TWI831981B - 感光性樹脂組成物、樹脂硬化膜及圖像顯示元件 - Google Patents

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Abstract

一種感光性樹脂組成物，其特徵為包含： (A)聚合物，其包含源自具有酸基之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-1)、下述式(1)或(2)所示之構成單位(a-2)、以及源自其他聚合性不飽和化合物之構成單位(a-3)，且係將全構成單位之合計設為100莫耳%時，包含20莫耳%~80莫耳%之構成單位(a-2)，重量平均分子量為1000~ 50000，且分子量分布(Mw／Mn)為1.5~3.0之共聚物、 (B)溶劑，其包含選自由碳原子數3~10之第一級醇及碳原子數3~10之第二級醇所成群之至少1種、 (C)反應性稀釋劑，及 (D)光聚合起始劑。 [式(1)中，R1 表示氫原子或甲基，n為1~10之整數。式(2)中，R2 表示氫原子或甲基，m為1~10之整數]。

Description

感光性樹脂組成物、樹脂硬化膜及圖像顯示元件
本發明係關於感光性樹脂組成物、樹脂硬化膜及圖像顯示元件。
近年來伴隨液晶顯示器之普及，而盛大地進行作為液晶顯示器之構成構件所使用之濾色器、設置於濾色器上之塗覆(overcoat)層、層間絕緣膜等之研究。
例如，塗覆層及層間絕緣膜在其性質上要求高表面硬度，且在光微影步驟中製作之情況則也要求鹼顯像性。作為具有該種性能之材料，專利文獻1已提案一種感光性樹脂組成物，其係包含樹脂(A)、矽烷耦合劑(B)、聚合性化合物(C)、光聚合起始劑(D)及溶劑(E)。
一般而言，液晶顯示器係藉由在經個別製作之濾色器基板與TFT(薄膜電晶體)基板之間挾持液晶，並將貼合該等基板來進行製造。濾色器基板上形成有為了使液晶配向用之聚醯亞胺膜等之配向膜。在形成配向膜之際，濾色器基板由於會被暴露於聚醯亞胺樹脂所包含之N-甲基吡咯啶酮(NMP)等之高極性溶劑，故對濾色器基板要求耐溶劑性(耐NMP性)。專利文獻2已揭示一種濾色器用感光性樹脂組成物，其係包含：共聚物、溶劑、反應性稀釋劑、光聚合起始劑，及著色劑，其中該共聚物包含特定之構成單位，重量平均分子量為1000~50000，且分子量分布(Mw／Mn)為1.5~3.0，該溶劑包含含有碳原子數3~10之羥基之溶劑。
然而，以往之感光性樹脂組成物仍有無法賦予具有優異耐溶劑性之樹脂硬化膜的問題。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2019-53266號公報 [專利文獻2]國際公開第2018／110097號
[發明所欲解決之課題]
本發明係為了解決上述課題所完成者，其目的在於提供賦予具有高硬度及優異耐溶劑性之樹脂硬化膜，且顯像性良好之感光性樹脂組成物。 並且，本發明之目的在於提供一種具有高硬度及優異耐溶劑性之樹脂硬化膜，以及具備此之圖像顯示元件。 [用以解決課題之手段]
本發明包含以下之態樣。 [1]一種感光性樹脂組成物，其特徵為包含： (A)聚合物，其包含源自具有酸基之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-1)、下述式(1)或(2)所示之構成單位(a-2)，以及源自其他聚合性不飽和化合物之構成單位(a-3)，且將全構成單位之合計設為100莫耳%時，包含20莫耳%~80莫耳%之構成單位(a-2)，重量平均分子量為1000 ~50000且分子量分布(Mw／Mn)為1.5~3.0之共聚物； (B)溶劑，其包含選自由碳原子數3~10之第一級醇及碳原子數3~10之第二級醇所成群之至少1種； (C)反應性稀釋劑；及， (D)光聚合起始劑。
[式(1)中，R1 表示氫原子或甲基，n為1~10之整數。式(2)中，R2 表示氫原子或甲基，m為1~10之整數]。
[2]如[1]之感光性樹脂組成物，其中前述構成單位(a-1)之酸基為羧基，前述(A)共聚物包含10莫耳%~50莫耳%之前述構成單位(a-1)，且前述(A)共聚物之酸價為20KOHmg／g~300KOHmg／g。
[3]如[1]或[2]之感光性樹脂組成物，其中前述(B)溶劑包含碳原子數3~10之第一級醇。
[4]如[1]~[3]中任一項之感光性樹脂組成物，其中前述構成單位(a-3)為源自具有環構造之聚合性不飽和化合物之構成單位。
[5]如[1]~[4]中任一項之感光性樹脂組成物，其中前述構成單位(a-3)為源自選自由苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、含芳香族基之(甲基)丙烯酸酯及含環狀烴基之(甲基)丙烯酸酯所成群之至少1種聚合性不飽和化合物之構成單位。
[6]如[1]~[5]中任一項之感光性樹脂組成物，其中前述構成單位(a-3)為選自由苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯及(甲基)丙烯酸二環戊基酯(dicyclopentanyl (meth)acrylate)所成群之至少1種聚合性不飽和化合物之構成單位。
[7]如[1]~[6]中任一項之感光性樹脂組成物，其中包含1莫耳%~70莫耳%之前述構成單位(a-3)。
[8]如[1]~[7]中任一項之感光性樹脂組成物，其中將去除前述(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，前述(A)共聚物之含量為5質量份~85質量份、前述(C)反應稀釋劑之含量為5質量份~85質量份、前述(D)光聚合起始劑之含量為0.1質量份~30質量份。
[9]如[1]~[8]中任一項之感光性樹脂組成物，其中更包含(E)著色劑。
[10]一種樹脂硬化膜，其特徵為如[1]~[9]中任一項之感光性樹脂組成物之硬化物。
[11]一種圖像顯示元件，其特徵為具備如[10]之樹脂硬化膜。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種賦予具有高硬度及優異耐溶劑性之樹脂硬化膜，且顯像性良好之感光性樹脂組成物。又，根據本發明，可提供一種具有高硬度及優異耐溶劑性之樹脂硬化膜，以及具備此之圖像顯示元件。
