TWI836268B - 皮膜形成噴霧組合物及噴霧型皮膜形成外用製劑 - Google Patents
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Abstract
本發明係一種皮膜形成噴霧組合物，其係含有原液及噴射劑者，上述原液含有皮膜形成劑及溶劑，
上述皮膜形成噴霧組合物含有丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物作為上述皮膜形成劑，且
含有沸點為30～100℃之有機溶劑作為上述溶劑。
Description
本發明係關於一種含有皮膜形成劑之皮膜形成噴霧組合物、以及於其中調配藥效成分而成之噴霧型皮膜形成外用製劑。
先前，針對人類之皮膚困擾(昆蟲叮咬、腳後跟等之皴裂等)，有於皮膚上形成薄皮膜之透明凝膠劑、及將滲入到棉或紗布中之橄欖油塗抹於皮膚上之類的組合物，但仍期待一種具有更高之皮膚保護性(皮膜保護性)且使用感優異之組合物。
從此種觀點出發，業界曾嘗試開發於皮膚上形成較薄覆膜以起到保護作用之皮膜形成噴霧組合物，於日本專利特開平8-291050號公報(專利文獻1)中記載有一種噴霧組合物，其含有丙烯酸系聚合物、塑化劑、低級醇、水、界面活性劑、噴射劑及多元醇。又，於日本專利特開平10-287529號公報(專利文獻2)中記載有一種人類皮膚用噴霧組合物，其包含原液及噴射劑，上述原液含有丙烯酸樹脂、塑化劑及醇。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平8-291050號公報
專利文獻2：日本專利特開平10-287529號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明人等著眼於此種皮膜形成噴霧組合物並進行了詳細研究，結果發現，使用上述先前之噴霧組合物所形成之皮膜雖具備優異之皮膚保護性，但一般而言互為取捨關係的應用後之皮膜之去除性與皮膜對於汗等之耐水性中之至少一者並不充分，存在兼顧所獲得之皮膜之去除性與耐水性這一需要解決之問題。
本發明係鑒於上述問題而完成者，其目的在於提供一種皮膜形成噴霧組合物、以及於其中調配藥效成分而成之噴霧型皮膜形成外用製劑，上述皮膜形成噴霧組合物能於皮膚上形成具備優異之皮膚保護性、並且一般而言互為取捨關係的應用後之皮膜之去除性與皮膜對於汗等之耐水性兩者均優異之皮膜。
[解決問題之技術手段]
本發明人等為了達成上述目的反覆進行努力研究，結果發現，於含有包含皮膜形成劑之原液及噴射劑之皮膜形成噴霧組合物中，使用丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物作為上述皮膜形成劑，並於上述原液中調配沸點為30～100℃之有機溶劑，藉此能夠於皮膚上形成下述皮膜，該皮膜具備優異之皮膚保護性，並且一般而言互為取捨關係之去除性與耐水性兩者均優異，即於常溫下對於汗等之耐水性優異而不易自皮膚上剝離，另一方面，若浸於約40℃左右之溫水中則能軟化並容易且確實地自皮膚上剝離，從而完成了本發明。
本發明之皮膜形成噴霧組合物係含有原液及噴射劑者，上述原液含有皮膜形成劑及溶劑，
上述皮膜形成噴霧組合物含有丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物作為上述皮膜形成劑，且
含有沸點為30～100℃之有機溶劑作為上述溶劑。
又，本發明之噴霧型皮膜形成外用製劑係於上述本發明之皮膜形成噴霧組合物中調配藥效成分而成者。
本發明之皮膜形成噴霧組合物及噴霧型皮膜形成外用製劑中，上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物較佳為玻璃轉移溫度為20℃以下之丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之乳液。
又，本發明之皮膜形成噴霧組合物及噴霧型皮膜形成外用製劑中，較佳為進而含有丙烯酸烷基酯共聚物作為上述皮膜形成劑，更佳為上述丙烯酸烷基酯共聚物為玻璃轉移溫度為20℃以下之丙烯酸烷基酯共聚物之乳液。於進而含有上述丙烯酸烷基酯共聚物之情形時，上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與上述丙烯酸烷基酯共聚物之含有比(丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之質量：上述丙烯酸烷基酯共聚物之質量)按不揮發分換算較佳為1：0.5～1：9。
本發明之皮膜形成噴霧組合物及噴霧型皮膜形成外用製劑中，上述有機溶劑較佳為選自由乙醇、乙酸乙酯、丙酮及二乙醚所組成之群中之至少1種，上述有機溶劑更佳為選自由乙醇、乙酸乙酯及丙酮所組成之群中之至少2種。
又，本發明之皮膜形成噴霧組合物及噴霧型皮膜形成外用製劑中，上述原液中之上述皮膜形成劑之含量按不揮發分換算較佳為5～25質量%，又，上述原液與上述噴射劑之調配比(原液之質量：噴射劑之質量)較佳為5：95～25：75。
[發明之效果]
