐(优选地以相对于具有化学式(AA)的化合物等于或大于100％的量，更优选地从1到3摩尔当量)，优选是甲醇钠或甲醇钾；或
-氰化物阴离子(例如相对于具有化学式(AA)的化合物0.001摩尔％到25摩尔％氰化钾或0.001摩尔％到25摩尔％氰化钠)，或
-氰醇(优选地相对于具有化学式(AA)的化合物0.001摩尔％到25摩尔％丙酮氰醇)，或
-酸，特别是：
о布朗斯特酸(
Figure BDA0001191369130000353
acid)(例如无机酸)或有机酸，例如：伊顿试剂(Eaton’sreagent)、硫酸、盐酸、氯化氢、对甲苯磺酸、甲磺酸、乙酸或甲酸；或
о路易斯酸，例如金属卤化物(如三氟化硼、氯化铝、氯化铁、氯化锡(IV)、氯化锌、溴化锌、或高氯酸锂)；或金属三氟甲磺酸盐，例如三氟甲磺酸钪或三氟甲磺酸镱；或
о固体支持酸，例如硅藻土-或树脂-支持酸(如阿尔伯特15(Amberlyst 15))；或
о上述提到的酸中的两个或更多个的混合物。
这个反应(具有化学式(AA)的化合物的重排来制备具有化学式(A)的化合物)优选地在适当的溶剂(例如N,N-二甲基甲酰胺)中进行和/或在适当的温度(典型地从25℃到150℃，更特别地是从50℃到100℃)下进行。优选地，将具有化学式(AA)的化合物用1到3摩尔当量的、在N,N-二甲基甲酰胺中的甲醇钠在从50℃至100℃的一个温度下进行处理。
Figure BDA0001191369130000361
在一个方法中，可以通过在适合的溶剂(例如乙腈)存在下，在适合的温度(典型地25℃到150℃)下、并且任选地在微波辐射下通过用促进内酯化(如二氯化钯(II)、金(I)氯化物或碳酸银)的催化剂体系、优选地相对于具有化学式(AB)而言0.001％-50％碳酸银进行处理从具有化学式(AB)的化合物制备具有化学式(AA)的化合物。类似内酯化在文献中是已知的(参见例如WO 2008/071405，P.黄(P.Huang)和W.周(W.Zhou)，四面体不对称性(Tetrahedron Asymmetry)(1991),2(9),875-878；和H.哈吉特(H.Harkat)，J-M.韦贝尔(J-M.Weibel)，P.帕莱(P.Pale)，四面体快报(Tetrahedron Letters)(2006),47(35),6273-6276)。
Figure BDA0001191369130000362
具有化学式(AB)的化合物可以通过与在WO 2008/071405中所描述的方法类似的方法从具有化学式(AD)的化合物和具有化学式(AE)的化合物(其中R“‘优选地是C1-C4烷基)、经由具有化学式(AC)的化合物来制备。具有化学式(AD)的炔烃是已知的或可以通过已知方法制备(参看例如WO 2008/071405和其中的参考文献，和J.P.伯克(J.P.Burke)，M.萨瓦特(M.Sabat)，D.A.约万(D.A.Iovan)，W.H.迈尔斯(W.H.Myers)，J.J.克鲁玛(J.J.Chruma)，《有机快报》(Organic Letters)(2010),12(14),3192-3195)。具有化学式(AE)的化合物或者是已知化合物，或者可以使用已知方法从已知试剂制备。
Figure BDA0001191369130000371
类似地，一种具有化学式(L)的化合物可以使用与先前所述的化学过程类似的化学过程从一种具有化学式(AJ)的化合物制备。
Figure BDA0001191369130000372
Figure BDA0001191369130000381
类似地，一种具有化学式(W)的化合物可以使用与先前所述的化学过程类似的化学过程从一种具有化学式(AO)的化合物制备。
Figure BDA0001191369130000382
Figure BDA0001191369130000391
在第二个方法中，具有化学式(AA)的化合物可以经由具有化学式(AS)的化合物的贝耶尔-维利格氧化、优选地在适合的溶剂中和/或在适合的温度(例如从0℃至100℃)下、并且任选地在适合的催化剂存在下制备。适合的氧化剂包括过乙酸和过氧化氢。优选的条件是在从0℃到100℃的温度下、在叔丁醇中的过氧化氢和催化性二氧化硒(0.001％-25mol％)，如由J.A.古兹曼(J.A.Guzman)，V.门多萨(V.Mendoza)，E.加西亚(E.Garcia)，C.F.加里贝(C.F.Garibay)，L.Z.奥利瓦雷斯(L.Z.Olivares)，L.A.马尔多纳多(L.A.Maldonado)，《合成通讯》(Synthetic Communications)(1995),25(14),2121-33所描述。
Figure BDA0001191369130000392
具有化学式(AS)的化合物可以通过在适合的碱以及任选地在适合的溶剂的存在下与具有化学式(AT)的苯甲醛缩合从具有化学式(AU)的化合物制备(关于类似实例参看WO2010136431；A.拉格朗日(A.Lagrange)，S.福雷斯蒂尔(S.Forestier)，G.朗(G.Lang)和B.路皮(B.Luppi)，EP 368717A1；D.C.罗兰兹(D.C.Rowlands)，US 2776239；E.陶马特(E.Tamate)，《日本化学学会杂志》(Journal of the Chemical Society of Japan)，(1957),78,1293-7；R.赫尔南德斯(R.Hernandez)，D.梅丽安(D.Melian)，T.布朗格(T.Prange)，E.苏亚雷兹(E.Suarez)，《杂环》(Heterocycles)(1995),41(3),439-54；以及J.索蒂罗波罗斯(J.Sotiropoulos)，N.El巴图迪(N.El Batouti)，A.M.拉梅兹奥尔(A.M.Lamazouere)，《杂环化学杂志》(Journal of Heterocyclic Chemistry)(1987),24(4),907-12)。
Figure BDA0001191369130000401
优选地，该碱是金属氢氧化物(如氢氧化钠或氢氧化钾)、金属醇盐(如甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钾)、或金属胺化物(如氨基钠)。优选地，该溶剂是二甲氧基乙烷、二噁烷、四氢呋喃、二乙醚或一种烷基醇(甲醇、乙醇或异丙醇)。
具有化学式(AU)的化合物(其中Y是O和或CR8R9)是已知化合物(参看例如X.耶(X.Ye)，M.D.约翰逊(M.D.Johnson)，T.迪奥(T.Diao)，M.H.耶茨(M.H.Yates)，S.S.斯特尔(S.S.Stahl)，《绿色化学》(Green Chemistry)(2010),12(7),1180-1186；M.纽曼(M.Newman)和W.瑞齐勒(W.Reichle)，《有机合成》(Org.Synth.)合集第V卷，(1973),1024；Y.Zal'kind,E.维纳斯-丹尼洛娃(E.Venus-Danilova)和V.里亚勃采娃(V.Ryabtseva)，《俄国普通化学杂志》(Russian Journal of General Chemistry)，(1950),20,2222-9；M.伯特兰(M.Bertrand)，J.杜尔塞雷(J.Dulcere)，G.吉尔(G.Gil)，J.格里马尔迪(J.Grimaldi)和P.西尔韦斯特雷-帕恩赛特(P.Sylvestre-Panthet)，《四面体快报》(TetrahedronLetters)(1976),(18),1507-8)，或可以通过已知方法从已知化合物制备。
具有化学式(AU)的化合物(其中Y是C(O))是已知的化合物(参看例如N.J.塔罗(N.J.Turro)，D.R.莫顿(D.R.Morton)，E.海达亚(E.Hedaya)，M.E.肯特(M.E.Kent)，P.D'安吉洛(P.D'Angelo)，P.齐索(P.Schissel)，《四面体快报》(Tetrahedron Letters)(1971),(27),2535-8；P.A.克拉皮科(P.A.Krapcho)，D.R.饶(D.R.Rao)，M.P.席尔瓦文(M.P.Silvon)，B.阿贝加兹(B.Abegaz)，《有机化学杂志》(Journal of OrganicChemistry)(1971),36(25),3885-90；S.N.克兰(S.N.Crane)，T.J.詹金斯(T.J.Jenkins)，D.J.伯内尔(D.J.Burnell)，《有机化学杂志》(1997),62(25),8722-8729；S.N.克兰,D.J.伯内尔,《有机化学杂志》(1998),63(4),1352-1355；S.N.克兰,D.J.伯内尔,《有机化学杂志》(1998),63(16),5708-5710；C.E.艾略特(C.E.Elliott)，D.O.米勒(D.O.Miller)，D.J.伯内尔,《英国化学会志》(Journal of the Chemical Society)，普尔金会报1(PerkinTransactions 1)(2002),(2),217-226)，或可以通过已知方法从已知化合物制备。
具有化学式(AU)的化合物(其中Y是S、S(O)或S(O)2)是已知的化合物(参看例如E.R.布克曼(E.R.Buchman)，H.科恩(H.Cohen)，《美国化学会志》(Journal of theAmerican Chemical Society)(1944),66,847-8；A.W.D.阿维森(A.W.D.Avison)，F.伯格尔(F.Bergel)，J.W.霍沃思(J.W.Haworth)，US 2408519:K.G.梅森(K.G.Mason)，M.A.史密斯(M.A.Smith)，E.S.斯特恩(E.S.Stern)，EJ.A.埃尔维奇(EJ.A.Elvidge)，《英国化学会志》[部分](Journal of the Chemical Society[Section])C:《有机》(Organic)(1967),(21),2171-6；T.A.麦基(T.A.Magee)，托马斯(Thomas)A.DE 2033454；I.塔布什(I.Tabushi)，Y.田丸(Y.Tamaru)，Z.吉田(Z.Yoshida)，T.杉本(T.Sugimoto)，《美国化学会志》(Journal ofthe American Chemical Society)(1975),97(10),2886-91；P.E.奥德里奇(P.E.Aldrich)，G.H.贝雷辛(G.H.Berezin)，B.I.迪特马尔(B.I.Dittmar)，I.布鲁斯(I.Bruce)，DE 2516554；I.塔布什(I.Tabushi)，Y.田丸(Y.Tamaru)，Z.吉田(Z.Yoshida)，《日本化学学会通报》(Bulletin of the Chemical Society of Japan)(1978),51(4),1178-82；D.N.莱因霍特(D.N.Reinhoudt)，J.吉佛斯(J.Geevers)，W.P.特姆彭纳斯(W.P.Trompenaars)，S.哈可玛(S.Harkema)，G.J.范休梅尔(G.J.VanHummel)，《有机化学杂志》(Journal of Organic Chemistry)(1981),46(2),424-34；F.都士(F.Duus)，《合成》(Synthesis)(1985),(6-7),672-4；J.沙茨(J.Schatz)，《合成科学》(Science ofSynthesis)(2002),9,287-422)，或可以通过已知方法从已知化合物制备。
具有化学式(AT)的化合物可以通过已知方法从已知化合物制备。
类似地，具有化学式(L)的化合物还可以在如前所描述的类似条件下通过重排从具有化学式(AJ)的化合物制备。具有化学式(AY)的化合物是已知化合物，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
Figure BDA0001191369130000421
类似地，具有化学式(W)的化合物还可以在如前所描述的类似条件下通过重排从具有化学式(AO)的化合物制备。具有化学式(AAA)的化合物是已知化合物，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
Figure BDA0001191369130000422
在另外的方法中，具有化学式(A)的化合物可以通过由酸的存在(例如在适合的溶剂存在下)而催化的具有化学式(AAB)的环氧化物的重排来制备。
Figure BDA0001191369130000431
对于(AAB)向(A)的重排，适合的酸包括一种布朗斯特酸(
Figure BDA0001191369130000432
acid)(如一种无机酸或一种有机酸，例如磺酸、盐酸、氯化氢、对甲苯磺酸、甲磺酸、乙酸或甲酸)，或一种路易斯酸(如一种金属卤化物，例如三氟化硼、氯化铝、氯化铁、氯化锡(IV)、氯化锌、溴化锌、或高氯酸锂)，或一种金属三氟甲磺酸盐(如三氟甲磺酸钪或三氟甲磺酸镱)。也可以使用此类酸的混合物。具有化学式(AAB)的化合物向具有化学式(A)的化合物的转化可以被认为是半频哪醇重排的一个实例(参看例如WO 2010136431；M.保尔森(M.Paulson)，M.达利亚(M.Daliya)和C.阿索肯(C.Asokan)，《合成通讯》(Synth.Commun.)(2007),37(5),661-665；S.萨卡拉拉门(S.Sankararaman)和J.内莎库玛尔(J.Nesakumar)，《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1)，(1999),(21),3173-3175；K.雷塞(K.Rehse)和R.宾法伊特(R.Bienfait)，《制药文献》(Archiv der Pharmazie)，(1984),317(5),385-93；H.卡马特(H.Kamath)，A.萨哈斯罗德赫(A.Sahasrabudhe)，B.巴派特(B.Bapat)和S.库尔卡尼(S.Kulkarni)，《印度化学杂志》(Indian J.Chem.)，B部分：(1981),20B(12),1094-6；G.布坎南(G.Buchanan)和D.加维立(D.Jhaveri)，《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)(1961),264295-9；以及H.豪斯(H.House)，理查德(Richard)L.沃森(Wasson)，《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc.)，(1956),78,4394-400)。对于(AAB)向(A)的重排，一种适合的溶剂通常是一种被选择为与所使用的酸相容的溶剂，并且包括氯化烃、乙醇、乙醚、芳香族溶剂或有机酸，例如二氯甲烷、二氯乙烷、二乙醚、乙酸、甲酸、甲苯、苯、甲醇、乙醇、异丙醇或四氢呋喃。优选地，该反应使用甲苯中的甲磺酸在25℃与150℃之间的一个温度下进行。
具有化学式(AAB)的化合物可以一种具有化学式(AS)的环氧化作用来制备。环氧化作用可以通过以下来实现：用一种适合的氧化剂(如一种有机过氧化物或金属过氯酸(例如二甲基二氧杂环丙烷、次氯酸钠、过氧化氢、叔丁基过氧化物或三氟过氧乙酸)，任选地与一种适合的碱(如一种碱金属氢氧化物或碳酸盐、碱土金属氢氧化物或碳酸盐、或一种胺碱(如1,8-二氮杂二环[5.4.0]-十一-7-烯))一起、任选地在一种适合的溶剂(如一种乙醇或卤代烃，例如甲醇、乙醇或二氯甲烷)中以及在一个适合的温度下的处理一种具有化学式(AS)的化合物。该反应还可以在双相条件下进行，其中一种相转移试剂还典型地以0.001％-50mol％使用。该相转移试剂优选地是季铵盐、冠醚、聚乙二醇或鏻盐。类似反应在文献中是已知的(参看例如WO 2010136431；I.K.科罗比特瑟纳(I.Korobitsyna)，O.P.斯图Studzinskii，俄国有机化学杂志(The Russian Journal of Organic Chemistry)(1969),5(8),1493-5；A.豪洛斯(A.Halasz)，Z.贾姆博尔(Z.Jambor)，A.列瓦伊(A.Levai)，C.内梅斯(C.Nemes)，T.巴多内伊(T.Patonay)和G.托斯(G.Toth)，化学会志柏尔金汇刊第1辑(J.Chem.Soc,Perkin Trans.1)，(1996),(4),395-400；N.优素福(N.Yousif)，F.贾德(F.Gad)，A.法赫米(A.Fahmy)，M.阿明(M.Amine)和H.赛义德(H.Sayed)，磷、硫和硅及相关元素(Phosphorus,Sulfur and Silicon and the Related Elements)(1996),117,11-19；T.奥里(T.Ooi)，D.奥哈拉(D.Ohara)，M.塔穆拉(M.Tamura)和K.丸冈满(K.Maruoka)，美国化学学会杂志(J.Am.Chem.Soc.)，(2004),126(22),6844-6845；A.阿姆鲁(Amr)，H.哈雅姆(H.Hayam)和M.阿卜杜拉(M.Abdulla)，制药文献(Archiv der Pharmazie)，(2005),338(9),433-440；K.德鲁兹(K.Drauz)，S.M.罗伯茨(S.M.Roberts)，T.盖勒(T.Geller)和A.丹达(A.Dhanda)，US 6538105B1；以及L.S.查贡达(L.S.Chagonda)和B.A.马尔普莱斯(B.A.Marples)，化学学会杂志珀金1(J.Chem.Soc.Perkin 1)，1988,875-879)。优选地，环氧化作用使用过氧化氢和金属氢氧化物(尤其氢氧化锂或氢氧化钠)在甲醇中在-10℃与60℃之间的温度下进行。
Figure BDA0001191369130000441
可替代地，具有化学式(AAB)的化合物可以通过以下来制备：将具有化学式(AAC)的化合物(其中卤素是氯、溴或碘，优选氯或溴)与具有化学式(AT)的化合物在适合的碱存在下、任选地在适合的溶剂中、在适合的温度下进行反应。
Figure BDA0001191369130000451
适合的碱包括碱或碱土金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化锂或氢氧化钾)、碱或碱土金属醇化物(如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠)、碱或碱土金属碳酸盐(如碳酸钾或碳酸钠或碳酸氢钠)、金属酰胺(如二异丙基酰胺锂、六甲基二硅锂或2,2,6,6-四甲基哌啶锂)、有机金属(如丁基锂或溴化乙基镁)或金属氢化物(如氢化钠或氢化钾)。适合的溶剂包括氯代烃、醚、乙醇、芳香族和各种极性非质子溶剂，例如1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1,4-二噁烷、乙醚、二丁基醚、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇，并且被选择为在这些反应条件下与该碱相容的。该反应还可以在双相条件下进行，其中一种相转移试剂还典型地以0.001％-50mol％使用。该相转移试剂优选地是季铵盐、冠醚、聚乙二醇或鏻盐。最优选地，该反应是使用在四氢呋喃中的二异丙基酰胺锂在-100℃至60℃的温度范围下进行。一种具有化学式(AAC)的化合物向一种具有化学式(AAB)的化合物的转化可以被认为是达村斯缩合(Darzenscondensation)的一个实例(参看例如WO 2010136431；W.N.瓦塞夫(W.N.Wassef)，M.M.埃尔-巴尔基(M.M.El-Barky)，《化学研究杂志，概要》(Journal of Chemical Research,Synopses)(1990),(12),402-3；J.李(J.Li)，X.刘(X.Liu)，X.李(X.Li)，《有机化学》(YoujiHuaxue)(2007),27(11),1428-1431；Y.佟(Y.Tong)，Y.程(Y.Cheng)，X.郭(X.Guo)，S.吴(S.Wu)，《合成化学》(Hecheng Huaxue)(2007),15(1),102-104；C.帕耳梅农(C.Parmenon)，J.吉亚尔(J.Guillard)，D.卡伊尼亚尔(D.Caignard)，N.亨纽耶尔(N.Hennuyer)，B.斯塔埃尔丝(B.Staels)，V.奥迪诺-布歇(V.Audinot-Bouchez)，J.布廷(J.Boutin)，C.达克携特(C.Dacquet)，A.科托尔扎(A.Ktorza)，M.维奥德-马斯絮阿尔(M.Viaud-Massuard)，《生物有机和医药化学快报》(Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters)(2008),18(5),1617-1622；H.箫(H.Xiao)，X.汉(X.Han)，J.熊(J.Xiong)，《发明专利申请公开说明书》(FamingZhuanli Shenqing Gongkai Shuomingshu)(2007)，第11页；J.M.康赛龙(J.M.Concellon)，E.巴尔达勒斯(E.Bardales)，R.利亚沃纳(R.Llavona)，《有机化学杂志》(Journal ofOrganic Chemistry)(2003),68(4),1585-1588)。
具有化学式(AAC)的化合物(其中Y是O或CR8R9)是已知的化合物(参看例如WO2010136431；B.斯里达尔(B.Sreedhar)，P.S.瑞迪(P.S.Reddy)，M.玛德哈维(M.Madhavi)，《合成通讯》(Synthetic Communications)(2007),37(23),4149-4156；R.R.阿加瓦尔(R.R.Agarwal)，S.S.德莎潘德(S.S.Deshapande)，《印度化学学会杂志》(Journal of theIndian Chemical Society)(1949),26,483-6；H.理切特(H.Richet)，R.髑髅(R.Dulou)，R.,G.杜邦(R.,G.Dupont)，《法国化学会会报》(Bulletin de la Societe Chimique deFrance)(1947),693-9；H.里歇(H.Richet)，《化学年报》(Ann.Chim.)[12](1948),3 317-54；I.K.科罗比特西娜(I.K.Korobitsyna)，余.K.俞瓦多(Yu.K.Yur'ev)，禹.A.切布尔科夫(Yu.A.Cheburkov)，E.M.卢金娜(E.M.Lukina)，《俄国普通化学杂志》(Russian Journal ofGeneral Chemistry)(1955),25,734-8；I.K.科罗比特瑟纳(I.K.Korobitsyna)，余.K.俞瓦多(Yu.K.Yur'ev)，禹.A.切布尔科夫(Yu.A.Cheburkov)，E.M.卢金娜(E.M.Lukina)，《俄国普通化学杂志》(Russian Journal of General Chemistry)(1955),25,690-702；F.伦纳德(F.Leonard)，A.哥尔特Wajngurt,H.霍恩(H.Horn)，《有机化学杂志》(Journal of OrganicChemistry)(1956),21,1400-4；I.K.科罗比特瑟纳(I.K.Korobitsyna)，I.G.朱可瓦(I.G.Zhukova)，V.A.库时诺瓦(V.A.Kuvshinova)，N.N.盖达莫维奇(N.N.Gaidamovich)，余.K.俞瓦多(Yu.K.Yur'ev)，《苏联科学院院刊》(Doklady Akademii Nauk SSSR)(1957),114,327-30；I.K.科罗比特瑟纳(I.K.Korobitsyna)，I.G.朱可瓦(I.G.Zhukova)，I.G,余.K.俞瓦多(Yu.K.Yur'ev)，《俄国普通化学杂志》(1959),29,2190-6；I.K.科罗比特瑟纳(I.K.Korobitsyna)，L.L.罗迪纳(L.L.Rodina)，L.M.斯塔萨科瓦(L.M.Stashkova)，《杂环化合物化学》(Chemistry of Heterocyclic Compounds)(1966),(6),843-7；G.赫内(Hoehne)，F.马施纳(Marschner)，K.普拉福克(K.Praefcke)，P.韦耶斯特尔(P.Weyerstahl)，德国化学学报(Chem.Ber.)(1975),108(2),673-82；H.祭本(H.Saimoto)，T.桧山(T.Hiyama)，H.野崎(H.Nozaki)，《日本化学学会学报》(Bull.Chem.Soc.Jpn.)，(1983),56(10),3078-87；A.M.兹芳诺克(A.M.Zvonok)，N.M.库兹蒙诺克(N.M.Kuz'menok)，I.G.季先科(I.G.Tishchenko)，L.S.斯塔尼雪夫斯基(L.S.Stanishevskii)，《俄国普通化学杂志》(1985),21(6),1330-4)或可以从具有化学式(AU)的化合物在已知条件下制备。
具有化学式(AAC)的化合物(其中Y是S、S(O)和S(O)2)是已知化合物(参看例如M.普利伊瓦卡(M.Polievka)，L.乌赫拉尔(L.Uhlar)，V.帕特克(V.Patek)，《石油化学》(Petrochemia)(1973),13(5-6),156-60；N.N.诺维特斯卡亚(N.N.Novitskaya)，B.V.弗莱克特(B.V.Flekhter)，G.M.普罗霍罗夫(G.M.Prokhorov)，A.S.卢克马诺娃(A.S.Lukmanova)，G.A.托斯基考伏(G.A.Tolstikov)，G.V.乐普莱亚宁(G.V.Leplyanin)，S.A.兰格(S.A.Lange)，M.V.圣罗什娜芙(Strashnov)，SU 468920A1；P.H.麦凯布(P.H.McCabe)，W.劳特利奇(W.Routledge)，《四面体快报》(Tetrahedron Letters)(1976),(1),85-6；T.S.周(T.S.Chou)，C.Y.蔡(C.Y.Tsai)，《四面体快报》(1992),33(29),4201-4)，亦或可以从具有化学式(AU)的化合物在已知条件下制备。具有化学式(AAC)的化合物(其中Y是C(O))可以在类似的卤化条件下从具有化学式(AU)的化合物制备。
类似地，具有化学式(L)的化合物还可以在如前所描述的条件下从具有化学式(AAE)的化合物制备。具有化学式(AY)的化合物在文献中是已知化合物，或可以使用已知方法从已知试剂制备。
Figure BDA0001191369130000471
类似地，一种具有化学式(W)的化合物还可以从一种具有化学式(AAF)的化合物制备，其可以使用与先前所述的化学过程类似的化学过程制备。
Figure BDA0001191369130000481
在另外的方法中，具有化学式(A)的化合物可以通过在适合的配体存在下并且在适合的溶剂中使具有化学式(AAH)的化合物与三羧酸芳基铅反应来制备。类似反应在文献中进行描述(参看例如M.米尔巴赫(M.Muehlebach)等人，WO 08/071405；J.皮尼(J.Pinhey)，B.罗(B.Rowe)，《澳大利亚化学杂志》(Aust.J.Chem.)，(1979),32,1561-6；J.摩根(J.Morgan)，J.皮尼(J.Pinhey)，《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(J.Chem.Soc.PerkinTrans.1)，(1990),3,715-20)。优选地，三羧酸芳基铅是一种具有化学式(AAG)的三乙酸芳基铅。优选地，该配位体是一种含氮杂环，如N,N-二甲基氨基吡啶、1,10-菲咯啉吡啶、联吡啶或咪唑，并且优选地使用相对于一种具有化学式(AAG)的化合物一到十当量的配位体。最优选地，该配位体是N,N-二甲基氨基吡啶。该溶剂优选地是氯仿、二氯甲烷或甲苯，最优选地是氯仿或氯仿与甲苯的一种混合物。优选地，该反应在-10℃到100℃的一个温度下、最优选地在40℃-90℃下进行。
Figure BDA0001191369130000482
具有化学式(AAH)的化合物(其中Y是O)是已知化合物或可以通过与文献中所述的途径类似的途径制备(参看例如M.米勒巴赫(M.Muehlebach)等人，WO 08/071405；M.摩尔根(M.Morgan)和E.黑宁根(E.Heyningen)，《美国化学社会杂志》(J.Am.Chem Soc.)，(1957),79,422-424；I.科罗比特瑟纳(I.Korobitsyna)和K.皮伍尼特斯基(Pivnitskii)，《俄国普通化学杂志》(Russian Journal of GeneralChemistry)，(1960),30,4016-4023；T.寺泽(T.Terasawa)和T.奥卡达(T.Okada)，《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)，(1977),42(7),1163-1169；R.安德森(R.Anderson)等人US 5089046；R.阿尔滕巴赫(R.Altenbach)，K.阿格里斯(K.Agrios)，I.德里齐恩(I.Drizin)和W.卡罗尔(W.Carroll)，《合成通讯》(Synth.Commun.)，(2004),34(4)557-565；R.博德基奈斯(R.Beaudegnies)等人，WO 2005/123667；W.李(W.Li)，G.韦恩(G.Wayne)，J.拉拉曼(J.Lallaman)，S.常(S.Chang)，和S.维滕贝格(S.Wittenberger)，《有机化学杂志》(2006),71,1725-1727；R.阿尔滕巴赫(R.Altenbach)，M.布龙(M.Brune)，S.布克纳(S.Buckner)，M.科格伦(M.Coghlan)，A.达萨(A.Daza)，A.法比依(A.Fabiyi)，M.戈帕拉克里希南(M.Gopalakrishnan)，R.亨利(R.Henry)，A.卡拉奇列维奇(A.Khilevich)，M.科特(M.Kort)，I.米利西奇(I.Milicic)，V.斯科特(V.Scott)，J.史密斯(J.Smith)，K.怀特阿克尔(K.Whiteaker)，和W.卡罗尔(W.Carroll)，《医药化学杂志》(J.Med.Chem)，(2006),49(23),6869-6887；卡罗尔(Carroll)等人，WO 2001/083484A1；J.K.克兰多尔(J.K.Crandall)，W.W.康诺弗(Conover)，《有机化学杂志》(1978),43(18),3533-5；I.K.科罗比特瑟纳(I.K.Korobitsyna)，O.P.斯图兹尼斯基(O.P.Studzinskii)，《杂环化合物化学》(Chemistry of Heterocyclic Compounds)(1966),(6),848-854)。
具有化学式(AAH)的化合物(其中Y是S)是已知化合物亦或可以通过与在文献(参看例如E.费内尔(E.Fehnel)和A.保罗(A.Paul)，《美国化学会志》(J.Am.Chem Soc.)，(1955),77,4241-4244；E.埃尔(E.Er)和P.玛格丽塔(P.Margaretha)，《瑞士化学学报》(Helvetica Chimica Acta)(1992),75(7),2265-69；H.盖尔(H.Gayer)等人，DE3318648A1)中所述的途径类似的途径来制备。
具有化学式(AAH)的化合物(其中Y是C(O))是已知化合物或可以通过在文献(参看例如R.格茨(R.