以下，詳細說明關於本發明之實施形態。但，本發明並非係受到以下展示之實施形態所限定者。
＜感光性樹脂組成物＞ 本實施形態之感光性樹脂組成物為含有(A)共聚物、(B)溶劑、(C)反應性稀釋劑，及(D)光聚合起始劑者。本實施形態之感光性樹脂組成物係因應必要可更含有(E)著色劑。本實施形態之感光性樹脂組成物係藉由光照射進行聚合硬化，而形成樹脂硬化膜。
[(A)共聚物] 本實施形態之(A)共聚物包含：源自具有酸基之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-1)(以下，亦單稱為「構成單位(a-1)」)、下述式(1)或(2)所示之構成單位(a-2)(以下，亦單稱為「構成單位(a-2)」)，及源自其他聚合性不飽和化合物之構成單位(a-3)(以下，亦單稱為「構成單位(a-3)」)。
式(1)中，R1 表示氫原子或甲基，n為1~10之整數。式(2)中，R2 表示氫原子或甲基，m為1~10之整數。
成為構成單位(a-1)原料之(A-1)具有酸基之聚合性不飽和化合物只要係具有酸基及乙烯性不飽和基之單體，即無特別限定。(A-1)化合物具有之酸基並無特別限定，以羧基、磷酸基(-O-P(=O)(OH)2 )、磺酸基 (-S(=O)2 OH)等為佳。從顯像性之觀點，酸基係以羧基為特佳。
作為(A-1)化合物之具體例，可舉出例如，(甲基)丙烯酸、巴豆酸、桂皮酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-丙烯醯氧基乙基酞酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫酞酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯等。該等之中，從取得容易度及製造(A)共聚物時之反應性之觀點，以(甲基)丙烯酸為佳。尚且，本說明書中，「(甲基)丙烯酸」係意指選自甲基丙烯酸及丙烯酸之至少1種，「(甲基)丙烯酸酯」係意指選自甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯之至少1種，「(甲基)丙烯醯基」係意指選自甲基丙烯醯基及丙烯醯基之至少1種。
成為構成單位(a-2)原料之(A-2)化合物為下述式(3)或(4)所示之化合物。
式(3)中，R1 表示氫原子或甲基，n為1~10之整數。R1 係以甲基為佳。n係以2~6之整數為佳，以3為較佳。
式(4)中，R2 表示氫原子或甲基，m為1~10之整數。R2 係以甲基為佳。m係以2~6之整數為佳，以3為較佳。
作為前述(A-2)化合物之具體例，可舉出如[(甲基)丙烯醯氧基]甲基三乙氧基矽烷、[(甲基)丙烯醯氧基]乙基三乙氧基矽烷、[(甲基)丙烯醯氧基]丙基三乙氧基矽烷、[(甲基)丙烯醯氧基]辛基三乙氧基矽烷、[(甲基)丙烯醯氧基]丙基甲基二乙氧基矽烷、[(甲基)丙烯醯氧基]乙基甲基二乙氧基矽烷、[(甲基)丙烯醯氧基]壬基甲基二乙氧基矽烷等。該等之中，從取得容易度之觀點，以3-[(甲基)丙烯醯氧基]丙基三乙氧基矽烷及3-[(甲基)丙烯醯氧基]丙基甲基二乙氧基矽烷為佳。
(A)共聚物藉由包含構成單位(a-2)，而可取得具有所欲硬度及耐溶劑性之樹脂硬化膜。又，可取得經時變化少且安定之(A)共聚物，且在作成感光性樹脂組成物後之保存安定性也為良好。
成為構成單位(a-3)原料之(A-3)其他聚合性不飽和化合物係為(A-1)化合物及(A-2)化合物以外之聚合性不飽和化合物，且不具有酸基及烷氧基矽基，並且係能與(A-1)化合物及(A-2)化合物進行共聚合之聚合性不飽和化合物。 作為(A-3)其他聚合性不飽和化合物之具體例，可舉出例如，苯乙烯；苯乙烯之α-、o-、m-、p-烷基、硝基、氰基、醯胺衍生物；乙烯基甲苯；(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸三苯基甲基酯、萘(甲基)丙烯酸酯、蒽(甲基)丙烯酸酯等之含芳香族基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸降莰基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊基酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯等之含環狀烴基之(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸n-丙基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯等之(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-異氰酸基丙基酯等之含異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯；使用封端劑將前述含異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯之異氰酸基予以封端化而成之含封端異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二異丙基醯胺等之(甲基)丙烯酸醯胺類；(甲基)丙烯酸異丙苯基酯、(甲基)丙烯酸3-(N,N-二甲基胺基)丙基酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、丁烷三醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙基酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲基酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙基酯等之(甲基)丙烯酸酯類；
