TWI828769B - 聚合性液晶組成物及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種含有聚合性化合物之液晶組成物,其無阻礙使液晶分子垂直配向之配向控制力之情形,無預傾角之變化所導致之顯示不良,或是預傾角之變化所導致之顯示不良極少,且為高電壓保持率;及提供一種使用有該液晶組成物之液晶顯示元件。 本發明之液晶組成物藉由提供含有特定之聚合性化合物之液晶組成物,以及提供使用有該液晶組成物之液晶顯示元件,從而解決上述課題。

Description

聚合性液晶組成物及液晶顯示元件
本發明係關於一種含有聚合性化合物之液晶組成物及使用其之液晶顯示元件。
一般而言,液晶面板或液晶顯示器等液晶顯示元件,是藉由電場等外部刺激來改變液晶分子之排列狀態,將跟著該改變之光學特性的變化利用於顯示。此種液晶顯示元件通常為於二片透明基板之間隙填充有液晶分子之構成,於與該液晶分子抵接之基板的表面形成有用以使液晶分子預先排列於特定方向的配向膜。
然而,於液晶顯示元件之製造步驟中具有下述問題:因發生於配向膜表面之損傷或灰塵而導致產生配向缺陷,或隨著基板尺寸大型化而難以設計及控管用以遍及基板整面且得到長期間均一配向之配向膜。
因此,近年來發展下述液晶顯示元件之開發,即:藉由將含有控制液晶分子配向之自發配向材料的液晶組成物使用於液晶層,而不需要配向膜(專利文獻1、2)。
不需要配向膜之液晶顯示元件的製造係以下述方式進行,即:將含有液晶性化合物、自發配向材料及聚合性化合物的含聚合性化合物之液晶組成物注入基板間,於施加電壓而使液晶分子配向之狀態下使自發配向材料、聚合性化合物聚合,從而固定液晶分子之配向。已知此液晶顯示元件之顯示不良(即殘像)之原因為雜質所導致者及液晶分子配向之變化(預傾角之變化)。
液晶分子之預傾角之變化所引起之殘像係:於構成了液晶顯示元件的情形時,同一圖案長時間持續顯示時聚合物之結構產生變化,其結果,預傾角產生變化。因此,形成具有聚合物結構不會變化的剛直結構之聚合物的聚合性化合物變得必要。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:美國專利公開2017-0123275號公報 專利文獻2:日本特表2015-168826號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明提供一種含有聚合性化合物之液晶組成物,其無阻礙使液晶分子垂直配向之配向控制力之情形,抑制形成液晶顯示元件時所殘存之聚合性化合物,無電壓保持率之下降或預傾角之變化所導致之顯示不良,或是電壓保持率之下降或預傾角之變化所導致之顯示不良極少;及提供一種使用有該液晶組成物之液晶顯示元件。 [解決課題之技術手段]
本發明人等進行努力研究之結果,發現藉由含有1種或2種以上通式(i)所表示之聚合性化合物的液晶組成物,而可解決上述課題,從而完成了本案發明。
(式中,Xi1 、Xi2 、Xi3 、Xi4 、Xi5 、Xi6 、Xi7 、Xi8 、Xi9 、Xi10 、Xi11 及Xi12 分別獨立地表示碳原子數1至18之烷基、碳原子數1至18之烷氧基、鹵素原子或氫原子之任一者, 選自Xi1 ~Xi12 之至少兩個分別獨立地表示碳原子數1至18之烷基、碳原子數1至18之烷氧基或鹵素原子, Pi1 及Pi2 分別獨立地表示以下式(R-I)至式(R-IX)之任一者,
(式中,R21 、R31 、R41 、R51 及R61 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~5個之烷基,W表示單鍵、-O-或亞甲基,T表示單鍵或-COO-,p、t及q分別獨立地表示0、1或2), Spi1 及Spi2 分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~15之伸烷基,該伸烷基中之1個或2個以上之-CH2 -能以氧原子未直接鄰接的方式被-O-、-OCO-或-COO-取代, ni1 表示0、1或2, Li1 及Li2 分別獨立地表示單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-OC2 H4 O-、-COO-、-OCO-、-CH=CRa -COO-、-CH=CRa -OCO-、-COO-CRa =CH-、-OCO-CRa =CH-、-(CH2z -COO-、-(CH2z -OCO-、-OCO-(CH2z -、-COO-(CH2z -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -或-C≡C-(式中,Ra 表示氫原子或碳原子數1~3之烷基,z表示1~4之整數), 於存在複數個Xi5 、Xi6 、Xi7 、Xi8 及/或Li2 之情形時,分別可相同,亦可不同) 此外,本發明其目的在於提供一種使用有該液晶組成物之液晶顯示元件、使用有該液晶組成物之主動矩陣驅動用液晶顯示元件、使用有該液晶組成物之PSA模式、PSVA模式、PS-IPS模式或PS-FSS模式用液晶顯示元件、及使用有該液晶組成物且於一對基板中之至少一個基板表面不具備有配向膜之液晶顯示元件。 [發明之效果]
藉由使用本發明之聚合性液晶組成物,可得到預傾角之變化較少之液晶顯示元件。又,使用本發明之聚合性液晶組成物而製成之液晶顯示元件具有以下特徵,即:具有高電壓保持率(VHR),進一步,元件內之未聚合的聚合性化合物極少。
於上述通式(i)中,Xi1 、Xi2 、Xi3 、Xi4 、Xi5 、Xi6 、Xi7 、Xi8 、Xi9 、Xi10 、Xi11 及Xi12 分別獨立地表示碳原子數1至18之烷基、碳原子數1至18之烷氧基、鹵素原子或氫原子之任一者,較佳為烷基及烷氧基為直鏈狀,較佳為氫原子、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、氟原子或氯原子,較佳為氫原子、甲基、乙基、甲氧基或氟原子,較佳為氫原子、甲基、甲氧基或氟原子。較佳為2個以上為氫原子以外,較佳為2個或3個為氫原子以外,較佳為2個為氫原子以外。
於重視液晶之配向性之情形時,上述烷基及烷氧基之較佳碳原子數較佳為10~18,於重視對液晶化合物之溶解性之情形時,較佳為1~4。又,於重視傾斜角穩定性之情形時,較佳為烷基。又,上述烷基及烷氧基亦可為直鏈狀或支鏈狀,尤佳為直鏈狀。
較佳為Xi1 、Xi2 、Xi3 、Xi4 、Xi5 、Xi6 、Xi7 、Xi8 、Xi9 、Xi10 、Xi11 及Xi12 中之2個以上表示碳原子數1至18之烷基、碳原子數1至18之烷氧基或鹵素原子之任一者,於重視液晶之配向性之情形時,上述烷基及烷氧基之較佳碳原子數較佳為10~18,於重視對液晶化合物之溶解性之情形時,較佳為1~4。又,於重視傾斜角穩定性之情形時,較佳為烷基。又,上述烷基及烷氧基亦可為直鏈狀或支鏈狀,尤佳為直鏈狀。
又,於重視電壓保持率之情形時,較佳為Xi5 、Xi6 、Xi7 Xi8 、Xi9 、Xi10 、Xi11 及Xi12 之至少一個以上為碳原子數1至18之烷基。於重視液晶之配向性之情形時,上述烷基之較佳碳原子數較佳為10~18,於重視對液晶化合物之溶解性之情形時,較佳為1~4。又,於重視傾斜穩定性之情形時,較佳為1~3。上述烷基亦可為直鏈狀或支鏈狀,尤佳為直鏈狀。
於上述通式(i)中,為了使UV照射後之殘存單體量少,較佳為Xi11 或Xi12 之1個或2個為氫原子。
於上述通式(i)中,於重視對液晶組成物之溶解性之情形時,較佳為Xi5 、Xi6 、Xi7 Xi8 、Xi9 、Xi10 、Xi11 及Xi12 之至少1個以上為鹵素原子,尤佳為氟。
於上述通式(i)中,於ni1 為1時,於重視傾斜角穩定性之情形時,較佳為選自Xi5 、Xi6 、Xi7 及Xi8 中之2個為碳原子數1至18之烷基、碳原子數1至18之烷氧基、鹵素原子,尤佳為碳原子數1至3之烷基、氟。
於上述通式(i)中,Li1 較佳為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-C2 H4 -COO-、-C2 H4 -OCO-、-OCO-C2 H4 -、-COO-C2 H4 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -或-C≡C-,更佳為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-C2 H4 -COO-、-C2 H4 -OCO-、-OCO-C2 H4 -、-COO-C2 H4 -、-CF2 O-、-OCF2 -或-C≡C-,尤佳為單鍵。
於上述通式(i)中,Li2 較佳為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-C2 H4 -COO-、-C2 H4 -OCO-、-OCO-C2 H4 -、-COO-C2 H4 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -或-C≡C-,更佳為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-C2 H4 -COO-、-C2 H4 -OCO-、-OCO-C2 H4 -、-COO-C2 H4 -、-CH=CH-、-CF2 O-、-OCF2 -或-C≡C-,尤佳為單鍵。
於上述通式(i)中,Li1 與Li2 可彼此相同,亦可彼此不同,更佳為Li1 與Li2 相同。
於通式(i)中,Pi1 及Pi2 分別獨立地表示以下式(R-I)至式(R-IX)之任一者。
(式中,R21 、R31 、R41 、R51 及R61 分別獨立地為氫原子、碳原子數1~5個之烷基或碳原子數1~5個之鹵化烷基,W為單鍵、-O-或亞甲基,T為單鍵或-COO-,p、t及q分別獨立地為0、1或2) 當中,於上述通式(i)中,更佳為Pi1 及Pi2 分別獨立地為式(R-I)、式(R-II)、式(R-III)、式(R-IV)、式(R-V)或式(R-VII),更佳為式(R-I)、式(R-II)、式(R-III)或式(R-IV),更佳為式(R-I),再更佳為丙烯醯氧基((R-I)中R21 為氫原子之取代基)或甲基丙烯醯氧基((R-I)中R21 為甲基之取代基),再更佳為甲基丙烯醯氧基。
於通式(i)中,Spi1 及Spi2 較佳為分別獨立地為單鍵或碳原子數1~3之伸烷基,更佳為單鍵。
通式(i)所表示之聚合性化合物可僅使用1種,亦可組合2種以上來使用。
本發明之液晶組成物較佳為含有1種~5種通式(i)所表示之聚合性化合物,較佳為含有1種~4種通式(i)所表示之聚合性化合物,較佳為含有1種~3種通式(i)所表示之聚合性化合物。
關於本發明之液晶組成物中之通式(i)所表示之聚合性化合物的含量之下限,較佳為0.05質量%,較佳為0.08質量%,較佳為0.1質量%,較佳為0.15質量%,較佳為0.17質量%,較佳為0.2質量%,較佳為0.22質量%,較佳為0.25質量%,較佳為0.27質量%,較佳為0.3質量%,較佳為0.32質量%,較佳為0.35質量%,較佳為0.37質量%,較佳為0.4質量%,較佳為0.42質量%,較佳為0.45質量%,較佳為0.48質量%,較佳為0.5質量%,較佳為0.53質量%,較佳為0.55質量%,較佳為0.58質量%,較佳為0.60質量%,較佳為0.63質量%,較佳為0.65質量%,較佳為0.68質量%,較佳為0.70質量%,較佳為0.73質量%,較佳為0.75質量%,較佳為0.78質量%,較佳為0.8質量%。關於本發明之液晶組成物中之通式(i)所表示之聚合性化合物的含量之上限,較佳為2.5質量%,較佳為2.3質量%,較佳為2.1質量%,較佳為2質量%,較佳為1.8質量%,較佳為1.6質量%,較佳為1.5質量%,較佳為1質量%,較佳為0.95質量%,較佳為0.9質量%,較佳為0.85質量%,較佳為0.8質量%,較佳為0.75質量%,較佳為0.7質量%,較佳為0.65質量%,較佳為0.6質量%,較佳為0.55質量%,較佳為0.5質量%,較佳為0.45質量%,較佳為0.4質量%。 於單獨使用通式(i)所表示之聚合性化合物之情形時,從低溫下之保存穩定性之觀點來看,較少者較佳,於組合使用複數個通式(i)所表示之聚合性化合物之情形時,為了更能表現本發明之效果,較多者較佳。
再者,為了兼具低溫下之保存穩定性與預傾角之變化,本發明之液晶組成物中之通式(i)所表示之聚合性化合物的含量較佳為0.1~1%,較佳為,較佳為0.2~0.8%,較佳為0.3~0.75%,較佳為0.35~0.7%,較佳為0.4~0.7%。作為本發明之通式(i)所表示之聚合性化合物的合適的化合物,可列舉以下式RM-1~RM-33。
較佳為上述式RM-1至RM-33,更佳為RM-3~RM-11、RM-22~RM-30,再更佳為RM-3、RM-11及RM-25、RM-28~RM-30。
本發明之液晶組成物雖然含有通式(i)所表示之聚合性化合物,但亦可併用其他聚合性化合物。作為該其他聚合性化合物,較佳為以下通式(P)所表示之化合物。又,較佳為含有1種或2種以上該聚合性單體。
(上述通式(P)中,Rp1 表示氫原子、氟原子、氰基、碳原子數1~15的烷基或-Spp2 -Pp2 ,該烷基中的1個或非鄰接的2個以上-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,該烷基中的1個或2個以上的氫原子可分別獨立地被氰基、氟原子或氯原子取代, Pp1 及Pp2 分別獨立地表示通式(Pp1 -1)~式(Pp1 -9)中的任一者,
