TWI821497B - 隧道防水組合物及系統 - Google Patents
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Abstract
本發明揭示用於噴塗使混凝土隧道應用防水之膜的方法、組合物及組合物套組。在底塗層施用於隧道中之表面上之後,噴灑塗料組合物以形成膜,且隨後抵靠該膜澆築或噴灑混凝土以使得其可黏結至膜。塗料組合物包含兩種或更多種丙烯酸酯單體以及引發劑、加速劑及視情況存在之添加劑。較佳地,藉由使用兩部分套組建立塗料組合物,一部分具有引發劑,另一部分具有加速劑,且各部分含有單體及視情況選用之添加劑,從而使得可運送兩個部分至施用位點且在噴灑期間以1:1比率混合。防水塗料組合物提供與混凝土之極佳黏結。
Description
本發明係關於使民用工程結構防水之領域,且更特定言之係關於用於隧道內襯的防水組合物及用於構建隧道的方法。
使用兩種方法中之一者通常可使隧道防水。在第一種方法中,可使用黏著劑、機械附件或熱焊接將薄片膜施用於隧道壁上。在第二種方法中,可使用隨時間固化之液體-施用系統將膜塗佈於隧道壁上。
通常達成具有第一混凝土層、防水膜及抵靠該膜形成之第二混凝土內襯的「三明治」結構。儘管仍廣泛地進行澆築第二混凝土內襯以用於建立膜上方之最終隧道壁層,但是當有快速且低安裝成本選項時,尤其當機械噴灑變得可靠時,噴灑施用二級混凝土內襯迅速獲得關注。
雖然噴灑施用混凝土內襯需要澆築混凝土內襯之成本的約一半且需要短的多之時間,但是若滿足其他效能準則,則噴灑混凝土作為最終混凝土內襯層之能力在成本及時間節省方面具有極大關注。
本發明人認為,若防水膜就在噴凝土施用下之穩健性且實現噴灑混凝土與防水膜之間的較佳黏著特性方面得以改良,則噴灑-施用第二混凝土內襯可變為常見實踐。
一般而言,薄片防水膜具有相對較低之材料成本。然而,表面幾何形狀及不規則性通常對薄片膜之施用造成困難。相鄰膜薄片之重疊或相交必須藉由用黏著劑熱焊接或密封,否則若膜之間的重疊接點弱或密封不佳,其易受水洩漏影響。膜附著於第一混凝土內襯上同時經由膜之滲透最小為重要的,但在此項技術中已成為挑戰。
隧道防水之實例為PCT專利申請公開案第WO2018/122113A1號,其詳述包含用於充分黏著至第一混凝土層及二級混凝土層兩者之兩層的薄片構造。教示用於提供無縫及完全黏附之固化膜的經液體施用之塗層。另一實例美國專利第6,489,032號揭示一種用於使隧道構造防水之膠結乳膠噴灑材料。此材料之缺點為藉由水蒸發或水泥水合作用使基於水之塗料固化歷時數小時至數天,導致長製程時間。另一實例美國專利第6,767,164號揭示一種橡膠乳液噴灑系統,其藉由環境溫度硫化固化為橡膠塗層。然而,據稱此等硫化系統展現低拉伸強度及長固化時間。
諸如彼等基於聚胺基甲酸酯或聚脲之反應性系統,包括具有100%固體之彼等反應性系統,可快速固化。然而,此類組合物可含有可燃(低閃點)或有毒組分,或產生令人不愉快的氣味,且不適宜用於諸如隧道及礦場之受限空間。
用於混凝土結構之反應性液體防水系統已在品牌名稱INTEGRITANK®HF下可購自Stirling Lloyd Polychem Ltd.,其目前為GCP Applied Technologies Inc.之一部分。其已用於具有開放通風之區域中,因此可處理可燃性及氣味。然而,此類可燃性及氣味可能在諸如隧道及礦場中之更受限空間中將為不可接受的。
雖然先前方法為防水情形提供多樣性,但是對於改良施用便利性及確保效能而言尤其在隧道防水情形中需要新穎膜塗料技術。然而,鑒於在進行本發明時視為整體之技術,對於彼等一般熟習本發明之領域者如何克服先前技術之缺點並不顯而易見。儘管已論述習知技術之某些態樣以促進本發明之揭示內容,但申請人決不否認此等技術態樣,且預期所主張之發明可涵蓋本文中所論述的習知技術態樣中之一或多者,尤其與本文中所描述之創新態樣組合。
本發明可解決上文所論述之技術問題及不足中之一或多者。然而,預期本發明可證明對解決許多技術領域中之其他問題及不足有用。因此,所主張之發明不一定解釋為限於解決本文中論述的特定問題或不足中之任何者。
在本說明書中,在參考或論述文獻、法案或知識項目時,此參考或論述並非承認文獻、法案或知識項目或其任何組合處於優先權日期、可公開獲得、為公眾已知、為公共常識之部分或以其他方式在可適用法令規定下構成先前技術;或已知與解決本說明書相關之任何問題的嘗試有關。
現在藉由新穎適用且非顯而易見之發明來滿足對用於使混凝土隧道內襯防水之經改良組合物、系統套組及方法之長期以來但迄今為止未滿足的需要。
本發明之一例示性實施例為包含具有高閃點及低氣味之液體組合物的100%固體反應性液體塗料系統,其可在一定溫度範圍內噴灑-施用於受限空間中以快速固化為無縫防水塗層,該無縫防水塗層展現高機械強度、耐受澆築或噴灑混凝土施用之力的穩健性及沿一個表面對於基板及沿相對表面對於澆築或噴灑混凝土之強黏著力。100%固體反應性液體塗料系統導致最小揮發性有機化學物質(VOC)暴露,但在小於一小時內仍實現完全固化不黏著之表面。例示性實施例展現黏度,使得其在隧道或採礦應用中所經歷之溫度範圍內在無額外加熱裝置之情況下可經「冷」噴灑。
本發明之用於使隧道表面防水的例示性方法包含:
(A) 提供隧道之內部基板或表面;
(B) 視情況將底塗層施用於該隧道內部基板或表面上;
(C) 將防水塗料組合物噴塗於底塗層上,該防水塗料組合物包含以下組分:
(i) 包含雙官能(甲基)丙烯酸酯之第一單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約55%之量且具有以下結構:(H2
C=C(R1
)COOR2
)2
-R3
,其中R1
表示氫原子或甲基;R2
表示C1
至C3
氧基伸烷基或聚氧基伸烷基;及R3
表示環氧基、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、聚烯烴、聚矽氧烷、聚胺基甲酸酯、乙烯基聚合物或其共聚物;
(ii) 第二單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約65%之量且具有以下結構:H2
C=C(R1
)COOR2
,其中R1
表示氫原子或甲基,及R2
表示自C2
至C18
之直鏈或分支鏈烷基、羥烷基、芳基、脂環基、多環基、雜環基或雜芳族基;
(iii) 引發劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約5%之量;
(iv) 加速劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約2%之量;及
(v) 至少一種添加劑(例如填充劑材料、殺生物劑、蠟、UV吸收劑、穩定劑或反應抑制劑、顏料、流變改質劑、耐磨性增強添加劑或任一上述物質的混合物),其按該防水塗料組合物之總重量計呈0%至約50%之量;及
(D) 允許該經施用之防水塗料組合物在該底塗層上硬化以形成防水層。
用於在隧道內之內部基板或表面上建立防水塗層之本發明之例示性組合物套組包含:
(i) 包含雙官能(甲基)丙烯酸酯之第一單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約55%之量且具有以下結構:(H2
C=C(R1
)COOR2
)2
-R3
,其中R1
表示氫原子或甲基;R2
表示C1
至C3
氧基伸烷基或聚氧基伸烷基;及R3
表示環氧基、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、聚烯烴、聚矽氧烷、聚胺基甲酸酯、乙烯基聚合物或其共聚物;
(ii) 第二單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約65%之量且具有以下結構:H2
C=C(R1
)COOR2
,其中R1
表示氫原子或甲基,及R2
表示自C2
至C18
之直鏈或分支鏈烷基、羥烷基、芳基、脂環基、多環基、雜環基或雜芳族基;
(iii) 引發劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約5%之量;
(iv) 加速劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約2%之量;及
(v) 至少一種添加劑(例如
填充劑材料、殺生物劑、蠟、UV吸收劑、穩定劑或反應抑制劑等),其按該防水塗料組合物之總重量計呈0%至約50%之量;且
其中該組合物套組包含含有該引發劑之第一部分及含有該加速劑之第二部分,其中該等單體及該至少一種添加劑可單獨包含於該第一部分內、單獨包含於該第二部分內或包含於該第一部分及該第二部分兩者內。
例示性組合物套組之第一及第二部分較佳(在獨立容器或套組中)運送至安裝場所或工地,在此將其合併(諸如藉由噴灑穿過單一噴嘴,其在噴嘴中經適宜地混合在一起),且施用至隧道壁內襯或其他基板上以形成塗層,其後塗層開始硬化且形成防水膜。
本發明因此亦提供一種防水塗料組合物及膜層,其包含如上文所描述之相對量範圍內的組分(i)、(ii)、(iii)、(iv)及(v)。
本發明之此等及其他重要目標、優點及特徵將隨著本發明繼續進行而變得清晰。
本發明因此包含將在下文所闡述之揭示內容中例示之構造、元件之組合及部件之配置的特徵,且本發明之範圍將在申請專利範圍中指示。
相關申請案之交叉參考
此非臨時申請案主張於2019年1月3日申請之名為「Tunnel Waterproofing Composition and System」之美國臨時申請案第62/787,987號及於2019年8月26日申請之名為「Tunnel Waterproofing Composition and System」之美國臨時申請案第62/891,657號的優先權,該兩個臨時申請案以全文引用之方式併入本文中。
在較佳實施例之以下詳細描述中,參考隨附圖式,該等隨附圖式形成其部分,且在隨附圖式內以說明之方式展示可實踐本發明之特定實施例。應理解,在不脫離本發明範疇之情況下,可利用其它實施例,且可發生結構變化。下文將特定地描述本發明之各種例示性實施例及態樣作為本發明之說明。
除非上下文另外清楚指示,否則如本說明書及隨附申請專利範圍中所使用,單數形式「一(a)」、「一(an)」「該(the)」包括複數個指示物。除非上下文另外清楚指示,否則如本說明書及所附申請專利範圍中所用,術語「或」一般以其包括「及/或」之意義採用。
如本文中所使用,「約」意謂大致或接近且在所闡述數值或範圍之上下文中意謂數值之±15%。在一實施例中,術語「約」可包括根據數值之有效數字之習知四捨五入。另外,短語「約『x』至『y』」包括「約『x』至約『y』」。