丁二烯等之二烯類；降莰烯、降莰烯(雙環[2.2.1]庚-2-烯)、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、四環[4.4.0.12,5 .17,10 ]十二-3-烯、二環戊二烯、三環[5.2.1.02,6 ]十-8-烯、四環[4.4.0.12,5 .17,10 .01,6 ]十二-3-烯、五環[6.5.1.13,6 .02,7 .09,13 ]十五-4-烯等之不飽和環狀烴化合物；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、乙烯基甲苯等之乙烯基化合物；檸康酸二乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、伊康酸二乙酯等之不飽和二羧酸二酯；無水馬來酸、無水伊康酸、無水檸康酸等之不飽和多元酸酐等。
該等之中，從樹脂硬化膜硬度之觀點，(A-3)其他聚合性不飽和化合物係以具有環構造之聚合性不飽和化合物為佳。環構造係指芳香環及飽和之脂環式構造。環構造之數量係以1或2為佳。飽和脂環式構造之碳數係以5~8為佳。具體而言，以苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、含芳香族基之(甲基)丙烯酸酯、含環狀烴基之(甲基)丙烯酸酯、不飽和環狀烴化合物等之具有環構造之聚合性不飽和化合物為佳，以選自由苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、含芳香族基之(甲基)丙烯酸酯及含環狀烴基之(甲基)丙烯酸酯所成群之至少1種為較佳。從樹脂硬化膜之硬度及耐溶劑性，以及作為感光性樹脂組成物之保存安定性之觀點，(A-3)其他聚合性不飽和化合物係以選自由苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯及(甲基)丙烯酸二環戊基酯所成群之至少1種為最佳。 該等(A-3)化合物係可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。
將(A)共聚物之全構成單位之合計設為100莫耳%時，構成單位(a-2)之比例為20莫耳%~80莫耳%，以20莫耳%~70莫耳%為佳，以25莫耳%~50莫耳%為較佳。構成單位(a-2)之比例若未滿20莫耳%，則無法取得樹脂硬化膜所欲之硬度及耐溶劑性。另一方面，構成單位(a-2)之比例若超過80莫耳%，則構成單位(a-1)之比例不足而無法取得良好顯像性，且感光性樹脂組成物之保存安定性為差。
將(A)共聚物之全構成單位之合計設為100莫耳%時，構成單位(a-1)之比例係以10莫耳%~50莫耳%為佳，以20莫耳%~40莫耳%為較佳，以25莫耳%~35莫耳%為最佳。構成單位(a-1)之比例在上述範圍時，可取得良好顯像性。又，將(A)共聚物之全構成單位之合計設為100莫耳%時，構成單位(a-3)之比例係以1莫耳%~70莫耳%為佳，以10莫耳%~60莫耳%為較佳，以25莫耳%~50莫耳%為最佳。構成單位(a-3)之比例在上述範圍時，可取得良好顯像性、樹脂硬化膜之硬度及耐溶劑性。
(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)為1000~ 50000，以2000~30000為佳，以3000~15000為較佳。(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)若未滿1000，則樹脂硬化膜之耐溶劑性會變差，顯像後之曝光部殘膜率會降低等。另一方面，(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)若超過50000，則顯像時間變得過長而喪失實用性。本實施形態之(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)之值係使用凝膠滲透層析法(GPC)，在下述條件進行測量並以聚苯乙烯換算來算出者。 管柱：Shodex(註冊商標)LF-804+LF-804(昭和電工股份有限公司製) 管柱溫度：40℃ 試料：(A)共聚物之含量為0.2質量%之四氫呋喃溶液 展開溶劑：四氫呋喃 檢測器：示差折射計(商品名：Shodex(註冊商標)RI-71S、昭和電工股份有限公司製) 流速：1mL／分
本實施形態之(A)共聚物之分子量分布(Mw／Mn) 為1.5~3.0，以1.5~2.5為佳，以1.5~2.0為較佳。(A)共聚物之分子量分布(Mw／Mn)若未滿1.5，則需要實施重量平均分子量(Mw)、酸價等之當作目標之數值範圍之最佳化、必須精確地設定製造(A)共聚物時之反應條件等，從檢討之工時與取得之效果之平衡來看並不現實。另一方面，(A)共聚物之分子量分布(Mw／Mn)若超過3.0，則顯像性會產生偏差。分子量分布(Mw／Mn)係從上述GPC測量之色譜來進行測量。
本實施形態之(A)共聚物之酸價並無特別限定，以20KOHmg／g~300KOHmg／g為佳，以40KOHmg／g ~200KOHmg／g為較佳，以60KOHmg／g~150KOHmg／g為最佳。(A)共聚物之酸價若在20KOHmg／g以上，則可取更加良好之顯像性。另一方面，(A)共聚物之酸價若在300 KOHmg／g以下，則曝光部分(光硬化部分)不會溶解於鹼顯像液。 尚且，(A)共聚物之酸價係意指根據JIS K6901 5.3，使用溴百里酚藍與酚紅之混合指示劑所測量之值，且係將(A)共聚物1g中所含之酸性成分予以中和所需要之氫氧化鉀之mg數。
本實施形態之(A)共聚物在具有不飽和基之情況，該不飽和基當量並無特別限定，以100g／mol~ 4000g／mol為佳，以200g／mol~3000g／mol為較佳。(A)共聚物之不飽和基當量若在100g／mol以上，則會有效地更加提高耐熱分解性及耐熱黃變性。另一方面，(A)共聚物之不飽和基當量若在4000g／mol以下，則會有效地更加提高感度。
本實施形態之(A)共聚物之矽基當量並無特別限定，以300g／mol~1000g／mol為佳，以350g／mol~ 900g／mol為較佳，以400g／mol~800g／mol為最佳。(A)共聚物之矽基當量若在300g／mol以上，則會有效地更加提高感光性樹脂組成物之保存安定性。另一方面，(A)共聚物之矽基當量若在1000g／mol以下，則會有效地更加提高樹脂硬化膜之硬度及耐溶劑性。 尚且，(A)共聚物之矽基當量(g／mol)係為將(A)共聚物之質量平均分子量除以(A)共聚物每1分子之矽基之平均個數而得之(A)共聚物之分子量，基於後述(A-2)化合物之置入量所算出之計算值。
