CN108504277B - 一种薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及涂料技术领域，尤其是涉及一种薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料及其制备方法和应用。所述薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料包括A组分和B组分；所述A组分主要由按重量份数计的聚氨酯丙烯酸活性树脂40‑100份和(甲基)丙烯酸酯单体40‑150份制成；所述聚氨酯丙烯酸活性树脂主要由按重量份数计的以下原料反应制成：二异氰酸酯15‑30份、聚碳酸酯二元醇25‑60份、聚天门冬氨酸酯10‑30份、(甲基)丙烯酸酯20‑60份和含羟基丙烯酸单体1‑5份；所述B组分包括固化剂。所述防水涂料具有优异的自成膜性能，在低于0.5mm的薄涂膜即具有优异的力学强度，耐老化、耐腐蚀性能好，可广泛应用于各类防水保护工程。

Description

一种薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，尤其是涉及一种薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料及其制备方法和应用。
背景技术
防水涂料是目前建筑领域常用的建筑材料。防水涂料经固化后形成防水薄膜，具有一定的延伸性、弹塑性、抗裂性、抗渗性及耐候性，能够起到一定的防水、防渗和保护作用。
目前，常用的防水涂料有丙烯酸涂料，其具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀等优点，被广泛运用于多种行业。
但目前市售的丙烯酸防水涂料，单次成膜厚度必须要求在1mm及以上，才能满足成膜的性能要求，如若低于1mm，防水涂料中单体易于挥发，单体挥发过多，涂膜的缺陷比较多，涂膜的拉伸强度和断裂伸长率明显下降，不能满足成膜的性能要求，并且由于成膜的缺陷，防水涂料层容易开裂、剥离脱落等。而成膜厚度较高时，一方面防水涂料用量多，成本增加，另一方面，成膜不均匀，性能缺陷多。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料，所述防水涂料在固化过程中能够隔绝氧气对防水涂料的涂膜表面的阻聚影响，也能够阻止单体在固化过程中的挥发，从而可以实现涂膜厚度低于1mm，甚至低于0.5mm的薄涂膜即具有优异的力学强度及弹性、与基材附着力高，耐老化、耐腐蚀性能好，可直接长期暴露在环境中，保护年限长久，可广泛应用于各类防水保护工程。
本发明的第二目的在于提供一种所述薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料的制备方法，通过采用本发明所述的制备方法，促进了各原料之间的均匀分散，使得制备得到的防水涂料性能均匀，避免涂膜缺陷；并且，所述制备方法制备得到的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料性能稳定，操作简便。
本发明的第三目的在于提供一种涂层，其由所述的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料涂覆而成；所述涂层的厚度为0.1-0.5mm。采用本发明所述逇防水涂料，可以得到单次成膜厚度低于1mm的涂层结构，且具有优异的力学性能。
本发明的第四目的在于提供一种所述薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料的应用，所述防水涂料应用广泛，可以广泛应用在混凝土基材的防水技术中，所述防水涂料与混凝土基材的附着力优异，坚牢程度高，对混凝土基材的防水防腐效果显著，保护年限长久。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料，包括A组分和B组分；
所述A组分主要由按重量份数计的聚氨酯丙烯酸活性树脂40-100份和(甲基)丙烯酸酯单体40-150份制成；
所述聚氨酯丙烯酸活性树脂主要由按重量份数计的以下原料反应制成：
二异氰酸酯15-30份、聚碳酸酯二元醇25-60份、聚天门冬氨酸酯10-30份、(甲基)丙烯酸酯20-60份和含羟基丙烯酸单体1-5份；
所述B组分包括固化剂。
优选的，所述A组分主要由按重量份数计的聚氨酯丙烯酸活性树脂40-60份和(甲基)丙烯酸酯单体50-95份制成。
现有技术中，涂料涂膜后，涂膜表层中氧的浓度过高，氧的抑制作用常导致涂膜表面未固化而发粘，最终导致涂膜表层出现大量的羟基、羰基、过氧基等氧化性结构，影响固化后涂膜的硬度、光泽度和抗划伤性能等，并影响涂膜的长期稳定性；并且，涂料涂膜后，单体容易挥发，造成单体缺失，聚合程度不足，涂膜性能不能满足要求。因而，现有技术中的涂料涂膜厚度均在1mm以上，才能保证涂膜后，贴合基材的部分涂膜内层有效固化。但是，涂膜厚度过厚，涂膜与基材的附着性能差，易脱落，并且原料消耗过大，成本高。
本发明提供的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料，以聚氨酯丙烯酸活性树脂作为大分子单体，采用以特定原料配比合成的聚氨酯丙烯酸活性树脂具有优异的成膜性(自干性)，所形成的涂膜具有8-15MPa的拉伸强度和150-300％的断裂伸长率；并且，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂可以与(甲基)丙烯酸酯单体发生共聚，一方面提高所述防水涂料中各组分的相容性，一方面为整个防水涂料体系成膜后提供了拉伸强度和断裂伸长率的保证，聚氨酯丙烯酸活性树脂的自成膜性及可与(甲基)丙烯酸酯单体反应，能够阻止防水涂料体系中的单体向空气中挥发，同时也能够阻隔空气中的氧气对固化反应的阻聚作用，确保防水涂料的涂膜表面的完整性和实干型。
由于本发明所述的防水涂料中的聚氨酯丙烯酸活性树脂具有自成膜性能，在涂膜时，聚氨酯丙烯酸活性树脂在涂膜表面形成膜，能够阻止单体向空气中挥发，并能够隔绝空气中的氧气，避免氧气的阻聚作用，使防水涂料充分聚合，形成完整致密、实干的防水涂层；并且，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂能够与(甲基)丙烯酸酯单体发生共聚反应，增加防水涂料内部成分之间的结合力，避免脱落。