另外,諸如表示特性之特定集合、量測單位、條件、物理狀態或百分比之在說明書或申請專利範圍中所敍述之數字的任何範圍意欲以引用或以其它方式在字面上明確併入本文中,屬於此類範圍內之任何數字包括所敍述之任何範圍內之數字的任何子集。例如,每當揭示具有下限RL和上限RU的數值範圍時,具體揭示屬於該範圍內的任何數字。詳言之,具體揭示該範圍內之以下數字R:R=RL+k*(RU-RL),其中k為在1%至100%範圍內具有1%增量之變量,例如
k為1%、2%、3%、4%、5%…50%、51%、52%…95%、96%、97%、98%、99%或100%。此外,亦具體揭示如上文所計算之由R之任何兩個值表示之任何數值範圍。
本發明之一目標為在100%固體反應性液體塗料系統內實現高閃點,以及相對較低至無氣味及毒性。本發明之另一目標為提供能夠在少於約(1)小時內在整個及其表面上完全固化成固體之防水組合物,與現有的基於水之液體塗料相反。此在縮短施用時間方面提供商業及勞動優點。
在第一實例實施例中,本發明提供一種用於使隧道表面防水的方法,其包含:
(A) 提供隧道之內部基板或表面;
(B) 視情況施用底塗層於該隧道內部基板或表面上;
(C) 防水塗料組合物噴塗於底塗層上,該防水塗料組合物包含以下組分:
(i) 包含雙官能(甲基)丙烯酸酯之第一單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約55%之量且具有以下結構:(H2
C=C(R1
)COOR2
)2
-R3
,其中R1
表示氫原子或甲基;R2
表示C1
至C3
氧基伸烷基或聚氧基伸烷基;及R3
表示環氧基、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、聚烯烴、聚矽氧烷、聚胺基甲酸酯、乙烯基聚合物或其共聚物;
(ii) 第二單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約65%之量且具有以下結構:H2
C=C(R1
)COOR2
,其中R1
表示氫原子或甲基,及R2
表示自C2
至C18
之直鏈或分支鏈烷基、羥烷基、芳基、脂環基、多環基、雜環基或雜芳族基;
(iii) 引發劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約5%之量;
(iv) 加速劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約2%之量;及
(v) 至少一種添加劑,其選自填充劑材料、殺生物劑、蠟、UV吸收劑、穩定劑或反應抑制劑、顏料、流變改質劑、耐磨性增強添加劑或其混合物,該至少一種添加劑按該防水塗料組合物之總重量計以0%至50%之量存在;及
(D) 允許該經施用之防水塗料組合物在該底塗層上硬化以形成防水層。
如本文中所使用,術語「噴塗」意謂建立塗層於諸如混凝土襯板之基板上,組合物硬化成膜。噴塗較佳藉由在噴灑-噴嘴或將塗料組合物組分自儲存容器或槽饋入至噴嘴中之配管或導管或其他管道內噴灑經摻合之兩個部分之組合物來進行。在噴灑應用中使用雙組分系統為此項技術中已知的。
藉由「經硬化」,彼等在隧道之防水方面具有技術者將理解,防水層應在手觸碰之前乾燥且當將混凝土噴塗於防水層上時不應(以液體之方式)移動。通常,當建立防水過程於隧道環境中時,將存在確定洩漏點之不存在的測試,且相比於在經噴灑-施用之防水塗料組合物固化至可抵靠其澆築或噴灑-施用混凝土內襯的位置期間將需要的時間,此將預期花費更長的時間。
在第一實例實施例之第一態樣中,第一單體(組分「i」)存在於防水塗料組合物中;較佳地,其以約10%至45%之量、且更佳以約15%至35%之量使用(本文中關於組分之所有百分比按防水塗料組合物之重量計)。
在第一實例實施例之第二態樣中,第二單體(組分「ii」)存在於防水塗料組合物中;較佳地,其以約15%至50%之量、且更佳以約25%至35%之量使用。
在第一實例實施例之第三態樣中,至少一種添加劑以約10%至40%之量存在,且更佳地,其以約15%至35%之量存在。該至少一種添加劑較佳選自蠟、碳酸鈣、煙霧狀二氧化矽、顏料及其混合物。
在可基於以上第一實例實施例之第二實例實施例中,該方法進一步包含施用可水合膠結層於防水層上,該防水層經噴灑-施用至底塗層塗層上。
在此第二實例實施例之第一態樣中,可水合膠結層為混凝土,其在防水層經硬化之後經噴灑施用至該防水層上。
在可基於以上第一至第二實例實施例中之任一者的第三實例實施例中,如以上子部分「ii」中所闡述,經噴灑-施用於底塗層上之防水塗料組合物進一步包含具有以下結構之第三單體:H2
C=C(R1
)COOR2
,且此第三單體之玻璃轉移溫度(Tg
)比第二單體之Tg
低至少約30℃;且此第三單體按該防水塗料組合物之總重量計以約5%至60%之量存在於該防水塗料組合物中。更佳地,第三單體以約10%至45%之量存在;且最佳地,第三單體按防水塗料組合物之總重量計以約15%至35%之量存在。
在可基於以上第一至第三實例實施例中之任一者的第四實例實施例中,作為兩部分系統施用之防水塗料組合物,其中第一部分包含單體中之至少一者及引發劑,且第二部分包含單體中之至少一者及加速劑。
在第四實例實施例之第一態樣中,第一部分及第二部分中之各者包含相同單體及至少一種添加劑,且第一部分含有引發劑且第二部分含有加速劑。此組態為較佳的,因為其准許第一及第二部分以對於噴灑-施用而言尤其方便之1:1比率使用,其中兩個部分可經由靜態混合器泵送且經由單一噴嘴噴灑。