上述(A)共聚物係可藉由在溶劑存在下，使包含(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之單體混合物，依據該技術領域中公知之自由基聚合方法進行共聚合來調製。例如，使(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物溶解於(B)溶劑而調製出溶液後，對該溶液添加聚合起始劑，在50℃~130℃下使其反應1小時~20小時即可。(A)共聚物中之個別化合物之重複數，或個別化合物鍵結之順序並無特別限定。又，也可在調製出不包含構成單位(a-1)、構成單位(a-2)及構成單位(a-3)之任一者之共聚物後，藉由變性反應將不足之構成單位導入共聚物內而調製出包含構成單位(a-1)、構成單位(a-2)及構成單位(a-3)之(A)共聚物。
製造(A)共聚物用之單體之摻合比例係能基於與規定上述構成單位(a-1)~(a-3)之含有比率之理由為相同之理由來進行規定。即，將(A-1)~(A-3)化合物之合計設為100莫耳%時，(A-2)化合物之摻合比例為20莫耳%~80莫耳%，以25莫耳%~70莫耳%為佳，以30莫耳%~50莫耳%為較佳。(A-1)化合物之摻合比例係以10莫耳%~50莫耳%為佳，以15莫耳%~45莫耳%為較佳，以20莫耳%~40莫耳%為最佳。(A-3)化合物之摻合比例係以1莫耳%~70莫耳%為佳，以15莫耳%~60莫耳%為較佳，以30莫耳%~50莫耳%為最佳。
製造(A)共聚物時所使用之溶劑只要係對聚合反應為惰性之溶劑即無特別限定。若係使用與後述之感光性樹脂組成物所含之溶劑為相同者時，由於並無分離、去除聚合反應用溶劑之必要而為佳。又，藉由使用選自由碳原子數3~10之第一級醇及碳原子數3~10之第二級醇所成群之至少1種溶劑，而可將(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)及分子量分布(Mw／Mn)控制在指定範圍內，並且容易取得具有所欲之保存安定性之感光性樹脂組成物。在使用不含有碳原子數3~10之第一級醇及第二級醇之溶劑來製造(A)共聚物時，則有產生膠化，取得之共聚物之重量平均分子量(Mw)及分子量分布(Mw／Mn)不會成為指定範圍內，並且感光性樹脂組成物之保存安定性降低等之情況。從感光性樹脂組成物之保存安定性之觀點，以使用將碳原子數3~10之第一級醇或碳原子數3~10之第二級醇作為主成分之溶劑為佳，以使用將碳原子數3~10之第一級醇作為主成分之溶劑為較佳。
作為碳原子數3~10之第一級醇及碳原子數3~10之第二級醇之具體例，可舉出如丙基醇、丁基醇、己基醇、辛基醇、十二基醇、苄基醇等之單醇類、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單-n-丁基醚、三乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、3-甲氧基-1-丁醇等之(聚)伸烷二醇單烷基醚類等。該等之中，從取得容易度及製造(A)共聚物時之安定性之觀點，以(聚)伸烷二醇單烷基醚類為佳。該等之醇係可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。又，上述之醇雖係包含各種異構物，但不包含相當於第三級醇之異構物。例如，丙基醇係包含1-丙基醇之外，也包含2-丙基醇。
製造(A)共聚物時使用之溶劑係也可包含其他溶劑。作為其他溶劑，可舉出例如，tert-丁基醇、二丙酮醇等之第三級醇類；乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等之(聚)伸烷二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等之其他醚類；甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等之酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸n-丙酯、乙酸i-丙酯、乙酸n-丁酯、乙酸i-丁酯、乙酸n-戊酯、乙酸i-戊酯、丙酸n-丁酯、丁酸乙酯、丁酸n-丙酯、丁酸i-丙酯、丁酸n-丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸n-丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙基等之酯類；甲苯、二甲苯等之芳香族烴類；N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等之羧酸醯胺類等。該等之中，從製造(A)共聚物時之安定性之觀點，以丙二醇單甲基醚乙酸酯等之(聚)伸烷二醇單烷基醚乙酸酯系溶劑為佳。
製造(A)共聚物時使用之溶劑中之選自由碳原子數3~10之第一級醇及碳原子數3~10之第二級醇所成群之至少1種之含量係以10質量%~100質量%為佳，以20質量%~100質量%為較佳。選自由碳原子數3~10之第一級醇及碳原子數3~10之第二級醇所成群之至少1種之含量在上述範圍內時，可將(A)共聚物之重量平均分子量(Mw)及分子量分布(Mw／Mn)容易地控制在指定範圍，且可使感光性樹脂組成物之保存安定性更加提升。
製造(A)共聚物時使用之溶劑之量並無特別限定，將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之置入量之合計設為100質量份時，以30質量份~1000質量份為佳，以50質量份~800質量份為較佳。藉由將溶劑之使用量作成在30質量份以上，能防止異常之聚合反應，且安定地進行聚合反應，並且也能防止(A)共聚物之著色或膠化。又，藉由將溶劑之使用量作成在1000質量份以下，可抑制因鏈轉移作用造成之(A)共聚物之分子量降低，且可將(A)共聚物之黏度控制在適當範圍內。
作為製造(A)共聚物時能使用之聚合起始劑，並無特別限定，可舉出例如，2,2’-偶氮雙(異丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(異丁酸)二甲基酯、過氧化苄醯(benzoyl peroxide)、t-丁基過氧基-2-乙基己酸酯等。該等聚合起始劑係可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。