其中，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂中采用含羟基丙烯酸单体作为封端单元，严格控制含羟基丙烯酸单体的用量在较低的范围内，使得二异氰酸酯、聚碳酸酯二元醇、聚天门冬氨酸酯聚合得到的树脂平均分子量高，赋予其自成膜性能，并提供拉伸强度和断裂伸长率，使其具有8-15MPa的拉伸强度和150-300％的断裂伸长率。试验发现，若封端单元的用量较大，制备得到的树脂分子量低，没有自成膜性能，无法自干。
优选的，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂主要由按重量份数计的以下原料反应制成：
二异氰酸酯15-25份、聚碳酸酯二元醇25-50份、聚天门冬氨酸酯12-20份、(甲基)丙烯酸酯20-50份和含羟基丙烯酸单体1-3份。
优选的，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂主要由按重量份数计的以下原料反应制成：
二异氰酸酯18份、聚碳酸酯二元醇30份、聚天门冬氨酸酯18份、(甲基)丙烯酸酯30份和含羟基丙烯酸单体1-1.5份；或者，
二异氰酸酯15份、聚碳酸酯二元醇25份、聚天门冬氨酸酯12.5份、(甲基)丙烯酸酯20份和含羟基丙烯酸单体2-2.5份；或者
二异氰酸酯25份、聚碳酸酯二元醇50份、聚天门冬氨酸酯20份、(甲基)丙烯酸酯50份和含羟基丙烯酸单体1.8-2.2份。
优选的，所述聚天门冬氨酸酯中的仲胺数与含羟基丙烯酸单体的羟基数的摩尔比为2-7，更优选3-7，进一步优选为4-7，如4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9、5.0、5.1、5.2、5.3、5.4、5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7.0等。
通过调控聚天门冬氨酸酯与含羟基丙烯酸单体的比例，使得所述聚天门冬氨酸酯中的仲胺数与含羟基丙烯酸单体的羟基数的比例，使得二聚天门冬氨酸酯与其它原料充分聚合，得到的树脂平均分子量高，赋予其自成膜性能，具有自干性，进一步提高拉伸强度和断裂伸长率。
优选的，所述二异氰酸酯为脂环族二异氰酸酯。更优选的，所述脂环族二异氰酸酯包括4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
采用所述脂环族二异氰酸酯用于制备聚氨酯丙烯酸活性树脂时，能够提高树脂的光稳定性、耐候性，并赋予其优异的力学性能。
优选的，制备所述聚碳酸酯二元醇的原料包括1,6-己二醇。更优选的，所述聚碳酸酯二元醇的平均分子量为800-1200，优选为1000。
聚碳酸酯二元醇结构规整，分子量分布小，结构中不含有酯键，耐候性、抗水解性等性能优异，作为原料中的多元醇，能够赋予制备得到的聚氨酯丙烯酸活性树脂以优异的耐候性、力学性能和抗水解性等。并且，采用1,6-己二醇作为脂肪族二元醇原料制备的聚碳酸酯二元醇，其分子链两端带有脂肪链醇，使得聚碳酸酯二元醇具有优异的柔韧性，从而提高拉伸强度和断裂伸长率。
优选的，所述聚天门冬氨酸酯的平均分子量为500-600，优选为520-580，进一步优选为550-560。更优选的，所述聚天门冬氨酸酯的胺值为180-220，优选为190-210，进一步优选为200。进一步优选的，所述聚天门冬氨酸酯的黏度为800-2000mpa·s/25℃。
所述(甲基)丙烯酸酯是指包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一种或几种，优选为甲基丙烯酸甲酯。所述甲基丙烯酸甲酯中包含10-10ppm的阻聚剂，使得在制备聚氨酯丙烯酸活性树脂时，甲基丙烯酸甲酯的聚合被抑制。
甲基丙烯酸甲酯在制备聚氨酯丙烯酸活性树脂时作为反应溶剂，并利用甲基丙烯酸甲酯的挥发性，在反应过程中，原料聚合反应生成大分子聚合物，随着甲基丙烯酸甲酯的挥发，体系中各类原料可以一直维持较高的浓度，因而促进原料聚合反应得到大分子量的聚氨酯丙烯酸活性树脂。并且，制备得到的聚氨酯丙烯酸活性树脂中剩余的甲基丙烯酸甲酯可以作为单体与(甲基)丙烯酸酯单体聚合制备防水涂料，进一步提高相容性。
并且，添加上述量的甲基丙烯酸甲酯能够保证制备得到的防水涂料可以直接使用，如未添加甲基丙烯酸甲酯，制备得到的产物以固体形式存在，使用不便。
优选的，所述含羟基丙烯酸单体包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。
含羟基丙烯酸单体作为封端单元，控制其加入量较低，在二异氰酸酯、聚碳酸酯二元醇、聚天门冬氨酸酯聚合得到高分子量的聚合物时，再对聚合物进行封端，以促进制备得到的聚氨酯丙烯酸活性树脂具有优异的自成膜性能，以提供拉伸强度和断裂伸长率。
优选的，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂的原料还包括催化剂。更优选的，所述催化剂包括有机锡催化剂。进一步优选的，所述有机锡催化剂包括二月桂酸二丁基锡、异辛酸铋、环烷酸铋、月桂酸铋中的一种或几种。所述催化剂的用量按重量份数计优选为0.01-0.05份。
优选的，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂的制备方法包括如下步骤：
将聚碳酸酯二元醇、二异氰酸酯和(甲基)丙烯酸酯混合，于80-88℃，搅拌反应1-3h，加入聚天门冬氨酸酯，搅拌反应0.5-2h，加入含羟基丙烯酸单体，如有催化剂则加入含羟基丙烯酸和催化剂，搅拌反应2-6h，降温出料，即得所述聚氨酯丙烯酸活性树脂。更优选的，所述反应温度为80-85℃，进一步优选为81-85℃。
优选的，将所述聚碳酸酯二元醇脱水预处理。更优选的，所述脱水预处理包括：将聚碳酸酯二元醇加热至110-120℃，于真空条件下减压脱水20-50min。进一步优选的，所述真空条件为-0.05-0.09MPa。
