TWI821344B - 複合材料 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種於調配至樹脂等中之情形時，分散性良好，物性改良效果較大之剝片化層狀物質。本發明提供一種複合材料，其係利用被覆物質被覆剝片化層狀物質之表面而成者，且被覆物質係選自由抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑、阻燃劑、塑化劑、潤滑劑、界面活性劑、聚氧丙烯化合物、具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物、加工油及四級銨鹽化合物所組成之群中之至少1種物質，被覆物質相對於剝片化層狀物質100質量份之含量為0.1質量份～100質量份。

Description

複合材料
本發明係關於一種利用被覆物質被覆剝片化層狀物質之表面而成之複合材料。
剝離作為積層物質之石墨而獲得之石墨烯等剝片化石墨係用作二次電池之電極之導電助劑(例如參照專利文獻1)、導電性油墨(例如參照專利文獻2)、樹脂或彈性體之填料(例如參照專利文獻3～4)、阻氣材(例如參照專利文獻5～6)等。層狀物質有經剝片化而變薄，層數越少越容易引起凝集，難以分散於基質中之問題，存在無法獲得充分之物性之情形。為了提高凝集性或向溶劑等中之分散性，業界不斷研究利用聚乙烯醇等高分子被覆表面而成之剝片化石墨(例如參照專利文獻7)，但於調配至樹脂等中之情形時之分散性之改善效果並不充分。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2016-060887號公報 專利文獻2：US2016101980(A1) 專利文獻3：US2012301707(A1) 專利文獻4：US2013296479(A1) 專利文獻5：US2014272350(A1) 專利文獻6：US2018186954(A1) 專利文獻7：US2016200580(A1)
[發明所欲解決之問題]
本發明之課題在於提供一種於調配至樹脂等中之情形時，分散性良好，物性改良效果較大之剝片化層狀物質。 [解決問題之技術手段]
本發明者等人對上述課題進行了努力研究，結果發現，藉由利用特定之物質被覆剝片化層狀物質之表面，可解決上述課題，從而完成本發明。即，本發明提供一種複合材料，其係選自由抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑、阻燃劑、塑化劑、潤滑劑、界面活性劑、聚氧丙烯化合物、具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物、加工油或四級銨鹽化合物所組成之群中之至少1種物質，被覆物質相對於剝片化層狀物質100質量份之含量為0.1質量份～100質量份。
又，本發明提供一種含有上述複合材料與合成樹脂之樹脂組合物。 [發明之效果]
根據本發明，提高剝片化層狀物質向樹脂等中之分散性，且大幅提高耐衝擊性等物性。
[剝片化層狀物質] 層狀物質具有如下層狀構造，其係利用如共價鍵或離子鍵之較強之鍵形成之單元層主要經由較弱之凡得瓦力進行積層而成。作為層狀物質，可列舉：石墨類、氮化硼類、過渡金屬二硫屬化物、13族硫屬化物、14族硫屬化物、鉍硫屬化物、層狀鹵化金屬、層狀過渡金屬氧化物、層狀鈣鈦礦氧化物、黏土礦物或層狀矽酸鹽等。於本發明中，就複合材料之分散性變得更良好之方面而言，較佳為使用石墨類或氮化硼類作為層狀物質。
石墨類係具有包含碳之單元層之層狀化合物。作為石墨類，除石墨以外，包含使石墨之層間膨脹而成之膨脹石墨、或利用氧化劑使石墨氧化而成之氧化石墨。
氮化硼類係包含氮與硼作為構成元素之層狀物質，可列舉氮化硼(BN)及氮化碳硼(BCN)等。
過渡金屬二硫屬化物係包含過渡金屬與硫族元素之層狀物質，係由式MX2 所表示，式中，M為過渡金屬，X為硫族元素。作為過渡金屬，可列舉：鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉻、鉬、鎢、鎝、錸、鎳、錫、鈀或鉑。作為硫族元素，可列舉：硫、硒或碲。作為過渡金屬二硫屬化物，可列舉：TiS2 、TiSe2 、TiTe2 、HfS2 、HfSe2 、HfTe2 、VTe2 、VSe2 、NbS2 、NbSe2 、NbTe2 、MoS2 、MoSe2 、MoTe2 、WS2 、WSe2 、WTe2 、TcS2 、ReSe2 、ReS2 、ReTe2 、TaS2 、TaSe2 、TaTe2 、PtTe2 等。
13族硫屬化物係包含作為第13族元素之鎵或銦、及硫族元素之層狀物質，可列舉：GaS、GaSe、GaTe、InSe等。
14族硫屬化物係包含作為第14族元素之鍺、錫或鉛、及硫族元素之層狀物質，可列舉：GeS、SnS2 、SnSe2 、PbO等。
鉍硫屬化物係包含鉍、及硫族元素之層狀物質，可列舉Bi2 Se3 、Bi2 Te3 等。
層狀鹵化金屬係包含金屬元素、及鹵素之層狀物質，可列舉：MgBr2 、CdCl2 、CdI2 、AgF2 、AsI3 、AlCl3 等。
層狀過渡金屬氧化物係包含鈦、錳、鉬、鈮、釩等過渡金屬之氧化物或含氧酸鹽之層狀物質，可列舉：MoO3 、Mo18 O52 、V2 O5 、LiNbO2 、K2 Ti2 O5 、K2 Ti4 O9 、KTiNbO5 等。
層狀金屬磷酸鹽為鈦、鋯、硒、錫、鋯、鋁等之層狀磷酸鹽，可列舉：Ti(HPO4 )2 、Ce(HPO4 )2 、Zr(HPO4 )2 、AlH2 P3 O10 等。
作為層狀鈣鈦礦氧化物，可列舉：KCa2 Nb3 O10 、KSr2 Nb3 O10 、KLaNb2 O7 等。
作為黏土礦物或層狀矽酸鹽，可列舉：蒙脫石、綠脫石、皂石等膨潤石類；高嶺土、葉蠟石、滑石、蛭石、雲母類、脆雲母類、綠泥石、海泡石、山軟木石、絲狀鋁英石、水鋁英石、矽鐵土、天然矽酸鈉(Magadiite)、水矽鈉石(Kanemite)等。
剝片化層狀物質係將層狀物質剝片化所得之物質，係指具有將層狀物質之單元層積層1層～數千層而成之層狀構造之物質。剝片化層狀物質之層數越減少，厚度越變薄，則越容易凝集，就物性改良效果增大及經濟性之方面而言，平均厚度較佳為0.3 nm～1200 nm，進而較佳為1.5 nm～400 nm，最佳為3 nm～200 nm。
於本發明中，所謂剝片化層狀物質之厚度為垂直於剝片化層狀物質之積層面之方向之厚度，所謂平均厚度為任意30個以上之剝片化層狀物質之厚度之平均值。剝片化層狀物質之厚度例如可使用利用掃描式電子顯微鏡拍攝剝片化層狀物質所得之SEM(Scanning Electron Microscope，掃描式電子顯微鏡)圖像而加以測定。再者，剝片化層狀物質之厚度變得最薄為僅包含單元層1層之情形，但其厚度根據剝片化層狀物質而有所不同，係設為1 nm前後。例如，石墨之剝片化層狀物質之中，包含單元層1層之物質被稱為石墨烯，厚度理論上為約0.335 nm。
就若剝片化層狀物質之面積較小，則存在無法獲得充分之物性改良效果之情形之方面而言，面積較佳為較大，但就於過大之情形時，剝片化需要大量之勞動力之方面而言，剝片化層狀物質之平均面積較佳為0.1 μm2 ～500 μm2 ，更佳為0.5 μm2 ～300 μm2 ，進而較佳為1.0 μm2 ～130 μm2 ，尤佳為1.0 μm2 ～30 μm2 。於本發明中，所謂剝片化層狀物質之面積為俯視剝片化層狀物質之情形時之面積，所謂平均面積為任意50個以上之剝片化層狀物質之面積之平均值。剝片化層狀物質之面積例如可將剝片化層狀物質之稀薄分散液滴加至濾紙上，並使用利用顯微鏡拍攝剝片化層狀物質所得之圖像而加以測定。