製造(A)共聚物時使用之聚合起始劑之量並無特別限定，將(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之置入量之合計設為100質量份時，以0.1質量份~20質量份為佳，以0.5質量份~16質量份為較佳。
在該感光性樹脂組成物中之去除(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，本實施形態之感光性樹脂組成物中之(A)共聚物之摻合量係以5質量份~85質量份為佳，以15質量份~75質量份為較佳，以20質量份~65質量份為最佳。(A)共聚物之摻合量若在上述範圍內，則感光性樹脂組成物之硬化性變得更加適當。
[(B)溶劑] 摻合於本實施形態之感光性樹脂組成物中之(B)溶劑係可直接使用上述製造(A)共聚物時(共聚合反應)所使用之溶劑，且亦可更添加上述所例示之溶劑。又，也可為在添加其他成分之際，共存於此之溶劑。
將該感光性樹脂組成物中之去除(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，本實施形態之感光性樹脂組成物中之(B)溶劑之摻合量係以30質量份~1000質量份為佳，以50質量份~800質量份為較佳，以100質量份~700質量份為最佳。(B)溶劑之摻合量若在上述範圍內，則感光性樹脂組成物之黏度變得更加適當。
[(C)反應性稀釋劑] 作為摻合於本實施形態之感光性樹脂組成物中之(C)反應性稀釋劑，只要係包含乙烯性不飽和雙鍵之化合物，即無特別限定，以包含選自由乙烯基及(甲基)丙烯醯氧基所成群之至少1種者為佳。作為(C)反應性稀釋劑之具體例，可舉出例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、酞酸二烯丙酯、二烯丙基苯膦酸酯等之芳香族乙烯基系單體類；乙酸乙烯酯、己二酸乙烯酯等之多羧酸單體類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸β-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸羥基丙基酯等之(甲基)丙烯酸酯單體；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、參(羥基乙基)異三聚氰酸酯之三(甲基)丙烯酸酯等之多官能(甲基)丙烯酸酯類；三烯丙基三聚氰酸酯等。該等之中，以具有複數個(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯類為特佳。該等(C)反應性稀釋劑係可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。
將該感光性樹脂組成物中之去除(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，本實施形態之感光性樹脂組成物中之(C)反應性稀釋劑之摻合量係以5質量份~85質量份為佳，以15質量份~75質量份為較佳，以20質量份~65質量份為最佳。(C)反應性稀釋劑之摻合量若在上述範圍內，則感光性樹脂組成物之黏度及光硬化性變得更加適當。
[(D)光聚合起始劑] 作為摻合於本實施形態之感光性樹脂組成物中之(D)光聚合起始劑，並無特別限定，可舉出例如，安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚等之安息香與其烷基醚類；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、4-(1-t-丁基二氧基-1-甲基乙基)苯乙酮等之苯乙酮類；1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮等之烷基苯酮(alkylphenone)類；2-甲基蒽醌、2-戊基蒽醌、2-t-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等之蒽醌類；2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等之噻噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮等之縮酮類；二苯甲酮、4-(1-t-丁基二氧基-1-甲基乙基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-肆(t-丁基二氧基羰基)二苯甲酮等之二苯甲酮類；1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-2-(o-苄醯基肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苄醯基)-9H-咔唑-3-基],1-(o-乙醯基肟)等之肟酯類；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮；2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1；2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苄醯基)苯基膦氧化物等之醯基膦氧化物類；呫噸酮類等。該等(D)光聚合起始劑係可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。
在將該感光性樹脂組成物中之去除(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，本實施形態之感光性樹脂組成物中之(D)光聚合起始劑之摻合量係以0.1質量份~30質量份為佳，以0.5質量份~20質量份為較佳，以1質量份~15質量份為最佳。(D)光聚合起始劑之摻合量若在上述範圍內，則感光性樹脂組成物之光硬化性變得更加適當。
[(E)著色劑] 本實施形態之感光性樹脂組成物在因應必要亦可更含有(E)著色劑。作為(E)著色劑，可使用公知之染料及顏料。使用染料作為(E)著色劑之情況，在與使用顏料之情況相比，可取得高亮度之著色圖型，又展現良好之鹼顯像性。