优选的，所述搅拌反应的搅拌转速为60-70rpm/min。在此转速范围内能够保证各物料反应均匀。
优选的，所述A组分和B组分的质量比为100﹕(0.5-4)，优选为100﹕(1-2)。
优选的，所述(甲基)丙烯酸酯单体包括硬(甲基)丙烯酸酯单体和交联(甲基)丙烯酸酯单体。更优选的，所述硬(甲基)丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或多种。所述交联(甲基)丙烯酸酯单体包括二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯和聚酯二丙烯酸酯中的一种或多种。其中，所述二甲基丙烯酸酯包括一乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯和多乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。所述二丙烯酸酯包括一乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯和多乙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。
所述各类(甲基)丙烯酸酯单体互相匹配，为涂料涂膜提供优异的力学强度及弹性、与基材附着力、耐老化、耐腐蚀性能等，其中，硬(甲基)丙烯酸酯单体为涂料涂膜提供强度、附着力、耐磨性和硬度等物理性能；交联(甲基)丙烯酸酯单体促进聚氨酯丙烯酸活性树脂与(甲基)丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸活性树脂之间以及(甲基)丙烯酸酯单体之间的交联，提高交联密度及耐化学腐蚀性能。
优选的，所述(甲基)丙烯酸酯单体还包括软(甲基)丙烯酸酯单体。更优选的，所述软(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的一种或两种。软(甲基)丙烯酸酯单体为涂料的涂膜提供柔韧性、延伸性以及疏水性。
优选的，所述(甲基)丙烯酸酯单体还包括功能(甲基)丙烯酸酯单体。更优选的，所述功能(甲基)丙烯酸酯单体包括含羟基(甲基)丙烯酸酯单体。进一步优选的，所述功能(甲基)丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。功能(甲基)丙烯酸酯单体提供了可反应官能团，作为可反应官能单体，能够提高涂料涂膜与基材的粘结强度，进而提高附着性能。
优选的，所述(甲基)丙烯酸酯单体包括硬(甲基)丙烯酸酯单体、交联(甲基)丙烯酸酯单体、软(甲基)丙烯酸酯单体和功能(甲基)丙烯酸酯单体。更优选的，所述(甲基)丙烯酸酯单体按重量份数计包括硬(甲基)丙烯酸酯单体20-80份、交联(甲基)丙烯酸酯单体1-10份、软(甲基)丙烯酸酯单体10-50份和功能单体1-10份。
优选的，所述固化剂包括有机过氧化物固化剂中的一种或多种。更优选的，所述固化剂为过氧化二苯甲酰。进一步优选的，所述固化剂选用固体增塑剂稀释的过氧化二苯甲酰。
优选的，所述A组分的原料还包括以下辅助添加剂中的至少一种：
(i)促进剂，
(ii)填料，
(iii)颜料，
(iv)防沉淀助剂，以及
(v)光稳定剂。
优选的，所述A组分的原料还包括以下辅助添加剂中的至少两种，更优选包括至少三种，进一步优选包括至少四种，最优选包括五种：
(i)促进剂，
(ii)填料，
(iii)颜料，
(iv)防沉淀助剂，以及
(v)光稳定剂。
优选的，所述促进剂包括N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二甲基苯胺中的一种或两种。更优选的，按重量份数计包括0.5-3份促进剂。
所述促进剂能够与甲基丙烯酸反应后释放自由基，引发单体发生聚合反应，促进并加快聚合反应的进行。
优选的，所述填料包括超细硫酸钡粉、重质碳酸钙、石英粉中的一种或多种。更优选的，按重量份数计包括5-20份填料。
优选的，所述颜料包括金红石型钛白粉、高钛灰、氧化铁红、氧化铁黄和氧化铁黑中的一种或多种。可根据实际需求，对颜料比例进行调配，得到适宜颜色的防水涂料。更优选的，按重量份数计包括5-10份颜料。
优选的，所述防沉淀助剂包括气相二氧化硅和有机改性膨润土中的一种或两种。更优选的，按重量份数计包括1-5份防沉淀助剂。
优选的，所述光稳定剂包括苯并三唑类光稳定剂和受阻胺类光稳定剂中的一种或多种。更优选的，所述光稳定剂为苯并三唑类光稳定剂和受阻胺类光稳定剂复配。所述光稳定剂的重量份数为0.1-0.6份。进一步优选的，按重量份数计，包括0.1-0.3份苯并三唑类光稳定剂和0.1-0.3份受阻胺类光稳定剂。
本发明还提供了一种所述薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料的制备方法，包括如下步骤：
将所述A组分的各原料混合均匀，研磨至细度≤80μm，过滤出料即得A组分。
优选的，将所述A组分的各原料混合均匀的方法包括：
(a)将聚氨酯丙烯酸活性树脂和(甲基)丙烯酸酯单体混合搅拌，如有防沉淀助剂，则在搅拌条件下，加入防沉淀助剂，搅拌20-60min，得到A1组分；
(b)如有颜料，则在搅拌条件下，在A1组分中加入颜料，搅拌20-60min，得到A2组分；
(c)如有光稳定剂、填料和促进剂，则在搅拌条件下，在A2组分中加入光稳定剂、填料和促进剂，搅拌20-60min。
优选的，所述搅拌速度为800-1000rpm/min。
优选的，分装固化剂即得所述B组分。
本发明还提供了一种涂层，所述涂层由前述任一项所述的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料涂覆而成；所述涂层的厚度为0.1-0.5mm。
通过本发明所述的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料涂覆得到的涂层，在上述厚度范围内，即可满足使用需求，并且所述涂料在固化过程中能够隔绝氧气对防水涂料的涂膜表面的阻聚影响，也能够阻止单体在固化过程中的挥发，制备得到的涂层结构具有优异的力学强度及弹性。