Figure BDA0001191369130000491
)和N.格茨(N.
Figure BDA0001191369130000492
)，WO 2001/060776R.格茨等人WO 2000/075095；M.Benbakkar等人，《合成通讯》(Synth.Commun.)(1989)19(18)3241-3247；A.杰恩(A.Jain)和T.德里(T.Seshadri)，《印度科学院院报A部分》(Proc.Indian Acad.Sci.Sect.A)，(1955),42,279)；N.阿哈默德(Ahmad)等人，《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)，(2007),72(13),4803-4815)；F.埃芬博格(F.Effenberger)等人，《化学学报》(Chem.Ber.)，(1986),119,3394-3404其中参考文献描述)中所述的途径类似的途径来制备。
具有化学式(AAH)的化合物(其中Y是CR8R9)是已知化合物或可以通过与文献(参看例如M.米勒巴赫(M.Muehlebach)等人，WO 08/110307；M.米勒巴赫等人，WO 08/110308；S.司珀斯萨尔德(Spessard)和B.斯托尔茨(B.Stoltz)，《有机通讯》(Organic Letters)，(2002)，第4卷，第11期，1943-1946；F.埃芬博格(F.Effenberger)等人，《化学学报》(Chem.Ber.)，(1984),117,3280-3296；W.奇尔德斯(W.Childers)等人，《四面体快报》(Tetrahedron Lett.)，(2006),2217-2218；W.奇尔德斯等人，US 2006/0004108；H.施耐德(H.Schneider)和C.吕蒂(C.Luethy)，EP 1352890；D.杰克逊(D.Jackson)，A.埃德蒙兹(Edmunds)，M.鲍登(M.Bowden)和B.布罗克班克(B.Brockbank)，WO 2005/105745和WO2005/105717；R.伯德基尼斯(R.Beaudegnies)，C.吕蒂，A.埃德蒙兹，J.查特泽尔(J.Schaetzer)和S.温德博恩(S.Wendeborn)，WO 2005/123667；J-C.贝洛依(J-C.Beloeil)，J-Y.拉勒曼德(J-Y.Lallemand)，T.布朗格(T.Prange)，《四面体》(Tetrahedron)，(1986)，第42卷.第13期，3491-3502；G.斯托克(Stork)和R.达恩海塞尔(R.Danheiser)，《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)，(1973),38(9),1775-1776；H.法夫尔(H.Favre)等人，《加拿大化学杂志》(Can.J.Chem.)(1956),34,1329-39；R.史莱勒(R.Shriner)和H.托德(Todd)，《有机合成》(Org.Synth.)合集第II卷，(1943),200-202)中所述的途径类似的途径来制备。
具有化学式(AAI)的化合物可以通过根据文献中所述的程序在适合的溶剂(例如氯仿)中在25℃到100℃(优选地25℃-50℃)下并且任选地在催化剂(如二乙酸汞)存在下用四乙酸铅处理从具有化学式(AAI)的化合物制备(例如参看K.希米(K.Shimi)，G.博耶(G.Boyer)，J-P.菲内(J-P.Finet)以及J-P.加利(J-P.Galy)，《有机化学快报》(Letters inOrganic Chemistry)，(2005),2,407-409；J.摩根(J.Morgan)和J.皮尼(J.Pinhey)，《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1)；(1990),3,715-720)。
Figure BDA0001191369130000501
具有化学式(AAJ)的芳基硼酸可以通过已知方法从具有化学式(AE)的芳基卤化物(其中Hal是溴或碘)来制备(参看例如W.汤普森(W.Thompson)和J.高迪诺(J.Gaudino)，《有机化学杂志》(J.Org.Chem)，(1984),49,5237-5243；和R.霍金斯(R.Hawkins)等人，《美国化学会志》(J.Am.Chem.Soc.)，(1960),82,3053-3059)。因此，具有化学式(AE)的芳基卤化物可以在低温下用烷基锂或烷基镁卤化物处理，并且使所获得的芳基镁或芳基锂试剂与硼酸三烷基酯B(OR”)3(优选地硼酸三甲酯)反应，以得到芳基二烷基硼酸酯，它可以在酸性条件下水解为所希望的具有化学式(AAJ)的硼酸。可替代地，化合物(AE)向化合物(AAJ)的相同总体转化可以通过使用已知试剂在已知条件下进行钯催化的硼基化反应(参看例如T.石山(T.Ishiyama)，M.穆拉塔(M.Murata)，N.宫浦(N.Miyaura)，《有机化学杂志》(1995),60,7508-7501；和K.L.比林斯利(K.L.Billingsley)，T.E.巴尔达(T.E.Barder)，S.L.布赫瓦尔德(S.L.Buchwald)，《应用化学国际版》(Angew.Chem.Int.Ed.)(2007),46,5359-5363)、接着使中间物硼酸酯(化合物(AAO))水解来实现。
Figure BDA0001191369130000511
在一种可替代的方法中，具有化学式(A)的化合物可以通过在适合的钯催化剂、适合的碱存在下、任选地在适合的配体或添加剂存在下并且在适合的溶剂中使其中Ar是芳基部分(优选地苯基)的具有化学式(AAK)的化合物与具有化学式(AAJ)的芳基硼酸反应来制备。
Figure BDA0001191369130000512
适合的钯催化剂包括例如二卤化钯(II)、乙酸钯(II)以及硫酸钯(II)，并且优选地是乙酸钯(II)。适合的配位体包括三苯基膦、三环戊基膦、三环己基膦、2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯、2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁以及1,2-双(二苯基膦基)乙烷。该反应还可以在其他添加剂(如四烷基铵盐，例如四丁基溴化铵)存在下进行。适合的碱包括碱金属氢氧化物，尤其氢氧化锂。适合的溶剂是1,2-二甲氧基乙烷水溶液。
具有化学式(AAK)的化合物(其中Ar是苯基)可以通过根据K.尚克(K.Schank)和C.利克(C.Lick)，《合成》(1983),392；R.莫里亚蒂(R.Moriarty)等人，《美国化学会志》，(1985),107,1375；或Z.杨(Z.Yang)等人，《有机快报》，(2002),4(19),3333的程序在溶剂(如水；或醇水溶液，如乙醇水溶液)中用超价碘试剂(如(二乙酰氧基)碘苯或氧碘基苯)和碱(如碳酸钠、氢氧化锂或氢氧化钠水溶液)处理从具有化学式(AAH)的化合物制备：
Figure BDA0001191369130000521
在另外的方法中，具有化学式I的化合物可以通过在适合的钯催化剂(例如相对于化合物(AAL)0.001％-50％乙酸钯(II))和碱(例如相对于化合物(AAL)1到10当量磷酸钾)存在下并且优选地在适合的配位体(例如相对于化合物(AAL)0.001％-50％(2-二环己基膦基)-2',6'-二甲氧基联苯)存在下并且在适合的溶剂(例如甲苯)中优选地在25℃与200℃之间使具有化学式(AAL)的化合物(其中G优选地是C1-4烷基，并且Hal是卤素，优选地溴或碘)与具有化学式(AAJ)的芳基硼酸反应来制备。类似偶联在文献中是已知的(参看例如Y.宋(Y.Song)，B.金姆(B.Kim)以及J.-N.许(J.-N.Heo)，《四面体快报》(TetrahedronLetters)(2005),46(36),5987-5990)。具有化学式I的化合物可以通过在已知条件下烯醇醚的水解而转化为具有化学式(A)的化合物。
Figure BDA0001191369130000531
具有化学式(AAL)的化合物可以通过使具有化学式(AAH)的化合物卤化、随后在已知条件下(例如通过(R.Shepherd)和(A.White)《化学会志柏尔金汇刊第1辑》(1987)，2153-2155；和(Y.-L.Lin)等人《生物有机化学与医药化学》(Bioorg.Med.Chem.)(2002),10,685-690的程序)使产生的具有化学式(AAN)的卤化物与C1-C4烷基卤化物或三-C1-C4-烷基原甲酸酯反应来制备。可替代地，具有化学式(AAL)的化合物可以通过使具有化学式(AAH)的化合物与C1-C4烷基卤化物或三-C1-C4-烷基原甲酸酯反应并且在已知条件下使产生的具有化学式(AAM)的烯醇醚卤化来制备(参看例如Y.宋(Y.Song)，B.金姆(B.Kim)以及J.-N.许(J.-N.Heo)，《四面体快报》(2005),46(36),5987-5990)。
Figure BDA0001191369130000541
在另外的方法中，具有化学式(A)的化合物可以通过在适合的钯催化剂(例如相对于化合物(AAH)0.001％-50％乙酸钯(II))和碱(例如相对于化合物(AAH)1到10当量磷酸钾)存在下并且优选地在适合的配位体(例如相对于化合物(AAH)0.001％-50％(2-二环己基膦基)-2',4',6'-三异丙基联苯)存在下并且在适合的溶剂(例如二噁烷)中优选地在25℃与200℃之间并且任选地在微波加热下使具有化学式(AAH)的化合物与具有化学式(AE)的化合物反应来制备。
Figure BDA0001191369130000542
类似偶联在文献中是已知的(参看例如S.布赫瓦尔德(S.Buchwald)等人，《美国化学会志》(2000),122,1360-1370；B.弘(B.Hong)等人WO 2005/000233)。可替代地，具有化学式(A)的化合物可以通过在适合的铜催化剂(例如相对于化合物(AAH)0.001％-50％碘化铜(I))和碱(例如相对于化合物(AAH)1到10当量碳酸铯)存在下并且优选地在适合的配位体(例如相对于化合物(AAH)0.001％-50％L-脯氨酸)存在下并且在适合的溶剂(例如二甲亚砜)中优选地在25℃与200℃之间使具有化学式(AAH)的化合物与具有化学式(AE)的化合物反应来制备。类似偶联在文献中是已知的(参看例如Y.蒋(Y.Jiang)等人，《合成快报》，(2005),18,2731-2734；和X.谢(X.Xie)等人，《有机快报》(2005),7(21),4693-4695)。
类似地，一种具有化学式(L)的化合物还可以使用与先前所述的方法类似的方法从适合的卤化前体制备。
Figure BDA0001191369130000551
类似地，一种具有化学式(W)的化合物还可以使用与先前所述的方法类似的方法从适合的前体制备。
Figure BDA0001191369130000561
此外，具有化学式(L)的化合物可以通过以下方式来制备：使具有化学式(AAH)的化合物与具有化学式(AAX)的卤硝基苯(在与关于使具有化学式(AAH)的化合物与具有化学式(AE)的化合物偶合以产生具有化学式(A)的化合物所述的条件类似的条件下)反应，以产生具有化学式(AAW)的化合物，然后该化合物在标准条件下还原以给出具有化学式(AAV)的化合物(关于类似实例，参看T.N.惠勒(T.N.Wheeler)，CA 1113959)。苯胺(AAV)然后在桑德迈尔(Sandmeyer)条件下转化为芳基卤化物(L)(关于类似实例，参看T.N.惠勒，CA1113959)。
Figure BDA0001191369130000571
除草组合物
在另一个方面，本发明提供了除草组合物，例如用于控制有用植物作物中的杂草(例如，单子叶的，如禾草类单子叶杂草)的方法，所述组合物包含如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(例如其除草有效量)，和实质上惰性的农业上可接受的物质(例如农业上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂、农业上可接受的佐剂、农业上可接受的乳化剂/表面活性剂/表面活性物质和/或另一种农业上可接受的添加剂)。
在另外的方面，本发明提供了除草组合物，例如用于控制有用植物作物中的杂草(例如，单子叶的，如禾草类单子叶杂草)的方法，该除草组合物包含如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(例如其除草有效量)，和农业上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂。
在本发明的所有方面，该具有化学式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以其农业上可接受的盐(例如农业上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
根据本发明的具有化学式(I)的化合物可以按如通过合成获得的未经改性的形式用作作物保护剂；但对于用作除草剂来说，它们一般以多种方式配制成除草组合物(配制品)，含有一种或多种实质上惰性的农业上可接受的物质(例如农业上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂、农业上可接受的佐剂、农业上可接受的乳化剂/表面活性剂/表面活性物质和/或另农业上可接受的添加剂)。
配制品(除草组合物)可以呈不同物理形式，例如呈以下形式：尘剂粉末、凝胶、可湿性粉剂、用于在目标部位上手动或机械分布的包衣或浸渍的颗粒、水可分散的颗粒、水溶性颗粒、可乳化的颗粒、水可分散的片剂、发泡压制片剂、水溶性胶带、可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、水包油(EW)或油包水(WO)乳液、其他多相体系(如油/水/油和水/油/水产品)、油状可流动剂、水性分散液、油性分散液、悬乳剂、胶囊悬浮液、可溶性液体、水溶性浓缩物(其中水或水可混溶的有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜，或呈其他已知形式，例如来自《FAO关于植物保护产品的规格的发展和使用的手册》(Manual on Development andUse of FAO Specifications for Plant Protection Products)，第5版，1999。活性成分可以被并入微纤维或微型棒中，这些微纤维或微型棒由聚合物或可聚合单体形成并且具有约0.1到约50微米的直径和在约10与约1000之间的纵横比。
此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。它们因而可以通过适合的地面或空中施用喷雾设备或其他地面施用设备(如中心枢轴灌溉系统或滴落/滴流灌溉手段)施用。
稀释的配制品可以例如用水、液体化肥、微量营养素、生物学有机体、油或溶剂制备。
可以通过例如将该活性成分与配制佐剂混合来制备这些配制品以获得呈精细分散的固体、颗粒、溶液、分散液或乳液形式的组合物。活性成分还可以含于由核心和聚合壳层组成的精细微胶囊中。微胶囊通常具有从0.1到500微米的直径。它们含有的活性成分的量按重量计是胶囊重量的从25％到95％。活性成分可以按液体技术材料形式、以一种适合的溶液形式、以含精细粒子的固体或液体分散液形式或作为一个整体固体存在。囊封膜包括例如天然和合成树胶、纤维素、苯乙烯-丁二烯共聚物或其他类似适合膜形成材料、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨基甲酸酯、氨基塑料树脂或化学改性的淀粉或在这一点上本领域的普通技术人员已知的其他聚合物。
可替代地，所谓的精细“微囊”(其中活性成分以精细分散的粒子形式存在)有可能形成于一种基质物质的固体基质中，但在该种情况下微囊不经如前一段落中所概述的一种扩散限制膜囊封。
这些活性成分可以被吸附在一个多孔载体上。这使活性成分能够向其周围环境释放出受控的量(例如，缓慢释放)。
控制释放的配制品的其他形式是颗粒或粉末，在这些颗粒或粉末中，活性成分被分散或溶解于由一种聚合物、一种蜡或一种适合的具有较低分子量的固体物质组成的一种固体基质中。适合的聚合物是聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、烷基化聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和马来酸酐以及其酯和半酯的共聚物、化学改性的纤维素酯(如羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素)，适合的蜡的实例是聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、酯蜡(如褐煤蜡)、天然来源的蜡(如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡等)。用于缓慢释放配制品的其他适合的基质材料是淀粉、硬脂、木质素。
适合于制备根据本发明的这些组合物的配制成分通常本身是已知的。
例如用于在根据本发明的一种或多种除草剂组合物中作为液体载体和/或溶剂(例如有机溶剂)可以使用：水；芳香族溶剂，如甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯以及它们的混合物、异丙苯；具有沸点范围在140℃与320℃之间(例如以不同商标如
Figure BDA0001191369130000591
Shellsol
Figure BDA0001191369130000592
Figure BDA0001191369130000593
Figure BDA0001191369130000594
已知的)的芳香族烃共混物；烷烃和异烷烃载体，如烷烃油、矿物油；具有沸点范围在50℃与320℃之间(例如以商标
Figure BDA0001191369130000595
已知的)的去芳香化的烃溶剂；具有沸点范围在100℃与320℃之间(以商标
Figure BDA0001191369130000596
已知的)的非去芳香化烃溶剂；具有沸点范围在100℃与320℃之间(例如以商标如
Figure BDA0001191369130000597
或Shellsol
Figure BDA0001191369130000598
已知的)的异烷烃溶剂；烃，如环己烷、四氢萘(萘满)、十氢萘、α-蒎烯、d-柠檬烯、十六烷、异辛烷；一种酯溶剂，如乙酸乙酯、乙酸正/异丁酯、乙酸戊酯、乙酸异冰片酯、乙酸2-乙基己酯；乙酸的C6-C18烷基酯(例如以商标
Figure BDA0001191369130000599
已知的)；乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、苯甲酸苄酯、乳酸苄酯、二丙二醇二苯甲酸酯；或丁二酸、马来酸以及富马酸的二烷基酯；以及极性溶剂，如N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、C3-C18-烷基吡咯烷酮、γ-丁内酯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基乳酰胺、一种C4-C18脂肪酸二甲基酰胺、苯甲酸二甲基酰胺、乙腈、丙酮、甲基乙基酮、甲基-异丁基酮、异戊基酮、2-庚酮、环己酮、异佛尔酮、甲基异丁烯甲酮(异丙叉丙酮)、苯乙酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯或碳酸丁烯酯；
一种醇溶剂或稀释剂，如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇或异丁醇、正戊醇或异戊醇、2-乙基已醇、正辛醇、四氢糠醇、2-甲基-2,4-戊二醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、环己醇、苄醇、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、二乙二醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚或另外类似的基于乙二醇、丙二醇以及丁二醇原料的乙二醇单醚溶剂、三乙二醇、聚乙二醇(PEG 400)、分子质量为400-4000的聚丙二醇、或甘油；
乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、1,4-二噁烷、松脂酸二乙二醇酯、氯苯、氯甲苯、脂肪酸酯(如辛酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、C8-C10脂肪酸甲酯的混合物、菜籽油甲基酯、菜籽油乙基酯、大豆油甲基酯、大豆油乙基酯、植物油(例如菜籽油或大豆油))；或脂肪酸，如油酸、亚油酸、或亚麻酸；或磷酸和膦酸的酯，如磷酸三乙酯、C3-C18磷酸三烷酯、磷酸烷基芳酯、或膦酸双-辛基-辛酯。
水一般是用于稀释浓缩物的所选的液体载体。
适合的固体载体例如是滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、二氧化硅(烟雾状或沉淀二氧化硅并且可任选地经官能化或处理，例如硅烷化)、绿坡缕石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱石、棉籽皮、粗麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的果壳粉、木质素以及类似材料，如例如EPA CFR 180.1001.(c)&(d)。粉末状或粒状化肥也可以用作固体载体。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品(除草组合物)两者中，尤其是在使用前可以被载体稀释的那些配制品(除草组合物)中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、两性的、非离子的或聚合的，并且它们可以被用作乳化剂、湿润剂、分散剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵、十二烷基硫酸钠；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠；烷基酚-氧化烯加成产物，如乙氧基化壬基苯酚；醇-氧化烯加成产物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基丁二酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单-和二-烷酯的盐；以及例如《麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴》(McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual)，MC出版公司(MC Publishing Corp.)，新泽西州里奇伍德(Ridgewood,New Jersey)，1981中所述的其他物质。
典型地可以用于配制品(除草组合物)的其他配制品成分(例如惰性成分)包括结晶抑制剂、粘度改变物质、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、吸光剂、混合助剂、抗泡沫剂、络合剂、中和或pH改变物质和/或缓冲液、腐蚀抑制剂、芳香剂、湿润剂、吸收改进剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、抗冻结剂、杀微生物剂、相容剂和/或增溶剂和/或液体和/或固体化肥。
这些组合物(配制品)还可以包括另外的活性物质，例如另外的除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂。
根据本发明的组合物可以另外包括一种添加剂(通常称为一种佐剂)，包括一种矿物油、植物或动物来源的油、此类油的烷基(例如C1-C6烷基)酯或此类油和油衍生物/油酯的混合物。在根据本发明的组合物中使用的油添加剂(油佐剂)的量以该喷雾混合物计一般是从0.01％到10％。举例来说，可以在该喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂(油佐剂)以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂(油佐剂)包括矿物油或植物来源的油(例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油)，乳化的植物油，如
Figure BDA0001191369130000601
(拉夫兰德产品公司(LovelandProducts Inc.))，植物来源的油的C1-C6烷基酯，例如甲酯，或动物来源的油，如鱼油或牛脂。一种优选的油添加剂(油佐剂)包含甲基化菜籽油(菜籽油甲基酯)。另一优选的油添加剂(油佐剂)包含例如按重量计基本上80％的鱼油烷基酯以及按重量计15％的甲基化菜籽油(菜籽油甲酯)、以及还有按重量计5％的常用的乳化剂和pH改变剂作为活性组分。尤其优选的油添加剂(油佐剂)包括一种或多种C8-C22脂肪酸的一种或多种C1-C6烷基酯，尤其是一种或多种C8-C22(尤其是C12-C18)脂肪酸的一种或多种甲基酯；优选地是月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯。那些酯分别被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲酯衍生物是AGNIQUE ME 18
Figure BDA0001191369130000611
(例如可获自科宁(Cognis))。那些以及其他的油衍生物还获知于除草剂佐剂纲要(Compendium of Herbicide Adjuvants)，第5版，南伊利诺伊大学，2000。
上述的油添加剂(油佐剂)的应用和作用可以通过将其与表面活性物质(如非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂)结合而进一步改进。适合的(例如农业上可接受的)阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂(例如为此目的)的实例列于WO 97/34485的第7和8页上。优选的表面活性物质是十二烷基苄基磺酸盐类型的阴离子型表面活性剂，尤其是其钙盐，以及脂肪醇乙氧基化物类型的非离子型表面活性剂。作为非离子表面活性剂，给予特别优选的是优选地具有从5至40的乙氧基化度的乙氧基化的C12-C22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol型(科莱恩特(Clariant))。还优选的是有机硅表面活性剂，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它是可商购的，例如作SILWET
Figure BDA0001191369130000612
以及全氟化的表面活性剂。与该总油添加剂(油佐剂)相关的表面活性物质的浓度总体上按重量计是该油添加剂(油佐剂)的从1％至50％。由油类和/或矿物油和/或其衍生物与表面活性剂的混合物组成的油添加剂(油佐剂)的实例是
Figure BDA0001191369130000613
Figure BDA0001191369130000614
(都属先正达作物保护股份公司(Syngenta Crop ProtectionAG))、
Figure BDA0001191369130000615
(BP石油英国有限公司(BP Oil UK Limited))、
Figure BDA0001191369130000616
(海伦娜化学公司(Helena ChemicalCompany))。
上述的表面活性物质还可以单独用在配制品中，也就是说不用油添加剂(油佐剂)。
此外，向该油添加剂(油佐剂)/表面活性剂混合物中添加一种有机溶剂可以有助于进一步增强作用。适合的溶剂是例如重芳香烃溶剂，如
Figure BDA0001191369130000617
或
Figure BDA0001191369130000618
溶剂(埃克森公司(Exxon Corporation))。这类溶剂的浓度按重量计可以是例如该油添加剂(油佐剂)的从10％到80％。可以与溶剂混合的这类油添加剂(油佐剂)在例如US 4 834908中描述。该专利中披露的可商购的油添加剂通过名称
Figure BDA0001191369130000619
(巴斯夫(BASF))已知。根据本发明优选的其他此类油添加剂(油佐剂)是
Figure BDA00011913691300006110
和
Figure BDA00011913691300006111
(都属先正达作物保护股份公司(Syngenta Crop Protection AG))。
除了以上列出的这些油添加剂(油佐剂)，为了增强根据本发明的这些组合物的活性，还有可能将烷基吡咯烷酮(例如自ISP的
Figure BDA0001191369130000621
)的配制品加入到该喷洒混合物中。还可以使用合成胶乳(例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如
Figure BDA0001191369130000622
或
Figure BDA0001191369130000623
