KR102563119B1 - 케톤 혹은 옥심 화합물, 및 제초제 - Google Patents

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유키 후루카와
유리 요시노
유우키 미야카도
타카마사 후루하시
타카오 미야자키
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Abstract

[과제] 신규한 농약, 특히 제초제를 제공한다.
[해결수단] 식(1):
Figure 112017050484339-pct00210

[식 중, B는 B-1, B-2 또는 B-3을 나타내고, Q는 산소원자, =NOR7 등을 나타내고, R6은, 수소원자, C1~C6알킬 등을 나타내고, R7은, 수소원자, C1~C6알킬 등을 나타내고, R8a, R8b, R9a, R9b, R10, R11, R12, R13 및 R14는, 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고, m은 1 또는 2의 정수를 나타내고, n은 0, 1 또는 2의 정수를 나타낸다.]로 표시되는 케톤 혹은 옥심 화합물 및 이들을 함유하는 제초제.

Description

케톤 혹은 옥심 화합물, 및 제초제{KETONE OR OXIME COMPOUND, AND HERBICIDE}
본 발명은, 신규한 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염, 그리고 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염을 유효성분으로서 함유하는 농약, 특히 제초제에 관한 것이다. 또한, 본 발명에 있어서의 농약이란, 농원예분야에 있어서의 살충·살진드기제, 살선충제, 제초제 및 살균제 등을 의미한다.
예를 들어, 특허문헌 1 내지 4에는, 어느 한 종류의 케톤 혹은 옥심 화합물이 개시되어 있으나, 본 발명에 따른 케톤 혹은 옥심 화합물에 관해서는 전혀 개시되어 있지 않다.
국제공개 제2001/017972호 국제공개 제2003/062244호 국제공개 제2010/000773호 국제공개 제2010/069834호
본 발명의 목적은, 보다 저약량(低藥量)으로 각종 잡초에 대하여 효과를 확실히 나타내며, 또한, 토양오염이나 후작물(後作物)에 대한 영향 등의 문제가 경감된, 안전성이 높고, 제초제의 유효성분으로서 유용한 화학물질을 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제해결을 목표로 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명에 따른 하기 식(1)로 표시되는 신규한 케톤 혹은 옥심 화합물이 제초제로서 우수한 제초활성 그리고 대상이 되는 작물에 대한 높은 안전성을 가지며, 또한, 포유동물, 어류 및 익충 등의 비표적생물에 대하여 거의 악영향이 없는, 매우 유용한 화합물인 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 하기 〔1〕~〔151〕에 관한 것이다.
〔1〕
식(1):
[화학식 1]
Figure 112017050484339-pct00001
[식 중, B는, B-1, B-2 또는 B-3 중 어느 하나로 표시되는 환을 나타내고,
[화학식 2]
Figure 112017050484339-pct00002
Q는, 산소원자, 황원자 또는 NOR7을 나타내고,
A는, 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -S(O)r2R1, -C(O)OR1, -C(S)OR1, -C(O)SR1, -C(S)SR1, -C(O)R2, -C(S)R2, -C(O)N(R4)R3, -C(S)N(R4)R3, -S(O)2N(R4)R3, -P(O)(OR1)2 또는 -P(S)(OR1)2를 나타내고,
R1은, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내고,
R2는, 수소원자, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -C(=NOR31)R32, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, 나프틸, (Z2)q2로 치환된 나프틸, D1-1~D1-42, D1-81 또는 D1-84를 나타내고,
R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내거나, 혹은, R3은 R4와 하나가 되어 C2~C7의 알킬렌쇄 또는 C2~C7의 알케닐렌쇄를 형성함으로써, R3 및 R4가 결합하는 질소원자와 함께 3~8원환을 형성할 수도 있고, 이때 이 알킬렌쇄 또는 알케닐렌쇄는 산소원자, 황원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고, 또한 C1~C6알킬, 옥소 또는 티옥소에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
R5는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C3~C8시클로알킬, -OR31, -S(O)r2R31, -C(O)OR31, -C(O)R32, -N(R34)R33, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, D1-1, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내거나, 혹은, 2개의 R5가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R5는 하나가 되어 옥소, 티옥소, 이미노, C1~C6알킬이미노, C1~C6알콕시이미노 또는 C1~C6알킬리덴을 형성할 수도 있고,
R6은, 수소원자, C1~C6알킬, R15로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R15로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R15로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R15로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R15로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -C(=NOR16)R17, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37 또는 D1-38을 나타내고,
R7은, 수소원자, C1~C8알킬, R15b로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R15b로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R15b로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R15b로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R15b로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, 페닐 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
R8a, R8b, R9a 및 R9b는, 각각 독립적으로 수소원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -OR16a, -S(O)r1R16a, -C(O)OR16a, -C(O)R17a, -C(O)N(R19a)R18a, -C(=NOR16a)R17a, 페닐 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
R10, R11 및 R12는, 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
R15는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, -OR16, -S(O)r1R16, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내고,
R15b는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, 할로(C3~C8)시클로알킬, -OR16b, -S(O)r1R16b, -C(O)OR16b, -C(O)N(R18b)R19b, -C(=NOR16b)R17b, -N(R18b)R19b, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37, D1-38, D1-81 또는 D1-84를 나타내거나, 혹은, 2개의 R15b가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R15b는 하나가 되어 옥소, 티옥소, 이미노, C1~C6알킬이미노, C1~C6알콕시이미노 또는 C1~C6알킬리덴을 형성할 수도 있고,
R16, R16a, R16b, R17, R17a, R17b, R18a 및 R19a는, 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
R18b 및 R19b는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬 또는 R20으로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내거나, 혹은, R18b는 R19b와 하나가 되어 C2~C7의 알킬렌쇄 또는 C2~C7의 알케렌쇄를 형성함으로써, R18b 및 R19b가 결합하는 질소원자와 함께 3~8원환을 형성할 수도 있고, 이때 이 알킬렌쇄 또는 알케닐렌쇄는 산소원자, 황원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고, 또한 옥소 또는 티옥소에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
R20은, 페닐 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
D1-1 내지 D1-42, D1-81, D1-84는, 각각 하기의 구조로 표시되는 환을 나타내고,
[화학식 3]
Figure 112017050484339-pct00003
[화학식 4]
Figure 112017050484339-pct00004
X1은, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬 또는 C3~C8시클로알킬을 나타내고, g2, g3 또는 g4가 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 X1은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고, 나아가 2개의 X1이 인접하는 경우에는, 인접하는 2개의 X1은, -CH=CHCH=CH-을 형성함으로써, 각각의 X1이 결합하는 탄소원자와 함께 6원환을 형성할 수도 있고, 이때 환을 형성하는 각각의 탄소원자에 결합한 수소원자는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, C1~C6알킬티오, C1~C6알킬설피닐 또는 C1~C6알킬설포닐에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
X1a는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
X1b는, C1~C6알킬을 나타내고,
Z는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R45로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R45로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -OR41, -S(O)r3R41, -C(O)OR41, -C(O)R42, -C(=NOR41)R42, -N(R44)R43, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-1, D1-2, D1-7, D1-10, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37 또는 D1-38을 나타내고, q이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z는 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
Z1은, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시 또는 C1~C6알콕시카르보닐을 나타내고, q1이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z1은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
Z2는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -OR51, -S(O)r2R51, -C(O)OR51a, -C(O)R52, -C(O)N(R54)R53, -C(S)N(R54)R53 또는 -N(R54)R53을 나타내고, q2가 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z2는 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고, 나아가, 2개의 Z2가 인접하는 경우에는, 인접하는 2개의 Z2는 -N=CHCH=CH-, -CH=NCH=CH-, -N=NCH=CH-, -CH=NN=CH-, -N=CHCH=N- 또는 -N=CHN=CH-을 형성함으로써, 각각의 Z2가 결합하는 탄소원자와 함께 6원환을 형성할 수도 있고, 이때, 환을 형성하는 각각의 탄소원자에 결합한 수소원자는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, C1~C6알킬티오, C1~C6알킬설피닐 또는 C1~C6알킬설포닐에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
Z3은, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, 할로(C1~C6)알콕시, C1~C6알킬티오, C1~C6알킬설피닐 또는 C1~C6알킬설포닐을 나타내고, q3이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z3은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
R31은, 수소원자, C1~C6알킬, R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, -C(O)R37, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, 나프틸 또는 (Z2)q2로 치환된 나프틸을 나타내고,
R32는, 수소원자, C1~C6알킬 또는 R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내고,
R32a, R32b 및 R32c는, 각각 독립적으로 C1~C6알킬을 나타내고,
R33 및 R34는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬, -C(O)OR36 또는 -C(O)R37을 나타내고,
R35는, 할로겐원자, C1~C6알콕시, C1~C6알킬티오, C1~C6알킬설피닐, C1~C6알킬설포닐 또는 페닐을 나타내고,
R36은, C1~C6알킬을 나타내고,
R37은, 수소원자, C1~C6알킬, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내고,
R41은, 수소원자, C1~C6알킬, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내고,
R42는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
R43 및 R44는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬, C1~C6알콕시카르보닐 또는 C1~C6알킬카르보닐을 나타내고,
R45는, 할로겐원자, C3~C8시클로알킬, -OH, C1~C6알콕시, C1~C10알콕시카르보닐, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내거나, 혹은, 2개의 R45가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R45는 하나가 되어 옥소, 티옥소, 이미노, C1~C6알킬이미노, C1~C6알콕시이미노 또는 C1~C6알킬리덴을 형성할 수도 있고,
R51은, 수소원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, 페닐, 할로겐원자에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 D1-39를 나타내고,
R51a 및 R52는, 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
R53 및 R54는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬 또는 C1~C6알킬카르보닐을 나타내고,
f5는, 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 정수를 나타내고,
f7은, 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7의 정수를 나타내고,
g1 및 p는, 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내고,
g2, m, n, r1, r2 및 r3은, 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 정수를 나타내고,
g3은, 0, 1, 2 또는 3의 정수를 나타내고,
g4는, 0, 1, 2, 3 또는 4의 정수를 나타내고,
q, q1, q2 및 q3은, 각각 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5의 정수를 나타낸다.〕로 표시되는 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔2〕
B는, B-1-a 또는 B-2-a 중 어느 하나로 표시되는 환을 나타내고,
[화학식 5]
Figure 112017050484339-pct00005
Za, Zc 및 Ze는, 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R45로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -OR41, -S(O)r3R41, -C(O)OR41, -C(O)R42, -C(=NOR41)R42, -N(R44)R43, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-1, D1-2, D1-7, D1-10, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37 또는 D1-38을 나타내는 상기 〔1〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔3〕
Q는, 산소원자를 나타내는 상기 〔2〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔4〕
Q는, =NOR7을 나타내는 상기 〔2〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔5〕
A는, 수소원자, C1~C6알킬 또는 -C(O)R2를 나타내고,
R2는, C1~C8알킬을 나타내고,
R6은, C1~C6알킬, R15로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, -C(=NOR16)R17, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐 또는 D1-32를 나타내고,
R8a는, 수소원자, C1~C6알킬, -C(O)OR16a 또는 -C(O)R17a를 나타내고,
R9a는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
R8b 및 R9b는, 수소원자를 나타내고,
R10, R11 및 R12는, 수소원자를 나타내고,
R15는, 할로겐원자, C3~C8시클로알킬, -OR16 또는 페닐을 나타내고,
R16, R16a, R17 및 R17a는, 각각 독립적으로 C1~C6알킬을 나타내고,
X1는, 할로(C1~C6)알킬을 나타내고,
Za, Zc 및 Ze는, 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, C1~C6알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, -OR41, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32 또는 D1-37을 나타내고,
Z1은, 할로겐원자를 나타내고,
Z3은, 할로겐원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, 할로(C1~C6)알콕시 또는 C1~C6알킬티오를 나타내고,
R41은, C1~C6알킬, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, 페닐, D1-32 또는 D1-34를 나타내고,
R45는, 할로겐원자, 페닐 또는 D1-34를 나타내고,
g2, g3 및 p는, 0을 나타내고,
q1 및 q3은, 1의 정수를 나타내고,
g4, m 및 n은, 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내는 상기 〔3〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔6〕
B는, B-1-a를 나타내고,
Za는, 할로겐원자, C1~C6알킬 또는 C1~C6알콕시를 나타내고,
Zc는, 할로겐원자, C1~C6알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, -OR41, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32 또는 D1-37을 나타내고,
Ze는, 할로겐원자 또는 C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔5〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔7〕
A는, 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -S(O)r2R1, -C(O)OR1, -C(O)SR1, -C(S)OR1, -C(O)R2, -C(O)N(R4)R3, -C(S)N(R4)R3 또는 -S(O)2N(R4)R3을 나타내고,
R1은, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내고,
R2는, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -C(=NOR31)R32, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, D1-5, D1-6, D1-8, D1-10 또는 D1-81을 나타내고,
R3은, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C2~C6알케닐, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내거나, 혹은, R3은 R4와 하나가 되어 C4 또는 C5의 알킬렌쇄를 형성함으로써, R3 및 R4가 결합하는 질소원자와 함께 5 또는 6원환을 형성하고, 이때 이 알킬렌쇄는 산소원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고, 또한 C1~C6알킬에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
R4는, C1~C6알킬, C2~C6알케닐 또는 페닐을 나타내고,
R5는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, -OR31, -S(O)r2R31, -C(O)OR31, -C(O)R32, -N(R34)R33, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐 또는 D1-1을 나타내거나, 혹은, 2개의 R5가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R5는 하나가 되어 C1~C6알콕시이미노를 형성할 수도 있고,
R6은, 수소원자, C1~C6알킬, R15로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, -C(=NOR16)R17, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐 또는 D1-32를 나타내고,
R7은, 수소원자, C1~C7알킬, R15b로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, C3~C8시클로알케닐, R15b로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐 또는 페닐을 나타내고,
R8a는, 수소원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -C(O)OR16a, -C(=NOR16a)R17a 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
R9a는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
R8b 및 R9b는, 수소원자를 나타내고,
R12는, 수소원자를 나타내고,
R15는, 할로겐원자, C3~C8시클로알킬 또는 -OR16을 나타내고,
R15b는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, 할로(C3~C8)시클로알킬, -OR16b, -S(O)r1R16b, -C(O)OR16b, -C(O)N(R18b)R19b, -C(=NOR16b)R17b, -N(R18b)R19b, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-32 또는 D1-84를 나타내고,
R16, R16a, R17, R17a 및 R17b는, 각각 독립적으로 C1~C6알킬을 나타내고,
R18b는, 수소원자, C1~C6알킬 또는 R20으로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내거나, 혹은, R18b는 R19b와 하나가 되어 C5의 알킬렌쇄를 형성함으로써, R18b 및 R19b가 결합하는 질소원자와 함께 6원환을 형성하고, 이때 이 알킬렌쇄는 산소원자를 1개 포함하고 있으며,
R19b는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
R20은, (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
X1은, 할로겐원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬 또는 C3~C8시클로알킬을 나타내고, g3이 2의 정수를 나타내고, 나아가 2개의 X1이 인접하여 -CH=CHCH=CH-을 형성함으로써, 각각의 X1이 결합하는 탄소원자와 함께 6원환을 형성하고, 이때 환을 형성하는 각각의 탄소원자에 결합한 수소원자 중 하나는, 할로겐원자에 의해 치환될 수도 있고,
X1a는, C1~C6알킬을 나타내고,
Za, Zc 및 Ze는, 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -OR41, -S(O)r3R41, -C(O)OR41, -C(O)R42, -C(=NOR41)R42, -N(R44)R43, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 또는 D1-37을 나타내고,
Z1은, 할로겐원자, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시 또는 C1~C6알콕시카르보닐을 나타내고, q1이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z1은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
Z2는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -OR51, -S(O)r2R51, -C(O)OR51a, -C(O)R52 또는 -C(O)N(R54)R53을 나타내고, q2가 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z2는 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고, 나아가, 2개의 Z2가 인접하는 경우에는, 인접하는 2개의 Z2는 -N=CHCH=CH-을 형성함으로써, 각각의 Z2가 결합하는 탄소원자와 함께 6원환을 형성할 수도 있고, 이때, 환을 형성하는 각각의 탄소원자에 결합한 수소원자 중 하나는, 할로겐원자에 의해 치환될 수도 있고,
Z3은, 할로겐원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, 할로(C1~C6)알콕시 또는 C1~C6알킬티오를 나타내고,, q3이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z3은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
R31은, C1~C6알킬, R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, -C(O)R37, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐 또는 나프틸을 나타내고,
R32는, C1~C6알킬 또는 R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내고,
R33은, -C(O)R37을 나타내고,
R34는, C1~C6알킬을 나타내고,
R35는, 할로겐원자, C1~C6알킬티오 또는 페닐을 나타내고,
R37은, C1~C6알킬 또는 페닐을 나타내고,
R41은, 수소원자, C1~C6알킬, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, 페닐 또는 D1-32를 나타내고,
R42는, C1~C6알킬을 나타내고,
R43은, C1~C6알콕시카르보닐을 나타내고,
R44는, 수소원자를 나타내고,
R45는, 할로겐원자, C3~C8시클로알킬, -OH, C1~C6알콕시, C1~C10알콕시카르보닐, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐 또는 D1-34를 나타내고,
R51은, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, 할로겐원자에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 D1-39를 나타내고,
R51a는, C1~C6알킬을 나타내고,
R53 및 R54는, 각각 독립적으로 C1~C6알킬을 나타내고,
g2는, 0, 1 또는 2의 정수를 나타내고,
g3 및 r1은, 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 정수를 나타내고,
g4, m 및 n은, 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내고,
f7, p 및 r3은, 0을 나타내고,
q는, 2 또는 3의 정수를 나타내고,
q1은, 1 또는 2의 정수를 나타내고,
q2는, 1, 2 또는 3의 정수를 나타내고,
q3은, 1, 2 또는 3의 정수를 나타내고,
r2는, 0 또는 2의 정수를 나타내는 상기 〔4〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔8〕
B는, B-1-a를 나타내고,
Za는, 할로겐원자, C1~C6알킬, C1~C6알콕시 또는 C1~C6알킬티오를 나타내고,
Zc는, 수소원자, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -OR41, -S(O)r3R41, -C(O)OR41, -C(O)R42, -C(=NOR41)R42, -N(R44)R43, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 또는 D1-37을 나타내고,
Ze는, 할로겐원자, C1~C6알킬 또는 C1~C6알콕시를 나타내고,
X1은, 할로겐원자 또는 할로(C1~C6)알킬을 나타내고,
g3은, 0 또는 1의 정수를 나타내는 상기 〔7〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔9〕
B는, B-1 또는 B-2를 나타내는 상기 〔1〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔10〕
B는, B-1을 나타내는 상기 〔1〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔11〕
B는, B-2를 나타내는 상기 〔1〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔12〕
B는, B-3을 나타내는 상기 〔1〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔13〕
B는, B-1-a를 나타내는 상기 〔2〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔14〕
B는, B-1-b를 나타내는 상기 〔2〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔15〕
B는, B-1 또는 B-2를 나타내는 상기 〔3〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔16〕
B는, B-1을 나타내는 상기 〔3〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔17〕
B는, B-2를 나타내는 상기 〔3〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔18〕
B는, B-3을 나타내는 상기 〔3〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔19〕
B는, B-1-a를 나타내는 상기 〔3〕, 〔5〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔20〕
B는, B-1-b를 나타내는 상기 〔3〕, 〔5〕에 기재된 케톤 화합물 또는 그의 염.
