UA119757C2 - Реагенти-колектори на основі полі(складноефірної четвертинної амонієвої) сполуки для зворотної пінної флотації силікатів із несульфідних руд - Google Patents

Реагенти-колектори на основі полі(складноефірної четвертинної амонієвої) сполуки для зворотної пінної флотації силікатів із несульфідних руд Download PDF

Info

Publication number
UA119757C2
UA119757C2 UAA201607432A UAA201607432A UA119757C2 UA 119757 C2 UA119757 C2 UA 119757C2 UA A201607432 A UAA201607432 A UA A201607432A UA A201607432 A UAA201607432 A UA A201607432A UA 119757 C2 UA119757 C2 UA 119757C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
group
formula
acid
flotation
reaction
Prior art date
Application number
UAA201607432A
Other languages
English (en)
Inventor
Наталія Смолко-Шварцмайр
Наталия Смолко-Шварцмайр
Андерс Клінґберґ
Андэрс Клингбэрг
Original Assignee
Акзо Нобел Кемікалз Інтернешнл Б.В.
Акзо Нобел Кемикалз Интернэшнл Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акзо Нобел Кемікалз Інтернешнл Б.В., Акзо Нобел Кемикалз Интернэшнл Б.В. filed Critical Акзо Нобел Кемікалз Інтернешнл Б.В.
Publication of UA119757C2 publication Critical patent/UA119757C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
    • C07D219/04—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C07D219/06—Oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
    • B03D1/011—Quaternary ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/016—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/02—Froth-flotation processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/02—Froth-flotation processes
    • B03D1/021—Froth-flotation processes for treatment of phosphate ores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/26—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one amino group bound to the carbon skeleton, e.g. lysine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/02—Collectors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/06—Depressants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B03D2203/04—Non-sulfide ores
    • B03D2203/06—Phosphate ores

Abstract

Винахід стосується сполуки, яка одержується в результаті проведення реакції конденсації поліолу, що має 3-4 гідроксильні групи, дикарбонової кислоти або її похідного, алканоламіну і жирної кислоти, з подальшим проведенням реакції з алкілувальним агентом, яка є корисною як реагент-колектор в способі для зворотної пінної флотації несульфідних руд, що містять силікат як домішки, зокрема, фосфатних руд.