))的配制品。
一个特别优选的油佐剂(油添加剂)(例如用于本发明的除草组合物)是一种可乳化的浓缩物，该可乳化的浓缩物由以下各项组成：
(i)乙氧基化醇，其优选地包括乙氧基化的C12-C22脂肪醇(优选地具有从5至40的乙氧基化度)；和
(ii)重芳香烃混合物，其优选地包括(或更优选地包括按重量计50％或更多的重芳香烃)多种萘的混合物，每一种萘被一个或多个烷基取代，其中该一个或多个烷基总计具有1-4个碳原子/萘分子(例如Solvesso 200NDTM)；以及
(iii)甲基化的菜籽油(菜籽油甲基酯)(例如Agnique ME 18 RD-FTM)，作为一种佐剂；优选地以大约47％w/w和/或大约45％w/v的油佐剂/油添加剂/可乳化的浓缩物存在。这类可乳化的浓缩物是当前在许多国家可获得自先正达(Syngenta)的ADIGORTM。
当使用以上可乳化的浓缩物油佐剂时，优选地将其在稀释(例如用水和/或在喷雾槽中)后、典型地在施用至杂草和/或有用植物的作物和/或其所在场所之前添加至除草组合物中。在一个具体实施例中，该除草组合物例如在稀释(用水和/或在喷雾槽中)后包含上述可乳化的浓缩物油佐剂，并且此外包含硫酸铵和/或异丙醇。
如前一段落中所述的这样的佐剂油可以用作载液，一种活性化合物视该活性化合物的物理形式而被溶解、乳化或分散于该载液中。
在可替代的具体实施例中，本发明的除草组合物包括农业上可接受的佐剂，该佐剂包括1,2-环己烷二甲酸二-异壬基酯(例如CAS注册号166412-78-8)，例如像可获自BASF的Hexamoll TM DINCH TM。在此上下文中的“异壬基”被认为意指C9H19的一个或多个(优选地两个或多个的混合物)支链异构体。在一个具体实施例中，该除草组合物例如在稀释(用水和/或在喷雾槽中)后包含1,2-环己烷二甲酸二-异壬酯，并且此外包含硫酸铵和/或异丙醇。
在可替代的具体实施例中，本发明的除草组合物包括农业上可接受的佐剂，该佐剂包括有机磷酸酯和/或有机磷酸酯佐剂。优选地，该磷酸酯佐剂是磷酸的三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)乙基]酯，或更优选地是三-(2-乙基己基)磷酸酯、三-正辛基磷酸酯和/或三-[2(正丁氧基)乙基]磷酸酯，或最优选地是三-(2-乙基己基)磷酸酯。优选地，该磷酸酯佐剂是C3-C12烷基磷酸的双-(C3-C12烷基)酯，或更优选地是双-(2-乙基己基)(2乙基己基)磷酸酯、双-(2-乙基己基)(正辛基)磷酸酯和/或二正丁基(正丁基)磷酸酯。
这些配制品(除草组合物)一般包含按重量计从0.1％至99％、尤其从0.1％至95％的具有化学式I的化合物以及按重量计从1％至99.9％的实质上惰性的农业上可接受的物质，该物质优选地包括配制品佐剂和/或按重量计从0至30％或从0至25％(优选地从0.5％至30％或从0.5％至25％)的表面活性物质。然而，除草组合物(尤其商用产品)将优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释的配制品(组合物)，例如用水稀释的配制品(组合物)，特别地当将该除草组合物施用至杂草和/或有用植物的作物和/或其所在场所时。
具有化学式I的化合物的施用率可以在广泛的限制内变化并且取决于土壤的性质、施用的方法(出苗前或出苗后；拌种；施用于种子沟；免耕法施用等)、作物、待控制的杂草或禾草、盛行的气候条件、以及其他受施用方法、施用时间以及目标作物支配的因素。根据本发明的具有化学式I的化合物一般以1至2000g/ha、优选地从1至1000g/ha并且最优选地以从1-500g/ha或从5至500g/ha的量施用(优选地出苗后)。
优选的配制品/组合物尤其具有以下代表性组成：
(％＝按重量计该组合物的百分比)：
可乳化的浓缩物：
活性成分： 0.3％至95％，优选地0.5％至60％，如1％至40％
表面活性剂： 1％至30％，优选地3％至20％，如5％至15％
作为液体载体的溶剂： 1％至80％，优选地1％至60％，如1％至40％
尘剂：
活性成分： 0.1％至10％，优选0.1％至5％
固体载体： 99.9至90％，优选99.9至99％
悬浮液浓缩物：
活性成分： 1％至75％，优选3％至50％或10％至50％
水： 98％至24％，优选95％至30％或88％至30％
表面活性剂： 1％至40％，优选2％至30％
可湿性粉剂：
活性成分： 0.5％至90％，优选1％至80％
表面活性剂： 0.5％至20％，优选1％至15％
固体载体： 5％至95％，优选15％至90％
颗粒剂：
活性成分： 0.1％至30％，优选0.1％至15％
固体载体： 99.5％至70％，优选97％至85％
水可分散的颗粒：
活性成分： 1％至90％，优选10％至80％
表面活性剂： 0.5％至80％，优选地5％至30％
固体载体： 90％至10％，优选70％至30％
以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。
Figure BDA0001191369130000641
任何所希望浓度的乳液可以从这些浓缩物通过用水稀释来制备。
Figure BDA0001191369130000642
这些溶液适合用于未经稀释或在用水稀释之后施用。
Figure BDA0001191369130000643
该活性成分与这些佐剂充分混合并且将该混合物在一个适合的研磨机中充分研磨，从而产生可湿性粉剂，这些粉剂可以用水稀释而给出具有任何所希望的浓度的悬浮液。
Figure BDA0001191369130000651
例如CaCO3或SiO2
将活性成分溶解于二氯甲烷中，将该溶液喷雾于载体上并且随后在真空中蒸发掉溶剂。
Figure BDA0001191369130000652
例如CaCO3或SiO2
将精细研磨的活性成分在一个混合器中均匀地施用到用聚乙二醇润湿的载体上。以此方式获得无尘的包衣的颗粒。
Figure BDA0001191369130000653
将该活性成分与这些佐剂混合并且研磨，并且将该混合物用水润湿。将产生的混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
Figure BDA0001191369130000654
将该活性成分与这些佐剂混合并且研磨，并且将该混合物用水润湿。将产生的混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
Figure BDA0001191369130000661
通过将活性成分与这些载体进行混合并且将混合物在适合的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。
Figure BDA0001191369130000662
将该精细研磨的活性成分与这些佐剂紧密地混合，从而产生悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从该浓缩物制备具有任何所希望的浓度的悬浮液。
除草用途-有用植物作物、杂草、施用率等
在另外的方面，本发明提供了控制有用植物作物中的杂草(优选地单子叶杂草，如更优选地禾草类单子叶杂草)的方法，该方法包括将具有化学式(I)的化合物或包含这种化合物的除草组合物施用到这些杂草和/或这些植物和/或其所在场所。(优选地，在这个另外的方面，该除草组合物可以是如在上文或下文中所描述的，例如如在上文或在下文的描述于“除草组合物”、“除草用途”、“组合和混合物”和/或权利要求部分的。)
在另外的方面，本发明提供了除草组合物，特别是用于控制有用植物作物中的杂草(优选地单子叶杂草，如更优选地禾草类单子叶杂草)的方法，该除草组合物包含如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(例如其除草有效量)，和农业上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂。
在本发明的所有方面，该具有化学式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以其农业上可接受的盐(例如农业化学上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
在一个实施例中，该除草组合物还包含一种或多种其他除草剂，例如作为用于该具有化学式(I)的化合物的一种或多种混合伴侣；和/或安全剂。关于它们的实例的更多细节，在此参见组合和混合物部分。
在本发明的所有方面(例如本发明的使用方法)，有用植物的作物(例如在所述作物上或中或其场所可以使用根据本发明的化合物或组合物)，具体地说包括(例如是)：谷物(例如非燕麦谷物，特别是非燕麦非高粱非小米谷物，更特别是小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦)、稻、玉米(玉蜀黍)、甘蔗、豆科作物[更优选地大豆；其中典型地，这些豆类作物包括干豆(例如芸豆或扁豆、斑豆(其是菜豆(Phaseolus vulgaris))、或绿夹豆(其是绿豆(Vignaradiata))、鹰嘴豆、豇豆(即黑眼豆，豇豆(Vigna unguiculata))、小扁豆、干蚕豆、和/或干豌豆(如豌豆(garden pea)]、棉花、油菜(特别是油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、亚麻籽、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、蔬菜(优选地双子叶蔬菜)、亚麻、烟草、种植作物(如针叶树树木、橄榄和/或橄榄树、油椰、咖啡、或葡萄)、和/或水果作物(特别是双子叶和/或阔叶水果，和/或特别是仁果、核果、丛生果、柑橘类水果、凤梨、香蕉和/或草莓)；和/或草坪草和/或牧场草。
优选地，在本发明的所有方面中，有用植物的作物(例如在所述作物上或中或其场所可以使用根据本发明的化合物或组合物)包括(例如是)：谷物(特别地非燕麦谷物，更特别地非燕麦非高粱非小米谷物，甚至更特别地小麦、大麦、黑麦和/或小黑麦)、稻、甘蔗、豆科作物[优选地大豆、花生、和/或豆类作物(更优选地大豆)]、棉花、油菜(特别地油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、亚麻籽、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、和/或蔬菜(优选地双子叶蔬菜)。
更优选地，在本发明的所有方面中，有用植物的作物(例如在所述作物上或中或其场所可以使用根据本发明的化合物或组合物)包括(例如是)：小麦(例如冬小麦、春小麦、或硬粒小麦)、大麦(例如冬大麦或春大麦)、黑麦、小黑麦、甘蔗、豆科作物[优选地大豆、花生、和/或豆类作物(更优选地大豆)]、棉花、油菜(特别地油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、亚麻籽、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、和/或蔬菜(优选地双子叶蔬菜)。
甚至更优选地，在本发明的所有方面中，有用植物的作物(例如在所述作物上或中或其场所可以使用根据本发明的化合物或组合物)包括(例如是)：豆科作物[优选地大豆、花生和/或豆类作物；更优选地大豆；其中典型地，这些豆类作物包括干豆(例如芸豆或扁豆、斑豆(其是菜豆(Phaseolus vulgaris))、或绿夹豆(其是绿豆(Vigna radiata))、鹰嘴豆、豇豆(即黑眼豆，豇豆(Vigna unguiculata))、小扁豆、干蚕豆、和/或干豌豆(如豌豆(garden pea)]、棉花、油菜(特别是油菜籽油菜或卡诺拉)、向日葵、糖用甜菜、饲用甜菜、马铃薯、和/或蔬菜(优选地双子叶蔬菜)。
根据本发明的某些具有化学式(I)的化合物针对禾草类(例如温暖气候型禾草类)单子叶杂草是特别有效的并且对大豆作物中的禾草类(例如温暖气候型禾草类)单子叶杂草的控制似乎是选择性的(例如参看在此的生物实例)。
术语“作物”应理解为还包括由于常规育种或遗传工程方法已经使之耐受除草剂或除草剂类(例如ALS、GS、EPSPS、PPO以及HPPD抑制剂和/或2,4-D或麦草畏)的作物。已经通过常规育种方法使其耐受咪唑啉酮类(其是ALS抑制剂)(如甲氧咪草烟)的作物的实例包括
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夏季油菜(卡诺拉)和/或
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小麦和/或
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稻(全来自BASF)。通过遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂耐受性作物的实例包括例如，草甘膦耐受性或草丁膦耐受性玉米或大豆品种，特别地在商品名
Figure BDA0001191369130000684
或
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2(都来自孟山都(Monsanto)，都是草甘膦耐受性)或
Figure BDA0001191369130000686
(来自拜耳，草丁膦耐受性)下可商购的品种。草丁膦耐受性稻
Figure BDA0001191369130000687
也已经被公开。
有用植物的其他作物包括2,4-D-耐受大豆，例如遗传修饰的对除草剂2,4-D耐受的大豆；或麦草畏耐受大豆，例如遗传修饰对除草剂麦草畏耐受的大豆。此类2,4-D-耐受或麦草畏耐受大豆作物还可以特别地对草甘膦或草丁磷耐受。例如有用植物的作物包括包含麦草畏耐受性特性与草甘膦耐受性特性组合(堆叠的)的大豆，这样使得这些大豆对除草剂草甘膦和麦草畏(例如
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Roundup
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2Xtend大豆，目前处于孟山都公司的研发下)具有耐受性。
作物还应理解为是已经通过基因工程方法赋予对有害昆虫的抗性的那些，例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉铃象虫甲)并且还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是
Figure BDA00011913691300006810
的Bt-176玉米杂交体(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。Bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌土壤细菌天然形成的一种蛋白质。这些毒素和能合成这些毒素的转基因植物的实例说明于例如EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是
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(玉蜀黍)、Yield
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(玉蜀黍)、
Figure BDA00011913691300006813
(棉花)、
Figure BDA00011913691300006814
(棉花)、
Figure BDA00011913691300006815
(马铃薯)、
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以及
Figure BDA00011913691300006817
植物作物和其种子材料可以是耐除草剂的，并且同时还是耐受虫取食的(“堆叠的”转基因事件)。例如，种子可以具有表达一种杀虫活性Cry3蛋白的能力，同时是耐草甘膦的。术语“作物”应理解为还包括由于含有所谓的输出特性(例如改进的风味、储存稳定性、营养含量)的常规育种或遗传工程方法获得的作物。
在本发明的所有方面，例如待控制和/或生长抑制的杂草可以是单子叶(例如禾本科)和/或双子叶杂草。优选地，例如待控制和/或生长抑制的杂草包括或是单子叶杂草，更优选地是禾草类单子叶杂草。
在本发明的所有方面，典型地，例如待控制和/或生长抑制的单子叶(优选地禾草类)杂草包括(例如是)来自以下各属的杂草：剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、莎草属(Cyperus)(莎草科(sedge)的一种属)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、椮属(Eleusine)、野黍属(Eriochloa)、飘拂草属(Fimbristylis)(莎草科的一种属)、灯心草属(Juncus)(灯心草科(rush)的一种属)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、鸭舌草属(Monochoria)、露籽草属(Ottochloa)、黍属(Panicum)、狼尾草属(Pennisetum)、虉草属(Phalaris)、早熟禾属(Poa)、筒轴草属(Rottboellia)、慈菇属(Sagittarta)、藨草属(Scirpus)(莎草科的一种属)、狗尾草属(Setaria)和/或高粱属(Sorghum)、和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草；特别是：大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)(ALOMY，英文名“黑草”)、阿披拉草(Aperaspica-venti)、野燕麦(Avena fatua)(AVEFA，英文名“野生燕麦”)、长颖燕麦(Avenaludoviciana)、不实燕麦(Avena sterilis)、燕麦(Avena sativa)(英文名“燕麦(oats)”(自生植物))、车前臂形草(Brachiaria plantaginia)、宽叶臂形草(BRAPP)(Brachiariaplatyphylla)、旱雀麦(Bromus tectorum)、马唐(Digitaria sanguinalis)(DIGSA)、稗草(Echinochloa crus-galli)(英文名“常见稗草”，ECHCG)、水田稗(Echinochloaoryzoides)、光头稗(Echinochloa colona或colonum)、野黍(Eriochloa villosa)(英文名“乌利千草杯”)、千金子(Leptochloa chinensis)、亚马逊千金子(Leptochloapanicoides)、多年生黑麦草(Lolium perenne)(LOLPE，英文名“多年生的黑麦草”)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)(LOLMU，英文名“意大利黑麦草”)、欧黑麦草(Loliumpersicum)(英文名“波斯黑麦草”)、硬直黑麦草(Lolium rigidum)、洋野黍(PANDI)(Panicum dichotomiflorum)、黍(Panicum miliaceum)(英文名“野生黍稷”)、小子虉草(Phalaris minor)、奇异虉草(Phalaris paradoxa)、早熟禾(Poa annua)(POAAN，英文名“一年生早熟禾”)、滨海藨草(Scirpus maritimus)、萤蔺(Scirpus juncoides)、翠绿狗尾草(Setaria viridis)(SETVI，英文名“绿狐尾”)、大狗尾草(Setaria faberi)(SETFA，英文名“大狐尾(giant foxtail)”)、金狗尾草(Setaria glauca)、金色狗尾草(Setarialutescens)(英文名“金黄狗尾草”)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)和/或假高粱(Sorghumhalapense)(英文名“约翰逊草”)；和/或高粱(Sorghum vulgare)和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。
在本发明的所有方面的一个优选实施例中，例如待控制和/或生长抑制的单子叶杂草是禾草类单子叶杂草；在该情况下它们典型地包括(例如是)来自以下各属的杂草：剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、马唐属、稗属、椮属、野黍属、千金子属、黑麦草属、露籽草属、黍属、狼尾草属、虉草属、早熟禾属、筒轴草属、狗尾草属和/或高粱属、和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草；特别是：来自以下各属的杂草：剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、马唐属、稗属、椮属、野黍属、千金子属、黑麦草属、黍属、虉草属、早熟禾属、筒轴草属、狗尾草属和/或高粱属、和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。
在本发明的所有方面的一个优选实施例中，例如待控制和/或生长抑制的禾草类单子叶杂草是“暖季型”(温暖气候型)禾草类杂草；在该情况下它们优选地包括(例如是)来自以下各属的杂草：臂形草属、蒺藜草属、马唐属、稗属、椮属、野黍属、千金子属、露籽草属、黍属、狼尾草属、虉草属、筒轴草属、狗尾草属和/或高粱属、和/或自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。更优选地，例如有待控制或抑制生长的禾草类单子叶杂草是“暖季型”(温暖气候型)禾草类杂草，包括(例如是)来自以下各属的杂草：臂形草属(Brachiaria)、蒺藜草属(Cenchrus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、椮属(Eleusine)、野黍属(Eriochloa)、黍属(Panicum)、狗尾草属(Setaria)和/或高粱属(Sorghum)、和/或有自生自长的玉米(自生自长的玉蜀黍)杂草。
在本发明的所有方面的另一个具体实施例中，例如待控制和/或生长抑制的禾草类单子叶杂草是“冷季”(凉爽气候)禾本科杂草；在该情况下它们典型地包括(例如是)来自以下各属的杂草：剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、雀麦属、黑麦草属和/或早熟禾属。
在非燕麦谷物作物(如小麦和/或大麦)中，控制和/或生长抑制来自以下各属的杂草是优选的：看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属(尤其野燕麦)、雀麦属、黑麦草属、虉草属和/或狗尾草属；特别是看麦娘属、燕麦属(尤其野燕麦)、黑麦草属和/或狗尾草属(尤其绿狗尾草、金狗尾草、大狗尾草和/或狗尾草)。
在本发明的所有方面，在一个具体实施例中，例如待通过施用一种具有化学式(I)的化合物控制和/或生长抑制的杂草可以是禾草类单子叶杂草(例如剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、马唐属、稗属、椮属、野黍属、千金子属、黑麦草属、露籽草属、黍属、狼尾草属、虉草属、早熟禾属、筒轴草属、狗尾草属和/或高粱属杂草)，
-它们对一种或多种选自下组的ACC酶抑制剂除草剂(ACC酶＝乙酰辅酶A羧酶)具有抗性，该组由以下各项组成：唑啉草酯、炔草酯、精噁唑禾草灵、禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟氯禾灵、精喹禾灵、喔草酯、氰氟草酯、烯草酮、烯禾啶、噻草酮、三甲苯草酮以及丁苯草酮；
-和/或它们对草甘膦具有抗性；
-和/或它们对以下各项具有抗性：一种或多种肌ALS抑制剂除草剂(ALS＝乙酰乳酸合成酶)，如一种或多种磺酰脲除草剂(例如碘甲磺隆、甲基二磺隆、甲基苯磺隆、醚苯磺隆、氟磺隆、磺酰磺隆、乙基吡嘧磺隆、甲基苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、啶嘧磺隆、噻吩砜、甲磺隆-甲基、或《杀有害生物剂手册》(The Pesticide Manual)，第15版，(2009)或第16版(2012)，C.D.S.汤姆林(C.D.S.Tomlin)编，英国作物保护委员会(British Crop ProtectionCouncil)中披露的任何其他磺酰脲除草剂)；和/或一种或多种三唑并嘧啶除草剂(例如双氟磺草胺、甲氧磺草胺或五氟磺草胺)；和/或一种或多种嘧啶基-(硫基或氧基)-苯甲酸盐除草剂(例如双草醚钠或环酯草醚)；和/或一种或多种磺酰氨基-羰基-三唑啉酮除草剂(例如噻酮磺隆、丙苯磺隆钠或氟酮磺隆钠)和/或一种或多种咪唑啉酮除草剂(例如甲氧咪草烟)。
这样的抗性(特别是ACC酶抑制剂抗性、草甘膦抗性和/或ALS抑制剂抗性)禾草类杂草可以更具体地说包括大穗看麦娘、阿披拉草、野燕麦、不实燕麦、伏生臂形草、车前臂形草、平铺马唐、海岛马唐、马唐、光头稗、稗草、牛筋草、多花黑麦草、硬直黑麦草、多年生黑麦草、小子虉草、奇异虉草、翠绿狗尾草、大狗尾草、金狗尾草和/或假高粱。
在本发明的甚至更具体实施例中，具有化学式(I)的化合物可以被施用到禾草类单子叶杂草(例如选自禾草类杂草的上述列表(多个)之一)：
(a1)它们至少部分借助于使杂草中的ACC酶目标位点上的一种或多种氨基酸突变(例如取代)而对一种或多种ACC酶抑制剂除草剂(例如选自ACC酶抑制剂除草剂的上述列表)具有抗性(关于这样的抗性杂草和/或氨基酸取代的实例，例如参看S.B.波尔斯(S.B.Powles)和秦玉(Qin Yu)，“进化论在运作：植物对除草剂具有抗性(Evolution inAction:Plants Resistant to Herbicides)”《植物生物学年鉴》(Annu.Rev.PlantBiol.)，2010,61，第317-347页，例如参看其中的第325-327页，特别是表3，它通过引用结合在此)；和/或
(a2)它们至少部分借助于使草甘膦所靶向的杂草中的EPSPS目标位点上的一个或多个氨基酸突变(例如取代)而对草甘膦具有抗性(例如参见上述S.B.波尔斯和秦玉的文章第327-329页)；和/或
(a3)它们至少部分通过使杂草中的ALS目标位点上的一种或多种氨基酸突变(例如取代)而对一种或多种ALS抑制剂除草剂(例如选自ALS抑制剂除草剂的上述列表)具有抗性(关于这样的抗性杂草和/或氨基酸取代的实例，例如参看S.B.波尔斯和秦玉，“进化论在运作：植物对除草剂具有抗性”《植物生物学年鉴》，2010,61，第317-347页，例如参看其中的第322-324页，特别是表2，它通过引用结合在此)；和/或
(b)它们例如至少部分通过细胞色素P450介导的除草剂代谢至少部分通过代谢型除草抗性而对以下各项具有抗性：一种或多种ACC酶抑制剂除草剂(例如选自上述列表)；和/或草甘膦；和/或一种或多种ALS抑制剂除草剂(例如选自上述列表)(关于这样的抗性杂草的实例，例如参看S.B.波尔斯和秦玉，“进化论在运作：植物对除草剂具有抗性”《植物生物学年鉴》，2010,61，第317-347页，例如参看其中的第328页上的表4，它通过引用结合在此)。
在本发明的一个实施例中，例如待控制的双子叶杂草包括(例如是)苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、菊花属(Chrysanthemum)、猪殃殃属(Galium)、牵牛属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、旱金莲属(Nasturtium)、蓼属(Polygonum)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapsis)、茄属(Solanum)、繁缕属(Stellaria)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)和/或苍耳属(Xanthium)。
(例如杂草的和/或有用植物的作物的)栽培区域和/或所在场所应当理解为包括其中已经生长作物植物的土地，以及旨在用于栽培那些作物植物的土地。
在本发明的所有方面，具有化学式(I)的化合物(它任选地可以是其农业上可接受的盐)的施用率(典型地施用至这些杂草和/或有用植物的作物和/或其所在场所)一般是从1到2000g具有化学式(I)的化合物/公顷(ha)(以无盐化合物形式测量，即排除任何缔合的盐平衡离子(多种)的重量)，特别是从5到1000g/ha或从5到500g/ha或从10到500g/ha、优选地从10到400g/ha或从20到300g/ha具有化学式(I)的化合物(以无盐化合物形式测量，即排除任何缔合的盐平衡离子(多种)的重量)。在优选的实施例中，以上施用率是具有化学式(I)的化合物(其任选地可以是其农业上可接受的盐)的出苗后施用。
在本发明的所有方面中，具有化学式(I)的化合物可以出苗前和/或出苗后施用至(典型地施用至这些杂草和/或有用植物的作物和/或其所在场所)，但优选地出苗后施用。
其他可能的用途–例如可能杀昆虫的和/或杀螨的用途
根据本发明的具有化学式(I)的化合物的主要用途和目的是它们的除草用途。然而，本发明的具有化学式(I)的化合物可以具有针对一种或多种类型的有害生物(特别是与农业和/或食品存储相关的有害生物)的活性。例如，至少一些具有化学式(I)的化合物可以具有至少一些杀昆虫、杀螨、杀线虫和/或杀软体动物的活性。