本发明所述的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料在混凝土基材的防水方面具有很好的应用，所述防水涂料与混凝土基材的附着力优异，在低于0.5mm的涂膜厚度的条件下，即可满足使用需求，并且坚牢程度高，对混凝土基材的防水防腐效果显著，保护年限长久。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明所述的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料，以聚氨酯丙烯酸活性树脂作为大分子单体，采用以特定原料配比合成的聚氨酯丙烯酸活性树脂具有优异的成膜性(自干性)；并且，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂可以与(甲基)丙烯酸酯单体发生共聚，一方面提高所述防水涂料中各组分的相容性，一方面为整个防水涂料体系成膜后提供了拉伸强度和断裂伸长率的保证；
(2)本发明所述的防水涂料中的聚氨酯丙烯酸活性树脂在涂膜表面形成膜，能够阻止单体向空气中挥发，并能够隔绝空气中的氧气，避免氧气的阻聚作用，确保防水涂料的涂膜表面的完整性和实干型，使防水涂料充分聚合，形成完整致密、实干的防水涂层；并且，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂能够与(甲基)丙烯酸酯单体发生共聚反应，增加防水涂料内部成分之间的结合力，避免脱落；
(3)本发明所述的防水涂料中的聚氨酯丙烯酸活性树脂中采用含羟基丙烯酸单体作为封端单元，严格控制含羟基丙烯酸单体的用量在较低的范围内，使得二异氰酸酯、聚碳酸酯二元醇、聚天门冬氨酸酯聚合得到的树脂平均分子量高，赋予其自成膜性能，使其具有8-15MPa的拉伸强度和150-300％的断裂伸长率，为防水涂料提供一定的拉伸强度和断裂伸长率；
(4)本发明的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料的制备方法，采用特定制备方法促进各原料之间的互相反应和均匀分散，制备得到的防水涂料的成膜性能优异，缩短表干时间和实干时间，在较薄涂膜条件下仍旧具有优异的物理性能；
(5)本发明所述的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料应用广泛，可以广泛应用于各类防水领域，尤其在混凝土基材的防水技术中，所述防水涂料与混凝土基材的附着力优异，坚牢程度高，对混凝土基材的防水防腐效果显著，保护年限长久。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为采用本发明实施例2制备得到的聚氨酯丙烯酸活性树脂进行成膜后的照片；
图2为采用比较例2制备得到的聚氨酯丙烯酸活性树脂进行成膜后的照片。
具体实施方式
下面将结合附图和具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
本实施例所述的聚氨酯丙烯酸活性树脂，采用以下步骤制备：
按重量份数取以下各原料：
4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯25份、聚碳酸酯二元醇(生产厂商：江苏省化工研究所有限公司，型号：JSH10)50份、聚天门冬氨酸酯树脂(生产厂商：珠海飞扬新材料股份有限公司，型号：F420)20份、甲基丙烯酸甲酯50份、丙烯酸羟乙酯2份、二月桂酸二丁基锡0.01份。
具体制备方法为：
(1)对聚碳酸酯二元醇脱水预处理：将上述聚碳酸酯二元醇加入至反应器中，升温至110-120℃，抽真空减压脱水30min后，将物料降温至80-85℃；其中，抽真空减压至-0.05-0.09MPa；
(2)向步骤(1)中经脱水预处理的聚碳酸酯二元醇中加入4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯和甲基丙烯酸甲酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应2h；
(3)向步骤(2)得到的物料中加入聚天门冬氨酸酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应1h；
(4)向步骤(3)得到的物料中加入丙烯酸羟乙酯和二月桂酸二丁基锡，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应4h，然后降温至40-45℃出料，即得所述聚氨酯丙烯酸活性树脂。
实施例2
本实施例所述的聚氨酯丙烯酸活性树脂，采用以下步骤制备：
按重量份数取以下各原料：
4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯18份、聚碳酸酯二元醇(生产厂商：江苏省化工研究所有限公司，型号：JSH10)30份、聚天门冬氨酸酯树脂(生产厂商：珠海飞扬新材料股份有限公司，型号：F420)18份、甲基丙烯酸甲酯30份、丙烯酸羟乙酯1.3份、二月桂酸二丁基锡0.01份。
具体制备方法为：
(1)对聚碳酸酯二元醇脱水预处理：将上述聚碳酸酯二元醇加入至反应器中，升温至110-120℃，抽真空减压脱水30min后，将物料降温至80-85℃；其中，抽真空减压至-0.05-0.09MPa；
(2)向步骤(1)中经脱水预处理的聚碳酸酯二元醇中加入4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯和甲基丙烯酸甲酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应2h；
(3)向步骤(2)得到的物料中加入聚天门冬氨酸酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应1h；
(4)向步骤(3)得到的物料中加入丙烯酸羟乙酯和二月桂酸二丁基锡，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应4h，然后降温至40-45℃出料，即得所述聚氨酯丙烯酸活性树脂。
实施例3
本实施例所述的聚氨酯丙烯酸活性树脂，采用以下步骤制备：
