UA112722C2 - Прозорий виріб з прищеплених співполімерів пвх - Google Patents

Прозорий виріб з прищеплених співполімерів пвх Download PDF

Info

Publication number
UA112722C2
UA112722C2 UAA201508727A UAA201508727A UA112722C2 UA 112722 C2 UA112722 C2 UA 112722C2 UA A201508727 A UAA201508727 A UA A201508727A UA A201508727 A UAA201508727 A UA A201508727A UA 112722 C2 UA112722 C2 UA 112722C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
grafted
grafted copolymer
base
vinyl chloride
grafting
Prior art date
Application number
UAA201508727A
Other languages
English (en)
Inventor
Давіде Брицолара
Інґо Фішер
Ян-Штефан Ґерке
Дитер Польте
Аксель Штинекер
Гаральд Штурм
Original Assignee
Фестоліт Ґмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фестоліт Ґмбх filed Critical Фестоліт Ґмбх
Publication of UA112722C2 publication Critical patent/UA112722C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/005—Processes for mixing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Винахід стосується способу одержання прищеплених співполімерів вінілхлориду емульсійною полімеризацією і способу одержання сумішей таких прищеплених співполімерів. Крім того, винахід стосується прозорого формованого виробу, одержаного із застосуванням прищеплених співполімерів згідно з винаходом або їх сумішей.

Description

Винахід стосується способу одержання прищеплених співполімерів вінілхлориду шляхом емульсійної полімеризації і способу одержання сумішей таких прищеплених співполімерів. Крім того, винахід стосується прозорого формованого виробу, одержаного із застосуванням прищеплених співполімерів згідно з винаходом або їх сумішей.
Пластифікований полівінілхлорид (ПВХ) не належить до групи термопластичних еластомерів (ТРЕ), хоча має їх властивості (РМО-НапароокК, Спагпеб5 Е. УМіКе5, датев5 УМ.
Зуттег5, Спапе5 Апіпопу Юапієї5, 2005, Зейе 14). Завдяки сприятливим цінам на сировину, можливості різноманітної переробки і хорошим властивостям продукту він займає особливе положення серед термопластичних еластомерів. Пластифікований полівінілхлорид внаслідок утворення мікрокристалітів і дипольної взаємодії між атомами хлору і водню має дуже хорошу розтяжність і міцність на розрив. За допомогою фракції пластифікатора в ПВХ можна дуже просто регулювати жорсткість і гнучкість продукту. Це має для переробників дуже великі переваги з точки зору логістики, оскільки з невеликої кількості вихідних матеріалів можна одержати множину продуктів. Єдиним недоліком потрібно вважати здатність низькомолекулярного пластифікатора мігрувати. Через міграцію пластифікатора матеріал набуває крихких властивостей, що веде до погіршення механічних властивостей.
Вже багато років застосовуються різні олігомерні і полімерні пластифікатори, які завдяки їх високій молекулярній вазі мають незначну тенденцію або зовсім не мають тенденції до міграції (ЮОотіпіпуопайх, Пластмаси, 7-е, нове, перероблене і розширене видання, 2008). Відомими прикладами є співполімери етилен-вінілацетат-вінілхлорид (ЕМА-МС), етилен-вінілацетат (ЕМА,
І емаргепФ)), акрилонітрил-бутадієн (МВЕК), стирол-бутадієн (ЗВК), етилен-вінілацетат-моноксид вуглецю (ЕЇмаіоуФ), стирол-бутадієн-стирол (5В5, КгтайопФ) і т. д. Високомолекулярні пластифікатори змішують з ПВХ або прищеплюють полівінілхлоридом шляхом суспензійної полімеризації. Ці продукти застосовуються тільки при спеціальних вимогах (гнучкість при низьких температурах, низька міграція, стійкість до дії жирів і т. д.), оскільки інакше переважають такі недоліки, як, наприклад, низька пластифікація, складніша обробка, погіршення опору розростанню тріщин і т. д. Особливо великим недоліком потрібно вважати те, що формовані вироби, одержані з суміші ПВХ і більшості полімерних пластифікаторів (еластомери), є непрозорими.
Зо Описані в рівні техніки і одержані емульсійним або суспензійним способом співполімери
РВА, прищеплені ПВХ, можна переробити тільки з одержанням просвічуваних або матових формованих виробів.
Зшитий складний ефір поліакрилової кислоти (РАЕ) можна використовувати для поліпшення ударної міцності непластифікованого ПВХ (ЕР 0472852). У документі ОЕ 3803036 описаний суспензійний спосіб, яким можна одержати ПВХ із вмістом зшитого РАЕ 65 ваг.95. Продукт можна використовувати як модифікатор ударної міцності або як полімерний пластифікатор для
ПВХ.
У документі ЕР 0647663 описаний спосіб одержання термопластичних еластомерних прищеплених продуктів співполімеризації ПВХ зі зшитими поліакрилатами як основи для щеплення.
У рівні техніки як єдиний відомий заявникам спосіб одержання прозорих виробів з ПВХ, модифікованого складними ефірами поліакрилової кислоти за допомогою таких методів, як екструдування, відливання під тиском, каландрування, описане застосування прищеплених співполімерів, які містять певну частку полістиролу в поліакрилатній фазі. Полістирольна фракція через її високий показник заломлення (по29-1,60) вирівнює показники заломлення полібутилакрилату і ПВХ (Юотіпіпдпаи5. Пластмаси, 7-єе, нове перероблене і розширене видання, 2008, розділ 2.1.2.2.1: Підвищення ударної міцності - Поліакрилати як модифікуюча добавка для прозорих ПВХ-виробів, с. 372). Через високу температуру склування полістиролу цей принцип годиться тільки для непластифікованих ПВХ, оскільки присутність полістиролу перешкоджає пластифікуючій дії поліакрилатів. Крім того, через присутність полістирольної фракції погіршується стійкість ПВХ-виробів до ультрафіолетового випромінювання і до атмосферних впливів.