Description

Галузь техніки, до якої належить винахід
Даний винахід стосується нових полі(складноефірних четвертинних амонієвих) сполук, які можуть бути використані в ряді застосувань, наприклад, як інгібітори корозії, текстильні кондиціонери, інгредієнти в продуктах для особистої гігієни, і як реагенти-колектори (флотаційні реагенти) для збагачення мінеральної сировини. Нову сполуку можна отримати в результаті проведення реакції між алканоламінами і сумішшю багатоатомних спиртів, монокарбонових кислот і дикарбонових кислот, з подальшою кватернізацією складних ефірів, які виходять в результаті, із застосуванням відомого способу.
Рівень техніки винаходу
Протягом останнього десятиріччя полі(складноефірні четвертинні амонієві) сполуки стали дуже привабливими для ряду застосувань внаслідок їх хороших робочих характеристик і чудових екологічних характеристик.
Патент (ЕР 0980352 В1| стосується сполук, які отримуються в результаті проведення реакції між триетаноламіном і жирними кислотами і дикарбоновими кислотами, і/або їх відповідними кватернізованими сполуками, і також пом'якшувальних текстиль композицій, які містять ці сполуки.
У міжнародних публікаціях (МО 2012/028542, УМО 2012/089649 і УМО 2011/0008951 ряд різних полі(складноефірних четвертинних амонієвих) сполук описаний для застосування в галузі використання інгібіторів корозії.
Заявка на патент (ЕР 1136471 АТ) стосується продуктів реакції перетворення в складний ефір за участю алканоламінів, необов'язково алкоксилованих, дикарбонових кислот і жирних спиртів, необов'язково алкоксилованих, і складноефірних четвертинних сполук, які отримуються з них. Ці продукти можна використовувати в обробці для пом'якшення і кондиціонування текстильних матеріалів, паперу і волосся.
Заявка на патент (ЕР 0770595 А1| стосується складноефірних четвертинних сполук, отриманих в результаті проведення реакції між триалканоламіном і сумішшю жирних кислот, дикарбонових кислот і сорбіту, необов'язкового етоксилування складного ефіру, і кватернізації цього продукту. Ці складноефірні четвертинні сполуки використовуються в приготуванні поверхнево-активних агентів, особливо, засобів для волосся і для особистої гігієни.
Зо Міжнародна публікація (МО 2011/147855| описує спосіб флотації силікатів, які містять карбонат кальцію, як домішку, з використанням як реагентів-колекторів складноефірних четвертинних сполук, які можуть бути отримані в результаті проведення реакції конденсації жирного спирту, необов'язково алкоксилованого, алканоламіду жирної кислоти, необов'язково алкоксилованого, або алкоксилованого вторинного аміну, дикарбонової кислоти або її похідного і алканоламіну, де продукт реакції конденсації піддають кватернізації за допомогою відповідного алкілувального агента.
Заявка на патент (ЕР 1949963 В1) стосується флотації несульфідних мінералів і руд, де як реагенти-колектори використовують полімерні складноефірні четвертинні сполуки, отримані в результаті проведення реакції між алканоламінами, жирними кислотами і дикарбоновими кислотами і кватернізації складних ефірів, які виходять в результаті.
Однак, як і раніше існує потреба в більш широкій різноманітності нових екологічно безпечних полі(складноефірних четвертинних амонієвих) сполук, які базуються на відновлюваних вихідних речовинах і легко виготовляються.
Суть винаходу
Задачею даного винаходу є забезпечення екологічно безпечних полі(складноефірних четвертинних амонієвих) сполук, які базуються на відновлюваних вихідних речовинах і, які легко виготовляються, і, де згадані сполуки поліпшують властивості в ряді застосувань.
Несподівано було виявлено, що полі(складноефірна четвертинна амонієва) сполука, яка отримується способом, що включає в себе наступні стадії: 1) проведення реакції суміші, що містить щонайменше один алканоламін, щонайменше одну монокарбонову кислоту, щонайменше одну дикарбонову кислоту і щонайменше однин поліол, який має 3-4 гідроксильні групи, з отриманням складного поліефіру, і 2) кватернізацію складного поліефіра, який виходить в результаті, за допомогою відповідного алкілувального агента; щонайменше, частково задовольняє вищезазначені вимоги.
Несподівано, автори винаходу виявили, що при флотації несульфідних руд, що містять силікати як домішку, можуть бути досягнуті дуже високий вихід і висока селективність (низький вміст нерозчинного в кислоті матеріалу), якщо спосіб зворотної пінної флотації включає в себе застосування вищезазначених полі(складноефірних четвертинних амонієвих) сполук, які бо отримуються в результаті проведення реакції конденсації поліолу, що має 3-4 гідроксильні групи, переважно гліцерину, дикарбонової кислоти або її похідного, жирної кислоти, і алканоламіну, і, де продукт реакції конденсації піддають кватернізації за допомогою відповідного алкілувального агента.
Короткий опис креслень
Фігура демонструє хроматограму, отриману методом ексклюзійної хроматографії розмірів (ЗЕС), з Прикладу 1.
Детальний опис винаходу
Перший аспект винаходу стосується конкретних полімерів, які отримуються в результаті проведення реакції конденсації щонайменше одного поліолу, що має 3-4 гідроксильні групи, переважно гліцерину, необов'язково алкоксилованого, і щонайменше одного алканоламіну, необов'язково алкоксилованого, зі щонайменше однією дикарбоновою кислотою і щонайменше однією жирною кислотою, з подальшою кватернізацією продукту, отриманого реакцією конденсації, і у другому аспекті даний винахід стосується способу для отримання цих полімерів.