按重量份数取以下各原料：
4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯15份、聚碳酸酯二元醇(生产厂商：江苏省化工研究所有限公司，型号：JSH10)25份、聚天门冬氨酸酯树脂(生产厂商：珠海飞扬新材料股份有限公司，型号：F420)12.5份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸羟乙酯2.2份、二月桂酸二丁基锡0.01份。
具体制备方法为：
(1)对聚碳酸酯二元醇脱水预处理：将上述聚碳酸酯二元醇加入至反应器中，升温至110-120℃，抽真空减压脱水30min后，将物料降温至80-85℃；其中，抽真空减压至-0.05-0.09MPa；
(2)向步骤(1)中经脱水预处理的聚碳酸酯二元醇中加入4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯和甲基丙烯酸甲酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应2h；
(3)向步骤(2)得到的物料中加入聚天门冬氨酸酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应1h；
(4)向步骤(3)得到的物料中加入丙烯酸羟乙酯和二月桂酸二丁基锡，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应4h，然后降温至40-45℃出料，即得所述聚氨酯丙烯酸活性树脂。
实施例4
本实施例所述的聚氨酯丙烯酸活性树脂，采用以下步骤制备：
按重量份数取以下各原料：
4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯30份、聚碳酸酯二元醇(生产厂商：江苏省化工研究所有限公司，型号：JSH10)60份、聚天门冬氨酸酯树脂(生产厂商：珠海飞扬新材料股份有限公司，型号：F420)21份、甲基丙烯酸甲酯60份、丙烯酸羟乙酯4份、二月桂酸二丁基锡0.04份。
具体制备方法为：
(1)对聚碳酸酯二元醇脱水预处理：将上述聚碳酸酯二元醇加入至反应器中，升温至110-120℃，抽真空减压脱水30min后，将物料降温至80-85℃；其中，抽真空减压至-0.05-0.09MPa；
(2)向步骤(1)中经脱水预处理的聚碳酸酯二元醇中加入4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯和甲基丙烯酸甲酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应2h；
(3)向步骤(2)得到的物料中加入聚天门冬氨酸酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应1h；
(4)向步骤(3)得到的物料中加入丙烯酸羟乙酯和二月桂酸二丁基锡，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应4h，然后降温至40-45℃出料，即得所述聚氨酯丙烯酸活性树脂。
实施例5
本实施例所述的聚氨酯丙烯酸活性树脂，采用以下步骤制备：
按重量份数取以下各原料：
4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯30份、聚碳酸酯二元醇(生产厂商：江苏省化工研究所有限公司，型号：JSH10)60份、聚天门冬氨酸酯树脂(生产厂商：珠海飞扬新材料股份有限公司，型号：F220)21份、甲基丙烯酸甲酯60份、丙烯酸羟乙酯4份、二月桂酸二丁基锡0.04份。
具体制备方法为：
(1)对聚碳酸酯二元醇脱水预处理：将上述聚碳酸酯二元醇加入至反应器中，升温至110-120℃，抽真空减压脱水30min后，将物料降温至80-85℃；其中，抽真空减压至-0.05-0.09MPa；
(2)向步骤(1)中经脱水预处理的聚碳酸酯二元醇中加入4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯和甲基丙烯酸甲酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应2h；
(3)向步骤(2)得到的物料中加入聚天门冬氨酸酯，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应1h；
(4)向步骤(3)得到的物料中加入丙烯酸羟乙酯和二月桂酸二丁基锡，保持80-85℃的反应温度，中速(60-70rpm/min)搅拌反应4h，然后降温至40-45℃出料，即得所述聚氨酯丙烯酸活性树脂。
实施例6
本实施例分别采用实施例1-5制备得到的聚氨酯丙烯酸活性树脂作为大分子单体原料，制备防水涂料的A组分，其中各组A组分的各原料用量如下表1所示。
表1各组A组分的原料用量(份数为重量份数)
Figure BDA0001644445420000161
Figure BDA0001644445420000171
上表中，促进剂选用N,N-二甲基对甲苯胺，填料选用超细硫酸钡粉，颜料选用金红石型钛白粉，防沉淀助剂选用气相二氧化硅，光稳定剂选用苯并三唑和受阻胺(二者质量比1﹕1)。
具体的，所述A组分的制备方法包括如下步骤：
(1)将聚氨酯丙烯酸活性树脂、各类(甲基)丙烯酸酯单体加入至高速分散釜中，开启搅拌桨，保持100-120rpm/min转速搅拌，同时开启高速分散机，保持800-1000rpm/min的搅拌速度，如有防沉淀助剂，加入防沉淀助剂，保持800-1000rpm/min的搅拌速度搅拌30-40min，得到A1组分；
(2)如有颜料，向所述步骤(1)中得到的A1组分中加入颜料，保持800-1000rpm/min的搅拌速度搅拌30-40min，得到A2组分；
(3)如有光稳定剂、填料和促进剂，向所述步骤(2)中得到的A2组分中加入光稳定剂、填料和促进剂，保持800-1000rpm/min的搅拌速度搅拌30-40min，得到A3组分；
(4)将步骤(3)得到的A3组分加入卧式砂磨机中研磨直至物料细度达到80μm及以下，过滤后出料，即得到A组分。
实施例7
