MX2011007410A - Herbicidas derivados de ciclopentadiona. - Google Patents

Herbicidas derivados de ciclopentadiona.

Info

Publication number
MX2011007410A
MX2011007410A MX2011007410A MX2011007410A MX2011007410A MX 2011007410 A MX2011007410 A MX 2011007410A MX 2011007410 A MX2011007410 A MX 2011007410A MX 2011007410 A MX2011007410 A MX 2011007410A MX 2011007410 A MX2011007410 A MX 2011007410A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
halogen
alkoxy
Prior art date
Application number
MX2011007410A
Other languages
English (en)
Inventor
John Finney
Christopher John Mathews
James Nicholas Scutt
Louisa Robinson
John Stephen Delaney
Original Assignee
Syngenta Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Ltd filed Critical Syngenta Ltd
Publication of MX2011007410A publication Critical patent/MX2011007410A/es

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/395—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring of a five-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D241/52—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/96—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de fórmula (I), en donde los sustituyentes son como se definen en la reivindicación 1, son adecuados para uso como herbicida.

Description

HERBICIDAS DERIVADOS DE CICLOPENTADIONA Descripción de la Invención La presente invención se refiere a nuevas ciclopentandionas herbicídicamente activas, y derivados de las mismas, a procesos para su preparación, a composiciones que comprenden estos compuestos, y a su uso en control de malezas, especialmente en cultivos de plantas útiles, o en la inhibición del crecimiento de plantas indeseadas .
Las ciclopentandionas que tienen acción herbicida se describen, por ejemplo, en los documentos WO 01/74770, O 96/03366 y US4283348.
Se han encontrado ahora nuevas ciclopentandionas, y derivados de las mismas, que tienen propiedades inhibidoras del crecimiento y herbicidas.
La presente invención por consiguiente se refiere a compuestos de la fórmula I en donde A es un arilo o heteroarilo mono o bicíclico el i cual contiene un heteroátomo seleccionado de nitrógeno, oxígeno y azufre, y el cual es insustituido o sustituido, Ref.: 221713 R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, propenilo, etinilo, propinilo, halógeno, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi , R2 y R3 son independientemente de entre sí hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, propenilo, etinilo, propinilo, halógeno, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi , R4, R5, R6, y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno, halógeno, alquilo Ci-C3 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-C7 opcionalmente sustituido, alquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido, cicloalquenilo C5-C7 opcionalmente sustituido, alquinilo C2~ 6 opcionalmente sustituido, alcoxi Ci-C6 opcionalmente sustituido, cicloalquiloxi C3-C7 opcionalmente sustituido, alquiltio Ci-C6 opcionalmente sustituido, alquilsulfinilo Ci-C6 opcionalmente sustituido, alquilsulfonilo Ci-C6 opcionalmente sustituido, arilo opcionalmente sustituido, ariloxi opcionalmente sustituido, ariltio opcionalmente sustituido, arilsulfinilo opcionalmente sustituido, arilsulfonilo opcionalmente sustituido, heterociclilo opcionalmente sustituido, heterocicliloxi opcionalmente sustituido, heterocicliltio opcionalmente sustituido, heterociclilsulfinilo opcionalmente sustituido, heterociclilsulfonilo opcionalmente sustituido, heteroarilo opcionalmente sustituido, heteroariloxi opcionalmente sustituido, heteroariltio opcionalmente sustituido, heteroarilsulfinilo opcionalmente sustituido, heteroarilsulfonilo opcionalmente sustituido, ciano o amino opcionalmente sustituido, o R4 y R5, o R6 y R7 junto con los átomos a los cuales están unidos forman carbociclilo o heterociclilo opcionalmente sustituido saturado o insaturado el cual contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno o azufre, o R5 y Rs, junto con los átomos a los cuales están unidos forman carbociclilo o heterociclilo opcionalmente sustituido saturado o insaturado el cual contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno o azufre, y en el cual el carbociclilo puede además ser puenteado por alquilidilo Ci-C2 opcionalmente sustituido o por oxígeno, y G es hidrógeno o un grupo de metal, sulfonio, amonio o latenciacion agrícolamente aceptable.
En las definiciones de sustituyentes de los compuestos de la fórmula I, cada porción alquilo ya sea sola o como parte de un grupo más grande (tal como alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo , dialquilaminocarbonilo) es una cadena recta o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tere-butilo o neopentilo. Los grupos alquilo son adecuadamente grupos alquilo Ci-C6, pero son preferiblemente grupos alquilo C1-C4 o alquilo C1-C3, y, más preferiblemente, grupos alquilo Cx-C2.
Cuando se presentan, los sustituyentes opcionales en una porción alquilo (sola o como parte de un grupo más grande tal como alcoxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo) incluyen uno o más de halógeno, nitro, ciano, cicloalquilo C3-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C3 o halógeno) , cicloalquenilo C5-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C4 o halógeno) , hidroxi, alcoxi Ci-C10, alcoxi Ci-Ci0 alcoxi (Cx-Cio) , trialquilsilil (Ci-C4) alcoxi (C^-Cs) , alcoxicarbonil Ci-C6 alcoxi (Ci-Ci0) , haloalcoxi Ci-Ci0, arilalcoxi (Ci-C4) (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , cicloalquiloxi C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C3 o halógeno) , alqueniloxi C3-Ci0, alquiniloxi C3-Ci0, mercapto, alquiltio Ci-Ci0, haloalquiltio Ci-Ci0, arilalquiltio (Ci-C4) (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , cicloalquiltio C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , trialquilsilil (Ci-C4) alquiltio (Ci-C6) , ariltio (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , alquilsulfonilo Ci-C6, haloalquilsulfonilo Ci-C6, alquilsulfinilo Ci-C6, haloalquilsulfinilo Ci-C6, arilsulfonilo (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , trialquilsililo (Ci-C4) , arildialquilsililo (C1-C4) , alquilidiarilsililo (Ci-C4) , triarilsililo, arilalquiltio (Ci-C4) alquilo (Ci-C4) , ariloxialquilo (Cx-C4) , formilo, alquilcarbonilo C1-C10, H02C, alcoxicarbonilo C1-C10, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo Ci-C6, di (alquil Ci-C6) aminocarbonilo, N- (alquil C1-C3) -N- (alcoxi C1-C3) aminocarbonilo, alquilcarboniloxi Ci-C6, arilcarboniloxi (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , dialquilaminocarboniloxi (Ci-C6) , alquiliminooxi Ci-C6, alqueniloxiimino C3-C6/ ariloxiimino, arilo (el mismo opcionalmente sustituido) , heteroarilo (el mismo opcionalmente sustituido) , heterociclilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , ariloxi (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido), heteroariloxi , (en donde el grupo heteroarilo es opcionalmente sustituido) , heterociclilooxi (en donde el grupo heterociclilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , amino, alquilamino Ci-C6, dialquilamino (Ci- C6) , alquilcarbonilamino Ci-C6, N-alquilcarbonil (Ci-C6) -N- alquilamino (Ci-C6) , alquenilcarbonilo C2-C6, alquinilcarbonilo C2-C6, alqueniloxicarbonilo C3-C6, alquiniloxicarbonilo C3-C6, ariloxicarbonilo (en donde el \ grupo arilo es opcionalmente sustituido) y arilcarbonilo (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) .
Porciones alquenilo y alquinilo pueden estar en la forma de cadenas rectas o ramificadas, y las porciones alquenilo, en donde sean apropiadas, pueden ser de ya sea la configuración (E) o (Z) . Ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Porciones alquenilo y alquinilo pueden contener uno o más enlaces dobles y/o triples en cualquier combinación. Se entiende, que alenilo y alquinilalquenilo están incluidos en estos términos .
Cuando se presentan, los sustituyentes opcionales en alquenilo o alquinilo incluyen aquellos sustituyentes opcionales dados anteriormente para una porción alquilo.
El halógeno es fluoro, cloro, bromo o yodo.
Grupos haloalquilo son grupos alquilo los cuales son sustituidos con uno o más de los mismos o diferentes átomos de halógeno y son, por ejemplo, CF3, CF2C1, CF2H, CC12H, FCH2, C1CH2, BrCH2 , CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 o CHF2CH2.
En el contexto de la presente especificación el término "arilo" se refiere a sistemas de anillos los cuales pueden ser mono o biciclicos. Ejemplos de tales anillos incluyen fenilo y naftilo. Un grupo arilo preferido es fenilo .
El término "heteroarilo" preferiblemente se refiere a un sistema de anillo aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste ya sea de un anillo individual o de dos anillos fusionados. Preferiblemente, anillos individuales contendrán hasta tres y sistemas biciclicos hasta cuatro heteroátomos los cuales serán preferiblemente elegidos de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de tales grupos incluyen furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1, 2 , 3-triazolilo, 1, 2, 4 -triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1 , 2 , 4 -oxadiazolilo, 1 , 3 , 4 -oxadiazolilo, 1, 2, 5-oxadiazolilo, 1 , 2 , 3 - tiadiazolilo, 1 , 2 , 4 - tiadiazolilo, 1, 3 , 4-tiadiazolilo, 1, 2 , 5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1, 2, -triazinilo, 1 , 3 , 5- triazinilo, benzofurilo, bencisofurilo, benzotienilo, bencisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, bencisotiazolilo, benzoxazolilo, bencisoxazolilo , bencimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo .
El término "heterociclilo" preferiblemente se refiere a sistemas de anillos monocíclicos o bicíclicos preferiblemente no aromáticos que contienen hasta 7 átomos que incluyen uno o más (preferiblemente uno o dos) heteroátomos seleccionados de O, S y N. Ejemplos de tales anillos incluyen tetrahidropirano, 1 , 3 -dioxolano, oxetano, tetrahidrof rano, morfolino, tiomorfolino y piperazina. Cuando se presentan, los sustituyentes opcionales en heterociclilo incluyen alquilo Ci-Ce y haloalquilo Ci-C6 así como también aquellos sustituyentes opcionales dados anteriormente para una porción alquilo.
Cicloalquilo incluye preferiblemente ciclopropilo , ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Cicloalquilalquilo es preferencialmente ciclopropilmetilo . Cicloalquenilo incluye preferiblemente ciclopentenilo y ciclohexenilo . Cuando se presentan, los sustituyentes opcionales en cicloalquilo o cicloalquenilo incluyen alquilo Ci-C3 así como también aquellos sustituyentes opcionales dados anteriormente para una porción alquilo.
Anillos carbocíclicos (carbociclilo) incluyen grupos arilo, cicloalquilo o carbocíclico, y grupos cicloalquenilo .
Cuando se presentan, los sustituyentes opcionales en arilo, heteroarilo y carbociclos son preferiblemente seleccionados independientemente, de halógeno, nitro, ciano, rodano, isotiocianato, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi Cx-Ce alquilo (Ci-C6) , alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6; alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , cicloalquenilo C5-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , hidroxi, alcoxi Ci-Ci0, alcoxi Ci-Ci0alcoxi (Ci-Cio) , trialquilsilil (C!-C4) alcoxi (Ci-C6) , alcoxicarbonil C;L-C6 alcoxi (Ci-C10) , haloalcoxi Ci-Ci0, arilalcoxi (Ci-C4) (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-Cs) , cicloalquiloxi C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , alqueniloxi C3-Ci0, alquiniloxi C3-C10, mercapto, alquiltio Cx-Cio, haloalquiltio C1-C10, arilalquiltio (C1-C4) , cicloalquiltio C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalraente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno), trialquilsilil (C1-C4) alquiltio (C!-C6) , ariltio, alquilsulfonilo Ci-C6/ haloalquilsulfonilo Ci-C6, alquilsulfinilo Ci-C6, haloalquilsulfinilo Ci-C6, arilsulfonilo, trialquilsililo (C1-C4) , arildialquilsililo (C1-C4) , alquildiarilsililo C1-C4, triarilsililo, alquilcarbonilo C1-C10, H02C, alcoxicarbonilo C1-C10, aminocarbonilo , alquilaminocarbonilo Ci-C6, di (alquilCi-C6) -aminocarbonilo, N- (alquil Cx-C3) -N- (alcoxi C1-C3) aminocarbonilo, alquilcarboniloxi Ci-C6, arilcarboniloxi , dialquilaminocarboniloxi (d-C6) , arilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heteroarilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterociclilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , ariloxi (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heteroariloxi (en donde el grupo heteroarilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterocicliloxi (en donde el grupo heterociclilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-Cs o halógeno) , amino, alquilamino Ci-C6, dialquilamino (Ci-C6) , alquilcarbonilamino Ci-C6, N-alquilcarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) , arilcarbonilo, (en donde el grupo arilo es el mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-C6) o dos posiciones adyacentes en un sistema arilo o heteroarilo puede ser ciclizado para formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5, 6 o 7 elementos, el mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-C6. Sustituyentes adicionales para arilo o heteroarilo incluyen arilcarbonilamino (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , alcoxicarbonilamino (Ci-C6) , alcoxicarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) , ariloxicarbonilamino (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-Ce o halógeno) , ariloxicarbonilo-N-alquilamino (Ci-C6) , (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , arilsulfonilamino (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci~C6 o halógeno) , arilsulfonil-N-alquilamino (C!-C6) (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , aril-N-alquilamino (Ci-C6) (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo x-Ce o halógeno) , arilamino (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , heteroarilo amino (en donde el grupo heteroarilo es sustituido por alquilo Cx-C6 o halógeno) , heterociclilamino (en donde el grupo heterociclilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , aminocarbonilamino , alquilaminocarbonilamino Ci-C6, dialquilamino (Ci-C6) carbonilamino, arilaminocarbonilamino en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , aril-N-alquilarainocarbonilamino (d-C6) en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , alquilaminocarbonilo Ci-C6-N-alquilamino (Ci-C6) , dialquilaminocarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) , arilaminocarbonilo-N-alquilamino (Ci-C6) en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) y aril-N-alquilaminocarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) .
Para grupos heterociclilos sustituidos se prefiere que uno o más sustituyentes sean independientemente seleccionados de halógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi Cx-Ce, haloalcoxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulfinilo Ci-C6, alquilsulfonilo Ci-C6, nitro y ciano. Se entiende que sustituyentes dialquilamino incluyen aquellos en donde los grupos dialquilo junto con el átomo de N al cual están unidos forman un anillo heterocíclico de cinco, seis o siete elementos los cuales pueden contener uno o dos heteroátomos adicionales seleccionados de O, N o S y el cual es opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo Ci-C6 seleccionados independientemente. Cuando los anillos heterocíclicos se forman uniendo dos grupos en un átomo de N, los anillos resultantes son adecuadamente pirrolidina, piperidina, tiomorfolina y morfolina cada uno de los cuales puede ser sustituido por uno o dos grupos alquilo Ci-C6 seleccionados independientemente .
La invención también se refiere a las sales agrícolamente aceptables en las cuales los compuestos de fórmula I son capaces de formar con metales de transición, metales álcalis y bases de metales alcalinotérreos , aminas, bases de amonio cuaternario y bases de sulfonio cuaternario.
Entre los formadores de sales de metales de transición, metales álcalis y metales alcalino térreos, se debe hacer especial mención de los hidróxidos de cobre, hierro, litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, y preferiblemente los hidróxidos, bicarbonatos y carbonatos de sodio y potasio.
Ejemplos de aminas adecuadas para formación de sal de amonio incluyen amoníaco así como también alquilaminas Ci-Ci8/ hidroxialquilaminas Ci-C4 y alcoxialquilaminas C2-C4 primarias, secundarias y terciarias, por ejemplo, metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, los cuatro isómeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di- isopropilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, di-isoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N,N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-isopropilamina, tri-n-butilamina, tri-isobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por ejemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolino, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo anilinas, metoxianilinas , etoxianilinas , o-, m- y p- toluidinas , fenilendiaminas , bencidinas, naftilaminas y o-, m- y p-cloroanilinas ; pero especialmente trietilamina, isopropilamina y di-isopropilamina .
Bases de amonio cuaternario preferidas adecuadas para formación de sal corresponden, por ejemplo, a la fórmula [N (RaRbRcRd) ] OH, en donde Ra, Rt>/ Rc y ¾ son cada uno independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci-C4. Se pueden obtener bases de tetraalquilamonio adecuadas adicionales con otros aniones, por ejemplo, por reacciones de intercambio aniónico.
Bases de sulfonio terciario preferidas adecuadas para formación de sal corresponden, por ejemplo, a la fórmula [SRe fRg]OH, en donde Re, Rf y Rg son cada uno independientemente de entre sí alquilo C1-C4. Hidróxido de trimetilsulfonio es especialmente preferido. Las bases de sulfonio adecuadas se pueden obtener a partir de la reacción de tioéteres, en particular dialquilsulfuros , con alquilhaluros, seguido por conversión a una base adecuada, por ejemplo, un hidróxido, por reacciones de intercambio aniónico.
Se debe entender que en aquellos compuestos de fórmula I, en donde G es un metal, amonio o sulfonio como se menciona anteriormente y como tal representa un catión, la carga negativa correspondiente es ampliamente deslocalizada a través de la unidad 0-C=C-C=0.
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención también incluyen hidratos los cuales pueden ser formados durante la formación de sal .
Los grupos de latenciación G son seleccionados para permitir su remoción por uno o una combinación de procesos bioquímicos, químicos o físicos para proporcionar compuestos de la fórmula I en donde G es H antes, durante o después de la aplicación al área o plantas tratadas. Ejemplos de estos procesos incluyen desdoblamiento enzimático, hidrólisis química y fotolisis. Los compuestos que portan tales grupos G pueden ofrecer ciertas ventajas, tales como penetración mejorada de la cutícula de las plantas tratadas, tolerancia incrementada de cultivos, compatibilidad o estabilidad mejorada, en mezclas formuladas que contienen otros herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, fungicidas o insecticidas, o lixiviación reducida en suelos.
El grupo de latenciación G es preferiblemente seleccionado de los grupos alquilo Ci-C8, haloalquilo C2-C8, fenilalquilo Ci-C8 (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo Ci-C , alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroarilalquilo Ci-C8 (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C!-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulfinilo C!-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro) , alquenilo C3-C8, haloalquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd) -N(RC) -Rd, -S02-Re, -P(Xe) (Rf)-R3 o CH2-Xf-Rh en donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son independientemente de entre sí oxígeno o azufre; Ra es H, alquilo Ci-C18, alquenilo C2-Ci8, alquinilo C2-Ci8, haloalquilo Ci-Cio, cianoalquilo Ci-Ci0, nitroalquilo Ci-Cio, aminoalquilo Ci-C10, alquilamino Ci-C5 alquilo (Ci-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (Ci-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , oxialquilo C3(Ci-C5) , alquiltio Ci-Cs alquilo (C1-C5) , alquil Ci-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonil C1-C5 alquilo (Ci-C5) , alcoxicabonil Ci-C8 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquilaminocarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilamino (C1-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (Ci-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3 , alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) , (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C!-C3, haloalquilo C1.-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3 , haloalquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3, haloalcoxi C^C^, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, Rb es alquilo Ci-Ci8, alquenilo C3-Ci8, alquinilo C3-Cia, haloalquilo C2-C10, cianoalquilo Ci-C10, nitroalquilo Cx-Cio, aminoalquilo C2-Ci0, alquilamino Ci-C5 alquilo (Ci-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (QL-CS) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (Ci-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1- C5 alquilo (Cx-Cs) , alquilsulfinil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C!-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquilaminocarbonil C1- C5 alquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (Ci-C5) , alquilcarbonilamino Cx-Cs alquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilamino (C1-C5) alquilo (Ci-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo Ci-C5, (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Ci-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, Rc y Rd son cada uno independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo C1-C10, alquenilo C3-Ci0, alquinilo C3-Ci0, haloalquilo C2-Ci0, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo Ci-Ci0, aminoalquilo Ci-Ci0, alquilamino i- 5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (Ci-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (Ci-Cs) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (Ci-C3) , alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilosulfinil C1- C5 alquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonil C1-C5 alquilo (CJ.-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (Cx-Cs) , alquilo C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (Ci-C5) , alquilcarbonilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5) N-alquilaminoalquilo (C2-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (Ci-C3) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo Ci-C3, alquilsulfonilo Ci-C3( halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) , (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8( fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1- C3 , haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3 , alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo C1- C3 , haloalquilo C1- C3 , alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1- C3 , haloalquilo C1-C3, alcoxi C1- C3 , haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1- C3 , haloalcoxi C1- C3 , halógeno, ciano o por nitro, difenilamino o difenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3/ haloalcoxi C!-C3, halógeno, ciano o por nitro o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilamino C3-C7 o cicloalcoxi C3-C7 o Rc y Rd se pueden unir en conjunto para formar un anillo de 3-7 elementos, opcionalmente que contiene un heteroatomo seleccionado de O u S, Re es alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1- C5 ) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1- C5 ) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1- C5 alquilo (C1- C5 ) , alquil C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil Ci - C5 alquilo ( Ci - C5 ) , alquilidenaminoxi C2 - C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonil C1-C5 alquilo ( Ci - C5 ) , alcoxicarbonil Ci - C5 alquilo ( Ci - C5 ) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquilaminocarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1- C5 ) , alquilcarbonilamino Cx - Cs alquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) -alquilamino (C1-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C3.-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C3. - C3 , alquilsulfonilo Ci - C3 halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1- C3 , haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo Ci-C3( haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilo C3-C7 amino o cicloalcoxi C3-C7, alcoxi Ci-C10, haloalcoxi Ci-C10, alquilamino C1-C5 o dialquilamino C2-C8, Rf y R9 son cada uno independientemente de entre sí alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-Ci0, alcoxi Ci-C10, haloalquilo Ci-Ci0, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino Ci-C3 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (Ci-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C!-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (Ci-C5) , alquilsulfinil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (??-05) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (Ci-C3) , alquilcarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil Ci-C5 alquilo (C3.-C5) , aminocarbonilalquilo (Ci-C3) , alquil C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (Ci-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5)N-alquilaminoalquilo (C2-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Cx-Ci, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3 , haloalquilo Cx- 3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C±-C3l haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3 , haloalquilo Ci-C3, alcoxi C!-C3, haloalcoxi Cx-C3, halógeno, ciano o por nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo C!-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3 , haloalcoxi Cx-C^, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilamino C3-C7 o cicloalcoxi C3-C7, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C1-C5 o dialquilamino C2-C8, benciloxi o fenoxi, en donde los grupos bencilo y fenilo pueden a su vez ser sustituidos por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3 , alcoxi C1-C3, haloalcoxi C-y-C^, halógeno, ciano o nitro, y Rh es alquilo C1-C10, alquenilo C3-Ci0, alquinilo C3-Ci0/ haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C2-Ci0, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C^-Cs) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi Cx-Cs alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo {C^-C3) , alquilsulfinil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilocarbonil C1.-C5 alquilo (C!-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquilaminocarbonil Cx-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilamino (C1-C5) alquilo (C1.-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (Ci-C3) (en donde en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi i-C1t haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 , halógeno, ciano o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Cj-C3 , haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio Ci-C3/ alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , fenoxialquilo (C1-C5) (en donde en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1 - C3 , haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1 - C3 , alquiltio C1 - C3 , alquilsulfinilo C1 - C3 , alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroariloxialquilo ( C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1. - C3 , alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C!-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci - C3 / halógeno, ciano o por nitro), haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno o por nitro, o heteroarilo, o heteroarilo sustituido por alquilo Ci - Cs , haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro.
En particular, el grupo de latenciación G es un grupo -C(Xa)-Ra o -C (Xb) -Xc-Rb, y los significados de Xa, Ra, Xb, Xc y R son como se definen anteriormente.
Se prefiere que G sea hidrógeno, un metal álcali o metal alcalino térreo, en donde hidrógeno es especialmente preferido.
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes , los compuestos de la fórmula I pueden existir en diferentes formas isoméricas. Por ejemplo, cuando G es hidrógeno y R4 y R5 son diferentes de R6 y R7, los compuestos de la fórmula I pueden existir en diferentes formas tautoméricas : Esta invención cubre a todos los isómeros y tautómeros y mezclas de los mismos en todas las proporciones. También, cuando los sustituyentes contienen dobles enlaces, pueden existir los isómeros cis y trans . Estos isómeros, también, están dentro del alcance de los compuestos reivindicados de la fórmula I.
Preferiblemente, en los compuestos de la fórmula I, A es fenilo, naftilo, un heteroarilo de 5 o 6 elementos o un heteroarilo biciclico de 8 a 10 elementos.
Preferiblemente, en los compuestos de la fórmula I, A es sustituido por halógeno, alquilo Ci-C , haloalquilo Ci-C4, alquenilo C2-C4/ haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquiltio Ci-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo Ci-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo Ci-C , haloalquilsulfonilo Ci-C4, nitro, ciano, cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo Cx-C3, alcoxicarbonilo Ci-C4, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-C3, dialquilaminocarbonilo C1-C3, alquilaminocarboniloxi Cx-C3, dialquilaminocarboniloxi C1-C3, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo Ci-C3/ dialquilaminotiocarbonilo C1-C3, alquilcarbonilamino C1-C4, cicloalquilcarbonilamino C3-C6; alcoxicarbonilamino Ci-C4, alquiltiocarbonilamino Ci-C4, alcoxi C1-C3 alquilo Ci-C3( alquiltio Ci-C6 alquilo Ci-C6, alquilsulfinil Ci-C6 alquilo Ci-C6, alquilsulfonil Ci-C6 alquilo Ci-CSí alquilsulfoniloxi C1-C3, haloalquilsulfoniloxi C1-C3 o dialquilaminosulfonilo Ci-C3, o 2 sustituyentes en átomos de carbono adyacentes de A en conjunto forman un alquileno C3-C4, en donde 1 o 2 grupos metileno son opcionalmente sustituidos por halógeno, o en donde 1 o 2 de estos grupos metileno son reemplazados por oxígeno.