Тому в основі винаходу стоїть задача розробити матеріали без добавок зовнішнього пластифікатора (при необхідності з різними ступенями твердості, від твердості за Шором А 70 до твердості за Шором О 80) на основі вінілхлориду, з яких можна виробляти прозорі плівки і формовані вироби.
Об'єктом даного винаходу є спосіб одержання прищепленого співполімеру вінілхлориду шляхом емульсійної полімеризації, причому прищеплений співполімер містить основу для щеплення і прищеплену співполімерну фазу, яка щонайменше частково складається з бо вінілхлориду, причому спосіб включає етапи:
а) одержання основи для щеплення шляхом полімеризації мономерів, причому температуру склування Тд основи встановлюють вибором використовуваних мономерів,
Юр) прищеплення співполімерної фази на основу, одержану на етапі а), шляхом емульсійної полімеризації з одержанням латексу прищепленого співполімеру вінілхлориду, причому вибором використовуваних мономерів і при необхідності використовуваних співмономерів температуру склування Т9д прищепленої співполімерної фази встановлюють таким чином, щоб температура склування Тд основи була нижчою, ніж температура склування Тд прищепленої співполімерної фази, і с) виділення прищепленого співполімеру вінілхлориду у вигляді твердої речовини з латексу прищепленого співполімеру вінілхлориду, який відрізняється тим, що одержана на етапі а) основа для щеплення є незшитою.
Так, при систематичному дослідженні було знайдено, що наявність або відсутність зшивання основи в прищеплених співполімерах вінілхлориду має великий вплив на прозорість формованих виробів, що одержуються з них. У випадку незшитої основи для щеплення значно поліпшується прозорість пресованої плити, одержаної з відповідного прищепленого співполімеру вінілхлориду. Це залишається справедливим і для прищеплених співполімерів вінілхлориду з зшитою або незшитою прищепленою оболонкою. Тому прищеплена на етапі Б) співполімерна фаза може бути зшитою або незшитою.
При цьому температура склування Тд прищепленої співполімерної фази типово лежить в діапазоні від більше 20 до 120 "С, і/або температура склування Ту основи для щеплення лежить в діапазоні від -80 до 20 "С. В одному переважному варіанті здійснення винаходу температура склування Т9 прищепленої співполімерної фази лежить в інтервалі від 40 до 90"С, а температура склування Т9 основи для щеплення становить від -60 до -20 "С. Температура Т9 прищепленої співполімерної фази і основи для щеплення визначаються складом відповідних використовуваних мономерів.
Частка основи для щеплення переважно становить від 5 до 70 ваг.9о, а частка прищепленої співполімерної фази переважно становить від 30 до 95 ваг.9о6, з розрахунку на прищеплений співполімер вінілхлориду.
Прищеплені співполімери вінілхлориду одержують емульсійним способом. При цьому
Зо основу для щеплення можна одержати співполімеризацією вінільних сполук. Прищеплену співполімерну фазу можна одержати з 60-100 ваг.9о, переважно 80-100 ваг.9о вінілхлориду і 0- 40 ваг.9о, переважно 0-20 ваг.9о інших вінільних сполук, які полімеризуються.
Емульсійну полімеризацію переважно проводять в напівбезперервному режимі. При одержанні основи для щеплення можуть бути присутніми і частково додаватися вода, ініціатори, мономери, емульгатори й інші допоміжні засоби. В одному переважному варіанті здійснення беруть воду і повну кількість емульгатора і дозовано додають мономери, а також ініціатори.
Швидкість дозування залежить від швидкості перетворення. Тривалість полімеризації встановлюється через кількість використовуваного ініціатора в інтервалі від одного до трьох годин. По закінченні полімеризації основу для щеплення обробляють, і вона готова до використання для одержання прищепленого співполімеру. Вінілхлорид і при необхідності інші вінільні сполуки, які полімеризуються, додають протягом 10-180 хвилин. В одному переважному варіанті здійснення кількість ВХ ділять на затравку і кількість, що додається. При цьому беруть 5-20 частин ВХ (на порцію), полімеризують до падіння тиску і приступають до додавання іншої кількості ВХ. Температуру коректують так, щоб встановити бажану величину коефіцієнта
Фікентшера. Щоб прискорити полімеризацію, паралельно додають ініціатор. Щоб підвищити стабільність дисперсії можна додати емульгатор. Вміст твердих речовин в дисперсії, що заполімеризувалась, становить від 20 до 60 ваг.9о, переважно від 30 до 55 ваг.9б5.
Придатними вінільними сполуками для основи для щеплення є, наприклад, складний ефір акрилової кислоти або складний ефір метакрилової кислоти (стисло: складний ефір (мет)акрилової кислоти). Як вінільні сполуки можна використовувати також бутадієн, 2- хлорбутадієн, 1-бутен, ізопрен, вініліденхлорид, вінілацетат, вінілалкіловий простий ефір і т. д.
Для щеплення переважно використовується тільки вінілхлорид. Однак можна також полімеризувати або співполімеризувати складний ефір (мет)акрилової кислоти, який містить від більше одного до 12 атомів С в алкільному ланцюгу етерифікованих лінійних, розгалужених або циклічних спиртів, такі, наприклад, як метилакрилат, етилакрилат, пропілакрилат, бутилакрилат, трет-бутилакрилат, пентилакрилат, ізопентилакрилат, циклогексилакрилат, етилгексилакрилат, метилметакрилат, етилметакрилат, пропілметакрилат, бутилметакрилат, трет- бутилметакрилат, пентилметакрилат, ізопентилметакрилат, етилгексилметакрилат, циклогексилметакрилат і т. д.
