TWI899331B - 具有改良耐久性之染毛組合物 - Google Patents

具有改良耐久性之染毛組合物

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Abstract

本發明係關於用於角蛋白纖維之染色組合物，其包含：a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或混合物；b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物；及c)一或多種鹼化劑。

Description

具有改良耐久性之染毛組合物
本發明係關於提供一種用於角蛋白纖維之染色組合物、染色方法及某些直接染料之用途。
在過去十年內，直接染料備受化妝品產業關注。與其氧化對應物相比，直接染料更易於應用於角蛋白纖維，但在角蛋白纖維上常常缺乏耐久性。
申請人已開發出新型直接染料(EP1366752)，以補充現有染料之可用性及顏色範圍。一系列前述開發染料包含HC藍18、HC紅18及HC黃16。
直接染料之技術挑戰之一通常為其在角蛋白纖維上的耐久性低，該等角蛋白纖維由於化學處理(諸如燙髮或漂白)而經受先前損傷。化學處理改變固有的毛髮結構且相比於原始毛髮，通常實現改良的染料吸收，而且直接染料同時容易洗掉。因此，存在先前化學毛髮處理的消費者可能經歷直接染料的低耐久性，尤其在數次洗滌之後。此外，雖然顏色強度在數次洗滌內減退，但毛髮可經歷額外的非所需顏色偏移，此視個別直接染料的不同滲出速率而定。
在美髮沙龍的日常業務運營中，專業人士分析客戶先前的毛髮損傷並不總是容易的，因為一些先前的處理可能已經被洗掉，其效果不再可見。當假定毛髮健康且隨後進行直接染色時，可能讓美髮師以及客戶吃驚的是，染色處理的耐久性格外低，幾次毛髮洗滌後會出現不希望的顏色偏移。此類經歷必然會使各方感到沮喪。
概言之，先前技術尚未令人滿意地解決以上難題，因此對開發用於角蛋白纖維之直接染色組合物存在實際需要，該等組合物為有效的且具有良好耐久性，不論是否存在化學處理之歷史。
因此，本發明之第一目標為一種用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑。
本發明之第二目標為一種兩分裝染毛組合物，其包含如上文所定義之第一組合物及pH在1至6範圍內且視情況包含一或多種氧化劑、較佳過氧化氫之第二水性組合物。
本發明之第三目標為一種用於對角蛋白纖維、較佳人類角蛋白纖維、更佳人類毛髮進行染色之方法，其包含以下步驟： i)提供如上文所定義之組合物且視情況使其與pH在1至6範圍內且視情況包含氧化劑、較佳過氧化氫之第二水性組合物混合以產生pH在7至12範圍內之即用組合物， ii)將該即用組合物塗覆至角蛋白纖維上且使其留置1分鐘至60分鐘範圍內之時段， iii)視情況沖洗該等角蛋白纖維且視情況乾燥該等角蛋白纖維。
本發明之第四目標為一種用於對角蛋白纖維、較佳人類角蛋白纖維、更佳人類毛髮染色之方法，其包含以下步驟： x)將水性組合物塗覆於角蛋白纖維上，該水性組合物具有7至12範圍內的pH且包含一或多種根據如上文所定義之群組a)及群組c)之化合物， xi)使步驟x)之該組合物在角蛋白纖維上留置1分鐘至60分鐘範圍內之時段，且視情況沖洗該等角蛋白纖維且視情況乾燥該等角蛋白纖維， xii)將水性組合物塗覆於角蛋白纖維上，該水性組合物具有3至12範圍內的pH且包含一或多種根據如上文所定義之群組b)及群組c)之化合物， xiii)使步驟xii)之組合物在角蛋白纖維上留置1分鐘至60分鐘範圍內之時段，視情況沖洗該等角蛋白纖維且視情況乾燥該等角蛋白纖維。
本發明之第五目標為一種包含如上文所定義之群組b)及c)之化合物的組合物之用途，其用於改良包含如上文所定義之化合物群組a)及c)之組合物在角蛋白纖維上、較佳在人類角蛋白纖維上、更佳在人類毛髮上、進一步更佳在已經受先前化學處理之人類毛髮上的耐洗性。
本發明之第六目標為用於對角蛋白纖維、較佳人類角蛋白纖維、更佳人類毛髮染色的分裝套組，其包含以下組合物： - 包含如上文所定義之群組a)及c)之化合物的組合物， - 包含如上文所定義之群組b)及c)之化合物的組合物， - 視情況存在之水性氧化組合物，其具有1至6範圍內的pH且較佳包含過氧化氫。
本發明之發明者意外地發現，選自HC藍18、HC紅18、HC黃16及/或其鹽之一或多種染髮劑及/或其混合物與選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽及/或其混合物之其他直接染料的組合改良了HC藍18、HC紅18、HC黃16及/或其鹽及/或其混合物在角蛋白纖維上、尤其在先前受到化學處理損傷之角蛋白纖維上的染色結果及耐洗性。前述染料的組合允許對消費者毛髮染色，而無需預先分析毛髮健康。因此，可防止任何出人意料的低耐久性及數次洗滌內的褪色，且所得毛髮顏色均勻、強烈及光亮。
染料組合物本發明係關於一種用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或其混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑。
根據 a ) 之化合物本發明之組合物包含一或多種第一直接染料作為根據群組a)之化合物，第一直接染料選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16之，及/或其鹽及/或混合物。
基於染色強度之觀點，較佳的是，以組合物之總重量計算，一或多種根據群組a)之第一直接染料的總濃度為0.001重量%或更高、更佳為0.005重量%或更高、進一步更佳為0.01重量%或更高。