本实施例分别采用实施例6制备得到A组分与一定量B组分复配得到AB组分薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料。所述B组分为采用过氧化二苯甲酰(型号：Perkadox CH-50X)直接分装，所述A组分和B组分的成分和用量如下表2所示。
表2各组防水涂料的A组分和B组分的用量(份数为重量份数)
组别 组分A 组分B
涂料1 4#100份 BPO 0.5份
涂料2 4#100份 BPO 1份
涂料3 4#100份 BPO 1.5份
涂料4 4#100份 BPO 2份
涂料5 4#100份 BPO 4份
涂料6 1#100份 BPO 1.5份
涂料7 2#100份 BPO 1.5份
涂料8 3#100份 BPO 1.5份
涂料9 5#100份 BPO 1.5份
涂料10 6#100份 BPO 1.5份
涂料11 7#100份 BPO 1.5份
涂料12 8#100份 BPO 1.5份
涂料13 9#100份 BPO 1.5份
比较例1
市售Stir ling Lloyd公司的Eliminator甲基丙烯酸甲酯树脂防水涂料。参考GB/T16777-2008的测试方法和标准，参考该市售涂料的产品说明书，在基材表面涂膜，涂膜厚度分别为0.5mm和1.2mm(测厚仪测量)，测试结果分别如下：
涂膜厚度1.2mm时，拉伸强度11MPa、断裂伸长率148％；
涂膜厚度0.5mm时，拉伸强度4MPa、断裂伸长率52％。
比较例2
比较例2的具体工艺步骤与本发明实施例7中的涂料3基本相同，区别在于，采用组分A中的聚氨酯丙烯酸活性树脂不同，比较例2中制备组分A的聚氨酯丙烯酸活性树脂的原料为：4,4’-二环己基甲烷而异氰酸酯31.5份、聚碳酸酯二元醇60份、聚天门冬氨酸酯树脂14份、甲基丙烯酸甲酯60份、丙烯酸羟乙酯8.5份、二月桂酸二丁基锡0.09份。
实验例1
为了对比说明本发明实施例2和比较例2所述的聚氨酯丙烯酸活性树脂进行成膜后的性能，将实施例2和比较例2制备得到的树脂液体倒在聚四氟乙烯面板上，然后用200μm厚度的湿膜刮涂器刮平，在温度21±2℃相对湿度50±15％的环境下放置168h，分别得到的成膜后的形态如图1和图2所示。图1为采用本发明实施例2的聚氨酯丙烯酸活性树脂制备得到的涂层，其经过上述成膜过程，自干，可以从聚四氟乙烯面板上揭下，具有拉伸性能和强度。而图2为采用比较例2的聚氨酯丙烯酸活性树脂进行成膜的形态，经过上述的成膜过程，比较例2无法自干，完全处于粘状，不能从聚四氟乙烯面板上揭下，从图中显示可以粘着纸张，不具有拉伸强度和断裂伸长率等性能。
实验例2
为了对比说明本发明各实施例和比较例制备得到的聚氨酯丙烯酸活性树脂的性能，将实施例1-5和比较例2制备的聚氨酯丙烯酸活性树脂进行成膜及养护，并对相应的性能进行测试。
其中，成膜及养护方法为：各实施例和比较例制备得到的树脂液体倒在聚四氟乙烯面板上，然后用200μm厚度的湿膜刮涂器刮平，然后在23±2℃，相对湿度为50±15％的环境中自然养护7天，然后在80℃的恒温鼓风干燥箱中放置24h，再在室温放置4h后进行拉伸试验项目测试，拉伸试验方法参考GB/T 528-2009，拉伸速度为200mm/min，各实施例和比较例制备得到的树脂的拉伸强度及断裂伸长率测试结果如下表3。
表3各组树脂拉伸强度及断裂伸长率测试结果
Figure BDA0001644445420000191
Figure BDA0001644445420000201
上表中，比较例2在测试过程中无法自干，完全处于粘状，不能从聚四氟乙烯面板上揭下，不具有成膜性，不具有拉伸强度和断裂伸长率等性能。
从上表中可知，本发明制备得到的聚氨酯丙烯酸活性树脂作为大分子单体，以特定原料配比合成的聚氨酯丙烯酸活性树脂具有优异的自成膜小，所形成的的涂膜具有8-15MPa的拉伸强度和150-300％的断裂伸长率，能够为防水涂料提供拉伸强度和断裂伸长率的保证，并且能够隔绝空气中的氧气，避免氧气的阻聚作用，使防水涂料充分聚合，形成完整致密、实干的防水涂层。并且需要严格控制含羟基丙烯酸单体的用量在较低的范围内，使得二异氰酸酯、聚碳酸酯二元醇、聚天门冬氨酸酯聚合得到的树脂平均分子量高，赋予其自成膜性能，否则得到的树脂无法自成膜，不能提供拉伸强度和断裂伸长率的保证，并且无法隔绝氧的阻聚作用。
实验例3
为了对比说明本发明各实施例7和比较例1-2制备得到的各涂料的性能，将各个防水涂料进行成膜及养护，并对相应的性能进行测试。
其中，成膜及养护方法为：各实施例和比较例制备得到防水涂料的B组分加入A组分中搅拌5min，然后倒在聚四氟乙烯面板上，然后用500μm厚度的湿膜刮涂器刮平，然后在23±2℃，相对湿度为50±15％的环境中自然养护7天后进行相应的测试，测试项目及测试方法参考GB/T 16777-2008，对应的测试结果见表4-5。
表4各组涂料性能测试结果
Figure BDA0001644445420000211
上表中，比较例2的涂料在进行成膜的过程中，无法自干，完全处于粘状，不具有拉伸强度和断裂伸长率等性能。
表5各组涂料耐候性能测试结果
Figure BDA0001644445420000212
从上表4和表5中可知，本发明所述的薄涂型(甲基)丙烯酸酯防水涂料，在低于0.5mm的厚度条件下，即具有优异的力学强度及弹性、耐老化、耐腐蚀性能好，可直接长期暴露在环境中，保护年限长久，可广泛应用于各类防水保护工程。并且，涂膜厚度变薄可进一步降低成本。
实验例4
以本发明实施例7中的涂料3为例，将其用于混凝土基面，测试其与混凝土基面的附着性能。具体测试方法为：将所述防水涂料的B组分加入A组分中搅拌5min，然后倒在混凝土基面上，然后用500μm厚度的湿膜刮涂器刮平，然后在23±2℃，相对湿度为50±15％的环境中自然养护7天后进行相应的附着力测试，附着力测试方法参考GB/T 5210-2006。
测试结果为，本发明实施例7中的防水涂料3用于混凝土基面后，与混凝土基面的附着力可达3.1MPa，说明了本发明的防水涂料与混凝土基材附着性能优异，坚牢程度高，不易脱落。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (48)