至少一些具有化学式(I)的化合物可以具有针对(和/或可以有助于控制和/或对抗)以下各项昆虫有害生物的活性：如一种或多种：鞘翅目、网翅目、双翅目、半翅目(包括同翅目)、膜翅目、等翅目、鳞翅目、直翅目、蚤目和/或缨翅目。
至少一些具有化学式(I)的化合物可以具有针对(和/或可以有助于控制和/或对抗)如以下各项中的一种或多种螨有害生物和/或自蜱螨目的有害生物的活性：下毛瘿螨属(Acalitus spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp)、窄瘿螨属(Acaricalus spp.)、瘤瘿螨属(Aceria spp.)、粗脚粉螨(Acarus siro)、钝眼蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苔螨属(Bryobia spp)、上三节瘿螨属(Calipitrimerus spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、表皮螨属(Dermatophagoides spp)、始叶螨属(Eotetranychusspp)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp)、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、小爪螨属(Olygonychus spp)、钝缘蜱属(Ornithodorosspp.)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsone latus)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、植食螨(Phytonemus spp.)、跗线螨属(Polyphagotarsonemus spp)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)、根嗜螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、狭跗线螨属(Steneotarsonemus spp)、跗线属(Tarsonemus spp.)以及叶螨属(Tetranychus spp.)。
至少一些具有化学式(I)的化合物可以具有针对(和/或可以有助于控制和/或对抗)其他(即非昆虫、非螨类)无脊椎有害生物的活性，例如线虫和/或软体动物有害生物。
昆虫类、螨类、线虫类和/或软体动物类在下文中总称为有害生物。
可以在其或向其尝试和/或施用具有化学式(I)的化合物的有害生物种类实例包括以下各项中的一种或多种：瘤蚜属(如桃蚜(蚜虫))、蚜属(Aphis spp.)(如棉蚜(蚜虫))或黑豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属(盲蝽)、棉红蝽属(盲蝽)、稻褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(臭蝽)、美洲蝽属(臭蝽)、稻缘蝽属(臭蝽)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马)、马铃薯甲虫(马铃薯甲虫)、墨西哥棉铃象(棉铃象甲)、肾圆盾蚧属(介壳虫)、粉虱属(粉虱)、烟粉虱(粉虱)、欧洲玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟夜蛾)、棉铃虫(棉铃虫)、谷实夜蛾(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飞蝗(蝗虫)、澳大利亚瘟疫蝗虫(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫)、苹果全爪螨(苹果红蜘蛛)、桔全爪螨(柑橘红蜘蛛)、叶螨属(Tetranychus spp.)(如二点叶蹒(二斑叶蹒))、朱砂叶螨(红蜘蛛)、桔芸锈螨(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(茶细螨)、短须螨属(葡萄短须螨)、微小牛蜱(具环牛蜱)、变异革蜱(美洲犬蜱)、猫栉头蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶虫)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊属(蚊)、库蚊属(蚊)、绿蝇属(丽蝇)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蛮蠊(蟑螂)、澳白蚁科的白蚁(例如澳白蚁属)、木白蚁科的白蚁(例如新白蚁属)、犀白蚁科的白蚁(例如台湾家白蚁、黄肢散白蚁、黄胸散白蚁、南方散白蚁、西方散白蚁或桑特散白蚁)或白蚁科的白蚁(例如黄球白蚁)、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属或毛虱属(咬虱或吸吮虱)、根结线虫属(根结线虫)、球异皮线虫属或异皮线虫属(胞囊线虫)、短体线虫属(腐线虫)、粉褶辈属(香蕉穿孔线虫)、小垫刃线虫属(柑橘线虫)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋线虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫)和/或网纹野蛞蝓(蛞蝓)。
组合和混合物
在另外的方面，本发明提供了除草组合物，例如用于控制有用植物作物中的杂草(优选地单子叶的，例如禾草类单子叶杂草)的方法，该除草组合物包含如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(例如其除草有效量)，和农业上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂，并且还包含一种或多种其他除草剂，和/或安全剂。
在本发明的所有方面，该具有化学式(I)的化合物任选地(例如在化学上可能时)以其农业上可接受的盐(例如农业上可接受的金属盐、锍盐或铵盐)存在。
这些包含一种或多种其他除草剂和/或一种安全剂的混合物/组合物的实例如下。
根据本发明的具有化学式(I)的化合物可以与一种或多种例如作为用于具有化学式(I)的化合物的混合伴侣(多种)的其他除草剂组合使用。优选地，在这些混合物中(特别是在下文披露的特定混合物中)，如在此(例如下文中)披露，具有化学式(I)的化合物是的表1中所列的那些化合物之一、和/或示例性化合物之一(例如A1、A2、A3、A4、A5、或A6)，以游离化合物或其农业上可接受的盐形式存在。
特别地，特别披露具有化学式(I)的化合物与一种或多种其他除草剂的以下混合物：
具有化学式I的化合物+乙草胺、具有化学式I的化合物+三氟羧草醚、具有化学式I的化合物+三氟羧草醚-钠、具有化学式I的化合物+苯草醚、具有化学式I的化合物+丙烯醛、具有化学式I的化合物+拉草、具有化学式I的化合物+禾草灭、具有化学式I的化合物+烯丙醇、具有化学式I的化合物+莠灭净、具有化学式I的化合物+氨唑草酮、具有化学式I的化合物+酰嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氯氨吡啶酸、具有化学式I的化合物+杀草强、具有化学式I的化合物+氨基磺酸铵、具有化学式I的化合物+莎稗磷、具有化学式I的化合物+莠去通、一个具有化学式I的化合物+磺草灵、具有化学式I的化合物+莠去津、具有化学式I的化合物+四唑嘧磺隆、具有化学式I的化合物+BCPC、具有化学式I的化合物+氟丁酰草胺、具有化学式I的化合物+草除灵、具有化学式I的化合物+氟草胺、具有化学式I的化合物+呋草黄、具有化学式I的化合物+苄嘧磺隆、具有化学式I的化合物+苄嘧磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+地散磷、具有化学式I的化合物+灭草松、具有化学式I的化合物+双苯嘧草酮、具有化学式I的化合物+双环磺草酮、具有化学式I的化合物+吡草酮、具有化学式I的化合物+甲羧除草醚、具有化学式I的化合物+双丙氨膦、具有化学式I的化合物+双草醚、具有化学式I的化合物+双草醚-钠、具有化学式I的化合物+硼砂、具有化学式I的化合物+除草定、具有化学式I的化合物+溴丁酰草胺、具有化学式I的化合物+溴苯腈、具有化学式I的化合物+溴苯腈庚酸酯、具有化学式I的化合物+溴苯腈辛酸酯、具有化学式I的化合物+溴苯腈庚酸酯+溴苯腈辛酸酯、具有化学式I的化合物+丁草胺、具有化学式I的化合物+氟丙嘧草酯、具有化学式I的化合物+抑草磷、具有化学式I的化合物+仲丁灵、具有化学式I的化合物+丁苯草酮、具有化学式I的化合物+丁草敌、具有化学式I的化合物+二甲基胂酸、具有化学式I的化合物+氯酸钙、具有化学式I的化合物+唑草胺、具有化学式I的化合物+卡草胺、具有化学式I的化合物+唑草酮(carfentrazone)、具有化学式I的化合物+唑酮草酯-乙基、具有化学式I的化合物+CDEA、具有化学式I的化合物+CEPC、具有化学式I的化合物+氯酯磺草胺(choloransulam)、具有化学式I的化合物+氯酯磺草胺-甲基(choloransulam-methyl)、具有化学式I的化合物+整形醇、具有化学式I的化合物+整形醇-甲基、具有化学式I的化合物+氯草敏、具有化学式I的化合物+氯嘧磺隆(chlorimuron)、具有化学式I的化合物+氯嘧磺隆-乙基、具有化学式I的化合物+氯醋酸、具有化学式I的化合物+绿麦隆、具有化学式I的化合物+氯苯胺灵、具有化学式I的化合物+氯磺隆、具有化学式I的化合物+敌草索(chlorthal)、具有化学式I的化合物+敌草索-二甲基、具有化学式I的化合物+吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、具有化学式I的化合物+环庚草醚、具有化学式I的化合物+醚磺隆、具有化学式I的化合物+咯草隆、具有化学式I的化合物+烯草酮、具有化学式I的化合物+炔草酯(clodinafop)、具有化学式I的化合物+炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)、具有化学式I的化合物+广灭灵、具有化学式I的化合物+氯甲酰草胺、具有化学式I的化合物+克草立特、具有化学式I的化合物+氯酯磺草胺(cloransulam)、具有化学式I的化合物+氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)、具有化学式I的化合物+CMA、具有化学式I的化合物+4-CPB、具有化学式I的化合物+CPMF、具有化学式I的化合物+4-CPP、具有化学式I的化合物+CPPC、具有化学式I的化合物+甲酚、具有化学式I的化合物+苄草隆、具有化学式I的化合物+单氰胺(cyanamide)、具有化学式I的化合物+氰草津(cyanazine)、具有化学式I的化合物+草灭特、具有化学式I的化合物+环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、具有化学式I的化合物+草噻喃、具有化学式I的化合物+氰氟草酯(cyhalofop)、具有化学式I的化合物+氰氟草酯-丁基(cyhalofop-butyl)、具有化学式I的化合物+2,4-D、具有化学式I的化合物+2,4-D二甲基胺、具有化学式I的化合物+2,4-D-2乙基己基、具有化学式I的化合物+的胆碱盐2,4-D(参见例如，WO 2010/123871 A1的实例2和3)、具有化学式I的化合物+草甘膦、具有化学式I的化合物+2,4-D二甲基胺+草甘膦、具有化学式I的化合物+2,4-D-2乙基己基+草甘膦、具有化学式I的化合物+的胆碱盐2,4-D+草甘膦(参见例如，WO 2010/123871 A1的实例2和3)、具有化学式I的化合物+3,4-DA、具有化学式I的化合物+杀草隆、具有化学式I的化合物+茅草枯、具有化学式I的化合物+棉隆(dazomet)、具有化学式I的化合物+2,4-DB、具有化学式I的化合物+3,4-DB、具有化学式I的化合物+2,4-DEB、具有化学式I的化合物+甜菜安、具有化学式I的化合物+麦草畏二甲基胺、具有化学式I的化合物+麦草畏钾、具有化学式I的化合物+麦草畏钠、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式I的化合物+基麦草畏的盐N,N-双-[氨基丙基]甲基氨(参见例如US 2012/0184434 A1)、具有化学式I的化合物+麦草畏+草甘膦、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甲基胺+甘草磷、具有化学式I的化合物+麦草畏钾+草甘膦、具有化学式I的化合物+麦草畏钠+草甘膦、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甘醇胺+草甘膦、具有化学式I的化合物+麦草畏+草甘膦的盐N,N-双-[氨基丙基]甲基氨基(参见例如US 2012/0184434 A1)、具有化学式I的化合物+麦草畏、具有化学式I的化合物+敌草腈、具有化学式I的化合物+邻二氯苯、具有化学式I的化合物+对二氯苯、具有化学式I的化合物+滴丙酸、具有化学式I的化合物+滴丙酸-P、具有化学式I的化合物+禾草灵、具有化学式I的化合物+禾草灵-甲基、具有化学式I的化合物+双氯磺草安、具有化学式I的化合物+野燕枯、具有化学式I的化合物+野燕枯甲硫酸盐、具有化学式I的化合物+吡氟草胺、具有化学式I的化合物+氟吡草腙、具有化学式I的化合物+噁唑隆、具有化学式I的化合物+哌草丹、具有化学式I的化合物+二甲草胺、具有化学式I的化合物+异戊乙净、具有化学式I的化合物+二甲吩草胺、具有化学式I的化合物+二甲吩草胺-P、具有化学式I的化合物+噻节因、具有化学式I的化合物+二甲基次胂酸、具有化学式I的化合物+氨氟灵、具有化学式I的化合物+特乐酚、具有化学式I的化合物+草乃敌、具有化学式I的化合物+敌草快、具有化学式I的化合物+敌草快二溴化物、具有化学式I的化合物+氟硫草定、具有化学式I的化合物+敌草隆、具有化学式I的化合物+DNOC、具有化学式I的化合物+3,4-DP、具有化学式I的化合物+DSMA、具有化学式I的化合物+EBEP、具有化学式I的化合物+茵多酸、具有化学式I的化合物+EPTC、具有化学式I的化合物+戊草丹、具有化学式I的化合物+乙丁烯氟灵、具有化学式I的化合物+胺苯磺隆、具有化学式I的化合物+胺苯磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+乙氧呋草黄、具有化学式I的化合物+氯氟草醚、具有化学式I的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化学式I的化合物+乙氧苯草胺、具有化学式I的化合物+噁唑禾草灵(fenoxaprop)、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-P-ethyl)、具有化学式I的化合物+噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-ethyl)、具有化学式I的化合物+噁唑禾草亚砜(fenoxasulfone)(CAS登记号639826-16-17)、具有化学式I的化合物+四唑酰草胺、具有化学式I的化合物+硫酸亚铁、具有化学式I的化合物+麦草伏-M、具有化学式I的化合物+啶嘧磺隆、具有化学式I的化合物+双氟磺草胺、具有化学式I的化合物+吡氟禾草灵(fluazifop)、具有化学式I的化合物+吡氟禾草灵-丁基、具有化学式I的化合物+吡氟禾草灵-P、具有化学式I的化合物+精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆-钠、具有化学式I的化合物+氟吡磺隆、具有化学式I的化合物+氟消草、具有化学式I的化合物+氟噻草胺、具有化学式I的化合物+氟哒嗪(flufenpyr)、具有化学式I的化合物+氟哒嗪-乙基、具有化学式I的化合物+唑嘧磺草胺、具有化学式I的化合物+氟烯草酸(flumiclorac)、具有化学式I的化合物+氟烯草酸-戊基、具有化学式I的化合物+灭炔氟草胺、具有化学式I的化合物+伏草隆、具有化学式I的化合物+乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、具有化学式I的化合物+乙羧氟草醚-乙基(fluoroglycofen-ethyl)、具有化学式I的化合物+氟丙酸(flupropanate)、具有化学式I的化合物+氟啶嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、具有化学式I的化合物+抑草丁、具有化学式I的化合物+氟啶草酮(fluridone)、具有化学式I的化合物+氟咯草酮、具有化学式I的化合物+氟草烟、具有化学式I的化合物+氟草烟-甲基庚酯、具有化学式I的化合物+氟草烟-二甲基庚酯、具有化学式I的化合物+呋草酮、具有化学式I的化合物+嗪草酸、具有化学式I的化合物+嗪草酸-甲基、具有化学式I的化合物+氟磺胺草醚、具有化学式I的化合物+甲酰胺磺隆、具有化学式I的化合物+调节膦、具有化学式I的化合物+草丁膦、具有化学式I的化合物+草铵膦、具有化学式I的化合物+草甘膦-P、具有化学式I的化合物+草甘膦、具有化学式I的化合物+草甘膦-异丙基铵、具有化学式I的化合物+草甘膦钾、具有化学式I的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵-P、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵-甲基、具有化学式I的化合物+吡氟氯禾灵-P-甲基、具有化学式I的化合物+HC-252、具有化学式I的化合物+环嗪酮、具有化学式I的化合物+咪草酸、具有化学式I的化合物+咪草酸-甲基、具有化学式I的化合物+甲氧咪草烟、具有化学式I的化合物+甲基咪草烟、具有化学式I的化合物+灭草烟、具有化学式I的化合物+灭草喹、具有化学式I的化合物+咪草烟、具有化学式I的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+茚草酮、具有化学式I的化合物+碘甲烷、具有化学式I的化合物+碘甲磺隆、具有化学式I的化合物+碘甲磺隆-甲基-钠、具有化学式I的化合物+碘苯腈、具有化学式I的化合物艾分卡巴腙(ipfencarbazone)(CAS登记号212201-70-2)、具有化学式I的化合物+异丙隆、具有化学式I的化合物+异噁隆、具有化学式I的化合物+异噁草胺、具有化学式I的化合物+异噁氯草酮、具有化学式I的化合物+异噁唑草酮、具有化学式I的化合物+特胺灵、具有化学式I的化合物+乳氟禾草灵、具有化学式I的化合物+环草定、具有化学式I的化合物+利谷隆、具有化学式I的化合物+MAA、具有化学式I的化合物+MAMA、具有化学式I的化合物+MCPA、具有化学式I的化合物+MCPA-硫代乙基、具有化学式I的化合物+MCPB、具有化学式I的化合物+氯苯氧丙酸(mecoprop)、具有化学式I的化合物+氯苯氧丙酸-P、具有化学式I的化合物+苯噻草胺、具有化学式I的化合物+氟磺酰草胺、具有化学式I的化合物+二磺隆(mesosulfuron)、具有化学式I的化合物+二磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+硝草酮、具有化学式I的化合物+威百亩、具有化学式I的化合物+噁唑酰草胺、具有化学式I的化合物+苯嗪草酮、具有化学式I的化合物+吡唑草胺、具有化学式I的化合物和双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)(NC-620，CAS登记号868680-84-6)、具有化学式I的化合物+甲苯噻隆、具有化学式I的化合物+甲基胂酸、具有化学式I的化合物+甲基杀草隆、具有化学式I的化合物+异硫氰酸甲酯、具有化学式I的化合物+甲氧苯草隆、具有化学式I的化合物+异丙甲草胺、具有化学式I的化合物+精异丙甲草胺、具有化学式I的化合物+磺草唑胺、具有化学式I的化合物+甲氧隆、具有化学式I的化合物+嗪草酮、具有化学式I的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、具有化学式I的化合物+甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、具有化学式I的化合物+MK-616、具有化学式I的化合物+禾草特、具有化学式I的化合物+绿谷隆、具有化学式I的化合物+MSMA、具有化学式I的化合物+萘丙胺、具有化学式I的化合物+敌草胺、具有化学式I的化合物+萘草胺、具有化学式I的化合物+草不隆、具有化学式I的化合物+烟嘧磺隆、具有化学式I的化合物+壬酸、具有化学式I的化合物+氟草敏、具有化学式I的化合物+油酸(脂肪酸类)、具有化学式I的化合物+坪草丹、具有化学式I的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化学式I的化合物+氨磺乐灵、具有化学式I的化合物+丙炔噁草酮、具有化学式I的化合物+噁草酮、具有化学式I的化合物+环氧嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氯噁嗪草、具有化学式I的化合物+乙氧氟草醚、具有化学式I的化合物+百草枯、具有化学式I的化合物+百草枯二盐酸盐、具有化学式I的化合物+克草敌、具有化学式I的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式I的化合物+五氟磺草胺、具有化学式I的化合物+五氯苯酚、具有化学式I的化合物+甲氯酰草胺、具有化学式I的化合物+环戊噁草酮、具有化学式I的化合物+烯草胺、具有化学式I的化合物+石油油料类、具有化学式I的化合物+甜菜宁、具有化学式I的化合物+甜菜宁-乙基、具有化学式I的化合物+毒莠定、具有化学式I的化合物+氟吡酰草胺、具有化学式I的化合物+唑啉草酯、具有化学式I的化合物+哌草磷、具有化学式I的化合物+亚砷酸钾、具有化学式I的化合物+叠氮化钾、具有化学式I的化合物+丙草胺、具有化学式I的化合物+氟嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氟嘧磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+氨氟乐灵、具有化学式I的化合物+氟唑草胺、具有化学式I的化合物+环苯草酮、具有化学式I的化合物+扑灭通、具有化学式I的化合物+扑草净、具有化学式I的化合物+毒草胺、具有化学式I的化合物+敌稗、具有化学式I的化合物+喔草酯、具有化学式I的化合物+扑灭津、具有化学式I的化合物+苯胺灵、具有化学式I的化合物+异丙草胺、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆-钠、具有化学式I的化合物+炔苯酰草胺(TH-547，CAS登记号570415-88-2)、具有化学式I的化合物+戊炔草胺、具有化学式I的化合物+苄草丹、具有化学式I的化合物+氟磺隆、具有化学式I的化合物+双唑草腈、具有化学式I的化合物+吡草醚、具有化学式I的化合物+吡草醚-乙基、具有化学式I的化合物+吡唑特、具有化学式I的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+吡嘧磺隆-乙基、具有化学式I的化合物+苄草唑、具有化学式I的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式I的化合物+稗草丹、具有化学式I的化合物+氯苯咕醇(pyridafol)、具有化学式I的化合物+哒草特、具有化学式I的化合物+环酯草醚、具有化学式I的化合物+嘧草醚、具有化学式I的化合物+嘧草醚-甲基、具有化学式I的化合物+吡丙醚(pyrimisulfan)、具有化学式I的化合物+嘧草硫醚、具有化学式I的化合物+嘧硫草醚-钠、具有化学式I的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式I的化合物+氯甲喹啉酸、具有化学式I的化合物+灭藻醌、具有化学式I的化合物+喹禾灵(quizalofop)、具有化学式I的化合物+喹禾灵-乙基(quizalofop-ethyl)、具有化学式I的化合物+喹禾灵-P(quizalofop-P)、具有化学式I的化合物+精喹禾灵-乙基(quizalofop-P-ethyl)、具有化学式I的化合物+玉嘧磺隆、具有化学式I的化合物+喹禾糠酯(quizalofop-P-tethyl)、具有化学式I的化合物+苯嘧磺草胺、具有化学式I的化合物+稀禾定、具有化学式I的化合物+西草净、具有化学式I的化合物+SMA、具有化学式I的化合物+亚砷酸钠、具有化学式I的化合物+叠氮化钠、具有化学式I的化合物+氯化钠、具有化学式I的化合物+磺草酮、具有化学式I的化合物+甲磺草胺、具有化学式I的化合物+嘧磺隆、具有化学式I的化合物+嘧磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+草硫膦、具有化学式I的化合物+磺酰磺隆、具有化学式I的化合物+硫酸、具有化学式I的化合物+焦油类、具有化学式I的化合物+2,3,6-TBA、具有化学式I的化合物+TCA、具有化学式I的化合物+TCA-钠、具有化学式I的化合物+丁噻隆、具有化学式I的化合物+得杀草、具有化学式I的化合物+特草定、具有化学式I的化合物+特丁通、具有化学式I的化合物+特丁津、具有化学式I的化合物+去草净、具有化学式I的化合物+甲氧噻草胺、具有化学式I的化合物+噻草啶、具有化学式I的化合物+噻吩磺隆、具有化学式I的化合物+噻吩磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+杀草丹、具有化学式I的化合物+仲草丹、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式I的化合物+三甲苯草酮、具有化学式I的化合物+野麦畏、具有化学式I的化合物+醚苯磺隆、具有化学式I的化合物+三嗪氟草胺、具有化学式I的化合物+苯磺隆(tribenuron)、具有化学式I的化合物+苯磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+杀草畏、具有化学式I的化合物+绿草定、具有化学式I的化合物+草达津、具有化学式I的化合物+三氟啶磺隆、具有化学式I的化合物+三氟啶磺隆-钠、具有化学式I的化合物+氟乐灵、具有化学式I的化合物+氟胺磺隆、具有化学式I的化合物+氟胺磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+三羟基三嗪、具有化学式I的化合物+三氟甲磺隆、具有化学式I的化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS登记号353292-31-6)、具有化学式I的化合物+4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧)-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基氨磺酰]-5-甲基噻吩-3-羧酸(BAY636)具有化学式I的化合物+BAY747(CAS登记号335104-84-2)、具有化学式I的化合物+topramezone(CAS登记号210631-68-8)、具有化学式I的化合物+4-氢-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)-甲基]-6-(三氟甲基)-3-嘧啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛基-3-烯-2-酮(其是二环丙酮，CAS登记号352010-68-5)、具有化学式I的化合物+4-氢-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-嘧啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛基-3-烯-2-酮、具有化学式I的化合物+4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟联苯-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是披露在WO 2010/136431 A9的31-32页和35-36页的实例P8的化合物，并且其也是披露在WO 2011/073616 A2的4、5、7和11页的化合物A-13，这些出版物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+4-(2',4'-二氯-4-环丙基联苯-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是披露在WO 2010/136431 A9的36-37和40-41页的实例P9的化合物，并且其也是披露在WO 2011/073616 A2的10页的化合物A-12，这些出版物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟联苯-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是披露在WO 