(式中,Rp11 及Rp12 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~5的鹵化烷基,Wp11 表示單鍵、-O-、-COO-或亞甲基,tp11 表示0、1或2,分子內存在複數個Rp11 、Rp12 、Wp11 及/或tp11 時,該等可相同,亦可不同)。 Spp1 及Spp2 分別獨立地表示單鍵或間隔基, Zp1 及Zp2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2 -、-CH2 OCOO-、-OCH2 CH2 O-、-CO-NRZP1 -、-NRZP1 -CO-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CH=CRZP1 -COO-、-CH=CRZP1 -OCO-、-COO-CRZP1 =CH-、-OCO-CRZP1 =CH-、-COO-CRZP1 =CH-COO-、-COO-CRZP1 =CH-OCO-、-OCO-CRZP1 =CH-COO-、-OCO-CRZP1 =CH-OCO-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-OCO-(CH2 )2 -、-(C=O)-O-(CH2 )2 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2 -、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CH2 -、-CH2 CF2 -、-CF2 CF2 -或-C≡C-(式中,RZP1 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4的烷基,分子內存在複數個RZP1 時,該等可相同,亦可不同), Ap1 、Ap2 及Ap3 分別獨立地表示選自由以下基(ap )~基(cp )組成的群中的基, (ap )1,4-伸環己基(存在於該基中的1個-CH2 -或未鄰接的2個以上-CH2 -可被-O-取代)、 (bp )1,4-伸苯基(存在於該基中的1個-CH=或未鄰接的2個以上-CH=可被-N=取代)、及 (cp )萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基(存在於該等基中的1個-CH=或未鄰接的2個以上-CH=可被-N=取代), 存在於上述基(ap )、基(bp )及基(cp )中的1個或2個以上的氫原子可分別獨立地被鹵原子、氰基、碳原子數1~8的烷基或-Spp2 -Pp2 取代,該烷基中的1個或非鄰接的2個以上-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代, mp1 表示0、1、2或3,分子內存在複數個Zp1 、Ap2 、Spp2 及/或Pp2 時,該等可相同,亦可不同,在mp1 為0且Ap1 為菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基時Ap3 表示單鍵。 但通式(i)所表示的化合物除外)。 另外,該聚合性單體較佳為含有1種或2種以上。
本發明的通式(P)中,Rp1 較佳為-Spp2 -Pp2
較佳為Pp1 及Pp2 分別獨立地為式(Pp1 -1)~式(Pp1 -3)中的任一者,較佳為(Pp1 -1)。
較佳為Rp11 及Rp12 分別獨立地為氫原子或甲基。
tp11 較佳為0或1。
Wp11 較佳為單鍵、亞甲基或伸乙基。
mp1 較佳為0、1或2,較佳為0或1。
較佳為Zp1 及Zp2 分別獨立地為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-C2 H4 COO-、-CH=CH-、-CF2 -、-CF2 O-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-OCO-(CH2 )2 -、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2 )2 -、-OCF2 -或-C≡C-,較佳為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-C2 H4 COO-、-CH=CH-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-OCO-(CH2 )2 -、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2 )2 -或-C≡C-,較佳為存在於分子內的僅1個為-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-、-OCO-、-COOC2 H4 -、-OCOC2 H4 -、-C2 H4 OCO-、-C2 H4 COO-、-CH=CH-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-OCO-(CH2 )2 -、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2 )2 -或-C≡C-,其他全部為單鍵,較佳為存在於分子內的僅1個為-OCH2 -、-CH2 O-、-C2 H4 -、-COO-或-OCO-,其他全部為單鍵,較佳為全部為單鍵。
另外,較佳為存在於分子內的Zp1 及Zp2 中的僅1個為選自由-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-(CH2 )2 -COO-、-(CH2 )2 -OCO-、-O-CO-(CH2 )2 -、-COO-(CH2 )2 -組成的群中的鍵結基,其他為單鍵。
Spp1 及Spp2 分別獨立地表示單鍵或間隔基,間隔基較佳為碳原子數1~30的伸烷基,該伸烷基中的-CH2 -可在氧原子彼此不直接鍵結的情況時被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,該伸烷基中的氫原子可被鹵原子取代,較佳為直鏈的碳原子數1~10的伸烷基或單鍵。 較佳為Ap1 、Ap2 及Ap3 分別獨立地為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基,較佳為1,4-伸苯基。為了改善與液晶化合物的相溶性,1,4-伸苯基較佳為被1個氟原子、1個甲基或1個甲氧基取代。
通式(P)所表示的化合物的合計含量相對於本發明的包含通式(P)所表示的化合物的組成物較佳為含有0.05~10%,較佳為含有0.1~8%,較佳為含有0.1~5%,較佳為含有0.1~3%,較佳為含有0.2~2%,較佳為含有0.2~1.3%,較佳為含有0.2~1%,較佳為含有0.2~0.56%。
通式(P)所表示的化合物的合計含量的較佳下限值相對於本發明的包含通式(P)所表示的化合物的組成物為0.01%、0.03%、0.05%、0.08%、0.1%、0.15%、0.2%、0.25%、0.3%。
通式(P)所表示的化合物的合計含量的較佳上限值相對於本發明的包含通式(P)所表示的化合物的組成物為10%、8%、5%、3%、1.5%、1.2%、1%、0.8%、0.5%。
若含量少,則難以表現出加入通式(P)所表示的化合物的效果,會產生液晶組成物的配向控制力弱或經時變弱等問題,若過多,則固化後殘留的量變多,會產生固化耗費時間、液晶的可靠性降低等問題。因此,考慮該等的平衡以設定含量。
作為本發明的通式(P)所表示的化合物的較佳例,可列舉下述式(P-1-1)~式(P-1-46)所表示的聚合性化合物。
(式中,Pp11 、Pp12 、Spp11 及Spp12 表示與通式(P-1)中的Pp11 、Pp12 、Spp11 及Spp12 相同的含義)。 作為本發明的通式(P)所表示的化合物的較佳例,可列舉下述式(P-2-1)~式(P-2-12)所表示的聚合性化合物。
(式中,Pp21 、Pp22 、Spp21 及Spp22 表示與通式(P-2)中的Pp21 、Pp22 、Spp21 及Spp22 相同的含義)。 作為本發明的通式(P)所表示的化合物的較佳例,可列舉下述式(P-3-1)~式(P-3-15)所表示的聚合性化合物。
(式中,Pp31 、Pp32 、Spp31 及Spp32 表示與通式(P-3)中的Pp31 、Pp32 、Spp31 及Spp32 相同的含義)。 作為本發明的通式(P)所表示的化合物的較佳例,可列舉下述式(P-4-1)~式(P-4-21)所表示的聚合性化合物。
(式中,Pp41 、Pp42 、Spp41 及Spp42 表示與通式(P-4)中的Pp41 、Pp42 、Spp41 及Spp42 相同的含義)。 本發明之液晶組成物可含有1種~3種通式(i)所表示之聚合性化合物、與結構和通式(i)不同之1種~3種通式(P)所表示之聚合性化合物。
關於通式(i)所表示之化合物及通式(P)所表示之聚合性化合物之合計含量之下限,通式(i)較佳為0.01質量%,較佳為0.03質量%,較佳為0.05質量%,較佳為0.08質量%,較佳為0.10質量%,較佳為0.12質量%,較佳為0.15質量%,較佳為0.17質量%,較佳為0.2質量%,較佳為0.22質量%,較佳為0.25質量%,較佳為0.27質量%,較佳為0.3質量%,較佳為0.32質量%,較佳為0.35質量%,較佳為0.37質量%,較佳為0.4質量%。
關於本發明之液晶組成物中之通式(i)所表示之聚合性化合物及通式(P)所表示之聚合性化合物的合計含量的上限,較佳為2.0質量%,較佳為1.8質量%,較佳為1.5質量%,較佳為1.0質量%,較佳為0.8質量%,較佳為0.5質量%,較佳為0.47質量%,較佳為0.質量%,較佳為0.45質量%,較佳為0.43質量%,較佳為0.40質量%,較佳為0.37質量%,較佳為0.35質量%,較佳為0.32質量%,較佳為0.30質量%,較佳為0.27質量%,較佳為0.25質量%,較佳為0.23質量%,較佳為0.20質量%。
液晶組成物亦可進一步含有液晶分子、以及具有使該液晶分子自發配向的功能且具備吸附基(極性基)的配向助劑。
((配向助劑)) 配向助劑(自發配向性化合物)具備以下功能:和與含有液晶組成物的液晶層直接抵接的構件(電極(例如ITO)、基板(例如玻璃基板、丙烯酸基板、透明基板、可撓性基板等)、樹脂層(例如濾色器、配向膜、外覆層等)、絕緣膜(例如無機材料膜、SiNx等))發生相互作用、誘導液晶層所含的液晶分子的垂直排列或均質配向。
配向助劑較佳為含有用於聚合的聚合性基、與液晶分子類似的液晶原基(mesogen group)、能夠和與液晶層直接抵接的構件發生相互作用的吸附基(極性基)、以及誘導液晶分子的配向的配向誘導基。
吸附基及配向誘導基與液晶原基進行鍵結,聚合性基較佳為直接或根據需要隔著間隔基而取代為液晶原基、吸附基及配向誘導基。尤佳為聚合性基以進入吸附基中的狀態取代為液晶原基。
以下,化學式中的左端的*及右端的*表示鍵結鍵。
「配向誘導基」 配向誘導基具有誘導液晶分子配向的功能,較佳為下述通式(AK)所表示的基。
式中,RAK1 表示直鏈狀或支鏈狀的碳原子數1~20的烷基。其中,烷基中的1個或2個以上-CH2 -可在氧原子不直接鍵結的情況時分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,烷基中的1個或2個以上的氫原子可分別獨立地被鹵素基取代。
RAK1 較佳為表示直鏈狀或支鏈狀的碳原子數1~20的烷基,更佳為表示直鏈狀的碳原子數1~20的烷基,再更佳為表示直鏈狀的碳原子數1~8的烷基。
另外,烷基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
進而,烷基中的氫原子可被氟原子或氯原子取代,可被氟原子取代。
從對配向助劑賦予「對液晶層的所謂兩親性」的觀點考慮,上述配向誘導基較佳為鍵結於液晶原基。
「聚合性基」 聚合性基較佳為以PAP1 -SpAP1 -表示。
PAP1 較佳為選自下述通式(AP-1)~通式(AP-9)所表示的群中的基。
式中,RAP1 及RAP2 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~10的鹵化烷基。其中,烷基中的1個或2個以上-CH2 -可被-O-或-CO-取代,烷基中的1個或2個以上的氫原子可分別獨立地被鹵原子或羥基取代。
WAP1 表示單鍵、-O-、-COO-或-CH2 -。
tAP1 表示0、1或2。
PAP1 較佳為下述通式(AP-1)~通式(AP-7)所表示的基,更佳為下述通式(AP-1)或通式(AP-2)所表示的基,再更佳為通式(AP-1)。
SpAP1 較佳為表示單鍵或直鏈狀或者支鏈狀的碳原子數1~20的伸烷基,更佳為表示單鍵或直鏈狀的碳原子數1~20的伸烷基,再更佳為表示單鍵或直鏈狀的碳原子數2~10的伸烷基。
另外,SpAP1 中,伸烷基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2 -可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
配向助劑中,聚合性基(PAP1 -SpAP1 -)的個數較佳為1以上且5以下,更佳為1以上且4以下,再更佳為2以上且4以下,尤佳為2或3,最佳為2。
PAP1 -SpAP1 -中的氫原子可被聚合性基、吸附基及/或配向誘導基取代。