基於化妝品安全性及商品成本之觀點，較佳的是，以組合物之總重量計算，一或多種根據群組a)之第一直接染料的總濃度為1重量%或更低、更佳為0.75重量%或更低、進一步更佳為0.5重量%或更低。
為了實現上述效果，較佳的是，以組合物之總重量計算，一或多種根據群組a)之第一直接染料的總重量在0.001%至1重量%範圍內、較佳在0.005%至0.75重量%範圍內、進一步更佳在0.01%至0.5重量%範圍內。
根據 b ) 之化合物本發明之組合物包含一或多種第二直接染料作為根據群組b)之化合物，第二直接染料選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物。
基於經漂白之角蛋白纖維之耐洗性的觀點，較佳的是，一或多種根據群組b)之化合物係選自分散黑9及/或其鹽及/或其混合物。
因此，本發明亦關於： 一種用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或其混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9，及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑， 較佳地，其中角蛋白纖維為經漂白之角蛋白纖維。
基於經電燙之角蛋白纖維之耐洗性的觀點，較佳的是，一或多種根據群組b)之化合物係選自酸性黃1及/或其一或多種鹽及/或其混合物。
因此，本發明亦關於： 一種用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或其混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自酸性黃1及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑， 較佳地，其中角蛋白纖維為經電燙之角蛋白纖維。
另一揭示內容係關於： 一種用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或其混合物， b)一或多種第二直接染料，其為分散黑9與酸性黃1之混合物，及/或其鹽， c)一或多種鹼化劑， 較佳地，其中角蛋白纖維為經電燙及/或漂白之角蛋白纖維。
基於經電燙或漂白之角蛋白纖維之耐洗性的觀點，較佳的是，一或多種根據群組b)之化合物係選自2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽及/或其混合物。
因此，本發明亦關於： 一種用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或其混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚，及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑， 較佳地，其中角蛋白纖維為經電燙及/或漂白之角蛋白纖維。
基於耐洗性之觀點，更佳的是，以該組合物之總重量計算，一或多種根據群組b)之第二直接染料的總濃度為0.001重量%或更高、更佳為0.01重量%或更高、再更佳為0.05重量%或更高、進一步更佳為0.1重量%或更高。
基於化妝品安全性及經濟原因之觀點，更佳的是，以組合物之總重量計算，一或多種根據群組b)之第二直接染料的總濃度為2重量%或更低、再更佳為1重量%或更低。
為了實現上述效果，更佳的是，以組合物之總重量計算，一或多種根據群組b)之第二直接染料的總重量在0.001%至2重量%範圍內、較佳在0.01%至1重量%範圍內、更佳在0.05%至1重量%範圍內。
基於顏色平衡及耐洗性之觀點，更佳的是，根據群組a)之染料與根據群組b)之染料的重量比為5或更小，更佳為3或更小，進一步更佳為1.5或更小。
基於耐洗性之觀點，更佳的是，根據群組a)之染料與根據群組b)之染料的重量比為0.05或更大，更佳為0.1或更大，進一步更佳為0.15或更大。
為了實現上述效果，較佳的是，根據群組a)之染料與根據群組b)之染料的重量比在5至0.05範圍內，較佳在3至0.1範圍內，更佳在1.5至0.15範圍內。
根據 c ) 之化合物本發明之組合物亦包含一或多種鹼化劑作為根據群組c)之化合物。
原則上，所有鹼化劑適用於本發明之目的，只要其使得組合物具有足夠鹼度即可，亦即一旦與水接觸，則能夠使組合物之pH升高至7至12範圍內。
基於提供鹼度及化妝品安全性之觀點，較佳的為，一或多種根據群組c)之化合物係選自氨及/或其鹽，及/或有機鹼化劑及/或其鹽。
作為根據群組c)之化合物的尤其較佳有機鹼化劑選自根據以下通式結構的有機烷基及/或烷醇胺及/或其鹽： 其中R1、R2及R3獨立地選自H、可經一個羥基取代之直鏈C1-C6烷基、或分支鏈C3-C12烷基或烷醇，其中R1、R2或R3中之至少一者與H不同；及/或其鹽及/或其混合物。
較佳地，基於提供鹼度及化妝品安全性以及其較小氣味之觀點，一或多種有機鹼化劑係選自烷基及/或烷醇胺及/或其鹽，更佳地，其係選自單乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇甲胺、單乙醇二甲胺、二乙醇甲胺、單乙醇乙胺、單乙醇二乙胺、二乙醇乙胺、單乙醇丙胺、單乙醇二丙胺、二乙醇丙胺、單乙醇丁胺、二乙醇丁胺、三甲胺、三乙胺、2-胺基-2-甲基丙醇、參-(羥基甲基)-胺基甲烷及/或其鹽，及/或其混合物。
基於提供鹼度及化妝品安全性之觀點，一或多種最佳鹼化劑係選自單乙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、參-(羥基甲基)-胺基甲烷及/或其鹽、氨及/或其鹽及/或其混合物。