Más preferiblemente, A es fenilo, naftilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, cinolinilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo o benzotriazinilo en cada caso sustituido por halógeno, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi , trifluorometoxi , nitro o ciano.
Preferiblemente, R1 es metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, halógeno, halometoxi o haloetoxi, especialmente etilo .
Preferiblemente, R2 y R3 son independientemente de entre sí hidrógeno, metilo o halógeno, especialmente hidrógeno .
Preferiblemente, R4, R5, R6 y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci-Ce, haloalquilo Ci-C , alcoxi C1-C4 alquilo Ci-C4, heterociclilo de cinco o seis elementos opcionalmente sustituido, o heterociclilalquilo Ci-C2 de cinco o seis elementos ' opcionalmente sustituido, o R4 y R5, o R6 y R7, junto con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclilo o eterociclilo de cinco o seis elementos saturado o insaturado opcionalmente sustituido el cual contiene uno o dos átomos de oxígeno, o R5 y R6, con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclo saturado o insaturado de cinco o seis elementos opcionalmente sustituido el cual es opcionalmente puenteado por alquildiilo Ci-C2 o por oxígeno.
Más preferiblemente, R4 y R7 son hidrógeno y R5 y R6, con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclilo saturado o insaturado de seis elementos el cual es puenteado por alquildiilo Ci-C2 o por oxígeno.
Compuestos particularmente preferidos de la fórmula (I) son aquellos en donde R1 es etilo o ciclopropilo, R2 y R3 son hidrógeno, R4 , R7, R5 y R6 son hidrógeno, o R4 y R7 son hidrógeno y R5 y R6, con los átomos a los cuales están unidos, forman un carbociclilo saturado de seis elementos el cual es puenteado por alquildiilo Ci-C2 o por oxigeno, A es fenilo sustituido por fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, metoxi, trifluorometoxi , ciano o nitro, o A es piridilo, pirimidinilo, pirazinilo, benzotiazolilo, quinolinilo o quinoxalinilo en cada caso sustituido por fluoro, cloro, bromo, trifluorometilo, metoxi, o nitro, y G es hidrógeno.
Un compuesto de la fórmula I en donde G es alquilo Cx-Ca, haloalquilo C2-C8, fenilalquilo Ci-C8 (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroarilalquilo Ci-C8 (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3/ alquiltio Ci-C3/ alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , alquenilo C3-C8, haloalquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8í C(Xa)-Ra, C(Xb)-X°-Rb, C (Xd) -N (Rc) -Rd, -S02-Re, -P(Xe) (Rf) -Rg o CH2-Xf-Rh en donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe, Xf, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, R9 y Rh son como se definen anteriormente, pueden ser preparados tratando un compuesto de la fórmula (A) , el cual es un compuesto de la fórmula I en donde G es H, con un reactivo G-Z, en donde G-Z es un agente alquilante tal como un haluro de alquilo (la definición de haluros de alquilo incluye haluros de alquilo Ci-C8 simples tales como yoduro de metilo y yoduro de etilo, haluros de alquilo sustituidos tales como clorometil alquiléteres, Cl-CH2-Xf-Rh, en donde Xf es oxígeno, y clorometil alquil sulfuros Cl-CH2-Xf-Rh, en donde Xf es azufre) , un alquilsulfonato Ci-C8, o un di (alquil Ci-C8) sulfato, o con un haluro de alquenilo C3-C8, o con un haluro de alquinilo C3-C8, o con un agente acilante tal como un ácido carboxílico, HO-C(Xa)Ra, en donde Xa es oxígeno, un cloruro de ácido, Cl- C(Xa)Ra, en donde Xa es oxígeno, o anhídrido de ácido, [RaC(Xa)]20, en donde Xa es oxígeno, o un isocianato, RcN=C=0, o un cloruro de carbamoilo, Cl-C (Xd) - (Rc) -Rd (en donde Xd es oxígeno y con la condición de que ni Rc o Rd es hidrógeno) , o un cloruro de tiocarbamoilo Cl- (Xd) -N(RC) -Rd (en donde Xd es azufre y con la condición de que ni Rc o Rd es hidrógeno) o un cloroformiato, Cl-C (Xb) -Xc-Rb, (en donde Xb y Xc son oxígeno), o un clorotioformiato Cl-C (Xb) -X°-Rb (en donde Xb es oxígeno y Xo es azufre), o un cloroditioformiato Cl-C (Xb) -Xc-Rb, (en donde Xb y Xc son azufre) , o un isotiocianato, RCN=C=S, o por tratamiento secuencial con disulfuro de carbono y un agente alquilante, o con un agente fosforilante tal como un cloruro de fosforilo, Cl-P(Xe) (Rf) -R9 o con un agente sulfonilante tal como un cloruro de sulfonilo C1-S02— e, preferiblemente en la presencia de al menos un equivalente de base.
En donde los sustituyentes R4 y R5 no son iguales a los sustituyentes R6 y R7, estas reacciones pueden producir, además de un compuesto de la fórmula (I) , un segundo compuesto de la fórmula (IA) · Fórmula I Fórmula (A) Fórmula lA Esta invención cubre tanto un compuesto de la fórmula (I) como un compuesto de la fórmula (IA) , junto con mezclas de estos compuestos en cualquier relación.
Se conoce la O-alquilación de 1,3-dionas cíclicas; los métodos adecuados se describen, por ejemplo, por T. Wheeler, US4436666. Procedimientos .alternativos se han reportado por M. Pizzorno y S. Albonico, Chem. Ind. (Londres), (1972), 425-426; H. Born et al., J. Chem. Soc . , (1953), 1779-1782; M. G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett . , (2004), 45, 7187-7188.
La O-acilación de 1,3-dionas cíclicas puede ser efectuada por procedimientos similares a aquellos descritos, por ejemplo, por R. Haines, US4175135, y por T. Wheeler, US4422870, US4659372 y US4436666. Típicamente las dionas de la fórmula (A) pueden ser tratadas con un agente de acilación preferiblemente en la presencia de al menos un equivalente de una base adecuada, y opcionalmente en la presencia de un solvente adecuado. La base puede ser inorgánica, tal como un carbonato o hidróxido de metal álcali, o un hidruro de metal, o una base orgánica tal como un alcóxido de metal o amina terciaria. Ejemplos de bases inorgánicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidróxido de sodio o potasio, hidruro de sodio, y bases orgánicas adecuadas incluyen trialquilaminas , tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases de aminas tales como 1 , 4-diazobiciclo [2.2.2] -octano y 1, 8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno. Bases preferidas incluyen trietilamina y piridina. Solventes adecuados para esta reacción son seleccionados para ser compatibles con los reactivos e incluyen éteres tales como tetrahidrofurano y 1, 2-dimetoxietano y solventes halogenados tales como diclorometano y cloroformo . Ciertas bases, tales como piridina y trietilamina, pueden ser empleados exitosamente como tanto bases y solventes . Para casos en donde el agente acilante es un ácido carboxílico, la acilación es preferiblemente efectuada en la presencia de un agente de acoplamiento conocido tal como yoduro de 2-cloro-1-metilpiridinio, ?,?-diciclohexilcarbodiimida, l-(3-dimetilaminopropil) -3 -etilcarbodiimida y ?,?-carbodiimidazol, y opcionalmente en la presencia de una base tal como trietilamina o piridina en un solvente adecuado tal como tetrahidrofurano, diclorometano o acetonitrilo. Procedimientos adecuados se describen, por ejemplo, por W. Zhang y G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598; T. Isobe y T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988 y K. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc, (2005), 127(24), 8872-8888.
La fosforilación de 1,3-dionas cíclicas puede ser efectuada usando un haluro de fosforilo o haluro de tiofosforilo y una base por procedimientos análogos a aquellos descritos por L. Hodakowski, US4409153.
La sulfonilación de un compuesto de la fórmula (A) , se pueden lograr usando un haluro de alquil o aril sulfonilo, preferiblemente en la presencia de al menos un equivalente de base, por ejemplo por el procedimiento de C. Kowalski y K. Fields, J. Org. Chem., (1981) , 46, 197-201.
Un compuesto de la fórmula (A) , puede ser preparado vía la ciclización de un compuesto de la fórmula (B) , preferiblemente en la presencia de un ácido o base, y opcionalmente en la presencia de un solvente adecuado, por métodos análogos a aquellos descritos por T. Wheeler, US4209532. Los compuestos de la fórmula (B) han sido particularmente diseñados como intermediarios en la síntesis de los compuestos de la fórmula I. Compuestos de la fórmula (B) en donde R es hidrógeno o alquilo Ci-C4, (especialmente metilo, etilo y tere-butilo) pueden ser ciclizados bajo condiciones acídicas, preferiblemente en la presencia de un ácido fuerte tal como ácido azufreico, ácido polifosfórico o reactivo Eaton, opcionalmente en la presencia de un solvente adecuado tal como ácido acético, tolueno o diclorometano . fórmula (B) fórmula (A) Un compuesto de la fórmula (B) en donde R es alquilo (preferiblemente metilo o etilo) puede ser ciclizado bajo condiciones acídicas o básicas, preferiblemente bajo condiciones básicas en la presencia de al menos un equivalente de una base fuerte tal como terc-butóxido de potasio, diisopropilamida de litio, bis (trimetilsilil) amida de sodio o hidruro de sodio y en un solvente tal como tetrahidrofurano, tolueno, dimetilsulfóxido o N,N-dimetilformamida .
Un compuesto de la fórmula (B) , en donde R es H puede ser esterificado a un compuesto de la fórmula (B) , en donde R es alquilo, bajo condiciones conocidas (por ejemplo por tratamiento con un alcohol, R-OH, en la presencia de un catalizador de ácido) .
Un compuesto de la fórmula (B) , en donde R es H puede ser preparado por hidrólisis de un compuesto de la fórmula (C) en donde R es H o alquilo y R' es alquilo (preferiblemente metilo o etilo) , seguido por acidificación de la mezcla de reacción para efectuar descarboxilación. Alternativamente, un compuesto de la fórmula (B) , en donde R es alquilo puede ser preparado de un compuesto de la fórmula (C) , en donde R es alquilo y R' es metilo o etilo (preferiblemente metilo) a través de un procedimiento de descarboxilación Krapcho bajo condiciones conocidas usando reactivos conocidos (véase por ejemplo G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1003), (1), 51-53).
Krapcho fórmula (C) fórmula (B) Un compuesto de la fórmula (C) en donde R es alquilo puede ser preparado tratando un compuesto de la fórmula (D) con una base adecuada (tal como terc-butóxido de potasio, bis (trimetilsilil) amida de sodio y diisopropilamida de litio) en un solvente adecuado (tal como tetrahidrofurano o tolueno) a una temperatura (de entre -80°C y 30°C) y hacer reaccionar el anión resultante con un anhídrido adecuado de fórmula (E) : fórmula (E) Se conocen compuestos de la fórmula (D) , o pueden ser elaborados por métodos conocidos a partir de materiales de partida comercialmente disponibles (véase, por ejemplo, H. Ishibashi et al.., Chem. Pharm. Bull., (1991), 39 (11), 2878-2882; R. Kirsten et al., EP338306 A2 ; . Marshall, US3649679) o pueden ser elaborados por métodos similares a partir de compuestos conocidos. Se conocen compuestos de la fórmula (E) , o pueden ser elaborados por métodos conocidos a partir de materiales de partida comercialmente disponibles (véase, por ejemplo, J. Rowley et al., J. Am. Chem. Soc . , (2007), 129 (16), 4948-4960; J. Pohlmann et al., Bioorg. Med. Chem. Lett., (2005), 15(4), 1189-1192; L. Fieser and E. Martin., Org. Synth. Coll. Vol. II, (1943), 560-561).
En un procedimiento alternativo, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado por acoplamiento cruzado de una diona de la fórmula (F) con un haluro de arilo de la fórmula (G) . Se conocen acoplamientos similares en la literatura (véase por ejemplo, S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc. (2000), 122, 1360-1370; B. Hong et al., O 2005/000233) . fórmula (F) fórmula (G) fórmula (A) Se conocen compuestos de la fórmula (F) , o pueden ser elaborados por métodos conocidos a partir de compuestos conocidos (véase, por ejemplo M. Nishizawa et al., Synlett . , (2006), 4, 642-644; J. Mascarenas et al., Org. Lett., (2003), 5 (11), 1975-1977; A. Demir and D. Enders, Journal fuer Praktische Chemie, (1997), 339 (6), 553-563; B. Zwanenburg et al., Tetrahedron (1989), 45 (22) , 7109-7133; A. Demir and D. Enders, Tetrahedron Lett., (1989) , 30 (13) , 1705-1708; E. Guntrum et al., Synthesis, (1986) , (11) , 921-925, y por M. Oda et al., Chem. Lett., (1977), 6 (3), 307-310) .
En un procedimiento alternativo, un compuesto de la fórmula I, en donde G es alquilo Ci-C4 puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (H) ¦ (en donde G es alquilo Ci-C , y Hal es un halógeno, preferiblemente bromo o yodo) , con un ácido arilborónico de la fórmula (I) en la presencia de un catalizador de paladio adecuado (por ejemplo 0.001-50% de acetato de paladio (II) con respecto al compuesto (H) ) y una base (por ejemplo 1 a 10 equivalentes de fosfato de potasio con respecto al compuesto (H) ) y preferiblemente en la presencia de un ligando adecuado (por ejemplo 0.001-50% de (2- diciclohexil-fosfino) -2 ' , 6 ' -dimetoxibifenilo con respecto al compuesto (U) ) , y en un solvente adecuado (por ejemplo tolueno) , preferiblemente entre 25°C y 200°C. Se conocen acoplamientos similares en la literatura (véase por ejemplo, Y. Song, B. Kim y J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46 (36), 5987-5990. fórmula (H) fórmula (I) fórmula I, en donde G es alquilo O-G- Un compuesto de la fórmula (H) puede ser preparado halogenando un compuesto de la fórmula (F) , seguido por reacción del haluro resultante de la fórmula (J) con un haluro de alquilo Ci-C4 o trialquiltioformiato Ci-C4 bajo condiciones conocidas, por ejemplo por los procedimientos de R. Shepherd y A. White (J. Chem. Soc. Perkin Trans . 1 (1987) , 2153-2155) y Y.-L. Lin et al., (Bioorg. Med. Chem. (2002) , 10, 685-690) . Alternativamente, un compuesto de la fórmula (H) puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (F) , con un haluro de alquilo Ci-C4 o un trialquiltioformiato Ci-C4, y halogenar la enona resultante de la fórmula (K) bajo condiciones conocidas (véase por ejemplo Y. Song, B. Kim y J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005) , 46 (36) , 5987-5990) . alquilación fórmula (J) fórmula (F) fórmula (H) alquilación halogenación fórmula (K) En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (F) con un tricarboxilato arilado, en la presencia de un ligando adecuado y en un solvente adecuado. Reacciones similares se describen en la literatura (por ejemplo véase, M. Muehlebach et al., WO08./071405 ; J. Pinhey, B. Rowe, Aust. J. Chem. , (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc . Perkin Trans. 1, (1990), 3, 715-20). Preferiblemente el tricarboxilato arilado es un triacetato arilado de la fórmula (L) . Preferiblemente el ligando es un nitrógeno que contiene heterociclo tal como N, -dimetilamino-piridina, 1,10-fenantrolinpiridina, bipiridina, o imidazol, y se usan preferiblemente uno a diez equivalentes de ligando con respecto a un compuesto de la fórmula (F) . Muy preferiblemente el ligando es ?,?-dimetilaminopiridina. El solvente es preferiblemente cloroformo, diclorometano o tolueno, muy preferiblemente cloroformo, o una mezcla de cloroformo y tolueno. Preferiblemente la reacción se conduce a una temperatura de 10°C a 100°C, muy preferiblemente a 40-90°C) . fórmula (F) f6rmula <L> fórmula (A) Un compuesto de la fórmula (L) puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (I) por tratamiento con tetraacetato de plata en un solvente adecuado (por ejemplo cloroformo) de 25°C a 100°C (preferiblemente 25-50°C) , y opcionalmente en la presencia de un catalizador tal como diacetato de mercurio, de conformidad con procedimientos descritos en la literatura (por ejemplo véase, M. Muehlebach et al., WO08/071405; K. Shimi , G. Boyer, J-P. Finet y J-P. Galy, Letters in Organic Chemistry, (2005), 2, 407-409; J. Morgan y J. Pinhey, J. Chem. Soc . Perkin Trans . 1; (1990), 3, 715-720) . fórmula (I) fórmula (L) Un ácido arilborónico de la fórmula (I) puede ser preparado a partir de un haluro de arilo de la fórmula (G) , en donde Hal es bromo o yodo por métodos conocidos (véase, por ejemplo, W. Thompson and J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984) , 49, 5237-5243 y R. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc, (1960), 82, 3053-3059) . De este modo, un haluro de arilo de la fórmula (G) puede ser tratado con un haluro de alquil litio o alquil magnesio a baja temperatura, y el reactivo de aril magnesio o aril litio obtenido se deja reaccionar con un trialquil borato, B(OR")3, preferiblemente trimetil borato (R" es metilo), para dar un aril dialquilboronato el cual puede ser hidrolizado al ácido borónico deseado de la fórmula (I) bajo condiciones acídicas. Alternativamente la misma transformación total del compuesto (G) al compuesto (I) se puede lograr a través de una reacción de borilación catalizada por paladio bajo condiciones conocidas usando reactivo conocidos (véase por ejemplo T. Ishiyama, . Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501; y K. L. Billingsley, T. E. Barder, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363), seguido por hidrólisis del éster boronato intermediario.
Haluros de arilo de la fórmula (G) son compuestos conocidos o pueden ser elaborados por métodos conocidos a partir de compuestos conocidos (véase, por ejemplo, R. Clark, J. Agrie. Food Chem., (1996), 44 (11), 3643-3652; T. Okamato and J. Bunnett, J. Am. Chem. Soc . , (1956), 78, 5357-5362; H. Scarborough y J. Sweeten, J. Chem. Soc, (1934), 52-56).
En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado por derivatización de un compuesto de la fórmula (M) , el cual es un compuesto de la fórmula I en donde G es hidrógeno y R5 y R6 en conjunto forman un enlace. Compuestos de la fórmula (M) son dionas cíclicas a,ß-insaturadas y sufren reacciones en la presencia de reactivos conocidos para efectuar transformaciones de cetonas a, ß-insaturadas para dar compuestos adicionales de la fórmula (A) . fórmula (A) fórmula (M) Por ejempLo, un compuesto de la fórmula (M) se pueden hacer reaccionar con un nucleófilo adecuado, Nuc-H, opcionalmente en la presencia de una base adecuada y un solvente adecuado para dar compuestos de la fórmula (A) en donde R5 es el grupo Nuc que resulta de ataque nucleofílico y R6 es hidrógeno. fórmula (A) en donde fórmula (M) Rs es Nuc y R6 es H Nucleófilos adecuados, Nuc-H, incluyen, pero no se limitan a, alquiltioles Ci-C6 opcionalmente sustituidos, ariltioles opcionalmente sustituidos, heteroariltioles opcionalmente sustituidos, alcoholes de alquilo Ci-C6 opcionalmente sustituidos y alcoholes cíclicos C3-C7 opcionalmente sustituidos (que incluyen alcoholes alicíclicos C3-C6, alcoholes heterocíclicos de 4-6 elementos, fenoles y alcoholes heteroaromáticos) .
Un compuesto de la fórmula (M) también participará en reacciones de cicloadicion bajo condiciones adecuadas para proporcionar compuestos adicionales de la fórmula (A) .
Por ejemplo, un compuesto de la fórmula (M) se puede hacer reaccionar con un 1,3-dieno adecuado de la fórmula (N) , en donde Ra representa un sustituyente adecuado (tal como alquilo C1-C , alcoxi C1-C4 o trialquilsili.loxi C1-C4) y n es 0, 1 o 2, bajo condiciones adecuadas para dar un compuesto de la fórmula (A) en donde R5 y R6 junto con los átomos a los cuales están unidos forman un anillo de seis elementos insaturado. fórmula (A) en donde R5 y e se unen para formar un anillo de 6 elementos insaturado 1,3-dienos adecuados incluyen 1 , 3 -butadieno (o un equivalente, por ejemplo 2, 5-dihidrotiofeno-l, 1-dióxido) y 1 , 3 -butadienos sustituidos. De manera similar, un compuesto de la fórmula (M) también se puede hacer reaccionar con dienos cíclicos de la fórmula (O) tales como ciclopentadieno (W es -CH2- y ¾ es hidrógeno) , ciclopentadienos sustituidos, ciclohexa-1 , 3 -dieno (W es -CH2-CH2- y Rb es hidrógeno), ciclopentadienos sustituidos, furano (W es oxígeno y Rb es hidrógeno) y furanos sustituidos . fórmula (A) en donde fórmula (M) R5 y 6 se unen para formar un anillo insaturado el cual es además puenteado Aquellos expertos en la técnica apreciarán que dienos cíclicos de la fórmula (0) que portan una amplia variedad de sustituyentes Rb sufrirán reacciones de cicloadición con un compuesto de la fórmula (M) para dar nuevos compuestos de la fórmula (A) , bajo condiciones apropiadas (por ejemplo, en la presencia o ausencia de catalizadores de ácidos Lewis, tales como cloruro de aluminio, cloruro de bismuto (III) , trifluorometansulfonato de bismuto (III) , trifluoruro de boro, cloruro de cerio (III) , trifluorometansulfonato de cobre (I) , cloruro de dietilaluminio, cloruro de hafnio (IV) , cloruro de hierro (III) , perclorato de litio, trifluorometansulfonato de litio, bromuro de magnesio, yoduro de magnesio, trifluorometansulfonato de escandio (III) , cloruro de estaño (IV) , cloruro de titanio (IV) , isopropóxido de titanio (IV) , trimetilaluminio, N-trimetilsilil-bis (trifluorometansulfonil) imida, trimetilsililtrifluorometansulfonato, trifluorometansulfonato de iterbio (III) , yoduro de zinc y cloruro de circonio, y en la presencia o ausencia de solventes tales como cloroformo, diclorometano, dietiléter, etanol, metanol, alcanos perfluorado tales como perfluorohexano, tolueno, agua y líquidos iónicos tales como tetrafluoroborato de l-butil-3-metilimidazolio y hexafluorofosfato de l-butil-3-metilimidazolio, y a presión atmosférica normal o bajo condiciones de alta presión) , como se describe, por ejemplo mediante G. Silvero et al., Tetrahedron (2005), 61, 7105-7111; I. Hemeon et al., Synlett, (2002), 11, 1815-1818; S. Otto and J. Engberts, Puré Appl . Chem. (2000), 72 (7), 1365-1372; R. Breslow, Ace . Chem. Res., (1991), 24 (6), 159-164; K. Hará et al., Org. Lett., (2005), 7 (25), 5621-5623; J, Auge et al., Synlett, (2000), 6, 877-879, B. Garrigues and A. Oussaid, J. Organometallic Chem., (1989), 585, 253-255; B. Mathieu and L. Ghosez, Tetrahedron Lett., (1997), 38 (31), 5497-5500; M. Ordonez et al .. , Tetrahedron Asymmetry, (1996), 7 (9), 2675-2686; S. Kobayashi et al . , Tetrahedron Lett., (1993), 34 (23), 3755-3758; C. Cativiela et al . , U. Pindur et al., Chem. Rev. , (1993), 93, 741-761; Tetrahedron, (1992), 48 (31), 6467-6476; J. Aube et al . , J. Am. Chem. Soc . , (1992), 114, 5466-5467; S. Danishefsky and M. Bednarski, Tetrahedron Lett., (1985), 26 (21), 2507-2508 y referencias a estas); Q. Chu, W. Zhang and D. Curran, Tetrahedron Lett., (2006), 47, 9287-9290; K. Ishihara and K. Nakano, J. Am. Chem. Soc . , (2005), 127 (30), 10504-10505; y A. Northrup and D. MacMillan, (2002), J. Am. Chem. Soc, 124 (11), 2458-2460).
La reacción de compuestos de la fórmula (M) con compuestos de la fórmula (N) o con compuestos de la fórmula (O) proporciona compuestos de la fórmula (A) en donde R5 y R6 se unen para formar un anillo insaturado. Tales compuestos son alquenos, los cuales pueden sufrir reacciones típicas de alquenos (por ejemplo reducción, halogenación o acoplamiento cruzado) para producir compuestos adicionales de la fórmula (A) .
Un compuesto de la fórmula (M) también puede actuar como un dipolarófilo y por lo tanto sufrirá un intervalo de reacciones de cicloadición 3+2 con reactivos dipolares adecuados bajo condiciones adecuadas. Por ejemplo, un compuesto de la fórmula (M) puede reaccionar con un óxido de nitrilo de la fórmula (P) , en donde Rc es un sustituyente adecuado (por ejemplo alquilo Ci-C4 o arilo) , o con una nitrona de la fórmula (Q) , en donde Re, Rf y Rg son sustituyentes adecuados (por ejemplo hidrógeno o alquilo C1-C4) , bajo condiciones apropiadas para dar compuestos adicionales de la fórmula (A) , en donde R4 y R7 junto con los átomos a los cuales están unidos forman una isoxazolina o anillo de isoxazolidina respectivamente. fórmula (A) en donde R5 y R6 se unen para formar una isoxazolidina Condiciones adecuadas para efectuar cicloadiciones 3+2 se describen, por ejemplo, por L. Deng and Y. Hu, Synth.
Commun. (2007), 37, 157-163; E. Kantorowski et al., J. Org.