聚合性基(PAP1 -SpAP1 -)可與聚合性基、液晶原基、吸附基及/或配向誘導基進行鍵結。
另外,聚合性基(PAP1 -SpAP1 -)較佳為與液晶原基、吸附基或配向誘導基進行鍵結,更佳為與液晶原基或吸附基進行鍵結。
再者,分子內存在複數個PAP1 及/或SpAP1 -時,該等相互可相同亦可不同。
「液晶原基」 液晶原基意指具備剛直部分的基,例如具備一個以上的環式基的基,較佳為具備2~4個環式基的基,更佳為具備3~4個環式基的基。再者,根據需要,環式基可藉由連結基連結。液晶原基較佳為具有與液晶層中使用的液晶分子(液晶化合物)類似的骨架。
再者,本說明書中,「環式基」意指構成之原子鍵結成環狀的原子團,包括碳環、雜環、飽和或不飽和環式結構、單環、2環式結構、多環式結構、芳香族、非芳香族等。
另外,環式基可含有至少1個雜原子,進而,可被至少1個取代基(鹵素基、聚合性基、有機基(烷基、烷氧基、芳基等))取代。環式基為單環時,液晶原基較佳為含有2個以上的單環。
上述液晶原基較佳為由例如通式(AL)表示。
式中,ZAL1 表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2 -CH2 COO-、-OCOCH2 -CH2 -、-CH=C(CH3 )COO-、-OCOC(CH3 )=CH-、-CH2 -CH(CH3 )COO-、-OCOCH(CH3 )-CH2 -、-OCH2 CH2 O-或碳原子數1~20的伸烷基。其中,伸烷基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2 -可被-O-、-COO-或-OCO-取代。
AAL1 及AAL2 分別獨立地表示2價環式基。
ZAL1 、AAL1 及AAL2 中的1個或2個以上的氫原子可分別獨立地被鹵素基、吸附基、PAP1 -SpAP1 -或1價有機基取代。 再者,分子內存在複數個ZAL1 及AAL1 時,該等相互可相同亦可不同。
mAL1 表示1~5的整數。
通式(AL)中,ZAL1 較佳為單鍵或碳原子數2~20的伸烷基,更佳為單鍵或碳原子數2~10的伸烷基,再更佳為單鍵、-(CH2 )2 -或-(CH2 )4 -。伸烷基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2 -可被-O-、-COO-或-OCO-取代。
進而,當以提高棒狀分子的直線性為目的時,ZAL1 較佳為環與環直接鍵結的形態即單鍵、將環與環直接鍵結的原子的個數為偶數個的形態。例如-CH2 -CH2 COO-的情況,將環與環直接鍵結的原子的個數為4個。
通式(AL)中,AAL1 及AAL2 分別獨立地表示2價環式基。作為2價環式基,較佳為選自由1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、1,4-雙環(2,2,2)伸辛基、十氫萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡𠯤-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、2,6-伸萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、1,4-伸萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基([1]benzothieno[3,2-b]thiophene-2,7-diyl)、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基及茀-2,7-二基組成的群中的1種,更佳為1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、2,6-伸萘基或菲-2,7-二基,再更佳為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基。
再者,該等基可未經取代或被取代基取代。作為該取代基,較佳為氟原子或碳原子數1~8的烷基。進而,烷基可被氟原子或羥基取代。
另外,環式基中的1個或2個以上的氫原子可被鹵素基、吸附基、PAP1 -SpAP1 -或1價有機基取代。
通式(AL)中,1價有機基是有機化合物藉由成為1價基的形態從而構成化學結構的基,意指從有機化合物去掉1個氫原子而成的原子團。
作為該1價有機基,例如可列舉碳原子數1~15的烷基、碳原子數2~15的烯基、碳原子數1~14的烷氧基、碳原子數2~15的烯氧基等,較佳為碳原子數1~15的烷基或碳原子數1~14的烷氧基,更佳為碳原子數1~8的烷基或碳原子數1~8的烷氧基,再更佳為碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~4的烷氧基,尤佳為碳原子數1~3的烷基或碳原子數1~2的烷氧基,最佳為碳原子數1或2的烷基或碳原子數1的烷氧基。
另外,上述烷基、烯基、烷氧基、烯氧基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2 -可被-O-、-COO-或-OCO-取代。進而,上述1價有機基可具有後述的作為配向誘導基的作用。
上述通式(AL)中,mAL1 較佳為1~4的整數,更佳為1~3的整數,再更佳為2或3。
作為上述液晶原基的較佳形態,可列舉下述式(me-1)~(me-44)。
通式(AL)為2個氫原子從該等化合物脫離而成的結構。
該等式(me-1)~(me-44)中,環己烷環、苯環或萘環中1個或2個以上的氫原子可分別獨立地被鹵素基、PAP1 -SpAP1 -、1價有機基(例如碳原子數1~15的烷基、碳原子數1~14的烷氧基)、吸附基或配向誘導基取代。
上述液晶原基中,較佳的形態為式(me-8)~(me-44),更佳的形態為式(me-8)~(me-10)、式(me-12)~(me-18)、式(me-22)~(me-24)、式(me-26)~(me-27)及式(me-29)~(me-44),再更佳的形態為式(me-12)、(me-15)~(me-16)、(me-22)~(me-24)、(me-29)、(me-34)、(me-36)~(me-37)、(me-42)~(me-44)。
上述液晶原基中,尤佳的形態為下述通式(AL-1)或(AL-2),最佳的形態為下述通式(AL-1)。
式中,XAL101 ~XAL118 、XAL201 ~XAL214 分別獨立地表示氫原子、鹵素基、PAPl -SpAPl -、吸附基或配向誘導基。
環AAL11 、環AAL12 及環AAL21 分別獨立地表示環己烷環或苯環。
XAL101 ~XAL118 、XAL201 ~XAL214 中任1種或2種以上可被吸附基取代。
XAL101 ~XAL118 、XAL201 ~XAL214 中任1種或2種以上可被配向誘導基取代。
吸附基及配向誘導基可被PAP1 -SpAP1 -取代。
關於通式(AL-1)或通式(AL-2),其分子內具有1種或2種以上的PAP1 -SpAPl -。
通式(AL-1)中,XAL101 較佳為配向誘導基。
通式(AL-1)中,較佳為XAL109 、XAL110 及XAL111 中的至少1個為吸附基,更佳為XAL109 及XAL110 均為吸附基或XAL110 為吸附基,再更佳為XAL110 為吸附基。
通式(AL-1)中,較佳為XAL109 、XAL110 及XAL111 中的至少1個為PAP1 -SpAP1 -或在結構內具有能夠聚合之部位的吸附基,更佳為XAL109 及XAL111 的兩者或一者為PAP1 -SpAP1 -。
通式(AL-1)中,較佳為XAL104 ~XAL108 、XAL112 ~XAL116 中的1個或2個以上分別獨立地為碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基或鹵素基,更佳為碳原子數1~3的烷基或氟原子。尤佳為XAL105 、XAL106 或XAL107 分別獨立地為碳原子數1~3的烷基或氟原子。
通式(AL-2)中,XAL201 較佳為配向誘導基。
通式(AL-2)中,較佳為XAL207 、XAL208 及XAL209 中的至少1個為吸附基,更佳為XAL207 及XAL208 均為吸附基或XAL208 為吸附基,再更佳為XAL208 為吸附基。
通式(AL-2)中,較佳為XAL207 、XAL208 及XAL209 中的至少1個為PAP1 -SpAP1 -或在結構內具有能夠聚合之部位的吸附基,更佳為XAL207 及XAL209 的兩者或一者為PAP1 -SpAP1 -。
通式(AL-2)中,較佳為XAL202 ~XAL206 、XAL210 ~XAL214 中的1個或2個以上分別獨立地為碳原子數1~5的烷基、碳原子數1~5的烷氧基或鹵素基,更佳為碳原子數1~3的烷基或氟原子。尤佳為XAL204 、XAL205 或XAL206 分別獨立地為碳原子數1~3的烷基或氟原子。
「吸附基」 吸附基為具備與吸附介質進行吸附的作用的基,該吸附介質是與基板、膜、電極等液晶組成物抵接的層。
吸附通常分為形成化學鍵(共價鍵、離子鍵或金屬鍵)而在吸附介質與被吸附物之間進行吸附的化學吸附、以及化學吸附以外的物理吸附。本說明書中,吸附可為化學吸附或物理吸附中的任一者,較佳為物理吸附。因此,吸附基較佳為能夠與吸附介質進行物理吸附的基,更佳為藉由分子間力而能夠與吸附介質鍵結的基。
作為藉由分子間力與吸附介質鍵結的方式,可列舉利用永久偶極子、永久四極子、分散力、電荷轉移力或氫鍵等相互作用的方式。
作為吸附基的較佳方式,可列舉利用氫鍵而能夠與吸附介質鍵結的方式。於該情況時,吸附基可發揮介存有氫鍵的質子的予體及受體中任一者的作用,或亦可發揮二者的作用。
吸附基較佳為包含極性要素的基(以下,亦將「吸附基」記載為「極性基」),該極性要素具有碳原子與雜原子鍵結而成的原子團。本說明書中,極性要素意指碳原子與雜原子直接鍵結而成的原子團。
作為雜原子,較佳為選自由N、O、S、P、B及Si組成的群中的至少1種,更佳為選自由N、O及S組成的群中的至少1種,再更佳為選自由N及O組成的群中的至少1種,尤佳為O。
另外,配向助劑中,極性要素的價數為1價、2價、3價等,沒有特別限制,另外,吸附基中的極性要素的個數亦沒有特別限制。
配向助劑較佳為在一分子中具有1~8個吸附基,更佳為具有1~4個吸附基,再更佳為具有1~3個吸附基。
再者,從吸附基中排除聚合性基及配向誘導基,但吸附基中的氫原子被PAP1 -SpAP1 -取代的結構及PAP1 -SpAP1 -中的氫原子被-OH取代的結構包含在吸附基中。
吸附基包含1個或2個以上的極性要素,大致分為環式基型及鏈式基型。
環式基型為在其結構中包含具備含極性要素的環狀結構的環式基的形態,鏈式基型為在結構中不包含具備含極性要素的環狀結構的環式基的形態。
鏈式基型為在直鏈或支鏈的鏈狀基中具有極性要素的形態,其一部分可具有不含極性要素的環狀結構。
環式基型的吸附基意指具有下述結構之型態:在環狀的原子排列內包含至少1個極性要素。
再者,本說明書中,環式基如上所述。因此,環式基型的吸附基只要包含含極性要素的環式基即可,作為吸附基全體,可支鏈亦可為直鏈狀。
另一方面,鏈式基型的吸附基意指在分子內具有以下結構的形態:不包含含極性要素的環狀的原子排列,並且在線狀的原子排列(可分枝)內包含至少1個極性要素。
再者,本說明書中,鏈式基意指在結構式中不含環狀的原子排列,構成原子會鍵結成線狀(可支鏈)的原子團,稱為非環式基。換句話說,鏈式基意指直鏈狀或支鏈狀的脂肪族基,可包含飽和鍵或不飽和鍵中的任一者。
因而,鏈式基中包含例如烷基、烯基、烷氧基、酯、醚或酮等。再者,該等基中的氫原子可被至少1個取代基(反應性官能基(乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基等)、鏈狀有機基(烷基、氰基等))取代。另外,鏈式基可為直鏈狀或支鏈狀中的任一者。
作為環式基型的吸附基,較佳為碳原子數3~20的雜芳香族基(包括縮合環)或碳原子數3~20的雜脂環族基(包括縮合環),更佳為碳原子數3~12的雜芳香族基(包括縮合環)或碳原子數3~12的雜脂環族基(包括縮合環),再更佳為5員環的雜芳香族基、5員環的雜脂環族基、6員環的雜芳香族基或6員環的雜脂環族基。再者,該等環結構中的氫原子可被鹵素基、碳原子數1~5的直鏈狀或者支鏈狀的烷基或烷氧基取代。
作為鏈式基型的吸附基,較佳為結構內的氫原子、-CH2 -被極性要素取代的直鏈狀或支鏈狀的碳原子數1~20的烷基。再者,烷基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2 -可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、或-OCO-COO-取代。另外,鏈式基型的吸附基較佳為在其端部含有1個或2個以上的極性要素。
吸附基中的氫原子可被聚合性基取代。
作為極性要素的具體例,可列舉含氧原子的極性要素(以下稱為含氧極性要素)、含氮原子的極性要素(以下稱為含氮極性要素)、含磷原子的極性要素(以下稱為含磷極性要素)、含硼原子的極性要素(以下稱為含硼極性要素)、含矽原子的極性要素(以下稱為含矽極性要素)或含硫原子的極性要素(以下稱為含硫極性要素)。從吸附能力的觀點考慮,作為極性要素,較佳為含氮極性要素、含氮極性要素或含氧極性要素,更佳為含氧極性要素。
作為含氧極性要素,較佳為選自由羥基、烷醇基、烷氧基、甲醯基、羧基、醚基、羰基、碳酸酯基及酯基組成的群中的至少1種基或該基與碳原子鍵結而成的基。