將層狀物質剝片化之方法並無特別限定，只要利用公知之裝置對層狀物質施加剪切力、超音波振動、空穴作用等而進行剝片化即可。作為此種裝置，可列舉：砂磨機、磨碎機、珠磨機等介質攪拌磨機；滾磨機、振磨機、行星研磨機等以球或桿為介質之容器驅動型研磨機；噴射磨機、輥磨機、錘磨機、針磨機、高壓乳化機、超音波乳化機等。作為高壓乳化機，例如可列舉貫通型高壓乳化機及碰撞型高壓乳化機。作為貫通型高壓乳化機之貫通形式，可列舉單噴嘴形式、狹縫噴嘴形式等。作為碰撞型高壓乳化機之碰撞形式，可列舉使包含原料之液體與閥等之平面或球等之球面碰撞之形式、使包含原料之液體彼此碰撞之形式等。
於將層狀物質剝片化之情形時，可為使用溶劑之濕式剝片化方法、不使用溶劑之乾式剝片化方法中之任一種方法，只要根據各裝置之剝片化方法選擇即可。
作為濕式剝片化方法中所使用之溶劑，就不易帶靜電之方面而言，較佳為甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甲氧基乙醇等醇系溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑；吡啶、哌啶、𠰌啉、四氫呋喃、二㗁烷等雜環式溶劑；1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸酯等離子液體、二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、水等。
於將層狀物質剝片化之情形時，可併用水溶性鹽。關於水溶性鹽，於剝片化步驟中，固體狀之水溶性鹽係作為促進剝片化之介質而發揮功能，溶解於溶劑中之水溶性鹽作用於層狀物質之層間而促進剝片化。剝片化後，水溶性鹽可藉由水洗而容易地去除。作為較佳之水溶性鹽，可列舉：氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈣、乙酸鈉等。
[被覆物質] 本發明之複合材料係利用被覆物質被覆剝片化層狀物質之表面而成者，且被覆物質係選自由抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑、阻燃劑、塑化劑、潤滑劑、界面活性劑、聚氧丙烯化合物、具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物、加工油及四級銨鹽化合物所組成之群中之至少1種物質。
[抗氧化劑] 作為抗氧化劑，可列舉：3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、及(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等羥苯基羧酸酯、硫代雙(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基)乙基、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-雙(辛硫基甲基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、具有支鏈之C7-9混合醇與(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之酯等酚系抗氧化劑； 亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸辛基二苯酯、亞磷酸二(癸基)單苯酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)聯伸苯基二亞膦酸二酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)-十八烷基亞磷酸酯等磷系抗氧化劑； 硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二(十三烷基)酯、硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、4,4-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)雙-3-(十二烷基硫基)丙酸酯等硫醚系抗氧化劑；苯基萘胺、4,4'-雙(二烷基)二苯基胺、4,4'-二甲氧基二苯基胺、4,4'-雙(α,α-二甲基苄基)二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺等芳香族胺系抗氧化劑等。 於本發明中，較佳為使用酚系抗氧化劑作為抗氧化劑。
[紫外線吸收劑] 作為紫外線吸收劑，可列舉：2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-二第三丁基-C7～9混合烷氧基羰基乙基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-第二丁基-5-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、3-(2H-苯并三唑基)-5-第三丁基-4-羥基-苯丙酸辛酯、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-羧基苯基)苯并三唑之聚乙二醇酯等苯并三唑系紫外線吸收劑； 2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-異辛基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚、1,6-己二胺與N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)及2,4-二氯-6-(4-嗎啉基)-1,3,5-三𠯤之聚合物、2-(4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-辛氧基)-苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-[4-[(2-羥基-3-(2'-乙基)己基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、2-[4-[2-羥基-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤、三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三𠯤及2-[4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤之縮聚物等三𠯤系紫外線吸收劑； 2,4-二羥基二苯甲酮、[2-羥基-4-(辛氧基)苯基](苯基)甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮及雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基)甲烷等包含具有羥基與烷氧基之苯環之二苯甲酮化合物等二苯甲酮系紫外線吸收劑； 水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑； 2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸乙酯等氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。 於本發明中，較佳為使用二苯甲酮系紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑。