在可基於以上第一至第四實例實施例中之任一者的第五實例實施例中,防水塗料組合物之單體組分具有至少75℃或更高之閃點。更佳地,防水組合物之單體組分具有至少85℃或更高之閃點;且最佳地,防水組合物之單體組分具有至少95℃或更高之閃點。
在可基於以上第一至第五實例實施例中之任一者的第六實例實施例中,防水塗料組合物中之引發劑選自烷基或芳基過氧化物或無機鹽。較佳引發劑為過氧化苯甲醯基。
在可基於以上第一至第六實例實施例中之任一者的第七實例實施例中,加速劑選自烷基胺、芳基胺或其混合物。較佳加速劑為三級胺。
在可基於以上第一至第七實例實施例中之任一者的第八實例實施例中,防水塗料組合物包含至少兩種選自以下之添加劑:蠟、流變改質劑(例如
煙霧狀二氧化矽、膠態二氧化矽、諸如聚(環氧乙烷-共-環氧丙烷)之共聚物)、顏料(例如
二氧化矽、氧化鐵、酞菁)、耐磨性增強添加劑(例如
碳酸鈣、硫酸鋇)或其混合物。按防水塗料組合物之總重量計,至少兩種添加劑以約5%至35%之量,且更佳約10%至25%之量共同存在。
在可基於以上第一至第八實例實施例中之任一者的第九實例實施例中,防水塗料組合物進一步包含按防水塗料組合物之總重量計約1%至20%之量的黏著促進劑。
在第九實例實施例之第一態樣中,黏著促進劑選自丙烯酸、天然橡膠、聚異戊二烯、聚丁二烯、丁基橡膠、包括羧化苯乙烯-丁二烯橡膠(xSBR)之苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠、聚(乙酸乙烯酯)及乙烯-乙酸乙烯酯。
在可基於以上第一至第十實例實施例中之任一者的第九實例實施例之第二態樣中,黏著促進劑在乳膠或水性懸浮液內呈分散形式。
在可基於以上第一至第九實例實施例中之任一者的第十實例實施例中,該方法進一步包含施用黏結促進塗料組合物於經固化之防水塗料組合物上,該防水塗料組合物經噴灑-施用於底塗層上。
在第十實例實施例之第一態樣中,黏結促進塗料組合物包含基於水或溶劑之塗料、壓敏黏著劑、熱熔黏著劑及其類似物中之一或多者。
在可基於以上第一至第十實例實施例中之任一者的第十一實例實施例中,在1000 s- 1
及5℃下在500微米間隙下,如使用平行板流變測定法所量測,防水塗料組合物具有小於3 Pa·s之黏度。
如本文中所使用,術語「黏度」指流體在既定速率下抗變形性的量測。具有較低黏度之液體比具有較高黏度之液體更自由/容易地流動。黏度通常記錄為厘泊(cps)或帕斯卡-秒(Pa·s)。液體之黏度可藉由此項技術中已知之方法測定。在本發明之上下文內,除非另有說明,否則黏度量測在1000 s- 1
及5℃下在500微米間隙下根據平行板流變測定法獲得。較佳地,由本發明教示之液體組合物具有約5 Pa·s或更小、4 Pa·s或更小、3 Pa·s或更小、2 Pa·s或更小、1 Pa·s或更小、0.9 Pa·s或更小、0.8 Pa·s或更小、0.7 Pa·s或更小、0.6 Pa·s或更小、0.5 Pa·s或更小、0.4 Pa·s或更小及0.3 Pa·s或更小或在此等值中任何兩個之間的範圍內的黏度。
在可基於以上第一至第十一實例實施例中之任一者的第十二實例實施例中,根據ASTM D1640/D1640M-14 (2018),防水塗料組合物在噴灑施用防水塗料組合物於底塗層上之後的單體組分聚合之後經固化且在5至30℃下施用之後少於一小時(於人手部之觸感)不黏著。
在可基於以上第一至第十二實例實施例中之任一者的第十三實例實施例中,根據ASTM C1583/C1583M-13 (2013),防水組合物塗層在固化之後相對於抵靠其噴灑或澆築之混凝土具有大於0.1 MPa的拉伸黏結強度。更佳地,黏結強度大於0.25 MPa;且最佳大於0.5 MPa。
如本文中所使用,術語「拉伸黏結強度」及「拉伸黏著力」指彼此黏著之兩種材料張力或拉力抗性。此等強度具體量測為每單位面積抵抗負載/力之負載/力的量。其通常記錄為磅/平方吋(psi)或百萬帕斯卡(MPa)。拉伸黏結強度或拉伸黏著力可藉由此項技術中已知之方法測定。在本發明之上下文內,除非另外陳述,否則根據ASTM C1583/C1583M-13 (2013)獲取拉伸黏結強度或拉伸黏著力。在某些實施例中,本發明之層合物具有約0.1 MPa或更大、約0.2 MPa或更大、約0.3 MPa或更大、約0.4 MPa或更大、約0.5 MPa或更大、約0.6 MPa或更大、0.7 MPa或更大、0.8 MPa或更大、0.9 MPa或更大或在此等值中之任兩者之間的範圍內的拉伸黏結強度或拉伸黏著力。在較佳實施例中,拉伸黏著力為約0.5 MPa或更大。
在第十四實例實施例中,本發明提供根據以上第一至第十三實例方法中之任一者的方法進行的隧道防水。
在可基於以上第一至第十四實例實施例中之任一者的第十五實例實施例中,本發明提供一種用於在隧道內之內部基板或表面上或沿著隧道內之內部基板或表面建立防水塗層之組合物套組,該套組包含:
(i) 包含雙官能(甲基)丙烯酸酯之第一單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約55%之量且具有以下結構:(H2
C=C(R1
)COOR2
)2
-R3
,其中R1
表示氫原子或甲基;R2
表示C1
至C3
氧基伸烷基或聚氧基伸烷基;及R3
表示環氧基、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、聚烯烴、聚矽氧烷、聚胺基甲酸酯、乙烯基聚合物或其共聚物;