Третій аспект даного винаходу стосується застосування вищезазначених продуктів як флотаційних реагентів-колекторів, особливо для зворотної пінної флотації несульфідних руд, що містять силікати як домішки, такі як руди, що містять кальцит, фосфат або залізовмісні мінерали, і, зокрема, для зворотної пінної флотації апатиту.
Четвертий аспект стосується способу для зворотної пінної флотації апатиту в присутності цих продуктів.
Полі(складноефірна четвертинна амонієва) сполука, яка містить поліол, що має 3-4 гідроксильні групи, як структурний елемент (елементарна ланка), згідно з даним винаходом є новою сполукою.
Даний винахід, таким чином, стосується способу виготовлення нової полі(складноефірної четвертинної амонієвої) сполуки і застосування продукту, а також продукту самого по собі, де продукт можна отримати шляхом проведення реакції конденсації щонайменше одного поліолу, що має 3-4 гідроксильні групи, або його алкоксилованого продукту, що має формулу: х
З в Що т - А б це іч що
На ж де 7- -«(СНеСН(СНз)О)т(СНгСНгОЮ(СНгСН(СНз)О)тгТ, де Т являє собою Н, ті і т2 незалежно означають число 0-4, переважно ті і/або т2 має значення 0, і о дорівнює 0 або числу від 1, переважно від 2, до 10, переважно до 5; переважно сума всіх значень о становить 0; М - -СН2гО7, -СНеСНз або -07; Х - Н або СНг2О7; і М-7 або ї ж щи о се на й ж ст те 2
З У й. щонайменше, однієї дикарбонової кислоти або її похідного, яка(яке) має формулу (Па) або (ПІБ) або ро - Шо -В ; о по де О являє собою -ОН, -СІ, або -ОВ", де В" означає С1-С4 алкільну групу; КЗ являє собою зв'язок, алкіленову радикальну групу формули -(СНг)»;, в якій 7 означає ціле число від 1 до 10, переважно від 2 до 4, і найбільш переважно 2, і, де алкіленова радикальна група може бути заміщена за допомогою 1 або 2 груп -ОН; групу -«СН-СН-, циклоалкіленову, циклоалкеніленову або ариленову групу; щонайменше, одного алканоламіну, що має формулу (1)
Длоін вЗ-Мм (1)
Тон х де кожний х незалежно являє собою число між 1 і 5, і сума всіх х в середньому складає число між 2 і 10, ХО означає алкіленоксигрупу, яка має 2-4 атоми вуглецю, Е? являє собою С1-
С4, переважно С1-С3 алкільну групу, і найбільш переважно метильну групу, або групу ІАОЇХН; і щонайменше однієї жирної кислоти, яка має формулу
Е(С-ООН (ІМ), де К являє собою гідрокарбільну групу, що має від 7 до 23, переважно 11-21, атомів вуглецю, необов'язково заміщену; з подальшим проведенням реакції з алкілувальним агентом, відповідно з С1-С4 алкілгалогенідом, переважно метилхлоридом, або диметилсульфатом; як реагентом-колектором в способі зворотної пінної флотації для несульфідних руд, що містять силікат як домішки.
Під час реакції конденсації в реакційній суміші не присутній жоден спирт, що має загальну формулу К'ОН, де К' являє собою С2-С22 алкільну або алкенільну групу, жоден його алкоксилат.
У одному варіанті здійснення поліол являє собою сполуку формули (І), де М означає -Ф(СНеСН(СНз)О)т(СНгСНн2гО)(СНгСН(СНз)О)тгї, Х являє собою Н, Т означає Н, ім і 7 обидва являють собою -(«СНаСН(СНз)О)т(СНгаСНгО)(СНеСН(СНз)О)таТ. Цей поліол являє собою гліцерин або алкоксилований гліцерин. Значення для т!, т2 і о є ідентичними вищенаведеним, і переважно вони всі мають значення 0.
Для вищенаведеного варіанту здійснення, де т!, т2 і о всі мають значення 0, і, де алканоламін формули (І) являє собою метил-діеєтаноламін, і кватернізацію проводять за допомогою метилхлориду, полімер може, наприклад, мати формулу
Або пн. ше НАД, Я сь збо осо АСВ,
Му лаз нм. де де К являє собою гідрокарбільну групу, що має від 7 до 23, переважно 11-21, атомів вуглецю, необов'язково заміщену; і Е' означає Н або К(С-О); і п являє собою ціле число 0-10.
Середнє значення для К і т буде залежати від молярних співвідношень відповідних сполук (І), (Па) або (ППБ), (ПІ) ї (ІМ) в реакційній суміші, а також від реакційних умов, де значення для т прийнятним чином знаходяться в діапазоні від 1 до З, і значення К прийнятним чином знаходяться в діапазоні від 2 до 7.
Вищезазначена формула показує один структурний елемент, що містить етерифіковані (які утворили складний ефір) гліцерин і дикислоту, і один структурний елемент, що містить етерифіковані алканоламін і дикислоту. "Структурні ланки", що складаються з одного гліцерину, етерифікованого однією дикислотою, зрозуміло, можуть бути розподілені випадковим чином відносно "структурних ланок", що складаються з одного алканоламіну, етерифікованого однією дикислотою. Жирні кислоти або були етерифіковані первинною групою ОН гліцеринової ланки або алканоламінної ланки і, відповідно, виявляються на кінці ланцюгів, або були етерифіковані вторинною гідроксильною групою однієї або декількох гліцеринових ланок. Таким чином, будуть мати місце гідрофобні групи, розподілені вздовж ланцюга, а також на кінцях ланцюга.
Оскільки існують щонайменше 4 різні типи мономерних ланок, які виникають зі сполук Ї, ПЇ, ПІ і ІМ, будь-яка спроба описати продукт винаходу за допомогою написаної молекулярної формули неминуче повинна приводити тільки до деякого типу середньої молекули, з урахуванням кількостей вихідних речовин. Дійсний продукт буде складатися з великого числа різних молекул.