[受阻胺系光穩定劑] 作為受阻胺系光穩定劑，可列舉：四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯之混合物、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇與十三醇之混合醇及丁烷四羧酸之四酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇與十三醇之混合醇及丁烷四羧酸之四酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸之聚酯、2,2,6,6-四甲基-4-(2-伸丙氧基)哌啶與甲基氫矽氧烷之反應物、3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸十二烷基酯與3-(2,2,4,4-四甲基-21-氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺(5.1.11.2)二十一烷-20-基)丙酸十四烷基酯之混合物、N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙胺酸十二烷基酯與N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-b-丙胺酸十四烷基酯之混合物、3-十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺、2-十二烷基-N-(1-乙醯-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)等。
[阻燃劑] 作為阻燃劑，可列舉：四溴雙酚A、六溴苯、異氰尿酸三(2,3-二溴丙基)酯、2,2-雙(4-羥基乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷、十溴二苯基氧化物、六溴環癸烷、四溴鄰苯二甲酸酐、氯化聚乙烯、氯化烷烴、全氯環十五烷、氯橋酸、四氯鄰苯二甲酸酐等鹵素系阻燃劑； 磷酸銨、磷酸三甲苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三(β-氯乙基)酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸(二甲苯)二苯酯、伸苯基雙(磷酸二苯酯)、伸苯基雙(磷酸苯基甲苯酯)、伸苯基雙(磷酸二甲苯酯)、伸苯基雙(磷酸二(二甲苯)酯)、雙酚A雙(磷酸二苯酯)、雙酚A雙(磷酸二甲苯酯)等磷酸酯系阻燃劑等。 於本發明中，較佳為使用磷酸酯系阻燃劑作為阻燃劑。
[塑化劑] 作為塑化劑，可列舉：苯甲酸辛酯、苯甲酸異壬酯、苯甲酸異癸酯及苯甲酸異十三烷基酯等包含具有1個羧酸酯之苯環之化合物、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸基酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸二環己酯、間苯二甲酸二辛酯及對苯二甲酸二辛酯等具有包含2個羧酸酯之苯環之化合物、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯等包含具有3個羧酸酯之苯環之化合物、均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯等包含具有4個羧酸酯之苯環之化合物等芳香族羧酸酯系塑化劑； 己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸基酯、二(丁基二乙二醇)己二酸酯、反丁烯二酸二丁酯、癸二酸二辛酯等脂肪族二元酸酯系塑化劑； 磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯酯等磷酸酯系塑化劑； 使用作為多元醇之乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等與作為二元酸之草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等，視需要將一元醇、單羧酸用作終止劑之聚酯系塑化劑等。再者，磷酸酯系塑化劑亦作為阻燃劑而發揮功能。 於本發明中，較佳為使用芳香族羧酸酯系塑化劑作為塑化劑。
[潤滑劑] 作為潤滑劑，可列舉：月桂基醯胺、肉豆蔻基醯胺、硬脂基醯胺及山萮基醯胺等脂肪酸單醯胺、伸乙基雙硬脂基醯胺等脂肪酸二醯胺等脂肪醯胺系潤滑劑；甘油單硬脂酸酯、硬脂醇等醇系潤滑劑；硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、羥基硬脂酸鋰等金屬皂；二硬脂基磷酸酯鎂、硬脂基磷酸酯鎂等磷酸酯金屬鹽；聚乙烯蠟、褐煤蠟、氫化蓖麻油等蠟系潤滑劑等。於本發明中，較佳為使用脂肪醯胺系潤滑劑作為潤滑劑。
[界面活性劑] 作為界面活性劑，可列舉：陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑。於本發明中，較佳為使用非離子性界面活性劑作為界面活性劑。 作為陰離子性界面活性劑，可列舉：脂肪酸皂、高級醇硫酸酯鹽、硫化烯烴鹽、高級烷基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、硫酸化脂肪酸鹽、磺化脂肪酸鹽、磷酸酯鹽、脂肪酸酯之硫酸酯鹽、甘油酯硫酸酯鹽、脂肪酸酯之磺酸鹽、α-磺基脂肪酸甲酯鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸酯鹽、脂肪酸烷醇醯胺或其環氧烷加成物之硫酸酯鹽、磺基琥珀酸酯、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯并咪唑磺酸鹽、N-醯基-N-甲基牛磺酸之鹽、醯氧基乙磺酸鹽、烷氧基乙磺酸、N-醯基-N-羧基乙基牛磺酸或其鹽、及烷基或烯基胺基羧基甲基硫酸鹽等。再者，陰離子性界面活性劑之疏水性部分之碳數為8～22左右。
作為非離子性界面活性劑，可列舉：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯-聚氧丙烯乙二胺、聚氧乙烯烷基醯胺、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯松脂酯、聚氧乙烯羊毛脂醚、乙炔乙二醇環氧乙烷加成物、環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物等2種以上之環氧烷之共聚物、烷基甘油醚等。於非離子性界面活性劑具有聚氧伸乙基之情形時，聚氧伸乙基之一部分可經氧伸丙基取代。再者，非離子性界面活性劑之烷基為碳數8～22左右，脂肪酸酯之醯基為碳數10～22左右。
作為陽離子性界面活性劑，可列舉：烷基(烯基)三甲基銨鹽、二烷基(烯基)二甲基銨鹽、烷基(烯基)四級銨鹽、醚基或酯基或含醯胺基之單或二烷基(烯基)四級銨鹽、烷基(烯基)吡啶鎓鹽、烷基(烯基)二甲基苄基銨鹽、烷基(烯基)異喹啉鎓鹽、二烷基(烯基)嗎啉鎓鹽、烷基(烯基)胺鹽、氯化苄烷銨、苄索氯銨等。再者，陽離子性界面活性劑之烷基或烯基之碳數為10～22左右。
作為兩性界面活性劑，可列舉：烷基二甲基甜菜鹼、烷基二羥基乙基甜菜鹼等烷基甜菜鹼型兩性界面活性劑；N-脂肪醯基-N-羧基甲基-N-羥基乙基乙二胺鹽、N-脂肪醯基-N-羧基乙基-N-羥基乙基乙二胺鹽等咪唑鎓甜菜鹼型兩性界面活性劑；脂肪醯胺丙基甜菜鹼等醯胺丙基甜菜鹼型兩性界面活性劑；烷基胺基丙酸鹽、烷基胺基二丙酸鹽等胺基酸型兩性界面活性劑。再者，兩性界面活性劑之脂肪酸醯基或烷基之碳數為8～22左右。
