JP2004067969A

JP2004067969A - 硬化性樹脂組成物

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Publication number: JP2004067969A
Application number: JP2002232981A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Iwasaki; 岩▲崎▼　和彦; Toshiichi Aoki; 青木　敏一; ▲高▼須　幹夫; Mikio Takasu
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2002-08-09
Filing date: 2002-08-09
Publication date: 2004-03-04

Abstract

【課題】クラックの開閉に対する耐久性、追従性に優れた硬化性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）２０〜８０質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）に溶解または膨潤可能で、ガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）１０〜５０質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）に溶解または膨潤可能で、０℃にて液状である重合体（Ｃ）１０〜５０質量部、および、ワックス（Ｄ）０．１〜５質量部［成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部を基準とする］を含有する硬化性樹脂組成物。
【選択図】　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、作業性、硬化性に優れたラジカル重合性を有する硬化性樹脂組成物に関する。更に詳しくは、目地材、防水材、シーリング材、道路舗装材および補修材、コンクリート床版防水材、クラック注入材、接着剤等として有用な硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築物や構造物のコンクリートには、各種の樹脂系被覆材が使用されている。この樹脂系被覆材のうち、例えば、エポキシ樹脂は優れた耐薬品性や強度を有している。また、ウレタン樹脂は弾力性や柔軟性に優れている。しかし、これらは樹脂硬化時の環境によって硬化が充分には進行せず、硬化不良となることがある。また、不飽和ポリエステル樹脂は耐酸性に優れるが、柔軟性や耐候性等の点で劣る。
【０００３】
特公平１−３６５０８号公報では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとそれに可溶なアクリル系重合体、可塑剤などから成る床および壁面コーティング材が開示されている。このような材料は、低温硬化性、短時間硬化性、耐候性に優れている。しかしながら、このような材料は、下地にクラックが生じた場合、ある程度は追従するものの、クラックの開閉といった動的な動きにストレス無く追従することはできない。また、特開平８−３０１９５３公報や特開平８−３１１８０５公報には、特定のオリゴマー成分を配合して成る樹脂材料が開示されている。これらは、ＪＩＳ　Ａ６０２１やＪＩＳ　Ｋ６２５１記載の引張試験であれば非常に強伸度のバランスのとれた値を示すが、この試験結果は、必ずしもクラックの開閉による下地追従性に対応するものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術の課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、ラジカル重合性を有し、短時間硬化や低温硬化といった優れた作業性を保持したまま、クラックの開閉に対する耐久性、追従性に優れた硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）２０〜８０質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）に溶解または膨潤可能で、ガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）１０〜５０質量部、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）に溶解または膨潤可能で、０℃にて液状である重合体（Ｃ）１０〜５０質量部、および、ワックス（Ｄ）０．１〜５質量部［成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部を基準とする］を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物である。
【０００６】
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」は、メタクリル酸とアクリル酸の総称であり、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートとアクリレートの総称である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の単官能単量体類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレートや、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、さらには、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の多官能単量体；などが挙げられる。これらは、一種を単独で、あるいは二種以上を併用して用いることができる。
【０００８】
なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と共に、それ以外の単量体、例えばスチレンやα−メチルスチレン等を併用することも可能である。
【０００９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部を基準として、２０〜８０質量部である。この含有量が２０質量部以上であれば、良好な作業性を達成できる。また、８０質量部以下であれば、硬化性や塗膜特性の付与が良好となる。この含有量の下限に関しては３０質量部以上がより好ましく、また上限に関しては６０質量部以下がより好ましい。
【００１０】
本発明において、（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）に溶解または膨潤可能で、かつガラス転移温度が０℃以上のものである。具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の単量体を重合して得られるポリアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１１】
なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）と共に、それ以外の重合体、例えばポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のビニル芳香族炭化水素を単量体成分として得たビニル共重合体などを併用することも可能である。
【００１２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、０℃以上であるが、さらに２０℃〜１０５℃のものが好ましい。