2008/071405 A1的95页的化合物A-66，并且其也是披露在WO 2011/073615 A2的7页的化合物A-4，这些出版物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+4-(2',4'-二氯-4-乙基联苯-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是披露在WO 2008/071405 A1的93页的化合物A-45，并且其也是披露在WO 2010/136431A9的41和45页的实例P10的化合物，并且其也是披露在WO 2011/073615 A2的7页的化合物A-7，这些出版物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+4-(2',4'-二氯-4-乙基联苯-3-基)-5-(甲氧基羰基氧基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(其是披露在WO 2008/071405 A1的231页的化合物D-26，并且其也是披露在WO 2011/073615 A2的8页的化合物A-9，这些出版物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+披露在WO 2010/059676中的具体除草化合物的一种(例如，如在此实例中的一种所定义的其中和/或例如可以是作为安全剂的强解毒喹)这些部分通过引用结合在此、具有化学式化合物I的化合物+披露在WO 2010/059680中的具体除草化合物的一种(例如，如在此实例中的一种所定义的其中和/或例如可以是作为安全剂的强解毒喹)这些部分通过引用结合在此、以及具有化学式I的化合物+披露在WO 2010/059671中的具体除草化合物的一种(例如，如在此实例中的一种所定义的其中和/或例如可以是作为安全剂的强解毒喹)这些部分通过引用结合在此、具有化学式I的化合物+氟氯吡啶酯(halauxifen)(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸，CAS登记号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+氟氯吡啶酯-甲基(halauxifen-methyl)(其是甲基4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸酯，CAS登记号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+氨基环丙基氯(其是6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-羧酸，CAS登记号858956-08-8)、具有化学式I的化合物+氨基环丙基氯-甲基(其是甲基6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-羧酸酯，CAS登记号858954-83-3)、具有化学式I的化合物+氨基环丙基氯钾(其是6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-羧酸钾，CAS登记号858956-35-1)、具有化学式I的化合物+苯嘧磺草胺(其是N′-{2-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯甲酰}-N-异丙基-N-甲基磺酰胺，CAS登记号372137-35-4)、具有化学式I的化合物+碘苯磺酰(iofensulfuron)(其是1-(2-碘苯磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)尿素，CAS登记号1144097-22-2)、具有化学式I的化合物+iofensulfuron-钠(其是N-(2-碘苯磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)异脲钠，CAS登记号1144097-30-2)，具有化学式I的化合物+氯酰草膦(clacyfos)(其是二甲基[(1RS)-1-(2,4-二氯芳氧基乙酰氧基)乙基]磷酸酯，也称为吕县草林(lvxiancaolin)或吕县草林(lüxiancaolin)，CAS登记号215655-76-8)、具有化学式I的化合物+环丙胺酯(cyclopyrimorate)-(其是6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-基吗啉-4-羧酸酯，CAS登记号499231-24-2)、或具有化学式I的化合物+氟酮磺草胺(triafamone)(其是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲基磺酸胺，CAS登记号874195-61-6)。
用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物任选地(例如在化学上可能时)呈其酯(特别是农业上可接受的酯)或盐(特别是农业上可接受的盐)形式。用于具有化学式(I)的化合物的上述混合物配伍物一般在例如《杀有害生物剂手册》，第15版(2009)或第16版(2012)，C.D.S.汤姆林编，英国作物生产委员会(British Crop Production Council)中进行提及。
在本专利说明书中，“CAS登记号”或“CAS RN”意指所陈述的化合物的化学文摘服务社登记号。
对于谷物中的施用来说，以下混合物是优选的：具有化学式I的化合物+苯草醚、具有化学式I的化合物+酰嘧磺隆、具有化学式I的化合物+氨基吡啶、具有化学式I的化合物+氟丁酰草胺、具有化学式I的化合物+氟草胺、具有化学式I的化合物+甲羧除草醚、具有化学式I的化合物+溴草腈、具有化学式I的化合物+溴苯腈庚酸酯、具有化学式I的化合物+溴草腈辛酸酯、具有化学式I的化合物+溴苯腈庚酸酯+溴草腈辛酸酯、具有化学式I的化合物+氟丙嘧草酯、具有化学式I的化合物+草长灭、具有化学式I的化合物+唑草酮、具有化学式I的化合物+乙基唑草酮、具有化学式I的化合物+绿麦隆、具有化学式I的化合物+氯普芬、具有化学式I的化合物+氯磺隆、具有化学式I的化合物+吲哚酮草酯、具有化学式I的化合物+炔草酸、具有化学式I的化合物+炔草酯、具有化学式I的化合物+落草胺、具有化学式I的化合物+2,4-D、具有化学式I的化合物+2,4-D二甲基铵、具有化学式I的化合物+2,4-D-2乙基己基、具有化学式I的化合物+一种2,4-D的胆碱盐(参看例如WO 2010/123871 A1的实例2和3)、具有化学式I的化合物+麦草畏、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甲基铵、具有化学式I的化合物+麦草畏-钾、具有化学式I的化合物+麦草畏-钠、具有化学式I的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式I的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参看例如US2012/0184434 A1)、具有化学式I的化合物+敌草腈、具有化学式I的化合物+2,4-滴丙酸、具有化学式I的化合物+禾草灵、具有化学式I的化合物+甲基禾草灵、具有化学式I的化合物+野燕枯、具有化学式I的化合物+甲硫酸野燕枯、具有化学式I的化合物+吡氟酰草胺、具有化学式I的化合物+敌草快、具有化学式I的化合物+二溴化敌草快、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵-乙基、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵、具有化学式I的化合物+精噁唑禾草灵-乙基、具有化学式I的化合物+麦草氟-M、具有化学式I的化合物+双氟磺草胺、具有化学式I的化合物+丁基精吡氟禾草灵、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆、具有化学式I的化合物+氟酮磺隆钠、具有化学式I的化合物+氟噻草胺、具有化学式I的化合物+氟嘧啶磺隆、具有化学式I的化合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、具有化学式I的化合物+氟咯草酮、具有化学式I的化合物+氯氟吡氧乙酸、具有化学式I的化合物+氯氟吡氧乙酸异辛酯、具有化学式I的化合物+氯氟吡氧乙酸丁氧甲酯、具有化学式I的化合物+呋草酮、具有化学式I的化合物+甲基咪草酯、具有化学式I的化合物+甲氧咪草烟、具有化学式I的化合物+碘磺隆、具有化学式I的化合物+碘甲磺隆钠、具有化学式I的化合物+碘苯腈、具有化学式I的化合物+异丙隆、具有化学式I的化合物+利谷隆、具有化学式I的化合物+MCPA、具有化学式I的化合物+2-甲-4-氯丙酸、具有化学式I的化合物+精2-甲-4-氯丙酸、具有化学式I的化合物+甲磺胺磺隆、具有化学式I的化合物+甲基二磺隆、具有化学式I的化合物+硝草酮、具有化学式I的化合物+嗪草酮、具有化学式I的化合物+甲磺隆、具有化学式I的化合物+甲磺隆、具有化学式I的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式I的化合物+氟吡酰草胺、具有化学式I的化合物+唑啉草酯、具有化学式I的化合物+氨基丙氟灵、具有化学式I的化合物+敌稗、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆、具有化学式I的化合物+丙苯磺隆钠、具有化学式I的化合物+苄草丹、具有化学式I的化合物+磺酰草吡唑、具有化学式I的化合物+哒草特、具有化学式I的化合物+吡咯磺隆(KIH-485)、具有化学式I的化合物+甲氧磺草胺、具有化学式I的化合物+磺酰磺隆、具有化学式I的化合物+环磺酮、具有化学式I的化合物+去草净、具有化学式I的化合物+噻吩磺隆、具有化学式I的化合物+噻酮磺隆、具有化学式I的化合物+甲基噻吩磺隆、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式I的化合物+三甲苯草酮、具有化学式I的化合物+野燕畏、具有化学式I的化合物+醚苯磺隆、具有化学式I的化合物+苯磺隆、具有化学式I的化合物+甲基苯磺隆、具有化学式I的化合物+氟乐灵、具有化学式I的化合物+抗倒乙酯以及具有化学式I的化合物+三氟甲磺隆、具有化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛烷-3-烯-2-酮(其是二环吡草酮，CAS登记号352010-68-5)、具有化学式(I)的化合物+WO 2010/059676(例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹作为安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+WO2010/059680(例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹或另一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS登记号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS登记号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS登记号1144097-22-2)或具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS登记号1144097-30-2)；
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈其酯(特别是农业上可接受的酯)或盐(特别是农业上可接受的盐)形式。
对于谷物中的施用来说，更优选的是包括以下各项的混合物：具有化学式(I)的化合物+酰嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氨基吡啶、具有化学式(I)的化合物+氟丁酰草胺、具有化学式(I)的化合物+溴草腈、具有化学式(I)的化合物+溴苯腈庚酸酯、具有化学式(I)的化合物+溴草腈辛酸酯、具有化学式(I)的化合物+溴苯腈庚酸酯+溴草腈辛酸酯、具有化学式(I)的化合物+氟唑草酮、具有化学式(I)的化合物+氟唑草酮-乙基、具有化学式(I)的化合物+绿麦隆、具有化学式(I)的化合物+氯磺隆、具有化学式(I)的化合物+炔草酸、具有化学式(I)的化合物+炔草酯、具有化学式(I)的化合物+落草胺、具有化学式(I)的化合物+2,4-D、具有化学式(I)的化合物+2,4-D二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2乙基己基、具有化学式(I)的化合物+2,4-D的胆碱盐(参见例如WO 2010/123871 A1的实例2和3)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式(I)的化合物+麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参见例如US 2012/0184434 A1)、具有化学式(I)的化合物+野燕枯、具有化学式(I)的化合物+甲硫酸野燕枯、具有化学式(I)的化合物+吡氟酰草胺、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵-乙基、具有化学式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+氟酮磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟酮磺隆-钠、具有化学式(I)的化合物+氟噻草胺、具有化学式(I)的化合物+氟嘧啶磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟嘧啶磺隆-甲基-钠、具有化学式(I)的化合物+氟草烟、具有化学式I的化合物+氟草烟-甲基庚酯、具有化学式I的化合物+氟草烟-丁氧甲酯、具有化学式(I)的化合物+呋草酮、具有化学式(I)的化合物+碘磺隆、具有化学式(I)的化合物+碘磺隆-甲基-钠、具有化学式(I)的化合物+MCPA、具有化学式(I)的化合物+甲磺胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲磺胺磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+氟吡酰草胺、具有化学式(I)的化合物+唑啉草酯、具有化学式(I)的化合物+苄草丹、具有化学式(I)的化合物+磺酰草吡唑、具有化学式(I)的化合物+吡咯磺隆(KIH-485)、具有化学式(I)的化合物+甲氧磺草胺、具有化学式(I)的化合物+磺酰磺隆、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆-甲基、具有化学式I的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式(I)的化合物+三甲苯草酮、具有化学式(I)的化合物+醚苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲基苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟乐灵、具有化学式I的化合物+抗倒乙酯、具有化学式(I)的化合物+三氟甲磺隆、具有化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛烷-3-烯-2-酮(其是二环吡草酮，CAS登记号352010-68-5)、具有化学式(I)的化合物+WO 2010/059676(例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹作为安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+WO 2010/059680(例如如其中的实例之一中所定义和/或例如可以加上解毒喹或另一种安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS登记号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS登记号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS登记号1144097-22-2)或具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS登记号1144097-30-2)；
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈其酯(特别是农业上可接受的酯)或盐(特别是农业上可接受的盐)形式。
对于稻中的施用来说，以下混合物是优选的：具有化学式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+苯并双环酮、具有化学式(I)的化合物+吡草酮、具有化学式(I)的化合物+双草醚、具有化学式(I)的化合物+双草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+丁草胺、具有化学式(I)的化合物+唑草胺、具有化学式(I)的化合物+醚磺隆、具有化学式(I)的化合物+异噁草酮、具有化学式(I)的化合物+稗草胺、具有化学式(I)的化合物+环丙嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯-丁基、具有化学式(I)的化合物+2,4-D、具有化学式(I)的化合物+2,4-D二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2乙基己基、具有化学式(I)的化合物+2,4-D的胆碱盐(参见例如WO 2010/123871 A1的实例2和3)、具有化学式(I)的化合物+杀草隆、具有化学式(I)的化合物+麦草畏、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式(I)的化合物+一种麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参看例如US 2012/0184434 A1)、具有化学式(I)的化合物+敌草快、具有化学式(I)的化合物+敌草快二溴化物、具有化学式(I)的化合物+戊草丹、具有化学式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵-乙基、具有化学式(I)的化合物+精噁唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+精噁唑禾草灵-乙基、具有化学式I的化合物+异噁苯砜(CAS登记号639826-16-7)、具有化学式(I)的化合物+四唑酰草胺、具有化学式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+草铵膦、具有化学式(I)的化合物+草甘膦、具有化学式(I)的化合物+草甘膦二铵、具有化学式(I)的化合物+草甘膦异丙胺、具有化学式(I)的化合物+草甘膦-钾、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+艾分卡巴腙(CAS登记号212201-70-2)、具有化学式(I)的化合物+MCPA、具有化学式(I)的化合物+苯噻草胺、具有化学式(I)的化合物+硝草酮、具有化学式(I)的化合物+恶唑酰草胺、具有化学式I的化合物+双醚氯吡嘧磺隆(NC-620，CAS登记号868680-84-6)、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+n-甲基草甘膦、具有化学式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+氨磺灵、具有化学式(I)的化合物+炔恶草酮、具有化学式(I)的化合物+恶草酮、具有化学式(I)的化合物+百草枯二氯化物、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+五氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+丙草胺、具有化学式(I)的化合物+环苯草酮、具有化学式(I)的化合物+敌稗、具有化学式I的化合物+普皮瑞磺隆(TH-547，CAS注册号570415-88-2)、具有化学式(I)的化合物+吡唑特(pyrazolynate)、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+乙基吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄草唑(pyrazoxyfen)、具有化学式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式(I)的化合物+环酯草醚、具有化学式(I)的化合物+嘧草醚、具有化学式(I)的化合物+甲基嘧草醚、具有化学式(I)的化合物+吡丙醚、具有化学式(I)的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式(I)的化合物+特糠酯酮、具有化学式(I)的化合物+醚苯磺隆和具有化学式(I)的化合物+抗倒乙酯、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-环丙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO 2010/136431 A9第31-32和第35-36页上披露的实例P8的化合物，并且其还是在WO 2011/073616 A2的第4、5、7和11页中披露的化合物A-13，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-环丙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO 2010/136431 A9的第36-37和40-41页上披露的实例P9的化合物，并且其还是在WO2011/073616 A2的第10页中披露的化合物A-12，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-乙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO 2008/071405 A1的第95页上披露的化合物A-66，并且其还是WO 2011/073615 A2的第7页上披露的化合物A-4，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO 2008/071405 A1的第93页上披露的化合物A-45，并且其还是WO 2010/136431 A9)的第41和45页上披露的实例P10的化合物，并且其还是在WO 2011/073615 A2的第7页上披露的化合物A-7，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-5-(甲氧基羰氧基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(其是WO 2008/071405 A1的第231页上披露的化合物D-26，并且其还是WO 2011/073615 A2的第8页上披露的化合物A-9，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+在WO 2010/059671(例如如其中的实例之一中所定义的和/或例如可以加上安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS登记号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是甲基4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS登记号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS登记号1144097-22-2)、具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS登记号1144097-30-2)或具有化学式I的化合物+氟酮磺草胺(其是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲磺酰胺，CAS登记号874195-61-6)；
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈其酯(特别是农业上可接受的酯)或盐(特别是农业上可接受的盐)形式。
对于稻中的施用来说，更优选的是包括以下各项的混合物：具有化学式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+苯并双环酮、具有化学式(I)的化合物+吡草酮、具有化学式(I)的化合物+双草醚、具有化学式(I)的化合物+双草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+异噁草酮、具有化学式(I)的化合物+稗草胺、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯-丁基、具有化学式(I)的化合物+2,4-D、具有化学式(I)的化合物+2,4-D二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2乙基己基、具有化学式(I)的化合物+2,4-D的胆碱盐(参见例如WO 2010/123871 A1的实例2和3)、具有化学式(I)的化合物+杀草隆、具有化学式(I)的化合物+麦草畏、具有化学式(I)的化合物+麦草畏二甲基铵、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺、具有化学式(I)的化合物+麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参见例如US 2012/0184434 A1)、具有化学式(I)的化合物+戊草丹、具有化学式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵-乙基、具有化学式I的化合物+芬诺杀磺隆(CAS登记号639826-16-7)、具有化学式(I)的化合物+四唑酰草胺、具有化学式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化学式I的化合物+艾分卡巴腙(ipfencarbazone)(CAS注册号212201-70-2)、具有化学式(I)的化合物+MCPA、具有化学式(I)的化合物+苯噻草胺、具有化学式(I)的化合物+硝草酮、具有化学式I的化合物+双醚氯吡嘧磺隆(NC-620，CAS注册号868680-84-6)、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、具有化学式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+炔恶草酮、具有化学式(I)的化合物+恶草酮、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+五氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+丙草胺、具有化学式I的化合物+普皮瑞磺隆(TH-547，CAS登记号570415-88-2)、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆-乙基、具有化学式(I)的化合物+苄草唑、具有化学式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式(I)的化合物+环酯草醚、具有化学式(I)的化合物+嘧草醚、具有化学式(I)的化合物+嘧草醚-甲基、具有化学式(I)的化合物+吡丙醚(pyrimisulfan)、具有化学式(I)的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式(I)的化合物+特呋三酮(tefuryltrione)、具有化学式(I)的化合物+醚苯磺隆和具有化学式(I)的化合物+抗倒酯、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-环丙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO 2010/136431 A9的第31-32和35-36页上披露的实例P8的化合物，并且其还是在WO 2011/073616 A2的第4、5、7和11页中披露的化合物A-13，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-环丙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是在WO 2010/136431 A9的第36-37和40-41页上披露的实例P9的化合物，并且其还是WO 2011/073616 A2的第10页中披露的化合物A-12，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-乙基-2’-氟二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO 2008/071405 A1的第95页上披露的化合物A-66，并且其还是WO 2011/073615 A2(的第7页上披露的化合物A-4，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物此处+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(其是WO 2008/071405 A1的第93页上披露的化合物A-45，并且其还是WO 2010/136431 A9的第41和45页上披露的实例P10的化合物，并且其还是在WO 2011/073615 A2的第7页上披露的化合物化合物A-7，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基二苯基-3-基)-5-(甲氧基羰氧基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(其是在WO 2008/071405 A1的第231页上披露的化合物D-26，并且其还是在WO 2011/073615 A2的第8页上披露的化合物A-9，这些公开物的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+在WO 2010/059671(例如如其中的实例之一中所定义的和/或例如可以加上安全剂)中披露的具体除草化合物之一(该专利的这些部分通过引用结合在此)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸，CAS注册号943832-60-8)、具有化学式I的化合物+哈劳克西芬甲酯(其是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯，CAS注册号943831-98-9)、具有化学式I的化合物+碘磺隆(其是1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲，CAS注册号1144097-22-2)、具有化学式I的化合物+碘磺隆钠(其是N-(2-碘苯基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨甲酰亚胺酸钠，CAS注册号1144097-30-2)、或具有化学式I的化合物+氟酮磺草胺(其是N-[2-[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)羰基]-6-氟苯基]-N-甲基-1,1-二氟甲磺酰胺，CAS注册号874195-61-6)；