Chera, (1998), 63, 5272-5274; y por V. J ger and I. Müller, Tetrahedron (1985), 41 (17), 3519-3528.
Un compuesto de la fórmula (M) , puede ser preparado oxidando un compuesto de la fórmula (R) en un solvente adecuado tal como tolueno, acetona, cloroformo, diclorometano o 1,4-dioxano. Un amplio intervalo de oxidantes es adecuado para efectuar esta transformación, que incluyen oxidantes inorgánicos tales como trióxido de cromo, dicromato de piridinio, dióxido de manganeso y alcóxidos de aluminio tales como isopropóxido de aluminio, así como también oxidantes orgánicos tales como 2, 3-dicloro-5, 6-diciano-p-benzoquinona y oxidantes de yodo hipervalentes tales como 1,1,1,-tris (acetiloxi) -1, 1-dihidro-l, 2-benziodoxol-3 - (1H) -ona (periodinano Dess-Martin) . Procedimientos adecuados se describen, por ejemplo, mediante K. Saito and H. Yamachika, US4371711. y por G. Piancatelli et al., Tetrahedron (1978), 34, 2775. Se prefiere el uso de trióxido de cromo en una mezcla de ácido sulfúrico y acetona (reactivo Jones) . fórmula (R) fórmula ( ) Un compuesto de la fórmula (R) puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (S) por tratamiento con un catalizador de ácido adecuado en la presencia de agua y opcionalmente en la presencia de un solvente adecuado. fórmula (S) fórmula (R) Por ejemplo, un compuesto de la fórmula puede ser convertido a un compuesto de la fórmula (R) en la presencia de una solución acuosa de un ácido tal como ácido fosfórico o ácido polifosfórico bajo condiciones descritas, por ejemplo mediante K. Saito and H. Yamachika, US437171 1. Alternativamente un compuesto de la fórmula (R) puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (S) por reacomodo en la presencia de un catalizador de ácido Lewis tal como cloruro de zinc de conformidad con el procedimiento de G. Piancatelli et al., Tetrahedron, (1978), 34, 2775.
Un compuesto de la fórmula (S) puede ser preparado por la adición de un reactivo organometálico adecuado tal como un haluro de arilmagnesio de la fórmula (T) en donde Hal es un haluro tal como cloruro, bromuro o yoduro, o un reactivo de arillitio de la fórmula (U) o un reactivo de diarilzinc de la fórmula (V) a un furan-2-carboxaldehído de la fórmula (W) de conformidad con procedimientos conocidos (véase, por ejemplo G. Panda et al.., Tetrahedron Lett . , (2005) , 46, 3097) . fórmula (V) Los reactivos organometálicos de la fórmula (T) , formula (U) y fórmula (V) pueden ser elaborados por métodos conocidos a partir de un compuesto de la fórmula ( G) .
En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula (A) , en donde R5 es Nuc (y Nuc es como se define previamente) puede ser preparado por la hidrólisis de un compuesto de la fórmula (X) , el cual es un compuesto de la fórmula I en donde G es alquilo Ci - C4 , bajo condiciones acídicas . fórmula (A) en donde fórmula (X) R5 es Nuc Un compuesto de la fórmula (X) puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (Y) , el cual es un compuesto de la fórmula I en donde R5 es Hal y Hal es cloro, bromo o yodo, por tratamiento con un nucleófilo, Nuc-H, opcionalmente en la presencia de una base adecuada y en un solvente adecuado. Condiciones adecuadas para efectuar reacciones de sustitución nucleofílica se describen, por ejemplo, por J. March, Advanced Organic Chemistry Third Edition, ed J. iley and Sons, 1985. fórmula (X) fórmula (Y) Un compuesto de la fórmula (Y) puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (Z) , el cual es un compuesto de la fórmula I en donde R5 es H y G es alquilo Ci-C / por halogenacion. fórmula (Z) Por ejemplo, un compuesto de la fórmula (Y) en donde Hal es cloro puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (Z) con cloruro de cobre (II) y cloruro de litio de conformidad con el procedimiento de E. Kosower et al., J. Org. Chem., (1963), 28, 630. Alternativamente un compuesto de la fórmula (Y) en donde Hal es bromo puede ser preparado tratando un compuesto de la fórmula (Z) con trifluorometansulfonato de dibutilborilo y N- bromosuccinimida, por métodos similares a aquellos descritos por P. Page et al., Tetrahedron (1995), 51 (4), 1285-1294).
Un compuesto de la fórmula (Z) puede ser preparado por reacción de un compuesto de la fórmula (AA) con un haluro de alquilo Ci - C4 en la presencia de una base y un solvente, o por reacción con un trialquilortoformiato Ci - C4 bajo condiciones similares a aquellas descritas para la preparación de un compuesto de la fórmula (K) . fórmula (AA) fórmula (Z) Un compuesto de la fórmula (AA) es un compuesto de la fórmula I, en donde R5 es hidrógeno, y puede ser elaborado por métodos descritos previamente para la preparación de un compuesto de la fórmula (A) .
Alternativamente, un compuesto de la fórmula (AA) en donde R es hidrógeno puede ser preparado por reducción de un compuesto de la fórmula (M) , por ejemplo mediante hidrogenación catalítica, o por el uso de un metal adecuado (tal como zinc) en un solvente adecuado (tal como ácido acético) . fórmula (M) fórmula (AA) en donde R6 es hidrógeno En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula I puede ser preparado por acoplamiento cruzado de un haluro de arilo de la fórmula (BB) , en donde Hal representa bromo o yodo, con un fenol, A-OH, en la presencia de un catalizador adecuado, opcionalmente un ligando o aditivo adecuado, una base adecuada y un solvente adecuado. fórmula (BB) fórmula I Condiciones adecuadas para efectuar este acoplamiento cruzado se describen, por ejemplo, por S. Hu et al., J. Org. Chem. , (2008), 73, 7814-7817; P. Chan et al.., Tetrahedron Lett., (2008), 49, 2018-2022); R. Hosseinzadeh et al., Synthetic Commun. , (2008) 38, 3023-3031; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc, (2006), 128, 10694-10695; H. Rao et al., Chem. Eur. J. , (2006), 12, 3636-3646; M . Taillefer et al., Adv. Synth. Catal . (2006), 348, 499-505; M. Beller et al., Tetrahedron Lett., (2005), 46 (18), 3237-3240; M. Taillefer et al., Org. Lett. (2004), 6 (6), 913; D. Ma and Q. Cai, Org. Lett. (2003), 5 (21), 3799-3802; J. Song et al., Org. Lett. (2002), 4 (9), 1623-1626; R. Venkataraman et al., Org. Lett. (2001), 3 (26), 4315-4317; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc. (1999), 121, 4369-4378; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc, (1997), 119, 10539-10540; G. Mann and J. Hartwig, Tetrahedron Lett . , (1997), 38 (46), 8005-8008.
Catalizadores adecuados incluyen catalizadores de paladio y cobre tales como acetato de paladio (II) , bis (dibencilidenacetona) paladio (II), polvo de cobre, acetato de cobre (II) , cloruro de cobre (I) , bromuro de cobre (I) , bromuro de cobre (II) , yoduro de cobre (I) , óxido de cobre (I) , sulfato de cobre (II) , trifluorometansulfonato de cobre (I) y trifluorometansulfonato de cobre (II) . Opcionalmente los catalizadores se usan en conjunto con ligandos o aditivos apropiados, tales como N-metilglicina N, -dimetilglicina, 1-butilimidazol, acetato de etilo, diacetato de etilenglicol , 8-hidroxiquinolina, L-prolina, ácido 1-naftoico, trifenilfosfina, 1, 1' -bis (difenilfosfino) ferroceno, salicilaldoxima, 2- (N, -dimetilamino) -2 ' -di-terc- butilfosfinobifenilo, neocuproína, fenilmonoéster del ácido pirrolidin-2-fosfónico, 2,2,6, 6-tetrametilheptan-3 , 5-diona, bromuro de tetrabutilamonio, 2, 2-bipiridina o 1,10- fenantrolina . Bases adecuadas son carbonato de cesio, fluoruro de cesio, fluoruro de potasio, fosfato de potasio e hidróxido de sodio. Solventes adecuados son acetonitrilo, N, N-dimetilformamida, 1,4-dioxano o tolueno, o sistemas de solvente mezclado tales como tolueno/tetrahidrofurano y 1,4- dioxano/agua .
El uso de catalizadores de yoduro de cobre (I) y trifluorometansulfonato de cobre (II) es preferido.
Un compuesto de la fórmula (BB) puede ser preparado por uno de los métodos descritos previamente para la síntesis de un compuesto de la fórmula (A) , usando materiales de partida apropiados. Por ejemplo, un compuesto de la fórmula (BB) , en donde G es hidrógeno, puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (F) y un reactivo arilado de la fórmula (CC) bajo condiciones descritas previamente. fórmula (F) fórmula (CC) fórmula (BB), en donde G es hidrógeno En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula I puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (CC) con un haluro de arilo o heteroarilo de la fórmula A-Hal, en donde Hal representa fluoro, cloro, bromo o yodo bajo condiciones apropiadas. fórmula (CC) fórmula (A) Cuando A-Hal es un bromuro de arilo o yoduro de arilo, la reacción puede ser efectuada usando catalizadores de cobre o paladio adecuados bajo condiciones descritas previamente para la preparación de un compuesto de la fórmula (A) a partir de un compuesto de la fórmula (BB) . Alternativamente, cuando A-Hal es un haluro de arilo deficiente de electrón adecuadamente (por ejemplo un fluoruro de arilo o cloruro de arilo adicionalmente portan uno o más sustituyentes de electrón atrayente tales como trifluorometilo , nitro o ciano) , o un haluro de heteroarilo adecuado (por ejemplo una halopiridina, halopirimidina , u otro haluro de heteroarilo deficiente de electrón) la reacción puede ser efectuada en la presencia de una base adecuada tal como carbonato de potasio o carbonato de cesio, sin la necesidad de un catalizador y un ligando.
Un compuesto de la fórmula (CC) , en donde G es hidrógeno, puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (BB) , en donde G es hidrógeno. fórmula (BB), en donde fórmula (CC), en donde G es hidrógeno G es hidrógeno En un procedimiento, un compuesto de la fórmula (BB) , en donde G es hidrógeno, es desprotonado con una base (tal como un reactivo Grignard o reactivo alquil litio) , y después tratado con un reactivo de alquil litio para efectuar el intercambio de metal -halógeno . Las especies organometálicas resultantes pueden entonces ser convertidas en un compuesto de la fórmula (CC) ya sea por tratamiento con un trialquilborato tal como trimetilborato seguido por oxidación (por ejemplo mediante peróxido de hidrógeno, N-metilmorfolin N-óxido u oxona) como se describe, por ejemplo mediante G. Prakash et al., J. Org. Chem . , (2001), 66 (2), 633-634; J-P Gotteland and S Halazy, Synlett. (1995), 931-932; K. Webb and D. Levy, Tetrahedron Lett., (1995), 36 (29), 51 17-51 18. En un procedimiento alternativo, un compuesto de la fórmula (CC) , en donde G es hidrógeno, puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (BB) , en donde G es hidrógeno, por tratamiento con una solución acuosa de un hidróxido de metal álcali en la presencia de un catalizador adecuado y un ligando adecuado, de conformidad con procedimientos conocidos. Por ejemplo, un compuesto de la fórmula (CC) , en donde G es hidrógeno, puede ser preparado tratando un compuesto de la fórmula (BB) , en donde G es hidrógeno, con hidróxido de potasio en la presencia de un catalizador de paladio (por ejemplo bis ( dibenciliden-acetona) paladio ( II ) , y en la presencia de un ligando de fosfina adecuado tal como 2- (di- terc-butilfosf ino) -2 ', 4 ', 6 ' -triisopropilbifenilo y 2-(di-terc-butilfosfino) -3,4,5, 6 - tetrametil - 2 ' , 4 ' , 6 " -triisopropilbifenilo, bajo condiciones descritas, por ejemplo, por S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc . , (2006), 128, 10694-10695. Alternativamente, un compuesto de la fórmula (CC) , en donde G es hidrógeno, puede ser preparado tratando un compuesto de la fórmula (BB) , en donde G es hidrógeno, por tratamiento con una solución acuosa de hidróxido de sodio en la presencia de un catalizador de cobre adecuado (por ejemplo yoduro de cobre (I)) y un ligando adecuado (tal como L-prolina) , bajo condiciones descritas, por ejemplo, por C. Kormos and N. Leadbeater, Tetrahedron (2006) , 62 (19) , 4728-4732 . 1. Grignard/Alquil litio 2. B(0Me)3 3. Oxidación fórmula (BB), en donde fórmula (CC), en donde G es hidrógeno G es hidrógeno 1. Alcohol bencílico, catalizador 2. Desbencilación En un tercer procedimiento para un compuesto de la fórmula (CC) , en donde G es hidrógeno, un compuesto de la fórmula (BB) , en donde G es hidrógeno, puede ser tratado con un alcohol bencílico en la presencia de un catalizador de cobre adecuado, seguido por desbencilación bajo condiciones conocidas (por ejemplo mediante hidrogenólisis catalítica) .
En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula (CC) puede ser preparado por la desprotección de un compuesto de la fórmula (DD) , en donde P es un grupo protector adecuado. Grupos protectores adecuados para fenoles, y condiciones para la remoción del grupo protector se describen, por ejemplo, por T. Green and P. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd Edition, J. iley and Sons, (1999) . Preferiblemente el grupo protector P es un grupo bencilo. fórmula (DD) fórmula (CC) Compuestos de la fórmula (DD) pueden ser preparados por uno o más de los métodos similares a aquellos descritos anteriormente para la preparación de compuestos de la fórmula I, usando materiales de partida apropiados y reactivos apropiados .
Los compuestos de la fórmula (M) y (CC) , han sido particularmente diseñados como intermediarios en la síntesis de los compuestos de la fórmula I .
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención pueden ser usados como agentes de protección de cultivo en forma no modificada, como se obtiene en la síntesis, pero son en general formulados en composiciones de protección a cultivos en una variedad de formas usando adyuvantes de formulación, tales como portadores, solventes y sustancias activas de la superficie. Las formulaciones pueden estar en varias formas físicas, por ejemplo en la forma de polvos finos, geles, polvos humectables, gránulos impregnados o revestidos para distribución manual o mecánica en sitios objetivo, gránulos dispersables en agua, gránulos solubles en agua, gránulos emulsificables, tabletas dispersables en agua, tabletas comprimidas efervescentes, tabletas solubles en agua, concentrados emulsificables , concentrados microemulsificables , emulsiones aceite-en-agua (EW) o agua-en-aceite (WO) , otros sistemas multifases tales como productos aceite/agua/aceite y agua/aceite/agua, fluidos de aceites, dispersiones acuosas, dispersiones aceitosas, suspoemulsiones , suspensiones en cápsulas, líquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua o un solvente orgánico miscible en agua como portador) , películas poliméricas impregnadas o en otras formas conocidas, por ejemplo, del Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5ta. Edición, 1999. El ingrediente activo puede ser incorporado en microfibras o micro-barras formadas de polímeros o monómeros polimerizables y que tienen diámetro de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 50 micrones y relación de aspecto de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 1000.
Tales formulaciones pueden ser ya sea usadas directamente o diluidas previo al uso. Pueden entonces ser aplicadas a través de equipo atomizador de aplicación aérea o en suelo adecuado u otro equipo de aplicación en suelo tal como sistemas de irrigación giratorios centrales o medios de irrigación de riego por goteo. Las formulaciones diluidas pueden ser preparadas, por ejemplo, con agua, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceite o solventes.
Las formulaciones se pueden preparar, por ejemplo, mezclando el ingrediente activo con adyuvantes de formulación para obtener composiciones en la forma de sólidos finamente divididos, gránulos, soluciones, dispersiones o emulsiones. Los ingredientes activos también pueden estar contenidos en microcápsulas finas que consisten de un núcleo y una cubierta polimérica. Las microcápsulas usualmente tienen un diámetro desde 0.1 a 500 micrones. Contienen ingredientes activos en una cantidad de aproximadamente 25 a 95% en peso del peso de la cápsula. Los ingredientes activos pueden estar presentes en la forma de material técnico líquido, en la forma de una solución adecuada, en la forma de partículas finas en dispersión sólida o líquida o como un sólido monolítico. Las membranas encapsulantes comprenden, por ejemplo, gomas sintéticas y naturales, celulosa, copolímeros de estireno-butadieno u otro material que forma membrana adecuado, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliéster, poliamidas, poliureas, poliuretano, resinas de aminoplastos o almidón químicamente modificado u otros polímeros que se conocen por la persona experta en la técnica en este contexto.
Alternativamente es posible para así llamadas "microcápsulas" finas ser formadas en donde el ingrediente activo está presente en la forma de partículas finamente divididas en una matriz sólida de una sustancia base, pero en tal caso la microcápsula no es encapsulada con una membrana limitante de la difusión como se resume en el párrafo precedente .
Los ingredientes activos pueden ser adsorbidos en un portador poroso. Este puede permitir a los ingredientes activos ser liberados en sus alrededores en cantidades controladas (por ejemplo, liberación lenta) . Otras formas de formulaciones de liberación controlada son gránulos o polvos en los cuales el ingrediente activo es dispersado o disuelto en una matriz sólida que consiste de un polímero, una cera o una sustancia sólida adecuada de bajo peso molecular. Polímeros adecuados son polivinilacetatos , poliestirenos , poliolefinas , alcoholes polivinílieos , polivinilpirrolidonas , polivinilpirrolidonas alquiladas, copolímeros de polivinilpirrolidonas y anhídrido maleico y ásteres y semi-ésteres de los mismos, ésteres de celulosa químicamente modificados como carboximetilcelulosa, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, ejemplos de ceras adecuadas son cera de polietileno, cera de polietileno oxidado, ceras de éster como ceras montan, ceras de origen natural como cera de carnauba, cera de candelilla, cera de abeja, etc.
Otros materiales de matriz adecuados para formulaciones de liberación lenta son almidón, estearina, lignina. Los adyuvantes de formulación adecuados para la preparación de las composiciones de conformidad con la invención se conocen per se.
Como portadores líquidos pueden ser usados: agua, solventes aromáticos tale como tolueno, m-xileno, o-xileno, p-xileno y mezclas de los mismos, eumeno, mezclas de hidrocarburos aromáticos con intervalos de ebullición de entre 140 y 320°C conocidos bajo varias marcas comerciales como Solvesso*, Shellsol A", Caromax8 , Hydrosol8, portadores parafínicos e isoparafínicos tales como aceites parafínicos, aceites minerales, solventes de hidrocarburos des-aromatizados con intervalos de ebullición de entre 50 y 320°C ® conocidos por ejemplo bajo la marca comercial Exxsol , solventes de hidrocarburos no desaromatizados con intervalos de ebullición de entre 100 y 320°C conocidos bajo el nombre comercial Varsol'5, solventes isoparafínicos con intervalos de ebullición de entre 100 y 320°C conocidos bajo los nombres comerciales como Isopar® o Shellsol ?¾, hidrocarburos tales como ciclohexano, tetrahidronaftaleno (tetralin) , decahidronaftaleno, alfa-pineno, d-limoneno, hexadecano, isooctano, solventes de éster tales como acetato de etilo, n/i-acetato de butilo, acetato de amilo, acetato de i-bornilo, acetato de 2-etilhexilo, alquilésteres C6-Ci8 de ácido acético conocidos bajo el nombre comercial Exxate®, ésteres de ácido láctico, propiléster de ácido láctico, butiléster de ácido láctico, benzoato de bencilo, lactato de bencilo, dibenzoato de dipropilenglicol , dialquilésteres de ácido succínico, maleico y fumárico y solventes polares como N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, alquilpirrolidonas C3-C18, gamma-butirolactona, dimetilsulfóxido, N,N-dimetil-formamida, N, -dimetilacetamida, N, -dimetillactamid , dimetilamidas de ácido graso C -Ci8, dimetilamida de ácido benzoico, acetonitrilo, acetona, metiletil cetona, metil-isobutil cetona, isoamilcetona, 2-heptanona, ciclohexanona, isoforona, metilisobutenil cetona (óxido de mesitilo) , acetofenona, etilen carbonato, propilencarbonato, butilencarbonate, solventes alcohólicos y diluyentes tales como metanol, etanol, propanol, n/iso-butanol , n/iso-pentanol, 2 -etilhexanol , n-octanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, 2-metil-2, 4 -pentandiol , 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, ciclohexanol , alcohol bencílico, etilenglicol , etilenglicol butiléter, etilenglicol metiléter, dietilenglicol , dietilenglicol butiléter, dietilenglicol etiléter, dietilenglicol metiléter, propilenglicol , dipropilenglicol, dipropilenglicol metiléter y otros solventes de glicoléter similares a base de materias primas de etilenglicol, propilenglicol y butilenglicol , trietilenglicol, polietilenglicol (PEG 400) , polipropilenglicoles con masas moleculares de 400 - 4000, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, 1,4-dioxano, abietato de dietilenglicol , clorobenceno, clorotolueno, ésteres de ácidos grasos tales como octanoato de metilo, miristato de isopropilo, laurato de metilo, oleato de metilo, mezcla de ésteres de metilo de ácidos grasos C8-Ci0, ésteres de etilo y metilo de aceite de semilla de nabo, ésteres de etilo y metilo de aceite de soya, aceites vegetales, ácidos grasos tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ésteres de ácido fosfórico y fosfónico tales como trietilfosfato, alquilfosfatos C3-C13, alquilarilfosfatos , bis-octil-octilfosfonatos .
El agua es en general el portador de elección para la dilución de los concentrados.
Los portadores sólidos adecuados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, arcilla de pirofilita, sílice (sílice ahumada o precipitada y opcionalmente funcionalizada o tratada, por ejemplo, silanizada) , arcilla atapulgita, arcilla kieselguhr, caliza, carbonato de calcio, bentonita, montmorillonita de calcio, cáscaras de semilla de algodón, harina de trigo, harina de soya, piedra pómez, harina de madera, cáscaras de nuez molidas, lignina y materiales similares, como se describe, por ejemplo, en el EPA CFR 180.1001. (c) & (d) . Fertilizantes granulados o en polvo también pueden ser usados como portadores sólidos.
Un gran número de sustancias activas de la superficie pueden ser usadas ventajosamente tanto en formulaciones sólidas como líquidas, especialmente en aquellas formulaciones las cuales pueden ser diluidas con un portador previo al uso. Sustancias activas de la superficie pueden ser aniónicas, catiónicas, anfotéricas, no iónicas o poliméricas y pueden ser usadas como agentes emulsificantes , humectantes, dispersantes o de suspensión o para otros propósitos. Sustancias activas de la superficie típicas incluyen, por ejemplo, sales de sulfatos de alquilo, tales como laurilsulfato de dietanolamonio; laurilsulfato de sodio, sales de alquilarilsulfonatos , tales como dodecilbencensulfonato de calcio o sodio; productos de adición de óxido de alquilfenol-alquileno, tales como etoxilados de nonilfenol; productos de adición de óxido de alquileno-alcohol , tales como etoxilado de alcohol tridecilo; jabones tales como estearato de sodio; sales de alquilnaftalensulfonatos, tales como dibutilnaftalensulfonato de sodio; dialquilésteres de sales de sulfosuccinato, tales como di (2-etilhexil) sulfosuccinato de sodio; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauril trimetilamonio, ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno,- y sales de ésteres de mono y dialquil fosfato, y también sustancias adicionales descritas por ejemplo, en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981.
Adyuvantes adicionales los cuales pueden usualmente ser usados en formulaciones pesticidas incluyen inhibidores de cristalización, sustancias modificadoras de la viscosidad, agentes de suspensión, tintes, anti-oxidantes , agentes espumantes, absorbedores de luz, auxiliares de mezclado, anti-espumas , agentes formadores de complejos, sustancias neutralizantes o modificantes de pH y amortiguadores, inhibidores de corrosión, fragancias, agentes humectantes, mejoradores de la absorción, micronutrientes , plastificadores , deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anti-congelantes , microbiocidas , agentes de compatibilidad y solubilizadores y también fertilizantes sólidos y líquidos.
Las formulaciones también pueden comprender sustancias activas adicionales, por ejemplo herbicidas adicionales, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento de la planta, fungicidas o insecticidas.
Las composiciones de conformidad con la invención pueden incluir adicionalmente un aditivo (comúnmente referido como un adyuvante) , que comprende un aceite mineral, un aceite de origen vegetal o animal, alquilésteres de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados de aceite. La cantidad de aditivo de aceite usado en la composición de conformidad con la invención es en general de 0.01 a 10%, con base en la mezcla atomizadora. Por ejemplo, el aditivo de aceite puede ser agregado al tanque atomizador en la concentración deseada después que la mezcla atomizadora ha sido preparada. Aditivos de aceite preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de semilla de nabo, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsificable , tal como AMIGO® (Lovely Products Inc.) , alquilésteres de aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados de metilo, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o cebo de res. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos esencialmente 80% en peso de alquilésteres de aceites de pescado y 15% en peso de aceite de semilla de nabo metilado, y también 5% en peso de emulsificadores y modificadores de pH habituales. Aditivos de aceite especialmente preferidos comprenden alquilésteres de ácidos grasos C8-C22, especialmente los derivados de metilo de ácidos grasos C12-Ci8, por ejemplo los ásteres de metilo de ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico, son importantes. Estos ésteres se conocen como laurato de metilo (CAS-111-82-0) , palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-62-9) . Un derivado de éster metílico del ácido graso preferido es AGNIQUE ME 18 RD-F® (Cognis) . Estos y otros derivados de aceite también se conocen del Compendium of Herbicide Adjuvants, 5ta. Edición, Southern Illinois University, 2000.