[具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物] 具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物係使親水性單體與疏水性單體自由基聚合而獲得之聚合物，所謂親水性單體係指其均聚物可成為具有水溶性或水分散性之聚合物之單體，所謂疏水性單體係指其均聚物可成為具有水分離性之聚合物之單體。
作為疏水性單體，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸氟烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯等乙烯基芳基化合物；乙烯基環己烷、乙烯基降莰烯等乙烯基環烷基化合物；乙烯基丙醚、乙烯基丁醚、乙烯基癸醚、乙烯基辛醚、乙烯基十八烷基醚、乙烯基苯醚等乙烯醚化合物；丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、及苯甲酸乙烯酯等乙烯酯化合物；1-丁烯、異丁烯、1-辛烯、1-癸烯等α-烯烴化合物；丁二烯、異戊二烯、環戊二烯等共軛二烯化合物；氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯等鹵化烯烴化合物；丙烯腈等。
作為親水性單體，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、伊康酸、伊康酸單酯、順丁烯二酸、順丁烯二酸單酯、反丁烯二酸、反丁烯二酸單酯等自由基聚合性羧酸化合物；(甲基)丙烯羥基乙酸酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯化合物；甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯化合物；丙烯酸嗎啉基乙酯、丙烯酸嗎啉基乙甲酯等(甲基)丙烯酸嗎啉基烷基酯化合物；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯化合物；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙磺酸、2-(甲基)丙烯醯基胺基-2,2-二甲基乙磺酸、丙烯醯胺甲基丙磺酸等自由基聚合性磺酸化合物；(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基丙烯醯胺等丙烯醯胺化合物；乙烯基膦酸、烯丙基膦酸等自由基聚合性膦酸化合物；乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基咪唑4-乙烯基吡啶等。
具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物中之親水性單元與疏水性單元於聚合物中能夠以塊狀存在，亦能夠以無規狀存在。具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物中之親水性單元與疏水性單元之比以莫耳比計為5：95～95：5，較佳為10：90～90：10。具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物之分子量以質量平均分子量計為2000～100000，較佳為3000～50000。於在具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物中存在羧基、磺酸基、膦酸基等酸性基之情形時，可利用鹼金屬、氨、有機胺等進行中和。
[聚氧丙烯化合物] 聚氧丙烯化合物係於醇、苯酚、胺、羧酸等上加成環氧丙烷而獲得之化合物。作為聚氧丙烯化合物，可列舉：聚氧丙二醇、聚氧丙烯甲醚、聚氧丙烯丁醚、聚氧丙烯苯醚、聚氧丙烯壬基苯醚、聚氧丙基化甘油、聚氧丙基化三羥甲基丙烷、聚氧丙基化山梨醇及聚氧丙基化蔗糖等於醇上加成環氧丙烷而獲得之化合物、聚氧丙基化雙酚A、聚氧丙基化乙二胺、聚氧丙二醇脂肪酸酯等。
[加工油] 加工油係為了改良塑化性或柔軟性而調配至橡膠等中之烴油。作為加工油，可列舉：烷烴系加工油、環烷系加工油、芳香族系加工油、聚丁烯系加工油等。
[四級銨鹽化合物] 作為四級銨鹽化合物，可列舉下述通式(1)～(4)中之任一者所表示之化合物。
[化1] (式中，R1 表示碳數1～8之烷基、碳數2～8之烯基、環己基或苄基，R2 及R3 分別獨立地表示碳數1～8之烷基、碳數2～8之烯基或碳數2～3之羥基烷基，R4 表示碳數1～4之烷基或苄基，X- 表示抗衡離子)
[化2] (式中，R5 表示碳數1～8之烷基或碳數2～3之羥基烷基，R6 表示碳數1～4之烷基或苄基，Z表示氧原子、亞甲基或直接鍵，X- 表示抗衡離子)
[化3] (式中，R7 表示碳數1～8之烷基，R8 表示氫原子或甲基，X- 表示抗衡離子)
[化4] (式中，R9 及R11 分別獨立地表示碳數1～8之烷基，R10 表示氫原子或甲基，R12 表示碳數1～14之伸烷基、或碳數2～4之伸烷基利用氧原子連結而成之(聚)醚基，m表示0～10之數，X- 表示抗衡離子)
於通式(1)中，R1 表示碳數1～8之烷基、碳數2～8之烯基、環己基或苄基，R2 及R3 分別獨立地表示碳數1～8之烷基、碳數2～8之烯基或碳數2～3之羥基烷基。作為碳數1～8之烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基等。作為碳數2～8之烯基，可列舉：乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、異戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基。作為碳數2～3之羥基烷基，可列舉：2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基等。R4 表示碳數1～4之烷基或苄基。作為碳數1～4之烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基等。
於通式(1)中，X- 表示抗衡離子。作為X- 所表示之抗衡離子，可列舉：氯離子(Cl- )、溴離子(Br- )、碘離子(I- )、氟離子(F- )等鹵素離子；過氯酸根離子(ClO4 - )、氯酸根離子(ClO3 - )、硝酸根離子(NO3 - )、硝酸根離子(NO2 - )、硫氰酸根離子(SCN- )、六氟化磷酸根離子(PF6 - )、六氟化銻離子(SbF6 - )、四氯化鋁酸根離子(AlCl4 - )、四氟化硼離子(BF4 - )等無機系離子；乙酸根離子(CH3 CO2 - )、三氟乙酸根離子(CF3 CO2 - )等羧酸根離子；甲磺酸根離子(CH3 SO3 - )、苯磺酸根離子、甲苯磺酸根離子、三氟甲磺酸根離子、乙烯基磺酸根離子之磺酸根離子；甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子、丁基硫酸根離子等烷基硫酸根離子；甲基磷酸根離子、乙基磷酸根離子、丁基磷酸根離子等烷基磷酸根離子；雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺離子((CF3 SO2 )2 N- )、雙(全氟丁烷磺醯基)醯亞胺離子((C4 F9 SO2 )2 N- )、二氰基醯亞胺離子((CN)2 N- )等醯亞胺離子等。