На етапі Б) способу за винаходом співполімерну фазу типово прищеплюють шляхом емульсійної полімеризації із застосуванням щонайменше одного емульгатора, причому переважна кількість використовуваного емульгатора становить від 60 до 100 ваг.9о від повної кількості емульгатора.
Температура полімеризації при одержанні кожної основи для щеплення типово становить від 20 до 90 "С, переважно від 60 до 85 "С.
Температура полімеризації при одержанні кожної з прищеплених співполімерних фаз типово лежить в інтервалі від 45 до 90 "С, переважно від 55 до 75 70.
Придатними іонними емульгаторами є алкілсульфонати, арилсульфонати, алкілсульфати, алкілефірсульфати, солі жирних кислот, діарилсульфонати і т. д. Крім того, можна використовувати неїіонні емульгатори, як, наприклад, алкілові ефіроспирти з 2-20 атомами С в алкільному ланцюгу й із 1-20 ланками етиленгліколю, жирні спирти і т. д., самостійно або в комбінації з іонними емульгаторами. Повна кількість емульгаторів становить від 0,1 до 5 ваг.95 з розрахунку на кількість використовуваних мономерів.
Придатними ініціаторами є водорозчинні пероксиди, які самостійно в результаті термічного розкладання утворюють радикали або які розкладаються в присутності відновника і, при необхідності, каталізатора. Емпірично встановлена кількість використовуваних ініціаторів становить від 0,01 до 0,5 ваг.9о в розрахунку на використовувані мономери.
Прищеплена співполімерна фаза може бути зшитою або незшитою. У випадку зшивання в одному переважному варіанті здійснення винаходу прищеплену співполімерну фазу шляхом співполімеризації можна зшити з одним або декількома різними мономерами, які містять два або більше не зв'язані етиленово ненасичені подвійні зв'язки.
Придатними сполуками для зшивання є діалілфталат, алілметакрилат, алілакрилат, етиленглікольдиметакрилат, пропіленглікольдиметакрилат, бутиленглікольдіакрилат, триметиленглікольдіакрилат, гліцидилметакрилат, гліцидилакрилат і т. д.
У способі згідно з винаходом емульсійною полімеризацією одержують латекс, що містить прищеплений співполімер вінілхлориду. Потім тверду речовину виділяють з латексу або шляхом добавки електроліту, коагуляції і способами механічного розділення, як фільтрація, декантація, центрифугування з подальшим сушінням, або шляхом розпилювального сушіння.
Зо В одному приватному варіанті здійснення винаходу вищеописаним способом незалежно одержують щонайменше два різних прищеплених співполімери вінілхлориду і потім змішують з одержанням суміші, причому ці щонайменше два різних прищеплених співполімери відрізняються один від одного процентним ваговим розподілом основи і прищепленої співполімерної фази, і тим, що суміш складається тільки із змішаних один з одним прищеплених співполімерів, які були одержані вищеописаним способом.
В одному переважному варіанті здійснення винаходу етапи а), Б) і с) і змішування здійснюють так, щоб суміш містила:
А) один або декілька прищеплених співполімерів А, кожний з яких містить від 41 до 70 ваг.9о основи для щеплення і від 30 до 59 ваг.95о прищепленої співполімерної фази, і/або
В) один або декілька прищеплених співполімерів В, кожний з яких містить від 26 до 40 ваг.9о основи для щеплення і від 60 до 74 ваг.9о прищепленої співполімерної фази, і/або
С) один або декілька прищеплених співполімерів С, кожний з яких містить від 5 до 25 ваг.95 основи для щеплення і від 75 до 95 ваг.9о прищепленої співполімерної фази, причому суміш містить щонайменше два різних прищеплених співполімери, відповідних пунктам А) і В), В) ї С), А) ії С), або щонайменше три різних прищеплених співполімери, відповідних пунктам А), В) і С).
Об'єктом винаходу є також прищеплений співполімер вінілхлориду, одержаний емульсійною полімеризацією, що містить основу для щеплення і прищеплену співполімерну фазу, що щонайменше частково складається з вінілхлориду, причому температура склування Тд9 основи нижча, ніж температура склування Т9 прищепленої співполімерної фази, і співполімер відрізняється тим, що основа для щеплення є незшитою. Прищеплений співполімер вінілхлориду переважно одержаний вищеописаним способом. Описані вище відмітні ознаки прищепленого співполімеру вінілхлориду, одержаного способом за винаходом, переважно справедливі також для самого прищепленого співполімеру вінілхлориду згідно з винаходом.
Наступним об'єктом винаходу є суміш, що складається з двох або більше різних прищеплених співполімерів вінілхлориду, одержаних емульсійною полімеризацією, причому ці різні прищеплені співполімери містять основу для щеплення і прищеплену співполімерну фазу, яка щонайменше частково складається з вінілхлориду, і причому щонайменше два різних прищеплених співполімери відрізняються процентним ваговим розподілом основи і бо прищепленої співполімерної фази, і причому у кожного прищепленого співполімеру температура склування Т9 основи нижча, ніж температура склування Т9 прищепленої співполімерної фази, і суміш відрізняється тим, що основи прищеплених співполімерів є незшитими. Суміш, яка складається з двох або більше різних прищеплених співполімерів вінілхлориду переважно одержана вищеописаним способом.
Об'єктом винаходу є також виріб, одержаний із застосуванням прищепленого співполімеру вінілхлориду, одержаного вищеописаним способом, або із застосуванням суміші, що містить різні прищеплені співполімери вінілхлориду, одержані вищеописаним способом.