La aplicación y acción de los aditivos de aceite puede ser además mejorada combinándolos con sustancias activas de la superficie, tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfotéricos. Ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfotéricos adecuados se listan en las páginas 7 y 8 del documento W097/34485. Sustancias activas de la superficie preferidas son tensioactivos aniónicos del tipo dodecilbencilsulfonato, especialmente las sales de calcio de los mismos, y también tensioactivos no iónicos del tipo etoxilado de alcohol graso. Se da especial preferencia a alcoholes grasos Ci2-C22 etoxilados que tienen un grado de etoxilación desde 5 a 40. Ejemplos de tensioactivos comercialmente disponibles son los tipos Genapol (Clariant) . También preferidos son tensioactivos de silicona, especialmente heptametiltrisiloxanos modificados de polialquil-óxido, los cuales son comercialmente disponibles por ejemplo, como SILWET L-77® , y también tensioactivos perfluorados . La concentración de sustancias activas de la superficie con relación al aditivo total es en general de 1 a 50% en peso. Ejemplos de aditivos de aceite que consisten de mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de los mismos con tensioactivos son TURBOCHARGE®, ADIGOR® (ambos (Syngenta Crop Protection AG) , ACTIPRON® (BP Oil UK Limited) , AGRI-DEX® (Helena Chemical Company) .
Las sustancias activas de la superficie también pueden ser usadas en las formulaciones solas, es decir, sin aditivos de aceite.
Además, la adición de un solvente orgánico a la mezcla de tensioactivo/aditivo de aceite puede contribuir al mejoramiento de acción adicional. Solventes adecuados son, por ejemplo, solventes SOLVESSO® y AROMATIC® (Exxon Corporation) . La concentración de tales solventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Tales aditivos de aceite, los cuales pueden estar en mezcla con solventes, se describen, por ejemplo, en el documento US 4 834 908. Un aditivo de aceite comercialmente disponible descrito ahí se conoce por el nombre MERGE® (BASF) . Aditivos de aceite adicionales que son preferidos de conformidad con la invención son SCORE® y ADIGOR® (ambos Syngenta Crop Protection AG) .
Además de los aditivos de aceite listados anteriormente, para mejorar la actividad de las composiciones de conformidad con la invención es también posible para las formulaciones de alquilpirrolidonas , (por ejemplo, AGRIMAX® de ISP) ser agregadas a la mezcla atomizadora. Formulaciones de látex sintéticos, tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-l-p-menteno (por ejemplo, BOND®, COURIER® o EMERALD®) también pueden ser usadas.
Tales aceites adyuvantes como se describe en los párrafos precedentes, pueden ser empleados como el portador líquido en el cual un compuesto activo es disuelto, emulsificado o disperso como se apropiado a la forma física del compuesto activo.
Las formulaciones pesticidas en general contienen de 0.1 a 99% en peso, especialmente de 0.1 a 95% en peso, de un compuesto de la fórmula I y de 1 a 99.9% en peso de un adyuvante de formulación, el cual preferiblemente incluye de 0 a 25% en peso de una sustancia activa de la superficie. Mientras los productos comerciales preferiblemente serán formulados como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.
La tasa de aplicación de los compuestos de la fórmula I puede variar dentro de amplios límites y depende de la naturaleza del suelo, el método de aplicación (pre- o post-emergencia; tratamiento de la semilla; aplicación al surco de la siembra; aplicación sin labranza, etc.) , la planta de cultivo, la maleza o pasto a ser controlado, las condiciones climáticas que prevalecen, y otros factores regidos por el método de aplicación, el tiempo de aplicación y el cultivo objetivo. Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención son en general aplicados a una relación de 1-2000 g/ha, preferiblemente 1-1000 g/ha y muy preferiblemente a 1-500 g/ha.
Formulaciones preferidas tienen especialmente las siguientes composiciones representativas: (% = porcentaje en peso) : Concentrados emulsificables : ingrediente activo: 1 a 95%, preferiblemente 60 a 90% agentes activos de la superficie: 1 a 30%, preferiblemente 5 a 20% solventes como portador líquido: 1 a 80%, preferiblemente 1 a 35% Polvos : ingrediente activo: 0.1 a 10%, preferiblemente 0.1 a 5% portadores sólidos: 99.9 a 90%, preferiblemente 99.9 a 99% Concentrados de suspensión: ingrediente activo: 5 a 75%, preferiblemente 10 a 50% agua: 94 a 24%, preferiblemente 88 a 30% agentes activos de la superficie: 1 a 40%, preferiblemente 2 a 30% Polvos humectables: ingrediente activo: 0.5 a 90%, preferiblemente 1 a 80% agentes activos de la superficie: 0.5 a 20%, preferiblemente 1 a 15% portadores sólidos: 5 a 95%, preferiblemente 15 a 90! Granulos : ingrediente activo: 0.1 a 30%, preferiblemente 0.1 a 15% portadores sólidos: 99.5 a 70%, preferiblemente 97 a 85'- Granulos dispersables en agua : ingrediente activo: 1 a 90%, preferiblemente 10 a 80* agentes activos de la superficie: 0.5 a 80%, preferiblemente 5 a 30% portadores sólidos: 90 a 10%, preferiblemente 70 a 30% Los siguientes ejemplos ilustran además, pero no limitan la invención.
Fl . Concentrados emulsificables a) b) c) d) ingrediente activo 5% 10% 25% 50% dodecilbencensulfonato de calcio 6% 8% 6% 8% poliéter de aceite de ricino 4% - 4% 4% (36 mol de óxido de etileno) poliglicoléter de octilfenol - 4% - 2% (7-8 mol de óxido de etileno) NMP - 10% 20% hidrocarburo aromático 85% 68% 65% 16% mezcla C9-Ci2 Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de tales concentrados por dilución con agua.
F2. Soluciones a) b) c) d) ingrediente activo 5% 10% 50% 90% l-metoxi-3- (3-metoxi-propoxi) -propano 40% 50% polietilenglicol PM 400 20% 10% - NMP - 50% 10% hidrocarburo aromático 35% 30% mezcla C9-Ci2 Las soluciones son adecuadas para aplicación no diluida o después de la dilución con agua.
F3. Polvos humectables a) b) c) d) ingrediente activo 5% 25% 50% 80% lignosulfonato de sodio 4% - 3% laurilsulfato de sodio 2% 3% - 4% diisobutilnaftalen-sulfonato de sodio _ 6% 5% 6% octilfenol poliglicol éter - 1% 2% (7-8 mol de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 1% 3% 5% 10% caolín 88% 62% 35% - El ingrediente activo es completamente mezclado con los adyuvantes y la mezcla es completamente triturada en un molino adecuado, proporcionando polvos humectables los cuales pueden ser diluidos con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada.
F4. Gránulos recubiertos a) b) c) ingrediente activo 0.1% 5% 15% sílice altamente dispersa 0.9% 2% 2% portador inorg. 99.0% 93% 83% (diámetro 0.1 - 1 mm) por ejemplo, CaC03 o Si02 El ingrediente activo es disuelto en cloruro de metileno, la solución es atomizada sobre el portador y el solvente es subsecuentemente evaporado in vacuo.
F5. Gránulos recubiertos a) b) c) ingrediente activo 0.1% 5% 15% polietilenglicol PM 200 1.0% 2% 3% sílice altamente dispersa 0.9% 1% 2% portador inorg. 98. 0% 92% 80% (diámetro 0.1 - 1 mm) por ejemplo, CaC03 o Si02 El ingrediente activo finamente triturado es aplicado uniformemente, en una mezcladora, al portador humectado con polietilenglicol . No se obtienen de esta manera gránulos recubiertos de polvillo.
F6. Granulos extruídos a) b) O d) ingrediente activo 0. 1% 3% 5% 15% lignosulfonato de sodio 1. 5% 2% 3% 4% carboximetilcelulosa 1. 4% 2% 2% 2% caolín 97 .0% 93% 90% 79% El ingrediente activo es mezclado y triturado con los adyuvantes y la mezcla es humedecida con agua. La mezcla resultante es extruída y después secada en una corriente de aire .
F7. Gránulos dispersables en agua a) b) c) d) ingrediente activo 5% 10% 40% 90; lignosulfonato de sodio 20% 20% 15% 7% dibutilnaftalen sulfonato 5% 5% 4% 2% Goma arábiga 2% 1% 1% 1% Tierra diatomácea 20% 30% 5% Sulfato de sodio 4% 5% caolín 48% 30% 30% El ingrediente activo es mezclado y triturado con los adyuvantes y la mezcla es humedecida con agua. La mezcla resultante es extruída y después secada en una corriente de aire .
F7. Polvos a) b) c) ingrediente activo 0.1% 1% 5% talco 39.9% 49% 35% caolín 60.0% 50% 60% Los polvos listos para usar se obtienen mezclando el ingrediente activo con los portadores y triturando la mezcla en un molino adecuado.
F8. Concentrados de suspensión a) b) c) d) ingrediente activo 3% 10% 25% 50% propilenglicol 5% 5% 5% 5% nonilfenol poliglicoléter - 1% 2% - (15 mol de óxido de etileno) lignosulfonato de sodio 3% 3% 7% 6% heteropolisacárido (Xantano) 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% 1, 2-Bencisotiazolin-3-on 0.1% 0.1% 0.1% 0.1% Emulsión de aceite de silicona 0.7% 0.7% 0.7% 0.7% agua 87% 79% 62% 38% El ingrediente activo finamente triturado es íntimamente mezclado con los adyuvantes, proporcionando un concentrado de suspensión a partir del cual las suspensiones de cualquier concentración deseada pueden ser preparadas por dilución con agua.
Los cultivos de plantas útiles en los cuales las composiciones de conformidad con la invención pueden ser usadas incluyen especialmente cereales, en particular trigo y cebada, arroz, maíz, nabo, remolacha azucarera, caña de azúcar, soya, algodón, girasol, maní y cultivos de plantaciones .
El término "cultivos" se entiende por incluir también cultivos que han sido considerados tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo inhibidores ALS, GS, EPSPS, PPO y HPPD) como un resultado de métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que ha sido considerado tolerante por ejemplo, a imidazolinonas, tales como imazamox, por métodos convencionales de reproducción es nabo de verano Clearfield® (Cañóla) . Ejemplos de cultivos que han sido considerados tolerantes a herbicidas por métodos de ingeniería genética incluyen por ejemplo, variedades de maíz resistentes a glifosato y glufosinato comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales RoundupReady® y Libertilink® . Las malezas a ser controladas pueden ser tanto malezas monocotiledóneas como dicotiledóneas, tales como, por ejemplo, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus , Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilón, Sida, Xanthium, Amaranthus , Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola y Verónica. El control de malezas monocotiledóneas, en particular Agrostis, Avena, Setaria, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus y Sorghum es muy extensivo.
Los cultivos también se entienden por ser aquellos los cuales han sido considerados resistentes a insectos peligrosos por métodos de ingeniería genética, por ejemplo maíz (resistente a barrenador de maíz Europeo) , algodón Bt (resistente al picudo del agodonero) y también papas Bt (resistentes al escarabajo Colorado) . Ejemplos de maíz Bt son híbridos de maíz Bt-176 de NK® (Syngenta Seeds) . La toxina Bt es una proteína que se forma naturalmente por bacterias del suelo Bacillus thuringiensis . Ejemplos de toxinas y plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas se describen en los documentos EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529. Ejemplos de plantas transgénicas que contienen uno o más genes los cuales pueden codificar para resistencia insecticida y expresar una o más toxinas son KnockOut® (maíz) , Yield Gard® (maíz) , NuCOTIN33B® (algodón) , Bollgard® (algodón) , NewLeaf® (papas) , NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos de plantas y su material de semilla pueden ser resistentes a herbicidas y al mismo tiempo también se alimentan de insectos (eventos transgénicos "succionados"). Las semillas pueden, por ejemplo, tener la capacidad de expresar una proteína Cry3 insecticidamente activa y al mismo tiempo ser tolerantes a glifosato. El término "cultivos" se entiende por incluir también cultivos obtenidos como un resultado de métodos de reproducción convencionales o ingeniería genética los cuales contienen rasgos así llamados de rendimiento (por ejemplo, sabor mejorado, estabilidad de almacenaje, contenido nutricional) . Áreas bajo cultivo se entienden por incluir terrenos en donde las plantas de cultivo están ya creciendo así como también terrenos propuestos para el cultivo de estas plantas cultivadas.
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención también se pueden usar en combinación con herbicidas adicionales. Preferiblemente, en estas mezclas, el compuesto de la fórmula I es uno de aquellos compuestos listados en las Tablas 1 a 39 siguientes. Las siguientes mezclas del compuesto de la fórmula I son especialmente importantes: compuesto de la fórmula I + acetoclor, compuesto de la fórmula I + acifluorfen, compuesto de la fórmula I + acifluorfen-sodio, compuesto de la fórmula I + aclonifen, compuesto de la fórmula I + acroleína, compuesto de la fórmula I + alaclor, compuesto de la fórmula I + aloxidim, compuesto de la fórmula I + alcohol alílico, compuesto de la fórmula I + ametrin, compuesto de la fórmula I + amicarbazona, compuesto de la fórmula I + amidosulfuron, compuesto de la fórmula I + aminopiralid, compuesto de la fórmula I + amitrol, compuesto de la fórmula I + sulfamato de amonio, compuesto de la fórmula I + anilofos, compuesto de la fórmula I + asulam, compuesto de la fórmula I + atratón, compuesto de la fórmula I + atrazina, compuesto de la fórmula I + azimsulfuron, compuesto de la fórmula I + BCPC, compuesto de la fórmula I + beflubutamid, compuesto de la fórmula I + benazolina, compuesto de la fórmula I + benfluralina, compuesto de la fórmula I + benfuresato, compuesto de la fórmula I + bensulfurona, compuesto de la fórmula I + bensulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + bensulida, compuesto de la fórmula I + bentazona, compuesto de la fórmula I + benzfendizona, compuesto de la fórmula I + benzobiciclona, compuesto de la fórmula I + benzofenap, compuesto de la fórmula I + bifenox, compuesto de la fórmula I + bilanafos, compuesto de la fórmula I + bispiribac, compuesto de la fórmula I + bispiribac-sodio, compuesto de la fórmula I + bórax, compuesto de la fórmula I + bromacil, compuesto de la fórmula I + bromobutida, compuesto de la fórmula I + bromoxinil, compuesto de la fórmula I + butaclor, compuesto de la fórmula I + butafenacil, compuesto de la fórmula I + butamifos, compuesto de la fórmula I + butralina, compuesto de la fórmula I + butroxidim, compuesto de la fórmula I + butilato, compuesto de la fórmula I + ácido cacodílico, compuesto de la fórmula I + clorato de calcio, compuesto de la fórmula I + cafenstrol, compuesto de la fórmula I + carbetamida, compuesto de la fórmula I + carfentrazona, compuesto de la fórmula I + carfentrazona-etilo, compuesto de la fórmula I + CDEA, compuesto de la fórmula I + CEPC, compuesto de la fórmula I + clorflurenol , compuesto de la fórmula I + clorflurenol-metilo, compuesto de la fórmula I + cloridazon, compuesto de la fórmula I + clorimuron, compuesto de la fórmula I + clorimuron-etilo, compuesto de la fórmula I + ácido cloroacético, compuesto de la fórmula I + clorotolurona, compuesto de la fórmula I + clorprofam, compuesto de la fórmula I + clorsulfurona, compuesto de la fórmula I + clortal, compuesto de la fórmula I + clortal-dimetilo, compuesto de la fórmula I + cinidon-etilo, compuesto de la fórmula I + cinmetilina, compuesto de la fórmula I + cinosulfurona, compuesto de la fórmula I + cisanilida, compuesto de la fórmula I + cletodim, compuesto de la fórmula I +. clodinafop, compuesto de la fórmula I + clodinafop-propargilo , compuesto de la fórmula I + clomazona, compuesto de la fórmula I + clomeprop, compuesto de la fórmula I + clopiralid, compuesto de la fórmula I + cloransulam, compuesto de la fórmula I + cloransulam-metilo, compuesto de la fórmula I + CMA, compuesto de la fórmula I + 4-CPB, compuesto de la fórmula I + CPMF, compuesto de la fórmula I + 4-CPP, compuesto de la fórmula I + CPPC, compuesto de la fórmula I + cresol, compuesto de la fórmula I + cumiluron, compuesto de la fórmula I + cianamida, compuesto de la fórmula I + cianazina, compuesto de la fórmula I + cicloato, compuesto de la fórmula I + ciclosulfamuron, compuesto de la fórmula I + cicloxidim, compuesto de la fórmula I + cihalofop, compuesto de la fórmula I + cihalofop-butilo, compuesto de la fórmula I + 2,4-D, compuesto de la fórmula I + 3,4-DA, compuesto de la fórmula I + daimuron, compuesto de la fórmula I + dalapon, compuesto de la fórmula I + dazomet, compuesto de la fórmula I + 2,4-DB, compuesto de la fórmula I + 3,4-DB, compuesto de la fórmula I + 2,4-DEB, compuesto de la fórmula I + desmedifam, compuesto de la fórmula I + dicamba, compuesto de la fórmula I + diclobenil, compuesto de la fórmula I + orto-diclorobenceno, compuesto de la fórmula I + para-diclorobenceno, compuesto de la fórmula I + diclorprop, compuesto de la fórmula I + diclorprop-P, compuesto de la fórmula I + diclofop, compuesto de la fórmula I + diclofop-metilo, compuesto de la fórmula I + diclosulam, compuesto de la fórmula I + difenzoquat, compuesto de la fórmula I + difenzoquat metilsulfato, compuesto de la fórmula I + diflufenican, compuesto de la fórmula I + diflufenzopir, compuesto de la fórmula I + dimefurona, compuesto de la fórmula I + dimepiperato, compuesto de la fórmula I + dimetaclor, compuesto de la fórmula I + dimetametrina, compuesto de la fórmula I + dimetenamid, compuesto de la fórmula I + dimetenamid-P, compuesto de la fórmula I + dimetipin, compuesto de la fórmula I + ácido dimetilarsínico, compuesto de la fórmula I + dinitramina, compuesto de la fórmula I + dinoterb, compuesto de la fórmula I + difenamid, compuesto de la fórmula I + diquat, compuesto de la fórmula I + dibromuro de diquat, compuesto de la fórmula I + ditiopir, compuesto de la fórmula I + diuron, compuesto de la fórmula I + DNOC, compuesto de la fórmula I + 3,4-DP, compuesto de la fórmula I + DSMA, compuesto de la fórmula I + EBEP, compuesto de la fórmula I + endotal, compuesto de la fórmula I + EPTC, compuesto de la fórmula I + esprocarb, compuesto de la fórmula I + etalfluralina, compuesto de la fórmula I + etametsulfurona, compuesto de la fórmula I + etametsulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + etofumesato, compuesto de la fórmula I + etoxifen, compuesto de la fórmula I + etoxisulfurona, compuesto de la fórmula I + etobenzanid, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + fenoxasulfona (CAS R 639826-16-7) , compuesto de la fórmula I + fentrazamida, compuesto de la fórmula I + sulfato ferroso, compuesto de la fórmula I + flamprop-M, compuesto de la fórmula I + flazasulfurona, compuesto de la fórmula I + florasulam, compuesto de la fórmula I + fluazifop, compuesto de la fórmula I + fluazifop-butilo, compuesto de la fórmula I + fluazifop-P, compuesto de la fórmula I + fluazifop-P-butilo, compuesto de la fórmula I + flucarbazona, compuesto de la fórmula I + flucarbazona- sodio, compuesto de la fórmula I + flucetosulfurona, compuesto de la fórmula I + flucloralina, compuesto de la fórmula I + flufenacet, compuesto de la fórmula I + flufenpir, compuesto de la fórmula I + flufenpir-etilo, compuesto de la fórmula I + flumetsulam, compuesto de la fórmula I + flumiclorac, compuesto de la fórmula I + flumiclorac-pentilo, compuesto de la fórmula I + flumioxazina, compuesto de la fórmula I + fluometuron, compuesto de la fórmula I + fluoroglicofeno, compuesto de la fórmula I + fluoroglicofen-etilo, compuesto de la fórmula I + flupropanato, compuesto de la fórmula I + flupirsulfurona, compuesto de la fórmula I + flupirsulfuron-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + flurenol, compuesto de la fórmula I + fluridona, compuesto de la fórmula I + flurocloridona, compuesto de la fórmula I + fluroxipir, compuesto de la fórmula I + flurtamona, compuesto de la fórmula I + flutiacet, compuesto de la fórmula I + flutiacet-metilo, compuesto de la fórmula I + fomesafen, compuesto de la fórmula I + foramsulfurona, compuesto de la fórmula I + fosamina, compuesto de la fórmula I + glufosinato, compuesto de la fórmula I + glufosinato-amonio, compuesto de la fórmula I + glifosato, compuesto de la fórmula I + halosulfurona, compuesto de la fórmula I + halosulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + haloxifop, compuesto de la fórmula I + haloxifop-P, compuesto de la fórmula I + HC-252, compuesto de la fórmula I + hexazinona, compuesto de la fórmula I + imazametabenz , compuesto de la fórmula I + imazametabenz-metilo, compuesto de la fórmula I + imazamox, compuesto de la fórmula I + imazapic, compuesto de la fórmula I + imazapir, compuesto de la fórmula I + imazaquin, compuesto de la fórmula I + imazetapir, compuesto de la fórmula I + imazosulfurona, compuesto de la fórmula I + indanofan, compuesto de la fórmula I + yodometano, compuesto de la fórmula I + yodosulfurona, compuesto de la fórmula I + yodosulfuron-metil- sodio, compuesto de la fórmula I + ioxinil, compuesto de la fórmula I + ipfencarbazona (CAS RN 212201-70-2) , compuesto de la fórmula I + isoproturon, compuesto de la fórmula I + isouron, compuesto de la fórmula I + isoxaben, compuesto de la fórmula I + isoxaclortol , compuesto de la fórmula I + isoxaflutol, compuesto de la fórmula I + carbutilato, compuesto de la fórmula I + lactofeno, compuesto de la fórmula I + lenacil, compuesto de la fórmula I + linuron, compuesto de la fórmula I + MAA, compuesto de la fórmula I + MAMA, compuesto de la fórmula I + MCPA, compuesto de la fórmula I + MCPA- tioetilo, compuesto de la fórmula I + MCPB, compuesto de la fórmula I + mecoprop, compuesto de la fórmula I + mecoprop- P, compuesto de la fórmula I + mefenacet, compuesto de la fórmula I + mefluidide, compuesto de la fórmula I + mesosulfurona, compuesto de la fórmula I + mesosulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + mesotriona, compuesto de la fórmula I + metam, compuesto de la fórmula I + metamifop, compuesto de la fórmula I + metamitron, compuesto de la fórmula I + metazaclor, compuesto de la fórmula I + metazosulfuron (NC- 620, CAS RN 868680-84-6) , compuesto de la fórmula I + metabenztiazuron, compuesto de la fórmula I + ácido metilarsónico, compuesto de la fórmula I + metildimron, compuesto de la fórmula I + metil isotiocianato, compuesto de la fórmula I + metobenzuron, compuesto de la fórmula I + metolaclor, compuesto de la fórmula I + S-metolaclor, compuesto de la fórmula I + metosulam, compuesto de la fórmula I + metoxuron, compuesto de la fórmula I + metribuzina, compuesto de la fórmula I + metsulfurona, compuesto de la fórmula I + metsulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + MK-616, compuesto de la fórmula I + molinato, compuesto de la fórmula I + monolinuron, compuesto de la fórmula I + MSMA, compuesto de la fórmula I + naproanilida, compuesto de la fórmula I + napropamida, compuesto de la fórmula I + naptalam, compuesto de la fórmula I + neburon, compuesto de la fórmula I + nicosulfurona, compuesto de la fórmula I + ácido nonanoico, compuesto de la fórmula I + norflurazon, compuesto de la fórmula I + ácido oleico (ácidos grasos) , compuesto de la fórmula I + orbencarb, compuesto de la fórmula I + ortosulfamuron, compuesto de la fórmula I + orizalina, compuesto de la fórmula I + oxadiargilo, compuesto de la fórmula I + oxadiazon, compuesto de la fórmula I + oxasulfurona, compuesto de la fórmula I + oxaziclomefona, compuesto de la fórmula I + oxifluorfen, compuesto de la fórmula I ¦+ paraquat, compuesto de la fórmula I + dicloruro de paraquat, compuesto de la fórmula I + pebulato, compuesto de la fórmula I + pendimetalina, compuesto de la fórmula I + penoxsulam, compuesto de la fórmula I + pentaclorofenol , compuesto de la fórmula I + pentanoclor, compuesto de la fórmula I + pentoxazona, compuesto de la fórmula I + petoxamid, compuesto de la fórmula I + aceites de petróleo, compuesto de la fórmula I + fenmedifam, compuesto de la fórmula I + fenmedifam-etilo, compuesto de la fórmula I + picloram, compuesto de la fórmula I + picolinafeno, compuesto de la fórmula I + pinoxaden, compuesto de la fórmula I + piperofos, compuesto de la fórmula I + arsenita de potasio, compuesto de la fórmula I + azida de potasio, compuesto de la fórmula I + pretilaclor, compuesto de la fórmula I + primisulfurona, compuesto de la fórmula I + primisulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + prodiamina, compuesto de la fórmula I + profluazol, compuesto de la fórmula I + profoxidim, compuesto de la fórmula I + prometon, compuesto de la fórmula I + prometrina, compuesto de la fórmula I + propaclor, compuesto de la fórmula I + propanil, compuesto de la fórmula I + propaquizafop, compuesto de la fórmula I + propazina, compuesto de la fórmula I + profam, compuesto de la fórmula I + propisoclor, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona-sodio, compuesto de la fórmula 1 + propirisulfurona (TH-547, CAS RN 570415-88-2), compuesto de la fórmula I + propizamida, compuesto de la fórmula I + prosulfocarb, compuesto de la fórmula I + prosulfurona, compuesto de la fórmula I + piraclonil, compuesto de la fórmula I + piraflufen, compuesto de la fórmula I + piraflufen-etilo, compuesto de la fórmula I + pirazolinato, compuesto de la fórmula I + pirazosulfurona, compuesto de la fórmula I + pirazosulfuron-etilo, compuesto de la fórmula I + pirazoxifeno, compuesto de la fórmula I + piribenzoxim, compuesto de la fórmula I + piributicarb, compuesto de la fórmula I + piridafol, compuesto de la fórmula I + piridato, compuesto de la fórmula I + piriftalid, compuesto de la fórmula I + piriminobac, compuesto de la fórmula I + piriminobac-metilo, compuesto de la fórmula I + pirimisulfan, compuesto de la fórmula I + piritiobac, compuesto de la fórmula I + piritiobac-sodio, compuesto de la fórmula I + quinclorac, compuesto de la fórmula I + quinmerac, compuesto de la fórmula I + quinoclamina, compuesto de la fórmula I + quizalofop, compuesto de la fórmula I + quizalofop-P, compuesto de la fórmula I + rimsulf rona, compuesto de la fórmula I + setoxidim, compuesto de la fórmula I + siduron, compuesto de la fórmula I + simazina, compuesto de la fórmula I + simetrin, compuesto de la fórmula I + SMA, compuesto de la fórmula I + arsenita de sodio, compuesto de la fórmula I + azida de sodio, compuesto de la fórmula I + clorato de sodio, compuesto de la fórmula I + sulcotriona, compuesto de la fórmula I + sulfentrazona, compuesto de la fórmula I + sulfometurona, compuesto de la fórmula I + sulforneturon-metilo, compuesto de la fórmula I + sulfosato, compuesto de la fórmula I + sulfosulfurona, compuesto de la fórmula I + ácido sulfúrico, compuesto de la fórmula I + aceites de alquitrán, compuesto de la fórmula I + 2,3,6-TBA, compuesto de la fórmula I + TCA, compuesto de la fórmula I + TCA-sodio, compuesto de la fórmula I + tebutiuron, compuesto de la fórmula I + tepraloxidim, compuesto de la fórmula I + terbacil, compuesto de la fórmula I + terbumeton, compuesto de la fórmula I + terbutilazina, compuesto de la fórmula I + terbutrin, compuesto de la fórmula I + tenilclor, compuesto de la fórmula I + tiazopir, compuesto de la fórmula I + tifensulfurona, compuesto de la fórmula I + tifensulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + tiobencarb, compuesto de la fórmula I + tiocarbazil, compuesto de la fórmula I + topramezona, compuesto de la fórmula I + tralcoxidim, compuesto de la fórmula I + tri-allato, compuesto de la fórmula I + triasulfurona, compuesto de la fórmula I + triaziflam, compuesto de la fórmula I + tribenuron, compuesto de la fórmula I + tribenuron-metilo, compuesto de la fórmula I + tricamba, compuesto de la fórmula I + triclopir, compuesto de la fórmula I + trietazina, compuesto de la fórmula I + trifloxisulfurona, compuesto de la fórmula I + trifloxisulfuron-sodio, compuesto de la fórmula I + trifluralina, compuesto de la fórmula I + triflusulfurona, compuesto de la fórmula I + triflusulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + trihidroxitriazina, compuesto de la fórmula I + tritosulfurona, compuesto de la fórmula I + éster etílico del ácido [3- [2-cloro-4-fluoro-5- (l-metil-6-trifluorometil-2 , 4-dioxo-l , 2,3, 4-tetrahidropirimidin-3-il) fenoxi] -2-piridiloxi] acético (CAS RN 353292-31-6), compuesto de la fórmula I + ácido 4- [ (4 , 5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo) -1 H-l, 2 , 4-triazol-l-ilcarbonilsulfamoil] -5-metiltiofen-3-carboxílico (BAY636) , compuesto de la fórmula I + BAY747 (CAS RN 335104-84-2) , compuesto de la fórmula I + topramezona (CAS RN 210631-68-8), compuesto de la fórmula I + 4-hidroxi-3- [ [2-[ (2-metoxietoxi)metil] -6- (trifluorometil) -3-piridinil] carbonil] -biciclo [3.2.1] oct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), y compuesto de la fórmula I + 4-hidroxi-3- [ [2- (3-metoxipropil) -6- (difluorometil) -3-piridinil] carbonil] -biciclo [3.2.1] oct-3-en-2-ona.