於通式(2)中，R5 表示碳數1～8之烷基或碳數2～3之羥基烷基。作為碳數1～8之烷基，可列舉通式(1)之R1 ～R3 中所例示之碳數1～8之烷基。作為碳數2～3之羥基烷基，可列舉：2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基等。R6 表示碳數1～4之烷基或苄基，作為碳數1～4之烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基等。
於通式(2)中，Z表示氧原子、亞甲基或直接鍵。因此，通式(2)所表示之化合物於Z為氧原子之情形時表示𠰌啉鎓化合物，於Z為亞甲基之情形時表示哌啶鎓化合物，於Z為直接鍵之情形時表示吡咯烷鎓化合物。
於通式(2)中，X- 表示抗衡離子。作為X- 所表示之抗衡離子，可列舉通式(1)中所例示之抗衡離子。
於通式(3)中，R7 表示碳數1～8之烷基或碳數2～3之羥基烷基，R8 表示氫原子或甲基。作為碳數1～8之烷基，可列舉通式(1)之R1 ～R3 中所例示之碳數1～8之烷基。於R8 為甲基之情形時，甲基可對R7 於鄰位、間位、對位中之任一處鍵結於吡啶環。
於通式(3)中，X- 表示抗衡離子。作為X- 所表示之抗衡離子，可列舉通式(1)中所例示之抗衡離子。
於通式(4)中，R9 及R11 分別獨立地表示碳數1～8之烷基，R10 表示氫原子或甲基。作為碳數1～8之烷基，可列舉通式(1)之R1 ～R3 中所例示之碳數1～8之烷基。
R12 表示碳數1～10之伸烷基、或碳數2～4之伸烷基利用氧原子連結而成之(聚)醚基。作為碳數1～10之伸烷基，可列舉：亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基等。碳數2～4之伸烷基利用氧原子連結而成之(聚)醚基為下述通式(5)所表示之基。
[化5] (式中，R13 表示碳數2～4之伸烷基，n表示0～10之數，*表示鍵部位)
於通式(5)中，R13 表示碳數2～4之伸烷基。作為碳數2～4之伸烷基，可列舉：伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基等。n表示0～10之數，*表示鍵部位。
於通式(4)中，m表示0～10之數，X- 表示抗衡離子。作為X- 所表示之抗衡離子，可列舉通式(1)中所例示之抗衡離子。
[本發明之複合材料] 本發明之複合材料係利用被覆物質被覆剝片化層狀物質之表面。於本發明中，被覆物質可覆蓋剝片化層狀物質之表面之至少一部分，亦可覆蓋表面之全部，較佳為覆蓋至少表面之過半。進而，被覆物質可連續地覆蓋剝片化層狀物質之表面，亦可間斷地覆蓋。 於本發明之複合材料中，被覆物質相對於剝片化層狀物質100質量份之含量為0.1量份～100質量份。於被覆物質之含量少於0.1質量份之情形時，存在利用被覆物質之被覆變得不充分之情形，於多於100質量份之情形時，不僅無法獲得與使用量相當之增量效果，且於將本發明之複合材料添加至樹脂等中而使用之情形時，存在對樹脂等物性帶來不良影響之情形。被覆物質相對於剝片化層狀物質100質量份之含量較佳為0.2質量份～70質量份，進而較佳為0.5質量份～60質量份，最佳為1質量份～50質量份。
作為利用被覆物質被覆剝片化層狀物質之方法，例如可列舉：一面攪拌剝片化層狀物質，一面滴加被覆物質之方法；對剝片化層狀物質吹送被覆物質之蒸氣之方法；對剝片化層狀物質吹送被覆物質之霧之方法；將剝片化層狀物質浸漬於被覆物質之溶液中之方法等。剝片化層狀物質容易凝集而形成二次粒子，故而為了利用被覆物質被覆剝片化層狀物質，必須一面碎解剝片化層狀物質之二次粒子一面被覆，就容易一面碎解一面被覆之方面而言，作為利用被覆物質被覆剝片化層狀物質之方法，較佳為將剝片化層狀物質浸漬於被覆物質之溶液中之方法(以下，稱為浸漬法)。
於浸漬法中，為了碎解剝片化層狀物質之二次粒子，若僅將剝片化層狀物質浸漬於被覆物質之溶液中則不充分，必須使用分散裝置，對浸漬剝片化層狀物質之液體施加剪切力、超音波振動、空穴作用等。作為用於該目的之分散裝置，可列舉：均質攪拌機等高速旋轉剪切型攪拌機；砂磨機、磨碎機、珠磨機等介質攪拌磨機；滾磨機、振磨機、行星研磨機等以球或桿為介質之容器驅動型研磨機；膠體磨機、高壓乳化機、超音波乳化機等。作為高壓乳化機，例如可列舉貫通型高壓乳化機及碰撞型高壓乳化機。作為貫通型高壓乳化機之貫通形式，可列舉單噴嘴形式等。作為碰撞型高壓乳化機之碰撞形式，可列舉使包含原料之液體與閥等之平面或球等之球面碰撞之形式、使包含原料之液體彼此碰撞之形式等。再者，於對剝片化層狀物質施加較強之剪切力之情形時，存在與被覆前相比剝片化層狀物質之層數、厚度、粒徑等降低之情形。
於浸漬法中，可將剝片化層狀物質添加至被覆物質之溶液中，將剝片化層狀物質之二次粒子碎解，亦可於將剝片化層狀物質添加至溶劑中而將剝片化層狀物質之二次粒子碎解後，使被覆物質溶解。再者，被覆物質之沸點較低，只要可藉由加熱或減壓等去除被覆物質，則可不使用被覆物質之溶液而直接使用被覆物質。被覆物質之溶液中所使用之溶劑只要考慮被覆物質之溶解性、被覆被覆物質後之去除之容易性、安全性(毒性、引火性、帶電性等)等而選擇即可。作為浸漬法中所使用之溶劑，可列舉：甲醇、乙醇、異丙醇、甲氧基乙醇等醇系溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑；水等。剝片化層狀物質與被覆物質之溶液之比根據被覆物質之溶液之黏度、或粉碎裝置而有所不同，相對於剝片化層狀物質100質量份，被覆物質之溶液較佳為200質量份～5000質量份左右。
其後，於浸漬法中，將剝片化層狀物質浸漬於被覆物質之溶液中，將剝片化層狀物質之二次粒子碎解後，去除溶劑或過量之被覆物質，藉此可獲得本發明之複合物質。再者，亦可於將剝片化層狀物質之二次粒子碎解後，視需要藉由過濾或離心分離等去除被覆物質之溶液或過量之被覆物質之一部分，其後去除剩餘部分。
去除溶劑或過量之被覆物質之方法並無特別限定，只要應用加熱乾燥、減壓乾燥、噴霧乾燥、冷凍乾燥等方法，或組合該等方法而應用即可。本發明之複合材料視需要可進行粉碎、造粒。
本發明之複合材料藉由利用被覆物質被覆剝片化層狀物質之表面，剝片化層狀物質不會產生凝集，大幅改善向基材中之分散性。藉此，可提高利用剝片化層狀物質之物性之改善效果例如導電性、散熱性、機械物性(耐衝擊性、彎曲強度、壓縮強度等)等。本發明之複合材料可適宜地用於合成樹脂等樹脂、彈性體、塗料等添加劑；電池用電極之導電性添加劑等用途。
本發明之樹脂組合物含有本發明之複合材料與合成樹脂。作為於本發明之樹脂組合物中可較佳地使用之合成樹脂，可列舉：酚樹脂、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、醇酸樹脂、PET(Polyethylene Terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯)樹脂、PBT(Polybutylene Terephthalate，聚對苯二甲酸丁二酯)樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚縮醛樹脂、改性聚苯醚樹脂、聚胺基甲酸酯、聚醯亞胺、聚醯亞胺醯胺、聚醚醯亞胺、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氟系樹脂、ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、AS(Acrylonitrile-Styrene，丙烯腈-苯乙烯)樹脂、丙烯酸系樹脂等。本發明之複合材料之添加量根據樹脂之種類或要求之物性而有所不同，相對於合成樹脂100質量份，本發明之複合材料較佳為1～150質量份，更佳為2～100質量份。 [實施例]