Переважні вироби згідно з винаходом мають пропускання щонайменше 6595, переважно щонайменше 7595 і особливо переважно щонайменше 8595, і/або показник каламутності максимум 60, переважно максимум 50 і особливо переважно максимум 40.
Об'єктом винаходу є також застосування прищепленого співполімеру вінілхлориду, а також застосування вищеописаних сумішей для одержання виробу, переважно для одержання плівок шляхом екструзії і/або каландрування або для одержання формованих виробів шляхом екструзії або відливання під тиском.
У наступних прикладах описується запропонований винаходом спосіб одержання прищеплених співполімерів вінілхлориду з високим ступенем прозорості.
Приклади
Приклад 1
Основа для щеплення:
У 10-літровий реактор змішування з водоохолоджуваною подвійною оболонкою і забезпеченим лопатевою мішалкою вміщували 1166 г повністю демінералізованої води, 68,6 г бутилакрилату, 3088 г 195-ного розчину міристату калію і 0,63 г персульфату калію і нагрівали до 80 "С. Після того як реакція почалася, приступали до дозованого введення 686 г 0,3965-ного водного розчину персульфату калію протягом 180 хв. Паралельно додавали 1990 г бутилакрилату за 180 хв. По закінченню додавання температуру всередині реактора втримували ще 60 хв і потім охолоджували. Було виділено 6894 г дисперсії із вмістом твердих речовин 30 ваг.9Уо, поверхневим натягом 51,6 мН/м і значенням рН 7,6. Середньооб'ємний діаметр частинок становив 12 нм.
Прищеплений співполімер:
Зо У 10-літровий конвертер з водоохолоджуваною подвійною оболонкою і лопатевою мішалкою вміщували 124 г води, 1937 г 196-ного розчину міристату калію, 3500 г основи для щеплення і 1283 г вінілхлориду і нагрівали до 68 "С. При досягненні температури полімеризації починали дозоване додавання персульфату калію і аскорбінової кислоти. Швидкість дозування підбирали так, щоб різниця між внутрішньою температурою і передпусковою температурою оболонки становила близько 10 "С. Суміш охолоджували при перепаді тиску 4 бар і тиск знімали.
Виділяли дисперсію. Вміст твердих речовин в дисперсії становив 31,3 ваг.9Уо, поверхневий натяг 56,6 мН/м, значення рН 8,3. Середньоб'ємний діаметр частинок становив 68 нм. Суміш осаджували хлоридом кальцію і фільтрували на нутчі. Залишок сушили при 30 "С в сушарці з циркуляцією повітря до залишкового вологовмісту «0,395 і тонко подрібнювали на віддентровому млині 2М 200 фірми Кеїзсп. Вміст РВА, визначений за кисневим аналізом, становив 48,6 ваг.95.
Приклад 2
Основа для щеплення:
Основу для щеплення одержували відповідно до прикладу 1. Було виділено 6936 г дисперсії із вмістом твердих речовин 30 ваг.уюо, поверхневим натягом 49 мН/м і значенням рН 7,5.
Середньооб'ємний діаметр частинок становив 14 нм.
Прищеплений співполімер:
Брали 407 г води, 2471 г 195-ного розчину міристату калію, 2330 г основи для щеплення і 1633 г вінілхлориду і полімеризували аналогічно прикладу 1. Виділяли дисперсію. Вміст твердих речовин в дисперсії становив 30,195, поверхневий натяг 57,8 мН/м, значення рн 8,8.
Середньооб'ємний діаметр частинок становив 64 нм. Суміш осаджували хлоридом кальцію і фільтрували на нутчі. Залишок сушили при 30 "С в сушарці з циркуляцією повітря до залишкового вологовмісту «0,395 і тонко подрібнювали на відцдентровому млині 2М 200 фірми
Кеїбс!. Вміст РВА, визначений за кисневим аналізом, становив 34,4 ваг.95.
Приклад З
Основа для щеплення:
Використовували основу для щеплення з прикладу 2.
Прищеплений співполімер:
Брали 894 г води, 2800 г 195-ного розчину міристату калію, 1167 г основи для щеплення і 60 1983 г вінілхлориду і полімеризували відповідно до прикладу 1. Виділяли дисперсію. Вміст твердих речовин в дисперсії становив 29,795, поверхневий натяг 59,1 мН/м, значення рнН 9,0.
Середньооб'ємний діаметр частинок становив 46 нм. Суміш осаджували хлоридом кальцію і фільтрували на нутчі. Залишок сушили при 30 "С в сушарці з циркуляцією повітря до залишкового вологовмісту «0,395 і тонко подрібнювали на віддентровому млині 2М 200 фірми
Кеї5сп. Вміст РВА, визначений за кисневим аналізом, становив 26,6 ваг.9б.
Приклад 4
Основа для щеплення:
У 10-літровий реактор змішування з водоохолоджуваною подвійною оболонкою, забезпеченого лопатевою мішалкою, вміщували 1791 г повністю демінералізованої води, 68,6 г бутилакрилату, 0,63 г персульфату калію і 61,76 г 195-ного розчину міристату калію і нагрівали до 80 "С. Після того як реакція почалася, приступали до дозованого введення 1029 г 0,295-ного водного розчину персульфату калію, 1990 г бутилакрилату і 2059 г 195-ного розчину міристату калію за 180 хв. По закінченню додавання температуру всередині реактора втримували ще 6О хв і потім охолоджували. Було одержано 6964 г водної дисперсії із вмістом твердих речовин 29,4 ваг.уюо, поверхневим натягом 50,1 мН/м і значенням рН 8,1. Середньооб'ємний діаметр частинок становив 227 нм.