基於提供鹼度之觀點，較佳的是，以該組合物之總重量計算，根據群組c)之化合物的總濃度，較佳為一或多種烷醇胺及/或其鹽及/或氨及/或其鹽的總濃度為0.1重量%或更高、更佳為0.25重量%或更高、進一步更佳為0.4重量%或更高。
基於提供鹼度、毛髮損傷及氣味之觀點，較佳的是，以該組合物之總重量計算，根據群組c)之化合物的總濃度，較佳為一或多種烷醇胺及/或其鹽及/或氨及/或其鹽的總濃度為40重量%或更低、更佳為30重量%或更低、進一步更佳為25重量%或更低。
為了實現上述效果，較佳的是，以組合物之總重量計算，根據群組c)之化合物的總濃度，較佳為一或多種烷醇胺及/或其鹽及/或氨及/或其鹽的總濃度在0.1重量%至40重量%範圍內，較佳在0.25重量%至30重量%範圍內，更佳在0.4重量%至25重量%範圍內。
組合物之化妝品形式本發明之染色組合物可以各種化妝品形式獲得。
水性組合物在本發明之一個態樣中，染色組合物為水性組合物。
術語『水性』表示包含組合物大部分水，亦即，基於實現化妝品可接受之組合物之觀點，以該組合物之總重量計算，該組合物較佳包含50重量%或更多、進一步更佳60重量%或更多、再更佳70重量%或更多、又進一步更佳80重量%或更多的水。
基於染色強度之觀點，更佳的是，以組合物之總重量計算，本發明之組合物包含98重量%或更低、更佳地95重量%或更低、進一步更佳地92重量%或更低的水。
為了實現上述效果，較佳的是，以組合物之總重量計算，水之總濃度在50重量%至98重量%範圍內，更佳在60重量%至95重量%範圍內，進一步更佳在70重量%至92重量%範圍內，再更佳在80重量%至92重量%範圍內。
基於染色效能之觀點，較佳地，水性組合物之pH為7或更大，更佳地，pH為7.5或更大，進一步更佳地，pH為8或更大，再進一步更佳地，pH為8.5或更大。
基於毛髮損傷及染色效能之觀點，較佳的是，組合物之pH為12或更小，更佳為11或更小，再更佳為10.8或更小。
為了實現上述效果，較佳的是，水性染色組合物之pH在7至12範圍內，較佳在7.5至11範圍內，更佳在8至10.8範圍內，進一步更佳在8.5至10.8範圍內。
基於選擇根據群組c)之一或多種化合物之觀點，任一上述所列化合物適用於調節水性組合物之pH。
因此，本發明亦關於用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之水性染色組合物，其pH在7至12範圍內、較佳在7.5至11範圍內、更佳在8至10.8範圍內、進一步更佳在9至10.8範圍內，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑。 其中以組合物之總重量計，組合物包含50重量%或更多之水。
包含少於 1 重量 % 之水的液體組合物在本發明之另一態樣中，染色組合物在25℃及大氣壓下為液體組合物，其包含一或多種有機溶劑作為根據群組d)之化合物，及以該組合物之總重量計算，小於1重量%之水。基於染料穩定性之觀點，組合物較佳為無水的。
術語『液體』表示在25℃及大氣壓下的物理狀態，亦即，染色組合物在室溫下為液體。
術語『無水』表示一種組合物，其不含添加的水。此不排除來自空氣或與成分結合之結晶水的殘餘水分之存在。
對於本發明之此態樣而言，組合物可包含一或多種有機溶劑作為根據群組d)之化合物。
有機溶劑可經選擇以溶解根據群組a)至c)之化合物。較佳溶劑為單價、二價及三價醇及/或其混合物。
基於化妝品安全性及溶解能力之觀點，較佳的單價、二價及三價醇係乙醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇、苯甲醇、苯氧基乙醇及丙三醇，及/或其混合物。
基於溶液穩定性之觀點，更佳的是，以組合物之總重量計算，根據群組d)之化合物的總濃度為75重量%或更高、更佳為80重量%或更高、進一步更佳為85重量%或更高。
基於染色強度之觀點，更佳的是，以該組合物之總重量計算，根據群組d)之化合物的總濃度為98重量%或更低、更佳為95重量%或更低，進一步更佳為92重量%或更低。
為了實現上述效果，較佳的是，以組合物之總重量計算，根據群組d)之化合物的總濃度在75重量%至98重量%範圍內、更佳在80重量%至95重量%範圍內、進一步更佳在85重量%至92重量%範圍內。
因此，本發明亦關於一種用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之無水染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑， 其中以該組合物之總重量計算，根據群組d)之化合物的總濃度為75重量%或更高。
粉末組合物在本發明的一個態樣中，染色組合物可為粉末組合物。
術語『粉末』表示在25℃及大氣壓下之固體組合物。該術語係關於自由流動之粉末以及諸如錠劑之壓縮粉末。粉末組合物亦可包含水，只要其在25℃下之固態性質不變。取決於粉末之類型，以組合物之總重量計，10重量%或更高之含水量為可接受的。
基於組合物穩定性及使用便利性之觀點，較佳的是，染色組合物包含一或多種粉狀賦形劑作為根據群組e)之化合物。
術語『賦形劑』表示一種化合物，其可充當染色組合物之其他化合物的填充材料及分散劑且與染料及鹼化劑不反應，且因此在延長的時段內賦予粉末高度儲存穩定性。
本發明之染色組合物可包含鹼化劑及直接染料分散於其中的有機及/或無機粉狀賦形劑。
適合之有機及/或無機粉狀賦形劑為例如矽藻土、高嶺土、膨潤土、澱粉(尤其是玉米、木薯、稻米、小麥及馬鈴薯)、耐綸粉末、蒙脫石、石膏、鋸屑及珍珠岩。
基於實現直接染料於粉末中之良好可分散性及粉末之快速溶解之觀點，以該組合物之總體計算，有機及/或無機粉狀賦形劑之總濃度較佳為50重量%或更大、更佳為55重量%或更大、進一步更佳為60重量%或更大、再進一步更佳為65重量%或更大、甚至進一步更佳為70重量%或更大、甚至更佳為75重量%或更大。