以下，藉由實施例及比較例更詳細地說明本發明。但是，本發明並不受到以下之實施例等之任何限制。再者，實施例中之「份」或「%」只要無特別說明，則係依據質量者。
[製造例1] 依據國際公開第2013/172350號說明書之實施例1，利用天然石墨製備剝片化層狀物質A1。即，混合1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸酯74份、及聚乙二醇(FUJIFILM Wako Pure Chemical製造，商品名：Polyethylene Glycol 20000)26份並進行加熱溶解，使天然石墨(FUJIFILM Wako Pure Chemical製造)10份分散。將該分散液0.6 g提取至0.5 cm3 之小玻璃瓶中，蓋上蓋後，使用微波合成裝置(Biotage Japan製造之Initiator+)，於170℃下向分散液照射2450 MHz之微波30分鐘。 其後，利用丙酮洗淨分散液，過濾後，利用烘箱進行加熱乾燥，藉此獲得源自天然石墨之剝片化層狀物質A1。剝片化層狀物質A1之平均厚度為123 nm，平均面積為11.6 μm2 。
[製造例2] 使用膨脹石墨(伊藤石墨工業股份有限公司製造，商品名：EC1500)代替天然石墨，除此以外，進行與製造例1同樣之操作，而獲得源自膨脹石墨之剝片化層狀物質A2。剝片化層狀物質A2之平均厚度為30 nm，平均面積為1.4 μm2 。
[製造例3] 使用氮化硼(Aldrich公司製造)代替天然石墨，除此以外，進行與製造例1同樣之操作，而獲得源自氮化硼之剝片化層狀物質A3。剝片化層狀物質A3之平均厚度為183 nm，平均面積為10.3 μm2 。
[被覆物質] B1：3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(抗氧化劑，ADEKA股份有限公司製造，商品名：Adeka Stab AO-50) B2：[2-羥基-4-(辛氧基)苯基](苯基)甲酮(紫外線吸收劑，ADEKA股份有限公司製造，商品名：Adeka Stab 1413) B3：四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯(受阻胺系光穩定劑，ADEKA股份有限公司製造，商品名：Adeka Stab LA-52) B4：磷酸酯系阻燃劑(ADEKA股份有限公司製造，商品名：Adeka Stab PFR) B5：偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(塑化劑，ADEKA股份有限公司製造，商品名：Adeka Sizer C-8) B6：伸乙基雙硬脂基醯胺(潤滑劑，FUJIFILM Wako Pure Chemical製造) B7：環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物(界面活性劑，ADEKA股份有限公司製造，商品名：Adeka Pluronic F-88) B8：聚氧丙基化甘油(聚氧丙烯化合物，數量平均分子量4000，ADEKA股份有限公司製造，商品名：Adeka Polyether G-4000) B9：烷烴系加工油(加工油，JAPAN SUN OIL股份有限公司製造，商品名：SUNPAR110) B10：1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺 C1：聚乙烯醇(可樂麗股份有限公司製造，商品名：PVA217)
[製造方法] 使用珠磨機(壽工業製造，商品名：UAM-015)，以表1所示之組合，對剝片化層狀物質、被覆物質及溶劑進行向被覆物質之溶液中之剝片化層狀物質之浸漬及剝片化層狀物質之二次粒子之碎解處理，藉由加熱減壓乾燥去除溶劑，而製造實施例1～16及比較例1～2之複合材料。再者，於表1中，()內之數字表示質量比，溶劑之MEK表示甲基乙基酮。再者，於比較例1～2中溶劑使用水之原因在於，作為被覆物質之聚乙烯醇不易溶解於甲基乙基酮中。
[表1]
[樹脂之評價1] 使用雙軸混練機，於230℃下對聚丙烯(均聚物，熔體流動速率：8 g/10 min)100份與表2所示之複合材料或剝片化層狀物質2份進行混練並擠出，而製作粗度4 mm之樹脂線料。
[分散性之評價] 使用切片機切割樹脂線料，使用顯微鏡對剖面之中央部進行拍攝，並利用圖像分析軟體，對每300 μm×300 μm之粒子數與凝集物比進行測定。再者，凝集物比係將面積40 μm2 以上之粒子設為凝集物之情形時之凝集物之面積之合計相對於粒子之面積之合計的比(%)。表示粒子數越多則分散性越良好，凝集物比越大則凝集物之比率越多。將結果示於表2。
[表2]
比較例3係使用剝片化層狀物質A1之例，實施例17～20及比較例5係使用源自剝片化層狀物質A1之複合材料之例，比較例4係使用剝片化層狀物質A2之例，實施例21係使用源自剝片化層狀物質A2之複合材料之例。實施例17～21之複合材料與未利用被覆物質被覆之比較例3～4之剝片化層狀物質相比，分散性提高。比較例5與未利用被覆物質被覆之比較例3之剝片化層狀物質相比，分散性提高，但其效果與實施例17～20之複合材料相比，分散性不充分。
[樹脂之評價2] 使用雙軸混練機，於260℃下對聚碳酸酯(均聚物，熔體流動速率：8 g/10 min)100份、及表3所示之複合材料或剝片化層狀物質30份進行混練並擠出，而製作粗度4 mm之樹脂線料。
[分散性之評價] 藉由與樹脂之評價1之分散性之評價同樣之方法，對每300 μm×300 μm之粒子數與凝集物比進行測定。將結果示於表3。
[電特性之評價] 於250℃、壓力5 MPa下將樹脂線料壓製5分鐘，而製作厚度3 mm之片材。依據JIS K7194(導電性塑膠之利用4探針法之電阻率試驗方法)，藉由4探針法對該片材測定表面電阻值。將結果示於表3。
[表3]
實施例22～23之複合材料與未利用被覆物質被覆之比較例6之剝片化層狀物質相比，分散性提高。實施例22～23之複合材料與比較例6之剝片化層狀物質相比，表面電阻率較低，推測其係由分散性之影響所引起者。
[樹脂之評價3] 使用行星式攪拌消泡裝置，混合下述表4所示之複合材料或剝片化層狀物質20質量份、雙酚A型環氧樹脂(ADEKA股份有限公司製造，商品名：Adeka Resin EP4100E)100質量份及咪唑系觸媒(1-苄基-2-甲基咪唑)0.5質量份。於溫度160℃、壓力5 MPa下將該混合物加熱1小時，使之熱壓硬化而製作厚度3 mm之片材。將該片材切割為50 mm見方之正方形而用作試片。
[分散性之評價] 使用切片機切割樹脂片材，使用掃描式電子顯微鏡對剖面之中央部進行拍攝，並利用圖像分析軟體，對每300 μm×300 μm之粒子數與凝集物比進行測定。再者，凝集物比係將面積50 μm2 以上之粒子設為凝集物之情形時之凝集物之面積之合計相對於粒子之面積之合計的比(%)。表示粒子數越多則分散性越良好，凝集物比越大則凝集物之比率越多。將結果示於表4。 [熱特性之評價] 依據ASTM(American Society for Testing Materials，美國材料試驗協會) D7984-16，藉由熱線法測定導熱率。
[表4]
比較例7為剝片化層狀物質A3，實施例24～25係利用塑化劑或離子液體被覆剝片化層狀物質A3而成之複合材料，比較例7係利用作為均聚物之聚乙烯醇被覆剝片化層狀物質A3而成之複合材料。實施例24～25之複合材料與比較例7之剝片化層狀物質A3及比較例8之複合材料相比導熱率提高。認為其原因在於，樹脂片材中之剝片化層狀物質之分散性提高。

Claims (22)