作為含氮極性要素,較佳為選自由氰基、一級胺基、二級胺基、三級胺基、吡啶基、胺甲醯基及脲基組成的群中的至少1種基或該基與碳原子鍵結而成的基。
作為含磷極性要素,較佳為選自由氧膦基(phosphinyl group)及磷酸基組成的群中的至少1種基或該基與碳原子鍵結而成的基。
因此,作為吸附基,較佳為選自由具備含氧極性要素的環式基(以下稱為含氧環式基)、具備含氮極性要素的環式基(以下稱為含氮環式基)、具備含硫極性要素的環式基(以下稱為含硫環式基)、具備含氧極性要素的鏈式基(以下稱為含氧鏈式基)及具備含氮極性要素的鏈式基(以下稱為含氮鏈式基)組成的群中的1種或2種以上的基本身或包含該基,從吸附能力的觀點考慮,更佳為包含選自由含氧環式基、含硫環式基、含氧鏈式基及含氮鏈式基組成的群中的1種或2種以上的基。
作為含氧環式基,較佳為含有在環結構內以醚基的形式具有氧原子的下述基中的任一者。
另外,作為含氧環式基,較佳為含有在環結構內以羰基、碳酸酯基及酯基的形式具有氧原子的下述基中的任一者。
作為含氮環式基,較佳為含有下述基中的任一者。
作為含氧鏈式基,較佳為含有下述基中的任一者。
式中,Rat1 表示氫原子或碳原子數1~5的烷基。
Zat1 表示單鍵、碳原子數1~15的直鏈狀或者支鏈狀的伸烷基或碳原子數2~18的直鏈狀或者支鏈狀的伸烯基。其中,伸烷基或伸烯基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鄰接的方式被-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-取代。
Xat1 表示碳原子數1~15的烷基。其中,烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鄰接的方式被-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-取代。
作為含氮鏈式基,較佳為含有下述基中的任一者。
式中,Rat 、Rbt 、Rct 及Rdt 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~5的烷基。
作為吸附基,較佳為下述通式(AT)所表示的基。
式中,SpAT1 表示單鍵、碳原子數1~25的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基。其中,伸烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,伸烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鍵結的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-、-CH=CH-或-OCO-COO-取代。
WAT1 表示單鍵或下述通式(WAT1)或(WAT2)。
ZAT1 表示包含極性要素的1價基。其中,ZAT1 中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代。
(式中,SpWAT1 及SpWAT2 分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~25的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基,伸烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,伸烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鍵結的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-或-CH=CH-取代)。 較佳為SpAT1 、SpWAT1 及SpWAT2 分別獨立地表示單鍵或直鏈狀或支鏈狀的碳原子數1~20的伸烷基,更佳為表示單鍵或直鏈狀的碳原子數1~20的伸烷基,再更佳為表示單鍵或直鏈狀的碳原子數2~10的伸烷基。
另外,SpAT1 、SpWAT1 及SpWAT2 中,伸烷基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2 -可分別獨立地以氧原子不直接鍵結的方式被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
另外,SpAT1 及SpWAT1 中的氫原子可分別獨立地被-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代。
ZAT1 表示含極性要素的1價基,較佳為下述通式(ZAT1-1)或(ZAT1-2)所表示的基。
式中,SpZAT11 及SpZAT12 分別獨立地表示碳原子數1~25的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基。其中,伸烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,伸烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鄰接的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-或-CH=CH-取代。
ZZAT11 表示含極性要素的基。
通式(ZAT1-2)中包含ZZAT12 的環所表示的結構表示5~7員環。
ZZAT11 及ZZAT12 中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代。
RZAT11 及RZAT12 分別獨立地表示碳原子數1~8的直鏈狀或支鏈狀的烷基。其中,烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鍵結的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-或-CH=CH-取代。
作為通式(ZAT1-1)所表示的基,較佳為下述通式(ZAT1-1-1)~(ZAT1-1-30)所表示的基。
式中,與碳原子鍵結的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代。
SpZAT11 表示碳原子數1~25的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基。其中,伸烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,伸烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鄰接的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-或-CH=CH-取代。
RZAT11 表示碳原子數1~8的直鏈狀或支鏈狀的烷基。其中,烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鍵結的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-或-CH=CH-取代。
作為通式(ZAT1-2)所表示的基,較佳為下述通式(ZAT1-2-1)~(ZAT1-2-9)所表示的基。
式中,與碳原子鍵結的氫原子可被鹵原子、-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代。
SpZAT11 表示碳原子數1~25的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基。其中,伸烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,伸烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鄰接的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-或-CH=CH-取代。
作為通式(ZAT1-1)所表示的基,可列舉下述基。
式中,Rtc 表示氫原子、碳原子數1~20的烷基或PAP1 -SpAP1 -。其中,烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鄰接的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-或-CH=CH-取代。
分子內的氫原子可被PAP1 -SpAP1 -取代。
*表示鍵結鍵。
配向助劑較佳為吸附基所含的極性要素、或聚合性基所含的極性要素局部存在化的形態。吸附基是用於使液晶分子垂直配向的重要結構,藉由使吸附基與聚合性基鄰接,能夠獲得更良好的配向性,另外,表現出在液晶組成物中的良好溶解性。
具體而言,配向助劑較佳為在液晶原基的同一環上具有聚合性基及吸附基的形態。該形態包括:1個以上的聚合性基及1個以上的吸附基分別鍵結於同一環上的形態;1個以上的聚合性基的至少一個或1個以上的吸附基的至少一個中的一者鍵結於另一者,在同一環上具有聚合性基及吸附基的形態。
另外,於該情況時,聚合性基所具有的間隔基中的氫原子可被吸附基取代,進而,吸附基中的氫原子可隔著間隔基而被聚合性基取代。
作為配向助劑,較佳為下述通式(SAL)所表示的化合物。
式中,與碳原子鍵結的氫原子可被碳原子數1~25的直鏈狀或支鏈狀的烷基、-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代。其中,烷基中的氫原子可被-OH、-CN、-SpAT1 -WAT1 -ZAT1 或PAP1 -SpAP1 -取代,烷基中的-CH2 -能夠以氧原子不直接鍵結的方式被環式基、-O-、-COO-、-C(=O)-、-OCO-或-CH=CH-取代。
RAK1 表示與通式(AK)中的RAK1 相同的含義。
AAL1 及AAL2 別獨立地表示與通式(AL)中的AAL1 及AAL2 相同的含義。
ZAL1 表示與通式(AL)中的ZAL1 相同的含義。
mAL1 表示與通式(AL)中的mAL1 相同的含義。
SpAT1 表示與通式(AT)中的SpAT1 相同的含義。
WAT1 表示與通式(AT)中的WAT1 相同的含義。
ZAT1 表示與通式(AT)中的ZAT1 相同的含義。
作為通式(SAL)所表示的化合物,較佳為下述式(SAL-1.1)~(SAL-2.9)所表示的化合物。
液晶組成物中所含的配向助劑的量較佳為0.01~50質量%左右。從使得液晶分子更佳地配向的觀點考慮,其更佳的下限值為0.05質量%、0.1質量%。另一方面,從改善響應特性的觀點考慮,其更佳的上限值為30質量%、10質量%、7質量%、5質量%、4質量%、3質量%。
通式(i)所表示的化合物、通式(SAL)所表示的化合物(即,作為含有吸附基ZAT1 的化合物的配向助劑)、與通式(P)所表示的化合物的合計含量為相對於液晶組成物較佳為0.05~10質量%,較佳為0.1~8質量%,較佳為0.1~5質量%,較佳為0.1~3質量%,較佳為0.2~2質量%,較佳為0.2~1.3質量%,較佳為0.2~1質量%,較佳為0.2~0.56質量%。
本案發明之聚合性液晶組成物含有通式(i)所表示之化合物作為聚合性化合物,較佳為進一步含有通式(SAL)所表示之化合物(即,作為含有吸附基ZAT1 的化合物的配向助劑)與通式(P)所表示之化合物。
此處,作為配向助劑之通式(SAL)所表示之化合物具有使液相組成物中之液晶化合物配向成略垂直於基板的作用,通式(i)所表示之化合物及通式(P)所表示之化合物被用於「為了於未施加電壓之狀態下,使液晶化合物對基板朝一定方向傾斜之配向穩定化」。雖然即便只使用通式(P)所表示之化合物,亦可在一定程度上達成使液晶化合物對基板之傾斜穩定化,但是藉由使用通式(i)所表示之化合物,可達成本發明之解決課題。
通式(i)所表示的化合物、通式(SAL)所表示的化合物(即,作為含有吸附基ZAT1 的化合物的配向助劑)、與通式(P)所表示的化合物的合計含量的較佳下限值為相對於液晶組成物為0.01質量%、0.03質量%、0.05質量%、0.08質量%、0.1質量%、0.15質量%、0.2質量%、0.25質量%、0.3質量%。
通式(SAL)所表示的化合物與通式(P)所表示的化合物的合計含量的較佳上限值為相對於液晶組成物為10質量%、8質量%、5質量%、3質量%、1.5質量%、1.2質量%、1質量%、0.8質量%、0.5質量%。
若通式(i)所表示的化合物、通式(SAL)所表示的化合物(即,作為含有吸附基ZAT1 的化合物的配向助劑)、與通式(P)所表示的化合物的合計含量少,則難以表現出將該等化合物添加於液晶組成物中的效果,根據例如液晶分子的種類等的不同,有時會產生液晶分子的配向控制力弱或隨著時間而變弱等問題。另一方面,若通式(SAL)所表示的化合物與通式(P)所表示的化合物的合計含量過多,則例如根據活性能量線的照度等的不同,有時會產生以下問題:該化合物在固化後殘留的量變多、硬化耗費時間、液晶組成物的可靠性降低等。因此,較佳為考慮該等的平衡以設定其含量。
本發明之液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上選自通式(N-01)、(N-02)、(N-03)、(N-04)及(N-05)所表示之化合物群中之化合物。其等化合物符合具有於介電方面為負的異向性之化合物。「具有於介電方面為負的異向性之化合物」意指顯示Δε之符號為負、且其絶對値比2大之値的化合物。再者,化合物之Δε為下述之值:從將該化合物添加於在25℃介電性大致為中性之組成物所製備的組成物其介電各向導性之測量值外插之值。