基於實現直接染料於粉末中之良好可分散性及配方自由之觀點，以該組合物之總體計算，有機及/或無機粉狀賦形劑之總濃度較佳為98重量%或更小、更佳為95重量%或更小、進一步更佳為90重量%或更小。
為了實現上述效果，以該組合物之總量計算，有機及/或無機粉狀賦形劑之總濃度較佳在50重量%至98重量%範圍內，更佳在55重量%至95重量%範圍內，進一步更佳在60重量%至90重量%範圍內，再進一步更佳為65重量%至90重量%，又進一步更佳為70重量%至90重量%，甚至更佳為75重量%至90重量%。
因此，本發明亦關於一種用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑， e)一或多種粉狀賦形劑， 其中該組合物為粉末組合物，且 較佳地，其中以該組合物之總重量計算，根據群組e)之化合物的總濃度為50重量%或更高。
根據群組 f ) 之親脂性化合物較佳地，本發明之染色組合物包含一或多種親脂性化合物作為根據群組f)之化合物。
術語『親脂性』表示在25℃及大氣壓下之液體化合物，且在前述條件下不與水充分混合。
較佳地，親脂性化合物選自脂肪醇、脂肪酸、蠟、植物油、基於凡士林的產品、聚矽氧、胺化聚矽氧及根據以下通式結構之化合物： 其中R4選自具有C11至C21之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烷基且視情況經1個羥基修飾，且R5選自具有C3至C18之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和烷基，就膜均質性及顏料沈積之觀點而言，該化合物較佳為羥基硬脂酸乙基己酯。
適合之脂肪醇為具有C12至C22之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和脂肪醇，為月桂醇、十三醇、肉豆寇醇、十五醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、十七醇、硬脂醇、十九醇、花生醇、山崳醇及/或其混合物。
適合之脂肪酸為具有或不具有羥基之飽和或不飽和脂肪酸。適合的為肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、亞麻油酸、花生油酸及/或其混合物。
根據以上通式結構之適合化合物為棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸辛酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、硬脂酸辛酯、油醇油酸酯、羥基硬脂酸乙基己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、山崳酸山崳酯及/或其混合物。
適合之植物油為荷荷芭油、鱷梨油、葵花籽油、胡桃油、花生油、橄欖油、菜籽油、棉籽油、棕櫚油、芝麻油、大豆油、椰子油、紅花油、杏仁油、澳洲胡桃油、葡萄籽油、檸檬仁油、橙子仁油、杏子仁油、蓖麻油及/或其混合物。
適合之基於石蠟脂的產物為液體石蠟，尤其是全液態石蠟及亞液態石蠟，及礦物油，尤其白色礦物油，及/或其混合物。
適合之聚矽氧為二甲基聚矽氧烷，及經修飾之聚矽氧(例如，胺基修飾之聚矽氧、氟修飾之聚矽氧、醇修飾之聚矽氧、聚醚修飾之聚矽氧、環氧基修飾之聚矽氧或烷基修飾之聚矽氧)，但較佳為二甲基聚矽氧烷、聚醚修飾之聚矽氧及胺基修飾之聚矽氧。胺基修飾之聚矽氧通常以其CTFA名稱胺基封端二甲基聚矽氧烷而為人所知。
適合之市售胺基封端二甲基聚矽氧烷油的特定實例諸如SF8452C、SS-3551 (全部來自Dow Corning Toray Co., Ltd.)、KF-8004、KF-867S及KF-8015 (全部來自Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)且胺基封端二甲基聚矽氧烷乳液諸如SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671及FZ-4672 (全部來自Dow corning Toray Co., Ltd.)。
胺基修飾之聚矽氧可為任何具有胺基或四級銨基之聚矽氧，且其實例包括全部或一部分末端羥基經例如甲基封端之胺修飾聚矽氧油，及末端未封端之胺基封端二甲基聚矽氧烷。
組合物可包含一或多種蠟。適合之非限制性及較佳實例為石蠟脂、地蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟、羊毛蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、微晶蠟及椰油酸甘油酯。
基於染色強度之觀點，以組合物之總重量計算，染色組合物可包含較佳0.1重量%或更多，更佳0.5重量%或更多，進一步更佳1重量%或更多的根據群組f)之一或多種親脂性化合物。
基於角蛋白纖維之染色強度及可沖洗性觀點，以組合物之總重量計算，染色組合物可包含總濃度較佳為40重量%或更小、更佳為30重量%或更小、進一步更佳為25重量%或更小的根據群組f)之一或多種親脂性化合物。
為了實現上述效果，較佳的是，以組合物之總重量計算，染色組合物包含總濃度在0.1重量%至40重量%範圍內、更佳在0.5重量%至30重量%範圍內、進一步更佳在1重量%至25重量%範圍內的根據群組f)之親脂性化合物。