作為染料，從對於(B)溶劑或鹼顯像液之溶解性、與感光性樹脂組成物中之其他成分之相互作用、耐熱性等之觀點，以使用具有羧基等之酸性基之酸性染料、酸性染料之與氮化合物之鹽、酸性染料之磺醯胺體等為佳。作為此種染料，可舉出例如，酸性茜素紫N；酸性黑1、2、24、48；酸性藍1、7、9、25、29、40、45、62、70、74、80、83、90、92、112、113、120、129、147；酸性鉻紫K；酸性品紅；酸性綠1、3、5、25、27、50；酸性橙6、7、8、10、12、50、51、52、56、63、74、95；酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、69、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、183、198、211、215、216、217、249、252、257、260、266、274；酸性紫6B、7、9、17、19；酸性黃1、3、9、11、17、23、25、29、34、36、42、54、72、73、76、79、98、99、111、112、114、116；食用黃3及該等之衍生物等。該等之中，以偶氮系、呫噸系、蒽醌系或酞花青系之酸性染料為佳。該等染料係可因應作為目的之畫素之顏色，而單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。
作為顏料，可舉出例如，C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等之黃色顏料；C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等之橙色顏料；C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等之紅色顏料；C.I.顏料藍15、15：3、15：4、15：6、60等之藍色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等之紫色顏料；C.I.顏料綠7、36、58等之綠色顏料；C.I.顏料棕23、25等之茶色顏料；C.I.顏料黑1、7、碳黑、鈦黑、氧化鐵等之黑色顏料等。該等顏料係可因應作為目的之畫素之顏色，而單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。又，亦可併用染料與顏料。
在將該感光性樹脂組成物中之去除(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，本實施形態之感光性樹脂組成物中之(E)著色劑之摻合量係以5質量份~75質量份為佳，以5質量份~65質量份為較佳，以10質量份~55質量份為最佳。
使用顏料作為(E)著色劑之情況，從使顏料分散性提升之觀點，亦可對感光性樹脂組成物摻合公知之分散劑。作為分散劑，以使用經時分散安定性優異之高分子分散劑為佳。作為高分子分散劑，可舉出例如，胺基甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙二醇二酯系分散劑、花楸丹脂肪族酯系分散劑、脂肪族變性酯系分散劑等。作為此種高分子分散劑，可使用如以EFKA(EFKA CHEMICALS BV(EFKA)公司製)、Disperbyk(BYK Chemie公司製)、Disparlon(楠本化成股份有限公司製)、SOLSPERSE(Zeneca公司製)等之商品名所市售者。 含有著色劑之感光性樹脂組成物中之分散劑之摻合量係因應顏料等之種類來適宜調整。
本實施形態之感光性樹脂組成物中，除了上述成分，為了賦予指定之特性，亦可摻合公知之調平劑、熱聚合禁止劑等之公知之添加劑。感光性樹脂組成物中之該等添加劑之摻合量，只要不阻礙本發明效果之範圍，即無特別限定。
本實施形態之感光性樹脂組成物係可藉由使用公知之混合裝置混合上述成分來調製，或也可預先調製包含(A)共聚物及(B)溶劑之組成物後，即，使包含(A-1)化合物、(A-2)化合物及(A-3)化合物之單體混合物在(B)溶劑之存在下進行共聚合後，才添加(C)反應性稀釋劑、(D)光聚合起始劑及任意成分之(E)著色劑，並藉由混合來調製。在後者之調製方法中，因應必要亦可在共聚合後追加地添加(B)溶劑。
本實施形態之感光性樹脂組成物由於具有鹼顯像性，故能藉由使用鹼水溶液來進行顯像。尤其，本實施形態之感光性樹脂組成物可賦予感度及顯像性皆優，並且耐溶劑性優異之圖型。因此，本實施形態之感光性樹脂組成物係適宜使用作為組裝於有機EL顯示裝置、液晶顯示裝置、固體攝像元件中之濾色器及其塗覆、為了製造層間絕緣膜所使用之阻劑。
＜樹脂硬化膜＞ 本實施形態之樹脂硬化膜係可藉由塗佈上述感光性樹脂組成物，使其光硬化並進行烘烤來形成。在藉由光微影法來形成圖型之情況，將上述之感光性樹脂組成物塗佈於基材上形成塗佈膜後，隔著指定圖型之光罩，曝光塗布膜而使曝光部分光硬化。隨後，以鹼水溶液來使未曝光部分顯像後，藉由烘烤而可形成具有指定圖型之樹脂硬化膜。
作為感光性樹脂組成物之塗布方法，並無特別限定，可使用如網版印刷法、輥塗法、簾塗佈法、噴霧塗佈法、旋轉塗佈法、狹縫塗佈法等。
塗佈感光性樹脂組成物而形成塗布膜後，因應必要亦可藉由使用循環式烤箱、紅外線加熱器、加熱板等之加熱手段來加熱塗佈膜，而使(B)溶劑揮發。加熱條件並無特別限定，因應感光性樹脂組成物之組成來適宜設定。例如，在50℃~120℃之溫度下，加熱塗布膜30秒~30分鐘即可。
作為包含感光性樹脂組成物之塗布膜之曝光所使用之光源，並無特別限定，可使用例如，低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、氙氣燈、金屬鹵素燈等。又，曝光量亦無特別限定，因應感光性樹脂組成物之組成來適宜設定。