根據本發明，能夠提供一種皮膜形成噴霧組合物、以及於其中調配藥效成分而成之噴霧型皮膜形成外用製劑，上述皮膜形成噴霧組合物能於皮膚上形成具備優異之皮膚保護性、並且一般而言互為取捨關係的應用後之皮膜之去除性與皮膜對於汗等之耐水性兩者均優異之皮膜。
以下，對本發明就其適宜之實施方式詳細地進行說明。
關於本發明之皮膜形成噴霧組合物，其係含有原液及噴射劑者，上述原液含有皮膜形成劑及溶劑，上述皮膜形成噴霧組合物含有丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物作為上述皮膜形成劑，且含有沸點為30～100℃之有機溶劑作為上述溶劑。
本發明中，藉由使用組合並調配丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與沸點為30～100℃之有機溶劑而成之原液，可獲得一般而言互為取捨關係的去除性與耐水性兩者均優異，即於常溫下對於汗等之耐水性優異而不易從皮膚上剝離，另一方面，若浸於約40℃左右之溫水中則能軟化並容易且確實地自皮膚上剝離的皮膜。
關於上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物，其係將丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中之1種以上、及乙酸乙烯酯作為主成分之共聚物，彼等之烷基一般而言為碳數1～12之烷基，該等烷基可為1種亦可為2種以上。從與溶劑之溶混性優異之觀點而言，作為上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物，較佳為具有於溶劑中分散有丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之微小粒子之乳液形態者，更佳為丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之水性乳液。
作為上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物乳液，較佳為以「Acrylates/VA Copolymer」之名收錄於美國PCPC(Personal Care Products Council，個人護理用品協會)所制定之INCI名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient Name，化妝品成分之國際共通表示名稱)中者，又，較佳為屬於收錄於日本化妝品工業聯合會所制定之「凖藥品之成分表示名稱清單」中之凖藥品原料規格「丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物乳液」者。作為上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物乳液之市售品，可較佳地例示VINYSOL 2140L、VINYSOL 2140LH(大同化成工業股份有限公司製)等，其中，從所獲得之皮膜之去除性變得更加良好之觀點而言，尤佳為VINYSOL 2140L。
本發明之皮膜形成噴霧組合物中用作上述皮膜形成劑之丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之玻璃轉移溫度較佳為20℃以下，更佳為0℃以下。若使用玻璃轉移溫度超過20℃之丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物，則所獲得之皮膜之去除性呈下降趨勢。丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之玻璃轉移溫度之下限並無特別限定，但一般而言為-20℃以上者。
本發明之皮膜形成噴霧組合物中，可單獨使用上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物作為皮膜形成劑，但從減少所獲得之皮膜之黏膩、充分抑制皮膜向所接觸之織布等轉移之觀點而言，較佳為與丙烯酸烷基酯共聚物組合使用。
關於上述丙烯酸烷基酯共聚物，其係將丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸及甲基丙烯酸中之2種以上作為主成分之共聚物，彼等之烷基一般而言為碳數1～12之烷基，該等烷基可為1種亦可為2種以上。從與溶劑之溶混性優異之觀點而言，作為上述丙烯酸烷基酯共聚物，較佳為具有於溶劑中分散有丙烯酸烷基酯共聚物之微小粒子之乳液形態者，更佳為丙烯酸烷基酯共聚物之水性乳液，進而更佳為丙烯酸烷基酯共聚物之銨鹽乳液，尤佳為丙烯酸烷基酯共聚物之銨鹽水性乳液。
作為上述丙烯酸烷基酯共聚物乳液，較佳為以「Acrylates Copolymer，Ammonium Acrylates Copolymer」之名收錄於美國PCPC所制定之INCI名(化妝品成分之國際共通表示名稱)中者，又，較佳為屬於收錄於日本化妝品工業聯合會所制定之「凖藥品之成分表示名稱清單」中之凖藥品原料規格「丙烯酸烷基酯共聚物乳液(2)」者。作為上述丙烯酸烷基酯共聚物乳液之市售品，可較佳地例示VINYSOL 1086WP、VINYSOL 1089HT(大同化成工業股份有限公司製)等，其中，從所獲得之皮膜之去除性變得更加良好之觀點而言，尤佳為VINYSOL 1086WP。