Навіть молекули з однаковими типами ланок можуть мати ланки, з'єднані в різному порядку, і можуть містити різні їх кількості. Таким чином, вищезазначену формулу потрібно розглядати тільки як приклад того, як можуть бути з'єднані ланки, і продукт може бути описаний краще за допомогою способу його виготовлення, як описано у вищезазначеному способі виготовлення.
Прийнятний спосіб для отримання полі(складноефірних четвертинних амонієвих) сполук, які є предметом даного винаходу, включає в себе стадії змішування сполуки формули (І), яка визначена вище, зі сполукою формули (Іа) або (ІІ), яка визначена вище, сполукою формули (І), яка визначена вище, і частиною сполуки формули (ІМ), проведення реакції конденсації- етерифікації між сполуками в суміші, додавання решти частини сполуки формули (ІМ) і продовження етерифікації продукту в реакційній суміші, додавання алкілувального агента до продукту реакції конденсації і проведення реакції кватернізації продукту реакції конденсації.
Реакції конденсації-етерифікації, які протікають між сполуками (І), (Па) або (ПІБ), (1) ї (М) добре відомі самі по собі в даній галузі. Реакції можуть бути проведені з використанням каталізатора етерифікації (каталізатора перетворення в складний ефір), такого як кислота
Бренстеда або Льюїса, наприклад, метансульфонова кислота, пара-толуолсульфонова кислота, лимонна кислота або ВЕз, або без якого-небудь каталізатора. У тому випадку, коли використовують похідне дикарбонової кислоти формули (Па), де О означає О-В", реакція являє собою переетерифікацію, яка альтернативно може бути проведена в присутності лужного каталізатора. Також можуть бути використані інші методики, які звичайно застосовуються, відомі фахівцеві в даній галузі, з використанням як вихідної речовини інших похідних дикарбонових кислот, як наприклад, їх ангідридів або їх хлорангідридів.
Також фахівцеві в даній галузі техніки очевидно, що альтернативно етерифікація може бути проведена в дві або більше стадій, наприклад, спочатку шляхом проведення конденсації похідного дикарбонової кислоти (Іа) або (ІБ) з алканоламіном (ІІІ), і потім шляхом додавання сполуки (І) на наступній стадії з подальшим додаванням (ІМ). Реакції можуть протікати з доданими розчинниками або без них. Якщо розчинники присутні під час протікання реакції, то розчинники повинні бути інертними відносно етерифікації, наприклад, толуол або ксилол.
Реакцію конденсації-етерифікації між компонентами (І), (Па) або (ПІБ), (1) ї (М) прийнятним чином проводять шляхом нагрівання суміші відповідно при температурі від 120 до 2207 протягом періоду часу від 2 до 20 годин, необов'язково при зниженому тиску від 5 до 200 мбар.
Зо Молярне співвідношення між сполукою структури (І) і дикарбоновою кислотою або її похідним (Іа) або (ІБ) в реакційній суміші складає прийнятним чином від 1:1,2 до 1:10, більш переважно від 1:1,5 до 1:5, ще більш переважно від 1:2 до 1:4 і найбільш переважно від 1:2 до 1:3, співвідношення між сполукою структури (І) і алканоламіном (ІІІ) складає прийнятним чином від 1:1 до 1:8, більш переважно від 1:1,2 до 1:6, ще більш переважно від 1:1,5 до 1:5, ще більш переважно від 1:1,5 до 1:4, ще більш переважно від 1:1,5 до 1:3 і найбільш переважно від 1:1,5 до 1:2,5, і співвідношення між сполукою (ІМ) і дикарбоновою кислотою або її похідним (Па) або (ІБ) складає переважно від 1:1 до 1:5, більш переважно від 1:1,5 до 1:3 і найбільш переважно від 1:1,5 до 1:2.
Прийнятні поліоли, які мають 3-4 гідроксильні групи, включають пентаеритрит, гліцерин, триметилолпропан, ди-триметилолпропан, еритрит і треїт.
Сполуки (І) і (ПП) можуть бути незалежно алкоксиловані. Реакції алюоксилування добре відомі самі по собі в даній галузі техніки. Як правило, для продуктів за даним винаходом застосовується наступне. Якщо два або більше типів алкіленоксиду піддають реакції з поліолом і/або алканоламіном, то різні алкіленоксиди можуть бути додані у вигляді структурних елементів в будь-якому порядку, або можуть бути додані випадково. Алкоксилування може бути здійснене будь-яким відповідним відомим в даній галузі способом, з використанням, наприклад, лужного каталізатора, такого як КОН, або кислотний каталізатор.
Похідне дикарбонової кислоти загальної формули (Па) або (ІБ) може являти собою дикарбонову кислоту як таку, хлорид дикарбонової кислоти, складний діефір дикарбонової кислоти, або циклічний ангідрид дикарбонової кислоти. Найбільш прийнятними похідними є дикарбонові кислоти і їх відповідні циклічні ангідриди. Ілюстративні приклади похідних дикарбонової кислоти включають щавлеву кислоту, малонову кислоту, янтарну кислоту, глутарову кислоту, адипінову кислоту, пімелінову кислоту, фталеву кислоту, тетрагідрофталеву кислоту, малеїнову кислоту, яблучну кислоту, винну кислоту, їх відповідні хлорангідриди, їх відповідні метилові або етилові складні ефіри, і їх відповідні циклічні ангідриди.
Гідрокарбільна група жирної кислоти, яка має формулу (ІМ), може бути лінійною або розгалуженою, насиченою або ненасиченою. При наявності заміщення, замісники звичайно являють собою одну або декілька гідроксильних груп. Жирна кислота прийнятним чином може являти собою жирну кислоту талового масла, жирну кислоту кокосового масла, талову жирну 60 кислоту, жирну кислоту соєвого масла, жирну кислоту рапсового масла, міристолеїнову кислоту,
пальмітолеїнову кислоту, олеїнову кислоту, лінолеву кислоту, (а-ліноленову кислоту, арахідонову кислоту, ерукову кислоту, міристинову кислоту, пальмітинову кислоту, стеаринову кислоту, арахідинову кислоту, бегенову кислоту, і їх суміші. Прикладом жирної кислоти, яка заміщена, є рицинолеїнова кислота, яка заміщена гідроксильною групою в 12 положенні.