在本發明之一個態樣中，本發明亦關於用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之水性染色組合物，其pH在7至12範圍內、較佳在7.5至11範圍內、更佳在8至10.8範圍內、進一步更佳在9至10.8範圍內，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑， 其中以組合物之總重量計，組合物包含50重量%或更多之水，及 其中該組合物為乳液且包含一或多種根據群f)之化合物，該化合物選自具有在C12至C22範圍內之分支鏈或直鏈、飽和或不飽和碳鏈長度之脂肪醇、具有在C12至C22範圍內之分支鏈或直鏈、飽和或不飽和碳鏈長度之脂肪酸、酯油、植物油、聚矽氧油、石蠟油。
在本發明之另一態樣中，本發明亦關於用於角蛋白纖維、較佳用於人類角蛋白纖維、更佳用於人類毛髮之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1、2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑， e)一或多種粉狀賦形劑， 其中該組合物為粉末組合物，且 較佳地，其中以該組合物之總重量計算，根據e)之化合物的總濃度為50重量%或更高，且 其中該組合物包含總濃度較佳為1重量%或更高的一或多種根據群組f)之親脂性化合物。
熟習此項技術者應注意後一種組合物為無塵染色粉末或染色糊狀物。
界面活性劑作為根據 g ) 之化合物基於染色組合物之可混合性及角蛋白纖維之濕潤之觀點，更佳的是，本發明之組合物進一步包含一或多種界面活性劑作為根據群組g)之一或多種化合物，該等界面活性劑更佳選自一或多種非離子、陽離子、陰離子、兩性離子/兩性界面活性劑。
適合之陰離子界面活性劑原則上自清潔組合物已知。此等陰離子界面活性劑為硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽及烷基磷酸鹽型之陰離子界面活性劑，例如已知C 10-C 18烷基硫酸鹽，且尤其各別醚硫酸鹽，例如C 12 -C 14烷基醚硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽(尤其在分子中具有1至4個環氧乙烷基團)、單酸甘油酯(醚)硫酸鹽、藉由使脂肪酸烷醇醯胺發生乙氧基化及隨後硫酸鹽化而獲得之脂肪酸醯胺硫酸鹽，及其鹼金屬鹽，以及長鏈單烷基及二烷基磷酸鹽之鹽。較佳陰離子界面活性劑為烷基硫酸鹽界面活性劑，尤其月桂基硫酸鹽及其鹽。
其他適合界面活性劑為非離子界面活性劑。非限制性實例為長鏈脂肪酸單及二烷醇醯胺，諸如椰子脂肪酸單或二乙醇醯胺及肉豆蔻酸脂肪酸單或二乙醇醯胺、硬脂酸單或二乙醇醯胺；具有8至18個碳原子之烷基且具有1至5個葡糖苷單元之烷基聚葡糖苷；脫水山梨糖醇酯，諸如聚乙二醇脫水山梨糖醇硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸及月桂酸酯；脂肪酸聚二醇酯或環氧乙烷及環氧丙烷之縮聚物，如其例如以商標名「Pluronics R」市售；以及脂肪醇乙氧基化物，C 10-C 22脂肪醇乙氧基化物，根據CTFA命名法由通用術語「月桂醇醚」、「肉豆蔻醇醚」、「油醇醚」、「鯨蠟醇醚」、「癸醇醚」、「硬脂醇醚」及「鯨蠟硬脂醇醚」已知，包括添加環氧乙烷分子之數目，例如「月桂醇醚-16」：平均乙氧基化程度進而在約2.5與約100、較佳約10與約30之間變動。
適合之兩性/兩性離子界面活性劑尤其為各種已知甜菜鹼，諸如烷基甜菜鹼、脂肪酸醯胺烷基甜菜鹼及磺基甜菜鹼，例如月桂基羥基磺基甜菜鹼；長鏈烷基胺基酸，諸如椰子胺基乙酸酯、椰子胺基丙酸酯及椰油兩性丙酸鈉及椰油兩性乙酸鈉亦為適合的。
典型陽離子型界面活性劑為鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二棕櫚醯基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、硬脂醯胺丙基三甲基氯化銨、二油醯基乙基二甲基甲基硫酸銨、二油醯基乙基羥乙基甲基甲基硫酸銨。
基於組合物穩定性、角蛋白纖維之濕潤及成分可分散性之觀點，較佳的是，以組合物之總重量計算，根據群組g)之化合物的總濃度為0.1重量%或更高、較佳為0.2重量%或更高、進一步更佳為0.25重量%或更高。
基於組合物穩定性、角蛋白纖維之濕潤及成分可分散性之觀點，較佳的是，以組合物之總重量計算，根據群組g)之化合物的總濃度為5重量%或更低、較佳為4重量%或更低、進一步更佳為2.5重量%或更低。
為了實現上述效果，較佳的是，以組合物之總重量計算，根據群組g)之化合物的總濃度在0.1重量%至5重量%範圍內、更佳在0.2重量%至4重量%範圍內、進一步更佳在0.2重量%至2.5重量%範圍內。
不同於群組 a ) 及 b ) 之染料本發明之染色組合物可包含一或多種與群組a)及b)之染料化合物不同的染料化合物，其較佳選自氧化染料前驅物、氧化染料偶合劑及/或直接染料。
適合之氧化染料前驅物類別為對苯二胺、對胺基苯酚及雜環化合物，諸如二胺基吡唑及經取代之嘧啶，且適合之偶合物質為間苯二酚、間胺基苯酚、間苯二胺、吡啶及經取代之衍生物，及萘酚。
適合之氧化染料偶合劑為5-胺基-2-甲苯酚、2-甲基-5-羥乙胺基苯酚、2,4,-二胺基苯氧乙醇、2-胺基-4-羥乙胺基苯甲醚、2-甲基-5-胺基-6-氯苯酚、1,3-雙(2,4-二胺基苯氧基)丙烷、2-雙(2-羥基乙基)胺基甲苯、2-胺基-5-甲苯酚、間苯二酚、2-甲基-間苯二酚、4-氯間苯二酚、2-胺基-4-氯苯酚、5-胺基-4-甲氧基-2-甲苯酚、2-胺基苯酚、3-胺基-苯酚、1-甲基-2-羥基-4-胺基苯、3-N,N-二甲基胺基苯酚、2,6-二羥基-3,5-二甲氧基吡啶、5-胺基-3-甲苯酚、6-胺基-3-甲苯酚、1,3-二胺-苯、1-胺基-3-(2'-羥乙胺基)苯、1-胺基-3-[雙(2'-羥基-乙基)胺基]苯、α-萘酚、4,6-二氯間苯二酚、1,3-二胺基-甲苯、4-羥基-1,2-亞甲二氧基苯、1,5-二羥基萘、1,6-二羥基萘、1,7-二羥基萘、2,7-二羥基萘、1-羥基-2-甲萘、4-羥基-1,2-甲基二氧基苯、2,4-二胺-3-氯苯酚、5-胺基-2-甲氧基苯酚及/或1-甲氧基-2-胺基-4-(2'-羥基乙基胺基)，及/或其鹽，及/或其混合物。