本發明之皮膜形成噴霧組合物中用作上述皮膜形成劑之丙烯酸烷基酯共聚物之玻璃轉移溫度較佳為20℃以下，更佳為15℃以下。若使用玻璃轉移溫度超過20℃之丙烯酸烷基酯共聚物，則所獲得之皮膜之去除性呈下降趨勢。丙烯酸烷基酯共聚物之玻璃轉移溫度之下限並無特別限定，但一般而言為0℃以上。
再者，本說明書中所謂玻璃轉移溫度(Tg)，係指共聚物之玻璃轉移溫度，可藉由下述計算式所示之Fox公式：
1/Tg＝Σ(Wi/Tgi)
而求出並進行攝氏換算。上述式中，Tg表示所求之共聚物之玻璃轉移溫度(K)，Wi表示各單體之質量分率，Tgi表示所對應之單體之均聚物之玻璃轉移溫度(K)。均聚物之Tg採用「POLYMER HANDBOOK」(第4版；John Wiley & Sons, Inc.發行)等刊物中所記載之數值即可。
本發明之皮膜形成噴霧組合物中，於組合使用上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與上述丙烯酸烷基酯共聚物作為上述皮膜形成劑之情形時，上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與上述丙烯酸烷基酯共聚物之含有比(丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之質量：上述丙烯酸烷基酯共聚物之質量)按不揮發分換算較佳為1：0.5～1：9，更佳為1：0.888～1：8。上述皮膜形成劑中之上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之含量若未達上述下限，則所獲得之皮膜之去除性呈下降趨勢，另一方面，若超過上述上限，則所獲得之皮膜之黏膩呈變強趨勢。
本發明之皮膜形成噴霧組合物中，含有上述皮膜形成劑之原液中進而含有沸點為30～100℃之有機溶劑。若使用沸點超過100℃之有機溶劑，則所獲得之皮膜之速乾性不充分，另一方面，若使用沸點未達30℃之有機溶劑，則會產生於製造中揮發、難以形成平滑皮膜等問題。
作為沸點為30～100℃之有機溶劑，可例舉：乙醇(沸點78.3℃)、甲醇(沸點65℃)、2-丁醇(沸點100℃)等醇系溶劑，乙酸乙酯(沸點77.1℃)、乙酸甲酯(沸點56.9℃)等酯系溶劑，丙酮(沸點56.5℃)、甲基乙基酮(沸點79.6℃)等酮系溶劑，二乙醚(沸點34.6℃)等醚系溶劑等，其中，從所獲得之皮膜之速乾性變得更高之觀點而言，所使用之有機溶劑之沸點之上限更佳為80℃。
上述有機溶劑中，從於化妝品或醫藥品等中使用之頻度相對較高，且於水中之溶解度較高，與水性乳液之溶混性優異之觀點而言，較佳為選自由乙醇、乙酸乙酯、丙酮及二乙醚所組成之群中之至少1種。
又，本發明中，從提高皮膜形成劑之溶解性之觀點而言，作為上述有機溶劑，更佳為使用乙醇與乙酸乙酯之混合溶劑，乙酸乙酯與丙酮之混合溶劑，乙醇與丙酮之混合溶劑，乙醇、乙酸乙酯、丙酮之混合溶劑，其中，從充分抑制製造時之揮發之影響之觀點而言，尤佳為乙酸乙酯與乙醇之混合溶劑。於如此組合使用2種有機溶劑之情形時，彼等之質量比較佳為3：1～1：3。
本發明之皮膜形成噴霧組合物中，含有上述皮膜形成劑及上述溶劑之上述原液中之上述皮膜形成劑之含量按不揮發分換算較佳為5～25質量%，更佳為7.5～15質量%。若上述原液中之上述皮膜形成劑之含量未達上述下限，則呈所獲得之皮膜變薄，皮膚保護性下降，並且剝離變得困難之趨勢，另一方面，若超過上述上限，則上述共聚物不會充分溶解於噴射劑及溶劑，所獲得之皮膜之平滑性呈下降趨勢。
從作為上述皮膜形成劑之上述共聚物充分溶解之觀點而言，調配於本發明之皮膜形成噴霧組合物中之噴射劑較佳為二甲醚(DME，沸點-23.6℃)。又，二甲醚可單獨使用，但亦可與其他噴射劑成分，例如液化天然氣(LPG)混合使用。
上述原液與上述噴射劑之調配比(原液之質量：噴射劑之質量)較佳為5：95～25：75，更佳為10：90～20：80。若上述噴射劑之調配量未達上述下限，則所獲得之皮膜之速乾性呈下降趨勢，另一方面，若上述噴射劑之調配量超過上述上限，則呈難以形成平滑皮膜之趨勢。
以上，對含有包含上述皮膜形成劑及上述溶劑之原液、以及上述噴射劑之本發明之皮膜形成噴霧組合物進行了說明，但於本發明之皮膜形成噴霧組合物中，可進而含有塑化劑、保濕劑、水、界面活性劑等添加成分，還可進而含有香料、著色劑等其他添加成分。
作為塑化劑，可例舉：己二酸二異丙酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙酯、中長鏈三酸甘油酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯等脂肪酸酯類，薄荷油、克羅米通、水楊酸甲酯、水楊酸乙二醇酯、l-薄荷腦等。又，亦可含有甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇等多元醇作為塑化劑。該等視需要可使用1種或組合使用2種以上。於調配塑化劑之情形時，其調配量並無特別限制，基於皮膜形成噴霧組合物之量，較佳為0.001～2質量%左右。