作為顯像所使用之鹼水溶液，並無特別限定，可使用例如，碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀等之水溶液；乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺等之胺系化合物之水溶液；氫氧化四甲基銨等之第4級銨鹽之水溶液；3-甲基-4-胺基-N,N-二乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-羥基乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-甲烷磺醯胺乙基苯胺、3-甲基-4-胺基-N-乙基-N-β-甲氧基乙基苯胺及該等之硫酸鹽、鹽酸鹽或p-甲苯磺酸鹽等之p-伸苯基二胺系化合物之水溶液等。該等之中，以使用p-伸苯基二胺系化合物之水溶液為佳。尚且，該等鹼水溶液中，因應必要亦可添加消泡劑或界面活性劑。又，利用上述鹼水溶液進行顯像後，以進行水洗並使其乾燥為佳。
烘烤條件並無特別限定，因應感光性樹脂組成物之組成來進行加熱處理即可。例如，在130℃~250℃之溫度下，加熱10分~60分鐘即可。
在對感光性樹脂組成物摻合(E)著色劑而形成黑色基質或濾色器等之樹脂硬化膜之情況，可藉由依照每個色重複塗布、曝光、顯像及烘烤之步驟，而依序形成所欲之著色圖型(畫素)。
[圖像顯示元件] 本實施形態之圖像顯示元件係具備上述之樹脂硬化膜。作為本實施形態之圖像顯示元件，只要係具備上述之樹脂硬化膜，即無特別限定，可舉出例如，液晶顯示元件、有機EL顯示元件等。本實施形態之圖像顯示元件由於具備上述之樹脂硬化膜，故具有高硬度及優異耐溶劑性。 [實施例]
以下，藉由實施例及比較例更加具體地說明本發明，但本發明並非係受到以下實施例所限定者。 尚且，實施例及比較例中，矽基當量係除以每1分子之矽基之平均個數而得之(A)共聚物之分子量，且係基於(A-2)化合物之置入量所算出之計算值。
以下展示(A)共聚物之合成例。
[合成例1] 在裝備攪拌裝置、滴下漏斗、冷凝器(condenser)、溫度計及氣體導入管之燒瓶中放入3-甲氧基-1-丁醇750.0g，以氮氣進行取代並同時進行攪拌，升溫至88℃。 其次，花費2小時，從滴下漏斗將對包含甲基丙烯酸33.3g(0.39莫耳)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製)149.7g(0.52莫耳)及苯乙烯40.3g(0.39莫耳)之單體混合物添加2,2’-偶氮雙(異丁酸)二甲基酯(聚合起始劑)26.8g而成者滴下至前述燒瓶中。 滴下結束後，在88℃下攪拌5小時進行共聚合反應，而取得試料1(重量平均分子量(Mw)：4500、數平均分子量(Mn)：2700、分子量分布(Mw／Mn)：1.7、酸價：87 KOHmg／g、矽基當量：480g／mol)。
[合成例2~17、比較合成例1~7] 除了使用表1~3記載之原料以外，其他係與合成例1同樣地操作來進行共聚合反應，而取得試料2~24。將取得之試料之重量平均分子量(Mw)、數平均分子量(Mn)、分子量分布(Mw／Mn)、酸價(KOHmg／g)及矽基當量(g／mol)展示於表1~3。又，將調製(A)共聚物所使用之(A-1)化合物~(A-3)化合物之莫耳%展示於表4~6。
＜(A)共聚物之評價＞ (1)保存安定性 使用取得之試料1~24，根據以下方法來進行保存安定性之評價。 在20ml之玻璃容器中量取放入試料各10g來當作試樣，並測量黏度。尚且，本說明書中，黏度係意指使用E型黏度計(RE-80，東機產業製，轉子種類：標準錐1°34’×R24、轉子編碼：1)在25℃下測量之值。隨後，將玻璃容器封蓋予以密閉，並分別將該等試樣靜置於保持在40℃之恆溫器中1週予以保存後，再次測量黏度。使用保存安定性試驗前後之黏度，藉由下述式(1)來求出增黏率。 式(1)：增黏率(%)=(([試驗後之黏度]-[試驗前之黏度])／[試驗前之黏度])×100 該評價之基準係如以下所示。 ○：增黏率未滿20% ×：增黏率20%以上 將上述保存安定性之評價結果展示於表7~9。
使用取得之試料1~24，依據以下方法而調製出感光性樹脂組成物。
＜感光性樹脂組成物之調製＞ 依據表10所示之摻合成分及摻合比例而調製出感光性樹脂組成物。 尚且，表10中之(A)共聚物之摻合量並不包含在合成(A)共聚物時所使用之溶劑，且表10中之(B)溶劑之摻合量係將合成(A)共聚物時所使用之溶劑與追加摻合之丙二醇單甲基醚合併計算者。
＜感光性樹脂組成物之評價＞ (1)鉛筆硬度 將已調製之感光性樹脂組成物以烘烤後之厚度成為2.5μm之方式旋轉塗佈在5cm見方之玻璃基板(無鹼玻璃基板)上後，藉由在90℃下加熱3分鐘使溶劑揮發，而在玻璃基板上形成塗佈膜。 其次，在200mJ／m2 之曝光量下，使用波長365nm之光來曝光塗佈膜，使曝光部分光硬化後，在烘烤溫度230℃之乾燥器中，在空氣環境下放置30分鐘，而製作出硬化塗膜。依據JIS K5600-5-4，使用鉛筆硬度計(No.553-M，安田精機製作所製)，測量取得之硬化塗膜之鉛筆硬度。 該評價之基準係如以下所示。 ○：鉛筆硬度3H以上 ×：鉛筆硬度未滿3H 將上述鉛筆硬度之評價結果展示於表7~9。
使用取得之試料1~24，依據以下方法，而調製出含著色劑之感光性樹脂組成物。
＜含著色劑之感光性樹脂組成物之調製＞ 依據表11所示之摻合成分及摻合比例，而調製出使用染料(VALIFAST BLUE 2620)作為(E)著色劑之含著色劑之感光性樹脂組成物。 尚且，表11中之(A)共聚物之摻合量並不包含合成(A)共聚物時所使用之溶劑，且表11中之(B)溶劑之摻合量係將合成(A)共聚物時所使用之溶劑與追加摻合之丙二醇單甲基醚予以合併計算者。
＜含著色劑之感光性樹脂組成物之評價＞ (1)鹼顯像性 將已調製之含著色劑之感光性樹脂組成物以曝光後之厚度成為2.5μm之方式旋轉塗佈在5cm見方之玻璃基板(無鹼玻璃基板)上後，藉由在90℃下加熱3分鐘使溶劑揮發，而在玻璃基板上形成塗佈膜。 其次，在自塗佈膜100μm之距離處配置指定圖型之光罩，隔著該光罩來曝光(曝光量150mJ／cm2 )塗佈膜而使曝光部分光硬化。 其次，在藉由在溫度23℃及壓力0.3MPa下噴霧包含0.1質量%氫氧化鉀之水溶液，而使未曝光部分溶解並進行顯像之際，測量直到開始看見圖型為止所需要之時間，即，顯像開始時間。 該評價基準係如以下所示。 ○：顯像開始時間未滿60秒 ×：顯像開始時間60秒以上 將上述鹼顯像性之評價結果展示於表7~9。