【００１３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、充分な硬化性や硬化物の物性を得る点から、２０００以上が好ましい。また、良好な作業性を得る点から、２０００００以下が好ましい。さらに、重量平均分子量の下限に関しては５０００以上が特に好ましく、上限に関しては１０００００以下が特に好ましい。この重量平均分子量は、重合体のテトラヒドロフラン溶液（０．４質量％）を調製し、ＴＯＳＯ社製カラム（ＧＥ４０００ＨＸＬおよびＧ２０００ＨＸＬ）が装着されたＴＯＳＯ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置に、この溶液１００μｌを注入し、流量１ｍｌ／分、溶離液テトラヒドロフラン、カラム温度４０℃の条件下でＧＰＣ法により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００１４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）は、樹脂硬化物の強度特性を発現するだけでなく、樹脂溶液の見かけの硬化を早める効果、樹脂溶液の硬化時の収縮を抑制低減化する効果、および、樹脂液粘度を調整する効果を得るために添加される。
【００１５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部を基準として、１０〜５０質量部である。この含有量が１０質量部以上であれば、硬化性や塗膜物性が良好なものとなる。また、５０質量部以下であれば良好な作業性が得られる。この含有量の上限に関しては、３０質量部以下がより好ましい。
【００１６】
本発明において、重合体（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）に溶解または膨潤可能で、かつ０℃にて液状である。重合体（Ｃ）の具体例としては、２−エチルヘキシルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートを主成分としたガラス転移温度０℃未満の共重合体、アジピン酸系ポリエステル、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン等が挙げられる。これらは、高分子量可塑剤と称されることもある。また、これら重合体は、硬化物に柔軟性を付与するために添加される。重合体（Ｃ）としては、特に、アジピン酸系ポリエステルが好ましい。
【００１７】
アジピン酸系ポリエステルの市販品としては、例えば、アデカサイザーＰ−３００（旭電化工業（株）製、分子量約３０００、凝固点−１５℃）、アデカサイザーＰ−２００（旭電化工業（株）製、分子量約２０００、凝固点−２０℃）、ダイヤサイザーＤ−６２２（（株）ジェイ・プラス製、分子量約１６００）、ダイヤサイザーＤ−６４５（（株）ジェイ・プラス製、分子量約２２００）等が挙げられる（以上全て商品名）。
【００１８】
液状ポリブタジエンの市販品としては、例えば、Ｂ−２０００（日本曹達（株）製、分子量約２０００）、ＰＯＬＹ−ｂｄ　Ｒ−４５ＨＴ（出光石油化学（株）製、分子量約２５００）、ＢＩ−２０００（日本曹達（株）製、水添液状ポリブタジエン、分子量約２０００）等が挙げられる（以上全て商品名）。
【００１９】
重合体（Ｃ）の平均分子量は、非移行性、硬化性の点から、１０００以上が好ましい。また、作業性および成分（Ａ）（Ｂ）との相溶性の点から、１００００以下が好ましい。
【００２０】
重合体（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部を基準として、１０〜５０質量部である。この含有量が１０質量部以上であれば、得られる硬化塗膜に柔軟性を付与できる。また、５０質量部以下であれば良好な作業性が得られる。この含有量の下限に関しては１５質量部以上がより好ましく、上限に関しては４０質量部以下がより好ましい。
【００２１】
本発明において、ワックス（Ｄ）の具体例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、従来より知られる各種のワックスが挙げられる。ワックスの融点は４０〜１００℃が好ましい。また、二種以上の融点の異なるワックスを併用することも好ましい。市販品としては、例えば、パラフィンワックス１５０（日本精鑞（株）製、融点６６℃）、パラフィンワックス１３０（日本精鑞（株）製、融点５５℃）、パラフィンワックス１１５（日本精鑞（株）製、融点４７℃）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５（日本精鑞（株）製、融点７５℃）等が挙げられる（以上全て商品名）。
【００２２】
ワックス（Ｄ）の添加量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部に対して０．１〜５質量部である。この添加量が０．１質量部以上であれば、表面硬化性向上に効果がある。また、５質量部以下であれば、樹脂組成物の相溶性も問題ない。この含有量の下限については０．３質量部以上が好ましく、上限については３質量部以下が好ましい。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）を主成分として含有して成るものであるが、要求性能等の必要に応じて、さらに可塑剤（Ｅ）を添加できる。この可塑剤（Ｅ）としては、従来より知られる各種のものを使用できる。具体例としては、ジ−２−エチルへキシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペートやジイソデシルアジペート等のアジピン酸エステル類；などの二塩基酸エステル類が挙げられる。また、トリメリット酸の高級アルコールエステル、フォスフェート系可塑剤なども挙げられる。可塑剤（Ｅ）の分子量は、１０００以下であることが好ましい。
【００２４】
可塑剤（Ｅ）の添加量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部に対して０〜２０質量部が好ましい。この添加量が２０質量部以下であれば、柔軟性、硬化性を両立できる。
【００２５】
本発明の樹脂組成物を硬化させる際には、硬化剤や硬化促進剤を添加することにより、作業性と硬化性を両立しつつ目的に合致した硬化物を得ることができる。硬化剤としては、例えば、従来より知られる各種のラジカル重合開始剤、重合開始促進剤を使用できる。硬化剤の具体例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサネート、ビス（４−ｔ−ブチルしクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等が挙げられる。硬化促進剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等の芳香族第３級アミン類；ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ニッケル等の金属石鹸類；などが挙げられる。これら硬化剤および硬化促進剤は、一種を単独で、または二種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