Прищеплений співполімер:
У 10-літровий конвертер з водоохолоджуваною подвійною оболонкою і лопатевою мішалкою вміщували 1863 г води, 482 г 1 9о-ного розчину міристату калію, 3280 г основи для щеплення і нагрівали до 68 "С. Потім додавали 120,6 г вінілхлориду і наступні 1326 г вінілхлориду дозовано вводили за 100 хв. Для активації використовували розчину перекису водню і аскорбінової кислоти, швидкість дозування яких підбирали так, щоб різниця між внутрішньою температурою і передпусковою температурою оболонки становила близько 10 "С. Вихідну суміш охолоджували при перепаді тиску 4 бара і тиск знімали. Виділяли дисперсію. Вміст твердих речовин в дисперсії становив 30,2 ваг.9о, поверхневий натяг 53 мН/м, значення рН 7,3. Середньооб'ємний діаметр частинок становив 301 нм. Суміш осаджували хлоридом кальцію і фільтрували на нутчі.
Залишок сушили при 30 "С в сушарці з циркуляцією повітря до залишкового вологовмісту «0,390 і тонко подрібнювали на віддентровому млині 2М 200 фірми Кеїзсі. Вміст РВА, визначений за кисневим аналізом, становив 46,6 ваг.Оо.
Приклад 5
Основа для щеплення:
У 10-літровий реактор змішування вміщували 3637 г повністю демінералізованої води, 68,64 г бутилакрилату, 617,6 г міристату калію (концентрація 5 ваг.9б5) і 0,63 г персульфату калію і нагрівали до 80 "С. Після того як реакція почалася, приступали до дозованого введення 686 г 0,З9о-ного водного розчину персульфату калію протягом 180 хв. Паралельно додавали 1990 г бутилакрилату за 180 хв. По закінченню додавання температуру всередині реактора втримували ще 60 хв і потім охолоджували. Було одержано 6947 г водної дисперсії із вмістом твердих речовин 29,9 ваг.ую, поверхневим натягом 50,3 мН/м і значенням рН 7,5.
Середньооб'ємний діаметр частинок становив 23 нм.
Прищеплений співполімер:
Брали 1064 г води, 332 г 5-9оного розчину міристату калію, 3144 г основи для щеплення, 1052 г вінілхлориду і 8,0 г діалілфталату і полімеризували, наслідуючи приклад 1. Вміст твердих речовин в дисперсії становив 30,3 ваг.9юо, поверхневий натяг 55,6 мН/м, значення рН 7,6.
Середньооб'ємний діаметр частинок становив 102 нм. Суміш осаджували хлоридом кальцію і фільтрували на нутчі. Залишок сушили при 30 "С в сушарці з циркуляцією повітря до залишкового вологовмісту «0,395 і тонко подрібнювали на відцдентровому млині 2М 200 фірми
Кеї5с!. Вміст РВА, визначений за кисневим аналізом, становив 50 ваг.Об5.
Приклад 6
Основа для щеплення:
У 10-літровий реактор змішування вміщували 1791 г повністю демінералізованої води, 68,64 г бутилакрилату, 61,76 г міристату калію (концентрація 1 ваг.95) і 0,63 г персульфату калію і нагрівали до 80 "С. Після того як реакція почалася, приступали до дозованого введення 1029 г 0,295-ного водного розчину персульфату калію протягом 180 хв. Паралельно додавали 1990 г бутилакрилату і 2059 г 195-ного розчини міристату калію за 180 хв. По закінченню додавання температуру всередині реактора витримували ще 60 хв і потім охолоджували. Було одержано 6824 г водної дисперсії із вмістом твердих речовин 29,5 ваг.9о, поверхневим натягом 47,1 мН/м і значенням рН 8,4. Середньооб'ємний діаметр частинок становив 274 нм.
Прищеплений співполімер:
Суміш одержували як в прикладі 5. Вміст твердих речовин в дисперсії становив 27,2 ваг.9о, 60 поверхневий натяг 42,1 мН/м, значення рН 8,5. Середньооб'ємний діаметр частинок становив
321 нм. Суміш осаджували хлоридом кальцію і фільтрували на нутчі. Залишок сушили при 30 С в сушарці з циркуляцією повітря до залишкового вологовмісту «0,395 і тонко подрібнювали на віддентровому млині 2М 200 фірми Кеїб5сп. Вміст РВА, визначений за кисневим аналізом, становив 55,7 ваг.95.
Примітка до процедури експерименту:
Вимірювання розміру частинок:
Розподіл частинок за розмірами вимірювали на приладі Місгоїгас Вісе-Умаме серії 53500 від
Рапісіє-Мейіїх. Допустимий діапазон вимірювань становить від 0,01 до 2000 мкм. Для вимірювання застосовувалася стандартна процедура для дисперсій, яка в пам'яті зберігає певні фізичні властивості дисперсії. Перед вимірюванням З-міліметровою одноразовою піпеткою додавали три краплини НеПтапехб від фірми НеПтпапех-Апа/уїс5 в повністю демінералізовану воду в циркуляційній установці. Чистоту вимірювальної системи перевіряли по нульовому вимірюванню. Дисперсію обережно додавали в пристрій для дисперсійного аналізу доти, поки не був досягнутий коефіцієнт заповнення близько 0,004. Як правило, це було від 1 до 2 краплин дисперсії. Тривалість вимірювання становить 30 сек. Оцінка результатів вимірювань здійснюється автоматично. Використовується середньооб'ємний діаметр частинок.
Двовалковий змішувач (включаючи умови обробки і рецептуру)
Для визначення механічних показників і оптичних властивостей зразки для випробувань потрібно підготувати. Одержання звальцьованих листів проводиться за наступних умов.