(2)耐溶劑性 將已調製之含著色劑之感光性樹脂組成物以烘烤後之厚度成為2.5μm之方式旋轉塗佈在5cm見方之玻璃基板(無鹼玻璃基板)上後，藉由在90℃下加熱3分鐘使溶劑揮發，而在玻璃基板上形成塗佈膜。 其次，在150mJ／m2 之曝光量下，使用波長365nm之光來曝光塗佈膜，使曝光部分光硬化後，在烘烤溫度230℃之乾燥器中，在空氣環境下放置30分鐘而製作出硬化塗膜。 在容量500mL之附蓋之玻璃瓶中放入200mL之N-甲基-2-吡咯啶酮，在60℃之條件下靜置。於其中浸漬上述附硬化塗膜之試驗片後，維持在60℃之狀態下靜置30分鐘。 使用分光光度計(UV-1650PC，島津製作所製)測量試驗片在浸漬於N-甲基-2-吡咯啶酮前後之色變化(ΔE＊ ab)。 該評價基準係如以下所示。 ○：ΔE＊ ab為未滿3.0 ×：ΔE＊ ab為3.0以上 將上述耐溶劑性之評價結果展示於表7~9。
從表7及8之結果可知合成例1~17取得之(A)共聚物展現優異之保存安定性，使用合成例1~17取得之(A)共聚物之感光性樹脂組成物會賦予具有高硬度之樹脂硬化膜，以及使用合成例1~17取得之(A)共聚物之含著色劑之感光性樹脂組成物會賦予鹼顯像性及耐溶劑性皆優之圖型(實施例1~17)。
相對於此，取代(A-2)化合物而改用3-(甲基丙烯醯氧基)丙基三甲氧基矽烷及3-(甲基丙烯醯氧基)丙基甲基二甲氧基矽烷之比較合成例1及2之(A)共聚物之保存安定性並不充分(比較例1及2)。推測係由於在與乙氧基型相比，而甲氧基型之烷氧基矽基之反應性較高所致。又，未使用至少包含碳原子數3~10之第一級醇或第二級醇之任一者之溶劑的比較合成例3及4之(A)共聚物之保存安定性也並不充分(比較例3及4)。推測係由於第三級醇溶劑或非醇溶劑對水之溶劑化為弱，且烷氧基矽基之水解反應容易進行所致。
使用不包含(A-1)化合物之比較合成例5之(A)共聚物之著色感光性樹脂組成物，其耐溶劑性雖為良好，但鹼顯像性並不充分(比較例5)。使用(A-2)化合物之含有比率為10莫耳%之比較合成例6之(A)共聚物之感光性樹脂組成物，其硬度並不充分，使用比較合成例6之(A)共聚物之著色感光性樹脂組成物，其鹼顯像性雖為良好，但耐溶劑性並不充分(比較例6)。又，使用(A-2)化合物之含有比率為90莫耳%之比較合成例7之(A)共聚物之感光性樹脂組成物，其耐溶劑性雖為良好，但鹼顯像性並不充分。 [產業上之可利用性]
根據本發明，提供一種會賦予具有高硬度及優異耐溶劑性之樹脂硬化膜，且顯像性為良好，同時保存安定性亦優之感光性樹脂組成物。又，提供一種具有高硬度及優異耐溶劑性之樹脂硬化膜、具備此之圖像顯示元件。該感光性樹脂組成物係可理想使用作為透明膜、保護膜、絕緣膜、塗覆(overcoat)、光間隔器、黑色基質、黑柱間隔器、濾色器用之阻劑。

Claims (12)

  1. 一種感光性樹脂組成物，其特徵為包含：(A)共聚物，其包含源自具有酸基之聚合性不飽和化合物之構成單位(a-1)、下述式(1)或(2)所示之構成單位(a-2)，以及源自其他聚合性不飽和化合物之構成單位(a-3)，且將全構成單位之合計設為100莫耳%時，包含20莫耳%~80莫耳%之構成單位(a-2)，重量平均分子量為1000~50000，且分子量分布(Mw/Mn)為1.5~3.0之共聚物；(B)溶劑，其包含選自由碳原子數3~10之第一級醇及碳原子數3~10之第二級醇所成群之至少1種；(C)反應性稀釋劑；及，(D)光聚合起始劑；
    Figure 109119799-A0305-02-0045-1
    Figure 109119799-A0305-02-0045-2
     式(1)中，R1表示氫原子或甲基，n為1~10之整數；式(2)中，R2表示氫原子或甲基，m為1~10之整數。
  2. 如請求項1之感光性樹脂組成物，其中前述構成單位(a-1)之酸基為羧基，前述(A)共聚物包含10莫 耳%~50莫耳%之前述構成單位(a-1)，且前述(A)共聚物之酸價為20KOHmg/g~300KOHmg/g。
  3. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中前述(A)共聚物之矽基當量為350g/mol~900g/mol。
  4. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中前述(B)溶劑包含碳原子數3~10之第一級醇。
  5. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中前述構成單位(a-3)為源自具有環構造之聚合性不飽和化合物之構成單位。
  6. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中前述構成單位(a-3)為源自選自由苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、含芳香族基之(甲基)丙烯酸酯及含環狀烴基之(甲基)丙烯酸酯所成群之至少1種聚合性不飽和化合物之構成單位。
  7. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中前述構成單位(a-3)為源自選自由苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯及(甲基)丙烯酸二環戊基酯所成群之至少1種聚合性不飽和化合物之構成單位。
  8. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中包含1莫耳%~70莫耳%之前述構成單位(a-3)。
  9. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中將去除前述(B)溶劑之成分之總和設為100質量份時，前述(A)共聚物之含量為5質量份~85質量份、前述(C)反應稀 釋劑之含量為5質量份~85質量份、前述(D)光聚合起始劑之含量為0.1質量份~30質量份。
  10. 如請求項1或2之感光性樹脂組成物，其中更包含(E)著色劑。
  11. 一種樹脂硬化膜，其特徵為如請求項1~10中任一項之感光性樹脂組成物之硬化物。
  12. 一種圖像顯示元件，其特徵為具備如請求項11之樹脂硬化膜。
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