以組合物之總重量計算，本發明之染色組合物可包含大致等莫耳比例、例如總濃度在0.001%至5%範圍內之氧化染料偶合劑及/或前驅物，。
除根據群組a)及b)之化合物以外的直接染料可選自陽離子、陰離子及/或非離子直接染料。
基於充分染色角蛋白纖維之觀點，以組合物之總重量計算，本發明組合物中除群組a)及b)之直接染料以外的一或多種直接染料(若存在)之總濃度較佳為0.01重量%或更高、更佳為0.05重量%或更高、進一步更佳為0.1重量%或更高。
基於經濟原因及調配自由之觀點，以組合物之總重量計算，本發明組合物中除群組a)及b)之直接染料以外的一或多種直接染料(若存在)之總濃度較佳為10重量%或更低、更佳為9重量%或更低、進一步更佳為7.5重量%或更低、進一步更佳為6重量%或更低、甚至更佳為4重量%或更低。
為了實現上述效果，以組合物之總重量計算，本發明組合物中除群組a)及b)之直接染料以外的一或多種直接染料(若存在)之總濃度在0.01重量%至10重量%、較佳在0.05重量%至9重量%、更佳在0.1重量%至7.5重量%、進一步更佳在0.1重量%至6重量%、甚至更佳在0.1重量%至4重量%範圍內。
在本發明之一個態樣中，本發明之組合物亦可包含一或多種氧化染料偶合劑及/或前驅物。
兩分裝組合物本發明亦關於一種兩分裝染毛組合物，其包含如上文所定義之第一組合物及pH在1至6範圍內且視情況包含一或多種氧化劑、較佳過氧化氫之第二水性組合物。
第二水性組合物較佳包含過氧化氫作為氧化劑。以第二水性組合物之總重量計算，適合的濃度在0.1重量%至20重量%、較佳在0.25重量%至15重量%、且更佳在0.5重量%至12重量%範圍內。
藉由適合酸及鹼調節的第二水性組合物pH較佳在1.5至5範圍內，更佳在2至4.5範圍內。
基於與第一組合物之可混合性之觀點，更佳的是，第二水性組合物包含一或多種根據f)之親脂性化合物，如上文針對染色組合物所闡述。在此情況下，第二水性組合物為乳液且較佳地亦包含一或多種界面活性劑作為根據g)之化合物，如上文針對染色組合物所闡述。
本發明之此態樣中的第一及第二組合物意欲在即將塗覆至角蛋白纖維上之前混合。
染色方法本發明亦關於一種用於對角蛋白纖維、較佳人類角蛋白纖維、更佳人類毛髮染色之方法，其包含以下步驟： i)提供如上文所定義之組合物且視情況將其與如上文所定義之第二水性組合物混合以產生pH在7至12範圍內之即用組合物， ii)將該即用組合物塗覆至角蛋白纖維上且使其留置1分鐘至60分鐘範圍內之時段， iii)視情況沖洗該等角蛋白纖維且視情況乾燥該等角蛋白纖維。
基於顏色強度之觀點，較佳地，如步驟i)中所定義之即用組合物之pH在8至11範圍內，更佳在8.5至10.5範圍內。
基於染色強度及染色方法經濟性之觀點，更佳的是，如步驟ii)中所定義之留置時間在2分鐘至45分鐘範圍內，更佳在5分鐘至40分鐘範圍內，進一步更佳在10分鐘至30分鐘範圍內。
基於化妝品安全性之觀點，更佳的是，在步驟iii)中沖洗角蛋白纖維。
該方法尤其適合於塗覆於化學損傷之角蛋白纖維上，更佳塗覆於經漂白及/或經電燙之角蛋白纖維上。
本發明亦關於一種用於對角蛋白纖維、較佳人類角蛋白纖維、更佳人類毛髮染色之方法，其包含以下步驟： x)將水性組合物塗覆於角蛋白纖維上，該水性組合物具有7至12範圍內之pH且包含一或多種根據如上文所定義之群組a)及群組c)之化合物， xi)使步驟x)之該組合物在角蛋白纖維上留置1分鐘至60分鐘範圍內之時段，且視情況沖洗該等角蛋白纖維且視情況乾燥該等角蛋白纖維， xii)將水性組合物塗覆於角蛋白纖維上，該水性組合物具有3至12範圍內之pH且包含一或多種根據如上文所定義之群組b)及群組c)之化合物， xiii)使步驟xii)之組合物在角蛋白纖維上留置1分鐘至45分鐘範圍內之時段，視情況沖洗掉該等角蛋白纖維且視情況乾燥該等角蛋白纖維。
基於改良耐洗性之觀點，較佳的是，在步驟xi)之後，在無時間延遲的情況下執行步驟xii)，或在執行步驟xi)與xii)之間存在1至5次角蛋白纖維洗滌的延遲。
該方法尤其適合於塗覆於化學損傷之角蛋白纖維上，更佳塗覆於經漂白及/或經電燙之角蛋白纖維上。
基於化妝品安全性之觀點，較佳的是，在步驟xiii)中沖洗角蛋白纖維。
基於化妝品安全性及染色強度之觀點，更佳的是，如步驟xii)中所定義之組合物的pH在4至11.5範圍內，更佳在4.5至11範圍內，進一步更佳在7至10.8範圍內。
用於改良耐洗性之用途本發明亦關於包含如上文所定義之群組b)及c)之化合物的組合物之用途，其用於改良包含如上文所定義之群組a)及c)之化合物的組合物在角蛋白纖維、較佳在人類角蛋白纖維上、更佳在人類毛髮上、進一步更佳在已經歷先前化學處理之人類毛髮上的耐洗性。
更佳在經漂白及/或經電燙之角蛋白纖維上使用。
分裝套組本發明亦關於用於對角蛋白纖維、較佳人類角蛋白纖維、更佳人類毛髮染色的分裝套組，其包含以下組合物： - 包含如上文所定義之群組a)及c)之化合物的組合物， - 包含如上文所定義之群組b)及c)之化合物的組合物， - 視情況存在之水性氧化組合物，其具有1至6範圍內的pH且較佳包含過氧化氫。
基於染色強度及化妝品安全性之觀點，較佳的是，包含群組b)及c)之化合物的組合物為pH在3至12範圍內、較佳在4.5至11範圍內、更佳在7至10.8範圍內之水性組合物。術語『水性』表示一種組合物，以組合物之總重量計算，其包含50重量%或更多的水。