  1. 一種複合材料，其係利用被覆物質被覆剝片化層狀物質之表面而成者，且被覆物質係選自由抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑、阻燃劑、塑化劑、潤滑劑、界面活性劑、聚氧丙烯化合物、具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物、加工油及四級銨鹽化合物所組成之群中之至少1種物質，被覆物質相對於剝片化層狀物質100質量份之含量為0.1質量份~100質量份，且剝片化層狀物質之平均厚度為1200nm以下，剝片化層狀物質之平均面積為0.1μm2~500μm2。
  2. 如請求項1之複合材料，其中上述剝片化層狀物質之平均厚度為3nm~200nm。
  3. 如請求項1之複合材料，其中上述剝片化層狀物質之平均面積為1.0μm2~30μm2。
  4. 如請求項1之複合材料，其中上述剝片化層狀物質係源自石墨類或氮化硼類者。
  5. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為抗氧化劑，該抗氧化劑為酚系抗氧化劑。
  6. 如請求項5之複合材料，其中上述抗氧化劑為羥苯基羧酸酯。
  7. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為紫外線吸收劑，該紫外線吸收劑為二苯甲酮系紫外線吸收劑。
  8. 如請求項7之複合材料，其中上述紫外線吸收劑中，二苯甲酮系紫外線吸收劑包含具有羥基與烷氧基之苯環。
  9. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為受阻胺系光穩定劑。
  10. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為阻燃劑，該阻燃劑為磷酸酯系阻燃劑。
  11. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為塑化劑，該塑化劑為芳香族羧酸酯系塑化劑。
  12. 如請求項11之複合材料，其中上述芳香族羧酸酯系塑化劑包含具有3個羧酸酯之苯環。
  13. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為潤滑劑，該潤滑劑為脂肪醯胺系潤滑劑。
  14. 如請求項13之複合材料，其中上述脂肪醯胺系潤滑劑為脂肪酸二醯胺。
  15. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為界面活性劑，該界面活性劑為非離子性界面活性劑。
  16. 如請求項15之複合材料，其中上述非離子性界面活性劑為2種以上之環氧烷之共聚物。
  17. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為聚氧丙烯化合物。
  18. 如請求項17之複合材料，其中上述聚氧丙烯化合物係於醇上加成環氧丙烷而獲得之化合物。
  19. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為具有親水性單元與疏水性單元之自由基聚合系聚合物。
  20. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為加工油。
  21. 如請求項1之複合材料，其中被覆物質為四級銨鹽化合物，該四級銨鹽化合物係由下述通式(4)所表示，
    Figure 108126879-A0305-02-0032-1
     (式中，R9及R11分別獨立地表示碳數1~8之烷基，R10表示氫原子或甲基，R12表示碳數1~14之伸烷基、或碳數2~4之伸烷基利用氧原子連結而成之(聚)醚基，m表示0~10之數，X-表示抗衡離子)。
  22. 一種樹脂組合物，其含有如請求項1之複合材料與合成樹脂。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7438671B2 (ja) * 2019-03-29 2024-02-27 大阪瓦斯株式会社 ゴム又は樹脂用添加剤
JP2021155294A (ja) * 2020-03-27 2021-10-07 大阪瓦斯株式会社 耐久性向上剤
CN114058353B (zh) * 2021-12-02 2022-08-09 中国石油大学(北京) 一种Janus改性二硫化钼纳米颗粒及其制备方法与驱油材料
CN114436968B (zh) * 2021-12-24 2024-07-30 郑州中科新兴产业技术研究院 一种离子液体增塑剂及制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI462876B (zh) * 2008-02-28 2014-12-01 Ciba Holding Inc 石墨奈米小板及組成物
TW201609907A (zh) * 2013-12-17 2016-03-16 保麗艾德有限公司 預先脫層之層狀材料

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0424094A1 (en) * 1989-10-17 1991-04-24 The Carborundum Company Process for producing a stable, purified boron nitride powder and product produced thereby
JP3193624B2 (ja) 1996-03-08 2001-07-30 サンデン株式会社 断熱壁
US7658901B2 (en) * 2005-10-14 2010-02-09 The Trustees Of Princeton University Thermally exfoliated graphite oxide
JP4958106B2 (ja) * 2007-04-18 2012-06-20 日東電工株式会社 分散剤、分散剤を含むエポキシ樹脂組成物ならびにその製造方法
WO2009035439A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 Henkel Ag & Co, Kgaa Thermally conductive composition
GB201000743D0 (en) 2010-01-18 2010-03-03 Univ Manchester Graphene polymer composite
KR101456905B1 (ko) * 2010-02-19 2014-10-31 가부시키가이샤 인큐베이션 얼라이언스 탄소 재료 및 그 제조 방법
KR101437142B1 (ko) 2011-10-28 2014-09-02 제일모직주식회사 그라핀 층을 함유하는 배리어 필름과 이를 포함하는 플렉시블 기판 및 그 제조방법
US20130296479A1 (en) 2012-05-03 2013-11-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Rubber formulations including graphenic carbon particles
EP2851364A4 (en) * 2012-05-14 2015-12-30 Univ Tokyo NOVEL GRAPHENEANODISPERSION AND PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF
CN103319954B (zh) * 2013-07-12 2014-10-01 珠海市乐通化工股份有限公司 一种石墨烯导电油墨及其制备方法
US20160325994A1 (en) * 2014-01-06 2016-11-10 Momentive Performance Materials Inc. High aspect boron nitride, methods, and composition containing the same
JP6379579B2 (ja) * 2014-03-27 2018-08-29 三菱ケミカル株式会社 窒化ホウ素シート
WO2016038692A1 (ja) 2014-09-09 2016-03-17 グラフェンプラットフォーム株式会社 グラフェン前駆体として用いられる黒鉛系炭素素材、これを含有するグラフェン分散液及びグラフェン複合体並びにこれを製造する方法
JP6221022B2 (ja) 2014-09-19 2017-10-25 康博 青木 発電性組成物及びこれを用いた発電素子、発電装置及び蓄発電装置
JP6522326B2 (ja) * 2014-12-10 2019-05-29 株式会社豊田自動織機 黒鉛粒子組成物およびその製造方法、負極ならびに蓄電装置
KR101750935B1 (ko) * 2014-12-12 2017-06-27 주식회사 엘지화학 블록 공중합체, 및 이를 이용한 그래핀의 제조 방법
US10385189B2 (en) 2015-01-12 2019-08-20 Ningbo Morsh Technology Co., Ltd. Graphene composite powder form material and method for making the same
KR102071703B1 (ko) 2015-01-14 2020-01-31 닛토덴코 가부시키가이샤 그래핀 산화물 차단성 필름
WO2016148252A1 (ja) * 2015-03-18 2016-09-22 株式会社Adeka 層状物質含有液及びその製造方法
JP2017141345A (ja) * 2016-02-10 2017-08-17 日本ゼオン株式会社 複合材料シートおよび熱伝導シートの製造方法
JP6135817B1 (ja) * 2016-03-09 2017-05-31 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 熱伝導性絶縁シート、およびその製造方法
US9744940B1 (en) 2016-04-13 2017-08-29 Autoliv Asp, Inc. Seatbelt pretensioning retractor assembly
WO2018074349A1 (ja) * 2016-10-19 2018-04-26 日本曹達株式会社 無機窒化物用分散剤、無機窒化物分散組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI462876B (zh) * 2008-02-28 2014-12-01 Ciba Holding Inc 石墨奈米小板及組成物
TW201609907A (zh) * 2013-12-17 2016-03-16 保麗艾德有限公司 預先脫層之層狀材料

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Heidarian et al. Improving the thermal properties of fluoroelastomer (Viton GF-600S) using acidic surface modified carbon nanotube
Wang et al. Surface modification of sepiolite: Effects on thermomechanical properties of PP/PA6 blends
Hassan et al. Enhanced thermal, mechanical and fire-retarding properties of polystyrene sulphonate-grafted-nanosilica/polypropylene composites
Mederic et al. Properties of clay/graphene/thermoplastic nanocomposites in relation to their composition: Synergetic effect of hybrid nanofillers and role of matrix
Coskunses et al. Preparation and characterization of low density polyethylene/ethylene methyl acrylate glycidyl methacrylate/organoclay nanocomposites
Razavi-Nouri et al. The gel content effect on rheological and physical properties of cured acrylonitrile-butadiene rubber/poly (ethylene-co-vinyl acetate)/organo-montmorillonite nanocomposites
Deilamy Moezzi et al. Influence of adding carbon black on electrical conductivity in dynamically vulcanized of poly (vinylidene fluoride)/fluoroelastomer composites
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Mohammadpour et al. Effects of the ethylene–propylene–diene monomer microstructural parameters and interfacial compatibilizer upon the EPDM/montmorillonite nanocomposites microstructure: rheology/permeability correlation
Besco et al. Influence of melt viscosity on the structure and properties of electrically conductive nanocomposites produced by masterbatch process
Wang et al. Rectorite powder modified by butadiene‐styrene‐vinyl pyridine rubber: Structure and its dispersion in styrene‐butadiene rubber
Li et al. Effect of nanoparticles on fibril formation and mechanical performance of olefinic block copolymer (OBC)/polypropylene (PP) microfibrillar composites