Найбільш переважні жирні кислоти є незаміщеними.
Прийнятні алканоламіни являють собою М-метил-діетаноламін і М-метил-діззопропаноламін, необов'язково алкоксиловані етиленоксидом, пропіленоксидом, бутиленоксидом або їх сумішами. Якщо два або більше алкіленоксидів піддають реакції з алканоламіном, то ці різні алкіленоксиди можуть бути введені у вигляді структурних елементів в якому-небудь порядку, або можуть бути введені випадковим чином.
У свою чергу кватернізація являє собою такий тип реакції, який добре відомий в даній галузі.
Для стадії кватернізації, алкілувальні агенти прийнятним чином вибирають з групи, яка складається З метилхлориду, метилброміду, диметилсульфату, діетилсульфату, диметилкарбонату і бензилхлориду, де переважні алкілувальні агенти являють собою метилхлорид, диметилсульфат, диметилкарбонат або бензилхлорид, і найбільш переважним є метилхлорид. Головним чином, слідуючи альтернативному шляху синтезу, як перша стадія може бути проведена кватернізація алканоламіну, за якою може йти реакція етерифікації між (І), (Па) або (ПІБ), (ІМ) і кватернізованим (ІІ). Реакцію кватернізації звичайно проводять у воді або в розчиннику, такому як ізопропанол (ІРА) або етанол, або в їх суміші, де найбільш переважним розчинником є ІРА.
Температура реакції кватернізації знаходиться відповідно в діапазоні від 20 до 100 С, переважно щонайменше 40, більш переважно щонайменше 50 і найбільш переважно щонайменше 55 "С, і переважно, щонайбільше, 90 "С. Нагрівання переважно припиняють в той момент, коли кількість основного азоту становить «0,1 ммоль/г, яку вимірюють титруванням за допомогою 0,1 М-ного розчину перхлорної кислоти в крижаній оцтовій кислоті.
У звичайній реакції використовують наступні кількості різних сполук. На 3 моль алканоламіну, що має формулу (ІІ), додають відповідно 2-3,5 моль жирної кислоти, що має формулу (ІМ), 1-2 моль поліолу, що має формулу (І), і 3-4 моль дикарбонової кислоти або її похідного, що має формулу (Па) або (ПІБ).
Зо У іншому аспекті, винахід стосується способу для зворотної пінної флотації для несульфідних руд, що містять силікат як домішки, зокрема, фосфатних руд для витягання апатитних мінералів, де як реагент-колектор використовують сполуку або композицію, що описується раніше в даному документі. У контексті даного винаходу, термін "несульфідна руда" означає руди, де цінний мінерал не знаходиться в формі сульфіду, і включає будь-яку руду, яка звичайно вважається несульфідною, в тому числі, барит, каламін, кальцит, магнезит, каситерит, вугілля, польовий шпат, флюорит, скляний пісок, графіт, оксиди важких металів, залізняк, каолінову глину, фосфат, поташ, пірохлор, шеєліт і тальк.
Наприклад, з використанням реагенту-колектора, що визначається в даному документі в зворотній пінній флотації фосфатної руди, можна досягнути чудового рівня витягання апатиту при одночасній підтримці нерозчинних в кислоті силікатних мінералів на дуже низькому рівні.
Ефективна кількість реагенту-колектора за даним винаходом буде залежати від кількості домішок, присутніх в перетвореній в пульпу фосфатній руді, і від бажаного ефекту розділення, але буде, як правило, знаходитися в діапазоні від 100 до 2000 г/тонна сухої руди, переважно в діапазоні від 200 до 1500.
У ще одному аспекті, даний винахід стосується пульпи, яка містить дроблену і подрібнену фосфатну руду, мінеральний реагент-колектор, який визначений в даному документі, і необов'язково реагент-депресор флотації і додаткові флотаційні допоміжні засоби.
Прийнятні реагенти-депресори можуть являти собою, наприклад, фосфорну кислоту, полісахарид, алкалізований крохмаль, або декстрин.
Додаткові флотаційні допоміжні засоби, які можуть бути присутніми в способі пінної флотації, являють собою масла-наповнювачі, і спінювачі/регулятори утворення піни, такі як соснове масло, МІВС (метилізобутил-карбінол) і спирти, такі як гексанол «(і етоксилати/пропоксилати спирту.
Даний винахід додатково проілюстрований за допомогою наступних прикладів.
Приклади
Приклад 1
Синтез реагенту-колектора
Етерифікація (утворення складного ефіру): 42,5 г (0,15 моль) жирної кислоти талового масла, 107,2 г (0,9 моль) метилдіетаноламіну, 55,2 г (0,6 моль) гліцерину і 175,3 г (1,2 моль) 60 адипінової кислоти завантажують в круглодонну колбу, оснащену холодильником,
колбонагрівником, мішалкою і впускним отвором для азоту. Температуру реакційної суміші поступово підвищують протягом 1 години до 165 "С, потім створюють вакуум (99 мбар), і відганяють реакційну воду. Потім тиск в колбі поступово знижують до 50 мбар, і реакцію продовжують при 166 "С і 50 мбар протягом приблизно 4 годин. Після цього додають додаткові 194,8 г (0,69 моль) жирної кислоти талового масла, і реакцію продовжують при 166 "С і 46-50 мбар протягом додаткових 6 годин. На той період кислотне число продукту має величину 0,35 мекв/г. 516,4 г складного поліефіру-поліаміну збирають.
Кватернізація: 225 г складного поліефіру-поліаміну і 106 г ізопропанолу додають в автоклав, і реакційну суміш нагрівають до 60 "С. Потім 19,6 г метил хлориду додають до реакційної суміші.
Пост-реакцію проводять при 75 "С протягом 17 годин. Загальна кількість основного азоту в кінцевому продукті становить 0,060 мекв/г.