出於商業原因，更佳的是，包含群組a)及c)之化合物的組合物為pH在7至12範圍內、較佳在8至11範圍內、更佳在8.5至10.8範圍內之水性組合物。術語『水性』之定義同樣適用。
以下實例係為了說明本發明，而非限制本發明。
實例表1及2之以下染色組合物藉由首先溶解鹼化劑且隨後將染料添加至水中來製備。最後，調節pH。選擇且匹配染料濃度以在山羊毛上產生類似的染色程度。 表 1
   成分 比較實例 1 比較實例 2 本發明實例 1 本發明實例 2 本發明實例 3
組合物 [ 重量 %] c) 2 - 胺甲基丙醇 4.74 4.74 4.74 4.74 4.74
a) HC 藍 18 0.019 0.019 0.019 0.019 0.019
HC 紅 18 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
HC 黃 16 0.025 0.09 0.025 0.025 0.025
b) 分散黑 9 - - 0.1 - 0.1
酸性黃 1 - - - 1.0 1.0
NaOH/HCl 補至pH 10.6
水 補至100.0
評估 C* h C* h C* h C* h C* h
原始毛髮 -0.80 -34,33 -10.50 -7.61 -1.80 1.37 -1.10 5.25 8.37 -2.33
經電燙之毛髮 4.15 -77.29 -17.06 -77.40 -12.04 -98.67 -14.30 21.23 -6.68 11.63
經漂白之毛髮 3.73 -49.26 -8.66 -116.86 -5.64 0.51 -27.01 -117.95 11.63 12.75
表 2
   成分 比較實例 3 比較實例 4 本發明實例 4 本發明實例 5
組合物 [ 重量 %] c) 2 - 胺甲基丙醇 4.74 4.74 4.74 4.74
a) HC 藍 18 0.019 0.019 0.019 0.019
HC 紅 18 0.005 0.005 0.005 0.005
HC 黃 16 0.025 0.025 0.025 0.025
b) 分散黑 9 - - - -
酸性黃 1 - - - 0.5
2 - 胺基 - 6 - 氯 - 4 - 硝基苯酚 - - 0.035 0.035
- 苦味酸鈉 0.035 - - -
- HC 黃 13 - 0.035 - -
NaOH/HCl 補至pH 10.6
水 補至100.0
評估 C* h C* h C* h C* h
原始毛髮 -10.77 28.34 -6.56 -5.57 -9.97 13.72 6.56 23.58
經電燙之毛髮 6.94 -162.56 -7.39 -130.71 -21.13 18.93 -5.99 26.77
經漂白之毛髮 -7.18 175.37 -12.81 -94.98 1.95 15.82 -2.56 17.76
結 果之 論 述比較實例1及比較實例2說明經漂白或經電燙之毛髮上的耐洗性不佳。與原始毛髮相比，Δh*角度偏移超過200度，表明經漂白或經電燙之毛髮的色澤不同。
比較實例3及4說明其他毛髮直接染料，諸如苦味酸鈉(黃色)及HC黃13 (黃色)不能補救經漂白或經電燙之毛髮的色調角完全偏移。
如本發明實例2所說明，本發明實例1說明分散黑9改良經漂白之毛髮的耐洗性，且酸性黃1改良經電燙之毛髮的耐洗性。兩種染料之組合使經漂白及經電燙之毛髮的耐洗性同時改良。同樣，本發明實例4說明2-胺基-6-氯-4-硝基苯酚改良經漂白及經電燙之毛髮的耐洗性，且亦可與其他直接染料組合使用(例示於本發明實例5中)。
方法 毛髮製備市售山羊髮(15 cm長，每束2 g)在任何處理之前預洗滌且吹乾。
對於經歷電燙處理的毛髮而言，進行商業電燙，其以商品名Structure and Shine及品牌名Goldwell獲得。第一步為塗覆包含硫代乙醇酸之還原組合物，使其在毛髮上保持20分鐘，隨後將其沖洗掉且塗覆包含過氧化氫之氧化組合物。將氧化組合物在毛髮上留置15分鐘且隨後用洗髮劑洗髮且吹乾。使用此方法獲得的毛髮作為經電燙之毛髮進行染色實驗。
對於經歷漂白處理的毛髮而言，進行了商業漂白，其自Goldwell以商品名Oxycur Platin獲得。漂白粉末包含過酸鹽，且在塗覆於毛髮上之前以1:1重量比與包含過氧化氫之氧化組合物混合。隨後，向毛髮塗覆即用混合物且使其留置20分鐘。隨後沖洗毛髮，用洗髮劑清洗且吹乾。使用此方法獲得之毛髮作為經漂白之毛髮進行染色實驗。
染毛將2 g上述組合物中之各者塗覆至上文所製備之毛髮上，並在環境溫度下留置20分鐘。隨後用水沖洗毛髮且吹乾。
使用色差計，利用CIE比色系統(L*,a*,b*)對毛髮條進行色度量測。出於進一步計算目的，值被稱為『新染色』。
耐洗性實驗隨後將各毛髮條於包含1.5重量%月桂醇聚醚硫酸鈉溶液的振盪浴中，在40℃及100 rpm下置放30分鐘。隨後，用水沖洗毛髮條且吹乾。再次進行色度量測且獲得(L*,a*,b*)值。出於進一步計算目的，其被稱為『經洗滌』。
C * 及 h 計算為了評估經洗滌與新染色之毛髮之間的色差，自新染色毛髮減去經洗滌樣品之各a*及b*值。
隨後藉由以下方程式計算C*： 隨後藉由以下方程式計算h
表1及表2中之關於經電燙或經漂白之毛髮的C*或h值報導經洗滌之毛髮與新染色之毛髮之間的差異(耐洗性)。值愈接近0，染料之褪色愈低。
以下實例在本發明之範疇內。
本 發 明 實 例 6可藉由習知調配技術製備以下染色組合物。 重量 %胺甲基丙醇       5.0 HC藍18            0.25 HC紅18            0.25 HC黃16            0.25 分散黑9            0.2 酸性黃1            0.2 1,2-丙二醇        補至100.0