硬化剤の添加量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部に対して、硬化性の点から０．１質量部以上が好ましい。また、作業性の点から１５質量部以下が好ましい。硬化剤の添加量の下限については０．５質量部以上がより好ましく、上限については１０質量％以下がより好ましい。硬化促進剤の添加量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部に対して、促進効果の点から０．１質量部以上が好ましく、また、作業性の点から１０質量部以下が好ましい。硬化促進剤の添加量の下限については０．３質量％以上がより好ましく、上限については５質量部以下がより好ましい。硬化剤と硬化促進剤を添加することによって、通常は速やかに重合反応が開始され、樹脂組成物の硬化が進行する。ここで、可使時間が１０〜６０分程度となるように、硬化剤と硬化促進剤の添加量を適宜決定することが好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂組成物には、使用用途に応じて、さらにシランカップリング剤を添加してもよい。シランカップリング剤は、通常、無機物への接着性向上に効果がある。したがって、本発明の樹脂組成物を、例えば、コンクリートやアスファルト下地へのプライマーとして使用する場合は、接着性向上の目的でシランカップリング剤を使用することは有効である。シランカップリング剤としては、従来より知られる各種のものを使用できる。具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。特に、樹脂組成物の硬化性の点から、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシランが好ましい。
【００２８】
本発明の樹脂組成物には、塗膜の耐候性を更に改良する目的で、紫外線吸収剤を添加できる。紫外線吸収剤の添加量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部に対して０．０１〜５質量％が好ましい。また、塗膜の外観を整える目的で、各種の消泡剤およびレベリング剤を添加できる。また、貯蔵安定性を向上させる目的で、ヒドロキノン類等の重合抑制剤を添加できる。
【００２９】
本発明の樹脂組成物には、無機系充填材および／または骨材を配合することができる。無機系充填材の具体例としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、タルク等が挙げられる。これらの粒子径、形状、粒度分布などは特に制限されないが、平均粒径１μ以上で、吸油量が２５ｃｃアマニ油／１００ｇ以下であることが好ましい。骨材の具体例としては、硅砂、石英砂、着色した磁器、陶器素地を焼成硬化して粉砕したもの、ガラスビーズ、山砂、川砂等の細骨材が挙げられる。これらの種類や添加量は、塗工作業性、上塗り材との接着性を考慮して、適宜決定すればよい。
【００３０】
本発明の樹脂組成物の塗工に際し、揺変性を付与するために、充填剤として、アスベスト、セピオライト、アエロジル等のシリカ粉末を添加することもできる。その他、充填剤として、着色顔料や染料を添加することもできる。着色顔料や染料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック、クロムバーミリオン、ベンガラ、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。
【００３１】
無機系充填材および／または骨材の全配合量は、その種類や粒径、要求性能等にもより異なるが、樹脂液１００質量部あたり１０００質量部以下となるよう配合することが好ましい。樹脂溶液に対する無機充填材や骨材の含有割合を高くしていくと必然的に粘性が高くなり、流動性が低下し、塗工作業性を損なうこととなる。そのため、適切な配合割合は作業性および要求性能を損なわない範囲で決定されることが必要である。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、例中に「％」「部」とあるのは、特にことわりのない限り質量基準である。
【００３３】
＜実施例１＞
撹拌機、温度制御装置、コンデンサーを備えた容器に、メチルメタクリレート（以後ＭＭＡと略す）２８部、２−エチルヘキシルアクリレート（以後２−ＥＨＡと略す）２０部、アジピン酸系ポリエステル（商品名アデカサイザーＰ−３００、旭電化工業（株）製、分子量約３０００）３０部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ブチルメタクリレート（以後ｎ−ＢＭＡと略す）＝４０／６０、Ｍ．Ｗ．＝約２００００）２２部、パラフィンワックス１．０部、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（以後ＤＭＰＴと略す）１．０部、２，６−ｔｅｒｔ−ｐ−クレゾール（以後ＢＨＴと略す）０．００２部を仕込み、６０℃で３時間加温して樹脂組成物１を得た。
【００３４】
＜実施例２＞
前記と同様の容器に、ＭＭＡ２６部、２−ＥＨＡ１８．５部、アジピン酸系ポリエステル（商品名アデカサイザーＰ−３００、旭電化工業（株）製、分子量約３０００）３０部、ジイソデシルフタレート５部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝４０／６０、Ｍ．Ｗ．＝約６００００）２０．５部、パラフィンワックス１．０部、ＤＭＰＴ１．０部を仕込み、６０℃で３時間加温して樹脂組成物２を得た。
【００３５】
＜比較例１＞
前記と同様の容器に、ＭＭＡ３７部、２−ＥＨＡ２０部、エチレングリコールジメタクリレート２部、ジオクチルフタレート１９部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０、Ｍ．Ｗ．＝７００００）２２部、パラフィンワックス１．０部、ＤＭＰＴ０．８部、重合禁止剤（ＢＨＴ）０．００３部を仕込み、６０℃で３時間加温して樹脂組成物３を得た。
【００３６】
＜比較例２＞
前記と同様の容器に、平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール３０００部、ＭＭＡ７５０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１９．７部、ＢＨＴ３．９４部を仕込み、攪拌しながら６５℃まで加熱した。この温度を維持した状態で、トリレンジイソシアネート６９６．０部を１．５時間かけて滴下し、次いで、ＭＭＡ１７４．０部を加え、６５℃にて更に２時間反応を進行させた。この後、２−ヒドロキシエチルアクリレート２４１．５部を１時間かけて滴下しつつ、９０℃まで昇温し、ＭＭＡ６０．４部を加え、９０℃を保持したまま反応を進行させた。イソシアネート基の反応率が９８％以上となった時点で反応を終了し、冷却した。これに、ＭＭＡ５６０４．９部、２−ＥＨＡ１８５８．２部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０、Ｍ．Ｗ．＝約２００００）６９５．４部、パラフィンワックス１３１．０部、ＤＭＰＴ１０４．８部を加え、ウレタンアクリル系オリゴマー含有量約３０％の樹脂組成物４を得た。
【００３７】
＜樹脂組成物１〜４の塗膜評価＞
［引張強度・引張伸度］
実施例および比較例で得た樹脂組成物１〜４を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して、ダンベル形状１号の試験片を作製した。これら試験片について、２０℃および−１０℃雰囲気下、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて、引張強度および引張伸度を測定した。結果を表１に示す。なお表中、測定値に「以上」が付されているものは、引張試験実施機械の性能上最大伸度３２０％でも破断しなかったものであり、引張強度の測定値は伸度３２０％時の強度を示している。
【００３８】
【表１】