Рецептура (перемішування шпателем) (рпг - частин на сто частин смоли): 100 риг полімеру 1,5 ріг стабілізатора Вагп (Ваегогїаб ВА 171) 3,0 ріг епоксидованої соєвої олії (Едепої 081) 0,1 ріг ізотридецилстеарату (І охіо! з 40) 0,2 рпг високомолекулярного багатокомпонентного складного ефіру (І охіо! С 72) 0,1 ріг стеарату калію (Сеабії 5УМ)
Валковий змішувач (Зспул"арепіпап) матеріал валків: хромовані поверхні діаметр валків: 150 мм передаточне відношення: 17/21 1/хв температура валків: 140 С тривалість вальцювання: 5 хв
Процедура:
На валки подавали порошковий компаунд для одержання зв'язної маси (лист). Після утворення листа його З хвилини "різали" і "перевертали". Потім встановлювали товщину звальцьованого листа 1,1 мм і лист ще 2 хв без нарізання і перевертання пластифікували на валках. Після закінчення заданого часу валкування звальцьований лист знімали.
Прес
З0-тонний лабораторний прес (Уегпег 5 РПеїдегег ОКН 30) поверхня пресування: 350х350 мм прокладка преса: хромовані поверхні кістяк преса: 220х220х1,0 мм
Виконання:
Для одержання пресованих плит приготовані попередньо звальцьовані листи різали відповідно до розмірів використовуваної рами, вставляли в раму і разом з утворюючим зовнішню поверхню прокладками преса вводили в лабораторний прес. За умов, що вказуються нижче, листи формували з одержанням пресованої плити.
Температура пресування: 150 "С
Тиск пресування при низькому (МО) тиску: 30 бар
Час МО-пресування: 2 хв
Тиск пресування при високому (НО) тиску: 200 бар
Час НО-пресування: З хв
Температура розпресовування: 40 С
Тиск при охолоджуванні: 200 бар
Час охолоджування: близько 8 хв
Пропускання і показник На?е (розсіяння під великими кутами)
Для оцінки прозорості плівки використовувалися два параметри: - коефіцієнт повного пропускання (тут: "пропускання"), який являє собою відношення пропущеного випромінювання до падаючого і який залежить від поглинаючої здатності, а також 60 від граничних умов,
- розсіяння під великими кутами (На?е), яке є ступенем каламутності.
Вимірювання:
Вимірювання пропускання, а також визначення розсіювання під великими кутами на заготовках, одержаних вальцюванням/пресуванням, здійснюється на приладі для вимірювання коефіцієнта пропускання Наге-Ссцага Юиа! фірми Вук-Сагапег.
Зразок, що аналізується, освітлюють по нормалі і пропущене світло вимірюють фотоелектрично в фотометричній кулі. При цьому для оцінки пропускання вимірюється світло, пропущене по нормалі, вимірюється також світло, розсіяне під кутом 2" до осі опромінення, для оцінки каламутності (параметр Нае). Вимірювання проводяться згідно зі стандартом ІБО 13468, тим самим гарантується, що умови вимірювань при калібруванні і при вимірюванні будуть однаковими.
Таблиця 1
Огляд дослідних і порівняльних прикладів і одержаних з них пресованих плит
Приклади Вміст ММ (нм), Твердість | Твердість Товщина Пропуска- Каламут- згідно з РВА Містоїгас за Шором/|за Шором |пресованої ННЯ 9. ність Примітка патентом | (ваг.Уо А р плити (мм) Й Ппаге основа і
Приклад прищеплена
З 26,6 46 ЩО 64 1,63 72,2 26,8 оболонка
Приклад незшита
Прикла зшита в | вБи | за в? 10 1,68 69,5 26,5 | прищеплена оболонка 0,50
Приклад Приклада 1 і суміші 1 41,5 41 1,56 78,4 24 4 0,50
Приклада 2
Міппоїй /|близько
Міппоїй К| близько зразки
Прищеплені співполімери Міппоїй МК 710 ії Міппоїй К 707 Е з часткою акрилату близько 50 ваг. о представляють рівень техніки. Насамперед через високий показник каламутності (характеризує розсіяння під великими кутами) пресовані плити мають вигляд від прозорих до матових. Приклади згідно з винаходом мають помітно кращу прозорість, яка відрізняється передусім істотно меншим характером розсіювання. Дослідні і порівняльні приклади підтверджують вплив зшивання основи прищеплених співполімерів на прозорість одержаного з них ПВХ-виробу.

Claims (13)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Спосіб одержання прищепленого співполімеру вінілхлориду шляхом емульсійної полімеризації, причому прищеплений співполімер містить основу для щеплення і прищеплену співполімерну фазу, яка щонайменше частково складається з вінілхлориду, причому спосіб включає етапи: а) одержання основи для щеплення шляхом полімеризації мономерів, причому температуру склування Тд основи встановлюють вибором використовуваних мономерів, Зо р) прищеплення співполімерної фази на основу, одержану на етапі а), шляхом емульсійної полімеризації з одержанням латексу прищепленого співполімеру вінілхлориду, причому вибором використовуваних мономерів і при необхідності використовуваних співмономерів температуру склування Т9д прищепленої співполімерної фази встановлюють таким чином, щоб температура склування Тд основи була нижчою, ніж температура склування Туд прищепленої співполімерної фази, і с) виділення прищепленого співполімеру вінілхлориду у вигляді твердої речовини з латексу прищепленого співполімеру вінілхлориду, який відрізняється тим, що одержана на етапі а) основа для щеплення є незшитою, а одержана на етапі б) прищеплена співполімерна фаза є зшитою.
2. Спосіб за п. 1, причому температура склування ТЯ прищепленої співполімерної фази лежить в інтервалі від вище 20 до 120 "С, і/або температура склування Тд основи для щеплення лежить в інтервалі від -80 до 20 С.
3. Спосіб за одним з попередніх пунктів, причому частка основи для щеплення становить від 5 до 70 ваг. Ую5, а частка прищепленої співполімерної фази становить від 30 до 95 ваг. 905 з розрахунку на прищеплений співполімер вінілхлориду.