Кінцевий продукт аналізують методом "Н-ЯМР спектроскопії. "Н-ЯМР (СОзО0б): 6 0,95 (-(СНег)н-СН); 6 1,3 (--СН-АСН-СН-СН.АСН-СН-СНо-(СНг)-СнНз); 6 1,6 (-0-К(0)-СНо-СНне-СН»); 6 2,1(-СН-АСН-СН-СНо.АСН-СН-СНе-(СНе)п-СНз); 6 2,3-2,5 (-0О-С(0)-СНе-
Сне-); 6 2,8(-СН-АСН-СнН-СНа-СН-СН-СНо-(СН2г)н-СНз); 6 3,3 (-СН»АМУСНз)2-СНе-); 6 3,85 (-СНе-
МУСНЗ)»2-
Сне-); б 4,1-4,3. (-С(0)-0-СН».-СН(ОС(О))-СН2г-О-С(0)-);. 4,6. (-С(0)0-СНо-СНо-МУСНЗз)2-); 6 5,3 (-С(0)-0-СН.-СН(ОС(О))-СН»-О-0(0)-); 6 54. (-СНАСН-СН-СН-АСН-СН-СНо-(СНг)н-СНз).
З використанням методів "Н-, 7960 - і 20-ЯМР оцінюють кількості компонентів композиції фінального продукту, що отримується.
Визначення молекулярної маси
Зразок продукту розчиняють в тетрагідрофурані і впорскують в систему ексклюзійної хроматографії розмірів (ЗЕС-систему) для відділення різних гомологів один від одного. У ЗЕС- системі найбільші молекули елююють першими, і найменші молекули елююють останніми.
Фракції збирають і упарюють. Їх розчиняють в суміші ацетонітрил/вода (95/5) з 0,5 95 оцтової кислоти і впорскують безпосередньо шляхом вливання в детектор часопролітного квадрупольного мікромас-спектрометра (ОТО М5). Різні фракції збирають в наступні періоди часу.
Фракція 1 20,5-25,9 хв.
Фракція 2 26,0-26,3 хв.
Фракція З 26,4-26,7 хв.
Фракція 4 26,8-27,2 хв.
Фракція 5 27,3-27,8 хв.
Фракція 6 27,9-28,6 хв.
Фракція 7 28,7-29,7 хв.
Фракція 8 29,8-30,9 хв.
Фракція 9 31,0-32,5 хв.
Фракція 10 32,6-34,0 хв.
Фракція 11 34,1-35,6 хв.
Фракція 12 35,6-36,5 хв.
Максимум на 39,5 хвилинах стосується максимуму розчинника, і, отже, не відбирається для
Зо аналізу.
Фракції 5-9 потім аналізують за допомогою детектора ОТОЕ М5.
Аналітичні умови ексклюзійної хроматографії розмірів (ЗЕС).
Передколонка: РПеподеї 5 мкм з лінійними розмірами 50х7,8 мм (Рпепотепех).
Колонки: Рпеподе! 5 мкм з лінійними розмірами 300х7,8 мм, три колонки, підключені послідовно, з розмірами пор 500 А, 100 А, 50 А (Рпепотепех).
Рухома фаза: Тетрагідрофуран
Витрата потоку: 0,8 мл/хв.
Об'єм проби, що вводиться: 100 мкл
Детектор: Показник заломлення
Аналітичні умови Мас-спектрометра
Вливання безпосередньо в мас-спектрометр О-ТОЕ Хемо 2 від УМагег5 з режимом детекції позитивно заряджених іонів при іонізації електророзпиленням (Е5І)
Діапазон повного сканування маси: 50-4000 т/2
Результати
На основі результатів аналізу методом мас-спектрометрії (М5) ідентифікують ряд молекул.
У фракціях 1-6, виявлені в значних кількостях молекули, що містять всі чотири мономери.
Більше 69 95 по площі, з урахуванням хроматограми Фіг., продукту, складають компоненти з молекулярною масою вище 1100. Це відповідає фракціям 1-6. Для молекул з дуже схожою структурою, проаналізованих за допомогою показника заломлення, значення 95 по площі, що отримується за допомогою детектора, може бути апроксимовано до значення 95 по мавбі.
Приклад 2
Експерименти по флотації
Загальна методика флотації
Зразок руди:
Використовують фосфатну руду осадового походження, що містить 69 95 апатиту, 9 90 силікатів (кварц і польовий шпат), 21 95 кальциту і 1 9о доломіту. Зразок руди знешламлюють з тим, щоб видалити частинки з розміром менше 40 мкм, і частинки, що залишилися, мають розмір частинок з Кво-160 мкм.
Випробування по флотації:
Випробування по флотації проводять в лабораторній флотаційній машині періодичного типу з камерою об'ємом 1,5 л. У камеру додають 0,266 кг зразка руди, додають водопровідну воду (воду для міського споживання Стенунгзунда з жорсткістю 4"Ж) до об'єму 1,4 л, і протягом випробувань використовують перемішування при швидкості обертання мішалки 1000 обертів на хвилину. Випробування проводять при рН 7,8-8,0 (природний рівень) і при температурі навколишнього середовища, яка становить приблизно 21 "С.
Після додавання 700 грам реагенту-колектора на метричну тонну (г/т) зразка руди (коректор додають в формі 1 95-ного (маса/маса) водного розчину), і кондиціонування протягом 0,5 хвилини, подають потік повітря, і протягом трьох хвилин відводять піну і збирають в нержавіючий контейнер. Потім додають ще одну порцію 200 г/т, ії після кондиціонування протягом 0,5 хвилини, протягом трьох хвилин збирають другий пінний продукт. Після кондиціонування з додатковою порцією реагенту-колектора 200 г/т, таким же чином збирають третю порцію піни.
Пінні продукти і продукт, що залишився в камері, сушать, зважують і аналізують на предмет вмісту силікатних мінералів, які визначають як нерозчинні в 25 5-ному розчині хлористоводневої кислоти.
Вміст нерозчинного в кислоті продукту, що залишився в камері, потім обчислюють після першої, другої і третьої стадії флотації.
Зо Коефіцієнт селективності визначають як співвідношення між розподілом "нерозчинного в кислоті продукту" і розподілом фосфату в піні (відходи). Він повинен бути по можливості максимально високим.
Реагент-колектор, синтезований в Прикладі 1, використовують в методиці здійснення флотації, що описується раніше в даному документі, і результати по флотації приведені в
Таблиці 1. З представлених результатів можна побачити, що новий реагент-колектор забезпечує високу селективність в зворотній флотації фосфатовмісних руд.
Таблиця 1
Загальна - . - . т. Нерозчинний в кислоті | Нерозчинний в кислоті не кількість й й Витягання Коефіцієнт залишився в камері (95)) знаходиться в піні (95) колектора (г/т 77800771... 254777 | 7777717 8363 | 9858 | 5222 Щ «Значення в Таблиці 1 являють собою процентні вмісти по масі.