Los asociados de mezclado para el compuesto de la fórmula I también pueden estar en la forma de ésteres o sales, como se menciona por ejemplo, en The Pesticide Manual, 12ava. Edición (BCPC) 2000.
Para aplicación en cereales, las siguientes mezclas son preferidas: compuesto de la fórmula I + aclonifeno, compuesto de la fórmula I + amidosulfurona, compuesto de la fórmula I + aminopiralid, compuesto de la fórmula I + beflubutamid, compuesto de la fórmula I + benfluralina, compuesto de la fórmula I + bifenox, compuesto de la fórmula I + bromoxinil, compuesto de la fórmula I + butafenacil, compuesto de la fórmula I + carbetamida, compuesto de la fórmula I + carfentrazona, compuesto de la fórmula I + carfentrazona-etilo, compuesto de la fórmula I + clorotoluron, compuesto de la fórmula I + clorprofam, compuesto de la fórmula I + clorsulfurona, compuesto de la fórmula I + cinidon-etilo, compuesto de la fórmula I + clodinafop, compuesto de la fórmula I + clodinafop-propargilo, compuesto de la fórmula I + clopiralid, compuesto de la fórmula I + 2,4-D, compuesto de la fórmula I + dicamba, compuesto de la fórmula I + diclobenil, compuesto de la fórmula I + diclorprop, compuesto de la fórmula I + diclofop, compuesto de la fórmula I + diclofop-metilo, compuesto de la fórmula I + difenzoquat, compuesto de la fórmula I + difenzoquat metilsulfato, compuesto de la fórmula I + diflufenicano, compuesto de la fórmula I + diquat, compuesto de la fórmula I f+ dibromuro de diquat, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + flamprop-M, compuesto de la fórmula I + florasulam, compuesto de la fórmula I + fluazifop-P-butilo, compuesto de la fórmula I + flucarbazona, compuesto de la fórmula I + flucarbazona-sodio, compuesto de la fórmula I + flufenacet, compuesto de la fórmula I + flupirsulfurona, compuesto de la fórmula I + flupirsulfuron-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + flurocloridona, compuesto de la fórmula I + fluroxipir, compuesto de la fórmula I + flurtamona, compuesto, de la fórmula I + imazametabenz-metilo, compuesto de la fórmula I + imazamox, compuesto de la fórmula I + yodosulfurona, compuesto de la fórmula I + yodosulfuron-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + ioxinil, compuesto de la fórmula I + isoproturon, compuesto de la fórmula I + linuron, compuesto de la fórmula I + MCPA, compuesto de la fórmula I + mecoprop, compuesto de la fórmula I + mecoprop-P, compuesto de la fórmula I + mesosulfurona, compuesto de la fórmula I + mesosulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + mesotriona, compuesto de la fórmula I + metribuzina, compuesto de la fórmula I + metsulfurona, compuesto de la fórmula I + metsulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + pendimetalina, compuesto de la fórmula I + picolinafeno, compuesto de la fórmula I + pinoxaden, compuesto de la fórmula I + prodiamina, compuesto de la fórmula I + propanil, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona-sodio, compuesto de la fórmula I + prosulfocarb, compuesto de la fórmula I + pirasulfotol , compuesto de la fórmula I + piridato, compuesto de la fórmula I + piroxasulfone (KIH-485) , compuesto de la fórmula I + piroxsulam compuesto de la fórmula I + sulfosulfurona, compuesto de la fórmula 1 + tembotriona, compuesto de la fórmula I + terbutrin, compuesto de la fórmula I + tifensulfurona, compuesto de la fórmula I + tiencarbazona, compuesto de la fórmula I + tifensulfuron-metilo, compuesto de la fórmula I + topramezona, compuesto de la fórmula I + tralcoxidim, compuesto de la fórmula I + tri-alato, compuesto de la fórmula I + triasulfurona, compuesto de la fórmula I + tribenuron, compuesto de la fórmula I + tribenuron-metilo, compuesto de la fórmula I + trifluralina, compuesto de la fórmula I + trinexapac-etil y compuesto de la fórmula I + tritosulfurona, en donde las mezclas que comprenden un compuesto de la fórmula (I) + amidosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + aminopiralid, compuesto de la fórmula (I) + beflubutamid, compuesto de la fórmula (I) + bromoxinil, compuesto de la fórmula (I) + carfentrazona, compuesto de la fórmula (I) + carfentrazona-etilo, compuesto de la fórmula (I) + clorotolurona, compuesto de la fórmula (I) + clorsulfurona, compuesto de la fórmula (I) + clodinafop, compuesto de la fórmula (I) + clodinafop-propargilo, compuesto de la fórmula (I) + clopiralid, 2,4-D, compuesto de la fórmula (I) + dicamba, compuesto de la fórmula (I) + difenzoquat, compuesto de la fórmula (I) + difenzoquat metilsulfato, compuesto de la fórmula (I) + diflufenican, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula (I) + florasulam, compuesto de la fórmula (I) + flucarbazona, compuesto de la fórmula (I) + flucarbazona-sodio, compuesto de la fórmula (I) + flufenacet, compuesto de la fórmula (I) + flupirsulfurona, compuesto de la fórmula (I) + flupirsulfuron-metil-sodio, compuesto de la fórmula (I) + fluroxipir, compuesto de la fórmula (I) + flurtamona, compuesto de la fórmula (I) + yodosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + yodosulfuron-metil-sodio, compuesto de la fórmula (I) + MCPA, compuesto de la fórmula (I) + mesosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + mesosulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + metsulfurona, compuesto de la fórmula (I) + metsulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + pendimetalina, compuesto de la fórmula (I) + picolinafeno, compuesto de la fórmula (I) + pinoxaden, compuesto de la fórmula (I) + prosulfocarb, compuesto de la fórmula (I) + pirasulfotol , compuesto de la fórmula (I) + piroxasulfona (KIH-485) , compuesto de la fórmula (I) + piroxsulam, compuesto de la fórmula (I) + sulfosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + tifensulfurona, compuesto de la fórmula (I) + tifensulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + tralcoxidim, compuesto de la fórmula (I) + triasulfurona, compuesto de la fórmula (I) + tribenuron, compuesto de la fórmula (I) + tribenuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + trifluralina, compuesto de la fórmula (I) + trinexapac-etilo y compuesto de la fórmula (I) + tritosulfuron son particularmente preferidos.
Para aplicaciones en arroz, las siguientes mezclas son preferidas: compuesto de la fórmula (I) + azimsulfurona, compuesto de la fórmula (I) + bensulfurona, compuesto de la fórmula (I) + bensulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + benzobiciclona, compuesto de la fórmula (I) + benzofenap, compuesto de la fórmula (I) + bispiribac, compuesto de la fórmula (I) + bispiribac -sodio, compuesto de la fórmula (I) + butaclor, compuesto de la fórmula (I) + cafenstrol, compuesto de la fórmula (I) + cinosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + clomazona, compuesto de la fórmula (I) + clomeprop, compuesto de la fórmula (I) + ciclosulfamuron, compuesto de la fórmula (I) + cihalofop, compuesto de la fórmula (I) + cihalofop-butilo, compuesto de la fórmula (I) + 2,4-D, compuesto de la fórmula (I) + daimuron, compuesto de la fórmula (I) + dicamba, compuesto de la fórmula (I) + diquat, compuesto de la fórmula (I) + dibromuro de diquat, compuesto de la fórmula (I) + esprocarb, compuesto de la fórmula (I) + etoxisulfurona, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + fenoxasulfona (CAS RN 639826-16-7) , compuesto de la fórmula (I) + fentrazamida, compuesto de la fórmula (I) + florasulam, compuesto de la fórmula (I) + glufosinato- amonio, compuesto de la fórmula (I) + glifosato, compuesto de la fórmula (I) + halosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + halosulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + imazosulfurona, compuesto de la fórmula I + ipfencarbazona (CAS RN 212201-70-2) , compuesto de la fórmula (I) + MCPA, compuesto de la fórmula (I) + mefenacet, compuesto de la fórmula (I) + mesotriona, compuesto de la fórmula (I) + metamifop, compuesto de la fórmula I + metazosulfurona (NC-620, CAS RN 868680-84-6) , compuesto de la fórmula (I) + metsulfurona, compuesto de la fórmula (I) + metsulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + n-metil glifosato, compuesto de la fórmula (I) + ortosulfamuron, compuesto de la fórmula (I) + orizalina, compuesto de la fórmula (I) + oxadiargilo, compuesto de la fórmula (I) + oxadiazon, compuesto de la fórmula (I) + dicloruro de paraquat, compuesto de la fórmula (I) + pendimetalina, compuesto de la fórmula (I) + penoxsulam, compuesto de la fórmula (I) + pretilaclor, compuesto de la fórmula (I) + profoxidim, compuesto de la fórmula (I) + propanilo, compuesto de la fórmula I + propirisulfuron (TH-547, CAS RN 570415-88-2) , compuesto de la fórmula (I) + pirazolinato, compuesto de la fórmula (I) + pirazosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + pirazosulfuron-etilo, compuesto de la fórmula (I) + pirazoxifeno, compuesto de la fórmula (I) + piribenzoxim, compuesto de la fórmula (I) + piriftalid, compuesto de la fórmula (I) + piriminobac, compuesto de la fórmula (I) + piriminobac-metilo, compuesto de la fórmula (I) + pirimisulfan, compuesto de la fórmula (I) + quinclorac, compuesto de la fórmula (I) + tefuriltriona, compuesto de la fórmula (I) + triasulfurona y compuesto de la fórmula (I) + trinexapac -etilo, en donde las mezclas que comprenden un compuesto de la fórmula (I) + azimsulfurona, compuesto de la fórmula (I) + bensulfurona, compuesto de la fórmula (I) + bensulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + benzobiciclon, compuesto de la fórmula (I) + benzofenap, compuesto de la fórmula (I) + bispiribac, compuesto de la fórmula (I) + bispiribac-sodio, compuesto de la fórmula (I) + clomazona, compuesto de la fórmula (I) + clomeprop, compuesto de la fórmula (I) + cihalofop, compuesto de la fórmula (I) + cihalofop-butilo, compuesto de la fórmula (I) + 2,4-D, compuesto de la fórmula (I) + daimuron, compuesto de la fórmula (I) + dicamba, compuesto de la fórmula (I) + esprocarb, compuesto de la fórmula (I) + etoxisulfurona, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + fenoxasulfona (CAS R 639826-16-7) , compuesto de la fórmula (I) + fentrazamida, compuesto de la fórmula (I) + florasulam, compuesto de la fórmula (I) + halosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + halosulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + imazosulfurona, compuesto de la fórmula I + ipfencarbazona (CAS RN 212201-70-2) , compuesto de la fórmula (I) + MCPA, compuesto de la fórmula (I) + mefenacet, compuesto de la fórmula (I) + mesotriona, compuesto de la fórmula I + metazosulfurona (NC-620, CAS R 868680-84-6) , compuesto de la fórmula (I) + metsulfurona, compuesto de la fórmula (I) + metsulfuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + ortosulfamurona, compuesto de la fórmula (I) + oxadiargilo, compuesto de la fórmula (I) + oxadiazon, compuesto de la fórmula (I) + pendimetalina, compuesto de la fórmula (I) + penoxsulam, compuesto de la fórmula (I) + pretilaclor, compuesto de la fórmula I + propirisulfuron (TH-547, CAS RN 570415-88-2) , compuesto de la fórmula (I) + pirazolinato, compuesto de la fórmula (I) + pirazosulfurona, compuesto de la fórmula (I) + pirazosulfuron-etilo, compuesto de la fórmula (I) + pirazoxifeno, compuesto de la fórmula (I) + piribenzoxim, compuesto de la fórmula (I) + piriftalid, compuesto de la fórmula (I) + piriminobac, compuesto de la fórmula (I) + piriminobac-metilo, compuesto de la fórmula (I) + pirimisulfan, compuesto de la fórmula (I) + quinclorac, compuesto de la fórmula (I) + tefuriltriona, compuesto de la fórmula (I) + triasulfuron y compuesto de la fórmula (I) + trinexapac-etil son particularmente preferidos.
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención también se pueden usar en combinación con protectores. Preferiblemente, en estas mezclas, el compuesto de la fórmula I es uno de aquellos compuestos listados en las Tablas 1 a 39 siguientes. Las siguientes mezclas con protectoras, especialmente, vienen en consideración: compuesto de la fórmula I + cloquintocet-mexilo, compuesto de la fórmula I + ácido cloquintocet y sales de los mismos, compuesto de la fórmula I + fenclorazol-etilo, compuesto de la fórmula I + ácido fenclorazol y sales de los mismos, compuesto de la fórmula I + mefenpir-dietilo, compuesto de la fórmula I + mefenpir diácido, compuesto de la fórmula I + isoxadifeno-etilo, compuesto de la fórmula I + ácido isoxadifeno, compuesto de la fórmula I + furilazol, compuesto de la fórmula I + furilazol isómero R, compuesto de la fórmula (I) + N- (2-metoxibenzoil) -4- [ (metilaminocarbonilo) amino] bencensulfonamida, compuesto de la fórmula I + benoxacor, compuesto de la fórmula I + diclormid, compuesto de la fórmula I + AD-67, compuesto de la fórmula I + oxabetrinil, compuesto de la fórmula I + ciometrinil, compuesto de la fórmula I + ciometrinil isómero Z-, compuesto de la fórmula I + fenclorim, compuesto de la fórmula I + ciprosulfamida, compuesto de la fórmula I + anhídrido naftálico, compuesto de la fórmula I + flurazol, compuesto de la fórmula I + CL 304,415, compuesto de la fórmula I + diciclonon, compuesto de la fórmula I + fluxofenim, compuesto de la fórmula I + DKA-24, compuesto de la fórmula I + R-29148 y compuesto de la fórmula I + PPG-1292. También se puede observar un efecto protector para las mezclas del compuesto de la fórmula I + dimron, compuesto de la fórmula I + MCPA, compuesto de la fórmula I + mecoprop y compuesto de la fórmula I + mecoprop-P.
Los protectores y herbicidas mencionados anteriormente se describen, por ejemplo, en el Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000. El R-29148 es descrito, por ejemplo por P. B.
Goldsbrough et al., Plant Fysiology, (2002), Vol . 130 pp. 1497-1505 y referencias a este, el PPG-1292 se conoce del documento WO09211761 y N- (2-metoxibenzoil) -4- [ (metilaminocarbonilo) amino] bencenosulfonamida se conoce del documento EP365484.
Benoxacor, cloquintocet-mexilo, ciprosulfamida, mefenpir-dietilo y N- (2-metoxibenzoil) -4 - [ (metilaminocarbonilo) amino] bencenosulfonamida son especialmente preferidos, en donde cloquintocet-mexilo es particularmente valioso.
La tasa de aplicación del protector con relación al herbicida es ampliamente dependiente del modo de aplicación.
En el caso de tratamiento en campo, en general de 0.001 a 5.0 kg de protector/ha, preferiblemente de 0.001 a 0.5 kg de protector/ha, y en general de 0.001 a 2 kg de herbicida/ha, pero se aplican preferiblemente de 0.005 a 1 kg/ha.
Las composiciones herbicidas de conformidad con la invención son adecuadas para todos los métodos de aplicación habituales en agricultura, tales como, por ejemplo, aplicación de pre-emergencia, aplicación de post-emergencia y tratamiento de semillas. Dependiendo del uso propuesto, los protectores pueden ser usados para pretratar el material de semilla de la planta de cultivo (tratamiento de la semilla o plántulas) o introducidos en el suelo antes o después de la siembra, seguido por la aplicación del compuesto (no protegido) de la fórmula (I) , opcionalmente en combinación con un co-herbicida . Puede, sin embargo, también ser aplicado solo o junto con el herbicida antes o después de la emergencia de las plantas. El tratamiento de las plantas o material de semilla con el protector puede tomar lugar por lo tanto en principio independientemente del tiempo de aplicación del herbicida. El tratamiento de la planta por aplicación simultánea de herbicida y protector (por ejemplo, en la forma de una mezcla de tanque) es en general preferido. La tasa de aplicación del protector con relación al herbicida es ampliamente dependiente del modo de aplicación. En el caso de tratamiento en campo, se aplican en general de 0.001 a 5.0 kg de protector/ha, preferiblemente de 0.001 a 0.5 kg de protector/ha. En el caso del tratamiento de semilla, en general se aplican de 0.001 a 10 g de protector/kg de semilla, preferiblemente de 0.05 a 2 g de protector/kg de semilla. Cuando el protector es aplicado en forma líquida, con remojo de semilla, prontamente antes de la siembra, es ventajoso usar soluciones protectoras las cuales contienen el 10 ingrediente activo en una concentración desde 1 a 10 000 ppm, preferiblemente de 100 a 1000 ppm.
Es preferido aplicar el otro herbicida junto con uno de los protectores mencionados anteriormente.
Los siguientes Ejemplos ilustran la invención adicionalmente pero no limitan la invención.
Ejemplos de Preparación Aquellos expertos en la técnica apreciarán que ciertos compuestos descritos abajo son ß-cetoenoles , y como tales pueden existir como un tautómero individual o como una mezcla de tautómeros de ceto-enol y dicetona, como se describe, por ejemplo mediante J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons. Los compuestos mostrados abajo, y en la Tabla TI son trazados como un tautómero de enol individual arbitrario, pero se debe inferir que esta descripción cubre tanto la forma dicetona como cualquiera de los enoles posibles los cuales podrían originarse a través de tautomerismo . En donde más de un tautómero se observa en el MR de protón, los datos mostrados son para la mezcla de tautómeros. Además, algunos de los compuestos mostrados abajo son representados como enantiómeros individuales para los propósitos de simplicidad, pero a menos que se especifique como enantiómeros individuales, estas estructuras deben ser construidas por representar una mezcla de enantiómeros. Adicionalmente, algunos de los compuestos pueden existir como diastereoisómeros , y se debe inferir que estos pueden estar presentes como una mezcla de diastereoisómeros o como cualquier diastereoisómero individual posible.
Dentro de la sección experimental detallada, el tautómero de dicetona es elegido a efectos de nombrar, incluso si el tautómero predominante es la forma enol.
Ejemplo 1 Preparación de meso- (1R,2S,6R,7S) -4 - [5 - (4-clorofenoxi) -2 -etilfenil] -10-oxatriciclo [5.2.1. O2, 6] dec-8-en-3 , 5 -diona Etapa 1: Preparación de meso- (IR, 2S, 6R, 7S) -10-oxatriciclo [5.2.1. O2''6] dec-8-en-3 , 5-diona Se agregó furano (13.9 mi, 0.19 mol) a ciclopenten-1,4 -diona (18.4 g, 0.19 mol) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente por 5 días. La mezcla se diluyó con metanol y meso- (IR, 2S, 6R, 7S) -10-oxatriciclo [5.2.1. O2, e] dec-8-en-3, 5-diona se recolectó por filtración, y usó sin purificación adicional en la siguiente etapa.
Etapa 2: Preparación de meso- (IR, 2S, 6R, 7S) -10-oxatriciclo [5.2.1. O216] decan-3 , 5-diona.
Se disolvió meso- (IR, 2S, 6R, 7S) -10-oxatriciclo [5.2.1. O2 ' 6] dec-8-en-3 , 5-diona (2.1 g, 12.8 mmol) , en metanol caliente (180 mi) y la mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente. La mezcla entonces se hidrogenó en la presencia de 5% de paladio en carbono (aproximadamente 50 mg) a 3.5 bar por 4 horas. El catalizador se removió por filtración a través de tierra diatomácea y lo filtrado se concentró bajo presión reducida para proporcionar meso-(IR, 2S, 6R, 7S) -10-oxatriciclo [5.2.1. O2 ' 6] decan-3 , 5-diona.
Etapa 3: Preparación de meso- (IR, 2S, 6R, 7S) -4- [5-bromo-2-etilfenil] -10-oxatriciclo [5.2.1.02 ' s] -decan-3 , 5-diona .
Triacetato de 5-Bromo-2-etilfenilplata (13.0 g, 9.0 mmol) se agregó en forma de porciones, durante 20 minutes, a una solución de (1.0 g, 6.0 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (3.67 g, 30 mmol) en tolueno (10 mi) y cloroformo (40 mi) y la mezcla se agitó a 80°C por 4 horas. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se agregó ácido clorhídrico acuoso 2 (40 mi) y la mezcla se agitó vigorosamente por 15 minutos. La mezcla se filtró a través de tierra diatomácea, lavando la torta de filtro con diclorometano (40 mi) . La fase orgánica se recolectó, y la fase acuosa se extrajo con diclorometano. Las soluciones orgánicas se combinaron, secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, filtraron y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar meso- (1R,2S,6R,7S) -4- [5-bromo-2-etilfenil] -10-oxatriciclo [5.2.1. O2 ' 6] -decan-3 , 5-diona.