4. Спосіб за одним з попередніх пунктів, причому прищеплена співполімерна фаза одержана з 60-100 ваг. 90 вінілхлориду і 0-40 ваг. 9о інших вінільних сполук, які полімеризуються.
5. Спосіб, в якому щонайменше два різних прищеплених співполімери одержують незалежно один від одного згідно з одним з попередніх пунктів і потім змішують з одержанням суміші, який відрізняється отим, що вказані щонайменше два різних прищеплених співполімери відрізняються процентним ваговим розподілом основи і прищепленої співполімерної фази, і тим, що суміш складається тільки із змішаних один з одним прищеплених співполімерів, які одержані згідно з одним з попередніх пунктів.
6. Спосіб за п. 5, причому етапи а), Б) і с) і змішування здійснюють таким чином, щоб суміш містила: А) один або декілька прищеплених співполімерів А, кожний з яких містить від 41 до 70 ваг. бо основи для щеплення і від 30 до 59 ваг. 96 прищепленої співполімерної фази, і/або В) один або декілька прищеплених співполімерів В, кожний з яких містить від 26 до 40 ваг. 95 основи для щеплення і від 60 до 74 ваг. 95 прищепленої співполімерної фази, і/або С) один або декілька прищеплених співполімерів С, кожний з яких містить від 5 до 25 ваг. 95 основи для щеплення і від 75 до 95 ваг. 96 прищепленої співполімерної фази, Зо причому суміш містить щонайменше два різних прищеплених співполімери, відповідних пунктам АВ), В) ії С), А) ї С), або щонайменше три різних прищеплених співполімери, відповідних пунктам А), В) і С).
7. Прищеплений співполімер вінілхлориду, одержаний способом за одним з пп. 1-4.
8. Прищеплений співполімер вінілхлориду, одержаний емульсійною полімеризацією, що містить основу для щеплення і прищеплену співполімерну фазу, яка щонайменше частково складається з вінілхлориду, причому температура склування Тд основи нижча, ніж температура склування Та прищепленої співполімерної фази, який відрізняється тим, що основа для щеплення є незшитою, а прищеплена співполімерна фаза є зшитою.
9. Суміш, що містить різні прищеплені співполімери вінілхлориду, одержані способом за п. 5 або б.
10. Суміш, що складається з двох або більше різних прищеплених співполімерів вінілхлориду, одержаних емульсійною полімеризацією, причому різні прищеплені співполімери містять основу для щеплення і прищеплену співполімерну фазу, яка щонайменше частково складається з вінілхлориду, і причому щонайменше два різних прищеплених співполімери відрізняються процентним ваговим розподілом основи і прищепленої співполімерної фази, і при цьому у кожного прищепленого співполімеру температура склування Т9 основи нижча, ніж температура склування Т9 прищепленої співполімерної фази, яка відрізняється тим, що основи прищеплених співполімерів є незшитими, а прищеплені співполімерні фази є зшитими.
11. Виріб, одержаний із застосуванням прищепленого співполімеру вінілхлориду за п. 7 або 8 або із застосуванням суміші за п. 9 або 10.
12. Виріб за п. 11, причому виріб має пропускання щонайменше 65 95 і/або показник каламутності не вище 60.
13. Застосування прищепленого співполімеру за п. 7 або 8 або суміші за п. 9 або 10 для одержання виробу, переважно для одержання плівок за допомогою екструзії і/або каландрування або для одержання формованих виробів шляхом екструзії або відливання під тиском.
UAA201508727A 2013-02-11 2013-11-02 Прозорий виріб з прищеплених співполімерів пвх UA112722C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2013/052655 WO2014121850A1 (de) 2013-02-11 2013-02-11 Transparente artikel aus pfropfcopolymeren des pvc's

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA112722C2 true UA112722C2 (uk) 2016-10-10

Family

ID=47739233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201508727A UA112722C2 (uk) 2013-02-11 2013-11-02 Прозорий виріб з прищеплених співполімерів пвх

Country Status (10)

Country Link
US (2) US10125208B2 (uk)
EP (1) EP2953980B1 (uk)
JP (1) JP6247317B2 (uk)
CN (1) CN105229037B (uk)
BR (1) BR112015019094A2 (uk)
CA (1) CA2907479C (uk)
MX (1) MX2015010336A (uk)
RU (1) RU2617648C2 (uk)
UA (1) UA112722C2 (uk)
WO (1) WO2014121850A1 (uk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9493805B2 (en) 2001-06-01 2016-11-15 Colorado State University Research Foundation Enzymatic biosensors with enhanced activity retention for detection of organic compounds
WO2012071471A2 (en) 2010-11-22 2012-05-31 Colorado State University Research Foundation Biosensing systems for measurement of lactose
WO2013019982A2 (en) 2011-08-02 2013-02-07 Colorado State University Research Foundation Biosensing system with extended lifetime via cofactor recycling
MX2015010338A (es) 2013-02-11 2016-09-19 Vestolit Gmbh & Co Kg Articulo libre de plastificante hecho de copolimeros de injerto de pvc.
JP6259837B2 (ja) 2013-02-11 2018-01-10 ヴェストリート ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト Ｐｖｃのグラフト共重合体由来の透明物品
MX2015010336A (es) 2013-02-11 2016-07-07 Vestolit Gmbh Articulo transparente hecho de copolimeros de injerto de pvc.

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2123384A1 (en) * 1971-05-12 1972-11-23 Deutsche Solvay-Werke Gmbh, 5650 Solingen-Ohligs Non-tacky vinyl chloride (co) polymer for moulded sheet - film,articles prodn
ES391756A1 (es) * 1970-06-03 1974-07-01 Solvay Werke Gmbh Procedimiento para la preparacion de homopolimerizados o polimerizados mixtos de cloruro de vinilo no adherentes.