〔21〕
B는, B-1 또는 B-2를 나타내는 상기 〔4〕에 기재된 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔22〕
B는, B-1을 나타내는 상기 〔4〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔23〕
B는, B-2를 나타내는 상기 〔4〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔24〕
B는, B-3을 나타내는 상기 〔4〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔25〕
B는, B-1-a를 나타내는 상기 〔4〕, 〔7〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔26〕
B는, B-1-b를 나타내는 상기 〔4〕, 〔7〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔27〕
A는, 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐 또는 R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔28〕
A는, 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C2~C6알케닐, C2~C6알키닐 또는 R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔29〕
A는, 수소원자, C1~C6알킬 또는 R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔30〕
A는, 수소원자, -S(O)r2R1, -C(O)OR1, -C(O)SR1, -C(S)OR1, -C(O)R2, -C(O)N(R4)R3, -C(S)N(R4)R3 또는 -S(O)2N(R4)R3을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔31〕
A는, 수소원자, -C(O)OR1, -C(O)SR1, -C(O)R2, -C(O)N(R4)R3 또는 -C(S)N(R4)R3을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔32〕
A는, 수소원자, -C(O)SR1, -C(O)R2 또는 -C(O)N(R4)R3을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔33〕
A는, 수소원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔34〕
A는, C1~C6알킬 또는 R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔35〕
A는, C2~C6알키닐 또는 R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔36〕
A는, -C(O)SR1을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔37〕
A는, -C(O)R2를 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔38〕
A는, -C(O)N(R4)R3을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔39〕
A는, -C(S)N(R4)R3을 나타내는 상기 〔1〕~〔26〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔40〕
R1은, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬 또는 C2~C6알케닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔39〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔41〕
R1은, C1~C8알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔39〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔42〕
R1은, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔39〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔43〕
R1은, C3~C8시클로알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔39〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔44〕
R1은, C2~C6알케닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔39〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔45〕
R2는, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐 또는 C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐 또는 -C(=NOR31)R32를 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔46〕
R2는, C1~C8알킬 또는 R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔47〕
R2는, C3~C8시클로알킬 또는 R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔48〕
R2는, C2~C6알케닐 또는 R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔49〕
R2는, C3~C8시클로알케닐 또는 R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔50〕
R2는, C2~C6알키닐 또는 R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔51〕
R2는, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, D1-5, D1-6, D1-8, D1-10 또는 D1-81을 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔52〕
R2는, C1~C8알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔53〕
R2는, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔44〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔54〕
R3은, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C2~C6알케닐, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔53〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔55〕
R3은, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬 또는 C2~C6알케닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔53〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔56〕
R3은, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔53〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔57〕
R3은, R3은 R4와 하나가 되어 C4 또는 C5의 알킬렌쇄를 형성함으로써, R3 및 R4가 결합하는 질소원자와 함께 5 또는 6원환을 형성하고, 이때 이 알킬렌쇄는 산소원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고, 또한 C1~C6알킬에 의해 임의로 치환될 수도 있는 상기 〔1〕~〔53〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔58〕
R5는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, -OR31, -S(O)r2R31, -C(O)OR31 또는 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔57〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔59〕
R5는, 할로겐원자, -OR31 또는 -S(O)r2R31을 나타내는 상기 〔1〕~〔57〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔60〕
R5는, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔57〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔61〕
R5는, -OR31을 나타내는 상기 〔1〕~〔57〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔62〕
R5는, -S(O)r2R31을 타내는 상기 〔1〕~〔57〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔63〕
R5는, 2개의 R5가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R5는 하나가 되어 C1~C6알콕시이미노를 형성할 수도 있는 상기 〔1〕~〔57〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔64〕
R6은, C1~C6알킬, R15로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬 또는 C2~C6알케닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔63〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔65〕
R6은, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐 또는 D1-32를 나타내는 상기 〔1〕~〔63〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔66〕
R6은, C1~C6알킬 또는 C3~C8시클로알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔63〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔67〕
R6은, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔63〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔68〕
R6은, C3~C8시클로알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔63〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔69〕
R7은, 수소원자, C1~C7알킬, R15b로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, C3~C8시클로알케닐, R15b로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐 또는 C2~C6알키닐을 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔63〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔70〕
R7은, 수소원자, C1~C7알킬 또는 R15b로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔63〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔71〕
R7은, 수소원자를 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔63〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔72〕
R7은, C1~C7알킬을 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔63〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔73〕
R7은, R15b로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔63〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔74〕
R8a는, 수소원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬 또는 -C(O)OR16a를 나타내는 상기 〔1〕~〔73〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔75〕
R8a는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔73〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔76〕
R8a은, 수소원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔73〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔77〕
R8a은, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔73〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔78〕
R9a는, 수소원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔77〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔79〕
R9a는, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔79〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔80〕
R15는, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔79〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔81〕
R15는, C3~C8시클로알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔79〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔82〕
R15는, -OR16을 나타내는 상기 〔1〕~〔79〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔83〕
R15b는, 할로겐원자, 시아노, 할로(C3~C8)시클로알킬, -OR16b, -S(O)r1R16b 또는 -C(O)N(R18b)R19b를 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔82〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔84〕
R15b는, 할로겐원자, 시아노, -OR16b 또는 -S(O)r1R16b를 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔82〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔85〕
R15b는, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔82〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔86〕
R15b는, 시아노를 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔82〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔87〕
R15b는, -OR16b를 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔82〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔88〕
R15b는, -S(O)r1R16b를 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔82〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔89〕
R15b는, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-32 또는 D1-84를 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔82〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔90〕
R15b는, 페닐 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔82〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔91〕
R18b는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔90〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔92〕
R18b는, R18b는 R19b와 하나가 되어 C5의 알킬렌쇄를 형성함으로써, R18b 및 R19b가 결합하는 질소원자와 함께 6원환을 형성하고, 이때 이 알킬렌쇄는 산소원자를 1개 포함하고 있는 것을 나타내는 상기 〔1〕, 〔2〕, 〔4〕, 〔7〕~〔14〕, 〔21〕~〔90〕에 기재된 옥심 화합물 또는 그의 염.
〔93〕
X1은, 할로(C1~C6)알킬 또는 C3~C8시클로알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔92〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔94〕
X1은, 할로겐원자 또는 C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔92〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔95〕
X1은, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔92〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔96〕
X1은, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔92〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔97〕
Za는, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔96〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔98〕
Za는, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔96〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔99〕
Za는, C1~C6알콕시를 나타내는 상기 〔1〕~〔96〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔100〕
Za는, C1~C6알킬티오를 나타내는 상기 〔1〕~〔96〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔101〕
Zc는, 수소원자, 할로겐원자, 시아노, C1~C6알킬, C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 또는 D1-37을 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔102〕
Zc는, 수소원자, 할로겐원자, 시아노, C1~C6알킬, C2~C6알키닐 또는 R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔103〕
Zc는, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 또는 D1-37을 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔104〕
Zc는, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔105〕
Zc는, C2~C6알키닐 또는 R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔106〕
Zc는, 페닐 또는 (Z3)q3으로 치환된 페닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔107〕
Zc는, D1-2, D1-7, D1-32, D1-33, D1-34 또는 D1-37을 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔108〕
Zc는, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔109〕
Zc는, D1-7을 나타내는 상기 〔1〕~〔100〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔110〕
Ze는, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔109〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔111〕
Ze는, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔109〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔112〕
Ze는, C1~C6알콕시를 나타내는 상기 〔1〕~〔109〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔113〕
Ze는, C1~C6알킬티오를 나타내는 상기 〔1〕~〔109〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔114〕
Z2는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -OR51 또는 -S(O)r2R51을 나타내는 상기 〔1〕~〔113〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔115〕
Z2는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬 또는 할로(C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔113〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔116〕
Z2는, 할로겐원자 또는 C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔113〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔117〕
Z2는, -OR51 또는 -S(O)r2R51을 나타내는 상기 〔1〕~〔113〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔118〕
Z2는, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔113〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔119〕
Z2는, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔113〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔120〕
Z2는, -OR51을 나타내는 상기 〔1〕~〔113〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔121〕
Z2는, -S(O)r2R51을 나타내는 상기 〔1〕~〔113〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔122〕
Z3은, 할로겐원자 또는 할로(C1~C6)알콕시를 나타내는 상기 〔1〕~〔121〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔123〕
Z3은, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔121〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔124〕
Z3은, 할로(C1~C6)알콕시를 나타내는 상기 〔1〕~〔121〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔125〕
R32는, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔124〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔126〕
R32는, R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔124〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔127〕
R35는, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔126〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔128〕
R35는, C1~C6알킬티오를 나타내는 상기 〔1〕~〔126〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔129〕
R35는, 페닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔126〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔130〕
R37은, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔129〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔131〕
R37은, 페닐을 나타내는 상기 〔1〕~〔129〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔132〕
R41은, 수소원자, C1~C6알킬 또는 R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔131〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔133〕
R41은, 페닐 또는 D1-32를 나타내는 상기 〔1〕~〔131〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔134〕
R41은, 수소원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔131〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔135〕
R41은, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔131〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔136〕
R41은, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔131〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔137〕
R45는, 할로겐원자, C3~C8시클로알킬, -OH 또는 C1~C6알콕시를 나타내는 상기 〔1〕~〔136〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔138〕
R45는, 페닐 또는 D1-34를 나타내는 상기 〔1〕~〔136〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔139〕
R45는, 할로겐원자를 나타내는 상기 〔1〕~〔136〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔140〕
R45는, C3~C8시클로알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔136〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔141〕
R45는, -OH를 나타내는 상기 〔1〕~〔136〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔142〕
R45는, C1~C6알콕시를 나타내는 상기 〔1〕~〔136〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔143〕
R51은, C1~C6알킬을 나타내는 상기 〔1〕~〔142〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔144〕
m은, 0 또는 1의 정수를 나타내는 상기 〔1〕~〔143〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔145〕
m은, 0의 정수를 나타내는 상기 〔1〕~〔143〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔146〕
m은, 1의 정수를 나타내는 상기 〔1〕~〔143〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔147〕
n은, 0 또는 1의 정수를 나타내는 상기 〔1〕~〔146〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔148〕
n은, 0의 정수를 나타내는 상기 〔1〕~〔146〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔149〕
n은, 1의 정수를 나타내는 상기 〔1〕~〔146〕에 기재된 케톤 혹은 옥심 화합물 또는 이들의 염.
〔150〕
상기 〔1〕~〔149〕에 기재된 케톤 및 옥심 화합물 그리고 이들의 염으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 유효성분으로서 함유하는 농약.
〔151〕
상기 〔1〕~〔149〕에 기재된 케톤 및 옥심 화합물 그리고 이들의 염으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 유효성분으로서 함유하는 제초제.
본 발명 화합물은, 각종 잡초에 대하여 우수한 제초활성 그리고 대상이 되는 작물에 대한 높은 안전성을 가지며, 또한, 포유동물, 어류 및 익충 등의 비표적생물에 대하여 거의 악영향이 없는, 저잔류성이고 환경에 대한 부하도 가볍다.
따라서, 본 발명은 수전(水田), 전지(畑地) 및 과수원 등의 농원예 분야에 있어서 유용한 제초제를 제공할 수 있다.
식(1)로 표시되는 본 발명 화합물에 관해서는, 치환기의 종류나 조건에 따라, 경우에 따라서는 예를 들어 다음 식으로 표시되는 케토-에놀 구조 호변이성체로서의 존재를 생각할 수 있으나, 본 발명은 이들 모든 구조도 포함하는 것이다.
[화학식 6]
Figure 112017050484339-pct00006
본 발명에 포함되는 화합물에는, 치환기의 종류에 따라서는 E의 입체배치를 가지는 E-체 및 Z의 입체배치를 가지는 Z-체의 기하이성체가 존재하는 경우가 있다. 본 발명은 이들 E-체, Z-체 또는 E-체 및 Z-체를 임의의 비율로 포함하는 혼합물을 포함하는 것이며, 본 명세서에 있어서는, 이들을 예를 들어 하기와 같이 파선의 결합으로 나타낸다.
[화학식 7]
Figure 112017050484339-pct00007
또한, 본 발명에 포함되는 화합물은, 1개 또는 2개 이상의 비대칭 탄소원자의 존재에 기인하는 광학활성체가 존재하는데, 본 발명은 모든 광학활성체 또는 라세미체를 포함한다.
본 발명에 포함되는 화합물 중에서, 상법(常法)에 따라 산부가염으로 할 수 있는 것은, 예를 들어, 불화수소산, 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산 등의 할로겐화수소산의 염, 질산, 황산, 인산, 염소산, 과염소산 등의 무기산의 염, 메탄설폰산, 에탄설폰산, 트리플루오로메탄설폰산, 벤젠설폰산, p-톨루엔설폰산 등의 설폰산의 염, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 트리플루오로아세트산, 푸마르산, 주석산, 옥살산, 말레산, 사과산, 석신산, 안식향산, 만델산, 아스코르브산, 유산, 글루콘산, 구연산 등의 카르본산의 염 또는 글루탐산, 아스파라긴산 등의 아미노산의 염으로 할 수 있다.
혹은, 본 발명에 포함되는 화합물 중에서, 상법에 따라 금속염으로 할 수 있는 것은, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리금속의 염, 칼슘, 바륨, 마그네슘과 같은 알칼리토류 금속의 염 또는 알루미늄의 염으로 할 수 있다.
다음에, 본 명세서에 있어서 나타낸 각 치환기의 구체예를 이하에 나타낸다. 여기서, n-는 노르말, i-는 이소, s-는 세컨더리 및 tert-는 터셔리를 각각 의미하고, Ph는 페닐을 의미한다.
본 명세서에 있어서의 할로겐원자로는, 불소원자, 염소원자, 브롬원자 및 요오드원자를 들 수 있다. 한편, 본 명세서 중 「할로」의 표기도 이들 할로겐원자를 나타낸다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알킬의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄화수소기를 나타내고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 1,1-디메틸프로필기, n-헥실기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알케닐의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 직쇄상 또는 분지쇄상이며, 또한 분자 내에 1개 또는 2개 이상의 이중결합을 가지는 불포화탄화수소기를 나타내고, 예를 들어 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-메틸에테닐기, 2-부테닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 3-메틸-2-부테닐기, 1,1-디메틸-2-프로페닐기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알키닐의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 직쇄상 또는 분지쇄상이며, 또한 분자 내에 1개 또는 2개 이상의 삼중결합을 가지는 불포화탄화수소기를 나타내고, 예를 들어 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1,1-디메틸-2-프로피닐기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 할로(Ca~Cb)알킬의 표기는, 탄소원자에 결합한 수소원자가, 할로겐원자에 의해 임의로 치환된, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄화수소기를 나타내고, 이때, 2개 이상의 할로겐원자에 의해 치환되어 있는 경우, 이들 할로겐원자는 서로 동일할 수도, 또는 서로 상이할 수도 있다. 예를 들어 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 요오드메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 브로모디플루오로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸기, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필기, 헵타플루오로프로필기, 2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸기, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸기, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸기, 노나플루오로부틸기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb시클로알킬의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 환상의 탄화수소기를 나타내고, 3원환부터 6원환까지의 단환 또는 복합환구조를 형성할 수 있다. 또한, 각각의 환은 지정된 탄소원자수의 범위에서 알킬기에 의해 임의로 치환되어 있을 수도 있다. 예를 들어 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 2-메틸시클로프로필기, 2,2-디메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 할로(Ca~Cb)시클로알킬의 표기는, 탄소원자에 결합한 수소원자가, 할로겐원자에 의해 임의로 치환된, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 환상의 탄화수소기를 나타내고, 3원환부터 6원환까지의 단환 또는 복합환구조를 형성할 수 있다. 또한, 각각의 환은 지정된 탄소원자수의 범위에서 알킬기에 의해 임의로 치환되어 있을 수도 있고, 할로겐원자에 의한 치환은 환구조부분일 수도, 측쇄부분일 수도, 혹은 이들 양방일 수도 있고, 나아가, 2개 이상의 할로겐원자에 의해 치환되어 있는 경우, 이들 할로겐원자는 서로 동일할 수도, 또는 서로 상이할 수도 있다. 예를 들어 2,2-디플루오로시클로프로필기, 2,2-디클로로시클로프로필기, 2,2-디브로모시클로프로필기, 2,2-디플루오로-1-메틸시클로프로필기, 2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필기, 2,2-디브로모-1-메틸시클로프로필기, 2,2,3,3-테트라플루오로시클로부틸기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb시클로알케닐의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 환상의, 또한 1개 또는 2개 이상의 이중결합을 가지는 불포화탄화수소기를 나타내고, 3원환부터 6원환까지의 단환 또는 복합환구조를 형성할 수 있다. 또한, 각각의 환은 지정된 탄소원자수의 범위에서 알킬기에 의해 임의로 치환되어 있을 수도 있고, 나아가, 이중결합은 endo- 또는 exo- 중 어느 형식일 수도 있다. 예를 들어 1-시클로펜텐-1-일기, 2-시클로펜텐-1-일기, 1-시클로헥센-1-일기, 2-시클로헥센-1-일기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알콕시의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알킬-O-기를 나타내고, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, n-프로필옥시기, i-프로필옥시기, n-부틸옥시기, i-부틸옥시기, s-부틸옥시기, tert-부틸옥시기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 할로(Ca~Cb)알콕시의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 할로알킬-O-기를 나타내고, 예를 들어 디플루오로메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 클로로디플루오로메톡시기, 브로모디플루오로메톡시기, 2-플루오로에톡시기, 2-클로로에톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 1,1,2,2,-테트라플루오로에톡시기, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에톡시기, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필옥시기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알킬티오의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알킬-S-기를 나타내고, 예를 들어 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, tert-부틸티오기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알킬설피닐의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알킬-S(O)-기를 나타내고, 예를 들어 메틸설피닐기, 에틸설피닐기, n-프로필설피닐기, i-프로필설피닐기, n-부틸설피닐기, i-부틸설피닐기, s-부틸설피닐기, tert-부틸설피닐기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알킬설포닐의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알킬-SO2-기를 나타내고, 예를 들어 메틸설포닐기, 에틸설포닐기, n-프로필설포닐기, i-프로필설포닐기, n-부틸설포닐기, i-부틸설포닐기, s-부틸설포닐기, tert-부틸설포닐기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알콕시카르보닐의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알킬-O-C(O)-기를 나타내고, 예를 들어 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로필옥시카르보닐기, i-프로필옥시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, i-부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알킬카르보닐의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알킬-C(O)-기를 나타내고, 예를 들어 아세틸기, 프로피오닐기, 부티릴기, 이소부티릴기, 발레릴기, 이소발레릴기, 2-메틸부타노일기, 피발로일기, 헥사노일기, 헵타노일기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알킬이미노의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알킬-N=기를 나타내고, 예를 들어 메틸이미노기, 에틸이미노기, n-프로필이미노기, i-프로필이미노기, n-부틸이미노기, i-부틸이미노기, s-부틸이미노기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알콕시이미노의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알콕시-N=기를 나타내고, 예를 들어 메톡시이미노기, 에톡시이미노기, n-프로필옥시이미노기, i-프로필옥시이미노기, n-부틸옥시이미노기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 Ca~Cb알킬리덴의 표기는, 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 직쇄상 또는 분지쇄상이고, 이중결합에 의해 결합한 탄화수소기를 나타내고, 예를 들어 메틸리덴기, 에틸리덴기, 프로필리덴기, 1-메틸에틸리덴기 등을 구체예로서 들 수 있으며, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다.