Etapa 5: Preparación de meso- (IR, 2S, 6R, 7S) -4- [5- (4-clorofenoxi) -2 -etilfenil] -10-oxatriciclo [5.2.1. O2'6] decan-3 , 5-diona .
Una mezcla de meso- (IR, 2S, 6R, 7S) -4- [5-bromo-2-etilfenil] -10-oxatriciclo [5.2.1. O2 ' 6] -decan-3 , 5-diona (100 mg, 0.29 mmol) , 4-clorofenol (44 mg, 0.34 mmol) , carbonato de cesio (187 mg, 0.57 mmol) y trifluorometansulfonato de cobre (II) (5 mg, 0.01 mmol) en 1 , 2 -dimetoxietano (3 mi) se calentó a 150 °C bajo irradiación de microondas por 30 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, vertió en ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se lavó con salmuera, secó sobre sulfato de magnesio anhidro, filtró y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida. El residuo se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para dar meso- (IR, 2S, 6R, 7S) -4- [5- (4-clorofenoxi) -2 -etilfenil] -10-oxatriciclo [5.2.1. O216] decan-3 , 5-diona.
Ejemplo 2 Preparación de meso- (3aS, 4S, 7R, 7aR) -2- [5- (6-cloroquinoxalin-2-iloxi) -2-etilfenil] hexahidro-4 , 7-metaninden- 1 , 3 -diona Etapa 1: Preparación de ( 5 -bromo-2 -etilfenil ) furan- lmetanol 4 -Bromo-2 -yodoetil benceno (50.0 g, 160.8 mmol) se isolvió en tetrahidrofurano anhidro (250 mi) y enfrió a 70°C bajo una atmósfera de nitrógeno, cloruro de sopropilmagnesio (solución 2M en THF, 100 mi, 200 mmol) se agregó por goteo con agitación vigorosa durante 40 minutos, manteniendo la temperatura interna por debajo de -60°C por enfriamiento externo. Cuando la adición se completó, la reacción se agitó a -70°C por 20 minutos después se dejó calentar a temperatura ambiente durante 1 h 20 minutos. La mezcla de reacción luego se enfrió a -70°C y una solución de 2-furaldehído (16 mi, 18.6 g, 190 mmol) en tetrahidrofurano (50 mi) se agregó por goteo durante 40 minutos. En la terminación de la adición, la reacción se dejó calentar a temperatura ambiente y agitó a temperatura ambiente por 3 horas. Se agregó solución saturada acuosa de cloruro de amonio (-500 mi) y la mezcla se extrajo en acetato de etilo. Las soluciones orgánicas se combinaron, lavaron con salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio anhidro y concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó además por cromatografía en columna en gel de sílice para dar (5-bromo-2-etilfenilo ) furan-2-ilmetanol (40.7 g) .
Etapa 2: Preparación de 5- (5-bromo-2-etilfenil) -4-hidroxiciclopent-2-enona Una solución de (5-bromo-2-etilfenilo) furan-2-ilmetanol (40.73 g, 145 mmol) en acetona (1 150 mi) y agua (170 mi) se calentó a 55°C y 30 se agregaron gotas de ácido polifosfórico . La mezcla se agitó a 55°C por 44 horas, después se enfrió a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se concentró bajo presión reducida para remover la mayoría de la acetona después se agregó acetato de etilo (500 mi) , y la mezcla de reacción se dividió. La fase acuosa se extrajo en acetato de etilo y las soluciones orgánicas se combinaron, lavaron con solución saturada acuosa de bicarbonato de sodio y salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, filtraron y lo filtrado se concentró bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 5- (5-bromo-2-etilfenil) -4-hidroxiciclopent-2-enona (33.67 g) .
Etapa 3: Preparación de 2- ( 5-bromo-2-etilfenil) ciclopent-4-en-l, 3-diona Se agregó reactivo Jones (75 mi de solución 1.67 M, 125 mmol) por goteo durante 30 minutos a una solución enfriada (baño de hielo) de 5- (5-bromo-4-etilfenil) -4-hidroxiciclopent-2-enona (33 g, 1 17 mmol) en acetona (400 mi) . La mezcla se agitó por 20 minutos, después el baño enfriante se removió y la mezcla se agitó por 1 hora a temperatura ambiente, se agregó isopropanol (150 mi) a la suspensión amarilla y la mezcla se agitó a temperatura ambiente por 2 horas. La mezcla se diluyó con acetato de etilo y lavó con salmuera, secó sobre sulfato de magnesio anhidro, filtró y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida para dar 2- (5-bromo-2-etilfenil) ciclopent-4-en-l, 3- diona (32.17g) .
Etapa 4: Preparación de meso- (3aS, 7aR) -2- (5-bromo- 2-etilfenil) -3a, 4,7, a-tetrahidro-4 , 7-metaninden-l, 3-diona Se partió > diciclopentadieno (25 mi) por calentamiento a 180 °C, de conformidad con procedimientos conocidos (Elements of Organometallic Chemistry, F R Hartley, page 92-94) y se destiló ciclopentadieno (aproximadamente 10 mi), en un matraz de recolección que contiene 2- ( 5-bromo-2- etilfenil) ciclopent-4-en-l, 3-diona (2.6 g, 9.2 mmol) , enfriada en un baño de hielo-sal. La mezcla de reacción resultante se agitó a 0-5°C por 2 horas, después a temperatura ambiente por 18 horas. Se agregó Iso-hexano (250 mi.) a la mezcla de reacción y el sólido blanco resultante se filtró y lavó con iso-hexano para dar meso- (3aS, 7aR) -2- (5- bromo-2-etilfenil) -3a, 4,7, 7a-tetrahidro- , 7-metaninden-l, 3- diona (2.99 g) que usó sin purificación adicional en la siguiente etapa.
Etapa 5: Preparación de meso- (3aS, 7aR) -2- (5-bromo- 2-etilfenil) -hexahidro-4 , 7-metano-inden-l, 3-diona Se disolvió meso- (3aS, 7aR) -2- (5-Bromo-2-etilfenil) - 3a, 4 , 7, 7a-tetrahidro-4, 7-metaninden-l, 3-diona (2.99 g, 8.67 mmol) en metanol (400 mi) e hidrogenó en dos porciones en la presencia de 5% de paladio en carbono (aproximadamente 200 mg) a 3.5 bar por 2 horas. El catalizador se removió por filtración a través de tierra diatomácea y lo filtrado se concentró bajo presión reducida para dar meso- (3aS, 7aR) -2- (5-bromo-2- etilfenil) -hexahidro-4, 7-metano-inden-l, 3-diona (2.98 g) .
Etapa 6: Preparación de meso- (3aS, 4S, 7R, 7aR) -2- (2- etil-5-hidroxifenil) hexahidro-4 , 7-metaninden-l, 3-diona A una solución de meso- (3aS, 4S, 7R, 7aR) -2- (5-bromo- 2-etilfenil) hexahidro-4, 7-metaninden-l, 3-diona (1.0 g, 2.9 mmol), yoduro de cobre (I) (108 mg, 0.57 mmol) y L-prolina (33 mg, 0.28 mmol) se agregó una solución de hidróxido de sodio acuoso 1M (8.9 ral, 8.9 mmol), y la mezcla se calentó a 200°C por 2 horas bajo irradiación de microondas. Después de enfriar a temperatura ambiente la mezcla se diluyó con acetato de etilo después acidificó con ácido clorhídrico 2M y filtró a través de tierra diatomácea (lavando con acetato de etilo adicional) . La fase acuosa se extrajo además en acetato de etilo (x3) y los extractos orgánicos combinados se lavaron con salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio, filtraron y lo filtrado se concentró bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (eluyente diclorometano/metanol) para proporcionar meso- (3aS, 4S, 7R, 7aR) -2- (2-etil-5-hidroxifenil) hexahidro-4 , 7-metaninden-1 , 3 -diona .
Etapa 7: Preparación de meso- (3aS, 4S, 7R, 7aR) -2- [5-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi) -2 -etilfenil] hexahidro-4 , 7-metaninden- 1 , 3 -diona A una mezcla de meso- (3aS, 4S, 7R, 7aR) -2- (2-etil-5-hidroxifenil) hexahidro-4 , 7-metaninden-l, 3-diona (80 mg, 0.28 mmol) y carbonato de potasio anhidro (90 mg, 0.56 mmol) se agregó una solución de 2 , 6-dicloroquinoxalina (67 mg, 0.34 mmol) en , -dimetilformamida anhidra (2.0 ml) , y la mezcla se calentó a 140°C por 40 minutos bajo irradiación de microondas. Después de la acidificación con ácido clorhídrico acuoso 2M la mezcla se diluyó con diclorometano después filtró (lavando con diclorometano adicional) . La fase orgánica se concentró bajo presión reducida y el residuo se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar meso- (3aS, 4S, R, 7aR) -2- [5- (6-cloroquinoxalin-2- iloxi) -2-etilfenil] hexahidro-4 , 7-metaninden-l, 3-diona.
Ejemplo 3 Preparación de 2- [5- (6-cloroquinoxalin-2-iloxi) -2- etilfenil] hexahidro-4 , 7-etanoinden-l , 3-diona Etapa 1: Preparación de meso- (3aS, 4R, 7S, 7aR) -2- (5- bromo-2-etilfenil) -3a, 4 , 7 , 7a-tetrahidro-4 , 7-etano-inden-l, 3- diona Se agregó yoduro de magnesio (897 mg, 3.22 mmol) a una solución de 2- ( 5-bromo-2 -etilfenil) ciclopent-4 -en- 1 , 3 - diona (3.00 g, 10.7 mmol) en 1 , 3 -ciclohexadieno (10 ml, 108 mmol) , y la mezcla se calentó a 80°C por 17 horas. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y el solvente se evaporó bajo presión reducida. La trituración con iso-hexano proporcionó meso- (3aS, 4R, 7S, 7aR) -2- ( 5 -bromo-2 -etilfenil) - 3a, 4 , 7 , 7a-tetrahidro-4 , 7-etano-inden-l, 3 -diona (4.638 g) como un sólido blanco.
Etapa 2: Preparación de 2- (5-Bromo-2-etilfenil) -3a, 4 , 5 , 6 , 7 , 7a-hexahidro-4 , 7-etanoinden-l , 3 -diona etilfenil) -3a, 4 , 7 , 7a-tetrahidro-4 , 7-etano-inden-l , 3 -diona (3.87 g, 10.8 mmol) en una mezcla de metanol (135 ml) y acetato de etilo (45 ml) e hidrogenó sobre 10% de paladio en carbono a 25°C y 30 bar bajo condiciones de flujo continuo (usando un cartucho H-cube® suministrado por TalesNano Nanotechnology Inc. a CatCart® 10% de paladio en carbono, y una velocidad de flujo de 1.0 ml/minuto) . El solvente se evaporó y el residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice, para dar 2- (5-bromo-2-etilfenil) -3a, 4 , 5 , 6 , 7 , 7a-hexahidro-4 , 7-etanoinden-l , 3-diona (2.484 g) como un sólido blancuzco.
Etapa 3: Preparación de 2- (2-etil-5-hidroxifenil) hexahidro-4 , 7-etanoinden-l, 3-diona A una solución de 2- ( 5 -bromo- 2 - eti lfenil) -33,4,5,6,7, 7a-hexahidro-4 , 7-etanoinden-l , 3-diona (1.01 g, 2.8 mmol) , yoduro de cobre (I) (108 mg, 0.57 ramol) y L-prolina (33 mg, 0.28 mmol) se agregó una solución de hidróxido de sodio acuoso 1M (8.8 mL , 8.8 mmol) , y la mezcla entonces se calentó a 200°C por 150 minutos bajo irradiación de microondas. Después de enfriar a temperatura ambiente la mezcla se diluyó con acetato de etilo y después acidificó con ácido clorhídrico 2M y filtró a través de tierra diatomácea (lavando con acetato de etilo adicional). La fase acuosa se extrajo en acetato de etilo (x3) y los extractos orgánicos combinados se lavaron con salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio, filtraron y lo filtrado se concentró bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (eluyente acetato de etilo/iso-hexano) para proporcionar 2- (2-etil-5-hidroxifenil) hexahidro-4 , 7-etanoinden- 1 , 3 -diona .
Etapa 4: Preparación de 2- [5- (6-cloroquinoxalin-2-iloxi) -2-etilfenil] hexahidro-4 , 7-etanoinden-l, 3-diona A una mezcla de 2- (2-etil-5-hidroxifenil) hexahidro-4 , 7-etanoinden-l, 3-diona (83 mg, 0.28 mmol) y carbonato de potasio anhidro (90 mg, 0.56 mmol) se agregó una solución de 2 , 6-dicloroquinoxalina (67 mg, 0.34 mmol) en dimetilformamida anhidra (2.0 mi), y la mezcla se calentó a 140°C por 40 minutos bajo irradiación de microondas. La mezcla se acidificó con ácido clorhídrico acuoso 2M y diluyó con diclorometano después filtró. La fase orgánica se concentró bajo presión reducida y el residuo se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar 2- [5- (6-cloroquinoxalin-2-iloxi) -2-etilfenil] hexahidro-4 , 7-etanoinden-1, 3-diona.
Ejemplo 4 Preparación de 2- [5- (3 , 4-diclorofenoxi) -2-etilfenil] ciclopentan- 1 , 3-diona Etapa 1: Preparación de 2- (5-bromo-2-etilfenil) ciclopentan-1, 3-diona A una suspensión de polvo de zinc (13.9 g, 214 mmol) en ácido acético (270 mi) se agregó una solución de 2- (5-bromo-2-etilfenil) ciclopent-4-en-l, 3-diona (8.544 g, 31 mmol) en ácido acético (70 mi) . La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente por 18 horas, después filtró a través de tierra diatomácea y lavó con ácido acético y se concentró bajo presión reducida. El aceite crudo se azeotropió con tolueno (x 2) después se concentró in vacuo y purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice para proporcionar 2- (5-bromo-2-etilfenil) ciclopentan-1, 3-diona.
Etapa 2: Preparación de 2- [5- (3 , 4-diclorofenoxi) -2-etilfenilo ] ciclopentan-1, 3-diona A una mezcla de 2- (5-bromo-2-etilfenil) ciclopentan-1, 3-diona (0.200 g, 0.71 mmol), 3 , 4 -diclorofenol (0.577 g, 3.56 mmol), carbonato de cesio (0.502 g, 1.42 mmol), triflato de cobre (13 mg, 0.04 mmol) y tamices moleculares 5Á activados (en polvo) (0.400 g) se agregó tolueno anhidro (2.5 mi) . La mezcla de reacción se purgó con nitrógeno después calentó a 160 °C por 1 hora bajo irradiación de microondas . Después de enfriar a temperatura ambiente se agregó diclorometano y la mezcla se apagó con ácido clorhídrico acuoso 2M después filtró. La fase orgánica se concentró bajo presión reducida para dar un aceite crudo el cual se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar 2- [5-(3 , 4 -diclorofenoxi) -2-etilfenil] ciclopentan-1 , 3-diona.
Ej emplo 5 Preparación de 2- [5- (4-clorofenoxi) - 2-trifluorometoxifenil] ciclopentan-1, 3-diona Etapa 1: Preparación de 2- (5 -bromo- 2-trifluorometoxifenil) ciclopentan-1, 3-diona A una solución de 5-bromo-2-trifluorometoxibenzaldehído (2.0 g, 7.43 mmol) en diclorometano anhidro (40 mi) a temperatura ambiente se agregó trifluoruro eterato de boro (1.13 mi, 8.92 mmol) después 1,2-bis (trimetilsiloxi) ciclobuteno (2.86 mi, 1 1.2 mmol). La mezcla se agitó a temperatura ambiente por 23 horas, seguido por adición de agua destilada (1.2 mi) y trifluoruro eterato de boro adicional (14.1 mi, 112 mmol). Después de agitar por 24 horas a temperatura ambiente la mezcla de reacción después se apagó con solución saturada acuosa de cloruro de amonio (50 mi) y extrajo con diclorometano (2 x 50 mi) . El producto crudo se extrajo en solución acuosa de carbonato de potasio 0.5M (x3) , después la fase acuosa se acidificó a pH 1 con ácido clorhídrico concentrado. La extracción final con diclorometano (x3) es seguida por lavando con salmuera después secado sobre sulfato de magnesio. La filtración después de la concentración in vacuo proporciona un producto crudo el cual se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar 2- (5-bromo-2-trifluorometoxifenil) ciclopentan-1, 3-diona.
Etapa 2: Preparación de 2- [5- (4-clorofenoxi) -2-trifluorometoxifenil] ciclopentan-l, 3-diona una mezcla de 4-clorofenol (0.473 g, 3.69 mmol) carbonato de cesio (0.521 g, 1.48 mmol) , triflato de cobre (0.013 g, 0.04 mmol) y tamices moleculares 5Á en polvo (0.400 g) se agregó una solución de 2- (5-bromo-2-trifluorometoxifenil) ciclopentan-1, 3-diona (0.249 g, 0.74 mmol) en tolueno anhidro (3.5 mi). La mezcla se lavó a chorro con nitrógeno y calentó a 160°C por 1 hora bajo radiación de microondas, después por 1 h adicional a 170°C. Después de enfriar a temperatura ambiente el producto crudo se dividió entre diclorometano (5 mi) y ácido clorhídrico 2M (5 mi) , y la fase orgánica se separó después se concentró in vacuo. El residuo después se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (eluyente acetato de etilo/iso-hexano) para proporcionar 2- [5- (4-clorofenoxi) -2-trifluorometoxifenil] ciclopentan-1, 3-diona como un sólido blanco.
Ejemplo 6 Preparación de 2- [5- (4-clorofenoxi) -2-cvclopropilfenil] ciclopentan-1 , 3-diona Etapa 1: Preparación de 5 -bromo-2-ciclopropilnitrobenceno A una mezcla de 4-bromo-l-yodo-2-nitrobenceno (21.1 g, 0.064mol) (descrita en Synthesis, (2008), (13), 2039-2044), ácido ciclopropil borónico (7.2g, 0.083mol), triciclohexil fosfina (1.7g, 0.0064mol) y fosfato de potasio (50. Og, 0.24mol) se agregó tolueno (255ml) y agua destilada (23ml) . La mezcla agitada se desgasificó después se lavó a chorro con nitrógeno (ciclo repetido x 3) , seguido por adición de acetato de paladio (II) (0.70g, 0.0032mol) y calentamiento a 100 °C durante la noche. Después de enfriar a temperatura ambiente la mezcla se apagó con agua destilada y extrajo con acetato de etilo (x 3) . Todas las fracciones orgánicas se combinaron, lavaron con agua destilada después salmuera, y secaron sobre sulfato de magnesio. La concentración in vacuo proporciona una mezcla aproximada 6:4 de 5-bromo-2-ciclopropilnitrobenceno y 4 -bromo-1-yodo-2 -nitrobenceno (1 1.9g) como un aceite marrón. A esta mezcla cruda después se agregó ácido ciclopropilborónico adicional (1.8g, 0.021 mol), triciclohexilfosfina (0.43g, 0.0016mol), acetato de paladio (0.18g, 0.0008mol), fosfato de potasio (12.5g, 0.08mol), tolueno (65ml) y agua (6ml) . Después de calentar a 100°C durante la noche la suspensión se dejó enfriar a temperatura ambiente y la mezcla se apagó con agua destilada y extrajo con acetato de etilo (x 3) . Todas las fracciones orgánicas se combinaron, lavaron con agua destilada después salmuera, y secaron sobre sulfato de magnesio. La concentración in vacuo proporciona un producto crudo el cual se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice para dar una mezcla de 5-bromo-2-ciclopropilnitrobenceno, 3 -bromo-nitrobenceno y 2,5-diciclopropil-nitrobenceno la cual es usada en la siguiente etapa sin purificación adicional.
Etapa 2: Preparación de 5 -bromo-2-ciclopropilanilina Se agregó cloruro de estaño (II) (16. Og, O.lOmol) en una porción a una solución de 5-bromo-2-ciclopropilnitrobenceno crudo (8.68g) en etanol (190ml) y agua (1.9ml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante la noche, seguido por adición de cloruro de estaño (II) adicional (28g, 0.175mol) y agitación adicional durante la noche. Después de la concentración in vacuo se agregó hielo, y la solución se basificó con hidróxido de sodio acuoso 2M. Después de la extracción con acetato de etilo (x 2) la fase orgánica se lavó nuevamente con hidróxido de sodio acuoso 2M, después también agua destilada y salmuera. Después de secar sobre sulfato de magnesio la solución se concentró in vacuo para dar un aceite marrón el cual se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (eluyente 9:1 isohexano/acetato de etilo) para proporcionar 5-bromo-2-ciclopropilanilina como un aceite marrón .
Etapa 4: Preparación de 5-bromo-2-ciclopropilyodobenceno Se agregó 5-Bromo-2-ciclopropilanilina (4.74g) a una solución de monohidrato de ácido para-toluensulfónico (12.2g, 0.064mol) en acetonitrilo (130ml), seguido por agitación por 10 minutos a temperatura ambiente. La suspensión luego se enfrió a 10°C y una solución mezclada de nitrito de sodio (8.9g, 0.054mol) y yoduro de potasio (3.1g, 0.044mol) en agua (16ml) se agregó por goteo durante 30 minutos. Una vez que la adición se completó la mezcla de reacción se dejó agitar a 10°C por 20 minutos y después a temperatura ambiente por 4 horas. La mezcla de reacción se basificó a pH 9-10 con bicarbonato de sodio acuoso, seguido por adición de acetato de etilo y 10% de metabisulfito de sodio acuoso. Las fases se separaron y la capa acuosa se extrajo nuevamente con acetato de etilo (x 2) . Los orgánicos se combinaron, lavaron con salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio después se concentraron in vacuo para dar el producto crudo el cual se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (eluyente isohexano) para proporcionar 5-bromo-2-ciclopropilyodobenceno como un aceite incoloro.
Etapa 5: Preparación de ácido 5 -bromo-2-ciclopropilfenilborónico A una solución de 5-bromo-2-ciclopropilyodobenceno (5.67g, 0.018mol) en tet ahidrofurano anhidro (32ml) a -78°C se agregó cloruro de isopropilmagnesio (9.5ml, 0.019mol, solución 2M en THF) a tal relación como para mantener una temperatura por debajo de -60°C. Una vez que la adición se completó la mezcla de reacción se agitó por 20 minutos a esta temperatura y después se dejó calentar a temperatura ambiente y agitó por unas 2 horas adicionales. La solución después se enfrió nuevamente a -78°C y triisopropilborato (8.3ml, 0.036mol) se agregó por goteo. Después de agitar a esta temperatura por 10 minutos la solución se dejó calentar a temperatura ambiente y agitó por unas 2 horas adicionales. Después de apagar con ácido clorhídrico acuoso 2M (20ml) la mezcla de reacción se destiló con agua destilada después extrajo con acetato de etilo (x 3) . Las fracciones orgánicas se combinaron, lavaron con agua destilada y salmuera, después secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron in vacuo. El sólido crudo se azeotropió con tolueno (x 3) después trituró con isohexano para proporcionar ácido 5-bromo-2-ciclopropilfenilborónico como una crema sólida.
Etapa 6: triacetato de 5-bromo-2-ciclopropilfenilplata A una solución de acetato de plata (IV) (4.0g, 0.0089mol) y acetato de mercurio (II) (139mg, 0.45mmol) en cloroformo (12ml) a 50°C se agregó ácido 5-bromo-2-ciclopropilfenilborónico (2.0g, 0.0083mol), y la solución se calentó a esta temperatura por 5 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente la suspensión se enfrió además a 0°C y se agregó carbonato de potasio anhidro (1.8g) con agitación rápida por 2 minutos. La mezcla de reacción después se filtró (lavando con cloroformo adicional), y lo filtrado se concentró a la mitad de su volumen original y el producto crudo se precipitó con hexanos . Además la concentración después de la filtración proporciona triacetato de 5-bromo-2- ciclopropilfenilplata como un sólido beige.
Etapa 7: Preparación de 2- (5 -bromo-2-ciclopropilfenil) ciclopentan-1 , 3-diona A una solución de ciclopentan-1, 3-diona (0.57g, 0.0058mol) y N, N-dimetilaminopiridina (3.64g, 0.030mol) en cloroformo (33ml) se agregó tolueno (9ml) después triacetato de 5 -bromo-2 -ciclopropilfenilplata (3.77g, 0.0065mol). Esta solución se calentó a 80°C por 20 horas después se enfrió a temperatura ambiente y diluyó con diclorometano y ácido clorhídrico acuoso 2M. La suspensión bifásica resultante se filtró a través de tierra diatomácea y las dos fases se separaron. La capa orgánica además se lavó con ácido clorhídrico acuoso 2M y la fase acuosa se extrajo nuevamente con diclorometano. Todas las fracciones orgánicas se combinaron, lavaron con salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio después se concentraron in vacuo. El producto crudo finalmente se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (eluyente isohexano/acetato de etilo) para proporcionar 2- (5-bromo-2-ciclopropilfenil) ciclopentan-1, 3-diona como un sólido amarillo pálido.
Etapa 8: Preparación de 2- [5- (4 -clorofenoxi) -2-ciclopropilfenil] ciclopentan-1 , 3 -diona A una mezcla de 2 - ( 5 -bromo- 2 -ciclopropilfenil ) ciclopentan-1 , 3 -diona ( 0.254g , 0.062mmol), 4-clorofenol (0.40Og, 3.11 mmol), fluoruro de cesio (0.440g, 1.25mmol) y triflato de cobre (II) (11 mg, 0.03mmol) se agregó tamices moleculares 4Á en polvo (0.40g) y tolueno anhidro (3.5ml). Esta mezcla entonces se, calentó a 160°C por 1 hora bajo irradiación de microondas , se dejó enfriar a temperatura ambiente después apagó con ácido clorhídrico 2M. La mezcla de reacción se extrajo con diclorometaño (x 3) , después los orgánicos combinados se lavaron con salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron in vacuo. El producto crudo se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar 2- [5- (4-clorofenoxi) -2-ciclopropilfenil] ciclopentan- 1 , 3 -diona como un sólido blanco .