又，作為保濕劑，可例舉：於分子內具有2個以上之羥基之丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等(聚)丙二醇類，1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等丁二醇類，1,2-戊二醇、1,3-戊二醇等戊二醇類；於分子內包含3個以上之羥基之甘油、二甘油、三甘油、四甘油等(聚)甘油類。又，作為糖系保濕劑，可例舉：麥芽糖、麥芽糖醇、蔗糖、果糖、甘露醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽三糖、蘇糖醇、赤藻糖醇、聚乙二醇、聚氧伸烷基烷基糖苷等葡萄糖衍生物；角鯊烷、油酸、棕櫚酸、蜂蠟、膽固醇、腦醯胺等油類；胎盤萃取物、蘆薈萃取物、米糠萃取物、薏苡仁萃取物、綠茶萃取物等萃取物類；玻尿酸、硫酸軟骨素等黏多醣類；脲、胺基酸、水溶性膠原蛋白等天然保濕因子等。彼等視需要可使用1種或組合使用2種以上。於調配保濕劑之情形時，其調配量並無特別限制，基於皮膜形成噴霧組合物之量，較佳為0.0001～2質量%左右。
又，作為水，並無特別限制，但較佳為純化水。於調配水之情形時，其調配量並無特別限制，基於皮膜形成噴霧組合物之量，較佳為0.001～2質量%左右。
進而，作為界面活性劑，並無特別限制，但較佳為室溫下為液狀或糊狀者，可例舉：聚氧乙烯油烯醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯鯨蠟醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚；聚氧乙烯聚氧丙烯鯨蠟醚等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等。彼等視需要可使用1種或組合使用2種以上。於調配界面活性劑之情形時，其調配量並無特別限制，基於皮膜形成噴霧組合物之量，較佳為0.001～2質量%左右。
繼而，對本發明之噴霧型皮膜形成外用製劑進行說明。本發明之噴霧型皮膜形成外用製劑係於上述本發明之皮膜形成噴霧組合物調配藥效成分而成者。
作為本發明之噴霧型皮膜形成外用製劑中所使用之藥效成分，並無特別限制，可例舉：皮膚刺激劑、抗炎劑、皮膚保護劑、殺菌消毒劑、局部麻醉劑、抗組織胺劑、肌肉鬆弛劑、化膿性疾病用劑、抗真菌劑、角化症治療劑、血流促進劑等中之1種或2種以上之組合。
作為皮膚刺激劑，通常為調配於肩酸或肌肉痛之藥中之藥物，例如可例舉：薄荷腦、樟腦、瑞香草酚、辣椒素、壬酸香草基醯胺等。
作為抗炎劑，可例舉：水楊酸甲酯、乙醯水楊酸、水楊酸乙二醇酯、酮洛芬、吲哚美辛、氟比洛芬、聯苯乙酸、雙氯芬酸、醋氯芬酸、尼美舒利、替尼達普、美洛昔康、紮托布洛芬、莫苯唑酸、氯諾昔康、酮咯酸、氯索洛芬、吡羅昔康、替諾昔康、舒洛芬、黃柏、洋甘菊、歐洲七葉樹萃取物、甘草次酸等非類固醇系者；以及，安西奈德、戊酸潑尼松龍、戊酸二氟米松、戊酸地塞米松、戊酸倍他米松、醋酸地塞米松、醋酸氫化可體松、地塞米松、曲安奈德、哈西奈德、二丙酸倍他米松、醋酸氟輕鬆、氟輕鬆、潑尼松龍、丙酸地潑羅酮、丙酸氯倍他索、倍他米松等類固醇系者。再者，該等藥物係包含醫學上所容許之有機鹽或無機鹽者。
作為皮膚保護劑或殺菌消毒劑，可例舉：類肝素、氯化苄烷銨、苄索氯銨、葡萄糖酸洛赫西定、普威隆碘、利凡諾、氧化鋅、糖、尿囊素等。
作為局部麻醉劑，可例舉：利多卡因、鹽酸利多卡因、狄布卡因、四卡因等。又，作為抗組織胺劑，可例舉：馬來酸氯苯那敏、苯海拉明、鹽酸苯海拉明等。進而，作為肌肉鬆弛劑，可例舉：普力諾、替紮尼定、乙哌立松等或彼等之鹽類。
作為化膿性疾病用劑，可例舉：鹽酸四環素、四環素、氯黴素、硫酸虎雷黴素、硫酸多黏菌素B等。又，作為抗真菌劑，可例舉：克黴唑、鹽酸氯康唑、硝酸異康唑、硝酸易康那唑、硝酸奧昔康唑、硝酸硫康唑、硝酸咪康唑、噻康唑、聯苯苄唑、硝酸奧莫康唑、鹽酸布替萘芬、鹽酸特比萘芬、鹽酸阿莫羅芬、酮康唑、鹽酸奈康唑、拉諾康唑等。
作為角化症治療劑，可例舉：脲、維生素A衍生物等。
作為血流促進劑，可例舉：維生素E、壬酸香草基醯胺、辣椒素、dl-樟腦等。
上述藥效成分之調配量並無特別限制，基於噴霧型皮膜形成外用製劑之重量，較佳為設為0.0001～2質量%左右。
本發明之皮膜形成噴霧組合物及本發明之噴霧型皮膜形成外用製劑之製造方法並無特別限制，藉由噴霧製品之任一慣用製造方法均能製造。作為本發明之皮膜形成噴霧組合物之製造方法，例如，可將上述溶劑與上述皮膜形成劑(進而，視需要與上述添加成分)進行混合而製備原液後，將所獲得之原液填充至噴霧用耐壓容器內，安裝噴霧用閥後，壓入上述噴射劑，安裝致動器，獲得填充有本發明之皮膜形成噴霧組合物之噴霧製品。又，作為本發明之噴霧型皮膜形成外用製劑之製造方法，例如可使上述藥效成分(進而，視需要使上述添加成分)溶解於上述溶劑中，於該溶液中加入上述皮膜形成劑並進行混合而製備原液後，將所獲得之原液填充至噴霧用耐壓容器內，安裝噴霧用閥後，壓入上述噴射劑，安裝致動器，獲得填充有本發明之噴霧型皮膜形成外用製劑之噴霧製品。