본 명세서에 있어서의 「R5에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알킬」, 「R15에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알킬」, 「R15b에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알킬」, 「R20에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알킬」, 「R35에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알킬」 또는 「R45에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알킬」 등의 표기는, 임의의 R5, R15, R15b, R20, R35 또는 R45에 의해, 탄소원자에 결합한 수소원자가 임의로 치환된 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알킬기를 나타내고, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다. 이때, 각각의 (Ca~Cb)알킬기 상의 치환기 R5, R15, R15b, R20, R35 또는 R45가 2개 이상 존재할 때, 각각의 R5, R15, R15b, R20, R35 또는 R45는 서로 동일할 수도 상이할 수도 있다.
본 명세서에 있어서의 「R5에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알킬」, 「R15에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알킬」, 「R15b에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알킬」 또는 「R45에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알킬」 등의 표기는, 임의의 R5, R15, R15b 또는 R45에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알킬에 의해, 탄소원자에 결합한 수소원자가 임의로 치환된 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 시클로알킬기를 나타내고, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다. 이때, 각각의 (Ca~Cb)시클로알킬기 상의 치환기 R5, R15, R15b 또는 R45가 2개 이상 존재할 때, 각각의 R5, R15, R15b 또는 R45는 서로 동일할 수도 상이할 수도 있으며, 또한 치환위치는 환구조부분일 수도, 측쇄부분일 수도, 혹은 이들 양방에 있을 수도 있다.
본 명세서에 있어서의 「R5에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알케닐」, 「R15에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알케닐」, 「R15b에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알케닐」 또는 「R45에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알케닐」 등의 표기는, 임의의 R5, R15, R15b 또는 R45에 의해, 탄소원자에 결합한 수소원자가 임의로 치환된 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알케닐기를 나타내고, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다. 이때, 각각의 (Ca~Cb)알케닐기 상의 치환기 R5, R15, R15b 또는 R45가 2개 이상 존재할 때, 각각의 R5, R15, R15b 또는 R45는 서로 동일할 수도 상이할 수도 있다.
본 명세서에 있어서의 「R5에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알케닐」, 「R15에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알케닐」, 「R15b에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알케닐」 또는 「R45에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)시클로알케닐」 등의 표기는, 임의의 R5, R15, R15b 또는 R45에 의해, 탄소원자에 결합한 수소원자가 임의로 치환된 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 시클로알케닐기를 나타내고, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다. 이때, 각각의 (Ca~Cb)시클로알케닐기 상의 치환기 R5, R15, R15b 또는 R45가 2개 이상 존재할 때, 각각의 R5, R15, R15b 또는 R45는 서로 동일할 수도 상이할 수도 있으며, 또한 치환위치는 환구조부분일 수도, 측쇄부분일 수도, 혹은 이들 양방에 있을 수도 있다.
본 명세서에 있어서의 R5에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알키닐, R15에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알키닐, R15b에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알키닐 또는 R45에 의해 임의로 치환된 (Ca~Cb)알키닐 등의 표기는, 임의의 R5, R15, R15b 또는 R45에 의해, 탄소원자에 결합한 수소원자가 임의로 치환된 탄소원자수가 a~b개로 이루어진 상기의 의미인 알키닐기를 나타내고, 각각의 지정된 탄소원자수의 범위에서 선택된다. 이때, 각각의 (Ca~Cb)알키닐기 상의 치환기 R5, R15, R15b 또는 R45가 2개 이상 존재할 때, 각각의 R5, R15, R15b 또는 R45는 서로 동일할 수도 상이할 수도 있다.
「R3은, R4와 하나가 되어 C2~C7의 알킬렌쇄 또는 C2~C7의 알케닐렌쇄를 형성함으로써, R3 및 R4가 결합하는 질소원자와 함께 3~8원환을 형성할 수도 있음을 나타내고, 이때 이 알킬렌쇄 또는 알케닐렌쇄는 산소원자, 황원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고,」의 표기의 구체예로서, 예를 들어 아지리딘, 아제티딘, 아제티딘-2-온, 피롤리딘, 피롤리딘-2-온, 옥사졸리딘, 옥사졸리딘-2-온, 옥사졸리딘-2-티온, 티아졸리딘, 티아졸리딘-2-온, 티아졸리딘-2-티온, 이미다졸리딘, 이미다졸리딘-2-온, 이미다졸리딘-2-티온, 피페리딘, 피페리딘-2-온, 피페리딘-2-티온, 2H-3,4,5,6-테트라하이드로-1,3-옥사진-2-온, 2H-3,4,5,6-테트라하이드로-1,3-옥사진-2-티온, 모르폴린, 2H-3,4,5,6-테트라하이드로-1,3-티아진-2-온, 2H-3,4,5,6-테트라하이드로-1,3-티아진-2-티온, 티오모르폴린, 퍼하이드로피리미딘-2-온, 피페라진, 호모피페리딘, 호모피페리딘-2-온, 헵타메틸렌이민, 1,2-디하이드로피리딘, 1,2-디하이드로피리미딘, 1,4-디하이드로피리딘, 2,3-디하이드로-1H-이미다졸, 2,3-디하이드로티아졸, 2,3-디하이드로옥사졸, 4,5-디하이드로-1H-피라졸, 2,5-디하이드로-1H-피롤, 1,2,3,4-테트라하이드로피리딘, 1,2,3,4-테트라하이드로피리미딘, 1,2,3,4-테트라하이드로피리다진 등을 들 수 있으며, 각각의 지정된 원자수의 범위에서 선택된다.
「R18b는, R19b와 하나가 되어 C2~C7의 알킬렌쇄를 형성함으로써, R18b 및 R19b가 결합하는 질소원자와 함께 3~8원환을 형성할 수도 있음을 나타내고, 이때 이 알킬렌쇄는 산소원자, 황원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고, 」의 표기의 구체예로서, 예를 들어 아지리딘, 아제티딘, 아제티딘-2-온, 피롤리딘, 피롤리딘-2-온, 옥사졸리딘, 옥사졸리딘-2-온, 옥사졸리딘-2-티온, 티아졸리딘, 티아졸리딘-2-온, 티아졸리딘-2-티온, 이미다졸리딘, 이미다졸리딘-2-온, 이미다졸리딘-2-티온, 피페리딘, 피페리딘-2-온, 피페리딘-2-티온, 2H-3,4,5,6-테트라하이드로-1,3-옥사진-2-온, 2H-3,4,5,6-테트라하이드로-1,3-옥사진-2-티온, 모르폴린, 2H-3,4,5,6-테트라하이드로-1,3-티아진-2-온, 2H-3,4,5,6-테트라하이드로-1,3-티아진-2-티온, 티오모르폴린, 퍼하이드로피리미딘-2-온, 피페라진, 호모피페리딘, 호모피페리딘-2-온, 헵타메틸렌이민 등을 들 수 있으며, 각각의 지정된 원자수의 범위에서 선택된다.
다음에, 본 발명 화합물의 제조법을 이하에 설명한다. 한편, 제조법 A~제조법 K에 있어서, 식 중의 A1은, 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -S(O)r2R1, -C(O)OR1, -C(S)OR1, -C(O)SR1, -C(S)SR1, -C(O)R2, -C(S)R2, -C(O)N(R4)R3, -C(S)N(R4)R3, -S(O)2N(R4)R3, -P(O)(OR1)2 또는 -P(S)(OR1)2를 나타내고, R1, R5, R2, R3, R4 및 r2는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
제조법 A
[화학식 8]
Figure 112017050484339-pct00008
본 발명 화합물 중, 식(1-1-a)로 표시되는 화합물을, 식(7-1)[식 중 Ja는, 할로겐원자, -OSO2Me, -OSO2CF3 등의 탈리기(脫離基)를 나타내고, A1은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물과 반응시켜, 식(1-1)[식 중 Q, A1, R6, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물 및 식(1-2)[식 중 Q, A1, R6, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
식(7-1)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 문헌에 기재된 공지의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서는 식(1-1-a)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여, 식(7-1)로 표시되는 화합물은, 0.5~50당량의 범위에서 이용할 수 있다. 필요하다면, 트리에틸아민, 피리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센, n-부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드, 리튬비스(트리메틸실릴)아미드, 나트륨비스(트리메틸실릴)아미드, 칼륨비스(트리메틸실릴)아미드, 수소화나트륨, 나트륨메톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 염기를 사용할 수 있다.
본 반응은, 무용매에서 실시할 수도 있는데, 용매를 이용할 수도 있고, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논 등의 극성용매, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디페닐에테르 등의 에테르류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소류, 펜탄, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 B
[화학식 9]
Figure 112017050484339-pct00009
식(1-1-a)로 표시되는 화합물 중, 식(1-1-a1)[식 중 R6, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물을, 식(3)[식 중 R7은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물과 반응시킴으로써, 식(1-1-a2)[식 중 R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
식(3)으로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 문헌에 기재된 공지의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서는, 식(1-1-a1)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여, 식(3)으로 표시되는 화합물은, 0.1 내지 100당량의 범위에서 이용할 수 있다. 필요하다면, 탄산칼륨, 트리에틸아민, 피리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘 등의 염기를 사용할 수 있다.
본 반응은, 무용매에서 실시할 수도 있는데, 용매를 이용할 수도 있고, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논 등의 극성용매, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디페닐에테르 등의 에테르류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소류, 펜탄, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 C
[화학식 10]
Figure 112017050484339-pct00010
식(1-1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-1-b)[식 중 R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타내고, A3은, C1~C6알킬 또는 R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내고, R5는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]으로 표시되는 화합물을, 가수분해함으로써, 식(1-1-a1)로 표시되는 본 발명 화합물을 얻을 수 있다.
본 반응에서는, 필요하다면 물, 메탄올, 에탄올, 디클로로메탄, 클로로포름, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 아세토니트릴, 아세톤 등의 용매를 사용할 수도 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
필요하다면 식(1-1-b)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.1~20당량의 염산, 황산, p-톨루엔설폰산 등의 산존재하에서 반응시킬 수 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 D
[화학식 11]
Figure 112017050484339-pct00011
식(4)[식 중 Z 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타내고, A3은, C1~C6알킬 또는 R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내고, R5는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물과 식(5)[식 중 Ja, R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써, 식(1-1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-1-b)[식 중 R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타내고, A3은, C1~C6알킬 또는 R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내고, R5는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
식(4)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이다. 그 이외의 것도, 예를 들어 Chemische Berichte 1983년, 116권, 119페이지 등에 기재된 공지의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
식(5)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이다. 그 이외의 것도, 예를 들어 Synthesis 1982년, 305페이지 등에 기재된 공지의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서는 식(4)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여, 식(5)로 표시되는 화합물은, 0.5~50당량의 범위에서 이용할 수 있다. 필요하다면, n-부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드, 리튬비스(트리메틸실릴)아미드, 나트륨비스(트리메틸실릴)아미드, 칼륨비스(트리메틸실릴)아미드, 수소화나트륨, 나트륨메톡사이드, 탄산칼륨 등의 염기를 사용할 수 있다. 본 반응은, 무용매에서 실시할 수도 있는데, 용매를 이용할 수도 있고, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드, 1-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논 등의 극성용매, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디페닐에테르 등의 에테르류, 펜탄, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 E
[화학식 12]
Figure 112017050484339-pct00012
식(9)[식 중 Z 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물을, 식(10)[식 중 R6, R8a, R9a 및 Q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]으로 표시되는 화합물과 반응시켜, 식(1-1-a3)[식 중 R6, R8a, R9a, Q, Z 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
식(9)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이다. 그 이외의 것도, 예를 들어 국제공개 제2009/019005호 등에 기재된 공지의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
식(10)으로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 문헌에 기재된 공지의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서는 식(9)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여, 식(10)으로 표시되는 화합물은, 0.5~50당량의 범위에서 이용할 수 있다. 필요하다면, 트리에틸아민, 피리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센, n-부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드, 리튬비스(트리메틸실릴)아미드, 나트륨비스(트리메틸실릴)아미드, 칼륨비스(트리메틸실릴)아미드, 수소화나트륨, 나트륨메톡사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 염기를 사용할 수 있다.
본 반응은, 무용매에서 실시할 수도 있는데, 용매를 이용할 수도 있고, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논 등의 극성용매, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디페닐에테르 등의 에테르류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소류, 펜탄, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
제조법 F
[화학식 13]
Figure 112017050484339-pct00013
식(1-1-a)로 표시되는 화합물 중, 식(1-1-a4)[식 중 R6, R8a, Q, Z 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타내고, R9a -2는, -C(O)OR16a를 나타내고, R16a는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물을, 가수분해에 이어서 탈탄산함으로써, 식(1-1-a5)[식 중 R6, R8a, Q, Z 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 얻을 수 있다.
본 반응에서는, 필요하다면 물, 메탄올, 에탄올, 디클로로메탄, 클로로포름, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 아세토니트릴, 아세톤 등의 용매를 사용할 수도 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
필요하다면 식(1-1-a4)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.1~20당량의 염산, 황산, p-톨루엔설폰산 등의 산 또는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 염기존재하에서 반응시킬 수 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 G
[화학식 14]
Figure 112017050484339-pct00014
식(1-1-a)로 표시되는 화합물 중, 식(1-1-a6)[식 중 R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Za, Ze, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타내고, Jb는 할로겐원자, -OSO2Me, -OSO2CF3 등의 탈리기를 나타낸다.]으로 표시되는 화합물과, 식(11)[식 중 Zc -2는 C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐을 나타내고, Jc는 -C(O)OH, -Sn(C1~C6알킬)3, -B(OH)2 등을 나타내고, R45, Z3 및 q3은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]을, 촉매 및 염기의 존재하에서 반응시킴으로써, 식(1-1-a7)[식 중 R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Za, Ze, Zc -2, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
식(11)로 표시되는 화합물의 양은, 식(1-1-a6)으로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.5~50당량의 범위에서, 이용할 수 있다.
여기서 이용되는 식(11)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 문헌에 기재된 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용할 수 있는 촉매로는, 예를 들어, 팔라듐-탄소, 염화팔라듐, 아세트산팔라듐, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐디클로라이드, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II)디클로라이드 디클로로메탄부가물 등의 팔라듐촉매, 금속구리, 아세트산구리(1가), 아세트산구리(2가), 산화구리(1가), 산화구리(2가), 요오드화구리, 브롬화구리, 염화구리 등의 구리촉매를 들 수 있다. 이들 촉매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다. 촉매의 사용량은, 식(1-1-a6)으로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.001~1.0당량의 범위에서, 이용할 수 있다. 또한, 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄 등의 배위자를 촉매에 대하여 0.001~10당량의 범위에서, 이용할 수 있다.
사용하는 염기로는, 예를 들어, 피리딘, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸아민 등의 3급아민 화합물, 수산화나트륨수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산수소나트륨, 인산삼칼륨 등의 무기염기 등을 들 수 있다. 염기의 사용량은, 식(11)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.1~10.0당량의 범위에서 이용할 수 있다.
본 반응은, 무용매에서도 실시할 수 있는데, 용매를 이용할 수도 있다. 사용할 수 있는 용매로는, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 물 등의 극성용매, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디페닐에테르 등의 에테르류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소류, 펜탄, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 H
[화학식 15]
Figure 112017050484339-pct00015
식(1-1-a)로 표시되는 화합물 중, 식(1-1-a6)[식 중 R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Za, Ze, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타내고, Jb는 할로겐원자, -OSO2Me, -OSO2CF3 등의 탈리기를 나타낸다.]으로 표시되는 화합물과, 식(12)[식 중 X1 및 g3은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]를, 촉매 및 염기의 존재하에서 반응시킴으로써, 식(1-1-a8)[식 중 R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Za, Ze, X1, g3, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
식(12)로 표시되는 화합물의 양은, 식(1-1-a6)으로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.5~50당량의 범위에서, 이용할 수 있다.
여기서 이용되는 식(12)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 문헌에 기재된 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용할 수 있는 촉매로는, 예를 들어, 팔라듐-탄소, 염화팔라듐, 아세트산팔라듐, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐디클로라이드, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II)디클로라이드 디클로로메탄부가물 등의 팔라듐촉매, 금속구리, 아세트산구리(1가), 아세트산구리(2가), 산화구리(1가), 산화구리(2가), 요오드화구리, 브롬화구리, 염화구리 등의 구리촉매를 들 수 있다. 이들 촉매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다. 촉매의 사용량은, 식(1-1-a6)으로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.001~1.0당량의 범위에서, 이용할 수 있다. 또한, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N'-디메틸시클로헥산-1,2-디아민 등의 배위자를 촉매에 대하여 0.001~10당량의 범위에서, 이용할 수 있다.
사용하는 염기로는, 예를 들어, 피리딘, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸아민 등의 3급아민 화합물, 수산화나트륨수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산수소나트륨, 인산삼칼륨 등의 무기염기 등을 들 수 있다. 염기의 사용량은, 식(12)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.1~10.0당량의 범위에서 이용할 수 있다.
본 반응은, 무용매에서도 실시할 수 있는데, 용매를 이용할 수도 있다. 사용할 수 있는 용매로는, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 물 등의 극성용매, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디페닐에테르 등의 에테르류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소류, 펜탄, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 A부터 제조법 H의 반응은, 필요하다면 질소, 아르곤 등의 불활성가스 분위기하에서 실시할 수도 있다.
제조법 A부터 제조법 H의 반응에 있어서, 반응종료 후의 반응혼합물은, 직접 농축 또는 유기용매에 용해하고, 수세 후 농축 또는 빙수에 투입, 유기용매 추출 후 농축과 같은 통상의 후처리를 행하여, 목적의 본 발명 화합물을 얻을 수 있다. 또한, 정제의 필요가 생겼을 때에는, 재결정, 컬럼 크로마토그래프, 박층 크로마토그래프, 액체 크로마토그래프 분취 등의 임의의 정제방법에 의해 분리, 정제할 수 있다.
제조법 I
[화학식 16]
Figure 112017050484339-pct00016
식(13-1)[식 중 R90은, C1~C6알콕시, 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일 등의 탈리기를 나타내고, A1, Q, R6, R8a, R8b, R9a, R9b, R90, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물 및 식(13-2)[식 중 R90은, C1~C6알콕시, 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일 등의 탈리기를 나타내고, A1, Q, R6, R8a, R8b, R9a, R9b, R90, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물과의 혼합물을, 염기와 반응시킴으로써 식(1-3)[식 중 A1, Q, R6, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
사용하는 염기로는, 예를 들어, n-부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드, 리튬비스(트리메틸실릴)아미드, 나트륨비스(트리메틸실릴)아미드, 칼륨비스(트리메틸실릴)아미드, 수소화나트륨, 나트륨메톡사이드, 탄산칼륨, 트리에틸아민, 피리딘, 4-(디메틸아미노)피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등을 들 수 있다. 염기의 사용량은, 식(13-1)로 표시되는 화합물 및 식(13-2)로 표시되는 화합물의 혼합물 1당량에 대하여 0.1~10.0당량의 범위에서 이용할 수 있다.