(ii) 第二單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約65%之量且具有以下結構:H2
C=C(R1
)COOR2
,其中R1
表示氫原子或甲基,及R2
表示自C2
至C18
之直鏈或分支鏈烷基、羥烷基、芳基、脂環基、多環基、雜環基或雜芳族基;
(iii) 引發劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約5%之量;
(iv) 加速劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約2%之量;及
(v) 至少一種添加劑,按該防水塗料組合物之總重量計呈0%至約50%之量;且
其中該套組包含含有引發劑之第一部分及含有加速劑之第二部分,其中單體及至少一種添加劑可單獨包含於第一部分內、單獨包含於第二部分內或包含於第一部分及第二部分兩者內。
在可基於以上第十五實例實施例之第十六實例實施例中,第一部分及第二部分各自包含第一單體(i)、第二單體(ii)及至少一種添加劑(v),藉此使得能夠在防水塗料組合物之噴灑-施用期間將第一部分及第二部分以1:1比率在施用工地處合併。
在可基於或併入以上所描述之前述實例實施例中之任一者的第十七實例實施例中,本發明提供一種防水塗料組合物及防水膜層,其包含:
(i) 包含雙官能(甲基)丙烯酸酯之第一單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約55%之量且具有以下結構:(H2
C=C(R1
)COOR2
)2
-R3
,其中R1
表示氫原子或甲基;R2
表示C1
至C3
氧基伸烷基或聚氧基伸烷基;及R3
表示環氧基、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、聚烯烴、聚矽氧烷、聚胺基甲酸酯、乙烯基聚合物或其共聚物;
(ii) 第二單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約65%之量且具有以下結構:H2
C=C(R1
)COOR2
,其中R1
表示氫原子或甲基,及R2
表示自C2
至C18
之直鏈或分支鏈烷基、羥烷基、芳基、脂環基、多環基、雜環基或雜芳族基;
(iii) 引發劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約5%之量;
(iv) 加速劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約2%之量;及
(v) 至少一種添加劑,按該防水塗料組合物之總重量計呈0%至約50%之量。
在第十八實例實施例中,本發明提供一種可基於以上所描述之第一至第十七實例實施例中之任一者或由其製成之隧道內襯構造。
在可基於前述實例實施例中之任一者的另一實例實施例中,防水塗料組合物包含:
(i) 包含雙官能(甲基)丙烯酸酯之第一單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約55%之量且具有以下結構:(H2
C=C(R1
)COOR2
)2
-R3
,其中R1
表示氫原子或甲基;R2
表示C1
至C3
氧基伸烷基或聚氧基伸烷基;及R3
表示環氧基、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、聚烯烴、聚矽氧烷、聚胺基甲酸酯、乙烯基聚合物或其共聚物;其中該第一單體之實例包含羥基官能(甲基)丙烯酸酯與異氰酸酯官能寡聚物之胺基甲酸酯反應產物或羥基官能(甲基)丙烯酸酯與羧酸官能寡聚物之酯化反應產物;其中該異氰酸酯官能寡聚物可由脂族或芳族異氰酸酯與羥基官能寡聚物之反應製備; 其中羥基官能(甲基)丙烯酸酯之實例包括甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯及其類似物;其中異氰酸酯之實例包括異佛爾酮二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸、4,4'-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、二異氰酸甲苯酯、4,4-亞甲基二苯基二異氰酸酯及其類似物; 且其中羥基官能或羧酸官能寡聚物之實例包括分子量不同之聚乙二醇、聚丙二醇、聚伸丁醚二醇;聚(己二酸乙二酯)、聚(己二酸丁二酯)、聚己內酯、聚丁二烯、聚矽氧烷或類似物(且較佳為Tg
小於-20℃按防水塗料組合物之總重量計在約15%至約35%範圍內的寡聚二甲基丙烯酸酯);
(ii) 第二單體,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約65%之量且具有以下結構:H2
C=C(R1
)COOR2
,其中R1
表示氫原子或甲基;及R2
表示自C2
至C18
之直鏈或分支鏈烷基、羥烷基、芳基、脂環基、多環基、雜環基或雜芳族基;該第二單體之實例包括甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸四氫呋喃酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯及類似物(其中按防水塗料組合物之總重量計,較佳範圍為約25%至約35%);