本發明之液晶組成物較佳為含有一種或兩種以上選自通式(N-01)、(N-02)、(N-03)及(N-04)所表示之化合物群中之化合物。
式中,R21 及R22 分別獨立地表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子數2至8之烯基、或碳原子數2至8之烯氧基,該基中之1個或未鄰接之2個以上之-CH2 -亦可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,Z1 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,m分別獨立地表示1或2。
R21 較佳為碳原子數1至8之烷基,更佳為碳原子數1至5之烷基,再更佳為碳原子數1至4之烷基。其中,於Z1 表示單鍵以外之情形時,R21 較佳為碳原子數1~3之烷基。 R22 較佳為碳原子數1~8之烷基或碳原子數1至8之烷氧基,更佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數1至4之烷氧基,再更佳為碳原子數1~4之烷氧基。 R21 及R22 為烯基時,較佳為選自式(R1)至式(R5)(各式中之黒點表示環結構中之碳原子)之任一者所表示之基,
更佳為式(R1)或式(R2)。但R21 及R22 為烯基之化合物的含量儘可能較少為佳,較佳為不含有。
Z1 分別獨立地表示單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-OCF2 -、-CF2 O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,較佳為單鍵、-CH2 CH2 -、-OCH2 -、-CH2 O-,更佳為單鍵或-CH2 O-。
m為1時,Z1 為單鍵較佳。
m為2時,Z1 為-CH2 CH2 -或-CH2 O-較佳。
通式(N-01)、(N-02)、(N-03)、(N-04)及(N-05)所表示之化合物之氟原子亦可被同為鹵素族的氯原子取代。其中,被氯原子取代之化合物的含量儘可能較少為佳,不含有者較佳。
通式(N-01)、(N-02)、(N-03)、(N-04)及(N-05)所表示之化合物之環上所存在之氫原子亦可被氟原子或氯原子取代,但較佳為不含有氯原子。
通式(N-01)、(N-02)、(N-03)、(N-04)及(N-05)所表示之化合物較佳為Δε為負且其絶對値比3大之化合物。具體而言,R22 較佳為表示碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,尤佳為碳原子數1至4之烷氧基。
關於本發明之液晶組成物,作為通式(N-01)所表示之化合物,較佳為含有一種或兩種以上選自通式(N-01-1)、通式(N-01-2)、通式(N-01-3)及通式(N-01-4)所表示之化合物群中之化合物,
(式中,R21 表示與前述相同含義,R23 分別獨立地表示碳原子數1至4之烷氧基)。
本發明之液晶組成物較佳為含有一種或二種以上作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、及選自通式(N-01-1)至通式(N-01-4)所表示之化合物群之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-01-1)所表示之化合物、及通式(N-01-4)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-01-3)所表示之化合物、及通式(N-01-4)所表示之化合物。
關於本發明之液晶組成物,作為通式(N-02)所表示之化合物,較佳為含有一種或兩種以上選自通式(N-02-1)、通式(N-02-2)、及通式(N-02-3)所表示之化合物群之化合物,
(式中,R21 表示與前述相同含義,R23 分別獨立地表示碳原子數1至4之烷氧基)。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、及通式(N-02-1)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-02-1)所表示之化合物、及通式(N-02-3)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-02-1)所表示之化合物、及通式(N-01-4)所表示之化合物。
關於本發明之液晶組成物,作為通式(N-03)所表示之化合物,較佳為含有一種或兩種以上通式(N-03-1)所表示之化合物,
(式中,R21 表示與前述相同含義,R23 表示碳原子數1至4之烷氧基)。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、及通式(N-03-1)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-03-1)所表示之化合物、及通式(N-01-4)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-03-1)所表示之化合物、及通式(N-02-1)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-03-1)所表示之化合物、通式(N-01-4)所表示之化合物、及通式(N-02-1)所表示之化合物。
關於本發明之液晶組成物,作為通式(N-04)所表示之化合物,較佳為含有一種或兩種以上通式(N-04-1)所表示之化合物,
(式中,R21 表示與前述相同含義,R23 表示碳原子數1至4之烷氧基)。
本發明之液晶組成物較佳為同時含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、及通式(N-04-1)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物尤佳為同時含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-04-1)所表示之化合物、及通式(N-01-4)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物尤佳為同時含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-04-1)所表示之化合物、通式(N-01-4)所表示之化合物、及通式(N-02-1)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物尤佳為同時含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-04-1)所表示之化合物、通式(N-01-4)所表示之化合物、及通式(N-03-1)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物尤佳為同時含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-04-1)所表示之化合物、通式(N-02-1)所表示之化合物、及通式(N-03-1)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物尤佳為同時含有作為第一成分之聚合性化合物、作為第二成分之聚合性化合物、通式(N-04-1)所表示之化合物、通式(N-01-4)所表示之化合物、通式(N-02-1)所表示之化合物、及通式(N-03-1)所表示之化合物。
關於本發明之液晶組成物,作為通式(N-05)所表示之化合物,亦可含有選自式(N-05-1)至式(N-05-3)所表示之化合物群之化合物。
相對於本發明之液晶組成物之總量,通式(N-01)所表示之化合物之較佳含量的下限値為0%、為1%、為5%、為10%、為20%、為30%、為40%、為50%、為55%、為60%、為65%、為70%、為75%、為80%。較佳含量的上限値為95%、為85%、為75%、為65%、為55%、為45%、為35%、為25%、為20%、為15%、為10%。
相對於本發明之液晶組成物之總量,通式(N-02)所表示之化合物之較佳含量的下限値為0%、為1%、為5%、為10%、為20%、為30%、為40%、為50%、為55%、為60%、為65%、為70%、為75%、為80%。較佳含量的上限値為95%、為85%、為75%、為65%、為55%、為45%、為35%、為25%、為20%、為15%、為10%。
相對於本發明之液晶組成物之總量,通式(N-03)所表示之化合物之較佳含量的下限値為0%、為1%、為5%、為10%、為20%、為30%、為40%、為50%、為55%、為60%、為65%、為70%、為75%、為80%。較佳含量的上限値為95%、為85%、為75%、為65%、為55%、為45%、為35%、為25%、為20%、為15%、為10%。
相對於本發明之液晶組成物之總量,通式(N-04)所表示之化合物之較佳含量的下限値為0%、為1%、為5%、為10%、為20%、為30%、為40%、為50%、為55%、為60%、為65%、為70%、為75%、為80%。較佳含量的上限値為95%、為85%、為75%、為65%、為55%、為45%、為35%、為25%、為20%、為15%、為10%。
相對於本發明之液晶組成物之總量,式(N-05)所表示之化合物之較佳含量的下限値為0%、為2%、為5%、為8%、為10%、為13%、為15%、為17%、為20%。較佳含量的上限値為30%、為28%、為25%、為23%、為20%、為18%、為15%、為13%。
本發明之液晶組成物亦可進一步含有一種或兩種以上通式(N-06)所表示之化合物。
(式中,R21 及R22 表示與前述相同含義) 通式(N-06)所表示之化合物在欲調整各種物性之情形時可發揮功效,於為了得到大的折射率異向性(Δn)、高Tni 、大的Δε時,可使用。
相對於本發明之液晶組成物之總量,式(N-06)所表示之化合物之較佳含量的下限値為0%、為2%、為5%、為8%、為10%、為13%、為15%、為17%、為20%。較佳含量的上限値為30%、為28%、為25%、為23%、為20%、為18%、為15%、為13%、為10%、為5%。
本發明之液晶組成物含有一種或兩種以上之選自由通式(NU-01)至通式(NU-08)所表示之化合物群中之化合物,
(式中,RNU11 、RNU12 、RNU21 、RNU22 、RNU31 、RNU32 、RNU41 、RNU42 、RNU51 、RNU52 、RNU61 、RNU62 、RNU71 、RNU72 、RNU81 及RNU82 分別獨立地表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子數2至8之烯基或碳原子數2至8之烯氧基,該基中之1個或未鄰接之2個以上之-CH2 -亦可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代)。
若更詳細敘述,則RNU11 、RNU12 、RNU21 、RNU22 、RNU31 、RNU32 、RNU41 、RNU42 、RNU51 、RNU52 、RNU61 、RNU62 、RNU71 、RNU72 、RNU81 及RNU82 較佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基,更佳為碳原子數1至5之烷基。於重視應答速度之情形時,較佳為至少1個RNU11 、RNU21 、RNU41 及RNU51 為碳原子數2至3之烯基,更佳為式(R2)所表示之烯基。
具有烯基之化合物相對於本發明之液晶組成物之總量,較佳為30%以下,較佳為25%以下,較佳為20%以下,較佳為15%以下,較佳為10%以下,較佳為5%以下。於重視高VHR之情形時,具有烯基之化合物較佳為10%以下,較佳為5%以下,較佳為1%以下,較佳為不含有。
若更詳細敘述,則RNU11 、RNU21 、RNU31 、RNU41 、RNU51 、RNU61 、RNU71 、RNU81 尤佳為碳原子數1至5之烷基,RNU12 、RNU22 、RNU32 、RNU42 、RNU52 、RNU62 、RNU72 及RNU82 尤佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基。