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈其酯(特别是农业上可接受的酯)或盐(特别是农业上可接受的盐)形式。
对于大豆中的施用来说，以下混合物是优选的：
具有化学式(I)的化合物+氟羧草醚、具有化学式(I)的化合物+氟羧草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+莠灭净、具有化学式(I)的化合物+莠去津、具有化学式(I)的化合物+灭草松、具有化学式(I)的化合物+二环吡喃酮、具有化学式(I)的化合物+溴草腈、具有化学式(I)的化合物+溴草腈庚酸酯、具有化学式(I)的化合物+溴草腈辛酸酯、具有化学式(I)的化合物+溴草腈庚酸酯+溴草腈庚酸酯、具有化学式(I)的化合物+唑草酮、具有化学式(I)的化合物+唑草酮-乙基、具有化学式(I)的化合物+氯甲丹、具有化学式(I)的化合物+氯甲丹-甲基、具有化学式(I)的化合物+氯嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氯嘧磺隆-乙基、具有化学式(I)的化合物+烯草酮、具有化学式(I)的化合物+异噁草酮、具有化学式(I)的化合物+氰草津、具有化学式(I)的化合物+2,4-D(尤其是用于施用至2,4-D-耐受的大豆、例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-二甲基铵(尤其是用于施用至2,4-D-耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2乙基己基(尤其是用于施用至2,4-D-耐受的大豆、例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D的胆碱盐(参见例如WO2010/123871 A1的实例2和3)(尤其是用于施用至2,4-D-耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D+草甘膦(尤其是用于施用至2,4-D-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-二甲基铵+草甘膦(尤其是用于施用至2,4-D-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D-2乙基己基+草甘膦(尤其是用于施用至2,4-D-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆、例如基因修饰的)、具有化学式I的化合物+2,4-D的胆碱盐+草甘膦(参见，例如WO 2010/123871 A1的实例2和3)(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甲基铵(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐(参见例如US 2012/0184434 A1)(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏+草甘膦(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甲基铵+草甘膦(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钾+草甘膦(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-钠+草甘膦(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏-二甘醇胺+草甘膦(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+麦草畏的N,N-双-[氨基丙基]甲胺盐+草甘膦(参见例如，US 2012/0184434 A1)(尤其是用于施用至麦草畏-耐受的和/或草甘膦耐受的大豆，例如基因修饰的)、具有化学式(I)的化合物+双氯磺草胺、具有化学式(I)的化合物+二甲酚草胺、具有化学式(I)的化合物+精二甲吩草胺、具有化学式(I)的化合物+敌草快、具有化学式(I)的化合物+二溴敌草快、具有化学式(I)的化合物+敌草隆、具有化学式(I)的化合物+恶唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+恶唑禾草灵-乙基、具有化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵、具有化学式(I)的化合物+恶唑禾草灵-乙基、具有化学式(I)的化合物+吡氟禾草灵、具有化学式(I)的化合物+吡氟禾草灵-丁基、具有化学式(I)的化合物+精吡氟禾草灵、具有化学式(I)的化合物+精吡氟禾草灵-丁基、具有化学式(I)的化合物+氟噻草胺、具有化学式(I)的化合物+氟唑啶草、具有化学式(I)的化合物+丙炔氟草胺、具有化学式(I)的化合物+嗪草酸、具有化学式(I)的化合物+嗪草酸-甲基、具有化学式(I)的化合物+氟磺胺草醚、具有化学式(I)的化合物+草丁膦、具有化学式(I)的化合物+草铵膦、具有化学式(I)的化合物+草甘膦、具有化学式(I)的化合物+草甘膦二铵、具有化学式(I)的化合物+草甘膦异丙基铵、具有化学式(I)的化合物+草甘膦钾、具有化学式(I)的化合物+咪草烟、具有化学式(I)的化合物+克阔乐、具有化学式(I)的化合物+甲基磺草酮、具有化学式(I)的化合物+异丙甲草胺、具有化学式(I)的化合物+精-异丙甲草胺、具有化学式(I)的化合物+嗪草酮、具有化学式(I)的化合物+乙氧氟草醚、具有化学式(I)的化合物+百草枯、具有化学式(I)的化合物+二氯百草枯、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+吡咯磺隆、具有化学式I的化合物+喹禾灵、具有化学式I的化合物+喹禾灵-乙基、具有化学式I的化合物+精喹禾灵、具有化学式I的化合物+喹禾灵-乙基、具有化学式I的化合物+精喹禾灵糠酯、具有化学式(I)的化合物+苯嘧磺草胺、具有化学式(I)的化合物+烯禾啶、具有化学式(I)的化合物+甲磺草胺、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆、具有化学式(I)的化合物+甲基噻吩磺隆、具有化学式(I)的化合物+苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+苯磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+氟乐灵、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-环丙基-2’-氟联苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(它是在WO2010/136431 A9的第31-32和35-36页上披露的实例P8的化合物，并且它还是在WO 2011/073616 A2的第4、5、7和11页上披露的化合物A-13，这些公开文件的这些部分都通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-环丙基联苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(它是在WO 2010/136431 A9的第36-37和40-41页上披露的实例P9的化合物、并且它还是在WO 2011/073616 A2的第10页上披露的化合物A-12、这些公开文件的这些部分都通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(4’-氯-4-乙基-2’-氟联苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(它是在WO 2008/071405 A1的第95页上披露的化合物A-66、并且它还是在WO 2011/073615 A2的第7页上披露的化合物A-4、这些公开文件的这些部分都通过引用结合在此)、具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基联苯基-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(它是在WO 2008/071405 A1的第93上披露的化合物A-45，并且它还是在WO 2010/136431 A9的第41和45页深披露的实例P10的化合物，并且它还是在WO 2011/073615 A2的第7页上披露的化合物A-7，这些公开文件的这些部分都通过引用结合在此)、或是具有化学式(I)的化合物+4-(2’,4’-二氯-4-乙基联苯基-3-基)-5-(甲氧基羰基氧基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(它是在WO 2008/071405 A1)的第231页上披露的化合物D-26，并且它还是在WO 2011/073615A2的第8页上披露的化合物A-9、这些公开文件的这些部分都通过引用结合在此)；
其中用于具有化学式(I)的化合物的混合物配伍物可以任选地(例如在化学上可能时)呈其酯(特别是农业上可接受的酯)或盐(特别是农业上可接受的盐)形式。
在包含具有化学式(I)的化合物(特别是在此披露的具体化合物之一，例如化合物A1至A6中任一种和/或披露在本文表1中的任何化合物，在此以游离化合物和/或作为其农业上可接受的盐之一的形式存在)和一种或多种其他除草剂的上述组合物或混合物中，具有化学式(I)的化合物与每种其他除草剂的重量比可以在大范围内变化，并且典型地是从500:1到1:500或从300:1到1:500或从500:1到1:200，尤其从200:1到1:200或从150:1到1:200或从200:1到1:100，更尤其从100:1到1:100或从100:1到1:50，甚至更尤其从30:1到1:30。典型地，这些重量比以一种或多种游离化合物形式测量，即排除任何缔合的一种或多种盐平衡离子的重量。
根据本发明的具有化学式I的化合物可以与安全剂组合使用。优选地，在这些混合物中，具有化学式I的化合物是的表1中所列(所披露)的那些化合物之一、和/或在此披露的示例性化合物之一(例如A1到A6)，任选地以游离化合物和/或其农业上可接受的盐形式存在。尤其考虑以下与安全剂的混合物：
具有化学式I的化合物+解毒喹、具有化学式I的化合物+解毒喹酸或其农业上可接受的盐、具有化学式I的化合物+解草唑、具有化学式I的化合物+解草唑酸或其农业上可接受的盐、具有化学式I的化合物+吡唑解草酯、具有化学式I的化合物+吡唑解草酯二酸、具有化学式I的化合物+双苯噁唑酸乙酯、具有化学式I的化合物+双苯噁唑酸、具有化学式I的化合物+呋喃解草唑、具有化学式I的化合物+呋喃解草唑R异构体、具有化学式(I)的化合物+N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、具有化学式I的化合物+解草酮、具有化学式I的化合物+二氯丙烯胺、具有化学式I的化合物+AD-67、具有化学式I的化合物+解草腈、具有化学式I的化合物+解草胺腈、具有化学式I的化合物+解草胺腈Z异构体、具有化学式I的化合物+解草啶、具有化学式I的化合物+环丙磺酰胺、具有化学式I的化合物+萘二甲酸酐、具有化学式I的化合物+解草安、具有化学式I的化合物+CL 304,415、具有化学式I的化合物+迪赛隆、具有化学式I的化合物+肟草安、具有化学式I的化合物+DKA-24、具有化学式I的化合物+R-29148和具有化学式I的化合物+PPG-1292。
上述安全剂和除草剂描述于例如《杀有害生物剂手册》,第14th版,英国作物生产委员会(British Crop Production Council)，2006；或《杀有害生物剂手册》(The PesticideManual)，第15版(2009)或第16版(2012)，C.D.S.汤姆林编，英国作物生产委员会中。R-29148例如由P.B.古德博赫(P.B.Goldsbrough)等人(《植物生理学》，(2002)，第130卷第1497-1505页以及其中的参考文献)描述。PPG-1292获知于WO 09211761。N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺尤其从EP 365484已知。
尤其优选地，在包括具有化学式(I)的化合物(特别是在此披露的具体化合物之一，例如化合物A1至A6中任一种和/或披露在本文表1中的任何化合物，作为游离化合物和/或作为其农业上可接受的盐形式存在)和安全剂的组合物或混合物中，该安全剂包括(例如是)解草嗪、解毒喹、解毒喹酸或其农业上可接受的盐、环丙磺酰胺、吡唑解草酯、双苯噁唑酸乙酯和/或N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]-苯磺酰胺。在一个具体实施例中，该安全剂包括(例如是)解毒喹、解毒喹酸或其农业上可接受的盐、吡唑解草酯和/或双苯噁唑酸乙酯；特别用于非燕麦谷物，如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦。解毒喹是特别有价值的并且是最优选的安全剂，尤其用于非燕麦谷物，如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦。
在包含具有化学式(I)(特别是在此披露的具体化合物之一，例如化合物A1至A6中任一种和/或披露在本文表1中的任何化合物，作为游离化合物和/或作为其农业上可接受的盐形式存在)与安全剂的上述组合物或混合物中，该具有化学式(I)的化合物与该安全剂的重量比可以在大范围内变化，并且典型地是从200:1到1:200、尤其从50:1到1:50(如从50:1到1:20)、更优选从20:1到1:20、甚至更尤其从20:1到1:10。优选地，该安全剂包括(例如是)解草嗪、解毒喹、解毒喹酸或其农业上可接受的盐、环丙硫酰胺、吡唑解草酯、双苯噁唑酸和/或N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺；在这种情况下，更优选地，该具有化学式(I)的化合物与该安全剂的重量比是从50:1到1:20或从20:1到1:10、甚至更优选地从15:1到1:2。典型地，这些重量比以一种或多种游离化合物形式测量，即排除任何缔合的一种或多种盐平衡离子的重量。
具有化学式(I)的化合物和/或安全剂的施用率：
安全剂相对于具有式(I)的化合物的施用率基本上取决于施用模式。在田地和/或土壤和/或植物处理(例如在田地或温室中)的情况下：例如施用从0.5到1000g或从1到500g安全剂/ha，或优选地从1到250g或从2到200g或从5到200g安全剂/ha；和/或一般施用从1到2000g或从5到1000g具有化学式(I)的化合物/ha，或优选地从5g到500g或从10g到400g或从10到300g或从20到200g具有化学式(I)的化合物/ha。Ha＝公顷。典型地，将这些施用率以游离化合物形式测量，即排除任何缔合的一种或多种盐平衡离子的重量。在田地和/或植物处理中，具有化学式(I)的化合物的施用优选地出苗后进行。
在一个具体实施例中，包括该具有化学式(I)的化合物和一种或多种另外的除草剂(特别是如在上文提及的)的除草组合物或混合物可以和安全剂(特别是在此提及的安全剂之一，例如，在上文)一起施用。
在另外的方面，本发明提供了除草组合物，例如用于控制有用植物作物中的杂草(特别是单子叶杂草例如禾草类单子叶杂草)的方法，该除草组合物包含如在此所定义的具有化学式(I)的化合物(特别是在此披露的具体化合物之一，例如化合物A1至A6中任一种和/或披露在表1中的任何化合物，在此以游离化合物和/或其农业上可接受的盐形式存在)(例如其除草有效量)，和农业上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂，并且并且还包含植物生长调节剂，以及任选地一种或多种另外的除草剂(例如，如在此描述的，例如，草甘膦或盐和/或麦草畏或盐或酯和/或2,4-D或盐或酯)和任选地安全剂(例如，如在此描述的)。
优选地，该植物生长调节剂是：脱落酸、阿拉酸式苯-S-甲基、一种油菜素类固醇植物生长调节剂，24-表-油菜素内酯、28-高油菜素内酯、矮壮素，一种细胞分裂素植物生长调节剂，乙烯利、乙烯、呋嘧醇、赤霉酸，一种赤霉素植物生长调节剂(特别是赤霉素A3、赤霉素A4、或赤霉素A7、或赤霉素A4和赤霉素A7)、GR24、吲哚-3-乙酸(IAA)、吲哚-3-丁酸(IBA)、茉莉酮酸、茉莉酮酸甲酯，一种卡里金(karrikin)植物生长调节剂，马来酰肼、氟磺酰草胺、缩节胺、甲基环丙烯(如1甲基环丙烯)、1萘乙酸(NAA)、多效唑、调环酸、调环酸-钙、水杨酸，一种独脚金内酯植物生长调节剂(如独脚金醇或列当醇(orobanchol)或这些中之一的衍生物，或合成的独脚金内酯GR-24)(参见例如K.扬内马(K.Yoneyma)等人，“独脚金内酯作为一种新植物生长调节剂(Strigolactones as a new plant growth regulator)”，http://www.niaes.affrc.go.jp/marco/marco2009/english/program/W3-04_Yoneyama_Koichi.pdf)、抗倒酯乙酯和/或烯效唑(uniconzole)，或农用化学上可接受的盐(例如酸加成盐或金属盐或铵盐(例如这些中任一项的碱金属盐))。更优选地，植物生长调节剂是：赤霉酸，或一种赤霉素植物生长调节剂(特别是赤霉素A3、赤霉素A4、或赤霉素A7、或赤霉素A4和赤霉素A7)，或一种农用化学上可接受的盐(例如金属盐或铵盐(例如这些中任一项的碱金属盐))。最优选地，植物生长调节剂是赤霉酸或一种农用化学上可接受的盐(例如金属盐或铵盐(例如其碱金属盐))。赤霉酸是优选的，因为WO 2014/071110 A1(Valent USACorp.)披露了赤霉酸，当与烯草酮混合时，增加了烯草酮对约翰逊草(Johnsongrass)(假高粱)和自生自长玉米的控制和/或控制速率；并且在施用烯草酮+麦草畏-甘醇胺+草甘膦+赤霉酸的混合物21天之后增加了对草甘膦耐受的(Roundup-ReadyTM)自生自长玉米的控制(相比于烯草酮+麦草畏-甘醇胺+草甘膦+硫酸铵)。
在上述包含具有化学式(I)的化合物，农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂，以及植物生长调节剂(例如赤霉酸或其盐)，以及任选地一种或多种另外的除草剂和任选地安全剂除草组合物中，具有化学式(I)的化合物与植物生长调节剂(例如赤霉酸或农用化学上可接受的盐(例如金属盐(例如其碱金属盐)))的重量比可以在大范围内不同，并且典型地是从500:1到1:500、尤其从200:1到1:200、更尤其从100:1到1:100、甚至更尤其从30:1到1:30。典型地，这些重量比以一种或多种游离化合物形式测量，即排除任何缔合的一种或多种盐平衡离子的重量。
根据本发明的这些化合物和/或除草组合物适合用于在农业方面常规的所有施用方法，如例如出苗前施用、出苗后施用以及拌种。出苗后施用是优选的。取决于预期的用途，这些安全剂可以用于预处理作物植物的种子材料(拌种或幼苗)或在播种之前或之后引入土壤中，随后施用可任选地与一种共除草剂组合的(无安全剂的)具有化学式(I)的化合物。然而，这些安全剂还可以单独或与除草剂一起在植物出苗之前或之后施用。因此，用安全剂处理植物或种子材料原则上可以与除草剂的施用时间无关地进行。通过同时施用除草剂和安全剂(例如呈一种桶混物形式)来处理植物大体上是优选的。安全剂相对于除草剂的施用率基本上取决于施用模式。在田地和/或土壤和/或植物处理(例如在田地或室温中)的情况下，一般施用从0.001kg到5.0kg安全剂/ha、优选地从0.001kg到0.5kg安全剂/ha。在拌种的情况下，一般施用从0.001g到10g安全剂/kg种子、优选地从0.05g到2g安全剂/kg种子。当在浸种的情况下，在播种之前不久以液体形式施用安全剂时，有利的是使用安全剂溶液，这些安全剂溶液包含浓度为从1ppm到10 000ppm、优选从100ppm到1000ppm的活性成分。
在本发明中，在田地和/或土壤和/或植物处理(例如出苗后施用)的情况下，一般施用从1g到2000g除草剂(特别是具有化学式(I)的化合物)/ha，但优选地从5g到1000g除草剂(特别是具有化学式(I)的化合物)/ha、更优选地从10g到400g除草剂(特别是具有化学式(I)的化合物)/ha。如果使用一种安全剂，在田地和/或土壤和/或植物处理(例如出苗后施用)的情况下，一般施用从0.5g到1000g安全剂/ha、优选地从2g到500g除草剂/ha、更优选地从5g到200g安全剂/ha。
以下实例进一步展示了本发明，但不限制本发明。
制备实例
本领域内的普通技术人员应理解，以下描述的某些化合物是β-酮烯醇，并且按照原样可以作为单个的互变异构体或作为酮-烯醇和二酮互变异构体的混合物而存在，如描述于例如J.马许(J.March)，《高级有机化学》(Advanced Organic Chemistry)，第三版，约翰威立出版社(John Wiley and Sons)。以下展示并且在表T1中的化合物以一种任意单个烯醇互变异构体形式取用，但应该推断，这种描述涵盖了二酮形式和可以通过互变异构现象产生的任何可能的烯醇两者。在质子NMR中观测到多于一种互变异构体时，所示数据是针对互变异构体的混合物。此外，一些如下所示的化合物出于简单性的目的而以单个对映异构体形式画出，但除非规定为单个对映异构体，否则这些结构应该视为代表对映异构体的混合物。另外，一些化合物可以按非对映异构体形式存在，并且应该推断，它们可以按非对映异构体的混合物形式或以任何可能的单个非对映异构体形式存在。在详细的实验部分内，即使主要互变异构体是烯醇型的，出于命名目的也选择二酮互变异构体。
如在此所用，室(环境)温度典型地是大约15℃-30℃(例如15℃-25℃)。
在此，d4MeOD意指四氚代-甲醇(CD3OD)。
实例1：3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A1)的制备
Figure BDA0001191369130000971
步骤1：3-[(4-溴-2-甲氧基-苯基)亚甲基]降冰片烷-2-酮的制备
Figure BDA0001191369130000972
在氮气下，小心地向降樟脑(3.7g)和4-溴-2-甲氧基-苯甲醛(9g)在乙醇(100mL)中的混合物中添加氢氧化钾(4.7g)并且将该反应混合物加热至回流持续18小时。将反应化混合物冷却至0℃并且小心的逐滴添加水(50mL)随后添加2M盐酸(500mL)。将该混合物用乙酸乙酯进行分段，并且将水层进一步用乙酸乙酯萃取(2x)。将合并的有机萃取物用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，在减压下浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈棕色胶状物的3-[(4-溴-2-甲氧基-苯基)亚甲基]降冰片烷-2-酮(4.61g)。该化合物在下个步骤中照原样使用。
步骤2：2-[(4-溴-2-甲氧基-苯基)亚甲基]-3-噁二环[3.2.1]辛烷-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130000973
向3-[(4-溴-2-甲氧基-苯基)亚甲基]降冰片烷-2-酮(400mg)在叔丁基乙醇(1.6mL)中的溶液添加二氧化硒(6mg)，随后一次性添加过氧化氢(0.4mL，50％在水中)。将该溶液在室温下搅拌24小时随后在氯仿和水之间进行分段。将该水层进一步用氯仿萃取并且将合并的有机萃取物用水洗涤直至没有过氧化物存在。将该有机萃取物用硫酸镁干燥，浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈无色胶状物的(2E/Z)-2-[(4-溴-2-甲氧基-苯基)亚甲基]-3-噁二环[3.2.1]辛烷-4-酮(90mg)。
LC/MS 1.06min，MH+323(运行2min)
步骤3：3-(4-溴-2-甲氧基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的制备
Figure BDA0001191369130000981
在室温下在氮气下，向2-[(4-溴-2-甲氧基-苯基)亚甲基]-3-噁二环[3.2.1]辛烷-4-酮(1g)在甲苯(20mL)中的溶液中经20秒逐滴添加在甲磺酸中的7.7％五氧化二磷(伊顿试剂(Eaton’s Reagent)，CAS 39394-84-8，4.1mL)。将该混合物加热到70℃持续140分钟。在0℃，将该混合物冷却并且添加2M氢氧化钠(5mL)，并且搅拌15分钟。添加乙酸乙酯(20mL)，随后添加水(10mL)并且分离各相。将该有机相用另外的乙酸乙酯(20mL)洗涤。将该水层用浓盐酸酸化至pH 1并且用二氯甲烷萃取。将该有机层浓缩以给出呈米黄色固体的3-(4-溴-2-甲氧基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(650mg)。
LC/MS 0.65min，MH+323(运行2min)
步骤4：3-(4-溴-2-甲氧基-苯基)-2-甲氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130000982
向3-(4-溴-2-甲氧基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(1g)在丙酮(30mL)中的溶液添加碳酸钾(1g)，随后添加碘甲烷(0.9mL)和水(0.2mL)。将该混合物在室温下搅拌过夜。将该混合物在二氯甲烷和水之间进行分段，并且将有机层浓缩以给出呈棕色胶状物的3-(4-溴-2-甲氧基-苯基)-2-甲氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(0.93g)。其在下个步骤中照原样使用。
步骤5：2-甲氧基-3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130000991