(iii) 第三單體,其按該防水塗料組合物之總重量計在約50%至約60%之範圍內且具有如以上子部分「ii」中所闡述之結構:H2
C=C(R1
)COOR2
,且該第三單體之Tg
比第二單體之Tg
低至少約30℃;第三單體之實例包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、乙基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十二烷酯及類似物(其中按防水塗料組合物之總重量計,較佳量為約15%至約35%);
(iv) 引發劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約5%之量;較佳為按防水塗料組合物之總重量計呈約0.5%至約3%之量的過氧化苯甲醯基;
(v) 加速劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約2%之量;較佳為按防水塗料組合物之總重量計以約0.2%至約0.6%之量使用的三級胺;及
(vi) 至少一種添加劑,按該防水塗料組合物之總重量計呈0%至約50%之量;較佳添加劑包括呈約0.1%至約1%之量的蠟、呈約10%至約30%之量的碳酸鈣及呈約0.5%至約4%之量的煙霧狀二氧化矽,本文中所有百分比均按防水塗料組合物之總重量計。
在另一較佳實例實施例中,本發明提供兩部分系統。第一部分包含呈約15%至約35%之量的單體(i)、呈約25%至約35%之量的單體(ii)、呈約15%至約35%之量的單體(iii)、呈約0.1%至約1%之量的蠟、呈約10%至約30%之量的碳酸鈣、呈約0.5%至約4%之量的煙霧狀二氧化矽及呈約0.4%至約1.2%之量的三級胺加速劑,所有百分比均按液體施用防水塗料組合物之第一部分之總重量計。第二部分包含呈約15%至約35%之量的單體(i)、呈約25%至約35%之量的單體(ii)、呈約15%至約35%之量的單體(iii)、呈約0.1%至約1%之量的蠟、呈約10%至約30%之量的碳酸鈣、呈約0.5%至約4%之量的煙霧狀二氧化矽及呈約1%至約6%之量的過氧化苯甲醯基引發劑,所有百分比均按液體施用防水塗料組合物之第二部分之總重量計。具有相等體積之第一及第二部分之混合物包含經液體施用之防水塗料組合物。
在另一較佳實施例中,防水塗料組合物及塗層包含以下組分:
(i) 包含如上文所描述的雙官能(甲基)丙烯酸酯之第一單體,其按防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約55%之量(且更佳按防水塗料組合物之總重量計呈約15%至約35%之量);
(ii) 第二單體,其如上文所描述,按防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約65%之量(較佳按防水塗料組合物之總重量計呈約25%至約35%之量);
(iii) 第三單體,其如上文所描述,按防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約60%之量(較佳按防水塗料組合物之總重量計呈約15%至約35%之量);
(iv) 引發劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約5%之量(較佳為過氧化苯甲醯基按防水塗料組合物之總重量計呈約0.5%至約3%之量);
(v) 加速劑,其按該防水塗料組合物之總重量計呈約0.1%至約2%之量(較佳為三級胺按防水塗料組合物之總重量計呈約0.2%至約0.6%之量);及
(vi) 至少一種添加劑,按該防水塗料組合物之總重量計呈0%至約50%之量 (較佳按防水塗料組合物之總重量計添加劑為呈約0.1%至約1%之量的蠟、呈約10%至約30%之量的碳酸鈣及呈約0.5%至約4%之量的煙霧狀二氧化矽);及
(vii) 黏著促進劑,按防水塗料組合物之總重量計呈約1%至約20%之量,其中黏著促進劑選自丙烯酸、天然橡膠、聚異戊二烯、聚丁二烯、丁基橡膠、包括羧化苯乙烯-丁二烯橡膠(xSBR)之苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠、聚(乙酸乙烯酯)及乙烯-乙酸乙烯酯(且最佳為按防水塗料組合物之總重量計呈約5%至約15%之量的以諸如乳膠或水性懸浮液之分散形式使用的聚合物)。
在乳膠懸浮液用作黏著促進劑且併入至100%固體反應性液體塗料中時,觀測到單層膜之意外且令人印象深刻之形成,同時賦予混凝土抵靠經固化之膜澆築之改良的拉伸黏著力。
在其他例示性實施例中,本發明提供一種具有第一及第二部分之組合物套組,其中第一部分含有加速劑,且第二部分含有引發劑,且第一及第二部分兩者均包含第一、第二及第三單體及至少一種添加劑,其中可在噴灑-施用於隧道內襯或其他基板上期間將第一及第二部分以1:1比率合併。
在又一例示性實施例中,防水塗料組合物進一步包含安置於經固化之防水層上或沿著經固化之防水層安置的黏結促進塗料組合物。黏結促進組合物包含基於水或溶劑之塗料、壓敏黏著劑、熱熔黏著劑及類似物中之一或多者。此類黏結促進組合物之實例包括但不限於丙烯酸、天然橡膠、聚異戊二烯、聚丁二烯、丁基橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(包含羧化苯乙烯-丁二烯橡膠)、苯乙烯-丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠、聚(乙酸乙烯酯)及乙烯-乙酸乙烯酯(且最佳為以諸如乳膠或水性懸浮液之分散形式使用之聚合物)。黏結促進塗料組合物之功能為增強或改良經固化之防水膜與澆築或噴灑於其上之混凝土層之間的黏著力。在本發明之一例示性方法中,於經硬化之防水塗料上或沿著經硬化之防水塗料施用黏結促進組合物。