[實施例]
以下，基於實施例及比較例對本發明更加具體地進行說明，但本發明並不限定於以下實施例。再者，實施例及比較例中所使用之各成分如下所示。
[皮膜形成劑]
(1)丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物1：商品名：VINYSOL 2140L，大同化成工業股份有限公司製造，凖藥品原料規格：丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物乳液，INCI名：Acrylates/VA Copolymer，不揮發分：45質量%，Tg：-9℃
(2)丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物2：商品名：VINYSOL 2140LH，大同化成工業股份有限公司製造，凖藥品原料規格：丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物乳液，INCI名：Acrylates/VA Copolymer，不揮發分：45質量%，Tg：26℃
(3)丙烯酸烷基酯共聚物1：商品名：VINYSOL 1086WP，大同化成工業股份有限公司製造，凖藥品原料規格：丙烯酸烷基酯共聚物乳液(2)，INCI名：Ammonium Acrylates Copolymer，不揮發分：40質量%，Tg：10℃
(4)丙烯酸烷基酯共聚物2：商品名：VINYSOL 1089HT，大同化成工業股份有限公司製造，組成：丙烯酸烷基酯共聚物乳液，INCI名：Ammonium Acrylates Copolymer，不揮發分：35質量%，Tg：50℃
(5)乙酸乙烯酯樹脂：商品名：Kollicoat SR30D，BASF Japan股份有限公司製造，不揮發分：30質量%
(6)苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物：商品名：SIS5002，JSR股份有限公司製造，不揮發分：100質量%
(7)矽酮系黏著基劑：商品名：Bio-PSA 7-4102，Dupont Toray Specialty Material股份有限公司製造，不揮發分：60質量%
[溶劑]
(8)乙醇：沸點78.3℃
(9)乙酸乙酯：沸點77.1℃
(10)丙酮：沸點56.5℃
(11)二乙醚：沸點34.6℃
[噴射劑]
(12)二甲醚：沸點-23.6℃。
又，實施例及比較例中所使用之性能評價方法分別如下所示。
＜皮膜之去除性＞
於試驗者之前臂上噴霧以皮膜形成噴霧組合物約1秒，進行乾燥，形成乾燥後之厚度約為0.03 mm之皮膜。其後，按照以下評價基準，評價將形成有皮膜之前臂浸於約40℃之水浴下並用手指摩擦皮膜時能否將皮膜去除。
A：輕鬆去除
B：雖去除但費時
C：去除困難，有部分殘留。
＜皮膜之耐水性＞
於試驗者之前臂上噴霧以皮膜形成噴霧組合物約1秒，進行乾燥，形成乾燥後之厚度約為0.03 mm之皮膜。其後，按照以下評價基準，評價將形成有皮膜之前臂浸於常溫之水浴下並用手指摩擦皮膜時皮膜是否從皮膚上剝離。
A：皮膜未從皮膚上剝離
B：皮膜從皮膚上剝離。
＜黏膩＞
於預先測定過重量之約7 cm×7 cm之人造皮革(藤久股份有限公司製造)上噴霧以皮膜形成噴霧組合物約1秒，進行乾燥，形成乾燥後之厚度約為0.03 mm之皮膜，對所形成之皮膜之重量進行測定。其後，於皮膜上積層預先測定過重量之約7 cm×7 cm之織布(單位面積重量：約95 g/m
2)，將約80 kg之負荷施加於織布整體約30秒後，將織布剝離，對轉移至織布上之皮膜之重量進行測定。根據所獲得之測定值算出轉移至織布上之皮膜之比率[質量%]。
＜皮膜之速乾性＞
於塑料膜(藤森工業股份有限公司製造)上噴霧以皮膜形成噴霧組合物約1秒，形成乾燥後之厚度約為0.03 mm之皮膜後，每隔10秒用手指觸摸皮膜，評價是否乾燥。由3名試驗者進行相同評價，求出確認到乾燥之時間(秒)之平均值。再者，從皮膜之速乾性而言較佳之結果(乾燥時間)為60秒以內。
(實施例1及比較例1～5)
將表1所示之溶劑與皮膜形成劑以成為同表所示之組成之方式加以混合而製備原液後，將所獲得之原液填充至噴霧用耐壓容器內(容量：100 ml)，安裝噴霧用閥後，壓入同表所示之噴射劑以成為同表所示之組成，並安裝致動器，獲得填充有皮膜形成噴霧組合物之噴霧製品。
對所獲得之皮膜形成噴霧組合物進行有關皮膜之去除性及皮膜之耐水性之評價，對實施例1之皮膜形成噴霧組合物亦進行有關黏膩之評價。將所獲得之結果示於表1。
根據表1所示之結果可知，本發明之皮膜形成噴霧組合物(實施例1)雖有一定程度黏膩，但於皮膚上形成有一般而言互為取捨關係的皮膜之去除性與耐水性兩者均優異之皮膜。
[表1]
| 實施例1 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | ||