在氮气下，向3-(4-溴-2-甲氧基-苯基)-2-甲氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(600mg)、2-丁炔酸(CAS 590-93-2，180mg)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(CAS 13965-03-2，63mg)和1,4-双-(二苯基膦)丁烷(CAS 7688-25-7，76mg)在二甲亚砜(16mL)中的混合物中添加氟化四丁基铵(CAS 429-41-4，1M在四氢呋喃中，5.3mL)。将该反应加热到110℃持续1小时。将该反应混合物用水进行淬灭，并且用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机物浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈白色固体的2-甲氧基-3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(600mg)。
LC/MS 0.90min，MH+297(运行2min)
步骤6：3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A1)的制备
Figure BDA0001191369130000992
将2-甲氧基-3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(5.57g)、丙酮(50mL)和2M盐酸(50mL)的混合物加热至60℃持续1小时。将反应混合物在减压下浓缩并且在水和二氯甲烷之间进行分段。将该有机层在减压下浓缩以给出呈膏状固体的3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A1，5.1g)。
1H NMR(400MHz,CD3OD)δppm 6.84-6.96(m,3H)3.66-3.75(m,3H)2.92-3.00(m,2H)2.12-2.25(m,3H)1.98-2.07(m,3H)1.78-1.88(m,2H)1.66(dt,1H)
实例2：4-(2,6-二甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-2,2,6,6-四甲基-四氢吡喃-3,5-二酮(化合物A2)的制备
Figure BDA0001191369130001001
步骤1：4-[(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)亚甲基]-2,2,5,5-四甲基-四氢呋喃-3-酮的制备
Figure BDA0001191369130001002
向4-溴-2,6-二甲氧基-苯甲醛(CAS 1354050-38-6，5g)和2,2,5,5-四甲基四氢呋喃-3-酮(CAS 5455-94-7，2.90g)在乙醇(75mL)中的混合物中经5分钟逐滴添加氢氧化钾(0.445g)在乙醇(5ml)中的溶液。将该混合物搅拌3小时然后放置过夜。将该反应混合物浓缩，用水稀释并且用2M盐酸酸化。将该悬浮液用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机物用水、盐水洗涤，用硫酸镁干燥，浓缩，用冰冷异己烷研磨并且过滤以及干燥以给出呈淡黄色固体的4-[(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)亚甲基]-2,2,5,5-四甲基-四氢呋喃-3-酮(6.834g)同分异构体的混合物。
LC/MS 1.10min，MH+369(运行2min)
步骤2：1-(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)-5,5,7,7-四甲基-2,6-二氧杂螺[2.4]庚烷-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130001003
将4-[(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)亚甲基]-2,2,5,5-四甲基-四氢呋喃-3-酮(1.5g)在甲醇(67mL)中的溶液加热至35℃，并且一次性添加过氧化氢(0.35mL，50％在水中)，随后立即添加氢氧化锂水合物(2M在水中，0.41mL)。将该混合物在35℃下搅拌3小时，添加相同量的过氧化氢和氢氧化锂水合物，并且将反应搅拌另外的2小时然后允许冷却过夜。向其中添加10％焦亚硫酸钠溶液直至该混合物对碘淀粉试纸显阴性。添加水并且用乙醚萃取该混合物(x3)。将合并的有机物用饱和碳酸氢钠溶液、盐水洗涤，用硫酸镁干燥并且浓缩以给出淡橙色胶状物。必要时，其可以在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化以分离该同分异构体，尽管该样品可以通过下一个步骤获得为混合物。
呈淡黄色固体的(1S,3S)-1-(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)-5,5,7,7-四甲基-2,6-二氧杂螺[2.4]庚烷-4-酮(0.419g)
LC-MS RT 1.12min，MH+385(运行2min)
呈膏状固体的(1R,3S)-1-(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)-5,5,7,7-四甲基-2,6-二氧杂螺[2.4]庚烷-4-酮(0.247g)
LC/MS 1.06min，MH+385(运行2min)
步骤3：4-(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)-2,2,6,6-四甲基-四氢吡喃-3,5-二酮的制备
Figure BDA0001191369130001011
在0℃下，伴随剧烈搅拌将1-(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)-5,5,7,7-四甲基-2,6-二氧杂螺[2.4]庚烷-4-酮(2.206g)在二氯甲烷(22.06mL)中的溶液中经0.5小时逐滴添加至已冷却的浓硫酸(3.053mL)中。在0℃下，将该乳剂剧烈搅拌1.5小时然后在冰水中淬灭。将该乳剂用二氯甲烷萃取(x3)。将合并的有机物用盐水洗涤，用硫酸镁干燥并且浓缩。用冰冷异己烷和乙醚研磨所得固体，过滤并且风干以给出呈丁香紫色固体的4-(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)-2,2,6,6-四甲基-四氢吡喃-3,5-二酮(1.913g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 6.78(s,2H)5.80(brs,1H)3.75(s,6H)1.57(s,6H)1.45(s,6H)
步骤4：4-(2,6-二甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-2,2,6,6-四甲基-四氢吡喃-3,5-二酮(化合物A2)的制备
Figure BDA0001191369130001021
在氮气下，向4-(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)-2,2,6,6-四甲基-四氢吡喃-3,5-二酮(500mg)、2-丁炔酸(CAS 590-93-2，130mg)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(CAS 13965-03-2，46mg)和1,4-双-(二苯基膦)丁烷(CAS 7688-25-7，55mg)在二甲亚砜(16mL)中的混合物中添加氟化四丁基铵(CAS 429-41-4，1M在四氢呋喃中，3.9mL)。将该反应加热到110℃持续1小时。将该反应混合物用2M盐酸淬灭并且用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机物用水、盐水洗涤，用硫酸镁干燥，浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈膏状固体的4-(2,6-二甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-2,2,6,6-四甲基-四氢吡喃-3,5-二酮(354mg)。
1H NMR(400MHz,CDCl3+2drops CD3OD)δppm 6.62-6.66(m,2H),3.68-3.76(m,6H),2.02-2.12(m,3H),1.42-1.59(m,12H)
实例3：3-[2-甲氧基-4-丙-1-炔基-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A3)的制备
Figure BDA0001191369130001022
步骤1：2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯甲醛的制备
Figure BDA0001191369130001023
将粉末化的氢氧化钾(0.482g)和2-氟-6-(三氟甲基)苯甲醛(CAS60611-24-7，1.5g)悬浮在甲醇(10mL)中并且加热至60℃持续2.5小时。将该混合物冷却，用水稀释并且用乙醚萃取(x2)。将合并的有机物用水洗涤并且浓缩以给出无色油状2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯甲醛(1.051g)，其静置时结晶。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 10.52(d,1H)7.60(t,1H)7.37(d,1H)7.22(d,1H)3.95(s,3H)
步骤2：3'-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]螺[降冰片烷-3,2'-环氧乙烷]-2-酮的制备
Figure BDA0001191369130001031
在室温下，将叔丁醇钾(1M在四氢呋喃中，6.054mL)逐滴添加至2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯甲醛(1.030g)和3-溴代降冰片-2-酮(CAS 89856-55-3，1.145g)在无水二甲亚砜(25.23mL)的溶液中。将该反应搅拌4小时并且在饱和氯化铵水溶液和乙酸乙酯之间进行分段。将该水相用另外的乙酸乙酯萃取，并且将合并的有机物用硫酸镁干燥并且浓缩以给出3'-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]螺[降冰片烷-3,2'-环氧乙烷]-2-酮(作为粗品在下个步骤中使用)。
步骤3：3-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的制备
Figure BDA0001191369130001032
在室温下并且在氮气下，向粗3'-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]螺[降冰片烷-3,2'-环氧乙烷]-2-酮在甲苯(25.23mL)中的溶液中逐滴添加在甲磺酸中的7.7％五氧化二磷(伊顿试剂，CAS 39394-84-8，3.532mL)。将该混合物加热至65℃持续2.5小时。将该混合物冷却并且在乙酸乙酯和水之间进行分段。该水相用另外的乙酸乙酯萃取，并且将合并的有机物用硫酸镁干燥，浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈棕色固体的3-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(532mg)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δppm 7.38-7.45(m,1H)7.18-7.26(m,2H)3.64-3.71(m,3H)2.72-3.00(m,2H)2.02-2.09(m,2H)1.89-2.02(m,1H)1.61-1.80(m,2H)1.52-1.63(m,1H)
步骤4：2-甲氧基-3-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130001041
向3-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(499mg)在丙酮(20mL)中的溶液里添加碳酸钾(0.331g)，随后添加碘甲烷(0.497mL)和水(0.2mL)。将该混合物在室温下搅拌5.5小时。将该混合物在乙酸乙酯和2M盐酸之间进行分段，并且将该有机层用硫酸镁干燥，并且浓缩以给出呈棕色固体的2-甲氧基-3-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(0.535g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.34-7.39(m,1H)7.25-7.30(m,1H)7.05(t,1H)3.76(d,3H)3.56-3.66(m,3H)3.21(d,1H)3.00-3.06(m,1H)2.06-2.19(m,3H)1.92(s,2H)1.61-1.75(m,1H)
步骤5：2-甲氧基-3-[2-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130001042
在氮气下，将2-甲氧基-3-[2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(532mg)、双(频哪醇合)二硼(CAS 73183-34-3，591mg)、(1,5-环辛二烯)(甲氧基)铱(I)二聚体(CAS 12148-71-9，49mg)和4,4‘-二-叔丁基-2,2‘-联吡啶(CAS 72914-19-3，40mg)在2-甲氧基-2-甲基-丙烷(11.2mL)中的混合物在80℃下加热4小时。
将该混合物冷却并且在乙酸乙酯和水之间进行分段。该水相用另外的乙酸乙酯萃取，并且将合并的有机物用硫酸镁干燥，浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈胶状的2-甲氧基-3-[2-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(687mg)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.73(s,1H)7.44(s,1H)3.78-3.82(m,3H)3.54(s,3H)3.15-3.21(m,1H)2.97-3.05(m,1H)2.07-2.21(m,2H)1.92(s,3H)1.59-1.67(m,1H)1.24(s,12H)
步骤6：3-[4-溴-2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]-2-甲氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130001051
在氮气下，向2-甲氧基-3-[2-甲氧基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(313mg)在甲醇(6.92mL)中的溶液中添加二溴化铜(464mg)在水(6.92mL)中的溶液。将该混合物回流2小时。将该混合物冷却，浓缩并且在乙酸乙酯和水之间进行分段。该水相用另外的乙酸乙酯萃取，并且将合并的有机物用盐水洗涤，用硫酸镁干燥并且浓缩以给出黄色胶状粗3-[4-溴-2-甲氧基-6-(三氟甲基)苯基]-2-甲氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(285mg)，其静置时结晶。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.38-7.44(m,1H)7.13-7.19(m,1H)3.75-3.80(m,3H)3.60-3.69(m,3H)3.23(d,1H)2.99-3.06(m,1H)2.28(d,1H)2.08-2.17(m,2H)1.89-2.01(m,1H)1.82(d,1H)1.71(dt,1H)
步骤7：
3-[2-甲氧基-4-丙-1-炔基-6-(三氟甲基)苯基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A3)
可以使用其他实例中描述的化学过程制备
Figure BDA0001191369130001052
实例4：4-溴-2-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醛的制备
Figure BDA0001191369130001053
在室温下在氮气下，向4-溴-2-羟基-苯甲醛(CAS 22532-62-3，1g)在N,N-二甲基甲酰胺(20mL)中的溶液里添加氢化钠(60％在矿物油中，0.24g)。将这个混合物搅拌30分钟。逐滴添加2,2,2-三氟乙基三氟甲磺酸酯(CAS 6226-25-1，1.39g)在N,N-二甲基甲酰胺(10mL)中的溶液，然后将该反应加热至65℃持续4小时。将冰水添加至反应混合物中然后用乙酸乙酯(x2)萃取。将合并的有机物用硫酸镁干燥，浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈膏状固体的4-溴-2-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醛(1.21g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 10.42(d,1H)7.76(d,1H)7.29-7.35(m,1H)7.14(d,1H)4.49(q,2H)
实例5：4-溴-2-(二氟甲氧基)苯甲醛的制备
Figure BDA0001191369130001061
在室温下，将4-溴-2-羟基-苯甲醛(CAS 22532-62-3，7g)和碳酸铯(15.884g)在N,N-二甲基甲酰胺(60mL)中的混合物搅拌5分钟。向其中添加2-氯-2,2-二氟-乙酸钠(CAS1895-39-2，12.3g)和水(10mL)。在85℃-90℃(内部温度)下，将该混合物加热5小时然后允许其冷却过夜。将该混合物注入冰水中并且用二乙醚萃取(x2)。将合并的有机物用洗涤盐水，用硫酸镁干燥，浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出4-溴-2-(二氟甲氧基)苯甲醛(4.9g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 10.33(s,1H)7.81(d,1H)7.47-7.53(m,1H)7.45(d,1H)6.44-6.87(m,1H)
实例6：3-[2-(2-甲氧基乙氧基)-4-丙-1-炔基-苯基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A15)的制备
Figure BDA0001191369130001062
步骤1：3-(4-溴-2-羟基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的制备
Figure BDA0001191369130001071
在室温下，将叔丁醇钾(1M在四氢呋喃中，30.5mL)逐滴添加至4-溴-2-(二氟甲氧基)苯甲醛(实例5，6.39g)和3-溴代降冰片-2-酮(CAS 89856-55-3，7.2g)在无水二甲亚砜(130mL)中的溶液中。将该反应搅拌30分钟并且在饱和氯化铵水溶液和乙酸乙酯之间进行分段。将该水相用另外的乙酸乙酯萃取，并且将合并的有机物用硫酸镁干燥并且浓缩以给出呈棕色胶状的3'-[4-溴-2-(二氟甲氧基)苯基]螺[降冰片烷-3,2'-环氧乙烷]-2-酮，其作为粗品用于下个步骤中。
在室温下在氮气下，将该粗3'-[4-溴-2-(二氟甲氧基)苯基]螺[降冰片烷-3,2'-环氧乙烷]-2-酮在甲苯(127mL)中搅拌，并且添加逐滴添加在甲磺酸中的7.7％五氧化二磷(伊顿试剂，CAS 39394-84-8，17.8mL)。将该混合物加热至60℃持续3小时。将该混合物冷却并且使用2M氢氧化钾碱化至pH 14，并且用二氯甲烷洗涤两次。该水相使用浓盐酸酸化至pH1，并且将其用二氯甲烷萃取(x2)。将合并的有机物浓缩，并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈白色固体的3-(4-溴-2-羟基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(0.59g)。
LC/MS 0.63min，MH+309(运行2min)
步骤2：3-[4-溴-2-(2-甲氧基乙氧基)苯基]-2-(2-甲氧基乙氧基)二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130001072
向3-(4-溴-2-羟基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(0.59g)和碳酸钾(290mg)在N,N-二甲基甲酰胺(9.5mL)中的混合物中逐滴添加1-溴-2-甲氧基-乙烷(0.23ml)。将该反应混合物在室温下搅拌2小时，然后加热至70℃持续2小时。将该反应混合物在2M盐酸和乙酸乙酯之间进行分段。将有机层浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出3-[4-溴-2-(2-甲氧基乙氧基)苯基]-2-(2-甲氧基乙氧基)二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(320mg)。
LC/MS 0.91min，MH+425(运行2min)
步骤3：
3-[2-(2-甲氧基乙氧基)-4-丙-1-炔基-苯基]二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮
可以使用其他实例中描述的化学过程制备(化合物A15)
Figure BDA0001191369130001081
实例7：[3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-4-氧代-2-二环[3.2.1]辛-2-烯基]乙酸酯化合物P1的制备
Figure BDA0001191369130001082
在室温下，向3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A1，200mg)在二氯甲烷(7.084mL)中的溶液中添加三乙胺(108mg)和乙酰氯(83mg)。将这个混合物在室温下搅拌过夜。
将甲醇(1mL)添加进该反应混合物中并且搅拌一小时，然后浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈黄色胶状的[3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-4-氧代-2-二环[3.2.1]辛-2-烯基]乙酸酯(175mg)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 6.78-7.03(m,3H)3.67-3.77(m,3H)2.91-3.17(m,2H)2.28-2.43(m,1H)1.94-2.23(m,9H)1.63-1.91(m,2H)
实例8：3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-2-丙-2-炔氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(化合物P2)的制备
Figure BDA0001191369130001083
向3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A1，200mg)在丙酮(5mL)中的溶液中添加碳酸钾(201mg)，随后添加3-溴丙-1-炔(80％在甲苯中，0.158mL)。将该混合物在室温下搅拌6小时。将该混合物在二氯甲烷和水之间进行分段，并且将有机层浓缩以给出呈棕色胶状物的3-(2-甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-2-丙-2-炔氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(203mg)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 6.82-7.03(m,3H)4.20-4.52(m,2H)3.68-3.75(m,3H)3.23(d,3H)3.17-3.30(m,1H)2.94-3.07(m,1H)2.45-2.56(m,1H)1.55-2.28(m,6H)
实例9：2-(2,6-二甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)环己烷-1,3-二酮(化合物A11)的制备
Figure BDA0001191369130001091
步骤1：[二乙酰氧基-(2,6-二甲氧基苯基)铅烷基]乙酸酯的制备
Figure BDA0001191369130001092
将乙酸汞(II)(0.438g)和乙酸铅(IV)(14.6g)在氯仿(50mL)中的经氮冲洗的混合物在搅拌下加温至40℃。将热源去除并经1分钟分部分地添加(2,6-二甲氧基苯基)硼酸(CAS 23112-96-1，5g)。将这个混合物在40℃下加热4小时并且使其冷却。添加氯仿(25mL)并且将该混合物在冰浴中在搅拌下冷却。逐步添加碳酸钾(34g)并且将该混合物在氮气下搅拌10分钟。将所得深橙色悬浮液通过氯仿洗涤的硅藻土(Celite)过滤并且通过用另外的氯仿(40mL)洗涤。将滤液浓缩以得到一种黄色固体，将该固体与异己烷和氯仿研磨并且过滤，用稍冷的异己烷洗涤并且风干，以给出呈黄色固体的[二乙酰氧基-(2,6-二甲氧基苯基)铅烷基]乙酸酯(10.9g)。
在下个步骤中照原样使用。
步骤2：2-(2,6-二甲氧基苯基)环己烷-1,3-二酮的制备
Figure BDA0001191369130001101
在氮气下，向环己烷-1,3-二酮(0.66g)和4-(二甲基氨基)吡啶(3.6g)在氯仿(32mL)中的混合物中添加甲苯(8mL)，随后添加[二乙酰氧基-(2,6-二甲氧基苯基)铅烷基]乙酸酯(3.7g)。将这个反应混合物在80℃下加热3小时。将该反应用氯仿(50mL)稀释并且用冰水浴冷却。逐步用水性的2M盐酸(20mL)酸化该混合物然后将该混合物剧烈搅拌10分钟。将该混合物通过水洗的’硅藻土’过滤，然后用氯仿进行洗涤。将有机层分离，在减压下进行浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在二氯甲烷中的甲醇洗脱进行纯化，以给出呈黄色胶状的2-(2,6-二甲氧基苯基)环己烷-1,3-二酮(1.4g)。
LC/MS 0.28min，MH+249(运行2min)
步骤3：
可以使用其他实例中描述的化学过程制备2-(2,6-二甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)环己烷-1,3-二酮(化合物A11)
Figure BDA0001191369130001102
实例10：2-(2,6-二甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-5-(2-甲基硫烷基乙基)环己烷-1,3-二酮(化合物A13)的制备
Figure BDA0001191369130001103
步骤1：5-溴-2-碘-1,3-二甲氧基-苯的制备
Figure BDA0001191369130001104
将甲醇(338mL)冷却至5℃，并且维持该温度在10℃以下经15分钟分部分添加氢氧化钾(29.3g)。在60℃在氮气下，将这个溶液经15分钟添加至5-溴-1,3-二氟-2-碘-苯(CAS160976-02-3，15g)在甲醇(9mL)中的溶液中。将该混合物在60℃下加热168小时。将该反应浓缩并且在乙酸乙酯和水之间进行分段。将该水相用另外的乙酸乙酯萃取，并且将合并的有机相用盐水洗涤，经硫酸镁干燥并且浓缩以给出呈白色固体的5-溴-2-碘-1,3-二甲氧基-苯(10.83g)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δppm 6.65(s,2H),3.88(s,6H)
步骤2：(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)硼酸的制备
Figure BDA0001191369130001111
在氮气下，将5-溴-2-碘-1,3-二甲氧基-苯(8.5g)在四氢呋喃(99mL)中的溶液冷却至-78℃。经1小时逐滴添加异丙基氯化镁(25mL)的溶液，维持温度在-65℃以下。在-78℃将该混合物搅拌25分钟并且然后允许加温到室温并且搅拌1.25小时。