本 發 明 實 例 7可藉由習知調配技術製備以下染色組合物。 重量 %胺甲基丙醇       5.0 HC藍18            0.25 HC紅18            0.25 HC黃16            0.25 分散黑9            0.2 酸性黃1            0.2 矽藻土              補至100
可藉由習知調配技術製備以下染色組合物。
成分 本發明實例8 本發明實例9 本發明實例10 本發明實例11 本發明實例12 本發明實例13 本發明實例14 本發明實例15 本發明實例16
HC紅18 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005 0.005
HC藍18 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
HC黃16 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025
分散黑9 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
酸性黃1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
分散紫1 0.05 - - - - - - - -
HC藍11 - 0.05 - - - - - - -
HC黃4 - - 0.05 - - - - - -
HC紫2 - - - 0.05 - - - - -
HC紫BS - - - - 0.05 - - - -
鹼性黃82 - - - - - 0.05 - - -
HC藍12 - - - - - - 0.05 - -
鹼性紫2 - - - - - - - 0.05 -
鹼性藍77 - - - - - - - - 0.05
2-胺甲基丙醇 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
氨 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
乙醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
丙二醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
氨/HCl 補至pH 9.5
水 補至100.0
將來自上文之組合物直接塗覆於角蛋白纖維上。
作為替代方案，其亦可與以下氧化組合物混合： 重量 %過氧化氫          6.0 磷酸/NaOH 補至pH 3.0 依替膦酸          0.05 水                    補至100.0
染色組合物與氧化組合物之適合混合比以重量計在0.1至10範圍內，以重量計較佳在0.5至3範圍內。

Claims (14)

  1. 一種用於角蛋白纖維之染色組合物，其包含： a)一或多種第一直接染料，其選自HC藍18、HC紅18及/或HC黃16，及/或其鹽，及/或混合物， b)一或多種第二直接染料，其選自分散黑9、酸性黃1及/或其鹽，及/或其混合物， c)一或多種鹼化劑。
  2. 如請求項1之組合物，其中根據群組a)之染料與根據群組b)之染料的重量比在5至0.05範圍內。
  3. 如請求項1或2之組合物，其中以該組合物之總重量計，根據群組a)之一或多種第一直接染料的總濃度在0.001重量%至1重量%範圍內。
  4. 如請求項1或2之組合物，其中以該組合物之總重量計，根據群組b)之一或多種第二直接染料的總濃度在0.001重量%至2重量%範圍內。
  5. 如請求項1或2之組合物，其中作為根據群組c)之化合物的一或多種鹼化劑選自氨及/或其鹽，及/或有機鹼化劑及/或其鹽。
  6. 如請求項1或2之組合物，其中以該組合物之總重量計，根據群組c)之化合物的總濃度在0.1重量%至40重量%範圍內。
  7. 如請求項1或2之組合物，其係pH在7至12範圍內之水性組合物。
  8. 如請求項1或2之組合物，其係在25℃及大氣壓下為液體組合物，以該組合物之總重量計，其包含一或多種有機溶劑作為根據群組d)之化合物及低於1重量%之水。
  9. 如請求項1或2之組合物，其係粉末組合物且包含一或多種粉狀賦形劑作為根據群組e)之化合物。
  10. 如請求項1或2之組合物，其包含不同於根據群組a)及b)之化合物的一或多種染料化合物。
  11. 一種兩分裝染毛組合物，其包含如請求項1至10中任一項之第一組合物及pH在1至6範圍內且視情況包含一或多種氧化劑之第二水性組合物。
  12. 一種用於對角蛋白纖維染色之方法，其包含以下步驟： i)提供如請求項1至10中任一項所定義之組合物且視情況將其與如請求項11中所定義之第二水性組合物混合以產生pH在7至12範圍內之即用組合物， ii)將該即用組合物塗覆至角蛋白纖維上且使其留置1分鐘至60分鐘範圍內之時段， iii)視情況沖洗該等角蛋白纖維且視情況乾燥該等角蛋白纖維。
  13. 一種包含如請求項1至10中任一項所定義之群組b)及c)之化合物的組合物之用途，其用於改良包含如請求項1至10中任一項所定義之群組a)及c)之化合物的組合物在角蛋白纖維上的耐洗性。
  14. 一種用於對角蛋白纖維染色的分裝套組，包含以下組合物： 包含如請求項1至10中任一項所定義之群組a)及c)之化合物的組合物， 包含如請求項1至10中任一項所定義之群組b)及c)之化合物的組合物， 視情況存在之水性氧化組合物，其具有1至6範圍內的pH。
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