본 반응은, 무용매에서도 실시할 수 있는데, 용매를 이용할 수도 있다. 사용할 수 있는 용매로는, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 물 등의 극성용매, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디페닐에테르 등의 에테르류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소류, 펜탄, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 I에서 이용되는 식(13-1)로 표시되는 화합물 및 식(13-2)로 표시되는 화합물의 혼합물은, 예를 들어 반응식 1에 기재된 제조루트에 따라 제조할 수 있다.
반응식 1
[화학식 17]
Figure 112017050484339-pct00017
공정 1
식(17-1)[식 중 A1, Q, R6, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물 및 식(17-2)[식 중 A1, Q, R6, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물의 혼합물은, 식(15)[식 중 A1, Z 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물과 식(16)[Q, R6, R8a, R8b, R9a, R9b, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]으로 표시되는 화합물을, 문헌을 통해 이미 알고 있는 방법, 예를 들어, 미국특허출원공개 제1981/4283348호 명세서 등에 기재된 방법에 준하여, 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
여기서 이용되는 식(15)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 문헌에 기재된 방법에 준하여 제조할 수 있다.
또한, 식(16)으로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 예를 들어, Journal of the Chemical Society 1965년, 4355페이지 등에 준하여 제조할 수 있다.
공정 2
식(17-1)로 표시되는 화합물 및 식(17-2)로 표시되는 화합물의 혼합물을, 문헌을 통해 이미 알고 있는 공지의 방법, 예를 들어, 실험화학강좌 제4판(일본화학회편) 1992년, 22권, 122페이지 등에 기재된 방법에 준하여 염화티오닐 또는 옥살릴클로라이드 등의 할로겐화제와 반응시킨 후, 식(18)[식 중 R90은 C1~C6알콕시, 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일 등을 나타낸다.]로 표시되는 화합물을, 문헌을 통해 이미 알고 있는 공지의 방법, 예를 들어, 실험화학강좌 제4판(일본화학회편) 1992년, 22권, 50페이지 등에 기재된 방법에 준하여 반응시킴으로써 식(13-1)로 표시되는 화합물 및 식(13-2)로 표시되는 화합물의 혼합물을 제조할 수 있다.
여기서 이용되는 식(18)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 문헌에 기재된 방법에 준하여 제조할 수 있다.
제조법 J
[화학식 18]
Figure 112017050484339-pct00018
식(1-1)로 표시되는 화합물 중, 식(1-1-b)[식 중 A3, R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물과, 식(19)[식 중 R10 및 Ja는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물을, 반응시킴으로써, 식(1-1-b2)[식 중 A3, R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, R10, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
식(19)로 표시되는 화합물 중 어떠한 것은 공지 화합물이고, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또한, 그 이외의 것도 문헌에 기재된 공지의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서는 식(1-1-b)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여, 식(19)로 표시되는 화합물은, 0.5~50당량의 범위에서 이용할 수 있다. 필요하다면, n-부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드, 리튬비스(트리메틸실릴)아미드, 나트륨비스(트리메틸실릴)아미드, 칼륨비스(트리메틸실릴)아미드, 수소화나트륨, 나트륨메톡사이드, 탄산칼륨 등의 염기를, 식(1-1-b)로 표시되는 화합물 1당량에 대하여 0.5~50.0당량의 범위에서 사용할 수 있다. 본 반응은, 무용매에서 실시할 수도 있는데, 용매를 이용할 수도 있고, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드, 1-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논 등의 극성용매, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등의 알코올류, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, 디페닐에테르 등의 에테르류, 펜탄, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용할 수도, 이들 중 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
반응온도는, -80℃부터 반응혼합물의 환류온도까지의 임의의 온도를 설정할 수 있고, 반응시간은, 반응기질의 농도, 반응온도에 따라 변하는데, 통상 5분 내지 100시간의 범위에서 임의로 설정할 수 있다.
제조법 K
[화학식 19]
Figure 112017050484339-pct00019
식(1-2)로 표시되는 화합물 중, 식(1-2-b)[식 중 A3, R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 화합물과, 식(20)[식 중 R11 및 Ja는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]을, 제조법 J와 동일한 방법으로 반응시킴으로써, 식(1-2-b2)[식 중 A3, R6, R7, R8a, R8b, R9a, R9b, R11, Z, m, n 및 q는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]로 표시되는 본 발명 화합물을 제조할 수 있다.
한편, 제조법 J에서 이용하는 식(1-1-b)로 표시되는 화합물과, 제조법 K에서 이용하는 식(1-2-b)로 표시되는 화합물은, 상기의 제조법 A의 방법에 의해 혼합물로서 제조할 수 있다. 제조법 A에 기재된 방법에 의해 얻어진 식(1-1-b)로 표시되는 화합물 및 식(1-2-b)로 표시되는 화합물의 혼합물은, 분리하는 일 없이 제조법 J 및 제조법 K와 동일한 방법으로 반응시킴으로써, 식(1-1-b2)로 표시되는 화합물 및 식(1-2-b2)로 표시되는 화합물의 혼합물로서 제조할 수 있고, 식(1-1-b2)로 표시되는 화합물 및 식(1-2-b2)로 표시되는 화합물은, 이 혼합물로부터 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등의 임의의 정제법에 의해 분리, 정제함으로써 얻을 수 있다.
제조법 A부터 제조법 K의 반응은, 필요하다면 질소, 아르곤 등의 불활성가스 분위기하에서 실시할 수도 있다.
제조법 A부터 제조법 K의 반응에 있어서, 반응종료 후의 반응혼합물은, 직접 농축 또는 유기용매에 용해하고, 수세 후 농축 또는 빙수에 투입, 유기용매 추출 후 농축과 같은 통상의 후처리를 행하여, 목적의 본 발명 화합물을 얻을 수 있다. 또한, 정제의 필요가 생겼을 때에는, 재결정, 컬럼 크로마토그래프, 박층 크로마토그래프, 액체 크로마토그래프 분취 등의 임의의 정제방법에 의해 분리, 정제할 수 있다.
본 발명에 포함되는 활성 화합물로는, 구체적으로 예를 들어 제1표 내지 제4표에 나타내는 화합물을 들 수 있다. 단, 제1표 내지 제4표의 화합물은 예시를 위한 것으로서, 본 발명은 이것들로만 한정되는 것은 아니다. 한편, 표 중, Me라 가재되는 치환기는 메틸기를 나타내고, 이하, Et라는 기재는 에틸기를 나타내고, n-Pr 및 Pr-n은 노르말프로필기를, i-Pr 및 Pr-i는 이소프로필기를, c-Pr 및 Pr-c는 시클로프로필기를, n-Bu 및 Bu-n은 노르말부틸기를, s-Bu 및 Bu-s는 세컨더리부틸기를, i-Bu 및 Bu-i는 이소부틸기를, t-Bu 및 Bu-t는 터셔리부틸기를, c-Bu 및 Bu-c는 시클로부틸기를, n-Pen 및 Pen-n은 노르말펜틸기를, c-Pen 및 Pen-c는 시클로펜틸기를, n-Hex 및 Hex-n은 노르말헥실기를, c-Hex 및 Hex-c는 시클로헥실기를, n-Oct 및 Oct-n은 노르말옥틸기를, Ph는 페닐기를 각각 나타낸다
표 중, D1-2a, D1-2c, D1-7a, D1-7b-1, D1-7b-2, D1-7b-3, D1-7b-4, D1-10a, D1-11a, D1-11b-1, D1-11b-2, D1-11b-3, D1-11b-4, D1-22a, D1-22b-1, D1-22b-2, D1-22b-3, D1-22b-4, D1-32a, D1-32b-1, D1-32b-2, D1-32b-3, D1-32b-4, D1-32b-5, D1-33a, D1-33b-1, D1-33b-2, D1-33b-3, D1-33b-4, D1-34a, D1-37a, D1-37b-1, D1-108a, D1-108b-1, D1-108b-2, D1-108b-3, D1-108b-4, D1-108b-5, D1-108b-6, D1-108b-7, D1-108b-8, D1-108b-9, D1-108b-10, D1-108b-11, D1-108b-12, D1-108b-13, D1-108b-14, D1-108b-15, D1-108b-16, D1-108b-17, D1-108b-18, D1-108b-19, D1-103-1, D1-103-2, D1-103-3, D1-103-4 및 A1~A116으로 표시되는 구조는 하기의 구조를 나타낸다.
[화학식 20]
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[화학식 21]
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[화학식 22]
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〔제1표〕
[화학식 26]
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[화학식 27]
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[화학식 32]
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[표 1]
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[표 2]
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[표 3]
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[표 4]
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[표 5]
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[표 6]
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[표 7]
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[표 8]
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[표 9]
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[표 10]
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[표 11]
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[표 12]
Figure 112017050484339-pct00044
[표 13]
Figure 112017050484339-pct00045
[표 14]
Figure 112017050484339-pct00046
[표 15]
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[표 16]
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[표 17]
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[표 18]
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[표 19]
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[표 20]
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[표 21]
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[표 22]
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[표 23]
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[표 24]
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[표 25]
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[표 26]
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[표 27]
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[표 28]
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[표 29]
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[표 30]
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[표 31]
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[표 32]
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[표 33]
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[표 34]
Figure 112017050484339-pct00066
[표 35]
Figure 112017050484339-pct00067
[표 36]
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[표 37]
Figure 112017050484339-pct00069
〔제2표〕
[화학식 33]
Figure 112017050484339-pct00070
[표 38]
Figure 112017050484339-pct00071
[표 39]
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[표 40]
Figure 112017050484339-pct00073
[표 41]
Figure 112017050484339-pct00074
[표 42]
Figure 112017050484339-pct00075
[표 43]
Figure 112017050484339-pct00076
[표 44]
Figure 112017050484339-pct00077
[표 45]
Figure 112017050484339-pct00078
[표 46]
Figure 112017050484339-pct00079
[표 47]
Figure 112017050484339-pct00080
[표 48]
Figure 112017050484339-pct00081
[표 49]
Figure 112017050484339-pct00082
[표 50]
Figure 112017050484339-pct00083
[표 51]
Figure 112017050484339-pct00084
[표 52]
Figure 112017050484339-pct00085
[표 53]
Figure 112017050484339-pct00086
[표 54]
Figure 112017050484339-pct00087
[표 55]
Figure 112017050484339-pct00088
[표 56]
Figure 112017050484339-pct00089
[표 57]
Figure 112017050484339-pct00090
[표 58]
Figure 112017050484339-pct00091
〔제3표〕
[화학식 34]
Figure 112017050484339-pct00092
[화학식 35]
Figure 112017050484339-pct00093
[표 59]
Figure 112017050484339-pct00094
[표 60]
Figure 112017050484339-pct00095
[표 61]
Figure 112017050484339-pct00096
[표 62]
Figure 112017050484339-pct00097
〔제4표〕
[화학식 36]
Figure 112017050484339-pct00098
[표 63]
Figure 112017050484339-pct00099
[표 64]
Figure 112017050484339-pct00100
[표 65]
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[표 66]
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본 발명 화합물은 수전용의 제초제로서, 담수하의 토양처리 및 경엽처리의 어떠한 처리방법에 있어서도 사용할 수 있다. 수전잡초로는, 예를 들어, 가래(Potamogeton distinctus) 등으로 대표되는 가래과(Potamogetonaceae)잡초, 질경이택사(Alisma canaliculatum), 올미(Sagittaria pygmaea) 및 택사(Sagittaria trifolia) 등으로 대표되는 택사과(Alismataceae)잡초, 드렁새(Leptochloa chinensis), 돌피(Echinochloa crus-galli), 강피(Echinochloa oryzicola), 가도(Homalocenchrus japonocus) 및 털물참새피(Paspalum distichum) 등으로 대표되는 벼과(Gramineae)잡초, 올방개(Eleocharis kuroguwai), 올챙이고랭이(Scirpus juncoides), 물고랭이(Scirpus nipponicus), 너도방동사니(Cyperus serotinus), 알방동사니(Cyperus difformis) 및 병아리방동사니(Cyperus hakonensis) 등으로 대표되는 사초과(Cyperaceae)잡초, 개구리밥(Spirodela polyrhiza) 및 좀개구리밥(Lemna paucicostata) 등으로 대표되는 개구리밥과(Lemnaceae)잡초, 사마귀풀(Murdannia keisak) 등으로 대표되는 닭의장풀과(Commelinaceae)잡초, 물옥잠(Monochoria korsakowii) 및 물달개비(Monochoria vaginalis) 등으로 대표되는 물옥잠과(Pontederiaceae)잡초, 물별(Elatine triandra) 등으로 대표되는 물별과(Elatinaceae)잡초, 좀부처꽃(Ammannia multiflora) 및 마디꽃(Rotala indica) 등으로 대표되는 부처꽃과(Lythraceae)잡초, 여뀌바늘(Lidwigia epilobioides) 등으로 대표되는 바늘꽃과(Oenotheraceae)잡초, 등에풀(Dopatrium junceum), 큰고추풀(Gratiola japonica), 구와말(Limnophila sessilifolia), 발뚝외풀(Lindernia pyxidaria) 및 미국외풀(Lindernia dubia) 등으로 대표되는 현삼과(Scrophulariaceae)잡초, 자귀풀(Aeschynomene indica) 등으로 대표되는 콩과(Leguminosae)잡초, 그리고 미국가막사리(Bidens frondosa) 및 가막사리(Bidens tripartita) 등으로 대표되는 국화과(Compositae)잡초 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명 화합물은, 전지 및 과수원용의 제초제로서, 토양처리, 토양혼화처리 및 경엽처리의 어떠한 처리방법에 있어서도 사용할 수 있다. 전지잡초로는, 예를 들어, 까마중(Solanum nigrum) 및 독말풀(Datura stramonium) 등으로 대표되는 가짓과(Solanaceae)잡초, 미국쥐손이(Granium carolinianum) 등으로 대표되는 쥐손이풀과(Geraniaceae)잡초, 어저귀(Abutilon theophrasti) 및 공단풀(Sida spinosa) 등으로 대표되는 아욱과(Malvaceae)잡초, 둥근잎나팔꽃(Ipomoea purpurea) 등의 나팔꽃류(Ipomoea spps.) 및 메꽃류(Calystegia spps.) 등으로 대표되는 메꽃과(Convolvulaceae)잡초, 개비름(Amaranthus lividus) 및 털비름(Amaranthus retroflexus) 등으로 대표되는 비름과(Amaranthaceae)잡초, 도꼬마리(xanthium pensylvanicum), 돼지풀(Ambrosia artemisiaefolia), 해바라기(Helianthus annuus), 털별꽃아재비(Galinsoga ciliata), 엉겅퀴(Cirsium arvense), 개쑥갓(Senecio vulgaris) 및 개망초(Erigeron annus) 등으로 대표되는 국화과(Compositae)잡초, 개갓냉이(Rorippa indica), 들갓(Sinapis arvensis) 및 냉이(Capsella Bursapastoris) 등으로 대표되는 겨자과(Cruciferae)잡초, 개여뀌(Polygonum Blumei) 및 덩굴메밀(Polygonum convolvulus) 등으로 대표되는 마디풀과(Polygonaceae)잡초, 쇠비름(Portulaca oleracea) 등으로 대표되는 쇠비름과(Portulacaceae)잡초, 명아주(Chenopodium album), 좀명아주(Chenopodium ficifolium) 및 대싸리(Kochia scoparia) 등으로 대표되는 명아주과(Chenopodiaceae)잡초, 별꽃(Stellaria media) 등으로 대표되는 석죽과(Caryophyllaceae)잡초, 큰개불알풀(Veronica persica) 등으로 대표되는 현삼과(Scrophulariaceae)잡초, 닭의장풀(Commelina communis) 등으로 대표되는 닭의장풀과(Commelinaceae)잡초, 광대나물(Lamium amplexicaule) 및 자주광대나물(Lamium purpureum) 등으로 대표되는 꿀풀과(Labiatae)잡초, 애기땅빈대(Euphorbia supina) 및 큰땅빈대(Euphorbia maculata) 등으로 대표되는 대극과과(Euphorbiaceae)잡초, 갈퀴덩굴(Galium spurium) 및 꼭두서니(Rubia akane) 등으로 대표되는 꼭두서니과(Rubiaceae)잡초, 제비꽃(Viola mandshurica) 등으로 대표되는 제비꽃과(Violaceae)잡초 그리고 세스바니아엑살타타(Sesbania exaltata) 및 결명자꽃(Cassia obtusifolia) 등으로 대표되는 콩과(Leguminosae)잡초, 괭이밥(Oxsalis courniculata)으로 대표되는 괭이밥과(Oxsaldaseae) 등의 광엽잡초(Broad-leaved weeds). 야생수수(Sorgham bicolor), 매국개기장(Panicum dichotomiflorum), 무망시리아수수새(Sorghum halepense), 돌피(Echinochloa crus-galli var. crus-galli), 일년생돌피(Echinochloa crus-galli var. praticola), 재배피(Echinochloa utilis), 바랭이(Digitaria ciliaris), 메귀리(Avena fatua), 쥐꼬리뚝새풀(Alopecurus myosuroides), 왕바랭이(Eleusine indica), 강아지풀(Setaria viridis), 가을강아지풀(Setaria faberi) 및 뚝새풀(Alopecurus aegualis) 등으로 대표되는 벼과잡초(Graminaceous weeds) 그리고 향부자(Cyperus rotundus, Cyperus esculentus) 등으로 대표되는 사초과잡초(Cyperaceous weeds) 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명 화합물은, 수전, 전지 및 과수원 등의 농원예분야 이외에 잔디밭, 운동장, 공지, 도로변, 및 선로단 등 비농경지에 있어서, 토양처리, 토양혼화처리 및 경엽처리 중 어떠한 처리방법에 있어서도 사용할 수 있다. 그 잡초로는, 전지 및 과수원용 잡초에서 언급한 것에 더하여, 새포아풀(Poa annua), 서양민들레(Taraxacumofficinale), 큰망초(Conyza sumatrensis), 황새냉이(Cardamine flexuosa), 토끼풀(Trifoliumrepens), 피막이풀(Hydrocotyle sibthorpioides), 질경이(Plantago asiatica), 파대가리(Cyperus brevifolius, Kyllingabrevifolia), 쇠뜨기(Equisetum arvense) 등을 들 수 있다.
본 발명 화합물은 필요에 따라 제제 또는 산포시에 다른 종류의 제초제, 각종 살충제, 살균제, 식물생장조절제 또는 공력제(共力劑) 등과 혼합시용(施用)할 수도 있다.
특히, 다른 제초제와 혼합시용함으로써, 시용약량의 감소에 따른 저비용화, 혼합약제의 상승작용에 따른 살초스펙트럼의 확대나, 더 높은 살초효과를 기대할 수 있다. 이때, 동시에 복수의 공지 제초제와의 조합도 가능하다.