Los compuestos adicionales en la Tabla TI abajo se prepararon por métodos similares usando materiales de partida apropiados.
Tabla TI Número de 1H NMR (CDCI3 a menos que Compuesto Estructura se declare) u otros datos físicos LC S (Método B): tr = 1.66 A-57 mins, MH+ = 397.1 Cl 0 LCMS (Método B): tr = 1.70 A-58 mins, MH+ = 397.1 LCMS (Método B): tr = 1.53 A-59 mins, MH+ = 374.1 LCMS (Método B): tr = .46 A-60 mins, MhT = 364.1 LCMS (Método B): tr = 1.52 A-61 mins, MH+ = 398.1 0 LCMS (Método B): tr = 1.51 A-62 mins, MH+ = 382.1 0 5 7.86 (d, 1 H), 7.72 - 7.72 (m, 1 H), 7.25 (d, 1 H), 6.99 (dd, 1 H), A-63 ¿cu?" 6.82 (d, 1 H), 2.56 (s, 4H), 2.47 (q, 2H), 1.10 (t, 3H).
Número de 1H NMR (CDCI3 a menos que Compuesto Estructura se declare) u otros datos físicos LCMS (Método B): t, = 1.46 A-64 mins, MH+ = 352.1 " XX LCMS (Método B): tr = 1.60 A-65 mins, MH+ = 386.1 Cl A-66 ¾xxxr LCMS (Método B): tr = 1.25 mins, MH+ = 331.1 "i fX LCMS (Método B): tr = 1.36 A-67 mins, MH+ = 347.1 LCMS (Método B): tr = 1.54 A-68 mins, MH+ = 386.1 Cl que físicos 1. 1. 1. 1 1. que físicos 1.72 1.74 que físicos 1.52 1.66 1.71 1.77 que físicos 1.44 1. . 1 1.24 Se debe notar que ciertos compuestos de la invención existen como una mezcla de cualquier proporción de isómeros, que incluye atropisómeros , notados anteriormente, bajo las condiciones usadas para obtener los datos 1H NMR . Cuando esto ha ocurrido, los datos característicos se reportan para todos los isómeros presentes a temperatura ambiente en el solvente especificado. A menos que se declare de otra forma, los espectros NMR protónicos se registran a temperatura ambiente. Los compuestos caracterizados por PHLC-MS se analizan usando uno de los dos métodos descritos posteriormente.
Método A Los compuestos caracterizados por HPLC-MS se analizaron usando HPLC Waters 2795 equipado con una columna Atlantis dC18 Waters (longitud de columna 20 mm , diámetro interno de columna 3 mm , tamaño de partícula 3 micrones, temperatura 40°C), arreglo de fotodiodo Waters y Micromasa ZQ2000. Los análisis se conducen usando un tiempo de corrida de tres minutos, de conformidad con la siguiente tabla de gradiente: Tiempo (mins) Solvente A Solvente B Flujo (ml/mn) (%) (%) 0.00 90.0 10.0 2.00 0.25 90.0 100 2.00 2.00 10.0 90.0 2.00 2.50 10.0 90.0 2.00 2.60 90.0 10.0 2.00 3.0 90.0 10.0 2.00 Solvente A: H20 que contiene HCOOH al 0.1% Solvente B: CH3CN que contiene HCOOH al 01% Método B Compuestos caracterizados por HPLC-MS se analizaron usando un inyector Waters 2777 con un HPLC de bomba 1525 micro equipado con una columna Atlantis dC18 IS Waters (longitud de columna 20 mm, diámetro interno de columna 3 mm, tamaño de partícula 3 micrones) , arreglo de fotodiodo Waters 2996, ELSD Waters 2420 y Micromasa ZQ2000. El análisis se conduce usando un tiempo de corrida de tres minutos, de conformidad con la siguiente tabla de gradiente Tiempo Solvente A Solvente B Flujo (ml/mn) (mins) (%) (%) 0.00 95.0 5 1.300 2.50 0.0 100 1.300 2.80 0.00 100 1.300 2.90 95.0 5 1.300 Solvente A: H20 con TFA al 0.05% Solvente B: CH3CN con TFA al 0.05% Los valores característicos obtenidos para cada compuesto son el tiempo de reacción (rt, registrado en minutos) y el ion molecular (típicamente el catión MH+) , como se lista en la Tabla TI.
Los compuestos de las siguientes Tablas 1 a 39 se pueden obtener en una manera análoga.
La Tabla 1 cubre compuestos del siguiente tipo En donde A es como se define en la Tabl Tabla 1 Número de A Número de A Compues o Compuesto 1.001 fenilo 1.002 2 -bromofenilo 1.003 2-clorofenilo 1.004 2-cianofenilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.005 2- 1. ooe 2-fluorofenilo difluorometoxifenilo 1.007 2-metoxifenilo 1.008 2-metilfenilo 1.009 2-nitrofenilo 1.010 2- trifluorometoxifenilo 1.011 2- 1.012 3 -bromofenilo trifluorometilfenilo 1.013 3 -clorofenilo 1.014 3 -cianofenilo 1.015 3- 1.016 3 - fluorofenilo d fluorometoxifenilo 1.017 3 -metoxifenilo 1.018 3 -metilfenilo 1.019 3 -nitrofenilo 1.020 3- trifluorometoxifenilo 1.021 3- 1.022 4 -bromofenilo trifluorometilfenilo 1.023 -clorofenilo 1.024 4 -cianofenilo 1.025 4- 1.026 4 -fluorofenilo difluorometoxifenilo 1.027 4 -metansulfonilo 1.028 4 -metoxifenilo 1.029 4 -metilfenilo 1.030 4 -nitrofenilo 1.031 4- 1.032 4- trifluorometoxifenilo trifluorometilfenilo 1.033 4 -bromo-2 -clorofenilo 1.034 2 , 4 -diclorofenilo 1.035 2 -cloro-4 -cianofenilo 1.036 2-cloro- - difluorometoxifenilo 1.037 2-cloro-4- 1.038 2-cloro-4- fluorofenilo metoxifenilo 1.039 2 -cloro-4 -metilfenilo 1.040 2 -cloro-4 -nitrofenilo 1.041 2-cloro-4- 1.042 2 -cloro-4 - trifluorometoxifenilo trifluorometilfenilo 15 Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.079 2-fluoro-4 - 1.080 4 -bromo- 3 - fluorofenilo trifluorometoxifenilo 1.081 4-ciano-3- 1.082 3 -difluoro-4 - fluorofenilo difluorometoxifenilo 1.083 3 , 4-fluorofenilo 1.084 3 - fluoro-4 - metoxifenilo 1.085 3-fluoro-4- 1.086 3 - fluoro-4 -nitrofenilo metilfenilo 1.087 3-fluoro-4- 1.088 3-fluoro-4- trifluorometoxifenilo trifluorometilfenilo 1.089 4-cloro-2, 3- 1.090 4-cloro-2, 5- difluorofenilo difluorofenilo 1.091 4-cloro-2, 6- 1.092 4-cloro-3 , 5- difluorofenilo difluorofenilo 1.093 2 , 4-dicloro-3- 1.094 2 , 4-dicloro-5- fluorofenilo fluorofenilo 1.095 2 , 4 -dicloro- 6- 1.096 2,3, 4-trifluorofenilo fluorofenilo 1.097 2,4, 6-trif luorofenilo 1.098 2,4, 5- trifluorofenilo 1.099 3,4, 5- trifluorofenilo 1.100 Pentafluorofenilo 1.101 2-bromo-4-cianofenilo 1.102 3 -bromo-4 -cianofenilo 1.103 -bromo-2-cianofenilo 1.104 4 -bromo- 3 -cianofenilo 1.105 2-ciano-4 -nitrofenilo 1.106 3 -ciano-4 -ni rofenilo 1.107 2 -ciano-4 - 1.108 3-ciano-4- trifluorometilfenilo trifluorometilfenilo 1.109 2 , 4-dicianofenilo 1.110 3 , 4 -dicianofenilo 1.111 3 -cloropiridin-2-ilo 1.112 4-cloropiridin-2-ilo 1.113 5-cloropiridin-2-ilo 1.114 6 -cloropiridin-2-ilo 1.115 2 -cloropiridin-3 -ilo 1.116 4 -cloropiridin-3 -ilo 1.117 5-cloropiridin-3 -ilo 1.118 6 -cloropiridin-3 -ilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.119 2-cloropiridin- -ilo 1.120 3 -cloropiridin-4 -ilo 1.121 3 , 4-dicloropiridin-2- 1.122 3 , 5-dicloropiridin-2- ilo ilo 1.123 3 , 6-dicloropiridin-2 - 1.124 2 , 5-dicloropiridin-3- ilo ilo 1.125 2 , 6-dicloropiridin-3 - 1.126 2 , 3 -dicloropiridin-4- ilo ilo 1.127 2, 5-dicloropiridin-4 - 1.128 3,5, 6-tricloropiridin- ilo 2-ilo 1.129 3 -fluoropiridin-2-ilo 1.130 4 - fluoropiridin- 2- ilo 1.131 5-fluoropiridin-2-ilo 1.132 6 - fluoropiridin- 2- ilo 1.133 2-fluoropiridin-3 -ilo 1.134 4 - fluoropiridin- 3 - ilo 1.135 5 - fluoropiridin- 3 - ilo 1.136 6 - fluoropiridin- 3 - ilo 1.137 2 - fluoropiridin- 4 - ilo 1.138 3 - fluoropiridin-4 - ilo 1.139 3 , 4-difluoropiridin- 2- 1.140 3 , 5-difluoropiridin-2 - ilo ilo 1.141 3 , 6-difluoropiridin-2 - 1.142 2 , 5-difluoropiridin-3 - ilo ilo 1.143 2 , 6-difluoropiridin-3 - 1.144 2, 3 -difluoropiridin-4 - ilo ilo 1.145 2 , 5-difluoropiridin- - 1.146 3,5,6- ilo trifluoropiridin-2 -ilo 1.147 3- 1.148 4- trifluorometilpiridin- trifluorome ilpiridin- 2-ilo 2-ilo 1.149 5- 1.150 6- trifluorometilpiridin- trifluorometilpiridin- 2-ilo 2-ilo 1.151 2- 1.152 4- trifluoro etilpiridin- trifluorometilpiridin- 3-ilo 3-ilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.153 5- 1.154 6- trifluorometilpiridin- trifluorometilpiridin- 3-ilo 3-ilo 1.155 2- 1.156 3- trifluorometilpiridin- trifluorometilpiridin- 4-ilo 4-ilo 1.157 4-cloro-3- 1.158 5-cloro-3- fluoropiridin- 2 - ilo fluoropiridin- 2 -ilo 1.159 6-cloro-3- 1.160 3 -cloro-4 - fluoropiridin- 2 -ilo fluoropiridin- 2 -ilo 1.161 3-cloro-5- 1.162 3 -cloro-6- fluoropiridin- 2 - ilo fluoropiridin- 2 -ilo 1.163 3 -cloro-5- 1.164 3-fluoro-5- trifluorometilpiridin- trifluorome ilpiridin- 2-ilo 2-ilo 1.165 6-fluoro-3 ,4,5- 1.166 4-metil-3 ,5,6- tricloropiridin- 2 - ilo trifluoropiridin- 2 -ilo 1.167 pirimidin-2-ilo 1.168 5-fluoropirimidin-2-ilo 1.169 5-cloropirimidin-2-ilo 1.170 5 -bromopirimidin-2 - ilo 1.171 6-cloropiridazin-3 -ilo 1.172 6 -bromopiridazin-3 -ilo 1.173 quinolin-2-ilo 1.174 6-fluoroquinolin-2 -ilo 1.175 7-fluoroquinolin-2-ilo 1.176 6-cloroquinolin-2-ilo 1.177 7-cloroquinolin-2-ilo 1.178 6 -bromoquinolin- 2 -ilo 1.179 7 -bromoquinolin- 2 - ilo 1.180 6- trifluorometilquinolin- 2-ilo 1.181 7- 1.182 quinoxalin-2-ilo trifluorometilquinolin -2-ilo 1.183 6 - fluoroquinoxazin- 2 - 1.184 7 - fluoroquinoxalin- 2 - ilo ilo Número de A Número de A Compues o Compuesto 1.185 6 - cloroquinoxalin- 2 - 1.186 7 -cloroquinoxalin- 2 -ilo ilo 1.187 6 -bromoquinoxalin- 2 - 1.188 7 -bromoquinoxalin- 2 - ilo ilo 1.189 6- 1.190 7- trifluorometilquinoxal trifluorometilquinoxali in-2-ilo ?-2-ilo 1.191 quinazolin-2-ilo 1.192 6 - fluoroquinazolin- 2 - ilo 1.193 7 - fluoroquinazolin- 2 - 1.194 6-cloroquinazolin-2-ilo ilo 1.195 7-cloroquinazolin-2- 1.196 6 -bromoquinazolin- 2 -ilo ilo 1.197 7 -bromoquinazolin- 2 - 1.198 6 -trifluorometil - ilo quinazolin-2-ilo 1.199 7 -trifluorometil - 1.200 benzoxazol -2 -ilo quinazolin-2-ilo 1.201 5 - fluorobenzoxazol - 2 - 1.202 6 - fluorobenzoxazol - 2 - ilo ilo 1.203 5 - clorobenzoxazol - 2 - 1.204 6 -clorobenzoxazol- 2 -ilo ilo 1.205 5 -bromobenzoxazol - 2 - 1.206 6 -bromobenzoxazol- 2 -ilo ilo 1.207 5 - trifluorometil 1.208 6 -trifluorometil benzoxazol-2 -ilo benzoxazol- 2 -ilo 1.209 benzotiazol-2-ilo 1.210 5 - fluorobenzotiazol - 2 - ilo 1.211 6-fluorobenzotiazol-2- 1.212 5-clorobenzotiazol-2- ilo ilo 1.213 6-clorobenzotiazol-2- 1.214 5-bromobenzotiazol-2- ilo ilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.215 6-bromobenzotiazol-2 - 1.216 5- trifluorometil- ilo benzotiazol-2 -ilo 1.217 6- trifluorometil- 1.218 benzo [l,2,4]triazin-3- benzotiazol-2- ilo ilo 1.219 6- fluoro- 1.220 7-fluoro- benzo [1,2,4] triazin-3- benzo [1,2,4] triazin-3- ilo ilo 1.221 6- 1.222 7- clorobenzo [1,2,4] triaz clorobenzo [1,2,4] triazi in-3 -ilo ?-3-ilo 1.223 6-bromo- 1.224 7 -bromo- benzo [1,2,4] triazin-3- benzo [l,2,4]triazin-3- ilo ilo 1.225 6- trifluorometil- 1.226 7- trifluorometil- benzo [1,2,4] - triazin- benzo [1,2,4] triazin-3- 3-ilo ilo La Tabla 2 cubre los compuestos del siguiente en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 3 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 4 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 5 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 6 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 7 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1 La Tabla 8 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 9 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 10 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 11 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 12 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 13 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 14 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 15 cubre los compuestos del siguiente tipo donde A es como se define en la Tabla l.
La Tabla 16 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 17 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla l.
La Tabla 18 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 19 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 20 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1 La Tabla 21 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 22 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 23 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 24 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 25 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 26 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 27 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 28 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 29 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 30 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1, La Tabla 31 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 32 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 33 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 34 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 35 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 36 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 37 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 38 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La Tabla 39 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
Ejemplos Biológicos Se muestran semillas de una variedad de especies de prueba en suelo estándar en lotes. Después del cultivo por un día (pre-emergencia) o después de 8 días del cultivo ( os t - emergenc ia ) bajo condiciones controladas en un invernadero (a 24/16°C, día/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) , las plantas se rociaron con una solución de rocío acuosa derivada de la formulación del ingrediente activo técnico en solución acetona/agua (50:50) que contiene Tween 20 al 0.5% (monolaurato de polioxietilen sorbitan, CAS RN 9005-64-5) . Las plantas de prueba después se hace crecer en un invernadero bajo condiciones controladas en un invernadero (a 24/16°C, día/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) y regadas dos veces al día. Después de 13 días de pre- y postemergencia, las pruebas se evaluaron (100 = daño total a la planta; 0 = sin daño a la planta) .
Plantas de prueba Lolium perenne (LOLPE) ; Alopecurus myosuroides (ALOMY) , Echinochloa crus - gall i (ECHCG) ( y Avena fatua (AVEFA) .
Actividad de Pre-emergencia Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-1 250 70 70 70 70 A-2 250 60 60 60 30 A-3 250 70 60 90 30 A-4 250 90 80 100 90 A-5 250 40 30 80 0 A-6 250 100 100 100 90 A-7 250 60 60 70 50 A-8 250 40 0 40 0 A-9 250 100 80 70 90 A-10 250 30 40 60 20 A-11 250 80 30 100 50 A-12 250 70 60 70 30 A-13 250 60 50 80 20 A-14 250 90 60 100 60 Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-15 250 10 30 100 0 A-16 250 70 40 90 30 A-17 250 10 10 30 20 A-18 250 70 50 80 50 A-19 250 90 90 90 80 A-20 250 50 50 60 10 A-21 250 30 20 40 0 A-22 250 80 40 90 30 A-23 250 30 0 80 0 A-24 250 40 10 50 30 A-25 250 70 20 70 30 A-26 250 20 0 80 0 A-27 250 40 20 60 0 A-28 250 0 0 20 0 Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-29 250 0 0 50 0 A-30 250 70 30 80 20 A-31 250 50 20 90 0 A-32 250 40 0 60 0 A-33 250 50 20 50 0 A-34 250 50 20 70 30 A-35 250 60 30 20 10 A-37 250 10 10 20 0 A-39 250 0 20 40 30 A-40 250 10 0 40 0 A-41 250 0 0 30 0 A-42 250 0 0 30 0 A-43 250 50 40 60 10 A-44 250 90 80 80 80 Número Relación de g/ha LOLPE Compuesto ALOMY ECHCG AVEFA A-45 250 90 90 100 90 A-46 250 80 80 100 60 A-47 250 70 60 90 30 A-48 250 80 80 90 80 A-49 250 100 90 100 90 A-50 250 100 100 100 100 A-51 250 100 100 90 90 A-52 250 0 0 0 0 A-53 250 80 80 100 0 A-54 250 0 0 0 0 A-56 250 50 30 60 20 A-60 250 80 80 100 70 A-67 250 100 60 100 40 A-70 250 20 0 60 10 Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-71 250 100 90 100 80 A-72 250 70 40 100 30 A-75 250 80 30 100 20 A-76 250 50 20 100 0 A-77 250 20 20 90 0 A-78 250 100 70 100 70 A-79 250 70 40 90 20 A-80 250 50 0 80 10 A-86 250 20 0 20 0 A-87 250 90 80 100 30 A-88 250 100 90 100 40 A-89 250 100 50 100 70 A-90 250 100 70 100 70 A-93 250 60 10 100 0 Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-94 250 20 0 50 0 A-95 250 100 70 100 30 A-96 250 90 30 90 0 A-97 250 30 0 70 0 A-98 250 40 0 40 0 A-99 250 90 70 100 50 A- 100 250 40 10 80 0 A- 104 250 60 0 90 0 A- 105 250 40 10 60 0 A- 108 250 50 30 80 10 Actividad de Post- emergencia Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-1 250 80 100 100 80 Número Relación de g/ha LOLPE ALO Y Compuesto ECHCG AVEFA A-2 250 100 100 100 100 A-3 250 70 90 100 90 A-4 250 90 100 100 100 A-5 250 30 30 80 10 A-6 250 90 80 100 90 A-7 250 60 60 100 80 A-8 250 20 20 70 20 A-9 250 70 90 90 100 A-10 250 90 90 90 100 A-11 250 70 80 100 90 A-12 250 70 100 100 50 A-13 250 90 90 100 100 A-14 250 90 100 100 100 A-15 250 30 30 80 30 Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-16 250 70 70 100 90 A-17 250 30 10 70 10 A-18 250 70 90 100 90 A-19 250 50 80 100 60 A-20 250 20 30 70 0 A-21 250 20 40 70 0 A-22 250 40 50 100 80 A-23 250 20 50 60 0 A-24 250 60 60 100 70 A-25 250 60 50 90 40 A-26 250 30 60 80 80 A-27 250 80 60 80 70 A-28 250 0 0 80 0_ A-29 250 0 60 100 0 Número Relación de g/ha LOLPE ALO Y ECHCG AVEFA Compuesto A-30 250 10 60 100 20 A-31 250 40 100 100 80 A-32 250 30 90 100 90 A-33 250 0 90 100 90 A-34 250 40 80 90 90 A-35 250 20 10 30 20 A-37 250 30 20 80 20 A-39 250 10 10 60 0 A-40 250 10 10 30 10 A-41 250 20 0 70 10 A-42 250 10 0 70 0 A-43 250 30 60 100 30 A-44 250 90 80 80 80 A-45 250 90 90 100 90 Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-46 250 80 80 100 60 A-47 250 70 60 90 30 A-48 250 80 80 90' 80 A-49 250 100 90 100 90 A-50 250 100 100 100 100 A-51 250 100 100 90 90 A-52 250 0 0 50 0 A-53 250 90 80 90 80 A-54 250 0 0 80 10 A-56 250 20 20 70 0 A-60 250 80 90 100 80 A-67 250 80 70 100 20 A-70 250 10 0 60 0 A-71 250 100 100 100 100 Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-72 250 30 50 100 30 A-75 250 20 10 40 0 A-76 250 30 50 80 80 A-77 250 30 20 80 0 A-78 250 90 100 100 90 A-79 250 20 0 50 0 A-80 250 30 40 80 50 A-86 250 10 10 100 10 A-87 250 90 90 100 100 A-88 250 90 90 100 100 A-89 250 100 100 100 100 A-90 250 100 90 100 100 A-93 250 50 60 100 60 A-94 250 20 30 80 0 Número Relación de g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto A-95 250 90 80 100 90 A-96 250 50 90 100 90 A-97 250 10 10 60 10 A-98 250 30 30 90 20 A-99 250 80 100 100 100 A- 100 250 30 30 90 10 A-104 250 40 30 100 30 A- 105 250 30 40 90 40 A- 108 250 70 90 100 90 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (20)

REIVTNDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Un compuesto de la fórmula I caracterizado porque A es un arilo o heteroarilo mono o bicíclico el cual contiene un heteroátomo seleccionado de nitrógeno, oxígeno y azufre, y el cual es insustituido o sustituido; R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, propenilo, etinilo, propinilo, halógeno, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi ; R2 y R3 son independientemente de entre sí hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, propenilo, etinilo, propinilo, halógeno, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi; y R4, R5, R6, y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno, halógeno, alquilo Ci-C6 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-C7 opcionalmente sustituido, alquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido, cicloalquenilo C5-C7 opcionalmente sustituido, alquinilo C2-C6 opcionalmente sustituido, alcoxi Ci-C6 opcionalmente sustituido, cicloalquiloxi C3-C7 opcionalmente sustituido, alquiltio Ci-Cg opcionalmente sustituido, alquilsulfinilo Ci-C6 opcionalmente sustituido, alquilsulfonilo Ci-C6 opcionalmente sustituido, arilo opcionalmente sustituido, ariloxi opcionalmente sustituido, ariltio opcionalmente sustituido, arilsulfinilo opcionalmente sustituido, arilsulfonilo opcionalmente sustituido, heterociclilo opcionalmente sustituido, heterocicliloxi opcionalmente sustituido, heterocicliltio opcionalmente sustituido, heterociclilsulfinilo opcionalmente sustituido, heterociclilsulfonilo opcionalmente sustituido, heteroarilo opcionalmente sustituido, heteroariloxi opcionalmente sustituido, heteroariltio opcionalmente sustituido, heteroarilsulfinilo opcionalmente sustituido, heteroarilsulfonilo opcionalmente sustituido, ciano o amino,- o R4 y R5, o R6 y R7 junto con los átomos a los cuales están unidos forman carbociclilo o heterociclilo opcionalmente sustituido saturado o insaturado el cual contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre; o R5 y R6, junto con los átomos a los cuales están unidos forman carbociclilo o heterociclilo opcionalmente sustituido saturado o insaturado el cual contiene uno o dos heteroatoraos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, y en el cual el carbociclilo puede además ser puenteado por alquilidilo Ci-C2 o por oxígeno; y G es hidrógeno o un grupo de metal, sulfonio, amonio o latenciación agrícolamente aceptable; en donde, cuando G es un grupo de latenciación, entonces G es un grupo el cual es alquilo Cx-Cs, haloalquilo C2-C8, fenilalquilo Ci-C8 (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C;L-C3, haloalquilo Ci-C3/ alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroarilalquilo Ci-C8 (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , alquenilo C3-C8, haloalquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C (Xd) -N (Rc) -Rd, -S02-Re, -P(Xe) (Rf)-Rg o CH2-Xf-Rh; en donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son independientemente de entre sí oxígeno o azufre; y en donde Ra es H, alquilo Ci-Cia, alquenilo C2-Ci8, alquinilo C2-C18, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo Ci-Ci0, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino Ci-C3 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (Ci-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C3.-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , oxialquilo C3(Ci-C5), alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 sulfinilalquilo (Ci-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilidenarainoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alcoxicabonil Ci-C8 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquilaminocarbonil C1-C5 alquilo (C1.-C5) , dialquilarainocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilamino (Ci-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3/ alcoxi Ci-C3, haloalcoxi <- -03, alquiltio Ci-C3, alquilsulf inilo ^- ^, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) , (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Cx-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo Ci-C3/ alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, Rb es alquilo Ci-C18, alquenilo C3-C18, alquinilo C3-Ci8, haloalquilo C2-Ci0, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo Ci-Cio, aminoalquilo C2-Ci0, alquilo Ci-C5 aminoalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C!-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (Cx-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilo C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil Ci-C3 alquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (Ci-C5) , alquilo Ci-C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil Ca-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (Ci-C5) , alquil C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (C1-C5) , alquil Ci-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5)N-alquilamino (Ci-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci- ^, haloalquilo Cx-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C!-C3/ alquilsulfinilo C!-C3/ alquilsulfonilo C1-C3 , halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo C1-C5, (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3 , alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3 , alquilsulfonilo Ci-C3) halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3 , haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro; y Rc y Rd son cada uno independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo C1-C10, alquenilo C3-Ci0, alquinilo C3-Ci0, haloalquilo C2-Ci0, cianoalquilo Ci-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo Ci-Ci0, alquil Ci-C5 aminoalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo { Cx - C5 ) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio Ci-C3 alquilo (Ci-C5) , alquilo C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 sulfonilalquilo (Ci-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (Ci-Cs) , alquil C1-C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (Ci-C5) , alquilo C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (Ci-C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilaminoalquilo (C2-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C^-Cs) , fenilalquilo (Ci-C3) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo d-C3/ haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro), heteroarilalquilo (Ci-C5) , (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Ci-C3( alquilsulfonilo C3.-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Cx-Cj, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Cx-C^, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1- C3 , halógeno, ciano o nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3( haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3/ alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3( halógeno, ciano o por nitro, difenilamino o difenilamino sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilamino C3-C7 o cicloalcoxi C3-C7 o Rc y Rd se pueden unir en conjunto para formar un anillo de 3-7 elementos, opcionalmente que contiene un heteroátomo seleccionado de O u S; y Re es alquilo C1-C10, alquenilo C2-Ci0, alquinilo C2-Cío, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C-?-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (Ci-C3) , alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil Ci-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil Ci-C5 alquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (Ci-C5) , alquil C1- C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (Ci-C5) , aminocarbonilalquilo (Ci-C5) , alquil Cx-Cs aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1- C5 carbonilaminoalquilo (Ci-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5)N-alquilamino (C1-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1.