| 原液 | ＜皮膜形成劑＞ | ||||||
| 丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物1(A) | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 丙烯酸烷基酯共聚物1(B) | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 丙烯酸烷基酯共聚物2(B) | 0 | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 | |
| 乙酸乙烯酯樹脂 | 0 | 0 | 0 | 10 | 0 | 0 | |
| 苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | |
| 矽酮系黏著基劑 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 8 | |
| ＜溶劑＞ | |||||||
| 乙醇 | 30 | 30 | 30 | 30 | 0 | 0 | |
| 乙酸乙酯 | 0 | 0 | 0 | 0 | 45 | 42 | |
| 噴射劑 | ＜噴射劑＞ | ||||||
| 二甲醚 | 60 | 60 | 60 | 60 | 50 | 50 | |
| 組成條件 | 共聚物(A)：共聚物(B)[質量比，不揮發分換算] | - | - | - | - | - | - |
| 原液中之皮膜形成劑含量[質量%，不揮發分換算] | 11.25 | 10 | 8.75 | 7.5 | 10 | 9.6 | |
| 原液：噴射劑[質量比] | 4：6 | 4：6 | 4：6 | 4：6 | 5：5 | 5：5 | |
| 性能評價 | 皮膜之去除性 | A | B | C | A | C | C |
| 皮膜之耐水性 | A | B | A | B | A | A | |
| 轉移至織布上之皮膜之比率[%] | 12.1 | - | - | - | - | - |
(實施例2～5)
除了將溶劑、皮膜形成劑及噴射劑之組成設為表2所示之組成以外，藉由與實施例1相同之方法而獲得填充有皮膜形成噴霧組合物之噴霧製品。對所獲得之皮膜形成噴霧組合物進行有關皮膜之速乾性之評價。將所獲得之結果示於表2。
根據表2所示之結果可知，為了提昇皮膜之速乾性，原液與噴射劑之調配比(質量比)較佳為1：9～2：8。
[表2]
| 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | ||
| 原液 | ＜皮膜形成劑＞ | ||||
| 丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物1 | 2.5 | 5 | 7.5 | 10 | |
| ＜溶劑＞ | |||||
| 乙醇 | 7.5 | 15 | 22.5 | 30 | |
| 噴射劑 | ＜噴射劑＞ | ||||
| 二甲醚 | 90 | 80 | 70 | 60 | |
| 組成條件 | 原液中之皮膜形成劑含量[質量%，不揮發分換算] | 11.25 | 11.25 | 11.25 | 11.25 |
| 原液：噴射劑[質量比] | 1：9 | 2：8 | 3：7 | 4：6 | |
| 性能評價 | 直至皮膜乾燥之時間[秒] | 23 | 47 | 70 | 90 |
(實施例6～9)
除了將溶劑、皮膜形成劑及噴射劑之組成設為表3所示之組成以外，藉由與實施例1相同之方法而獲得填充有皮膜形成噴霧組合物之噴霧製品。對所獲得之皮膜形成噴霧組合物進行有關皮膜之速乾性之評價。將所獲得之結果示於表3。
根據表3所示之結果明確可知，就皮膜之速乾性而言，即便使用乙醇亦能獲得良好之結果，但為了進一步提昇速乾性，較佳為使用沸點更低之溶劑。
[表3]
| 實施例6 | 實施例7 | 實施例8 | 實施例9 | ||
| 原液 | ＜皮膜形成劑＞ | ||||
| 丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物1 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | |
| ＜溶劑＞ | |||||
| 乙醇 | 7.5 | 0 | 0 | 0 | |
| 乙酸乙酯 | 0 | 7.5 | 0 | 0 | |
| 丙酮 | 0 | 0 | 7.5 | 0 | |
| 二乙醚 | 0 | 0 | 0 | 7.5 | |
| 噴射劑 | ＜噴射劑＞ | ||||
| 二甲醚 | 90 | 90 | 90 | 90 | |
| 組成條件 | 原液中之皮膜形成劑含量[質量%，不揮發分換算] | 11.25 | 11.25 | 11.25 | 11.25 |
| 原液：噴射劑[質量比] | 1：9 | 1：9 | 1：9 | 1：9 | |
| 性能評價 | 直至皮膜乾燥之時間[秒] | 40 | ＜10 | ＜10 | ＜10 |