1.一种薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，包括A组分和B组分；
所述A组分主要由按重量份数计的聚氨酯丙烯酸活性树脂40-100份和（甲基）丙烯酸酯单体40-150份制成；
其中，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂主要由按重量份数计的以下原料反应制成：二异氰酸酯15-30份、聚碳酸酯二元醇25-60份、聚天门冬氨酸酯10-30份、（甲基）丙烯酸酯20-60份和含羟基丙烯酸单体1-5份；
所述B组分包括固化剂；
所述聚天门冬氨酸酯中的仲胺数与含羟基丙烯酸单体的羟基数的摩尔比为2-7；
所述聚氨酯丙烯酸活性树脂的制备方法包括如下步骤：
将聚碳酸酯二元醇、二异氰酸酯和（甲基）丙烯酸酯混合，于80-88℃，搅拌反应1-3h，加入聚天门冬氨酸酯，搅拌反应0.5-2h，加入含羟基丙烯酸单体，搅拌反应2-6h，降温出料，即得所述聚氨酯丙烯酸活性树脂；所述（甲基）丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述A组分和B组分的质量比为100﹕（0.5-4）。
3.根据权利要求2所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述A组分和B组分的质量比为100﹕（1-2）。
4.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂主要由按重量份数计的以下原料反应制成：二异氰酸酯15-25份、聚碳酸酯二元醇25-50份、聚天门冬氨酸酯12-20份、（甲基）丙烯酸酯20-50份和含羟基丙烯酸单体1-3份。
5.根据权利要求4所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂主要由按重量份数计的以下原料反应制成：二异氰酸酯18份、聚碳酸酯二元醇30份、聚天门冬氨酸酯18份、（甲基）丙烯酸酯30份和含羟基丙烯酸单体1-1.5份；或者二异氰酸酯15份、聚碳酸酯二元醇25份、聚天门冬氨酸酯12.5份、（甲基）丙烯酸酯20份和含羟基丙烯酸单体2-2.5份；或者二异氰酸酯25份、聚碳酸酯二元醇50份、聚天门冬氨酸酯20份、（甲基）丙烯酸酯50份和含羟基丙烯酸单体1.8-2.2份。
6.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚天门冬氨酸酯中的仲胺数与含羟基丙烯酸单体的羟基数的摩尔比为3-7。
7.根据权利要求6所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚天门冬氨酸酯中的仲胺数与含羟基丙烯酸单体的羟基数的摩尔比为4-7。
8.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述二异氰酸酯为脂环族二异氰酸酯。
9.根据权利要求8所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述脂环族二异氰酸酯包括4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，制备所述聚碳酸酯二元醇的原料包括1,6-己二醇。
11.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚碳酸酯二元醇的平均分子量为800-1200。
12.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚天门冬氨酸酯的平均分子量为500-600。
13.根据权利要求12所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚天门冬氨酸酯的平均分子量为520-580。
14.根据权利要求13所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚天门冬氨酸酯的平均分子量为550-560。
15.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚天门冬氨酸酯的黏度为800-2000mpa·s/25℃。
16.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述含羟基丙烯酸单体包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
17.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸活性树脂的原料还包括催化剂。
18.根据权利要求17所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述催化剂包括有机锡催化剂。
19.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，反应温度为80-85℃。
20.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述搅拌反应的搅拌转速为60-70rpm。
21.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，将所述聚碳酸酯二元醇脱水预处理。
22.根据权利要求21所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述脱水预处理包括：将聚碳酸酯二元醇加热至110-120℃，于真空条件下减压脱水20-50min。
23.根据权利要求1-22任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸酯单体包括硬（甲基）丙烯酸酯单体和交联（甲基）丙烯酸酯单体。
24.根据权利要求23所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸酯单体还包括软（甲基）丙烯酸酯单体。