雖然本文中使用有限數目之實施例描述本發明,但此等特定實施例並不意欲限制如本文中另外描述及主張之本發明之範疇。存在來自所描述實施例之修飾及變化。更特定言之,以下實例作為所主張之本發明之實施例的特定說明而給出。應理解,本發明不限於實例中所闡述之特定細節。除非另外規定,否則實例中以及本說明書之剩餘部分中之所有部分及百分比均按重量百分比計。
實例
實例
1
例示性液體防水組合物如下製備:首先製備規定量之兩種不同甲基丙烯酸酯單體—Tg
>環境溫度之硬單體及Tg
<環境溫度之軟單體—及寡聚二甲基丙烯酸酯(Tg
<-20℃)的溶液,隨後將規定量之蠟、煙霧狀二氧化矽及碳酸鈣分散至溶液中以獲得均質混合物。在1000 s- 1
及10℃下在500微米間隙下使用平行板流變測定法量測,液體組合物展現約0.314 Pa·s之黏度。將規定量之過氧化苯甲醯基(引發劑)及隨後三級胺(加速劑)依序添加至混合物中以引發液體塗料之操作時間。
在環境溫度及濕度下將大約1.5 mm厚的膜澆築於離型襯墊上。根據ASTM D1640,在小於一(1)小時內實現全表面及貫穿固化。在膜完全固化之後,抵靠膜之面向空氣之表面澆築混凝土。在混凝土澆築之後約七(7)天,根據ASTM C1583測試膜與其上澆築之混凝土之間的拉伸黏著力,其中平均值為約0.60 MPa且標準差為約0.16 MPa。應注意,此拉伸黏著值在膜與關於膜重疊之二級混凝土內襯之間,而習知技術通常量測在膜與相對於膜在底層之初級混凝土內襯之間的拉伸黏著力。
實例
2
例示性液體防水組合物如下製備:首先製備規定量之兩種不同甲基丙烯酸酯單體—Tg
>環境溫度之硬單體及Tg
<環境溫度之軟單體—寡聚二甲基丙烯酸酯(Tg
<-20℃)及液態橡膠乳膠(黏著促進劑)的溶液,隨後將規定量之蠟、煙霧狀二氧化矽及碳酸鈣分散於溶液中以獲得均質混合物。在1000 s- 1
及10℃下在500微米間隙下使用平行板流變測定法量測,液體組合物展現約1.801 Pa·s之黏度。將規定量之過氧化苯甲醯基(引發劑)及隨後兩種不同三級胺(加速劑)依序添加至混合物中以引發液體塗料之操作時間。
在環境溫度及濕度下將大約1.5 mm厚的膜澆築於離型襯墊上。在小於一(1)小時內實現全表面及貫穿固化。在膜完全固化之後,抵靠膜之面向空氣之表面澆築混凝土。在混凝土澆築之後約十四(14)天,根據ASTM C1583測試在膜與其上澆築之混凝土之間的拉伸黏著力,其中平均值為約0.90 MPa且標準差為約0.19 MPa。
實例
3
例示性液體防水組合物如下製備:首先製備規定量之兩種不同甲基丙烯酸酯單體—Tg
>環境溫度之硬單體及Tg
<環境溫度之軟單體—及寡聚二甲基丙烯酸酯(Tg
<-20℃)的兩份各別溶液,隨後分散規定量之蠟、煙霧狀二氧化矽及碳酸鈣以獲得均質混合物。將規定量之過氧化苯甲醯基(引發劑)添加至混合物中之一者中且將三級胺(加速劑)添加至另一混合物中,從而使得一部分含有過氧化物引發劑且另一部分含有胺加速劑。
在10℃下使用二組分無空氣噴灑泵將大約2.7 mm厚的膜噴灑於混凝土上。在小於一(1)小時內實現全表面及貫穿固化。在膜完全固化之後,抵靠膜噴灑混凝土。在混凝土澆築之後約28天,根據ASTM C1583測試在膜與其上澆築之混凝土之間的拉伸黏著力,其中平均值為約0.56 MPa且標準差為約0.09 MPa。
實例
4
例示性液體防水組合物如下製備:首先製備規定量之兩種不同甲基丙烯酸酯單體—Tg
>環境溫度之硬單體及Tg
<環境溫度之軟單體—、液態橡膠乳膠(黏著促進劑)及寡聚二甲基丙烯酸酯(Tg
<-20℃)的兩份各別溶液,隨後分散規定量之蠟、煙霧狀二氧化矽及碳酸鈣以獲得均質混合物。將規定量之過氧化苯甲醯基(引發劑)添加至混合物中之一者中且將三級胺(加速劑)添加至另一混合物中,從而使得一部分含有過氧化物引發劑且另一部分含有胺加速劑。
在10℃下使用二組分無空氣噴灑泵如實例3所描述將大約0.5 mm厚的膜噴灑於經固化之膜上。在小於一(1)小時內實現全表面及貫穿固化。在膜完全固化之後,抵靠膜噴灑混凝土。在混凝土澆築之後約28天,根據ASTM C1583測試在膜與其上澆築之混凝土之間的拉伸黏著力,其中平均值為約0.90 MPa且標準差為約0.07 MPa。
實例
5
將如實例3中所描述之膜噴灑於混凝土上。在固化之後,於經固化之膜上噴灑約0.1 mm厚乳膠塗層(黏結促進組合物)。在完全固化此乳膠塗層之後,抵靠乳膠塗層噴灑混凝土。換言之,乳膠塗層充當在經固化之膜與其上噴灑之混凝土之間的黏結塗層。在混凝土澆築之後約28天,根據BS EN 1542測試在膜與其上澆築之混凝土之間的拉伸黏著力,其中平均值為約0.77 MPa且標準差為約0.12 MPa。
前述實例及實施例僅出於說明之目的存在且並不意欲限制本發明之範疇。
有效地獲得以上所闡述之優點及彼等自前述描述顯而易見之優點。由於可在不脫離本發明之範疇的情況下對以上構造作出某些改變,因此意欲將包含於前述描述中或隨附圖式中所展示之所有事項解釋為說明性的且不以限制性意義來解釋。