(實施例10～11及參考例1～3)
除了將溶劑、皮膜形成劑及噴射劑之組成設為表4所示之組成以外，藉由與實施例1相同之方法而獲得填充有皮膜形成噴霧組合物之噴霧製品。對所獲得之皮膜形成噴霧組合物進行有關皮膜之去除性及皮膜之耐水性之評價，對實施例10～11之皮膜形成噴霧組合物亦進行有關黏膩之評價。將所獲得之結果示於表4。
根據表4所示之結果亦明確可知，本發明之皮膜形成噴霧組合物(實施例10～11)於皮膚上形成有一般而言互為取捨關係的皮膜之去除性與耐水性兩者均優異之皮膜，且藉由組合使用丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與丙烯酸烷基酯共聚物，而減少黏膩並防止皮膜向織布之轉移。再者，可知即使於組合使用丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與丙烯酸烷基酯共聚物之情形時，於使用玻璃轉移溫度超過20℃之丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之情形時(參考例1～3)，耐水性亦下降。
[表4]
| 參考例1 | 參考例2 | 參考例3 | 實施例10 | 實施例11 | ||
| 原液 | ＜皮膜形成劑＞ | |||||
| 丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物1(A) | 0 | 0 | 0 | 1.25 | 0.625 | |
| 丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物2(A) | 1.875 | 1.25 | 0.625 | 0 | 0 | |
| 丙烯酸烷基酯共聚物1(B) | 0.625 | 1.25 | 1.875 | 1.25 | 1.875 | |
| ＜溶劑＞ | ||||||
| 乙醇 | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 7.5 | 7.5 | |
| 噴射劑 | ＜噴射劑＞ | |||||
| 二甲醚 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | |
| 組成條件 | 共聚物(A)：共聚物(B)[質量比，不揮發分換算] | 27：8 | 9：8 | 3：8 | 9：8 | 3：8 |
| 原液中之皮膜形成劑含量[質量%，不揮發分換算] | 10.94 | 10.63 | 10.31 | 10.63 | 10.31 | |
| 原液：噴射劑[質量比] | 1：9 | 1：9 | 1：9 | 1：9 | 1：9 | |
| 性能評價 | 皮膜之去除性 | A | A | A | A | A |
| 皮膜之耐水性 | B | B | B | A | A | |
| 轉移至織布上之皮膜之比率[%] | - | - | - | 1.7 | 0 |
(實施例12～16)
除了將溶劑、皮膜形成劑及噴射劑之組成設為表5所示之組成以外，藉由與實施例1相同之方法而獲得填充有皮膜形成噴霧組合物之噴霧製品。對所獲得之皮膜形成噴霧組合物進行有關皮膜之去除性、皮膜之耐水性、黏膩、及皮膜之速乾性之評價。將所獲得之結果示於表5。
根據表5所示之結果明確可知，本發明之皮膜形成噴霧組合物(實施例12～16)於皮膚上形成有一般而言互為取捨關係的皮膜之去除性與耐水性兩者均優異之皮膜，進而，藉由組合使用丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與丙烯酸烷基酯共聚物，可以減少黏膩，皮膜之速乾性亦良好。又，根據實施例12～16之結果可知，藉由組合使用選自乙醇、乙酸乙酯及丙酮中之2種溶劑，使得皮膜之速乾性提昇，即使如實施例13～15一般提高原液濃度，亦可以達成良好之速乾性。
[表5]
| 實施例12 | 實施例13 | 實施例14 | 實施例15 | 實施例16 | ||
| 原液 | ＜皮膜形成劑＞ | |||||
| 丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物1(A) | 0.25 | 1.25 | 1.25 | 0.5 | 0.75 | |
| 丙烯酸烷基酯共聚物1(B) | 2.25 | 3.75 | 3.75 | 4.5 | 6.75 | |
| ＜溶劑＞ | ||||||
| 乙醇 | 0 | 10 | 7.5 | 7.5 | 11.25 | |
| 乙酸乙酯 | 3.75 | 5 | 7.5 | 7.5 | 11.25 | |
| 丙酮 | 3.75 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 噴射劑 | ＜噴射劑＞ | |||||
| 二甲醚 | 90 | 80 | 80 | 80 | 70 | |
| 組成條件 | 共聚物(A)：共聚物(B)[質量比，不揮發分換算] | 1：8 | 3：8 | 3：8 | 1：8 | 1：8 |