在这个时间之后，将溶液冷却回-78℃并且经5分钟逐滴添加硼酸三甲酯(8.8mL)，维持温度在-65℃以下。在完成添加时，将冷却去除并且将该溶液搅拌2.5小时。将该反应混合物用水稀释并且用2M盐酸酸化并且搅拌2小时。添加乙酸乙酯并且分离各层。该水相用另外的乙酸乙酯萃取(x2)，并且将合并的有机相用盐水洗涤，经硫酸镁干燥并且浓缩。将残余物用异己烷研磨并且风干以给出呈灰白色固体的(4-溴-2,6-二甲氧基-苯基)硼酸(5.85g)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δppm 7.00-7.05(m,2H),6.78-6.82(m,2H),3.91(s,6H)
步骤3：(E)-6-甲基硫烷基己-3-烯-2-酮的制备
Figure BDA0001191369130001112
单部分地向3-甲基硫烷基丙醛(CAS 3268-49-3，5.6g)在二氯甲烷(120mL)中的溶液添加1-(三苯基膦烯)-2-丙酮(CAS 1439-36-7，17g)。将该反应混合物加热并且在回流下搅拌5小时。将冷却的反应混合物浓缩以留下呈淡黄色的固体，将其用乙醚：异己烷的1:1混合物(100mL)研磨。所得到的固体通过过滤收集并且进一步用1:1醚:异己烷(50mL)洗涤。将滤液浓缩为一种黄色油并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈一种无色液体的(E)-6-甲基硫烷基己-3-烯-2-酮(5.890g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)6.81(dt,1H),6.08-6.15(m,1H),2.61-2.67(m,2H),2.49-2.58(m,2H),2.24-2.27(m,3H),2.10-2.15(m,3H)
步骤4：2-(2-甲基硫烷基乙基)-4,6-二氧-环己烷甲酸乙酯的制备
Figure BDA0001191369130001121
在氮气下，向冰冷却的乙醇(50mL)里分小部分地添加钠金属(1.249g)，并且将生成的溶液搅拌15分钟。将在乙醇(25mL)中的丙二酸二乙酯(7.901g)经20分钟逐滴添加至这个冷却的溶液里。允许该反应加温至环境温度并且搅拌另外的2小时。将该混合物在冰浴中冷却并且逐滴添加(E)-6-甲基硫烷基己-3-烯-2-酮(5.890g)在乙醇(25mL)中的溶液。允许将该反应加温至环境温度，搅拌4小时并且然后使其静置过夜。将该反应浓缩至一种黄色浆体，将该浆体倾倒入2M盐酸的冷却溶液里并且搅拌5分钟。将其用二氯甲烷(x2)萃取并且将合并的有机层经无水硫酸镁干燥并且进行浓缩，以给出呈一种黄色油的2-(2-甲基硫烷基乙基)-4,6-二氧代-环己烷甲酸乙酯(11.446g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)5.48-5.56(m,1H),4.13-4.33(m,2H),3.38-3.48(m,1H),3.11-3.21(m,1H),2.44-2.75(m,3H),2.17-2.26(m,1H),2.09(s,3H),1.63-1.86(m,2H),1.30(t,3H)
步骤5：5-(2-甲基硫烷基乙基)环己烷-1,3-二酮的制备
Figure BDA0001191369130001122
将2-(2-甲基硫烷基乙基)-4,6-二氧代-环己烷甲酸乙酯(11.446g)在丙烷-2-醇(32mL)中的溶液与2M氢氧化钠溶液(115.2mL)搅拌4小时。将该反应进行浓缩以移除丙烷-2-醇并且通过添加浓盐酸将剩余的水性溶液调至pH1。将这个溶液加热至70℃持续1.5小时，然后使其冷却过夜。将生成的固体通过过滤收集并且用水洗涤，然后用异己烷洗涤并且风干，以留下一种淡黄色粉末。将该粉末进一步用水(x4)洗涤并且风干，以给出呈一种黄色固体的5-(2-甲基硫烷基乙基)环己烷-1,3-二酮(6.583g)
1H NMR(400MHz,CDCl3)5.48(s,1H),3.41(d,1H),2.77(dd,3H),2.45-2.61(m,2H),2.25-2.43(m,2H),2.08-2.18(m,3H),1.63-1.74(m,2H)
步骤6：
可以使用其他实例中描述的化学过程制备2-(2,6-二甲氧基-4-丙-1-炔基-苯基)-5-(2-甲基硫烷基乙基)环己烷-1,3-二酮(化合物A13)
Figure BDA0001191369130001131
LC-MS分析
注意：将通过HPLC-MS来表征的化合物利用安捷伦(Agilent)1100系列HPLC来进行分析，该HPLC配备有沃特斯Atlantis dC18柱(柱长20mm，柱内径3mm，粒度3微米，温度40℃)、沃特斯光敏二极管以及Micromass ZQ2000。该分析使用二或五分钟运行时间进行，使用的溶剂梯度在溶剂A：H2O和0.1％HCOOH以及溶剂B：0.1％HCOOH(在CH3CN中)之间。关于每种化合物获得的特征值是保留时间(RT，以分钟为单位记录)和分子态离子、典型地是阳离子MH+。
实例11：3-(2-丁基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A18)的制备
Figure BDA0001191369130001132
步骤1：4-溴-2-丁基-苯胺的制备
Figure BDA0001191369130001133
将2-丁基苯胺(CAS 2696-85-7，5g)在乙腈(100mL)中的溶液冷却至0℃。经25分钟分部分地向这个溶液中添加N-溴代丁二酰亚胺(6g)。在0℃下，将该反应搅拌1小时。将该反应在水(200mL)和乙酸乙酯(200mL)之间进行分段并且用另外的乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用水性的硫代硫酸钠溶液洗涤，浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈淡棕色液体的4-溴-2-丁基-苯胺(1.37g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.14(d,1H)7.10(dd,1H)6.54(d,1H)3.60(brs,2H)2.40-2.47(m,2H)1.53-1.62(m,2H)1.40(dq,2H)0.95(t,3H)
步骤2：4-溴-2-丁基-1-碘-苯的制备
Figure BDA0001191369130001141
向4-甲基苯磺酸(3.10g)在乙腈(41.1mL)中的溶液中添加4-溴-2-丁基-苯胺(1.37g)。在室温下，将这个混合物搅拌10分钟并且然后冷却至5-10℃。经10分钟分部分地向这个悬浮液中添加亚硝酸钠(0.829g)和碘化钾(2.49g)在水(4.80mL)中的溶液。在完成添加时，在5℃下，将该反应混合物搅拌20分钟，并且然后将冷却去除，并且在室温下将该混合物搅拌1小时。通过添加碳酸氢钠水溶液将该反应混合物调节至pH 9/10。将该混合物在10％焦亚硫酸钠水溶液(100mL)之间进行分段然后添加乙酸乙酯(100mL)。分离各层，并且将水层用另外的乙酸乙酯(2x 100mL)萃取。将合并的有机相用10％焦亚硫酸钠水溶液(100mL)、水(100mL)和盐水(100mL)洗涤，然后用硫酸镁干燥，浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈无色胶状的4-溴-2-丁基-1-碘-苯(0.99g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.64(d,1H)7.33(d,1H)7.00(dd,1H)2.62-2.69(m,2H)1.50-1.60(m,2H)1.41(dq,2H)0.92-0.99(m,3H)
步骤3：4-溴-2-丁基-苯甲醛的制备
Figure BDA0001191369130001142
在氮气下，将4-溴-2-丁基-1-碘-苯(0.99g)在无水四氢呋喃(8mL)中的溶液冷却至-78℃。经5分钟逐滴添加异丙基氯化镁(2M在四氢呋喃中，2.9mL)溶液。在-78℃将该混合物搅拌25分钟并且然后允许加温到室温并且搅拌45分钟。在这个时间之后，将该反应混合物冷却至-78℃并且逐滴添加4-甲酰基吗啉(1.2g)在无水四氢呋喃(4mL)中的溶液。在完成添加时，将冷却去除并且在室温下将该溶液搅拌18小时。向该反应混合物中添加2M盐酸(20mL)并且将该混合物搅拌30分钟。添加乙酸乙酯(20mL)和水(20mL)并且分离各相。将该水相用另外的乙酸乙酯萃取(x2)并且将合并的有机物用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，浓缩并且用在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈黄色油状的4-溴-2-丁基-苯甲醛(0.42g)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 10.23(s,1H)7.69(d,1H)7.49(dd,1H)7.44(d,1H)2.96-3.02(m,2H)1.55-1.68(m,2H)1.36-1.46(m,2H)0.92-0.98(m,3H)
步骤4：3'-(4-溴-2-丁基-苯基)螺[降冰片烷-3,2'-环氧乙烷]-2-酮的制备
Figure BDA0001191369130001151
在室温下，将叔丁醇钾(1M在四氢呋喃中，29ml)逐滴添加至3-溴代降冰片-2-酮(CAS 89856-55-3，5.42g)和4-溴-2-丁基-苯甲醛(5.77g)在无水二甲亚砜(120mL)中的溶液中。将该反应搅拌1小时，用饱和氯化铵水溶液淬灭并且用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机物用水、盐水洗涤，用硫酸镁干燥并且浓缩以给出呈棕色胶状的3'-(4-溴-2-丁基-苯基)螺[降冰片烷-3,2'-环氧乙烷]-2-酮，其静置时固化。
该化合物在作为粗品在下个步骤中使用。
步骤5：3-(4-溴-2-丁基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的制备
Figure BDA0001191369130001152
将粗3'-(4-溴-2-丁基-苯基)螺[降冰片烷-3,2'-环氧乙烷]-2-酮(0.32g)溶解于乙腈(3mL)，并且添加干阿尔伯特15(Amberlyst 15)树脂(CAS 39389-20-3，320mg)。将这个混合物搅拌并且在75℃下加热过夜。通过过滤将树脂去除，并且将滤液浓缩，并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈棕色胶状的3-(4-溴-2-丁基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(120mg)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.39-7.46(m,1H)7.31-7.38(m,1H)6.78-6.92(m,1H)3.03(brs,2H)2.33-2.52(m,1H)2.02-2.30(m,4H)1.83-2.00(m,1H)1.61-1.83(m,2H)1.24-1.52(m,4H)0.82-0.97(m,3H)
步骤6：3-(2-丁基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮化合物A3的制备
Figure BDA0001191369130001161
在氮气下，向3-(4-溴-2-丁基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(500mg)、2-丁炔酸(CAS 590-93-2，144mg)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(CAS 13965-03-2，51mg)和1,4-双-(二苯基膦)丁烷(CAS 7688-25-7，61mg)在二甲亚砜(10mL)中的混合物中添加氟化四丁基铵(CAS 429-41-4，1M在四氢呋喃中，4.3mL)。将该反应加热至110℃持续3小时。将这些反应内容物转移进微波小瓶中，并且在160℃经受微波加热1hr。将该反应混合物用2M盐酸淬灭并且用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机物浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化以给出黄色胶状物。该胶状物在0.5M碳酸钾溶液和二氯甲烷之间进行分段。该水相用浓盐酸酸化并且用二氯甲烷萃取(2x)。将合并的有机物浓缩以给出呈无色胶状的3-(2-丁基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.34-7.28(m,1H),7.23(dd,1H),6.9-6.81(m,1H),5.92(brs,1H),3.12-2.83(m,2H),2.43-2.09(m,5H),2.07-2.01(m,3H),1.98-1.58(m,3H),1.49-1.14(m,4H),0.94-0.78(m,3H)
实例12：3-(2-丙基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(化合物A16)的制备
Figure BDA0001191369130001162
步骤1：3-(4-溴-2-丙基-苯基)-2-甲氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130001171
向3-(4-溴-2-丙基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(0.96g)在丙酮(30mL)中的溶液添加碳酸钾(0.93g)，随后添加碘甲烷(0.89mL)。将该反应在室温下搅拌过夜。将该混合物在二氯甲烷和水之间进行分段并且将有机物浓缩以给出呈棕色胶状的3-(4-溴-2-丙基-苯基)-2-甲氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(0.97g)。
LC-MS(运行2min)1.08min MH+349
步骤2：2-甲氧基-3-(2-丙基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮的制备
Figure BDA0001191369130001172
在氮气下，向3-(4-溴-2-丙基-苯基)-2-甲氧基-二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(300mg)、2-丁炔酸(CAS 590-93-2，87mg)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(CAS 13965-03-2，30mg)和1,4-双-(二苯基膦)丁烷(CAS 7688-25-7，37mg)在二甲亚砜(8mL)中的混合物中添加氟化四丁基铵(CAS 429-41-4，1M在四氢呋喃中，2.4mL)。将该反应加热到110℃持续1小时。将该反应混合物用水进行淬灭，并且用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机物浓缩并且在二氧化硅上通过色谱法、用在异己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，以给出呈黄色胶状的2-甲氧基-3-(2-丙基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(100mg)。
LC-MS(运行2min)1.08min MH+309
步骤3：3-(2-丙基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮化合物A1的制备
Figure BDA0001191369130001181
向2-甲氧基-3-(2-丙基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛-2-烯-4-酮(100mg)在丙酮(1mL)中的溶液中添加2M盐酸(1mL)并且将该混合物加热至60℃持续1小时。将该反应混合物浓缩并且在水与二氯甲烷之间进行分配。将该有机层浓缩以给出呈胶状的3-(2-丙基-4-丙-1-炔基-苯基)二环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮(100mg)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 7.30-7.36(m,1H)7.21-7.27(m,1H)6.85-6.99(m,1H)2.99-3.09(m,2H)2.32-2.42(m,1H)2.09-2.30(m,4H)1.99-2.07(m,3H)1.87(brs,2H)1.30-1.73(m,3H)0.88(q,3H)
LC-MS分析
注意：将通过HPLC-MS来表征的化合物利用安捷伦(Agilent)1100系列HPLC来进行分析，该HPLC配备有沃特斯Atlantis dC18柱(柱长20mm，柱内径3mm，粒度3微米，温度40℃)、沃特斯光敏二极管以及Micromass ZQ2000。该分析使用二或五分钟运行时间进行，使用的溶剂梯度在溶剂A：H2O和0.1％HCOOH以及溶剂B：0.1％HCOOH(在CH3CN中)之间。关于每种化合物获得的特征值是保留时间(RT，以分钟为单位记录)和分子态离子、典型地是阳离子MH+。
以下表T1和P1中的另外的化合物展示了本发明，并且是根据本发明的具有化学式(I)的化合物的具体实施例。在大多数情况下，这些化合物一般可以通过与在上文的实例中和/或在方法部分中所示的方法相似的方法、使用适当的起始材料来制备。
表T1
Figure BDA0001191369130001182
Figure BDA0001191369130001191
Figure BDA0001191369130001201
Figure BDA0001191369130001211
Figure BDA0001191369130001221
表P1
Figure BDA0001191369130001222
Figure BDA0001191369130001231
Figure BDA0001191369130001241
Figure BDA0001191369130001251
表1至22的化合物
以下表1至22的化合物也展示了本发明，并且也是根据本发明的具有化学式(I)的化合物的具体实施例。在大多数情况下，这些化合物一般可以通过与在上文的实例中和/或在方法部分中所示的方法相似或类似的方法、使用适当的起始材料来制备。
表1涵盖以下类型的22种化合物
Figure BDA0001191369130001261
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表1
Figure BDA0001191369130001262
Figure BDA0001191369130001271
表2涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001272
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表3涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001273
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表4涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001274
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表5涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001281
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表6涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001282
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表7涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001283
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表8涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001284
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表9涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001291
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表10涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001292
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表11涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001293
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表12涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001294
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表13涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001301
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表14涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001302
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表15涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001303
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表16涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001304
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表17涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001311
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表18涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001312
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表19涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001313
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表20涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001314
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表21涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001321
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
表22涵盖以下类型的27种化合物
Figure BDA0001191369130001322
其中R1和R2是如在表1中所定义的。
生物学实例
生物实例1-针对除草活性的温室测定
将多种测试植物物种的种子播种在盆中的标准土壤**中。在受控条件下、在一个温室(24℃/16℃，白天/夜晚；14个小时光照；65％湿度)培养一天之后(出苗前)或在培养8天之后(出苗后)，用一种水性喷洒溶液来喷洒这些植物，该水性喷洒溶液源自工业级活性成分(测试除草剂)在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，含有0.5％吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，CAS登记号9005-64-5)。然后使这些试验植物在温室中(24℃/16℃，白天/夜晚；14小时光照；65％湿度)的受控条件下生长并且每天浇两次水。针对出苗前和出苗后，在施用测试除草剂后13天，针对每种植物的百分比植物毒性，目视评估该测试(其中100％＝对植物完全性的损害；0％＝对植物没有损害)。总体上，针对所测试的每个施用率以及针对每个施用时机，每种测试除草剂仅在1株植物/植物物种上测试。
**生物实例1中的“标准土壤”通常是“沙”或“沙壤土”类型的土壤。
生物学实例1-出苗前施用-除草活性结果(植物毒性百分比)
测试植物：
双子叶杂草：ABUTH＝苘麻(Abutilon theophrasti)；AMARE＝反枝苋(Amaranthusretroflexus)。
禾草类单子叶杂草：SETFA＝大狗尾草(Setaria faberi)；ALOMY＝大穗看麦娘 (Alopecurus myosuroides)；ECHCG＝稗(Echinochloa crus-galli)；ZEAMX＝玉蜀黍(Zeamays)(玉米(corn)，玉米(maize)，例如自生自长的玉米)。
生物学实例1-出苗后施用-除草活性结果(植物毒性百分比)
测试植物：
双子叶杂草：ABUTH＝苘麻(Abutilon theophrasti)；AMARE＝反枝苋(Amaranthusretroflexus)。
禾草类单子叶杂草：SETFA＝大狗尾草(Setaria faberi)；ALOMY＝大穗看麦娘 (Alopecurus myosuroides)；ECHCG＝稗(Echinochloa crus-galli)；ZEAMX＝玉蜀黍(Zeamays)(玉米(corn)，玉米(maize)，例如自生自长的玉米)。
Figure BDA0001191369130001331
Figure BDA0001191369130001341
Figure BDA0001191369130001351
注：在以上表中的连字符(-)指示未进行测量。

Claims (7)

1.一种具有化学式(I)的化合物：
Figure FDA0002270538200000011
其中：
R1选自下组，该组由以下各项组成：C1-C2烷氧基、C1-C2氟烷氧基、乙基、正丙基、正丁基、环丙基和乙炔基；
R2选自下组，该组由以下各项组成：氢、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基、乙炔基、甲氧基、乙氧基和氟甲氧基；
其条件是当R1是乙基、正丙基、正丁基、环丙基或乙炔基时，则R2是氢、乙基、正丙基、环丙基、乙烯基或乙炔基；并且
R3和R6彼此独立地是氢或C1-C2烷基；并且R4和R5合起来是-(CH2)n4-，其中n4是2或3；并且
Y是CH2；并且
并且其中：
G是氢；或
G是-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，其中Xa、Xb和Xc是氧，Ra是C1-C10烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基，并且Rb是C1-C10烷基、C2-C5烯基-CH2、C2-C4烯基-CH(Me)-、C2-C5炔基-CH2、C2-C4炔基-CH(Me)-、C3-C6环烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基；
并且其中该具有化学式(I)的化合物任选地以其农业化学上可接受的盐形式存在。
2.如权利要求1所述的化合物，其中R1是甲氧基。
3.如权利要求1所述的化合物，其中R2是氢或甲氧基。
4.一种除草组合物，该除草组合物包括如权利要求1至3中任一项所定义的具有化学式(I)的化合物和农业化学上可接受的载体、稀释剂和/或溶剂。
5.根据权利要求4所述的除草组合物，该除草组合物包含一种或多种其他除草剂和/或安全剂。
6.一种控制有用植物作物中的禾草类单子叶杂草的方法，该方法包括将如权利要求1至3中任一项所定义的具有化学式(I)的化合物或包含这样一种化合物的除草组合物施用到这些杂草和/或这些植物和/或施用到其所在场所。
7.如权利要求6所述的方法，其中这些禾草类单子叶杂草包括来自以下各属的杂草：臂形草属、蒺藜草属、马唐属、稗属、椮属、野黍属、千金子属、露籽草属、黍属、狼尾草属、虉草属、筒轴茅属、狗尾草属和/或高粱属；和/或有自生自长的玉米杂草。
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