亦理解,以下申請專利範圍意欲涵蓋本文中所描述之本發明的所有通用及特定特徵,及按照語言可能據稱為屬於範疇內的本發明之範疇的所有陳述。
A:作為基板之初級混凝土層
B:底塗層
C:經液體噴灑之防水塗料組合物膜
D:二級混凝土層
藉由結合圖式考慮例示性實施例之以下書面描述,可更易於理解對本發明之益處及特徵的評價,其中
圖1為例示性隧道防水構造之示意性說明圖,該例示性隧道防水構造包含作為基板之初級混凝土層(A)、底塗層(B)、經液體噴灑之防水塗料組合物膜(C)及安置於關於防水塗料組合物膜(C)之外部或與其重疊的二級混凝土層(D)。
圖2為描繪根據本發明之一實施例使隧道防水的方法的流程圖。
A:作為基板之初級混凝土層
B:底塗層
C:經液體噴灑之防水塗料組合物膜
D:二級混凝土層
Claims (18)
- 一種用於在隧道內之內部基板或表面上建立防水塗層之反應性組合物套組,該套組包含反應性防水塗料組合物,該反應性防水塗料組合物包含:(i)包含雙官能(甲基)丙烯酸酯之第一單體,其按該反應性防水塗料組合物之總重量計呈5%至55%之量且具有以下結構:(H2C=C(R1)COOR2)2-R3,其中R1表示氫原子或甲基;R2表示C1至C3氧基伸烷基或聚氧基伸烷基;及R3表示環氧基、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、聚烯烴、聚矽氧烷、聚胺基甲酸酯、乙烯基聚合物或其共聚物,其中該第一單體具有至少75℃或更高之閃點;(ii)第二單體,其按該反應性防水塗料組合物之總重量計呈5%至65%之量且具有以下結構:H2C=C(R1)COOR2,其中R1表示氫原子或甲基,R2表示自C2至C18之直鏈或分支鏈烷基、羥烷基、芳基、脂環基、多環基、雜環基或雜芳族基,其中該第二單體具有至少75℃或更高之閃點;(iii)第三單體,其具有以下結構:H2C=C(R1)COOR2,其中R1表示氫原子或甲基,R2表示自C2至C18之直鏈或分支鏈烷基、羥烷基、芳基、脂環基、多環基、雜環基或雜芳族基,該第三單體具有比第二單體之玻璃轉移溫度低至少30℃之玻璃轉移溫度;且該第三單體按該反應性防水塗料組合物之總重量計以5%至60%之量存在於該反應性防水塗料組合物中;(iv)引發劑,其按該反應性防水塗料組合物之總重量計呈0.1%至5%之量;(v)加速劑,其按該反應性防水塗料組合物之總重量計呈0.1%至 2%之量;及(vi)至少一種添加劑,其按該反應性防水塗料組合物之總重量計呈0%至50%之量;且進一步其中該套組包含含有該引發劑之第一部分及含有該加速劑之第二部分,且該等單體及至少一種添加劑可包含於該第一部分、該第二部分內或在該第一部分和該第二部分兩者內。
- 如請求項1之反應性組合物套組,其中在該防水塗料組合物之噴灑-施用期間,該第一部分及該第二部分以1:1比率合併。
- 一種用於使隧道表面防水之方法,其包含:(A)提供隧道之內部基板或表面;(B)直接或間接地將如請求項1界定之該反應性防水塗料組合物之一或多個塗層噴塗至隧道內部基板或表面上;及(C)允許該反應性防水塗料組合物在該隧道內部基板或表面上聚合及固化以形成防水層。
- 如請求項3之方法,其進一步包含:施用可水合膠結層於該防水層上。
- 如請求項3之方法,其中該反應性防水塗料組合物之該第一及第二單體組分具有至少85℃或更高之閃點。
- 如請求項3之方法,其中在該反應性防水塗料組合物中,該引發劑選自烷基或芳基過氧化物或無機鹽。
- 如請求項3之方法,其中在該反應性防水塗料組合物中,該加速劑選自烷基胺、芳基胺或其混合物。
- 如請求項3之方法,其中該反應性防水塗料組合物包含至少兩種添加劑,其中該至少兩種添加劑選自蠟、流變改質劑、顏料、耐磨性增強添加劑或其混合物。
- 如請求項3之方法,其中該反應性防水塗料組合物進一步包含按該反應性防水塗料組合物之總重量計呈1%至20%之量的黏著促進劑。
- 如請求項9之方法,其中該黏著促進劑選自丙烯酸、天然橡膠、聚異戊二烯、聚丁二烯、丁基橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠、聚(乙酸乙烯酯)及乙烯-乙酸乙烯酯。
- 如請求項10之方法,其中該黏著促進劑在乳膠或水性懸浮液內呈分散形式。
- 如請求項11之方法,其進一步包含允許該反應性防水塗料組合物固化及將黏結促進塗料組合物施用至該經固化之反應性防水塗料組合物上。
- 如請求項12之方法,其中該黏結促進塗料組合物包含基於水或溶劑之塗料、壓敏黏著劑及/或熱熔黏著劑中之一或多者。
- 如請求項12之方法,其中該黏結促進塗料組合物包含乳膠塗料。
- 如請求項3之方法,其中該反應性防水塗料組合物具有小於3Pa.s之黏度,該黏度係藉由在1000s-1及5℃下在500微米間隙下使用平行板流變測定法量測。
- 如請求項3之方法,其進一步包含將底塗層施用於該隧道內部基板或表面上,其中將該反應性防水塗料組合物噴塗於該底塗層上。
- 如請求項3之方法,其中根據ASTM D1640/D1640M-14(2018),在該隧道內部基板或表面上之該等單體組分聚合之後,該反應性防水塗料組合物經固化且在0至30℃下施用之後少於1小時不黏著。
- 如請求項17之方法,其中根據ASTM C1583/C1583M-13(2013),反應性防水組合物塗層在固化之後相對於抵靠其塗層噴灑或澆築之混凝土具有大於0.3MPa的拉伸黏結強度。
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