CH566354A5 (uk) 1972-06-08 1975-09-15 Lonza Ag
CH586722A5 (uk) * 1973-12-07 1977-04-15 Lonza Ag
FR2350361A1 (fr) * 1976-05-03 1977-12-02 Solvay Procede pour la polymerisation en suspension aqueuse du chlorure de vinyle
DE3539414A1 (de) * 1985-11-07 1987-05-14 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von thermoplastischen massen
DE3544235C2 (de) * 1985-12-14 1993-10-07 Hoechst Ag Formmasse zur Verarbeitung als Plastisol
BR8700523A (pt) * 1986-01-30 1987-12-15 Dow Chemical Co Modificadores de impacto para resinas de cloreto de polivinila
DE3886677D1 (de) 1987-10-23 1994-02-10 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung eines Acrylsäureester-Vinylchlorid-Pfropfpolymerisates.
DE3803036A1 (de) 1988-02-02 1989-08-10 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung eines elastomerhaltigen vinylchloridpfropfcopolymerisats
DE4027640A1 (de) 1990-08-31 1992-03-05 Huels Chemische Werke Ag Herstellung eines schlagzaehen polyacrylsaeureester-vinylchlorid- pfropfpolymerisats
DE4233052A1 (de) 1992-10-01 1994-04-07 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymerisatmassen mit stufenlos einstellbaren Stoffeigenschaften
DE4334727A1 (de) 1993-10-12 1995-04-13 Vinnolit Kunststoff Gmbh Thermoplastische Elastomere auf der Basis von Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisaten
DE4338374A1 (de) 1993-11-10 1995-05-11 Wacker Chemie Gmbh Verwendung von wäßrigen Dispersionen zweiphasiger Emulsions-Pfropfcopolymerisate als Bindemittel für Versteifungsmaterialien in der Textil- und Lederindustrie
JPH09309932A (ja) * 1996-05-23 1997-12-02 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂
JP2000119349A (ja) * 1998-10-19 2000-04-25 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂、その製造方法及び成形体
JP2000198900A (ja) * 1998-10-27 2000-07-18 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系グラフト共重合体
DE19958820B4 (de) * 1999-12-07 2010-04-01 Vestolit Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen, nach diesem Verfahren hergestellte Formmassen und deren Verwendung
JP2002088216A (ja) * 2000-09-18 2002-03-27 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
JP2002285105A (ja) * 2001-01-22 2002-10-03 Sony Chem Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
DE10121580A1 (de) * 2001-05-03 2002-11-14 Vinnolit Gmbh & Co Kg Schlagzähmodifier, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
JP2003253082A (ja) 2002-02-27 2003-09-10 Sekisui Chem Co Ltd ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
EP1485420A2 (en) * 2002-03-12 2004-12-15 Dow Global Technologies Inc. Linear ethylene/vinyl alcohol and ethylene/vinyl acetate polymers and process for making same
JP2005206793A (ja) * 2003-12-26 2005-08-04 Kaneka Corp 塩化ビニル系重合樹脂及びその製造方法
CN100467507C (zh) * 2003-12-26 2009-03-11 株式会社钟化 软质氯乙烯系共聚树脂、树脂组合物和它们的制造方法
US20070149713A1 (en) * 2004-12-14 2007-06-28 Kanaeka Corporation Soft vinyl chloride copolymer resin, resin composition and process for preparing the same
US20090143547A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-04 Cheng-Jung Lin Method for producing a functional vinyl halide polymer
EP2067795A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-10 Formosa Plastics Corporation A method for producing a functional vinyl halide polymer
JP6259837B2 (ja) 2013-02-11 2018-01-10 ヴェストリート ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト Ｐｖｃのグラフト共重合体由来の透明物品
MX2015010336A (es) 2013-02-11 2016-07-07 Vestolit Gmbh Articulo transparente hecho de copolimeros de injerto de pvc.
MX2015010338A (es) 2013-02-11 2016-09-19 Vestolit Gmbh & Co Kg Articulo libre de plastificante hecho de copolimeros de injerto de pvc.

Also Published As

Publication number Publication date
US20160075812A1 (en) 2016-03-17
RU2617648C2 (ru) 2017-04-25
MX2015010336A (es) 2016-07-07
JP6247317B2 (ja) 2017-12-13
US20180273667A1 (en) 2018-09-27
CN105229037A (zh) 2016-01-06
EP2953980B1 (de) 2023-05-10
WO2014121850A1 (de) 2014-08-14
CN105229037B (zh) 2020-02-21
CA2907479A1 (en) 2014-08-14
US10125208B2 (en) 2018-11-13
RU2015138679A (ru) 2017-03-16
EP2953980A1 (de) 2015-12-16
JP2016507621A (ja) 2016-03-10
BR112015019094A2 (pt) 2017-07-18
CA2907479C (en) 2019-08-27
US10407530B2 (en) 2019-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA112722C2 (uk) Прозорий виріб з прищеплених співполімерів пвх
US10407529B2 (en) Transparent article made of PVC graft copolymers
TWI655215B (zh) 乙烯化合物之懸浮聚合用分散劑
RU2622309C2 (ru) Не содержащие пластификатора изделия из привитых сополимеров pvc
JP5456471B2 (ja) 塩化ビニリデンポリマー組成物の製造方法ならびにその組成物から得られるフィルムおよびパッケージング
US3842056A (en) Method for producing polyvinyl chloride
WO2024122626A1 (ja) アクリル樹脂粉粒体およびフィルム
JPH02229812A (ja) 耐熱塩化ビニル系共重合樹脂の製造方法