Claims (5)

40 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука, яка одержується в результаті проведення реакції конденсації щонайменше одного поліолу, що має 3-4 гідроксильні групи, або його алкоксилованого продукту, переважно гліцерину або алкоксилованого гліцерину, що має формулу 45 у (в) (в) 77 селчи зу Х 2 2 , (І) де 2---«СНаЄСН(СНіз)О)т(СНаСНг.О(СНСН(СНІ)О) тат, де Т являє собою Н, ті! ії т2 незалежно означають число 0-4, переважно ті і/або т2 має значення 0, і о дорівнює 0 або числу від 1, переважно від 2 до 10, переважно до 5; переважно сума всіх о становить 0; У--СН2г07, -СН».СНз або -07; Хе Н або СНгО7; і У-2 або у (в) що а х н, щонайменше однієї дикарбонової кислоти або її похідного, яка(яке) має формулу (Па) або (ПІБ) р кЗ3 р КЗ, й НІ Її о ОО (па)або 9 О (ПВ) де О являє собою -ОН, -СІ, або -ОВ", де В" являє собою С1-С4-алкільну групу; ВЗ означає зв'язок, алкіленову радикальну групу формули -(СНг)», де 7 означає ціле число від 1 до 10, переважно від 2 до 4 і найбільш переважно 2, де алкіленова радикальна група може бути заміщена за допомогою 1 або 2 груп -ОН; групу -СНАСН-, циклоалкіленову, циклоалкеніленову або ариленову групу; щонайменше одного алканоламіну, що має формулу (ІП) феї в3-м х ло-Ін м) де кожний х незалежно являє собою число від 1 до 5, і сума всіх х в середньому складає число від 2 до 10, АО являє собою алкіленоксигрупу, яка має 2-4 атоми вуглецю, В» являє собою С1- С4-алкільну групу, переважно метильну групу, або ІАФІХН; і щонайменше однієї жирної кислоти, яка має формулу В(С-О)ОН (ІМ), де А являє собою гідрокарбільну групу, що має від 7 до 23, переважно від 11 до 21, атомів Зо вуглецю, необов'язково заміщену; з подальшим проведенням реакції з алкілувальним агентом, відповідно з С1-С4-алкілгалогенідом, переважно метилхлоридом, або диметилсульфатом, де спосіб включає в себе наступні стадії: 1) проведення реакції суміші, яка складається щонайменше з одного алканоламіну, щонайменше однієї монокарбонової жирної кислоти, щонайменше однієї дикарбонової кислоти і щонайменше одного поліолу, що має 3-4 гідроксильні групи, з одержанням складного поліефіру, і 2) кватернізації складного поліефіру, що виходить в результаті, за допомогою алкілувального агента.
2. Сполука за п. 1, де М являє собою -ФО(СНа.СН(СНі)О)т(СНаСнНгОоОЮ(СНСН(СНз)О)тТ, Х означає Н, т означає Н, і У і 7 обидва являють собою - (СНСН(СНІІОтіИСНСНгО(СНСН(СНз)ІО) тет.
3. Сполука за п. 1 або 2, де В? являє собою метильну групу, А являє собою -СНеСН»г- і сума всіх х становить 2.
4. Сполука за будь-яким з пп. 1-3, де алкілувальним агентом є С1-С4-алкілгалогенід.
5. Сполука за п. 1, яка має структурну формулу
ОТ Е в я їа ше НН 15 с В зол ва КИ Шк А НЕ ШК ная ще «Ко ГО Не про я СЯ. гр г Ме ія т не сь що к Сі Б и я МЕ од, то й ее ях ех та їх н НИ і У па ї І Я Кт М. с ре д'- ще Та не або Ок , де А являє собою гідрокарбільну групу, що має від 7 до 23, переважно від 11 до 21, атомів вуглецю, необов'язково заміщену; і В' означає Н або Н(С-О); п являє собою ціле число 0-10; т означає число 1-3, і К являє собою число 2-7.
6. Спосіб зворотної пінної флотації для руд, які включають в себе фосфатні або залізовмісні мінерали, що містять силікат як домішки, в способі якої як реагент-колектор використовують сполуку, яка описується в пп. 1-5.
7. Спосіб за п. 6, де руда являє собою фосфатну руду.
8. Застосування сполуки за пп. 1-5 як реагенту-колектора в способі для зворотної пінної флотації руд, що включають в себе фосфатні або залізовмісні мінерали, які містять силікат як домішки.
9. Застосування за п. 8, де руда являє собою фосфатну руду.
10. Спосіб за п. 7, який включає в себе стадії: а) кондиціонування перетвореної в пульпу фосфатної руди, де фосфатна руда містить мінерал апатиту або суміш таких мінералів, і мінерали пустої породи, за допомогою ефективної кількості реагенту-колектора силікатів, який являє собою сполуку за пп. 1-5, і необов'язково інших флотаційних допоміжних засобів, і р) здійснення процесу зворотної пінної флотації з видаленням силікатів з мінералу апатиту.
11. Пульпа, яка містить дроблену і подрібнену фосфатну руду, реагент-колектор для (збагачення) мінералу апатиту, який описаний в будь-якому з пп. 1-5, і необов'язково реагент- депресор флотації.
ЗА буря 35
30.0: 0.0
27.5. | 27.5
25.0 | 25,0
22.5. Ї 22.5
20.0. | 20.0 "ШИ І ок 5150 Б 150 те
125.5. НН 002.5
7.5 Й ше 75
5.0 / щі Бо
2.5 і 1 25 18202224 26 89830 32 34 З6 38 4042 к«вилини 0 КомпютернаверсткаВ. Юкінйд 00000000 Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
UAA201607432A 2013-12-18 2014-12-15 Реагенти-колектори на основі полі(складноефірної четвертинної амонієвої) сполуки для зворотної пінної флотації силікатів із несульфідних руд UA119757C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13198086 2013-12-18
EP13198074 2013-12-18
PCT/EP2014/077669 WO2015091308A1 (en) 2013-12-18 2014-12-15 Polyester polyquaternary ammonium compound collectors for reverse froth flotation of silicates from nonsulfidic ores