본 발명 화합물과 혼합사용되는데 바람직한 제초제로는, 예를 들어, 아세토클로르(acetochlor/일반명), 아시플루오르펜(acifluorfen/일반명), 아클로니펜(aclonifen/일반명), 알라클로르(alachlor/일반명), 알록시딤(alloxydim/일반명), 알록시딤나트륨(alloxydim-sodium/일반명), 아메트린(ametryn/일반명), 아미카르바존(amicarbazone/일반명), 아미도설푸론(amidosulfuron/일반명), 아미노시클로피라클로르(aminocyclopirachlor/일반명), 아미노시클로피라클로르의 염 및 에스테르(aminocyclopirachlor-salts and esters), 아미노피랄리드(aminopyralid/일반명), 아미노피랄리드의 염 및 에스테르(aminopyralid-salts and esters), 아미프로포스메틸(amiprophos-methyl/일반명), 아미트롤(amitrol/일반명), 아닐로포스(anilofos/일반명), 아슐람(asulam/일반명), 아트라진(atrazine/일반명), 아자페니딘(azafenidin/일반명), 아짐설푸론(azimsulfuron/일반명), 베플루부타미드(beflubutamid/일반명), 베나졸린에틸(benazolin-ethyl/일반명), 벤카바존(bencarbazone/일반명), 벤플루랄린(benfluralin, benefin/일반명), 벤퓨레세이트(benfuresate/일반명), 벤설푸론메틸(bensulfuron-methyl/일반명), 벤술리드(bensulide/일반명), 벤타존(bentazone/일반명), 벤타존나트륨(bentazone-sodium/일반명), 벤타존의 염(bentazone-salts), 벤티오카브(benthiocarb/일반명), 벤즈펜디존(benzfendizone/일반명), 벤조비시클론(benzobicyclon/일반명), 벤조페나프(benzofenap/일반명), 비아라포스(bialaphos/일반명), 비아라포스나트륨(bialaphos-sodium/일반명), 비시클로피론(bicyclopyrone/일반명), 비페녹스(bifenox/일반명), 비스피리박(bispyribac/일반명), 비스피리박나트륨(bispyribac-sodium/일반명), 브로마실(bromacil/일반명), 브로모부타이드(bromobutide/일반명), 브로모페녹심(bromofenoxim/일반명), 브로목시닐(bromoxynil/일반명), 브로목시닐의 염 및 에스테르(bromoxynil-salts and esters), 부타클로르(butachlor/일반명), 부타페나실(butafenacil/일반명), 부타미포스(butamifos/일반명), 부테나클로르(butenachlor/일반명), 부트랄린(butralin/일반명), 부트록시딤(butroxydim/일반명), 부티레이트(butylate/일반명), 카펜스트롤(cafenstrole/일반명), 카르베타마이드(carbetamide/일반명), 카르펜트라존에틸(carfentrazone-ethyl), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen/일반명), 클로메톡시닐(chlomethoxynil/일반명), 클로람벤(chloramben/일반명), 클로람벤의 염 및 에스테르(chloramben-salts and esters), 클로람술람메틸(chloransulam-methyl/일반명), 클로르플루레놀메틸(chlorflurenol-methyl/일반명), 클로리다존(chloridazon/일반명), 클로리무론에틸(chlorimuron-ethyl/일반명), 클로로브로무론(chlorobromuron/일반명), 클로로톨루론(chlorotoluron/일반명), 클로록수론(chloroxuron/일반명), 클로르프탈림(chlorphtalim/일반명), 클로르프로팜(chlorpropham/일반명), 클로로IPC(chlorpropham/일반명), 클로르설푸론(chlorsulfuron/일반명), 클로르탈디메틸(chlorthal-dimethyl/일반명), 클로르티아미드(chlorthiamid/일반명), 시니돈에틸(cinidon-ethyl/일반명), 신메틸린(cinmethylin/일반명), 시노설푸론(cinosulfuron/일반명), 클레소딤(clethodim/일반명), 클로디나포프(clodinafop/일반명), 클로디나포프프로파르길(clodinafop-propargyl/일반명), 클로마존(clomazone/일반명), 클로메프로프(clomeprop/일반명), 클로피랄리드(clopyralid/일반명), 클로피랄리드의 염 및 에스테르(clopyralid-salts and esters), CNP(일반명), 쿠밀루론(cumyluron/일반명), 시아나진(cyanazin/일반명), 시클로에이트(cycloate/일반명), 시클로피리모레이트(cyclopyrimorate/일반명, SW-065/시험명), 시클로설파무론(cyclosulfamuron/일반명), 시클록시딤(cycloxydim/일반명), 시할로포프부틸(cyhalofop-butyl/일반명), DAH-500(시험명), 달라폰(dalapon/일반명), 다조멧(dazomet/일반명), 데스메디팜(desmedipham/일반명), 데스메트린(desmetryn/일반명), 디캄바(dicamba/일반명), 디캄바의 염 및 에스테르(dicamba-salts and esters), 디클로베닐(dichlobenil/일반명), 디클로포프(diclofop/일반명), 디클로포프메틸(diclofop-methyl/일반명), 디클로르프로프(dichlorprop/일반명), 디클로르프로프의 염 및 에스테르(dichlorprop-salts and esters), P디클로르프로프(dichlorprop-P/일반명), P디클로르프로프의 염 및 에스테르(dichlorprop-P-salts and esters), 시클로술람(diclosulam/일반명), 디펜조쿠아트(difenzoquat/일반명), 디플루페니칸(diflufenican/일반명), 디플루펜조피르(diflufenzopyr/일반명), 디플루펜조피르나트륨(diflufenzopyr-sodium/일반명), 디메피페레이트(dimepiperate/일반명), 디메타메트린(dimethametryn/일반명), 디메타클로르(dimethachlor/일반명), 디메텐아미드(dimethenamid/일반명), P디메텐아미드(dimethenamid-p/일반명), 디메시핀(dimethipin/일반명), 디니트로아민(dinitramine/일반명), 디노셉(dinoseb/일반명), 디노테르브(dinoterb/일반명), DNOC/일반명, 디페나미드(diphenamid/일반명), 디쿠아트(diquqt/일반명), 디티오피르(dithiopyl/일반명), 디우론(diuron/일반명), DSMA/일반명, 딤론(dymron/일반명), 엔도탈(endothal/일반명), EPTC/일반명, 에스프로카브(esprocarb/일반명), 에탈플루랄린(ethalfluralin/일반명), 에타메트설푸론메틸(ethametsulfuron-methyl/일반명), 에토푸메세이트(ethofumesate/일반명), 에토벤자니드(etobenzanid/일반명), 에톡시설푸론(ethoxysulfuron/일반명), 플라자설푸론(flazasulfuron/일반명), 페녹사프로프(fenoxaprop/일반명), 페녹사프로프에틸(fenoxaprop-ethyl/일반명), 페녹사설폰(fenoxasulfone/일반명), 펜퀴노트리온(fenquionotrion/일반명), 펜트라자마이드(fentrazamide/일반명), 플람프로프(flamprop/일반명), 플라자설푸론(flazasulfuron/일반명), 플로라술람(florasulam/일반명), 플루아지포프(fluazifop/일반명), 플루아지포프부틸(fluazifop-butyl/일반명), 플루아졸레이트(fluazolate/일반명), 플루카바존나트륨(flucarbazone-sodium/일반명), 플루세토설푸론(flucetosulfuron/일반명), 플루클로랄린(flucloralin/일반명), 플루페나세트(flufenacet/일반명), 플루펜필에틸(flufenpyl-ethyl/일반명), 플루멧술람(flumetsulam/일반명), 플루미클로락펜틸(flumiclorac-pentyl/일반명), 플루미옥사진(flumioxazin/일반명), 플루오메투론(fluometuron/일반명), 플루오로글리코펜에틸(fluoroglycofen-ethyl/일반명), 플루피르설푸론(flupyrsulfuron/일반명), 플루폭삼(flupoxam/일반명), 플루레놀(flurenol/일반명), 플루리돈(fluridone/일반명), 플루로클로리돈(flurochloridone/일반명), 플루록시피르(fluroxypyr/일반명), 플루록시피르의 에스테르(fluroxypyr-esters), 플루르프리미돌(flurprimidol/일반명), 플루르타몬(flurtamone/일반명), 플루티아세트메틸(fluthiacet-methyl/일반명), 포메사펜(fomesafen/일반명), 포람설푸론(foramsulfuron/일반명), 포사민(fosamine/일반명), 글루포시네이트(glufosinate/일반명), 글루포시네이트암모늄(glufosinate-ammonium/일반명), 글리포세이트(glyphosate/일반명), 글리포세이트암모늄(glyphosate-ammonium/일반명), 글리포세이트이소프로필아민(glyphosate-iso-propylammonium/일반명), 글리포세이트칼륨(glyphosate-potassium/일반명), 글리포세이트나트륨(glyphosate-sodium/일반명), 글리포세이트트리메시움(glyphosate-trimesium/일반명), 할로욱시펜(halauxifen/일반명), 할로욱시펜의 염 및 에스테르(halauxifen-salts and esters), 할로사펜(halosafen/일반명), 할로설푸론(halosulfuron/일반명), 할로설푸론메틸(halosulfuron-methyl/일반명), 할록시포프(haloxyfop/일반명), 할록시포프메틸(haloxyfop-methyl/일반명), 헥사지논(hexazinone/일반명), 이마자메타벤즈메틸(imazamethabenz-methyl/일반명), 이마자목스(imazamox/일반명), 이마자픽(imazapic/일반명), 이마자피르(imazapyr/일반명), 이마제타피르(imazethapyr/일반명), 이마자퀸(imazaquin/일반명), 이마조설푸론(imazosulfuron/일반명), 인다노판(indanofan/일반명), 인다지플람(indaziflam/일반명), 요오도설푸론메틸나트륨(iodosulfuron-methyl-sodium/일반명), 이옥시닐(ioxynil octanoate/일반명), 이옥시닐의 염 및 에스테르(ioxynil-salts and esters), 입펜카바존(ipfencarbazone/일반명), 이소프로투론(isoproturon/일반명), 이소우론(isouron/일반명), 이속사벤(isoxaben/일반명), 이속사플루톨(isoxaflutole/일반명), 카부티레이트(karbutilate/일반명), 락토펜(lactofen/일반명), 레나실(lenacil/일반명), 리누론(linuron/일반명), 말레산하이드라지드(maleic hydrazide/일반명), MCPA(일반명), MCPA의 염 및 에스테르(MCPA-salts and esters), MCPB(일반명), MCPB의 염 및 에스테르(MCPB-salts and esters), 메코프로프(mecoprop, MCPP/일반명), 메코프로프의 염 및 에스테르(mecoprop-salts and esters), P메코프로프(mecoprop-P, MCPP-P/일반명), P메코프로프의 염 및 에스테르(mecoprop-P-salts and esters), 메페나셋트(mefenacet/일반명), 메플루이디드(mefluidide/일반명), 메소설푸론메틸(mesosulfuron-methyl/일반명), 메소트리온(mesotrione/일반명), 메탐(metam/일반명), 메타미포프(metamifop/일반명), 메타미트론(metamitron/일반명), 메타자클로르(metazachlor/일반명), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron/일반명), 메타조설푸론(metazosulfuron/일반명), 메티오졸린(methiozolin/일반명), 메틸아지드(methyl azide/일반명), 브롬화메틸(methyl bromide/일반명), 메틸딤론(methyl dymron/일반명), 요오드화메틸(methyl iodide/일반명), 메토벤주론(metobenzuron/일반명), 메톨라클로르(metolachlor/일반명), S메톨라클로르(metolachlor-S/일반명), 메토술람(metosulam/일반명), 메트리부진(metribuzin/일반명), 메토설푸론메틸(metsulfuron-methyl/일반명), 메톡수론(metoxuron/일반명), 몰리네이트(molinate/일반명), 모노리누론(monolinuron/일반명), 모노설푸론(monosulfuron/일반명), 모노설푸론메틸(monosulfuron-methyl/일반명), MSMA/일반명, 나프로아닐리드(naproanilide/일반명), 나프로파미드(napropamide/일반명), 나프탈람(naptalam/일반명), 나프탈람나트륨(naptalam-sodium/일반명), 네부론(neburon/일반명), 니코설푸론(nicosulfuron/일반명), 노르플루라존(norflurazon/일반명), OK-701(시험명), 올레산(oleic acid/일반명), 오르벤카브(orbencarb/일반명), 오르토설파무론(orthosulfamuron/일반명), 오리잘린(oryzalin/일반명), 옥사디아르길(oxadiargyl/일반명), 옥사디아존(oxadiazon/일반명), 옥사설푸론(oxasulfuron/일반명), 옥사디클로메폰(oxaziclomefone/일반명), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen/일반명), 파라쿼트(paraquat/일반명), 펠라르곤산(pelargonicacid/일반명), 펜디메탈린(pendimethalin/일반명), 페녹술람(penoxsulam/일반명), 펜타노클로르(pentanochlor/일반명), 펜톡사존(pentoxazone/일반명), 펜톡사미드(pethoxamid/일반명), 펜메디팜에틸(phenmedipham-ethyl/일반명), 피클로람(picloram/일반명), 피클로람의 염 및 에스테르(picloram-salts and esters), 피콜리나펜(picolinafen/일반명), 피녹사덴(pinoxaden/일반명), 피페로포스(piperophos/일반명), 프레틸라클로르(pretilachlor/일반명), 프리미설푸론메틸(primisulfuron-methyl/일반명), 프로디아민(prodiamine/일반명), 프로플루아졸(profluazol/일반명), 프로폭시딤(profoxydim/일반명), 프로메톤(prometon/일반명), 프로메트린(prometryn/일반명), 프로파클로르(propachlor/일반명), 프로파닐(propanil/일반명), 프로파퀴자포프(propaquizafop/일반명), 프로파진(propazin/일반명), 프로팜(propham/일반명), 프로피소클로르(propisochlor/일반명), 프로폭시카바존나트륨(propoxycarbazone-sodium/일반명), 프로피리설푸론(propyrisulfuron/일반명), 프로피자마이드(propyzamide/일반명), 프로설포카브(prosulfocarb/일반명), 프로설푸론(prosulfuron/일반명), 피라클로닐(pyraclonil/일반명), 피라플루펜에틸(pyraflufen-ethyl/일반명), 피라술포톨(pyrasulfotole/일반명), 피라졸리네이트(pyrazolynate/일반명), 피라조설푸론(pyrazosulfuron/일반명), 피라조설푸론에틸(pyrazosulfuron-ethyl/일반명), 피라족시펜(pyrazoxyfen/일반명), 피리벤족심(pyribenzoxim/일반명), 피리부티카브(pyributicarb/일반명), 피리다폴(pyridafol/일반명), 피리데이트(pyridate/일반명), 피리프탈리드(pyriftalid/일반명), 피리미노바크메틸메틸(pyriminobac-methyl/일반명), 피리미설판(pyrimisulfan/일반명), 피리티오바크나트륨(pyrithiobac-sodium/일반명), 피록사설폰(pyroxasulfone/일반명), 피록시술람(pyroxsulam/일반명), 퀸클로락(quinclorac/일반명), 퀸메라크(quinmerac/일반명), 퀴노클라민(quinoclamine/일반명), 퀴잘로포프(quizalofop/일반명), 퀴잘로포프에틸(quizalofop-ethyl/일반명), 퀴잘로포프테프릴(quizalofop-tefuryl/일반명), P퀴잘로포프(quizalofop-P/일반명), P퀴잘로포프에틸(quizalofop-P-ethyl/일반명), P퀴잘로포프테프릴(quizalofop-P-tefuryl/일반명), 림설푸론(rimsulfuron/일반명), 사플루페나실(saflufenacil/일반명), 세톡시딤(sethoxydim/일반명), 시두론(siduron/일반명), 시마진(simazine/일반명), 시메트린(simetryn/일반명), SL-261(시험명), 술코트리온(sulcotrione/일반명), 설펜트라존(sulfentrazone/일반명), 설포메투론메틸(sulfometuron-methyl/일반명), 설포설푸론(sulfosulfuron/일반명), TCBA(2,3,6-TBA/일반명), TCBA의 염 및 에스테르(2,3,6-TBA-salts and esters), TCTP(chlorthal-dimethyl,tetorachlorothiophene/일반명), 테부탐(tebutam/일반명), 테부티우론(tebuthiuron/일반명), 테프랄트리온(tefuryltrione/일반명), 템보트리온(tembotrione/일반명), 테프랄록시딤(tepraloxydim/일반명), 테르바실(terbacil/일반명), 테르부메톤(terbumeton/일반명), 테르부틸라진(terbuthylazine/일반명), 테르부트린(terbutryn/일반명), 테트라피온(tetrapion/flupropanate/일반명), 테닐클로르(thenylchlor/일반명), 티아자플루로런(thiazafluron/일반명), 티아조피르(thiazopyr/일반명), 티아지민(thidiazimin/일반명), 티디아주론(thidiazuron/일반명), 티엔카바존메틸(thiencarbazone-methyl/일반명), 티펜설푸론메틸(thifensulfuron-methyl/일반명), 톨피랄레이트(tolpyralate/일반명), 토프라메존(topramezon/일반명), 트랄콕시딤(tralkoxydim/일반명), 트리아파몬(triafamone/일반명), 트리알레이트(triallate/일반명), 트리아설푸론(triasulfuron/일반명), 트리아지플람(triaziflam/일반명), 트리베누론메틸(tribenuron-methyl/일반명), 트리클로피르(triclopyr/일반명), 트리클로피르의 염 및 에스테르(triclopyr-salts and esters), 트리디팬(tridiphane/일반명), 트리에타진(trietazine/일반명), 트리플루딤옥사딘(trifludimoxadin/일반명), 트리플로옥시설푸론(trifloxysulfuron/일반명), 트리플루랄린(trifluralin/일반명), 트리플설푸론메틸(triflusulfuron-methyl/일반명), 트리토설푸론(tritosulfuron/일반명), 2,4-PA(일반명), 2,4-PA의 염 및 에스테르(2,4-PA-salts and esters), 2,4-DB(일반명), 2,4-DB의 염 및 에스테르(2,4-DB-salts and esters) 등을 들 수 있다. 이들 성분은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 혼합하는 경우의 비도 자유롭게 선택할 수 있다.
약해경감제(藥害輕減劑)로는, 예를 들어, AD-67, 베녹사코어(benoxacor/일반명), 클로퀸토셋멕실(cloquintocet-mexyl/일반명), 시오메리닐(cyomerinil/일반명), 디클로르미드(dichlormid/일반명), 디시클로논(dicyclonone/일반명), 디프로설파미드(cyprosulfamide/일반명), 디에토레이트(diethorate/일반명), DKA-24, 딤론(dymron/일반명), 펜클로라졸에틸(fenclorazole-ethyl/일반명), 펜클로림(fenclorim/일반명), 헥심(HEXIM/일반명), 플루라졸(flurazole/일반명), 플룩소페님(fluxofenim/일반명), 푸릴아졸(furilazole/일반명), 이속사디펜(isoxadifen/일반명), 이속사디펜에틸(isoxadifen-ethyl/일반명), MCPA, 메코프로프(mecoprop/일반명), 메펜피르(mefenpyr/일반명), 메펜피르에틸(mefenpyr-ethyl/일반명), 메펜피르디에틸(mefenpyr-diethyl/일반명), 메페네이트(mephenate/일반명), MG-191, NA(Naphthalic anhydride), OM(Octamethylene-diamine), 옥사베트리닐(oxabetrinil/일반명), PPG-1292, R-29148 등을 들 수 있다. 이들 성분은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 혼합하는 경우의 비도 자유롭게 선택할 수 있다.