本發明之液晶組成物較佳為含有通式(NU-01)所表示之化合物及通式(NU-02)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有通式(NU-01)所表示之化合物及通式(NU-03)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有通式(NU-03)所表示之化合物及通式(NU-04)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有通式(NU-03)所表示之化合物及通式(NU-05)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有通式(NU-01)所表示之化合物及通式(NU-06)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有通式(NU-01)所表示之化合物及通式(NU-07)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物較佳為含有通式(NU-01)所表示之化合物及通式(NU-08)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物更佳為含有通式(NU-01)所表示之化合物、通式(NU-02)所表示之化合物、及通式(NU-04)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物更佳為含有通式(NU-01)所表示之化合物、通式(NU-03)所表示之化合物、及通式(NU-05)所表示之化合物。
本發明之液晶組成物更佳為含有通式(NU-01)所表示之化合物、通式(NU-02)所表示之化合物、通式(NU-03)所表示之化合物、及通式(NU-05)所表示之化合物。
通式(NU-01)所表示之化合物的含量較佳為1~60質量%,更佳為10~50質量%,再更佳為20~40質量%。
通式(NU-02)所表示之化合物的含量較佳為1~40質量%,更佳為5~25質量%,再更佳為5~20質量%。
通式(NU-03)所表示之化合物的含量較佳為1~20質量%,更佳為0~15質量%,再更佳為0~10質量%。
通式(NU-04)所表示之化合物的含量較佳為1~30質量%,更佳為3~20質量%,再更佳為3~10質量%。
通式(NU-05)所表示之化合物的含量較佳為1~30質量%,更佳為1~20質量%,再更佳為3~20質量%。
通式(NU-06)所表示之化合物的含量較佳為1~30質量%,更佳為3~20質量%,再更佳為3~10質量%。
通式(NU-07)所表示之化合物的含量較佳為1~30質量%,更佳為3~20質量%,再更佳為3~10質量%。
通式(NU-08)所表示之化合物的含量較佳為1~30質量%,更佳為3~20質量%,再更佳為3~10質量%。
本發明之液晶組成物可含有1種或2種以上專利文獻4(日本專利第6233550號)的段落0236至0509所記載之介電各向導性為正的化合物。
本案發明之組成物較佳為不含有於分子內具有過酸(-CO-OO-)結構等氧原子彼此鍵結之結構的化合物。
於重視組成物之可靠性及長期穩定性之情形時,較佳為將具有羰基之化合物的含量設為相對於上述組成物之總質量為5%以下,更佳設為3%以下,再更佳設為1%以下,尤佳為實質上不含有。
於重視UV照射所致之穩定性之情形時,較佳為將氯原子所取代之化合物的含量設為相對於上述組成物之總質量為15%,較佳設為10%以下,較佳設為8%以下,更佳設為5%以下,較佳設為3%以下,再更佳為實質上不含有。
將分子內之環結構全部都是6員環之化合物的含量設為較多則較佳,將分子內之環結構全部都是6員環之化合物的含量設為相對於上述組成物之總質量為80%以上,更佳設為90%以上,再更佳設為95%以上,尤佳為僅由實質上分子內之環結構全部都是6員環之化合物來構成組成物。
為了抑制組成物之氧化所致之劣化,使具有伸環己烯基作為環結構之化合物的含量較少為佳,較佳為將具有伸環己烯基之化合物的含量設為相對於上述組成物之總質量為10%以下,較佳設為8%以下,更佳設為5%以下,較佳設為3%以下,再更佳為實質上不含有。
於重視黏度之改善及Tni 之改善之情形時,將分子內具有「氫原子亦可被鹵素取代之2-甲苯基-1,4-二基」的化合物之含量設為較少則較佳,較佳為將上述於分子內具有2-甲苯基-1,4-二基之化合物的含量設為相對於上述組成物之總質量為10%以下,較佳設為8%以下,更佳設為5%以下,較佳設為3%以下,再更佳為實質上不含有。
於本案中,實質上不含有意指除了非意圖地含有之物以外不含有。
本發明之液晶組成物除了含有上述化合物以外,亦可含有通常之向列型液晶、層列型液晶、膽固醇型液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑或紅外線吸收劑等。
本發明之液晶組成物較佳為含有抗氧化劑而在液晶顯示元件之製造步驟之一的加熱處理中不會進行聚合。於不含有抗氧化劑之情形時,在UV照射步驟前之加熱處理中,會進行聚合,而無法得到所欲之配向。
作為抗氧化劑,可列舉通式(H-1)至通式(H-4)所表示之受阻酚(hindered phenol)。
通式(H-1)至通式(H-3)中,RH1 分別獨立地表示碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之烷氧基、碳原子數2至10之烯基或碳原子數2至10之烯氧基。更具體而言,RH1 更佳為碳原子數3之烷基。
通式(H-4)中,MH1 表示碳原子數4至10之伸烷基(該伸烷基中之一個或兩個以上之-CH2 -亦可以氧原子不直接鄰接之方式被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代)、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、單鍵、1,4-伸苯基(1,4-伸苯基中之任意之氫原子亦可被氟原子取代)或反式-1,4-伸環己基。
本發明之液晶組成物於含有抗氧化劑之情形時,其下限較佳為10質量ppm,較佳為20質量ppm,較佳為50質量ppm,其上限較佳為10000質量ppm,較佳為1000質量ppm,較佳為500質量ppm,較佳為100質量ppm。
本發明之液晶組成物其向列相-等向性液相轉移溫度(Tni )為60℃至120℃,更佳為70℃至100℃,尤佳為70℃至85℃。再者,於本發明中,將60℃以上表示為Tni 高。
於液晶電視用途之情形時,Tni 較佳為70至80℃,於攜帶用途之情形時,Tni 較佳為80至90℃,於PID(Public Information Display)等室外顯示用途之情形時,Tni 較佳為90至110℃。
本發明之液晶組成物於20℃之折射率異向性(Δn)為0.08至0.14,更佳為0.09至0.13,尤佳為0.09至0.12。若進一步詳述,則對應於薄單元間隙之情形時,較佳為0.10至0.13,對應於厚單元間隙之情形時,較佳為0.08至0.10。再者,本發明之液晶組成物尤佳為於20℃之折射率異向性(Δn)為0.098至0.118。
本發明之液晶組成物於20℃之旋轉黏性(γ1 )為50至160mPa・s,較佳為55至160mPa・s,較佳為60至160mPa・s,較佳為80至150mPa・s,較佳為90至140mPa・s,較佳為90至130mPa・s,較佳為90至115mPa・s。
本發明之液晶組成物於20℃之介電各向導性(Δε)為-1.7至-4.0,較佳為-1.7至-3.5,更佳為-1.8至-3.5,更佳為-1.9至-3.3。
本發明之液晶組成物較佳為含有第一成分之聚合性化合物及第二成分之聚合性化合物,進一步含有一種或兩種以上之選自通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)、通式(N-04)、通式(N-05)及通式(N-06)所表示之化合物群中之化合物,進一步含有一種或兩種以上之選自通式(NU-01)至(NU-08)所表示之化合物群中之化合物,其等含量之合計上限値較佳為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%,其等含量之合計下限値較佳為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
本發明之液晶組成物尤佳為含有第一成分之聚合性化合物及第二成分之聚合性化合物,進一步含有一種或兩種以上之選自通式(N-01)、通式(N-02)、通式(N-03)及通式(N-04)所表示之化合物群中之化合物,進一步含有一種或兩種以上之選自通式(NU-01)至(NU-08)所表示之化合物群中之化合物,其等含量之合計上限値較佳為100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%,其等含量之合計下限値較佳為78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%。
本發明之液晶組成物可賦予夠快的聚合速度及夠大的預傾角。又,使用有本發明之液晶組成物的液晶顯示元件其聚合後之液晶顯示元件中之聚合性化合物的殘存量少、4K或8K等高精細PSA型或PSVA型液晶顯示元件之IS等顯示不良不會發生,或顯示不良可被明顯抑制。因此,4K或8K等高精細PSA型或PSVA型液晶顯示元件的生產效率可明顯提高,產業上的利用價值非常高。 本發明之液晶組成物於製作PSA型或PSVA型液晶顯示元件時適合,於製作NPS型液晶顯示元件時亦適合。又,於製作以不具有配向膜為特徵之PI-less型液晶顯示元件亦適合。
本發明之液晶組成物對於不具有配向膜之液晶顯示元件,即通稱為PI-less之模式亦適合。例如較佳為將日本特願第2013-552125號、日本特願第2014-517515號、日本專利第06081361號、日本特願第2015-546888號、日本特願第2017-12710號、WO2017041893A、日本專利第06070973號、WO17/047177等所記載之具有自發配向性之化合物和本發明之液晶組成物組合使用。
本發明之液晶組成物對於主動矩陣驅動用液晶顯示元件有用,可用於PSA、PSVA、PS-IPS、PS-FFS、NPS等液晶顯示元件。
本發明之液晶顯示元件較佳具有「對向配置之第1基板及第2基板」、「設置於上述第1基板或上述第2基板之共通電極」、「設置於上述第1基板或上述第2基板,且具有薄膜電晶體之像素電極」及「設置於上述第1基板與第2基板間且含有液晶組成物之液晶層」。亦可視需要,以與上述液晶層抵接之方式,於第1基板及/或第2基板之至少一基板的對向面側設置控制液晶分子配向方向之配向膜。作為該配向膜,可配合液晶顯示元件之驅動模式,適當選擇垂直配向膜或水平配向膜等,可使用摩擦配向膜(例如,聚醯亞胺)或光配向膜(分解型聚醯亞胺等)等公知之配向膜。進一步,亦可將濾色器適當設置於第1基板或第2基板上,又,可於上述像素電極或共通電極上設置濾色器。
使用於本發明之液晶顯示元件的液晶單元其2片基板可使用玻璃或如塑膠般具有柔軟性之透明材料,其中一者亦可為矽等不透明之材料。具有透明電極層之透明基板,例如可藉由將銦錫氧化物(ITO)濺鍍於玻璃板等透明基板上而得。
濾色器例如可藉由顏料分散法、印刷法、電沉積法或染色法等製成。若以藉由顏料分散法製作濾色器之方法作為一例來説明,則將濾色器用之硬化性著色組成物塗布於該透明基板上,施以圖案化處理,然後藉由加熱或照光使之硬化。藉由對紅色、綠色、藍色之3個顏色分別進行此步驟,可製作濾色器用之像素部。另外,亦可於該基板上設置設有TFT、薄膜二極體、金屬絕緣體金屬比電阻元件等主動元件之像素電極。
較佳使上述第1基板及上述第2基板對向成共通電極或像素電極層成為內側。
第1基板與第2基板之間隔亦可透過間隔物加以調整。此時,較佳調整成所得到之調光層的厚度成為1~100 μm。更佳為1.5~10 μm,當使用偏光板之情形時,較佳以對比度成為最大之方式來調整液晶之折射率異向性Δn與單元厚度d的積。又,當具有二片偏光板之情形時,亦可調整各偏光板之偏光軸,調整成視野角或對比度為良好。進一步,亦可使用用以擴展視野角之相位差膜。作為間隔物,例如可列舉:玻璃粒子、塑膠粒子、氧化鋁粒子、光阻劑(photoresist)材料等。然後,視需要以設有液晶注入口之模具將環氧系熱硬化性組成物等密封劑網板印刷於該基板,將該基板彼此貼合,進行加熱使密封劑熱硬化。
將液晶組成物夾持於2片基板間之方法,可使用一般之真空注入法或ODF法等。
作為使本發明之液晶組成物所含有的聚合性化合物聚合的方法,較佳為下述方法:為了得到液晶之良好配向性能,較理想為以適度之聚合速度來聚合,因此,藉由單一或合併使用或依序地照射紫外線或電子線等活性能量線,使之聚合。當使用紫外線之情形時,可使用偏光光源,亦可使用非偏光光源。又,當於2片基板間夾持液晶組成物之狀態下進行聚合的情形時,至少照射面側之基板必須對於活性能量線具有適當之透明性。又,亦可使用下述手段:於照光時使用遮罩僅使特定部分聚合後,改變電場或磁場或溫度等條件,藉此改變未聚合部分之配向狀態,並進一步照射活性能量線使之聚合。尤其是當進行紫外線曝光時,較佳為對液晶組成物施加直流電場或交流電場且同時進行紫外線曝光。再者,所施加之交流電場較佳為頻率1 Hz至10 kHz之交流,更佳為頻率60 Hz至10 kHz,電壓取決於液晶顯示元件之想要的預傾角來選擇。亦即,可藉由施加之電壓來控制液晶顯示元件之預傾角。對於PSA型或PSVA型之液晶顯示元件,從配向穩定性及對比度之觀點,較佳為將預傾角控制為80度至89.9度。 於PSA型或PSVA型液晶顯示元件中,若在元件製造後,聚合性化合物未聚合而直接殘留,則會發生IS。此殘留之聚合性化合物的量較佳為100ppm以下,更佳為50ppm以下,尤佳為20ppm以下,尤佳為在檢測下限以下或0。
當使本發明之液晶組成物含有的聚合性化合物聚合時所使用的紫外線或電子線等活性能量線之照射時的溫度並無特別限制。例如,當將本發明之液晶組成物應用於具備具有配向膜之基板的液晶顯示元件之情形時,較佳為在上述液晶組成物保持液晶狀態之溫度範圍內。亦即,較佳為於15~50℃使之聚合。
作為產生紫外線之燈,可使用金屬鹵素燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等,較佳為USHIO公司之超高壓UV燈、TOSHIBA公司之螢光型紫外線燈。又,作為照射之紫外線的波長,較佳為照射非為液晶組成物其吸收波長區域之波長區域的紫外線,視需要,較佳為將紫外線截斷使用。所照射之紫外線的強度較佳為0.1 mW/cm2 ~100 W/cm2 ,更佳為2 mW/cm2 ~50 W/cm2 。所照射之紫外線的能量,可加以適當調整,較佳為10 mJ/cm2 至500 J/cm2 ,更佳為100 mJ/cm2 至200 J/cm2 。 [實施例]
以下舉實施例進一步詳述本發明,但本發明並不限定於此等實施例。又,以下之實施例及比較例之組成物中的「%」意指「質量%」。於實施例中關於化合物之記載使用以下之代號。
(側鏈) -n             -Cn H2n+1 碳數n之直鏈狀之烷基 n-             Cn H2n+1 -           碳數n之直鏈狀之烷基 -On          -OCn H2n+1 碳數n之直鏈狀之烷氧基 nO-          Cn H2n+1 O-        碳數n之直鏈狀之烷氧基 -V            -CH=CH2 V-            CH2 =CH- -V-        -CH=CH- -O1V       -O-CH2 -V -V1          -CH=CH-CH3 1V-          CH3 -CH=CH- -2V          -CH2 -CH2 -CH=CH2 V2-          CH2 =CH-CH2 -CH2 - -2V1        -CH2 -CH2 -CH=CH-CH3 1V2-        CH3 -CH=CH-CH2 -CH2 - -F             -F -OCF3      -OCF3 (連結基) -CF2O-        -CF2 -O- -OCF2-        -O-CF2 - -1O-             -CH2 -O- -O1-             -O-CH2 - -COO-          -COO- -OCO-          -OCO- (環結構)
實施例中,所測定之特性如下所述。
Tni :向列相-等向性液相轉移溫度(℃) Δn:於20℃之折射率異向性 η:於20℃之黏度(mPa・s) γ1 :於20℃之旋轉黏性(mPa・s) Δε:於20℃之介電各向導性 K33 :於20℃之彈性常數K33 (pN) (液晶顯示元件之製造方法及評價方法) (預傾角變化量之評價) 首先,測定液晶顯示元件之預傾角,設為預傾角(初期)。
接著,對液晶顯示元件以頻率100Hz施加30V的矩形電壓,並從背光(back light)連續照光10小時。之後,測定預傾角,設為預傾角(試驗後)。
將自所測得之預傾角(初期)減去預傾角(試驗後)所得到的値設為預傾角變化量(=預傾角變化之絶對値)[°]。
再者,預傾角係使用預傾角測定系統(Shintec公司製造,「OPTIPRO」)來進行測定。又,所施加的電壓的大小(30V)為通常的驅動電壓之數倍大,本評價試驗為加速試驗。
預傾角變化量愈接近0[°],發生預傾角之變化所導致之顯示不良的可能性變得愈低。
本評價中,將變化量0.3[°]設為顯示不良之容許界限範圍。 (殘存單體量之評價) 首先,將含有聚合性化合物之液晶組成物以真空注入法注入至「含有附ITO的基板的單元間隙3.5μm之液晶單元」,上述附ITO的基板係塗布誘發垂直配向之聚醯亞胺配向膜並經摩擦處理者。
之後,對注入了含有聚合性化合物之液晶組成物的液晶單元,使用螢光UV燈,調整成以中心波長365nm之條件所測得之照度為3.5mW/cm2 之方式,照射紫外線120分鐘,從而得到液晶顯示元件(再者,液晶顯示元件之各特性値之評價係使用藉由相同方法而製成之液晶顯示元件來進行)。
以上述照射條件測定照射後之液晶顯示元件中之聚合性化合物的殘留量[ppm]。說明此聚合性化合物之殘留量的測定方法。首先,分解液晶顯示元件,獲得包含液晶組成物、聚合物、未反應之聚合性化合物的溶出成分之乙腈溶液。利用高效能液相層析儀對其進行分析,測得各成分之波峰面積。根據作為指標之液晶化合物的波峰面積與未反應之聚合性化合物之波峰面積比來決定殘存之聚合性化合物的量。根據此數值與當初添加之聚合性化合物的量來決定聚合性化合物之殘留量。再者,聚合性化合物之殘留量的檢測界限為10ppm。於本評價中,將殘留量100ppm設為顯示不良之容許界限範圍。 (電壓保持率之評價) 首先,將含有聚合性化合物之液晶組成物以真空注入法注入至含有不具有聚醯亞胺配向膜之附ITO之基板的單元間隙3.5μm之液晶單元中。 接著,以120℃加熱1小時後,使用螢光UV燈,調整成以中心波長365nm之條件所測得之照度為3.5mW/cm2 之方式,照射紫外線120分鐘,從而得到液晶顯示元件。測定條件為1V、0.6Hz、60℃。 (液晶組成物之製備與評價結果) 製備LC-1及LC-2之液晶組成物,測定其物性値。液晶組成物之構成與其物性値之結果係如表1所示。
[表1]
(比較例1及2、實施例1~5) 相對於液晶組成物(LC-1及LC-2)100質量份,添加後述質量份之各聚合性化合物,製得聚合性液晶組成物。使用該聚合性液晶組成物,藉由上述方法而製成液晶顯示元件,測得各値。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-1,添加式(SAL-X1)所表示之化合物0.2質量份、式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(RM-R1)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為比較例1。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-1,添加式(SAL-X1)所表示之化合物0.2質量份、式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(RM-R2)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為比較例2。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-1,添加式(SAL-X1)所表示之化合物0.2質量份、式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(RM-11)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例1。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-1,添加式(SAL-X1)所表示之化合物0.2質量份、式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(RM-3)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例2。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-1,添加式(SAL-X1)所表示之化合物0.2質量份、式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(RM-4)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例3。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-1,添加式(SAL-X1)所表示之化合物0.2質量份、式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(RM-1)所表示之化合物0.3質量份、式(RM-11)所表示之化合物0.3質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例4。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-1,添加式(SAL-X1)所表示之化合物0.2質量份、式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(RM-1)所表示之化合物0.3質量份、式(RM-3)所表示之化合物0.3質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例5。
比較例1~2及實施例1~5之紫外線照射後之電壓保持率、預傾角變化量、及全部聚合性化合物之殘留量係如以下表2所示。
[表2]
比較例1 比較例2 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5
液晶組成物 LC-A LC-A LC-A LC-A LC-A LC-A LC-A
SAL-X1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
SAL-X2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
RM-R1 0.6 0.3 0.3
RM-R2 0.6
RM-11 0.6 0.3
RM-4 0.6
RM-3 0.6 0.3
電壓保持率 88.5 87.6 97.2 95.6 95.7 93.4 95.3
預傾角變化量 0.1 0.1 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1
聚合性化合物之殘留量 38 40 45 55 35 43 45
可知:作為本發明之液晶組成物的實施例1~3之電壓保持率顯示出明顯較比較例1及2更高的値。如上所示,藉由使用通式(i)所表示之化合物,可防止殘像等。
進一步可知:實施例4及5之電壓保持率顯示出較比較例1更高的値。 如上所示,可知:即便將通式(L)所示之聚合性化合物的一部分置換成通式(i)所表示之化合物,亦顯示高保持率。
可知:實施例1~5之預傾角變化量非常小。
可知:實施例1~5之聚合化合物之殘留量亦非常少。 又,即便將利用實施例1~3所製得之聚合性液晶組成物於-20℃保管240小時後,亦保持向列液晶相,未確認到聚合性化合物之析出。
根據以上可確認到:本發明之液晶組成物其電壓保持率非常高,難以產生預傾角之變化所導致之顯示不良,無聚合性化合物之析出。 (比較例3及4、實施例6~10) 將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-2,添加式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(SAL-X3)所表示之化合物0.5質量份、式(RM-R3)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為比較例3。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-2,添加式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(SAL-X3)所表示之化合物0.5質量份、式(RM-R3)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為比較例4。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-2,添加式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(SAL-X3)所表示之化合物0.5質量份、式(RM-25)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例6。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-2,添加式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(SAL-X3)所表示之化合物0.5質量份、式(RM-28)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例7。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-2,添加式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(SAL-X3)所表示之化合物0.5質量份、式(RM-23)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例8。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-2,添加式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(SAL-X3)所表示之化合物0.5質量份、式(RM-33)所表示之化合物0.6質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例9。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-2,添加式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(SAL-X3)所表示之化合物0.5質量份、式(RM-25)所表示之化合物0.3質量份、式(RM-28)所表示之化合物0.3質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例10。