| 原液中之皮膜形成劑含量[質量%，不揮發分換算] | 10.13 | 10.31 | 10.31 | 10.13 | 10.13 | |
| 原液：噴射劑[質量比] | 1：9 | 2：8 | 2：8 | 2：8 | 3：7 | |
| 性能評價 | 皮膜之去除性 | A | A | A | A | A |
| 皮膜之耐水性 | A | A | A | A | A | |
| 轉移至織布上之皮膜之比率[%] | 0 | 0.5 | 0 | 1.1 | 0.6 | |
| 直至皮膜乾燥之時間[秒] | ＜10 | 57 | 53 | 60 | -(*1) | |
| *1：狹角噴射，未能形成均勻之皮膜，故未作評價 |
(實施例17)
將表6所示之溶劑、藥效成分、及其他成分以成為同表所示之組成之方式加以混合，於所獲得之溶液中加入同表所示之皮膜形成劑以成為同表所示之組成，加以混合而製備原液後，將所獲得之原液填充至噴霧用耐壓容器內(容量：100 ml)，安裝噴霧用閥後，壓入同表所示之噴射劑以成為同表所示之組成，安裝致動器，獲得填充有噴霧型皮膜形成外用製劑之噴霧製品。對所獲得之噴霧型皮膜形成外用製劑進行有關皮膜之去除性、皮膜之耐水性、黏膩、及皮膜之速乾性之評價。將所獲得之結果示於表6。
根據表6所示之結果明確可知，本發明之噴霧型皮膜形成外用製劑(實施例17)於皮膚上形成有一般而言互為取捨關係的皮膜之去除性與耐水性兩者均優異之皮膜，進而，藉由組合使用丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與丙烯酸烷基酯共聚物，可以減少黏膩，且藉由組合使用乙醇與乙酸乙酯，使得皮膜之速乾性亦良好。
[表6]
[產業上之可利用性]
| 實施例17 | ||
| 原液 | ＜皮膜形成劑＞ | |
| 丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物1(A) | 0.5 | |
| 丙烯酸烷基酯共聚物1(B) | 4.5 | |
| ＜溶劑＞ | ||
| 乙醇 | 7.421 | |
| 乙酸乙酯 | 7.421 | |
| ＜藥效成分＞ | ||
| 維生素E | 0.002 | |
| 脲 | 0.002 | |
| ＜其他成分＞ | 0.154 | |
| 噴射劑 | ＜噴射劑＞ | |
| 二甲醚 | 80 | |
| 組成條件 | 共聚物(A)：共聚物(B)[質量比，不揮發分換算] | 1：8 |
| 原液中之皮膜形成劑含量[質量%，不揮發分換算] | 10.13 | |
| 原液：噴射劑[質量比] | 2：8 | |
| 性能評價 | 皮膜之去除性 | A |
| 皮膜之耐水性 | A | |
| 轉移至織布上之皮膜之比率[%] | 0 | |
| 直至皮膜乾燥之時間[秒] | 47 |
如以上說明，根據本發明之皮膜形成噴霧組合物，能於皮膚上形成具備優異之皮膚保護性、並且一般而言互為取捨關係的應用後之皮膜之去除性與皮膜對於汗等之耐水性兩者均優異之皮膜。因此，本發明之皮膜形成噴霧組合物可用於應用於昆蟲叮咬、腳後跟等之皴裂等皮膚困擾之皮膚保護劑，進而，亦可藉由製成調配有各種藥效成分之噴霧型皮膜形成外用製劑，而用於肌肉痛、關節痛、腰痛、真菌感染症等之治療劑，褥瘡、燙傷等各種皮膚病之治療劑，殺菌消毒劑等。
Claims (7)
- 一種皮膜形成噴霧組合物，其係含有原液及噴射劑者，上述原液含有皮膜形成劑及溶劑，上述皮膜形成噴霧組合物含有玻璃轉移溫度為20℃以下之丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之乳液及玻璃轉移溫度為20℃以下之丙烯酸烷基酯共聚物(不包括丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物)之乳液作為上述皮膜形成劑，且含有沸點為30~100℃之有機溶劑作為上述溶劑。
- 如請求項1之皮膜形成噴霧組合物，其中上述丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物與上述丙烯酸烷基酯共聚物之含有比(丙烯酸烷基酯-乙酸乙烯酯共聚物之質量：上述丙烯酸烷基酯共聚物之質量)按不揮發分換算為1：0.5~1：9。
- 如請求項1或2之皮膜形成噴霧組合物，其中上述有機溶劑為選自由乙醇、乙酸乙酯、丙酮及二乙醚所組成之群中之至少1種。
- 如請求項1或2之皮膜形成噴霧組合物，其中上述有機溶劑為選自由乙醇、乙酸乙酯及丙酮所組成之群中之至少2種。
- 如請求項1或2之皮膜形成噴霧組合物，其中上述原液中之上述皮膜形成劑之含量按不揮發分換算為5~25質量%。
- 如請求項1或2之皮膜形成噴霧組合物，其中上述原液與上述噴射劑之調配比(原液之質量：噴射劑之質量)為5：95~25：75。
- 一種噴霧型皮膜形成外用製劑，其係於如請求項1至6中任一項之皮膜形成噴霧組合物中調配藥效成分而成。
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