본 발명 화합물을 제초제로서 시용하는데 있어서는, 통상 적당한 고체담체 또는 액체담체와 혼합하고, 추가로 필요에 따라 계면활성제, 침투제, 전착제(展着劑), 증점제, 동결방지제, 결합제, 고결방지제, 붕괴제 및 분해방지제 등을 첨가하여, 수화제, 유제, 플로에이블제, 드라이플로에이블제, 액제, 분제, 입제 또는 겔제 등 임의의 제형의 제제로 실용에 제공할 수 있다. 또한, 생력화 및 안전성 향상의 관점으로부터, 상기 임의의 제형의 제제를 수용성 포장체에 봉입하여 제공할 수도 있다.
고체담체로는, 예를 들어 석영, 카올리나이트, 파이로필라이트, 세리사이트, 탈크, 벤토나이트, 산성백토, 아타펄자이트, 제올라이트 및 구조토 등의 천연광물질류, 탄산칼슘, 황산암모늄, 황산나트륨 및 염화칼륨 등의 무기염류, 합성규산 그리고 합성규산염을 들 수 있다.
액체담체로는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 이소프로판올 등의 알코올류, 자일렌, 알킬벤젠 및 알킬나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류, 부틸셀로솔브 등의 에테르류, 시클로헥사논 등의 케톤류, γ-부티로락톤 등의 에스테르류, N-메틸피롤리돈, N-옥틸피롤리돈 등의 산아미드류, 대두유, 채종유, 면실유 및 피마자유 등의 식물유 그리고 물을 들 수 있다.
이들 고체 및 액체담체는, 단독으로 이용할 수도 2종 이상을 병용할 수도 있다.
계면활성제로는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록코폴리머, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르 및 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르 등의 비이온성 계면활성제, 알킬황산염, 알킬벤젠설폰산염, 리그닌설폰산염, 알킬설포석신산염, 나프탈렌설폰산염, 알킬나프탈렌설폰산염, 나프탈렌설폰산의 포르말린 축합물의 염, 알킬나프탈렌설폰산의 포르말린 축합물의 염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산 및 인산염, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르황산 및 인산염, 폴리카르본산염 및 폴리스티렌설폰산염 등의 음이온성 계면활성제, 알킬아민염 및 알킬4급암모늄염 등의 양이온성 계면활성제 그리고 아미노산형 및 베타인형 등의 앙성 계면활성제를 들 수 있다.
이들 계면활성제의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만 본 발명의 제제 100질량부에 대하여, 통상 0.05 내지 20질량부의 범위가 바람직하다. 또한, 이들 계면활성제는, 단독으로 이용할 수도 2종 이상을 병용할 수도 있다.
본 발명 화합물은 필요에 따라 제제 또는 산포시에 다른 종류의 제초제, 각종 살충제, 살균제, 식물생장조절제 또는 공력제 등과 혼합시용할 수도 있다.
특히, 다른 제초제와 혼합시용함으로써, 시용약량의 감소에 따른 저비용화, 혼합약제의 상승작용에 따른 살초스펙트럼의 확대나, 더 높은 살초효과를 기대할 수 있다. 이때, 동시에 복수의 공지 제초제와의 조합도 가능하다.
본 발명 화합물의 시용약량은 적용상황(場面), 시용시기, 시용방법, 재배작물 등에 따라 차이는 있으나 일반적으로는 유효성분량으로서 헥타르(ha)당 0.005 내지 50kg 정도가 적당하다.
다음에 본 발명 화합물을 이용하는 경우의 제제의 배합예를 나타낸다. 단 본 발명의 배합예는, 이것들로만 한정되는 것은 아니다. 한편, 이하의 배합예에 있어서 「부」는 질량부를 의미한다.
수화제
본 발명 화합물 0.1~80부
고체담체 5~98.9부
계면활성제 1~10부
기타 0~ 5부
기타로서, 예를 들어 고결방지제, 분해방지제 등을 들 수 있다.
유제
본 발명 화합물 0.1~30부
액체담체 45~95부
계면활성제 4.9~15부
기타 0~10부
기타로서, 예를 들어 전착제, 분해방지제 등을 들 수 있다.
플로에이블(flowable)제
본 발명 화합물 0.1~70부
액체담체 15~98.89부
계면활성제 1~12부
기타 0.01~30부
기타로서, 예를 들어 동결방지제, 증점제 등을 들 수 있다.
드라이플로에이블(dry flowable)제
본 발명 화합물 0.1~90부
고체담체 0~98.9부
계면활성제 1~20부
기타 0~10부
기타로서, 예를 들어 결합제, 분해방지제 등을 들 수 있다.
액제
본 발명 화합물 0.01~70부
액체담체 20~99.99부
기타 0~10부
기타로서, 예를 들어 동결방지제, 전착제 등을 들 수 있다.
입제
본 발명 화합물 0.01~80부
고체담체 10~99.99부
기타 0~10부
기타로서, 예를 들어 결합제, 분해방지제 등을 들 수 있다.
분제
본 발명 화합물 0.01~30부
고체담체 65~99.99부
기타 0~10부
기타로서, 예를 들어 드리프트방지제, 분해방지제 등을 들 수 있다.
사용시에는 상기 제제를 그대로, 또는 물로 1~10000배로 희석하여 산포한다.
제제예
다음에 구체적으로 본 발명 화합물을 유효성분으로 하는 농약제제예를 나타내는데 이것들로만 한정되는 것은 아니다. 한편, 이하의 배합예에 있어서 「부」는 질량부를 의미한다.
〔배합예 1〕 수화제
본 발명 화합물 No.1-001 20부
파이로필라이트 76부
소르폴5039 2부
(음이온성 계면활성제: 토호화학공업(주) 상품명)
카프렉스#80 2부
(합성 함수규산: 시오노기제약(주) 상품명)
이상을 균일하게 혼합분쇄하여 수화제로 한다.
〔배합예 2〕 유제
본 발명 화합물 No.1-001 5부
자일렌 75부
N-메틸피롤리돈 15부
소르폴2680 5부
(음이온성 계면활성제: 토호화학공업(주) 상품명)
이상을 균일하게 혼합하여 유제로 한다.
〔배합예 3〕 플로에이블제
본 발명 화합물 No.1-001 25부
아그리졸S-710 10부
(비이온성 계면활성제: 카오(주) 상품명)
루녹스1000C 0.5부
(음이온성 계면활성제: 토호화학공업(주) 상품명)
잔탄검 0.02부
물 64.48부
이상을 균일하게 혼합한 후, 습식분쇄하여 플로에이블제로 한다.
〔배합예 4〕 드라이플로에이블제
본 발명 화합물 No.1-001 75부
하이테놀NE-15 5부
(음이온성 계면활성제: 다이이치공업제약(주) 상품명)
바니렉스N 10부
(음이온성 계면활성제: 일본제지(주) 상품명)
카프렉스#80 10부
(합성 함수규산: 시오노기제약(주) 상품명)
이상을 균일하게 혼합분쇄한 후, 소량의 물을 첨가하여 교반혼합 날화(捏和)하고, 압출식 조립기(造粒機)로 조립(造粒)하고, 건조하여 드라이플로에이블제로 한다.
〔배합예 5〕 입제
본 발명 화합물 No.1-001 1부
벤토나이트 55부
탈크 44부
이상을 균일하게 혼합분쇄한 후, 소량의 물을 첨가하여 교반혼합 날화하고, 압출식 조립기로 조립하고, 건조하여 입제로 한다.
[실시예]
이하에 본 발명의 제초제에 있어서, 활성성분으로서 이용되는 식(1)로 표시되는 케톤 혹은 옥심 화합물의 합성예, 시험예를 실시예로 하여 구체적으로 언급하여, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하나, 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
합성예에 기재한 중압분취 액체 크로마토그래피는, 야마젠사제, 중압분취장치; YFLC-Wprep(유속 18ml/min, 실리카겔 40μm의 컬럼)를 사용하였다.
마이크로파 합성장치는 CEM사제 Discaver를 이용하였고, 또한, 반응용기는 장치전용 밀폐용기를 사용하였다.
고속액체 크로마토그래피는, 시마즈제작소제; 10AVP시스템을 사용하였다.
또한, 실시예의 프로톤 핵자기공명 케미칼시프트값은, 기준물질로서 Me4Si(테트라메틸실란)를 이용하고, 300MHz로 측정하였다. 또한 측정에 사용한 용매를 이하의 합성예 중에 기재한다. 또한, 실시예의 프로톤 핵자기공명 케미칼시프트값에 있어서의 기호는, 하기의 의미를 나타낸다.
s: 싱글릿, brs: 브로드싱글릿, d: 더블릿, t: 트리플릿, m: 멀티플릿
합성예
합성예 1: 2-메시틸-3-메톡시-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논(화합물 No.1-001)의 제조
국제공개 제2010/000773호에 기재된 방법에 의해 합성한 2-메시틸-3-메톡시시클로펜타-2-에논 0.5g 및 테트라하이드로푸란 10ml의 혼합용액을, 질소분위기하, -78℃까지 냉각한 후, 리튬디이소프로필아미드(약 1.5mol/L n-헥산 및 테트라하이드로푸란의 혼합용액, 간토화학사제) 2.3ml를 적하하였다. 적하종료 후, 이 반응혼합물을 같은 온도에서 30분간 교반하였다. 교반종료 후, 이 반응혼합물에, 1-클로로프로판-2-온 O-메틸 옥심 0.34g을 첨가하였다. 첨가종료 후, 이 반응용액을 -78℃에서 20분간 교반한 후, 실온까지 승온하고, 같은 온도에서 15시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응혼합물을 빙수에 첨가하고, 아세트산에틸 20ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을 수세, 무수황산나트륨으로 탈수·건조 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸[1:1(체적비, 이하 동일)]로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 76mg을 백색고체로서 얻었다.
융점 92-98℃
합성예 2: 3-하이드록시-2-메시틸-5-(2-옥소프로필)시클로펜타-2-에논(화합물 No.2-001)의 제조
2-메시틸-3-메톡시-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논 60mg 및 아세톤 1ml의 혼합용액에, 2M염산수용액 1ml를 첨가하였다. 첨가종료 후, 이 반응혼합물을 50℃에서 4시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응혼합물에 아세트산에틸 5ml를 첨가하고, 유기층을 꺼내었다. 얻어진 유기층을 수세한 후, 무수황산나트륨으로 탈수·건조 후, 감압하에서 용매를 유거하여, 목적물 56mg을 백색고체로서 얻었다.
융점; 183-185℃
합성예 3: 3-하이드록시-2-메시틸-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논(화합물 No.1-002)의 제조
3-하이드록시-2-메시틸-5-(2-옥소프로필)시클로펜타-2-에논 50mg, 메탄올 2ml 및 물 1ml의 혼합용액에, O-메틸하이드록실아민 염산염 24mg을 첨가하였다. 첨가종료 후, 이 반응혼합물을 50℃에서 1시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응혼합물로부터 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물에 아세트산에틸 10ml를 첨가한 후, 수세하였다. 얻어진 유기층을, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하여 목적물 31mg을 백색고체로서 얻었다.
융점; 170-173℃
합성예 4: 2-메시틸-4-{2-(메톡시이미노)프로필}-3-옥소시클로펜타-1-엔-1-일 피발레이트(화합물 No.1-004)의 제조
3-하이드록시-2-메시틸-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논 150mg 및 디클로로메탄 5ml의 혼합용액에, 트리에틸아민 139mg, 4-디메틸아미노피리딘을 6mg 및 피발산무수물 186mg을 순차 첨가하였다. 첨가종료 후, 이 반응혼합물을 실온에서 15시간 교반하였다. 반응종료 후, 물 5ml를 이 반응혼합물에 첨가하고, 클로로포름 10ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을 무수황산나트륨으로 탈수·건조한 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 용매를 유거한 후, 얻어진 잔류물을 헥산-아세트산에틸(2:1)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 150mg을 무색유상물로서 얻었다.
1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 6.85-6.81(m,2H), 3.87-3.82(m,3H), 3.70-2.18(m,8H), 2.15-1.78(m,9H), 1.08 및 1.06(s,9H).
합성예 5: 2-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)-3-하이드록시-5-(2-옥소프로필)시클로펜타-2-에논(화합물 No.7-027)의 제조
공정 1: 5-브로모-2-요오도-1-메톡시-3-메틸벤젠의 제조
국제공개 제2005/028479호에 기재된 방법에 의해 합성한 4-브로모-2-메톡시-6-메틸아닐린 15.7g, 농염산 130ml 및 물 130ml의 혼합용액을 0℃로 냉각하였다. 이 혼합용액에, 5℃ 이하의 온도를 유지하면서 아질산나트륨 5.5g을 첨가하고, 다시 30분간 교반하였다. 이어서, 이 반응용액에 요오드화칼륨 13.3g 및 물 65ml의 혼합용액을, 5℃ 이하의 온도를 유지하면서 첨가한 후, 실온에서 15시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액을 1,2-디클로로에탄 200ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 1mol/L수산화나트륨수용액 200ml, 1mol/L아황산나트륨수용액 200ml, 1mol/L염산수용액 200ml, 포화탄산수소나트륨 200ml 순으로 세정하였다. 계속해서 얻어진 유기층을, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(10:1)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 10.3g을 갈색고체로서 얻었다.
융점; 72-75℃
공정 2: (4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)(푸란-2-일)메탄올의 제조
5-브로모-2-요오도-1-메톡시-3-메틸벤젠 5g 및 테트라하이드로푸란 50ml의 혼합용액을, 질소분위기하에서 -70℃로 냉각하였다. 이 혼합용액에 이소프로필마그네슘클로라이드 염화리튬착체(약 1mol/L테트라하이드로푸란용액, 동경화성공업사제) 8.1ml에 이어서 이소프로필마그네슘클로라이드(약 1mol/L테트라하이드로푸란용액, 동경화성공업사제) 4.6ml를 순차 첨가하고, 30분간 교반한 후, 푸르푸랄 2.2g 및 테트라하이드로푸란 20ml의 혼합용액을 첨가하였다. 첨가종료 후, 실온까지 승온하고, 같은 온도에서 15시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액에 포화염화암모늄수용액 50ml를 첨가하고, 감압하에서 용매를 절반량이 될 때까지 유거하였다. 얻어진 잔류물을 아세트산에틸 30ml로 추출하고, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(20:1~10:1의 그라디언트)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 4.6g을 황색유상물로서 얻었다.
1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 7.38-7.34(m,1H), 7.00(brs,1H), 6.97(brs,1H), 6.37-6.20(m,1H), 6.03-5.92(m,2H), 3.83(s,3H), 4.21(d,J=10.8Hz,1H), 2.31(s,3H).
공정 3: 5-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)-4-하이드록시시클로펜타-2-에논의 제조
(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)(푸란-2-일)메탄올 4.6g, 아세톤 35ml 및 물 10ml의 혼합용액에, 폴리인산 2.6g, 아세톤 10ml 및 물 4ml의 혼합용액을 첨가하고, 55℃에서 1시간 교반하였다. 반응종료 후, 감압화에서 이 반응혼합물의 체적이 절반량이 될 때까지 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물에 물 30ml를 첨가한 후, 아세트산에틸 30ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(4:1~1:2의 그라디언트)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 3.1g을 갈색유상물로서 얻었다.
1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 7.52-7.46(m,1H), 7.02(brs,1H), 6.84(brs,1H), 6.36-6.28(m,1H), 5.09-5.01(m,1H), 3.86-3.52(m,5H), 2.36(s,3H).
공정 4: 2-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)시클로펜타-4-엔-1,3-디온의 제조
산화크롬(3가) 1.6g 및 물 8.6ml의 혼합용액에, 빙랭하에서 농황산 1.1ml를 첨가하였다. 이 반응용액을, 별도 조정한 5-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)-4-하이드록시시클로펜타-2-에논 3.1g 및 아세톤 28ml의 혼합용액에, 빙랭하에서 첨가하고, 25분간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액에 이소프로필알코올 30ml를 첨가한 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물에, 아세트산에틸 30ml를 첨가하고, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 고체를 디이소프로필에테르로 세정하여, 목적물 1.8g을 황색고체로서 얻었다.
융점; 104-107℃
공정 5: 2-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)-3-하이드록시-5-(2-옥소프로필)시클로펜타-2-에논의 제조
2-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)시클로펜타-4-엔-1,3-디온 1.8g 및 N,N-디메틸포름아미드 30ml의 혼합용액에, 탄산칼륨 1.7g 및 아세토아세트산메틸 0.85g을 순차 첨가하고, 실온에서 15시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액에 1mol/L염산수용액을 첨가하여 pH3으로 하고, 아세트산에틸 30ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물에, 메탄올 20ml 및 물 5ml를 첨가한 후, 다시 수산화칼륨 1g을 첨가하고, 실온에서 15시간 교반하였다. 반응종료 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물에, 1mol/L염산수용액 20ml를 첨가하고 아세트산에틸 20ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하여 목적물 1.8g을 갈색점성물로서 얻었다.
1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 7.02(brs,1H), 6.88(brs,1H), 3.91-3.62(m,3H), 3.51-1.97(m,12H).
합성예 6: 2-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)-3-하이드록시-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논(화합물 No.6-076)의 제조
합성예 3과 동일한 방법으로, 2-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)-3-하이드록시-5-(2-옥소프로필)시클로펜타-2-에논으로부터 제조하였다.
융점; 150-153℃
합성예 7: 2-(4'-클로로-3-메톡시-5-메틸-[1,1'-비페닐]-4-일)-3-하이드록시-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논(화합물 No.6-077)의 제조
2-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)-3-하이드록시-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논 1.1g, 4-클로로페닐보론산 540mg, 1,4-디옥산 8ml 및 물 2.5ml의 혼합용액에, 인산삼칼륨 2.2g, [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II)디클로라이드 디클로로메탄부가물 237mg을 순차 첨가하였다. 첨가종료 후, 이 반응용기 내를 질소가스로 치환한 후에, 100℃에서 2시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응혼합물에 1mol/L염산수용액을 첨가하여 pH3으로 하고, 아세트산에틸 10ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨으로 탈수·건조 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(8:1~1:1의 그라디언트)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 1.1g을 등색점성물로서 얻었다.
1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 11.36(brs,1H), 7.59-7.34(m,4H), 7.09-6.87(m,2H), 4.00-3.78(m,6H), 3.54-3.32(m,1H), 3.09-2.50 및 2.38-1.81(m,10H).
합성예 8: 2-(4'-클로로-3-메톡시-5-메틸-[1,1'-비페닐]-4-일)-4-{2-(메톡시이미노)프로필}-3-옥소시클로펜타-1-엔-1-일 모르폴린-4-카르복실레이트(화합물 No.6-078)의 제조
2-(4'-클로로-3-메톡시-5-메틸-[1,1'-비페닐]-4-일)-3-하이드록시-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논 70mg 및 N,N-디메틸포름아미드 3ml의 혼합용액에, 탄산칼륨 35mg에 이어서 4-모르폴리닐카르보닐클로라이드 31mg을 순차 첨가하고, 실온에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액에 물 5ml를 첨가하고, 아세트산에틸 5ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을 수세한 후, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨으로 탈수·건조 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(3:1~1:1의 그라디언트)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 77mg을 무색유상물로서 얻었다.
1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 7.58-7.34(m,4H), 7.03(s,1H), 6.90-6.86(m,1H), 3.92-3.22(m,15H), 3.09-2.68(m,3H), 2.40-2.13(m,4H), 1.88(s,3H).