【００３９】
［樹脂組成物１〜４の低温可撓性］
実施例および比較例で得た樹脂組成物１〜４の低温可撓性を評価する為に、次のような折り曲げ試験を行った。まず、厚さ０．５ｍｍの鋼板に樹脂組成物を０．５ｍｍ厚で塗工・硬化し、その後−１０℃雰囲気下で４時間養生した。次いで、この鋼板を、同温度に養生しておいた直径１０ｍｍの鉄棒上で１８０度、３秒にて折り曲げ、鋼板表面の塗膜の状況を調べた。さらにこの操作を、同種の試験片５個に対して実施し、塗膜が折損していないものの個数を記録した。結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】

【００４１】
［樹脂組成物１〜４の硬化性・付着性］
ＪＩＳ規格コンクリート舗道板上に、メタクリル樹脂系プライマー（三菱レイヨン（株）製　アクリシラップＤＲ−８０）を塗布した。また、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマーを塗布したコンクリート舗道板上に塗膜厚１ｍｍにて塗工し、防水層を形成した。
【００４２】
この防水層に対して、硬化剤を添加してから６０分後、指触にて防水層の乾燥状態を確認し、以下の基準に従い硬化性を評価した。
「○」：良好に硬化し、指触乾燥も良好。
「△」：硬化はしているが、表面にややタック有り。
「×」：部分的に未硬化またはタック有り。
【００４３】
さらに、防水層を形成してから１日間養生した。その後、日本塗り床工業会の付着強さ試験に準じ、建研式接着強度試験器を使用して、２０℃雰囲気下で下地への付着強度を測定した。
【００４４】
これら評価試験の結果と２０℃での粘度（Ｂ型粘度計）を表３に示す。
【００４５】
【表３】