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA119757C2 true UA119757C2 (uk) 2019-08-12

Family

ID=52023533

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201607432A UA119757C2 (uk) 2013-12-18 2014-12-15 Реагенти-колектори на основі полі(складноефірної четвертинної амонієвої) сполуки для зворотної пінної флотації силікатів із несульфідних руд

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10100146B2 (uk)
EP (1) EP3083553B1 (uk)
KR (1) KR102343677B1 (uk)
BR (1) BR112016013120B1 (uk)
CA (1) CA2932866C (uk)
EA (1) EA031803B1 (uk)
ES (1) ES2651856T3 (uk)
NO (1) NO3083553T3 (uk)
SA (1) SA516371322B1 (uk)
UA (1) UA119757C2 (uk)
WO (1) WO2015091308A1 (uk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180360714A1 (en) 2015-12-08 2018-12-20 Clariant International Ltd. Oligoester Ammonium Salts And Their Use In Cosmetic Compositions
FR3047674B1 (fr) * 2016-02-16 2018-02-16 Arkema France Utilisation d'amines alkoxylees en tant qu'agents collecteurs pour l'enrichissement de minerai
FR3047675B1 (fr) * 2016-02-16 2018-02-16 Arkema France Utilisation d'amines alkoxylees en tant qu'agents collecteurs pour l'enrichissement de minerai
EP3444036A1 (en) * 2017-08-16 2019-02-20 Omya International AG Indirect flotation process for manufacturing white pigment containing products
MX2020005410A (es) * 2018-01-16 2020-08-13 Clariant Int Ltd Esterquats para la flotacion de minerales y menas no sulfidicos, y metodo.
EP3817862B1 (en) * 2018-07-03 2022-12-28 Nouryon Chemicals International B.V. Collector composition containing biodegradable compound and process for treating siliceous ores
CN113692318B (zh) * 2019-04-19 2023-06-06 诺力昂化学品国际有限公司 包含n-酰化氨基酸的捕集剂组合物和处理非硫化矿的方法
CN111036415B (zh) * 2019-11-28 2021-11-16 东北大学 一种抑制剂hedp在菱镁矿正浮选脱钙中的应用
CN111036416B (zh) * 2019-11-28 2021-11-16 东北大学 一种高效抑制剂5′-ATP-2Na在菱镁矿正浮选脱钙中的应用
EP4341371A1 (en) 2021-05-18 2024-03-27 Nouryon Chemicals International B.V. Polyester polyquats in cleaning applications

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19539876C1 (de) * 1995-10-26 1996-12-05 Henkel Kgaa Sorbitolesterquats
ES2130993B1 (es) 1997-04-30 2000-03-01 Kao Corp Sa Nueva materia activa suavizante para textiles, procedimiento para su obtencion y composiciones suavizantes para textiles que la contienen.
ES2180372B1 (es) 2000-03-22 2003-10-16 Kao Corp Sa Esteres derivados de alcanolaminas, acidos dicarboxilicos y alcoholes grasos, y los tensioactivos cationicos obtenibles a partir de los mismos.
US6562780B2 (en) * 2001-06-07 2003-05-13 Kao Corporation Esters derived from alkanolamines, dicarboxylic acids and fatty alcohols and the cationic surfactants obtainable therefrom
GB0607500D0 (en) * 2006-04-13 2006-05-24 Ici Plc Structurants for oil phases
EP1949963B2 (en) 2007-01-26 2014-04-02 Cognis IP Management GmbH Use of polymeric esterquats for the flotation of non-sulfidic minerals and ores
WO2011147855A2 (en) 2010-05-28 2011-12-01 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Quaternary ammonium compounds and their use as collectors in froth flotation processes
DE102010017635A1 (de) 2010-06-29 2011-12-29 G+R Technology Group Ag Recyclingsystem und Verfahren zum Betreiben eines Recyclingsystems
BR112013004075B1 (pt) 2010-08-30 2018-07-31 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Uso de produto obtenível pela reação de um ácido graxo ou mistura de ácidos tendo a fórmula r1cooh e metódo para a proteção de uma superfície metálica contra a corrosão pelo contato da superfície metálica com o produto de inibição de corrosão
AU2011351524B2 (en) 2010-12-28 2016-05-19 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Polyester polyamine and polyester polyquaternary ammonium corrosion inhibitors

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016013120B1 (pt) 2020-12-29
CA2932866A1 (en) 2015-06-25
CA2932866C (en) 2023-03-07
EP3083553B1 (en) 2017-10-18
WO2015091308A1 (en) 2015-06-25
US10100146B2 (en) 2018-10-16
EA201691195A1 (ru) 2016-10-31
NO3083553T3 (uk) 2018-03-17
ES2651856T3 (es) 2018-01-30
KR20160098286A (ko) 2016-08-18
EP3083553A1 (en) 2016-10-26
SA516371322B1 (ar) 2019-05-06
EA031803B1 (ru) 2019-02-28
US20160304663A1 (en) 2016-10-20
KR102343677B1 (ko) 2021-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA119757C2 (uk) Реагенти-колектори на основі полі(складноефірної четвертинної амонієвої) сполуки для зворотної пінної флотації силікатів із несульфідних руд
KR101784890B1 (ko) 4급 암모늄 화합물 및 포말 부유선별 방법에서 포집제로서의 그들의 용도
US20050250914A1 (en) Method for the production of hyperbranched water-soluble polyesters
US11802179B2 (en) Polyesteramines and polyesterquats
CN102513024A (zh) 马来化脂肪酸的化学改性
EP3416743B1 (en) Use of alkoxylated amines as collector agents for ore beneficiation
US10744517B2 (en) Use of alkoxylated amines as collector agents for ore beneficiation
CN116396474A (zh) 一种具有多种用途的超支化聚醚酯及其制备方法
EP3980189B1 (en) Collectors for flotation process
CN109970572B (zh) 一种双键封端化合物的合成方法
CN116806171A (zh) 聚酯胺和聚酯季铵化合物
CN105036364A (zh) 一种采用固体超强酸催化制备磺酸基型绿色阻垢剂的方法
CN117677689A (zh) 在清洁应用中的聚酯聚季铵盐