합성예 9: 3-하이드록시-2-(2-메톡시-4,6-디메틸페닐)-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논(화합물 No.6-037)의 제조
2-(4-브로모-2-메톡시-6-메틸페닐)-3-하이드록시-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논 1g 및 트리메틸보록신 326mg 및 1,4-디옥산 25ml의 혼합용액에, 탄산칼륨 1.1g, [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II)디클로라이드 디클로로메탄부가물 424mg을 순차 첨가하였다. 첨가종료 후, 이 반응용기 내를 질소가스로 치환한 후에, 90℃에서 3시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응혼합물에 1mol/L염산수용액을 첨가하여 pH3으로 하고, 아세트산에틸 25ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨으로 탈수·건조 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(1:1)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 496mg을 등색점성물로서 얻었다.
1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 11.00(brs,1H), 6.78-6.53(m,2H), 4.05-3.70(m,6H), 3.50-3.28(m,1H), 3.00-2.55(m,3H), 2.40-1.80(m,10H).
합성예 10: 3-(벤질옥시)-2-메시틸-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논 및 3-(벤질옥시)-2-메시틸-4-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논의 혼합물(화합물 No.1-009)의 제조
3-하이드록시-2-메시틸-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논 500mg 및 아세톤 6ml의 혼합용액에, 탄산칼륨 458mg에 이어서 벤질브로마이드 341mg을 순차 첨가하고, 실온에서 18시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액에 물 20ml를 첨가하고, 아세트산에틸 20ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을 수세한 후, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨으로 탈수·건조 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(5:1~1:1의 그라디언트)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 680mg을 무색유상물로서 얻었다.
1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 7.28-7.03(m,5H), 6.92-6.80(m,2H), 4.97-4.92 및 4.73-4.68(m,2H), 3.86-3.77(m,3H), 3.31-1.80(m,17H).
얻어진 목적물은, 1-009a-1, 1-009a-2, 1-009b-1 및 1-009b-2의 혼합물이고, 그 혼합비는 16:3:8:1이었다. 혼합비는, 고속액체 크로마토그래피[이동상; {(아세토니트릴:물=4:1)+체적비1%아세트산}, 측정파장; 254nm]에 의한 정성분석에 의해 결정하였다. 한편, 1-009a-1, 1-009a-2, 1-009b-1 및 1-009b-2의 구조는 하기와 같다.
[화학식 37]
Figure 112017050484339-pct00103
합성예 11: 3-(벤질옥시)-2-메시틸-5-{2-(메톡시이미노)프로필}-5-메틸시클로펜타-2-에논(화합물 No.11-001) 및 3-(벤질옥시)-2-메시틸-4-{2-(메톡시이미노)프로필}-5-메틸시클로펜타-2-에논(화합물 No.12-001)의 제조
3-(벤질옥시)-2-메시틸-5-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논 및 3-(벤질옥시)-2-메시틸-4-{2-(메톡시이미노)프로필}시클로펜타-2-에논의 혼합물(화합물 No.1-009) 611mg 및 테트라하이드로푸란 7ml의 혼합용액을, 질소분위기하, -78℃까지 냉각한 후, 이 혼합용액에 리튬디이소프로필아미드(약 1.5mol/L n-헥산 및 테트라하이드로푸란의 혼합용액, 간토화학사제) 1.7ml를 적하하였다. 적하종료 후, 이 반응혼합물을 같은 온도에서 30분간 교반하였다. 교반종료 후, 이 반응혼합물에, 요오도메탄 244mg을 첨가하였다. 첨가종료 후, 이 반응혼합물을 실온까지 승온하고, 같은 온도에서 30분간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응혼합물을 빙수 30ml에 첨가하고, 아세트산에틸 20ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을 수세, 무수황산나트륨으로 탈수·건조 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 아세토니트릴-물[4:1(체적비)]로 용출하는 고속액체 크로마토그래피로 정제하여, 화합물 No.11-001 173mg을 무색유상물로서, 화합물 No.12-001 86mg을 무색유상물로서 각각 얻었다.
화합물 No.11-001:1H NMR(CDCl3 ,Me4Si, 300MHz) δ 7.39-7.12(m,5H), 6.86(brs,2H), 4.96(s,2H), 3.81(s,3H), 3.27-3.13(m,1H), 2.61-2.22(m,6H), 2.06(brs,6H), 1.87-1.77(m,3H), 1.26(s,3H).
화합물 No.12-001:1H NMR(CDCl3, Me4Si, 300MHz) δ 7.37-7.25(m,3H), 7.14-7.04(m,2H), 6.86(brs,2H), 4.71(s,2H), 3.83(s,3H), 2.88-2.77(m,2H), 2.47-2.23(m,5H), 2.15-2.02(m,6H), 1.88(s,3H), 1.37-1.22(m,3H).
본 발명 화합물을 제조하기 위한 제조중간체의 합성예를, 이하에 반응예 1 및 반응예 2로서 구체적으로 언급하나, 본 발명의 제조중간체는 이것들로만 한정되는 것은 아니다.
반응예 1: 2-(2,6-디메톡시-4-메틸페닐)시클로펜타-4-엔-1,3-디온의 제조
공정 1: (2,6-디메톡시-4-메틸페닐)(푸란-2-일)메탄올의 제조
푸란 0.69g 및 테트라하이드로푸란 10ml의 혼합용액을, 질소분위기하에서 -10℃로 냉각하였다. 이 혼합용액에 n-부틸리튬(1.6M테트라하이드로푸란용액) 6.9ml를 첨가하고, 같은 온도에서 1시간 30분 교반하였다. 이 반응용액에 2,6-디메톡시-4-메틸벤즈알데히드 2.0g 및 테트라하이드로푸란 10ml의 혼합용액을, -10℃에서 첨가한 후, 이 반응용액을 실온까지 승온하고, 12시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액을 빙수에 붓고, 아세트산에틸 20ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을, 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(3:1)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 1.89g을 황백색고체로서 얻었다.
융점; 75-85℃
공정 2: 2-(2,6-디메톡시-4-메틸페닐)시클로펜타-4-엔-1,3-디온의 제조
(2,6-디메톡시-4-메틸페닐)(푸란-2-일)메탄올 100mg 및 물 1ml의 혼합용액을, 마이크로파 합성장치를 이용하여 마이크로파(200W)를 조사하고, 200℃에서 30분간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액을 아세트산에틸 3ml로 추출하고, 얻어진 유기층을 무수황산나트륨으로 건조하고, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물에 디클로로메탄 5ml, 클로로크롬산피리디늄 0.13g을 순차 첨가하고, 첨가종료 후 실온에서 2시간 교반하였다. 반응종료 후, 이 반응용액에 이소프로필알코올 5ml를 첨가한 후, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물에 물 10ml를 첨가하고, 아세트산에틸 10ml로 추출하였다. 얻어진 유기층을 포화식염수에 이어서 무수황산나트륨 순으로 탈수·건조하고, 감압하에서 용매를 유거하였다. 얻어진 잔류물을 n-헥산-아세트산에틸(2:1)로 용출하는 중압분취 액체 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 20mg을 황색고체로서 얻었다.
융점: 122-126℃
반응예 2: 2-(2-메톡시-4,6-디메틸페닐)시클로펜타-4-엔-1,3-디온의 제조
Journal of the Chemical Society 2000년, 122권, 5043페이지에 기재된 방법에 의해 합성한 2-메톡시-4,6-디메틸아닐린 10.0g을 원료로서 이용하고, 합성예 5의 공정 1~공정 4와 동일한 방법에 의해, 2-(2-메톡시-4,6-디메틸페닐)시클로펜타-4-엔-1,3-디온 0.2g을 황색고체로서 얻었다.
융점; 123-125℃
본 발명 화합물은, 상기 제조예에 준하여 합성할 수 있다. 합성예 1 내지 합성예 11과 동일하게 제조한 본 발명 화합물의 예를 제5표 내지 제20표에 나타내는데, 본 발명은 이것들로만 한정되는 것은 아니다. 한편, 표 중 Me라는 기재는 메틸기를 나타내고, 이하, Et라는 기재는 에틸기를 나타내고, n-Pr 및 Pr-n은 노르말프로필기를, i-Pr 및 Pr-i는 이소프로필기를, c-Pr 및 Pr-c는 시클로프로필기를, n-Bu 및 Bu-n은 노르말부틸기를, s-Bu 및 Bu-s는 세컨더리부틸기를, i-Bu 및 Bu-i는 이소부틸기를, t-Bu 및 Bu-t는 터셔리부틸기를, c-Bu 및 Bu-c는 시클로부틸기를, n-Pen 및 Pen-n은 노르말펜틸기를, c-Pen 및 Pen-c는 시클로펜틸기를, n-Hex 및 Hex-n은 노르말헥실기를, c-Hex 및 Hex-c는 시클로헥실기를, Hept는 헵틸기를, Oct는 옥틸기를, Ph는 페닐기를 각각 나타내고, D1-1a, D1-2c, D1-5d, D1-5e, D1-6d, D1-7a, D1-7b, D1-8b, D1-10d, D1-11a, D1-22a, D1-32a, D1-32b, D1-33b, D1-34a, D1-37a, D1-81a, D1-84a, D1-103a, D1-103b, D1-103c, D1-103d, D1-103e, D1-103f, D1-103g, D1-103h, D1-103i, D1-103j, D1-103k, D1-103l, D1-103m, D1-103n, D1-108b, D1-108c, D1-108d, D1-108e로 표시되는 구조는 하기의 구조를 나타내고, D1-5d, D1-5e, D1-6d, D1-7b, D1-10d, D1-32b, D1-33b의 구조식에 기재된 번호는, X1의 치환위치를 나타내고, D1-108b의 구조식에 기재된 번호는, Z3의 치환위치를 나타내고, D1-108c의 구조식에 기재된 번호는, Z1의 치환위치를 나타내고, D1-108d의 구조식에 기재된 번호는, Z2의 치환위치를 나타낸다.
또한 표 중, 「m.p.」의 기재는 「융점」을 나타내고, 「*1」의 기재는 「수지상」을 나타내고, 「decomp.」의 기재는 분해를 각각 의미한다.
[화학식 38]
Figure 112017050484339-pct00104
[화학식 39]
Figure 112017050484339-pct00105
〔제5표〕
[화학식 40]
Figure 112017050484339-pct00106
[표 67]
Figure 112017050484339-pct00107
[표 68]
Figure 112017050484339-pct00108
[표 69]
Figure 112017050484339-pct00109
[표 70]
Figure 112017050484339-pct00110
한편, 본 발명 화합물 No.1-009는, 상기의 합성예 10에 기재된 화합물 No.1-009a-1,1-009a-2,1-009b-1 및 1-009b-2의 혼합물이고, 1-009a-1과 1-009a-2 및 1-009b-1과 1-009b-2는 각각 옥심부의 기하이성체를 나타낸다.
〔제6표〕
[화학식 41]
Figure 112017050484339-pct00111
[표 71]
Figure 112017050484339-pct00112
〔제7표〕
[화학식 42]
Figure 112017050484339-pct00113
[표 72]
Figure 112017050484339-pct00114
〔제8표〕
[화학식 43]
Figure 112017050484339-pct00115
[표 73]
Figure 112017050484339-pct00116
〔제9표〕
[화학식 44]
Figure 112017050484339-pct00117
[표 74]
Figure 112017050484339-pct00118
〔제10표〕
[화학식 45]
Figure 112017050484339-pct00119
[표 75]
Figure 112017050484339-pct00120
〔제11표〕
[화학식 46]
Figure 112017050484339-pct00121
[표 76]
Figure 112017050484339-pct00122
[표 77]
Figure 112017050484339-pct00123
[표 78]
Figure 112017050484339-pct00124
[표 79]
Figure 112017050484339-pct00125
〔제12표〕
[화학식 47]
Figure 112017050484339-pct00126
[표 80]
Figure 112017050484339-pct00127
〔제13표〕
[화학식 48]
Figure 112017050484339-pct00128
[표 81]
Figure 112017050484339-pct00129
〔제14표〕
[화학식 49]
Figure 112017050484339-pct00130
[표 82]
Figure 112017050484339-pct00131
〔제15표〕
[화학식 50]
Figure 112017050484339-pct00132
[표 83]
Figure 112017050484339-pct00133
〔제16표〕
[화학식 51]
Figure 112017050484339-pct00134
[표 84]
Figure 112017050484339-pct00135
〔제17표〕
[화학식 52]
Figure 112017050484339-pct00136
[표 85]
Figure 112017050484339-pct00137
〔제18표〕
[화학식 53]
Figure 112017050484339-pct00138
[표 86]
Figure 112017050484339-pct00139
〔제19표〕
[화학식 54]
Figure 112017050484339-pct00140
[표 87]
Figure 112017050484339-pct00141
〔제20표〕
[화학식 55]
Figure 112017050484339-pct00142
[표 88]
Figure 112017050484339-pct00143
본 발명 화합물 중, 융점의 기재가 없는 화합물의 1H-NMR데이터를 제21표에 나타낸다.
한편, 프로톤 핵자기공명 케미칼시프트값은, 기준물질로서 Me4Si(테트라메틸실란)를 이용하고, 중클로로포름용매 중에서, 300MHz로 측정하였다. 또한, 제21표의 기호는 하기의 의미를 나타낸다. s: 싱글릿, brs: 브로드싱글릿, d: 더블릿, t: 트리플릿, m: 멀티플릿. 또한, 2종 이상의 구조이성체가 존재하는 경우에 해석이 가능한 시그널에 대하여, 각각의 케미칼시프트값을 「and」로 표기하였다.
〔제21표〕
[표 89]
Figure 112017050484339-pct00144
[표 90]
Figure 112017050484339-pct00145
[표 91]
Figure 112017050484339-pct00146
[표 92]
Figure 112017050484339-pct00147
[표 93]
Figure 112017050484339-pct00148
[표 94]
Figure 112017050484339-pct00149
[표 95]
Figure 112017050484339-pct00150
[표 96]
Figure 112017050484339-pct00151
[표 97]
Figure 112017050484339-pct00152
[표 98]
Figure 112017050484339-pct00153
[표 99]
Figure 112017050484339-pct00154
[표 100]
Figure 112017050484339-pct00155
[표 101]
Figure 112017050484339-pct00156
[표 102]
Figure 112017050484339-pct00157
[표 103]
Figure 112017050484339-pct00158
[표 104]
Figure 112017050484339-pct00159
[표 105]
Figure 112017050484339-pct00160
[표 106]
Figure 112017050484339-pct00161
[표 107]
Figure 112017050484339-pct00162
[표 108]
Figure 112017050484339-pct00163
[표 109]
Figure 112017050484339-pct00164
시험예
다음에, 본 발명 화합물의 제초제로서의 유용성에 대하여, 이하의 시험예에 있어서 구체적으로 설명하나, 본 발명은 이것들로만 한정되는 것은 아니다.
〔시험예 1〕 담수조건에 있어서의 잡초 발생전처리에 의한 제초효과시험
1/10000아르의 바그너 포트에 충적토양을 넣은 후, 물을 넣어 혼화하고, 수심 4cm의 담수조건으로 하였다. 피(ノビエ), 올챙이고랭이 및 물달개비의 종자를 상기 컵에 혼파한 후, 2.5엽기의 볏모를 이식하였다. 파종 당일, 배합예 2에 준하여 조제한 본 발명 화합물의 유제를 소정의 약량이 되도록 물로 희석하고, 수면에 처리하였다. 컵을 25 내지 30℃의 온실 내에 놓고 식물을 육성하고, 약제처리 3주간 후에, 각종 식물에 대한 영향을 하기의 판정기준에 따라 조사하였다. 결과를 제22표에 나타낸다.
판정기준
5 … 살초율 90% 이상 (거의 완전고사)
4 … 살초율 70% 이상 90% 미만
3 … 살초율 40% 이상 70% 미만
2 … 살초율 20% 이상 40% 미만
1 … 살초율 5% 이상 20% 미만
0 … 살초율 5% 이하 (거의 효력없음)
〔시험예 2〕 담수조건에 있어서의 잡초 생육기처리에 의한 제초효과시험
1/10000아르의 바그너 포트에 충적토양을 넣은 후, 물을 넣어 혼화하고, 수심 4cm의 담수조건으로 하였다. 피, 올챙이고랭이 및 물달개비의 종자를 상기 컵에 혼파하고, 25 내지 30℃의 온실 내에 놓고 식물을 육성하였다. 피, 올챙이고랭이 및 물달개비가 1 내지 2엽기에 이르렀을 때, 배합예 2에 준하여 조제한 본 발명 화합물의 유제를 소정의 약량이 되도록 물로 희석하고, 수면에 처리하였다. 약제처리 3주간 후에, 각종 식물에 대한 영향을 시험예 1의 판정기준에 따라 조사하였다. 결과를 제23표에 나타낸다.
〔시험예 3〕 경엽처리에 의한 제초효과시험
1/10000아르의 바그너 포트에 충적토양을 넣은 후, 물을 넣어 혼화하고, 수심 0.1 내지 0.5cm의 조건으로 하였다. 돌피, 드렁새, 알방동사니 및 벼의 종자를 파종하고, 25 내지 30℃의 온실 내에 놓고 식물을 육성하였다. 14일간 육성한 후, 배합예 2에 준하여 조제한 본 발명 화합물의 유제를 소정의 약량이 되도록 물로 희석하고, 경엽부에 소형 스프레이로 균일하게 처리하였다. 약제처리 3주간 후에, 각종 식물에 대한 영향을 시험예 1의 판정기준에 따라 조사하였다. 결과를 제24표에 나타낸다.
〔시험예 4〕 토양처리에 의한 제초효과시험
세로 21cm, 가로 13cm, 깊이 7cm의 플라스틱제 상자에 살균한 홍적토양을 넣고, 바랭이, 강아지풀, 돌피, 메귀리, 쥐꼬리뚝새풀, 이탈리아라이그래스, 아페라스피카벤티, 어저귀, 털비름, 명아주, 별꽃, 갈퀴덩굴, 큰개불알풀, 옥수수, 대두, 벼, 밀, 비트 및 채종의 종자를 각각 스팟상으로 파종하고, 약 1.5cm 복토하였다. 이어서 배합예 2에 준하여 조제한 본 발명 화합물의 유제를 소정의 약량이 되도록 물로 희석하고, 토양 표면에 소형 스프레이로 균일하게 처리하였다. 플라스틱제 상자를 25 내지 30℃의 온실 내에 놓고 식물을 육성하고, 약제처리 3주간 후에, 각종 식물에 대한 영향을 시험예 1의 판정기준에 따라 조사하였다. 결과를 제25표에 나타낸다.
〔시험예 5〕 경엽처리에 의한 제초효과시험
세로 21cm, 가로 13cm, 깊이 7cm의 플라스틱제 상자에 살균한 홍적토양을 넣고, 바랭이, 강아지풀, 돌피, 메귀리, 쥐꼬리뚝새풀, 이탈리아라이그래스, 아페라스피카벤티, 어저귀, 털비름, 명아주, 별꽃, 갈퀴덩굴, 큰개불알풀, 옥수수, 대두, 벼, 밀, 비트 및 채종의 종자를 각각 스팟상으로 파종하고, 약 1.5cm 복토한 후, 25 내지 30℃의 온실 내에 놓고 식물을 육성하였다. 14일간 육성한 후, 배합예 2에 준하여 조제한 본 발명 화합물의 유제를 소정의 약량이 되도록 물로 희석하고, 경엽부에 소형 스프레이로 균일하게 처리하였다. 약제처리 3주간 후에, 각종 식물에 대한 영향을 시험예 1의 판정기준에 따라 조사하였다. 결과를 제26표에 나타낸다.