-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3( alquiltio C3.-C3, alquilsulf inilo Cx-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3/ haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Ci-C3/ alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3/ alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3< haloalcoxi d- C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilo C3-C7 amino o cicloalcoxi C3-C , alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C1-C5 o dialquilamino C2-C8; Rf y R3 son cada uno independientemente de entre sí alquilo C1-C10, alquenilo C2-Ci0, alquinilo C2-C10, alcoxi C1-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo Ci-Ci0/ nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (Ci-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (Ci-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (Ci-C5) , alquil C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquil Ci-C3 sulfonilalquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (Ci-C5) , alquil Ci-C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquil Ci-C5 carbonilaminoalquilo (Cx-Cs) , N-alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilaminoalquilo (C2-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (Ci-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Cx-C3, haloalcoxi C!-C3, alquiltio C!-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3 , alcoxi Cx-C^, haloalcoxi C1- C3 , alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1- C3 , alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1- C3 , haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1- C3 , haloalcoxi C1- C3 , halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Cx-C3, alcoxi C±-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1- C3 , haloalcoxi C1- C3 , halógeno, ciano o por nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1- C3 , haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo CÍ-QJ, haloalquilo C1-C3, alcoxi (-?-03, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido por alquilo C1- C3 , haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1- C3 , haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilamino C3-C7 o cicloalcoxi C3-C7, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C1- C5 o dialquilamino C2-C8, benciloxi o fenoxi, en donde los grupos bencilo y fenilo pueden a su vez ser sustituidos por alquilo C1- C3 , haloalquilo C1- C3 , alcoxi Ci-C3, haloalcoxi halógeno, ciano o nitro; y Rh es alquilo C1-C10, alquenilo C3-Ci0, alquinilo C3-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo Ci-C10, nitroalquilo Ci-Cio, aminoalquilo C2-Ci0, alquil x- s aminoalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (Cx-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (Ci-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (Ci-C5) , alquil C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (Ci-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (Ci-C5) , alquilo Ci-C5 carbonilalquilo (C2.-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (C1-C5) , alquil Ci-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5)N-alquilamino (Ci-C5) alquilo (Ci-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (Ci-C5) , fenilalquilo (Ci-C5) (en donde en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci~C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Cj - C3 , haloalcoxi Cx-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulfinilo Ci-C3; alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulfinilo Ci-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro) , fenoxialquilo (C1-C5) (en donde en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3í alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio Ci-C3í alquilsulfinilo Ci-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroariloxialquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Ci-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitró) , haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno o por nitro, o heteroarilo, o heteroarilo sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro; y en donde; "arilo" significa fenilo o naftilo; y "heteroarilo" significa un sistema de anillo aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste ya sea de un anillo único o de dos anillos fusionados; y "heterociclilo" significa un sistema de anillo monocíclico o bicíclico no aromático que contiene hasta 7 átomos que incluyen uno o dos heteroátomos seleccionados de O, S y N; y en donde; cuando están presente, los sustituyentes opcionales en una porción alquilo ya sea sola o como parte de un grupo más grande son uno o más de halógeno, nitro, ciano, cicloalquilo C3-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , cicloalquenilo C5-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo C1-C4 o halógeno) , hidroxi, alcoxi Ci-C10, alcoxi C1-C10 alcoxi (C1-C10) , trialquilsilil (C1-C4) alcoxi (Ci-C6) , alcoxicarbonil Ci-C6 alcoxi (C1-C10) , haloalcoxi C1-C10, arilalcoxi (Cx-C4) (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , cicloalquiloxi C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , alqueniloxi C3-C10, alquiniloxi C3-Ci0, mercapto, alquiltio Ci-C10, haloalquiltio C1-C10, arilalquiltio (C1-C4) (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , cicloalquiltio C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , trialquilsilil (C1-C4) alquiltio (Ci-C6) , ariltio (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , alquilsulfonilo Ci-C6, haloalquilsulfonilo Ci-C6( alquilsulfinilo Ci-C6, haloalquilsulfinilo Ci-C6, arilsulfonilo (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , trialquilsililo (C1-C4) , arildialquilsililo (Ci-C4) , alquilidiarilsililo (C1-C4) , triarilsililo, arilalquiltio (Ci-C4) alquilo (C1-C4) , ariloxialquilo (C1-C4) , formilo, alquilcarbonilo C1-C10, H02C, alcoxicarbonilo C1-C10, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo Ci-C6, di (alquil Ci-C6) aminocarbonilo, N- (alquil C1-C3) -N- (alcoxi Ci-C3) aminocarbonilo, alquilcarboniloxi Ci-C6, arilcarboniloxi (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , dialquilaminocarboniloxi (Ci-C6) , alquiliminooxi Ci-C6, alqueniloxiimino C3-C6, ariloxiimino, arilo (el mismo opcionalmente sustituido) , heteroarilo (el mismo opcionalmente sustituido) , heterociclilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , ariloxi (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) , heteroariloxi , (en donde el grupo heteroarilo es opcionalmente sustituido) , heterociclilooxi (en donde el grupo heterociclilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , amino, alquilamino Ci-C3, dialquilamino (Ci-C6) , alquilcarbonilamino Ci-C6, N-alquilcarbonil (d-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) , alquenilcarbonilo C2-C6, alquinilcarbonilo C2-C6, alqueniloxicarbonilo C3-C6, alquiniloxicarbonilo C3-C6, ariloxicarbonilo (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) y arilcarbonilo (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido) ,- en donde se presentan, los sustituyentes opcionales en alquenilo o alquinilo son los sustituyentes opcionales como se define para una porción alquilo; en donde se presentan, los sustituyentes opcionales en heterociclilo son alquilo Ci-C6 o haloalquilo Ci-C6 o son los sustituyentes opcionales como se define para una porción alquilo; en donde se presentan, los sustituyentes opcionales en cicloalquilo o cicloalquenilo son alquilo Ci-C3 o son los sustituyentes opcionales como se define para una porción alquilo; y cuando se presentan, los sustituyentes opcionales en arilo, heteroarilo y carbociclos son seleccionados independientemente de halógeno, nitro, ciano, rodano, isotiocianato, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi Ci-C6 alquilo (Ci-C6) , alquenilo C2-C3, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , cicloalquenilo C5-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno), hidroxi, alcoxi C3.-C10, alcoxi Ci-Ci0alcoxi (Ci- Cio) , trialquilsili'l (Ci-C4) alcoxi (Ci-C6) , alcoxicarbonil Ci-Ce alcoxi (C1-C10) , haloalcoxi C1-C10, arilalcoxi (C1-C4) (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-C6) , cicloalquiloxi C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , alqueniloxi C3-C10, alquiniloxi C3-C10, mercapto, alquiltio C1-C10, haloalquiltio C1-C10, arilalquiltio (C1-C4) , cicloalquiltio C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , trialquilsilil (C1-C4) alquiltio (Ci-C6) , ariltio, alquilsulfonilo Ci-C6, haloalquilsulfonilo Ci-C6, alquilsulfinilo Ci-C6, haloalquilsulfinilo Ci-C6, arilsulfonilo, trialquilsililo (C1-C4) , arildialquilsililo (Ci-C4) , alquildiarilsililo Ci-C4, triarilsililo, alquilcarbonilo C1-C10, H02C, alcoxicarbonilo Ci-C10, arainocarbonilo, alquilaminocarbonilo Ci-C6, di (alquilCi-C6) -aminocarbonilo , N- (alquil C1- C3 ) -N- (alcoxi C!-C3) aminocarbonilo, alquilcarboniloxi Ci-C6, arilcarboniloxi , dialquilaminocarboniloxi (Ci-C6) , arilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heteroarilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterociclilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , ariloxi (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heteroariloxi (en donde el grupo heteroarilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterocicliloxi (en donde el grupo heterociclilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C3 o halógeno) , amino, alquilamino Cx - C6 , dialquilamino (Ci-C6) , alquilcarbonilamino Ci-C6, N-alquilcarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) ( arilcarbonilo, (en donde el grupo arilo es el mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-C6) ; o dos posiciones adyacentes en un sistema arilo o heteroarilo pueden ser ciclizadas para formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5, 6 o 7 elementos, el mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo C!-C6.
2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es fenilo, naftilo, un heteroarilo de 5 o 6 elementos o un heteroarilo bicíclico de 8 a 10 elementos.
3. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque A es sustituido por halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C , alquinilo C2-C4, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquiltio Ci-C4, alquilsulfinilo Ci-C4, alquilsulfonilo Ci-C , haloalquiltio Ci-C4, haloalquilsulfinilo Ci-C4, haloalquilsulfonilo Ci-C4, nitro, ciano, cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C1-C3, alcoxicarbonilo Ci-C4, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo Ci-C3í dialquilaminocarbonilo C!-C3, alquilaminocarboniloxi C1-C3, dialquilaminocarboniloxi C1-C3, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo Cx-Qj, dialquilaminotiocarbonilo Ci-C3, alquilcarbonilamino C1-C4, cicloalquilcarbonilamino C3-C6, alcoxicarbonilamino Ci-C4, alquiltiocarbonilamino C1-C4, alcoxi Cx-C3 alquilo C!-C3, alquil Cx-C6 tioalquilo C!-C6, alquilsulfinil Ci-C3 alquilo Ci-C6, alquilsulfonil Ci-C6 alquilo Ci-C6, alquilsulfoniloxi Ci-C3, haloalquilsulfoniloxi C1-C3 o dialquilaminosulfonilo Ci-C6, o 2 sustituyentes en átomos de carbono adyacentes de A en conjunto forman un alquileno C3-C / en donde 1 o 2 grupos metileno son opcionalmente sustituidos por halógeno, o en donde 1 o 2 de estos grupos metileno son reemplazados por oxígeno.
4. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque A es fenilo, naftilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, cinolinilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo o benzotriazinilo en cada caso sustituido por halógeno, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi , trifluorometoxi , nitro o ciano.
5. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, 2, 3 o 4, caracterizado porque R1 es metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, halógeno, halometoxi o haloetoxi .
6. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque R1 es etilo.
7. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque R2 y R3 son independientemente de entre sí hidrógeno, metilo o halógeno.
8. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque R2 y R3 son hidrógeno.
9. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque R4, R5, Rs y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci-C6, haloalquilo Cx-Cj, alcoxi Ci-C4 alquilo Cx-Cj, heterociclilo de cinco o seis elementos opcionalmente sustituido, o heterociclilalquilo Ci-C2 de cinco o seis elementos opcionalmente sustituido; o R4 y R5, o R6 y R7, junto con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclilo o heterociclilo de cinco o seis elementos saturado o insaturado opcionalmente sustituido el cual contiene uno o dos átomos de oxígeno; o R5 y R6, con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclo saturado o insaturado de cinco o seis elementos opcionalmente sustituido el cual es opcionalmente puenteado por alquildiilo Ci-C2 o por oxígeno.
10. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque R4 y R7 son hidrógeno; y R5 y R6, con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclilo saturado o insaturado de seis elementos el cual es puenteado por alquildiilo Ci-C2 o por oxígeno .
11. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque "arílo" significa fenilo.
12. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque cuando G es un grupo de latenciación, entones G es-C(Xa)-Ra o -C(Xb)-Xc-Rb, y los significados de Xa, Ra, Xb, Xc y Rb son como se definen de conformidad con la reivindicación 1.
13. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque G es hidrógeno, un metal álcali o un metal alcalinotérreo .
14. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque: R1 es etilo o ciclopropilo; i R2 y R3 son hidrógeno; y R4, R7, R5 y R6 son hidrógeno; o R4 y R7 son hidrógeno y R5 y R6 con los átomos a los cuales están unidos, forman un carbociclilo saturado de seis elementos el cual es puenteado por alquildiilo 02-02 oxígeno; y A es fenilo sustituido por fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, metoxi, trifluorometoxi , ciano, o nitro; A es piridilo, pirimidinilo, pirazinilo, benzotiazolilo, quinolinilo o quinoxalinilo, en cada caso sustituido por fluoro, cloro, bromo, trifluorometilo, metoxi o nitro; y G es hidrógeno .
15. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque G es hidrógeno, el cual comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (BB) (BB) , en donde Hal es bromo o yodo y R1 a R7 son como se definen de conformidad con la reivindicación 1, con un compuesto A-OH, en donde A es como se define en la reivindicación 1, en la presencia de un catalizador, un ligando o aditivo, una base y un solvente.
16. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque G es hidrógeno, el cual comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (CC) (CC)_ en donde y R1 a R7 son como se definen en la reivindicación 1, con un compuesto A-Hal, en donde A es como se define de conformidad con la reivindicación 1 y Hal es fluoro, cloro, bromo o yodo, en la presencia de una base y un solvente, y en la presencia o ausencia de un catalizador y un ligando .
17. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque G es hidrógeno y R5 y R6, junto con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclilo insaturado opcionalmente sustituido el cual es además puenteado por alquilidilo Ci-C2 u oxígeno, el cual comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula ( ), en donde A, R1 a R4 y R7 son como se definen de conformidad con la reivindicación 1, con un compuesto de la fórmula (O) (O), en donde W es alquilidilo Ci-C2 u oxígeno y Rb es hidrógeno o un sustituyente adecuado para preparar el compuesto de fórmula I, en la presencia de un catalizador y un solvente.
18. Un compuesto de la fórmula (M) (M), caracterizado porque A, R1 a R4 y R7 son como se definen de conformidad con la reivindicación 1.
19. Una composición herbicida, caracterizada porque, además de comprender adyuvantes de formulación, comprende una cantidad herbicídicamente efectiva de un compuesto de fórmula I como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
20. Un método para controlar pastos y malezas en cultivos de plantas útiles, caracterizado porque comprende aplicar una cantidad herbicídicamente efectiva de un compuesto de fórmula I como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, o de una composición que comprende tal compuesto, a las plantas o al sitio de las mismas.
MX2011007410A 2009-01-22 2010-01-18 Herbicidas derivados de ciclopentadiona. MX2011007410A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0901086.9A GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-01-22 Novel herbicides
PCT/EP2010/050491 WO2010102848A1 (en) 2009-01-22 2010-01-18 Cyclopentadione derived herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MX2011007410A true MX2011007410A (es) 2011-07-21

Family

ID=40468959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2011007410A MX2011007410A (es) 2009-01-22 2010-01-18 Herbicidas derivados de ciclopentadiona.

Country Status (23)

Country Link
US (1) US8895474B2 (es)
EP (1) EP2389066B1 (es)
JP (1) JP5584233B2 (es)
KR (1) KR20110106454A (es)
CN (1) CN102291989B (es)
AP (1) AP2011005802A0 (es)
AR (1) AR077163A1 (es)
AU (1) AU2010223481B2 (es)
BR (1) BRPI1007539B1 (es)
CA (1) CA2750446C (es)
CL (1) CL2011001768A1 (es)
CO (1) CO6410257A2 (es)
EA (1) EA020240B1 (es)
EC (1) ECSP11011218A (es)
ES (1) ES2640592T3 (es)
GB (1) GB0901086D0 (es)
HN (1) HN2011001999A (es)
MX (1) MX2011007410A (es)
TW (1) TW201036981A (es)
UA (1) UA102289C2 (es)
UY (1) UY32387A (es)
WO (1) WO2010102848A1 (es)
ZA (1) ZA201105127B (es)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0717082D0 (en) * 2007-09-03 2007-10-10 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0900641D0 (en) 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901835D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901834D0 (en) * 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
ES2665568T3 (es) * 2012-12-21 2018-04-26 Syngenta Limited Compuestos de diona cíclica activos como herbicidas, o derivados de los mismos, sustituidos por un fenilo que tiene un sustituyente que contiene alquinilo
PL2986593T3 (pl) 2013-04-19 2017-12-29 Syngenta Limited Herbicydowo aktywne związki 2-(podstawione-fenylo)-cyklopentano-1,3-dionu i ich pochodne
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
KR102563119B1 (ko) * 2014-12-18 2023-08-03 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 케톤 혹은 옥심 화합물, 및 제초제
PL3438095T3 (pl) 2016-03-30 2021-11-29 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Związek pirydazynonowy lub jego sól, oraz zawierający go środek chwastobójczy
WO2017217553A1 (ja) * 2016-06-17 2017-12-21 日産化学工業株式会社 オキシム化合物及び除草剤
WO2018131690A1 (ja) * 2017-01-13 2018-07-19 日産化学工業株式会社 ケトン若しくはオキシム化合物及び除草剤
JP2021008405A (ja) * 2017-09-27 2021-01-28 石原産業株式会社 ピリダジノン系化合物又はその塩、及びそれらを含有する除草剤

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3649679A (en) 1968-08-15 1972-03-14 Lilly Co Eli Substituted phenylalkanoic acid derivatives ii
US4659372A (en) 1977-03-28 1987-04-21 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4422870A (en) 1977-03-28 1983-12-27 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4209532A (en) 1977-03-28 1980-06-24 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexane dione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
US4175135A (en) 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4283348A (en) 1978-09-22 1981-08-11 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-3-cyclopentanedione compounds
US4436666A (en) 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4526723A (en) 1978-09-27 1985-07-02 Union Carbide Corporation Biocidal enol esters of non-ortho substituted 2-aryl-1-3-cycloalkanedione compounds
US4371711A (en) 1979-05-30 1983-02-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing 4-hydroxycyclopentenones
US4409153A (en) 1980-03-28 1983-10-11 Union Carbide Corporation O-(2-Aryl-3-oxo-1-cyclohexenyl) phosphates
US4489012A (en) 1982-02-23 1984-12-18 Union Carbide Corporation Enol-phosphorous esters of 2-aryl-1,3-cycloalkanediones compounds
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
US4834908A (en) 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
DE3812768A1 (de) 1988-04-16 1989-10-26 Bayer Ag Halogensubstituierte phenoxybenzylverbindungen
CN1038093A (zh) 1988-04-18 1989-12-20 山道士有限公司 对有机化合物和关于有机化合物的改进
ES2054088T3 (es) 1988-10-20 1994-08-01 Ciba Geigy Ag Sulfamoilfenilureas.
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
ATE121267T1 (de) 1989-11-07 1995-05-15 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende lektine und darauf beruhende pflanzenresistenz gegen insekten.
ES2130166T3 (es) 1990-12-31 1999-07-01 Monsanto Co Reduccion de la interaccion de pesticidas en cosechas.
BR9205752A (pt) 1991-03-19 1994-11-08 Ciba Geigy Ag Novos compostos herbicidamente, acaricidamente e inseticidamente ativos
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
ES2229614T3 (es) * 1994-07-07 2005-04-16 Bayer Cropscience Ag Derivados de 2-arilciclopentan-1,3-diona.
DE19518962A1 (de) * 1994-07-07 1996-01-11 Bayer Ag 2-Arylcyclopentan-1,3-dion-Derivate
US5808135A (en) * 1994-07-21 1998-09-15 Bayer Aktiengesellschaft 2-(2,4,6-trimethyl phenyl)cyclopentane-1,3-dione derivatives
JPH10507189A (ja) 1994-10-17 1998-07-14 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 除草剤組成物
MX9705247A (es) 1995-01-13 1997-10-31 Novartis Ag Derivados de 4-aril- y 4-heteroaril-5-oxo-pirazolina que tienen propiedades plaguicidas.
US6063732A (en) 1996-03-15 2000-05-16 Novartis Crop Protection, Inc. Herbicidal synergistic composition and method of weed control
DE19708607A1 (de) * 1997-03-03 1998-09-10 Bayer Ag 2-Arylcyclopentan-1,3-dione
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
AU741365B2 (en) 1998-03-13 2001-11-29 Syngenta Participations Ag Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
WO2000037437A1 (en) 1998-12-21 2000-06-29 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
DE19935963A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
AU7514600A (en) 1999-09-07 2001-04-10 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
DE50012459D1 (de) 1999-09-07 2006-05-11 Syngenta Participations Ag Neue Herbizide
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
AR037856A1 (es) 2001-12-17 2004-12-09 Syngenta Participations Ag Evento de maiz
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
US7531695B2 (en) 2003-06-23 2009-05-12 Auspex Pharmaceutical, Inc Therapeutic agents for the treatment of cancer, metabolic diseases and skin disorders
WO2005123667A1 (en) 2004-06-22 2005-12-29 Syngenta Participations Ag Substituted bicyclooctenes and their use as herbicides
MX2007003330A (es) 2004-09-20 2007-06-05 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados heterociclicos y su uso como agentes terapeuticos.
US7919496B2 (en) 2004-09-20 2011-04-05 Xenon Pharmaceuticals Inc. Heterocyclic derivatives for the treatment of diseases mediated by stearoyl-CoA desaturase enzymes
MY152503A (en) 2006-12-14 2014-10-15 Syngenta Participations Ag 4-phenyl-pyrane-3, 5-diones, 4-phenyl-thiopyrane-3, 5-diones and cyclohexanetriones as novel herbicides
GB0704653D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0704652D0 (en) 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0710223D0 (en) 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0712653D0 (en) 2007-06-28 2007-08-08 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0714981D0 (en) 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0717082D0 (en) 2007-09-03 2007-10-10 Syngenta Ltd Novel herbicides
ECSP088961A (es) 2007-12-13 2009-07-31 Syngenta Participations Ag Nuevos herbicidas
GB0900641D0 (en) 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901834D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901835D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
UY32387A (es) 2010-08-31
CA2750446C (en) 2017-04-04
US20120021912A1 (en) 2012-01-26
BRPI1007539B1 (pt) 2017-08-01
AR077163A1 (es) 2011-08-10
EP2389066A1 (en) 2011-11-30
ECSP11011218A (es) 2011-08-31
KR20110106454A (ko) 2011-09-28
EA201101099A1 (ru) 2012-02-28
JP2012515742A (ja) 2012-07-12
CO6410257A2 (es) 2012-03-30
US8895474B2 (en) 2014-11-25
JP5584233B2 (ja) 2014-09-03
CN102291989A (zh) 2011-12-21
ZA201105127B (en) 2012-03-28
CA2750446A1 (en) 2010-09-16
ES2640592T3 (es) 2017-11-03
CL2011001768A1 (es) 2012-04-09
UA102289C2 (ru) 2013-06-25
WO2010102848A1 (en) 2010-09-16
AU2010223481B2 (en) 2015-06-18
EA020240B1 (ru) 2014-09-30
TW201036981A (en) 2010-10-16
AU2010223481A1 (en) 2011-07-28
GB0901086D0 (en) 2009-03-11
EP2389066B1 (en) 2017-07-05
CN102291989B (zh) 2016-08-03
BRPI1007539A2 (pt) 2015-08-25
AP2011005802A0 (en) 2011-08-31
BRPI1007539A8 (pt) 2017-03-21
HN2011001999A (es) 2013-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2010223481B2 (en) Cyclopentadione derived herbicides
EP2393769B1 (en) Novel herbicides
EP2173755B1 (en) Novel herbicides
EP2393796B1 (en) Novel herbicides
JP5462163B2 (ja) 新規除草剤
CA2749615C (en) Novel herbicides
AU2008226073A1 (en) 2-aryl-5-heterocyclyl-cyclohexane-1,3-dione compounds and their use as herbicides
MX2011006375A (es) Nuevos herbicidas.
WO2010081894A1 (en) Cyclopentadione derived herbicides
WO2010133232A1 (en) Novel herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration