TWI827251B - 防水黏著劑 - Google Patents
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Abstract
一種防水黏著劑,是由包含(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、甲基丙烯酸共聚物組分(B)及交聯劑的黏著劑組成物所形成,以(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及甲基丙烯酸共聚物組分(B)的總量為100wt%計,(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的含量範圍為90至98wt%,甲基丙烯酸共聚物組分(B)的含量範圍為2至10wt%,以(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及甲基丙烯酸共聚物組分(B)的總量為100重量份計,交聯劑的含量範圍為0.1至1.5重量份。透過(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、甲基丙烯酸共聚物組分(B)及交聯劑於用量的搭配,該防水黏著劑在60℃的環境下具有好的防水性,及好的重工性。
Description
本發明是有關於一種黏著劑,特別是指一種兼具防水性及重工性的防水黏著劑。
隨著目前薄膜開關裝置中的電子器件等級的提升,現今工業對於應用在薄膜開關裝置的壓敏性黏著劑的耐候性質的要求也隨之提高,其中,在防水性測試上,現有的壓敏性黏著劑的防水性能會隨著水溫升高而下降,而存在有高溫下水分進入薄膜開關裝置導致電子器件短路的風險,以至於該壓敏性黏著劑的耐候性質不理想。
另一方面,在薄膜開關裝置的製備過程中,在電路層上進行間隔層(例如,聚酯膜)的薄膜貼覆作業時,有時會發生捲入氣泡或異物,或是,薄膜貼覆位置錯位等問題,而為了排除並修正上述問題,通常會採取將薄膜自該電路層的表面剝離並重新貼覆的重工作業,但,將薄膜自該電路層的表面剝離時,存在有壓敏性黏著劑殘留於該電路層的表面而影響該電路層後續無法順利地再次進行薄膜貼覆作業的重工性不佳的問題。
基於上述,如何改善現有壓敏性黏著劑的防水性,以及避免薄膜剝離後所留下的壓敏性黏著劑的殘膠是目前業界共同努力的目標。
因此,本發明的目的,即在提供一種防水性佳且重工性佳的防水黏著劑。
於是,本發明防水黏著劑,是由一黏著劑組成物所形成,該黏著劑組成物包含(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、甲基丙烯酸共聚物組分(B)及交聯劑,以該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的總量為100wt%計,該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的含量範圍為90wt%至98wt%,該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的含量範圍為2wt%至10wt%,以該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的總量為100重量份計,該交聯劑的含量範圍為0.1重量份至1.5重量份。
該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的玻璃轉移溫度範圍為大於-50℃且小於0℃,且是由包含第一單體混合物、引發劑及非醇類溶劑的第一反應物經聚合反應所形成,該第一單體混合物包括烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分、丙烯醯胺系單體及具有能夠與該交聯劑反應的官能基的丙烯酸系反應單體,以該第一單體混合物的總量為100wt%計,該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分的含量範圍為70wt%至90wt%,該丙烯醯胺系單體的含量範圍為10wt%至25wt%,該丙烯酸系反應單體的含量範圍為0.5wt%至3wt%,該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分包括烷基為C
8至C
18直鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-1)及烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)中至少一種,及烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)及烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)中至少一種,且以該第一單體混合物的總量為100wt%計,該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)與該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量為20wt%至40wt%,該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)與該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量不大於55wt%。
該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的玻璃轉移溫度範圍為大於50℃且小於100℃,重均分子量範圍為4kDa至40kDa,且是由包含第二單體混合物、引發劑及非醇類溶劑的第二反應物經聚合反應所形成,該第二單體混合物包括多種單體,在該第二單體混合物中,該多種單體滿足Σ(W
i×10
-logPow)<0.5,該W
i為每一種單體的重量分率,該Pow為該每一種單體於20℃至25℃的正辛醇-水分配係數。
本發明的功效在於:透過該黏著劑組成物中的該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、該甲基丙烯酸共聚物組分(B)及該交聯劑於用量的相互搭配,特別是形成該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的該第一反應物中的各組分的選擇及其含量的配合,以及形成該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的該第二反應物中的多種單體的選擇依據,該防水黏著劑在60℃的環境下具有好的防水性,及好的重工性。
以下對本發明進行詳細說明。
於本文中,「(甲基)丙烯酸」的用語泛指丙烯酸或甲基丙烯酸。
《防水黏著劑》
本發明防水黏著劑是由一黏著劑組成物所形成。該黏著劑組成物包含(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、甲基丙烯酸共聚物組分(B)及交聯劑,以該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的總量為100wt%計,該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的含量範圍為90wt%至98wt%,該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的含量範圍為2wt%至10wt%,以該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的總量為100重量份計,該交聯劑的含量範圍為0.1重量份至1.5重量份。
該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的玻璃轉移溫度範圍為大於-50℃且小於0℃,且是由包含第一單體混合物、引發劑及非醇類溶劑的第一反應物經聚合反應所形成。該第一單體混合物包括烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分、丙烯醯胺系單體及具有能夠與該交聯劑反應的官能基的丙烯酸系反應單體。以該第一單體混合物的總量為100wt%計,該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分的含量範圍為70wt%至90wt%,該丙烯醯胺系單體的含量範圍為10wt%至25wt%,該丙烯酸系反應單體的含量範圍為0.5wt%至3wt%。該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分包括烷基為C
8至C
18直鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-1)及烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)中至少一種,及烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)及烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)中至少一種,且以該第一單體混合物的總量為100wt%計,該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)與該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量為20wt%至40wt%,該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)與該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量不大於55wt%。
該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的玻璃轉移溫度範圍為大於50℃且小於100℃,重均分子量範圍為4kDa至40kDa,且是由包含第二單體混合物、引發劑及非醇類溶劑的第二反應物經聚合反應所形成。該第二單體混合物包括多種單體,在該第二單體混合物中,該多種單體滿足Σ(W
i×10
-logPow)<0.5,該W
i為每一種單體的重量分率,該Pow為該每一種單體於20℃至25℃的正辛醇-水分配係數。
〈(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)〉
本發明透過將該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的玻璃轉移溫度控制在大於-50℃且小於0℃,能夠使該防水黏著劑在室溫(25℃)下呈現黏性體的狀態。要說明的是,為使該防水黏著劑還具有好的防水性,本發明是將該黏著劑組成物中的該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的含量範圍控制在90wt%至98wt%。
[烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分]
於本文中,該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分中的「烷基碳數」是指與(甲基)丙烯酸連接的烷基的碳數。該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-1)中的「烷基為C
8至C
18直鏈烷基」是指與丙烯酸連接的烷基,其餘丙烯酸烷基酯單體(A-2)、甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)及甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的表示方式與丙烯酸烷基酯單體(A-1)相同,故不再贅述。
該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-1)例如但不限於丙烯酸月桂酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十八酯等。在本發明的一些實施態樣中,該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-1)是選自於丙烯酸月桂酯或丙烯酸十八酯。要說明的是,在該第一單體混合物中,該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-1)的種類不以一種為限,可依據使用需求使用多種烷基為C
8至C
18直鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-1)。
該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)例如但不限於丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異癸酯等。在本發明的一些實施態樣中,該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)是選自於丙烯酸-2-乙基己酯或丙烯酸異癸酯。要說明的是,在該第一單體混合物中,該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)的種類不以一種為限,可依據使用需求使用多種烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)。
該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)例如但不限於甲基丙烯酸月桂酯、2-甲基-2-丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯等。在本發明的一些實施態樣中,該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)是選自於甲基丙烯酸月桂酯。要說明的是,在該第一單體混合物中,該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)的種類不以一種為限,可依據使用需求使用多種烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)。
該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)例如但不限於甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯等。在本發明的一些實施態樣中,該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)是選自於甲基丙烯酸-2-乙基己酯。要說明的是,在該第一單體混合物中,該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的種類不以一種為限,可依據使用需求使用多種烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)。
為使該防水黏著劑具有適當的初黏力,本發明是將該第一單體混合物中的該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)與該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量控制在20wt%至40wt%。該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)與該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量控制在20wt%以上,有助於使該防水黏著劑具有低的初黏力,從而賦予該防水黏著劑好的重工性。該烷基為C
8至C
18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)與該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量控制在40wt%以下,能夠避免該防水黏著劑的初黏力過低而導致達到終點黏著力的時間過久,以至於透過該防水黏著劑進行黏合的兩物品(例如,薄膜開關裝置的電路層與間隔層)間因該防水黏著劑尚未達到終點黏著力,導致該兩物品間的黏著力不足而無法承受後續製程中產生的形變動作,造成該兩物品間發生剝離的現象。
為使該防水黏著劑具有好的防水性,本發明是將該第一單體混合物中的該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)與該烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量控制在不大於55wt%。
為使該防水黏著劑具有高的水接觸角與低的表面能,從而賦予該防水黏著劑具有好的防水性,本發明是將該第一單體混合物中的該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分的含量範圍控制在70wt%至90wt%。
[丙烯醯胺系單體]
該丙烯醯胺系單體是用以使該防水黏著劑與聚酯膜間具有好的黏著力。該丙烯醯胺系單體例如但不限於N,N-二甲基丙烯醯胺、4-丙烯醯嗎啉、N-乙烯基吡咯烷酮等。在本發明的一些實施態樣中,該丙烯醯胺系單體是選自於N,N-二甲基丙烯醯胺、4-丙烯醯嗎啉或N-乙烯基吡咯烷酮。
為使該防水黏著劑具有適當的黏著力及好的防水性,本發明是將該第一單體混合物中的該丙烯醯胺系單體的含量範圍控制在10wt%至25wt%。該丙烯醯胺系單體的含量為10wt%以上,能夠避免該防水黏著劑的黏著力過低。該丙烯醯胺系單體的含量為25wt%以下,有助於使該防水黏著劑具有低的表面能及高的水接觸角,從而賦予該防水黏著劑好的防水性。
[丙烯酸系反應單體]
該丙烯酸系反應單體是用以與該交聯劑反應,從而達到使該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)與該甲基丙烯酸共聚物組分(B)交聯的目的,且該丙烯酸系反應單體的種類是依據該交聯劑的種類來選擇。該丙烯酸系反應單體例如但不限於具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、(甲基)丙烯酸單體等。在本發明的一些實施態樣中,該丙烯酸系反應單體是選自於具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體或(甲基)丙烯酸單體。該具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體例如但不限於丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-4-羥丁酯等。該具有羧酸基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體例如但不限於順丁烯二酸、反丁烯二酸、2-丁烯酸等。該(甲基)丙烯酸單體例如但不限於丙烯酸。
為使該防水黏著劑具有好的防水性,本發明是將該第一單體混合物中的該丙烯酸系反應單體的含量範圍控制在0.5wt%至3wt%。該丙烯酸系反應單體的含量為0.5wt%以上,有助於使該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)與該甲基丙烯酸共聚物組分(B)間具有足夠的交聯度,從而賦予該防水黏著劑好的防水性。該丙烯酸系反應單體的含量為3wt%以下,能夠讓該防水黏著劑具有高的水接觸角,從而賦予該防水黏著劑好的防水性。
[引發劑]
該引發劑例如但不限於偶氮引發劑。在本發明的一些實施態樣中,該第一反應物的引發劑為偶氮引發劑。該偶氮引發劑例如但不限於偶氮二異庚腈[2,2-Azobis(2,4-dimethyl)valeronitrile]、偶氮二異丁腈(2,2'-Azobisisobutyronitrile)等。
為使該第一反應物具有更好的反應性,及賦予該防水黏著劑更好的防水性,在本發明的一些實施態樣中,以該第一單體混合物的總量為100重量份計,該引發劑的含量範圍為0.1重量份至3重量份。該引發劑的含量為0.1重量份以上,有助於使該第一反應物的反應性更完全。該引發劑的含量為3重量份以下,能夠使該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)與該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的交聯程度更完全,從而賦予該防水黏著劑具有更好的防水性。
[非醇類溶劑]
該第一反應物中的非醇類溶劑是用以溶解該第一單體混合物與該引發劑,及賦予該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)適當的黏度。該非醇類溶劑不會干擾該聚合反應進行,且能夠避免與該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分中的該等(甲基)丙烯酸烷基酯單體及該丙烯酸系反應單體進行酯交換反應。在本發明的一些實施態樣中,為使該第一單體混合物及該引發劑在該非醇類溶劑中具有高的溶解度,該非醇類溶劑為酯類溶劑。該酯類溶劑例如但不限於乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯等。在本發明的一具體例中,該非醇類溶劑為乙二醇丁醚醋酸酯。要說明的是,為了確保該第一反應物進行該聚合反應時,該非醇類溶劑不會受到該聚合反應的溫度影響而蒸發,該第一反應物中的該非醇類溶劑的沸點溫度大於該第一反應物進行該聚合反應的溫度。
為使該第一反應物具有更好的反應性,同時,使該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)具有更適當的黏度,在本發明的一些實施態樣中,以該第一單體混合物的總量為100重量份計,該非醇類溶劑的含量範圍為80重量份至120重量份。該非醇類溶劑的含量為80重量份以上,有助於使該第一反應物具有更好的反應性。該非醇類溶劑的含量為120重量份以下,能夠避免該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的黏度過高,以至於後續與該甲基丙烯酸共聚物組分(B)及該交聯劑混合時不易進行攪拌或熱循環。
[分子量調節劑]
為使該第一反應物進行該聚合反應形成該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)後,該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的重均分子量能夠落在50kDa至800kDa,從而使該防水黏著劑具有更好的防水性及更適當的黏度,在本發明的一些實施態樣中,該第一反應物還包含分子量調節劑。該分子量調節劑例如但不限於α-甲基苯乙烯二聚體(α-methylstyrene dimer)。
為使進一步將該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的重均分子量控制在50kDa至800kDa間,在本發明的一些實施態樣中,以該第一單體混合物的總量為100重量份計,該分子量調節劑的含量範圍為0.05重量份至0.12重量份。
[聚合反應]
在本發明的一些實施態樣中,該第一反應物所進行的該聚合反應的溫度範圍為60℃至80℃。在本發明的一些實施態樣中,該第一反應物所進行的該聚合反應的時間範圍為14小時至24小時。進一步地,在本發明的一些實施態樣中,該第一反應物所進行的該聚合反應的時間範圍為14小時至22小時。
〈甲基丙烯酸共聚物組分(B)〉
本發明透過將該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的玻璃轉移溫度控制在大於50℃且小於100℃,有助於使該防水黏著劑在60℃下具有好的防水性,從而使該防水黏著劑具有好的耐候性質。此外,透過將該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的重均分子量範圍控制在4kDa至40kDa,有助於使該防水黏著劑具有適當的黏度及好的防水性,同時,還能夠使該甲基丙烯酸共聚物組分(B)與該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)間具有好的相容性。要說明的是,為使該防水黏著劑具有好的防水性,本發明是將該黏著劑組成物中的該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的含量範圍控制在2wt%至10wt%。
[多種單體]
本發明透過使該第二單體混合物中的該多種單體滿足Σ(W
i×10
-logPow)<0.5,有助於使該防水黏著劑具有好的防水性。
在本發明的一些實施態樣中,該第二單體混合物的該多種單體是選自於甲基丙烯酸烷基酯單體、丙烯醯胺系單體,或上述任意的組合。該甲基丙烯酸烷基酯單體例如但不限於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸第三丁酯等。在本發明的一些實施態樣中,該甲基丙烯酸烷基酯單體是選自於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸異冰片酯。該丙烯醯胺系單體例如但不限於N,N-二甲基丙烯醯胺、4-丙烯醯嗎啉、N-乙烯基吡咯烷酮等。在本發明的一些實施態樣中,該丙烯醯胺系單體是選自於N-乙烯基吡咯烷酮。
要說明的是,當該多種單體為甲基丙烯酸烷基酯單體及丙烯醯胺系單體時,該甲基丙烯酸烷基酯單體與該丙烯醯胺系單體的含量範圍沒有特別限制,只要該甲基丙烯酸烷基酯單體與該丙烯醯胺系單體能夠滿足Σ(W
i×10
-logPow)<0.5,且使該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的玻璃轉移溫度落在大於50℃且小於100℃的範圍,重均分子量落在4kDa至40kDa的範圍,可依據使用需求任意地調整。
[引發劑]
該引發劑例如但不限於偶氮引發劑。在本發明的一些實施態樣中,該第二反應物的引發劑為偶氮引發劑。該偶氮引發劑例如但不限於偶氮二異庚腈[2,2-Azobis(2,4-dimethyl)valeronitrile]、偶氮二異丁腈(2,2'-Azobisisobutyronitrile)等。
為使該第二反應物具有更好的反應性,及賦予該甲基丙烯酸共聚物組分(B)具有更適當的黏度,在本發明的一些實施態樣中,以該第二單體混合物的總量為100重量份計,該引發劑的含量範圍為0.75重量份至1重量份。
[非醇類溶劑]
該第二反應物中的非醇類溶劑是用以溶解該第二單體混合物與該引發劑,及賦予該甲基丙烯酸共聚物組分(B)具有適當的黏度。該非醇類溶劑不會干擾該聚合反應進行,且能夠避免與該多種單體進行酯交換反應。在本發明的一些實施態樣中,為使該多種單體及該引發劑在該非醇類溶劑中具有高的溶解度,該非醇類溶劑為酯類溶劑。該酯類溶劑例如但不限於乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯等。在本發明的一具體例中,該非醇類溶劑為乙二醇丁醚醋酸酯。要說明的是,為了確保該第二反應物進行該聚合反應時,該非醇類溶劑不會受到該聚合反應的溫度影響而蒸發,該第二反應物中的該非醇類溶劑的沸點溫度大於該第二反應物進行該聚合反應的溫度。
為使該甲基丙烯酸共聚物組分(B)具有更適當的黏度,在本發明的一些實施態樣中,以該第二單體混合物的總量為100重量份計,該非醇類溶劑的含量範圍為80重量份至120重量份。
要說明的是,為使該防水黏著劑具有更適當的黏度,在本發明的一些實施態樣中,以該黏著劑組成物的總量為100wt%計,該第一反應物的非醇類溶劑與該第二反應物的非醇類溶劑的總含量範圍為40wt%至60wt%。
[分子量調節劑]
為了能夠更準確地將該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的重均分子量控制在4kDa至40kDa,在本發明的一些實施態樣中,該第二反應物還包含分子量調節劑。該分子量調節劑例如但不限於α-甲基苯乙烯二聚體(α-methylstyrene dimer)。
為了進一步將該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的重均分子量控制在4kDa至40kDa,同時,使該甲基丙烯酸共聚物組分(B)具有更適當的黏度,在本發明的一些實施態樣中,以該第二單體混合物的總量為100重量份計,該分子量調節劑的含量範圍為3重量份至5重量份。
[聚合反應]
在本發明的一些實施態樣中,該第二反應物所進行的該聚合反應的溫度範圍為75℃至85℃。在本發明的一些實施態樣中,該第二反應物所進行的該聚合反應的時間範圍為12小時至14小時。
〈交聯劑〉
該交聯劑例如但不限於異氰酸酯系交聯劑、氮丙啶系交聯劑等。在本發明的一些實施態樣中,該交聯劑是選自於異氰酸酯系交聯劑或氮丙啶系交聯劑。該異氰酸酯系交聯劑例如但不限於
[購自Nippon Polyurethane Industry股份有限公司,商品名為CORONATE LS (Aromatic Type)]、
(購自Nippon Polyurethane Industry股份有限公司,商品名為CORONATE HX)。該氮丙啶系交聯劑例如但不限於
(購自安鋒實業股份有限公司,商品名為WH-PZ5100)。
如上所述該丙烯酸系反應單體的種類是依據該交聯劑的種類來選擇,於此,當該交聯劑為異氰酸酯系交聯劑,該丙烯酸系反應單體是選自於具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體;當該交聯劑為氮丙啶系交聯劑,該丙烯酸系反應單體是選自於具有羧酸基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體或(甲基)丙烯酸單體。
要說明的是,為使該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)與該甲基丙烯酸共聚物組分(B)具有適當的交聯度,本發明透過將該黏著劑組成物中的該交聯劑的含量範圍控制在0.1重量份至1.5重量份。
本發明將就以下實施例來作進一步說明,但應瞭解的是,所述實施例僅為例示說明之用,而不應被解釋為本發明實施之限制。
[製備例A1] (甲基)丙烯酸共聚物組分(A)
將50.2wt%的丙烯酸-2-乙基己酯、35wt%的甲基丙烯酸月桂酯、14wt%的N-乙烯基吡咯烷酮及0.8wt%的丙烯酸-2-羥乙酯混合,獲得總量為100重量份的第一單體混合物。
將100重量份的第一單體混合物、100重量份的乙二醇丁醚醋酸酯及0.07重量份的α-甲基苯乙烯二聚體依序加入三口雙層玻璃夾套反應器中,獲得待反應溶液。
在25℃下於該三口雙層玻璃夾套反應器中通入氮氣20分鐘以去除氧氣,接著,將該待反應溶液於150rpm的轉速下進行攪拌並加熱至65℃,然後,加入0.15重量份的偶氮二異庚腈,再於反應溫度為65℃下持續攪拌進行2小時的聚合反應後,再將反應溫度上升至75℃並持續進行14小時至22小時的聚合反應,獲得混合溶液。待該混合溶液的溫度冷卻至25℃後,獲得(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)。
[製備例A2至A3’] (甲基)丙烯酸共聚物組分(A)
製備例A2至A3’是以與製備例A1類似的方式得到(甲基)丙烯酸共聚物組分(A),差別在於:改變第一單體混合物中的單體種類及用量,如表1所示。
[製備例B1] 甲基丙烯酸共聚物組分(B)
將67wt%的甲基丙烯酸甲酯及33wt%的甲基丙烯酸丁酯混合,獲得總量為100重量份的第二單體混合物。
將100重量份的第二單體混合物、100重量份的乙二醇丁醚醋酸酯及4重量份的α-甲基苯乙烯二聚體依序加入三口雙層玻璃夾套反應器中,獲得待反應溶液。
在25℃下於該三口雙層玻璃夾套反應器中通入氮氣30分鐘以去除氧氣,接著,將該待反應溶液於150rpm的轉速下進行攪拌並加熱至80℃,然後,加入0.8重量份的偶氮二異丁腈,再於反應溫度為80℃下持續攪拌進行12小時至14小時的聚合反應,獲得混合溶液。待該混合溶液的溫度冷卻至25℃後,獲得甲基丙烯酸共聚物組分(B)。
[製備例B2至B1’] 甲基丙烯酸共聚物組分(B)
製備例B2至B1’是以與製備例B1類似的方式得到甲基丙烯酸共聚物組分(B),差別在於:改變第二單體混合物中的單體種類及用量,如表2所示。
[分析項目]
以下以製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)為例說明,其餘製備例A2至A3’的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及製備例B1至B1’的甲基丙烯酸共聚物組分(B)是以相同的方式進行。
數均分子量及重均分子量的量測:將1g的製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)塗佈於一個聚對苯二甲酸乙二酯離型膜(廠商:育承興業有限公司;型號:245TS)上,並置於一台溫度設定為140℃的烘箱中進行乾燥20分鐘,獲得一個乾燥樣品。接著,將50mg的該乾燥樣品溶解於四氫呋喃,並於25℃下進行過濾,獲得一個待測溶液。最後,利用一台凝膠滲透層析儀(廠商:Thermo Fisher Scientific;型號:GPC/RI)對該待測溶液進行分析,獲得製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的數均分子量及重均分子量。其中,該分析使用的標準品為聚苯乙烯,沖提液為四氫呋喃,管柱為PSS SDV Guard(50×8 mm)串聯PSS SDV linear S(3μm,300×8 mm)及PSS SDV linear M(5μm,300×8 mm),流速為1.0mL/min,管柱溫度為40℃。
玻璃轉移溫度的量測:將1g的製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)塗佈於一個聚對苯二甲酸乙二酯離型膜(廠商:育承興業有限公司;型號:245TS)上,並置於一台溫度設定為140℃的烘箱中進行乾燥20分鐘,獲得一個乾燥樣品。以ASTM-E1356(2014年)差示掃描量熱法量測玻璃轉移溫度的標準試驗方法,並利用一台差示掃描量熱儀(廠商:Hitachi;型號:DSC-7000)對5mg至10mg的該乾燥樣品進行量測,獲得該乾燥樣品的吸熱曲線與放熱曲線,並依據該吸熱曲線、該放熱曲線及參考比較物達到同樣溫度所需的加熱功率與溫度的關係圖,計算並獲得製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的玻璃轉移溫度。
不揮發物含量的量測:於本文中,「不揮發物」是指該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及該甲基丙烯酸共聚物組分(B)中除了非醇類溶劑外的組分,該組分為能夠賦予該防水黏著劑具有好的黏性及好的防水性的有效成分。該不揮發物含量的量測是將1g的製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)置於直徑為44mm的鋁製秤量皿中,並利用一台鹵素水份分析儀(廠商:艾安得股份有限公司;型號:MF-50)於160℃/30min的加熱條件下對該製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)進行量測,最後,依據該鋁製秤量皿中的殘留物的重量計算出該製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)中的不揮發物含量。
表1
(甲基)丙烯酸共聚物組分(A) | |||||||||
(單體的用量單位:wt%) | 製備例 | ||||||||
A1 | A2 | A3 | A4 | A5 | A1’ | A2’ | A3’ | ||
第一單體混合物 | LA | -- | 6 | -- | -- | 32 | -- | -- | -- |
SA | -- | -- | -- | 30 | 10 | -- | -- | -- | |
2-EHA | 50.2 | 51.2 | -- | 30 | -- | -- | 85 | 57 | |
IDA | -- | -- | 43 | -- | -- | -- | -- | -- | |
LMA | 35 | 28 | 39 | 21 | -- | -- | -- | -- | |
2-EHMA | -- | -- | -- | -- | 37 | -- | -- | 28 | |
BA | -- | -- | -- | -- | -- | 57 | -- | -- | |
BMA | -- | -- | -- | -- | -- | 28 | -- | -- | |
NVP | 14 | 14 | -- | -- | -- | 14 | 14 | 14 | |
ACMO | -- | -- | 17 | -- | 19 | -- | -- | -- | |
DMAA | -- | -- | -- | 18 | -- | -- | -- | -- | |
2-HEA | 0.8 | 0.8 | -- | -- | 0.5 | 1 | 1 | 1 | |
4-HBA | -- | -- | 1 | 1 | -- | -- | -- | -- | |
AA | -- | -- | -- | -- | 1.5 | -- | -- | -- | |
總量 (重量份) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
引發劑 | ADVN (重量份) | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
非醇類溶劑 | BCSA (重量份) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
分子量調節劑 | AMSD (重量份) | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 |
數均分子量(kDa) | 104.7 | 123.7 | 68.8 | 63.0 | 38.0 | 68.8 | 43.2 | 74.5 | |
重均分子量(kDa) | 290.3 | 395.8 | 230.5 | 314.7 | 90.1 | 222.8 | 169.0 | 195.8 | |
玻璃轉移溫度(℃) | -30 | -34 | -27 | -40 | -30 | -11 | -17 | -22 | |
不揮發物含量(%) | 45.00 | 48.75 | 46.75 | 48.25 | 47.50 | 48.35 | 49.65 | 48.50 | |
註:「--」表示未添加;「LA」表示丙烯酸月桂酯;「SA」表示丙烯酸十八酯;「2-EHA」表示丙烯酸-2-乙基己酯;「IDA」表示丙烯酸異癸酯;「LMA」表示甲基丙烯酸月桂酯;「2-EHMA」表示甲基丙烯酸-2-乙基己酯;「BA」表示丙烯酸丁酯;「BMA」表示甲基丙烯酸丁酯;「NVP」表示N-乙烯基吡咯烷酮;「ACMO」表示4-丙烯醯嗎啉;「DMAA」表示N,N-二甲基丙烯醯胺;「2-HEA」表示丙烯酸-2-羥乙酯;「4-HBA」表示丙烯酸-4-羥丁酯;「AA」表示丙烯酸;「ADVN」表示偶氮二異庚腈;「BCSA」表示乙二醇丁醚醋酸酯;「AMSD」表示α-甲基苯乙烯二聚體。 |
表2
甲基丙烯酸共聚物組分(B) | |||||
(單體的用量單位:wt%) | 製備例 | ||||
B1 | B2 | B3 | B1’ | ||
第二單體混合物 | MMA | 67 | -- | 50 | -- |
BMA | 33 | 60 | -- | -- | |
IBOMA | -- | 20 | 50 | 50 | |
NVP | -- | 20 | -- | -- | |
DMAA | -- | -- | -- | 50 | |
總量 (重量份) | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Σ(W i×10 -logPow) | 0.0283 | 0.0802 | 0.0417 | 0.9976 | |
引發劑 | AIBN (重量份) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
非醇類溶劑 | BCSA (重量份) | 100 | 100 | 100 | 100 |
分子量調節劑 | AMSD (重量份) | 4 | 4 | 4 | 4 |
數均分子量(kDa) | 8.0 | 13.3 | 12.9 | 5.7 | |
重均分子量(kDa) | 17.3 | 24.3 | 22.4 | 12.1 | |
玻璃轉移溫度(℃) | 83 | 73 | 72 | 79 | |
不揮發物含量(%) | 54.40 | 52.60 | 56.70 | 52.80 | |
註:「--」表示未添加;「MMA」表示甲基丙烯酸甲酯;「BMA」表示甲基丙烯酸丁酯;「IBOMA」表示甲基丙烯酸異冰片酯;「NVP」表示N-乙烯基吡咯烷酮;「DMAA」表示N,N-二甲基丙烯醯胺;「AIBN」表示偶氮二異丁腈;「BCSA」表示乙二醇丁醚醋酸酯;「AMSD」表示α-甲基苯乙烯二聚體。 甲基丙烯酸甲酯(MMA)在20℃下的logPow為1.38; 甲基丙烯酸丁酯(BMA)在25℃下的logPow為3.01; 甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)在25℃下的logPow為4.52; N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)在25℃下的logPow為0.4; N,N-二甲基丙烯醯胺(DMAA)在23℃下的logPow為-0.3。 |
[實施例1] 防水黏著劑
將95wt%的製備例A1的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及5wt%的製備例B1的甲基丙烯酸共聚物組分(B)混合,獲得共聚物混合物。接著,將100重量份的共聚物混合物及0.75重量份的CORONATE LS (Aromatic Type)交聯劑(購自Nippon Polyurethane Industry股份有限公司,簡稱LS75)混合,獲得黏著劑組成物,並攪拌該黏著劑組成物30分鐘,待攪拌結束後再靜置30分鐘,獲得防水黏著劑。
[實施例2至7及比較例1至6] 防水黏著劑
實施例2至7及比較例1至6是以與實施例1類似的方法獲得防水黏著劑,差別在於:改變(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、甲基丙烯酸共聚物組分(B)及交聯劑的種類及用量,如表3及表4所示。
[評價項目]
以下以實施例1的防水黏著劑為例說明,其餘實施例2至7及比較例1至6的防水黏著劑是以相同的方式進行。
將實施例1的防水黏著劑塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜(廠商:新光合成纖維;型號:C87H)上,並置於一台溫度設定為120℃的烘箱中進行乾燥60秒,獲得具有厚度為25±1μm的黏膠層的待測試片。
初黏力的量測:以ASTM D2979(2009年)用倒置探頭機測定黏合劑壓敏黏性的標準測試方法,並利用一台探頭式初黏力測試儀(廠商:義信儀器有限公司;型號:YS-T36C)進行量測,其中,是將尺寸為25mm×25mm的待測試片黏貼於一個鋁合金試片座上,並使探頭(直徑為5mm)與該待測試片的黏膠層接觸3秒,再以5mm/s的速度將該鋁合金試片座往上拉,以使該探頭與該黏膠層分離,並將該探頭與該黏膠層分離時所量測到的數值紀錄為實施例1的防水黏著劑的初黏力。
重工性的量測:將尺寸為100mm×25mm的待測試片黏貼於一個水平放置且位置固定的聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面上,並於3秒後,將該待測試片沿著該聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面的90度方向自該聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面慢速撕除,並以目視法觀察該聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面是否有殘膠存在來作為判斷重工性的依據。其中,當該聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面無殘膠存在時,表示該防水黏著劑具有好的重工性,並記錄為「通過」;當該聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面有殘膠存在時,表示該防水黏著劑的重工性不佳,並記錄為「未通過」。
黏著力的量測:以ASTM D3330(2018年)壓敏膠帶剝離附著力的標準測試方法,先將尺寸為300mm×25mm的該待測試片黏貼於聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面上,接著,將該聚對苯二甲酸乙二酯膜的相反於該表面的另一表面以雙面膠固定於一鋼板上,並以2kg的滾輪往覆滾壓該待測試片2次並靜置30分鐘,而後,利用一台拉力機(廠商:廣錸儀器股份有限公司;型號:QC506A2)量測該待測試片的180度剝離力,所測得的數值即為該防水黏著劑的黏著力。
水接觸角的量測:將體積比例為1:1的乙二醇丁醚醋酸酯及實施例1的防水黏著劑進行混合,獲得經稀釋的防水黏著劑,接著,利用一台旋轉塗佈機以1000rpm的轉速及5秒的旋轉時間將該經稀釋的防水黏著劑塗佈於尺寸為3cm×3cm的玻璃片上,並置於一台溫度設定為130℃的烘箱中進行乾燥20分鐘,獲得具有一黏膠層的待測樣品。最後,利用一台水接觸角量測儀(廠商:韶陽科技股份有限公司;型號:MEA-160)量測該待測樣品的該黏膠層的表面的水接觸角,所測得的數值即為該防水黏著劑的水接觸角。
防水性的量測:利用網版印刷方法將實施例1的防水黏著劑印刷於聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面上,獲得尺寸為120mm×20mm且表面具有線寬為1mm的該防水黏著劑的試片,其中,該網版印刷方法所使用的網版為100目網版,乳膠厚度為26μm至28μm。接著,將該試片置於一台溫度設定為120℃的烘箱中進行乾燥1分鐘,再將經乾燥的試片黏貼於另一個聚對苯二甲酸乙二酯膜的表面上,並以2kg的滾輪往覆滾壓2次並靜置48小時,獲得具有被兩個聚對苯二甲酸乙二酯膜夾置的黏膠層的待測樣品。最後,將該待測樣品與水面平行地放入60℃的水中,並置於水面下2cm處進行2小時的防水性測試,當該待測樣品內部沒有水侵入,表示該防水黏著劑具有好的防水性,並記錄為「通過」;當該待測樣品內部有水侵入,表示該防水黏著劑的防水性不佳,並記錄為「未通過」。
表3
實施例 | ||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | ||
(甲基)丙烯酸共聚物組分(A) | 製備例種類 | A1 | A2 | A3 | A4 | A5 | A2 | A3 |
含量(wt%) | 95 | 95 | 95 | 95 | 95 | 95 | 97 | |
甲基丙烯酸共聚物組分(B) | 製備例種類 | B1 | B1 | B1 | B1 | B1 | B2 | B3 |
含量(wt%) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 | |
共聚物混合物含量(重量份) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
交聯劑 | 種類 | LS75 | LS75 | LS75 | LS75 | PZ5100 | HX | HX |
含量 (重量份) | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.4 | 0.8 | 0.75 | |
初黏力(gf/cm 2) | 53 | 51 | 48 | 50 | 44 | 53 | 48 | |
重工性 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | |
黏著力(gf/25mm) | 2300 | 2200 | 1360 | 1320 | 1040 | 1800 | 1310 | |
水接觸角(°) | 111.2 | 114.4 | 109.0 | 110.6 | 110.0 | 115.0 | 123.2 | |
防水性 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | |
註:「LS75」表示購自Nippon Polyurethane Industry股份有限公司的市售品CORONATE LS (Aromatic Type);「PZ5100」表示購自安鋒實業股份有限公司的市售品WH-PZ5100;「HX」表示購自Nippon Polyurethane Industry股份有限公司的市售品CORONATE HX。 |
表4
比較例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
(甲基)丙烯酸共聚物組分(A) | 製備例種類 | A1’ | A2’ | A3’ | A2 | A4 | A2 |
含量(wt%) | 95 | 95 | 95 | 100 | 78 | 95 | |
甲基丙烯酸共聚物組分(B) | 製備例種類 | B1 | B1 | B1 | -- | B1 | B1’ |
含量(wt%) | 5 | 5 | 5 | -- | 22 | 5 | |
共聚物混合物含量(重量份) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
交聯劑 | 種類 | LS75 | LS75 | LS75 | LS75 | HX | LS75 |
含量 (重量份) | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 1 | 0.75 | |
初黏力(gf/cm 2) | 18 | 71 | 29 | 52 | 16 | 51 | |
重工性 | 通過 | 未通過 | 通過 | 通過 | 通過 | 通過 | |
黏著力(gf/25mm) | 1080 | 1590 | 1675 | 1500 | 1500 | 780 | |
水接觸角(°) | 93.8 | 111.3 | 105.4 | 113.7 | 110.0 | 112.0 | |
防水性 | 未通過 | 未通過 | 未通過 | 未通過 | 未通過 | 未通過 | |
註:「LS75」表示購自Nippon Polyurethane Industry股份有限公司的市售品CORONATE LS (Aromatic Type);「HX」表示購自Nippon Polyurethane Industry股份有限公司的市售品CORONATE HX。 |
參閱表3至表4,透過該黏著劑組成物中的該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、該甲基丙烯酸共聚物組分(B)及該交聯劑於用量的相互搭配,特別是形成該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的該第一反應物中的各組分的選擇及其含量的配合,以及形成該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的該第二反應物中的多種單體的選擇依據,實施例1至7的防水黏著劑具有高的水接觸角且在60℃的環境下具有好的防水性。同時,實施例1至7的防水黏著劑還兼具有好的重工性,此表示與實施例1至7的防水黏著劑接觸再分離的物品(例如,薄膜開關裝置中的電路層)上不會有殘膠存在,從而能夠使該等物品在進行其他後續處理(例如,薄膜貼覆作業)時不會受到該等防水黏著劑殘留的影響而衍生新的問題(例如,電路層的表面無法順利地貼覆薄膜)。
反觀比較例1至6,在比較例1的防水黏著劑中,形成該製備例A1’的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的第一反應物中未使用烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分,而是採用烷基碳數為4的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分,因此,比較例1的防水黏著劑的水接觸角較低且防水性不佳。
在比較例2的防水黏著劑中,形成該製備例A2’的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的第一反應物中未將烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)與烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量控制在不大於55wt%,因此,比較例2的防水黏著劑的防水性及重工性均不佳。
在比較例3的防水黏著劑中,形成該製備例A3’的(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的第一反應物中未將烷基為C
8至C
18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)與烷基為C
8至C
18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量控制在不大於55wt%,因此,比較例3的防水黏著劑的防水性不佳。
在比較例4的防水黏著劑中,形成該防水黏著劑的該黏著劑組成物中未將(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的含量控制在90wt%至98wt%,且該黏著劑組成物中不含甲基丙烯酸共聚物組分(B),因此,比較例4的防水黏著劑的防水性不佳。
在比較例5的防水黏著劑中,形成該防水黏著劑的該黏著劑組成物中未將(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的含量控制在90wt%至98wt%,且未將甲基丙烯酸共聚物組分(B)的含量控制在2wt%至10wt%,因此,比較例5的防水黏著劑的防水性不佳。
在比較例6的防水黏著劑中,形成該防水黏著劑的該黏著劑組成物中用於形成該製備例B1’的甲基丙烯酸共聚物組分(B)的第二反應物中未使多種單體滿足Σ(W
i×10
-logPow)<0.5,因此,比較例6的防水黏著劑的防水性不佳。
綜上所述,本發明防水黏著劑透過該黏著劑組成物中的該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、該甲基丙烯酸共聚物組分(B)及該交聯劑於用量的相互搭配,特別是形成該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的該第一反應物中的各組分的選擇及其含量的配合,以及形成該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的該第二反應物中的多種單體的選擇依據,該防水黏著劑具有高的水接觸角而有著好的疏水性,且該防水黏著劑在60℃的環境下具有好的防水性而有著好的耐候性,同時,使用該防水黏著劑還不會有殘膠存在而兼具有好的重工性,故確實能達成本發明的目的。
惟以上所述者,僅為本發明的實施例而已,當不能以此限定本發明實施的範圍,凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作的簡單的等效變化與修飾,皆仍屬本發明專利涵蓋的範圍內。
無。
Claims (8)
- 一種防水黏著劑,是由一黏著劑組成物所形成,該黏著劑組成物包含:(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)、甲基丙烯酸共聚物組分(B)及交聯劑,以該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的總量為100wt%計,該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的含量範圍為90wt%至98wt%,該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的含量範圍為2wt%至10wt%,以該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)及該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的總量為100重量份計,該交聯劑的含量範圍為0.1重量份至1.5重量份;其中,該(甲基)丙烯酸共聚物組分(A)的玻璃轉移溫度範圍為大於-50℃且小於0℃,且是由包含第一單體混合物、引發劑、非醇類溶劑及分子量調節劑的第一反應物經聚合反應所形成,該第一單體混合物包括烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分、丙烯醯胺系單體及具有能夠與該交聯劑反應的官能基的丙烯酸系反應單體,以該第一單體混合物的總量為100wt%計,該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分的含量範圍為70wt%至90wt%,該丙烯醯胺系單體的含量範圍為10wt%至25wt%,該丙烯酸系反應單體的含量範圍為0.5wt%至3wt%,該烷基碳數為8至18的(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分包括烷基為C8至C18直鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體 (A-1)及烷基為C8至C18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)中至少一種,及烷基為C8至C18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)及烷基為C8至C18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)中至少一種,且以該第一單體混合物的總量為100wt%計,該烷基為C8至C18直鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-3)與該烷基為C8至C18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量為20wt%至40wt%,該烷基為C8至C18支鏈烷基的丙烯酸烷基酯單體(A-2)與該烷基為C8至C18支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體(A-4)的總量不大於55wt%;該甲基丙烯酸共聚物組分(B)的玻璃轉移溫度範圍為大於50℃且小於100℃,重均分子量範圍為4kDa至40kDa,且是由包含第二單體混合物、引發劑、非醇類溶劑及分子量調節劑的第二反應物經聚合反應所形成,該第二單體混合物包括多種單體,在該第二單體混合物中,該多種單體滿足Σ(Wi×10-logPow)<0.5,該Wi為每一種單體的重量分率,該Pow為該每一種單體於20℃至25℃的正辛醇-水分配係數。
- 如請求項1所述的防水黏著劑,其中,該交聯劑是選自於異氰酸酯系交聯劑或氮丙啶系交聯劑。
- 如請求項2所述的防水黏著劑,其中,當該交聯劑為異氰酸酯系交聯劑,該丙烯酸系反應單體是選自於具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
- 如請求項2所述的防水黏著劑,其中,當該交聯劑為氮丙 啶系交聯劑,該丙烯酸系反應單體是選自於具有羧酸基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體或(甲基)丙烯酸單體。
- 如請求項1所述的防水黏著劑,其中,以該黏著劑組成物的總量為100wt%計,該第一反應物的非醇類溶劑與該第二反應物的非醇類溶劑的總含量範圍為40wt%至60wt%。
- 如請求項1所述的防水黏著劑,其中,該第一反應物的引發劑為偶氮引發劑。
- 如請求項1所述的防水黏著劑,其中,該第二單體混合物的該多種單體是選自於甲基丙烯酸烷基酯單體、丙烯醯胺系單體,或上述任意的組合。
- 如請求項1所述的防水黏著劑,其中,該第二反應物的引發劑為偶氮引發劑。
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