【００４６】
［防水性］
ＪＩＳ規格コンクリート板上に、メタクリル樹脂系プライマー（アクリシラップＤＲ−８０）を塗布した。また、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマーを塗布したコンクリート板上に塗膜厚１．２ｍｍで塗工し、防水層を形成した。
【００４７】
この防水層を硬化した後、防水性試験機［日本道路公団　試験研究所技術資料第１２４号　材料施工資料（第４号）に準拠］を設置し、注入口より水をいれ、目盛を読んだ（０分時）。次いで、コンプレッサーにて０．１Ｎ／ｍｍ^２の圧をかけ、３分後と３３分後における目盛を読み、３分後と３３分後の間の３０分間の減水量を測定した。結果を表４に示す。なお、防水性の「○」「×」の基準は、「○」＝減水量０．５ｍｌ以下、「×」＝減水量０．５ｍｌより多いとした。
【００４８】
【表４】

【００４９】
［ひび割れ開閉試験］
２０℃雰囲気下において、ＪＩＳ　Ａ５３０４のコンクリート平板に、メタクリル樹脂系プライマー（アクリシラップＤＲ−８０）を塗布し、硬化させて、プライマー層を形成した。
【００５０】
次いで、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマー層を形成したコンクリート平板上に塗膜厚１ｍｍにて塗工し、常温で硬化させることにより防水層を形成し、３０ｃｍ×３０ｃｍの防水構造体の試験体を得た。
【００５１】
下地コンクリートのひび割れの開閉により防水層が受ける影響を確認する目的で、ひび割れ開閉試験を実施した。ここで、ひび割れ開閉試験機としては、ひび割れ開閉を繰り返し行うことが可能で、繰り返し回数が把握でき、ひび割れ開閉幅を０．３±０．０５ｍｍの精度で制御できる試験機を使用した。
【００５２】
まず、前述のようにして作製した３０ｃｍ×３０ｃｍの試験体の中央部を切断し、３０ｃｍ×１５ｃｍの試験体を２個作製した。次に、ひび割れを誘発させる為に、コンクリート平板の下面の中央部分（幅３０ｃｍの中央）に５ｃｍの切り込みを入れ、その試験体を曲げてひび割れを発生させた。この試験体を、ひび割れ開閉試験機に固定し、初期ひび割れ幅０．２５ｍｍ、ひび割れ振幅０．３ｍｍ、振幅回数２回／ｓにて、ひび割れ開閉試験を実施した。試験時間は、１時間（振幅回数７２００回）、２時間（振幅回数１４４００回）、３時間（振幅回数２１６００回）、１２時間（振幅回数８６４００回）とした。
【００５３】
この試験における結果は、以下の基準で評価した。結果を表５に示す。
「○」：防水層に異常無し。
「×」：防水層が破断した。
「−」：防水層の破断後、試験を中止したので未実施。
【００５４】
【表５】

【００５５】
さらに、樹脂組成物２を防水層とし、その上に、タックコート層として粒状アスファルトを０．６ｋｇ／ｍ^２散布し、その上から舗装層として加熱アスファルト混合物（密粒度アスコン）を４０ｍｍ打設した。作業性も良好であり、舗装用途、特に床版防水用途に使用できることを確認した。
【００５６】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、ラジカル重合性を有し、短時間硬化や低温硬化といった優れた作業性を保持したまま、クラックの開閉に対する耐久性、追従性に優れた硬化性樹脂組成物を提供できる。
【００５７】
すなわち、本発明の硬化性樹脂組成物は、例えば、コンクリートの構造物や建築物の被覆等に使用した場合、作業性、硬化性、下地への追従性に優れ、さらにコンクリート下地にクラックが発生し動的に開閉した場合でも、耐久性に優れている。

Claims

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）２０〜８０質量部、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）に溶解または膨潤可能で、ガラス転移温度が０℃以上である（メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体（Ｂ）１０〜５０質量部、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（Ａ）に溶解または膨潤可能で、０℃にて液状である重合体（Ｃ）１０〜５０質量部、および、
ワックス（Ｄ）０．１〜５質量部
［成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部を基準とする］
を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
さらに可塑剤（Ｅ）を、２０質量部以下含有する請求項１記載の硬化性樹脂組成物。
重合体（Ｃ）が、アジピン酸系ポリエステルである請求項１または２記載の硬化性樹脂組成物。
防水材として使用することを特徴とする請求項１〜３記載の防水用硬化性樹脂組成物。
床版防水材として使用することを特徴とする請求項１〜３記載の床版防水用硬化性樹脂組成物。