將含有「相對於100質量份之液晶組成物LC-2,添加式(SAL-X2)所表示之化合物0.4質量份、式(SAL-X3)所表示之化合物0.5質量份、式(RM-25)所表示之化合物0.3質量份、式(RM-23)所表示之化合物0.3質量份而成之聚合性化合物」的液晶組成物設為實施例11。
比較例3,4及實施例6~11之紫外線照射後之電壓保持率、預傾角變化量、及全部聚合性化合物之殘留量係如表所示。
[表3]
比較例3 比較例4
液晶組成物 LC-B LC-B
SAL-X2 0.4 0.4
SAL-X3 0.5 0.5
RM-R3 0.6
RM-R4 0.6
RM-25
RM-28
RM-23
RM-33
電壓保持率 84.6 85.3
預傾角變化量 3.4 2.5
聚合性化合物之殘留量 25 35
[表4]
實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11
液晶組成物 LC-B LC-B LC-B LC-B LC-B LC-B
SAL-X2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
SAL-X3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
RM-R3
RM-R4
RM-25 0.6 0.3 0.3
RM-28 0.6 0.3
RM-23 0.6 0.3
RM-33 0.6
電壓保持率 97.5 97.2 97.8 96.5 96.5 93.8
預傾角變化量 0.1 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1
聚合性化合物之殘留量 55 43 23 70 34 32
可知:作為本發明之聚合性液晶組成物的實施例6~9之電壓保持率顯示出明顯較比較例3及4更高的値。如上所示,藉由使用通式(i)所表示之化合物,可防止殘像等顯示不良。
可知:實施例10及11之電壓保持率亦顯示出較比較例3及4更高的値。 如上所示,可知:即便使用2種以上通式(i)所表示之化合物,亦顯示高電壓保持率。
可知:實施例6~11之預傾角變化量非常小。
可知:實施例6~11之聚合化合物之殘留量亦非常少。
又,即便將利用實施例6~11所製得之聚合性液晶組成物於-20℃保管240小時後,亦保持向列液晶相,未確認到聚合性化合物之析出。
根據以上可確認到:藉由使用本發明之聚合性液晶組成物,可得到:電壓保持率非常高,難以產生預傾角之變化所導致之顯示不良,無聚合性化合物之殘留的液晶顯示元件。

Claims (17)

  1. 一種聚合性液晶組成物,其含有:1種或2種以上液晶組成物及通式(i)所表示之聚合性化合物、及具備與上述通式(i)所表示之聚合性化合物不同之化學結構的配向助劑,且上述通式(i)所表示之聚合性化合物之含量為0.05質量%~2.5質量%,
    Figure 108135187-A0305-02-0095-1
    (式中,Xi1、Xi2、Xi3、Xi4、Xi5、Xi6、Xi7、Xi8、Xi9、Xi10、Xi11及Xi12分別獨立地表示碳原子數1至18之烷基、碳原子數1至18之烷氧基、鹵素原子或氫原子之任一者,選自Xi1~Xi12之至少兩個分別獨立地表示碳原子數1至18之烷基、碳原子數1至18之烷氧基或鹵素原子,Pi1及Pi2分別獨立地表示以下式(R-I)至式(R-IX)之任一者,
    Figure 108135187-A0305-02-0095-2
    (式中,R21、R31、R41、R51及R61分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~5個之烷基,W表示單鍵、-O-或亞甲基,T表示單鍵或-COO-,p、t及q分別獨立地表示0、1或2),Spi1及Spi2分別獨立地表示單鍵或碳原子數1~15之伸烷基,該伸烷基中之1 個或2個以上之-CH2-能以氧原子未直接鄰接的方式被-O-、-OCO-或-COO-取代,ni1表示0、1或2,Li1及Li2分別獨立地表示單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-OC2H4O-、-COO-、-OCO-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-(CH2)z-COO-、-(CH2)z-OCO-、-OCO-(CH2)z-、-COO-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-或-C≡C-(式中,Ra表示氫原子或碳原子數1~3之烷基,z表示1~4之整數),於存在複數個Xi5、Xi6、Xi7、Xi8及/或Li2之情形時,分別可相同,亦可不同);上述配向助劑具有用於聚合的聚合性基、與液晶分子類似的液晶原基(mesogen group)、能夠和與液晶層直接抵接的構件相互作用的吸附基、以及誘導液晶分子的配向之配向誘導基,上述液晶原基由通式(AL-1)表示,上述吸附基選自下述之吸附基群,上述配向誘導基由通式(AK)表示,上述吸附基與上述液晶原基鍵結,且上述配向誘導基與上述液晶原基鍵結;液晶原基:
    Figure 108135187-A0305-02-0096-3
    (式中,ZAL1表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-COO -、-OCO-、-OCOO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2-CH2COO-、-OCOCH2-CH2-、-CH=C(CH3)COO-、-OCOC(CH3)=CH-、-CH2-CH(CH3)COO-、-OCOCH(CH3)-CH2-、-OCH2CH2O-或碳原子數1~20的伸烷基,伸烷基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2-可被-O-、-COO-或-OCO-取代,mAL1表示1~5的整數,AAL1表示2價環式基,AAL1及苯環中的1個或2個以上的氫原子可被碳原子數1~8的烷基、鹵素基、吸附基、或PAP1-SpAP1-取代,PAP1為選自下述通式(AP-1)~通式(AP-9)所表示的群中的基,
    Figure 108135187-A0305-02-0097-4
    (式中,RAP1及RAP2分別獨立地表示氫原子、碳原子數1~5的烷基或碳原子數1~10的鹵化烷基,烷基中的1個或2個以上-CH2-可被-O-或-CO-取代,烷基中的1個或2個以上的氫原子可分別獨立地被鹵素原子或羥基取代,WAP1表示單鍵、-O-、-COO-或-CH2-,tAP1表示0、1或2,*表示朝SpAP1之鍵結鍵), SpAP1表示單鍵或直鏈狀或者支鏈狀的碳原子數1~20的伸烷基,伸烷基中的1個或未鄰接的2個以上-CH2-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,鍵結於AAL1之*表示朝配向誘導基之鍵結鍵,鍵結於苯環之*表示朝吸附基之鍵結鍵,分子內存在複數個PAP1-SpAP1-、ZAL1及AAL1時,該等相互可相同亦可不同);吸附基群:
    Figure 108135187-A0305-02-0098-5
    Figure 108135187-A0305-02-0099-7
    (式中,*表示朝液晶原基之鍵結鍵);配向誘導基:RAK1-* (AK)(式中,RAK1表示直鏈狀或支鏈狀的碳原子數1~20的烷基,烷基中的1個或2個以上-CH2-可在氧原子不直接鍵結的情況時分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,烷基中的1個或2個以上的氫原子可分別獨立地被鹵素基取代)。
  2. 如請求項1之聚合性液晶組成物,其中,於上述通式(i)中,選自Xi5、Xi6、Xi7、Xi8、Xi9、Xi10、Xi11及Xi12之至少兩個分別獨立地表示碳原子數1至18之烷基、碳原子數1至18之烷氧基或鹵素原子。
  3. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,於上述通式(i)中,選自Xi5、Xi6、Xi7、Xi8、Xi9、Xi10、Xi11及Xi12之至少兩個分別獨立地為碳原子數1至18之烷基或鹵素原子。
  4. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,上述通式(i)中,ni1為0,選自Xi9、Xi10、Xi11及Xi12之至少1個分別獨立地為碳原子數1至18之烷基。
  5. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,上述通式(i)中,ni1為1或2,選自Xi5、Xi6、Xi7、Xi8、Xi9、Xi10、Xi11及Xi12之至少1個分別獨立地為碳原子數1至18之烷基。
  6. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,上述通式(i)中,ni1為0,選自Xi9、Xi10、Xi11及Xi12之2個分別獨立地為碳原子數1至3之烷基或鹵素原子。
  7. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,上述通式(i)中,ni1為1或2,選自Xi5、Xi6、Xi7及Xi8之2個分別獨立地為碳原子數1至18之烷基、鹵素原子,或是選自Xi9、Xi10、Xi11及Xi12之2個為碳原子數1至18之烷基或鹵素原子。
  8. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,上述通式(i)中,ni1為0或1。
  9. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,上述通式(i)中,Xi12或Xi11為氫原子。
  10. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,上述通式(i)中,Li1及Li2為單鍵。
  11. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其中,上述通式(i)所 表示之聚合性化合物的添加量為0.20質量%至1.0質量%。
  12. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其含有1種或2種以上選自通式(N-01)至通式(N-05)所表示之化合物群中之化合物,
    Figure 108135187-A0305-02-0101-8
    Figure 108135187-A0305-02-0101-9
    Figure 108135187-A0305-02-0101-10
    Figure 108135187-A0305-02-0101-11
    Figure 108135187-A0305-02-0101-12
    (式中,R21及R22分別獨立地表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子數2至8之烯基、或碳原子數2至8之烯氧基,該基中之1個或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,Z1分別獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,m分別獨立地表示1或2)。
  13. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其含有1種或2種以上選自通式(NU-01)至通式(NU-08)所表示之化合物群中之化合物,
    Figure 108135187-A0305-02-0102-17
    (式中,RNU11、RNU12、RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71、RNU72、RNU81及RNU82分別獨立地表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數1至8之烷氧基、碳原子數2至8之烯基或碳原子數2至8之烯氧基,該基中之1個或未鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代)。
  14. 如請求項1或2之聚合性液晶組成物,其使用於在一對基板中之至少一個基板表面不具備有配向膜的液晶顯示元件。
  15. 一種液晶顯示元件,其使用有請求項1至14中任一項之聚合性液晶組成物。
  16. 一種主動矩陣驅動用液晶顯示元件,其使用有請求項1至14中任一項之聚合性液晶組成物。
  17. 一種PSA模式、PSVA模式、PS-IPS模式或PS-FSS模式用液晶顯示元件,其使用有請求項1至14中任一項之聚合性液晶組成物。
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