한편, 제22표 내지 제26표 중의 기호는 이하의 의미를 나타낸다.
A: 피, B: 올챙이고랭이, C: 물달개비, D: 드렁새, E: 알방동사니, F: 바랭이, G: 강아지풀, H: 돌피, I: 메귀리, J: 쥐꼬리뚝새풀, K: 이탈리아라이그래스, L: 아페라스피카벤티, M: 어저귀, N: 털비름, O: 명아주, P: 별꽃, Q: 갈퀴덩굴, R: 큰개불알풀, a: 이식벼, b: 직파벼, c: 옥수수, d: 대두, e: 밀, f: 비트, g: 채종
또한 처리약량(g/ha)이란, 1헥타르(1ha)당으로 환산했을 때에, 기재한 수치의 그램(g)수만큼 처리되도록 농도를 조정한 것을 나타낸다.
〔제22표〕
[표 110]
Figure 112017050484339-pct00165
[표 111]
Figure 112017050484339-pct00166
[표 112]
Figure 112017050484339-pct00167
[표 113]
Figure 112017050484339-pct00168
[표 114]
Figure 112017050484339-pct00169
[표 115]
Figure 112017050484339-pct00170
[표 116]
Figure 112017050484339-pct00171
[표 117]
Figure 112017050484339-pct00172
〔제23표〕
[표 118]
Figure 112017050484339-pct00173
[표 119]
Figure 112017050484339-pct00174
[표 120]
Figure 112017050484339-pct00175
[표 121]
Figure 112017050484339-pct00176
[표 122]
Figure 112017050484339-pct00177
[표 123]
Figure 112017050484339-pct00178
[표 124]
Figure 112017050484339-pct00179
[표 125]
Figure 112017050484339-pct00180
〔제24표〕
[표 126]
Figure 112017050484339-pct00181
[표 127]
Figure 112017050484339-pct00182
[표 128]
Figure 112017050484339-pct00183
[표 129]
Figure 112017050484339-pct00184
[표 130]
Figure 112017050484339-pct00185
[표 131]
Figure 112017050484339-pct00186
[표 132]
Figure 112017050484339-pct00187
[표 133]
Figure 112017050484339-pct00188
〔제25표〕
[표 134]
Figure 112017050484339-pct00189
[표 135]
Figure 112017050484339-pct00190
[표 136]
Figure 112017050484339-pct00191
[표 137]
Figure 112017050484339-pct00192
[표 138]
Figure 112017050484339-pct00193
[표 139]
Figure 112017050484339-pct00194
[표 140]
Figure 112017050484339-pct00195
[표 141]
Figure 112017050484339-pct00196
〔제26표〕
[표 142]
Figure 112017050484339-pct00197
[표 143]
Figure 112017050484339-pct00198
[표 144]
Figure 112017050484339-pct00199
[표 145]
Figure 112017050484339-pct00200
[표 146]
Figure 112017050484339-pct00201
[표 147]
Figure 112017050484339-pct00202
[표 148]
Figure 112017050484339-pct00203
[표 149]
Figure 112017050484339-pct00204
본 발명의 케톤 혹은 옥심 화합물은 신규한 화합물이고, 벼용, 옥수수용, 대두용, 보리용, 비트용 및 채종용의 선택성 제초제로서 유용하다.

Claims (10)

  1. 식(1):

    [식 중, B는, B-1-a 또는 B-2-a 중 어느 하나로 표시되는 환을 나타내고,

    Q는, =NOR7을 나타내고,
    A는, 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -S(O)r2R1, -C(O)OR1, -C(S)OR1, -C(O)SR1, -C(S)SR1, -C(O)R2, -C(S)R2, -C(O)N(R4)R3, -C(S)N(R4)R3, -S(O)2N(R4)R3, -P(O)(OR1)2 또는 -P(S)(OR1)2를 나타내고,
    R1은, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내고,
    R2는, 수소원자, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -C(=NOR31)R32, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, 나프틸, (Z2)q2로 치환된 나프틸, D1-1~D1-42, D1-81 또는 D1-84를 나타내고,
    R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내거나, 혹은, R3은 R4와 하나가 되어 C2~C7의 알킬렌쇄 또는 C2~C7의 알케닐렌쇄를 형성함으로써, R3 및 R4가 결합하는 질소원자와 함께 3~8원환을 형성할 수도 있고, 이때 이 알킬렌쇄 또는 알케닐렌쇄는 산소원자, 황원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고, 또한 C1~C6알킬, 옥소 또는 티옥소에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
    R5는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C3~C8시클로알킬, -OR31, -S(O)r2R31, -C(O)OR31, -C(O)R32, -N(R34)R33, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, D1-1, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내거나, 혹은, 2개의 R5가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R5는 하나가 되어 옥소, 티옥소, 이미노, C1~C6알킬이미노, C1~C6알콕시이미노 또는 C1~C6알킬리덴을 형성할 수도 있고,
    R6은, 수소원자, C1~C6알킬, R15로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R15로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R15로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R15로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R15로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -C(=NOR16)R17, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37 또는 D1-38을 나타내고,
    R7은, 수소원자, C1~C8알킬, R15b로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R15b로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R15b로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R15b로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R15b로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, 페닐 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
    R8a, R8b, R9a 및 R9b는, 각각 독립적으로 수소원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -OR16a, -S(O)r1R16a, -C(O)OR16a, -C(O)R17a, -C(O)N(R19a)R18a, -C(=NOR16a)R17a, 페닐 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
    R10, R11 및 R12는, 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
    R15는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, -OR16, -S(O)r1R16, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내고,
    R15b는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, 할로(C3~C8)시클로알킬, -OR16b, -S(O)r1R16b, -C(O)OR16b, -C(O)N(R18b)R19b, -C(=NOR16b)R17b, -N(R18b)R19b, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37, D1-38, D1-81 또는 D1-84를 나타내거나, 혹은, 2개의 R15b가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R15b는 하나가 되어 옥소, 티옥소, 이미노, C1~C6알킬이미노, C1~C6알콕시이미노 또는 C1~C6알킬리덴을 형성할 수도 있고,
    R16, R16a, R16b, R17, R17a, R17b, R18a 및 R19a는, 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
    R18b 및 R19b는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬 또는 R20으로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내거나, 혹은, R18b는 R19b와 하나가 되어 C2~C7의 알킬렌쇄 또는 C2~C7의 알케렌쇄를 형성함으로써, R18b 및 R19b가 결합하는 질소원자와 함께 3~8원환을 형성할 수도 있고, 이때 이 알킬렌쇄 또는 알케닐렌쇄는 산소원자, 황원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고, 또한 옥소 또는 티옥소에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
    R20은, 페닐 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
    D1-1 내지 D1-42, D1-81, D1-84는, 각각 하기의 구조로 표시되는 환을 나타내고,


    X1은, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬 또는 C3~C8시클로알킬을 나타내고, g2, g3 또는 g4가 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 X1은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고, 나아가 2개의 X1이 인접하는 경우에는, 인접하는 2개의 X1은, -CH=CHCH=CH-을 형성함으로써, 각각의 X1이 결합하는 탄소원자와 함께 6원환을 형성할 수도 있고, 이때 환을 형성하는 각각의 탄소원자에 결합한 수소원자는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, C1~C6알킬티오, C1~C6알킬설피닐 또는 C1~C6알킬설포닐에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
    X1a는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
    X1b는, C1~C6알킬을 나타내고,
    Za, Zc 및 Ze는, 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R45로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -OR41, -S(O)r3R41, -C(O)OR41, -C(O)R42, -C(=NOR41)R42, -N(R44)R43, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-1, D1-2, D1-7, D1-10, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34, D1-36, D1-37 또는 D1-38을 나타내고,
    Z1은, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시 또는 C1~C6알콕시카르보닐을 나타내고, q1이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z1은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
    Z2는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -OR51, -S(O)r2R51, -C(O)OR51a, -C(O)R52, -C(O)N(R54)R53, -C(S)N(R54)R53 또는 -N(R54)R53을 나타내고, q2가 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z2는 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고, 나아가, 2개의 Z2가 인접하는 경우에는, 인접하는 2개의 Z2는 -N=CHCH=CH-, -CH=NCH=CH-, -N=NCH=CH-, -CH=NN=CH-, -N=CHCH=N- 또는 -N=CHN=CH-을 형성함으로써, 각각의 Z2가 결합하는 탄소원자와 함께 6원환을 형성할 수도 있고, 이때, 환을 형성하는 각각의 탄소원자에 결합한 수소원자는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, C1~C6알킬티오, C1~C6알킬설피닐 또는 C1~C6알킬설포닐에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
    Z3은, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, 할로(C1~C6)알콕시, C1~C6알킬티오, C1~C6알킬설피닐 또는 C1~C6알킬설포닐을 나타내고, q3이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z3은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
    R31은, 수소원자, C1~C6알킬, R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, -C(O)R37, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, 나프틸 또는 (Z2)q2로 치환된 나프틸을 나타내고,
    R32는, 수소원자, C1~C6알킬 또는 R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내고,
    R32a, R32b 및 R32c는, 각각 독립적으로 C1~C6알킬을 나타내고,
    R33 및 R34는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬, -C(O)OR36 또는 -C(O)R37을 나타내고,
    R35는, 할로겐원자, C1~C6알콕시, C1~C6알킬티오, C1~C6알킬설피닐, C1~C6알킬설포닐 또는 페닐을 나타내고,
    R36은, C1~C6알킬을 나타내고,
    R37은, 수소원자, C1~C6알킬, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내고,
    R41은, 수소원자, C1~C6알킬, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내고,
    R42는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
    R43 및 R44는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬, C1~C6알콕시카르보닐 또는 C1~C6알킬카르보닐을 나타내고,
    R45는, 할로겐원자, C3~C8시클로알킬, -OH, C1~C6알콕시, C1~C10알콕시카르보닐, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-32, D1-33 또는 D1-34를 나타내거나, 혹은, 2개의 R45가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R45는 하나가 되어 옥소, 티옥소, 이미노, C1~C6알킬이미노, C1~C6알콕시이미노 또는 C1~C6알킬리덴을 형성할 수도 있고,
    R51은, 수소원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, 페닐, 할로겐원자에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 D1-39를 나타내고,
    R51a 및 R52는, 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
    R53 및 R54는, 각각 독립적으로 수소원자, C1~C6알킬 또는 C1~C6알킬카르보닐을 나타내고,
    f5는, 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 정수를 나타내고,
    f7은, 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7의 정수를 나타내고,
    g1 및 p는, 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내고,
    g2, m, n, r1, r2 및 r3은, 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 정수를 나타내고,
    g3은, 0, 1, 2 또는 3의 정수를 나타내고,
    g4는, 0, 1, 2, 3 또는 4의 정수를 나타내고,
    q1, q2 및 q3은, 각각 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5의 정수를 나타낸다.〕로 표시되는 옥심 화합물 또는 이들의 염.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    A는, 수소원자, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -S(O)r2R1, -C(O)OR1, -C(O)SR1, -C(S)OR1, -C(O)R2, -C(O)N(R4)R3, -C(S)N(R4)R3 또는 -S(O)2N(R4)R3을 나타내고,
    R1은, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내고,
    R2는, C1~C8알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알킬, C2~C6알케닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C3~C8시클로알케닐, R5로 임의로 치환된 (C3~C8)시클로알케닐, C2~C6알키닐, R5로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -C(=NOR31)R32, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐, D1-5, D1-6, D1-8, D1-10 또는 D1-81을 나타내고,
    R3은, C1~C6알킬, R5로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C2~C6알케닐, 페닐 또는 (Z2)q2로 치환된 페닐을 나타내거나, 혹은, R3은 R4와 하나가 되어 C4 또는 C5의 알킬렌쇄를 형성함으로써, R3 및 R4가 결합하는 질소원자와 함께 5 또는 6원환을 형성하고, 이때 이 알킬렌쇄는 산소원자 또는 질소원자를 1개 포함할 수도 있고, 또한 C1~C6알킬에 의해 임의로 치환될 수도 있고,
    R4는, C1~C6알킬, C2~C6알케닐 또는 페닐을 나타내고,
    R5는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, -OR31, -S(O)r2R31, -C(O)OR31, -C(O)R32, -N(R34)R33, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐 또는 D1-1을 나타내거나, 혹은, 2개의 R5가 동일한 탄소 상에 치환되어 있는 경우, 2개의 R5는 하나가 되어 C1~C6알콕시이미노를 형성할 수도 있고,
    R6은, 수소원자, C1~C6알킬, R15로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, -C(=NOR16)R17, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐 또는 D1-32를 나타내고,
    R7은, 수소원자, C1~C7알킬, R15b로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, C3~C8시클로알케닐, R15b로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐 또는 페닐을 나타내고,
    R8a는, 수소원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -C(O)OR16a, -C(=NOR16a)R17a 또는 (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
    R9a는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
    R8b 및 R9b는, 수소원자를 나타내고,
    R12는, 수소원자를 나타내고,
    R15는, 할로겐원자, C3~C8시클로알킬 또는 -OR16을 나타내고,
    R15b는, 할로겐원자, 시아노, C3~C8시클로알킬, 할로(C3~C8)시클로알킬, -OR16b, -S(O)r1R16b, -C(O)OR16b, -C(O)N(R18b)R19b, -C(=NOR16b)R17b, -N(R18b)R19b, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐, (Z1)q1로 치환된 페닐, D1-32 또는 D1-84를 나타내고,
    R16, R16a, R17, R17a 및 R17b는, 각각 독립적으로 C1~C6알킬을 나타내고,
    R18b는, 수소원자, C1~C6알킬 또는 R20으로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내거나, 혹은, R18b는 R19b와 하나가 되어 C5의 알킬렌쇄를 형성함으로써, R18b 및 R19b가 결합하는 질소원자와 함께 6원환을 형성하고, 이때 이 알킬렌쇄는 산소원자를 1개 포함하고 있으며,
    R19b는, 수소원자 또는 C1~C6알킬을 나타내고,
    R20은, (Z1)q1로 치환된 페닐을 나타내고,
    X1은, 할로겐원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬 또는 C3~C8시클로알킬을 나타내고, g3이 2의 정수를 나타내고, 나아가 2개의 X1이 인접하여 -CH=CHCH=CH-을 형성함으로써, 각각의 X1이 결합하는 탄소원자와 함께 6원환을 형성하고, 이때 환을 형성하는 각각의 탄소원자에 결합한 수소원자 중 하나는, 할로겐원자에 의해 치환될 수도 있고,
    X1a는, C1~C6알킬을 나타내고,
    Za, Zc 및 Ze는, 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -OR41, -S(O)r3R41, -C(O)OR41, -C(O)R42, -C(=NOR41)R42, -N(R44)R43, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 또는 D1-37을 나타내고,
    Z1은, 할로겐원자, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시 또는 C1~C6알콕시카르보닐을 나타내고, q1이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z1은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
    Z2는, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, -OR51, -S(O)r2R51, -C(O)OR51a, -C(O)R52 또는 -C(O)N(R54)R53을 나타내고, q2가 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z2는 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고, 나아가, 2개의 Z2가 인접하는 경우에는, 인접하는 2개의 Z2는 -N=CHCH=CH-을 형성함으로써, 각각의 Z2가 결합하는 탄소원자와 함께 6원환을 형성할 수도 있고, 이때, 환을 형성하는 각각의 탄소원자에 결합한 수소원자 중 하나는, 할로겐원자에 의해 치환될 수도 있고,
    Z3은, 할로겐원자, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, C1~C6알콕시, 할로(C1~C6)알콕시 또는 C1~C6알킬티오를 나타내고, q3이 2 이상의 정수를 나타낼 때, 각각의 Z3은 서로 동일할 수도 또는 서로 상이할 수도 있고,
    R31은, C1~C6알킬, R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, -C(O)R37, 페닐, (Z2)q2로 치환된 페닐 또는 나프틸을 나타내고,
    R32는, C1~C6알킬 또는 R35로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬을 나타내고,
    R33은, -C(O)R37을 나타내고,
    R34는, C1~C6알킬을 나타내고,
    R35는, 할로겐원자, C1~C6알킬티오 또는 페닐을 나타내고,
    R37은, C1~C6알킬 또는 페닐을 나타내고,
    R41은, 수소원자, C1~C6알킬, R45로 임의로 치환된 (C1~C6)알킬, 페닐 또는 D1-32를 나타내고,
    R42는, C1~C6알킬을 나타내고,
    R43은, C1~C6알콕시카르보닐을 나타내고,
    R44는, 수소원자를 나타내고,
    R45는, 할로겐원자, C3~C8시클로알킬, -OH, C1~C6알콕시, C1~C10알콕시카르보닐, -Si(R32a)(R32b)R32c, 페닐 또는 D1-34를 나타내고,
    R51은, C1~C6알킬, 할로(C1~C6)알킬, 할로겐원자에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 D1-39를 나타내고,
    R51a는, C1~C6알킬을 나타내고,
    R53 및 R54는, 각각 독립적으로 C1~C6알킬을 나타내고,
    g2는, 0, 1 또는 2의 정수를 나타내고,
    g3 및 r1은, 각각 독립적으로 0, 1 또는 2의 정수를 나타내고,
    g4, m 및 n은, 각각 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내고,
    f7, p 및 r3은, 0을 나타내고,
    q1은, 1 또는 2의 정수를 나타내고,
    q2는, 1, 2 또는 3의 정수를 나타내고,
    q3은, 1, 2 또는 3의 정수를 나타내고,
    r2는, 0 또는 2의 정수를 나타내는, 옥심 화합물 또는 그의 염.
  8. 제7항에 있어서,
    B는, B-1-a를 나타내고,
    Za는, 할로겐원자, C1~C6알킬, C1~C6알콕시 또는 C1~C6알킬티오를 나타내고,
    Zc는, 수소원자, 할로겐원자, 시아노, 니트로, C1~C6알킬, C3~C8시클로알킬, C2~C6알케닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알케닐, C2~C6알키닐, R45로 임의로 치환된 (C2~C6)알키닐, -OR41, -S(O)r3R41, -C(O)OR41, -C(O)R42, -C(=NOR41)R42, -N(R44)R43, 페닐, (Z3)q3으로 치환된 페닐, D1-2, D1-7, D1-11, D1-22, D1-32, D1-33, D1-34 또는 D1-37을 나타내고,
    Ze는, 할로겐원자, C1~C6알킬 또는 C1~C6알콕시를 나타내고,
    X1은, 할로겐원자 또는 할로(C1~C6)알킬을 나타내고,
    g3은, 0 또는 1의 정수를 나타내는, 옥심 화합물 또는 그의 염.
  9. 제1항, 제7항 및 제8항 중 어느 한 항에 기재된 옥심 화합물 그리고 이들의 염으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 유효성분으로서 함유하는 농약.
  10. 제1항, 제7항 및 제8항 중 어느 한 항에 기재된 옥심 화합물 그리고 이들의 염으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 유효성분으로서 함유하는 제초제.
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