25.根据权利要求23所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸酯单体还包括功能（甲基）丙烯酸酯单体。
26.根据权利要求23所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述硬（甲基）丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯段异冰片酯中的一种或多种。
27.根据权利要求23所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述交联（甲基）丙烯酸酯单体包括二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯和聚酯二丙烯酸酯中的一种或多种。
28.根据权利要求24所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述软（甲基）丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的一种或两种。
29.根据权利要求25所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述功能（甲基）丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
30.根据权利要求23所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸酯单体包括硬（甲基）丙烯酸酯单体、交联（甲基）丙烯酸酯单体、软（甲基）丙烯酸酯单体和功能（甲基）丙烯酸酯单体。
31.根据权利要求30所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸酯单体按重量份数计包括硬（甲基）丙烯酸酯单体20-80份、交联（甲基）丙烯酸酯单体1-10份、软（甲基）丙烯酸酯单体10-50份和功能单体1-10份。
32.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述固化剂包括有机过氧化物固化剂。
33.根据权利要求32所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述固化剂为过氧化二苯甲酰。
34.根据权利要求33所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述固化剂为固体增塑剂稀释的过氧化二苯甲酰。
35.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述A组分的原料还包括以下辅助添加剂中的至少一种：
（i）促进剂，
（ii）填料，
（iii）颜料，
（iv）防沉淀助剂，以及
（v）光稳定剂。
36.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述A组分的原料还包括以下辅助添加剂中的至少两种：
（i）促进剂，
（ii）填料，
（iii）颜料，
（iv）防沉淀助剂，以及
（v）光稳定剂。
37.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述A组分的原料还包括以下辅助添加剂中的至少三种：
（i）促进剂，
（ii）填料，
（iii）颜料，
（iv）防沉淀助剂，以及
（v）光稳定剂。
38.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述A组分的原料还包括以下辅助添加剂中的至少四种：
（i）促进剂，
（ii）填料，
（iii）颜料，
（iv）防沉淀助剂，以及
（v）光稳定剂。
39.根据权利要求1所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述A组分的原料还包括以下辅助添加剂：
（i）促进剂，
（ii）填料，
（iii）颜料，
（iv）防沉淀助剂，以及
（v）光稳定剂。
40.根据权利要求35-39任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述促进剂包括N，N-二甲基对甲苯胺、N，N-二甲基苯胺中的一种或两种。
41.根据权利要求35-39任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述填料包括超细硫酸钡粉、重质碳酸钙、石英粉中的一种或多种。
42.根据权利要求35-39任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述颜料包括金红石型钛白粉、高钛灰、氧化铁红、氧化铁黄和氧化铁黑中的一种或多种。
43.根据权利要求35-39任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述防沉淀助剂包括气相二氧化硅和有机改性膨润土中的一种或两种。
44.根据权利要求35-39任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述光稳定剂包括苯并三唑类光稳定剂和受阻胺类光稳定剂中的一种或多种。
45.根据权利要求44所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料，其特征在于，所述光稳定剂为苯并三唑类光稳定剂和受阻胺类光稳定剂复配。
46.权利要求1-45任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将所述A组分的各原料混合均匀，研磨至细度≤80μm，过滤出料即得A组分。
47.一种涂层，其特征在于，由权利要求1-45任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料涂覆而成；所述涂层的厚度为0.1-0.5mm。
48.权利要求1-45任一项所述的薄涂型（甲基）丙烯酸酯防水涂料在混凝土基材的防水方面的应用。
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